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WO2017179575A1 - キシリレンジイソシアネート組成物、樹脂および重合性組成物 - Google Patents

キシリレンジイソシアネート組成物、樹脂および重合性組成物 Download PDF

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WO2017179575A1
WO2017179575A1 PCT/JP2017/014828 JP2017014828W WO2017179575A1 WO 2017179575 A1 WO2017179575 A1 WO 2017179575A1 JP 2017014828 W JP2017014828 W JP 2017014828W WO 2017179575 A1 WO2017179575 A1 WO 2017179575A1
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WO
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xylylene diisocyanate
less
resin
polyol
bis
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PCT/JP2017/014828
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English (en)
French (fr)
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隈　茂教
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Mitsui Chemicals Inc
Original Assignee
Mitsui Chemicals Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
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    • G02B1/041—Lenses

Definitions

  • the present invention relates to a xylylene diisocyanate composition, a resin using the xylylene diisocyanate composition, and a polymerizable composition.
  • a poly (thio) urethane lens obtained by reacting a polyisocyanate with a polyol component and / or a polythiol component is known.
  • Polyisocyanate which is a raw material for such a poly (thio) urethane lens, is obtained by reacting an amine with phosgene, and it is known that a chlorine compound is by-produced during this reaction (for example, Patent Documents). 1).
  • Patent Document 1 discloses xylylene diisocyanate containing 0.1% by weight of chloromethylbenzyl isocyanate as a by-product chlorine compound.
  • the present invention provides a xylylene diisocyanate composition and a polymerizable composition for producing a resin excellent in yellowing resistance.
  • the present invention [1] includes a xylylene diisocyanate composition containing xylylene diisocyanate and chloromethyl benzyl isocyanate, wherein the chloromethyl benzyl isocyanate is contained in an amount of 0.2 ppm to less than 600 ppm. It is out.
  • this invention [2] contains the xylylene diisocyanate composition as described in said [1] characterized by being used for manufacture of an optical material.
  • the present invention [3] is a reaction product of the xylylene diisocyanate composition described in [1] or [2] above and a polyol component and / or a polythiol component. Contains.
  • the present invention [4] includes the resin described in [3] above, which is an optical material.
  • the present invention [5] includes the resin described in [4] above, which is an optical lens.
  • this invention [6] contains the polymerizable composition characterized by including the xylylene diisocyanate composition as described in said [1] or said [2], and a polyol component and / or a polythiol component. It is out.
  • the xylylene diisocyanate composition of the present invention contains xylylene diisocyanate and chloromethyl benzyl isocyanate, and chloromethyl benzyl isocyanate is contained in an amount of 0.2 ppm or more and less than 600 ppm.
  • the resin obtained from the xylylene diisocyanate composition and the polymerizable composition of the present invention is excellent in yellowing resistance and excellent in production efficiency.
  • the resin obtained from the xylylene diisocyanate composition and the polymerizable composition of the present invention can maintain its optical properties and improve the dyeability.
  • the xylylene diisocyanate composition of the present invention contains xylylene diisocyanate and chloromethylbenzyl isocyanate.
  • Xylylene diisocyanate bis (isocyanatomethyl) benzene is 1,2-xylylene diisocyanate (o-xylylene diisocyanate (o-XDI)), 1,3-xylylene diisocyanate (m-xylylene diisocyanate (m- XDI)), 1,4-xylylene diisocyanate (p-xylylene diisocyanate (p-XDI)).
  • xylylene diisocyanates may be used alone or in combination of two or more.
  • 1,3-xylylene diisocyanate and 1,4-xylylene diisocyanate are preferable, and 1,3-xylylene diisocyanate is more preferable.
  • the content (purity) of xylylene diisocyanate is, for example, 99.90% by mass or more, preferably 99.95% by mass or more, for example, 99.999% by mass with respect to the total amount of the xylylene diisocyanate composition.
  • it is preferably 99.990% by mass or less.
  • the content ratio of xylylene diisocyanate can be measured according to Examples described later.
  • Chloromethylbenzyl isocyanate is a chlorine compound by-produced when xylylene diisocyanate is produced by a method for producing a xylylene diisocyanate composition described later.
  • chloromethylbenzyl isocyanate examples include orthochloromethylbenzyl isocyanate, metachloromethylbenzyl isocyanate, and parachloromethylbenzyl isocyanate as structural isomers.
  • chloromethylbenzyl isocyanates may be used alone or in combination of two or more.
  • chloromethylbenzyl isocyanate examples include metachloromethylbenzyl isocyanate, parachloromethylbenzyl isocyanate, and more preferably, metachloromethylbenzyl isocyanate.
  • xylylene diisocyanate the structure of xylylene diisocyanate described above is used. Chloromethylbenzyl isocyanate corresponding to each isomer is by-produced.
  • the content ratio of chloromethylbenzyl isocyanate is 0.2 mass ppm or more, preferably 1.0 mass ppm or more, more preferably 5.0 mass ppm or more, and further preferably based on the total amount of the xylylene diisocyanate composition.
  • the content ratio of chloromethylbenzyl isocyanate can be measured by analyzing with a gas chromatograph in accordance with Examples described later.
  • the resin can be stably produced from the xylylene diisocyanate composition, and if the content ratio of chloromethylbenzyl isocyanate is not more than the above upper limit, A resin (described later) with improved yellowing can be obtained.
  • the content ratio of chloromethylbenzyl isocyanate is 0.2 mass ppm or more, preferably 10 mass ppm or more, based on the total amount of the xylylene diisocyanate composition. More preferably, it is 30 mass ppm or more, for example, 500 mass ppm or less, preferably 300 mass ppm or less, more preferably less than 200 mass ppm, and still more preferably 100 mass ppm or less.
  • Such a xylylene diisocyanate composition can be obtained, for example, by subjecting a raw material xylylene diamine to an isocyanate.
  • xylylenediamine examples include 1,2-xylylenediamine (o-xylylenediamine (o-XDA)), 1,3-xylylenediamine (m- Xylylenediamine (m-XDA)) and 1,4-xylylenediamine (p-xylylenediamine (p-XDA)) are listed as structural isomers.
  • Examples of the method for converting xylylenediamine to isocyanate include a phosgenation method.
  • phosgenation method for example, a method in which xylylenediamine is directly reacted with phosgene (hereinafter sometimes referred to as a cold two-stage phosgenation method), or xylylenediamine is converted into hydrochloric acid (hydrogen chloride).
  • a method of reacting the reacted hydrochloride and phosgene in an inert solvent (described later) hereinafter sometimes referred to as phosgenation method of amine hydrochloride
  • phosgenation method of amine hydrochloride an inert solvent
  • the cold two-stage phosgenation method consists of a cold phosgenation reaction and a thermal phosgenation reaction.
  • the main reaction of the cold phosgenation reaction is the formation of carbamyl chloride and amine hydrochloride, and the main reaction of the hot phosgenation reaction is carbamyl chloride.
  • the embodiment of the reaction is not particularly limited, but generally a reactor in which the inside of the reactor can be sufficiently stirred and provided with a phosgene introduction tube is used.
  • an inert solvent is charged into the reactor, and the pressure in the reactor is, for example, normal pressure or higher, for example, 1.0 MPa (gauge pressure) or lower, preferably 0.5 MPa (gauge pressure). ), And the temperature is cooled to, for example, 0 ° C. or higher, for example, 80 ° C. or lower, preferably 60 ° C. or lower, and phosgene is, for example, one or more times the stoichiometry of the above xylylenediamine, for example, The xylylenediamine described above, which is introduced 10 times or less, preferably 6 times or less and dissolved in an inert solvent, is added.
  • reaction solution is kept at, for example, 0 ° C. or more, for example, 80 ° C. or less, preferably 60 ° C. or less, and hydrogen chloride generated is discharged out of the reactor through a reflux condenser.
  • the inert solvent examples include aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, and ethylbenzene, and fatty acid esters such as ethyl acetate, butyl acetate, and amyl acetate, such as methyl salicylate, dimethyl phthalate, and phthalic acid.
  • Aromatic carboxylates such as dibutyl and methyl benzoate, for example, chlorinated aromatic hydrocarbons such as monochlorobenzene, orthodichlorobenzene, paradichlorobenzene, and trichlorobenzene, for example, chlorinated carbonization such as chloroform and carbon tetrachloride Hydrogen etc. are mentioned.
  • inert solvents can be used alone or in combination of two or more.
  • these inert solvents can be purified and reused by reaction, eg, distillation, after reaction with phosgene.
  • chlorinated aromatic hydrocarbons are preferable, and orthodichlorobenzene is more preferable.
  • the compounding amount (total amount) of the inert solvent is, for example, 400 parts by mass or more, preferably 500 parts by mass or more, for example, 3000 parts by mass or less, preferably 2000 parts by mass with respect to 100 parts by mass of xylylenediamine. Or less.
  • the pressure in the reactor is, for example, normal pressure or higher, preferably 0.05 MPa (gauge pressure) or higher, for example, 1.0 MPa (gauge pressure) or lower, preferably 0.
  • the temperature is raised to 5 MPa (gauge pressure) or less, for example, 30 minutes or more, for example, 5 hours or less, and raised to a temperature range of, for example, 80 ° C. or more, for example, 180 ° C. or less.
  • the reaction is continued for 30 minutes or more, for example, 8 hours or less, and the reaction is terminated when the reaction solution (slurry) is completely dissolved.
  • phosgene is appropriately introduced until the amount of reflux from the reflux condenser can be confirmed.
  • an inert gas such as nitrogen gas is introduced into the reactor, for example, in the range of 80 ° C. or higher, for example, 180 ° C. or lower, and the excess phosgene and hydrogen chloride are purged. To do.
  • an inert solvent and xylylenediamine are charged into a reactor that can be stirred and is equipped with a hydrogen chloride gas introduction tube and a phosgene introduction tube, and the pressure in the reactor is changed, For example, normal pressure or more, for example, 1 MPa (gauge pressure) or less, preferably 0.5 MPa (gauge pressure) or less, and the temperature is, for example, 0 ° C. or more, for example, 150 ° C. or less, preferably 120 ° C.
  • normal pressure or more for example, 1 MPa (gauge pressure) or less, preferably 0.5 MPa (gauge pressure) or less
  • the temperature is, for example, 0 ° C. or more, for example, 150 ° C. or less, preferably 120 ° C.
  • inert solvent examples include the inert solvents described above, preferably chlorinated aromatic hydrocarbons, and more preferably orthodichlorobenzene.
  • the compounding amount (total amount) of the inert solvent is, for example, 400 parts by mass or more, preferably 500 parts by mass or more, for example, 3000 parts by mass or less, preferably 2000 parts by mass with respect to 100 parts by mass of xylylenediamine. Or less.
  • hydrogen chloride gas is introduced, for example, 1 mol or more, for example, 5 mol or less, preferably 3 mol or less with respect to 1 mol of the amino group of xylylenediamine.
  • hydrochloride of xylylenediamine is synthesized. Excess hydrogen chloride used at this time can be purified as necessary and reused in the preparation step of hydrochloride.
  • the amine conversion rate of xylylenediamine is, for example, 99.00 mol% or more, preferably 99.50 mol% or more, for example, 99.99 mol% or less, preferably 99.90 mol% or less. .
  • the amine conversion rate of xylylenediamine can be measured according to the examples described later.
  • the viscosity (120 ° C.) of the hydrochloride of xylylenediamine is, for example, 100 mPa ⁇ s or more, preferably 150 mPa ⁇ s or more, for example, 500 mPa ⁇ s or less, preferably 300 mPa ⁇ s or less.
  • the viscosity of the hydrochloride of xylylene diisocyanate is within the above range, the fluidity is excellent and the liquid transfer property when transferring the hydrochloride of xylylene diisocyanate can be improved.
  • the viscosity of the hydrochloride of xylylenediamine can be measured according to the examples described later.
  • the average particle size (number average value) of the hydrochloride of xylylene diisocyanate is, for example, 10 ⁇ m or more, preferably 20 ⁇ m or more, for example, 100 ⁇ m or less, preferably 50 ⁇ m or less.
  • the average particle diameter (number average value) of the hydrochloride of xylylene diisocyanate can be measured according to the examples described later.
  • the reaction temperature is, for example, 80 ° C. or higher, preferably 90 ° C. or higher, for example, 180 ° C. or lower, preferably 160 ° C. or lower
  • the reaction pressure is, for example, normal pressure or higher, preferably 0 0.05 MPa (gauge pressure) or more, for example, 1.0 MPa (gauge pressure) or less, preferably 0.5 MPa (gauge pressure) or less
  • phosgene is added for 1 hour or more and 10 hours or less. It introduce
  • the progress of the reaction can be confirmed from the amount of hydrogen chloride gas generated and the disappearance of the slurry of hydrochloride insoluble in the above inert solvent, and the reaction solution becomes clear and uniform.
  • the generated hydrogen chloride is discharged out of the reactor through, for example, a reflux condenser.
  • excess phosgene and hydrogen chloride dissolved by the above method are purged.
  • the mixture is cooled and the inert solvent is distilled off under reduced pressure.
  • the inert reaction solvent, hydrogen chloride, phosgene and the like can be recovered, purified and reused.
  • xylylenediamine can be recovered from tar as a reaction residue.
  • tar recovery method include a method of obtaining xylylenediamine by reacting them with supercritical water, supercritical carbon dioxide, subcritical water, carbon dioxide or the like by a known method. .
  • reaction solution After completion of the reaction, the reaction solution can be filtered and desolvated as necessary.
  • the hydrochloride conversion rate of the hydrochloride of xylylene diisocyanate is, for example, 99.00 mol% or more, preferably 99.50 mol% or more, for example, 99.90 mol% or less, preferably 99. 80 mol% or less.
  • hydrochloride conversion of the hydrochloride of xylylenediamine can be measured according to the examples described later.
  • the production rate of chloromethylbenzyl isocyanate in the reaction solution after completion of such reaction is, for example, 0.01% by mass or more, preferably 0.05% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more. Yes, for example, 1% by mass or less, preferably 0.5% by mass or less, and more preferably 0.3% by mass or less.
  • the production rate of chloromethylbenzyl isocyanate in the reaction solution after completion of the reaction can be measured according to the examples described later.
  • the content ratio of chloromethylbenzyl isocyanate can be adjusted by distilling and purifying the xylylene diisocyanate composition.
  • the purification method is not particularly limited and can be carried out by industrial separation techniques such as distillation and crystallization.
  • the distillation column When purifying by distillation, the distillation column may be a plate column or a packed column.
  • the distillation conditions can be appropriately set depending on the content ratio of chloromethylbenzyl isocyanate required for the purified xylylene diisocyanate composition.
  • the number of theoretical columns of the distillation column (packed column) is, for example, 2 As mentioned above, Preferably, it is 5 or more, for example, 60 or less, Preferably, it is 40 or less.
  • the top pressure of the distillation column is, for example, 0.1 kPa or more, preferably 0.15 kPa or more, for example, 4 kPa or less, preferably 2.5 kPa or less.
  • the top reflux ratio of the distillation column is, for example, 0.01 or more, preferably 0.1 or more, for example, 60 or less, preferably 40 or less.
  • the top temperature of the distillation tower is, for example, 110 ° C. or higher, preferably 120 ° C. or higher, for example, 180 ° C. or lower, preferably 170 ° C. or lower.
  • the bottom temperature (reboiler temperature) of the distillation column is, for example, 120 ° C. or higher, preferably 130 ° C. or higher, for example, 155 ° C. or lower, preferably 150 ° C. or lower.
  • Preheating temperature is 110 degreeC or more, for example, Preferably, it is 120 degreeC or more, for example, is 155 degrees C or less.
  • the fraction at the top of the distillation column is, for example, 1% by mass or more, preferably 5% by mass or more, for example, 99% by mass or less, preferably 95% by mass or less.
  • the high-boiling components including the bottom residue at the bottom of the column generated in these distillation steps can be recovered, and then xylylene diisocyanate contained therein can be recovered using a thin film evaporator or the like. Furthermore, some of these can be returned to the distillation step to purify and recover the xylylene diisocyanate.
  • the content ratio of chloromethylbenzyl isocyanate contained in the xylylene diisocyanate composition can be adjusted by adding chloromethyl benzyl isocyanate to the xylylene diisocyanate composition.
  • the content ratio of chloromethylbenzyl isocyanate in the xylylene diisocyanate composition is the above specific range, a resin (described later) can be stably produced from the xylylene diisocyanate composition, and the production of the resin (described later) is achieved. Efficiency can be improved, and a resin (described later) excellent in yellowing resistance can be obtained.
  • a stabilizer or the like can be added to the xylylene diisocyanate composition.
  • the stabilizer examples include an antioxidant, an acidic compound, a compound containing a sulfonamide group, and an organic phosphite.
  • the stabilizer preferably includes an antioxidant, an acidic compound, and a compound containing a sulfonamide group.
  • the mixing ratio of the stabilizer is not particularly limited, and is appropriately set according to necessity and application.
  • the xylylene diisocyanate composition of the present invention is a derivative of xylylene diisocyanate obtained by modifying xylylene diisocyanate, more specifically, a xylene diisocyanate multimer (dimer, trimer (for example, isocyanurate). Modified body, etc.), biuret modified body, allophanate modified body, polyol modified body, oxadiazine trione modified body, carbodiimide modified body, uretdione modified body and the like.
  • Such a xylylene diisocyanate composition of the present invention contains xylylene diisocyanate and chloromethyl benzyl isocyanate, and the content ratio of chloromethyl benzyl isocyanate is 0.2 mass ppm or more and less than 600 mass ppm.
  • the resin (described later) can be stably produced using the xylylene diisocyanate composition of the present invention, the production efficiency of the resin (described later) can be improved, and the obtained resin (described later) ) Is excellent in yellowing resistance.
  • a resin (described later) obtained from the xylylene diisocyanate composition of the present invention can maintain its optical properties and improve dyeability.
  • this invention contains the polymeric composition and resin obtained using said xylylene diisocyanate composition.
  • the polymerizable composition of the present invention contains the above xylylene diisocyanate composition, a polyol component and / or a polythiol component, and can be obtained by mixing them.
  • the resin of the present invention can be obtained by reacting a polymerizable composition. That is, the resin of the present invention can be obtained by reacting a polyisocyanate component containing the above xylylene diisocyanate composition with a polyol component and / or a polythiol component. From the viewpoint of producing an optical material, Preferably, the polyisocyanate component is reacted with the polythiol component.
  • the resin of the present invention is a reaction product (reaction product of a polymerizable composition) of the above xylylene diisocyanate composition (polyisocyanate component) with a polyol component and / or a polythiol component, and an optical material
  • a reaction product of the above xylylene diisocyanate composition (polyisocyanate component) and a polythiol component is preferable.
  • the polyisocyanate component contains the above xylylene diisocyanate composition as an essential component.
  • polyisocyanate component is an optional component as long as the excellent effects of the present invention are not impaired.
  • aliphatic polyisocyanates, alicyclic polyisocyanates, araliphatic polyisocyanates (xylylene diisocyanate) ), Aromatic polyisocyanate and the like can be contained.
  • aliphatic polyisocyanate examples include trimethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, pentamethylene diisocyanate (PDI), hexamethylene diisocyanate (HDI), 1,2-propylene diisocyanate, 1,2-butylene diisocyanate, and 2,3-butylene.
  • aliphatic diisocyanates such as diisocyanate, 1,3-butylene diisocyanate, 2,4,4- or 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, and 2,6-diisocyanate methyl caproate.
  • alicyclic polyisocyanate examples include 1,3-cyclopentane diisocyanate, 1,4-cyclohexane diisocyanate, 1,3-cyclohexane diisocyanate, 3-isocyanatomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexyl isocyanate (IPDI).
  • BDI 2,5- or 2,6-bis (isocyanatomethyl) norbornane
  • araliphatic polyisocyanate examples include 1,3- or 1,4-tetramethylxylylene diisocyanate or a mixture thereof (TMXDI), ⁇ , ⁇ ′-diisocyanato-1,4-diethylbenzene. And aromatic aliphatic diisocyanates.
  • aromatic polyisocyanates examples include 2,4-tolylene diisocyanate and 2,6-tolylene diisocyanate, and isomer mixtures of these tolylene diisocyanates (TDI), 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 2,4 ' -Diphenylmethane diisocyanate and 2,2'-diphenylmethane diisocyanate, as well as any isomeric mixture of these diphenylmethane diisocyanates (MDI), aromatic diisocyanates such as toluylene diisocyanate, paraphenylene diisocyanate, naphthalene diisocyanate and the like.
  • TDI tolylene diisocyanates
  • MDI diphenylmethane diisocyanates
  • aromatic diisocyanates such as toluylene diisocyanate, paraphenylene diisocyanate, naphthalene diisocyanate and the like.
  • these polyisocyanate derivatives can be used in combination. More specifically, multimers of these polyisocyanates (dimers, trimers (eg, isocyanurate-modified products), biuret-modified products, allophanate-modified products, polyol-modified products, oxadiazine trione-modified products, carbodiimide-modified products, uretdione. Examples include modified products.
  • the blending ratio thereof is blended at an arbitrary blending ratio depending on the use of the resin produced using the polyisocyanate component.
  • examples of the polyol component include a low molecular weight polyol and / or a high molecular weight polyol.
  • the low molecular weight polyol is a compound having two or more hydroxyl groups and a number average molecular weight of 60 or more and less than 400, and is ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butylene glycol, 1,3-butylene glycol.
  • polyalkylene oxides having a number average molecular weight of 60 to less than 400 (random and / or block copolymers of two or more alkylene oxides) obtained by adding alkylene oxides such as ethylene oxide and propylene oxide using these as initiators are also included in the low molecular weight polyols.
  • the high molecular weight polyol is a compound having two or more hydroxyl groups and a number average molecular weight of 400 or more and usually 20000 or less.
  • polyether polyol polyester polyol, polycarbonate polyol, polyurethane polyol, epoxy polyol, vegetable oil polyol, polyolefin polyol , Acrylic polyol, and vinyl monomer-modified polyol.
  • polyether polyol examples include polyoxy (C2-3) alkylene polyol, polytetramethylene ether glycol, polytrimethylene ether glycol and the like.
  • polyoxy (C2-3) alkylene polyol examples include, for example, addition polymers of C2-3 alkylene oxides such as ethylene oxide and propylene oxide (the random and random of two or more alkylene oxides) using the above-described low molecular weight polyol as an initiator. And / or a block copolymer).
  • Polyoxyglycol (C2-3) alkylene also includes polyethylene glycol.
  • polytetramethylene ether glycol examples include a ring-opening polymer obtained by cationic polymerization of tetrahydrofuran, and amorphous polytetramethylene ether glycol obtained by copolymerizing the above-described dihydric alcohol with a polymerization unit of tetrahydrofuran.
  • plant-derived polytetramethylene ether glycols starting from tetrahydrofuran produced based on plant-based materials such as furfural can be mentioned.
  • polytrimethylene ether glycol examples include a polyol produced by condensation polymerization of plant-derived 1,3-propanediol.
  • polyester polyol examples include polycondensates obtained by reacting the above-described low molecular weight polyol (preferably dihydric alcohol) with a polybasic acid under known conditions.
  • polybasic acid examples include oxalic acid, malonic acid, succinic acid, methyl succinic acid, glutaric acid, adipic acid, 1,1-dimethyl-1,3-dicarboxypropane, 3-methyl-3-ethylglutaric acid Azelaic acid, sebacic acid, other saturated aliphatic dicarboxylic acids (having 11 to 13 carbon atoms) such as maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, other unsaturated aliphatic dicarboxylic acids such as orthophthalic acid, isophthalic acid, Terephthalic acid, toluene dicarboxylic acid, naphthalene dicarboxylic acid, other aromatic dicarboxylic acids such as hexahydrophthalic acid, other alicyclic dicarboxylic acids such as dimer acid, hydrogenated dimer acid, het acid Acids and acid anhydrides derived from these carboxylic acids, eg oxalic anhydride
  • polyester polyols include hydroxycarboxylic acids such as the above-described low molecular weight polyols and hydroxyl group-containing vegetable oil fatty acids (for example, castor oil fatty acid containing ricinoleic acid, hydrogenated castor oil fatty acid containing 12-hydroxystearic acid). And vegetable oil-based polyester polyols obtained by a condensation reaction under known conditions.
  • Polyester polyols obtained by ring-opening polymerization of lactones such as ⁇ -caprolactone and ⁇ -valerolactone for example, using the above-described low molecular weight polyol (preferably dihydric alcohol) as an initiator, Examples include caprolactone polyol, polyvalerolactone polyol, and lactone polyester polyol obtained by copolymerizing the above-described dihydric alcohol.
  • polycarbonate polyol examples include a ring-opening polymer of ethylene carbonate using the above-described low molecular weight polyol (preferably a dihydric alcohol) as an initiator, for example, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, Examples thereof include amorphous polycarbonate polyols obtained by copolymerizing a dihydric alcohol such as 3-methyl-1,5-pentanediol and 1,6-hexanediol with a ring-opening polymer.
  • the polyurethane polyol is a polyester polyol, polyether polyol and / or polycarbonate polyol obtained as described above, in a ratio that the equivalent ratio of hydroxyl group to isocyanate group (OH / NCO) exceeds 1, and the above polyisocyanate (xylylene diene). It can be obtained as a polyester polyurethane polyol, a polyether polyurethane polyol, a polycarbonate polyurethane polyol, or a polyester polyether polyurethane polyol by reacting with an isocyanate.
  • epoxy polyol examples include an epoxy polyol obtained by reacting the above-described low molecular weight polyol with a polyfunctional halohydrin such as epichlorohydrin or ⁇ -methylepichlorohydrin.
  • Examples of the vegetable oil polyol include hydroxyl group-containing vegetable oils such as castor oil and palm oil.
  • castor oil polyol, or ester-modified castor oil polyol obtained by reaction of castor oil polyol and polypropylene polyol can be used.
  • polystyrene resin examples include polybutadiene polyol, partially saponified ethylene-vinyl acetate copolymer, and the like.
  • acrylic polyol examples include a copolymer obtained by copolymerizing a hydroxyl group-containing acrylate and a copolymerizable vinyl monomer copolymerizable with the hydroxyl group-containing acrylate.
  • hydroxyl group-containing acrylates examples include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, hydroxybutyl (meth) acrylate, 2,2-dihydroxymethylbutyl (meth) acrylate, polyhydroxyalkyl maleate, Examples thereof include polyhydroxyalkyl fumarate.
  • Preferable examples include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate.
  • Examples of the copolymerizable vinyl monomer include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, s-butyl ( (Meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, isopentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, cyclohexyl acrylate, isobornyl (meth) ) Alkyl (meth) acrylates such as acrylate (1 to 12 carbon atoms), for example, aromatic vinyl monomers such as styrene, vinyltoluene, ⁇ -methyls
  • the acrylic polyol can be obtained by copolymerizing these hydroxyl group-containing acrylate and copolymerizable vinyl monomer in the presence of a suitable solvent and a polymerization initiator.
  • the acrylic polyol includes, for example, silicone polyol and fluorine polyol.
  • silicone polyol examples include an acrylic polyol in which a silicone compound containing a vinyl group such as ⁇ -methacryloxypropyltrimethoxysilane is blended as the copolymerizable vinyl monomer in the copolymerization of the acrylic polyol described above. .
  • the fluorine polyol for example, in the copolymerization of the acrylic polyol described above, as the copolymerizable vinyl monomer, for example, an acrylic polyol in which a fluorine compound containing a vinyl group such as tetrafluoroethylene or chlorotrifluoroethylene is blended may be mentioned. .
  • the vinyl monomer-modified polyol can be obtained by a reaction between the above-described high molecular weight polyol and a vinyl monomer.
  • the high molecular weight polyol is preferably a high molecular weight polyol selected from polyether polyol, polyester polyol and polycarbonate polyol.
  • examples of the vinyl monomer include the above-described alkyl (meth) acrylate, vinyl cyanide, vinylidene cyanide, and the like. These vinyl monomers can be used alone or in combination of two or more. Of these, alkyl (meth) acrylate is preferable.
  • the vinyl monomer-modified polyol is obtained by reacting these high molecular weight polyol and vinyl monomer in the presence of a radical polymerization initiator (for example, persulfate, organic peroxide, azo compound, etc.), for example. Can be obtained.
  • a radical polymerization initiator for example, persulfate, organic peroxide, azo compound, etc.
  • polyol components can be used alone or in combination of two or more.
  • polythiol components include aliphatic polythiols, aromatic polythiols, heterocyclic polythiols, aliphatic polythiols containing sulfur atoms in addition to mercapto groups, aromatic polythiols containing sulfur atoms in addition to mercapto groups, and mercapto groups.
  • polythiol components include aliphatic polythiols, aromatic polythiols, heterocyclic polythiols, aliphatic polythiols containing sulfur atoms in addition to mercapto groups, aromatic polythiols containing sulfur atoms in addition to mercapto groups, and mercapto groups.
  • examples include heterocycle-containing polythiols containing sulfur atoms.
  • Examples of the aliphatic polythiol include methanedithiol, 1,2-ethanedithiol, 1,1-propanedithiol, 1,2-propanedithiol, 1,3-propanedithiol, 1,4-butanedithiol, 1,5- Pentanedithiol, 2,2-propanedithiol, 1,6-hexanedithiol, 1,2,3-propanetrithiol, 1,1-cyclohexanedithiol, 1,2-cyclohexanedithiol, 2,2-dimethylpropane-1, 3-dithiol, 3,4-dimethoxybutane-1,2-dithiol, 2-methylcyclohexane-2,3-dithiol, 1-methylcyclohexane-2,3-dithiol, bicyclo [2,2,1] hepta-exo -Cis-2,3-dithiol, tetrakis (mer
  • aromatic polythiol examples include 1,2-dimercaptobenzene, 1,3-dimercaptobenzene, 1,4-dimercaptobenzene, 1,2-bis (mercaptomethyl) benzene, and 1,3-bis (mercapto).
  • heterocyclic-containing polythiol examples include 2-methylamino-4,6-dithiol-sym-triazine, 2-ethylamino-4,6-dithiol-sym-triazine, 2-amino-4,6-dithiol-sym.
  • Aliphatic polythiols containing sulfur atoms in addition to mercapto groups include, for example, bis (mercaptomethyl) sulfide, bis (mercaptoethyl) sulfide, bis (mercaptopropyl) sulfide, bis (mercaptomethylthio) methane, bis (2-mercapto) Ethylthio) methane, bis (3-mercaptopropylthio) methane, 1,2-bis (mercaptomethylthio) ethane, 1,2-bis (2-mercaptoethylthio) ethane, 1,2-bis (3-mercaptopropyl) ) Ethane, 1,3-bis (mercaptomethylthio) propane, 1,3-bis (2-mercaptoethylthio) propane, 1,3-bis (3-mercaptopropylthio) propane, 1,2,3-tris ( Mercaptomethylthio) propane, 1,2,3-tris (2-me Captoethylthio
  • aromatic polythiols containing sulfur atoms in addition to mercapto groups include 1,2-bis (mercaptomethylthio) benzene, 1,3-bis (mercaptomethylthio) benzene, 1,4-bis (mercaptomethylthio) benzene, 1,2-bis (mercaptoethylthio) benzene, 1,3-bis (mercaptoethylthio) benzene, 1,4-bis (mercaptoethylthio) benzene, 1,2,3-tris (mercaptomethylthio) benzene, 1 , 2,4-Tris (mercaptomethylthio) benzene, 1,3,5-tris (mercaptomethylthio) benzene, 1,2,3-tris (mercaptoethylthio) benzene, 1,2,4-tris (mercaptoethylthio) ) Benzene, 1,3,5-tris (mercaptoethylthio) benz
  • heterocyclic-containing polythiol containing a sulfur atom other than a mercapto group examples include 3,4-thiophenedithiol, 2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazole, and the like, and thioglycolic acid and mercaptopropionic acid. And the like.
  • polythiol component further include halogen substitution products such as chlorine substitution products and bromine substitution products of these polythiols.
  • polythiol components can be used alone or in combination of two or more.
  • the polythiol component is preferably an aliphatic polythiol containing a sulfur atom in addition to a mercapto group, and more preferably 1,2-bis [(2-mercaptoethyl) thio] -3-mercaptopropane, 5,7 Dimercaptomethyl-1,11-dimercapto-3,6,9-trithiaundecane, 4,7-dimercaptomethyl-1,11-dimercapto-3,6,9-trithiaundecane, 4,8-di Examples include mercaptomethyl-1,11-dimercapto-3,6,9-trithiaundecane, and mixtures thereof, and more preferably 1,2-bis [(2-mercaptoethyl) thio] -3-mercapto.
  • the resin of the present invention is produced by a reaction between the polyisocyanate component and at least one of the polyol component and the polythiol component.
  • the polyisocyanate component contains the above xylylene diisocyanate composition, and from the viewpoint of producing an optical material, the above xylylene diisocyanate composition is preferably used alone.
  • the hydroxyl value of the polyol component and / or the polythiol component is, for example, 10 mgKOH / g or more, preferably 100 mgKOH / g, for example, 1240 mgKOH / g or less, preferably 940 mgKOH / g. g or less, more preferably 500 mgKOH / g or less, and the number average molecular weight is, for example, 90 or more, preferably 400 or more, for example, 5000 or less, preferably 3000 or less, and the average number of functional groups is For example, 2 or more, preferably more than 2, and usually 8 or less, preferably 4 or less.
  • the hydroxyl value can be determined from an acetylation method or a phthalation method in accordance with method A or method B of JIS K 1557-1 (2007).
  • the hydroxyl value and the hydroxyl equivalent are represented by the following formula (1 ) (The same applies hereinafter).
  • Hydroxyl value 56100 / hydroxyl equivalent (1)
  • the number average molecular weight can be obtained from the hydroxyl group equivalent and the average functional group number, and the average functional group number can be obtained from the following formula (2) (the same applies hereinafter).
  • the hydroxyl value of the polyol component and / or polythiol component is, for example, 280 mgKOH / g or more, preferably 400 mgKOH / g, for example, 1240 mgKOH / g.
  • the number average molecular weight is, for example, 90 or more, preferably 100 or more, for example, 1000 or less, preferably 800 or less, and the average number of functional groups is, for example, 940 mgKOH / g or less. More than 2, preferably 2.5 or more, usually 5.0 or less, preferably less than 4.0.
  • a known polyamine, a known monool, a known monoamine, and the like can be further blended in the polyol component and / or the polythiol component, if necessary.
  • the resin of the present invention can be produced, for example, by a polymerization method such as bulk polymerization or solution polymerization.
  • a polymerization method such as bulk polymerization or solution polymerization.
  • the resin of the present invention is produced as an optical material, it is preferably produced by bulk polymerization.
  • a polyol component and / or a polythiol component is added to a polyisocyanate component while stirring the polyisocyanate component under a nitrogen stream, and a polymerizable composition is prepared, for example, 50 ° C. or higher, for example, 250 ° C.
  • a reaction temperature for example, 0.5 hours or more, for example, 20 hours or less, preferably 15 hours or less, the xylylene diisocyanate composition, the polyol component and / or The polythiol component is reacted.
  • a polyisocyanate component, a polyol component and / or a polythiol component is added to an organic solvent to prepare a polymerizable composition.
  • a reaction at 50 ° C. or higher, for example, 120 ° C. or lower, preferably 100 ° C. or lower.
  • the xylylene diisocyanate composition is reacted with the polyol component and / or the polythiol component at a temperature, for example, for a reaction time of 0.5 hours or more, for example, 20 hours or less, preferably 15 hours or less.
  • organic solvent examples include ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and cyclohexanone, nitriles such as acetonitrile, alkyl esters such as methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, and isobutyl acetate, such as n- Aliphatic hydrocarbons such as hexane, n-heptane and octane, for example, alicyclic hydrocarbons such as cyclohexane and methylcyclohexane, for example, aromatic hydrocarbons such as toluene, xylene and ethylbenzene, such as methyl cellosolve acetate , Ethyl cellosolve acetate, methyl carbitol acetate, ethyl carbitol acetate, ethylene glycol ethyl ether acetate, propy
  • a known urethanization catalyst such as amines and organometallic compounds may be added as necessary.
  • amines include tertiary amines such as triethylamine, triethylenediamine, bis- (2-dimethylaminoethyl) ether, N-methylmorpholine, and quaternary ammonium salts such as tetraethylhydroxylammonium, such as imidazole, And imidazoles such as 2-ethyl-4-methylimidazole.
  • tertiary amines such as triethylamine, triethylenediamine, bis- (2-dimethylaminoethyl) ether, N-methylmorpholine
  • quaternary ammonium salts such as tetraethylhydroxylammonium, such as imidazole, And imidazoles such as 2-ethyl-4-methylimidazole.
  • organometallic compounds include tin acetate, tin octylate, tin oleate, tin laurate, dibutyltin diacetate, dimethyltin dilaurate, dibutyltin dilaurate, dibutyltin dimercaptide, dibutyltin maleate, dibutyltin dilaurate, dibutyltin Organic tin compounds such as dineodecanoate, dioctyltin dimercaptide, dioctyltin dilaurate, dibutyltin dichloride, for example, organic lead compounds such as lead octoate and lead naphthenate, for example, organic nickel compounds such as nickel naphthenate, For example, organic cobalt compounds such as cobalt naphthenate, for example, organic copper compounds such as copper octenoate, for example, organic bismuth compounds such as bismuth octylate
  • examples of the urethanization catalyst include potassium salts such as potassium carbonate, potassium acetate, and potassium octylate.
  • urethanization catalysts can be used alone or in combination of two or more.
  • the urethanization catalyst is preferably an organometallic compound, more preferably an organotin compound, and still more preferably dibutyltin dichloride.
  • the blending ratio of the urethanization catalyst is, for example, 0.0001 parts by mass or more, preferably 0.001 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the total amount of the polyisocyanate component and the polyol component and / or the polythiol component. For example, 0.5 parts by mass or less, preferably 0.1 parts by mass or less.
  • a polyisocyanate component and a polyol component and / or a polythiol component are mixed with an equivalent ratio of isocyanate groups in the polyisocyanate component to hydroxyl groups and mercapto groups in the polyol component and / or polythiol component (isocyanate groups).
  • (NCO) / hydroxyl group (OH) and mercapto group (SH)) are, for example, 0.75 or more, preferably 0.9 or more, such as 1.5 or less, preferably 1.3 or less.
  • the resin can be obtained by a known method such as a one-shot method or a prepolymer method, and the resin of the present invention is produced as an optical material. In some cases, it is preferably produced by a one-shot method.
  • a polyisocyanate component and a polyol component and / or a polythiol component are converted into an equivalent ratio of an isocyanate group in a polyisocyanate component to a hydroxyl group and a mercapto group in the polyol component and / or polythiol component ((isocyanate group ( NCO) / hydroxyl group (OH) and mercapto group (SH)) is, for example, 0.75 or more, preferably 0.9 or more, for example 1.5 or less, preferably 1.3 or less.
  • room temperature or higher for example, 250 ° C. or lower, preferably 200 ° C. or lower, for example, 5 minutes or longer, preferably 4 hours or longer, for example 72 hours or shorter, preferably 24 hours
  • the curing reaction is as follows.
  • the curing temperature may be a constant temperature, or may be raised or cooled stepwise.
  • a polyisocyanate component, a polyol component and / or a polythiol component are mixed, and then defoamed and / or filtered as necessary, and then injected into a preforming mold.
  • annealing can be performed, for example, at 100 ° C. or more, for example, 150 ° C. or less, for example, for 2 hours or more, for example, 8 hours or less, for example, at room temperature. It can also be heat-formed within about 7 days.
  • a polyisocyanate component and a polyol component and / or a part of the polythiol component are reacted to synthesize an isocyanate group-terminated prepolymer having an isocyanate group at the molecular end.
  • the obtained isocyanate group-terminated prepolymer is reacted with the remainder of the polyol component and / or the polythiol component to cause a curing reaction.
  • the remainder of the polyol component and / or the polythiol component is used as a chain extender.
  • a polyisocyanate component and a part of the polyol component and / or polythiol component are mixed in the polyisocyanate component with respect to the hydroxyl group and mercapto group in the polyol component and / or part of the polythiol component.
  • the equivalent ratio of isocyanate groups exceeds 1.0, for example, preferably 1.1 or more, more preferably 1 .3 or more, for example, 20 or less, preferably 10 or less, more preferably 6 or less, and formulated (mixed) in the reactor, for example, room temperature or more, preferably 50 ° C. or more, for example, 150 ° C. or lower, preferably 120 ° C. or lower, for example, 0.5 hours or longer, preferably 2 hours or longer For example, 18 hours or less, preferably reacted in the following 10 hours.
  • the urethanization catalyst described above may be added.
  • an unreacted polyisocyanate component may be removed, for example, by distillation or extraction. It can also be removed by known removal means.
  • the equivalent ratio of isocyanate groups in the isocyanate group-terminated prepolymer to the hydroxyl groups and mercapto groups in the remainder of the polythiol component ((isocyanate group (NCO) / hydroxyl group (OH) and mercapto group (SH))) is, for example, 0 .75 or more, preferably 0.8 or more, such as 1.3 or less, preferably 1.2 or less, and is formulated (mixed), for example, room temperature or more, for example, 250 ° C. or less, preferably 200 ° C. or lower, for example, 5 minutes or longer, preferably 1 hour or longer For example, 72 hours or less, preferably, is
  • the isocyanate group-terminated prepolymer and / or the remainder of the polyol component and / or the polythiol component are mixed, and then defoamed and / or filtered as necessary, and then injected into a mold.
  • annealing can be performed at, for example, 100 ° C. or more, for example, 150 ° C. or less, for example, for 2 hours or more, for example, 8 hours or less.
  • the heat treatment can be performed within about 7 days.
  • additives such as an internal mold release agent, bluing agent, plasticizer, antifoaming agent, leveling agent, matting agent, Flame retardants, thixotropic agents, tackifiers, thickeners, lubricants, antistatic agents, surfactants, reaction retarders, dehydrating agents, antioxidants, UV absorbers, hydrolysis inhibitors, weathering stabilizers, etc.
  • additives may be added at the time of synthesis of each component, or may be added at the time of mixing / dissolving each component, and may be added after the synthesis.
  • an internal mold release agent and an ultraviolet absorber are preferably added.
  • the internal release agent examples include phosphate ester release agents, alkyl phosphate release agents, and fatty acid ester release agents.
  • a phosphate ester release agent is used. By blending such an internal release agent, a resin that can be easily released from the mold can be obtained.
  • Examples of the phosphoric ester release agent include Zelek UN (manufactured by Stepan).
  • These internal mold release agents can be used alone or in combination of two or more.
  • An internal mold release agent is 0.01 mass part or more with respect to 100 mass parts of total amounts of a polyisocyanate component, a polyol component, and / or a polythiol component, Preferably, it is 0.05 mass part or more, for example, 10 mass parts. Hereinafter, it can mix
  • UV absorber examples include benzotriazole compounds (specifically, tinuvin 571, tinuvin 213, tinuvin 234, tinuvin P (manufactured by BASF)), formamidine compounds (specifically, Zikasorb R, Zikasorb BS, ZIKA-FA02, ZIKA-FUA, ZIKA-FUV, ZIKA-UVS3, ZIKA-UVS4 (manufactured by ZIKO), Biosorb 583 (manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.) and the like.
  • benzotriazole compounds specifically, tinuvin 571, tinuvin 213, tinuvin 234, tinuvin P (manufactured by BASF)
  • formamidine compounds specifically, Zikasorb R, Zikasorb BS, ZIKA-FA02, ZIKA-FUA, ZIKA-FUV, ZIKA-UVS3, ZIKA-UVS4 (manufactured by
  • ultraviolet absorbers can be used alone or in combination of two or more.
  • the ultraviolet absorber is, for example, 0.01 parts by mass or more, preferably 0.06 parts by mass or more, for example, 0.10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the polyisocyanate component and the polyol component and / or the polythiol component. Part or more, preferably 0.08 parts by mass or less.
  • insert molding that is, a polarizing film or the like is previously set in a molding die, and then mixed raw materials (polyisocyanate) Components and polyol components and / or polythiol components) can also be injected.
  • the resin of the present invention thus obtained is excellent in yellowing resistance and manufacturing efficiency.
  • the resin of the present invention can maintain its optical properties and improve dyeability.
  • the yellow index value (YI value) of the resin of the present invention is, for example, 4.5 or more, usually 5.0 or less, preferably 4.7. It is as follows.
  • the specific gravity at 20 ° C. (measured in accordance with examples described later) of the resin of the present invention is, for example, 1.1 or more, preferably 1.2 or more, for example, 2.0 or less, preferably 1.5 or less.
  • the refractive index (measured according to the Example mentioned later) of the resin of the present invention at 20 ° C. is, for example, 1.50 or more, preferably 1.60 or more, and usually 2.0 or less. .
  • the Abbe number (measured according to the Example mentioned later) of the resin of this invention at 20 degreeC is 30 or more, for example, Preferably, it is 31 or more, for example, 40 or less, Preferably, it is 35 or less. .
  • the light transmittance (638 nm) (measured in accordance with the examples described later) after the dyeing of the resin of the present invention (see the examples described later) is, for example, 60.0% or more, for example, 64 0.0% or less, preferably 62.0% or less, and more preferably 61.5% or less.
  • the light transmittance (567 nm) (measured according to the examples described later) after dyeing of the resin of the present invention (see the examples described later) is, for example, 55.0% or more, for example, 60 0.0% or less, preferably 59.0% or less, and more preferably 58.0% or less.
  • the light transmittance (452 nm) (measured in accordance with the examples described later) after the dyeing of the resin of the present invention (see the examples described later) is, for example, 55.0% or more, for example, 60 0.05% or less, preferably 58.0% or less, and more preferably 56.5% or less.
  • the heat resistance (measured in accordance with examples described later) of the resin of the present invention is, for example, 104.0 ° C. or higher, for example, 105.0 ° C. or lower, preferably 104.2 ° C. or lower. .
  • the resin of the present invention can be used for coating materials (paints, adhesives), elastomers, foams, and optical materials.
  • coating materials paints, adhesives
  • elastomers elastomers
  • foams elastomers
  • optical materials elastomers
  • the resin of the present invention is excellent in yellowing resistance, it is preferably an optical material. Used for.
  • an optical lens such as a transparent lens, a sunglasses lens, a polarizing lens, a spectacle lens, a camera lens, a pickup lens, a contact lens, Lighting panels, headlight lenses, lamp covers for headlights and taillights, optical elements, optical disks, optical components such as organic EL and LEDs, electrical decorations such as signboards, optical fibers, glass substitutes, interlayer films for laminated glass, aircraft Can be suitably used for optical products such as windshields, large aquarium walls, transparent roofing materials, glazing materials, transparent materials for daily necessities, protective glasses, hoods, protective shields, car security parts, lighting parts, smartphones, tablets, etc. .
  • an optical lens such as a transparent lens, a sunglasses lens, a polarizing lens, a spectacle lens, a camera lens, a pickup lens, a contact lens
  • blending ratio content ratio
  • physical property values and parameters used in the following description are described in the above-mentioned “Mode for Carrying Out the Invention”, and the corresponding blending ratio (content ratio) ), Physical property values, parameters, etc.
  • the upper limit value number defined as “less than” or “less than”
  • lower limit value number defined as “greater than” or “exceeded”
  • the measurement was performed by the following method. 1. Measurement method (amine conversion rate of xylylenediamine) Neutralization titration of unreacted xylylenediamine (hereinafter referred to as residual amine) remaining in the reaction liquid (slurry) after completion of the synthesis reaction of xylylenediamine hydrochloride yields the number of moles of residual amine. It was. From this and the number of moles of charged xylylenediamine (hereinafter referred to as charged amine), the amine conversion rate of xylylenediamine was calculated by the following formula (3).
  • Amine conversion rate ((number of moles of charged amine ⁇ number of moles of remaining amine) / number of moles of charged amine) ⁇ 100 (3) (Production rate and content of chloromethylbenzyl isocyanate in xylylene diisocyanate composition)
  • a calibration curve was prepared from the area value of a gas chromatograph obtained under the following gas chromatographic analysis conditions using 99 mol% of chloromethylbenzyl isocyanate as a standard substance.
  • reaction solution after the reaction of xylylenediamine hydrochloride with phosgene was analyzed by gas chromatography under the following conditions to obtain the number of moles of chloromethylbenzyl isocyanate. This was converted to mass and divided by the mass of the reaction solution after completion of the reaction between xylylenediamine hydrochloride and phosgene to calculate the production rate of chloromethylbenzyl isocyanate in the xylylene diisocyanate composition.
  • Hydrochloride conversion rate ((number of moles of charged hydrochloride ⁇ number of moles of remaining hydrochloride) / number of moles of charged hydrochloride) ⁇ 100 (4) (Measurement of viscosity of xylylenediamine hydrochloride)
  • the reaction solution (slurry) after completion of the synthesis reaction of xylylenediamine hydrochloride was weighed into a container and heated to a measurement temperature of 120 ° C. When the temperature reached 120 ° C., the NO. The viscosity was measured with two rotors, and the viscosity was calculated by multiplying the indicated value by a coefficient.
  • thermomechanical analyzer TMA-60 manufactured by Shimadzu Corporation
  • TMA penetration method load: 50 g, pin tip diameter: 0.5 mm, heating rate: 10 ° C./min
  • Tg glass transition temperature
  • Preparation of xylylene diisocyanate composition (Preparation Example 1) An autoclave (reactor) equipped with a pressure controller equipped with a reflux condenser, a stirring blade, a thermometer, a hydrogen chloride gas introduction pipe, a phosgene introduction pipe, a raw material tank, and a raw material charging pump was used.
  • the value of the stirring blade diameter (D1) / reactor inner diameter (D2) is 0.7
  • the tank diameter (D) / tank length (L) value is 0.59.
  • the internal volume was 2 m 3 .
  • the internal pressure was adjusted to 0.01 MPa higher than atmospheric pressure. Then, charging of hydrogen chloride gas into the reactor at a rate of 43.8 kg / hr from the hydrogen chloride gas introduction pipe was started, and at the same time, m-xylylenediamine diluted with an inert solvent from the raw material tank was added to the raw material charging. The charging was started at a rate of 379 kg / hr with the charging pump, and the entire amount was charged over 2 hours. Thereafter, the mixture was aged for 1 hour while further charging hydrogen chloride gas at 20 kg / hr.
  • the conversion of xylylenediamine was determined by neutralization titration, and the conversion of amine was 99.80 mol%.
  • the viscosity of the obtained reaction liquid (hydrochloride slurry) at 120 ° C. using an LVT viscometer made by BROOKFIELD, it was 201 mPa ⁇ s and had sufficient fluidity.
  • the average particle diameter (number average value) of the hydrochloride particles was measured using a laser diffraction particle size distribution analyzer SALD-2100 manufactured by Shimadzu Corporation in an acetonitrile solvent, the average particle diameter (number) of the hydrochloride particles was measured. The average value) was 25 ⁇ m.
  • the obtained hydrochloride slurry is liquid and excellent in fluidity, and when the hydrochloride is transferred to the next step, it is confirmed that the hydrochloride does not remain in the reactor and the transferability is good. It was.
  • reaction solution hydrochloride slurry
  • phosgene is introduced at 100 kg / hr (1.0 kmol / hr) from the phosgene introduction tube, and the temperature is maintained for 8 hours. Reacted.
  • unreacted phosgene and hydrogen chloride gas were removed by purging the reactor with nitrogen. Then, the reaction solution was filtered to remove 0.8 kg (dry weight) of unreacted hydrochloride.
  • m-xylylene diisocyanate was rectified using a rectification column in which a regular packing was packed in a glass column having an inner diameter of 50 mm and a length of 2000 mm.
  • m-Xylylene diisocyanate was heated to 155 ° C. with a preheater and supplied from the center of the column at 1000 g / Hr.
  • the operating pressure was set to 0.20 kPa at the top of the tower, and the operating temperature was set to 150 ° C. for the reboiler temperature. At this time, the tower top temperature was 130 ° C.
  • the operation was continued for 20 hours while distilling 1,000 g at a tower reflux ratio of 20.
  • Table 1 shows the content ratio of metachloromethylbenzyl isocyanate in the m-xylylene diisocyanate composition in each preparation example.
  • the polyisocyanate component was prepared by stirring for 1 hour and mixing and dissolving. Thereafter, 33.6 g of 1,2-bis [(2-mercaptoethyl) thio] -3-mercaptopropane was charged and mixed with this polyisocyanate component to prepare a mixed solution (polymerizable composition).
  • the mixture was degassed at 600 Pa for 1 hour and then filtered through a 3 ⁇ m PTFE filter. Then, it inject
  • Example 2 Other than using the xylylene diisocyanate composition obtained in Preparation Example 2 containing m-xylylene diisocyanate and 200 mass ppm of metachloromethylbenzyl isocyanate instead of the xylylene diisocyanate composition used in Example 1. Produced a resin (plastic lens) in the same manner as in Example 1. (Example 3) Other than using the xylylene diisocyanate composition obtained in Preparation Example 3 containing m-xylylene diisocyanate and 400 mass ppm of metachloromethylbenzyl isocyanate instead of the xylylene diisocyanate composition used in Example 1.
  • Example 4 Produced a resin (plastic lens) in the same manner as in Example 1.
  • Example 4 Other than the xylylene diisocyanate composition used in Example 1, the xylylene diisocyanate composition obtained in Preparation Example 4 containing m-xylylene diisocyanate and 500 mass ppm of metachloromethylbenzyl isocyanate was used.
  • a resin (plastic lens) in the same manner as in Example 1.
  • Example 5 In a well-dried flask, 50.7 g of the xylylene diisocyanate composition obtained in Preparation Example 1 containing m-xylylene diisocyanate and 100 mass ppm of metachloromethylbenzyl isocyanate, 0.01 g of dibutyltin dichloride, Weigh 0.1 g of Zelec UN (trade name, acidic phosphate ester, internal mold release agent, manufactured by Stepan) and 0.05 g of Biosorb 583 (trade name, UV absorber, manufactured by Sakai Chemical Industry) at 25 ° C.
  • the polyisocyanate component was prepared by stirring for 1 hour and mixing and dissolving.
  • the mixture was degassed at 600 Pa for 1 hour and then filtered through a 3 ⁇ m PTFE filter. Then, it inject
  • Example 6 Other than using the xylylene diisocyanate composition obtained in Preparation Example 2 containing m-xylylene diisocyanate and 200 mass ppm of metachloromethylbenzyl isocyanate instead of the xylylene diisocyanate composition used in Example 5. Produced a resin (plastic lens) in the same manner as in Example 5. (Example 7) Other than using the xylylene diisocyanate composition obtained in Preparation Example 3 containing m-xylylene diisocyanate and 400 mass ppm of metachloromethylbenzyl isocyanate instead of the xylylene diisocyanate composition used in Example 5.
  • Example 8 In place of the xylylene diisocyanate composition used in Example 5, the xylylene diisocyanate composition obtained in Preparation Example 4 containing m-xylylene diisocyanate and 500 mass ppm of metachloromethylbenzyl isocyanate was used. Produced a resin (plastic lens) in the same manner as in Example 5.
  • the polyisocyanate component was prepared by stirring for 1 hour and mixing and dissolving. Thereafter, 5,7-dimercaptomethyl-1,11-dimercapto-3,6,9-trithiaundecane and 4,7-dimercaptomethyl-1,11-dimercapto-3,6 are added to the polyisocyanate component. 34.5 g of a mixture of 9-trithiaundecane and 4,8-dimercaptomethyl-1,11-dimercapto-3,6,9-trithiaundecane was charged and mixed to obtain a liquid mixture (polymerizable composition). Was prepared.
  • the mixture was degassed at 600 Pa for 1 hour and then filtered through a 3 ⁇ m PTFE filter. Then, it inject
  • Example 10 Other than using the xylylene diisocyanate composition obtained in Preparation Example 2 containing m-xylylene diisocyanate and 200 mass ppm of metachloromethylbenzyl isocyanate instead of the xylylene diisocyanate composition used in Example 9. Produced a resin (plastic lens) in the same manner as in Example 9.
  • Comparative Example 5 Other than using the xylylene diisocyanate composition obtained in Preparation Example 8, which contained m-xylylene diisocyanate and 1,800 mass ppm of metachloromethylbenzyl isocyanate instead of the xylylene diisocyanate composition used in Example 9. Produced a resin (plastic lens) in the same manner as in Example 9.
  • the xylylene diisocyanate composition and the polymerizable composition of the present invention are suitably used as various industrial raw materials such as polyurethane raw materials.
  • the resin of the present invention is suitably used as various industrial products such as coating materials (paints, adhesives), elastomers, foams, optical materials and the like.

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Abstract

キシリレンジイソシアネート組成物は、キシリレンジイソシアネートと、クロロメチルベンジルイソシアネートとを含み、クロロメチルベンジルイソシアネートが、０．２ｐｐｍ以上６００ｐｐｍ未満含有されている。

Description

キシリレンジイソシアネート組成物、樹脂および重合性組成物
　本発明は、キシリレンジイソシアネート組成物、キシリレンジイソシアネート組成物を用いる樹脂および重合性組成物に関する。
　近年、ガラスレンズの代替物として、プラスチックレンズが普及している。
　プラスチックレンズとしては、ポリイソシアネートと、ポリオール成分および／またはポリチオール成分とを反応させて得られるポリ（チオ）ウレタンレンズが知られている。
　このようなポリ（チオ）ウレタンレンズの原料であるポリイソシアネートは、アミンとホスゲンと反応させることにより得られ、この反応の際に塩素化合物が副生することが知られている（例えば、特許文献１参照。）。
　特許文献１には、副生した塩素化合物として、クロルメチルベンジルイソシアネートを０．１重量％含有するキシリレンジイソシアネートが開示されている。
国際公開第２００７／０１０９９６Ａ１パンフレット
　しかし、光学材料においては、さらなる耐黄変性の向上が望まれている。
　そこで、本発明は、耐黄変性に優れる樹脂を製造するためのキシリレンジイソシアネート組成物および重合性組成物を提供する。
　本発明［１］は、キシリレンジイソシアネートと、クロロメチルベンジルイソシアネートとを含み、前記クロロメチルベンジルイソシアネートが、０．２ｐｐｍ以上６００ｐｐｍ未満含有されていることを特徴とする、キシリレンジイソシアネート組成物を含んでいる。
　また、本発明［２］は、光学材料の製造に用いられることを特徴とする、上記［１］に記載のキシリレンジイソシアネート組成物を含んでいる。
　また、本発明［３］は、上記［１］または上記［２］に記載のキシリレンジイソシアネート組成物と、ポリオール成分および／またはポリチオール成分との反応生成物であることを特徴とする、樹脂を含んでいる。
　また、本発明［４］は、光学材料であることを特徴とする、上記［３］に記載の樹脂を含んでいる。
　また、本発明［５］は、光学レンズであることを特徴とする、上記［４］に記載の樹脂を含んでいる。
　また、本発明［６］は、上記［１］または上記［２］に記載のキシリレンジイソシアネート組成物と、ポリオール成分および／またはポリチオール成分とを含むことを特徴とする、重合性組成物を含んでいる。
　本発明のキシリレンジイソシアネート組成物は、キシリレンジイソシアネートと、クロロメチルベンジルイソシアネートとを含み、クロロメチルベンジルイソシアネートが、０．２ｐｐｍ以上６００ｐｐｍ未満含有されている。
　そのため、本発明のキシリレンジイソシアネート組成物および重合性組成物から得られる樹脂は、耐黄変性に優れるとともに、生産効率に優れる。
　さらに、本発明のキシリレンジイソシアネート組成物および重合性組成物から得られる樹脂は、その光学特性を維持するとともに、染色性を向上することができる。
　本発明のキシリレンジイソシアネート組成物は、キシリレンジイソシアネートと、クロロメチルベンジルイソシアネートとを含有している。
　キシリレンジイソシアネート（ビス（イソシアナトメチル）ベンゼン）は、１，２－キシリレンジイソシアネート（ｏ－キシリレンジイソシアネート（ｏ－ＸＤＩ））、１，３－キシリレンジイソシアネート（ｍ－キシリレンジイソシアネート（ｍ－ＸＤＩ））、１，４－キシリレンジイソシアネート（ｐ－キシリレンジイソシアネート（ｐ－ＸＤＩ））が、構造異性体として挙げられる。
　これらキシリレンジイソシアネートは、単独または２種類以上含まれていてもよい。
　キシリレンジイソシアネートとして、好ましくは、１，３－キシリレンジイソシアネート、１，４－キシリレンジイソシアネート、より好ましくは、１，３－キシリレンジイソシアネートが挙げられる。
　キシリレンジイソシアネートの含有割合（純度）は、キシリレンジイソシアネート組成物の総量に対して、例えば、９９．９０質量％以上、好ましくは、９９．９５質量％以上であり、例えば、９９．９９９質量％以下、好ましくは、９９．９９０質量％以下である。
　キシリレンジイソシアネートの含有割合は、後述する実施例に準拠して測定することができる。
　クロロメチルベンジルイソシアネートは、後述するキシリレンジイソシアネート組成物の製造方法によりキシリレンジイソシアネートを製造する際に、副生する塩素化合物である。
　クロロメチルベンジルイソシアネートとしては、オルトクロロメチルベンジルイソシアネート、メタクロロメチルベンジルイソシアネート、パラクロロメチルベンジルイソシアネートが、構造異性体として挙げられる。
　これらクロロメチルベンジルイソシアネートは、単独または２種類以上含まれていてもよい。
　クロロメチルベンジルイソシアネートとして、好ましくは、メタクロロメチルベンジルイソシアネート、パラクロロメチルベンジルイソシアネート、より好ましくは、メタクロロメチルベンジルイソシアネートが挙げられ、キシリレンジイソシアネートを製造する際に、上記したキシリレンジイソシアネートの構造異性体それぞれに対応するクロロメチルベンジルイソシアネートが副生する。
　クロロメチルベンジルイソシアネートの含有割合は、キシリレンジイソシアネート組成物の総量に対して、０．２質量ｐｐｍ以上、好ましくは、１．０質量ｐｐｍ以上、より好ましくは、５．０質量ｐｐｍ以上、さらに好ましくは、１０質量ｐｐｍ以上、とりわけ好ましくは、５０質量ｐｐｍ以上、特に好ましくは、１００質量ｐｐｍ以上であり、６００質量ｐｐｍ未満、好ましくは、５００質量ｐｐｍ以下、より好ましくは、４００質量ｐｐｍ以下、さらに好ましくは、３００質量ｐｐｍ以下である。
　クロロメチルベンジルイソシアネートの含有割合は、後述する実施例に準拠して、ガスクロマトグラフで分析することにより、測定することができる。
　クロロメチルベンジルイソシアネートの含有割合が上記下限以上であれば、キシリレンジイソシアネート組成物から樹脂を安定して製造することができ、また、クロロメチルベンジルイソシアネートの含有割合が上記上限以下であれば、耐黄変性が向上した樹脂（後述）を得ることができる。
　また、樹脂（後述）の染色性を向上する観点から、クロロメチルベンジルイソシアネートの含有割合は、キシリレンジイソシアネート組成物の総量に対して、０．２質量ｐｐｍ以上、好ましくは、１０質量ｐｐｍ以上、より好ましくは、３０質量ｐｐｍ以上であり、例えば、５００質量ｐｐｍ以下、好ましくは、３００質量ｐｐｍ以下、より好ましくは、２００質量ｐｐｍ未満、さらに好ましくは、１００質量ｐｐｍ以下である。
　このようなキシリレンジイソシアネート組成物は、例えば、原料であるキシリレンジアミンをイソシアネート化することにより、得ることができる。
　原料であるキシリレンジアミン（以下、単にキシリレンジアミンとする。）としては、１，２－キシリレンジアミン（ｏ－キシリレンジアミン（ｏ－ＸＤＡ））、１，３－キシリレンジアミン（ｍ－キシリレンジアミン（ｍ－ＸＤＡ））、１，４－キシリレンジアミン（ｐ－キシリレンジアミン（ｐ－ＸＤＡ））が、構造異性体として挙げられる。
　キシリレンジアミンをイソシアネート化する方法としては、ホスゲン化法が挙げられる。
　ホスゲン化法として、具体的には、例えば、キシリレンジアミンを直接ホスゲンと反応させる方法（以下、冷熱二段ホスゲン化法と称する場合がある。）や、キシリレンジアミンを塩酸（塩化水素）と反応させた塩酸塩とホスゲンとを不活性溶媒（後述）中において反応させる方法（以下、アミン塩酸塩のホスゲン化法と称する場合がある。）などが挙げられ、好ましくは、アミン塩酸塩のホスゲン化法が挙げられる。
　冷熱二段ホスゲン化法は、冷ホスゲン化反応と熱ホスゲン化反応とからなり、冷ホスゲン化反応の主反応はカルバミルクロライドおよびアミン塩酸塩の生成であり、熱ホスゲン化反応の主反応はカルバミルクロライドからイソシアネートへの熱分解とアミン塩酸塩のイソシアネートへのホスゲン化である。
　反応の実施形態は特に制限はないが、一般には反応器内が十分に撹拌可能であり、かつ、ホスゲン導入管を備えた反応器を用いる。
　冷ホスゲン化反応では、反応器に不活性溶媒を装入し、反応器内の圧力を、例えば、常圧以上、例えば、１．０ＭＰａ（ゲージ圧）以下、好ましくは、０．５ＭＰａ（ゲージ圧）以下とし、温度を、例えば、０℃以上、例えば、８０℃以下、好ましくは、６０℃以下に冷却し、ホスゲンを上記のキシリレンジアミンの化学量論の、例えば、１倍以上、例えば、１０倍以下、好ましくは、６倍以下導入し、不活性溶媒に溶解した上記のキシリレンジアミンを添加する。この間反応液を、例えば、０℃以上、例えば、８０℃以下、好ましくは、６０℃以下の範囲に保ち発生する塩化水素を還流冷却器を通じて反応器外に放出する。
　不活性溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼンなどの芳香族炭化水素類、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミルなどの脂肪酸エステル類、例えば、サリチル酸メチル、フタル酸ジメチル、フタル酸ジブチル、安息香酸メチルなどの芳香族カルボン酸エステル類、例えば、モノクロロベンゼン、オルトジクロロベンゼン、パラジクロロベンゼン、トリクロロベンゼンなどの塩素化芳香族炭化水素類、例えば、クロロホルム、四塩化炭素などの塩素化炭化水素類などが挙げられる。
　これら不活性溶媒は、単独使用または２種類以上併用することができる。さらに、これらの不活性溶媒は、ホスゲンとの反応後、回収、例えば、蒸留などにより、精製し、再利用することができる。
　不活性溶媒として、好ましくは、塩素化芳香族炭化水素類、より好ましくは、オルトジクロロベンゼンが挙げられる。
　不活性溶媒の配合量（総量）は、キシリレンジアミン１００質量部に対して、例えば、４００質量部以上、好ましくは、５００質量部以上であり、例えば、３０００質量部以下、好ましくは、２０００質量部以下である。
　次に、熱ホスゲン化反応では、反応器内の圧力を、例えば、常圧以上、好ましくは、０．０５ＭＰａ（ゲージ圧）以上、例えば、１．０ＭＰａ（ゲージ圧）以下、好ましくは、０．５ＭＰａ（ゲージ圧）以下とし、例えば、３０分以上、例えば、５時間以下で、例えば、８０℃以上、例えば、１８０℃以下の温度範囲に昇温する。昇温後、例えば、３０分以上、例えば、８時間以下反応を続けて、反応液（スラリー状）が完全に溶解すれば反応を終了とする。なお、昇温時および高温反応時には溶解ホスゲンが気化して還流冷却器を通じて反応器外に放出されるため、還流冷却器からの還流量が確認できるまでホスゲンを適宜導入する。熱ホスゲン化反応終了後、反応器内に、例えば、８０℃以上、例えば、１８０℃以下の範囲で、窒素ガス等の不活性ガスを導入し、溶解している過剰のホスゲンおよび塩化水素をパージする。
　アミン塩酸塩のホスゲン化法では、まず、キシリレンジアミンの塩酸塩を合成する。
　具体的には、例えば、撹拌可能とされ、かつ、塩化水素ガス導入管、ホスゲン導入管を備えた反応器に、不活性溶媒とキシリレンジアミンとを装入し、反応器内の圧力を、例えば、常圧以上、例えば、１ＭＰａ（ゲージ圧）以下、好ましくは、０．５ＭＰａ（ゲージ圧）以下とし、また、温度を、例えば、０℃以上、例えば、１５０℃以下、好ましくは、１２０℃以下とする。
　不活性溶媒としては、上記した不活性溶媒が挙げられ、好ましくは、塩素化芳香族炭化水素類、より好ましくは、オルトジクロロベンゼンが挙げられる。
　不活性溶媒の配合量（総量）は、キシリレンジアミン１００質量部に対して、例えば、４００質量部以上、好ましくは、５００質量部以上であり、例えば、３０００質量部以下、好ましくは、２０００質量部以下である。
　次いで、塩化水素ガスを、キシリレンジアミンのアミノ基１モルに対して、例えば、１倍モル以上、例えば、５倍モル以下、好ましくは、３倍モル以下導入する。これにより、キシリレンジアミンの塩酸塩が合成される。このときに使用された過剰の塩化水素は、必要に応じて精製し、塩酸塩の調製工程に再利用することができる。
　キシリレンジアミンのアミン転化率は、例えば、９９．００モル％以上、好ましくは、９９．５０モル％以上であり、例えば、９９．９９モル％以下、好ましくは、９９．９０モル％以下である。
　キシリレンジアミンのアミン転化率は、後述する実施例に準拠して測定することができる。
　また、キシリレンジアミンの塩酸塩の粘度（１２０℃）は、例えば、１００ｍＰａ・ｓ以上、好ましくは、１５０ｍＰａ・ｓ以上であり、例えば、５００ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは、３００ｍＰａ・ｓ以下である。
　キシリレンジイソシアネートの塩酸塩の粘度が上記範囲内であれば、流動性に優れ、キシリレンジイソシアネートの塩酸塩を移液する際の移液性を良好とすることができる。
　キシリレンジアミンの塩酸塩の粘度は、後述する実施例に準拠して測定することができる。
　また、キシリレンジイソシアネートの塩酸塩の平均粒子径（数平均値）は、例えば、１０μｍ以上、好ましくは、２０μｍ以上であり、例えば、１００μｍ以下、好ましくは、５０μｍ以下である。
　キシリレンジイソシアネートの塩酸塩の平均粒子径（数平均値）は、後述する実施例に準拠して測定することができる。
　次いで、この方法では、反応温度を、例えば、８０℃以上、好ましくは、９０℃以上、例えば、１８０℃以下、好ましくは、１６０℃以下、反応圧力を、例えば、常圧以上、好ましくは、０．０５ＭＰａ（ゲージ圧）以上、例えば、１．０ＭＰａ（ゲージ圧）以下、好ましくは、０．５ＭＰａ（ゲージ圧）以下に維持し、ホスゲンを１時間以上１０時間以下かけて、ホスゲン総量が化学量論の１倍以上１０倍以下になるように導入し、キシリレンジアミンの塩酸塩とホスゲンとを反応させる。
　これにより、キシリレンジアミンがイソシアネート化され、キシリレンジイソシアネートと、その副生成物であるクロロメチルベンジルイソシアネートとを含有するキシリレンジイソシアネート組成物が得られる。
　なお、反応の進行は、発生する塩化水素ガスの量と、上記の不活性溶媒に不溶の塩酸塩のスラリーが消失し、反応液が澄明均一になることより確認できる。また、発生する塩化水素は、例えば、還流冷却器を通じて反応器外に放出する。また、反応の終了時には、上記の方法で溶解している過剰のホスゲンおよび塩化水素をパージする。その後、冷却し、減圧下において、不活性溶媒を留去する。この方法においても、不活性反応溶媒、塩化水素、ホスゲンなどは回収、精製し、再利用することができる。
　さらには、キシリレンジアミンをイソシアネート化し、キシリレンジイソシアネートを製造した後、反応残渣であるタールから、キシリレンジアミンを回収することができる。タールの回収方法としては、例えば、それらを公知の方法により、超臨界水、あるいは超臨界二酸化炭素、もしくは亜臨界状態の水、二酸化炭素などと反応させて、キシリレンジアミンを得る方法が挙げられる。
　反応終了後、必要により、反応液を濾過および脱溶媒することができる。
　そして、キシリレンジイソシアネートの塩酸塩の塩酸塩転化率は、例えば、９９．００モル％以上、好ましくは、９９．５０モル％以上であり、例えば、９９．９０モル％以下、好ましくは、９９．８０モル％以下である。
　キシリレンジアミンの塩酸塩の塩酸塩転化率は、後述する実施例に準拠して測定することができる。
　このような反応終了後の反応液中のクロロメチルベンジルイソシアネートの生成率は、例えば、０．０１質量％以上、好ましくは、０．０５質量％以上、より好ましくは、０．１質量％以上であり、例えば、１質量％以下、好ましくは、０．５質量％以下、より好ましくは、０．３質量％以下である。
　反応終了後の反応液中のクロロメチルベンジルイソシアネートの生成率は、後述する実施例に準拠して測定することができる。
　また、この方法では、必要により、キシリレンジイソシアネート組成物を蒸留および精製することによって、クロロメチルベンジルイソシアネートの含有割合を調整することができる。精製の方法は、特に限定されるものではなく、工業的な分離技術、例えば蒸留や晶析などで実施することができる。
　蒸留にて精製する場合、蒸留塔は棚段塔でもよいし充填塔でもよい。蒸留条件は、精製後のキシリレンジイソシアネート組成物に必要な、クロロメチルベンジルイソシアネートの含有割合によって適宜設定することができ、具体的には、蒸留塔（充填塔）の理論段数が、例えば、２以上、好ましくは、５以上であり、例えば、６０以下、好ましくは、４０以下である。
　また、蒸留塔の塔頂圧力が、例えば、０．１ｋＰａ以上、好ましくは、０．１５ｋＰａ以上であり、例えば、４ｋＰａ以下、好ましくは、２．５ｋＰａ以下である。
　また、蒸留塔の塔頂還流比が、例えば、０．０１以上、好ましくは、０．１以上であり、例えば、６０以下、好ましくは、４０以下である。
　また、蒸留塔の塔頂温度が、例えば、１１０℃以上、好ましくは、１２０℃以上であり、例えば、１８０℃以下、好ましくは、１７０℃以下である。また、蒸留塔の塔底温度（リボイラー温度）が、例えば、１２０℃以上、好ましくは、１３０℃以上であり、例えば、１５５℃以下、好ましくは、１５０℃以下である。
　また、キシリレンジイソシアネート組成物を蒸留塔により蒸留する前に、予熱器などにより予備加熱することもできる。予備加熱温度は、例えば、１１０℃以上、好ましくは、１２０℃以上であり、例えば、１５５℃以下である。
　また、この方法では、蒸留塔の塔頂留出率が、例えば、１質量％以上、好ましくは、５質量％以上、例えば、９９質量％以下、好ましくは、９５質量％以下の範囲の留分を回収する。
　これにより、キシリレンジイソシアネート組成物に含有されるクロロメチルベンジルイソシアネートの含有割合を、調整することができる。
　これらの蒸留工程で生じる塔底部の塔底残渣を含む高沸点成分は、回収後、薄膜蒸発器などを用いて、これらに含有されるキシリレンジイソシアネートを回収することもできる。さらには、これらの一部を蒸留工程に戻して、キシリレンジイソシアネートを精製し、回収することもできる。
　また、クロロメチルベンジルイソシアネートをキシリレンジイソシアネート組成物に添加することにより、キシリレンジイソシアネート組成物に含有されるクロロメチルベンジルイソシアネートの含有割合を、調整することもできる。
　キシリレンジイソシアネート組成物中のクロロメチルベンジルイソシアネートの含有割合が、上記の特定範囲であれば、キシリレンジイソシアネート組成物から樹脂（後述）を安定して製造することができ、樹脂（後述）の生産効率の向上を図ることができ、また、耐黄変性に優れる樹脂（後述）を得ることができる。
　また、キシリレンジイソシアネート組成物には、例えば、安定剤などを添加することができる。
　安定剤としては、例えば、酸化防止剤、酸性化合物、スルホンアミド基を含有する化合物、有機亜リン酸エステルなどが挙げられる。
　安定剤として、好ましくは、酸化防止剤、酸性化合物、スルホンアミド基を含有する化合物が挙げられる。
　なお、安定剤の配合割合は、特に制限されず、必要および用途に応じて、適宜設定される。
　また、本発明のキシリレンジイソシアネート組成物は、キシリレンジイソシアネートを変性することにより得られる、キシリレンジイソシアネートの誘導体、より具体的には、キシリレンジイソシアネートの多量体（ダイマー、トリマー（例えば、イソシアヌレート変性体など）、ビウレット変性体、アロファネート変性体、ポリオール変性体、オキサジアジントリオン変性体、カルボジイミド変性体、ウレトジオン変性体などを含有することもできる。
　このような本発明のキシリレンジイソシアネート組成物は、キシリレンジイソシアネートと、クロロメチルベンジルイソシアネートとを含み、クロロメチルベンジルイソシアネートの含有割合が０．２質量ｐｐｍ以上６００質量ｐｐｍ未満である。
　そのため、本発明のキシリレンジイソシアネート組成物を用いて樹脂（後述）を安定して製造することができ、樹脂（後述）の生産効率の向上を図ることができ、また、得られた樹脂（後述）は耐黄変性に優れる。
　さらに、本発明のキシリレンジイソシアネート組成物から得られる樹脂（後述）は、その光学特性を維持するとともに、染色性を向上することができる。
　そして、本発明は、上記のキシリレンジイソシアネート組成物を用いて得られる重合性組成物および樹脂を含んでいる。
　具体的には、本発明の重合性組成物は、上記のキシリレンジイソシアネート組成物と、ポリオール成分および／またはポリチオール成分とを含んでおり、それらを混合することにより得ることができる。本発明の樹脂は、重合性組成物を反応させることにより得ることができる。つまり、本発明の樹脂は、上記のキシリレンジイソシアネート組成物を含むポリイソシアネート成分と、ポリオール成分および／またはポリチオール成分とを反応させることにより、得ることができ、光学材料を製造する観点からは、好ましくは、上記のポリイソシアネート成分と、ポリチオール成分とを反応させる。
　すなわち、本発明の樹脂は、上記のキシリレンジイソシアネート組成物（ポリイソシアネート成分）と、ポリオール成分および／またはポリチオール成分との反応生成物（重合性組成物の反応生成物）であり、光学材料を製造する観点から、好ましくは、上記のキシリレンジイソシアネート組成物（ポリイソシアネート成分）と、ポリチオール成分との反応生成物である。
　ポリイソシアネート成分は、必須成分として、上記のキシリレンジイソシアネート組成物を含有する。
　また、ポリイソシアネート成分は、任意成分として、本発明の優れた効果を損なわない範囲で、その他のポリイソシアネート、例えば、脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネート、芳香脂肪族ポリイソシアネート（キシリレンジイソシアネートを除く）、芳香族ポリイソシアネートなどを含有することができる。
　脂肪族ポリイソシアネートとしては、例えば、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート（ＰＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、１，２－プロピレンジイソシアネート、１，２－ブチレンジイソシアネート、２，３－ブチレンジイソシアネート、１，３－ブチレンジイソシアネート、２，４，４－または２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，６－ジイソシアネートメチルカプロエートなどの脂肪族ジイソシアネートなどが挙げられる。
　脂環族ポリイソシアネートとしては、例えば、１，３－シクロペンタンジイソシアネート、１，４－シクロヘキサンジイソシアネート、１，３－シクロヘキサンジイソシアネート、３－イソシアナトメチル－３，５，５－トリメチルシクロヘキシルイソシアネート（ＩＰＤＩ）、４，４’－メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、メチル－２，４－シクロヘキサンジイソシアネート、メチル－２，６－シクロヘキサンジイソシアネート、１，３－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、１，３－ビス（イソシアナトエチル）シクロヘキサン、１，４－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、１，４－ビス（イソシアナトエチル）シクロヘキサン、２，５－または２，６－ビス（イソシアナトメチル）ノルボルナン（ＮＢＤＩ）およびその混合物などの脂環族ジイソシアネートなどが挙げられる。
　芳香脂肪族ポリイソシアネート（キシリレンジイソシアネートを除く）としては、例えば、１，３－または１，４－テトラメチルキシリレンジイソシアネートもしくはその混合物（ＴＭＸＤＩ）、ω，ω’－ジイソシアナト－１，４－ジエチルベンゼンなどの芳香脂肪族ジイソシアネートなどが挙げられる。
　芳香族ポリイソシアネートとしては、例えば、２，４－トリレンジイソシアネートおよび２，６－トリレンジイソシアネート、ならびにこれらトリレンジイソシアネートの異性体混合物（ＴＤＩ）、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４’－ジフェニルメタンジイソシアネートおよび２，２’－ジフェニルメタンジイソシアネート、ならびにこれらジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）の任意の異性体混合物、トルイレンジイソシアネート、パラフェニレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネートなどが挙げられる。
　また、これらポリイソシアネートの誘導体を併用することもできる。より具体的には、これらポリイソシアネートの多量体（ダイマー、トリマー（例えば、イソシアヌレート変性体など）、ビウレット変性体、アロファネート変性体、ポリオール変性体、オキサジアジントリオン変性体、カルボジイミド変性体、ウレトジオン変性体などが挙げられる。
　上記のキシリレンジイソシアネート組成物と、その他のポリイソシアネートとを併用する場合において、それらの配合割合は、そのポリイソシアネート成分を用いて製造される樹脂の用途により、任意の配合割合で配合される。
　本発明において、ポリオール成分としては、低分子量ポリオールおよび／または高分子量ポリオールが挙げられる。
　低分子量ポリオールは、水酸基を２つ以上有する数平均分子量６０以上４００未満の化合物であって、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブチレングリコール、１，３－ブチレングリコール、１，２－ブチレングリコール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、アルカン（７～２２）ジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、アルカン－１，２－ジオール（Ｃ（炭素数、以下同様。）１７～２０）、イソソルビド、１，３－または１，４－シクロヘキサンジメタノールおよびそれらの混合物、１，４－シクロヘキサンジオール、水素化ビスフェノールＡ、１，４－ジヒドロキシ－２－ブテン、２，６－ジメチル－１－オクテン－３，８－ジオール、ビスフェノールＡなどの２価アルコール、例えば、グリセリン、トリメチロールプロパンなどの３価アルコール、例えば、テトラメチロールメタン（ペンタエリスリトール）、ジグリセリンなどの４価アルコール、例えば、キシリトールなどの５価アルコール、例えば、ソルビトール、マンニトール、アリトール、イジトール、ダルシトール、アルトリトール、イノシトール、ジペンタエリスリトールなどの６価アルコール、例えば、ペルセイトールなどの７価アルコール、例えば、ショ糖などの８価アルコールなどが挙げられる。
　また、これらを開始剤としてエチレンオキサイド、プロピレンオキサイドなどのアルキレンオキサイドを付加させて得られる、数平均分子量６０以上４００未満のポリアルキレンオキサイド（２種以上のアルキレンオキサイドのランダムおよび／またはブロック共重合体を含む。）も、低分子量ポリオールに含まれる。
　高分子量ポリオールは、水酸基を２つ以上有する数平均分子量４００以上、通常、２００００以下の化合物であって、例えば、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリウレタンポリオール、エポキシポリオール、植物油ポリオール、ポリオレフィンポリオール、アクリルポリオール、および、ビニルモノマー変性ポリオールが挙げられる。
　ポリエーテルポリオールとしては、例えば、ポリオキシ（Ｃ２～３）アルキレンポリオール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリトリメチレンエーテルグリコールなどが挙げられる。
　ポリオキシ（Ｃ２～３）アルキレンポリオールとしては、例えば、上記した低分子量ポリオールを開始剤とする、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイドなどのＣ２～３アルキレンオキサイドの付加重合物（２種以上のアルキレンオキサイドのランダムおよび／またはブロック共重合体を含む。）が挙げられる。また、ポリオキシ（Ｃ２～３）アルキレンとして、ポリエチレングリコールも挙げられる。
　ポリテトラメチレンエーテルグリコールとしては、例えば、テトラヒドロフランのカチオン重合により得られる開環重合物や、テトラヒドロフランの重合単位に上記した２価アルコールを共重合した非晶性ポリテトラメチレンエーテルグリコールなどが挙げられる。
　また、フルフラールなどの植物由原料をもとに製造されたテトラヒドロフランを出発原料とした植物由来のポリテトラメチレンエーテルグリコールも挙げられる。
　ポリトリメチレンエーテルグリコールとしては、例えば、植物由来の１，３－プロパンジオールの縮重合により製造されるポリオールが挙げられる。
　ポリエステルポリオールとしては、例えば、上記した低分子量ポリオール（好ましくは、２価アルコール）と多塩基酸とを、公知の条件下、反応させて得られる重縮合物が挙げられる。
　多塩基酸としては、例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、メチルコハク酸、グルタール酸、アジピン酸、１，１－ジメチル－１，３－ジカルボキシプロパン、３－メチル－３－エチルグルタール酸、アゼライン酸、セバシン酸、その他の飽和脂肪族ジカルボン酸（炭素数１１～１３）、例えば、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、その他の不飽和脂肪族ジカルボン酸、例えば、オルソフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トルエンジカルボン酸、ナフタレンジカルボン酸、その他の芳香族ジカルボン酸、例えば、ヘキサヒドロフタル酸、その他の脂環族ジカルボン酸、例えば、ダイマー酸、水添ダイマー酸、ヘット酸などのその他のカルボン酸、および、それらカルボン酸から誘導される酸無水物、例えば、無水シュウ酸、無水コハク酸、無水マレイン酸、無水フタル酸、無水２－アルキル（Ｃ１２～Ｃ１８）コハク酸、無水テトラヒドロフタル酸、無水トリメリット酸、さらには、これらのカルボン酸などから誘導される酸ハライド、例えば、シュウ酸ジクロライド、アジピン酸ジクロライド、セバシン酸ジクロライドなどが挙げられる。
　また、ポリエステルポリオールとして、例えば、上記した低分子量ポリオールと、ヒドロキシル基含有植物油脂肪酸（例えば、リシノレイン酸を含有するひまし油脂肪酸、１２－ヒドロキシステアリン酸を含有する水添ひまし油脂肪酸など）などのヒドロキシカルボン酸とを、公知の条件下、縮合反応させて得られる植物油系ポリエステルポリオールなどが挙げられる。
　また、ポリエステルポリオールとして、例えば、上記した低分子量ポリオール（好ましくは、２価アルコール）を開始剤として、例えば、ε－カプロラクトン、γ－バレロラクトンなどのラクトン類を開環重合して得られる、ポリカプロラクトンポリオール、ポリバレロラクトンポリオール、さらには、それらに上記した２価アルコールを共重合したラクトン系ポリエステルポリオールなどが挙げられる。
　ポリカーボネートポリオールとしては、例えば、上記した低分子量ポリオール（好ましくは、２価アルコール）を開始剤とするエチレンカーボネートの開環重合物や、例えば、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオールや１，６－ヘキサンジオールなどの２価アルコールと、開環重合物とを共重合した非晶性ポリカーボネートポリオールなどが挙げられる。
　また、ポリウレタンポリオールは、上記により得られたポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオールおよび／またはポリカーボネートポリオールを、イソシアネート基に対する水酸基の当量比（ＯＨ／ＮＣＯ）が１を超過する割合で、上記ポリイソシアネート（キシリレンジイソシアネートを含む。以下同様）と反応させることによって、ポリエステルポリウレタンポリオール、ポリエーテルポリウレタンポリオール、ポリカーボネートポリウレタンポリオール、あるいは、ポリエステルポリエーテルポリウレタンポリオールなどとして得ることができる。
　エポキシポリオールとしては、例えば、上記した低分子量ポリオールと、例えば、エピクロルヒドリン、β－メチルエピクロルヒドリンなどの多官能ハロヒドリンとの反応により得られるエポキシポリオールが挙げられる。
　植物油ポリオールとしては、例えば、ひまし油、やし油などのヒドロキシル基含有植物油などが挙げられる。例えば、ひまし油ポリオール、またはひまし油ポリオールとポリプロピレンポリオールとの反応により得られるエステル変性ひまし油ポリオールなどが挙げられる。
　ポリオレフィンポリオールとしては、例えば、ポリブタジエンポリオール、部分ケン価エチレン－酢酸ビニル共重合体などが挙げられる。
　アクリルポリオールとしては、例えば、ヒドロキシル基含有アクリレートと、ヒドロキシル基含有アクリレートと共重合可能な共重合性ビニルモノマーとを、共重合させることによって得られる共重合体が挙げられる。
　ヒドロキシル基含有アクリレートとしては、例えば、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２，２－ジヒドロキシメチルブチル（メタ）アクリレート、ポリヒドロキシアルキルマレエート、ポリヒドロキシアルキルフマレートなどが挙げられる。好ましくは、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
　共重合性ビニルモノマーとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｓ－ブチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、イソペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシルアクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレートなどのアルキル（メタ）アクリレート（炭素数１～１２）、例えば、スチレン、ビニルトルエン、α－メチルスチレンなどの芳香族ビニルモノマー、例えば、（メタ）アクリロニトリルなどのシアン化ビニル、例えば、（メタ）アクリル酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸などのカルボキシル基を含むビニルモノマー、または、そのアルキルエステル、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、オリゴエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートなどのアルカンポリオールポリ（メタ）アクリレート、例えば、３－（２－イソシアネート－２－プロピル）－α－メチルスチレンなどのイソシアネート基を含むビニルモノマーなどが挙げられる。
　そして、アクリルポリオールは、これらヒドロキシル基含有アクリレート、および、共重合性ビニルモノマーを、適当な溶剤および重合開始剤の存在下において共重合させることにより得ることができる。
　また、アクリルポリオールには、例えば、シリコーンポリオールやフッ素ポリオールが含まれる。
　シリコーンポリオールとしては、例えば、上記したアクリルポリオールの共重合において、共重合性ビニルモノマーとして、例えば、γ－メタクリロキシプロピルトリメトキシシランなどのビニル基を含むシリコーン化合物が配合されたアクリルポリオールが挙げられる。
　フッ素ポリオールとしては、例えば、上記したアクリルポリオールの共重合において、共重合性ビニルモノマーとして、例えば、テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレンなどのビニル基を含むフッ素化合物が配合されたアクリルポリオールが挙げられる。
　ビニルモノマー変性ポリオールは、上記した高分子量ポリオールと、ビニルモノマーとの反応により得ることができる。
　高分子量ポリオールとして、好ましくは、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオールおよびポリカーボネートポリオールから選択される高分子量ポリオールが挙げられる。
　また、ビニルモノマーとしては、例えば、上記したアルキル（メタ）アクリレート、シアン化ビニルまたはシアン化ビニリデンなどが挙げられる。これらビニルモノマーは、単独使用または２種類以上併用することができる。また、これらのうち、好ましくは、アルキル（メタ）アクリレートが挙げられる。
　そして、ビニルモノマー変性ポリオールは、これら高分子量ポリオール、および、ビニルモノマーを、例えば、ラジカル重合開始剤（例えば、過硫酸塩、有機過酸化物、アゾ系化合物など）の存在下などにおいて反応させることにより得ることができる。
　これらポリオール成分は、単独使用または２種類以上併用することができる。
　ポリチオール成分としては、例えば、脂肪族ポリチオール、芳香族ポリチオール、複素環含有ポリチオール、メルカプト基以外に硫黄原子を含有する脂肪族ポリチオール、メルカプト基以外に硫黄原子を含有する芳香族ポリチオール、メルカプト基以外に硫黄原子を含有する複素環含有ポリチオールなどが挙げられる。
　脂肪族ポリチオールとしては、例えば、メタンジチオール、１，２－エタンジチオール、１，１－プロパンジチオール、１，２－プロパンジチオール、１，３－プロパンジチオール、１，４－ブタンジチオール、１，５－ペンタンジチオール、２，２－プロパンジチオール、１，６－ヘキサンジチオール、１，２，３－プロパントリチオール、１，１－シクロヘキサンジチオール、１，２－シクロヘキサンジチオール、２，２－ジメチルプロパン－１，３－ジチオール、３，４－ジメトキシブタン－１，２－ジチオール、２－メチルシクロヘキサン－２，３－ジチオール、１－メチルシクロヘキサン－２，３－ジチオール、ビシクロ［２，２，１］ヘプタ－ｅｘｏ－ｃｉｓ－２，３－ジチオール、テトラキス（メルカプトメチル）メタン、１，１－ビス（メルカプトメチル）シクロヘキサン、チオリンゴ酸ビス（２－メルカプトエチルエステル）、２，３－ジメルカプトコハク酸（２－メルカプトエチルエステル）、２，３－ジメルカプト－１－プロパノール（２－メルカプトアセテート）、２，３－ジメルカプト－１－プロパノール（３－メルカプトプロピオネート）、ジエチレングリコールビス（２－メルカプトアセテート）、ジエチレングリコールビス（３－メルカプトプロピオネート）、１，２－ジメルカプトプロピルメチルエーテル、２，３－ジメルカプトプロピルメチルエーテル、２，２－ビス（メルカプトメチル）－１，３－プロパンジチオール、ビス（２－メルカプトエチル）エーテル、エチレングリコールビス（２－メルカプトアセテート）、エチレングリコールビス（３－メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパンビス（２－メルカプトアセテート）、トリメチロールプロパンビス（３－メルカプトプロピオネート）、３－メルカプト－１，２－プロパンジオールビス（２－メルカプトアセテート）、３－メルカプト－１，２－プロパンジオールジ（３－メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパントリス（２－メルカプトアセテート）、トリメチロールプロパン（３－メルカプトプロピオネート）、トリメチロールエタントリス（２－メルカプトアセテート）、トリメチロールエタントリス（３－メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（２－メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトプロピオネート）、グリセリントリス（２－メルカプトアセテート）、グリセリントリス（３－メルカプトプロピオネート）、１，４－シクロヘキサンジオールビス（２－メルカプトアセテート）、１，４－シクロヘキサンジオールビス（３－メルカプトプロピオネート）が挙げられる。
　芳香族ポリチオールとしては、例えば、１，２－ジメルカプトベンゼン、１，３－ジメルカプトベンゼン、１，４－ジメルカプトベンゼン、１，２－ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３－ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，４－ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２－ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，３－ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，４－ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２－ビス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、１，３－ビス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、１，４－ビス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、１，２－ビス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、１，３－ビス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、１，４－ビス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、１，２，３－トリメルカプトベンゼン、１，２，４－トリメルカプトベンゼン、１，３，５－トリメルカプトベンゼン、１，２，３－トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，４－トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３，５－トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，３－トリス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，４－トリス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，３，５－トリス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，３－トリス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、１，２，４－トリス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、１，３，５－トリス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、１，２，３－トリス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、１，２，４－トリス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、１，３，５－トリス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、１，２，３，４－テトラメルカプトベンゼン、１，２，３，５－テトラメルカプトベンゼン、１，２，４，５－テトラメルカプトベンゼン、１，２，３，４－テトラキス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，３，５－テトラキス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，４，５－テトラキス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，３，４－テトラキス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，３，５－テトラキス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，４，５－テトラキス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，３，４－テトラキス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、１，２，３，５－テトラキス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、１，２，４，５－テトラキス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、１，２，３，４－テトラキス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、１，２，３，５－テトラキス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、１，２，４，５－テトラキス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、２，２’－ジメルカプトビフェニル、４，４’－ジメルカプトビフェニル、４，４’－ジメルカプトビベンジル、２，５－トルエンジチオール、３，４－トルエンジチオール、１，４－ナフタレンジチオール、１，５－ナフタレンジチオール、２，６－ナフタレンジチオール、２，７－ナフタレンジチオール、２，４－ジメチルベンゼン－１，３－ジチオール、４，５－ジメチルベンゼン－１，３－ジチオール、９，１０－アントラセンジメタンチオール、１，３－ジ（ｐ－メトキシフェニル）プロパン－２，２－ジチオール、１，３－ジフェニルプロパン－２，２－ジチオール、フェニルメタン－１，１－ジチオール、２，４－ジ（ｐ－メルカプトフェニル）ペンタンなどが挙げられる。
　複素環含有ポリチオールとしては、例えば、２－メチルアミノ－４，６－ジチオール－ｓｙｍ－トリアジン、２－エチルアミノ－４，６－ジチオール－ｓｙｍ－トリアジン、２－アミノ－４，６－ジチオール－ｓｙｍ－トリアジン、２－モルホリノ－４，６－ジチオール－ｓｙｍ－トリアジン、２－シクロヘキシルアミノ－４，６－ジチオール－ｓｙｍ－トリアジン、２－メトキシ－４，６－ジチオール－ｓｙｍ－トリアジン、２－フェノキシ－４，６－ジチオール－ｓｙｍ－トリアジン、２－チオベンゼンオキシ－４，６－ジチオール－ｓｙｍ－トリアジン、２－チオブチルオキシ－４，６－ジチオール－ｓｙｍ－トリアジンなどが挙げられる。
　メルカプト基以外に硫黄原子を含有する脂肪族ポリチオールとしては、例えば、ビス（メルカプトメチル）スルフィド、ビス（メルカプトエチル）スルフィド、ビス（メルカプトプロピル）スルフィド、ビス（メルカプトメチルチオ）メタン、ビス（２－メルカプトエチルチオ）メタン、ビス（３－メルカプトプロピルチオ）メタン、１，２－ビス（メルカプトメチルチオ）エタン、１，２－ビス（２－メルカプトエチルチオ）エタン、１，２－ビス（３－メルカプトプロピル）エタン、１，３－ビス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，３－ビス（２－メルカプトエチルチオ）プロパン、１，３－ビス（３－メルカプトプロピルチオ）プロパン、１，２，３－トリス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，２，３－トリス（２－メルカプトエチルチオ）プロパン、１，２，３－トリス（３－メルカプトプロピルチオ）プロパン、テトラキス（メルカプトメチルチオメチル）メタン、テトラキス（２－メルカプトエチルチオメチル）メタン、テトラキス（３－メルカプトプロピルチオメチル）メタン、ビス（２，３－ジメルカプトプロピル）スルフィド、２，５－ジメルカプト－１，４－ジチアン、２，５－ジメルカプトメチル－１，４－ジチアン、ビス（メルカプトメチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトエチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトプロピル）ジスルフィドなど、およびこれらのチオグリコール酸およびメルカプトプロピオン酸のエステル、ヒドロキシメチルスルフィドビス（２－メルカプトアセテート）、ヒドロキシメチルスルフィドビス（３－メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシエチルスルフィドビス（２－メルカプトアセテート）、ヒドロキシエチルスルフィドビス（３－メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシプロピルスルフィドビス（２－メルカプトアセテート）、ヒドロキシプロピルスルフィドビス（３－メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシメチルジスルフィドビス（２－メルカプトアセテート）、ヒドロキシメチルジスルフィドビス（３－メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシエチルジスルフィドビス（２－メルカプトアセテート）、ヒドロキシエチルジスルフィドビス（３－メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシプロピルジスルフィドビス（２－メルカプトアセテート）、ヒドロキシプロピルジスルフィドビス（３－メルカプトプロピオネート）、２－メルカプトエチルエーテルビス（２－メルカプトアセテート）、２－メルカプトエチルエーテルビス（３－メルカプトプロピオネート）、１，４－ジチアン－２，５－ジオールビス（２－メルカプトアセテート）、１，４－ジチアン－２，５－ジオールビス（３－メルカプトプロピオネート）、チオジグリコール酸ビス（２－メルカプトエチルエステル）、チオジプロピオン酸ビス（２－メルカプトエチルエステル）、４，４－チオジブチル酸ビス（２－メルカプトエチルエステル）、ジチオジグリコール酸ビス（２－メルカプトエチルエステル）、ジチオジプロピオン酸ビス（２－メルカプトエチルエステル）、４，４－ジチオジブチル酸ビス（２－メルカプトエチルエステル）、チオグリコール酸ビス（２，３－ジメルカプトプロピルエステル）、チオジプロピオン酸ビス（２，３－ジメルカプトプロピルエステル）、ジチオグリコール酸ビス（２，３－ジメルカプトプロピルエステル）、ジチオジプロピオン酸ビス（２，３－ジメルカプトプロピルエステル）、１，２－ビス［（２－メルカプトエチル）チオ］－３－メルカプトプロパン、５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，８－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、１，１，３，３－テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、４，６－ビス（メルカプトメチルチオ）－１，３－ジチアン、２－（２，２－ビス（メルカプトメチルチオ）エチル）－１，３－ジチエタンなどが挙げられる。
　メルカプト基以外に硫黄原子を含有する芳香族ポリチオールとしては、例えば、１，２－ビス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，３－ビス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，４－ビス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，２－ビス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，３－ビス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，４－ビス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，２，３－トリス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，２，４－トリス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，３，５－トリス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，２，３－トリス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，２，４－トリス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，３，５－トリス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，２，３，４－テトラキス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，２，３，５－テトラキス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，２，４，５－テトラキス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，２，３，４－テトラキス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，２，３，５－テトラキス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，２，４，５－テトラキス（メルカプトエチルチオ）ベンゼンなど、およびこれらの核アルキル化物などが挙げられる。
　メルカプト基以外に硫黄原子を含有する複素環含有ポリチオールとしては、例えば、３，４－チオフェンジチオール、２，５－ジメルカプト－１，３，４－チアジアゾールなど、およびこれらのチオグリコール酸およびメルカプトプロピオン酸のエステルなどが挙げられる。
　ポリチオール成分として、さらには、例えば、これらポリチオールの塩素置換体、臭素置換体などのハロゲン置換体が挙げられる。
　これらポリチオール成分は、単独使用または２種類以上併用することができる。
　ポリチオール成分として、好ましくは、メルカプト基以外に硫黄原子を含有する脂肪族ポリチオールが挙げられ、より好ましくは、１，２－ビス［（２－メルカプトエチル）チオ］－３－メルカプトプロパン、５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，８－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、および、これらの混合物が挙げられ、さらに好ましくは、１，２－ビス［（２－メルカプトエチル）チオ］－３－メルカプトプロパン、５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，８－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカンの混合物が挙げられ、特に好ましくは、５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，８－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカンの混合物が挙げられる。
　本発明の樹脂は、上記ポリイソシアネート成分と上記のポリオール成分およびポリチオール成分の少なくともいずれかとの反応により製造される。
　本発明の樹脂を製造する場合における、ポリイソシアネート成分は、上記のキシリレンジイソシアネート組成物を含み、光学材料を製造する観点からは、好ましくは、上記のキシリレンジイソシアネート組成物を単独で使用する。
　本発明の樹脂を製造する場合における、ポリオール成分および／またはポリチオール成分の水酸基価は、例えば、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、好ましくは、１００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、例えば、１２４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、好ましくは、９４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、より好ましくは、５００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、数平均分子量は、例えば、９０以上、好ましくは、４００以上であり、例えば、５０００以下、好ましくは、３０００以下であり、平均官能基数は、例えば、２以上、好ましくは、２を超過し、通常、８以下、好ましくは、４以下である。
　水酸基価は、ＪＩＳ　Ｋ　１５５７－１（２００７年）のＡ法またはＢ法に準拠するアセチル化法やフタル化法などから求めることができ、また、水酸基価と水酸基当量とは、次式（１）の関係にある（以下同様。）。
　　　　　　　水酸基価＝５６１００／水酸基当量　　（１）
　数平均分子量は、水酸基当量および平均官能基数から求めることができ、平均官能基数は、次式（２）から求めることができる（以下同様。）。
　平均官能基数＝（各ポリオールおよび／または各ポリチオールの官能基数×当量数）の総和／各ポリオールおよび／または各ポリチオールの当量数の総和　　（２）
　また、とりわけ、本発明の樹脂を光学材料として製造する場合における、ポリオール成分および／またはポリチオール成分の水酸基価は、例えば、２８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、好ましくは、４００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、例えば、１２４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、好ましくは、９４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、数平均分子量は、例えば、９０以上、好ましくは、１００以上であり、例えば、１０００以下、好ましくは、８００以下であり、平均官能基数は、例えば、２を超過し、好ましくは、２．５以上であり、通常、５．０以下、好ましくは、４．０未満である。
　光学材料として製造される樹脂の水酸基価、数平均分子量および平均官能基数がこのような範囲であれば、樹脂の耐衝撃性および耐熱性を向上させることができる。
　なお、ポリオール成分および／またはポリチオール成分には、必要により、さらに、例えば、公知のポリアミン、公知のモノオール、公知のモノアミンなどを、適宜の割合で配合することができる。
　本発明の樹脂は、例えば、バルク重合や溶液重合などの重合方法により製造することができ、本発明の樹脂を光学材料として製造する場合には、好ましくは、バルク重合により製造される。
　バルク重合では、例えば、窒素気流下において、ポリイソシアネート成分を撹拌しつつ、これに、ポリオール成分および／またはポリチオール成分を加えて重合性組成物を調製し、例えば、５０℃以上、例えば、２５０℃以下、好ましくは、２００℃以下の反応温度で、例えば、０．５時間以上、例えば、２０時間以下、好ましくは、１５時間以下の反応時間で、キシリレンジイソシアネート組成物と、ポリオール成分および／またはポリチオール成分とを反応させる。
　溶液重合では、有機溶媒に、ポリイソシアネート成分、ポリオール成分および／またはポリチオール成分を加えて重合性組成物を調製し、例えば、５０℃以上、例えば、１２０℃以下、好ましくは、１００℃以下の反応温度で、例えば、０．５時間以上、例えば、２０時間以下、好ましくは、１５時間以下の反応時間で、キシリレンジイソシアネート組成物と、ポリオール成分および／またはポリチオール成分とを反応させる。
　有機溶媒としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類、例えば、アセトニトリルなどのニトリル類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチルなどのアルキルエステル類、例えば、ｎ－ヘキサン、ｎ－ヘプタン、オクタンなどの脂肪族炭化水素類、例えば、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンなどの脂環族炭化水素類、例えば、トルエン、キシレン、エチルベンゼンなどの芳香族炭化水素類、例えば、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、メチルカルビトールアセテート、エチルカルビトールアセテート、エチレングリコールエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、３－メチル－３－メトキシブチルアセテート、エチル－３－エトキシプロピオネートなどのグリコールエーテルエステル類、例えば、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル類、例えば、塩化メチル、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、臭化メチル、ヨウ化メチレン、ジクロロエタンなどのハロゲン化脂肪族炭化水素類、例えば、Ｎ－メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ’－ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチルホスホニルアミドなどの極性非プロトン類などが挙げられる。
　さらに、上記重合反応においては、必要に応じて、例えば、アミン類や有機金属化合物などの公知のウレタン化触媒を添加してもよい。
　アミン類としては、例えば、トリエチルアミン、トリエチレンジアミン、ビス－（２－ジメチルアミノエチル）エーテル、Ｎ－メチルモルホリンなどの３級アミン類、例えば、テトラエチルヒドロキシルアンモニウムなどの４級アンモニウム塩、例えば、イミダゾール、２－エチル－４－メチルイミダゾールなどのイミダゾール類などが挙げられる。
　有機金属化合物としては、例えば、酢酸錫、オクチル酸錫、オレイン酸錫、ラウリル酸錫、ジブチル錫ジアセテート、ジメチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジメルカプチド、ジブチル錫マレエート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジネオデカノエート、ジオクチル錫ジメルカプチド、ジオクチル錫ジラウリレート、ジブチル錫ジクロライドなどの有機錫系化合物、例えば、オクタン酸鉛、ナフテン酸鉛などの有機鉛化合物、例えば、ナフテン酸ニッケルなどの有機ニッケル化合物、例えば、ナフテン酸コバルトなどの有機コバルト化合物、例えば、オクテン酸銅などの有機銅化合物、例えば、オクチル酸ビスマス、ネオデカン酸ビスマスなどの有機ビスマス化合物、ジルコニウムアセチルアセトンキレートなどの有機ジルコニウム化合物、チタンアセト酢酸キレート、ビス（２－エチルヘキサン酸）チタンなどの有機チタン化合物、鉄アセチルアセトンキレートなどの有機鉄化合物などが挙げられる。
　さらに、ウレタン化触媒として、例えば、炭酸カリウム、酢酸カリウム、オクチル酸カリウムなどのカリウム塩が挙げられる。
　これらウレタン化触媒は、単独使用または２種類以上併用することができる。
　ウレタン化触媒として、好ましくは、有機金属化合物、より好ましくは、有機錫系化合物、さらに好ましくは、ジブチル錫ジクロライドが挙げられる。
　ウレタン化触媒の配合割合は、ポリイソシアネート成分と、ポリオール成分および／またはポリチオール成分との総量１００質量部に対して、例えば、０．０００１質量部以上、好ましくは、０．００１質量部以上であり、例えば、０．５質量部以下、好ましくは、０．１質量部以下である。
　バルク重合および溶液重合では、例えば、ポリイソシアネート成分とポリオール成分および／またはポリチオール成分とを、ポリオール成分および／またはポリチオール成分中の水酸基およびメルカプト基に対するポリイソシアネート成分中のイソシアネート基の当量比（イソシアネート基（ＮＣＯ）／水酸基（ＯＨ）およびメルカプト基（ＳＨ））が、例えば、０．７５以上、好ましくは、０．９以上、例えば、１．５以下、好ましくは、１．３以下となるように配合する。
　また、上記重合反応をより工業的に実施する場合には、樹脂は、例えば、ワンショット法またはプレポリマー法などの公知の方法により、得ることができ、本発明の樹脂を光学材料として製造する場合には、好ましくは、ワンショット法により製造される。
　ワンショット法では、例えば、ポリイソシアネート成分とポリオール成分および／またはポリチオール成分とを、ポリオール成分および／またはポリチオール成分中の水酸基およびメルカプト基に対するポリイソシアネート成分中のイソシアネート基の当量比（（イソシアネート基（ＮＣＯ）／水酸基（ＯＨ）およびメルカプト基（ＳＨ）））が、例えば、０．７５以上、好ましくは、０．９以上、例えば、１．５以下、好ましくは、１．３以下となるように処方（混合）した後、例えば、室温以上、例えば、２５０℃以下、好ましくは、２００℃以下で、例えば、５分以上、好ましくは、４時間以上、例えば、７２時間以下、好ましくは、２４時間以下で硬化反応させる。なお、硬化温度は、一定温度であってもよく、あるいは、段階的に昇温または冷却することもできる。
　この硬化反応においては、ポリイソシアネート成分と、ポリオール成分および／またはポリチオール成分とを混合し、その後、必要に応じて脱泡および／または濾過した後、予成形型に注入する。
　そして、成形型に注入して、例えば、５０℃以上、例えば、１５０℃以下にて、例えば、５時間以上、例えば、２４時間以下で反応させた後、脱型すれば、所望形状に成形された樹脂を得ることができる。なお、脱型後、必要に応じて、例えば、１００℃以上、例えば、１５０℃以下にて、例えば、２時間以上、例えば、８時間以下でアニールすることもでき、また、例えば、室温にて、７日間以内程度で熱成させることもできる。
　また、プレポリマー法では、例えば、まず、ポリイソシアネート成分とポリオール成分および／またはポリチオール成分の一部とを反応させて、分子末端にイソシアネート基を有するイソシアネート基末端プレポリマーを合成する。次いで、得られたイソシアネート基末端プレポリマーと、ポリオール成分および／またはポリチオール成分の残部とを反応させて、硬化反応させる。なお、プレポリマー法において、ポリオール成分および／またはポリチオール成分の残部は、鎖伸長剤として用いられる。
　イソシアネート基末端プレポリマーを合成するには、ポリイソシアネート成分と、ポリオール成分および／またはポリチオール成分の一部とを、ポリオール成分および／またはポリチオール成分の一部中の水酸基およびメルカプト基に対するポリイソシアネート成分中のイソシアネート基の当量比（（イソシアネート基（ＮＣＯ）／水酸基（ＯＨ）およびメルカプト基（ＳＨ）））が、例えば、１．０を超過し、好ましくは、１．１以上、より好ましくは、１．３以上、例えば、２０以下、好ましくは、１０以下、より好ましくは、６以下となるように処方（混合）し、反応器中にて、例えば、室温以上、好ましくは、５０℃以上、例えば、１５０℃以下、好ましくは、１２０℃以下で、例えば、０．５時間以上、好ましくは、２時間以上、例えば、１８時間以下、好ましくは、１０時間以下で反応させる。なお、この反応においては、必要に応じて、上記したウレタン化触媒を添加してもよく、また、反応終了後には、必要に応じて、未反応のポリイソシアネート成分を、例えば、蒸留や抽出などの公知の除去手段により、除去することもできる。
　次いで、得られたイソシアネート基末端プレポリマーと、ポリオール成分および／またはポリチオール成分の残部とを反応させるには、イソシアネート基末端プレポリマーと、ポリオール成分および／またはポリチオール成分の残部とを、ポリオール成分および／またはポリチオール成分の残部中の水酸基およびメルカプト基に対するイソシアネート基末端プレポリマー中のイソシアネート基の当量比（（イソシアネート基（ＮＣＯ）／水酸基（ＯＨ）およびメルカプト基（ＳＨ）））が、例えば、０．７５以上、好ましくは、０．８以上、例えば、１．３以下、好ましくは、１．２以下となるように処方（混合）し、例えば、室温以上、例えば、２５０℃以下、好ましくは、２００℃以下で、例えば、５分以上、好ましくは、１時間以上、例えば、７２時間以下、好ましくは、２４時間以下で硬化反応させる。
　この硬化反応においては、イソシアネート基末端プレポリマー、および／または、ポリオール成分および／またはポリチオール成分の残部を混合し、その後、必要に応じて脱泡および／または濾過した後、成形型に注入する。
　そして、成形型に注入して、例えば、５０℃以上、例えば、１５０℃以下にて、例えば、５時間以上、例えば、２４時間以下で反応させた後、脱型すれば、所望形状に成形された樹脂を得ることができる。なお、脱型後、必要に応じて、例えば、例えば、１００℃以上、例えば、１５０℃以下にて、例えば、２時間以上、例えば、８時間以下でアニールすることもでき、また、例えば、室温にて、７日間以内程度で熱成させることもできる。
　なお、本発明の樹脂を製造する場合においては、必要に応じて、さらに、公知の添加剤、例えば、内部離型剤、ブルーイング剤、可塑剤、消泡剤、レベリング剤、艶消し剤、難燃剤、揺変剤、粘着付与剤、増粘剤、滑剤、帯電防止剤、界面活性剤、反応遅延剤、脱水剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、加水分解防止剤、耐候安定剤などを、適宜の割合で配合することができる。これら添加剤は、各成分の合成時に添加してもよく、あるいは、各成分の混合・溶解時に添加してもよく、さらには、合成後に添加することもできる。
　とりわけ、本発明の樹脂を光学材料として製造する場合には、好ましくは、内部離型剤、紫外線吸収剤を添加する。
　内部離型剤としては、例えば、リン酸エステル系離型剤、アルキルリン酸塩系離型剤、脂肪酸エステル系離型剤が挙げられる。好ましくは、リン酸エステル系離型剤が挙げられる。このような内部離型剤を配合することよって、成形型から容易に離型することができる樹脂を得ることができる。
　リン酸エステル系離型剤としては、例えば、ゼレックＵＮ（Ｓｔｅｐａｎ社製）などが挙げられる。
　これら内部離型剤は、単独使用または２種類以上併用することができる。
　内部離型剤は、ポリイソシアネート成分およびポリオール成分および／またはポリチオール成分の総量１００質量部に対して、例えば、０．０１質量部以上、好ましくは、０．０５質量部以上、例えば、１０質量部以下、好ましくは、５質量部以下の割合で配合することができる。
　紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール化合物（具体的には、チヌビン５７１、チヌビン２１３、チヌビン２３４、チヌビンＰ（以上、ＢＡＳＦ社製））、フォルムアミジン系化合物（具体的には、Ｚｉｋａｓｏｒｂ　Ｒ、Ｚｉｋａｓｏｒｂ　ＢＳ、ＺＩＫＡ－ＦＡ０２、ＺＩＫＡ－ＦＵＡ、ＺＩＫＡ－ＦＵＶ、ＺＩＫＡ－ＵＶＳ３、ＺＩＫＡ－ＵＶＳ４（以上、ＺＩＫＯ社製））、バイオソーブ５８３（堺化学工業社製）などが挙げられる。
　これら紫外線吸収剤は、単独使用または２種類以上併用することができる。
　紫外線吸収剤は、ポリイソシアネート成分およびポリオール成分および／またはポリチオール成分の総量１００質量部に対して、例えば、０．０１質量部以上、好ましくは、０．０６質量部以上、例えば、０．１０質量部以上、好ましくは、０．０８質量部以下の割合で配合することができる。
　なお、得られた樹脂を、偏光レンズなどに用いる場合には、上記の成形方法において、例えば、インサート成形、つまり、成形型に、偏光膜などを予めセットした上で、混合した原料（ポリイソシアネート成分およびポリオール成分および／またはポリチオール成分）を注入することもできる。
　そして、このようにして得られる本発明の樹脂は、耐黄変性に優れるとともに製造効率に優れる。
　さらに、本発明の樹脂は、その光学特性を維持するとともに、染色性を向上することができる。
　本発明の樹脂のイエローインデックス値（Ｙ．Ｉ．値）（後述する実施例に準拠して測定）は、例えば、４．５以上であり、通常、５．０以下、好ましくは、４．７以下である。
　また、本発明の樹脂の２０℃における比重（後述する実施例に準拠して測定）は、例えば、１．１以上、好ましくは、１．２以上であり、例えば、２．０以下、好ましくは、１．５以下である。
　また、本発明の樹脂の２０℃における屈折率（後述する実施例に準拠して測定）は、例えば、１．５０以上、好ましくは、１．６０以上であり、通常、２．０以下である。
　また、本発明の樹脂の２０℃におけるアッベ数（後述する実施例に準拠して測定）は、例えば、３０以上、好ましくは、３１以上であり、例えば、４０以下、好ましくは、３５以下である。
　また、本発明の樹脂の染色（後述する実施例を参照）後の光透過率（６３８ｎｍ）（後述する実施例に準拠して測定）は、例えば、６０．０％以上であり、例えば、６４．０％以下、好ましくは、６２．０％以下、より好ましくは、６１．５％以下である。
　また、本発明の樹脂の染色（後述する実施例を参照）後の光透過率（５６７ｎｍ）（後述する実施例に準拠して測定）は、例えば、５５．０％以上であり、例えば、６０．０％以下、好ましくは、５９．０％以下、より好ましくは、５８．０％以下である。
　また、本発明の樹脂の染色（後述する実施例を参照）後の光透過率（４５２ｎｍ）（後述する実施例に準拠して測定）は、例えば、５５．０％以上であり、例えば、６０．０％以下、好ましくは、５８．０％以下、より好ましくは、５６．５％以下である。
　また、本発明の樹脂の耐熱性（後述する実施例に準拠して測定）は、例えば、１０４．０℃以上であり、例えば、１０５．０℃以下、好ましくは、１０４．２℃以下である。
　本発明の樹脂は、コーティング材（塗料、接着剤）、エラストマー、フォーム、光学材料の用途に用いることができ、とりわけ、本発明の樹脂は耐黄変性に優れているため、好ましくは、光学材料に用いる。
　そのため、本発明の樹脂が光学材料として製造される場合には、例えば、透明レンズ、サングラスレンズ、偏光レンズ、眼鏡レンズ、カメラレンズ、ピックアップレンズ、コンタクトレンズなどの光学レンズや、例えば、車載用の照明パネル、ヘッドライトレンズ、ヘッドライトおよびテールライトのランプカバー、光学素子、光ディスク、有機ＥＬやＬＥＤなどの光学部品、看板などの電飾、光ファイバ、ガラス代替品、合わせガラスの中間膜、航空機等の風防、大型水槽壁、透明屋根材、グレージング材料、日用品の透明部材、防護メガネ、フード、防御用盾、自動車保安部品、照明部品、スマートフォン、タブレットなどの光学製品に好適に用いることができる。
　以下の記載において用いられる配合割合（含有割合）、物性値、パラメータなどの具体的数値は、上記の「発明を実施するための形態」において記載されている、それらに対応する配合割合（含有割合）、物性値、パラメータなど該当記載の上限値(「以下」、「未満」として定義されている数値）または下限値(「以上」、「超過」として定義されている数値）に代替することができる。
　なお、以下の調製例、実施例および比較例においては、以下の方法で測定した。
１．測定方法
（キシリレンジアミンのアミン転化率）
　キシリレンジアミンの塩酸塩の合成反応終了後の反応液（スラリー）中に残存する未反応のキシリレンジアミン（以下、残存アミンとする。）を中和滴定して、残存アミンのモル数を得た。これと、仕込んだキシリレンジアミン（以下、仕込みアミンとする。）のモル数とから、下記式（３）によりキシリレンジアミンのアミン転化率を算出した。
　　アミン転化率＝（（仕込みアミンのモル数－残存アミンのモル数）／仕込みアミンのモル数）×１００　　　　（３）
（キシリレンジイソシアネート組成物中のクロロメチルベンジルイソシアネートの生成率および含有割合）
　まず、純度９９モル％のクロロメチルベンジルイソシアネートを標準物質として用い、以下のガスクロマトグラフ分析条件で得られたガスクロマトグラフの面積値から検量線を作成した。
　次いで、キシリレンジアミンの塩酸塩と、ホスゲンとの反応終了後の反応液を、下記の条件でガスクロマトグラフィーにて分析して、クロロメチルベンジルイソシアネートのモル数を得た。これを質量に換算し、キシリレンジアミンの塩酸塩と、ホスゲンとの反応終了後の反応液の質量で割り、キシリレンジイソシアネート組成物中のクロロメチルベンジルイソシアネートの生成率を算出した。
装置；ＧＣ－２０１４（ＳＨＩＭＡＤＺＵ社製）
カラム；ＤＢ－１、内径０．５３ｍｍ×長さ６０ｍ×膜厚１．５μｍ（Ｊ＆Ｗ社製）
オーブン温度；１３０℃から２２０℃まで、３℃／ｍｉｎで昇温、２２０℃到達後１０℃／ｍｉｎで３００℃まで昇温。
スプリット比；スプリットなし（全量注入）
注入口温度；２８０℃
検出器温度；３００℃
キャリアガス；Ｎ２
キャリアガス流量；８ｍｌ／ｍｉｎ
検出方法；ＦＩＤ
（キシリレンジイソシアネートの純度）
　最終的に得られたキシリレンジイソシアネート組成物を上記と同様にガスクロマトグラフィーにて分析して、キシリレンジイソシアネートのモル数を得た。これを質量に換算し、キシリレンジイソシアネート組成物の質量で割ることにより、キシリレンジイソシアネート組成物中のキシリレンジイソシアネートの含有割合（純度）を算出した。
（キシリレンジアミンの塩酸塩の塩酸塩転化率）
　キシリレンジアミンの塩酸塩と、ホスゲンとの反応後に濾過し、得られた反応濾過液残渣を中和滴定し、残存したキシリレンジアミンの塩酸塩（以下、残存塩酸塩とする。）のモル数を得た。これと、仕込んだ塩酸塩（以下、仕込み塩酸塩とする。）のモル数とから、下記式（４）により転化率を算出した。
　　塩酸塩転化率＝（（仕込み塩酸塩のモル数－残存塩酸塩のモル数）／仕込み塩酸塩のモル数）×１００　　　　（４）
（キシリレンジアミンの塩酸塩の粘度の測定）
　キシリレンジアミンの塩酸塩の合成反応終了後の反応液（スラリー）を容器に計り取り、測定温度１２０℃に昇温した。１２０℃に到達したときに、ＢＲＯＯＫＦＩＥＬＤ製ＬＶＴ型粘度計のＮＯ．２ローターにて粘度を測定し、指示値に係数を掛けて粘度を算出した。
（キシリレンジアミンの塩酸塩の平均粒子径（数平均値）の測定）
　キシリレンジアミンの塩酸塩の合成反応終了後の反応液（スラリー）を少量抜き取り、アセトニトリル溶媒中で（株）島津製作所製レーザー回析式粒度分布測定装置ＳＡＬＤ－２１００にて測定した。測定された粒子径は、全粒子径の数平均値である。
（キシリレンジイソシアネート組成物中のクロロメチルベンジルイソシアネートの含有割合）
　キシリレンジイソシアネート組成物をクロロホルムに溶解後、当該溶液を上記と同様にガスクロマトグラフィーでクロロメチルベンジルイソシアネートのモル数を得て、これを質量に換算し、キシリレンジイソシアネート組成物の質量で割って、キシリレンジイソシアネート組成物中のクロロメチルベンジルイソシアネートの含有割合を算出した。
（樹脂のイエローインデックスの値（Ｙ．Ｉ．値）の算出）
　樹脂を、それぞれ、厚さ９ｍｍ、直径７５ｍｍの円形平板プラスチックレンズとして作成し、ＭＩＮＯＬＴＡ社製色彩色差計ＣＴ－２１０を用いて色度座標ｘ、ｙを測定した。測定結果であるｘとｙの値を元に下記式（５）によりＹ．Ｉ．を算出した。
　なお、Ｙ．Ｉ．値は小さいほどプラスチックレンズの色相が良く、Ｙ．Ｉ．値が大きいほど色相が不良となる相関がある。
　　Ｙ．Ｉ．値＝（２３４×ｘ＋１０６×ｙ＋１０６）／ｙ　　　　（５）
（樹脂比重の測定）
　アルキメデス法により測定した。
（樹脂の光学特性の測定）
　屈折計ＫＰＲ－２０（カルニュー光学工業社製）を用い、２０℃で、波長５４６．１ｎｍ（水銀ｅ線）での屈折率（ｎｅ）およびアッベ数（νｅ）をそれぞれ測定した。
（樹脂の染色性の評価方法）
　純水３０００ｇに、「ＦＳＰ　Ｒｅｄ　Ｅ－Ａ」（双葉産業株式会社社製、染料）２．３ｇ、「ＦＳＰ　Ｙｅｌｌｏｗ　Ｐ－Ｅ」（双葉産業株式会社社製、染料）１．５ｇ、「ＦＳＰ　Ｂｌｕｅ　ＡＵＬ－Ｓ」（双葉産業株式会社社製、染料）６．０ｇ、「ニッカサンソルト＃７０００」（日華化学株式会社社製、染色分散剤）６．０ｇ、「ＤＫ－ＣＮ」（大和化学工業社製、染色助剤）６．０ｇを添加し、染料分散液を調製した。厚さ９ｍｍの樹脂を８０℃にて３０分間これに浸漬して、染色した。染色された樹脂の６３８ｎｍ、５６７ｎｍおよび４５２ｎｍそれぞれにおける光透過率（％）を測定した。
　なお、染色されているほど染料により光が吸収されるため、各波長における光透過率が低いほど、染色性は優れている。
（樹脂の耐熱性の評価方法）
　ＴＭＡペネートレーション法（荷重：５０ｇ、ピン先直径：０．５ｍｍ、昇温速度：１０℃／ｍｉｎ）により、熱機械分析装置ＴＭＡ－６０（島津製作所社製）を用いて、ガラス転移温度（Ｔｇ）を測定した。ガラス転移温度を耐熱性の指標とした。
２．キシリレンジイソシアネート組成物の調製
（調製例１）
　還流冷却管、撹拌翼、温度計、塩化水素ガス導入管、ホスゲン導入管、原料槽、原料装入ポンプを備えた、圧力調節器付きのオートクレーブ（反応器）を用いた。反応器において、撹拌翼の径（Ｄ１）／反応器の内径（Ｄ２）の値は０．７であり、槽径（Ｄ）／槽長（Ｌ）値は０.５９であり、反応器の内容積は２ｍ３であった。この反応器内に、不活性溶媒としてオルトジクロロベンゼン８４６ｋｇを仕込み、原料槽にｍ－キシリレンジアミン１３６．２ｋｇ（１．０ｋモル）、および、オルトジクロロベンゼン６２１ｋｇを仕込んだ（全アミン濃度８.５重量％）。
　次に、反応器内の温度を１２０℃に昇温後、内圧を大気圧よりも０．０１ＭＰａ高圧に調節した。そして、塩化水素ガス導入管より塩化水素ガスを４３．８ｋｇ／ｈｒの速度で反応器内に装入を開始し、同時に、原料槽から不活性溶媒で希釈したｍ－キシリレンジアミンを、原料装入ポンプにて３７９ｋｇ／ｈｒの速度で装入を開始し、２時間掛けて全量を装入した。その後、さらに塩化水素ガスを２０ｋｇ／ｈｒで装入しながら、１時間熟成した。反応終了後、キシリレンジアミンの転化率を中和滴定法により求めたところ、アミン転化率は９９．８０モル％であった。また、得られた反応液（塩酸塩スラリー）の粘度は、ＢＲＯＯＫＦＩＥＬＤ製ＬＶＴ型粘度計を用いて１２０℃で測定した結果、２０１ｍＰａ・ｓであり充分な流動性を有していた。また、塩酸塩粒子の平均粒子径（数平均値）をアセトニトリル溶媒中で島津製作所社製レーザー回析式粒度分布測定装置ＳＡＬＤ－２１００を用いて測定したところ、塩酸塩粒子の平均粒子径（数平均値）は２５μｍであった。得られた塩酸塩スラリーは液状で流動性に優れ、塩酸塩を次工程に移液する場合には、塩酸塩が反応器内に残ることはなく、移液性は良好であることが確認された。
　次に、反応器内において反応液（塩酸塩スラリー）を１６０℃に昇温後、ホスゲン導入管より、ホスゲンを１００ｋｇ／ｈｒ（１．０ｋモル／ｈｒ）で導入し、温度を保ちながら８時間反応させた。反応終了後、反応器内に窒素をパージすることにより、未反応ホスゲンおよび塩化水素ガスを除去した。そして、反応液を濾過して、未反応塩酸塩０．８ｋｇ（乾燥重量）を取り除いた。得られた濾液を脱溶媒して、メタクロロメチルベンジルイソシアネート（以下、ＣＢＩとする場合がある。）を０．１質量％含有する、純度９８．１０％のｍ－キシリレンジイソシアネート１８８．６ｋｇ（純度換算収率９８．３０ｍｏｌ％）を得た。このときのキシリレンジアミンの塩酸塩の塩酸塩転化率は９９．６２％であった。
　次いで、内径５０ｍｍ、長さ２０００ｍｍのガラス塔に規則充填物を充填した精留塔を用い、得られたｍ－キシリレンジイソシアネートを精留した。ｍ－キシリレンジイソシアネートを予熱器で１５５℃に加熱して１０００ｇ／Ｈｒで塔中央部から供給した。操作圧は塔頂において０．２０ｋＰａに、操作温度はリボイラー温度を１５０℃にそれぞれ設定した。このとき塔頂温度は１３０℃であった。塔頂還流比２０で１０００ｇずつ留出させながら、２０時間連続で運転した。定常状態に達した後に塔頂から留出したキシリレンジイソシアネート組成物において、ｍ－キシリレンジイソシアネートの純度は９９．９９質量％で、メタクロロメチルベンジルイソシアネートは、１００質量ｐｐｍであった。
（調製例２～８）
　精留塔の塔頂還流比を変化させることにより、所定量のメタクロロメチルベンジルイソシアネートを含むキシリレンジイソシアネート組成物を得た。
　各調製例でのｍ－キシリレンジイソシアネート組成物中のメタクロロメチルベンジルイソシアネートの含有割合を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
＜表１中の略号の説明＞
ＸＤＩ：キシリレンジイソシアネート
ＣＢＩ：クロロメチルベンジルイソシアネート
３．樹脂（プラスチックレンズ）の製造
（実施例１）
　十分に乾燥させたフラスコに、ｍ－キシリレンジイソシアネートと、メタクロロメチルベンジルイソシアネート１００質量ｐｐｍとを含有した、調製例１で得たキシリレンジイソシアネート組成物３６．４ｇ、ジブチル錫ジクロライド０．００１ｇ、ゼレックＵＮ（商品名、酸性リン酸エステル、内部離型剤、Ｓｔｅｐａｎ社製）０．０７ｇ、バイオソーブ５８３（商品名、紫外線吸収剤、堺化学工業社製）０．０５ｇを秤量し、２５℃で１時間攪拌して混合溶解させポリイソシアネート成分を調製した。その後、このポリイソシアネート成分に１，２－ビス［（２－メルカプトエチル）チオ］－３－メルカプトプロパン３３．６ｇを装入混合して混合液（重合性組成物）を調製した。
　この混合液を６００Ｐａにて１時間脱泡した後、３μｍＰＴＦＥフィルターにて濾過した。その後、ガラスモールドとテープからなるモールド型へ注入した。このモールド型をオーブンへ投入し、１０℃から１２０℃まで徐々に昇温して、１８時間重合させた。重合終了後、オーブンからモールド型を取り出し、離型して樹脂（プラスチックレンズ）を得た。得られた樹脂をさらに１３０℃で４時間アニールした。得られた樹脂は、Ｙ．Ｉ．値が４．５であった。
（実施例２）
　実施例１で用いたキシリレンジイソシアネート組成物に代えて、ｍ－キシリレンジイソシアネートと、メタクロロメチルベンジルイソシアネート２００質量ｐｐｍとを含有した、調製例２で得たキシリレンジイソシアネート組成物を用いた他は、実施例１と同様にして樹脂（プラスチックレンズ）を製造した。
（実施例３）
　実施例１で用いたキシリレンジイソシアネート組成物に代えて、ｍ－キシリレンジイソシアネートと、メタクロロメチルベンジルイソシアネート４００質量ｐｐｍとを含有した、調製例３で得たキシリレンジイソシアネート組成物を用いた他は、実施例１と同様にして樹脂（プラスチックレンズ）を製造した。
（実施例４）
　実施例１で用いたキシリレンジイソシアネート組成物に代えて、ｍ－キシリレンジイソシアネートと、メタクロロメチルベンジルイソシアネート５００質量ｐｐｍとを含有した、調製例４で得たキシリレンジイソシアネート組成物を用いた他は、実施例１と同様にして樹脂（プラスチックレンズ）を製造した。
（実施例５）
　十分に乾燥させたフラスコに、ｍ－キシリレンジイソシアネートと、メタクロロメチルベンジルイソシアネート１００質量ｐｐｍとを含有した、調製例１で得たキシリレンジイソシアネート組成物５０．７ｇ、ジブチル錫ジクロライド０．０１ｇ、ゼレックＵＮ（商品名、酸性リン酸エステル、内部離型剤、Ｓｔｅｐａｎ社製）０．１ｇ、バイオソーブ５８３（商品名、紫外線吸収剤、堺化学工業社製）０．０５ｇを秤量し、２５℃で１時間攪拌して混合溶解させポリイソシアネート成分を調製した。その後、このポリイソシアネート成分に４，８－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカンを主成分とするポリチオール４９．３ｇを装入混合して混合液（重合性組成物）を調製した。
　この混合液を６００Ｐａにて１時間脱泡した後、３μｍＰＴＦＥフィルターにて濾過した。その後、ガラスモールドとテープからなるモールド型へ注入した。このモールド型をオーブンへ投入し、１０℃から１２０℃まで徐々に昇温して、１８時間重合させた。重合終了後、オーブンからモールド型を取り出し、離型して樹脂（プラスチックレンズ）を得た。得られた樹脂をさらに１３０℃で４時間アニールした。得られた樹脂は、Ｙ．Ｉ．値が４．５であった。
（実施例６）
　実施例５で用いたキシリレンジイソシアネート組成物に代えて、ｍ－キシリレンジイソシアネートと、メタクロロメチルベンジルイソシアネート２００質量ｐｐｍとを含有した、調製例２で得たキシリレンジイソシアネート組成物を用いた他は、実施例５と同様にして樹脂（プラスチックレンズ）を製造した。
（実施例７）
　実施例５で用いたキシリレンジイソシアネート組成物に代えて、ｍ－キシリレンジイソシアネートと、メタクロロメチルベンジルイソシアネート４００質量ｐｐｍとを含有した、調製例３で得たキシリレンジイソシアネート組成物を用いた他は、実施例５と同様にして樹脂（プラスチックレンズ）を製造した。
（実施例８）
　実施例５で用いたキシリレンジイソシアネート組成物に代えて、ｍ－キシリレンジイソシアネートと、メタクロロメチルベンジルイソシアネート５００質量ｐｐｍとを含有した、調製例４で得たキシリレンジイソシアネート組成物を用いた他は、実施例５と同様にして樹脂（プラスチックレンズ）を製造した。
（比較例１）
　ｍ－キシリレンジイソシアネートと、メタクロロメチルベンジルイソシアネート０．１質量ｐｐｍとを含有した、調製例５で得たキシリレンジイソシアネート組成物３６．４ｇ、ジブチル錫ジクロライド０．００１ｇ、ゼレックＵＮ（商品名、酸性リン酸エステル、内部離型剤、Ｓｔｅｐａｎ社製）０．０７ｇ、バイオソーブ５８３（商品名、紫外線吸収剤、堺化学工業社製）０．０５ｇを秤量し、２５℃で１時間撹拌したが、溶解せず樹脂（プラスチックレンズ）が製造できなかった。
（比較例２）
　実施例１で用いたキシリレンジイソシアネート組成物に代えて、ｍ－キシリレンジイソシアネートと、メタクロロメチルベンジルイソシアネート７００質量ｐｐｍとを含有した、調製例６で得たキシリレンジイソシアネート組成物を用いた他は、実施例１と同様にして樹脂（プラスチックレンズ）を製造した。
（比較例３）
　ｍ－キシリレンジイソシアネートと、メタクロロメチルベンジルイソシアネート０．１質量ｐｐｍとを含有した、調製例５で得たキシリレンジイソシアネート組成物５．７ｇ、ジブチル錫ジクロライド０．００１ｇ、ゼレックＵＮ（商品名、酸性リン酸エステル、内部離型剤、Ｓｔｅｐａｎ社製）０．０７ｇ、バイオソーブ５８３（商品名、紫外線吸収剤、堺化学工業社製）０．０５ｇを秤量し、２５℃で１時間攪拌したが、溶解せず樹脂（プラスチックレンズ）が製造できなかった。
（比較例４）
　実施例５で用いたキシリレンジイソシアネート組成物に代えて、ｍ－キシリレンジイソシアネートと、メタクロロメチルベンジルイソシアネート７００質量ｐｐｍとを含有した、調製例６で得たキシリレンジイソシアネート組成物を用いた他は、実施例５と同様にして樹脂（プラスチックレンズ）を製造した。
　実施例１～８、および、比較例２および４で得られた樹脂（プラスチックレンズ）のＹ．Ｉ．値の評価結果について、表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
＜表２中の略号の説明＞
ＸＤＩ：キシリレンジイソシアネート
ＣＢＩ：クロロメチルベンジルイソシアネート
（実施例９）
　十分に乾燥させたフラスコに、ｍ－キシリレンジイソシアネートと、メタクロロメチルベンジルイソシアネート３２質量ｐｐｍとを含有した、調製例７で得たキシリレンジイソシアネート組成物３５．５ｇ、ジブチル錫ジクロライド０．００７ｇ、ゼレックＵＮ（商品名、酸性リン酸エステル、内部離型剤、Ｓｔｅｐａｎ社製）０．０７ｇ、バイオソーブ５８３（商品名、紫外線吸収剤、堺化学工業社製）０．０３５ｇを秤量し、２５℃で１時間攪拌して混合溶解させポリイソシアネート成分を調製した。その後、このポリイソシアネート成分に５，７－ジメルカプトメチルー１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカンと、４，７－ジメルカプトメチルー１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカンと、４，８－ジメルカプトメチルー１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカンとの混合物３４．５ｇを装入混合して混合液（重合性組成物）を調製した。
　この混合液を６００Ｐａにて１時間脱泡した後、３μｍＰＴＦＥフィルターにて濾過した。その後、ガラスモールドとテープからなるモールド型へ注入した。このモールド型をオーブンへ投入し、１０℃から１２０℃まで徐々に昇温して、１８時間重合させた。重合終了後、オーブンからモールド型を取り出し、離型して樹脂（プラスチックレンズ）を得た。得られた樹脂をさらに１３０℃で４時間アニールした。
（実施例１０）
　実施例９で用いたキシリレンジイソシアネート組成物に代えて、ｍ－キシリレンジイソシアネートと、メタクロロメチルベンジルイソシアネート２００質量ｐｐｍとを含有した、調製例２で得たキシリレンジイソシアネート組成物を用いた他は、実施例９と同様にして樹脂（プラスチックレンズ）を製造した。
（比較例５）
　実施例９で用いたキシリレンジイソシアネート組成物に代えて、ｍ－キシリレンジイソシアネートと、メタクロロメチルベンジルイソシアネート１８００質量ｐｐｍとを含有した、調製例８で得たキシリレンジイソシアネート組成物を用いた他は、実施例９と同様にして樹脂（プラスチックレンズ）を製造した。
　実施例９、実施例１０および比較例５で得られた樹脂（プラスチックレンズ）の樹脂比重、染色性（光透過率）、光学特性（屈折率、アッベ数）および熱物性（耐熱性）の評価結果について、表３に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
＜表３中の略号の説明＞
ＸＤＩ：キシリレンジイソシアネート
ＣＢＩ：クロロメチルベンジルイソシアネート
　なお、上記発明は、本発明の例示の実施形態として提供したが、これは単なる例示に過ぎず、限定的に解釈してはならない。当該技術分野の当業者によって明らかな本発明の変形例は、後記請求の範囲に含まれる。
　本発明のキシリレンジイソシアネート組成物および重合性組成物は、例えば、ポリウレタン原料などの各種工業原料として好適に用いられる。本発明の樹脂は、例えば、コーティング材（塗料、接着剤）、エラストマー、フォーム、光学材料などの各種工業製品として好適に用いられる。

Claims (6)

  1. 　キシリレンジイソシアネートと、クロロメチルベンジルイソシアネートとを含み、
    　前記クロロメチルベンジルイソシアネートが、０．２ｐｐｍ以上６００ｐｐｍ未満含有されていることを特徴とする、キシリレンジイソシアネート組成物。
  2. 　光学材料の製造に用いられることを特徴とする、請求項１に記載のキシリレンジイソシアネート組成物。
  3. 　請求項１に記載のキシリレンジイソシアネート組成物と、
    　ポリオール成分および／またはポリチオール成分と
    の反応生成物であることを特徴とする、樹脂。
  4. 　光学材料であることを特徴とする、請求項３に記載の樹脂。
  5. 　光学レンズであることを特徴とする、請求項４に記載の樹脂。
  6. 　請求項１に記載のキシリレンジイソシアネート組成物と、
    　ポリオール成分および／またはポリチオール成分と
    を含むことを特徴とする、重合性組成物。
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