WO2016163553A1 - アクリル酸誘導体含有組成物、及びアクリル酸誘導体の安定化方法 - Google Patents
アクリル酸誘導体含有組成物、及びアクリル酸誘導体の安定化方法 Download PDFInfo
- Publication number
- WO2016163553A1 WO2016163553A1 PCT/JP2016/061626 JP2016061626W WO2016163553A1 WO 2016163553 A1 WO2016163553 A1 WO 2016163553A1 JP 2016061626 W JP2016061626 W JP 2016061626W WO 2016163553 A1 WO2016163553 A1 WO 2016163553A1
- Authority
- WO
- WIPO (PCT)
- Prior art keywords
- acrylic acid
- acid derivative
- group
- composition
- carbon atoms
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Ceased
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/48—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C67/62—Use of additives, e.g. for stabilisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/62—Halogen-containing esters
- C07C69/65—Halogen-containing esters of unsaturated acids
- C07C69/653—Acrylic acid esters; Methacrylic acid esters; Haloacrylic acid esters; Halomethacrylic acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C31/00—Saturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C31/02—Monohydroxylic acyclic alcohols
Definitions
- the present invention relates to an acrylic acid derivative-containing composition, a method for stabilizing an acrylic acid derivative, and the like.
- Acrylic acid derivatives are (1) raw materials for water-absorbing polymers, (2) as substitutes for inorganic glass, windows for buildings or vehicles, covers for lighting fixtures, lantern signs, road signs, daily necessities, office supplies, crafts It is widely used as a raw material for acrylic resins used for windshields of wristwatches and (3) acrylic resin paints.
- fluorine-containing acrylic acid derivatives are synthetic intermediates for pharmaceuticals (for example, antibiotics), synthetic intermediates for optical fiber sheath materials, synthetic intermediates for coating materials, and semiconductor resist materials. It is useful as an intermediate and a monomer of a functional polymer.
- Patent Document 1 discloses a method in which 2-fluoropropionic acid ester is reacted with a brominating agent having a nitrogen-bromine bond in the presence of a radical initiator. Disclosed and in US Pat. No.
- Acrylic acid derivatives structurally contain active unsaturated bonds, so they are unstable to external stimuli such as heat, light, and oxygen, and easily converted into oligomers or polymers by polymerization reactions. Have the potential to Accordingly, there is a need for a method of stabilizing an acrylic acid derivative and a composition containing the acrylic acid derivative and stabilizing the acrylic acid derivative.
- An object of the present invention is to provide a method for stabilizing an acrylic acid derivative, and a composition containing the acrylic acid derivative, in which the acrylic acid derivative is stabilized.
- R 1 and R 2 are the same or different and each represents an alkyl group, a fluoroalkyl group, an aryl group optionally having one or more substituents, a halogen atom, or a hydrogen atom;
- R 3 represents an alkyl group, a fluoroalkyl group, an aryl group optionally having one or more substituents, or a hydrogen atom, and
- X represents a fluoroalkyl group, an alkyl group, a halogen atom, or a hydrogen atom Represents.
- the present inventors have found that the above problems can be solved by a composition containing an acrylic acid derivative represented by the formula (B) and an alcohol (B), and have completed the present invention.
- the present invention includes the following aspects.
- R 1 and R 2 are the same or different and each represents an alkyl group, a fluoroalkyl group, an aryl group optionally having one or more substituents, a halogen atom, or a hydrogen atom;
- R 3 represents an alkyl group, a fluoroalkyl group, an aryl group optionally having one or more substituents, or a hydrogen atom, and
- X represents a fluoroalkyl group, an alkyl group, a halogen atom, or a hydrogen atom Represents.
- Item 2. Item 2. The composition according to Item 1, wherein the alcohol (B) is an alcohol having 1 to 6 carbon atoms.
- Item 3. Item 3.
- Item 4. Item 4. The composition according to any one of Items 1 to 3, wherein R 1 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or a fluoroalkyl group having 1 to 20 carbon atoms.
- Item 5. Item 5. The composition according to any one of Items 1 to 4, wherein R 1 is a hydrogen atom.
- Item 6. The composition according to any one of Items 1 to 5, wherein R 2 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or a fluoroalkyl group having 1 to 20 carbon atoms.
- Item 7. The composition according to any one of Items 1 to 6, wherein R 2 is a hydrogen atom.
- Item 8. The composition according to any one of Items 1 to 7, wherein R 3 is a linear alkyl group having 1 to 20 carbon atoms.
- Item 9. Item 9. The composition according to any one of Items 1 to 8, wherein X is a fluoroalkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a fluorine atom, or a chlorine atom.
- Item 10. Item 10.
- composition according to any one of Items 1 to 9, wherein X is a fluorine atom.
- Item 11 Formula (I): [Where: R 1 and R 2 are the same or different and each represents an alkyl group, a fluoroalkyl group, an aryl group optionally having one or more substituents, a halogen atom, or a hydrogen atom; R 3 represents an alkyl group, a fluoroalkyl group, an aryl group optionally having one or more substituents, or a hydrogen atom, and X represents a fluoroalkyl group, an alkyl group, a halogen atom, or a hydrogen atom Represents.
- a method for stabilizing an acrylic acid derivative represented by The stabilization method including coexisting the acrylic acid derivative represented by the said formula (I) with alcohol.
- composition of the present invention contains an acrylic acid derivative, and the acrylic acid derivative is stabilized. According to the method of the present invention, the acrylic acid derivative is stabilized.
- phrase “containing” is intended to include the phrase “consisting essentially of” and the phrase “consisting of”.
- stabilization of an acrylic acid derivative means that the acrylic acid derivative is prevented from changing to another substance such as a polymer.
- an “alkyl group” (the term “alkyl group” includes a part of “alkyl group” in “fluoroalkyl group” and the like) is cyclic, linear or branched. It can be an alkyl group.
- the “alkyl group” is, for example, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, 1 to 12 carbon atoms, 1 to 6 carbon atoms, 1 to 4 carbon atoms, or 1 to 3 carbon atoms. it can.
- alkyl group specifically includes, for example, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, a tert-butyl group, a pentyl group, and a neopentyl group.
- linear or branched alkyl groups such as a hexyl group.
- alkyl group specifically includes, for example, a cyclic alkyl group having 3 to 6 carbon atoms (cycloalkyl group) such as cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, and cyclohexyl.
- cycloalkyl group such as cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, and cyclohexyl.
- the “fluoroalkyl group” is an alkyl group in which at least one hydrogen atom is substituted with a fluorine atom.
- the number of fluorine atoms of the “fluoroalkyl group” is 1 or more (eg, 1 to 3, 1 to 6, 1 to 12, or the maximum number that can be substituted from one). be able to.
- a “fluoroalkyl group” includes a perfluoroalkyl group.
- a “perfluoroalkyl group” is an alkyl group in which all hydrogen atoms are substituted with fluorine atoms.
- the “fluoroalkyl group” is, for example, a fluoroalkyl group having 1 to 20 carbon atoms, 1 to 12 carbon atoms, 1 to 6 carbon atoms, 1 to 4 carbon atoms, or 1 to 3 carbon atoms. be able to.
- the “fluoroalkyl group” may be a linear or branched fluoroalkyl group.
- the “fluoroalkyl group” specifically includes, for example, a fluoromethyl group, a difluoromethyl group, a trifluoromethyl group, a 2,2,2-trifluoroethyl group, a pentafluoroethyl group, a tetrafluoro group.
- Propyl group eg, HCF 2 CF 2 CH 2 —
- Hexafluoropropyl group eg, (CF 3 ) 2 CH—
- Nonafluorobutyl group Octafluoropentyl group (eg, HCF 2 CF 2 CF 2 CF 2) CH 2- ), and a tridecafluorohexyl group.
- examples of the “aryl group” include a phenyl group and a naphthyl group.
- halogen atom examples include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
- alkoxy group is an alkyl-O— group.
- acyl group examples include an alkanoyl group (that is, an alkyl-CO— group) and the like.
- ester group examples include an alkylcarbonyloxy group (that is, an alkyl-CO—O— group), an alkoxycarbonyl group (that is, an alkyl-O—CO— group), and the like.
- composition of the present invention comprises: (A) Formula (I): [Where: R 1 and R 2 are the same or different and each represents an alkyl group, a fluoroalkyl group, an aryl group optionally having one or more substituents, a halogen atom, or a hydrogen atom; R 3 represents an alkyl group, a fluoroalkyl group, an aryl group optionally having one or more substituents, or a hydrogen atom, and X represents a fluoroalkyl group, an alkyl group, a halogen atom, or a hydrogen atom Represents.
- Acrylic acid derivative (A) Below, the symbol in Formula (I) showing acrylic acid derivative (A) is demonstrated.
- substituent in the “aryl group optionally having one or more substituents” represented by R 1 , R 2 and R 3 are fluorine atom, alkyl group, alkoxy group, acyl Groups, ester groups, cyano groups, nitro groups, and fluoroalkyl groups, and more preferred examples include fluorine atoms.
- the number of the “substituents” is preferably 0 (that is, unsubstituted), 1, 2, or 3.
- R 1 is preferably a hydrogen atom, 1 to 20 carbon atoms (preferably 1 to 12 carbon atoms, more preferably 1 to 6 carbon atoms, still more preferably 1 to 4 carbon atoms, still more preferably 1 to 3 carbon atoms). And particularly preferably an alkyl group having 1 or 2 carbon atoms, or a fluoroalkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and more preferably a hydrogen atom.
- R 2 is preferably a hydrogen atom, 1 to 20 carbon atoms (preferably 1 to 12 carbon atoms, more preferably 1 to 6 carbon atoms, still more preferably 1 to 4 carbon atoms, still more preferably 1 to 3 carbon atoms).
- R 3 is preferably a linear alkyl group having 1 to 20 carbon atoms (preferably having 1 to 12 carbon atoms, more preferably 1 to 6 carbon atoms, still more preferably 1 to 4 carbon atoms, still more preferably carbon atoms). 1 to 3, particularly preferably 1 or 2).
- X has 1 to 20 carbon atoms (preferably 1 to 12 carbon atoms, more preferably 1 to 6 carbon atoms, still more preferably 1 to 4 carbon atoms, still more preferably 1 to 3 carbon atoms, and particularly preferably carbon number). 1 or 2) a fluoroalkyl group, a fluorine atom, or a chlorine atom, and more preferably a fluorine atom.
- R 1 is a hydrogen atom
- R 2 is a hydrogen atom
- R 3 is a methyl group or an ethyl group (more preferably a methyl group)
- X is a fluorine atom or a chlorine atom (more preferably a fluorine atom) It is.
- composition of the present invention can contain one or more acrylic acid derivatives (A), but the composition of the present invention preferably contains only one acrylic acid derivative (A).
- the acrylic acid derivative (A) used in the present invention can be produced by a known production method or a method analogous thereto, or is commercially available.
- the acrylic acid derivative (A) used in the present invention is, for example, a production method described in known literatures such as International Publication No. 2014/034906, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2014-24755, and US Pat. No. 3,262,968, or a method analogous thereto. Can be manufactured.
- the content of the acrylic acid derivative (A) in the composition of the present invention is 30% (w / w) or more. Generally, when the concentration of the acrylic acid derivative (A) is high, an undesirable polymerization reaction or the like is likely to occur. However, in the composition of the present invention, even if the content of the acrylic acid derivative (A) is so high, the acrylic acid derivative (A) can be stable. Furthermore, the content of the acrylic acid derivative (A) in the composition of the present invention is preferably 35% (w / w) or more, 40% (w / w) or more, 50% (w / w) or more, 60%.
- the content of the acrylic acid derivative (A) in the composition of the present invention is preferably 30 to 90% (w / w), 30 to 80% (w / w), 35 to 70% (w / w) Or 35-65% (w / w).
- the upper limit of the content of the acrylic acid derivative (A) in the composition of the present invention is not particularly limited.
- the upper limit of the content of the acrylic acid derivative (A) in the composition of the present invention is limited by the amount of the alcohol (B) contained in the composition of the present invention. There is.
- Alcohol (B) contained in the composition of the present invention is preferably an alcohol having 1 to 6 carbon atoms.
- Specific examples of alcohol (B) contained in the composition of the present invention include methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol, tert-butanol, pentanol, and hexanol.
- the alcohol (B) contained in the composition of the present invention is particularly preferably methanol.
- the said alcohol (B) can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
- the lower limit of the content of the alcohol (B) in the composition of the present invention is preferably 0.02% (w / w), more preferably 0.03% (w / w), still more preferably 0.1% ( w / w), even more preferably 0.3% (w / w), particularly preferably 0.5% (w / w), and more particularly preferably 1% (w / w), 1.5% (W / w), 2.0% (w / w), particularly preferably 3.0%, more particularly preferably 5.0% (w / w).
- the upper limit of the content of the alcohol (B) in the composition of the present invention is not particularly limited, but there is an effect of stabilizing the desired acrylic acid derivative (A).
- the upper limit of the content of the alcohol (B) in the composition of the present invention is usually 70% (w / w), 50% (w / w), 40% (w / w), or 30%, for example.
- the content of the alcohol (B) in the composition of the present invention is preferably 0.01 to 70% (w / w), 0.01 to 50% (w / w), or 0.02 to 6% (w / W), more preferably 0.03 to 5% (w / w), still more preferably 0.1 to 4% (w / w), and still more preferably 0. It is in the range of 3 to 3.5 (w / w), particularly preferably in the range of 0.5 to 3% (w / w), and more particularly preferably in the range of 1 to 3% (w / w).
- the lower limit of the amount ratio [alcohol (B) / acrylic acid derivative (A)] of the alcohol (B) to the acrylic acid derivative (A) is preferably 0.02% (w / w), More preferably 0.03% (w / w), still more preferably 0.1% (w / w), even more preferably 0.3% (w / w), particularly preferably 0.5% (w / w) w), and more particularly preferably 1% (w / w).
- the upper limit of the amount ratio of the alcohol (B) to the acrylic acid derivative (A) [alcohol (B) / acrylic acid derivative (A)] is not particularly limited.
- the upper limit of the amount ratio [alcohol (B) / acrylic acid derivative (A)] of alcohol (B) to acrylic acid derivative (A) is usually 200% (w / w), 190% (w / w), for example.
- the amount ratio of the alcohol (B) to the acrylic acid derivative (A) is preferably 0.01 to 200% (w / w), 0.01 to 190% (w / w), 0 Within the range of 0.01-170% (w / w), 0.01-100% (w / w), or 0.02-6% (w / w), more preferably 0.03-5% (w / W), more preferably 0.1 to 4% (w / w), even more preferably 0.3 to 3.5 (w / w), particularly preferably 0. Within the range of 5 to 3% (w / w), and more particularly preferably 1 to 3% (w / w).
- the composition of the present invention may contain an optional component in addition to the acrylic acid derivative (A) and the alcohol (B).
- the optional component may be an impurity that coexists in the acrylic acid derivative (A) or the alcohol (B) prepared for the production of the composition of the present invention.
- examples of such optional components include water and organic solvents.
- the acrylic acid derivative (A) is stabilized by the alcohol (B), it is less meaningful to contain a polymerization inhibitor for the purpose of stabilizing the acrylic acid derivative (A).
- the composition of the present invention may contain a polymerization inhibitor as an optional component.
- a method using a polymerization inhibitor such as the polymerization inhibitor described in Patent Document 2 is known.
- the acrylic acid derivative can be exposed to various conditions during storage or use.
- a general-purpose polymerization inhibitor has a boiling point greatly different from that of an acrylic acid derivative, it is often difficult to coexist with the acrylic acid derivative. In this case, the polymerization inhibitor cannot sufficiently perform its function.
- the acrylic acid derivative (A) is stabilized. That is, in the composition of the present invention, the acrylic acid derivative (A) contained therein has high stability. Specifically, for example, in the composition of the present invention, the acrylic acid derivative (A) suppresses the change of the acrylic acid derivative (A) into a polymer or the like as compared with the case where the alcohol (B) does not coexist. ing.
- the change of the acrylic acid derivative (A) to another substance can be analyzed by a method such as NMR analysis. Further, for example, the change of the acrylic acid derivative into the polymer can be easily detected by observing that the colorless and transparent solution of the acrylic acid derivative is changed into a solid.
- the acrylic acid derivative (A) is stabilized by the coexistence of the acrylic acid derivative (A) with the alcohol (B).
- a means for stabilizing an acrylic acid derivative a method of coexisting the acrylic acid derivative with a polymerization inhibitor is known.
- the acrylic acid derivative (A) can be exposed to various conditions during storage or use, it is often difficult to coexist with the acrylic acid derivative. In this case, the polymerization inhibitor cannot sufficiently perform its function.
- the alcohol (B) can have a boiling point close to that of the acrylic acid derivative (A), so that it is easy to coexist with the acrylic acid derivative (A). Therefore, the acrylic acid derivative (A) in the composition of the present invention is stabilized under various conditions.
- the acrylic acid derivative (A) in the composition of the present invention is subjected to a polymerization reaction or the like, the acrylic acid derivative (A) is removed by removing the alcohol (B) by a conventional method such as washing with water if desired.
- the reactivity of can be increased.
- composition of the present invention can be produced, for example, by mixing the acrylic acid derivative (A), the alcohol (B), and optional components added as desired, by a conventional method such as stirring.
- a part or all of the alcohol (B) may be contained as an impurity or additive in the acrylic acid derivative (A) prepared for the production of the composition of the present invention.
- the method for stabilizing the acrylic acid derivative represented by the formula (I) comprises the acrylic acid derivative (A), Coexisting with alcohol (the alcohol (B)).
- the method for allowing the acrylic acid derivative (A) to coexist with the alcohol (B) is not particularly limited, and examples thereof include: [1] mixing an acrylic acid derivative (A) and an alcohol (B); [2] generating an alcohol (B) in a system containing the acrylic acid derivative (A), [3] generating an acrylic acid derivative (A) in a system containing the alcohol (B), and [4] each of the acrylic acid derivative (A) and the alcohol (B) in a single system. Generation.
- the acrylic acid derivative (A) in the method for stabilizing the acrylic acid derivative (A) of the present invention is as described for the composition of the present invention.
- the alcohol (B) in the method for stabilizing the acrylic acid derivative (A) of the present invention is as described for the composition of the present invention.
- the alcohol (B) is used in a predetermined quantitative ratio with respect to the acrylic acid derivative (A).
- the amount ratio is as described for the composition of the present invention.
- composition having the composition shown in Table 1 was prepared.
- the composition was a colorless and transparent liquid.
- Each of the compositions was placed in a container and capped. Stirring was performed at an external temperature of 65 ° C. for 1 hour, and the presence or absence of polymer formation was confirmed by visually confirming the formation of a solid.
- no polymer formation was confirmed.
- Comparative Example 1 no methanol added
- Composition f was placed in a container and capped. Stirring was performed at an external temperature of 40 ° C.
- Example g In a test tube with an internal volume of 10 mL, 2-fluoroacrylic acid methyl ester purified by distillation and methyl alcohol as an acrylic acid derivative are added at a weight ratio of 35:65, and the test tube is stoppered and mixed. A sample was prepared. The appearance and properties of the composition sample immediately after preparation were a colorless and transparent liquid. When the test tube containing the sample was allowed to stand at a temperature of 40 ° C. and the appearance of properties after 6 hours was confirmed, the appearance and properties of the composition sample were colorless and transparent liquids.
- Example h In a test tube with an internal volume of 10 mL, 2-fluoroacrylic acid methyl ester purified by distillation and methyl alcohol as an acrylic acid derivative are added at a weight ratio of 60:40, and the test tube is stoppered and mixed. A sample was prepared. The appearance and properties of the composition sample immediately after preparation were a colorless and transparent liquid. When the test tube containing the sample was allowed to stand at a temperature of 40 ° C. and the appearance of properties after 6 hours was confirmed, the appearance and properties of the composition sample were colorless and transparent liquids.
- Example i In a test tube with an internal volume of 10 mL, 2-fluoroacrylic acid methyl ester purified by distillation and methyl alcohol as an acrylic acid derivative are added at a weight ratio of 35:65, and the test tube is stoppered and mixed. A sample was prepared. The appearance and properties of the composition sample immediately after preparation were a colorless and transparent liquid. When the test tube containing the sample was allowed to stand at a temperature of 65 ° C. and the appearance of properties after 6 hours was confirmed, the appearance and properties of the composition sample were colorless and transparent liquids.
- Example j In a test tube with an internal volume of 10 mL, 2-fluoroacrylic acid methyl ester purified by distillation and methyl alcohol as an acrylic acid derivative are added at a weight ratio of 60:40, and the test tube is stoppered and mixed. A sample was prepared. The appearance and properties of the composition sample immediately after preparation were a colorless and transparent liquid. When the test tube containing the sample was allowed to stand at a temperature of 65 ° C. and the appearance of properties after 6 hours was confirmed, the appearance and properties of the composition sample were colorless and transparent liquids.
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
本発明は、本発明は、アクリル酸誘導体を安定化する方法、及びアクリル酸誘導体を含有し、当該アクリル酸誘導体が安定化されている組成物の提供を課題とする。 本発明は、（Ａ）式（Ｉ）：［式中、 Ｒ１、及びＲ２は、同一又は異なって、アルキル基、フルオロアルキル基、１個以上の置換基を有していてもよいアリール基、ハロゲン原子、又は水素原子を表し、 Ｒ３は、アルキル基、フルオロアルキル基、１個以上の置換基を有していてもよいアリール基、又は水素原子を表し、及び Ｘは、フルオロアルキル基、アルキル基、ハロゲン原子、又は水素原子を表す。］ で表されるアクリル酸誘導体、及び （Ｂ）アルコール を含有する組成物であって、 アクリル酸誘導体（Ａ）の含有量が３０％（ｗ／ｗ）以上である 組成物 を提供する。
Description
本発明は、アクリル酸誘導体含有組成物、及びアクリル酸誘導体の安定化方法等に関する。
アクリル酸誘導体は、（１）吸水性ポリマーの原料、（２）無機ガラスの代用品として、建築物若しくは乗物の窓材、照明器具のカバー、提灯看板、道路標識、日用品、事務用品、工芸品、及び腕時計の風防などに利用されるアクリル樹脂の原料、並びに（３）アクリル樹脂塗料の原料として広く使用されている。アクリル酸誘導体のなかでも、含フッ素アクリル酸誘導体は、医薬（例えば、抗生物質）の合成中間体、光学繊維のさや材料用の合成中間体、塗料用材料の合成中間体、半導体レジスト材料の合成中間体、及び機能性高分子の単量体等として有用である。
アクリル酸誘導体の製造方法としては、イソブチレンやプロピレンを酸化することでアクリル酸誘導体を製造する方法やエチレンやプロピン等を原料として遷移金属触媒を用いて製造する方法が知られている。
また、含フッ素アクリル酸誘導体の製造方法としては、例えば、特許文献１には、２－フルオロプロピオン酸エステルをラジカル開始剤の存在下に、窒素－臭素結合を有する臭素化剤と反応させる方法が開示され、及び特許文献２には、３－ハロ－２－フルオロプロピオン酸誘導体を、少なくとも一種の塩基の存在下、及び少なくとも一種の重合禁止剤の存在下で、置換された２－フルオロアクリル酸誘導体へ転化させる方法が開示されている。
アクリル酸誘導体の製造方法としては、イソブチレンやプロピレンを酸化することでアクリル酸誘導体を製造する方法やエチレンやプロピン等を原料として遷移金属触媒を用いて製造する方法が知られている。
また、含フッ素アクリル酸誘導体の製造方法としては、例えば、特許文献１には、２－フルオロプロピオン酸エステルをラジカル開始剤の存在下に、窒素－臭素結合を有する臭素化剤と反応させる方法が開示され、及び特許文献２には、３－ハロ－２－フルオロプロピオン酸誘導体を、少なくとも一種の塩基の存在下、及び少なくとも一種の重合禁止剤の存在下で、置換された２－フルオロアクリル酸誘導体へ転化させる方法が開示されている。
アクリル酸誘導体は構造上、活性な不飽和結合を含むので、熱、光、及び酸素等の外的刺激に対して不安定であり、及び、重合反応等により、容易にオリゴマー、又はポリマーへ変化する可能性を有している。
従って、アクリル酸誘導体を安定化する方法、及びアクリル酸誘導体を含有し、当該アクリル酸誘導体が安定化されている組成物が求められている。
本発明は、アクリル酸誘導体を安定化する方法、及びアクリル酸誘導体を含有し、当該アクリル酸誘導体が安定化されている組成物の提供を課題とする。
従って、アクリル酸誘導体を安定化する方法、及びアクリル酸誘導体を含有し、当該アクリル酸誘導体が安定化されている組成物が求められている。
本発明は、アクリル酸誘導体を安定化する方法、及びアクリル酸誘導体を含有し、当該アクリル酸誘導体が安定化されている組成物の提供を課題とする。
本発明者らは、鋭意検討の結果、
（Ａ）式（Ｉ）：
［式中、
Ｒ１、及びＲ２は、同一又は異なって、アルキル基、フルオロアルキル基、１個以上の置換基を有していてもよいアリール基、ハロゲン原子、又は水素原子を表し、
Ｒ３は、アルキル基、フルオロアルキル基、１個以上の置換基を有していてもよいアリール基、又は水素原子を表し、及び
Ｘは、フルオロアルキル基、アルキル基、ハロゲン原子、又は水素原子を表す。］
で表されるアクリル酸誘導体、及び
（Ｂ）アルコール
を含有する組成物によって、前記課題が解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
（Ａ）式（Ｉ）：
Ｒ１、及びＲ２は、同一又は異なって、アルキル基、フルオロアルキル基、１個以上の置換基を有していてもよいアリール基、ハロゲン原子、又は水素原子を表し、
Ｒ３は、アルキル基、フルオロアルキル基、１個以上の置換基を有していてもよいアリール基、又は水素原子を表し、及び
Ｘは、フルオロアルキル基、アルキル基、ハロゲン原子、又は水素原子を表す。］
で表されるアクリル酸誘導体、及び
（Ｂ）アルコール
を含有する組成物によって、前記課題が解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
本発明は、次の態様を含む。
項１．
（Ａ）式（Ｉ）：
［式中、
Ｒ１、及びＲ２は、同一又は異なって、アルキル基、フルオロアルキル基、１個以上の置換基を有していてもよいアリール基、ハロゲン原子、又は水素原子を表し、
Ｒ３は、アルキル基、フルオロアルキル基、１個以上の置換基を有していてもよいアリール基、又は水素原子を表し、及び
Ｘは、フルオロアルキル基、アルキル基、ハロゲン原子、又は水素原子を表す。］
で表されるアクリル酸誘導体、及び
（Ｂ）アルコール
を含有する組成物であって、
アクリル酸誘導体（Ａ）の含有量が３０％（ｗ／ｗ）以上である
組成物。
項２．
アルコール（Ｂ）が、炭素数１～６のアルコールである項１に記載の組成物。
項３．
アルコール（Ｂ）が、メタノールである項２に記載の組成物。
項４．
Ｒ１が、水素原子、炭素数１～２０のアルキル基、又は炭素数１～２０のフルオロアルキル基である項１～３のいずれか１項に記載の組成物。
項５．
Ｒ１が、水素原子である項１～４のいずれか１項に記載の組成物。
項６．
Ｒ２が、水素原子、炭素数１～２０のアルキル基、又は炭素数１～２０のフルオロアルキル基である項１～５のいずれか１項に記載の組成物。
項７．
Ｒ２が、水素原子である項１～６のいずれか１項に記載の組成物。
項８．
Ｒ３が、炭素数１～２０の直鎖状アルキル基である項１～７のいずれか１項に記載の組成物。
項９．
Ｘが、炭素数１～２０のフルオロアルキル基、フッ素原子、又は塩素原子である項１～８のいずれか１項に記載の組成物。
項１０．
Ｘが、フッ素原子である項１～９のいずれか１項に記載の組成物。
項１１．
式（Ｉ）：
［式中、
Ｒ１、及びＲ２は、同一又は異なって、アルキル基、フルオロアルキル基、１個以上の置換基を有していてもよいアリール基、ハロゲン原子、又は水素原子を表し、
Ｒ３は、アルキル基、フルオロアルキル基、１個以上の置換基を有していてもよいアリール基、又は水素原子を表し、及び
Ｘは、フルオロアルキル基、アルキル基、ハロゲン原子、又は水素原子を表す。］
で表されるアクリル酸誘導体の安定化方法であって、
前記式（Ｉ）で表されるアクリル酸誘導体を、アルコールと共存させることを含む安定化方法。
（Ａ）式（Ｉ）：
Ｒ１、及びＲ２は、同一又は異なって、アルキル基、フルオロアルキル基、１個以上の置換基を有していてもよいアリール基、ハロゲン原子、又は水素原子を表し、
Ｒ３は、アルキル基、フルオロアルキル基、１個以上の置換基を有していてもよいアリール基、又は水素原子を表し、及び
Ｘは、フルオロアルキル基、アルキル基、ハロゲン原子、又は水素原子を表す。］
で表されるアクリル酸誘導体、及び
（Ｂ）アルコール
を含有する組成物であって、
アクリル酸誘導体（Ａ）の含有量が３０％（ｗ／ｗ）以上である
組成物。
項２．
アルコール（Ｂ）が、炭素数１～６のアルコールである項１に記載の組成物。
項３．
アルコール（Ｂ）が、メタノールである項２に記載の組成物。
項４．
Ｒ１が、水素原子、炭素数１～２０のアルキル基、又は炭素数１～２０のフルオロアルキル基である項１～３のいずれか１項に記載の組成物。
項５．
Ｒ１が、水素原子である項１～４のいずれか１項に記載の組成物。
項６．
Ｒ２が、水素原子、炭素数１～２０のアルキル基、又は炭素数１～２０のフルオロアルキル基である項１～５のいずれか１項に記載の組成物。
項７．
Ｒ２が、水素原子である項１～６のいずれか１項に記載の組成物。
項８．
Ｒ３が、炭素数１～２０の直鎖状アルキル基である項１～７のいずれか１項に記載の組成物。
項９．
Ｘが、炭素数１～２０のフルオロアルキル基、フッ素原子、又は塩素原子である項１～８のいずれか１項に記載の組成物。
項１０．
Ｘが、フッ素原子である項１～９のいずれか１項に記載の組成物。
項１１．
式（Ｉ）：
Ｒ１、及びＲ２は、同一又は異なって、アルキル基、フルオロアルキル基、１個以上の置換基を有していてもよいアリール基、ハロゲン原子、又は水素原子を表し、
Ｒ３は、アルキル基、フルオロアルキル基、１個以上の置換基を有していてもよいアリール基、又は水素原子を表し、及び
Ｘは、フルオロアルキル基、アルキル基、ハロゲン原子、又は水素原子を表す。］
で表されるアクリル酸誘導体の安定化方法であって、
前記式（Ｉ）で表されるアクリル酸誘導体を、アルコールと共存させることを含む安定化方法。
本発明の組成物は、アクリル酸誘導体を含有し、当該アクリル酸誘導体が安定化されている。
本発明の方法によれば、アクリル酸誘導体が安定化される。
本発明の方法によれば、アクリル酸誘導体が安定化される。
用語
本明細書中の記号及び略号は、特に限定のない限り、本明細書の文脈に沿い、本発明が属する技術分野において通常用いられる意味に解される。
本明細書中の記号及び略号は、特に限定のない限り、本明細書の文脈に沿い、本発明が属する技術分野において通常用いられる意味に解される。
本明細書中、語句「含有する」は、語句「から本質的になる」、及び語句「からなる」を包含することを意図して用いられる。
本明細書中、アクリル酸誘導体の「安定化」とは、ポリマー等の他の物質へアクリル酸誘導体が変化することが抑制されていることを意味する。
本明細書中、「アルキル基」（当該用語「アルキル基」は、「フルオロアルキル基」等における「アルキル基」の部分を包含する。）は、環状、直鎖状、又は分枝鎖状のアルキル基であることができる。
本明細書中、「アルキル基」は、例えば、炭素数１～２０、炭素数１～１２、炭素数１～６、炭素数１～４、又は炭素数１～３のアルキル基であることができる。
本明細書中、「アルキル基」として、具体的には、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、及びヘキシル基等の直鎖状、又は分枝鎖状のアルキル基が挙げられる。
本明細書中、「アルキル基」として、具体的には、また、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、及びシクロヘキシル等の炭素数３～６の環状のアルキル基（シクロアルキル基）が挙げられる。
本明細書中、「アルキル基」は、例えば、炭素数１～２０、炭素数１～１２、炭素数１～６、炭素数１～４、又は炭素数１～３のアルキル基であることができる。
本明細書中、「アルキル基」として、具体的には、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、及びヘキシル基等の直鎖状、又は分枝鎖状のアルキル基が挙げられる。
本明細書中、「アルキル基」として、具体的には、また、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、及びシクロヘキシル等の炭素数３～６の環状のアルキル基（シクロアルキル基）が挙げられる。
本明細書中、「フルオロアルキル基」は、少なくとも１個の水素原子がフッ素原子で置換されたアルキル基である。
本明細書中、「フルオロアルキル基」が有するフッ素原子の数は、１個以上（例、１～３個、１～６個、１～１２個、１個から置換可能な最大数）であることができる。
「フルオロアルキル基」は、パーフルオロアルキル基を包含する。「パーフルオロアルキル基」は、全ての水素原子がフッ素原子で置換されたアルキル基である。
本明細書中、「フルオロアルキル基」は、例えば、炭素数１～２０、炭素数１～１２、炭素数１～６、炭素数１～４、又は炭素数１～３のフルオロアルキル基であることができる。
本明細書中、「フルオロアルキル基」は、直鎖状、又は分枝鎖状のフルオロアルキル基であることができる。
本明細書中、「フルオロアルキル基」として、具体的には、例えば、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、２，２，２－トリフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、テトラフルオロプロピル基（例、ＨＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２－）、ヘキサフルオロプロピル基（例、（ＣＦ３）２ＣＨ－）、ノナフルオロブチル基、オクタフルオロペンチル基（例、ＨＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２－）、及びトリデカフルオロヘキシル基等が挙げられる。
本明細書中、「フルオロアルキル基」が有するフッ素原子の数は、１個以上（例、１～３個、１～６個、１～１２個、１個から置換可能な最大数）であることができる。
「フルオロアルキル基」は、パーフルオロアルキル基を包含する。「パーフルオロアルキル基」は、全ての水素原子がフッ素原子で置換されたアルキル基である。
本明細書中、「フルオロアルキル基」は、例えば、炭素数１～２０、炭素数１～１２、炭素数１～６、炭素数１～４、又は炭素数１～３のフルオロアルキル基であることができる。
本明細書中、「フルオロアルキル基」は、直鎖状、又は分枝鎖状のフルオロアルキル基であることができる。
本明細書中、「フルオロアルキル基」として、具体的には、例えば、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、２，２，２－トリフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、テトラフルオロプロピル基（例、ＨＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２－）、ヘキサフルオロプロピル基（例、（ＣＦ３）２ＣＨ－）、ノナフルオロブチル基、オクタフルオロペンチル基（例、ＨＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２－）、及びトリデカフルオロヘキシル基等が挙げられる。
本明細書中、「アリール基」としては、例えば、フェニル基、及びナフチル基等が挙げられる。
本明細書中、「ハロゲン原子」としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、及びヨウ素原子等が挙げられる。
本明細書中、「アルコキシ基」は、アルキル－Ｏ－基である。
本明細書中、「アシル基」としては、例えば、アルカノイル基（すなわち、アルキル－ＣＯ－基）等が挙げられる。
本明細書中、「エステル基」としては、例えば、アルキルカルボニルオキシ基（すなわち、アルキル－ＣＯ－Ｏ－基）、及びアルコキシカルボニル基（すなわち、アルキル－Ｏ－ＣＯ－基）等が挙げられる。
組成物
本発明の組成物は、
（Ａ）式（Ｉ）：
［式中、
Ｒ１、及びＲ２は、同一又は異なって、アルキル基、フルオロアルキル基、１個以上の置換基を有していてもよいアリール基、ハロゲン原子、又は水素原子を表し、
Ｒ３は、アルキル基、フルオロアルキル基、１個以上の置換基を有していてもよいアリール基、又は水素原子を表し、及び
Ｘは、フルオロアルキル基、アルキル基、ハロゲン原子、又は水素原子を表す。］
で表されるアクリル酸誘導体（本明細書中、アクリル酸誘導体（Ａ）と称する場合がある。）、及び
（Ｂ）アルコール
を含有する組成物であって、
アクリル酸誘導体（Ａ）の含有量が３０％（ｗ／ｗ）以上である
組成物
である。
本発明の組成物は、
（Ａ）式（Ｉ）：
Ｒ１、及びＲ２は、同一又は異なって、アルキル基、フルオロアルキル基、１個以上の置換基を有していてもよいアリール基、ハロゲン原子、又は水素原子を表し、
Ｒ３は、アルキル基、フルオロアルキル基、１個以上の置換基を有していてもよいアリール基、又は水素原子を表し、及び
Ｘは、フルオロアルキル基、アルキル基、ハロゲン原子、又は水素原子を表す。］
で表されるアクリル酸誘導体（本明細書中、アクリル酸誘導体（Ａ）と称する場合がある。）、及び
（Ｂ）アルコール
を含有する組成物であって、
アクリル酸誘導体（Ａ）の含有量が３０％（ｗ／ｗ）以上である
組成物
である。
アクリル酸誘導体（Ａ）
以下に、アクリル酸誘導体（Ａ）を表す式（Ｉ）中の記号を説明する。
Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３でそれぞれ表される「１個以上の置換基を有していてもよいアリール基」における置換基の好ましい例としては、フッ素原子、アルキル基、アルコキシ基、アシル基、エステル基、シアノ基、ニトロ基、及びフルオロアルキル基が挙げられ、より好ましい例としては、フッ素原子が挙げられる。
当該「置換基」の数は、好ましくは、０個（すなわち、無置換）、１個、２個、又は３個である。
Ｒ１は、好ましくは水素原子、炭素数１～２０（好ましくは炭素数１～１２、より好ましくは炭素数１～６、更に好ましくは炭素数１～４、より更に好ましくは炭素数１～３、特に好ましくは炭素数１、又は２）のアルキル基、又は炭素数１～２０のフルオロアルキル基であり、及びより好ましくは水素原子である。
以下に、アクリル酸誘導体（Ａ）を表す式（Ｉ）中の記号を説明する。
Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３でそれぞれ表される「１個以上の置換基を有していてもよいアリール基」における置換基の好ましい例としては、フッ素原子、アルキル基、アルコキシ基、アシル基、エステル基、シアノ基、ニトロ基、及びフルオロアルキル基が挙げられ、より好ましい例としては、フッ素原子が挙げられる。
当該「置換基」の数は、好ましくは、０個（すなわち、無置換）、１個、２個、又は３個である。
Ｒ１は、好ましくは水素原子、炭素数１～２０（好ましくは炭素数１～１２、より好ましくは炭素数１～６、更に好ましくは炭素数１～４、より更に好ましくは炭素数１～３、特に好ましくは炭素数１、又は２）のアルキル基、又は炭素数１～２０のフルオロアルキル基であり、及びより好ましくは水素原子である。
Ｒ２は、好ましくは水素原子、炭素数１～２０（好ましくは炭素数１～１２、より好ましくは炭素数１～６、更に好ましくは炭素数１～４、より更に好ましくは炭素数１～３、特に好ましくは炭素数１、又は２）のアルキル基、又は炭素数１～２０（好ましくは炭素数１～１２、より好ましくは炭素数１～６、更に好ましくは炭素数１～４、より更に好ましくは炭素数１～３、特に好ましくは炭素数１、又は２）のフルオロアルキル基であり、及びより好ましくは水素原子である。
Ｒ３は、好ましくは、炭素数１～２０の直鎖状アルキル基（好ましくは炭素数１～１２、より好ましくは炭素数１～６、更に好ましくは炭素数１～４、より更に好ましくは炭素数１～３、特に好ましくは炭素数１、又は２）である。
Ｘは、炭素数１～２０（好ましくは炭素数１～１２、より好ましくは炭素数１～６、更に好ましくは炭素数１～４、より更に好ましくは炭素数１～３、特に好ましくは炭素数１、又は２）のフルオロアルキル基、フッ素原子、又は塩素原子であり、及びより好ましくはフッ素原子である。
前記式（Ｉ）において、
好ましくは、
Ｒ１は、水素原子であり、
Ｒ２は、水素原子であり、
Ｒ３は、メチル基、又はエチル基（より好ましくはメチル基）であり、且つ
Ｘは、フッ素原子、又は塩素原子（より好ましくはフッ素原子）
である。
好ましくは、
Ｒ１は、水素原子であり、
Ｒ２は、水素原子であり、
Ｒ３は、メチル基、又はエチル基（より好ましくはメチル基）であり、且つ
Ｘは、フッ素原子、又は塩素原子（より好ましくはフッ素原子）
である。
本発明の組成物は、１種以上のアクリル酸誘導体（Ａ）を含有することができるが、本発明の組成物は、好ましくは、１種のみのアクリル酸誘導体（Ａ）を含有する。
本発明で用いられるアクリル酸誘導体（Ａ）は、公知の製造方法又はこれに準じる方法により製造することができ、或いは商業的に入手可能である。
本発明で用いられるアクリル酸誘導体（Ａ）は、例えば、国際公開第２０１４／０３４９０６号、特開２０１４－２４７５５号、及び米国特許３２６２９６８号等の公知文献に記載の製造方法、又はこれに準じる方法により製造することができる。
本発明で用いられるアクリル酸誘導体（Ａ）は、例えば、国際公開第２０１４／０３４９０６号、特開２０１４－２４７５５号、及び米国特許３２６２９６８号等の公知文献に記載の製造方法、又はこれに準じる方法により製造することができる。
本発明の組成物におけるアクリル酸誘導体（Ａ）の含有量は、３０％（ｗ／ｗ）以上である。
一般に、アクリル酸誘導体（Ａ）の濃度が高い場合、望まざる重合反応等が生じやすい。しかし、本発明の組成物では、アクリル酸誘導体（Ａ）の含有量がこのように高くても、アクリル酸誘導体（Ａ）が安定であることができる。
更に、本発明の組成物におけるアクリル酸誘導体（Ａ）の含有量は、好ましくは３５％（ｗ／ｗ）以上、４０％（ｗ／ｗ）以上、５０％（ｗ／ｗ）以上、６０％（ｗ／ｗ）以上、７０％（ｗ／ｗ）以上、８０％（ｗ／ｗ）以上、又は９０％（ｗ／ｗ）以上であることができる。
また、本発明の組成物におけるアクリル酸誘導体（Ａ）の含有量は、好ましくは３０～９０％（ｗ／ｗ）、３０～８０％（ｗ／ｗ）、３５～７０％（ｗ／ｗ）、又は３５～６５％（ｗ／ｗ）であることもできる。
本発明の組成物におけるアクリル酸誘導体（Ａ）の含有量の上限は、特に限定されないが、例えば、９８％（ｗ／ｗ）、９５％（ｗ／ｗ）、９０％（ｗ／ｗ）、８０％（ｗ／ｗ）、７０％（ｗ／ｗ）、又は６５％（ｗ／ｗ）であることができる。但し、当業者が当然に理解するように、本発明の組成物におけるアクリル酸誘導体（Ａ）の含有量の上限は、本発明の組成物が含有するアルコール（Ｂ）の量によって制限を受ける場合がある。
一般に、アクリル酸誘導体（Ａ）の濃度が高い場合、望まざる重合反応等が生じやすい。しかし、本発明の組成物では、アクリル酸誘導体（Ａ）の含有量がこのように高くても、アクリル酸誘導体（Ａ）が安定であることができる。
更に、本発明の組成物におけるアクリル酸誘導体（Ａ）の含有量は、好ましくは３５％（ｗ／ｗ）以上、４０％（ｗ／ｗ）以上、５０％（ｗ／ｗ）以上、６０％（ｗ／ｗ）以上、７０％（ｗ／ｗ）以上、８０％（ｗ／ｗ）以上、又は９０％（ｗ／ｗ）以上であることができる。
また、本発明の組成物におけるアクリル酸誘導体（Ａ）の含有量は、好ましくは３０～９０％（ｗ／ｗ）、３０～８０％（ｗ／ｗ）、３５～７０％（ｗ／ｗ）、又は３５～６５％（ｗ／ｗ）であることもできる。
本発明の組成物におけるアクリル酸誘導体（Ａ）の含有量の上限は、特に限定されないが、例えば、９８％（ｗ／ｗ）、９５％（ｗ／ｗ）、９０％（ｗ／ｗ）、８０％（ｗ／ｗ）、７０％（ｗ／ｗ）、又は６５％（ｗ／ｗ）であることができる。但し、当業者が当然に理解するように、本発明の組成物におけるアクリル酸誘導体（Ａ）の含有量の上限は、本発明の組成物が含有するアルコール（Ｂ）の量によって制限を受ける場合がある。
アルコール（Ｂ）
本発明の組成物が含有するアルコール（Ｂ）は、好ましくは炭素数１～６のアルコールである。
本発明の組成物が含有するアルコール（Ｂ）の具体例は、メタノール、エタノール、ｎ－プロパノール、イソプロパノール、ｎ－ブタノール、イソブタノール、ｔｅｒｔ－ブタノール、ペンタノール、及びヘキサノールを包含する。
本発明の組成物が含有するアルコール（Ｂ）は、特に好ましくは、メタノールである。
本発明では、当該アルコール（Ｂ）を、１種単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
本発明の組成物が含有するアルコール（Ｂ）は、好ましくは炭素数１～６のアルコールである。
本発明の組成物が含有するアルコール（Ｂ）の具体例は、メタノール、エタノール、ｎ－プロパノール、イソプロパノール、ｎ－ブタノール、イソブタノール、ｔｅｒｔ－ブタノール、ペンタノール、及びヘキサノールを包含する。
本発明の組成物が含有するアルコール（Ｂ）は、特に好ましくは、メタノールである。
本発明では、当該アルコール（Ｂ）を、１種単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
本発明の組成物におけるアルコール（Ｂ）の含有量の下限は、好ましくは０．０２％（ｗ／ｗ）、より好ましくは０．０３％（ｗ／ｗ）、更に好ましくは０．１％（ｗ／ｗ）、より更に好ましくは、０．３％（ｗ／ｗ）、特に好ましくは０．５％（ｗ／ｗ）、及びより特に好ましくは１％（ｗ／ｗ）、１．５％（ｗ／ｗ）、２．０％（ｗ／ｗ）、特に好ましくは３．０％、より特に好ましくは５．０％（ｗ／ｗ）である。
アクリル酸誘導体（Ａ）の安定化の目的においては、本発明の組成物におけるアルコール（Ｂ）の含有量の上限は、特に限定されないが、所望するアクリル酸誘導体（Ａ）の安定化の効果が達成される量を超えてアルコール（Ｂ）を用いることは、コスト面で不利である。従って、本発明の組成物におけるアルコール（Ｂ）の含有量の上限は、通常、例えば、７０％（ｗ／ｗ）、５０％（ｗ／ｗ）、４０％（ｗ／ｗ）、又は３０％（ｗ／ｗ）、２０％（ｗ／ｗ）、１５％（ｗ／ｗ）、１０％（ｗ／ｗ）、７％（ｗ／ｗ）、６％（ｗ／ｗ）、５％（ｗ／ｗ）、４％（ｗ／ｗ）、又は３％（ｗ／ｗ）であることができる。
本発明の組成物におけるアルコール（Ｂ）の含有量は、好ましくは０．０１～７０％（ｗ／ｗ）、０．０１～５０％（ｗ／ｗ）、又は０．０２～６％（ｗ／ｗ）の範囲内、より好ましくは０．０３～５％（ｗ／ｗ）の範囲内、更に好ましくは０．１～４％（ｗ／ｗ）の範囲内、より更に好ましくは、０．３～３．５（ｗ／ｗ）の範囲内、特に好ましくは０．５～３％（ｗ／ｗ）、及びより特に好ましくは１～３％（ｗ／ｗ）の範囲内である。
アクリル酸誘導体（Ａ）の安定化の目的においては、本発明の組成物におけるアルコール（Ｂ）の含有量の上限は、特に限定されないが、所望するアクリル酸誘導体（Ａ）の安定化の効果が達成される量を超えてアルコール（Ｂ）を用いることは、コスト面で不利である。従って、本発明の組成物におけるアルコール（Ｂ）の含有量の上限は、通常、例えば、７０％（ｗ／ｗ）、５０％（ｗ／ｗ）、４０％（ｗ／ｗ）、又は３０％（ｗ／ｗ）、２０％（ｗ／ｗ）、１５％（ｗ／ｗ）、１０％（ｗ／ｗ）、７％（ｗ／ｗ）、６％（ｗ／ｗ）、５％（ｗ／ｗ）、４％（ｗ／ｗ）、又は３％（ｗ／ｗ）であることができる。
本発明の組成物におけるアルコール（Ｂ）の含有量は、好ましくは０．０１～７０％（ｗ／ｗ）、０．０１～５０％（ｗ／ｗ）、又は０．０２～６％（ｗ／ｗ）の範囲内、より好ましくは０．０３～５％（ｗ／ｗ）の範囲内、更に好ましくは０．１～４％（ｗ／ｗ）の範囲内、より更に好ましくは、０．３～３．５（ｗ／ｗ）の範囲内、特に好ましくは０．５～３％（ｗ／ｗ）、及びより特に好ましくは１～３％（ｗ／ｗ）の範囲内である。
本発明の組成物において、アクリル酸誘導体（Ａ）に対するアルコール（Ｂ）の量比[アルコール（Ｂ）／アクリル酸誘導体（Ａ）]の下限は、好ましくは０．０２％（ｗ／ｗ）、より好ましくは０．０３％（ｗ／ｗ）、更に好ましくは０．1％（ｗ／ｗ）、より更に好ましくは０．３％（ｗ／ｗ）、特に好ましくは０．５％（ｗ／ｗ）、及びより特に好ましくは１％（ｗ／ｗ）である。
アクリル酸誘導体（Ａ）の安定化の目的においては、アクリル酸誘導体（Ａ）に対するアルコール（Ｂ）の量比[アルコール（Ｂ）／アクリル酸誘導体（Ａ）]の上限は、特に限定されないが、所望するアクリル酸誘導体（Ａ）の安定化の効果が達成される量を超えてアルコール（Ｂ）を用いることは、コスト面で不利である。従って、アクリル酸誘導体（Ａ）に対するアルコール（Ｂ）の量比[アルコール（Ｂ）／アクリル酸誘導体（Ａ）]の上限は、通常、例えば、２００％（ｗ／ｗ）、１９０％（ｗ／ｗ）、１７０％（ｗ／ｗ）、１５０％（ｗ／ｗ）、１００％（ｗ／ｗ）７０％（ｗ／ｗ）、５０％（ｗ／ｗ）、４０％（ｗ／ｗ）、又は３０％（ｗ／ｗ）、２０％（ｗ／ｗ）、１５％（ｗ／ｗ），１０％（ｗ／ｗ），７％（ｗ／ｗ）、６％（ｗ／ｗ）、５％（ｗ／ｗ）、４％（ｗ／ｗ）、又は３％（ｗ／ｗ）であることができる。
本発明の組成物において、アクリル酸誘導体（Ａ）に対するアルコール（Ｂ）の量比は、好ましくは０．０１～２００％（ｗ／ｗ）、０．０１～１９０％（ｗ／ｗ）、０．０１～１７０％（ｗ／ｗ）、０．０１～１００％（ｗ／ｗ）、又は０．０２～６％（ｗ／ｗ）の範囲内、より好ましくは０．０３～５％（ｗ／ｗ）の範囲内、更に好ましくは０．１～４％（ｗ／ｗ）の範囲内、より更に好ましくは、０．３～３．５（ｗ／ｗ）の範囲内、特に好ましくは０．５～３％（ｗ／ｗ）、及びより特に好ましくは１～３％（ｗ／ｗ）の範囲内である。
アクリル酸誘導体（Ａ）の安定化の目的においては、アクリル酸誘導体（Ａ）に対するアルコール（Ｂ）の量比[アルコール（Ｂ）／アクリル酸誘導体（Ａ）]の上限は、特に限定されないが、所望するアクリル酸誘導体（Ａ）の安定化の効果が達成される量を超えてアルコール（Ｂ）を用いることは、コスト面で不利である。従って、アクリル酸誘導体（Ａ）に対するアルコール（Ｂ）の量比[アルコール（Ｂ）／アクリル酸誘導体（Ａ）]の上限は、通常、例えば、２００％（ｗ／ｗ）、１９０％（ｗ／ｗ）、１７０％（ｗ／ｗ）、１５０％（ｗ／ｗ）、１００％（ｗ／ｗ）７０％（ｗ／ｗ）、５０％（ｗ／ｗ）、４０％（ｗ／ｗ）、又は３０％（ｗ／ｗ）、２０％（ｗ／ｗ）、１５％（ｗ／ｗ），１０％（ｗ／ｗ），７％（ｗ／ｗ）、６％（ｗ／ｗ）、５％（ｗ／ｗ）、４％（ｗ／ｗ）、又は３％（ｗ／ｗ）であることができる。
本発明の組成物において、アクリル酸誘導体（Ａ）に対するアルコール（Ｂ）の量比は、好ましくは０．０１～２００％（ｗ／ｗ）、０．０１～１９０％（ｗ／ｗ）、０．０１～１７０％（ｗ／ｗ）、０．０１～１００％（ｗ／ｗ）、又は０．０２～６％（ｗ／ｗ）の範囲内、より好ましくは０．０３～５％（ｗ／ｗ）の範囲内、更に好ましくは０．１～４％（ｗ／ｗ）の範囲内、より更に好ましくは、０．３～３．５（ｗ／ｗ）の範囲内、特に好ましくは０．５～３％（ｗ／ｗ）、及びより特に好ましくは１～３％（ｗ／ｗ）の範囲内である。
任意成分
本発明の組成物は、アクリル酸誘導体（Ａ）及びアルコール（Ｂ）に加えて任意成分を含有していてもよい。当該任意成分は、本発明の組成物の製造のために用意したアクリル酸誘導体（Ａ）、又はアルコール（Ｂ）に共存する不純物であってもよい。
このような任意成分としては、例えば水や有機溶媒等が挙げられる。
本発明の組成物では、アルコール（Ｂ）によって、アクリル酸誘導体（Ａ）が安定化されているので、アクリル酸誘導体（Ａ）の安定化の目的で重合禁止剤を含有する意義は小さいが、本発明の組成物は、任意成分として、重合禁止剤を含有し得る。
本発明の組成物は、アクリル酸誘導体（Ａ）及びアルコール（Ｂ）に加えて任意成分を含有していてもよい。当該任意成分は、本発明の組成物の製造のために用意したアクリル酸誘導体（Ａ）、又はアルコール（Ｂ）に共存する不純物であってもよい。
このような任意成分としては、例えば水や有機溶媒等が挙げられる。
本発明の組成物では、アルコール（Ｂ）によって、アクリル酸誘導体（Ａ）が安定化されているので、アクリル酸誘導体（Ａ）の安定化の目的で重合禁止剤を含有する意義は小さいが、本発明の組成物は、任意成分として、重合禁止剤を含有し得る。
望まざる重合反応等を防止する手段として、特許文献２に記載の重合禁止剤のような、重合禁止剤を用いる方法が知られている。しかし、アクリル酸誘導体は、その保存時、又は使用時等において、様々な条件に曝され得る。ここで、汎用の重合禁止剤はアクリル酸誘導体と沸点が大きく異なるので、しばしば、アクリル酸誘導体と共存させることが困難な場合がある。この場合、重合禁止剤は、その機能を十分に果たし得ない。
本発明の組成物の安定性
本発明の組成物においては、アクリル酸誘導体（Ａ）は、安定化されている。すなわち、本発明の組成物において、これに含有されるアクリル酸誘導体（Ａ）は、高い安定性を有する。
具体的には、例えば、本発明の組成物においては、アクリル酸誘導体（Ａ）は、アルコール（Ｂ）が共存しない場合に比べて、ポリマー等へのアクリル酸誘導体（Ａ）の変化が抑制されている。
本発明において、他の物質へのアクリル酸誘導体（Ａ）の変化は、例えば、ＮＭＲ分析法等の方法により分析できる。また、例えば、ポリマーへのアクリル酸誘導体の変化は、アクリル酸誘導体の無色透明の溶液が固体へ変化することの観察等により、容易に検知することができる。
本発明の組成物においては、アクリル酸誘導体（Ａ）は、安定化されている。すなわち、本発明の組成物において、これに含有されるアクリル酸誘導体（Ａ）は、高い安定性を有する。
具体的には、例えば、本発明の組成物においては、アクリル酸誘導体（Ａ）は、アルコール（Ｂ）が共存しない場合に比べて、ポリマー等へのアクリル酸誘導体（Ａ）の変化が抑制されている。
本発明において、他の物質へのアクリル酸誘導体（Ａ）の変化は、例えば、ＮＭＲ分析法等の方法により分析できる。また、例えば、ポリマーへのアクリル酸誘導体の変化は、アクリル酸誘導体の無色透明の溶液が固体へ変化することの観察等により、容易に検知することができる。
本発明の組成物においては、アクリル酸誘導体（Ａ）がアルコール（Ｂ）と共存することによって、アクリル酸誘導体（Ａ）が安定化されている。
従来、アクリル酸誘導体を安定化する手段としては、前記アクリル酸誘導体を重合禁止剤と共存させる方法が知られている。
しかし、アクリル酸誘導体（Ａ）は、その保存時、又は使用時等において、様々な条件に曝され得るので、しばしば、アクリル酸誘導体と共存させることが困難な場合がある。この場合、重合禁止剤は、その機能を十分に果たし得ない。
これに対して、アルコール（Ｂ）はアクリル酸誘導体（Ａ）と近い沸点を有し得るので、アクリル酸誘導体（Ａ）と共存させることが容易である。従って、本発明の組成物におけるアクリル酸誘導体（Ａ）は、様々な条件下で、安定化されている。
従来、アクリル酸誘導体を安定化する手段としては、前記アクリル酸誘導体を重合禁止剤と共存させる方法が知られている。
しかし、アクリル酸誘導体（Ａ）は、その保存時、又は使用時等において、様々な条件に曝され得るので、しばしば、アクリル酸誘導体と共存させることが困難な場合がある。この場合、重合禁止剤は、その機能を十分に果たし得ない。
これに対して、アルコール（Ｂ）はアクリル酸誘導体（Ａ）と近い沸点を有し得るので、アクリル酸誘導体（Ａ）と共存させることが容易である。従って、本発明の組成物におけるアクリル酸誘導体（Ａ）は、様々な条件下で、安定化されている。
一方、本発明の組成物中のアクリル酸誘導体（Ａ）を重合反応等に供する場合、所望により、水洗等の慣用の方法で、アルコール（Ｂ）を除去することにより、アクリル酸誘導体（Ａ）の反応性を高くすることができる。
製造方法
本発明の組成物は、例えば、撹拌等の慣用の方法により、アクリル酸誘導体（Ａ）、アルコール（Ｂ）、及び所望により添加される任意成分を混合することによって製造できる。
アルコール（Ｂ）の一部、又は全部は、本発明の組成物の製造のために用意したアクリル酸誘導体（Ａ）中に、不純物、又は添加剤として含有されていてもよい。
本発明の組成物は、例えば、撹拌等の慣用の方法により、アクリル酸誘導体（Ａ）、アルコール（Ｂ）、及び所望により添加される任意成分を混合することによって製造できる。
アルコール（Ｂ）の一部、又は全部は、本発明の組成物の製造のために用意したアクリル酸誘導体（Ａ）中に、不純物、又は添加剤として含有されていてもよい。
アクリル酸誘導体（Ａ）の安定化方法
本発明の、前記式（Ｉ）で表されるアクリル酸誘導体（前記アクリル酸誘導体（Ａ））の安定化方法は、当該アクリル酸誘導体（Ａ）を、アルコール（前記アルコール（Ｂ））と共存させることを含む。
アクリル酸誘導体（Ａ）を、アルコール（Ｂ）と共存させる方法は特に限定されず、その例としては、例えば、
［１］アクリル酸誘導体（Ａ）及びアルコール（Ｂ）を混合すること、
［２］アクリル酸誘導体（Ａ）を含有する系中で、アルコール（Ｂ）を生成させること、
［３］アルコール（Ｂ）を含有する系中で、アクリル酸誘導体（Ａ）を生成させること、及び
［４］単一の系中での、アクリル酸誘導体（Ａ）及びアルコール（Ｂ）をそれぞれ生成させること
が挙げられる。
本発明の、前記式（Ｉ）で表されるアクリル酸誘導体（前記アクリル酸誘導体（Ａ））の安定化方法は、当該アクリル酸誘導体（Ａ）を、アルコール（前記アルコール（Ｂ））と共存させることを含む。
アクリル酸誘導体（Ａ）を、アルコール（Ｂ）と共存させる方法は特に限定されず、その例としては、例えば、
［１］アクリル酸誘導体（Ａ）及びアルコール（Ｂ）を混合すること、
［２］アクリル酸誘導体（Ａ）を含有する系中で、アルコール（Ｂ）を生成させること、
［３］アルコール（Ｂ）を含有する系中で、アクリル酸誘導体（Ａ）を生成させること、及び
［４］単一の系中での、アクリル酸誘導体（Ａ）及びアルコール（Ｂ）をそれぞれ生成させること
が挙げられる。
本発明のアクリル酸誘導体（Ａ）の安定化方法におけるアクリル酸誘導体（Ａ）は、本発明の組成物に関して述べた通りである。
本発明のアクリル酸誘導体（Ａ）の安定化方法におけるアルコール（Ｂ）は、本発明の組成物に関して述べた通りである。
本発明のアクリル酸誘導体（Ａ）の安定化方法では、好ましくは、アルコール（Ｂ）を、アクリル酸誘導体（Ａ）に対して所定の量比で用いる。当該量比は、本発明の組成物に関して述べた通りである。
以上の事項を含む、アクリル酸誘導体（Ａ）の安定化方法についての詳細は、前記の、本発明の組成物について述べた説明から理解される。
以下、実施例によって本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
表１に示す組成の組成物を調製した。当該組成物は、無色透明の液体であった。
当該組成物を、それぞれ、容器に入れ、栓をした。外温６５℃で１時間撹拌し、目視で固体の生成を確認することにより、ポリマー生成の有無を確認した。
組成物ａ、ｂ、ｃ、d、及びｅでは、ポリマーの生成は確認されなかった。
一方、これらと同じ条件で試験を行った比較例１（メタノール非添加）では、ポリマーの生成が確認された。
組成物ｆを、容器に入れ、栓をした。外温４０℃で３０分間撹拌し、目視で固体の生成を確認することにより、ポリマー生成の有無を確認した。
組成物eでは、ポリマーの生成は確認されなかった。
一方、これと同じ条件で試験を行った比較例２（メタノール非添加）では、ポリマーの生成が確認された。
当該組成物を、それぞれ、容器に入れ、栓をした。外温６５℃で１時間撹拌し、目視で固体の生成を確認することにより、ポリマー生成の有無を確認した。
組成物ａ、ｂ、ｃ、d、及びｅでは、ポリマーの生成は確認されなかった。
一方、これらと同じ条件で試験を行った比較例１（メタノール非添加）では、ポリマーの生成が確認された。
組成物ｆを、容器に入れ、栓をした。外温４０℃で３０分間撹拌し、目視で固体の生成を確認することにより、ポリマー生成の有無を確認した。
組成物eでは、ポリマーの生成は確認されなかった。
一方、これと同じ条件で試験を行った比較例２（メタノール非添加）では、ポリマーの生成が確認された。
実施例ｇ
内容積１０ｍＬの試験管に、アクリル酸誘導体として、蒸留によって精製した２－フルオロアクリル酸メチルエステルとメチルアルコールを重量比３５：６５の割合で入れ、当該試験管に栓をして混合を実施し、試料を調製した。調製直後の当該組成物試料の外観及び性状は無色透明の液体であった。
前記試料が入った試験管を温度４０℃で静置し、６時間後の性状外観を確認したところ、当該組成物試料の外観及び性状は無色透明の液体であった。
内容積１０ｍＬの試験管に、アクリル酸誘導体として、蒸留によって精製した２－フルオロアクリル酸メチルエステルとメチルアルコールを重量比３５：６５の割合で入れ、当該試験管に栓をして混合を実施し、試料を調製した。調製直後の当該組成物試料の外観及び性状は無色透明の液体であった。
前記試料が入った試験管を温度４０℃で静置し、６時間後の性状外観を確認したところ、当該組成物試料の外観及び性状は無色透明の液体であった。
実施例ｈ
内容積１０ｍＬの試験管に、アクリル酸誘導体として、蒸留によって精製した２－フルオロアクリル酸メチルエステルとメチルアルコールを重量比６０：４０の割合で入れ、当該試験管に栓をして混合を実施し、試料を調製した。調製直後の当該組成物試料の外観及び性状は無色透明の液体であった。
前記試料が入った試験管を温度４０℃で静置し、６時間後の性状外観を確認したところ、当該組成物試料の外観及び性状は無色透明の液体であった。
内容積１０ｍＬの試験管に、アクリル酸誘導体として、蒸留によって精製した２－フルオロアクリル酸メチルエステルとメチルアルコールを重量比６０：４０の割合で入れ、当該試験管に栓をして混合を実施し、試料を調製した。調製直後の当該組成物試料の外観及び性状は無色透明の液体であった。
前記試料が入った試験管を温度４０℃で静置し、６時間後の性状外観を確認したところ、当該組成物試料の外観及び性状は無色透明の液体であった。
実施例ｉ
内容積１０ｍＬの試験管に、アクリル酸誘導体として、蒸留によって精製した２－フルオロアクリル酸メチルエステルとメチルアルコールを重量比３５：６５の割合で入れ、当該試験管に栓をして混合を実施し、試料を調製した。調製直後の当該組成物試料の外観及び性状は無色透明の液体であった。
前記試料が入った試験管を温度６５℃で静置し、６時間後の性状外観を確認したところ、当該組成物試料の外観及び性状は無色透明の液体であった。
内容積１０ｍＬの試験管に、アクリル酸誘導体として、蒸留によって精製した２－フルオロアクリル酸メチルエステルとメチルアルコールを重量比３５：６５の割合で入れ、当該試験管に栓をして混合を実施し、試料を調製した。調製直後の当該組成物試料の外観及び性状は無色透明の液体であった。
前記試料が入った試験管を温度６５℃で静置し、６時間後の性状外観を確認したところ、当該組成物試料の外観及び性状は無色透明の液体であった。
実施例ｊ
内容積１０ｍＬの試験管に、アクリル酸誘導体として、蒸留によって精製した２－フルオロアクリル酸メチルエステルとメチルアルコールを重量比６０：４０の割合で入れ、当該試験管に栓をして混合を実施し、試料を調製した。調製直後の当該組成物試料の外観及び性状は無色透明の液体であった。
前記試料が入った試験管を温度６５℃で静置し、６時間後の性状外観を確認したところ、当該組成物試料の外観及び性状は無色透明の液体であった。
内容積１０ｍＬの試験管に、アクリル酸誘導体として、蒸留によって精製した２－フルオロアクリル酸メチルエステルとメチルアルコールを重量比６０：４０の割合で入れ、当該試験管に栓をして混合を実施し、試料を調製した。調製直後の当該組成物試料の外観及び性状は無色透明の液体であった。
前記試料が入った試験管を温度６５℃で静置し、６時間後の性状外観を確認したところ、当該組成物試料の外観及び性状は無色透明の液体であった。
Claims (11)
- （Ａ）式（Ｉ）：
Ｒ１、及びＲ２は、同一又は異なって、アルキル基、フルオロアルキル基、１個以上の置換基を有していてもよいアリール基、ハロゲン原子、又は水素原子を表し、
Ｒ３は、アルキル基、フルオロアルキル基、１個以上の置換基を有していてもよいアリール基、又は水素原子を表し、及び
Ｘは、フルオロアルキル基、アルキル基、ハロゲン原子、又は水素原子を表す。］
で表されるアクリル酸誘導体、及び
（Ｂ）アルコール
を含有する組成物であって、
アクリル酸誘導体（Ａ）の含有量が３０％（ｗ／ｗ）以上である
組成物。 - アルコール（Ｂ）が、炭素数１～６のアルコールである請求項１に記載の組成物。
- アルコール（Ｂ）が、メタノールである請求項２に記載の組成物。
- Ｒ１が、水素原子、炭素数１～２０のアルキル基、又は炭素数１～２０のフルオロアルキル基である請求項１～３のいずれか１項に記載の組成物。
- Ｒ１が、水素原子である請求項１～４のいずれか１項に記載の組成物。
- Ｒ２が、水素原子、炭素数１～２０のアルキル基、又は炭素数１～２０のフルオロアルキル基である請求項１～５のいずれか１項に記載の組成物。
- Ｒ２が、水素原子である請求項１～６のいずれか１項に記載の組成物。
- Ｒ３が、炭素数１～２０の直鎖状アルキル基である請求項１～７のいずれか１項に記載の組成物。
- Ｘが、炭素数１～２０のフルオロアルキル基、フッ素原子、又は塩素原子である請求項１～８のいずれか１項に記載の組成物。
- Ｘが、フッ素原子である請求項１～９のいずれか１項に記載の組成物。
- （Ａ）式（Ｉ）：
Ｒ１、及びＲ２は、同一又は異なって、アルキル基、フルオロアルキル基、１個以上の置換基を有していてもよいアリール基、ハロゲン原子、又は水素原子を表し、
Ｒ３は、アルキル基、フルオロアルキル基、１個以上の置換基を有していてもよいアリール基、又は水素原子を表し、及び
Ｘは、フルオロアルキル基、アルキル基、ハロゲン原子、又は水素原子を表す。］
で表されるアクリル酸誘導体の安定化方法であって、
前記式（Ｉ）で表されるアクリル酸誘導体を、アルコールと共存させることを含む安定化方法。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US15/564,926 US10099997B2 (en) | 2015-04-09 | 2016-04-08 | Acrylic acid derivative-containing composition, and method for stabilizing acrylic acid derivative |
| CN201680020688.7A CN107428667B (zh) | 2015-04-09 | 2016-04-08 | 含有丙烯酸衍生物的组合物和丙烯酸衍生物的稳定化方法 |
| RU2017135003A RU2723556C2 (ru) | 2015-04-09 | 2016-04-08 | Композиция, содержащая производную акриловой кислоты, и способ стабилизации производной акриловой кислоты |
| EP16776719.3A EP3281935B1 (en) | 2015-04-09 | 2016-04-08 | Acrylic acid derivative-containing composition, and method for stabilizing acrylic acid derivative |
| CN202111079432.2A CN113773198B (zh) | 2015-04-09 | 2016-04-08 | 含有丙烯酸衍生物的组合物和丙烯酸衍生物的稳定化方法 |
| EP22163806.7A EP4053099B1 (en) | 2015-04-09 | 2016-04-08 | Acrylic acid derivative-containing composition, and method for stabilizing acrylic acid derivative |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2015080383 | 2015-04-09 | ||
| JP2015-080383 | 2015-04-09 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| WO2016163553A1 true WO2016163553A1 (ja) | 2016-10-13 |
Family
ID=57072258
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PCT/JP2016/061626 Ceased WO2016163553A1 (ja) | 2015-04-09 | 2016-04-08 | アクリル酸誘導体含有組成物、及びアクリル酸誘導体の安定化方法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US10099997B2 (ja) |
| EP (2) | EP4053099B1 (ja) |
| JP (3) | JP6160734B2 (ja) |
| CN (2) | CN107428667B (ja) |
| HU (1) | HUE059571T2 (ja) |
| RU (1) | RU2723556C2 (ja) |
| WO (1) | WO2016163553A1 (ja) |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56122331A (en) * | 1980-03-04 | 1981-09-25 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | Preparation of methyl methacrylate |
| JPS60158136A (ja) * | 1984-01-30 | 1985-08-19 | Daikin Ind Ltd | 含フツ素アクリル酸またはその誘導体の重合防止方法 |
| JPS63297341A (ja) * | 1987-05-29 | 1988-12-05 | Daicel Chem Ind Ltd | クロルプロピオン酸エステルの品質安定化方法 |
| JPH0217151A (ja) * | 1988-07-05 | 1990-01-22 | Kyowa Gas Chem Ind Co Ltd | メタクリル酸メチルの安定化方法 |
| JPH02193944A (ja) * | 1989-01-20 | 1990-07-31 | Daicel Chem Ind Ltd | （メタ）アクリル酸エステルの製造方法 |
| JPH10504553A (ja) * | 1994-08-18 | 1998-05-06 | シエル・インターナシヨネイル・リサーチ・マーチヤツピイ・ベー・ウイ | 精製アクリル酸エステルの調製方法 |
| JP2005239564A (ja) * | 2004-02-24 | 2005-09-08 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | （メタ）アクリル酸エステルの製造方法 |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2886494A (en) * | 1957-05-01 | 1959-05-12 | Gen Aniline & Film Corp | Process for inhibiting the polymerization of alpha-chloracrylate esters and the resultant compositions |
| US3262968A (en) | 1963-11-07 | 1966-07-26 | American Cyanamid Co | Process for the preparation of alpha-fluoroacrylates |
| FR1445618A (fr) * | 1965-05-31 | 1966-07-15 | Centre Nat Rech Scient | Procédé pour l'obtention d'esters alpha-fluoracryliques, notamment d'alpha-fluoracrylate de butyle |
| JPS6078941A (ja) * | 1983-10-07 | 1985-05-04 | Daikin Ind Ltd | α−フルオロアクリル酸エステルの製造法 |
| US4590301A (en) * | 1984-10-24 | 1986-05-20 | Barnes-Hind, Inc. | Polymerization inhibitors |
| DE102007052891A1 (de) * | 2007-11-02 | 2009-05-07 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zur Stabilisierung von olefinisch ungesättigten Monomeren |
| JP5521640B2 (ja) | 2009-05-19 | 2014-06-18 | セントラル硝子株式会社 | ２−フルオロアクリル酸エステルの製造方法 |
| DE102009030681A1 (de) | 2009-06-26 | 2010-12-30 | Saltigo Gmbh | Herstellung von substituierten 2-Fluoracrylsäurederivaten |
| DE102009058058A1 (de) * | 2009-12-14 | 2011-06-16 | Basf Se | Verfahren zur Polymerisationsinhibierung von (Meth)acrylsäure und/oder Meth)acrylsäureestern |
| JP5928219B2 (ja) | 2012-07-24 | 2016-06-01 | ダイキン工業株式会社 | α−フルオロアクリル酸エステルの製造方法 |
| EP2891646B1 (en) * | 2012-08-30 | 2019-12-18 | Daikin Industries, Ltd. | Method for producing a-fluoroacrylic acid ester |
| JP6237223B2 (ja) * | 2012-12-28 | 2017-11-29 | ダイキン工業株式会社 | α−フルオロアクリル酸エステルの製造方法 |
| JP2014214147A (ja) * | 2013-04-30 | 2014-11-17 | ダイキン工業株式会社 | ２−フルオロ−３−ハロプロパン酸誘導体の製造方法 |
-
2016
- 2016-04-08 WO PCT/JP2016/061626 patent/WO2016163553A1/ja not_active Ceased
- 2016-04-08 CN CN201680020688.7A patent/CN107428667B/zh active Active
- 2016-04-08 HU HUE16776719A patent/HUE059571T2/hu unknown
- 2016-04-08 EP EP22163806.7A patent/EP4053099B1/en active Active
- 2016-04-08 US US15/564,926 patent/US10099997B2/en active Active
- 2016-04-08 CN CN202111079432.2A patent/CN113773198B/zh active Active
- 2016-04-08 JP JP2016078463A patent/JP6160734B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2016-04-08 RU RU2017135003A patent/RU2723556C2/ru active
- 2016-04-08 EP EP16776719.3A patent/EP3281935B1/en active Active
-
2017
- 2017-02-22 JP JP2017031475A patent/JP6859742B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
2021
- 2021-01-07 JP JP2021001400A patent/JP7025674B2/ja active Active
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56122331A (en) * | 1980-03-04 | 1981-09-25 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | Preparation of methyl methacrylate |
| JPS60158136A (ja) * | 1984-01-30 | 1985-08-19 | Daikin Ind Ltd | 含フツ素アクリル酸またはその誘導体の重合防止方法 |
| JPS63297341A (ja) * | 1987-05-29 | 1988-12-05 | Daicel Chem Ind Ltd | クロルプロピオン酸エステルの品質安定化方法 |
| JPH0217151A (ja) * | 1988-07-05 | 1990-01-22 | Kyowa Gas Chem Ind Co Ltd | メタクリル酸メチルの安定化方法 |
| JPH02193944A (ja) * | 1989-01-20 | 1990-07-31 | Daicel Chem Ind Ltd | （メタ）アクリル酸エステルの製造方法 |
| JPH10504553A (ja) * | 1994-08-18 | 1998-05-06 | シエル・インターナシヨネイル・リサーチ・マーチヤツピイ・ベー・ウイ | 精製アクリル酸エステルの調製方法 |
| JP2005239564A (ja) * | 2004-02-24 | 2005-09-08 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | （メタ）アクリル酸エステルの製造方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| See also references of EP3281935A4 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2016199542A (ja) | 2016-12-01 |
| JP6859742B2 (ja) | 2021-04-14 |
| RU2723556C2 (ru) | 2020-06-16 |
| EP3281935A4 (en) | 2018-12-05 |
| EP4053099A3 (en) | 2022-11-30 |
| EP4053099B1 (en) | 2026-01-28 |
| CN107428667B (zh) | 2024-07-05 |
| CN107428667A (zh) | 2017-12-01 |
| RU2017135003A3 (ja) | 2019-04-08 |
| EP4053099A2 (en) | 2022-09-07 |
| EP3281935A1 (en) | 2018-02-14 |
| US20180093940A1 (en) | 2018-04-05 |
| US10099997B2 (en) | 2018-10-16 |
| JP2021073205A (ja) | 2021-05-13 |
| JP7025674B2 (ja) | 2022-02-25 |
| HUE059571T2 (hu) | 2022-11-28 |
| EP3281935B1 (en) | 2022-05-18 |
| CN113773198A (zh) | 2021-12-10 |
| JP2017122104A (ja) | 2017-07-13 |
| RU2017135003A (ru) | 2019-04-08 |
| JP6160734B2 (ja) | 2017-07-12 |
| CN113773198B (zh) | 2024-07-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP7025674B2 (ja) | アクリル酸誘導体含有組成物、及びアクリル酸誘導体の安定化方法 | |
| JP6160651B2 (ja) | アクリル酸誘導体含有組成物、及びアクリル酸誘導体の安定化方法 | |
| JP6202037B2 (ja) | 組成物 | |
| WO2016163551A1 (ja) | アクリル酸誘導体含有組成物、及びアクリル酸誘導体の安定化方法 | |
| JP2017114896A (ja) | 組成物 | |
| JP6168227B2 (ja) | アクリル酸誘導体の精製方法 | |
| JP5657709B2 (ja) | 安定化されたイソシアネート基含有エチレン性不飽和化合物 | |
| JP5994725B2 (ja) | 新規アルミニウムキレート化合物 | |
| CN107922306B (zh) | 丙烯酸衍生物的精制方法 | |
| JP2017078038A (ja) | アクリル酸誘導体の精製方法 | |
| WO2018016126A1 (ja) | α，α－ジフルオロアセトアルデヒドアルキルヘミアセタールの保存方法 | |
| EP4527840A1 (en) | Organosilicon compound having thioepoxy groups and (meth)allyl group-containing fluorine groups, and method for producing same |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 121 | Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application |
Ref document number: 16776719 Country of ref document: EP Kind code of ref document: A1 |
|
| WWE | Wipo information: entry into national phase |
Ref document number: 2017135003 Country of ref document: RU |
|
| WWE | Wipo information: entry into national phase |
Ref document number: 15564926 Country of ref document: US |
|
| WWE | Wipo information: entry into national phase |
Ref document number: 201680020688.7 Country of ref document: CN |
|
| NENP | Non-entry into the national phase |
Ref country code: DE |
|
| REEP | Request for entry into the european phase |
Ref document number: 2016776719 Country of ref document: EP |