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WO2016163053A1 - 加飾シート、成形シートおよびその製造方法 - Google Patents

加飾シート、成形シートおよびその製造方法 Download PDF

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WO2016163053A1
WO2016163053A1 PCT/JP2015/084557 JP2015084557W WO2016163053A1 WO 2016163053 A1 WO2016163053 A1 WO 2016163053A1 JP 2015084557 W JP2015084557 W JP 2015084557W WO 2016163053 A1 WO2016163053 A1 WO 2016163053A1
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WO
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layer
sheet
shape
decorative sheet
less
Prior art date
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PCT/JP2015/084557
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English (en)
French (fr)
Inventor
潤 永田
彰 坂部
和義 馬場
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Daihatsu Motor Co Ltd
Original Assignee
Daihatsu Motor Co Ltd
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Publication date
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Priority to US15/561,399 priority patent/US10744700B2/en
Priority to EP15888544.2A priority patent/EP3281786B1/en
Priority to CN201580078412.XA priority patent/CN107635770B/zh
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    • B32B37/1009—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the pressing technique, e.g. using action of vacuum or fluid pressure using vacuum and fluid pressure

Definitions

  • the present invention [6] includes the step of preparing the decorative sheet according to any one of the above [1] to [3] and the step of vacuum forming the decorative sheet, the vacuum forming
  • the method of manufacturing a molded sheet includes preheating the skin layer side at 120 ° C. or more and less than 130 ° C. and preheating the release layer side at 130 ° C. or more and 140 ° C. or less.
  • the thickness of the easy peeling layer 6 is 1% or more with respect to the thickness of the shape maintenance layer 5, Preferably it is 5% or more, More preferably, it is 10% or more, for example, 50% or less, Preferably Is 30% or less, more preferably 20% or less.
  • the skin layer 4 is laminated on the surface of the adhesive layer 3 by a known method. Thereby, the peeling layer 2 and the skin layer 4 are bonded together through the adhesion layer 3, and the decorating sheet 1 is obtained.
  • the coat layer 7 is disposed on the surface of the skin layer 4 in order to protect the skin layer 4, for example.
  • the coating agent examples include an acrylic coating agent, a urethane coating agent, a fluorine coating agent, and a silicone coating agent.
  • These coating agents can be used alone or in combination of two or more.
  • the coating agent is preferably a fluorine-based coating.
  • the method for laminating the coating layer 7 is not particularly limited, and for example, a coating agent may be applied to the surface of the skin layer 4 and dried by a known method. Thereby, the coat layer 7 is laminated on the surface of the skin layer 4.
  • a coat layer 7 may be formed separately from the skin layer 4, and the coat layer 7 may be laminated on the skin layer 4 with an adhesive or the like.
  • a resin film for example, an acrylic resin film, a urethane resin film, a fluorine resin film, a silicone resin film, etc.
  • the coat layer 7 (resin film) is attached to the skin layer 4 through an adhesive as necessary.
  • the thickness of the coat layer 7 is, for example, 20 ⁇ m or more, preferably 30 ⁇ m or more, for example, 100 ⁇ m or less, preferably 70 ⁇ m or less.
  • the shrinkage rate of the shape-retaining layer 5 and the shrinkage rate of the skin layer 4 are both 0/1000 to 9/1000, the softening start temperature of the shape-retaining layer 5, And since both the softening start temperature of the skin layer 4 is 60 degreeC or more and 120 degrees C or less, it can deform
  • the shape retention layer 5 has easy peelability.
  • the easily releasable shape-retaining layer 5 is a sheet that is easily releasable from the pressure-sensitive adhesive layer 3, that is, a sheet that can be easily peeled off from the pressure-sensitive adhesive layer 3, and a decorative sheet
  • This is a sheet for holding a desired shape and suppressing the decorative sheet 1 from being deformed into a shape different from the desired shape, for example, when 1 is formed (for example, when heat forming).
  • the surface of the shape-retaining layer 5 (preferably, the resin sheet) (the contact surface of the adhesive layer 3) can be used after being subjected to a known easy-releasing treatment. .
  • the decorative sheet 1 can be obtained without interposing the easily peelable layer 6 between the pressure-sensitive adhesive layer 3 and the shape-retaining layer 5, thereby reducing manufacturing costs and man-hours. can do.
  • the decorative sheet 1 is suitably used in the production of the molded sheet 10 (see FIG. 3D) that has been three-dimensionally processed into a three-dimensional shape. That is, the molded sheet 10 (see FIG. 3D) can be obtained by molding the decorative sheet 1 described above.
  • the forming method is not particularly limited, and includes heat forming such as vacuum forming and hot press forming, and preferably vacuum forming. According to vacuum forming, a molded sheet can be obtained more efficiently.
  • the decorative sheet 1 is prepared (preparation step).
  • a vacuum forming die 11 for forming the decorative sheet 1 is prepared.
  • the decorative sheet 1 is vacuum formed using the vacuum forming die 11 described above.
  • the skin layer 4 side and the release layer 2 side of the decorative sheet 1 are heated (preheated), respectively.
  • the heating temperature is appropriately set according to the material of the decorative sheet 1.
  • the heating temperature on the skin layer 4 side is set according to the softening start temperature of the resin sheet (and the thermal deformation temperature if necessary).
  • the heating temperature on the peeling layer 2 side is set according to the softening start temperature of the resin sheet (and the thermal deformation temperature if necessary).
  • the heating temperature on the skin side 4 side is preferably peeled off. It is set so as to be lower than the heating temperature on the layer 2 side (the lower side in the drawing of FIG. 2).
  • the heating temperature on the skin layer 4 side is, for example, 110 ° C. or more, preferably 120 ° C. or more, more preferably 123 ° C. or more, for example, less than 140 ° C., preferably less than 130 ° C. More preferably, it is 127 ° C. or lower.
  • the heating temperature on the release layer 2 side is, for example, 120 ° C. or higher, preferably 130 ° C. or higher, more preferably 133 ° C. or higher, for example, 150 ° C. or lower, preferably 140 ° C. or lower, more preferably. 137 ° C. or lower.
  • the molded sheet 10 can be obtained more efficiently.
  • the heating time is, for example, 60 seconds or longer, preferably 70 seconds or longer, for example, 150 seconds or shorter, preferably 100 seconds or shorter.
  • the decorative sheet 1 is softened and can be molded.
  • the decorative sheet 1 is vacuum-bonded to the vacuum forming die 11 and vacuum-formed.
  • the decorative sheet 1 is placed on the vacuum mold 11 and then depressurized by a decompression means (not shown), and the decorating sheet 1 and the vacuum mold 11 are The air in between.
  • the vacuum forming die 11 is heated to, for example, 70 to 90 ° C. (preferably 80 ° C.).
  • the decorative sheet 1 sticks to the vacuum forming die 11 by atmospheric pressure, and the decorative sheet 1 is deformed along the shape of the vacuum forming die 11 at the contact surface. Thereby, the molded sheet 10 is obtained.
  • a vacuum forming die 11 having the same size and shape as the adherend (described later) is used, a molded sheet 10 having the same size and shape as the adherend (described later) is obtained by the above vacuum forming. It is done.
  • the molded sheet 10 thus obtained is obtained using the decorative sheet 1 described above, it is excellent in workability and also excellent in workability at the time of attachment.
  • the molded sheet 10 can be manufactured efficiently.
  • the molded sheet 10 is attached to an adherend.
  • the adherend is not particularly limited, and examples thereof include automobile interior and exterior materials such as automobile bumpers, roof panels, instrument panels, door trims, pillars, and the like. Preferably, an automobile exterior material is used.
  • the release layer 2 is first peeled, and then the skin layer 4 is pressure-bonded (attached) to the adherend via the adhesive layer 3.
  • the molded sheet 10 is adhered to the adherend, and the design is easily imparted to the adherend.
  • the decorative sheet 1 and the molded sheet 10 described above are suitable in various industrial fields that require design properties, specifically, vehicles such as automobiles, and various exterior fields and interior fields such as buildings and furniture. Used for.
  • the decorative sheet 1 is three-dimensionally formed into a three-dimensional shape by vacuum forming to form a molded sheet.
  • the decorative sheet 1 can be used as the molded sheet 10 without being molded,
  • the decorative sheet 1 can be used as the molded sheet 10 only by plane processing such as cutting without three-dimensional molding.
  • Example 1 A polypropylene resin sheet (PP, shrinkage ratio 10 to 20/1000, softening start temperature 160 to 170 ° C., heat distortion temperature 95 to 110 ° C.) having a thickness of 50 to 60 ⁇ m was prepared as an easy release layer.
  • an acrylonitrile / butadiene / styrene copolymer sheet (ABS, shrinkage 4 to 6/1000, softening start temperature 95 to 105 ° C., thermal deformation temperature 95 to 110 ° C.) having a thickness of 300 to 500 ⁇ m as a shape-retaining layer is used. It bonded together via the urethane type adhesive agent with respect to the polypropylene resin sheet (easy peeling layer). This obtained the peeling layer.
  • an acrylic adhesive adheresive layer
  • a 150-200 ⁇ m-thick polyvinyl chloride resin sheet PVC, shrinkage 4-5 / 1000, softening start temperature 65-85 ° C., thermal deformation temperature 54- 74 ° C.
  • a decorative sheet including a release layer (a shape-retaining layer and an easy-release layer), an adhesive layer, a skin layer, and a coat layer was obtained.
  • the obtained decorative sheet was molded by the following method to obtain a molded sheet.
  • both surfaces of the decorative sheet were heated (preheated) for 70 to 100 seconds with a heating device.
  • the heating temperature on the skin layer side was 125 ° C.
  • the heating temperature on the release layer side was 135 ° C.
  • the decorative sheet was vacuum-formed with a vacuum forming machine (model No. CLC-541, manufactured by Asano Laboratories) using an automobile roof-shaped vacuum forming die (80 ° C.), allowed to cool, and then released. .
  • a vacuum forming machine model No. CLC-541, manufactured by Asano Laboratories
  • an automobile roof-shaped vacuum forming die 80 ° C.
  • Example 2 and Comparative Examples 1 to 3 A decorative sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the skin layer, the adhesive layer, the release layer and the coat layer described in Table 1 were used. In Example 2 and Comparative Examples 1 to 3, only the shape-retaining layer that was easily peeled off by fluorine treatment was used without using the easy peeling layer.
  • Example 1 a molded sheet was obtained in the same manner as in Example 1 using the obtained decorative sheet. Moreover, the external appearance of the obtained molded sheet was visually evaluated. The results are shown in Table 1.
  • PVC Polyvinyl chloride resin sheet
  • PP Polypropylene resin sheet ABS: Acrylonitrile / butadiene / styrene copolymer sheet
  • PC Polycarbonate resin sheet
  • PET Polyethylene terephthalate resin sheet
  • “normal” can be molded into a desired shape. It shows that.
  • the spring back indicates that the decorative sheet was rolled back during molding and could not be molded into a desired shape.
  • the decorative sheet, molded sheet and method for producing the same of the present invention are used for decoration of automobile interior and exterior materials such as automobile bumpers, roof panels, instrument panels, door trims and pillars, and other interior and exterior materials of buildings. Preferably used.

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Abstract

加飾シート１は、剥離層２と、剥離層２の表面に配置される粘着層３と、粘着層３の表面に配置される表皮層４とを備え、剥離層２が、形状保持層５を備え、形状保持層５の収縮率、および、表皮層４の収縮率が、ともに、０／１０００～９／１０００であり、形状保持層５の軟化開始温度、および、表皮層４の軟化開始温度が、ともに、６０℃以上１２０℃以下である。

Description

加飾シート、成形シートおよびその製造方法
　本発明は、加飾シート、成形シートおよびその製造方法に関し、詳しくは、加飾シート、その加飾シートを成形して得られる成形シート、および、成形シートの製造方法に関する。
　従来、車両や建造物などの内装や外装に、化粧材などの加飾シートを貼着し、意匠性を付与することが、知られている。より具体的には、例えば、自動車のボンネット部分の外表面などに、カーボン調にプリントされた加飾シートを貼着し、軽量化されたボンネットのように加飾することが、知られている。
　このような加飾シートとしては、例えば、軟質表皮材料を、芯材上に圧着させ、それらを一体的に接着させた自動車内装部品が、提案されている（例えば、下記特許文献１参照。）。
　上記の自動車内装部品は、通常、平板シート状に成形される。そして、自動車内装部品の使用時には、自動車内装部品をドライヤーなどで加熱して、被着体の形状に応じて伸ばしながら、別途用意された接着剤や接着テープなどを介して、被着体に貼着する。
　しかしながら、このような自動車内装部品は、貼着作業が煩雑であるという不具合がある。そこで、作業性の向上を図るため、例えば、加飾シートに接着層を予め積層し、さらに、接着層に離型層を積層することが、提案されている。
　より具体的には、例えば、塩化ビニル樹脂シートの裏面に、合成樹脂粘着剤を塗布し、離型紙を貼着してなる化粧用シートが、提案されている（例えば、下記特許文献２参照。）。
　上記の化粧用シートは、使用時に離型紙が剥離され、露出される合成樹脂粘着剤を介して、塩化ビニル樹脂シートが、被着体に圧着（貼着）される。
特公平１－０２００４８号公報 特開平５－２４５９８１号公報
　しかしながら、上記の化粧用シートも、通常、平板シート状に成形される。そのため、使用時には、化粧用シートを、被着体の形状に応じて伸ばしながら、被着体に貼着する必要があり、貼着作業が煩雑である。
　そこで、作業性の向上を図るために、加飾シートを、予め加熱成形し、被着体の形状に応じて加工することが検討される。
　しかしながら、上記の化粧用シートを加熱すると、化粧用シートが所望外の形状に変形する場合や、化粧用シートに破損を生じる場合があり、加工性に劣るという不具合がある。
　本発明の目的は、優れた加工性を備え、また、取り付け時の作業性の向上を図ることができる加飾シート、その加飾シートを成形して得られる成形シート、および、成形シートの製造方法を提供することにある。
　本発明［１］は、剥離層と、前記剥離層の表面に配置される粘着層と、前記粘着層の表面に配置される表皮層とを備え、前記剥離層は、形状保持層を備えており、前記形状保持層の収縮率、および、前記表皮層の収縮率が、ともに、０／１０００～９／１０００であり、前記形状保持層の軟化開始温度、および、前記表皮層の軟化開始温度が、ともに、６０℃以上１２０℃以下である、加飾シートを含んでいる。
　また、本発明［２］は、前記剥離層が、さらに、前記粘着層および前記形状保持層の間に介在される易剥離層を備えている、上記［１］に記載の加飾シートを含んでいる。
　また、本発明［３］は、前記形状保持層が、易剥離性である、上記［１］に記載の加飾シートを含んでいる。
　また、本発明［４］は、上記［１］～［３］のいずれか一項に記載の加飾シートを成形することにより得られる、成形シートを含んでいる。
　また、本発明［５］は、前記加飾シートが、真空成形されることにより得られる、上記［４］に記載の成形シートを含んでいる。
　また、本発明［６］は、上記［１］～［３］のいずれか一項に記載の加飾シートを用意する工程と、前記加飾シートを真空成形する工程とを備え、前記真空成形において、前記表皮層側を１２０℃以上１３０℃未満において予熱し、前記剥離層側を１３０℃以上１４０℃以下において予熱する、成形シートの製造方法を含んでいる。
　本発明の加飾シートは、形状保持層の収縮率、および、表皮層の収縮率が、ともに、０／１０００～９／１０００であり、形状保持層の軟化開始温度、および、表皮層の軟化開始温度が、ともに、６０℃以上１２０℃以下であるため、成形時において、所望外の形状に変形することや、破損を抑制することができる。
　そのため、本発明の加飾シートは、加工性に優れ、さらには、取り付け時の作業性にも優れる。
　また、本発明の成形シートは、上記の加飾シートを用いて得られるため、加工性に優れ、さらには、取り付け時の作業性にも優れる。
　また、本発明の成形シートの製造方法によれば、本発明の成形シートを、効率よく製造することができる。
図１は、本発明の加飾シートの一実施形態を示す概略構成図である。 図２は、本発明の加飾シートの他の実施形態を示す概略構成図である。 図３は、本発明の成形シートの製造方法の一実施形態を示す概略工程図であって、図３Ａは、加飾シートを用意する工程、図３Ｂは、加飾シートを加熱する工程、図３Ｃは、加飾シートを真空成形する工程、図３Ｄは、成形シートを真空成形型から取り外す工程を、それぞれ示す。
発明を実施するため形態
　図１において、加飾シート１は、剥離層２と、剥離層２の表面に配置される粘着層３と、粘着層３の表面に配置される表皮層４とを備えている。
　剥離層２は、粘着層３を保護するとともに表皮層４を支持するために、粘着層３に貼着されるとともに、粘着層３から容易に剥離可能とされるシート部材であって、形状保持層５の上面に配置され、形状保持層５と、粘着層３および形状保持層５の間に介在される易剥離層６とを備えている。
　形状保持層５は、詳しくは後述するように、加飾シート１を成形する場合に、所望の形状を保持するために、剥離層２に備えられている。
　形状保持層５は、例えば、面方向に（厚み方向に対する直交方向、すなわち、左右方向および前後方向）に延びるシート形状をなし、平面視略矩形状を有している。
　形状保持層５としては、例えば、樹脂シート、不織布、紙、金属箔などが挙げられ、これらを単独使用または２種類以上併用することができる。形状保持層５として、好ましくは、樹脂シートが挙げられる。
　また、形状保持層５としては、収縮率および軟化開始温度が、所定範囲であるものが、選択される。
　より具体的には、形状保持層５の収縮率は、０／１０００以上、好ましくは、１／１０００以上、より好ましくは、２／１０００以上、さらに好ましくは、４／１０００以上であり、９／１０００以下、好ましくは、８／１０００以下、より好ましくは、６／１０００以下である。
　なお、収縮率は、ＪＩＳ　Ｋ　７１５２（１９９９年）に準拠して測定される（以下同様）。
　また、形状保持層５の軟化開始温度は、６０℃以上、好ましくは、８０℃以上、より好ましくは、９５℃以上であり、１２０℃以下、好ましくは、１１０℃以下、より好ましくは、１０５℃以下である。
　なお、軟化開始温度は、測定対象を無負荷状態で加熱したときに変形が開始する温度であり、ＪＩＳ　Ｋ　７１９６（１９９９年）に準拠して測定される。
　また、形状保持層５としては、好ましくは、熱変形温度が、所定範囲であるものが、選択される。
　また、形状保持層５の熱変形温度は、例えば、５０℃以上、好ましくは、８５℃以上、より好ましくは、９５℃以上であり、例えば、２００℃以下、好ましくは、１５０℃以下、より好ましくは、１１０℃以下である。
　なお、熱変形温度は、測定対象を有負荷状態で加熱したときに変形が開始する温度であり、ＡＳＴＭ　Ｄ６４８に準拠して測定される。
　具体的には、熱変形温度は、上記試験法の規格に決められた荷重（４．６ｋｇ／ｃｍ２）を与えた状態で、測定対象を昇温し、たわみの大きさが所定の値になる温度を示す（以下同様）。
　なお、形状保持層５が樹脂シートである場合、収縮率、軟化開始温度および熱変形温度は、樹脂シートを構成する樹脂の種類や、その構造などにより異なる。
　そのため、形状保持層５として、好ましくは、上記範囲の収縮率、軟化開始温度および熱変形温度を有する樹脂シートが、選択される。
　形状保持層５（樹脂シート）を構成する樹脂として、具体的には、例えば、エチレン酢酸ビニル（ＥＶＡ、収縮率７／１０００～９／１０００、軟化開始温度８９～１１３℃、熱変形温度７７～８１℃）などの結晶性樹脂、例えば、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体（ＡＢＳ、収縮率０／１０００～９／１０００、軟化開始温度９５～１０５℃、熱変形温度９５～１１０℃）、ポリスチレン（ＰＳ、収縮率４／１０００～７／１０００、軟化開始温度９５～１０５℃、熱変形温度７０~９０℃）、アクリロニトリル・スチレン共重合体（ＡＳ、収縮率２／１０００～７／１０００、軟化開始温度１１０～１２０℃、熱変形温度８７～１０４℃）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ、収縮率１／１０００～５／１０００、軟化開始温度６５～８５℃、熱変形温度５４～７４℃）などの非晶性樹脂などが挙げられる。
　これら形状保持層５を構成する樹脂は、単独使用または２種類以上併用することができる。
　形状保持層５を構成する樹脂として、好ましくは、非晶性樹脂が挙げられ、より好ましくは、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン樹脂（ＡＢＳ）が挙げられる。換言すれば、形状保持層５として、好ましくは、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン樹脂からなる樹脂シートが挙げられる。
　形状保持層５として、上記の樹脂シートを用いれば、優れた形状保持性を得ることができる。
　形状保持層５の厚みは、例えば、１００μｍ以上、好ましくは、１５０μｍ以上、より好ましくは、３００μｍ以上であり、例えば、８００μｍ以下、好ましくは、６００μｍ以下、より好ましくは、５００μｍ以下である。
　易剥離層６は、粘着層３に対して易剥離性を有するシート部材であって、剥離層２（形状保持層５）を粘着層３から剥離するために備えられている。
　易剥離層６は、例えば、面方向に延びるシート形状をなし、平面視略矩形状を有している。
　易剥離層６としては、例えば、樹脂シート、不織布、紙、金属箔などが挙げられ、これらを単独使用または２種類以上併用することができる。易剥離層６として、好ましくは、樹脂シートが挙げられる。
　なお、易剥離層６の収縮率、軟化開始温度および熱変形温度は、特に制限されず、適宜選択される。
　このような易剥離層６（樹脂シート）を構成する樹脂として、具体的には、例えば、ポリプロピレン（ＰＰ）、エチレン酢酸ビニル（ＥＶＡ）、ポリエチレン（ＰＥ、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）など）、ポリアセタール（ＰＯＭ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）、ポリアミド（ＰＡ、ナイロン６、ナイロン６，６など）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）などの結晶性樹脂、例えば、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体（ＡＢＳ）、ポリスチレン（ＰＳ）、アクリロニトリル・スチレン共重合体（ＡＳ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリメタクリル酸メチルエステル（ＰＭＭＡ）などの非晶性樹脂などが挙げられる。
　これら易剥離層６を構成する樹脂は、単独使用または２種類以上併用することができる。
　易剥離層６を構成する樹脂として、好ましくは、結晶性樹脂、より好ましくは、ポリプロピレン（ＰＰ）が挙げられる。
　易剥離層６を構成する樹脂として、上記の樹脂を用いれば、優れた易剥離性を得ることができる。
　易剥離層６の厚みは、例えば、１０μｍ以上、好ましくは、３０μｍ以上、より好ましくは、５０μｍ以上であり、例えば、１００μｍ以下、好ましくは、８０μｍ以下、より好ましくは、６０μｍ以下である。
　また、易剥離層６の厚みは、形状保持層５の厚みに対して、例えば、１％以上、好ましくは、５％以上、より好ましくは、１０％以上であり、例えば、５０％以下、好ましくは、３０％以下、より好ましくは、２０％以下である。
　易剥離層６は、公知の方法で、形状保持層５に積層される。具体的には、例えば、形状保持層５と易剥離層６とを公知の接着剤（図示せず）によって接着させればよい。これにより、易剥離層６と形状保持層５とが貼り合わされ、離型層２が得られる。
　離型層２の厚み（形状保持層５と易剥離層６との総厚み）は、例えば、１５０μｍ以上、好ましくは、２００μｍ以上、より好ましくは、３５０μｍ以上であり、例えば、１０００μｍ以下、好ましくは、８００μｍ以下、より好ましくは、６００μｍ以下である。
　粘着層３は、例えば、公知の粘着剤から形成される。
　粘着剤としては、例えば、アクリル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、エポキシ系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ポリアミド系粘着剤、ビニルアルキルエーテル系粘着剤、フッ素系粘着剤、ゴム系粘着剤などが挙げられる。
　これら粘着剤は、単独使用または２種類以上併用することができる。
　粘着剤として、好ましくは、アクリル系粘着剤が挙げられる。
　アクリル系粘着剤は、例えば、（メタ）アクリル系アルキルエステルを主成分とする粘着剤であって、公知の方法により得ることができる。
　また、粘着剤の形態は、特に制限されず、例えば、固形粘着剤、溶剤系粘着剤、エマルジョン系粘着剤、オリゴマー系粘着剤など、種々の形態を採用することができる。
　離型層２に粘着層３を積層する方法としては、特に制限されず、例えば、離型層２の表面に、公知の方法で粘着剤を塗布し、必要により加熱する。これにより、離型層２の表面に、粘着層３が積層される。
　粘着層３の表面は、粘着性（表面タック性）を有する。
　粘着層３の厚みは、例えば、２０μｍ以上、好ましくは、３０μｍ以上であり、例えば、１００μｍ以下、好ましくは、７０μｍ以下である。
　表皮層４は、詳しくは後述するように、加飾シート１から得られる成形シート１０（後述）が被着体（後述）に貼着される場合に、被着体（後述）に意匠性を付与するために、備えられている。
　表皮層４は、例えば、面方向に延びるシート形状をなし、平面視略矩形状を有している。
　表皮層４としては、例えば、樹脂シート、不織布、紙、金属箔などが挙げられ、これらを単独使用または２種類以上併用することができる。表皮層４として、好ましくは、樹脂シートが挙げられる。
　また、表皮層４は、収縮率および軟化開始温度が所定範囲となるよう、選択される。
　表皮層４の収縮率は、０／１０００以上、好ましくは、２／１０００以上、より好ましくは、４／１０００以上であり、９／１０００以下、好ましくは、８／１０００以下、より好ましくは、５／１０００以下である。
　また、表皮層４の収縮率は、形状保持層５の収縮率と同程度であることが好ましく、表皮層４の収縮率と、形状保持層５の収縮率との差は、例えば、１０／１０００以下、好ましくは、６／１０００以下、より好ましくは、５／１０００以下であり、通常、０／１０００以上である。
　また、表皮層４の軟化開始温度は、６０℃以上、好ましくは、６３℃以上、より好ましくは、６５℃以上であり、１２０℃以下、好ましくは、１００℃以下、より好ましくは、８５℃以下である。
　また、表皮層４の軟化開始温度は、形状保持層５の軟化開始温度よりも低いことが好ましく、表皮層４の軟化開始温度と形状保持層５の軟化開始温度との差は、例えば、１０℃以上、好ましくは、１５℃以上であり、通常、２００℃以下である。
　また、表皮層４としては、好ましくは、熱変形温度が、所定範囲であるものが、選択される。
　また、表皮層４の熱変形温度は、例えば、５０℃以上、好ましくは、５２℃以上、より好ましくは、５４℃以上であり、例えば、２００℃以下、好ましくは、１５０℃以下、より好ましくは、１００℃以下、さらに好ましくは、７４℃以下である。
　また、表皮層４の熱変形温度は、形状保持層５の熱変形温度よりも低いことが好ましく、表皮層４の熱変形温度と、形状保持層５の熱変形温度との差は、例えば、１０℃以上、好ましくは、１５℃以上、より好ましくは、２０℃以上であり、通常、２００℃以下である。
　なお、表皮層４が樹脂シートである場合、収縮率、軟化開始温度および熱変形温度は、樹脂シートを構成する樹脂の種類や、その構造などにより異なる。
　そのため、表皮層４として、好ましくは、上記範囲の収縮率、軟化開始温度および熱変形温度を有する樹脂シートが、選択される。
　表皮層４（樹脂シート）を構成する樹脂として、具体的には、例えば、エチレン酢酸ビニル（ＥＶＡ、収縮率７／１０００～９／１０００、軟化開始温度８９～１１３℃、熱変形温度７７～８１℃）などの結晶性樹脂、例えば、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体（ＡＢＳ、収縮率０／１０００～９／１０００、軟化開始温度９５～１０５℃、熱変形温度９５～１１０℃）、ポリスチレン（ＰＳ、収縮率４／１０００～７／１０００、軟化開始温度９５～１０５℃、熱変形温度７０~９０℃）、アクリロニトリル・スチレン共重合体（ＡＳ、収縮率２／１０００～７／１０００、軟化開始温度１１０～１２０℃、熱変形温度８７～１０４℃）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ、収縮率１／１０００～５／１０００、軟化開始温度６５～８５℃、熱変形温度５４～７４℃）などの非晶性樹脂などが挙げられる。
　これら表皮層４を構成する樹脂は、単独使用または２種類以上併用することができる。
　表皮層４を構成する樹脂として、好ましくは、結晶性樹脂が挙げられ、より好ましくは、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）が挙げられる。
　表皮層４として、上記の樹脂シートを用いれば、優れた形状保持性を得ることができる。
　表皮層４の厚みは、例えば、５０μｍ以上、好ましくは、１００μｍ以上、より好ましくは、１５０μｍ以上であり、例えば、５００μｍ以下、好ましくは、３００μｍ以下、より好ましくは、２００μｍ以下である。
　また、表皮層４の厚みは、粘着層３の厚みに対して、例えば、１００％以上、好ましくは、２００％以上、より好ましくは、３００％以上であり、例えば、６００％以下、好ましくは、５００％以下、より好ましくは、４００％以下である。
　また、表皮層４の厚みは、剥離層２の厚みに対して、例えば、１０％以上、好ましくは、２０％以上、より好ましくは、３０％以上であり、例えば、７０％以下、好ましくは、６０％以下、より好ましくは、５０％以下である。
　表皮層４は、公知の方法で、粘着層３の表面に積層される。これにより、剥離層２と表皮層４とが粘着層３を介して貼り合わされ、加飾シート１が得られる。
　また、図１において破線で示すように、加飾シート１は、さらに、コート層７を備えることができる。
　コート層７は、例えば、表皮層４を保護するために、表皮層４の表面に配置される。
　コート層７は、例えば、公知のコーティング剤から形成される。
　コーティング剤としては、例えば、アクリル系コーティング剤、ウレタン系コーティング剤、フッ素系コーティング剤、シリコーン系コーティング剤などが挙げられる。
　これらコーティング剤は、単独使用または２種類以上併用することができる。
　コーティング剤として、好ましくは、フッ素系コーティングが挙げられる。
　コート層７の積層方法としては、特に制限されず、例えば、表皮層４の表面に、公知の方法でコーティング剤を塗布および乾燥させればよい。これにより、表皮層４の表面に、コート層７が積層される。また、表皮層４とは別途、コート層７を形成し、そのコート層７を、接着剤などによって表皮層４に積層することもできる。
　また、例えば、コート層７として樹脂フィルム（例えば、アクリル系樹脂フィルム、ウレタン系樹脂フィルム、フッ素系樹脂フィルム、シリコーン系樹脂フィルムなど）を用いることもできる。そのような場合、コート層７（樹脂フィルム）は、必要により接着剤を介して、表皮層４に貼着される。
　コート層７の厚みは、例えば、２０μｍ以上、好ましくは、３０μｍ以上であり、例えば、１００μｍ以下、好ましくは、７０μｍ以下である。
　また、加飾シート１の厚み（総厚み）は、例えば、３００μｍ以上、好ましくは、４００μｍ以上であり、例えば、１０００μｍ以下、好ましくは、７００μｍ以下である。
　このような加飾シート１には、意匠性の向上を図るため、任意の柄や模様を、公知の方法で付与することができる。例えば、表皮層４と粘着層３との間や、表皮層４とコート層７との間などに、任意の柄や模様を有する意匠層（図示せず）を介在させることができ、また、表皮層４やコート層７を直接加工し、任意の柄や模様を付与することもできる。
　そして、このような加飾シート１は、形状保持層５の収縮率、および、表皮層４の収縮率が、ともに、０／１０００～９／１０００であり、形状保持層５の軟化開始温度、および、表皮層４の軟化開始温度が、ともに、６０℃以上１２０℃以下であるため、成形時において、所望外の形状に変形することや、破損を抑制することができる。
　また、上記した説明では、粘着層３および形状保持層５の間に、易剥離層６が介在されているが、例えば、易剥離層６を用いることなく、加飾シート１を得ることもできる。
　図２において、加飾シート１は、加飾シート１は、剥離層２と、剥離層２の表面に配置される粘着層３と、粘着層３の表面に配置される表皮層４とを備えている。そして、図２において、剥離層２は、易剥離層６を備えておらず、形状保持層５のみからなる。
　そして、図２において、形状保持層５は、易剥離性を有している。
　より具体的には、易剥離性の形状保持層５は、粘着層３に対して易剥離性を有するシート、すなわち、粘着層３から容易に剥離可能なシートであって、かつ、加飾シート１を成形する場合（例えば、加熱成形する場合）などに、所望の形状を保持し、加飾シート１が所望形状とは異なる形状に変形することを抑制するためのシートである。
　易剥離性の形状保持層５は、上記の形状保持層５（好ましくは、樹脂シート）から、粘着層３に対して易剥離性を有するものが、適宜選択される。
　また、易剥離性の形状保持層５としては、上記の形状保持層５（好ましくは、樹脂シート）の表面（粘着層３の接触面）に、公知の易剥離処理を施して用いることもできる。
　易剥離処理としては、例えば、公知のフッ素処理などが挙げられる。
　易剥離性の形状保持層５を用いれば、粘着層３および形状保持層５の間に易剥離層６を介在させることなく、加飾シート１を得ることができるため、製造コストおよび工数を削減することができる。
　そして、加飾シート１は、３次元形状に立体加工された成形シート１０（図３Ｄ参照）の製造において、好適に用いられる。すなわち、成形シート１０（図３Ｄ参照）は、上記の加飾シート１を成形することにより、得ることができる。
　成形方法としては、特に制限されず、真空成形、熱プレス成形などの加熱成形などが挙げられ、好ましくは、真空成形が挙げられる。真空成形によれば、より効率よく、成形シートを得ることができる。
　以下において、真空成形法による成形シートの製造方法について、詳述する。
　より具体的には、この方法では、まず、図３Ａに示すように、上記の加飾シート１を用意する（準備工程）。
　また、準備工程では、加飾シート１を成形するための真空成形型１１を、用意する。
　真空成形型１１は、公知の金型である。真空成形型１１の形状は、特に制限されないが、加飾シート１の張り付き面（すなわち、後述するように加飾シート１が真空成形型１１に対して張り付くときに、加飾シート１と真空成形型１１とが接触する面（図３Ｃ参照））が、被着体（後述）における成形シート１０の貼着面と、同形状であることが好ましい。
　次いで、この方法では、上記加飾シート１を、上記の真空成形型１１を用いて、真空成形する。
　より具体的には、この方法では、図３Ｂに示すように、加飾シート１の表皮層４側、および、剥離層２側が、それぞれ加熱（予熱）される。
　加熱温度（予熱温度）は、加飾シート１の材料に応じて、適宜設定される。例えば、加飾シート１の表皮層４が樹脂シートである場合、樹脂シートの軟化開始温度（および必要により熱変形温度）に応じて、表皮層４側の加熱温度が設定される。また、加飾シート１の剥離層２が樹脂シートである場合、樹脂シートの軟化開始温度（および必要により熱変形温度）に応じて、剥離層２側の加熱温度が設定される。
　より具体的には、例えば、表皮層４の軟化開始温度が、形状保持層５の軟化開始温度よりも低い場合、好ましくは、表皮側４側の加熱温度（図２の紙面上側）が、剥離層２側の加熱温度（図２の紙面下側）よりも低くなるように、設定される。
　このような場合において、表皮層４側の加熱温度は、例えば、１１０℃以上、好ましくは、１２０℃以上、より好ましくは、１２３℃以上であり、例えば、１４０℃未満、好ましくは、１３０℃未満、より好ましくは、１２７℃以下である。
　また、剥離層２側の加熱温度は、例えば、１２０℃以上、好ましくは、１３０℃以上、より好ましくは、１３３℃以上であり、例えば、１５０℃以下、好ましくは、１４０℃以下、より好ましくは、１３７℃以下である。
　加熱温度が上記範囲であれば、より効率よく成形シート１０を得ることができる。
　また、加熱時間は、例えば、６０秒以上、好ましくは、７０秒以上であり、例えば、１５０秒以下、好ましくは、１００秒以下である。
　このような加熱により、加飾シート１が軟化され、成形可能とされる。
　次いで、この方法では、図３Ｃに示すように、加飾シート１を、真空成形型１１に真空圧着させ、真空成形する。
　より具体的には、この工程では、加飾シート１が真空成形型１１の上に載置され、その後、減圧手段（図示せず）によって減圧され、加飾シート１と真空成形型１１との間の空気が抜かれる。
　また、真空成形において、好ましくは、真空成形型１１が、例えば、７０～９０℃（好ましくは、８０℃）に加熱される。
　その結果、加飾シート１が、大気圧によって真空成形型１１に張り付き、その接触面において、加飾シート１が、真空成形型１１の形状に沿って変形される。これにより、成形シート１０が得られる。このとき、被着体（後述）と同寸法および同形状の真空成形型１１を用いていれば、上記の真空成形により、被着体（後述）と同寸法および同形状の成形シート１０が得られる。
　その後、この方法では、得られた成形シート１０が放冷され、図３Ｄに示すように、真空成形型１１から取り外される。また、必要に応じて、成形シート１０から、不要部分が切除される（破線参照）。
　このようにして得られる成形シート１０は、上記の加飾シート１を用いて得られるため、加工性に優れ、さらには、取り付け時の作業性にも優れる。
　また、上記の成形シート１０の製造方法によれば、成形シート１０を、効率よく製造することができる。
　そして、上記の成形シート１０は、被着体に貼着される。
　被着体としては、特に制限されず、例えば、自動車のバンパー、ルーフパネル、インストルメントパネル、ドアトリム、ピラーなどの自動車内外装材、その他、建造物の内外装材などが挙げられる。好ましくは、自動車の外装材が挙げられる。
　成形シート１０の貼着方法としては、例えば、まず、離型層２が剥離され、次いで、粘着層３を介して、表皮層４が被着体に圧着（貼着）される。
　これにより、被着体に成形シート１０が貼着され、被着体に対して、意匠性が簡易に付与される。
　そのため、上記の加飾シート１および成形シート１０は、意匠性を要する各種産業分野、具体的には、自動車などの車両、さらには、建造物、家具などの各種外装分野および内装分野において、好適に用いられる。
　なお、上記した説明では、真空成形により加飾シート１を３次元形状に立体成形し、成形シートとしているが、例えば、加飾シート１を成形することなく、成形シート１０として用いることもでき、さらには、加飾シート１を立体成形することなく、裁断などの平面加工のみで、成形シート１０として用いることもできる。
　次に、本発明を、実施例および比較例に基づいて説明するが、本発明は、下記の実施例によって限定されるものではない。なお、「部」および「％」は、特に言及がない限り、質量基準である。また、以下の記載において用いられる配合割合（含有割合）、物性値、パラメータなどの具体的数値は、上記の「発明を実施するための形態」において記載されている、それらに対応する配合割合（含有割合）、物性値、パラメータなど該当記載の上限値(「以下」、「未満」として定義されている数値）または下限値(「以上」、「超過」として定義されている数値）に代替することができる。
　また、各実施例および各比較例において記載される物性について、下記する。
　　＜収縮率＞
　ＪＩＳ　Ｋ　７１５２（１９９９年）に準拠して測定される。
　　＜軟化開始温度＞
　ＪＩＳ　Ｋ　７１９６（１９９９年）に準拠して測定される。
　　＜熱変形温度＞
　ＡＳＴＭ　Ｄ６４８に準拠して測定される。具体的には、試験法規格に決められた荷重（４．６ｋｇ／ｃｍ２）を与えた状態でサンプルを昇温し、たわみの大きさが所定の値（０．２６ｍｍ）になる温度である。
　　実施例１
　易剥離層として、厚み５０～６０μｍのポリプロピレン樹脂シート（ＰＰ、収縮率１０～２０／１０００、軟化開始温度１６０～１７０℃、熱変形温度９５～１１０℃）を用意した。
　次いで、形状保持層としての、厚み３００～５００μｍのアクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体シート（ＡＢＳ、収縮率４～６／１０００、軟化開始温度９５～１０５℃、熱変形温度９５～１１０℃）を、ポリプロピレン樹脂シート（易剥離層）に対して、ウレタン系接着剤を介して貼り合わせた。これにより、剥離層を得た。
　次いで、剥離層のポリプロピレン樹脂シート（易剥離層）側の表面に、アクリル系粘着剤（粘着層）を塗布した。次いで、そのアクリル系粘着剤を介して、表皮層としての、厚み１５０～２００μｍのポリ塩化ビニル樹脂シート（ＰＶＣ、収縮率４～５／１０００、軟化開始温度６５～８５℃、熱変形温度５４～７４℃）を、剥離層に貼り合わせた。
　その後、ポリ塩化ビニル樹脂シート（表皮層）側の表面に、フッ素系樹脂フィルムを貼り合わせ、コート層を形成した。
　これにより、剥離層（形状保持層および易剥離層）、粘着層、表皮層およびコート層を備える加飾シートを得た。
　また、得られた加飾シートを以下に示す方法によって成形し、成形シートを得た。
　すなわち、まず、加飾シートの両面を、加熱装置において、７０～１００秒間加熱（予熱）した。加熱においては、表皮層側の加熱温度を１２５℃とし、剥離層側の加熱温度を１３５℃とした。
　次いで、加飾シートを、真空成形機（型番ＣＬＣ－５４１、浅野研究所社製）によって、自動車ルーフ形状の真空成形型（８０℃）を用いて真空成形し、放冷後、離型させた。
　これにより、成形シートを得た。また、得られた成形シートの外観を、目視により評価した。その結果を、表１に示す。
　　実施例２および比較例１～３
　表１に記載の表皮層、粘着層、剥離層およびコート層を用いた以外は、実施例１と同様にして、加飾シートを得た。なお、実施例２および比較例１～３では、易剥離層を用いることなく、フッ素処理により易剥離処理した形状保持層のみを用いた。
　また、得られた加飾シートを用いて、実施例１と同様にして、成形シートを得た。また、得られた成形シートの外観を、目視により評価した。その結果を、表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　なお、表中の略号の詳細を下記する。
　ＰＶＣ：ポリ塩化ビニル樹脂シート
　ＰＰ：ポリプロピレン樹脂シート
　ＡＢＳ：アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体シート
　ＰＣ：ポリカーボネート樹脂シート
　ＰＥＴ：ポリエチレンテレフタレート樹脂シート
　また、表中において、正常とは、所望の形状に成形できたことを示す。
　また、スプリングバックとは、成形時に加飾シートに巻き返しが生じ、所望の形状に成形できなかったことを示す。
　また、剥離層の溶融変形とは、成形時に剥離層（樹脂シート）が溶融変形し、所望の形状に成形できなかったことを示す。
　また、表皮層の溶融とは、成形時に表皮層（樹脂シート）が溶融し、所望の形状に成形できなかったことを示す。
　なお、上記発明は、本発明の例示の実施形態として提供したが、これは単なる例示に過ぎず、限定的に解釈してはならない。当該技術分野の当業者によって明らかな本発明の変形例は、後記特許請求の範囲に含まれる。
　本発明の加飾シート、成形シートおよびその製造方法は、自動車のバンパー、ルーフパネル、インストルメントパネル、ドアトリム、ピラーなどの自動車内外装材、その他、建造物の内外装材などの加飾において、好適に用いられる。
１　　加飾シート
２　　剥離層
３　　粘着層
４　　表皮層
５　　形状保持層

Claims (6)

  1. 　剥離層と、前記剥離層の表面に配置される粘着層と、前記粘着層の表面に配置される表皮層とを備え、
    　前記剥離層は、形状保持層を備えており、
    　　前記形状保持層の収縮率、および、前記表皮層の収縮率が、ともに、０／１０００～９／１０００であり、
    　　前記形状保持層の軟化開始温度、および、前記表皮層の軟化開始温度が、ともに、６０℃以上１２０℃以下である
    　ことを特徴とする、加飾シート。
  2. 　前記剥離層が、さらに、前記粘着層および前記形状保持層の間に介在される易剥離層を備えていることを特徴とする、請求項１に記載の加飾シート。
  3. 　前記形状保持層が、易剥離性であることを特徴とする、請求項１に記載の加飾シート。
  4. 　請求項１に記載の加飾シートを成形することにより得られることを特徴とする、成形シート。
  5. 　前記加飾シートが、真空成形されることにより得られることを特徴とする、請求項４に記載の成形シート。
  6. 　請求項１に記載の加飾シートを用意する工程と、
    　前記加飾シートを真空成形する工程とを備え、
    　　前記真空成形において、
    　　前記表皮層側を１２０℃以上１３０℃未満において予熱し、
    　　前記剥離層側を１３０℃以上１４０℃以下において予熱する
    　ことを特徴とする。成形シートの製造方法。
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