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WO2016012362A1 - Substituierte cyano-cycloalkylpenta-2,4-diene, cyano-cycloalkylpent-2-en-4-ine, cyano-heterocyclylpenta-2,4-diene und cyano-heterocyclylpent-2en-4-ine als wirkstoffe gegen abiotischen pflanzenstress - Google Patents

Substituierte cyano-cycloalkylpenta-2,4-diene, cyano-cycloalkylpent-2-en-4-ine, cyano-heterocyclylpenta-2,4-diene und cyano-heterocyclylpent-2en-4-ine als wirkstoffe gegen abiotischen pflanzenstress Download PDF

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WO2016012362A1
WO2016012362A1 PCT/EP2015/066402 EP2015066402W WO2016012362A1 WO 2016012362 A1 WO2016012362 A1 WO 2016012362A1 EP 2015066402 W EP2015066402 W EP 2015066402W WO 2016012362 A1 WO2016012362 A1 WO 2016012362A1
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WO
WIPO (PCT)
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alkyl
cycloalkyl
bis
alkoxy
aryl
Prior art date
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Ceased
Application number
PCT/EP2015/066402
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Jens Frackenpohl
Lothar Willms
Jan Dittgen
Dirk Schmutzler
Martin Jeffrey Hills
Juan Pedro RUIZ-SANTAELLA MORENO
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer CropScience AG
Original Assignee
Bayer CropScience AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
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Priority to CA2955798A priority patent/CA2955798A1/en
Priority to US15/327,714 priority patent/US10322995B2/en
Priority to BR112017001144-1A priority patent/BR112017001144A2/pt
Priority to EP15738663.2A priority patent/EP3172187A1/de
Priority to JP2017503161A priority patent/JP2017528432A/ja
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    • C07C2603/70—Ring systems containing bridged rings containing three rings containing only six-membered rings
    • C07C2603/74—Adamantanes

Definitions

  • the invention relates to substituted cyano-cycloalkylpenta-2,4-dienes, cyano-cycloalkylpent-2-en-4-enes, cyano-heterocyclylpenta-2,4-dienes and cyano-heterocyclylpent-2-en-4-enes, processes for their preparation and their use for increasing the stress tolerance in plants to abiotic stress and / or for increasing the yield of plants.
  • Epoxycarotenoid dioxygenase and as germination inhibitors is described in US2010 / 0160166.
  • (2Z, 4E) -5 - [(1S, 6S) -1-hydroxy-2,2,6-trimethylcyclohexyl] penta-2,4-dienoic acid and (2Z, 4E) -5- [(1R, 6R) -1 -HydrOxy-2,2,6-trimethylcyclohexyl] penta-2,4-dienoic acid interact with cytochrome P707A (see Current Med. Chem., 2010, 17, 3230).
  • abscisic acid and its derivatives can be used as pharmaceutical agents for the regulation of calcium transport (see EP240257). It is also known that certain cyanocyclopropyl-substituted
  • Aryltriazolylethanoles (see JP02286668) can be used as agrochemical active substances for controlling pathogenic fungi. Furthermore, only a few
  • Cyanocycloalkyl-substituted alkenols as described, for example, 1 - [(2E) -1-hydroxy-1,3-diphenylprop-2-en-1-yl] cyclopentanecarbonitrile (in Dokl. Bolgarsk, Akad. Nauk 1971, 24, 621) and 1 - [(2E) -1-hydroxy-3-phenylprop-2-en-1-yl] cyclohexanecarbonitrile (in J. Organomt. Chem. 1973, 57, C36-C38).
  • abiotic stress for example, cold, heat, drought stress, salt, flooding
  • signal transduction chains e.g., transcription factors, kinases, phosphatases
  • the signal chain genes of the abiotic stress reaction include, among others. Transcription factors of classes DREB and CBF (Jaglo-Ottosen et al., 1998,
  • the response to salt stress involves phosphatases of the ATPK and MP2C types. Furthermore, in salt stress the biosynthesis of osmolytes such as proline or sucrose is often activated. Involved here are e.g. sucrose synthase and proline transporters (Hasegawa et al., 2000, Annu Rev Plant Physiol Plant Mol Biol 51: 463-499). The stress control of plants against cold and
  • Late Embryogenesis Abundant Proteins which include dehydrins as an important class, is known (Ingram and Bartels, 1996, Annu Rev Plant Physiol Plant Mol Biol 47: 277-403, Close, 1997, Physiol Plant 100: 291-296). These are chaperones, the vesicles, proteins and
  • HSF Heat Shock Factors
  • HSP Heat Shock Proteins
  • osmolytes e.g. Glycine betaine or its biochemical precursors, e.g. Choline derivatives
  • PARP poly-ADP-ribose polymerases
  • PARG poly (ADP-ribose) glycohydrolases
  • the object of the present invention was to provide further compounds which increase the tolerance to abiotic stress in plants, in particular to effect a strengthening of plant growth and / or contribute to increasing the plant yield.
  • the present invention accordingly provides cyano-cycloalkylpenta-2,4-dienes, cyano-cycloalkylpent-2-en-4-enes, cyano-heterocyclylpenta-2,4-dienes and cyano-heterocyclylpent-2-en-4-ines general formula (I) or salts thereof,
  • R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , R 10 and R 11 are each as defined below and wherein the arrow represents a bond to the respective grouping [XY],
  • R 1 is hydrogen, alkyl, aryl, heteroaryl, heterocyclyl, cycloalkyl, alkenyl, alkynyl, alkynylalkyl, alkoxyalkyl, hydroxyalkyl, haloalkyl, haloalkenyl, haloalkoxyalkyl, alkylthioalkyl, arylalkyl, heterocyclylalkyl, halocycloalkyl, cycloalkenyl,
  • R 2 is hydrogen, alkyl, alkoxyalkyl, alkoxyalkoxyalkyl, alkenyl, alkynyl,
  • a 1 , A 2 , V, W independently of one another for a group CR 3 R 4 , oxygen or
  • Each oxygen or sulfur atoms are not adjacent, m is 0, 1, 2, n is 0, 1, 2,
  • R 3 and R 4 independently of one another represent hydrogen, alkyl, halogen, cycloalkyl, alkoxy, aryl, heterocyclyl, heteroaryl, arylalkyl, alkylthio, haloalkyl, haloalkyloxy, haloalkylthio, alkoxyalkyl, alkylthioalkyl, heteroarylalkyl, heterocyclylalkyl,
  • Cycloalkylalkyl cycloalkenyl, alkynyl, alkenyl, haloalkenyl, haloalkynyl,
  • R 5 and R 6 independently of one another represent hydrogen, halogen, alkyl, haloalkyl,
  • R 7 represents hydrogen, halogen, alkyl, haloalkyl, haloalkoxy, haloalkoxyalkyl,
  • R 6 and R 7 with the atoms to which they are attached form a completely saturated, optionally interrupted by heteroatoms and optionally further substituted 3 to 6-membered ring,
  • R 8 is hydrogen, alkyl, alkoxyalkyl, cycloalkyl, cycloalkylalkyl, aryl, arylalkyl, heteroarylalkyl, bis-arylalkyl, tris-arylalkyl, alkenyl, cycloalkenylalkyl, alkynylalkyl, trialkylsilylalkoxy kalk, alkoxyalkoxyalkyl, alkylthioalkyl, haloalkyl, arylsulfonylalkyl, trialkylsilyl, AI kyl- (bis-aryl) silyl, Al kyl- (bis-al kyl) silyl, bis-alkylaminoalkyl, heterocyclylalkyl, alkynyl, cyanoalkyl, heterocyclyl,
  • R 9 is hydrogen, alkyl, cycloalkyl, halogen, alkynylalkyl, haloalkyl, alkynyl, alkenyl, cyanoalkyl, cycloalkylalkyl, arylalkyl, heteroarylalkyl, alkylcarbonyl, alkoxycarbonyl, alkenyloxycarbonyl, alkenylalkyloxycarbonyl,
  • AI koxycarbonylcycloalkyl, hydroxycarbonylcycloalkyl
  • Arylalkoxycarbonylcycloalkyl AI kenyloxycarbonylcycloalkyl
  • AI kenyloxycarbonylheterocyclyl AI kenylal koxycarbonylheterocyclyl
  • Cycloalkylaminocarbonylheterocyclyl arylalkylaminocarbonylheterocyclyl, alkenylaminocarbonylheterocyclyl, hydroxycarbonylheterocyclylalkyl,
  • AI koxycarbonylheterocyclylalkyl, hydroxycarbonylcycloalkyl kylal
  • AI koxycarbonylcycloal kylal kyl, hydroxy, alkoxy, heterocyclyl, heterocyclylalkyl,
  • R 10 is hydrogen, alkyl, cycloalkyl, halogen, haloalkyl, alkynyl, alkenyl,
  • Cyanoalkyl arylalkyl, heteroarylalkyl, alkylcarbonyl, alkoxycarbonyl,
  • Cycloalkylsulfinyl, alkoxycarbonylalkyl, or R 9 and R 10 with the nitrogen to which they are attached are optionally halogen, alkyl, haloalkyl, alkoxy, alkoxycarbonyl, cycloalkoxycarbonyl, cycloalkylkoxycarbonyl, alkenyloxycarbonyl, hydroxycarbonyl,
  • Arylalkylaminocarbonyl form substituted three to eight membered ring, which is optionally interrupted by O, S or N, or
  • R 9 and R 10 together form part of an optionally substituted sulfilimine or amidine group or form an iminophosphorane and
  • R 11 is hydrogen, alkyl, cycloalkyl, haloalkyl, alkoxyalkyl, alkylthioalkyl.
  • the compounds of formula (I) can form salts. Salt formation can through
  • Sulfonamide group contains -NHSO2-.
  • suitable bases are organic amines, such as trialkylamines, morpholine, piperidine or pyridine, and ammonium, alkali or alkaline earth metal hydroxides, carbonates and bicarbonates, in particular Sodium and potassium hydroxide, sodium and potassium carbonate and sodium and
  • Hydrogen is replaced by a cation suitable for agriculture, for example metal salts, especially alkali metal salts or alkaline earth metal salts, in particular sodium and potassium salts, or ammonium salts, salts with organic amines or quaternary (quaternary) ammonium salts, for example with cations of the formula [NRR'R "R"'] + , in which R 1 to R'"each independently of one another represent an organic radical, in particular alkyl, aryl, aralkyl or alkylaryl, Also suitable are alkylsulfonium and alkylsulfoxonium salts, such as (C 1 -C 4) -trialkylsulfonium and Ci-C4) -Trialkylsulfoxoniumsalze.
  • metal salts especially alkali metal salts or alkaline earth metal salts, in particular sodium and potassium salts, or ammonium salts, salts with organic amines or quaternary (quaternary) am
  • R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , R 10 and R 11 each have the meaning of the definitions below and wherein the arrow represents a bond to the respective moiety [XY],
  • R 1 is hydrogen , (C 1 -C 8) alkyl, aryl, heteroaryl, heterocyclyl, (C3-C10) - cycloalkyl, (C 2 -C 8) alkenyl, (C 2 -C 8) -alkynyl, (C 2 C 8 ) alkynyl (C 1 -C 8 ) alkyl, (C 1 -C 8 ) alkoxy (C 1 -C 8 ) alkyl, hydroxy (C 1 -C 8 ) alkyl, ( C 1 -C 8 ) -haloalkyl, (C 2 -C 8 ) -haloalkenyl, (C 1 -C 8 ) -haloalkoxy- (C 1 -C 8
  • R 2 is hydrogen, (C 1 -C 8 ) -alkyl, (C 1 -C 8 ) -alkoxy (C 1 -C 8 ) -alkyl, (C 1 -C 8 ) -alkoxy- (C 1 -C 8 ) -alkoxy- (C 1 -C 8 ) -alkyl, (C 2 -C 8 ) -alkenyl, (C 2 -C 8 ) -alkynyl, (C 1 -C 8 ) -alkylcarbonyl, arylcarbonyl, heteroarylcarbonyl, ( C 3 -C 8 ) -cycloalkylcarbonyl,
  • Each oxygen or sulfur atoms are not adjacent, m is 0, 1, 2, n is 0, 1, 2,
  • R 3 and R 4 are independently hydrogen, (C 1 -C 8) alkyl, halogen, (C 3 -C 8) - cycloalkyl, (C 1 -C 8) alkoxy, aryl, heterocyclyl, heteroaryl, aryl (C 1 -C 8 ) -alkyl, (C 1 -C 8 ) -alkylthio, (C 1 -C 8 ) -haloalkyl, (C 1 -C 8 ) -haloalkyloxy, (C 1 -C 8 ) -haloalkylthio, (C 1 -C 8 ) -alkoxy- (C 1 -C 8 ) -alkyl, (C 1 -C 8 ) -alkylthio (C 1 -C 8 ) -alkyl, heteroaryl- (C 1 -C 8 ) - alkyl, heterocyclyl (C 1 -C 8 ) alkyl, (
  • R 3 and R 4 with the atom to which they are attached form a completely saturated, optionally interrupted by heteroatoms and optionally further substituted 3 to 6-membered ring,
  • R 5 and R 6 independently of one another represent hydrogen, halogen, (C 1 -C 8 ) -alkyl, (C 1 -C 8 ) -haloalkyl, (C 3 -C 8 ) -cycloalkyl, (C 3 -C 8 ) - Cycloalkyl- (C 1 -C 8 ) -alkyl,
  • R 7 represents hydrogen, halogen, (C 1 -C 8 ) -alkyl, (C 1 -C 8 ) -haloalkyl, (C 1 -C 8 ) -haloalkoxy, (C 1 -C 8 ) -haloalkoxy- (C 1 C 8 ) alkyl, (C 1 -C 8 ) haloalkoxy (C 1 -C 8 ) haloalkyl, (C 1 -C 8 ) alkoxy (C 1 -C 8 ) haloalkyl, (C 1 -C 8 ) -alkynyloxy- (C 1 -C 8 ) -haloalkyl, (C 1 -C 8 ) -alkenyloxy- (C 1 -C 8 ) -haloalkyl, (C 1 -C 8 ) -alkylthio, ( C 1 -C 8 ) haloalkylthio, optionally substituted
  • R 6 and R 7 with the atoms to which they are attached form a completely saturated, optionally interrupted by heteroatoms and optionally further substituted 3 to 6-membered ring,
  • R 8 is hydrogen, (C 1 -C 8 ) -alkyl, (C 1 -C 8 ) -alkoxy (C 1 -C 8 ) -alkyl, (C 3 -C 8 ) -cycloalkyl, (C 3 -C 8 ) -cycloalkyl- (C 1 -C 8 ) -alkyl, optionally substituted phenyl, aryl- (C 1 -C 8 ) -alkyl, heteroaryl- (C 1 -C 8 ) -alkyl, bis-aryl- (C 1 C 8 ) alkyl, tris-aryl (C 1 -C 8 ) alkyl, (C 2 -C 8 ) alkenyl, (C 4 -C 8 ) cycloalkenyl (C 1 -C 8 ) alkyl, ( C 2 -C 8 ) alkynyl (C 1 -C 8 ) alkyl, tri (C 1
  • R 9 is hydrogen, (C 1 -C 8 ) -alkyl, (C 3 -C 8 ) -cycloalkyl, halogen, (C 2 -C 8 ) -alkynyl
  • R 9 and R 10 with the nitrogen to which they are attached are optionally substituted by halogen, (C 1 -C 8 ) -alkyl, (C 1 -C 8 ) -haloalkyl, (C 1 -C 8 ) -alkoxy, (C 1 -C 8 ) -alkoxycarbonyl, (C 3 -C 8 ) -cycloalkoxycarbonyl, (C 3 -C 8 ) -cycloalkyl (C 1 -C 8 ) -alkoxycarbonyl, (C 2 -C 6 ) -alkenyloxycarbonyl, Hydroxycarbonyl, aminocarbonyl,
  • R 9 and R 10 together form an N- (bis (C 1 -C 6 ) alkyl) sulfanylidene, N- (aryl- (C 1 -C 6 ) - alkyl) sulfanylidene, N- (bis (C 3 -C 7 ) cycloalkyl) sulfanylidene, N - ((C 1 -C 6 ) alkyl (C 3 -C 7 ) cycloalkyl) sulfanylidene group or an N , N-di (C 1 -C 6 ) alkylformylidene group and R 11 is hydrogen, (C 1 -C 8 ) -alkyl, (C 3 -C 8 ) -cycloalkyl, (C 1 -C 8 ) -haloalkyl , (C 1 -C 8 ) alkoxy (C 1 -C 8 ) alkyl, (C 1 -C 8 ) alkyl
  • R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , R 10 and R 11 are each as defined below and wherein the arrow represents a bond to the respective grouping [XY],
  • R 1 is hydrogen, (C 1 -C 7) alkyl, aryl, heteroaryl, heterocyclyl, (C3-C10) - cycloalkyl, (C 2 -C 7) alkenyl, (C 2 -C 7) alkynyl , (C 1 -C 7 ) -alkoxy- (C 1 -C 7 ) -alkyl, hydroxy (C 1 -C 7 ) -alkyl, (C 1 -C 7 ) -haloalkyl, (C 2 -C 7 ) Haloalkenyl, (C 1 -C 7 ) haloalkoxy (C 1 -C 7 ) alkyl, (C 1 -C 7 ) alkylthio (C 1 -C 7 ) alkyl, aryl (C 1 -C 7 ) -alkyl,
  • R 2 is hydrogen, (C 1 -C 7 ) -alkyl, (C 1 -C 7 ) -alkoxy- (C 1 -C 7 ) -alkyl, (C 1 -C 7 ) -alkoxy- (C 1 -C 7 ) -alkoxy- (C 1 -C 7 ) -alkyl, (C 2 -C 7 ) -alkenyl, (C 2 -C 7 ) -alkynyl, (C 1 -C 7 ) -alkylcarbonyl, arylcarbonyl, heteroarylcarbonyl, ( C 3 -C 7 ) -cycloalkylcarbonyl, (C 2 -C 7 ) -alkenylcarbonyl, heterocyclylcarbonyl, (C 1 -C 7 ) -alkoxycarbonyl, (C 2 -C 7 ) -alkenyloxycarbonyl, aryloxy- (C 1
  • a 1 , A 2 , V, W independently of one another for a group CR 3 R 4 , oxygen or
  • Each oxygen or sulfur atoms are not adjacent, m is 0, 1, 2, n is 0, 1, 2,
  • R 3 and R 4 are independently hydrogen, (C 1 -C 7) alkyl, halogen, (C 3 -C 7) - cycloalkyl, (C 1 -C 7) alkoxy, aryl, heterocyclyl, heteroaryl, aryl (C 1 -C 7 ) -alkyl, (C 1 -C 7 ) -alkylthio, (C 1 -C 7 ) -haloalkyl, (C 1 -C 7 ) -haloalkyloxy, (C 1 -C 7 ) -haloalkylthio, (C 1 -C 7 ) -alkoxy- (C 1 -C 7 ) -alkyl, (C 1 -C 7 ) -alkylthio (C 1 -C 7 ) -alkyl, heteroaryl- (C 1 -C 7 ) - alkyl, heterocyclyl (C 1 -C 7 ) alkyl, (
  • R 7 represents hydrogen, halogen, (C 1 -C 8 ) -alkyl, (C 1 -C 8 ) -haloalkyl, (C 1 -C 7 ) -haloalkoxy, (C 1 -C 7 ) -haloalkoxy- (C 1 -C 7 ) -alkyl, (C 1 -C 7 ) -haloalkoxy- (C 1 -C 7 ) -haloalkyl, (C 1 -C 7 ) -alkoxy- (C 1 -C 7 ) -haloalkyl, (C 1 -C 7 ) -Alkynyloxy- (C 1 -C 7 ) -haloalkyl, (C 1 -C 7 ) -
  • R 6 and R 7 form, with the atoms to which they are attached, a fully saturated, optionally heteroatom-interrupted and optionally further substituted 3 to 6-membered ring
  • R 8 is hydrogen, (C 1 -C 7 ) -alkyl, (C 1 -C 7 ) -alkoxy- (C 1 -C 7 ) -alkyl, (C 3 -C 7 ) -cycloalkyl, (C 3 -C 7 ) -cycloalkyl- (C 1 -C 7 ) -alkyl, optionally substituted phenyl, aryl- (C 1 -C 7 ) -alkyl, heteroaryl- (C 1 -C 7 ) -alkyl, bis-aryl- (C 1 -C 7 ) -alkyl, tris-aryl- (C 1 -) C 7 ) alkyl, (C 2 -C 7 ) alkenyl, (C 4 -C
  • Alkylaminocarbonylheterocyclyl bis (C 1 -C 7 ) -alkylaminocarbonylheterocyclyl,
  • Alkoxycarbonyl (C 3 -C 7 ) -cycloalkyl (C 1 -C 7 ) -alkyl, hydroxy, (C 1 -C 7 ) -alkoxy,
  • R 10 is hydrogen, (C 1 -C 7 ) -alkyl, (C 3 -C 7 ) -cycloalkyl, halogen, (C 1 -C 7 ) -haloalkyl, (C 2 -C 7 ) -alkynyl, (C 2 -C 7 ) -alkenyl, cyano- (C 1 -C 7 ) -alkyl, aryl- (C 1 -C 7 ) -alkyl, heteroaryl- (C 1 -C 7 ) -alkyl, (C 1 -C 7 ) Alkylcarbonyl, (C 1 -C 7 ) alkoxycarbonyl, (C 1 -C 7 ) - Alkylsulfonyl, arylsulfonyl, (C 3 -C 7 ) -cycloalkylsulfonyl, (C 1 -C 7 ) -alkylsulfinyl
  • R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , R 10 and R 11 are each as defined below and wherein the arrow represents a bond to the respective moiety [XY], is hydrogen, methyl , Ethyl, n-propyl, 1-methylethyl, n-butyl, 1-methylpropyl, 2-methylpropyl, 1,1-dimethylethyl, n-pentyl, 1-methylbutyl, 2-methylbutyl, 3-methylbutyl, 1, 1-dimethylpropyl , 1, 2-dimethylpropyl, 2,2-dimethylpropyl, 1-ethylpropyl, n-hexyl, 1-methylpentyl, 2-methylpentyl, 3-methylpentyl, 4-methylpentyl, 1, 1-dimethylbutyl, 1, 2-dimethylbutyl, 1 , 3-dimethylbutyl, 2,2-dimethylbutyl, 2,3-dimethylbutyl, 3,
  • I'-b is cyclopropyl ⁇ -yl, 1-cyanopropyl, 2-cyanopropyl, 1-methylcyclobutyl, 2-methylcyclobutyl, 3-methylcyclobutyl, 1-cyanocyclobutyl, 2-cyanocyclobutyl, 3-cyanocyclobutyl, 1-allylcyclopropyl, 1-vinylcyclobutyl, 1 Vinylcyclopropyl, 1-ethylcyclopropyl, 1-methylcyclohexyl, 2-methylcyclohexyl, 3-methylcyclohexyl, 1-methoxycyclohexyl, 2-methoxycyclohexyl, 3-methoxycyclohexyl, ethenyl, 1-propenyl, 2-propenyl, 1- Methyl-ethenyl, 1-butenyl, 2-butenyl, 3-butenyl, 1-methyl-1-propenyl, 2-methyl-1-propenyl, 1-methyl-2-propen
  • Methoxyethoxyethyl methoxymethoxyethyl, ethoxy-n-propoxymethyl, ethoxy-n-propoxyethyl, ethoxyethoxymethyl, ethoxyethoxyethyl, is hydrogen, tert-butyldimethylsilyl, trimethylsilyl, triethylsilyl, tri (iso-propyl) silyl, tri (n-propyl) silyl , Dimethyl (phenyl) silyl, tert-butyldiphenylsilyl, dimethyl isopropylsilyl, isopropyldimethylsilyl, tert -hexyldimethylsilyl, 2- (trimethylsilyl) ethoxymethyl, 2- (trimethylsilyl) ethyl, methyl, ethyl, n-propyl, iso -propyl, n Butyl, iso-butyl
  • a 1 , A 2 , V, W independently of one another for a group CR 3 R 4 , oxygen or
  • Each oxygen or sulfur atoms are not adjacent, m is 0, 1, n is 0, 1,
  • R 3 and R 4 independently of one another represent hydrogen, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, tert-butyl, n-hexyl, fluorine, chlorine, bromine, iodine, cyclopropyl, cyclobutyl , Cyclopentyl, cyclohexyl, cyclopropylcyclopropyl,
  • Nonafluorobutyl chlorodifluoromethyl, bromodifluoromethyl, dichlorofluoromethyl, bromofluoromethyl, 1-fluoroethyl, 2-fluoroethyl, fluoromethyl, difluoromethyl, 2,2-difluoroethyl, 2,2,2-trifluoroethyl, 2,2-dichloro-2-fluoroethyl, 2-chloro 2,2-difluoroethyl, difluoro-tert-butyl, trifluoromethoxymethyl, trifluoromethoxyethyl, trifluoromethoxy-n-propyl, difluoromethoxymethyl, difluoromethoxyethyl,
  • Difluoromethoxy-n-propyl 2,2-difluoroethoxymethyl, 2,2-difluoroethoxyethyl, 2,2-difluoroethoxy-n-propyl, 2,2,2-trifluoroethoxymethyl, 2,2,2-trifluoroethoxyethyl, 2,2,2- Trifluoroethoxy-n-propyl, vinyl, prop-1-en-1-yl, but-1-en-1-yl, allyl, 1-methyl-prop-2-en-1-yl, 2-methyl-prop -2-en-1-yl, but-2-en-1-yl, 1-methylbut-3-en-1-yl and 1-methylbut-2-en-1-yl, 2-methyl -prop-1 -en-1-yl, but-3-en-1-yl, Pentenyl, 2-methylpentenyl, hexenyl, ethynyl, propargyl, 1-methyl-prop-2-yn-1-yl, 2-butynyl
  • R 3 and R 4 with the atom to which they are attached form a completely saturated, optionally interrupted by heteroatoms and optionally further substituted 3 to 6-membered ring,
  • R 5 and R 6 independently of one another represent hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, iodine, methyl, ethyl, n-propyl, n-butyl, isobutyl, isopropyl, n-pentyl, n-hexyl, isopentyl, Trifluoromethyl, pentafluoroethyl, heptafluoropropyl, nonafluorobutyl,
  • R 7 represents hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, iodine, (C 1 -C 8 ) -alkyl, (C 1 -C 8 ) -haloalkyl,
  • R 9 is hydrogen, (C 1 -C 6 ) -alkyl, (C 3 -C 6 ) -cycloalkyl, halogen, (C 2 -C 6 ) -alkynyl
  • R 10 is hydrogen, (C 1 -C 6) alkyl, (C3-C6) -cycloalkyl, halogen, (C 1 -C 6) -haloalkyl, (C 2 -C 6) -alkynyl, (C 2 - C 6 ) alkenyl, cyano (C 1 -C 6 ) -alkyl, aryl- (C 1 -C 6 ) -alkyl,
  • Heteroaryl (C 1 -C 6) alkyl, (C 1 -C 6) alkylcarbonyl, (C 1 -C 6) Al koxycarbonyl, (C 1 -C 6) - alkylsulfonyl, arylsulfonyl, (C 3 -C 6 ) cycloalkylsulfonyl, (C 1 -C 6 ) -alkylsulfinyl,
  • R 9 and R 10 with the nitrogen to which they are attached form a optionally substituted by fluorine, chlorine, bromine, iodine, (C 1 -C 6 J-alkyl, (C 1 -C 6) -haloalkyl, (C 1 -C 6 ) alkoxy,
  • R 9 and R 10 together represent N- (di-n-butyl-sulfanylidene), N- (di-iso-propyl-sulfanylidene), N- (di-n-propyl-sulfanylidene), N- (di-n- pentyl-sulfanylidene), N- (di-isobutyl-sulfanylidene), N- (cyclobutyl-isopropyl-sulfanylidene), N- (n-propyl-isopropyl-sulfanylidene), N- (cyclopropyl-iso- propyl-sulfanylidene), N- (iso-butyl-isopropyl-sulfanylidene), ⁇ , ⁇ -dimethylformylidene, R 11 is hydrogen, (C 1 -C 6 ) -alkyl, (C 3 -C 6 ) -cycloalkyl
  • Heterocyclylcarbonyl methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, n-propoxycarbonyl, n-butyloxycarbonyl, isopropoxycarbonyl, isobutoxycarbonyl, tert-butyloxycarbonyl, allyloxycarbonyl, benzyl, p-Cl-benzyl, pF-benzyl, p-methoxybenzyl, p-methylbenzyl, methylthiomethyl, methylthioethyl,
  • a 2 , V, W independently represent a group CR 3 R 4 , oxygen or
  • Each oxygen or sulfur atoms are not adjacent, m is 0, 1, n is 0, 1,
  • R 3 and R 4 independently of one another represent hydrogen, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, tert-butyl, fluorine, chlorine, bromine, iodine, cyclopropyl, cyclobutyl,
  • Trifluoromethoxyethyl trifluoromethoxy-n-propyl, difluoromethoxymethyl
  • R 3 and R 4 with the atom to which they are attached form a fully saturated, optionally interrupted by heteroatoms and optionally further substituted 3 to 6-membered ring, and Q is one of the groups described in the following table Q-1.1 to Q-3.55 stands
  • R 1 is methyl, ethyl, n-propyl, 1-methylethyl, n-butyl, 1-methylpropyl, 2-
  • Methylpropyl 1, 1-dimethylethyl, n-pentyl, 1-methylbutyl, 2-methylbutyl, 3-methylbutyl, 1, 1-dimethylpropyl, 1, 2-dimethylpropyl, 2,2-dimethylpropyl, 1-ethylpropyl, n-hexyl, 1-methylpentyl, 2-methylpentyl, 3-methylpentyl, 4-methylpentyl, 1, 1-dimethylbutyl, 1, 2-dimethylbutyl, 1, 3-dimethylbutyl, 2,2-dimethylbutyl, 2,3-dimethylbutyl, 3, 3-dimethylbutyl, 1-ethylbutyl, 2-ethylbutyl, 1, 1, 2-trimethylpropyl, 1, 2,2-trimethylpropyl, 1-ethyl-1-methylpropyl, 1-ethyl-2-methylpropyl, cyclopropylmethyl, cyclobutylmethyl, cyclopentylmethyl,
  • R 2 represents hydrogen, tert-butyldimethylsilyl, Trimethylsilyl, triethylsilyl, tri (iso -propyl) silyl, tri (n-propyl) silyl, dimethyl (phenyl) silyl, tert-butyldiphenylsilyl, diethylisopropylsilyl, isopropyldimethylsilyl, tert -hexyldimethylsilyl, 2- (trimethylsilyl) ethoxymethyl, 2 - (trimethylsilyl) ethyl, methyl,
  • Heterocyclylcarbonyl methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, n-propoxycarbonyl, n-butyloxycarbonyl, isopropoxycarbonyl, isobutoxycarbonyl, tert-butyloxycarbonyl, allyloxycarbonyl, benzyl, p-Cl-benzyl, pF-benzyl, p-methoxybenzyl, p-methylbenzyl, methylthiomethyl, methylthioethyl,
  • a 1 , V, W independently of one another represent a group CR 3 R 4 ,
  • a 2 is a group CR 3 R 4 or oxygen, m is 0, n is 0, 1,
  • R 3 and R 4 independently of one another represent hydrogen, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, tert-butyl, fluorine, chlorine, bromine, iodine, cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl , Methoxy, optionally substituted phenyl, Heterocyclyl, heteroaryl, methylthio, trifluoromethyl, difluoromethyl, vinyl, prop-1-en-1-yl, but-1-en-1-yl, allyl, trifluoromethoxy, difluoromethoxy, 2,2-difluoroethoxy, 2,2,2- Trifluoroethoxy, trifluoromethylthio, methoxymethyl, ethoxymethyl,
  • R 3 and R 4 with the atom to which they are attached form a fully saturated, optionally interrupted by heteroatoms and optionally further substituted 3 to 6-membered ring, and Q is one of the groups Q-1.1 described in the table above until Q-3.55
  • Residue definitions apply both to the end products of the formula (I) and
  • R 1 is hydrogen, (C 1 -C 8 ) -alkyl, aryl, heteroaryl, heterocyclyl, (C 3 -C 8 ) -cycloalkyl, (C 2 -C 8 ) -alkenyl, (C 2 -C 8 ) -alkynyl , (C 2 -C 8 ) -alkynyl (C 1 -C 8 ) -alkyl, (C 1 -C 8 ) -alkoxy) (C 1 -C 8 ) -alkyl, HydrOxy- (C 1 -C 8 ) -alkyl, (C 1 -C 8 ) -haloalkyl, (C 2 -C 8 ) -haloalkenyl, (C 1 -C 8 ) - Haloalkoxy (C 1 -C 8 ) alkyl.
  • R 2 is hydrogen, (C 1 -C 8 ) -alkyl, (C 1 -C 8 ) -alkoxy (C 1 -C 8 ) -alkyl, (C 1 -C 8 ) -alkoxy- (C 1 -C 8 ) -alkoxy- (C 1 -C 8 ) -alkyl, (C 2 -C 8 ) -alkenyl, (C 2 -C 8 ) -alkynyl, (C 1 -C 8 ) -alkylcarbonyl, arylcarbonyl, heteroarylcarbonyl, ( C 3 -C 8 ) -cycloalkylcarbonyl, (C 2 -C 8 ) -alkenylcarbonyl, heterocyclylcarbonyl, (C 1 -C 8 ) -alkoxycarbonyl, (C 2 -C 8 ) --alkyl,
  • a 1 , A 2 , V, W independently of one another for a group CR 3 R 4 , oxygen or
  • Each oxygen or sulfur atoms are not adjacent, m is 0, 1, 2, n is 0, 1, 2,
  • R 3 and R 4 are independently hydrogen, (C 1 -C 8) alkyl, halogen, (C 3 -C 8) - cycloalkyl, (C 1 -C 8) alkoxy, aryl, heterocyclyl, heteroaryl, aryl (C 1 -C 8 ) -alkyl,
  • R 1 is hydrogen, (C 1 -C 6 ) -alkyl, aryl, heteroaryl, heterocyclyl, (C 3 -C 6 ) -cycloalkyl, (C 2 -C 6 ) -alkenyl, (C 2 -C 6 ) -alkynyl , (C 2 -C 6 ) -alkynyl- (C 1 -C 6 ) -alkyl, (C 1 -C 6 ) -alkoxy- (C 1 -C 6 ) -alkyl, hydroxy- (C 1 -C 6 ) -alkyl, (C 1 -C 6 ) -haloalkyl, (C 2 -C 6 ) -haloalkenyl,
  • R 2 is hydrogen, (C 1 -C 6 ) -alkyl, (C 1 -C 6 ) -alkoxy- (C 1 -C 6 ) -alkyl, (C 1 -C 6 ) -alkoxy- (C 1 -C 6 ) -alkoxy- (C 1 -C 6 ) -alkyl, (C 2 -C 6 ) -alkenyl, (C 2 -C 6 ) -alkynyl, (C 1 -C 6 ) -alkylcarbonyl, arylcarbonyl, heteroarylcarbonyl, ( C 3 -C 6 ) -cycloalkylcarbonyl, (C 2 -C 6 ) -alkenylcarbonyl, heterocyclylcarbonyl, (C 1 -C 6 ) -alkoxycarbonyl, (C 2 -C 6 ) -alkenyloxycarbonyl, aryloxy- (C 1
  • a 1 , A 2 , V, W independently of one another for a group CR 3 R 4 , oxygen or
  • Each oxygen or sulfur atoms are not adjacent, m is 0, 1, 2, n is 0, 1, 2,
  • R 3 and R 4 are independently hydrogen, (C 1 -C 6) alkyl, halogen, (C 3 -C 6) - cycloalkyl, (C 1 -C 6) alkoxy, aryl, heterocyclyl, heteroaryl, aryl (C 1 -C 6 ) -alkyl, (C 1 -C 6 ) -alkylthio, (C 1 -C 6 ) -haloalkyl, (C 1 -C 6 ) -haloalkyloxy, (C 1 -C 6 ) -haloalkylthio, (C 1 -C 6 ) -alkoxy- (C 1 -C 6 ) -alkyl, (C 1 -C 6 ) -alkylthio (C 1 -C 6 ) -alkyl, heteroaryl- (C 1 -C 6 ) - alkyl, heterocyclyl - (C 1 -C 6 ) -al
  • R 3 and R 4 with the atom to which they are attached form a completely saturated, optionally interrupted by heteroatoms and optionally further substituted 3 to 6-membered ring.
  • R 1 is hydrogen, methyl, ethyl, n-propyl, 1-methylethyl, n-butyl, 1-methylpropyl, 2-methylpropyl, 1, 1-dimethylethyl, n-pentyl, 1-methylbutyl, 2-methylbutyl, 3-methylbutyl , 1, 1-Dimethylpropyl, 1, 2-dimethylpropyl, 2,2-dimethylpropyl, 1-ethylpropyl, n-hexyl, 1-methylpentyl, 2-methylpentyl, 3-methylpentyl, 4-methylpentyl, 1, 1-dimethylbutyl, 1 , 2-Dimethylbutyl, 1, 3-dimethylbutyl, 2,2-dimethylbutyl, 2,3-dimethylbutyl, 3,3-dimethylbutyl, 1-ethylbutyl, 2-ethylbutyl, 1, 1, 2-trimethylpropyl, 1, 2 , 2-trimethylpropyl, 1-e
  • R 2 is hydrogen, tert-butyldimethylsilyl, trimethylsilyl, triethylsilyl, tri (iso-propyl) silyl, tri (n-propyl) silyl, dimethyl (phenyl) silyl, tert-butyldiphenylsilyl, dimethyl isopropylsilyl, isopropyldimethylsilyl, tert Hexyldimethylsilyl, 2- (trimethylsilyl) ethoxymethyl, 2- (trimethylsilyl) ethyl, methyl, ethyl, allyl,
  • Heterocyclylcarbonyl methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, n-propoxycarbonyl, n-butyloxycarbonyl, isopropoxycarbonyl, isobutoxycarbonyl, tert-butyloxycarbonyl, allyloxycarbonyl, benzyl, p-Cl-benzyl, pF-benzyl, p-methoxybenzyl, p-methylbenzyl, methylthiomethyl, methylthioethyl,
  • a 1 , A 2 , V, W independently of one another for a group CR 3 R 4 , oxygen or
  • Each oxygen or sulfur atoms are not adjacent, m is 0, 1, n is 0, 1,
  • R 3 and R 4 independently of one another represent hydrogen, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, tert-butyl, fluorine, chlorine, bromine, iodine, cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl , Methoxy, ethoxy, n-propoxy, isopropoxy, n-butyloxy, tert-butyloxy, iso-butyloxy, n-pentyloxy, optionally substituted phenyl, Heterocyclyl, heteroaryl, benzyl, p-CI-benzyl, pF-benzyl, p-methoxybenzyl, p-methylbenzyl, methylthio, ethylthio, n-propylthio, n-butylthio, n-pentylthio
  • Trifluoromethoxyethyl trifluoromethoxy-n-propyl, difluoromethoxymethyl
  • R 1 is methyl, ethyl, n-propyl, 1-methylethyl, n-butyl, 1-methylpropyl, 2-
  • Cyclohexylmethyl optionally substituted phenyl, heteroaryl, Heterocyclyl, cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, spiro [2.2] pent-1-yl, spiro [2.3] hex-1-yl, spiro [2.3] hex-4-yl, 3-spiro [2.3] hex-5- yl, spiro [3.3] hept-1-yl, spiro [3.3] hept-2-yl, bicyclo [1.1.0] butan-1-yl, bicyclo [1.1.0] butan-2-yl, bicyclo [2.1.
  • R 2 is hydrogen, tert-butyldimethylsilyl, trimethylsilyl, triethylsilyl, tri (iso-propyl) silyl, tri (n-propyl) silyl, dimethyl (phenyl) silyl, tert-butyldiphenylsilyl, dimethyl isopropylsilyl, isopropyldimethylsilyl, tert Hexyldimethylsilyl, 2- (trimethylsilyl) ethoxymethyl, 2- (trimethylsilyl) ethyl, methyl, ethyl, allyl,
  • Heterocyclylcarbonyl methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, n-propoxycarbonyl, n-butyloxycarbonyl, isopropoxycarbonyl, isobutoxycarbonyl, tert-butyloxycarbonyl, allyloxycarbonyl, benzyl, p-Cl-benzyl, pF-benzyl, p-methoxybenzyl, p-methylbenzyl, methylthiomethyl, methylthioethyl,
  • a 1 , V, W independently of one another are a group CR 3 R 4 , a group CR 3 R 4 or oxygen, m is 0, n is 0, 1,
  • R 3 and R 4 independently of one another represent hydrogen, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, tert-butyl, fluorine, chlorine, bromine, iodine, cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl , Methoxy, optionally substituted phenyl, heterocyclyl, heteroaryl, methylthio, trifluoromethyl, difluoromethyl, vinyl, prop-1-en-1-yl, but-1-en-1-yl, allyl, trifluoromethoxy, difluoromethoxy, 2,2-difluoroethoxy , 2,2,2-trifluoroethoxy, trifluoromethylthio, methoxy methyl, ethoxymethyl,
  • R 3 and R 4 with the atom to which they are attached form a completely saturated, optionally interrupted by heteroatoms and optionally further substituted 3 to 6-membered ring.
  • R 1 is hydrogen, (C 1 -C 8 ) -alkyl, aryl, heteroaryl, heterocyclyl, (C 3 -C 8 ) -cycloalkyl, (C 2 -C 8 ) -alkenyl, (C 2 -C 8 ) -alkynyl , (C 2 -C 8 ) -alkynyl- (C 1 -C 8 ) -alkyl, (C 1 -C 8 ) -alkoxy- (C 1 -C 8 ) -alkyl, hydroxy- (C 1 -C 8 ) -alkyl, (C 1 -C 8 ) -haloalkyl, (C 2 -C 8 ) -haloalkenyl, (C 1 -C 8 ) -haloalkoxy- (C 1 -C 8 ) -alkyl, (C 1 -C 8 ) alkylthio (C 1 -C 8) al
  • R 2 is hydrogen, (C 1 -C 8 ) -alkyl, (C 1 -C 8 ) -alkoxy (C 1 -C 8 ) -alkyl, (C 1 -C 8 ) -alkoxy- (C 1 -C 8 ) -alkoxy- (C 1 -C 8 ) -alkyl, (C 2 -C 8 ) -alkenyl, (C 2 -C 8 ) -alkynyl, (C 1 -C 8 ) -alkylcarbonyl, arylcarbonyl, heteroarylcarbonyl, ( C 3 -C 8 ) -cycloalkylcarbonyl, (C 2 -C 8 ) -alkenylcarbonyl, heterocyclylcarbonyl, (C 1 -C 8 ) -alkoxycarbonyl, (C 2 -C 8 ) -alkenyloxycarbonyl, aryloxy- (C 1 -
  • a 1 , A 2 , V, W independently of one another for a group CR 3 R 4 , oxygen or
  • Each oxygen or sulfur atoms are not adjacent, m is 0, 1, 2, n is 0, 1, 2,
  • R 3 and R 4 are independently hydrogen, (C 1 -C 8) alkyl, halogen, (C 3 -C 8) - cycloalkyl, (C 1 -C 8) alkoxy, aryl, heterocyclyl, heteroaryl, aryl (C 1 -C 8 ) -alkyl, (C 1 -C 8 ) -alkylthio, (C 1 -C 8 ) -haloalkyl, (C 1 -C 8 ) -haloalkyloxy, (C 1 -C 8 ) -haloalkylthio, (C 1 -C 8 ) -alkoxy- (C 1 -C 8 ) -alkyl, (C 1 -C 8 ) -alkylthio (C 1 -C 8 ) -alkyl, heteroaryl- (C 1 -C 8 ) - alkyl, heterocyclyl - (C 1 -C 8 ) -al
  • R 1 is hydrogen, (C 1 -C 6 ) -alkyl, aryl, heteroaryl, heterocyclyl, (C 3 -C 6 ) -cycloalkyl, (C 2 -C 6 ) -alkenyl, (C 2 -C 6 ) -alkynyl , (C 2 -C 6 ) -alkynyl- (C 1 -C 6 ) -alkyl, (C 1 -C 6 ) -alkoxy- (C 1 -C 6 ) -alkyl, hydroxy- (C 1 -C 6 ) -alkyl, (C 1 -C 6 ) -haloalkyl, (C 2 -C 6 ) -haloalkenyl, (C 1 -C 6 ) -haloalkoxy- (C 1 -C 6 ) -alkyl, (C 1 -C 6 ) alkylthio (C 1 -C 6) al
  • a 1 , A 2 , V, W independently of one another for a group CR 3 R 4 , oxygen or
  • Each oxygen or sulfur atoms are not adjacent, m is 0, 1, 2, n is 0, 1, 2,
  • R 3 and R 4 are independently hydrogen, (C 1 -C 6) alkyl, halogen, (C 3 -C 6) - cycloalkyl, (C 1 -C 6) alkoxy, aryl, heterocyclyl, heteroaryl, aryl (C 1 -C 6 ) -alkyl, (C 1 -C 6 ) -alkylthio, (C 1 -C 6 ) -haloalkyl, (C 1 -C 6 ) -haloalkyloxy, (C 1 -C 6 ) -haloalkylthio,
  • R 3 and R 4 with the atom to which they are attached form a fully saturated, optionally interrupted by heteroatoms and optionally further substituted 3 to 6-membered ring, and [M] for tris - [(C 1 -C 6 ) -alkyl] stannyl, tris - [(C 3 -C 6 ) -cycloalkyl] stannyl, tris-KC 1 -C 6 ) -alkyl] germanyl, tris [ (C 3 -C 6 ) -cycloalkyl] germanyl, bis (cyclopentadienyl) zirconyl, bis (1, 2,3,4,5-pentamethylcyclopentadienyl) zirconyl, bis (cyclopentadienyl) hafnyl, bis (1, 2, 3,4,5
  • R 1 is hydrogen, methyl, ethyl, n-propyl, 1-methylethyl, n-butyl, 1-methylpropyl, 2-methylpropyl, 1, 1-dimethylethyl, n-pentyl, 1-methylbutyl, 2-methylbutyl, 3-methylbutyl , 1, 1-Dimethylpropyl, 1, 2-dimethylpropyl, 2,2-dimethylpropyl, 1-ethylpropyl, n-hexyl, 1-methylpentyl, 2-methylpentyl, 3-methylpentyl, 4-methylpentyl, 1, 1-dimethylbutyl, 1 , 2-Dimethylbutyl, 1, 3-dimethylbutyl, 2,2-dimethylbutyl, 2,3-dimethylbutyl, 3,3-dimethylbutyl, 1-ethylbutyl, 2-ethylbutyl, 1, 1, 2-trimethylpropyl, 1, 2 , 2-trimethylpropyl, 1-e
  • R 2 is hydrogen, tert-butyldimethylsilyl, trimethylsilyl, triethylsilyl, tri (iso-propyl) silyl, tri (n-propyl) silyl, dimethyl (phenyl) silyl, tert-butyldiphenylsilyl, dimethyl isopropylsilyl, isopropyldimethylsilyl, tert Hexyldimethylsilyl, 2- (trimethylsilyl) ethoxymethyl, 2- (trimethylsilyl) ethyl, methyl, ethyl, allyl,
  • Heterocyclylcarbonyl methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, n-propoxycarbonyl, n-butyloxycarbonyl, isopropoxycarbonyl, isobutoxycarbonyl, tert-butyloxycarbonyl, allyloxycarbonyl, benzyl, p-Cl-benzyl, pF-benzyl, p-methoxybenzyl, p-methylbenzyl, methylthiomethyl, methylthioethyl,
  • a 1 , A 2 , V, W independently of one another for a group CR 3 R 4 , oxygen or
  • Each oxygen or sulfur atoms are not adjacent, m is 0, 1, n is 0, 1, R 3 and R 4 independently of one another represent hydrogen, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, tert-butyl, fluorine, chlorine, bromine, iodine, cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl , Methoxy, ethoxy, n-propoxy, isopropoxy, n-butyloxy, tert-butyloxy, iso-butyloxy, n-pentyloxy, optionally substituted phenyl,
  • Trifluoromethoxyethyl trifluoromethoxy-n-propyl, difluoromethoxymethyl
  • [M] is trimethylstannyl, triethylstannyl, tris (n-propyl) stannyl, tris (isopropyl) stannyl, tris (n-butyl) stannyl, tris (sec-butyl) stannyl, tris (tert-butyl)
  • R 1 is methyl, ethyl, n-propyl, 1-methylethyl, n-butyl, 1-methylpropyl, 2-
  • R 2 is hydrogen, tert-butyldimethylsilyl, trimethylsilyl, triethylsilyl, tri (iso-propyl) silyl, tri (n-propyl) silyl, dimethyl (phenyl) silyl, tert-butyldiphenylsilyl, dimethyl isopropylsilyl, isopropyldimethylsilyl, tert Hexyldimethylsilyl, 2- (trimethylsilyl) ethoxymethyl, 2- (trimethylsilyl) ethyl, methyl, ethyl, allyl,
  • Heterocyclylcarbonyl methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, n-propoxycarbonyl, n-butyloxycarbonyl, isopropoxycarbonyl, isobutoxycarbonyl, tert-butyloxycarbonyl, allyloxycarbonyl, benzyl, p-Cl-benzyl, pF-benzyl, p-methoxybenzyl, p-methylbenzyl, methylthiomethyl, methylthioethyl,
  • a 1 , V, W independently of one another represent a group CR 3 R 4 ,
  • a 2 is a group CR 3 R 4 or oxygen, m is 0, n is 0, 1, R 3 and R 4 independently of one another represent hydrogen, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, tert-butyl, fluorine, chlorine, bromine, iodine, cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl , Methoxy, optionally substituted phenyl, heterocyclyl, heteroaryl, methylthio, trifluoromethyl, difluoromethyl, vinyl, prop-1-en-1-yl, but-1-en-1-yl, allyl, trifluoromethoxy, difluoromethoxy, 2,2-difluoroethoxy , 2,2,2-trifluoroethoxy, trifluoromethylthio, methoxy methyl, ethoxymethyl,
  • R 3 and R 4 with the atom to which they are attached form a fully saturated, optionally interrupted by heteroatoms and optionally further substituted 3 to 6-membered ring, and
  • [M] is trimethylstannyl, triethylstannyl, tris (n-propyl) stannyl, tris (isopropyl) stannyl, tris (n-butyl) stannyl, tris (sec-butyl) stannyl, tris (tert-butyl) stannyl, tris (n-pentyl) stannyl, tris (n-hexyl) stannyl, for
  • arylsulfonyl is optionally substituted phenylsulfonyl or optionally substituted polycyclic arylsulfonyl, here in particular optionally substituted naphthylsulfonyl, for example substituted by fluorine, chlorine, bromine, iodine, cyano, nitro, alkyl, haloalkyl, haloalkoxy, amino,
  • Alkylamino, alkylcarbonylamino, dialkylamino or alkoxy groups
  • cycloalkylsulfonyl alone or as part of a chemical group - is optionally substituted Cycloalkylsulfonyl, preferably having 3 to 6 carbon atoms such as cyclopropylsulfonyl, cyclobutylsulfonyl, cyclopentylsulfonyl or cyclohexylsulfonyl.
  • alkylsulfonyl alone or as part of a chemical group - represents straight-chain or branched alkylsulfonyl, preferably having 1 to 8, or having 1 to 6 carbon atoms such as methylsulfonyl, ethylsulfonyl, n-propylsulfonyl, isopropylsulfonyl, n-butylsulfonyl, isobutylsulfonyl , sec-butylsulfonyl and tert-butylsulfonyl.
  • heteroarylsulfonyl is optionally substituted
  • substituted polycyclic heteroarylsulfonyl here in particular optionally substituted quinolinylsulfonyl, for example substituted by fluorine, chlorine, bromine, iodine, cyano, nitro, alkyl, haloalkyl, haloalkoxy, amino, alkylamino,
  • alkylcarbonylamino, dialkylamino or alkoxy groups alkylcarbonylamino, dialkylamino or alkoxy groups.
  • alkylthio alone or as part of a chemical group - represents straight-chain or branched S-alkyl, preferably having 1 to 8, or having 1 to 6 carbon atoms, such as, for example, methylthio, ethylthio, n-propylthio, isopropylthio, n- Butylthio, isobutylthio, sec-butylthio and tert-butylthio.
  • Alkenylthio represents an alkenyl radical bonded via a sulfur atom
  • alkynylthio represents an alkynyl radical bonded via a sulfur atom
  • cycloalkylthio represents a cycloalkyl radical bonded via a sulfur atom
  • cycloalkenylthio represents a cycloalkenyl radical bonded via a sulfur atom
  • Alkoxy represents an alkyl radical bonded via an oxygen atom
  • alkenyloxy denotes an alkynyl radical bound via an oxygen atom
  • alkynyloxy denotes an alkynyl radical bound via an oxygen atom
  • cycloalkyloxy denotes a cycloalkyl radical bonded via an oxygen atom
  • cycloalkenyloxy denotes a cycloalkenyl radical bonded via an oxygen atom.
  • aryl means an optionally substituted mono-, bi- or polycyclic aromatic system having preferably 6 to 14, in particular 6 to 10 ring C atoms, for example phenyl, naphthyl, anthryl, phenanthrenyl, and the like, preferably phenyl.
  • optionally substituted aryl also includes polycyclic systems, such as tetrahydronaphthyl, indenyl, indanyl, fluorenyl, biphenylyl, the binding site being on the aromatic system.
  • Aryl is also generally known from the term “optionally substituted phenyl ".
  • heterocyclyl or heterocyclic ring is optionally substituted, it may be fused with other carbocyclic or heterocyclic rings.
  • heterocyclic ring preferably contains 3 to 9 ring atoms, especially 3 to 6
  • Ring atoms, and one or more, preferably 1 to 4, in particular 1, 2 or 3 heteroatoms in the heterocyclic ring, preferably from the group N, O, and S, but not two oxygen atoms should be directly adjacent, as
  • 3-membered and 4-membered heterocycles are, for example, 1- or 2-aziridinyl, oxiranyl, thiiranyl, 1- or 2- or 3-azetidinyl, 2- or 3-oxetanyl, 2- or 3-thietanyl, 1, 3 -Dioxetan-2-yl.
  • Heterocyclyl are a partially or fully hydrogenated heterocyclic radical having two heteroatoms from the group N, O and S, such as 1- or 2- or 3- or 4-pyrazolidinyl; 4,5-dihydro-3H-pyrazole-3 or 4 or 5-yl; 4,5-dihydro-1H-pyrazole-1 or 3 or 4 or 5-yl; 2,3-dihydro-1H-pyrazole-1 or 2 or 3 or 4 or 5-yl; 1- or 2- or 3- or 4-imidazolidinyl; 2,3-dihydro-1H-imidazole-1 - or 2- or 3- or 4-yl; 2,5-dihydro-1H-imidazole-1 or 2 or 4 or 5-yl; 4,5-dihydro-1H-imidazole-1 or 2 or 4 or 5-yl; Hexahydropyridazine-1 or 2- or 3- or 4-yl; 1,2,3,4-tetrahydropyridazine-1 - or 2- or 3- or 4- or
  • 5- or 6-yl 5,6-dihydro-4H-1,2-oxazine-3- or 4- or 5- or 6-yl; 2H-1, 2-oxazine-2 or 3 or 4 or 5 or 6-yl; 6H-1, 2-oxazine-3 or 4 or 5 or 6-yl; 4H-1, 2-oxazine-3 or 4 or 5 or 6-yl; 1,3-oxazinan-2 or 3 or 4 or 5 or 6-yl;
  • 6- or 7-yl 1,4-oxazepine-2- or 3- or 5- or 6- or 7-yl; isothiazolidine-2- or 3- or 4- or 5-yl; 2,3-dihydroisothiazole-2- or 3- or 4- or 5-yl; 2,5-
  • heterocyclyl are a partially or fully hydrogenated heterocyclic radical having 3 heteroatoms from the group N, O and S, such as, for example, 1, 4,2-dioxazolidin-2 or 3 or 5-yl; 1, 4,2-dioxazol-3 or 5-yl; 1,2,2-dioxazinane-2- or -3- or 5- or 6-yl; 5,6-dihydro-1,2,2,2-dioxazine-3- or 5- or 6-yl; 1,2,2-dioxazine-3- or 5- or 6-yl; 1, 4,2-Dioxazepan-2 or 3 or 5 or
  • heterocycles listed above are preferably, for example, hydrogen, halogen, alkyl, haloalkyl, hydroxy, alkoxy, cycloalkoxy, aryloxy, alkoxyalkyl,
  • Oxo group as a substituent on a ring C atom then means, for example, a carbonyl group in the heterocyclic ring.
  • lactones and lactams are preferably also included.
  • the oxo group may also be attached to the hetero ring atoms, which may exist in different oxidation states, e.g. in the case of N and S, for example, the divalent groups N (O), S (O) (also known as SO) and S (O) 2 (also abbreviated to SO 2) occur and form in the heterocyclic ring.
  • N (O) also known as SO
  • S (O) 2 also abbreviated to SO 2
  • Heteroaryls of the invention are, for example, 1H-pyrrol-1-yl; 1H-pyrrol-2-yl; 1H-pyrrol-3-yl; Furan-2-yl; Furan-3-yl; Thien-2-yl; Thien-3-yl, 1H-imidazole-1-yl; 1 H-imidazol-2-yl; 1 H -imidazol-4-yl; 1 H -imidazol-5-yl; 1H-pyrazol-1-yl; 1H-pyrazol-3-yl; 1H-pyrazol-4-yl; 1 H-pyrazol-5-yl, 1 H-1, 2,3-triazol-1-yl, 1 H-1, 2,3-triazol-4-yl, 1 H-1, 2,3-triazole 5-yl, 2H-1, 2,3-triazol-2-yl, 2H-1, 2,3-triazol-4-yl, 1H-1, 2,4-triazol-1-yl
  • heteroaryl groups according to the invention may furthermore be substituted by one or more identical or different radicals. If two adjacent carbon atoms are part of another aromatic ring, these are annelated heteroaromatic systems, such as benzo-fused or multiply fused heteroaromatics.
  • quinolines for example quinolin-2-yl, quinolin-3-yl, quinolin-4-yl, quinolin-5-yl, quinolin-6-yl, quinoline-7 yl, quinolin-8-yl
  • Isoquinolines e.g., isoquinolin-1-yl, isoquinolin-3-yl, isoquinolin-4-yl, isoquinolin-5-yl, isoquinolin-6-yl, isoquinolin-7-yl, isoquinolin-8-yl
  • quinoxaline for example quinolin-2-yl, quinolin-3-yl, quinolin-4-yl, quinolin-5-yl, quinolin-6-yl, quinoline-7 yl, quinolin-8-yl
  • quinoxaline e.g., isoquinolin-1-yl, isoquinolin-3-yl, isoquinolin-4-yl, isoquinolin-5-
  • quinazoline cinnoline; 1,5-naphthyridine; 1,6-naphthyridine; 1,7-naphthyridine; 1,8-naphthyridine; 2,6-naphthyridine; 2,7-naphthyridine; phthalazine; Pyridopyrazine;
  • pyridopyrimidines Pyridopyridazine; pteridines; Pyrimidopyrimidine.
  • Heteroaryl are also 5- or 6-membered benzo-fused rings from the group 1 H-indol-1-yl, I H -indol-2-yl, I H -indol-3-yl, 1 H-indol-4-yl, 1H-indol-5-yl, 1H-indol-6-yl, 1H-indol-7-yl, 1-benzofuran-2-yl, 1-benzofuran-3-yl, 1-benzofuran-4-yl , 1-Benzofuran-5-yl, 1-benzofuran-6-yl, 1-benzofuran-7-yl, 1-benzothiophen-2-yl, 1-benzothiophen-3-yl, 1-benzothiophen-4-yl, 1 Benzothiophene-5-yl, 1-benzothiophene-6-yl, 1-benzothiophene-7-yl, 1H-indazol-1-yl, 1H-
  • halogen means, for example, fluorine, chlorine, bromine or iodine.
  • halogen means, for example, a fluorine, chlorine, bromine or iodine atom.
  • alkyl means a straight-chain or branched, open-chain, saturated hydrocarbon radical which is optionally monosubstituted or polysubstituted and is referred to in the latter case as “substituted alkyl”.
  • Substituents are halogen atoms, alkoxy, haloalkoxy, cyano, alkylthio,
  • Haloalkylthio, amino or nitro groups particularly preferred are methoxy, methyl, fluoroalkyl, cyano, nitro, fluorine, chlorine, bromine or iodine.
  • Haloalkyl means the same or different
  • Polyhaloalkyl such as CH 2 CHFCI, CF 2 CCIFH, CF 2 CBrFH, CH 2 CF 3 ;
  • perhaloalkyl also encompasses the term perfluoroalkyl.
  • Partially fluorinated alkyl means a straight-chain or branched, saturated
  • Hydrocarbon which is mono- or polysubstituted by fluorine, wherein the corresponding fluorine atoms as substituents on one or more
  • Hydrocarbon chain can be located, such as. B. CHFCH 3 , CH 2 CH 2 F, CH 2 CH 2 CF 3 , CHF 2 , CH 2 F, CHFCF 2 CF 3
  • Partially fluorinated haloalkyl means a straight-chain or branched, saturated hydrocarbon which is substituted by various halogen atoms having at least one fluorine atom , all other possibly existing ones
  • Halogen atoms are selected from the group fluorine, chlorine or bromine, iodine.
  • the corresponding halogen atoms may be present as substituents on one or more different carbon atoms of the straight-chain or branched hydrocarbon chain.
  • Partially fluorinated haloalkyl also includes the
  • Haloalkoxy is, for example, OCF 3 , OCHF 2 , OCH 2 F, OCF 2 CF 3 , OCH 2 CF 3 and OCH 2 CH 2 Cl;
  • (C 1 -C 4) -alkyl given here by way of example means a
  • Carbon atoms corresponding to the range for C atoms, ie, the radicals include methyl, ethyl, 1-propyl, 2-propyl, 1-butyl, 2-butyl, 2-methylpropyl or tert-butyl.
  • General alkyl radicals having a larger specified range of carbon atoms eg. B. "(C 1 -C 6 ) -alkyl”, accordingly also include straight-chain or branched alkyl radicals having a larger number of carbon atoms, ie according to Example, the alkyl radicals with 5 and 6 C atoms.
  • hydrocarbon radicals such as alkyl, alkenyl and alkynyl radicals, even in assembled radicals, are lower
  • Carbon skeletons e.g. with 1 to 6 C atoms or with unsaturated groups having 2 to 6 C atoms, preferred.
  • Alkyl radicals also in the assembled radicals such as alkoxy, haloalkyl, etc., mean e.g.
  • Alkenyl and alkynyl radicals have the meaning of the possible unsaturated radicals corresponding to the alkyl radicals, wherein at least one double bond or triple bond is contained. Preference is given to radicals having a double bond or triple bond.
  • alkenyl in particular also includes straight-chain or branched open-chain hydrocarbon radicals having more than one double bond, such as 1,3-butadienyl and 1,4-pentadienyl, but also allenyl or cumulenyl radicals having one or more cumulated double bonds such as allenyl (1,2-propadienyl), 1,2-butadienyl and 1,2,3-pentatrienyl.
  • Alkenyl is, for example, vinyl, which may optionally be substituted by further alkyl radicals, eg prop-1-en-1 yl, but-1-en-1-yl, allyl, 1-methylprop-2-en-1-yl, 2-methylprop-2-en-1-yl, but-2-ene-1 yl, 1-methylbut-3-en-1-yl and 1-methylbut-2-en-1-yl, 2-methyl-prop-1-en-1-yl,
  • alkynyl in particular also includes straight-chain or branched open-chain hydrocarbon radicals having more than one triple bond or else having one or more triple bonds and one or more double bonds, for example 1,3-butatrienyl or 3-penten-1-yne 1-yl.
  • C 2 -C 6 ) -alkynyl is, for example, ethynyl, propargyl, 1-methyl-prop-2-yn-1-yl, 2-butynyl,
  • 2-pentynyl or 2-hexynyl preferably propargyl, but-2-yn-1-yl, but-3-yn-1-yl or 1-methyl-but-3-yn-1-yl.
  • cycloalkyl means a carbocyclic, saturated and optionally substituted ring system having preferably 3-8 ring carbon atoms, for example cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl or cyclohexyl.
  • substituents wherein also
  • substituted cycloalkyl are also spirocyclic aliphatic
  • Cycloalkenyl means a carbocyclic, non-aromatic, partially unsaturated ring system preferably having 4-8 C atoms, eg 1-cyclobutenyl, 2-cyclobutenyl, 1-cyclopentenyl, 2-cyclopentenyl, 3-cyclopentenyl, or 1-cyclohexenyl, 2- Cyclohexenyl, 3-cyclohexenyl, 1, 3-cyclohexadienyl or 1, 4-cyclohexadienyl, wherein also substituents having a double bond on the cycloalkenyl radical, for example a
  • Alkylidene group such as methylidene, are included. In case of if necessary
  • Cycloalkyl identi means a carbocyclic radical which is bonded via a double bond.
  • stannyl represents a further substituted radical which is a tin atom "Germanyl” is analogous to a further substituted radical, the one
  • Zeroconyl represents a further substituted radical containing a zirconium atom.
  • Hafnyl represents a further substituted radical containing a hafnium atom.
  • Boryl represents a further substituted radical containing a hafnium atom.
  • Boryl is further substituted and optionally cyclic groups, each containing a boron atom.
  • Plumbanyl represents a further substituted radical containing a lead atom.
  • Haldrargyl represents a further substituted radical containing a mercury atom.
  • Alignyl represents a further substituted radical containing an aluminum atom.
  • Magnnesyl represents a further substituted radical containing a magnesium atom.
  • Zincyl represents a further substituted radical containing a zinc atom.
  • the compounds of the general formula (I) can exist as stereoisomers.
  • the possible stereoisomers defined by their specific spatial form, such as enantiomers, diastereomers, Z and E isomers, are all encompassed by the formula (I). If, for example, one or more alkenyl groups are present, diastereomers (Z and E isomers) can occur. For example, if one or more asymmetric carbon atoms are present, enantiomers and diastereomers may occur.
  • Stereoisomers can be obtained from the resulting mixtures in the preparation by conventional separation methods. The chromatographic separation can be used both on an analytical scale for
  • stereoisomers can be selectively prepared by using stereoselective reactions using optically active sources and / or adjuvants.
  • the invention thus also relates to all stereoisomers which comprises the general formula (I) but are not specified with their specific stereoform, and mixtures thereof.
  • the substituted cyano-cycloalkylpenta-2,4-dienes according to the invention, cyano-cycloalkylpent-2-en-4-enes, cyano-heterocyclylpenta-2,4-dienes and cyano-cyclohexanone Heterocyclylpent-2-en-4-ines of the general formula (I) can be prepared by known methods.
  • the known and structurally related natural plant substance abscisic acid can be obtained on various synthetic routes (see Hanson et al., J. Chem. Res. (S), 2003, 426; Constantino et al., J. Org. Chem. 1986, 51, 253; Constantino et al., 1989, 54, 681; Marsh et al., Org. Biomol.
  • the first key intermediate for the synthesis of the compounds of the general formula (I) according to the invention is an optionally further substituted 1- (2-hydroxybut-3-yn-2-yl) cycloalkylcarbonitrile of the general formula (II).
  • Solvent eg tetrahydrofuran or in two steps by reaction with trimethylsilylacetylene and LDA (lithium diisopropylamide) in a temperature range from -78 ° C to 0 ° C in a suitable polar aprotic solvent (eg.
  • Tetrahydrofuran and subsequent cleavage of the trimethylsilyl group with the aid of a suitable trialkylammonium fluoride (eg tetrabutylammonium fluoride) in a polar aprotic solvent or with a suitable carbonate base (eg.
  • a suitable trialkylammonium fluoride eg tetrabutylammonium fluoride
  • a suitable carbonate base eg.
  • a 1 , A 2 , V, W, R 1 , R 2 , R 5 , R 6 , R 7 and R 8 in the following Scheme 2 have the meanings defined above.
  • substituted cyano-cycloalkylpent-2-en-4-ene-1 (a) according to the invention can also be obtained by reaction of a suitable substituted ketone with
  • Transition metal-catalyzed coupling of a trialkylsilyl alkyne and a (Z) -iodoalkanoic acid derivative (compare J. Chem. Res. (S), 2003, 426, J. Chem. Soc, Perkin Trans., 2001, 47) using a suitable palladium catalyst (for example bis (triphenylphosphine) palladium dichloride) and a suitable copper (I) halide (eg copper (I) iodide) in a suitable solvent mixture of an amine and a polar aprotic solvent (eg diisopropylamine and toluene or
  • EDC 1-ethyl-3- (3-dimethylaminopropyl) carbodiimide
  • HOBt stands for hydroxybenzotriazole in this context.
  • R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 and R 10 have in the following Scheme 3 the meanings defined above.
  • the substituted cyano-cycloalkylpent-2-en-4-carboxylic acid amides 1 (b) according to the invention are therefore accessible via two possible synthetic routes (Scheme 4), a) the conversion of the substituted cyano-cycloalkylpent-2-en-4-amino acids 1 ( a) by reaction with thionyl chloride and
  • a suitable palladium catalyst eg bis (triphenylphosphine) palladium dichloride
  • a suitable copper (I) halide eg copper (I) iodide
  • a suitable solvent mixture of an amine and a polar aprotic solvent eg diisopropylamine and toluene or triethylamine and tetrahydrofuran.
  • a 1 , A 2 , V, W, R 1 , R 2 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 and R 10 and m and n have the previously defined meanings in the following Scheme 4.
  • the substituted (E, Z) -configured cyano-cycloalkylpenta-2,4-dienes 1 (c) according to the invention can be prepared by reducing the alkyne group of the inventive
  • lithium dissolved in a mixture of ethylamine and tert-butanol eg Helvetica Chimica Acta 1986, 69, 368
  • a suitable trialkoxysilane in the presence of a suitable transition metal catalyst (eg tris (acetonitrile) ruthenium 1, 2,3,4,5-pentamethylcyclopentadienylhexafluoro-phosphate or tris (acetonitrile) ruthenium-cyclopentadienylhexafluorophosphate, see J. Am.
  • a suitable transition metal catalyst eg tris (acetonitrile) ruthenium 1, 2,3,4,5-pentamethylcyclopentadienylhexafluoro-phosphate or tris (acetonitrile) ruthenium-cyclopentadienylhexafluorophosphate, see J. Am.
  • substituted 1 - [(3E) -2-hydroxy-4- [M] -but-3-en-2-yl] cycloalkylcarbonitriles may be prepared by coupling with a corresponding substituted (Z) -haloalkanoic acid derivative in a suitable solvent (e.g. Tetrahydrofuran or ⁇ , ⁇ -dimethylformamide) using appropriate
  • Transition metal catalysts e.g., bis (triphenylphosphine) palladium dicyanide, tetrakis (triphenylphosphine) palladium or bis (triphenylphosphine) palladium dichloride
  • E, Z -configured cyano-cycloalkylpenta-2,4-dienes of this invention (c ) (Scheme 6).
  • a 1 , A 2 , V, W, [M], R 1 , R 2 , R 5 , R 6 , R 7 and R 8, and m and n have the meanings defined above in the following Scheme 6.
  • Transition-metal catalyst such as Lindlars catalyst with hydrogen in a suitable polar aprotic solvent (such as n-butanol) (see Tetrahedron 1987, 43, 4107, Tetrahedron 1983, 39, 2315, J. Org. Synth. 1983, 48, 4436 and J. Am. Chem. Soc. 1984, 106, 2735) (Scheme 9).
  • a suitable polar aprotic solvent such as n-butanol
  • Transition metal catalysts eg bis (triphenylphosphine) palladium dicyanide
  • Example numbers given correspond to the numbering mentioned in Tables 1 to 5 below.
  • N-cyclopropylpent-2-ynamide (1 equiv) was concentrated in conc.
  • Dissolved acetic acid (2 ml / mmol) treated with finely powdered sodium iodide (3 equiv) and stirred for 4 hours at a temperature of 110 ° C.
  • MTBE methyl tert-butyl ether
  • the aqueous phase was extracted several times with MTBE and the combined organic phases were dried over magnesium sulfate, filtered and concentrated under reduced pressure.
  • ethyl (2Z) -6- (1-cyancyclopropyl) -6-hydroxy-3-methyl-6-phenylhex-2-ene-4-ynate (320 mg, 42% of theory ) isolated in the form of a colorless oil.
  • Ethyl 3-ethylprop-2-ynate (700 mg, 5.55 mmol) was concentrated in conc. Acetic acid (7 ml) was added, mixed with finely powdered sodium iodide (2.49 g, 16.65 mmol) and stirred at a temperature of 110 ° C for 3 h. After cooling to room temperature, the addition of methyl tert-butyl ether (MTBE) and saturated sodium thiosulfate solution. The aqueous phase was extracted several times with MTBE and the combined organic phases dried over magnesium sulfate, filtered and under
  • Methyl pent-2-inoate 14.48 mmol was concentrated in conc. Acetic acid (15 ml) was added, mixed with finely powdered sodium iodide (43.43 mmol) and stirred at a temperature of 110 ° C for 3 h. After cooling to room temperature, the addition of methyl tert-butyl ether (MTBE) and saturated sodium thiosulfate solution. The aqueous phase was extracted several times with MTBE and the combined organic phases were dried over magnesium sulfate, filtered and concentrated under reduced pressure. By column chromatographic purification of the resulting crude product
  • reaction mixture was stirred for 3 hours at room temperature and then treated with water.
  • the aqueous phase was extracted several times with dichloromethane.
  • the combined organic phases were dried over magnesium sulfate, filtered and concentrated under reduced pressure.
  • Methyl pent-2-inoate 14.48 mmol was concentrated in conc. Acetic acid (15 ml) was added, mixed with finely powdered sodium iodide (43.43 mmol) and stirred at a temperature of 110 ° C for 3 h. After cooling to room temperature, the addition of methyl tert-butyl ether (MTBE) and saturated sodium thiosulfate solution. The aqueous phase was extracted several times with MTBE and the combined organic phases were dried over magnesium sulfate, filtered and concentrated under reduced pressure. By column chromatographic purification of the resulting crude product
  • Pent-2-carboxylic acid (1500 mg, 15.2 mmol) was concentrated in conc. Acetic acid (15 ml) was added, mixed with finely powdered sodium iodide (6876 mg, 45.8 mmol) and stirred at a temperature of 110 ° C for 3 h. After cooling to room temperature, the addition of methyl tert-butyl ether (MTBE) and saturated
  • Methyl 4,4,4-trifluorobut-2-ynate 500 mg, 3.01 mmol was concentrated in conc. Acetic acid (6 ml) was added, mixed with finely powdered sodium iodide (1353 mg, 9.03 mmol) and stirred at a temperature of 110 ° C for 4 h. After cooling to room temperature, the addition of methyl tert-butyl ether (MTBE) and saturated
  • Ethyl 2-butynoate (3.00 g, 26.76 mmol) was concentrated in conc.
  • Acetic acid 25 ml was dissolved, mixed with finely powdered sodium iodide (12.03 g, 80.27 mmol) and stirred at a temperature of 110 ° C for 3 h.
  • MTBE methyl tert-butyl ether
  • the aqueous phase was extracted several times with MTBE and the combined organic phases dried over magnesium sulfate, filtered and under
  • Methyl 4,4,4-trifluorobut-2-ynate 500 mg, 3.01 mmol was concentrated in conc. Acetic acid (6 ml) was added, mixed with finely powdered sodium iodide (1353 mg, 9.03 mmol) and stirred at a temperature of 110 ° C for 4 h. After cooling to room temperature, the addition of methyl tert-butyl ether (MTBE) and saturated
  • Methyl pent-2-inoate 14.48 mmol was concentrated in conc. Acetic acid (15 ml) was added, mixed with finely powdered sodium iodide (43.43 mmol) and stirred at a temperature of 110 ° C for 3 h. After cooling to room temperature, the addition of methyl tert-butyl ether (MTBE) and saturated sodium thiosulfate solution. The aqueous phase was extracted several times with MTBE and the combined organic phases were dried over magnesium sulfate, filtered and concentrated under reduced pressure. By column chromatographic purification of the resulting crude product
  • Methyl 4,4,4-trifluorobut-2-ynate 500 mg, 3.01 mmol was concentrated in conc. Acetic acid (6 ml) was added, mixed with finely powdered sodium iodide (1353 mg, 9.03 mmol) and stirred at a temperature of 110 ° C for 4 h. After cooling to room temperature, the addition of methyl tert-butyl ether (MTBE) and saturated
  • Ethyl 4,4,4-trifluorobut-2-ynoate 500 mg, 3.01 mmol was concentrated in conc.
  • Acetic acid (6 ml) was added, mixed with finely powdered sodium iodide (1353 mg, 9.03 mmol) and stirred at a temperature of 110 ° C for 4 h.
  • Methyl 4,4,4-trifluorobut-2-ynate 500 mg, 3.01 mmol was concentrated in conc. Acetic acid (6 ml) was added, mixed with finely powdered sodium iodide (1353 mg, 9.03 mmol) and stirred at a temperature of 110 ° C for 4 h. After cooling to room temperature, the addition of methyl tert-butyl ether (MTBE) and saturated
  • Methyl pent-2-inoate 14.48 mmol was concentrated in conc. Acetic acid (15 ml) was added, mixed with finely powdered sodium iodide (43.43 mmol) and stirred at a temperature of 110 ° C for 3 h. After cooling to room temperature, the addition of methyl tert-butyl ether (MTBE) and saturated sodium thiosulfate solution. The aqueous phase was extracted several times with MTBE and the combined organic phases were dried over magnesium sulfate, filtered and concentrated under reduced pressure. By column chromatographic purification of the resulting crude product
  • reaction mixture was stirred for 3 hours at room temperature and then treated with water.
  • the aqueous phase was extracted several times with dichloromethane.
  • the combined organic phases were dried over magnesium sulfate, filtered and concentrated under reduced pressure.
  • Methyl 4,4,4-trifluorobut-2-ynate 500 mg, 3.01 mmol was concentrated in conc. Acetic acid (6 ml) was added, mixed with finely powdered sodium iodide (1353 mg, 9.03 mmol) and stirred at a temperature of 110 ° C for 4 h. After cooling to room temperature, the addition of methyl tert-butyl ether (MTBE) and saturated
  • Residue was treated with water and dichloromethane and the aqueous phase extracted several times with dichloromethane. The combined organic phases were dried over magnesium sulfate, filtered and concentrated under reduced pressure. By column chromatographic purification of the crude product obtained (gradient ethyl acetate / heptane) 1 - (3-hydroxy-4-methylpent-1 -yn-3-yl) cyclopropanecarbonitrile (2.59 g, 54% of theory) was isolated as a colorless solid.
  • Residue was treated with water and dichloromethane and the aqueous phase extracted several times with dichloromethane. The combined organic phases were dried over magnesium sulfate, filtered and concentrated under reduced pressure. Purification by column chromatography of the crude product obtained (gradient ethyl acetate / heptane) isolated 1- (1-cyclopentyl-1-hydroxyprop-2-yn-1-yl) cyclopropanecarbonitrile (2.55 g, 25% of theory) as a colorless solid.
  • Residue was treated with water and dichloromethane and the aqueous phase extracted several times with dichloromethane. The combined organic phases were dried over magnesium sulfate, filtered and concentrated under reduced pressure. By column chromatographic purification of the resulting crude product (gradient ethyl acetate / heptane) 1 - (1-hydroxy-1-phenylprop-2-yn-1-yl) cyclobutancarbonitril (740 mg, 6% of theory) was isolated as a colorless waxy solid.
  • Tetrakis (triphenylphosphine) palladium (0) (198 mg, 0.17 mmol) was placed under argon in a heated round bottom flask and washed with abs. Tetrahydrofuran (20 ml) and 1- (3-hydroxy-4-methylpent-1-yn-3-yl) cyclopropanecarbonitrile (560 mg, 3.41 mmol) were added. After stirring for 5 minutes at room temperature, the addition of
  • No. III.1 -5 1 - [(2E) -1-Cyclopropyl-1-hydroxy-3- (tributylstannyl) prop-2-en-1-yl] cyclopropanecarbonitrile
  • Tetrakis (triphenylphosphine) palladium (0) (107 mg, 0.09 mmol) was placed under argon in a heated round bottom flask and washed with abs.
  • Tetrahydrofuran (10 ml) and 1- (1-cyclopropyl-1-hydroxyprop-2-yn-1-yl) cyclopropanecarbonitrile (370 mg, 2.29 mmol) were added.
  • tributyltin hydride (0.74 ml, 2.75 mmol) was added.
  • the resulting reaction mixture was stirred for 1 hour at room temperature and for 30 minutes at a temperature of 50 ° C and then added with water.
  • the aqueous phase was extracted several times thoroughly with dichloromethane and the combined organic phases were then dried over magnesium sulfate, filtered and concentrated under reduced pressure.
  • No. III.1-76 1 - [(2E) -1-cyclopentyl-1-hydroxy-3- (tributylstannyl) prop-2-en-1-yl] cyclopropanecarbonitrile
  • Tetrakis (triphenylphosphine) palladium (0) (464 mg, 0.40 mmol) was placed under argon in a baked round bottom flask and washed with abs. Tetrahydrofuran (30 ml) and 1- (1-cycloentyl-1-hydroxyprop-2-yn-1-yl) cyclopropanecarbonitrile (1900 mg, 10.04 mmol) were added. After stirring for 5 minutes at room temperature, the addition of
  • Tetrakis (triphenylphosphine) palladium (0) (242 mg, 0.21 mmol) was placed under argon in a baked round bottom flask and washed with abs. Tetrahydrofuran (20 ml) and 1- (4-ethyl-3-hydroxyhex-1-yn-3-yl) cyclopropanecarbonitrile (1.00 g, 5.23 mmol) were added. After stirring for 5 minutes at room temperature, the addition of
  • No. III.2-2 1 - [(1E) -3-hydroxy-4-methyl-1- (tributylstannyl) pent-1-en-3-yl] cyclobutanecarbonitrile
  • Tetrakis (triphenylphosphine) palladium (0) (261 mg, 0.23 mmol) was placed under argon in a heated round bottom flask and washed with abs. Tetrahydrofuran (20 ml) and 1- (3-hydroxy-4-methylpent-1-yn-3-yl) cyclobutanecarbonitrile (1000 mg, 5.64 mmol) were added. After stirring for 5 minutes at room temperature, the addition of
  • Another object of the present invention is the use of at least one compound of the invention selected from the group consisting of substituted cyano-cycloalkylpenta-2,4-serve and cyano-cycloalkylpent-2-en-4-inden of the general formula (I), and of any mixtures of these
  • Plant growth and / or increase the plant yield Plant growth and / or increase the plant yield.
  • a further subject of the present invention is a spray solution for the treatment of plants, comprising an amount of at least one effective for increasing the resistance of plants to abiotic stress factors
  • Stress conditions may include, for example, heat, drought, cold and dry stress (stress caused by drought and / or lack of water), osmotic stress,
  • Nitrogen nutrients limited availability of phosphorus nutrients.
  • Cyano-cycloalkylpenta-2,4-dienes substituted according to the invention, cyano-cycloalkylpent-2-en-4-enes, cyano-heterocyclylpenta-2,4-dienes and cyano-heterocyclylpent-2-en-4-ines of the general formula (I ) are applied by spray application to appropriate plants or plant parts to be treated.
  • the use according to the invention of the compounds of the general formula (I) or salts thereof is preferably carried out with a dosage of between 0.00005 and 3 kg / ha, more preferably between 0.0001 and 2 kg / ha,
  • the term resistance or resistance to abiotic stress is understood to mean various advantages for plants. Such advantageous properties are manifested, for example, in the following improved plant characteristics: improved root growth in terms of surface area and depth, increased lagging or tillering, stronger and more productive shoots and tillers,
  • Photosynthesis beneficial plant properties, such as
  • Non-limiting resistance to abiotic stress ⁇ at least one in general 3%, in particular greater than 5%
  • At least one leaf area increased by generally 3%, in particular greater than 5%, particularly preferably greater than 10%,
  • a further subject of the present invention is a spray solution for the treatment of plants, comprising an amount of at least one effective for increasing the resistance of plants to abiotic stress factors
  • the spray solution may have other common ingredients, such as solvents,
  • Formulation aids especially water, included.
  • Other ingredients may include agrochemical agents, which are further described below.
  • Another object of the present invention is the use of
  • inventive compounds of the general formula (I) per se and for the corresponding spray solutions are inventive compounds of the general formula (I) per se and for the corresponding spray solutions.
  • Fertilizers which, according to the invention, can be used together with the compounds of the general formula (I) according to the invention which are explained in more detail above, are generally organic and inorganic nitrogen-containing compounds of the general formula (I) according to the invention which are explained in more detail above, are generally organic and inorganic nitrogen-containing compounds of the general formula (I) according to the invention which are explained in more detail above, are generally organic and inorganic nitrogen-containing compounds of the general formula (I) according to the invention which are explained in more detail above, are generally organic and inorganic nitrogen-containing
  • Phosphoric acid preferably potassium salts and ammonium salts.
  • NPK fertilizers ie fertilizers
  • Ammonium nitrate (general formula (NH 4 ) 2 SO 4 ) contains nitrogen, phosphorus and potassium, calcium ammonium nitrate, ie fertilizers which still contain calcium
  • the fertilizers may also contain salts of micronutrients (preferably calcium,
  • Fertilizers used according to the invention may also contain other salts such as monoammonium phosphate (MAP), diammonium phosphate (DAP), potassium sulfate,
  • fertilizers Containing potassium chloride, magnesium sulfate. Suitable amounts for the secondary nutrients or trace elements are amounts of 0.5 to 5 wt .-%, based on the total fertilizer.
  • Further possible ingredients are crop protection agents, insecticides or fungicides, growth regulators or mixtures thereof. Further explanations follow below.
  • the fertilizers can be used, for example, in the form of powders, granules, prills or compactates. However, the fertilizers can also be used in liquid form dissolved in an aqueous medium. In this case, dilute aqueous ammonia can be used as nitrogen fertilizer. Further possible ingredients for fertilizers are, for example, in Ullmann's
  • the general composition of the fertilizers which in the context of the present invention may be single-nutrient and / or complex nutrient fertilizers,
  • nitrogen, potassium or phosphorus may vary within a wide range.
  • a content of 1 to 30 wt .-% of nitrogen preferably 5 to 20 wt .-%), from 1 to 20 wt .-% potassium (preferably 3 to 15% by weight) and a content of 1 to 20% by weight of phosphorus (preferably 3 to 10% by weight) is advantageous.
  • the content of microelements is usually in the ppm range, preferably in the range of from 1 to 1000 ppm.
  • the fertilizer and one or more compounds of the general formula (I) according to the invention can be administered at the same time.
  • Embodiments of the present invention use one or more compounds of the formula (I) and the fertilizer according to the invention in a time frame of less than 1 hour, preferably less than 30 minutes, more preferably less than 15 minutes.
  • the forest stock includes trees for the production of wood, pulp, paper and products made from parts of the trees.
  • crops as used herein refers to
  • Among the useful plants include z.
  • the following plant species Triticale, Durum
  • Durum wheat turf, vines, cereals, such as wheat, barley, rye, oats, rice, corn and millet
  • Beets for example sugar beets and fodder beets
  • Fruits such as pome fruit, stone fruit and soft fruit, such as apples, pears, plums, peaches, almonds, cherries and berries, eg. Strawberries, raspberries, blackberries
  • Legumes such as beans, lentils, peas and soybeans
  • Oil crops such as oilseed rape, mustard, poppy, olives, sunflowers, coconut,
  • Castor oil plants cocoa beans and peanuts; Cucumber plants, for example Pumpkin, cucumbers and melons; Fiber plants, for example cotton, flax, hemp and jute; Citrus fruits, such as oranges, lemons, grapefruit and mandarins; Vegetables such as spinach, (head) salad, asparagus, cabbages, carrots, onions, tomatoes, potatoes and peppers; Laurel family, such as avocado, cinnamomum, camphor, or plants such as tobacco, nuts, coffee, eggplant, sugar cane, tea, pepper, vines, hops, bananas,
  • Natural rubber plants and ornamental plants such as flowers, shrubs, deciduous trees and conifers such as conifers. This list is not a limitation.
  • Particularly suitable target crops for the application of the method according to the invention are the following plants: oats, rye, triticale, durum, cotton, aubergine, turf, pome fruit, stone fruit, berry fruit, corn, wheat, barley, cucumber, tobacco, vines, rice, cereals , Pear, pepper, beans, soybeans, rape, tomato, paprika, melons, cabbage, potato and apple.
  • Examples of trees which can be improved according to the method of the invention are: Abies sp., Eucalyptus sp., Picea sp., Pinus sp., Aesculus sp., Platanus sp., Tilia sp., Acer sp., Tsuga sp , Fraxinus sp., Sorbus sp., Betula sp., Crataegus sp., Ulmus sp., Quercus sp., Fagus sp., Salix sp., Populus sp.
  • trees which can be improved according to the method of the invention, may be mentioned: From the tree species Aesculus: A. hippocastanum, A. pariflora, A. carnea; from the tree species Platanus: P. aceriflora, P. occidentalis, P. racemosa; from the tree species Picea: P. abies; from the tree Pinus: P. radiate, P. ponderosa, P. contorta, P. sylvestre, P. elliottii, P. montecola, P.
  • albicaulis P. resinosa, P. palustris, P. taeda, P. flexilis, P. jeffregi, P. baksiana, P. strobes; from the tree species Eucalyptus: E. grandis, E. globulus, E. camadentis, E.
  • the present invention may also be practiced on any turfgrasses, including "cool season turfgrasses” and “warm season turfgrasses.”
  • cold season turf species are blue grasses (Poa spp.), Such as “Kentucky bluegrass” (Poa pratensis L), “rough bluegrass” (Poa trivialis L), “Canada bluegrass” (Poa compressa L), “annual bluegrass” (Poa annua L), “upland bluegrass” (Poa glaucantha Gaudin), “Wood bluegrass” (Poa nemoralis L.) and “bulbous bluegrass” (Poa bulbosa L); ostrich grasses ("Bentgrass”, Agrostis spp.), Such as “creeping bentgrass” (Agrostis palustris Huds.), “Colonial bentgrass” (Agrostis Tenuis Sibth.), “velvet bentgrass” (Agrostis canina L),
  • Fescue Fescues, Festucu spp.
  • red fescue Festuca rubra L. spp. Rubra
  • creeping fescue Festuca rubra L
  • chewings fescue Festuca rubra commutata Gaud.
  • Sheep fescue (Festuca ovina L),” hard fescue “(Festuca longifolia Thuill.),” hair fescue “(Festucu capillata Lam.),” tall fescue “(Festuca arundinacea Schreb.) and” meadow fescue "(Festuca elanor L) ;
  • Lolium ryegrasses, Lolium spp.
  • Examples of other "cool season turfgrasses” are “beachgrass” (Ammophila breviligulata Fern.), “Smooth bromegrass” (Bromus inermis leyss.), Reeds ("cattails") such as “Timothy” (Phleum pratense L.), “sand cattail “(Phleum subulatum L.) “orchardgrass” (Dactylis glomerata L.), “weeping alkaligrass” (Puccinellia distans (L.) Pari.) and “crested dog's-tail” (Cynosurus cristatus L.).
  • Examples of “warm season turfgrasses” are “Bermudagrass” (Cynodon spp., LC Rieh), “zoysiagrass” (Zoysia spp. Willd.), “St. Augustine grass” (Stenotaphrum secundatum Walt Kuntze), “centipedegrass” (Eremochloa ophiuroides Munrohack.), “Carpetgrass” (Axonopus affin is Chase), “Bahia grass” (Paspalum notatum flügge), “Kikuyugrass” (Pennisetum clandestinum detergent, ex Chiov.), “Buffalo grass” (Buchloe daetyloids (Nutt.) Engelm. ), “Blue gramma” (Bouteloua gracilis (HBK) lag.
  • Bermudagrass Cronodon spp., LC Rieh
  • Plant varieties are understood to be plants with new traits which have been bred either by conventional breeding, by mutagenesis or by recombinant DNA techniques. Crop plants can accordingly be plants which can be obtained by conventional breeding and optimization methods or by biotechnological and genetic engineering methods or combinations of these methods, including the transgenic plants and including the plant varieties which can or can not be protected by plant breeders' rights.
  • the treatment method according to the invention can thus also for the treatment of genetically modified organisms (GMOs), z.
  • GMOs genetically modified organisms
  • Genetically modified plants are plants in which a heterologous gene has been stably integrated into the genome.
  • heterologous gene essentially means a gene that is provided or assembled outside the plant and that when introduced into the plant
  • a heterologous gene present in the genome is also referred to as a transgene.
  • a transgene defined by its specific presence in the plant genome is referred to as a transformation or transgenic event.
  • Compounds of general formula (I) include all plants which have genetic material conferring on these plants particularly advantageous, useful characteristics (whether obtained by breeding and / or biotechnology).
  • Plants and plant varieties which can also be treated with the compounds of the general formula (I) according to the invention are those plants which are resistant to one or more abiotic stress factors. To the abiotic stress factors,
  • Stress conditions can include, for example, heat, drought, cold and dry stress, osmotic stress, waterlogging, increased soil salt content, increased exposure to minerals, ozone conditions, high light conditions, limited availability of nitrogen nutrients, limited availability of phosphorous nutrients, or avoidance of shade.
  • Plants and plant varieties which can also be treated with the compounds of the general formula (I) according to the invention are those plants which are characterized by increased yield properties. An increased yield can in these plants z. B. on improved plant physiology, improved
  • Plant growth and improved plant development such as
  • the yield may be further influenced by improved plant architecture (under stress and non-stress conditions), including early flowering, control of flowering for the production of hybrid seed,
  • Root growth seed size, fruit size, pod size, pods or Ear number, number of seeds per pod or ear, seed mass, strengthened
  • Stability Other yield-related traits include seed composition such as carbohydrate content, protein content, oil content and composition, nutritional value, reduction of nontoxic compounds, improved processability, and improved shelf life.
  • Plants which can also be treated with the compounds of the general formula (I) according to the invention are hybrid plants which have already been used
  • Such plants are typically produced by crossing an inbred male sterile parental line (the female crossover partner) with another inbred male fertile parent line (the male crossbred partner).
  • the hybrid seed is typically harvested from the male sterile plants and sold to propagators.
  • Pollen sterile plants can sometimes be produced (eg in maize) by delaving (i.e., mechanically removing male genitalia or male flowers); however, it is more common for male sterility to be due to genetic determinants in the plant genome.
  • the desired product as one wants to harvest from the hybrid plants, is the seeds, it is usually beneficial to ensure that the pollen fertility in hybrid plants containing the genetic determinants responsible for male sterility , completely restored. This can be accomplished by ensuring that the male crossbred partners possess appropriate fertility restorer genes capable of controlling pollen fertility in humans
  • Pollen sterility may be localized in the cytoplasm.
  • CMS cytoplasmic male sterility
  • Brassica species WO 92/005251, WO 95/009910, WO 98/27806, WO2005 / 002324, WO2006 / 021972 and US 6,229,072
  • genetic determinants of pollen sterility may also be localized in the nuclear genome.
  • Pollen sterile plants can also be obtained using plant biotechnology methods such as genetic engineering.
  • a ribonuclease such as a barnase is selectively expressed in the tapetum cells in the stamens.
  • the fertility can then be restorated by expression of a ribonuclease inhibitor such as barstar in the tapetum cells (eg WO 91/002069).
  • Plants or plant varieties which are obtained by plant biotechnology methods, such as genetic engineering), which also with the inventive
  • herbicide-tolerant plants d. H. Plants tolerant to one or more given herbicides. Such plants can be obtained either by genetic transformation or by selection of plants containing a mutation conferring such herbicide tolerance.
  • Herbicide-tolerant plants are, for example, glyphosate-tolerant plants, i. H.
  • glyphosate-tolerant plants can be obtained by transforming the plant with a gene encoding the enzyme 5-enolpyruvylshikimate-3-phosphate synthase (EPSPS).
  • EPSPS 5-enolpyruvylshikimate-3-phosphate synthase
  • Examples of such EPSPS genes are the AroA gene (mutant CT7) of the bacterium Salmonella typhimurium (Comai et al., Science (1983), 221, 370-371), the CP4 gene of the bacterium
  • Agrobacterium sp. Barry et al., Curr Topics Plant Physiol. (1992), 7, 139-145
  • the genes responsible for petunia EPSPS (Shah et al., Science (1986), 233, 478-481).
  • an EPSPS from the tomato Gasser et al., J. Biol. Chem. (1988), 263, 4280-4,289) or for an EPSPS from Eleusine (WO2001 / 66704).
  • It can also be a mutated EPSPS, as described, for example, in EP-A 0837944, WO 00/066746, WO 2000/66747 or WO2002 / 026995.
  • Glyphosate-tolerant plants can also be obtained by expressing a gene encoding a glyphosate oxidoreductase enzyme as described in US Pat
  • Glyphosate-tolerant plants can also be obtained by expressing a gene encoding a glyphosate acetyltransferase enzyme as described in e.g. WO2002 / 036782,
  • Glyphosate-tolerant plants can also be obtained by Plants which select for naturally occurring mutations of the abovementioned genes, as described, for example, in WO2001 / 024615 or WO2003 / 013226.
  • Other herbicide-resistant plants are, for example, plants opposite
  • Herbicides that inhibit the enzyme glutamine synthase such as bialaphos, phosphinotricin or glufosinate, have been tolerated. Such plants can be obtained by expressing an enzyme which detoxifies the herbicide or a mutant of the enzyme glutamine synthase, which is resistant to inhibition.
  • an effective detoxifying enzyme is, for example, an enzyme suitable for
  • Phosphinotricin acetyltransferase encoded such as the bar or pat protein from Streptomyces species. Plants expressing an exogenous phosphinotricin acetyltransferase are described, for example, in US 5,561,236; US 5,648,477; US 5,646,024; US 5,273,894; US 5,637,489; US 5,276,268; US 5,739,082; US 5,908,810 and US 7,112,665.
  • hydroxyphenylpyruvate dioxygenase HPPD
  • HPPD hydroxyphenylpyruvate dioxygenases
  • HPPD inhibitors may be treated with a gene encoding a naturally occurring resistant HPPD enzyme, or a gene encoding a mutant HPPD enzyme as described in WO 96/038567, WO 99/024585 and WO 99/1998 / 024586, are transformed.
  • Tolerance to HPPD inhibitors can also be achieved by transforming plants with genes encoding certain enzymes that allow the formation of homogentisate despite inhibition of the native HPPD enzyme by the HPPD inhibitor. Such plants and genes are described in WO 99/034008 and WO 2002/36787.
  • the tolerance of plants to HPPD inhibitors can also be improved by transforming plants, in addition to a gene which codes for an HPPD-tolerant enzyme, with a gene which codes for a prephenate dehydrogenase enzyme, as described in WO 2004 / 024928 is described.
  • Other herbicide-resistant plants are plants that have been tolerated to acetolactate synthase (ALS) inhibitors. Examples of known ALS inhibitors include sulfonylurea, imidazolinone, triazolopyrimidines,
  • Acetohydroxy acid synthase known
  • Sulfonylurea and imidazolinone tolerant plants are also useful in e.g. WHERE
  • Imidazolinones, sulfonylureas and / or sulfamoylcarbonyltriazolinones can be obtained by induced mutagenesis, selection in cell cultures in the presence of the herbicide or by mutation breeding, as for example for the soybean in US 5,084,082, for rice in WO 97/41218, for the sugar beet in US 5,773,702 and WO 99/057965, for salad in US 5,198,599 or for the sunflower in WO 2001/065922.
  • Plants or plant varieties obtained by plant biotechnology methods, such as genetic engineering), which are also with the inventive
  • insect-resistant transgenic plants ie plants that have been made resistant to attack by certain target insects. Such plants can be obtained by genetic transformation or by selection of plants containing a mutation conferring such insect resistance.
  • insect-resistant transgenic plant as used herein includes any plant containing at least one transgene comprising a coding sequence encoding:
  • an insecticidal crystal protein from Bacillus thuringiensis or an insecticidal portion thereof such as the insecticidal crystal proteins collected by Crickmore et al., Microbiology and Molecular Biology Reviews (1998), 62, 807-813, by Crickmore et al. (2005) in the Bacillus thuringiensis toxin nomenclature (online at:
  • insecticidal parts thereof e.g. Proteins of Cry protein classes CrylAb, CrylAc, Cryl F, Cry2Ab, Cry3Ae or Cry3Bb or insecticidal parts thereof; or 2) a crystal protein from Bacillus thuringiensis or a part thereof which is present in
  • Presence of a second, different crystal protein than Bacillus thuringiensis or a part thereof is insecticidal, such as the binary toxin consisting of the crystal proteins Cy34 and Cy35 (Moellenbeck et al., Nat. Biotechnol. (2001), 19, 668-72; Schnepf et al., Applied Environment Microb. (2006) 71, 1765-1774); or
  • an insecticidal hybrid protein comprising parts of two different insecticides of Bacillus thuringiensis crystal proteins, such as a hybrid of the proteins of 1) above or a hybrid of the proteins of 2) above, e.g.
  • the protein Cry1A.105 produced by the corn event MON98034 WO

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Abstract

Cyano-cycloalkylpenta-2,4-diene, Cyano-cycloalkylpent-2-en-4-ine, Cyano- heterocyclylpenta-2,4-diene und Cyano-heterocyclylpent-2-en-4-ine der allgemeinen Formel (I) oder deren Salze, wobei [X-Y], Q, R1, R2, A1, A2, V, W, m und n die in der Beschreibung angegebenen Definitionen besitzen, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung zur Steigerung der Stresstoleranz in Pflanzen gegenüber abiotischem Stress, und/oder zur Erhöhung des Pflanzenertrags.

Description

Substituierte Cyano-cycloalkylpenta-2,4-diene, Cyano-cycloalkylpent-2-en-4-ine, Cyano-heterocyclylpenta-2,4-diene und Cyano-heterocyclylpent-2en-4-ine als
Wirkstoffe gegen abiotischen Pflanzenstress
Beschreibung Die Erfindung betrifft substituierte Cyano-cycloalkylpenta-2,4-diene, Cyano- cycloalkylpent-2-en-4-ine, Cyano-heterocyclylpenta-2,4-diene und Cyano- heterocyclylpent-2-en-4-ine, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung zur Steigerung der Stresstoleranz in Pflanzen gegenüber abiotischem Stress und/oder zur Erhöhung des Pflanzenertrags.
Es ist bekannt, dass bestimmte 5-(1 ,2-Epoxy-2,6,6-trimethylcyclohexyl)-3-methylpenta- 2,4-diensäuren und ihre Derivate Eigenschaften besitzen, die den Pflanzenwuchs beeinflussen (vgl. NL6811769). Der wuchsbeeinflussende Effekt bestimmter 1 ,2- Epoxyanaloga von Abscisinsäure auf Reissetzlinge wird außerdem in Agr. Biol. Chem. 1969, 33, 1357 und Agr. Biol. Chem. 1970, 34, 1393 beschrieben. Die Verwendung von substituierten 5-Cyclohex-2-en-1-yl-penta-2,4-dienyl- und 5-Cyclohex-2-en-1-yl- pent-2-en-4-inyl-olen, -thioethern und aminen als Inhibitoren der
Epoxycarotenoiddioxygenase und als Keimungsinhibitoren wird in US2010/0160166 beschrieben. Die Herstellung von bestimmten Abscisinsäurederivaten mit 3- Methylsubstituent in der 2,4-Pentadiensäureeinheit und ihre Verwendung zur
Beeinflussung der Keimung und des Pflanzenwuchses wird in US5518995 und
EP0371882 beschrieben. Es ist weiter bekannt, dass bestimmte Abscisinsäurederivate mit 3-Methylsubstituent zur Erhöhung der Toleranz von Pflanzen gegenüber niedrigen Temperaturen verwendet werden können (vgl. W094/15467). Die Erhöhung der Ausbeute an Sojabohnensamen durch Verwendung eines Gemisches aus
Abscisinsäure und einem geeigneten Dünger wird in US4581057 beschrieben.
Es ist ebenfalls bekannt, daß 5-(Cyclohex-2-en-1-yl)-3-methylpenta-2,4- diensäurederivate mit ungesättigten Substituenten an Position C6 der 5-Cyclohex-2- en-1-yl-Einheit den Wasserhaushalt und die Keimung von Pflanzen beeinflussen können (vgl. W097/23441). Weiterhin sind Trifluormethyl-, Alkyl- und Methoxymethyl- Substituenten an Position C6 der 5-Cyclohex-2-en-1-yl-Einheit in 5-(Cyclohex-2-en-1- yl)-3-methylpenta-2,4-diensäuren beschrieben (vgl. Biosci. Biotech. Biochem. 1994, 58, 707; Biosci. Biotech. Biochem. 1995, 59, 699; Phytochem. 1995, 38, 561 ; Bioorg. Med. Chem. Lett. 1995, 5, 275). Bicyclische Tetralon-basierte 3-Methylpenta-2,4- diensäurederivate sind in WO2005/108345 beschrieben. Es ist weiterhin bekannt, daß (2Z,4E)-5-[(1 S,6S)-1 -Hydroxy-2,2,6-trimethylcyclohexyl]penta-2,4-diensäure und (2Z,4E)-5-[(1 R,6R)-1 -HydrOxy-2,2,6-trimethylcyclohexyl]penta-2,4-diensäure mit Cytochrom P707A interagieren (vgl. Current Med. Chem. 2010, 17, 3230).
Es ist außerdem bekannt, dass Abscisinsäure und ihre Derivate als pharmazeutische Wirkstoffe zur Regulierung des Calciumtransports eingesetzt werden können (vgl. EP240257). Es ist ebenfalls bekannt, daß bestimmte Cyanocyclopropyl-substituierte
Azolylmethylcarbinole (vgl. DE3839170) und Cyanocyclopropyl-substituierte
Aryltriazolylethanole (vgl. JP02286668) als agrochemische Wirkstoffe zur Bekämpfung von pathogenen Pilzen verwendet werden können. Weiterhin sind nur wenige
Cyanocycloalkyl-substituierte Alkenole vorbeschrieben wie beispielsweise 1-[(2E)-1- Hydroxy-1 ,3-diphenylprop-2-en-1-yl]cyclopentancarbonitril (in Dokl. Bolgarsk. Akad. Nauk 1971 , 24, 621 ) und 1-[(2E)-1-Hydroxy-3-phenylprop-2-en-1- yl]cyclohexancarbonitril (in J. Organomt. Chem. 1973, 57, C36-C38).
Von den erfindungsgemäßen Cyano-cycloalkylpenta-2,4-dienen und Cyano- cycloalkylpent-2-en-4-inen ist dagegen die Verwendung zur Steigerung der
Stresstoleranz in Pflanzen gegenüber abiotischem Stress, zur Stärkung des
Pflanzenwachstums und/oder zur Erhöhung des Pflanzenertrags nicht beschrieben.
Es ist bekannt, dass Pflanzen auf natürliche Stressbedingungen, wie beispielsweise Kälte, Hitze, Trockenstress (Stress verursacht durch Trockenheit und/oder
Wassermangel), Verwundung, Pathogenbefall (Viren, Bakterien, Pilze, Insekten) etc. aber auch auf Herbizide mit spezifischen oder unspezifischen Abwehrmechanismen reagieren können [Pflanzenbiochemie, S. 393-462 , Spektrum Akademischer Verlag, Heidelberg, Berlin, Oxford, Hans W. Heidt, 1996.; Biochem istry and Molecular Biology of Plante, S. 1102-1203, American Society of Plant Physiologists, Rockville, Maryland, eds. Buchanan, Gruissem, Jones, 2000].
In Pflanzen sind zahlreiche Proteine und die sie codierenden Gene bekannt, die an Abwehrreaktionen gegen abiotischen Stress (z.B. Kälte, Hitze, Trockenstress, Salz, Überflutung) beteiligt sind. Diese gehören teilweise zu Signaltransduktionsketten (z.B. Transkriptionsfaktoren, Kinasen, Phosphatasen) oder bewirken eine physiologische Antwort der Pflanzenzelle (z.B. lonentransport, Entgiftung reaktiver Sauerstoff- Spezies). Zu den Signalkettengenen der abiotischen Stressreaktion gehören u.a. Transkriptionsfaktoren der Klassen DREB und CBF (Jaglo-Ottosen et al., 1998,
Science 280: 104-106). An der Reaktion auf Salzstress sind Phosphatasen vom Typ ATPK und MP2C beteiligt. Ferner wird bei Salzstress häufig die Biosynthese von Osmolyten wie Prolin oder Sucrose aktiviert. Beteiligt sind hier z.B. die Sucrose- Synthase und Prolin-Transporter (Hasegawa et al., 2000, Annu Rev Plant Physiol Plant Mol Biol 51 : 463-499). Die Stressabwehr der Pflanzen gegen Kälte und
Trockenheit benutzt z.T. die gleichen molekularen Mechanismen. Bekannt ist die Akkumulation von sogenannten Late Embryogenesis Abundant Proteins (LEA- Proteine), zu denen als wichtige Klasse die Dehydrine gehören (Ingram and Bartels, 1996, Annu Rev Plant Physiol Plant Mol Biol 47: 277-403, Close, 1997, Physiol Plant 100: 291-296). Es handelt sich dabei um Chaperone, die Vesikel, Proteine und
Membranstrukturen in gestressten Pflanzen stabilisieren (Bray, 1993, Plant Physiol 103: 1035-1040). Außerdem erfolgt häufig eine Induktion von Aldehyd- Deydrogenasen, welche die bei oxidativem Stress entstehenden reaktiven Sauerstoff- Spezies (ROS) entgiften (Kirch et al., 2005, Plant Mol Biol 57: 315-332).
Heat Shock Faktoren (HSF) und Heat Shock Proteine (HSP) werden bei Hitzestress aktiviert und spielen hier als Chaperone eine ähnliche Rolle wie die Dehydrine bei Kälte- und Trockenstress (Yu et al., 2005, Mol Cells 19: 328-333).
Eine Reihe von pflanzenendogenen Signalstoffen, die in die Stresstoleranz bzw. die Pathogenabwehr involviert sind, sind bereits bekannt. Zu nennen sind hier
beispielsweise Salicylsäure, Benzoesäure, Jasmonsäure oder Ethylen [Biochemistry and Molecular Biology of Plants, S. 850-929, American Society of Plant Physiologists, Rockville, Maryland, eds. Buchanan, Gruissem, Jones, 2000]. Einige dieser
Substanzen oder deren stabile synthetische Derivate und abgeleitete Strukturen sind auch bei externer Applikation auf Pflanzen oder Saatgutbeizung wirksam und aktivieren Abwehrreaktionen, die eine erhöhte Stress- bzw. Pathogentoleranz der Pflanze zur Folge haben [Sembdner, and Parthier, 1993, Ann. Rev. Plant Physiol. Plant Mol. Biol. 44: 569-589].
Es ist weiter bekannt, dass chemische Substanzen die Toleranz von Pflanzen gegen abiotischen Stress erhöhen können. Derartige Substanzen werden dabei entweder durch Saatgut-Beizung, durch Blattspritzung oder durch Bodenbehandung appliziert. So wird eine Erhöhung der abiotischen Stresstoleranz von Kulturpflanzen durch Behandlung mit Elicitoren der Systemic Acquired Resistance (SAR) oder
Abscisinsäure-Derivaten beschrieben (Schading and Wei, WO2000/28055; Churchill et al., 1998, Plant Growth Regul 25: 35-45). Desweiteren wurden Effekte von
Wachstumsregulatoren auf die Stresstoleranz von Kulturpflanzen beschrieben
(Morrison and Andrews, 1992, J Plant Growth Regul 11 : 113-117, RD-259027). In diesem Zusammenhang ist ebenfalls bekannt, dass ein wachstumsregulierendes Naphthylsulfonamid (4-Brom-N-(pyridin-2-ylmethyl)naphthalin-1 -Sulfonamid) die Keimung von Pflanzensamen in der gleichen Weise wie Abscisinsäure beeinflusst (Park et al. Science 2009, 324, 1068-1071 ). Außerdem ist bekannt, dass ein weiteres Naphthylsulfonamid, N-(6-aminohexyl)-5-chlornaphthalin-1 -Sulfonamid, den Calcium- Spiegel in Pflanzen beeinflusst, die einem Kälteschock ausgesetzt wurden (Cholewa et al. Can. J. Botany 1997, 75, 375-382).
Auch bei Anwendung von Fungiziden, insbesondere aus der Gruppe der Strobilurine oder der Succinat Dehydrogenase Inhibitoren werden ähnliche Effekte beobachtet, die häufig auch mit einer Ertragssteigerung einhergehen (Draber et al., DE3534948, Bartlett et al., 2002, Pest Manag Sei 60: 309). Es ist ebenfalls bekannt, dass das Herbizid Glyphosat in niedriger Dosierung das Wachstum einiger Pflanzenarten stimuliert (Cedergreen, Env. Pollution 2008, 156, 1099).
Bei osmotischem Stress ist eine Schutzwirkung durch Applikation von Osmolyten wie z.B. Glycinbetain oder deren biochemischen Vorstufen, z.B. Cholin-Derivate
beobachtet worden (Chen et al., 2000, Plant Cell Environ 23: 609-618, Bergmann et al., DE4103253). Auch die Wirkung von Antioxidantien wie z.B Naphtole und Xanthine zur Erhöhung der abiotischen Stresstoleranz in Pflanzen wurde bereits beschrieben (Bergmann et al., DD277832, Bergmann et al., DD277835). Die molekularen Ursachen der Anti-Stress-Wirkung dieser Substanzen sind jedoch weitgehend unbekannt.
Es ist weiter bekannt, dass die Toleranz von Pflanzen gegenüber abiotischem Stress durch eine Modifikation der Aktivität von endogenen Poly-ADP-ribose Polymerasen (PARP) oder Poly-(ADP-ribose) glycohydrolasen (PARG) erhöht werden kann (de Block et al., The Plant Journal, 2004, 41 , 95; Levine et al., FEBS Lett. 1998, 440, 1 ; WO2000/04173; WO2004/090140). Somit ist bekannt, dass Pflanzen über mehrere endogene Reaktionsmechanismen verfügen, die eine wirksame Abwehr gegenüber verschiedensten Schadorganismen und/oder natürlichem abiotischem Stress bewirken können.
Da sich die ökologischen und ökonomischen Anforderungen an moderne
Pflanzenbehandlungsmittel laufend erhöhen, beispielsweise was Toxizität, Selektivität, Aufwandmenge, Rückstandsbildung und günstige Herstellbarkeit angeht, besteht die ständige Aufgabe, neue Pflanzenbehandlungsmittel zu entwickeln, die zumindest in Teilbereichen Vorteile gegenüber den bekannten aufweisen. Daher bestand die Aufgabe der vorliegenden Erfindung darin, weitere Verbindungen bereitzustellen, die die Toleranz gegenüber abiotischem Stress in Pflanzen erhöhen, insbesondere eine Stärkung des Pflanzenwachstums bewirken und/oder zur Erhöhung des Pflanzenertrags beitragen. Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind demnach Cyano-cycloalkylpenta-2,4- diene, Cyano-cycloalkylpent-2-en-4-ine, Cyano-heterocyclylpenta-2,4-diene und Cyano-heterocyclylpent-2-en-4-ine der allgemeinen Formel (I) oder deren Salze,
Figure imgf000007_0001
wobei [X-Y] für die Gruppierungen
steht,
Figure imgf000008_0001
Q für die Gruppierungen
Figure imgf000008_0002
steht, wobei R5, R6, R7, R8, R9, R10 und R11 jeweils die Bedeutung gemäß der nachstehenden Definitionen haben und wobei der Pfeil für eine Bindung zur jeweiligen Gruppierung [X-Y] steht,
R1 für Wasserstoff, Alkyl, Aryl, Heteroaryl, Heterocyclyl, Cycloalkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkinylalkyl, Alkoxyalkyl, Hydroxyalkyl, Haloalkyl, Haloalkenyl, Haloalkoxyalkyl, Alkylthioalkyl, Arylalkyl, Heterocyclylalkyl, Halocycloalkyl, Cycloalkenyl,
Alkoxyalkoxyalkyl, Cycloalkylalkyl, Cycloalkenylalkyl, Haloalkinyl,
Alkylsulfinylalkyl, AI kylsu Ifonylal kyl , Halocycloalkylalkyl Cycloal kylsulfinylal kyl , Cycloalkylsulfonylalkyl, Arylsulfinylalkyl, Arylsulfonylalkyl, Arylthioalkyl,
Cycloal kylthioal kyl, AI koxy haloalkyl, Haloalkoxy haloalkyl steht,
R2 für Wasserstoff, Alkyl, Alkoxyalkyl, Alkoxyalkoxyalkyl, Alkenyl, Alkinyl,
Alkylcarbonyl, Arylcarbonyl, Heteroarylcarbonyl, Cycloal kylcarbonyl,
Alkenylcarbonyl, Heterocyclylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Alkenyloxycarbonyl, Aryloxyalkyl, Arylalkoxycarbonyl, Cycloal koxycarbonyl,
Cycloal kylalkoxycarbonyl, Arylalkoxyalkyl, Arylalkyl, Alkoxyalkoxyalkyl, Alkylthioalkyl, Trialkylsilyl, AI kyl(Bis-alkyl)silyl, AI ky I ( Bis-a ry I )s i ly I , Aryl(Bis- alkyl)silyl, Cycloalkyl(Bis-alkyl)silyl, Halo(Bis-alkyl)silyl, Trialkylsilylalkoxyalkyl, Trialkylsilylalkyl, Alkinyloxycarbonyl, Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, Aminocarbonyl, Alkylaminocarbonyl, Bis-Alkylaminocarbonyl, Cycloalkylaminocarbonyl,
Alkylsulfonyl, Haloalkylsulfonyl, Arylsulfonyl, Heteroarylsulfonyl,
Cycloalkylsulfonyl steht,
A1, A2, V, W unabhängig voneinander für eine Gruppe CR3R4, Sauerstoff oder
Schwefel stehen, wobei jeweils maximal 2 Sauerstoff- oder 2 Schwefelatome in dem durch die Gruppen A1, A2, V, W und dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, gebildeten Ring vorhanden sind und wobei die
Sauerstoff- oder Schwefelatome jeweils nicht benachbart sind, m für 0, 1 , 2 steht, n für 0, 1 , 2 steht,
R3 und R4 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Alkyl, Halogen, Cycloalkyl, Alkoxy, Aryl, Heterocyclyl, Heteroaryl, Arylalkyl, Alkylthio, Haloalkyl, Haloalkyloxy, Haloalkylthio, Alkoxyalkyl, Alkylthioalkyl, Heteroarylalkyl, Heterocyclylalkyl,
Cycloalkylalkyl, Cycloalkenyl, Alkinyl, Alkenyl, Haloalkenyl, Haloalkinyl,
Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Cycloalkylsulfinyl, Cycloalkylsulfonyl, Arylsulfinyl, Arylsulfonyl, Alkoxy haloalkyl, Haloalkoxyhaloalkyl stehen, R3 und R4 mit dem Atom, an das sie gebunden sind, einen vollständig gesättigten, gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenen und gegebenenfalls weiter substituierten 3 bis 6-gliedrigen Ring bilden,
R5 und R6 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, Alkyl, Haloalkyl,
Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl steht,
R7 für Wasserstoff, Halogen, Alkyl, Haloalkyl, Haloalkoxy, Haloalkoxyalkyl,
Haloalkoxyhaloalkyl, Alkoxyhaloalkyl, AI kinyloxy haloalkyl, AI kenyloxy haloalkyl, Alkylthio, Haloalkylthio, Aryl, Arylalkyl, Heteroaryl, Heteroarylalkyl, Heterocyclyl, Alkoxy, Hydroxy, Alkylcarbonyloxy, Arylcarbonyloxy, Cycloalkylcarbonyloxy, Trisalkylsilyloxy, Bis-Alkyl(alkyl)silyloxy, Alkyl(Bis-aryl)silyloxy, Aryl(Bis- alkyl)silyloxy, Cycloalkyl(Bis-alkyl)silyloxy, Halo(Bis-alkyl)silyloxy,
Trialkylsilylalkoxyalkyloxy, Trialkylsilylalkyloxy, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Cycloalkylsulfinyl, Cycloalkylsulfonyl, Arylsulfinyl, Arylsulfonyl, Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl steht,
R6 und R7 mit den Atomen, an die sie gebunden sind, einen vollständig gesättigten, gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenen und gegebenenfalls weiter substituierten 3 bis 6-gliedrigen Ring bilden,
R8 für Wasserstoff, Alkyl, Alkoxyalkyl, Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, Aryl, Arylalkyl, Heteroarylalkyl, Bis-Arylalkyl, Tris-Arylalkyl, Alkenyl, Cycloalkenylalkyl, Alkinylalkyl, Trial kylsilylal koxyal kyl , Alkoxyalkoxyalkyl, Alkylthioalkyl, Haloalkyl, Arylsulfonylalkyl, Trial kylsilyl, AI kyl-(bis-aryl)silyl , AI kyl-(bis-al kyl )silyl , Bis- Alkylaminoalkyl, Heterocyclylalkyl, Alkinyl, Cyanoalkyl, Heterocyclyl,
Cycloalkenyl steht,
R9 für Wasserstoff, Alkyl, Cycloalkyl, Halogen, Alkinylalkyl, Haloalkyl, Alkinyl, Alkenyl, Cyanoalkyl, Cycloalkylalkyl, Arylalkyl, Heteroarylalkyl, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Alkenyloxycarbonyl, Alkenylalkyloxycarbonyl,
Arylal kyloxycarbonyl , Cycloal koxycarbonyl , Cycloal kylal koxycarbonyl ,
Alkylsulfonyl, Arylsulfonyl, Cycloalkylsulfonyl, Alkylsulfinyl, Arylsulfinyl,
Cycloalkylsulfinyl, Alkoxycarbonylalkyl, Hydroxycarbonylalkyl,
Arylal koxycarbonylal kyl, Cycloal kylal koxycarbonylal kyl,
AI koxycarbonylcycloal kyl , Hydroxycarbonylcycloal kyl ,
Arylal koxycarbonylcycloal kyl , AI kenyloxycarbonylcycloal kyl ,
Aminocarbonylcycloalkyl, Alkylaminocarbonylcycloalkyl,
Cycloalkylaminocarbonylcycloalkyl, AI koxycarbonylcycloal kenyl,
Hydroxycarbonylcycloalkenyl, Bis-Alkylaminoalkyl,
Hydroxycarbonylheterocyclyl, Alkoxycarbonylheterocyclyl,
AI kenyloxycarbonylheterocyclyl , AI kenylal koxycarbonylheterocyclyl ,
Arylal koxycarbonylheterocyclyl , Cycloal koxycarbonyl heterocyclyl ,
Cycloalkylalkoxycarbonylheterocyclyl, Aminocarbonylheterocyclyl, Alkylaminocarbonylheterocyclyl, Bis-Alkylaminocarbonylheterocyclyl,
Cycloalkylaminocarbonylheterocyclyl, Arylalkylaminocarbonylheterocyclyl, Alkenylaminocarbonylheterocyclyl, Hydroxycarbonylheterocyclylalkyl,
AI koxycarbonylheterocyclylal kyl , Hydroxycarbonylcycloal kylal kyl ,
AI koxycarbonylcycloal kylal kyl, Hydroxy, Alkoxy, Heterocyclyl, Heterocyclylalkyl,
Aryl, Cycloalkenyl, Cycloalkenylalkyl steht,
R10 für Wasserstoff, Alkyl, Cycloalkyl, Halogen, Halogenalkyl, Alkinyl, Alkenyl,
Cyanoalkyl, Arylalkyl, Heteroarylalkyl, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl,
Alkylsulfonyl, Arylsulfonyl, Cycloalkylsulfonyl, Alkylsulfinyl, Arylsulfinyl,
Cycloalkylsulfinyl, Alkoxycarbonylalkyl steht, oder R9 und R10 mit dem Stickstoff an dem sie gebunden sind einen gegebenenfalls durch Halogen, Alkyl, Haloalkyl, Alkoxy, Alkoxycarbonyl, Cycloalkoxycarbonyl, Cycloal kylal koxycarbonyl, Alkenyloxycarbonyl, Hydroxycarbonyl,
Aminocarbonyl, Alkylaminocarbonyl, Cycloalkylaminocarbonyl,
Arylalkylaminocarbonyl, substitutierten drei bis achtgliedrigen Ring bilden, der gegebenenfalls durch O, S oder N unterbrochen ist, oder
R9 und R10 zusammen Bestandteil einer gegebenenfalls substituierten Sulfilimin- oder Amidingruppe sind oder ein Iminophosphoran bilden und
R11 für Wasserstoff, Alkyl, Cycloalkyl, Haloalkyl, Alkoxyalkyl, Alkylthioalkyl steht.
Die Verbindungen der Formel (I) können Salze bilden. Salzbildung kann durch
Einwirkung einer Base auf solche Verbindungen der Formel (I) erfolgen, die ein acides Wasserstoffatom tragen, z.B. im Falle dass R1 eine COOH-Gruppe oder eine
Sulfonamid-Gruppe -NHSO2- enthält. Geeignete Basen sind beispielsweise organische Amine , wie Trialkylamine, Morpholin, Piperidin oder Pyridin sowie Ammonium-, Alkalioder Erdalkalimetallhydroxide, -carbonate und -hydrogencarbonate, insbesondere Natrium- und Kaliumhydroxid, Natrium- und Kaliumcarbonat und Natrium- und
Kaliumhydrogencarbonat. Diese Salze sind Verbindungen, in denen der acide
Wasserstoff durch ein für die Landwirtschaft geeignetes Kation ersetzt wird, beispielsweise Metallsalze, insbesondere Alkalimetallsalze oder Erdalkalimetallsalze, insbesondere Natrium- und Kaliumsalze, oder auch Ammoniumsalze, Salze mit organischen Aminen oder quartäre (quaternäre) Ammoniumsalze, zum Beispiel mit Kationen der Formel [NRR'R"R"']+, worin R bis R'" jeweils unabhängig voneinander einen organischen Rest, insbesondere AI kyl, Aryl, Aralkyl oder Alkylaryl darstellen. Infrage kommen auch Alkylsulfonium- und Alkylsulfoxoniumsalze, wie (C1-C4)- Trialkylsulfonium- und (Ci-C4)-Trialkylsulfoxoniumsalze.
Im Folgenden werden die erfindungsgemäßen und/oder erfindungsgemäß
verwendeten Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und ihre Salze auch kurz als "Verbindungen der allgemeinen Formel (I)" bezeichnet.
Bevorzugt sind Verbindungen der allgemeinen Formel (I), worin [X-Y] für die Gruppierungen
steht,
Figure imgf000012_0001
für die Gruppierungen
Figure imgf000012_0002
steht, wobei R5, R6, R7, R8, R9, R10 und R11 jeweils die Bedeutung gemäß der nachstehenden Definitionen haben und wobei der Pfeil für eine Bindung zur jeweiligen Gruppierung [X-Y] steht, R1 für Wasserstoff, (C1-C8)-Alkyl, Aryl, Heteroaryl, Heterocyclyl, (C3-C10)- Cycloalkyl, (C2-C8)-Alkenyl, (C2-C8)-Alkinyl, (C2-C8)-Alkinyl-(C1-C8)-alkyl, (C1-C8)-Alkoxy-(C1-C8)-alkyl, Hydroxy-(C1-C8)-alkyl, (C1-C8)-Haloalkyl, (C2-C8)- Haloalkenyl, (C1-C8)-Haloalkoxy-(C1-C8)-alkyl, (C1-C8)-Alkylthio-(C1-C8)-alkyl, Aryl-(C1-C8)-alkyl, Heterocyclyl-(C1-C8)-alkyl, (C3-C8)-Halocycloalkyl, (C4-C8)- Cycloalkenyl, (C1-C8)-Alkoxy-(C1-C8)-alkoxy-(C1-C8)-alkyl, (C3-C8)-Cycloalkyl-
(C1-C8)-alkyl, (C3-C8)-Cycloalkenyl-(C1-C8)-alkyl, (C2-C8)-Haloalkinyl, (C1-C8)- Alkylsulfinyl-(C1-C8)-alkyl, (C1-C8)-Alkylsulfonyl-(C1-C8)-alkyl, (C3-C8)- Halocycloalkyl-(C1-C8)-alkyl, (C3-C8)-Cycloalkylsulfinyl-(C1-C8)-alkyl, (C3-C8)- Cycloalkylsulfonyl-(C1-C8)-alkyl, Arylsulfinyl-(C1-C8)-alkyl, Arylsulfonyl-(C1-C8)- alkyl, Arylthio-(C1-C8)-alkyl, (C3-C8)-Cycloalkylthio-(C1-C8)-alkyl, (C1-C8)-Alkoxy-
(C1-C8)-haloalkyl, (C1-C8)-Haloalkoxy-(C1-C8)-haloalkyl steht,
R2 für Wasserstoff, (C1-C8)-Alkyl, (C1-C8)-Alkoxy-(C1-C8)-alkyl, (C1-C8)-Alkoxy- (C1-C8)-alkoxy-(C1-C8)-alkyl, (C2-C8)-Alkenyl, (C2-C8)-Alkinyl, (C1-C8)- Alkylcarbonyl, Arylcarbonyl, Heteroarylcarbonyl, (C3-C8)-Cycloalkylcarbonyl,
(C2-C8)-Alkenylcarbonyl, Heterocyclylcarbonyl, (C1-C8)-Alkoxycarbonyl, (C2-C8)- Alkenyloxycarbonyl, Aryloxy-(C1-C8)-alkyl, Aryl-(C1-C8)-alkoxycarbonyl, (C3-C8)- Cycloal koxycarbonyl , (C3-C8)-Cycloal kyl-(C1-C8)-al koxycarbonyl , Aryl-(C1-C8)- alkoxy-(C1-C8)-alkyl, Aryl-(C1-C8)-alkyl, (C1-C8)-Alkoxy-(C1-C8)-alkoxy-(C1-C8)- alkyl, (C1-C8)-Alkylthio-(C1-C8)-alkyl, Tris[(C1-C8)-alkyl]silyl, (C1-C8)-Alkyl-Bis-
[(C1-C8)-alkyl]silyl, (C1-C8)-Alkyl-Bis(aryl)silyl, Aryl-Bis[(C1-C8)-alkyl]silyl, (C3-C8)- Cycloalkyl-Bis[(C1-C8)-alkyl]silyl, Halo-Bis[(C1-C8)-alkyl]silyl, Tris[ C( 1-C8)- alkyl]silyl-(C1-C8)-alkoxy-(C1-C8)-alkyl, Tris[(C1-C8)-alkyl]silyl-(C1-C8)-alkyl, (C2-C8)-Alkinyloxycarbonyl, (C3-C8)-Cycloalkyl, (C3-C8)-Cycloalkyl-(C1-C8)-alkyl, Aminocarbonyl, (C1-C8)-Alkylaminocarbonyl, Bis-[(C1-C8)-Alkyl]aminocarbonyl,
(C3-C8)-Cycloalkylaminocarbonyl, (C1-C8)-Alkylsulfonyl, (C1-C8)- Haloalkylsulfonyl, Arylsulfonyl, Heteroarylsulfonyl, (C3-C8)-Cycloalkylsulfonyl steht, A1, A2, V, W unabhängig voneinander für eine Gruppe CR3R4, Sauerstoff oder
Schwefel stehen, wobei jeweils maximal 2 Sauerstoff- oder 2 Schwefelatome in dem durch die Gruppen A1, A2, V, W und dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, gebildeten Ring vorhanden sind und wobei die
Sauerstoff- oder Schwefelatome jeweils nicht benachbart sind, m für 0, 1 , 2 steht, n für 0, 1 , 2 steht,
R3 und R4 unabhängig voneinander für Wasserstoff, (C1-C8)-Alkyl, Halogen, (C3-C8)- Cycloalkyl, (C1-C8)-Alkoxy, Aryl, Heterocyclyl, Heteroaryl, Aryl-(C1-C8)-alkyl, (C1-C8)-Alkylthio, (C1-C8)-Haloalkyl, (C1-C8)-Haloalkyloxy, (C1-C8)-Haloalkylthio, (C1-C8)-Alkoxy-(C1-C8)-alkyl, (C1-C8)-Alkylthio-(C1-C8)-alkyl, Heteroaryl-(C1-C8)- alkyl, Heterocyclyl-(C1-C8)-alkyl, (C1-C8)-Alkoxy-(C1-C8)-haloalkyl, (C1-C8)- Haloalkoxy-(C1-C8)-haloalkyl, (C2-C8)-Alkinyl, (C2-C8)-Alkenyl, stehen,
R3 und R4 mit dem Atom, an das sie gebunden sind, einen vollständig gesättigten, gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenen und gegebenenfalls weiter substituierten 3 bis 6-gliedrigen Ring bilden,
R5 und R6 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, (C1-C8)-Alkyl, (C1-C8)- Haloalkyl, (C3-C8)-Cycloalkyl, (C3-C8)-Cycloalkyl-(C1-C8)-alkyl steht,
R7 für Wasserstoff, Halogen, (C1-C8)-Alkyl, (C1-C8)-Haloalkyl, (C1-C8)-Haloalkoxy, (C1-C8)-Haloalkoxy-(C1-C8)-alkyl, (C1-C8)-Haloalkoxy-(C1-C8)-haloalkyl, (C1-C8)- Alkoxy-(C1-C8)-haloalkyl, (C1-C8)-Alkinyloxy-(C1-C8)-haloalkyl, (C1-C8)- Al kenyloxy-(Ci -Cs)-haloal kyl , (C1-C8)-Al kylth io, (C1-C8)-Haloal kylth io, gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Aryl-(C1-C8)-alkyl, Heteroaryl, Heteroaryl- (C1-C8)-alkyl, Heterocyclyl, (C1-C8)-Alkoxy, Hydroxy, (C1-C8)-Alkylcarbonyloxy, Arylcarbonyloxy, (C3-C8)-Cycloalkylcarbonyloxy, Tris[(C1-C8)-alkyl]silyloxy, Bis[(C1-C8)-Alkyl]-[(C1-C8)-alkyl]silyloxy, (C1-C8)-Alkyl-bis-arylsilyloxy, Aryl-bis- [(C1-C8)-alkyl]silyloxy, (C3-C8)-Cycloalkyl-bis-[(C1-C8)-alkyl]silyloxy, Halo-Bis- [(C1-C8)-alkyl]silyloxy, Tris[(C1-C8)-alkyl]silyl-(C1-C8)-alkoxy-(C1-C8)-alkyloxy, Tris[(C1-C8)-alkyl]silyl-(C1-C8)-alkyloxy, (C3-C8)-Cycloalkyl, (C3-C8)-Cycloalkyl- (C1-C8)-alkyl steht,
R6 und R7 mit den Atomen, an die sie gebunden sind, einen vollständig gesättigten, gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenen und gegebenenfalls weiter substituierten 3 bis 6-gliedrigen Ring bilden,
R8 für Wasserstoff, (C1-C8)-Alkyl, (C1-C8)-Alkoxy-(C1-C8)-alkyl, (C3-C8)-Cycloalkyl, (C3-C8)-Cycloalkyl-(C1-C8)-alkyl, gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Aryl- (C1-C8)-alkyl, Heteroaryl-(C1-C8)-alkyl, Bis-Aryl-(C1-C8)-alkyl, Tris-Aryl-(C1-C8)- alkyl, (C2-C8)-Alkenyl, (C4-C8)-Cycloalkenyl-(C1-C8)-alkyl, (C2-C8)-Alkinyl- (C1-C8)-alkyl, Tri-(C1-C8)-alkylsilyl-(C1-C8)-alkoxy-(C1-C8)-alkyl, (C1-C8)-Alkoxy- (C1-C8)-alkoxy-(C1-C8)-alkyl, (C1-C8)-Alkylthio-(C1-C8)-alkyl, (C1-C8)-Haloalkyl, Arylsulfonyl-(C1-C8)-alkyl, Tri-(C1-C8)-alkylsilyl, (C1-C8)-Al kyl-(bis-aryl )silyl , (C1-C8)-Alkyl-(bis-(C1-C8)-alkyl)silyl, Bis-(C1-C8)-alkylamino-(C1-C8)-alkyl, Heterocyclyl-(C1-C8)-alkyl, (C2-C8)-Alkinyl, Cyano-(C1-C8)-alkyl, Heterocyclyl, gegebenenfalls weiter substituiertes Phenyl steht,
R9 für Wasserstoff, (C1-C8)-Alkyl, (C3-C8)-Cycloalkyl, Halogen, (C2-C8)-Alkinyl-
(C1-C8)-alkyl, (C1-C8)-Haloalkyl, (C2-C8)-Alkinyl, (C2-C8)-Alkenyl, Cyano-(C1-C8)- alkyl, (C3-C8)-Cycloalkyl-(C1-C8)-alkyl, Aryl-(C1-C8)-alkyl, Heteroaryl-(C1-C8)- alkyl, (C1-C8)-Alkylcarbonyl, (C1-C8)-Alkoxycarbonyl, (C2-C8)-
Al kenyloxycarbonyl , (C2-C8)-Al kenyl-(C1-C8)-al kyloxycarbonyl , Aryl-(C1-C8)- al kyloxycarbonyl , (C3-C8)-Cycloal koxycarbonyl , (C3-C8)-Cycloal kyl-(C1-C8)- alkoxycarbonyl, (C1-C8)-Alkylsulfonyl, Arylsulfonyl, (C3-C8)-Cycloalkylsulfonyl,
(C1-C8)-Alkylsulfinyl, Arylsulfinyl, (C3-C8)-Cycloalkylsulfinyl, (C1-C8)-
Al koxycarbonyl-(C1-C8)-al kyl , Hydroxycarbonyl-(C1-C8)-al kyl , Aryl-(C1-C8)- al koxycarbonyl-(C1-C8)-al kyl , (C3-C8)-Cycloal kyl-(C1-C8)-al koxycarbonyl-(C1-C8)- al kyl , (C1-C8)-Al koxycarbonyl-(C3-C8)-cycloal kyl , Hydroxycarbonyl-(C3-C8)- cycloal kyl , Aryl-(C1-C8)-al koxycarbonyl-(C3-C8)-cycloal kyl , (C2-C8)-
Al kenyloxycarbonyl -(C3-C8)-cycloal kyl , Am inocarbonyl-(C3-C8)-cycloal kyl ,
(C1-C8)-Al kylam inocarbonyl-(C3-C8)-cycloal kyl , (C3-C8)-
Cycloal kylam inocarbonyl-(C3-C8)-cycloal kyl , (C1-C8)-Al koxycarbonyl-(C4-Ce)- cycloalkenyl, Hydroxycarbonyl-(C4-C8)-cycloalkenyl, Bis-(C1-C8)-AI kylam ino- (C1-C8)-al kyl , Hydroxycarbonylheterocyclyl , (C1-C8)-Al koxycarbonylheterocyclyl , (C2-C8)-Al keny loxycarbony I heterocycly I , (C2-C8)-Al keny I -(C1-C8)- al koxycarbonylheterocyclyl , Aryl-(C1-C8)-al koxycarbonylheterocyclyl , (C3-C8)- Cycloal koxycarbonyl heterocyclyl , (C3-C8)-Cycloal kyl-(C1-C8)- al koxycarbonylheterocyclyl, Aminocarbonylheterocyclyl, (C1-C8)- Alkylaminocarbonylheterocyclyl, Bis-(C1-C8)-Alkylaminocarbonylheterocyclyl, (C3-C8)-Cycloall<ylaminocarbonylheterocyclyl, Aryl-(C1-C8)- alkylaminocarbonylheterocyclyl, (C2-C8)-Alkenylaminocarbonylheterocyclyl, Hydroxycarbonylheterocyclyl-(C1-C8)-alkyl, (C1-C8)-Alkoxycarbonylheterocyclyl- (C1-C8)-alkyl, Hydroxycarbonyl-(C3-C8)-cycloalkyl-(C1-C8)-alkyl, (C1-C8)- Al koxycarbonyl-(C3-C8)-cycloal kyl-(C1-C8)-al kyl , Hydroxy , (C1-C8)-Al koxy, Heterocyclyl, Heterocyclyl-(C1-C8)-alkyl, gegebenenfalls substituiertes Phenyl steht, R10 für Wasserstoff, (C1-C8)-Alkyl, (C3-C8)-Cycloalkyl, Halogen, (C1-C8)-Haloalkyl, (C2-C8)-Alkinyl, (C2-C8)-Alkenyl, Cyano-(C1-C8)-alkyl, Aryl-(C1-C8)-alkyl, Heteroaryl-(C1-C8)-alkyl, (C1-C8)-Alkylcarbonyl, (C1-C8)-Al koxycarbonyl, (C1-C8)- Alkylsulfonyl, Arylsulfonyl, (C3-C8)-Cycloalkylsulfonyl, (C1-C8J-Alkylsulfinyl, Arylsulfinyl , (C3-C8)-Cycloal kylsulfinyl , (C1-C8)-Al koxycarbonyl-(C1-C8)-al kyl steht,
R9 und R10 mit dem Stickstoff an dem sie gebunden sind einen gegebenenfalls durch Halogen, (C1-C8)-Alkyl, (C1-C8)-Haloalkyl, (C1-C8)-Alkoxy, (C1-C8)- Al koxycarbonyl , (C3-C8)-Cycloal koxycarbonyl , (C3-C8)-Cycloal kyl-(C1-C8)- al koxycarbonyl, (C2-Ce)-Alkenyloxycarbonyl, Hydroxycarbonyl, Aminocarbonyl,
(C1-C8)-Al kylam inocarbonyl , (C3-C8)-Cycloal kylam inocarbonyl , Aryl-(C1-C8)- alkylaminocarbonyl, substituierten drei bis achtgliedrigen Ring bilden, der gegebenenfalls durch O, S oder N unterbrochen ist, oder
R9 und R10 zusammen eine N-(Bis-(C1-C6)-alkyl)sulfanyliden-, N-(Aryl-(C1-C6)- alkyl)sulfanyliden-, N-(Bis-(C3-C7)-Cycloalkyl)sulfanyliden-, N-((C1-C6)-Alkyl- (C3-C7)-cycloalkyl)sulfanylidengruppe oder eine N,N-Di-(C1-C6)- alkylformylidengruppe bilden und R11 für Wasserstoff, (C1-C8)-Alkyl, (C3-C8)-Cycloalkyl, (C1-C8)-Haloalkyl, (C1-C8)- Alkoxy-(C1-C8)-alkyl, (C1-C8)-Alkylthio-(C1-C8)-alkyl steht.
Besonders bevorzugt sind Verbindungen der allgemeinen Formel (I), worin [X-Y] für die Gruppierungen
Figure imgf000017_0001
steht,
Q für die Gruppierungen
Figure imgf000017_0002
steht, wobei R5, R6, R7, R8, R9, R10 und R11 jeweils die Bedeutung gemäß der nachstehenden Definitionen haben und wobei der Pfeil für eine Bindung zur jeweiligen Gruppierung [X-Y] steht,
R1 für Wasserstoff, (C1-C7)-Alkyl, Aryl, Heteroaryl, Heterocyclyl, (C3-C10)- Cycloalkyl, (C2-C7)-Alkenyl, (C2-C7)-Alkinyl, (C1-C7)-Alkoxy-(C1-C7)-alkyl, Hydroxy-(C1-C7)-alkyl, (C1-C7)-Haloalkyl, (C2-C7)-Haloalkenyl, (C1-C7)- Haloalkoxy-(C1-C7)-alkyl, (C1-C7)-Alkylthio-(C1-C7)-alkyl, Aryl-(C1-C7)-alkyl,
Heterocyclyl-(C1-C7)-alkyl, (C3-C7)-Halocycloalkyl, (C4-C7)-Cycloalkenyl, (C1-C7)- Alkoxy-(C1-C7)-alkoxy-(C1-C7)-alkyl, (C1-C7)-Alkoxy-(C1-C7)-haloalkyl, (C1-C7)- Haloalkoxy-(C1-C7)-haloalkyl, (C3-C8)-Cycloalkyl-(C1-C7)-alkyl steht,
R2 für Wasserstoff, (C1-C7)-Alkyl, (C1-C7)-Alkoxy-(C1-C7)-alkyl, (C1-C7)-Alkoxy- (C1-C7)-alkoxy-(C1-C7)-alkyl, (C2-C7)-Alkenyl, (C2-C7)-Alkinyl, (C1-C7)- Alkylcarbonyl, Arylcarbonyl, Heteroarylcarbonyl, (C3-C7)-Cycloalkylcarbonyl, (C2-C7)-Alkenylcarbonyl, Heterocyclylcarbonyl, (C1-C7)-Alkoxycarbonyl, (C2-C7)- Alkenyloxycarbonyl, Aryloxy-(C1-C7)-alkyl, Aryl-(C1-C7)-alkoxycarbonyl, (C3-C7)- Cycloal koxycarbonyl , (C3-C7)-Cycloal kyl-(C1-C7)-al koxycarbonyl , Aryl-(C1-C7)- alkoxy-(C1-C7)-alkyl, Aryl-(C1-C7)-alkyl, (C1-C7)-Alkoxy-(C1-C7)-alkoxy-(C1-C7)- alkyl, (C1-C7)-Alkylthio-(C1-C7)-alkyl, Tris[(C1-C7)-alkyl]silyl, (C1-C7)-Alkyl-Bis- [(C1-C7)-alkyl]silyl, (C1-C7)-Alkyl-Bis(aryl)silyl, Aryl-Bis[(C1-C7)-alkyl]silyl, (C3-C7)- Cycloalkyl-Bis[(C1-C7)-alkyl]silyl, Halo-Bis[(C1-C7)-alkyl]silyl, Tris[(C1-C7)- alkyl]silyl-(C1-C7)-alkoxy-(C1-C7)-alkyl, Tris[(C1-C7)-alkyl]silyl-(C1-C7)-alkyl steht,
A1, A2, V, W unabhängig voneinander für eine Gruppe CR3R4, Sauerstoff oder
Schwefel stehen, wobei jeweils maximal 2 Sauerstoff- oder 2 Schwefelatome in dem durch die Gruppen A1, A2, V, W und dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, gebildeten Ring vorhanden sind und wobei die
Sauerstoff- oder Schwefelatome jeweils nicht benachbart sind, m für 0, 1 , 2 steht, n für 0, 1 , 2 steht,
R3 und R4 unabhängig voneinander für Wasserstoff, (C1-C7)-Alkyl, Halogen, (C3-C7)- Cycloalkyl, (C1-C7)-Alkoxy, Aryl, Heterocyclyl, Heteroaryl, Aryl-(C1-C7)-alkyl, (C1-C7)-Alkylthio, (C1-C7)-Haloalkyl, (C1-C7)-Haloalkyloxy, (C1-C7)-Haloalkylthio, (C1-C7)-Alkoxy-(C1-C7)-alkyl, (C1-C7)-Alkylthio-(C1-C7)-alkyl, Heteroaryl-(C1-C7)- alkyl, Heterocyclyl -(C1-C7)-alkyl, (C1-C7)-Alkoxy-(C1-C7)-haloalkyl, (C1-C7)- Haloalkoxy-(C1-C7)-haloalkyl, (C2-C7)-Alkinyl, (C2-C7)-Alkenyl stehen, R3 und R4 mit dem Atom, an das sie gebunden sind, einen vollständig gesättigten, gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenen und gegebenenfalls weiter substituierten 3 bis 6-gliedrigen Ring bilden, R5 und R6 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, (C1-C7)-Alkyl, (C1-C7)- Haloalkyl, (C3-C7)-Cycloalkyl, (C3-C7)-Cycloalkyl-(C1-C7)-alkyl steht,
R7 für Wasserstoff, Halogen, (C1-C8)-Alkyl, (C1-C8)-Haloalkyl, (C1-C7)-Haloalkoxy, (C1-C7)-Haloalkoxy-(C1-C7)-alkyl, (C1-C7)-Haloalkoxy-(C1-C7)-haloalkyl, (C1-C7)- Alkoxy-(C1-C7)-haloalkyl, (C1-C7)-Alkinyloxy-(C1-C7)-haloalkyl, (C1-C7)-
Alkenyloxy-(C1-C7)-haloalkyl, (C1-C7)-Alkylthio, (C1-C7)-Haloalkylthio, gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Aryl-(C1-C7)-alkyl, Heteroaryl, Heteroaryl- (C1-C7)-alkyl, Heterocyclyl, (C1-C7)-Alkoxy, Hydroxy, (C1-C7)-Alkylcarbonyloxy, Arylcarbonyloxy, (C3-C7)-Cycloalkylcarbonyloxy, Tris[(C1-C7)-alkyl]silyloxy, Bis[(C1-C7)-Alkyl]-[(C1-C7)-alkyl]silyloxy, (C1-C7)-Alkyl-bis-arylsilyloxy, Aryl-bis-
[(C1-C7)-alkyl]silyloxy, (C3-C7)-Cycloalkyl-bis-[(C1-C7)-alkyl]silyloxy, Halo-Bis- [(C1-C7)-alkyl]silyloxy, Tris[(C1-C7)-alkyl]silyl-(C1-C7)-alkoxy-(C1-C7)-alkyloxy, Tris[(C1-C7)-alkyl]silyl-(C1-C7)-alkyloxy, (C3-C7)-Cycloalkyl, (C3-C7)-Cycloalkyl- (C1-C7)-alkyl steht,
R6 und R7 mit den Atomen, an die sie gebunden sind, einen vollständig gesättigten, gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenen und gegebenenfalls weiter substituierten 3 bis 6-gliedrigen Ring bilden, R8 für Wasserstoff, (C1-C7)-Alkyl, (C1-C7)-Alkoxy-(C1-C7)-alkyl, (C3-C7)-Cycloalkyl, (C3-C7)-Cycloalkyl-(C1-C7)-alkyl, gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Aryl- (C1-C7)-alkyl, Heteroaryl-(C1-C7)-alkyl, Bis-Aryl-(C1-C7)-alkyl, Tris-Aryl-(C1-C7)- alkyl, (C2-C7)-Alkenyl, (C4-C7)-Cycloalkenyl-(C1-C7)-alkyl, (C2-C7)-Alkinyl- (C1-C7)-alkyl, Tri-(C1-C7)-alkylsilyl-(C1-C7)-alkoxy-(C1-C7)-alkyl, (C1-C7)-Alkoxy- (C1-C7)-alkoxy-(C1-C7)-alkyl, (C1-C7)-Alkylthio-(C1-C7)-alkyl, (C1-C7)-Haloalkyl,
Arylsulfonyl-(C1-C7)-alkyl, Tri-(C1-C7)-alkylsilyl, (C1-C7)-Alkyl-(bis-aryl)silyl, (C1-C7)-Alkyl-(bis-(C1-C7)-alkyl)silyl, Bis-(C1-C7)-alkylamino-(C1-C7)-alkyl, Heterocyclyl-(C1-C7)-alkyl, (C2-C7)-Alkinyl, Cyano-(C1-C7)-alkyl, Heterocyclyl, gegebenenfalls weiter substituiertes Phenyl steht, R9 für Wasserstoff, (C1-C7)-Alkyl, (C3-C7)-Cycloalkyl, Halogen, (C2-C7)-Alkinyl-
(C1-C7)-alkyl, (C1-C7)-Haloalkyl, (C2-C7)-Alkinyl, (C2-C7)-Alkenyl, Cyano-(C1-C7)- alkyl, (C3-C7)-Cycloalkyl-(C1-C7)-alkyl, Aryl-(C1-C7)-alkyl, Heteroaryl-(C1-C7)- alkyl, (C1-C7)-Alkylcarbonyl, (C1-C7)-Alkoxycarbonyl, (C2-C7)-
Al kenyloxycarbonyl , (C2-C7)-Al kenyl-(C1-C7)-al kyloxycarbonyl , Aryl-(C1-C7)- al kyloxycarbonyl , (C3-C7)-Cycloal koxycarbonyl , (C3-C7)-Cycloal kyl-(C1-C7)- alkoxycarbonyl, (C1-C7)-Alkylsulfonyl, Arylsulfonyl, (C3-C7)-Cycloalkylsulfonyl,
(C1-C7)-Alkylsulfinyl, Arylsulfinyl, (C3-C7)-Cycloalkylsulfinyl, (C1-C7)-
Al koxycarbonyl-(C1-C7)-al kyl , Hydroxycarbonyl-(C1-C7)-al kyl , Aryl-(C1-C7)- alkoxycarbonyl-(C1-C7)-alkyl, (C3-C7)-Cycloalkyl-(C1-C7)-alkoxycarbonyl-(C1-C7)- al kyl , (C1-C7)-Alkoxycarbonyl-(C3-C7)-cycloal kyl , Hydroxycarbonyl-(C3-C7)- cycloal kyl , Aryl-(C1-C7)-al koxycarbonyl-(C3-C7)-cycloal kyl , (C2-C7)-
Al kenyloxycarbonyl -(C3-C7)-cycloal kyl , Am inocarbonyl-(C3-C7)-cycloal kyl ,
(C1-C7)-Al kylam inocarbonyl-(C3-C7)-cycloal kyl , (C3-C7)-
Cycloal kylam inocarbonyl-(C3-C7)-cycloal kyl , (C1-C7)-Alkoxycarbonyl-(C4-C7)- cycloalkenyl, Hydroxycarbonyl-(C4-C7)-cycloalkenyl, Bis-(C1-C7)-Al kylam ino-
(C1-C7)-al kyl , Hydroxycarbonylheterocyclyl , (C1-C7)-Al koxycarbonylheterocyclyl ,
(C2-C7)-Alkenyloxycarbonylheterocyclyl, (C2-C7)-Alkenyl-(C1-C7)- al koxycarbonylheterocyclyl , Aryl-(C1-C7)-al koxycarbonylheterocyclyl , (C3-C7)-
Cycloal koxycarbonyl heterocyclyl , (C3-C7)-Cycloal kyl-(C1-C7)- alkoxycarbonylheterocyclyl, Aminocarbonylheterocyclyl, (C1-C7)-
Alkylaminocarbonylheterocyclyl, Bis-(C1-C7)-Alkylaminocarbonylheterocyclyl,
(C3-C7)-Cycloalkylaminocarbonylheterocyclyl, Aryl-(C1-C7)- alkylaminocarbonylheterocyclyl, (C2-C7)-Alkenylaminocarbonylheterocyclyl,
Hydroxycarbonylheterocyclyl-(C1-C7)-alkyl, (C1-C7)-Alkoxycarbonylheterocyclyl-
(C1-C7)-alkyl, Hydroxycarbonyl-(C3-C7)-cycloalkyl-(C1-C7)-alkyl, (C1-C7)-
Al koxycarbonyl-(C3-C7)-cycloal kyl-(C1-C7)-al kyl , Hydroxy , (C1-C7)-Al koxy ,
Heterocyclyl, Heterocyclyl-(C1-C7)-alkyl, gegebenenfalls substituiertes Phenyl steht,
R10 für Wasserstoff, (C1-C7)-Alkyl, (C3-C7)-Cycloalkyl, Halogen, (C1-C7)-Haloalkyl, (C2-C7)-Alkinyl, (C2-C7)-Alkenyl, Cyano-(C1-C7)-alkyl, Aryl-(C1-C7)-alkyl, Heteroaryl-(C1-C7)-alkyl, (C1-C7)-Alkylcarbonyl, (C1-C7)-Al koxycarbonyl, (C1-C7)- Alkylsulfonyl, Arylsulfonyl, (C3-C7)-Cycloalkylsulfonyl, (C1-C7)-Alkylsulfinyl, Arylsulfinyl, (C3-C7)-Cycloalkylsulfinyl, (C1-C7)-Alkoxycarbonyl-(C1-C7)-alkyl steht, R9 und R10 mit dem Stickstoff an dem sie gebunden sind einen gegebenenfalls durch Halogen, (C1-C7)-Alkyl, (C1-C7)-Haloalkyl, (C1-C7)-Alkoxy, (C1-C7)- Al koxycarbonyl , (C3-C7)-Cycloal koxycarbonyl , (C3-C7)-Cycloal kyl-(C1-C7)- alkoxycarbonyl, (C2-C7)-Alkenyloxycarbonyl, Hydroxycarbonyl, Aminocarbonyl, (C1-C7)-Al kylam inocarbonyl , (C3-C7)-Cycloal kylaminocarbonyl , Aryl-(C1-C7)- alkylaminocarbonyl, substituierten drei bis achtgliedrigen Ring bilden, der gegebenenfalls durch O, S oder N unterbrochen ist, oder R9 und R10 zusammen eine N-(Bis-(C1-C6)-alkyl)sulfanyliden-, N-(Aryl-(C1-C6)- alkyl)sulfanyliden-, N-(Bis-(C3-C7)-Cycloalkyl)sulfanyliden-, N-((C1-C6)-Alkyl- (C3-C7)-cycloalkyl)sulfanylidengruppe oder eine N,N-Di-(C1-C6)- alkylformylidengruppe bilden und R11 für Wasserstoff, (C1-C7)-Alkyl, (C3-C7)-Cycloalkyl, (C1-C7)-Haloalkyl, (C1-C7)- Alkoxy-(C1-C7)-alkyl, (C1-C7)-Alkylthio-(C1-C7)-alkyl steht.
Ganz besonders bevorzugt sind Verbindungen der allgemeinen Formel (I), worin
[X-Y] für die Gruppierungen
steht,
Figure imgf000021_0001
Q für die Gruppierungen
Figure imgf000022_0001
steht, wobei R5, R6, R7, R8, R9, R10 und R11 jeweils die Bedeutung gemäß der nachstehenden Definitionen haben und wobei der Pfeil für eine Bindung zur jeweiligen Gruppierung [X-Y] steht, für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl, 1-Methylethyl, n-Butyl, 1-Methylpropyl, 2-Methylpropyl, 1 ,1 -Dimethylethyl, n-Pentyl, 1-Methylbutyl, 2-Methylbutyl, 3- Methylbutyl, 1 ,1-Dimethylpropyl, 1 ,2-Dimethylpropyl, 2,2-Dimethylpropyl, 1- Ethylpropyl, n-Hexyl, 1-Methylpentyl, 2-Methylpentyl, 3-Methylpentyl, 4- Methylpentyl, 1 ,1-Dimethylbutyl, 1 ,2-Dimethylbutyl, 1 ,3-Di-methylbutyl, 2,2- Dimethylbutyl, 2,3-Dimethylbutyl, 3,3-Dimethylbutyl, 1-Ethylbutyl, 2-Ethylbutyl, 1 ,1 ,2-Trimethylpropyl, 1 ,2,2-Trimethylpropyl, 1-Ethyl-1-methylpropyl und 1- Ethyl-2-methylpropyl, Cyclopropylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl, Cyclohexylmethyl, gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Heteroaryl,
Heterocyclyl, Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Spiro[2.2]pent- 1-yl, Spiro[2.3]hex-1-yl, Spiro[2.3]hex-4-yl, 3-Spiro[2.3]hex-5-yl, Spiro[3.3]hept- 1-yl, Spiro[3.3]hept-2-yl, Bicyclo[1.1.0]butan-1-yl, Bicyclo[1.1.0]butan-2-yl, Bicyclo[2.1.0]pentan-1-yl, Bicyclo[1.1.1]pentan-1-yl, Bicyclo[2.1.0]pentan-2-yl, Bicyclo[2.1.0]pentan-5-yl, Bicyclo[2.1.1]hexyl, Bicyclo[2.2.1]hept-2-yl,
Bicyclo[2.2.2]octan-2-yl, Bicyclo[3.2.1]octan-2-yl, Bicyclo[3.2.2]nonan-2-yl, Adamantan-1-yl, Adamantan-2-yl, 1-Methylcyclopropyl, 2-Methylcyclopropyl, 2,2-Dimethylcyclopropyl, 2,3-Dimethylcyclopropyl, 1 ,1'-Bi(cycloprOpyl)-1-yl, 1 ,1'- Bi(cyclopropyl)-2-yl, Z-MethyM .I'-b cyclopropyl^-yl, 1-Cyanopropyl, 2- Cyanopropyl, 1-Methylcyclobutyl, 2-Methylcyclobutyl, 3-Methylcyclobutyl, 1- Cyanocyclobutyl, 2-Cyanocyclobutyl, 3-Cyanocyclobutyl, 1-Allylcyclopropyl, 1- Vinylcyclobutyl, 1-Vinylcyclopropyl, 1-Ethylcyclopropyl, 1-Methylcyclohexyl, 2- Methylcyclohexyl, 3-Methylcyclohexyl, 1-Methoxycyclohexyl, 2- Methoxycyclohexyl, 3-Methoxycyclohexyl, Ethenyl, 1-Propenyl, 2-Propenyl, 1- Methyl-ethenyl, 1-Butenyl, 2-Butenyl, 3-Butenyl, 1-Methyl-l-propenyl, 2-Methyl- 1-propenyl, l-Methyl-2-propenyl, 2-Methyl-2-propenyl, 1-Pentenyl, 2-Pentenyl,
3- Pentenyl, 4-Pentenyl, 1-Methyl-1-butenyl, 2-Methyl-1-butenyl, 3-Methyl-1- butenyl, 1-Methyl-2-butenyl, 2-Methyl-2-butenyl, 3-Methyl-2-butenyl, 1-Methyl-3- butenyl, 2-Methyl-3-butenyl, 3-Methyl-3-butenyl, 1 ,1-Dimethyl-2-propenyl, 1 ,2- Dimethyl-1-propenyl, l ^-Dimethyl^-propenyl, 1-Ethyl-l-propenyl, 1 -Ethyl-2- propenyl, 1-Hexenyl, 2-Hexenyl, 3-Hexenyl, 4-Hexenyl, 5-Hexenyl, 1-Methyl-1- pentenyl, 2-Methyl-1-pentenyl, 3-Methyl-1-pentenyl, 4-Methyl-1-pentenyl, 1- Methyl-2-pentenyl, 2-Methyl-2-pentenyl, 3-Methyl-2-pentenyl, 4-Methyl-2- pentenyl, 1-Methyl-3-pentenyl, 2-Methyl-3-pentenyl, 3-Methyl-3-pentenyl, 4- Methyl-3-pentenyl, 1-Methyl-4-pentenyl, 2-Methyl-4-pentenyl, 3-Methyl-4- pentenyl, 4-Methyl-4-pentenyl, l .l-Dimethyl-2-butenyl, l .l-Dimethyl-3-butenyl, 1 ,2-Dimethyl-l-butenyl, 1 ^-Dimethyl^-butenyl, 1 ^-Dimethyl-3-butenyl, 1 ,3- Dimethyl-1-butenyl, 1 ,3-Dimethyl^-butenyl, 1 ,3-Dimethyl-3-butenyl, 2,2- Dimethyl-3-butenyl, 2,3-Dimethyl-l-butenyl, 2,3-Dimethyl-2-butenyl, 2,3- Dimethyl-3-butenyl, 3,3-Dimethyl-l-butenyl, 3,3-Dimethyl^-butenyl, 1-Ethyl-1- butenyl, 1-Ethyl-2-butenyl, 1-Ethyl-3-butenyl, 2-Ethyl-1-butenyl, 2-Ethyl-2- butenyl, 2-Ethyl-3-butenyl, l .l ^-Trimethyl^-propenyl, 1-Ethyl-1-methyl-2- propenyl, 1-Ethyl-2-methyl-1-propenyl und l-Ethyl^-methyl^-propenyl, Ethinyl,
1- Propinyl, 2-Propinyl, 1-Butinyl, 2-Butinyl, 3-Butinyl, l-Methyl-2-propinyl, 1- Pentinyl, 2-Pentinyl, 3-Pentinyl, 4-Pentinyl, l-Methyl-2-butinyl, 1-Methyl-3- butinyl, 2-Methyl-3-butinyl, 3-Methyl-1-butinyl, l .l-Dimethyl-2-propinyl, 1-Ethyl-
2- propinyl, 1-Hexinyl, 2-Hexinyl, 3-Hexinyl, 4-Hexinyl, 5-Hexinyl, 1-Methyl-2- pentinyl, l-Methyl-3-pentinyl, 1-Methyl-4-pentinyl, 2-Methyl-3-pentinyl, 2-Methyl-
4- pentinyl, 3-Methyl-1-pentinyl, 3-Methyl-4-pentinyl, 4-Methyl-1-pentinyl, 4- Methyl-2-pentinyl, l .l-Dimethyl-2-butinyl, l .l-Dimethyl-3-butinyl, 1 ,2-Dimethyl-
3- butinyl, 2,2-Dimethyl-3-butinyl> 3,3-Dimethyl-l-butinyl, 1-Ethyl-2-butinyl, 1- Ethyl-3-butinyl, 2-Ethyl-3-butinyl, l-Ethyl-l-methyl-2-propinyl, Methoxymethyl, Ethoxymethyl, Ethoxyethyl, Methoxyethyl, Methoxy-n-propyl, Ethoxy-n-propyl, Methoxybutyl, Methoxy-iso-Propyl, iso-Propoxymethyl, iso-Propoxyethyl, Hydroxymethyl, Hydroxyethyl, Hydroxypropyl, Hydroxybutyl, Trifluormethyl, Pentafluorethyl, 1 ,1 ,2,2-Tetrafluorethyl, Heptafluorpropyl, Nonafluorbutyl, Chlordifluormethyl, Bromdifluormethyl, Dichlorfluormethyl, Difluormethyl, 2,2- Difluorethyl, 2,2,2-Trifluorethyl, Difluor-tert.-butyl, Trifluormethoxymethyl, Trifluormethoxyethyl, Trifluormethoxy-n-propyl, Difluormethoxymethyl,
Difluormethoxyethyl, Difluormethoxy-n-propyl, 2,2-Difluorethoxymethyl, 2,2- Difluorethoxyethyl, 2,2-Difluorethoxy-n-propyl, 2,2,2-Trifluorethoxymethyl, 2,2,2- Trifluorethoxyethyl, 2,2,2-Trifluorethoxy-n-propyl, Methylthiomethyl,
Methylthioethyl, Ethylthioethyl, Methylthio-n-propyl, Ethy Ith io-n-propy I , Aryl- (C1-C6)-alkyl, Heterocyclyl-(C1-C6)-alkyl, (C3-C6)-Halocycloalkyl, 1-Cyclobutenyl, 2-Cyclobutenyl, 1-Cyclopentenyl, 2-Cyclopentenyl, 3-Cyclopentenyl, oder 1- Cyclohexenyl, 2-Cyclohexenyl, 3-Cyclohexenyl, 1 ,3-Cyclohexadienyl oder 1 ,4- Cyclohexadienyl, Methoxymethoxymethyl, Methoxyethoxymethyl,
Methoxyethoxyethyl, Methoxymethoxyethyl, Ethoxy-n-propoxymethyl, Ethoxy-n- propoxyethyl, Ethoxyethoxymethyl, Ethoxyethoxyethyl steht, für Wasserstoff, tert.-Butyldimethylsilyl, Trimethylsilyl, Triethylsilyl, Tri-(iso- Propyl)silyl, Tri-(n-Propyl)silyl, Dimethyl(phenyl)silyl, tert.-Butyldiphenylsilyl, D iethyl isopropylsilyl , Isopropyldimethylsilyl, tert.-Hexyldimethylsilyl, 2- (Trimethylsilyl)ethoxymethyl, 2-(Trimethylsilyl)ethyl, Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso- Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, n-Pentyl, iso-Pentyl, Methoxymethyl, Ethoxymethyl, Ethoxyethyl, Methoxyethyl, Methoxy-n-propyl, Ethoxy-n-propyl, Methoxybutyl, Methoxy-iso-Propyl, iso-Propoxymethyl, iso-Propoxyethyl,
Methoxymethoxymethyl, Methoxyethoxymethyl, Methoxyethoxyethyl,
Methoxymethoxyethyl, Ethoxy-n-propoxymethyl, Ethoxy-n-propoxyethyl, Ethoxyethoxymethyl, Ethoxyethoxyethyl, Allyl, Methylcarbonyl, Ethylcarbonyl, n- Propylcarbonyl, iso-Propylcarbonyl, n-Butylcarbonyl, n-Pentylcarbonyl, tert- Butylcarbonyl, iso-Butylcarbonyl, iso-Pentylcarbonyl, neo-Pentylcarbonyl, n- Hexylcarbonyl, Arylcarbonyl, Heteroarylcarbonyl, Cyclopropylcarbonyl,
Cyclobutylcarbonyl, Cyclopentylcarbonyl, Cyclohexylcarbonyl, (C2-C6)- Alkenylcarbonyl, Heterocyclylcarbonyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- Propoxycarbonyl, n-Butyloxycarbonyl, iso-Propoxycarbonyl, iso- Butyloxycarbonyl, tert-Butyloxycarbonyl, Allyloxycarbonyl, Phenyloxycarbonyl, p-CI-Phenyloxycarbonyl, Benzyloxycarbonyl, p-CI-Benzyloxycarbonyl, p- Methoxybenzyloxycarbonyl , p-Methyl benzyloxycarbonyl ,
Cyclopropyloxycarbonyl , Cyclobutyloxycarbonyl , Cyclopentyloxycarbonyl , Cyclohexyloxycarbonyl, Benzyl, p-CI-Benzyl, p-F-Benzyl, p-Methoxybenzyl, p- Methylbenzyl, Methylthiomethyl, Methylthioethyl, Ethylthioethyl, Methylthio-n- propyl, Ethylthio-n-propyl steht,
A1, A2, V, W unabhängig voneinander für eine Gruppe CR3R4, Sauerstoff oder
Schwefel stehen, wobei jeweils maximal 2 Sauerstoff- oder 2 Schwefelatome in dem durch die Gruppen A1, A2, V, W und dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, gebildeten Ring vorhanden sind und wobei die
Sauerstoff- oder Schwefelatome jeweils nicht benachbart sind, m für 0, 1 steht, n für 0, 1 steht,
R3 und R4 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, tert.-Butyl, n-Hexyl, Fluor, Chlor, Brom, lod, Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropyl-cyclopropyl,
Bicyclo[1.1.0]butan-1-yl, Bicyclo[1.1.0]butan-2-yl, Bicyclo[2.1.0]pentan-1-yl, Bicyclo[2.1.0]pentan-2-yl, Bicyclo[2.1.0]pentan-5-yl, Bicyclo[2.2.1]hept-2-yl (Norbornyl), Bicyclo[2.2.2]octan-2-yl, Adamantan-1 -yl und Adamantan-2-yl, Methoxy, Ethoxy, n-Propoxy, iso-Propoxy, n-Butyloxy, tert.-Butyloxy, iso- Butyloxy, n-Pentyloxy, Aryl, Heterocyclyl, Heteroaryl, Benzyl, p-CI-Benzyl, p-F- Benzyl, p-Methoxy benzyl, p-Methylbenzyl, Methylthio, Ethylthio, n-Propylthio, n- Butylthio, n-Pentylthio, iso-Propylthio, iso-Butylthio, tert-Butylthio, n-Pentylthio, Trifluormethyl, Pentafluorethyl, 1 ,1 ,2,2-Tetrafluorethyl, Heptafluorpropyl,
Nonafluorbutyl, Chlordifluormethyl, Bromdifluormethyl, Dichlorfluormethyl, Bromfluormethyl, 1-Fluorethyl, 2-Fluorethyl, Fluormethyl, Difluormethyl, 2,2- Difluorethyl, 2,2,2-Trifluorethyl, 2,2-Dichlor-2-fluororethyl, 2-Chlor-2,2- difluorethyl, Difluor-tert.-butyl, Trifluormethoxymethyl, Trifluormethoxyethyl, Trifluormethoxy-n-propyl, Difluormethoxymethyl, Difluormethoxyethyl,
Difluormethoxy-n-propyl, 2,2-Difluorethoxymethyl, 2,2-Difluorethoxyethyl, 2,2- Difluorethoxy-n-propyl, 2,2,2-Trifluorethoxymethyl, 2,2,2-Trifluorethoxyethyl, 2,2,2-Trifluorethoxy-n-propyl, , Vinyl, Prop-1-en-1-yl, But-1-en-1-yl, Allyl, 1- Methyl-prop-2-en-1-yl, 2-Methyl-prop-2-en-1-yl, But-2-en-1-yl, 1-Methyl-but-3- en-1-yl und 1-Methyl-but-2-en-1-yl, 2-Methyl-prop-1 -en-1 -yl, But-3-en-1-yl, Pentenyl, 2-Methylpentenyl, Hexenyl, Ethinyl, Propargyl, 1-Methyl-prop-2-in-1- yl, 2-Butinyl, 2-Pentinyl, 2-Hexinyl, But-2-in-1-yl, But-3-in-1-yl,
1-Methyl-but-3-in-1-yl, Trifluormethoxy, Difluormethoxy, 2,2-Difluorethoxy, 2,2,2- Trifluorethoxy, Trifluormethylthio, Methoxymethyl, Ethoxymethyl, Ethoxyethyl, Methoxyethyl, Methoxy-n-propyl, Ethoxy-n-propyl, Methoxybutyl, Methoxy-iso- Propyl, iso-Propoxymethyl, iso-Propoxyethyl, Methylthiomethyl, Heteroaryl- (C1-C6J-alkyl, Heterocyclyl-(C1-C6)-alkyl stehen,
R3 und R4 mit dem Atom, an das sie gebunden sind, einen vollständig gesättigten, gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenen und gegebenenfalls weiter substituierten 3 bis 6-gliedrigen Ring bilden,
R5 und R6 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, lod, Methyl, Ethyl, n-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, iso-Propyl, n-Pentyl, n-Hexyl, iso-Pentyl, Trifluormethyl, Pentafluorethyl, Heptafluorpropyl, Nonafluorbutyl,
Chlordifluormethyl, Bromdifluormethyl, Dichlorfluormethyl, Bromfluormethyl, 1- Fluorethyl, 2-Fluorethyl, Fluormethyl, Difluormethyl, 2,2-Difluorethyl, 2,2,2- Trifluorethyl, 2,2-Dichlor-2-fluororethyl, 2-Chlor-2,2-difluorethyl, Difluor-tert.- butyl, Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl steht,
R7 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, lod, (C1-C8)-Alkyl, (C1-C8)-Haloalkyl,
(C1-C6)-Haloalkoxy, (C1-C6)-Haloalkoxy-(C1-C6)-alkyl, (C1-C6)-Haloalkoxy- (C1-C6)-haloalkyl, (C1-C6)-Alkoxy-(C1-C6)-haloalkyl, (C1-C6)-Alkinyloxy-(C1-C6)- haloalkyl, (C1-C6)-Alkenyloxy-(C1-C6)-haloalkyl, (C1-C6)-Alkylthio, (C1-C6)- Haloalkylthio, gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Aryl-(C1-C6)-alkyl,
Heteroaryl, Heteroaryl-(C1-C6)-alkyl, Heterocyclyl, (C1-C6)-Alkoxy, Hydroxy, (C1-C6)-Alkylcarbonyloxy, Arylcarbonyloxy, (C3-C6)-Cycloalkylcarbonyloxy, Tris[(C1-C6)-alkyl]silyloxy, Bis[(C1-C6)-Alkyl]-[(C1-C6)-alkyl]silyloxy, (C1-C6)-Alkyl- bis-arylsilyloxy, Aryl-bis-[(C1-C6)-alkyl]silyloxy, (C3-C6)-Cycloalkyl-bis-[(C1-C6)- alkyl]silyloxy, Halo-Bis-[(C1-C6)-alkyl]silyloxy, Tris[(C1-C6)-alkyl]silyl-(C1-C6)- alkoxy-(C1-C6)-alkyloxy, Tris[(C1-C6)-alkyl]silyl-(C1-C6)-alkyloxy, (C3-C7)- Cycloalkyl, (C3-C7)-Cycloalkyl-(C1-C6)-alkyl steht, R6 und R7 mit den Atomen, an die sie gebunden sind, einen vollständig gesättigten, gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenen und gegebenenfalls weiter substituierten 3 bis 6-gliedrigen Ring bilden, R8 für Wasserstoff, (C1-C6)-Alkyl, (C1-C6)-Alkoxy-(C1-C6)-alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl-(C1-C6)-alkyl, gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Aryl- (C1-C6)-alkyl, Heteroaryl-(C1-C6)-alkyl, Bis-Aryl-(C1-C6)-alkyl, Tris-Aryl-(C1-C6)- alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C4-C6)-Cycloalkenyl-(C1-C6)-alkyl, (C2-C6)-Alkinyl- (C1-C6)-alkyl, Tri-(C1-C6)-alkylsilyl-(C1-C6)-alkoxy-(C1-C6)-alkyl, (C1-C6)-Alkoxy- (C1-C6)-alkoxy-(C1-C6)-alkyl, (C1-C6)-Alkylthio-(C1-C6)-alkyl, (C1-C6)-Haloalkyl,
Arylsulfonyl-(C1-C6)-alkyl, Tri-(C1-C6)-alkylsilyl, (C1-C6)-Al kyl-(bis-aryl )silyl , (C1-C6)-Alkyl-(bis-(C1-C6)-alkyl)silyl, Bis-(C1-C6)-alkylamino-(C1-C6)-alkyl, Heterocyclyl-(C1-C6)-alkyl, (C2-C6)-Alkinyl, Cyano-(C1-C6)-alkyl, Heterocyclyl, gegebenenfalls weiter substituiertes Phenyl steht,
R9 für Wasserstoff, (C1-C6)-Alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, Halogen, (C2-C6)-Alkinyl-
(C1-C6)-alkyl, (C1-C6)-Haloalkyl, (C2-C6)-Alkinyl, (C2-C6)-Alkenyl, Cyano-(C1-C6)- alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl-(C1-C6)-alkyl, Aryl-(C1-C6)-alkyl, Heteroaryl-(C1-C6)- alkyl, (C1-C6)-Alkylcarbonyl, (C1-C6)-Alkoxycarbonyl, (C2-C6)- Alkenyloxycarbonyl, (C2-C6)-Alkenyl-(C1-C6)-alkyloxycarbonyl, Aryl-(C1-C6)- al kyloxycarbonyl , (C3-C6)-Cycloal koxycarbonyl , (C3-C6)-Cycloal kyl-(C1-C6)- alkoxycarbonyl, (C1-C6)-Alkylsulfonyl, Arylsulfonyl, (C3-C6)-Cycloalkylsulfonyl, (C1-C6)-Alkylsulfinyl, Arylsulfinyl, (C3-C6)-Cycloalkylsulfinyl, (C1-C6)- Al koxycarbonyl-(C1-C6)-al kyl , Hydroxycarbonyl-(C1-C6)-al kyl , Aryl-(C1-C6)- alkoxycarbonyl-(C1-C6)-alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl-(C1-C6)-alkoxycarbonyl-(C1-C6)- al kyl , (C1-C6)-Al koxycarbonyl-(C3-C6)-cycloal kyl , Hydroxycarbonyl-(C3-C6)- cycloal kyl , Aryl-(C1-C6)-al koxycarbonyl-(C3-C6)-cycloal kyl , (C2-C6)- Al kenyloxycarbonyl -(C3-C6)-cycloal kyl , Am inocarbonyl-(C3-C6)-cycloal kyl , (C1-C6)-Al kylam inocarbonyl-(C3-C6)-cycloal kyl , (C3-C6)- Cycloalkylaminocarbonyl-(C3-C6)-cycloalkyl, (C1-C6)-Alkoxycarbonyl-(C4-C6)- cycloalkenyl, Hydroxycarbonyl-(C4-C6)-cycloalkenyl, Bis-(C1-C6)-ΑΙ kylam ino- (C1-C6)-al kyl , Hydroxycarbonylheterocyclyl , (C1-C6)-Al koxycarbonylheterocyclyl , (C2-C6)-Alkenyloxycarbonylheterocyclyl, (C2-C6)-Alkenyl-(C1-C6)- al koxycarbonylheterocyclyl , Aryl-(C1-C6)-al koxycarbonylheterocyclyl , (C3-C6)- Cycloal koxycarbonyl heterocyclyl , (C3-C6)-Cycloal kyl-(C1-C6)- alkoxycarbonylheterocyclyl, Aminocarbonylheterocyclyl, (C1-C6)- Alkylaminocarbonylheterocyclyl, Bis-(C1-C6)-Alkylaminocarbonylheterocyclyl, (Ca-Ce^Cycloalkylaminocarbonylheterocyclyl, Aryl-(C1-C6)- alkylaminocarbonylheterocyclyl, (C2-C6)-Alkenylaminocarbonylheterocyclyl,
Hydroxycarbonylheterocyclyl-(C1-C6)-alkyl, (C1-C6)-Alkoxycarbonylhetenocyclyl- (C1-C6)-alkyl, Hydroxycarbonyl-(C3-C6)-cycloalkyl-(C1-C6)-alkyl, (C1-C6)- Al koxycarbonyl-(C3-C6)-cycloal kyl-(C1-C6)-al kyl , Hydroxy , (C1-C6)-Al koxy , Heterocyclyl, Heterocyclyl-(C1-C6)-alkyl, gegebenenfalls substituiertes Phenyl steht,
R10 für Wasserstoff, (C1-C6)-Alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, Halogen, (C1-C6)-Haloalkyl, (C2-C6)-Alkinyl, (C2-C6)-Alkenyl, Cyano-(C1-C6)-alkyl, Aryl-(C1-C6)-alkyl,
Heteroaryl-(C1-C6)-alkyl, (C1-C6)-Alkylcarbonyl, (C1-C6)-Al koxycarbonyl, (C1-C6)- Alkylsulfonyl, Arylsulfonyl, (C3-C6)-Cycloalkylsulfonyl, (C1-C6)-Alkylsulfinyl,
Arylsulfinyl , (C3-C6)-Cycloal kylsulfinyl , (C1-C6)-Al koxycarbonyl-(C1-C6)-al kyl steht,
R9 und R10 mit dem Stickstoff an dem sie gebunden sind einen gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, lod, (C1-C6J-Alkyl, (C1-C6)-Haloalkyl, (C1-C6)-Alkoxy,
(C1-C6)-ΑΙ koxycarbonyl , (C3-C7)-Cycloal koxycarbonyl , (C3-C6)-Cycloal kyl- (C1-C6)-al koxycarbonyl, (C2-C6)-Alkenyloxycarbonyl, Hydroxycarbonyl,
Aminocarbonyl, (C1-C6)-Alkylaminocarbonyl, (C3-C7)-Cycloalkylaminocarbonyl, Aryl-(C1-C6)-alkylaminocarbonyl, substitutierten drei bis siebengliedrigen Ring bilden, der gegebenenfalls durch O, S oder N unterbrochen ist, oder
R9 und R10 zusammen für N-(Di-n-butyl-sulfanyliden), N-(Di-iso-propyl-sulfanyliden), N- (Di-n-propyl-sulfanyliden), N-(Di-n-pentyl-sulfanyliden), N-(Di-iso-butyl- sulfanyliden), N-(Cyclobutyl-iso-propyl-sulfanyliden), N-(n-Propyl-iso-propyl- sulfanyliden), N-(Cyclopropyl-iso-propyl-sulfanyliden), N-(lso-Butyl-iso-propyl- sulfanyliden), Ν,Ν-Dimethylformyliden stehen, R11 für Wasserstoff, (C1-C6)-Alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, (C1-C6)-Haloalkyl, (C1-C6)- Alkoxy-(C1-C6)-alkyl, (C1-C6)-Alkylthio-(C1-C6)-alkyl steht.
Im Speziellen bevorzugt sind Verbindungen der allgemeinen Formel (I), worin
[X-Y] für die Gruppierungen
steht,
Figure imgf000029_0001
für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl, 1-Methylethyl, n-Butyl, 1-Methylpropyl, 2-Methylpropyl, 1 ,1-Dimethylethyl, n-Pentyl, 1-Methylbutyl, 2-Methylbutyl, 3- Methylbutyl, 1 ,1-Dimethylpropyl, 1 ,2-Dimethylpropyl, 2,2-Dimethylpropyl, 1- Ethylpropyl, n-Hexyl, 1-Methylpentyl, 2-Methylpentyl, 3-Methylpentyl, 4- Methylpentyl, 1 ,1-Dimethylbutyl, 1 ,2-Dimethylbutyl, 1 ,3-Di-methylbutyl, 2,2- Dimethylbutyl, 2,3-Dimethylbutyl, 3,3-Dimethylbutyl, 1-Ethylbutyl, 2-Ethylbutyl, 1 ,1 ,2-Trimethylpropyl, 1 ,2,2-Trimethylpropyl, 1-Ethyl-1-methylpropyl, 1 -Ethyl-2- methylpropyl, Cyclopropylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl,
Cyclohexylmethyl, gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Heteroaryl,
Heterocyclyl, Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Spiro[2.2]pent- 1-yl, Spiro[2.3]hex-1-yl, Spiro[2.3]hex-4-yl, 3-Spiro[2.3]hex-5-yl, Spiro[3.3]hept- 1-yl, Spiro[3.3]hept-2-yl, Bicyclo[1.1.0]butan-1-yl, Bicyclo[1.1.0]butan-2-yl, Bicyclo[2.1.0]pentan-1-yl, Bicyclo[1.1.1]pentan-1-yl, Bicyclo[2.1.0]pentan-2-yl, Bicyclo[2.1.0]pentan-5-yl, Bicyclo[2.1.1]hexyl, Bicyclo[2.2.1]hept-2-yl,
Bicyclo[2.2.2]octan-2-yl, Bicyclo[3.2.1]octan-2-yl, Bicyclo[3.2.2]nonan-2-yl, Adamantan-1-yl, Adamantan-2-yl, 1-Methylcyclopropyl, 2-Methylcyclopropyl, 2,2-Dimethylcyclopropyl, 2,3-Dimethylcyclopropyl, 1 ,1 '-Bi(cyclopropyl)-1 -yl, 1 ,1 - Bi(cyclopropyl)-2-yl, Z-Methyl-1.1'-bi(cyclopropyl)-2-yl, 1-Cyanopropyl, 2- Cyanopropyl, 1-Methylcyclobutyl, 2-Methylcyclobutyl, 3-Methylcyclobutyl, 1- Cyanocyclobutyl, 2-Cyanocyclobutyl, 3-Cyanocyclobutyl, 1-Methylcyclohexyl, 2- Methylcyclohexyl, 3-Methylcyclohexyl, 1-Methoxycyclohexyl, 2- Methoxycyclohexyl, 3-Methoxycyclohexyl, Aryl-(Ci-Cs)-alkyl, Heterocyclyl- (Ci-C5)-alkyl steht, R2 für Wasserstoff, tert.-Butyldimethylsilyl, Trimethylsilyl, Triethylsilyl, Tri-(iso- Propyl)silyl, Tri-(n-Propyl)silyl, Dimethyl(phenyl)silyl, tert.-Butyldiphenylsilyl, D iethyl isopropylsilyl , Isopropyldimethylsilyl, tert.-Hexyldimethylsilyl, 2- (Trimethylsilyl)ethoxymethyl, 2-(Trimethylsilyl)ethyl, Methyl, Ethyl, Allyl,
Methylcarbonyl, Ethylcarbonyl, n-Propylcarbonyl, iso-Propylcarbonyl, n- Butylcarbonyl, tert-Butylcarbonyl, iso-Butylcarbonyl, iso-Pentylcarbonyl, neo- Pen tylcarbonyl, Arylcarbonyl, Heteroarylcarbonyl, Cyclopropylcarbonyl,
Cyclobutylcarbonyl, Cyclopentylcarbonyl, Cyclohexylcarbonyl,
Heterocyclylcarbonyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n-Propoxycarbonyl, n- Butyloxycarbonyl, iso-Propoxycarbonyl, iso-Butyloxycarbonyl, tert- Butyloxycarbonyl, Allyloxycarbonyl, Benzyl, p-CI-Benzyl, p-F-Benzyl, p- Methoxybenzyl, p-Methylbenzyl, Methylthiomethyl, Methylthioethyl,
Ethylthioethyl, Methylthio-n-propyl, Ethylthio-n-propyl steht,
A2, V, W unabhängig voneinander für eine Gruppe CR3R4, Sauerstoff oder
Schwefel stehen, wobei jeweils maximal 2 Sauerstoff- oder 2 Schwefelatome in dem durch die Gruppen A1, A2, V, W und dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, gebildeten Ring vorhanden sind und wobei die
Sauerstoff- oder Schwefelatome jeweils nicht benachbart sind, m für 0, 1 steht, n für 0, 1 steht,
R3 und R4 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, tert.-Butyl, Fluor, Chlor, Brom, lod, Cyclopropyl, Cyclobutyl,
Cyclopentyl, Cyclohexyl, Methoxy, Ethoxy, n-Propoxy, iso-Propoxy, n-Butyloxy, tert.-Butyloxy, iso-Butyloxy, n-Pentyloxy, gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Heterocyclyl, Heteroaryl, Benzyl, p-CI-Benzyl, p-F-Benzyl, p-Methoxy benzyl, p- Methylbenzyl, Methylthio, Ethylthio, n-Propylthio, n-Butylthio, n-Pentylthio, iso- Propylthio, iso-Butylthio, Trifluormethyl, Pentafluorethyl, 1 ,1 ,2,2-Tetrafluorethyl, Heptafluorpropyl, Nonafluorbutyl, Chlordifluormethyl, Bromdifluormethyl, Dichlorfluormethyl, Bromfluormethyl, 1-Fluorethyl, 2-Fluorethyl, Fluormethyl, Difluormethyl, 2,2-Difluorethyl, 2,2,2-Trifluorethyl, 2>2-Dichlor-2-fluororethyl> 2- Chlor-2,2-difluorethyl, Difluor-tert.-butyl, Trifluormethoxymethyl,
Trifluormethoxyethyl, Trifluormethoxy-n-propyl, Difluormethoxymethyl,
Difluormethoxyethyl, Difluormethoxy-n-propyl, 2,2-Difluorethoxymethyl, 2,2- Difluorethoxyethyl, 2,2-Difluorethoxy-n-propyl, 2,2,2-Trifluorethoxymethyl, 2,2,2- Trifluorethoxyethyl, 2,2,2-Trifluorethoxy-n-propyl, Vinyl, Prop-1-en-1-yl, But-1- en-1-yl, Allyl, 1-Methyl-prop-2-en-1-yl, 2-Methyl-prop-2-en-1-yl, But-2-en-1-yl, 1- Methyl-but-3-en-1-yl und 1-Methyl-but-2-en-1-yl, Ethinyl, Propargyl, 1-Methyl- prop-2-in-1-yl, 2-Butinyl, 2-Pentinyl, Trifluormethoxy, Difluormethoxy, 2,2- Difluorethoxy, 2,2,2-Trifluorethoxy, Trifluormethylthio, Methoxymethyl,
Ethoxymethyl, Ethoxyethyl, Methoxyethyl, Methoxy-n-propyl, Ethoxy-n-propyl, Methoxybutyl, Methoxy-iso-Propyl, iso-Propoxymethyl, iso-Propoxyethyl, Methylthiomethyl stehen,
R3 und R4 mit dem Atom, an das sie gebunden sind, einen vollständig gesättigten, gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenen und gegebenenfalls weiter substituierten 3 bis 6-gliedrigen Ring bilden, und Q für eine der in der folgenden Tabelle beschriebenen Gruppierungen Q-1.1 bis Q-3.55 steht
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Figure imgf000032_0001
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49
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Im ganz Speziellen bevorzugt sind Verbindungen der allgemeinen Formel (I), worin
[X-Y] für die Gruppierungen
Figure imgf000054_0001
steht,
R1 für Methyl, Ethyl, n-Propyl, 1-Methylethyl, n-Butyl, 1-Methylpropyl, 2-
Methylpropyl, 1 ,1-Dimethylethyl, n-Pentyl, 1-Methylbutyl, 2-Methylbutyl, 3- Methylbutyl, 1 ,1-Dimethylpropyl, 1 ,2-Dimethylpropyl, 2,2-Dimethylpropyl, 1- Ethylpropyl, n-Hexyl, 1-Methylpentyl, 2-Methylpentyl, 3-Methylpentyl, 4- Methylpentyl, 1 ,1-Dimethylbutyl, 1 ,2-Dimethylbutyl, 1 ,3-Di-methylbutyl, 2,2- Dimethylbutyl, 2,3-Dimethylbutyl, 3,3-Dimethylbutyl, 1-Ethylbutyl, 2-Ethylbutyl, 1 ,1 ,2-Trimethylpropyl, 1 ,2,2-Trimethylpropyl, 1-Ethyl-1-methylpropyl, 1 -Ethyl-2- methylpropyl, Cyclopropylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl, Cyclohexylmethyl, gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Heteroaryl,
Heterocyclyl, Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Spiro[2.2]pent- 1-yl, Spiro[2.3]hex-1-yl, Spiro[2.3]hex-4-yl, 3-Spiro[2.3]hex-5-yl, Spiro[3.3]hept- 1-yl, Spiro[3.3]hept-2-yl, Bicyclo[1.1.0]butan-1-yl, Bicyclo[1.1.0]butan-2-yl, Bicyclo[2.1.0]pentan-1-yl, Bicyclo[1.1.1]pentan-1-yl, Bicyclo[2.1.0]pentan-2-yl, Bicyclo[2.1.0]pentan-5-yl, Bicyclo[2.1.1]hexyl, Bicyclo[2.2.1]hept-2-yl,
Bicyclo[2.2.2]octan-2-yl, Bicyclo[3.2.1 ]octan-2-yl, Bicyclo[3.2.2]nonan-2-yl, Adamantan-1-yl, Adamantan-2-yl, 1-Methylcyclopropyl, 2-Methylcyclopropyl, 2,2-Dimethylcyclopropyl, 2,3-Dimethylcyclopropyl, 1 '-Bifcydopropyl^l-yl, 1 ,1'- Bi(cycloprOpyl)-2-yl, Z-MethyM .I'-b cyclopropyl^-yl, 1-Cyanopropyl, 2- Cyanopropyl, 1-Methylcyclobutyl, 2-Methylcyclobutyl, 3-Methylcyclobutyl, 1- Cyanocyclobutyl, 2-Cyanocyclobutyl, 3-Cyanocyclobutyl, 1-Methylcyclohexyl, 2-
Methylcyclohexyl, 3-Methylcyclohexyl, 1-Methoxycyclohexyl, 2- Methoxycyclohexyl, 3-Methoxycyclohexyl, Aryl-(Ci-Cs)-alkyl, Heterocyclyl- (Ci-C5)-alkyl steht, R2 für Wasserstoff, tert.-Butyldimethylsilyl, Trimethylsilyl, Triethylsilyl, Tri-(iso- Propyl)silyl, Tri-(n-Propyl)silyl, Dimethyl(phenyl)silyl, tert.-Butyldiphenylsilyl, Diethylisopropylsilyl, Isopropyldimethylsilyl, tert.-Hexyldimethylsilyl, 2- (Trimethylsilyl)ethoxymethyl, 2-(Trimethylsilyl)ethyl, Methyl, Ethyl, Allyl,
Methylcarbonyl, Ethylcarbonyl, n-Propylcarbonyl, iso-Propylcarbonyl, n- Butylcarbonyl, tert-Butylcarbonyl, iso-Butylcarbonyl, iso-Pentylcarbonyl, neo- Pentylcarbonyl, Arylcarbonyl, Heteroarylcarbonyl, Cyclopropylcarbonyl,
Cyclobutylcarbonyl, Cyclopentylcarbonyl, Cyclohexylcarbonyl,
Heterocyclylcarbonyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n-Propoxycarbonyl, n- Butyloxycarbonyl, iso-Propoxycarbonyl, iso-Butyloxycarbonyl, tert- Butyloxycarbonyl, Allyloxycarbonyl, Benzyl, p-CI-Benzyl, p-F-Benzyl, p- Methoxybenzyl, p-Methylbenzyl, Methylthiomethyl, Methylthioethyl,
Ethylthioethyl, Methylthio-n-propyl, Ethylthio-n-propyl steht,
A1, V, W unabhängig voneinander für eine Gruppe CR3R4, stehen,
A2 für eine Gruppe CR3R4 oder Sauerstoff steht, m für 0 steht, n für 0, 1 steht,
R3 und R4 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, tert.-Butyl, Fluor, Chlor, Brom, lod, Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Methoxy, gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Heterocyclyl, Heteroaryl, Methylthio, Trifluormethyl, Difluormethyl, Vinyl, Prop-1- en-1-yl, But-1-en-1-yl, Allyl, Trifluormethoxy, Difluormethoxy, 2,2-Difluorethoxy, 2,2,2-Trifluorethoxy, Trifluormethylthio, Methoxymethyl, Ethoxymethyl,
Ethoxyethyl, Methoxyethyl, Methylthiomethyl stehen und
R3 und R4 mit dem Atom, an das sie gebunden sind, einen vollständig gesättigten, gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenen und gegebenenfalls weiter substituierten 3 bis 6-gliedrigen Ring bilden, und Q für eine der in der oben stehenden Tabelle beschriebenen Gruppierungen Q-1.1 bis Q-3.55 steht
Die oben aufgeführten allgemeinen oder in Vorzugsbereichen aufgeführten
Restedefinitionen gelten sowohl für die Endprodukte der Formel (I) als auch
entsprechend für die jeweils zur Herstellung benötigten Ausgangs- oder
Zwischenprodukte.Diese Restedefinitionen können untereinander, also auch zwischen den angegebenen bevorzugten Bereichen beliebig kombiniert werden.
Ebenfalls noch nicht bekannt und somit weiterer Teil der Erfindung sind Verbindungen der Formel (II) oder deren Salze,
Figure imgf000056_0001
die als Zwischenprodukte zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) dienen, wobei
R1 für Wasserstoff, (C1-C8)-Alkyl, Aryl, Heteroaryl, Heterocyclyl, (C3-C8)-Cycloalkyl, (C2-C8)-Alkenyl, (C2-C8)-Alkinyl, (C2-C8)-Alkinyl-(C1-C8)-alkyl, (C1-C8)-Alkoxy- (C1-C8)-alkyl, HydrOxy-(C1-C8)-alkyl, (C1-C8)-Haloalkyl, (C2-C8)-Haloalkenyl, (C1-C8)-Haloalkoxy-(C1-C8)-alkyl. (C1-C8)-Alkylthio-(C1-C8)-alkyl, Aryl-(C1-C8)- alkyl, Heterocyclyl-(C1-C8)-alkyl, (C3-C8)-Halocycloalkyl, (C4-Ce)-Cycloalkenyl, (C1-C8)-Alkoxy-(C1-C8)-alkoxy-(C1-C8)-alkyl, (C1-C8)-Alkoxy-(C1-C8)-haloalkyl, (C1-C8)-Haloalkoxy-(C1-C8)-haloalkyl, (C3-C8)-Cycloalkyl-(C1-C8)-alkyl steht,
R2 für Wasserstoff, (C1-C8)-Alkyl, (C1-C8)-Alkoxy-(C1-C8)-alkyl, (C1-C8)-Alkoxy- (C1-C8)-alkoxy-(C1-C8)-alkyl, (C2-C8)-Alkenyl, (C2-C8)-Alkinyl, (C1-C8)- Alkylcarbonyl, Arylcarbonyl, Heteroarylcarbonyl, (C3-C8)-Cycloalkylcarbonyl, (C2-C8)-Alkenylcarbonyl, Heterocyclylcarbonyl, (C1-C8)-Al koxycarbonyl, (C2-C8)-
Alkenyloxycarbonyl, Aryloxy-(C1-C8)-alkyl, Aryl-(C1-C8)-alkoxycarbonyl, (C3-C8)- Cycloal koxycarbonyl , (C3-C8)-Cycloal kyl-(C1-C8)-al koxycarbonyl , Aryl-(C1-C8)- alkoxy-(C1-C8)-alkyl, Aryl-(C1-C8)-alkyl, (C1-C8)-Alkoxy-(C1-C8)-alkoxy-(C1-C8)- alkyl, (C1-C8)-Alkylthio-(C1-C8)-alkyl, Tris[(C1-C8)-alkyl]silyl, (C1-C8)-Alkyl-Bis- [(C1-C8)-alkyl]silyl, (C1-C8)-Alkyl-Bis(aryl)silyl, Aryl-Bis[(C1-C8)-alkyl]silyl, (C3-C8)-
Cycloalkyl-Bis[(C1-C8)-alkyl]silyl, Halo-Bis[(C1-C8)-alkyl]silyl, Tris[(C1-C8)- alkyl]silyl-(C1-C8)-alkoxy-(C1-C8)-alkyl, Tris[(C1-C8)-alkyl]silyl-(C1-C8)-alkyl steht,
A1, A2, V, W unabhängig voneinander für eine Gruppe CR3R4, Sauerstoff oder
Schwefel stehen, wobei jeweils maximal 2 Sauerstoff- oder 2 Schwefelatome in dem durch die Gruppen A1, A2, V, W und dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, gebildeten Ring vorhanden seind und wobei die
Sauerstoff- oder Schwefelatome jeweils nicht benachbart sind, m für 0, 1 , 2 steht, n für 0, 1 , 2 steht,
R3 und R4 unabhängig voneinander für Wasserstoff, (C1-C8)-Alkyl, Halogen, (C3-C8)- Cycloalkyl, (C1-C8)-Alkoxy, Aryl, Heterocyclyl, Heteroaryl, Aryl-(C1-C8)-alkyl,
(C1-C8)-Alkylthio, (C1-C8)-Haloalkyl, (C1-C8)-Haloalkyloxy, (C1-C8)-Haloalkylthio, (C1-C8)-Alkoxy-(C1-C8)-alkyl, (C1-C8)-Alkylthio-(C1-C8)-alkyl, Heteroaryl-(C1-C8)- alkyl, Heterocyclyl -(C1-C8)-alkyl, (C1-C8)-Alkoxy-(C1-C8)-haloalkyl, (C1-C8)- Haloalkoxy-(C1-C8)-haloalkyl, (C2-C8)-Alkenyl, (C2-C8)-Alkinyl stehen und R3 und R4 mit dem Atom, an das sie gebunden sind, einen vollständig gesättigten, gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenen und gegebenenfalls weiter substituierten 3 bis 6-gliedrigen Ring bilden.
Bevorzugt sind Verbindungen der Formel (II), wobei
R1 für Wasserstoff, (C1-C6)-Alkyl, Aryl, Heteroaryl, Heterocyclyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, (C2-C6)-Alkinyl-(C1-C6)-alkyl, (C1-C6)-Alkoxy- (C1-C6)-alkyl, Hydroxy-(C1-C6)-alkyl, (C1-C6)-Haloalkyl, (C2-C6)-Haloalkenyl,
(C1-C6)-Haloalkoxy-(C1-C6)-alkyl, (C1-C6)-Alkylthio-(C1-C6)-alkyl, Aryl-(C1-C6)- alkyl, Heterocyclyl -(C1-C6)-alkyl, (C3-C6)-Halocycloalkyl, (C4-C6)-Cycloalkenyl, (C1-C6)-Alkoxy-(C1-C6)-alkoxy-(C1-C6)-alkyl, (C1-C6)-Alkoxy-(C1-C6)-haloalkyl, (C1-C6)-Haloalkoxy-(C1-C6)-haloalkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl-(C1-C6)-alkyl steht,
R2 für Wasserstoff, (C1-C6)-Alkyl, (C1-C6)-Alkoxy-(C1-C6)-alkyl, (C1-C6)-Alkoxy- (C1-C6)-alkoxy-(C1-C6)-alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, (C1-C6)- Alkylcarbonyl, Arylcarbonyl, Heteroarylcarbonyl, (C3-C6)-Cycloalkylcarbonyl, (C2-C6)-Alkenylcarbonyl, Heterocyclylcarbonyl, (C1-C6)-Alkoxycarbonyl, (C2-C6)- Alkenyloxycarbonyl, Aryloxy-(C1-C6)-alkyl, Aryl-(C1-C6)-alkoxycarbonyl, (C3-C6)-
Cycloal koxycarbonyl , (C3-C6)-Cycloal kyl-(C1-C6)-al koxycarbonyl , Aryl-(C1-C6)- alkoxy-(C1-C6)-alkyl, Aryl-(C1-C6)-alkyl, (C1-C6)-Alkoxy-(C1-C6)-alkoxy-(C1-C6)- alkyl, (C1-C6)-Alkylthio-(C1-C6)-alkyl, Tris[(C1-C6)-alkyl]silyl, (C1-C6)-Alkyl-Bis- [(C1-C6)-alkyl]silyl, (C1-C6)-Alkyl-Bis(aryl)silyl, Aryl-Bis[(C1-C6)-alkyl]silyl, (C3-C6)- Cycloalkyl-Bis[(C1-C6)-alkyl]silyl, Halo-Bis[(C1-C6)-alkyl]silyl, Tris[(C1-C6)- alkyl]silyl-(C1-C6)-alkoxy-(C1-C6)-alkyl, Tris[(C1-C6)-alkyl]silyl-(C1-C6)-alkyl steht,
A1, A2, V, W unabhängig voneinander für eine Gruppe CR3R4, Sauerstoff oder
Schwefel stehen, wobei jeweils maximal 2 Sauerstoff- oder 2 Schwefelatome in dem durch die Gruppen A1, A2, V, W und dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, gebildeten Ring vorhanden sind und wobei die
Sauerstoff- oder Schwefelatome jeweils nicht benachbart sind, m für 0, 1 , 2 steht, n für 0, 1 , 2 steht,
R3 und R4 unabhängig voneinander für Wasserstoff, (C1-C6)-Alkyl, Halogen, (C3-C6)- Cycloalkyl, (C1-C6)-Alkoxy, Aryl, Heterocyclyl, Heteroaryl, Aryl-(C1-C6)-alkyl, (C1-C6)-Alkylthio, (C1-C6)-Haloalkyl, (C1-C6)-Haloalkyloxy, (C1-C6)-Haloalkylthio, (C1-C6)-Alkoxy-(C1-C6)-alkyl, (C1-C6)-Alkylthio-(C1-C6)-alkyl, Heteroaryl-(C1-C6)- alkyl, Heterocyclyl -(C1-C6)-alkyl, (C1-C6)-Alkoxy-(C1-C6)-haloalkyl, (C1-C6)- Haloalkoxy-(C1-C6)-haloalkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl stehen und
R3 und R4 mit dem Atom, an das sie gebunden sind, einen vollständig gesättigten, gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenen und gegebenenfalls weiter substituierten 3 bis 6-gliedrigen Ring bilden.
Besonders bevorzugt sind Verbindungen der Formel (II), worin
R1 für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl, 1-Methylethyl, n-Butyl, 1-Methylpropyl, 2-Methylpropyl, 1 ,1-Dimethylethyl, n-Pentyl, 1-Methylbutyl, 2-Methylbutyl, 3- Methylbutyl, 1 ,1-Dimethylpropyl, 1 ,2-Dimethylpropyl, 2,2-Dimethylpropyl, 1- Ethylpropyl, n-Hexyl, 1-Methylpentyl, 2-Methylpentyl, 3-Methylpentyl, 4- Methylpentyl, 1 ,1-Dimethylbutyl, 1 ,2-Dimethylbutyl, 1 ,3-Di-methylbutyl, 2,2- Dimethylbutyl, 2,3-Dimethylbutyl, 3,3-Dimethylbutyl, 1-Ethylbutyl, 2-Ethylbutyl, 1 ,1 ,2-Trimethylpropyl, 1 ,2,2-Trimethylpropyl, 1-Ethyl-1-methylpropyl, 1 -Ethyl-2- methylpropyl, Cyclopropylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl,
Cyclohexylmethyl, gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Heteroaryl,
Heterocyclyl, Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Spiro[2.2]pent- 1-yl, Spiro[2.3]hex-1-yl, Spiro[2.3]hex-4-yl, 3-Spiro[2.3]hex-5-yl, Spiro[3.3]hept- 1-yl, Spiro[3.3]hept-2-yl, Bicyclo[1.1.0]butan-1-yl, Bicyclo[1.1.0]butan-2-yl, Bicyclo[2.1.0]pentan-1-yl, Bicyclo[1.1.1]pentan-1-yl, Bicyclo[2.1.0]pentan-2-yl, Bicyclo[2.1.0]pentan-5-yl, Bicyclo[2.1.1]hexyl, Bicyclo[2.2.1]hept-2-yl,
Bicyclo[2.2.2]octan-2-yl, Bicyclo[3.2.1 ]octan-2-yl, Bicyclo[3.2.2]nonan-2-yl, Adamantan-1-yl, Adamantan-2-yl, 1-Methylcyclopropyl, 2-Methylcyclopropyl, 2,2-Dimethylcyclopropyl, 2,3-Dimethylcyclopropyl, 1 ,1'-Bi(cycloprOpyl)-1-yl, 1 ,1'- Bi(cyclopropyl)-2-yl, Z-Methyl-l .l'-b cyclopropyl^-yl, 1-Cyanopropyl, 2- Cyanopropyl, 1-Methylcyclobutyl, 2-Methylcyclobutyl, 3-Methylcyclobutyl, 1- Cyanocyclobutyl, 2-Cyanocyclobutyl, 3-Cyanocyclobutyl, 1-Methylcyclohexyl, 2- Methylcyclohexyl, 3-Methylcyclohexyl, 1-Methoxycyclohexyl, 2- Methoxycyclohexyl, 3-Methoxycyclohexyl, Aryl-(Ci-Cs)-alkyl, Heterocyclyl- (Ci-C5)-alkyl steht,
R2 für Wasserstoff, tert.-Butyldimethylsilyl, Trimethylsilyl, Triethylsilyl, Tri-(iso- Propyl)silyl, Tri-(n-Propyl)silyl, Dimethyl(phenyl)silyl, tert.-Butyldiphenylsilyl, D iethyl isopropylsilyl , Isopropyldimethylsilyl, tert.-Hexyldimethylsilyl, 2- (Trimethylsilyl)ethoxymethyl, 2-(Trimethylsilyl)ethyl, Methyl, Ethyl, Allyl,
Methylcarbonyl, Ethylcarbonyl, n-Propylcarbonyl, iso-Propylcarbonyl, n- Butylcarbonyl, tert-Butylcarbonyl, iso-Butylcarbonyl, iso-Pentylcarbonyl, neo- Pen tylcarbonyl , Arylcarbonyl, Heteroarylcarbonyl, Cyclopropylcarbonyl,
Cyclobutylcarbonyl, Cyclopentylcarbonyl, Cyclohexylcarbonyl,
Heterocyclylcarbonyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n-Propoxycarbonyl, n- Butyloxycarbonyl, iso-Propoxycarbonyl, iso-Butyloxycarbonyl, tert- Butyloxycarbonyl, Allyloxycarbonyl, Benzyl, p-CI-Benzyl, p-F-Benzyl, p- Methoxybenzyl, p-Methylbenzyl, Methylthiomethyl, Methylthioethyl,
Ethylthioethyl, Methylthio-n-propyl, Ethylthio-n-propyl steht,
A1, A2, V, W unabhängig voneinander für eine Gruppe CR3R4, Sauerstoff oder
Schwefel stehen, wobei jeweils maximal 2 Sauerstoff- oder 2 Schwefelatome in dem durch die Gruppen A1, A2, V, W und dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, gebildeten Ring vorhanden sind und wobei die
Sauerstoff- oder Schwefelatome jeweils nicht benachbart sind, m für 0, 1 steht, n für 0, 1 steht,
R3 und R4 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, tert.-Butyl, Fluor, Chlor, Brom, lod, Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Methoxy, Ethoxy, n-Propoxy, iso-Propoxy, n-Butyloxy, tert.-Butyloxy, iso-Butyloxy, n-Pentyloxy, gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Heterocyclyl, Heteroaryl, Benzyl, p-CI-Benzyl, p-F-Benzyl, p-Methoxybenzyl, p- Methylbenzyl, Methylthio, Ethylthio, n-Propylthio, n-Butylthio, n-Pentylthio, iso- Propylthio, iso-Butylthio, Trifluormethyl, Pentafluorethyl, 1 ,1 ,2,2-Tetrafluorethyl, Heptafluorpropyl, Nonafluorbutyl, Chlordifluormethyl, Bromdifluormethyl, Dichlorfluormethyl, Bromfluormethyl, 1-Fluorethyl, 2-Fluorethyl, Fluormethyl,
Difluormethyl, 2,2-Difluorethyl, 2,2,2-Trifluorethyl, 2>2-Dichlor-2-fluororethyl> 2- Chlor-2,2-difluorethyl, Difluor-tert.-butyl, Trifluormethoxymethyl,
Trifluormethoxyethyl, Trifluormethoxy-n-propyl, Difluormethoxymethyl,
Difluormethoxyethyl, Difluormethoxy-n-propyl, 2,2-Difluorethoxymethyl, 2,2- Difluorethoxyethyl, 2,2-Difluorethoxy-n-propyl, 2,2,2-Trifluorethoxymethyl, 2,2,2-
Trifluorethoxyethyl, 2,2,2-Trifluorethoxy-n-propyl, Vinyl, Prop-1-en-1-yl, But-1- en-1-yl, Allyl, 1-Methyl-prop-2-en-1-yl, 2-Methyl-prop-2-en-1-yl, But-2-en-1-yl, 1- Methyl-but-3-en-1-yl und 1-Methyl-but-2-en-1-yl, Ethinyl, Propargyl, 1-Methyl- prop-2-in-1-yl, 2-Butinyl, 2-Pentinyl, Trifluormethoxy, Difluormethoxy, 2,2- Difluorethoxy, 2,2,2-Trifluorethoxy, Trifluormethylthio, Methoxymethyl,
Ethoxymethyl, Ethoxyethyl, Methoxyethyl, Methoxy-n-propyl, Ethoxy-n-propyl, Methoxybutyl, Methoxy-iso-Propyl, iso-Propoxymethyl, iso-Propoxyethyl, Methylthiomethyl stehen und R3 und R4 mit dem Atom, an das sie gebunden sind, einen vollständig gesättigten, gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenen und gegebenenfalls weiter substituierten 3 bis 6-gliedrigen Ring bilden.
Ganz besonders bevorzugt sind Verbindungen der Formel (II), worin
R1 für Methyl, Ethyl, n-Propyl, 1-Methylethyl, n-Butyl, 1-Methylpropyl, 2-
Methylpropyl, 1 ,1-Dimethylethyl, n-Pentyl, 1-Methylbutyl, 2-Methylbutyl, 3- Methylbutyl, 1 ,1-Dimethylpropyl, 1 ,2-Dimethylpropyl, 2,2-Dimethylpropyl, 1- Ethylpropyl, n-Hexyl, 1-Methylpentyl, 2-Methylpentyl, 3-Methylpentyl, 4- Methylpentyl, 1 ,1 -Dimethylbutyl, 1 ,2-Dimethylbutyl, 1 ,3-Di-methylbutyl, 2,2-
Dimethylbutyl, 2,3-Dimethylbutyl, 3,3-Dimethylbutyl, 1-Ethylbutyl, 2-Ethylbutyl, 1 ,1 ,2-Trimethylpropyl, 1 ,2,2-Trimethylpropyl, 1-Ethyl-1-methylpropyl, 1 -Ethyl-2- methylpropyl, Cyclopropylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl,
Cyclohexylmethyl, gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Heteroaryl, Heterocyclyl, Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Spiro[2.2]pent- 1-yl, Spiro[2.3]hex-1-yl, SpirO[2.3]hex-4-yl, 3-Spiro[2.3]hex-5-yl, Spiro[3.3]hept- 1-yl, Spiro[3.3]hept-2-yl, Bicyclo[1.1.0]butan-1-yl, Bicyclo[1.1.0]butan-2-yl, Bicyclo[2.1.0]pentan-1-yl, Bicyclo[1.1.1]pentan-1-yl, Bicyclo[2.1.0]pentan-2-yl, Bicyclo[2.1.0]pentan-5-yl, Bicyclo[2.1.1]hexyl, Bicyclo[2.2.1]hept-2-yl,
Bicyclo[2.2.2]octan-2-yl, Bicyclo[3.2.1]octan-2-yl, Bicyclo[3.2.2]nonan-2-yl, Adamantan-1-yl, Adamantan-2-yl, 1-Methylcyclopropyl, 2-Methylcyclopropyl, 2,2-Dimethylcyclopropyl, 2,3-Dimethylcyclopropyl, 1 '-Bifcydopropyl^l-yl, 1 ,1'- Bi(cycloprOpyl)-2-yl, Z-Methyl-1 ,1'-bi( dopropyl)-2-yl, 1-Cyanopropyl, 2- Cyanopropyl, 1-Methylcyclobutyl, 2-Methylcyclobutyl, 3-Methylcyclobutyl, 1- Cyanocyclobutyl, 2-Cyanocyclobutyl, 3-Cyanocyclobutyl, 1-Methylcyclohexyl, 2- Methylcyclohexyl, 3-Methylcyclohexyl, 1-Methoxycyclohexyl, 2- Methoxycyclohexyl, 3-Methoxycyclohexyl, Aryl-(Ci-Cs)-alkyl, Heterocyclyl- (Ci-C5)-alkyl steht,
R2 für Wasserstoff, tert.-Butyldimethylsilyl, Trimethylsilyl, Triethylsilyl, Tri-(iso- Propyl)silyl, Tri-(n-Propyl)silyl, Dimethyl(phenyl)silyl, tert.-Butyldiphenylsilyl, D iethyl isopropylsilyl , Isopropyldimethylsilyl, tert.-Hexyldimethylsilyl, 2- (Trimethylsilyl)ethoxymethyl, 2-(Trimethylsilyl)ethyl, Methyl, Ethyl, Allyl,
Methylcarbonyl, Ethylcarbonyl, n-Propylcarbonyl, iso-Propylcarbonyl, n- Butylcarbonyl, tert-Butylcarbonyl, iso-Butylcarbonyl, iso-Pentylcarbonyl, neo- Pen tylcarbonyl , Arylcarbonyl, Heteroarylcarbonyl, Cyclopropylcarbonyl,
Cyclobutyl carbonyl, Cyclopentyl carbonyl, Cyclohexyl carbonyl,
Heterocyclylcarbonyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n-Propoxycarbonyl, n- Butyloxycarbonyl, iso-Propoxycarbonyl, iso-Butyloxycarbonyl, tert- Butyloxycarbonyl, Allyloxycarbonyl, Benzyl, p-CI-Benzyl, p-F-Benzyl, p- Methoxybenzyl, p-Methylbenzyl, Methylthiomethyl, Methylthioethyl,
Ethylthioethyl, Methylthio-n-propyl, Ethylthio-n-propyl steht,
A1, V, W unabhängig voneinander für eine Gruppe CR3R4, stehen, für eine Gruppe CR3R4 oder Sauerstoff steht, m für 0 steht, n für 0, 1 steht,
R3 und R4 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, tert.-Butyl, Fluor, Chlor, Brom, lod, Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Methoxy, gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Heterocyclyl, Heteroaryl, Methylthio, Trifluormethyl, Difluormethyl, Vinyl, Prop-1- en-1-yl, But-1-en-1-yl, Allyl, Trifluormethoxy, Difluormethoxy, 2,2-Difluorethoxy, 2,2,2-Trifluorethoxy, Trifluormethylthio, Methoxy methyl, Ethoxymethyl,
Ethoxyethyl, Methoxyethyl, Methylthiomethyl stehen und
R3 und R4 mit dem Atom, an das sie gebunden sind, einen vollständig gesättigten, gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenen und gegebenenfalls weiter substituierten 3 bis 6-gliedrigen Ring bilden.
Weiterhin noch nicht bekannt und somit weiterer Teil der Erfindung sind Verbindungen der Formel (III) oder deren Salze,
Figure imgf000063_0001
die als Zwischenprodukte zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) dienen, wobei
R1 für Wasserstoff, (C1-C8)-Alkyl, Aryl, Heteroaryl, Heterocyclyl, (C3-C8)-Cycloalkyl, (C2-C8)-Alkenyl, (C2-C8)-Alkinyl, (C2-C8)-Alkinyl-(C1-C8)-alkyl, (C1-C8)-Alkoxy- (C1-C8)-alkyl, Hydroxy-(C1-C8)-alkyl, (C1-C8)-Haloalkyl, (C2-C8)-Haloalkenyl, (C1-C8)-Haloalkoxy-(C1-C8)-alkyl, (C1-C8)-Alkylthio-(C1-C8)-alkyl, Aryl-(C1-C8)- alkyl, Heterocyclyl -(C1-C8)-alkyl, (C3-C8)-Halocycloalkyl, (C4-C8)-Cycloalkenyl, (C1-C8)-Alkoxy-(C1-C8)-alkoxy-(C1-C8)-alkyl, (C1-C8)-Alkoxy-(C1-C8)-haloalkyl, (C1-C8)-Haloalkoxy-(C1-C8)-haloalkyl steht,
R2 für Wasserstoff, (C1-C8)-Alkyl, (C1-C8)-Alkoxy-(C1-C8)-alkyl, (C1-C8)-Alkoxy- (C1-C8)-alkoxy-(C1-C8)-alkyl, (C2-C8)-Alkenyl, (C2-C8)-Alkinyl, (C1-C8)- Alkylcarbonyl, Arylcarbonyl, Heteroarylcarbonyl, (C3-C8)-Cycloalkylcarbonyl, (C2-C8)-Alkenylcarbonyl, Heterocyclylcarbonyl, (C1-C8)-Al koxycarbonyl, (C2-C8)- Alkenyloxycarbonyl, Aryloxy-(C1-C8)-alkyl, Aryl-(C1-C8)-alkoxycarbonyl, (C3-C8)- Cycloal koxycarbonyl , (C3-C8)-Cycloal kyl-(C1-C8)-al koxycarbonyl , Aryl-(C1-C8)- alkoxy-(C1-C8)-alkyl, Aryl-(C1-C8)-alkyl, (C1-C8)-Alkoxy-(C1-C8)-alkoxy-(C1-C8)- alkyl, (C1-C8)-Alkylthio-(C1-C8)-alkyl, Tris[(C1-C8)-alkyl]silyl, (C1-C8)-Alkyl-Bis- [(C1-C8)-alkyl]silyl, (C1-C8)-Alkyl-Bis(aryl)silyl, Aryl-Bis[(C1-C8)-alkyl]silyl, (C3-C8)- Cycloalkyl-Bis[(C1-C8)-alkyl]silyl, Halo-Bis[(C1-C8)-alkyl]silyl, Tris[(C1-C8)- alkyl]silyl-(C1-C8)-alkoxy-(C1-C8)-alkyl, Tris[(C1-C8)-alkyl]silyl-(C1-C8)-alkyl steht,
A1, A2, V, W unabhängig voneinander für eine Gruppe CR3R4, Sauerstoff oder
Schwefel stehen, wobei jeweils maximal 2 Sauerstoff- oder 2 Schwefelatome in dem durch die Gruppen A1, A2, V, W und dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, gebildeten Ring vorhanden sind und wobei die
Sauerstoff- oder Schwefelatome jeweils nicht benachbart sind, m für 0, 1 , 2 steht, n für 0, 1 , 2 steht,
R3 und R4 unabhängig voneinander für Wasserstoff, (C1-C8)-Alkyl, Halogen, (C3-C8)- Cycloalkyl, (C1-C8)-Alkoxy, Aryl, Heterocyclyl, Heteroaryl, Aryl-(C1-C8)-alkyl, (C1-C8)-Alkylthio, (C1-C8)-Haloalkyl, (C1-C8)-Haloalkyloxy, (C1-C8)-Haloalkylthio, (C1-C8)-Alkoxy-(C1-C8)-alkyl, (C1-C8)-Alkylthio-(C1-C8)-alkyl, Heteroaryl-(C1-C8)- alkyl, Heterocyclyl -(C1-C8)-alkyl, (C1-C8)-Alkoxy-(C1-C8)-haloalkyl, (C1-C8)- Haloalkoxy-(C1-C8)-haloalkyl, (C2-C8)-Alkenyl, (C2-C8)-Alkinyl stehen, R3 und R4 mit dem Atom, an das sie gebunden sind, einen vollständig gesättigten, gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenen und gegebenenfalls weiter substituierten 3 bis 6-gliedrigen Ring bilden und
[M] für Tris-[(C1-C6)-Alkyl]stannyl, Tris-[(C3-C8)-Cycloalkyl]stannyl, Tris-KC1-C6)- Alkyl]germanyl, Tris-[(C3-C8)-Cycloalkyl]germanyl, Bis- (Cyclopentadienyl)zirconyl, Bis-(1 ,2,3,4,5-Pentamethylcyclopentadienyl)zirconyl, Bis-(Cyclopentadienyl)hafnyl, Bis-(1 ,2,3,4,5-
Pentamethylcyclopentadienyl)hafnyl, Bis-(Hydroxy)boryl, Bis-[(C1-C6)-Alkoxy]- boryl, (C1-C6)-Alkyl-1 ,3,2-dioxaborolan-2-yl, Bis-[(C1-C6)-Alkyl]-1 ,3,2- dioxaborolan-2-yl, Tetrakis-[(C1-C6)-Alkyl]-1 ,3,2-dioxaborolan-2-yl, 1 ,3,2- Dioxaborinan-2-yl, Bis-[(C1-C6)-Alkyl]-1 ,3,2-Dioxaborinan-2-yl, (C1-C6)-Alkyl- 1 ,3,2-Dioxaborinan-2-yl, Tris-[(C1-C6)-Alkyl]-1 ,3,2-Dioxaborinan-2-yl, 2,6,7- Trioxa-1 -Boranuidabicyclo[2.2.2]octanyl, (C1-C6)-Alkyl-2,6,7-Trioxa-1 - Boranuidabicyclo[2.2.2]octanyl, Tris-[(C1-C6)-Alkyl]plumbanyl, Tris-[(C3-C8)- Cycloalkyl]plumbanyl, Tris-[(C1-C6)-Alkylcarbonyloxy]plumbanyl, Tris-Aryl- plumbanyl, Bis-[(C1-C6)-Alkylcarbonyloxy]-arylplumbanyl, Bis-[(C1-C6)-Alkyl]- alanyl, Bis-[(C1-C6)-Cycloalkyl]-alanyl, Dichloralanyl, Chlormagnesyl,
Brommagnesyl, Chlorzinkyl, Chlorhydrargyl, Bromhydrargyl, (C1-C6)- Alkylhydrargyl, (C3-C6)-Cycloalkylhydrargyl, Tris-[(C1-C6)-alkyl]silyl, (C1-C6)- Alkyl-[bis-(C1-C6)-alkyl]silyl, (C1-C6)-Alkyl-bis-(aryl)silyl, Aryl-bis-[(C1-C6)- alkyl)]silyl, (C3-C7)-Cycloalkyl-bis-[(C1-C6)-alkyl]silyl steht.
Bevorzugt sind Verbindungen der Formel (III), wobei
R1 für Wasserstoff, (C1-C6)-Alkyl, Aryl, Heteroaryl, Heterocyclyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, (C2-C6)-Alkinyl-(C1-C6)-alkyl, (C1-C6)-Alkoxy- (C1-C6)-alkyl, Hydroxy-(C1-C6)-alkyl, (C1-C6)-Haloalkyl, (C2-C6)-Haloalkenyl, (C1-C6)-Haloalkoxy-(C1-C6)-alkyl, (C1-C6)-Alkylthio-(C1-C6)-alkyl, Aryl-(C1-C6)- alkyl, Heterocyclyl -(C1-C6)-alkyl, (C3-C6)-Halocycloalkyl, (C4-C6)-Cycloalkenyl, (C1-C6)-Alkoxy-(C1-C6)-alkoxy-(C1-C6)-alkyl, (C1-C8)-Alkoxy-(C1-C8)-haloalkyl, (C1-C8)-Haloalkoxy-(C1-C8)-haloalkyl steht, R2 für Wasserstoff, (C1-C6J-Alkyl, (C1-C6)-Alkoxy-(C1-C6)-alkyl, (C1-C6)-Alkoxy- (C1-C6)-alkoxy-(C1-C6)-alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, (C1-C6)- Alkylcarbonyl, Arylcarbonyl, Heteroarylcarbonyl, (C3-C6)-Cycloalkylcarbonyl, (C2-C6)-Alkenylcarbonyl, Heterocyclylcarbonyl, (C1-C6)-Alkoxycarbonyl, (C2-C6)- Alkenyloxycarbonyl, Aryloxy-(C1-C6)-alkyl, Aryl-(C1-C6)-alkoxycarbonyl, (C3-C6)-
Cycloal koxycarbonyl , (C3-C6)-Cycloal l<yl-(C1-C6)-al koxycarbonyl , Aryl-(C1-C6)- alkoxy-(C1-C6)-alkyl, Aryl-(C1-C6)-alkyl, (C1-C6)-Alkoxy-(C1-C6)-alkoxy-(C1-C6)- alkyl, (C1-C6)-Alkylthio-(C1-C6)-alkyl, Tris[(Ci -C6)-al kyl]sily I , (C1-C6)-Alkyl-Bis- [(C1-C6)-alkyl]silyl, (C1-C6)-Alkyl-Bis(aryl)silyl, Aryl-Bis[(C1-C6)-alkyl]silyl, (C3-C6)- Cycloalkyl-Bis[(C1-C6)-alkyl]silyl, Halo-Bis[(C1-C6)-alkyl]silyl, Tris[(C1-C6)- alkyl]silyl-(C1-C6)-alkoxy-(C1-C6)-alkyl, Tris[(C1-C6)-alkyl]silyl-(C1-C6)-alkyl steht,
A1, A2, V, W unabhängig voneinander für eine Gruppe CR3R4, Sauerstoff oder
Schwefel stehen, wobei jeweils maximal 2 Sauerstoff- oder 2 Schwefelatome in dem durch die Gruppen A1, A2, V, W und dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, gebildeten Ring vorhanden sind und wobei die
Sauerstoff- oder Schwefelatome jeweils nicht benachbart sind, m für 0, 1 , 2 steht, n für 0, 1 , 2 steht,
R3 und R4 unabhängig voneinander für Wasserstoff, (C1-C6)-Alkyl, Halogen, (C3-C6)- Cycloalkyl, (C1-C6)-Alkoxy, Aryl, Heterocyclyl, Heteroaryl, Aryl-(C1-C6)-alkyl, (C1-C6)-Alkylthio, (C1-C6)-Haloalkyl, (C1-C6)-Haloalkyloxy, (C1-C6)-Haloalkylthio,
(C1-C6)-Alkoxy-(C1-C6)-alkyl, (C1-C6)-Alkylthio-(C1-C6)-alkyl, Heteroaryl-(C1-C6)- alkyl, Heterocyclyl-(C1-C6)-alkyl, (C1-C6)-Alkoxy-(C1-C6)-haloalkyl, (C1-C6)- Haloalkoxy-(C1-C6)-haloalkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl stehen,
R3 und R4 mit dem Atom, an das sie gebunden sind, einen vollständig gesättigten, gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenen und gegebenenfalls weiter substituierten 3 bis 6-gliedrigen Ring bilden und [M] für Tris-[(C1-C6)-Alkyl]stannyl, Tris-[(C3-C6)-Cycloalkyl]stannyl, Tris-KC1-C6)- Alkyl]germanyl, Tris-[(C3-C6)-Cycloalkyl]germanyl, Bis- (Cyclopentadienyl)zirconyl, Bis-(1 ,2,3,4,5-Pentamethylcyclopentadienyl)zirconyl, Bis-(Cyclopentadienyl)hafnyl, Bis-(1 ,2,3,4,5-
Pentamethylcyclopentadienyl)hafnyl, Bis-(Hydroxy)boryl, Bis-[(C1-C6)-Alkoxy]- boryl, (C1-C6)-Alkyl-1 ,3,2-dioxaborolan-2-yl, Bis-[(C1-C6)-Alkyl]-1 ,3,2- dioxaborolan-2-yl, Tetrakis-[(C1-C6)-Alkyl]-1 ,3,2-dioxaborolan-2-yl, 1 ,3,2- Dioxaborinan-2-yl, Bis-[(C1-C6)-Alkyl]-1 ,3,2-Dioxaborinan-2-yl, (C1-C6)-Alkyl- 1 ,3,2-Dioxaborinan-2-yl, Tris-[(C1-C6)-Alkyl]-1 ,3,2-Dioxaborinan-2-yl, 2,6,7- Trioxa-1 -Boranuidabicyclo[2.2.2]octanyl, (C1-C6)-Alkyl-2,6,7-Trioxa-1 - Boranuidabicyclo[2.2.2]octanyl, Tris-[(C1-C6)-Alkyl]plumbanyl, Tris-[(C3-C6)- Cycloalkyl]plumbanyl, Tris-[(C1-C6)-Alkylcarbonyloxy]plumbanyl, Tris-Aryl- plumbanyl, Bis-[(C1-C6)-Alkylcarbonyloxy]-arylplumbanyl, Bis-[(C1-C6)-Alkyl]- alanyl, Bis-[(C1-C6)-Cycloalkyl]-alanyl, Dichloralanyl, Chlormagnesyl,
Brommagnesyl, Chlorzinkyl, Chlorhydrargyl, Bromhydrargyl, (C1-C6)- Alkylhydrargyl, (C3-C6)-Cycloalkylhydrargyl, Tris-[(C1-C6)-alkyl]silyl , (C1-C6)- Alkyl-[bis-(C1-C6)-alkyl]silyl, (C1-C6)-Alkyl-bis-(aryl)silyl, Aryl-bis-[(C1-C6)- alkyl)]silyl, (C3-C7)-Cycloalkyl-bis-[(C1-C6)-alkyl]silyl steht.
Besonders bevorzugt sind Verbindungen der Formel (III), wobei
R1 für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl, 1-Methylethyl, n-Butyl, 1-Methylpropyl, 2-Methylpropyl, 1 ,1-Dimethylethyl, n-Pentyl, 1-Methylbutyl, 2-Methylbutyl, 3- Methylbutyl, 1 ,1-Dimethylpropyl, 1 ,2-Dimethylpropyl, 2,2-Dimethylpropyl, 1- Ethylpropyl, n-Hexyl, 1-Methylpentyl, 2-Methylpentyl, 3-Methylpentyl, 4- Methylpentyl, 1 ,1-Dimethylbutyl, 1 ,2-Dimethylbutyl, 1 ,3-Di-methylbutyl, 2,2- Dimethylbutyl, 2,3-Dimethylbutyl, 3,3-Dimethylbutyl, 1-Ethylbutyl, 2-Ethylbutyl, 1 ,1 ,2-Trimethylpropyl, 1 ,2,2-Trimethylpropyl, 1-Ethyl-1-methylpropyl, 1 -Ethyl-2- methylpropyl, Cyclopropylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl,
Cyclohexylmethyl, gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Heteroaryl,
Heterocyclyl, Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Spiro[2.2]pent- 1-yl, Spiro[2.3]hex-1-yl, Spiro[2.3]hex-4-yl, 3-Spiro[2.3]hex-5-yl, Spiro[3.3]hept- 1-yl, Spiro[3.3]hept-2-yl, Bicyclo[1.1.0]butan-1-yl, Bicyclo[1.1.0]butan-2-yl, Bicyclo[2.1.0]pentan-1-yl, Bicyclo[1.1.1]pentan-1-yl, Bicyclo[2.1.0]pentan-2-yl, Bicyclo[2.1.0]pentan-5-yl, Bicyclo[2.1.1]hexyl, Bicyclo[2.2.1]hept-2-yl,
Bicyclo[2.2.2]octan-2-yl, Bicyclo[3.2.1]octan-2-yl, Bicyclo[3.2.2]nonan-2-yl, Adamantan-1-yl, Adamantan-2-yl, 1-Methylcyclopropyl, 2-Methylcyclopropyl, 2,2-Dimethylcyclopropyl, 2,3-Dimethylcyclopropyl, 1 '-Bifcydopropyl^l-yl, 1 ,1'- Bi(cyclopropyl)-2-yl, Z-Methyl-l .l'-b cyclopropyl^-yl, 1-Cyanopropyl, 2- Cyanopropyl, 1-Methylcyclobutyl, 2-Methylcyclobutyl, 3-Methylcyclobutyl, 1- Cyanocyclobutyl, 2-Cyanocyclobutyl, 3-Cyanocyclobutyl, 1-Methylcyclohexyl, 2- Methylcyclohexyl, 3-Methylcyclohexyl, 1-Methoxycyclohexyl, 2- Methoxycyclohexyl, 3-Methoxycyclohexyl, Aryl-(Ci-C5)-alkyl, Heterocyclyl- (Ci-C5)-alkyl steht,
R2 für Wasserstoff, tert.-Butyldimethylsilyl, Trimethylsilyl, Triethylsilyl, Tri-(iso- Propyl)silyl, Tri-(n-Propyl)silyl, Dimethyl(phenyl)silyl, tert.-Butyldiphenylsilyl, D iethyl isopropylsilyl , Isopropyldimethylsilyl, tert.-Hexyldimethylsilyl, 2- (Trimethylsilyl)ethoxymethyl, 2-(Trimethylsilyl)ethyl, Methyl, Ethyl, Allyl,
Methylcarbonyl, Ethylcarbonyl, n-Propylcarbonyl, iso-Propylcarbonyl, n- Butylcarbonyl, tert-Butylcarbonyl, iso-Butylcarbonyl, iso-Pentylcarbonyl, neo- Pen tylcarbonyl , Arylcarbonyl, Heteroarylcarbonyl, Cyclopropylcarbonyl,
Cyclobutylcarbonyl, Cyclopentylcarbonyl, Cyclohexylcarbonyl,
Heterocyclylcarbonyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n-Propoxycarbonyl, n- Butyloxycarbonyl, iso-Propoxycarbonyl, iso-Butyloxycarbonyl, tert- Butyloxycarbonyl, Allyloxycarbonyl, Benzyl, p-CI-Benzyl, p-F-Benzyl, p- Methoxybenzyl, p-Methylbenzyl, Methylthiomethyl, Methylthioethyl,
Ethylthioethyl, Methylthio-n-propyl, Ethylthio-n-propyl steht,
A1, A2, V, W unabhängig voneinander für eine Gruppe CR3R4, Sauerstoff oder
Schwefel stehen, wobei jeweils maximal 2 Sauerstoff- oder 2 Schwefelatome in dem durch die Gruppen A1, A2, V, W und dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, gebildeten Ring vorhanden sind und wobei die
Sauerstoff- oder Schwefelatome jeweils nicht benachbart sind, m für 0, 1 steht, n für 0, 1 steht, R3 und R4 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, tert.-Butyl, Fluor, Chlor, Brom, lod, Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Methoxy, Ethoxy, n-Propoxy, iso-Propoxy, n-Butyloxy, tert.-Butyloxy, iso-Butyloxy, n-Pentyloxy, gegebenenfalls substituiertes Phenyl,
Heterocyclyl, Heteroaryl, Benzyl, p-CI-Benzyl, p-F-Benzyl, p-Methoxybenzyl, p- Methylbenzyl, Methylthio, Ethylthio, n-Propylthio, n-Butylthio, n-Pentylthio, iso- Propyl thio, iso-Butylthio, Trifluormethyl, Pentafluorethyl, 1 ,1 ,2,2-Tetrafluorethyl, Heptafluorpropyl, Nonafluorbutyl, Chlordifluormethyl, Bromdifluormethyl, Dichlorfluormethyl, Bromfluormethyl, 1-Fluorethyl, 2-Fluorethyl, Fluormethyl,
Difluormethyl, 2,2-Difluorethyl, 2,2,2-Trifluorethyl, 2,2-Dichlor-2-fluororethyl, 2- Chlor-2,2-difluorethyl, Difluor-tert.-butyl, Trifluormethoxymethyl,
Trifluormethoxyethyl, Trifluormethoxy-n-propyl, Difluormethoxymethyl,
Difluormethoxyethyl, Difluormethoxy-n-propyl, 2,2-Difluorethoxymethyl, 2,2- Difluorethoxyethyl, 2,2-Difluorethoxy-n-propyl, 2,2,2-Trifluorethoxymethyl, 2,2,2-
Trifluorethoxyethyl, 2,2,2-Trifluorethoxy-n-propyl, Vinyl, Prop-1-en-1-yl, But-1- en-1-yl, Allyl, 1-Methyl-prop-2-en-1-yl, 2-Methyl-prop-2-en-1-yl, But-2-en-1-yl, 1- Methyl-but-3-en-1-yl und 1-Methyl-but-2-en-1-yl, Ethinyl, Propargyl, 1-Methyl- prop-2-in-1-yl, 2-Butinyl, 2-Pentinyl, Trifluormethoxy, Difluormethoxy, 2,2- Difluorethoxy, 2,2,2-Trifluorethoxy, Trifluormethylthio, Methoxy methyl,
Ethoxymethyl, Ethoxyethyl, Methoxyethyl, Methoxy-n-propyl, Ethoxy-n-propyl, Methoxybutyl, Methoxy-iso-Propyl, iso-Propoxymethyl, iso-Propoxyethyl, Methylthiomethyl stehen, R3 und R4 mit dem Atom, an das sie gebunden sind, einen vollständig gesättigten, gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenen und gegebenenfalls weiter substituierten 3 bis 6-gliedrigen Ring bilden und
[M] für Trimethylstannyl, Triethylstannyl, Tris-(n-propyl)stannyl, Tris-(iso- propyl)stannyl, Tris-(n-butyl)stannyl, Tris-(sec-butyl)stannyl, Tris(tert-
Butyl)stannyl, Tris-(n-pentyl)stannyl, Tris-(n-hexyl)stannyl, für
Trimethylgermanyl, Triethylgermanyl, Tris-(n-propyl)germanyl, Tris-(iso- propyl)germanyl, Tris-(n-butyl)germanyl, Tris-(sec-butyl)germanyl, Tris(tert- Butyl)germanyl, Tris-(n-pentyl)germanyl, Tris-(n-hexyl)germanyl, tris- (cyclohexyl)stannyl, Tris-(cyclohexyl)germanyl, Bis-(Cyclopentadienyl)zirconyl, Bis-(1 ,2,3,4,5-Pentamethylcyclopentadienyl)zirconyl, Bis- (Cyclopentadienyl)hafnyl, Bis-(1 ,2,3,4,5-Pentamethylcyclopentadienyl)hafnyl, Bis-(Hydroxy)boryl, Bis-(methoxy)boryl, Bis-(ethoxy)boryl, Bis-(n- propyloxy)boryl, Bis-(iso-propyloxy)boryl, Bis-(n-butyloxy)boryl, Bis-(sec- butyloxy)boryl, Bis-(tert-butyloxy)boryl, Bis-(n-pentyloxy)boryl, Bis-(iso- pentyloxy)boryl, Bis-(neo-pentyloxy)boryl, Bis-(n-hexyloxy)boryl, (C1-C6)-Alkyl- 1 ,3,2-dioxaborolan-2-yl, Bis-[(C1-C6)-Alkyl]-1 ,3,2-dioxaborolan-2-yl, Tetrakis- [(C1-C6)-Alkyl]-1 ,3,2-dioxaborolan-2-yl, 1 ,3,2-Dioxaborinan-2-yl, Bis-[(C1-C6)- Alkyl]-1 ,3,2-Dioxaborinan-2-yl, (C1-C6)-Alkyl-1 ,3,2-Dioxaborinan-2-yl, Tris- [(C1-C6)-Alkyl]-1 ,3,2-Dioxaborinan-2-yl, 2,6,7-Trioxa-1- Boranuidabicyclo[2.2.2]octanyl, (C1-C6)-Alkyl-2,6,7-Trioxa-1 - Boranuidabicyclo[2.2.2]octanyl, Tris-[(C1-C6)-Alkyl]plumbanyl, Tris- (cycloalkyl)plumbanyl, Tris-[(C1-C6)-Alkylcarbonyloxy]plumbanyl, Tris-Aryl- plumbanyl, Bis-[(C1-C6)-Alkylcarbonyloxy]-arylplumbanyl, Bis-[(C1-C6)-Alkyl]- alanyl, Bis-[(C1-C6)-Cycloalkyl]-alanyl, Dichloralanyl, Chlormagnesyl,
Brommagnesyl, Chlorzinkyl, Chlorhydrargyl, Bromhydrargyl, (C1-C6)- Alkylhydrargyl, (C3-C6)-Cycloalkylhydrargyl, Tris-[(C1-C6)-alkyl]silyl, (C1-C6)- Alkyl-[bis-(C1-C6)-alkyl]silyl, (C1-C6)-Alkyl-bis-(aryl)silyl, Aryl-bis-[(C1-C6)- alkyl)]silyl, (C3-C7)-Cycloalkyl-bis-[(C1-C6)-alkyl]silyl steht.
Ganz besonders bevorzugt sind Verbindungen der Formel (III), wobei
R1 für Methyl, Ethyl, n-Propyl, 1-Methylethyl, n-Butyl, 1 -Methyl propyl, 2-
Methylpropyl, 1 ,1-Dimethylethyl, n-Pentyl, 1-Methylbutyl, 2-Methylbutyl, 3- Methylbutyl, 1 ,1-Dimethylpropyl, 1 ,2-Dimethylpropyl, 2,2-Dimethylpropyl, 1- Ethylpropyl, n-Hexyl, 1-Methylpentyl, 2-Methylpentyl, 3-Methylpentyl, 4- Methylpentyl, 1 ,1-Dimethylbutyl, 1 ,2-Dimethylbutyl, 1 ,3-Di-methylbutyl, 2,2- Dimethylbutyl, 2,3-Dimethylbutyl, 3,3-Dimethylbutyl, 1-Ethylbutyl, 2-Ethylbutyl, 1 ,1 ,2-Trimethyl propyl, 1 ,2,2-Trimethylpropyl, 1-Ethyl-1-methylpropyl, 1 -Ethyl-2- methylpropyl, Cyclopropylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl, Cyclohexylmethyl, gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Heteroaryl,
Heterocyclyl, Cyclo propyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Spiro[2.2]pent- 1-yl, Spiro[2.3]hex-1-yl, Spiro[2.3]hex-4-yl, 3-Spiro[2.3]hex-5-yl, Spiro[3.3]hept- 1-yl, Spiro[3.3]hept-2-yl, Bicyclo[1.1.0]butan-1-yl, Bicyclo[1.1.0]butan-2-yl, Bicyclo[2.1.0]pentan-1-yl, Bicyclo[1.1.1]pentan-1-yl, Bicyclo[2.1.0]pentan-2-yl, Bicyclo[2.1.0]pentan-5-yl, Bicyclo[2.1.1]hexyl, Bicyclo[2.2.1]hept-2-yl,
Bicyclo[2.2.2]octan-2-yl, Bicyclo[3.2.1 ]octan-2-yl, Bicyclo[3.2.2]nonan-2-yl, Adamantan-1-yl, Adamantan-2-yl, 1-Methylcyclopropyl, 2-Methylcyclopropyl, 2,2-Dimethylcyclopropyl, 2,3-Dimethylcyclopropyl, l .l'-BiicyclopropylJ-l-yl, 1 ,1'- Bi(cyclopropyl)-2-yl, Z-Methyl-l .l'-b cyclopropyl^-yl, 1-Cyanopropyl, 2- Cyanopropyl, 1-Methylcyclobutyl, 2-Methylcyclobutyl, 3-Methylcyclobutyl, 1- Cyanocyclobutyl, 2-Cyanocyclobutyl, 3-Cyanocyclobutyl, 1-Methylcyclohexyl, 2- Methylcyclohexyl, 3-Methylcyclohexyl, 1-Methoxycyclohexyl, 2- Methoxycyclohexyl, 3-Methoxycyclohexyl, Aryl-(Ci-C5)-alkyl, Heterocyclyl- (Ci-C5)-alkyl steht,
R2 für Wasserstoff, tert.-Butyldimethylsilyl, Trimethylsilyl, Triethylsilyl, Tri-(iso- Propyl)silyl, Tri-(n-Propyl)silyl, Dimethyl(phenyl)silyl, tert.-Butyldiphenylsilyl, D iethyl isopropylsilyl , Isopropyldimethylsilyl, tert.-Hexyldimethylsilyl, 2- (Trimethylsilyl)ethoxymethyl, 2-(Trimethylsilyl)ethyl, Methyl, Ethyl, Allyl,
Methylcarbonyl, Ethylcarbonyl, n-Propylcarbonyl, iso-Propylcarbonyl, n- Butylcarbonyl, tert-Butylcarbonyl, iso-Butylcarbonyl, iso-Pentylcarbonyl, neo- Pen tylcarbonyl , Arylcarbonyl, Heteroarylcarbonyl, Cyclopropylcarbonyl,
Cyclobutylcarbonyl, Cyclopentylcarbonyl, Cyclohexylcarbonyl,
Heterocyclylcarbonyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n-Propoxycarbonyl, n- Butyloxycarbonyl, iso-Propoxycarbonyl, iso-Butyloxycarbonyl, tert- Butyloxycarbonyl, Allyloxycarbonyl, Benzyl, p-CI-Benzyl, p-F-Benzyl, p- Methoxybenzyl, p-Methylbenzyl, Methylthiomethyl, Methylthioethyl,
Ethylthioethyl, Methylthio-n-propyl, Ethylthio-n-propyl steht,
A1, V, W unabhängig voneinander für eine Gruppe CR3R4, stehen,
A2 für eine Gruppe CR3R4 oder Sauerstoff steht, m für 0 steht, n für 0, 1 steht, R3 und R4 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, tert.-Butyl, Fluor, Chlor, Brom, lod, Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Methoxy, gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Heterocyclyl, Heteroaryl, Methylthio, Trifluormethyl, Difluormethyl, Vinyl, Prop-1- en-1-yl, But-1-en-1-yl, Allyl, Trifluormethoxy, Difluormethoxy, 2,2-Difluorethoxy, 2,2,2-Trifluorethoxy, Trifluormethylthio, Methoxy methyl, Ethoxymethyl,
Ethoxyethyl, Methoxyethyl, Methylthiomethyl stehen,
R3 und R4 mit dem Atom, an das sie gebunden sind, einen vollständig gesättigten, gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenen und gegebenenfalls weiter substituierten 3 bis 6-gliedrigen Ring bilden und
[M] für Trimethylstannyl, Triethylstannyl, Tris-(n-propyl)stannyl, Tris-(iso- propyl)stannyl, Tris-(n-butyl)stannyl, Tris-(sec-butyl)stannyl, Tris(tert- Butyl)stannyl, Tris-(n-pentyl)stannyl, Tris-(n-hexyl)stannyl, für
Trimethylgermanyl, Triethylgermanyl, Tris-(n-propyl)germanyl, Tris-(iso- propyl)germanyl, Tris-(n-butyl)germanyl, Tris-(sec-butyl)germanyl, Tris(tert- Butyl)germanyl, Tris-(n-pentyl)germanyl, Tris-(n-hexyl)germanyl, tris- (cyclohexyl)stannyl, Tris-(cyclohexyl)germanyl, Bis-(Cyclopentadienyl)zirconyl, Bis-(1 ,2,3,4,5-Pentamethylcyclopentadienyl)zirconyl, Bis- (Cyclopentadienyl)hafnyl, Bis-(1 ,2,3,4,5-Pentamethylcyclopentadienyl)hafnyl, Bis-(Hydroxy)boryl, Bis-(methoxy)boryl, Bis-(ethoxy)boryl, Bis-(n- propyloxy)boryl, Bis-(iso-propyloxy)boryl, Bis-(n-butyloxy)boryl, Bis-(sec- butyloxy)boryl, Bis-(tert-butyloxy)boryl, Bis-(n-pentyloxy)boryl, Bis-(iso- pentyloxy)boryl, Bis-(neo-pentyloxy)boryl, Bis-(n-hexyloxy)boryl, (C1-C6)-Alkyl- 1 ,3,2-dioxaborolan-2-yl, Bis-[(C1-C6)-Alkyl]-1 ,3,2-dioxaborolan-2-yl, Tetrakis- [(C1-C6)-Alkyl]-1 ,3,2-dioxaborolan-2-yl, 1 ,3,2-Dioxaborinan-2-yl, Bis-[(C1-C6)- Alkyl]-1 ,3,2-Dioxaborinan-2-yl, (C1-C6)-Alkyl-1 ,3,2-Dioxaborinan-2-yl, Tris- [(C1-C6)-Alkyl]-1 ,3,2-Dioxaborinan-2-yl, 2,6,7-Trioxa-1 - Boranuidabicyclo[2.2.2]octanyl, (C1-C6)-Alkyl-2,6,7-Trioxa-1 - Boranuidabicyclo[2.2.2]octanyl, Tris-[(C1-C6)-Alkyl]plumbanyl, Tris- (cycloalkyl)plumbanyl, Tris-[(C1-C6)-Alkylcarbonyloxy]plumbanyl, Tris-Aryl- plumbanyl, Bis-[(C1-C6)-Alkylcarbonyloxy]-arylplumbanyl, Bis-[(C1-C6)-Alkyl]- alanyl, Bis-[(C1-C6)-Cycloalkyl]-alanyl, Dichloralanyl, Chlormagnesyl,
Brommagnesyl, Chlorzinkyl, Chlorhydrargyl, Bromhydrargyl, (C1-C6)- Alkylhydrargyl, (C3-C6)-Cycloalkylhydrargyl, Tris-[(C1-C6)-alkyl]silyl, (C1-C6)- Alkyl-[bis-(C1-C6)-alkyl]silyl, (C1-C6)-Al kyl -bis-(aryl )silyl , Aryl-bis-[(C1-C6)- alkyl)]silyl, (C3-C7)-Cycloalkyl-bis-[(C1-C6)-alkyl]silyl steht.
Im Hinblick auf die erfindungsgemäßen Verbindungen werden die vorstehend und weiter unten verwendeten Bezeichnungen erläutert. Diese sind dem Fachmann geläufig und haben insbesondere die im Folgenden erläuterten Bedeutungen:
Erfindungsgemäß steht "Arylsulfonyl" für gegebenenfalls substituiertes Phenylsulfonyl oder gegebenenfalls substituiertes polycyclisches Arylsulfonyl, hier insbesondere gegebenenfalls substituiertes Naphthyl-sulfonyl, beispielsweise substituiert durch Fluor, Chlor, Brom, lod, Cyano, Nitro, Alkyl-, Haloalkyl-, Haloalkoxy-, Amino-,
Alkylamino-, Alkylcarbonylamino-, Dialkylamino- oder Alkoxy-gruppen.
Erfindungsgemäß steht "Cycloalkylsulfonyl" - in Alleinstellung oder als Bestandteil einer chemischen Gruppe - für gegebenenfalls substituiertes Cycloalkylsulfonyl, vorzugsweise mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen wie beispielsweise Cyclopropylsulfonyl, Cyclobutylsulfonyl, Cyclopentylsulfonyl oder Cyclohexylsulfonyl.
Erfindungsgemäß steht "Alkylsulfonyl" - in Alleinstellung oder als Bestandteil einer chemischen Gruppe - für geradkettiges oder verzweigtes Alkylsulfonyl, vorzugsweise mit 1 bis 8, oder mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen wie beispielsweise Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n-Propylsulfonyl, Isopropylsulfonyl, n-Butylsulfonyl, Isobutylsulfonyl, sec- Butylsulfonyl und tert-Butylsulfonyl.
Erfindungsgemäß steht "Heteroarylsulfonyl" für gegebenenfalls substituiertes
Pyridylsulfonyl, Pyrimidinylsulfonyl, Pyrazinylsulfonyl oder gegebenenfalls
substituiertes polycyclisches Heteroarylsulfonyl, hier insbesondere gegebenenfalls substituiertes Chinolinylsulfonyl, beispielsweise substituiert durch Fluor, Chlor, Brom, lod, Cyano, Nitro, Alkyl-, Haloalkyl-, Haloalkoxy-, Amino-, Alkylamino-,
Alkylcarbonylamino-, Dialkylamino- oder Alkoxygruppen. Erfindungsgemäß steht "Alkylthio" - in Alleinstellung oder als Bestandteil einer chemischen Gruppe - für geradkettiges oder verzweigtes S-Alkyl, vorzugsweise mit 1 bis 8, oder mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise Methylthio, Ethylthio, n- Propylthio, Isopropylthio, n-Butylthio, Isobutylthio, sec-Butylthio und tert-Butylthio. Alkenylthio bedeutet ein über ein Schwefelatom gebundenen Alkenylrest, Alkinylthio bedeutet ein über ein Schwefelatom gebundenen Alkinylrest, Cycloalkylthio bedeutet ein über ein Schwefelatom gebundenen Cycloalkylrest und Cycloalkenylthio bedeutet ein über ein Schwefelatom gebundenen Cycloalkenylrest. .Alkoxy" bedeutet ein über ein Sauerstoffatom gebundenen Alkylrest, Alkenyloxy bedeutet ein über ein Sauerstoffatom gebundenen Alkenylrest, Alkinyloxy bedeutet ein über ein Sauerstoffatom gebundenen Alkinylrest, Cycloalkyloxy bedeutet ein über ein Sauerstoffatom gebundenen Cycloalkylrest und Cycloalkenyloxy bedeutet ein über ein Sauerstoffatom gebundenen Cycloalkenylrest.
Der Begriff„Aryl" bedeutet ein gegebenenfalls substituiertes mono-, bi- oder polycyclisches aromatisches System mit vorzugsweise 6 bis 14, insbesondere 6 bis 10 Ring-C-Atomen, beispielsweise Phenyl, Naphthyl, Anthryl, Phenanthrenyl, und ähnliches, vorzugsweise Phenyl.
Vom Begriff„gegebenenfalls substituiertes Aryl" sind auch mehrcyclische Systeme, wie Tetrahydronaphtyl, Indenyl, Indanyl, Fluorenyl, Biphenylyl, umfasst, wobei die Bindungsstelle am aromatischen System ist. Von der Systematik her ist„Aryl" in der Regel auch von dem Begriff„gegebenenfalls substituiertes Phenyl" umfasst.
Ein heterocyclischer Rest (Heterocyclyl) enthält mindestens einen heterocyclischen Ring (=carbocyclischer Ring, in dem mindestens ein C-Atom durch ein Heteroatom ersetzt ist, vorzugsweise durch ein Heteroatom aus der Gruppe N, O, S, P) der gesättigt, ungesättigt, teilgesättigt oder heteroaromatisch ist und dabei unsubstituiert oder substituiert sein kann, wobei die Bindungsstelle an einem Ringatom lokalisiert ist. Ist der Heterocyclylrest oder der heterocyclische Ring gegebenenfalls substituiert, kann er mit anderen carbocyclischen oder heterocyclischen Ringen annelliert sein. Im Falle von gegebenenfalls substituiertem Heterocyclyl werden auch mehrcyclische Systeme umfaßt, wie beispielsweise 8-Aza-bicyclo[3.2.1]octanyl, 8-Aza- bicyclo[2.2.2]octanyl oder 1-Aza-bicyclo[2.2.1]heptyl. Im Falle von gegebenenfalls substituiertem Heterocyclyl werden auch spirocyclische Systeme umfaßt, wie beispielsweise 1-Oxa-5-aza-spiro[2.3]hexyl. Wenn nicht anders definiert, enthält der heterocyclische Ring vorzugsweise 3 bis 9 Ringatome, insbesondere 3 bis 6
Ringatome, und ein oder mehrere, vorzugsweise 1 bis 4, insbesondere 1 , 2 oder 3 Heteroatome im heterocyclischen Ring, vorzugsweise aus der Gruppe N, O, und S, wobei jedoch nicht zwei Sauerstoffatome direkt benachbart sein sollen, wie
beispielsweise mit einem Heteroatom aus der Gruppe N, O und S 1- oder 2- oder 3- Pyrrolidinyl, 3,4-Dihydro-2H-pyrrol-2- oder 3-yl, 2,3-Dihydro-1 H-pyrrol-1- oder 2- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 2,5-Dihydro-1 H-pyrrol-1 - oder 2- oder 3-yl, 1 - oder 2- oder 3- oder 4-Piperidinyl; 2,3,4,5-Tetrahydropyridin-2- oder 3- oder 4- oder 5-yl oder 6-yl; 1 ,2,3,6- Tetrahydropyridin-1 - oder 2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 1 ,2,3,4- Tetrahydropyridin-1 - oder 2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 1 ,4-Dihydropyridin-1 - oder 2- oder 3- oder 4-yl; 2,3-Dihydropyridin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 2,5- Dihydropyridin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl, 1 - oder 2- oder 3- oder 4-Azepanyl; 2,3,4,5-Tetrahydro-1 H-azepin-1- oder 2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl;
2,3,4,7-Tetrahydro-1 H-azepin-1- oder 2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl;
2,3,6,7-Tetrahydro-1 H-azepin-1- oder 2- oder 3- oder 4-yl; 3,4,5,6-Tetrahydro-2H- azepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 4,5-Dihydro-1 H-azepin-1- oder 2- oder 3- oder 4-yl; 2,5-Dihydro-1 H-azepin-1 - oder -2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,7-Dihydro-1 H-azepin-1- oder -2- oder 3- oder 4-yl; 2,3-Dihydro-1 H-azepin- 1 - oder -2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 3,4-Dihydro-2H-azepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 3,6-Dihydro-2H-azepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 5,6-Dihydro-2H-azepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 4,5-Dihydro-3H-azepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 1 H-Azepin-1 - oder -2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2H-Azepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 3H-Azepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 4H-Azepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl, 2- oder 3-Oxolanyl (= 2- oder 3-Tetrahydrofuranyl); 2,3-Dihydrofuran-2- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 2,5-Dihydrofuran-2- oder 3-yl, 2- oder 3- oder 4-Oxanyl (= 2- oder 3- oder 4-Tetrahydropyranyl); 3,4-Dihydro-2H-pyran-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 3,6-Dihydro-2H-pyran-2- oder 3-oder 4- oder 5- oder 6-yl; 2H-Pyran-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 4H-Pyran-2- oder 3- oder 4-yl, 2- oder 3- oder 4-Oxepanyl; 2,3,4,5-Tetrahydrooxepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7- yl; 2,3,4,7-Tetrahydrooxepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3,6,7- Tetrahydrooxepin-2- oder 3- oder 4-yl; 2>3-Dihydrooxepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 4>5-Dihydnooxepin-2- oder 3- oder 4-yl; 2>5-Dihydrooxepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; Oxepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2- oder 3-Tetrahydrothiophenyl; 2>3-Dihydrothiophen-2- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 2,5- Dihydrothiophen-2- oder 3-yl; Tetrahydro-2H-thiopyran-2- oder 3- oder 4-yl; 3,4- Dihydro-2H-thiopyran-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 3,6-Dihydro-2H-thiopyran-
2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 2H-Thiopyran-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 4H-Thiopyran-2- oder 3- oder 4-yl. Bevorzugte 3-Ring und 4-Ring-Heterocyclen sind beispielsweise 1- oder 2-Aziridinyl, Oxiranyl, Thiiranyl, 1- oder 2- oder 3-Azetidinyl, 2- oder 3-Oxetanyl, 2- oder 3-Thietanyl, 1 ,3-Dioxetan-2-yl. Weitere Beispiele für
"Heterocyclyl" sind ein partiell oder vollständig hydrierter heterocyclischer Rest mit zwei Heteroatomen aus der Gruppe N, O und S, wie beispielsweise 1- oder 2- oder 3- oder 4-Pyrazolidinyl; 4,5-Dihydro-3H-pyrazol- 3- oder 4- oder 5-yl; 4,5-Dihydro-1 H- pyrazol-1- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 2,3-Dihydro-1 H-pyrazol-1- oder 2- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 1 - oder 2- oder 3- oder 4- Imidazolidinyl; 2,3-Dihydro-1 H-imidazol-1 - oder 2- oder 3- oder 4-yl; 2,5-Dihydro-1 H-imidazol-1- oder 2- oder 4- oder 5-yl; 4,5-Dihydro- 1 H-imidazol-1- oder 2- oder 4- oder 5-yl; Hexahydropyridazin-1- oder 2- oder 3- oder 4-yl; 1 ,2,3,4-Tetrahydropyridazin-1 - oder 2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 1 ,2,3,6- Tetrahydropyridazin-1 - oder 2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 1 ,4,5,6- Tetrahydropyridazin-1 - oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 3,4,5,6-Tetrahydropyridazin-
3- oder 4- oder 5-yl; 4,5-Dihydropyridazin-3- oder 4-yl; 3,4-Dihydropyridazin-3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 3,6-Dihydropyridazin-3- oder 4-yl; 1 ,6-Dihydropyriazin-1 - oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; Hexahydropyrimidin-1- oder 2- oder 3- oder 4-yl; 1 ,4,5,6- Tetrahydropyrimidin-1- oder 2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 1 ,2,5,6-Tetrahydropyrimidin- 1 - oder 2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 1 ,2,3,4-Tetrahydropyrimidin-1 - oder 2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 1 ,6-Dihydropyrimidin-1 - oder 2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 1 ,2-Dihydropyrimidin-1- oder 2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 2,5-Dihydropyrimidin-2- oder
4- oder 5-yl; 4,5-Dihydropyrimidin- 4- oder 5- oder 6-yl; 1 ,4-Dihydropyrimidin-1- oder 2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 1- oder 2- oder 3-Piperazinyl; 1 ,2,3,6-Tetrahydropyrazin-l- oder 2- oder 3- oder 5- oder 6-yl; 1 ,2,3,4-Tetrahydropyrazin-1 - oder 2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 1 ,2-Dihydropyrazin-1- oder 2- oder 3- oder 5- oder 6-yl; 1 ,4- Dihydropyrazin-1- oder 2- oder 3-yl; 2,3-Dihydropyrazin-2- oder 3- oder 5- oder 6-yl; 2,5-Dihydropyrazin-2- oder 3-yl; 1 ,3-Dioxolan-2- oder 4- oder 5-yl; 1 ,3-Dioxol-2- oder 4-yl; 1 ,3-Dioxan-2- oder 4- oder 5-yl; 4H-1 ,3-Dioxin-2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 1 ,4- Dioxan-2- oder 3- oder 5- oder 6-yl; 2,3-Dihydro-l ,4-dioxin-2- oder 3- oder 5- oder 6-yl; 1 ,4-Dioxin-2- oder 3-yl; 1 ,2-Dithiolan-3- oder 4-yl; 3H-1 ,2-Dithiol-3- oder 4- oder 5-yl;
1.3- Dithiolan-2- oder 4-yl; 1 ,3-Dithiol-2- oder 4-yl; 1 ,2-Dithian-3- oder 4-yl; 3,4-Dihydro- 1 ,2-dithiin-3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 3,6-Dihydro-l ,2-dithiin-3- oder 4-yl; 1 ,2-Dithiin- 3- oder 4-yl; 1 ,3-Dithian-2- oder 4- oder 5-yl; 4H-1 ,3-Dithiin-2- oder 4- oder 5- oder 6- yl; lsoxazolidin-2- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 2,3-Dihydroisoxazol-2- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 2,5-Dihydroisoxazol-2- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 4,5-Dihydroisoxazol-3- oder
4- oder 5-yl; 1 ,3-Oxazolidin-2- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 2,3-Dihydro-l ,3-oxazol-2- oder
3- oder 4- oder 5-yl; 2,5-Dihydro-l ,3-oxazol-2- oder 4- oder 5-yl; 4,5-Dihydro-l ,3- oxazol-2- oder 4- oder 5-yl; 1 ,2-Oxazinan-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 3,4-
Dihydro-2H-1 ,2-oxazin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 3,6-Dihydro-2H-1 ,2-oxazin- 2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 5,6-Dihydro-2H-1 ,2-oxazin-2- oder 3- oder 4- oder
5- oder 6-yl; 5,6-Dihydro-4H-1 ,2-oxazin-3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 2H-1 ,2-Oxazin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 6H-1 ,2-Oxazin-3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 4H-1 ,2- Oxazin-3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 1 ,3-Oxazinan-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl;
3.4- Dihydro-2H-1 ,3-oxazin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 3,6-Dihydro-2H-1 ,3- oxazin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 5,6-Dihydro-2H-1 ,3-oxazin-2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 5,6-Dihydro-4H-1 ,3-oxazin-2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 2H-1 ,3-Oxazin-2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 6H-1 ,3-Oxazin-2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 4H-1 ,3-Oxazin-2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; Morpholin-2- oder 3- oder 4-yl; 3,4-Dihydro-2H-1 ,4-oxazin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 3,6-Dihydro-2H-1 ,4-oxazin-2- oder 3- oder 5- oder 6- yl; 2H-1 ,4-oxazin-2- oder 3- oder 5- oder 6-yl; 4H-1 ,4-oxazin-2- oder 3-yl; 1 ,2- Oxazepan-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3,4,5-Tetrahydro-l ,2- oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3,4,7-Tetrahydro-1 ,2-oxazepin- 2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3,6,7-Tetrahydro-1 ,2-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,5,6,7-Tetrahydro-1 ,2-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 4,5,6,7-Tetrahydro-1 ,2-oxazepin-3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3-Dihydro-1 ,2-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,5- Dihydro-l ,2-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,7-Dihydro-1 ,2- oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 4,5-Dihydro-1 ,2-oxazepin-3- oder
4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 4,7-Dihydro-1 ,2-oxazepin-3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 6,7-Dihydro-1 ,2-oxazepin-3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 1 ,2-Oxazepin-3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 1 ,3-Oxazepan-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3,4,5-Tetrahydro-1 ,3-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3,4,7-Tetrahydro-l ,3-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3,6,7- Tetrahydro-1 ,3-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,5,6,7- Tetrahydro-1 ,3-oxazepin-2- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 4,5,6,7-Tetrahydro-1 ,3- oxazepin-2- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3-Dihydro-1 ,3-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,5-Dihydro-1 ,3-oxazepin-2- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,7-Dihydro-1 ,3-oxazepin-2- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 4,5-Dihydro-1 ,3- oxazepin-2- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 4,7-Dihydro-1 ,3-oxazepin-2- oder 4- oder
5- oder 6- oder 7-yl; 6,7-Dihydro-1 ,3-oxazepin-2- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 1 ,3-Oxazepin-2- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 1 ,4-Oxazepan-2- oder 3- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3,4,5-Tetrahydro-1 ,4-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3,4,7-Tetrahydro-1 ,4-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3,6,7-Tetrahydro-1 ,4-oxazepin-2- oder 3- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,5,6,7- Tetrahydro-1 ,4-oxazepin-2- oder 3- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 4,5,6,7-Tetrahydro-1 ,4- oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3-Dihydro-1 ,4-oxazepin-2- oder 3- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,5-Dihydro-1 ,4-oxazepin-2- oder 3- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,7-Dihydro-1 ,4-oxazepin-2- oder 3- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 4,5-Dihydro-1 ,4- oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 4,7-Dihydro-1 ,4-oxazepin-2- oder
3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 6,7-Dihydro-1 ,4-oxazepin-2- oder 3- oder 5- oder
6- oder 7-yl; 1 ,4-Oxazepin-2- oder 3- oder 5- oder 6- oder 7-yl; lsothiazolidin-2- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 2,3-Dihydroisothiazol-2- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 2,5-
Dihydroisothiazol-2- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 4,5-Dihydroisothiazol-3- oder 4- oder 5- yl; 1 ,3-Thiazolidin-2- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 2,3-Dihydro-1 ,3-thiazol-2- oder 3- oder
4- oder 5-yl; 2,5-Dihydro-1 ,3-thiazol-2- oder 4- oder 5-yl; 4,5-Dihydro-1 ,3-thiazol-2- oder 4- oder 5-yl; 1 ,3-Thiazinan-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 3,4-Dihydro-2H- 1 ,3-thiazin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 3,6-Dihydro-2H-1 ,3-thiazin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 5,6-Dihydro-2H-1 ,3-thiazin-2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 5,6- Dihydro-4H-1 ,3-thiazin-2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 2H-1 ,3-Thiazin-2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 6H-1 ,3-Thiazin-2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 4H-1 ,3-Thiazin-2- oder 4- oder
5- oder 6-yl. Weitere Beispiele für "Heterocyclyl" sind ein partiell oder vollständig hydrierter heterocyclischer Rest mit 3 Heteroatomen aus der Gruppe N, O und S, wie beispielsweise 1 ,4,2-Dioxazolidin-2- oder 3- oder 5-yl; 1 ,4,2-Dioxazol-3- oder 5-yl; 1 ,4,2-Dioxazinan-2- oder -3- oder 5- oder 6-yl; 5,6-Dihydro-1 ,4,2-dioxazin-3- oder 5- oder 6-yl; 1 ,4,2-Dioxazin-3- oder 5- oder 6-yl; 1 ,4,2-Dioxazepan-2- oder 3- oder 5- oder
6- oder 7-yl; 6,7-Dihydro-5H-1 ,4,2-Dioxazepin-3- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3- Dihydro-7H-1.4,2-Dioxazepin-2- oder 3- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3-Dihydro-5H- 1 ,4,2-Dioxazepin-2- oder 3- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 5H-1 ,4,2-Dioxazepin-3- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 7H-1 ,4,2-Dioxazepin-3- oder 5- oder 6- oder 7-yl. Strukturbeispiele für gegebenenfalls weiter substituierte Heterocyclen sind auch im Folgenden aufgeführt:
Figure imgf000079_0001
Figure imgf000080_0001
Figure imgf000081_0001
Die oben aufgeführten Heterocyclen sind bevorzugt beispielsweise durch Wasserstoff, Halogen, Alkyl, Haloalkyl, Hydroxy, Alkoxy, Cycloalkoxy, Aryloxy, Alkoxyalkyl,
Alkoxyalkoxy, Cycloalkyl, Halocycloalkyl, Aryl, Arylalkyl, Heteroaryl, Heterocyclyl, Alkenyl, Alkylcarbonyl, Cycloalkylcarbonyl, Arylcarbonyl, Heteroarylcarbonyl,
Alkoxycarbonyl, Hydroxycarbonyl, Cycloalkoxycarbonyl, Cycloalkylalkoxycarbonyl, Alkoxycarbonylalkyl, Arylalkoxycarbonyl, Arylalkoxycarbonylalkyl, Alkinyl, Alkinylalkyl, Alkylalkinyl, Tris-al kylsilylal kinyl , Nitro, Amino, Cyano, Haloalkoxy, Haloalkylthio, Alkylthio, Hydrothio, Hydroxyalkyl, Oxo, Heteroarylalkoxy, Arylalkoxy,
Heterocyclylalkoxy, Heterocyclylalkylthio, Heterocyclyloxy, Heterocyclylthio,
Heteroaryloxy, Bis-alkylamino, Alkylamino, Cycloalkylamino,
Hydroxycarbonylalkylamino, Alkoxycarbonylalkylamino, Arylalkoxycarbonylalkylamino, Alkoxycarbonylalkyl(alkyl)amino, Aminocarbonyl, Alkylaminocarbonyl, Bis- alkylaminocarbonyl, Cycloalkylaminocarbonyl, Hydroxycarbonylalkylaminocarbonyl, Alkoxycarbonylalkylaminocarbonyl, Arylalkoxycarbonylalkylaminocarbonyl substituiert.
Wenn ein Grundkörper "durch einen oder mehrere Reste" aus einer Aufzählung von Resten (= Gruppe) oder einer generisch definierten Gruppe von Resten substituiert ist, so schließt dies jeweils die gleichzeitige Substitution durch mehrere gleiche und/oder strukturell unterschiedliche Reste ein.
Handelt es sich es sich um einen teilweise oder vollständig gesättigten Stickstoff- Heterocyclus, so kann dieser sowohl über Kohlenstoff als auch über den Stickstoff mit dem Rest des Moleküls verknüpft sein.
Als Substituenten für einen substituierten heterocyclischen Rest kommen die weiter unten genannten Substituenten in Frage, zusätzlich auch Oxo und Thioxo. Die
Oxogruppe als Substituent an einem Ring-C-Atom bedeutet dann beispielsweise eine Carbonylgruppe im heterocyclischen Ring. Dadurch sind vorzugsweise auch Lactone und Lactame umfasst. Die Oxogruppe kann auch an den Heteroringatomen, die in verschiedenen Oxidationsstufen existieren können, z.B. bei N und S, auftreten und bilden dann beispielsweise die divalenten Gruppen N(O) , S(O) (auch kurz SO) und S(0)2 (auch kurz S02) im heterocyclischen Ring. Im Fall von -N(O)- und -S(O)- Gruppen sind jeweils beide Enantiomere umfasst. Erfindungsgemäß steht der Ausdruck„Heteroaryl" für heteroaromatische
Verbindungen, d. h. vollständig ungesättigte aromatische heterocyclische
Verbindungen, vorzugsweise für 5- bis 7-gliedrige Ringe mit 1 bis 4, vorzugsweise 1 oder 2 gleichen oder verschiedenen Heteroatomen, vorzugsweise O, S oder N.
Erfindungsgemäße Heteroaryle sind beispielsweise 1 H-Pyrrol-1-yl; 1 H-Pyrrol-2-yl; 1 H- Pyrrol-3-yl; Furan-2-yl; Furan-3-yl; Thien-2-yl; Thien-3-yl, 1 H-lmidazol-1 -yl; 1 H- lmidazol-2-yl; 1 H-lmidazol-4-yl; 1 H-lmidazol-5-yl; 1 H-Pyrazol-1-yl; 1 H-Pyrazol-3-yl; 1 H- Pyrazol-4-yl; 1 H-Pyrazol-5-yl, 1 H-1 ,2,3-Triazol-1 -yl, 1 H-1 ,2,3-Triazol-4-yl, 1 H-1 ,2,3- Triazol-5-yl, 2H-1 ,2,3-Triazol-2-yl, 2H-1 ,2,3-Triazol-4-yl, 1 H-1 ,2,4-Triazol-1-yl, 1 H- 1 ,2,4-Triazol-3-yl, 4H-1 ,2,4-Triazol-4-yl, 1 ,2,4-Oxadiazol-3-yl, 1 ,2,4-Oxadiazol-5-yl, 1 ,3,4-Oxadiazol-2-yl, 1 ,2,3-Oxadiazol-4-yl, 1 ,2,3-Oxadiazol-5-yl, 1 ,2,5-Oxadiazol-3-yl, Azepinyl, Pyridin-2-yl, Pyridin-3-yl, Pyridin-4-yl, Pyrazin-2-yl, Pyrazin-3-yl, Pyrimidin-2- yl, Pyrimidin-4-yl, Pyrimidin-5-yl, Pyridazin-3-yl, Pyridazin-4-yl, 1 ,3,5-Triazin-2-yl, 1 ,2,4- Triazin-3-yl, 1 ,2,4-Triazin-5-yl, 1 ,2,4-Triazin-6-yl, 1 ,2,3-Triazin-4-yl, 1 ,2,3-Triazin-5-yl, 1 ,2,4-, 1 ,3,2-, 1 ,3,6- und 1 ,2,6-Oxazinyl, lsoxazol-3-yl, lsoxazol-4-yl, lsoxazol-5-yl, 1 ,3- Oxazol-2-yl, 1 ,3-Oxazol-4-yl, 1 ,3-Oxazol-5-yl, lsothiazol-3-yl, lsothiazol-4-yl, Isothiazol- 5-yl, 1 ,3-Thiazol-2-yl, 1 ,3-Thiazol-4-yl, 1 ,3-Thiazol-5-yl, Oxepinyl, Thiepinyl, 1 ,2,4- Triazolonyl und 1 ,2,4-Diazepinyl, 2H-1 ,2,3,4-Tetrazol-5-yl, 1 H-1 ,2,3,4-Tetrazol-5-yl, 1 ,2,3,4-Oxatriazol-5-yl, 1 ,2,3,4-Thiatriazol-5-yl, 1 ,2,3,5-Oxatriazol-4-yl, 1 ,2,3,5- Thiatriazol-4-yl. Die erfindungsgemäßen Heteroarylgruppen können ferner mit einem oder mehreren, gleichen oder verschiedenen Resten substituiert sein. Sind zwei benachbarte Kohlenstoffatome Bestandteil eines weiteren aromatischen Rings, so handelt es sich um anneliierte heteroaromatische Systeme, wie benzokondensierte oder mehrfach annellierte Heteroaromaten. Bevorzugt sind beispielsweise Chinoline (z. B. Chinolin-2-yl, Chinolin-3-yl, Chinolin-4-yl, Chinolin-5-yl, Chinolin-6-yl, Chinolin-7- yl, Chinolin-8-yl); Isochinoline (z. B. lsochinolin-1-yl, lsochinolin-3-yl, lsochinolin-4-yl, lsochinolin-5-yl, lsochinolin-6-yl, lsochinolin-7-yl, lsochinolin-8-yl); Chinoxalin;
Chinazolin; Cinnolin; 1 ,5-Naphthyridin; 1 ,6-Naphthyridin; 1 ,7-Naphthyridin; 1 ,8- Naphthyridin; 2,6-Naphthyridin; 2,7-Naphthyridin; Phthalazin; Pyridopyrazine;
Pyridopyrimidine; Pyridopyridazine; Pteridine; Pyrimidopyrimidine. Beispiele für
Heteroaryl sind auch 5- oder 6-gliedrige benzokondensierte Ringe aus der Gruppe 1 H- lndol-1-yl, I H-lndol-2-yl, I H-lndol-3-yl, 1 H-lndol-4-yl, 1 H-lndol-5-yl, 1 H-lndol-6-yl, 1 H- lndol-7-yl, 1-Benzofuran-2-yl, 1-Benzofuran-3-yl, 1-Benzofuran-4-yl, 1-Benzofuran-5-yl, l-Benzofuran-6-yl, l-Benzofuran-7-yl, 1-Benzothiophen-2-yl, 1-Benzothiophen-3-yl, 1- Benzothiophen-4-yl, 1-Benzothiophen-5-yl, 1-Benzothiophen-6-yl, 1-Benzothiophen-7- yl, I H-lndazol-1-yl, I H-lndazol-3-yl, 1 H-lndazol-4-yl, 1 H-lndazol-5-yl, 1 H-lndazol-6-yl, I H-lndazol-7-yl, 2H-lndazol-2-yl> 2H-lndazol-3-yl, 2H-lndazol-4-yl, 2H-lndazol-5-yl, 2H- lndazol-6-yl, 2H-lndazol-7-yl, 2H-lsoindol-2-yl, 2H-lsoindol-1-yl, 2H-lsoindol-3-yl, 2H- lsoindol-4-yl, 2H-lsoindol-5-yl, 2H-lsoindol-6-yl; 2H-lsoindol-7-yl, I H-Benzimidazol-1-yl, 1 H-Benzimidazol-2-yl, 1 H-Benzimidazol-4-yl, 1 H-Benzimidazol-5-yl, 1 H-Benzimidazol- 6-yl, I H-Benzimidazol-7-yl, 1 ,3-Benzoxazol-2-yl, 1 ,3-Benzoxazol-4-yl, 1 ,3-Benzoxazol- 5-yl, 1 ,3-Benzoxazol-6-yl, 1 ,3-Benzoxazol-7-yl, 1 ,3-Benzthiazol-2-yl, 1 ,3-Benzthiazol-4- yl, 1 ,3-Benzthiazol-5-yl, 1 ,3-Benzthiazol-6-yl, 1 ,3-Benzthiazol-7-yl, 1 ,2-Benzisoxazol-3- yl, 1 ,2-Benzisoxazol-4-yl, 1 ,2-Benzisoxazol-5-yl, 1 ,2-Benzisoxazol-6-yl, 1 ,2- Benzisoxazol-7-yl, 1 ,2-Benzisothiazol-3-yl, 1 ,2-Benzisothiazol-4-yl, 1 ,2-Benzisothiazol- 5-yl, 1 ,2-Benzisothiazol-6-yl, 1 ,2-Benzisothiazol-7-yl.
Die Bezeichnung "Halogen" bedeutet beispielsweise Fluor, Chlor, Brom oder lod. Wird die Bezeichnung für einen Rest verwendet, dann bedeutet "Halogen" beispielsweise ein Fluor-, Chlor-, Brom- oder lodatom.
Erfindungsgemäß bedeutet„Alkyl" einen geradkettigen oder verzweigten offenkettigen, gesättigten Kohlenwasserstoffrest, der gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert ist und im letzteren Falle als„substituiertes Alkyl" bezeichnet wird. Bevorzugte
Substituenten sind Halogenatome, Alkoxy-, Haloalkoxy-, Cyano-, Alkylthio,
Haloalkylthio-, Amino- oder Nitrogruppen, besonders bevorzugt sind Methoxy, Methyl, Fluoralkyl, Cyano, Nitro, Fluor, Chlor, Brom oder lod. „Haloalkyl",„-alkenyl" und„-alkinyl" bedeuten durch gleiche oder verschiedene
Halogenatome, teilweise oder vollständig substituiertes Alkyl, Alkenyl bzw. Alkinyl, z.B. Monohaloalkyl (= Monohalogenalkyl) wie z. B. CH2CH2CI, CH2CH2Br, CHCICH3, CH2CI, CH2F; Perhaloalkyl wie z. B. CCI3, CCIF2, CFCl2,CF2CCIF2, CF2CCIFCF3;
Polyhaloalkyl wie z. B. CH2CHFCI, CF2CCIFH, CF2CBrFH, CH2CF3; Der Begriff Perhaloalkyl umfasst dabei auch den Begriff Perfluoralkyl.
Teilfluoriertes Alkyl bedeutet einen geradkettigen oder verzweigten, gesättigten
Kohlenwasserstoff, der einfach oder mehrfach durch Fluor substituiert ist, wobei sich die entsprechenden Fluoratome als Substituenten an einem oder mehreren
verschiedenen Kohlenstoffatomen der geradkettigen oder verzweigten
Kohlenwasserstoffkette befinden können, wie z. B. CHFCH3, CH2CH2F, CH2CH2CF3, CHF2, CH2F, CHFCF2CF3 Teilfluoriertes Haloalkyl bedeutet einen geradkettigen oder verzweigten, gesättigten Kohlenwasserstoff, der durch verschiedenene Halogenatomen mit mindestens einem Fluoratom substituiert ist, wobei alle anderen gegebenenfalls vorhandenen
Halogenatome ausgewählt sind aus der Gruppe Fluor, Chlor oder Brom, lod. Die entsprechenden Halogenatome können sich dabei als Substituenten an einem oder mehreren verschiedenen Kohlenstoffatomen der geradkettigen oder verzweigten Kohlenwasserstoffkette befinden. Teilfluoriertes Haloalkyl schließt auch die
vollständige Substitution der geradkettigen oder verzweigten Kette durch Halogen unter Beteiligung von mindestens einem Fluoratom ein. Haloalkoxy ist z.B. OCF3, OCHF2, OCH2F, OCF2CF3, OCH2CF3 und OCH2CH2CI;
Entsprechendes gilt für Haloalkenyl und andere durch Halogen substituierten Reste.
Der hier beispielhaft genannte Ausdruck "(Ci-C4)-Alkyl" bedeutet eine
Kurzschreibweise für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit einem bis 4
Kohlenstoffatomen entsprechend der Bereichsangabe für C-Atome, d. h. umfasst die Reste Methyl, Ethyl, 1-Propyl, 2-Propyl, 1-Butyl, 2-Butyl, 2-Methylpropyl oder tert-Butyl. Allgemeine Alkylreste mit einem größeren angegebenen Bereich von C-Atomen, z. B. "(C1-C6)-Alkyl", umfassen entsprechend auch geradkettige oder verzweigte Alkylreste mit einer größeren Zahl von C-Atomen, d. h. gemäß Beispiel auch die Alkylreste mit 5 und 6 C-Atomen.
Wenn nicht speziell angegeben, sind bei den Kohlenwasserstoffresten wie Alkyl-, Alkenyl- und Alkinylresten, auch in zusammengesetzten Resten, die niederen
Kohlenstoffgerüste, z.B. mit 1 bis 6 C-Atomen bzw. bei ungesättigten Gruppen mit 2 bis 6 C-Atomen, bevorzugt. Alkylreste, auch in den zusammengesetzten Resten wie Alkoxy, Haloalkyl usw., bedeuten z.B. Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, t- oder 2-Butyl, Pentyle, Hexyle, wie n-Hexyl, i-Hexyl und 1 ,3-Dimethylbutyl, Heptyle, wie n-Heptyl, 1-Methylhexyl und 1 ,4-Dimethylpentyl; Alkenyl- und Alkinylreste haben die Bedeutung der den Alkylresten entsprechenden möglichen ungesättigten Reste, wobei mindestens eine Doppelbindung bzw. Dreifachbindung enthalten ist. Bevorzugt sind Reste mit einer Doppelbindung bzw. Dreifachbindung.
Der Begriff .Alkenyl" schließt insbesondere auch geradkettige oder verzweigte offen kett ige Kohlenwasserstoffreste mit mehr als einer Doppelbindung ein, wie 1 ,3- Butadienyl und 1 ,4-Pentadienyl, aber auch Allenyl- oder Kumulenyl-reste mit einer bzw. mehreren kumulierten Doppelbindungen, wie beispielsweise Allenyl (1 ,2- Propadienyl), 1 ,2-Butadienyl und 1 ,2,3-Pentatrienyl. Alkenyl bedeutet z.B. Vinyl, welches ggf. durch weitere Alkylreste substituiert sein kann, z.B. Prop-1-en-1-yl, But-1- en-1-yl, Allyl, 1-Methyl-prop-2-en-1-yl, 2-Methyl-prop-2-en-1-yl, But-2-en-1-yl, 1- Methyl-but-3-en-1-yl und 1-Methyl-but-2-en-1-yl, 2-Methyl-prop-1-en-1-yl,
1- Methylprop-1-en-1-yl, 1-Methylprop-2-en-1-yl, 2-Methyl-prop-2-en-1-yl, But-2-en-1-yl, But-3-en-1-yl, 1-Methyl-but-3-en-1-yl oder 1-Methyl-but-2-en-1-yl, Pentenyl,
2- Methylpentenyl oder Hexenyl.
Der Begriff„Alkinyl" schließt insbesondere auch geradkettige oder verzweigte offen kett ige Kohlenwasserstoffreste mit mehr als einer Dreifachbindung oder auch mit einer oder mehreren Dreifachbindungen und einer oder mehreren Doppelbindungen ein, wie beispielsweise 1 ,3-Butatrienyl bzw. 3-Penten-1-in-1-yl. (C2-C6)-Alkinyl bedeutet beispielsweise Ethinyl, Propargyl, 1-Methyl-prop-2-in-1-yl, 2-Butinyl,
2-Pentinyl oder 2-Hexinyl, vorzugsweise Propargyl, But-2-in-1-yl, But-3-in-1-yl oder 1-Methyl-but-3-in-1-yl.
Der Begriff„Cycloalkyl" bedeutet ein carbocyclisches, gesättigtes und gegebenenfalls substituiertes Ringsystem mit vorzugsweise 3-8 Ring-C-Atomen, z.B. Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl. Im Falle von gegebenenfalls substituiertem Cycloalkyl werden cyclische Systeme mit Substituenten umfasst, wobei auch
Substituenten mit einer Doppelbindung am Cycloalkylrest, z. B. eine Alkylidengruppe wie Methyl iden, umfasst sind. Im Falle von gegebenenfalls substituiertem Cycloalkyl werden auch mehrcyclische aliphatische Systeme umfaßt, wie beispielsweise
Bicyclo[1.1.0]butan-1-yl, Bicyclo[1.1.0]butan-2-yl, Bicyclo[2.1.0]pentan-1-yl,
Bicyclo[2.1.0]pentan-2-yl, Bicyclo[2.1.0]pentan-5-yl, Bicyclo[2.2.1]hept-2-yl (Norbornyl), Bicyclo[2.2.2]octan-2-yl, Adamantan-1-yl und Adamantan-2-yl. Der Ausdruck "(C3-C7)- Cycloalkyl" bedeutet eine Kurzschreibweise für Cycloalkyl mit drei bis 7
Kohlenstoffatomen entsprechend der Bereichsangabe für C-Atome.
Im Falle von substituiertem Cycloalkyl werden auch spirocyclische aliphatische
Systeme umfaßt, wie beispielsweise Spiro[2.2]pent-1-yl, Spiro[2.3]hex-1-yl,
Spiro[2.3]hex-4-yl, 3-Spiro[2.3]hex-5-yl.
„Cycloalkenyl" bedeutet ein carbocyclisches, nicht aromatisches, partiell ungesättigtes Ringsystem mit vorzugsweise 4-8 C-Atomen, z.B. 1-Cyclobutenyl, 2-Cyclobutenyl, 1- Cyclopentenyl, 2-Cyclopentenyl, 3-Cyclopentenyl, oder 1-Cyclohexenyl, 2- Cyclohexenyl, 3-Cyclohexenyl, 1 ,3-Cyclohexadienyl oder 1 ,4-Cyclohexadienyl, wobei auch Substituenten mit einer Doppelbindung am Cycloalkenylrest, z. B. eine
Alkylidengruppe wie Methyliden, umfasst sind. Im Falle von gegebenenfalls
substituiertem Cycloalkenyl gelten die Erläuterungen für substituiertes Cycloalkyl entsprechend.
Der Begriff„Alkyliden", z. B. auch in der Form (Ci-Cio)-Alkyliden, bedeutet den Rest eines geradkettigen oder verzweigten offenkettigen Kohlenwasserstoffrests, der über eine Zweifachbindung gebunden ist. Als Bindungsstelle für Alkyliden kommen naturgemäß nur Positionen am Grundkörper in Frage, an denen zwei H-Atome durch die Doppelbindung ersetzt werden können; Reste sind z. B. =CH2, =CH-CH3,
=C(CH3)-CH3, =C(CH3)-C2H5 oder =C(C2H5)-C2H5. Cycloalkyl iden bedeutet ein carbocyclischer Rest, der über eine Zweifachbindung gebunden ist.
Der Begriff„Stannyl" steht für einen weiter substituierten Rest, der ein Zinn-Atom enthält;„Germanyl" steht analog für einen weiter substituierten Rest, der ein
Germanium-Atom enthält.„Zirconyl" steht für einen weiter substituierten Rest, der ein Zirconium-Atom enthält.„Hafnyl" steht für einen weiter substituierten Rest, der ein Hafnium-Atom enthält.„Boryl",„Borolanyl" und„Borinanyl" steht für weiter substituierte und gegebenenfalls cyclische Gruppen, die jeweils ein Bor-Atom enthalten.
„Plumbanyl" steht für einen weiter substituierten Rest, der ein Blei-Atom enthält.
„Hydrargyl" steht für einen weiter substituierten Rest, der ein Quecksilber-Atom enthält. „Alanyl" steht für einen weiter substituierten Rest, der ein Aluminium-Atom enthält. „Magnesyl" steht für einen weiter substituierten Rest, der ein Magnesium-Atom enthält. „Zinkyl" steht für einen weiter substituierten Rest, der ein Zink-Atom enthält.
Die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) können je nach Art und Verknüpfung der Substituenten als Stereoisomere vorliegen. Die durch ihre spezifische Raumform definierten möglichen Stereoisomere, wie Enantiomere, Diastereomere, Z- und E- Isomere sind alle von der Formel (I) umfasst. Sind beispielsweise eine oder mehrere Alkenylgruppen vorhanden, so können Diastereomere (Z- und E-Isomere) auftreten. Sind beispielsweise ein oder mehrere asymmetrische Kohlenstoffatome vorhanden, so können Enantiomere und Diastereomere auftreten. Stereoisomere lassen sich aus den bei der Herstellung anfallenden Gemischen nach üblichen Trennmethoden erhalten. Die chromatographische Trennung kann sowohl im analytischen Maßstab zur
Feststellung des Enantiomerenüberschusses bzw. des Diastereomerenüberschusses, wie auch im präparativen Maßstab zur Herstellung von Prüfmustern für die biologische Ausprüfung erfolgen. Ebenso können Stereoisomere durch Einsatz stereoselektiver Reaktionen unter Verwendung optisch aktiver Ausgangs- und/oder Hilfsstoffe selektiv hergestellt werden. Die Erfindung betrifft somit auch alle Stereoisomeren, die von der allgemeinen Formel (I) umfasst, jedoch nicht mit ihrer spezifischen Stereoform angegeben sind, sowie deren Gemische.
Synthese von substituierten Cyano-cycloalkylpenta-2,4-dienen und Cyano- cycloalkylpent-2-en-4-inen, Cyano-heterocyclylpenta-2,4-dienen und Cyano- heterocyclylpent-2-en-4-inen der allgemeinen Formel (I) .
Die erfindungsgemäßen substituierten Cyano-cycloalkylpenta-2,4-diene, Cyano- cycloalkylpent-2-en-4-ine, Cyano-heterocyclylpenta-2,4-diene und Cyano- heterocyclylpent-2-en-4-ine der allgemeinen Formel (I) können ausgehend von bekannten Verfahren hergestellt werden. Der bekannte und strukturverwandte pflanzliche Naturstoff Abscisinsäure kann auf verschiedenen Syntheserouten erhalten werden (vgl. Hanson et al. J. Chem. Res . (S), 2003, 426; Constantino et al. J. Org. Chem. 1986, 51 , 253; Constantino et al. 1989, 54, 681 ; Marsh et al. Org. Biomol.
Chem. 2006, 4, 4186; WO94/15467). Einige der darin beschriebenen Verfahren zur Synthese des Abscisinsäuregrundgerüstes wurden optimiert und durch alternative Syntheseschritte ersetzt. Die eingesetzten und untersuchten Syntheserouten gehen dabei von kommerziell erhältlichen oder leicht herstellbaren Ketonen und
Alkinsäurederivaten aus. Als erstes Schlüsselintermediat für die Synthese der erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) wird ein gegebenenfalls weiter substituiertes 1-(2-Hydroxybut-3-in-2-yl)cycloalkylcarbonitril der allgemeinen Formel (II) hergestellt.
Figure imgf000088_0001
Schema 1
Dies erfolgt durch Umsetzung eines entsprechenden Ketons mit einem
Lithiumacetylid-Ethylendiaminkomplex in einem geeigneten polar-aprotischen
Lösungsmittel (z. B. Tetrahydrofuran) oder in zwei Schritten durch Umsetzung mit Trimethylsilylacetylen und LDA (Lithiumdiisopropylamid) in einem Temperaturbereich von -78 °C bis 0 °C in einem geeigneten polar-aprotischen Lösungsmittel (z. B.
Tetrahydrofuran) und nachfolgende Abspaltung der Trimethylsilylgruppe mit Hilfe eines geeigneten Trialkylammoniumfluorids (z. B. Tetrabutylammoniumfluorid) in einem polar-aprotischen Lösungsmittel oder mit einer geeigneten Carbonatbase (z. B.
Kaliumcarbonat) in einem polar-protischen Lösungsmittel (z. B. Methanol) (vgl. J. Chem. Res. (S) 2003, 426) zu einem entsprechend substituierten erfindungsgemäßen 1-(2-Hydroxybut-3-in-2-yl)cycloalkylcarbonitril der allgemeinen Formel II (Schema 1 ). A1, A2, V, W, m, n, und R1 haben im oben angegebenen Schema 1 die zuvor definierten Bedeutungen. Für R2 steht in Schema 1 beispielhaft ein Wasserstoffatom oder eine Triethylsilylgruppe. Die Herstellung der für die Umsetzungen in Schema 1 und 2 verwendeten Ketonedukte erfolgt über literaturbeschriebene Synthesewege (vgl. J. Org. Chem. 1992, 57, 436; Zh. Org. Khim. 1992, 28, 256).
Ausgehend von entsprechend substituierten 1-(2-Hydroxybut-3-in-2- yl)cycloalkylcarbonitrilen II können die erfindungsgemäßen substituierten Cyano- cycloalkylpent-2-en-4-ine l(a) durch Übergangsmetall-katalysierte Kupplung mit geeigneten substituierten lodalkensäure- oder Alkinsäurederivaten (vgl. J. Chem. Res. (S), 2003, 426; J. Chem. Soc, Perkin Trans. 1 2001 , 47; Adv. Synth. Catal. 2005, 347, 872) unter Verwendung eines geeigneten Übergangsmetallkatalysatorsystems (z. B. Bis(Triphenylphosphin)palladiumdichlorid, Palladium(ll)acetat zusammen mit
Triphenylphosphin oder Bis-(Cycloacta-1 ,5-dienyl)lridiumchlorid in Kombination mit einem bidentaten Liganden, z.B. 2,2 '-Bis(diphenylphosphino)-1 ,1 '-binaphthyl oder 1 ,4-bis-(diphenylphosphino)butan) und eines geeigneten Kupfer(l)halogenids (z. B. Kupfer(l)iodid) in einem geeigneten Lösungsmittelgemisch aus einem Amin und einem polar aprotischen Lösungsmittel (z. B. Diisopropylamin und Toluol oder Triethylamin und Tetrahydrofuran) hergestellt werden (Schema 2). A1, A2, V, W, R1, R2, R5, R6, R7 und R8 haben im folgenden Schema 2 die zuvor definierten Bedeutungen.
Figure imgf000089_0001
Schema 2 Die entsprechenden (Z)-Iodalkensäurederivate sind beispielsweise durch Umsetzung eines terminalen Alkins mit Chlorameisensäureestern unter Verwendung einer geeigneten Base (z. B. n-Butyllithium) und anschließende Reaktion mit Natriumiodid herstellbar (vgl. J. Fluorine Chem. 1981 , 17, 249; Org. Lett. 2000, 2, 3407;
Tetrahedron Lett. 2008, 49, 794; Tetrahedron Lett. 1997, 38, 6729) (Schema 3).
Alternativ können die erfindungsgemäßen substituierten Cyano-cycloalkylpent-2-en-4- ine l(a) auch durch Reaktion eines geeigneten substituierten Ketons mit
entsprechenden substituierten (Z)-Pent-2-en-4-insäurederivaten unter Verwendung einer geeigneten Base (z. B. Lithiumdiisopropylamid oder n-Butyllithium) in einem geeigneten polar-aprotischen Lösungsmittel (z. B. Tetrahydrofuran) hergestellt werden (Schema 3). Die entsprechenden (Z)-Pent-2-en-4-insäurederivate sind durch
Übergangsmetall-katalysierte Kupplung eines Trialkylsilylalkins und eines (Z)- lodalkensäurederivates (vgl. J. Chem. Res. (S), 2003, 426; J. Chem. Soc, Perkin Trans. 1 2001 , 47) unter Verwendung eines geeigneten Palladiumkatalysators (z. B. Bis(Triphenylphosphin)palladiumdichlorid) und eines geeigneten Kupfer(l)halogenids (z. B. Kupfer(l)iodid) in einem geeigneten Lösungsmittelgemisch aus einem Amin und einem polar aprotischen Lösungsmittel (z. B. Diisopropylamin und Toluol oder
Triethylamin und Tetrahydrofuran) sowie anschließende Behandlung mit einem geeigneten Tetraalkylammoniumfluorid zugänglich (Schema 3). Substituierte (Z)- lodalkensäureamide sind aus dem entsprechenden (Z)-Iodal kensäuren durch
Umsetzung mit Thionylchlorid und nachfolgende Zugabe der betreffenden
Aminokomponente oder durch EDC- und HOBt-vermittelte Kupplung mit der
Aminkomponente zugänglich (Schema 3). EDC steht dabei für 1-Ethyl-3-(3- dimethylaminopropyl)carbodiimid und HOBt steht in diesem Zusammenhang für Hydroxybenzotriazol. R5, R6, R7, R8, R9 und R10 haben im folgenden Schema 3 die zuvor definierten Bedeutungen.
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Schema 3
Die erfindungsgemäßen substituierten Cyano-cycloalkylpent-2-en-4- incarbonsäureamide 1(b) sind daher über zwei mögliche Synthesewege zugänglich (Schema 4), a) die Überführung der erfindungsgemäßen substituierten Cyano- cycloalkylpent-2-en-4-insäuren 1(a) durch Umsetzung mit Thionylchlorid und
nachfolgende Zugabe der betreffenden Aminokomponente oder durch EDC- und HOBt-vermittelte Kupplung der Aminkomponente oder b) die Übergangsmetall- katalysierte Kupplung eines entsprechend substituierten 1-(2-Hydroxybut-3-in-2- yl)cycloalkylcarbonitrils II und eines (Z)-Iodalkensäureamides (vgl. J. Chem. Res. (S), 2003, 426; J. Chem. Soc, Perkin Trans. 1 2001 , 47) unter Verwendung eines geeigneten Palladiumkatalysators (z. B. Bis(Triphenylphosphin)palladiumdichlorid) und eines geeigneten Kupfer(l)halogenids (z. B. Kupfer(l)iodid) in einem geeigneten Lösungsmittelgemisch aus einem Amin und einem polar aprotischen Lösungsmittel (z. B. Diisopropylamin und Toluol oder Triethylamin und Tetrahydrofuran). A1, A2, V, W, R1, R2, R5, R6, R7, R8, R9 und R10 sowie m und n haben im folgenden Schema 4 die zuvor definierten Bedeutungen.
Figure imgf000092_0001
Schema 4
Die erfindungsgemäßen substituierten (E,Z)-konfigurierten Cyano-cycloalkylpenta-2,4- diene 1(c) können durch Reduktion der Alkingruppe der erfindungsgemäßen
Verbindungen 1(a) unter Verwendung geeigneter Aluminiumhydridreagenzien (z. B. Natrium-bis-(2-methoxyethoxy)-aluminiumhydrid oder Lithiumaluminiumhydrid) in einem geeigneten polar-aprotischen Lösungsmittel (z. B. Tetrahydrofuran) (vgl. Org. Biomol. Chem. 2006, 4, 4186; Bioorg. Med. Chem. 2004, 12, 363-370; Tetrahedron 2003, 59, 9091-9100; Org. Biomol. Chem. 2006, 4, 1400-1412; Synthesis 1977, 561 ; Tetrahedron Letters 1992, 33, 3477 und Tetrahedron Letters 1974, 1593), unter Einsatz von Borhydridreagenzien (z. B. Natriumborhydrid) in einem geeigneten polar- protischen Lösungsmittel (z. B. Methanol) (vgl. Org. Lett. 2004, 6, 1785), unter
Verwendung von Lithium gelöst in einem Gemisch aus Ethylamin und tert.-Butanol (z. B. Helvetica Chimica Acta 1986, 69, 368) oder unter Nutzung eines geeigneten Trialkoxysilans in Gegenwart eines geeigneten Übergangsmetallkatalysators (z. B. Tris-(acetonitril)ruthenium-1 ,2,3,4,5-pentamethylcyclopentadienylhexafluorOphosphat oder Tris-(acetonitril)ruthenium-cyclopentadienylhexafluorophosphat; vgl. J. Am.
Chem. Soc. 2002, 124, 7622; J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 17645) hergestellt werden (Schema 5). In Abhängigkeit von den Reaktionsbedingungen können bei den
Hydrierungen der Dreifachbindung als weitere Reaktionsprodukte auch die
entsprechenden erfindungsgemäßen (E,E)-konfigurierten Cyano-cycloalkylpenta-2,4- diene l(d) erhalten werden. A1, A2, V, W, R1, R2, R5, R6, R7 und R8 sowie m und n haben im folgenden Schema 5 die zuvor definierten Bedeutungen.
Figure imgf000093_0001
Einen alternativen Zugang zu den erfindungsgemäßen substituierten (E,Z)- konfigurierten Cyano-cycloalkylpenta-2,4-dienen l(c) bietet die Metall- oder
Halbmetallhydrid-vermittelte Überführung der oben beschriebenen substituierten 1-(2- Hydroxybut-3-in-2-yl)cycloalkylcarbonitrile in einem geeigneten polar-aprotischen Lösungsmittel (z. B. Tetrahydrofuran oder Dichlormethan) in entsprechende
substituierte 1 -[(3E)-2-Hydroxy-4-[M]-but-3-en-2-yl]cycloalkylcarbonitrile der
allgemeinen Formel III (vgl. Org. Lett. 2002, 4, 703; Angew. Int. Ed. 2006, 45, 2916), wobei [M] z. B. für eine weiter substituierte Metall- oder Halbmetallkomponente aus der Reihe Zinn, Germanium, Blei, Bor, Aluminium oder Zirconium steht (z. B. [M] = Tri-n- butylstannyl oder Bis-cyclopentadienylchlorzirconyl) (vgl. auch Org. Lett. 2010, 12, 1056; Org. Lett 2005, 7, 5191 , J. Am. Chem. Soc. 2010, 132, 10961 ; Tetrahedron 1994, 50, 5189;Angew. Chem. Int. Ed. 2000, 39, 1930). Die so erhaltenen
substituierten 1 -[(3E)-2-Hydroxy-4-[M]-but-3-en-2-yl]cycloalkylcarbonitrile können durch Kupplung mit einem entsprechenden substituierten (Z)- Halogenalkensäurederivat in einem geeigneten Lösungsmittel (z. B. Tetrahydrofuran oder Ν,Ν-Dimethylformamid) unter Verwendung von geeigneten
Übergangsmetallkatalysatoren (z. B. Bis-(triphenylphosphin)palladiumdicyanid, Tetrakis(triphenylphosphin)palladium oder Bis-(triphenylphosphin)palladiumdichlorid) zu den erfindungsgemäßen substituierten, (E,Z)-konfigurierten Cyano-cycloalkylpenta- 2,4-dienen l(c) umgesetzt werden (Schema 6). A1, A2, V, W, [M], R1, R2, R5, R6, R7 und R8 sowie m und n haben im folgenden Schema 6 die zuvor definierten Bedeutungen.
Figure imgf000094_0001
Schema 6
Die entsprechenden erfindungsgemäßen substituierten, (E,Z)-konfigurierten Cyano- cycloalkylpenta-2,4-diensäureamide l(e) sind durch Umsetzung erfindungsgemäßer Verbindungen l(c) mit Thionylchlorid und nachfolgende Zugabe der betreffenden Aminokomponente oder durch EDC- und HOBt-vermittelte Kupplung der
Aminkomponente herstellbar (Schema 7). A1, A2, V, W, [M], R1, R2, R5, R6, R7, R8, R9 und R10 sowie m und n haben im folgenden Schema 7 die zuvor definierten
Bedeutungen.
Figure imgf000094_0002
Schema 7 Eine weitere Zugangsmöglichkeit zu den erfindungsgemäßen substituierten, (E,Z)- konfigurierten Cyano-cycloalkylpenta-2,4-diensäureamiden l(e) bietet die Kupplung substituierter 1-[(3E)-2-Hydroxy-4-[M]-but-3-en-2-yl]cycloalkylcarbonitrile III, wobei [M] der vorgenannten Definition entspricht, mit einem entsprechenden substituierten (Z)- Halogenalkensäureamid in einem geeigneten Lösungsmittel (z. B. Tetrahydrofuran oder Ν,Ν-Dimethylformamid) unter Verwendung von geeigneten Übergangsmetall katalysatoren (z. B. Bis-(triphenylphosphin)palladiumdicyanid, Tetrakis(triphenylphosphin)palladium oder Bis-(triphenylphosphin)palladiumdichlorid) (Schema 7).
Figure imgf000095_0001
Die erfindungsgemäßen substituierten (E)-Cyano-cycloalkylpent-2-en-4- insäurederivate 1(f), ihre entsprechenden Amidanaloga 1(g) sowie die (E,E)- konfigurierten Cyano-cycloalkylpenta-2,4-diensäurederivate l(d) und die analogen Amide l(h) können unter Verwendung der entsprechenden (E)- Halogenalkensäurederivate und Nutzung der oben beschriebenen Syntheseverfahren hergestellt werden (Schema 8). A1, A2, V, W, R1, R2, R5, R6, R7, R8, R9 und R10 sowie m und n haben im oben aufgeführten Schema 8 die zuvor definierten Bedeutungen.
Figure imgf000095_0002
Die Reduktion von erfindungsgemäßen substituierten (Z)-Cyano-cycloalkylpent-2-en-4- insäurederivaten l(a) zu den erfindungsgemäßen substituierten (Z,Z)-konfigurierten Cyano-cycloalkylpenta-2,4-diensäurederivaten l(i) läßt sich in Gegenwart eines
Übergangsmetallkatalysators wie zum Beispiel Lindlars Katalysator mit Wasserstoff in einem geeigneten polar-aprotischen Lösungsmittel (wie z. B. n-Butanol) durchführen (vgl. Tetrahedron 1987, 43, 4107; Tetrahedron 1983, 39, 2315; J. Org. Synth. 1983, 48, 4436 und J. Am. Chem. Soc. 1984, 106, 2735) (Schema 9). Die Herstellung von erfindungsgemäßen substituierten Cyano-cycloalkylpenta-2,4-diensäurederivaten l(k) mit Substituenten R11, bei denen R11 nicht für Wasserstoff steht, ist durch Umsetzung von erfindungsgemäßen substituierten 1-[(3E)-2-Hydroxy-4-[M]-but-3-en-2- yl]cycloalkylcarbonitrilen III mit einem entsprechenden substituierten
Vinyltrifluormethansulfonat in einem geeigneten Lösungsmittel (z. B. Tetrahydrofuran oder Ν,Ν-Dimethylformamid) unter Verwendung von geeigneten
Übergangsmetallkatalysatoren (z. B. Bis-(triphenylphosphin)palladiumdicyanid,
Tetrakis(triphenylphosphin)palladium oder Bis-(triphenylphosphin)palladiumdichlorid) möglich. Im folgenden Schema 10 wird diese Reaktion am Beispiel der Umsetzung von von Methyl-(2Z)-2-methyl-3-{[(trifluoromethyl)sulfonyl]oxy}but-2-enoat gezeigt. A1, A2, V, W, [M], R1, R2 und R8 sowie m und n haben die zuvor definierten Bedeutungen und R5, R6, R7 stehen beispielhaft, aber nicht einschränkend, im folgenden Schema 10 für Wasserstoff und für R11 steht beispielhaft Methyl.
Figure imgf000096_0001
Ausgewählte detaillierte Synthesebeispiele für die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formeln (I), (II) und (III) sind im Folgenden aufgeführt. Die
angegebenen Beispielnummern entsprechen den in den nachstehenden Tabellen 1 bis 5 genannten Numerierungen. Die 1H-NMR-, 13C-NMR- und 19F-NMR- spektroskopischen Daten, die für die in den nachfolgenden Abschnitten beschriebenen chemischen Beispiele angegeben sind, (400 MHz bei 1H-NMR und 150 MHz bei 13C- NMR und 375 MHz bei 19F-NMR, Lösungsmittel CDCI3, CD3OD oder d6-DMSO, interner Standard: Tetramethylsilan δ = 0.00 ppm), wurden mit einem Gerät der Firma Bruker erhalten, und die bezeichneten Signale haben die nachfolgend aufgeführten Bedeutungen: br = breit(es); s = Singulett, d = Dublett, t = Triplett, dd = Doppeldublett, ddd = Dublett eines Doppeldubletts, m = Multiplett, q = Quartett, quint = Quintett, sext = Sextett, sept = Septett, dq = Doppelquartett, dt = Doppeltriplett. Die verwendeten Abkürzungen für chemische Gruppen haben die nachfolgenden Bedeutungen: Me = CH3, Et = CH2CH3, t-Hex = C(CH3)2CH(CH3)2, t-Bu = C(CH3)3, n-Bu = unverzweigtes Butyl, n-Pr = unverzweigtes Propyl, c-Hex = Cyclohexyl. Bei
Diastereomerengemischen werden entweder die jeweils signifikanten Signale beider Diastereomere oder das charakteristische Signal des Hauptdiastereomers angegeben
Synthesebeispiele:
No. I.1-124: Ethyl-(2Z)-6-(1 -cyancyclopropyl)-3-cyclopropyl-6-hydroxy-7-methyloct-2- en-4-inoat
Figure imgf000097_0001
Ethyl-3-cyclopropylprop-2-inoat (2.00 g, 14.48 mmol) wurde in konz. Essigsäure (15 ml) gelöst, mit fein gepulvertem Natriumiodid (6.51 g, 43.43 mmol) versetzt und 3 h lang bei einer Temperatur von 110 °C gerührt. Nach dem Abkühlen auf
Raumtemperatur erfolgte die Zugabe von Methyltertiärbutylether (MTBE) und gesättigter Natriumthiosulfatlösung. Die wässrige Phase wurde mehrfach mit MTBE extrahiert und die vereinigten organischen Phasen über Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert sowie unter vermindertem Druck eingeengt. Durch säulenchromatographische Reinigung des resultierenden Rohproduktes (Essigester/Heptan-Gradient) konnte Ethyl-(2Z)-3-cyclopropyl-3-iodacrylat (3.01 g, 74 % der Theorie) in Form eines viskosen Öls erhalten werden. Kupfer(l)iodid (47 mg, 0.25 mmol) und
Bis(triphenylphosphin)palladium(ll)chlorid (129 mg, 0.18 mmol) wurden unter Argon in einem ausgeheizten Rundkolben vorgelegt und mit abs. Toluol (6 ml) sowie Ethyl-(2Z)- 3-cyclopropyl-3-iodacrylat (326 mg, 1.23 mmol) versetzt. Nach 10 Minuten Rühren bei Raumtemperatur erfolgte die tropfenweise Zugabe einer Lösung von 1-(3-hydroxy-4- methylpent-1-yn-3-yl)cyclopropancarbonitril (200 mg, 1.23 mmol) in abs. Toluol (9 ml) und von Diisopropylamin (0.34 ml, 2.45 mmol). Das resultierende Reaktionsgemisch wurde 3 h lang bei Raumtemperatur gerührt und danach mit Wasser versetzt. Die wässrige Phase wurde mehrfach mit Dichlormethan extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen wurden über Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert und unter vermindertem Druck eingeengt. Durch abschließende säulenchromatographische Reinigung des erhaltenen Rohproduktes (unter Verwendung eines Essigester/Heptan- Gradienten) wurde Ethyl-(2Z)-6-(1 -cyancyclopropyl)-3-cyclopropyl-6-hydroxy-7- methyloct-2-en-4-inoat (190 mg, 47 % der Theorie) in Form eines farblosen Öles isoliert. 1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 6.17 (s, 1 H), 4.17 (q, 2H), 2.46 (sept, 1 H), 2.01 (br. s, 1 H, OH), 1.68 (m, 1 H), 1.47 (m, 1 H), 1.39 (m, 1 H), 1.30 (m, 1 H), 1.28 (t, 3H), 1.21 (m, 1 H), 1.12 (d, 3H), 1.09 (d, 3H), 0.87 (m, 4H).
No. I.1-157: (2Z)-6-(1 -Cyancyclopropyl)-N-cyclopropyl-3-ethyl-6-hydrOxy-7-methyloct- 2-en-4-inamid
Figure imgf000098_0001
N-Cyclopropylpent-2-inamid (1 equiv) wurde in konz. Essigsäure (2 ml/mmol) gelöst, mit fein gepulvertem Natriumiodid (3 equiv) versetzt und 4 h lang bei einer Temperatur von 110 °C gerührt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur erfolgte die Zugabe von Methyltertiärbutylether (MTBE) und gesättigter Natriumthiosulfatlösung. Die wässrige Phase wurde mehrfach mit MTBE extrahiert und die vereinigten organischen Phasen über Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert sowie unter vermindertem Druck eingeengt. Durch säulenchromatographische Reinigung des resultierenden Rohproduktes
(Essigester/Heptan-Gradient) (2Z)-N-Cyclopropyl-3-iodpent-2-enamid (77 % der Theorie) in Form eines wachsartigen Feststoffs erhalten werden. Kupfer(l)iodid (4 mg, 0.02 mmol) und Bis(triphenylphosphin)palladium(ll)chlorid (10 mg, 0.02 mmol) wurden unter Argon in einem gründlich ausgeheizten Rundkolben vorgelegt und mit absolutiertem und über Molsieben gelagertem Toluol (3 ml) sowie (2Z)-N-Cyclopropyl- 3-iodpent-2-enamid (130 mg, 0.49 mmol) versetzt. Nach 10 Minuten Rühren bei Raumtemperatur erfolgte die tropfenweise Zugabe einer Lösung von 1-(3-hydroxy-4- methylpent-1-yn-3-yl)cyclopropancarbonitril (80 mg, 0.49 mmol) in abs. N,N- Dimethylformamid (2 ml) und von Diisopropylamin (0.21 ml, 1.47 mmol). Das resultierende Reaktionsgemisch wurde 17 h lang bei Raumtemperatur gerührt und danach mit Wasser versetzt. Die wässrige Phase wurde mehrfach mit Dichlormethan extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen wurden über Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert und unter vermindertem Druck eingeengt. Durch abschließende säulenchromatographische Reinigung des erhaltenen Rohproduktes (unter
Verwendung eines Essigester/Heptan-Gradienten) wurde (2Z)-6-(1-Cyancyclopropyl)- N-cyclopropyl-3-ethyl-6-hydroxy-7-methyloct-2-en-4-inamid (132 mg, 89 % der Theorie) in Form eines wachsartigen Feststoffes isoliert. 1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 6.20 (br. m, 1 H, NH), 5.95 (s, 1 H), 2.82-2.70 (m, 2H), 2.46 (sept, 1 H), 2.27 (q, 2H), 1.41 (m, 1 H), 1.33 (m, 2H), 1.27 (m, 1 H), 1.15 (t, 3H), 1.13 (d, 3H), 1.11 (d, 3H), 0.82 (m, 2H), 0.57 (m, 2H).
No. I.1-236: Ethyl-(2Z)-6-(1 -cyancyclopropyl)-6-hydroxy-3-methyl-6-phenylhex-2-en-4- inoat
Figure imgf000099_0001
Kupfer(l)iodid (31 mg, 0.16 mmol) und Bis(triphenylphosphin)palladium(ll)chlorid (85 mg, 0.12 mmol) wurden unter Argon in einem ausgeheizten Rundkolben vorgelegt und mit abs. Toluol (4 ml) sowie Ethyl-(2Z)-3-iodbut-2-enoat (195 mg, 0.81 mmol) versetzt. Nach 10 Minuten Rühren bei Raumtemperatur erfolgte die tropfenweise Zugabe einer Lösung von 1-(1-HydrOxy-1-phenylprop-2-in-1-yl)cyclopropancarbonitril (160 mg, 0.81 mmol) in abs. Toluol (6 ml) und von Diisopropylamin (0.23 ml, 1.62 mmol). Das resultierende Reaktionsgemisch wurde 3 h lang bei Raumtemperatur gerührt und danach mit Wasser versetzt. Die wässrige Phase wurde mehrfach mit Dichlormethan extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen wurden über Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert und unter vermindertem Druck eingeengt. Durch abschließende säulenchromatographische Reinigung des erhaltenen Rohproduktes (unter
Verwendung eines Essigester/Heptan-Gradienten) wurde Ethyl-(2Z)-6-(1- cyancyclopropyl)-6-hydroxy-3-methyl-6-phenylhex-2-en-4-inoat (320 mg, 42 % der Theorie) in Form eines farblosen Öles isoliert. 1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 7.77 (m, 2H), 7.43-7.37 (m, 3H), 6.07 (s, 1 H), 4.17 (q, 2H), 3.33 (br. s, 1 H, OH), 2.07 (s, 3H), 1.59 (m, 2H), 1.39 (m, 1 H), 1.28 (t, 3H), 1.27 (m, 1 H).
No. 1.1-503: Ethyl-(2Z)-6-(1 -ογ3ηοογοΙορΓοργΙ)-3-θίΙιγΙ-6-(4-ίΙυοφήθηγΙ)-6-ήγόΓθχγήθχ- 2-en-4-inoat
Figure imgf000100_0001
Ethyl-3-ethylprop-2-inoat (700 mg, 5.55 mmol) wurde in konz. Essigsäure (7 ml) gelöst, mit fein gepulvertem Natriumiodid (2.49 g, 16.65 mmol) versetzt und 3 h lang bei einer Temperatur von 110 °C gerührt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur erfolgte die Zugabe von Methyltertiärbutylether (MTBE) und gesättigter Natriumthiosulfatlösung. Die wässrige Phase wurde mehrfach mit MTBE extrahiert und die vereinigten organischen Phasen über Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert sowie unter
vermindertem Druck eingeengt. Durch säulenchromatographische Reinigung des resultierenden Rohproduktes (Essigester/Heptan-Gradient) konnte Ethyl-(2Z)-3-ethyl- 3-iodacrylat (1000 mg, 67 % der Theorie) in Form eines viskosen Öls erhalten werden. Kupfer(l)iodid (4 mg, 0.02 mmol) und Bis(triphenylphosphin)palladium(ll)chlorid (12 mg, 0.02 mmol) wurden daraufhin unter Argon in einem gründlich ausgeheizten
Rundkolben vorgelegt und mit abs. Toluol (3 ml) sowie Ethyl-(2Z)-3-ethyl-3-iodacrylat (148 mg, 0.58 mmol) versetzt. Nach 10 Minuten Rühren bei Raumtemperatur erfolgte die tropfenweise Zugabe einer Lösung von 1-[1-(4-Fluorphenyl)-1-hydroxyprop-2-in-1- yl]cyclopropancarbonitril (125 mg, 0.58 mmol) in abs. Toluol (2 ml) und von
Diisopropylamin (0.24 ml, 1.74 mmol). Das resultierende Reaktionsgemisch wurde 3 h lang bei Raumtemperatur gerührt und danach mit Wasser versetzt. Die wässrige Phase wurde mehrfach mit Dichlormethan extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen wurden über Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert und unter vermindertem Druck eingeengt. Durch abschließende säulenchromatographische Reinigung des erhaltenen Rohproduktes (unter Verwendung eines Essigester/Heptan-Gradienten) wurde Ethyl-(2Z)-6-(1-cyanocyclopropyl)-3-ethyl-6-(4-fluorphenyl)-6-hydroxyhex-2-en- 4-inoat (80 mg, 40 % der Theorie) in Form eines farblosen Feststoffes isoliert. 1H-NMR (400 MHz, CDCIa δ, ppm) 7.75 (m, 2H), 7.10 (m, 2H), 6.08 (s, 1 H), 4.20 (q, 2H), 3.42 (br. s, 1 H, OH), 2.35 (q, 2H), 1.56 (m, 2H), 1.31-1.27 (m, 5H), 1.17 (t, 3H).
No. I.1-606: 2-Methoxyethyl-(2Z)-6-(1 -cyanocyclopropyl)-3-ethyl-6-hydroxy-7- methyloct-2-en-4-inoat
2-Methoxyethylpent-2-inoat (1 equiv) wurde in konz. Essigsäure (1.5 ml/mmol) gelöst, mit fein gepulvertem Natriumiodid (3 equiv) versetzt und 3 h lang bei einer Temperatur von 110 °C gerührt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur erfolgte die Zugabe von Methyltertiärbutylether (MTBE) und gesättigter Natriumthiosulfatlösung. Die wässrige Phase wurde mehrfach mit MTBE extrahiert und die vereinigten organischen Phasen über Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert sowie unter vermindertem Druck eingeengt. Durch säulenchromatographische Reinigung des resultierenden Rohproduktes
(Essigester/Heptan-Gradient) 2-Methoxyethyl-(2Z)-3-iodpent-2-enoat (69 % der Theorie) in Form eines viskosen Öls erhalten werden. Kupfer(l)iodid (6 mg, 0.03 mmol) und Bis(triphenylphosphin)palladium(ll)chlorid (15 mg, 0.02 mmol) wurden unter Argon in einem gründlich ausgeheizten Rundkolben vorgelegt und mit absolutiertem und über Molsieben gelagertem Toluol (3 ml) sowie 2-Methoxyethyl-(2Z)-3-iodpent-2-enoat (209 mg, 0.74 mmol) versetzt. Nach 10 Minuten Rühren bei Raumtemperatur erfolgte die tropfenweise Zugabe einer Lösung von 1-(3-hydroxy-4-methylpent-1-yn-3- yl)cyclopropancarbonitril (120 mg, 0.74 mmol) in abs. Toluol (3 ml) und von
Diisopropylamin (0.31 ml, 2.21 mmol). Das resultierende Reaktionsgemisch wurde 3 h lang bei Raumtemperatur gerührt und danach mit Wasser versetzt. Die wässrige Phase wurde mehrfach mit Dichlormethan extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen wurden über Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert und unter vermindertem Druck eingeengt. Durch abschließende säulenchromatographische Reinigung des erhaltenen Rohproduktes (unter Verwendung eines Essigester/Heptan-Gradienten) wurde 2-Methoxyethyl-(2Z)-6-(1-cyanocyclopropyl)-3-ethyl-6-hydroxy-7-methyloct-2- en-4-inoat (176 mg, 75 % der Theorie) in Form eines farblosen, viskosen Öles isoliert. 1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 6.04 (s, 1 H), 4.31 (m, 2H), 3.66 (m, 2H), 3.61 (br. s, 1 H, OH), 3.41 (s, 3H), 2.44 (sept, 1 H), 2.29 (q, 2H), 1.41 (m, 1 H), 1.32 (m, 1 H), 1.29 (m, 1 H), 1.20 (m, 1 H), 1.15 (t, 3H), 1.13 (d, 3H), 1.10 (d, 3H).
No. I.1 -708: Methyl-(2Z)-6-(1 -cyanocyclopropyl)-3,7-diethyl-6-hydroxynon-2-en-4-ynoat
Figure imgf000102_0001
Methyl-pent-2-inoat (14.48 mmol) wurde in konz. Essigsäure (15 ml) gelöst, mit fein gepulvertem Natriumiodid (43.43 mmol) versetzt und 3 h lang bei einer Temperatur von 110 °C gerührt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur erfolgte die Zugabe von Methyltertiärbutylether (MTBE) und gesättigter Natriumthiosulfatlösung. Die wässrige Phase wurde mehrfach mit MTBE extrahiert und die vereinigten organischen Phasen über Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert sowie unter vermindertem Druck eingeengt. Durch säulenchromatographische Reinigung des resultierenden Rohproduktes
(Essigester/Heptan-Gradient) konnte Methyl-(2Z)-3-iodopent-2-enoat (ca. 3.0 g, 72 % der Theorie) in Form eines viskosen Öls erhalten werden. Kupfer(l)iodid (5 mg, 0.25 mmol) und Bis(triphenylphosphin)palladium(ll)chlorid (13 mg, 0.02 mmol) wurden unter Argon in einem ausgeheizten Rundkolben vorgelegt und mit abs. Toluol (2 ml) sowie Methyl-(2Z)-3-iodopent-2-enoat (151 mg, 0.63 mmol) versetzt. Nach 10 Minuten Rühren bei Raumtemperatur erfolgte die tropfenweise Zugabe einer Lösung von 1-(4- Ethyl 3-hydroxyhex-1-yn-3-yl)cyclopropancarbonitril (120 mg, 0.63 mmol) in abs.
Toluol (3 ml) und von Diisopropylamin (0.26 ml, 1.88 mmol). Das resultierende
Reaktionsgemisch wurde 3 h lang bei Raumtemperatur gerührt und danach mit Wasser versetzt. Die wässrige Phase wurde mehrfach mit Dichlormethan extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen wurden über Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert und unter vermindertem Druck eingeengt. Durch abschließende
säulenchromatographische Reinigung des erhaltenen Rohproduktes (unter Verwendung eines Essigester/Heptan-Gradienten) wurde Methyl-(2Z)-6-(1- cyanocyclopropyl)-3,7-diethyl-6-hydrOxynon-2-en-4-ynoat (149 mg, 78 % der Theorie) in Form eines farblosen Öles isoliert. 1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 6.02 (s, 1 H), 3.72 (s, 3H), 2.63 (br. s, 1 H, OH), 2.28 (q, 2H), 1.99 (m, 1 H), 1.88 (m, 1 H), 1.78 (m, 1 H), 1.50-1.41 (m, 4H), 1.34 (m, 1 H), 1.24 (m, 1 H), 1.15 (t, 3H), 1.06 (t, 6H).
No. I.1-828: Methyl-(2Z)-6-(1-cyanocyclopropyl)- 6-cyclopentyl-3-ethyl-6-hydroxyhex-2- en-4-inoat
Figure imgf000103_0001
Methyl-pent-2-inoat (14.48 mmol) wurde in konz. Essigsäure (15 ml) gelöst, mit fein gepulvertem Natriumiodid (43.43 mmol) versetzt und 3 h lang bei einer Temperatur von 110 °C gerührt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur erfolgte die Zugabe von Methyltertiärbutylether (MTBE) und gesättigter Natriumthiosulfatlösung. Die wässrige Phase wurde mehrfach mit MTBE extrahiert und die vereinigten organischen Phasen über Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert sowie unter vermindertem Druck eingeengt. Durch säulenchromatographische Reinigung des resultierenden Rohproduktes
(Essigester/Heptan-Gradient) konnte Methyl-(2Z)-3-iodopent-2-enoat (ca. 3.0 g, 72 % der Theorie) in Form eines viskosen Öls erhalten werden. Kupfer(l)iodid (4 mg, 0.21 mmol) und Bis(triphenylphosphin)palladium(ll)chlorid (11 mg, 0.02 mmol) wurden unter Argon in einem ausgeheizten Rundkolben vorgelegt und mit abs. Toluol (2 ml) sowie Methyl-(2Z)-3-iodopent-2-enoat (127 mg, 0.53 mmol) versetzt. Nach 10 Minuten Rühren bei Raumtemperatur erfolgte die tropfenweise Zugabe einer Lösung von 1-(1- Cyclopentyl-1-hydroxyprop-2-in-1-yl)cyclopropancarbonitril (100 mg, 0.53 mmol) in abs. Toluol (3 ml) und von Diisopropylamin (0.22 ml, 1.58 mmol). Das resultierende Reaktionsgemisch wurde 3 h lang bei Raumtemperatur gerührt und danach mit Wasser versetzt. Die wässrige Phase wurde mehrfach mit Dichlormethan extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen wurden über Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert und unter vermindertem Druck eingeengt. Durch abschließende
säulenchromatographische Reinigung des erhaltenen Rohproduktes (unter Verwendung eines Essigester/Heptan-Gradienten) wurde Methyl-(2Z)-6-(1- cyanocyclopropyl)- 6-cyclopentyl-3-ethyl-6-hydroxyhex-2-en-4-inoat (128 mg, 80 % der Theorie) in Form eines farblosen Öles isoliert. 1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 6.02 (s, 1 H), 3.72 (s, 3H), 2.70 (m, 1 H), 2.64 (br. s, 1 H, OH), 2.29 (q, 2H), 1.94 (m, 2H), 1.72-1 ,58 (m, 6H), 1.48-1.41 (m, 2H), 1.28 (m, 1 H), 1.21 (m, 1 H), 1.14 (t, 3H).
No. I.2-101 : (2Z,4E)-6-(1-Cyancyclopropyl)-3-ethyl-6-hydroxy-7-methylocta-2,4- diensäure
Figure imgf000104_0001
Pent-2-incarbonsäure (1500 mg, 15.2 mmol) wurde in konz. Essigsäure (15 ml) gelöst, mit fein gepulvertem Natriumiodid (6876 mg, 45.8 mmol) versetzt und 3 h lang bei einer Temperatur von 110 °C gerührt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur erfolgte die Zugabe von Methyltertiärbutylether (MTBE) und gesättigter
Natriumthiosulfatlösung. Die wässrige Phase wurde mehrfach mit MTBE extrahiert und die vereinigten organischen Phasen über Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert sowie unter vermindertem Druck eingeengt. Durch säulenchromatographische Reinigung des resultierenden Rohproduktes (Essigester/Heptan-Gradient) konnte (2Z)-3-lodpent-2- ensäure (2100 mg, 58 % der Theorie) in Form eines farblosen Feststoffs erhalten werden. 1 -[(1 E)-3-Hydroxy-4-methyl-1 -(tributylstannyl)pent-1-en-3- yl]cyclopropancarbonitril (390 mg, 0.86 mmol) und (2Z)-3-lodpent-2-ensäure (194 mg, 0.86 mmol) wurden unter Argon in einem ausgeheizten Rundkolben in abs. N,N- Dimethylformamid (4 ml) gelöst, mit Dichlorbis(acetonitril)palladium(ll) (7 mg, 0.03 mmol) und Kupfer(l)iodid (131 mg, 0.80 mmol) versetzt und 8 h lang bei
Raumtemperatur gerührt. Nach der Zugabe von wäßriger Kaliumfluorid-Lösung wurde das Reaktionsgemisch weiter 1 h lang bei Raumtemperatur gerührt. Die wässrige Phase wurde anschließend mehrfach gründlich mit Dichlormethan extrahiert und die vereinigten organischen Phasen anschließend über Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert und unter vermindertem Druck eingeengt. Durch abschließende
säulenchromatographische Reinigung des resultierenden Rohproduktes (Essigester/Heptan-Gradient) konnte (2Z,4E)-6-(1 -Cyancyclopropyl)-3-ethyl-6-hydroxy- 7-methylocta-2,4-diensäure (83 mg, 37 % der Theorie) in Form eines farblosen viskosen Öls erhalten werden. 1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 7.63 (d, 1 H), 6.28 (d, 1 H), 5.81 (s, 1 H), 2.97 (br. s, 1 H, OH), 2.89 (br. s, 1 H, OH), (s, 3H), 2.43 (q, 2H), 2.38 (sept, 1 H), 1.33 (m, 1 H) 1.21 (m, 1 H), 1.18 (t, 3H), 1.09 (d, 3H), 1.05 (m, 1 H), 0.97 (d, 3H).
No. 1.2-120: Methyl-(2E,4E)-6-(1 -cyancyclopropyl)-6-hydroxy-7-methyl-3-(trifluor- methyl)octa-2,4-dienoat
Figure imgf000105_0001
Methyl-4,4,4-trifluorbut-2-inoat (500 mg, 3.01 mmol) wurde in konz. Essigsäure (6 ml) gelöst, mit fein gepulvertem Natriumiodid (1353 mg, 9.03 mmol) versetzt und 4 h lang bei einer Temperatur von 110 °C gerührt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur erfolgte die Zugabe von Methyltertiärbutylether (MTBE) und gesättigter
Natriumthiosulfatlösung. Die wässrige Phase wurde mehrfach mit MTBE extrahiert und die vereinigten organischen Phasen über Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert sowie unter vermindertem Druck eingeengt. Durch säulenchromatographische Reinigung des resultierenden Rohproduktes (Essigester/Heptan-Gradient) konnte Methyl-(2Z)-4,4,4- trifluor-3-iodbut-2-enoat (380 mg, 43 % der Theorie) in Form eines viskosen Öls erhalten werden. 1 -[(1 E)-3-Hydroxy-4-methyl-1 -(tributylstannyl)pent-l -en-3- yl]cyclopropancarbonitril (300 mg, 0.66 mmol) und Methyl-(2Z)-4,4,4-trifluor-3-iodbut-2- enoat (185 mg, 0.66 mmol) wurden unter Argon in einem ausgeheizten Rundkolben in abs. N,N-Dimethylformamid (20 ml) gelöst, mit Tetrakis(triphenylphosphin)palladium(0) (76 mg, 0.07 mmol) und Kupfer(l)iodid (94 mg, 0.49 mmol) versetzt und 16 h lang bei Raumtemperatur gerührt. Nach der Zugabe von wäßriger Kaliumfluorid-Lösung wurde das Reaktionsgemisch weiter 1 h lang bei Raumtemperatur gerührt. Die wässrige Phase wurde anschließend mehrfach gründlich mit Dichlormethan extrahiert und die vereinigten organischen Phasen anschließend über Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert und unter vermindertem Druck eingeengt. Durch abschließende säulenchromatographische Reinigung des resultierenden Rohproduktes (Essigester/Heptan-Gradient) konnte Methyl-(2E,4E)-6-(1 -cyancyclopropyl)-6-hydroxy- 7-methyl-3-(trifluor-methyl)octa-2,4-dienoat (53 mg, 25 % der Theorie) in Form eines farblosen viskosen Öls erhalten werden. 1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 7.44 (d, 1 H), 6.36 (d, 1 H), 6.32 (s, 1 H), 3.80 (s, 3H), 2.42 (sept, 1 H), 1.63 (br. s, 1 H, OH), 1.27 (m, 1 H) 1.22 (m, 1 H), 1.12 (m, 1 H), 1.05 (d, 3H), 0.99 (m, 1 H), 0.97 (d, 3H).
No. I.2-136: Ethyl-(2Z,4E)-6-(1 -cyancyclopropyl)-6-hydroxy-3,7-dimethylocta-2,4- dienoat
Figure imgf000106_0001
Ethyl-2-butinoat (3.00 g, 26.76 mmol) wurde in konz. Essigsäure (25 ml) gelöst, mit fein gepulvertem Natriumiodid (12.03 g, 80.27 mmol) versetzt und 3 h lang bei einer Temperatur von 110 °C gerührt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur erfolgte die Zugabe von Methyltertiärbutylether (MTBE) und gesättigter Natriumthiosulfatlösung. Die wässrige Phase wurde mehrfach mit MTBE extrahiert und die vereinigten organischen Phasen über Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert sowie unter
vermindertem Druck eingeengt. Durch säulenchromatographische Reinigung des resultierenden Rohproduktes (Essigester/Heptan-Gradient) konnte Ethyl-(2Z)-3-iodbut- 2-enoat (5.58 g, 79 % der Theorie) in Form eines viskosen Öls erhalten werden. 1- [(1 E)-3-Hydroxy-4-methyl-1-(tributylstannyl)pent-1 -en-3-yl]cyclopropancarbonitril (160 mg, 0.35 mmol) und Ethyl-(2Z)-3-iodbut-2-enoat (85 mg, 0.35 mmol) wurden unter Argon in einem ausgeheizten Rundkolben in abs. Tetrahydrofuran (5 ml) gelöst, mit Dichlorbis(acetonitril)palladium(ll) (5 mg, 0.02 mmol) versetzt und 4 h lang bei
Raumtemperatur gerührt. Nach der Zugabe von Kaliumfluorid-Lösung wurde das Reaktionsgemisch weiter 1 h lang bei Raumtemperatur gerührt. Die wässrige Phase wurde anschließend mehrfach gründlich mit Diethylether extrahiert und die vereinigten organischen Phasen anschließend über Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert und unter vermindertem Druck eingeengt. Durch abschließende säulenchromatographische Reinigung des resultierenden Rohproduktes (Essigester/Heptan-Gradient) konnte Ethyl-(2Z,4E)-6-(1 -cyancyclopropyl)-6-hydroxy-3,7-dimethylocta-2,4-dienoat (30 mg, 29 % der Theorie) in Form eines farblosen Öls erhalten werden. 1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 7.77 (d, 1 H), 6.25 (d, 1 H), 5.74 (s, 1 H), 4.29 (q, 2H), 2.39 (sept, 1 H), 2.22 (br. s, 1 H, OH), 2.04 (s, 3H), 1.34 (m, 1 H), 1.29 (t, 3H), 1.20 (m, 1 H), 1.06 (d, 3H), 1.03 (m, 1 H), 0.97 (m, 1 H), 0.93 (d, 3H).
No. I.2-534: Methyl-(2E,4E)-6-(1 -cyancyclopropyl)-6-cyclopropyl-6-hydroxy-3- (trifluormethyl)hexa-2,4-dienoat
Figure imgf000107_0001
Methyl-4,4,4-trifluorbut-2-inoat (500 mg, 3.01 mmol) wurde in konz. Essigsäure (6 ml) gelöst, mit fein gepulvertem Natriumiodid (1353 mg, 9.03 mmol) versetzt und 4 h lang bei einer Temperatur von 110 °C gerührt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur erfolgte die Zugabe von Methyltertiärbutylether (MTBE) und gesättigter
Natriumthiosulfatlösung. Die wässrige Phase wurde mehrfach mit MTBE extrahiert und die vereinigten organischen Phasen über Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert sowie unter vermindertem Druck eingeengt. Durch säulenchromatographische Reinigung des resultierenden Rohproduktes (Essigester/Heptan-Gradient) konnte Methyl-(2Z)-4,4,4- trifluor-3-iodbut-2-enoat (380 mg, 43 % der Theorie) in Form eines viskosen Öls erhalten werden. 1-[(2E)-1-Cyclopropyl-1-hydroxy-3-(tributylstannyl)prop-2-en-1- yl]cyclopropancarbonitril (200 mg, 0.44 mmol) und Methyl-(2Z)-4,4,4-trifluor-3-iodbut-2- enoat (124 mg, 0.44 mmol) wurden unter Argon in einem ausgeheizten Rundkolben in abs. N,N-Dimethylformamid (5 ml) gelöst, mit Dichlor-bis(acetonitril)palladium(ll) (4 mg, 0.01 mmol) und Kupfer(l)iodid (67 mg, 0.35 mmol) versetzt und 12 h lang bei Raumtemperatur gerührt. Nach der Zugabe von wäßriger Kaliumfluorid-Lösung wurde das Reaktionsgemisch weiter 1 h lang bei Raumtemperatur gerührt. Die wässrige Phase wurde anschließend mehrfach gründlich mit Dichlormethan extrahiert und die vereinigten organischen Phasen anschließend über Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert und unter vermindertem Druck eingeengt. Durch abschließende
säulenchromatographische Reinigung des resultierenden Rohproduktes
(Essigester/Heptan-Gradient) konnte Methyl-(2E,4E)-6-(1-cyancyclopropyl)-6- cyclopropyl-6-hydroxy-3-(trifluormethyl)hexa-2>4-dienoat (79 mg, 57 % der Theorie) in Form eines farblosen viskosen Öls erhalten werden. 1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 7.56 (d, 1 H), 6.33 (s, 1 H), 6.27 (d, 1 H), 3.80 (s, 3H), 1.63 (br. s, 1 H, OH), 1.32- 1.24 (m, 4H) 1.22-1.13 (m, 3H), 0.51 (m, 2H).
No. 1.2-579: Methyl-(2Z,4E)-6-(1 -cyancyclopropyl)-6-cyclohexyl-3-ethyl-6-hydroxyhexa- 2,4-dienoat
Figure imgf000108_0001
Methyl-pent-2-inoat (14.48 mmol) wurde in konz. Essigsäure (15 ml) gelöst, mit fein gepulvertem Natriumiodid (43.43 mmol) versetzt und 3 h lang bei einer Temperatur von 110 °C gerührt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur erfolgte die Zugabe von Methyltertiärbutylether (MTBE) und gesättigter Natriumthiosulfatlösung. Die wässrige Phase wurde mehrfach mit MTBE extrahiert und die vereinigten organischen Phasen über Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert sowie unter vermindertem Druck eingeengt. Durch säulenchromatographische Reinigung des resultierenden Rohproduktes
(Essigester/Heptan-Gradient) konnte Methyl-(2Z)-3-iodopent-2-enoat (ca. 3.0 g, 72 % der Theorie) in Form eines viskosen Öls erhalten werden. 1-[(2E)-1-Cyclohexyl-1- hydroxy-3-(tributylstannyl)prop-2-en-1-yl]cycloprOpancarbonitril (Bsp. No. III.1-66, 450 mg, 0.91 mmol) und Methyl-(2Z)-3-iodopent-2-enoat (219 mg, 0.91 mmol) wurden unter Argon in einem ausgeheizten Rundkolben in abs. N,N-Dimethylformamid (5 ml) gelöst, mit Dichlor-bis(acetonitril)palladium(ll) (7 mg, 0.03 mmol) und Kupfer(l)iodid (139 mg, 0.73 mmol) versetzt und 12 h lang bei Raumtemperatur gerührt. Nach der Zugabe von wäßriger Kaliumfluorid-Lösung wurde das Reaktionsgemisch weiter 1 h lang bei Raumtemperatur gerührt. Die wässrige Phase wurde anschließend mehrfach gründlich mit Dichlormethan extrahiert und die vereinigten organischen Phasen anschließend über Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert und unter vermindertem Druck eingeengt. Durch abschließende säulenchromatographische Reinigung des resultierenden Rohproduktes (Essigester/Heptan-Gradient) konnte Methyl-(2Z,4E)-6- (1-cyancyclopropyl)-6-cyclohexyl-3-ethyl-6-hydroxyhexa-2,4-dienoat (105 mg, 36 % der Theorie) in Form eines farblosen viskosen Öls erhalten werden. 1H-NMR (400 MHz, CDCIa δ, ppm) 7.66 (d, 1 H), 6.26 (d, 1 H), 5.73 (s, 1 H), 3.72 (s, 3H), 2.43 (m, 2H), 2.08-1.97 (m, 2H),1.81 (m, 2H), 1.71 (m, 2H), 1.64 (br. s, 1 H, OH), 1.39-1.26 (m, 4H), 1.19 (m, 1 H), 1.16 (t, 3H), 1.09 (m, 1 H), 1.02-0.93 (m, 3H).
No. I.2-585: Methyl-(2E,4E)-6-(1 -cyanocyclopropyl)-7-ethyl-6-hydroxy-3- (trifluormethyl)nona-2,4-dienoat
Figure imgf000109_0001
Methyl-4,4,4-trifluorbut-2-inoat (500 mg, 3.01 mmol) wurde in konz. Essigsäure (6 ml) gelöst, mit fein gepulvertem Natriumiodid (1353 mg, 9.03 mmol) versetzt und 4 h lang bei einer Temperatur von 110 °C gerührt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur erfolgte die Zugabe von Methyltertiärbutylether (MTBE) und gesättigter
Natriumthiosulfatlösung. Die wässrige Phase wurde mehrfach mit MTBE extrahiert und die vereinigten organischen Phasen über Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert sowie unter vermindertem Druck eingeengt. Durch säulenchromatographische Reinigung des resultierenden Rohproduktes (Essigester/Heptan-Gradient) konnte Methyl-(2Z)-4,4,4- trifluor-3-iodbut-2-enoat (380 mg, 43 % der Theorie) in Form eines viskosen Öls erhalten werden. 1 -[(1 E)-4-Ethyl-3-hydroxy-1 -(tributylstannyl)hex-l -en-3- yl]cyclopropancarbonitril (325 mg, 0.67 mmol) und Methyl-(2Z)-4,4,4-trifluor-3-iodbut-2- enoat (189 mg, 0.67 mmol) wurden unter Argon in einem ausgeheizten Rundkolben in abs. N,N-Dimethylformamid (5 ml) gelöst, mit Dichlor-bis(acetonitril)palladium(ll) (5 mg, 0.02 mmol) und Kupfer(l)iodid (103 mg, 0.54 mmol) versetzt und 12 h lang bei Raumtemperatur gerührt. Nach der Zugabe von wäßriger Kaliumfluorid-Lösung wurde das Reaktionsgemisch weiter 1 h lang bei Raumtemperatur gerührt. Die wässrige Phase wurde anschließend mehrfach gründlich mit Dichlormethan extrahiert und die vereinigten organischen Phasen anschließend über Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert und unter vermindertem Druck eingeengt. Durch abschließende
säulenchromatographische Reinigung des resultierenden Rohproduktes
(Essigester/Heptan-Gradient) konnte Methyl-(2E,4E)-6-(1 -cyanocyclopropyl)-7-ethyl-6- hydroxy-3-(trifluormethyl)nona-2,4-dienoat (88 mg, 38 % der Theorie) in Form eines farblosen viskosen Öls erhalten werden. 1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 7.45 (d, 1 H), 6.35 (d, 1 H), 6.31 (s, 1 H), 3.80 (s, 3H), 1.93 (m, 1 H),1.78 (m, 1 H), 1.64 (m, 1 H), 1.59 (br. s, 1 H, OH), 1.38 (m, 1 H), 1.32-1.22 (m, 4H) 1.13 (m, 1 H), 1.06 (t, 3H), 0.99 (t, 3H). No. 1.2-618: Ethyl-(2E,4E)-6-(1-cyanocyclopropyl)-6-cyclopentyl-6-hydroxy-3- (trifluormethyl)hexa-2,4-dienoat
Figure imgf000110_0001
Ethyl-4,4,4-trifluorbut-2-inoat (500 mg, 3.01 mmol) wurde in konz. Essigsäure (6 ml) gelöst, mit fein gepulvertem Natriumiodid (1353 mg, 9.03 mmol) versetzt und 4 h lang bei einer Temperatur von 110 °C gerührt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur erfolgte die Zugabe von Methyltertiärbutylether (MTBE) und gesättigter
Natriumthiosulfatlösung. Die wässrige Phase wurde mehrfach mit MTBE extrahiert und die vereinigten organischen Phasen über Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert sowie unter vermindertem Druck eingeengt. Durch säulenchromatographische Reinigung des resultierenden Rohproduktes (Essigester/Heptan-Gradient) konnte Ethyl-(2Z)-4,4,4- trifluor-3-iodbut-2-enoat (380 mg, 45 % der Theorie) in Form eines viskosen Öls erhalten werden. 1 -[(2E)-1 -Cyclopentyl-1 -hydroxy-3-(tributylstannyl)prop-2-en-1 - yl]cyclopropancarbonitril (350 mg, 0.73 mmol) und Ethyl-(2Z)-4,4,4-trifluor-3-iodbut-2- enoat (214 mg, 0.73 mmol) wurden unter Argon in einem ausgeheizten Rundkolben in abs. N,N-Dimethylformamid (4 ml) gelöst, mit Dichlor-bis(acetonitril)palladium(ll) (6 mg, 0.02 mmol) und Kupfer(l)iodid (111 mg, 0.58 mmol) versetzt und 12 h lang bei Raumtemperatur gerührt. Nach der Zugabe von wäßriger Kaliumfluorid-Lösung wurde das Reaktionsgemisch weiter 1h lang bei Raumtemperatur gerührt. Die wässrige Phase wurde anschließend mehrfach gründlich mit Dichlormethan extrahiert und die vereinigten organischen Phasen anschließend über Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert und unter vermindertem Druck eingeengt. Durch abschließende
säulenchromatographische Reinigung des resultierenden Rohproduktes
(Essigester/Heptan-Gradient) konnte Ethyl-(2E,4E)-6-(1 -cyancyclopropyl)-6- cyclopentyl-6-hydroxy-3-(trifluormethyl)hexa-2,4-dienoat (84 mg, 32 % der Theorie) in Form eines farblosen viskosen Öls erhalten werden. 1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 7.49 (d, 1 H), 6.41 (d, 1 H), 6.31 (s, 1 H), 4.26 (q, 2H), 2.69-2.63 (m, 1 H), 1.95-1.88 (m, 1 H), 1.68-1.60 (m, 4H), 1.58 (br. s, 1 H, OH), 1.48-1.26 (m, 6H) 1.19 (m, 1 H), 1.12 (m, 1 H), 1.03 (m, 1 H).
No. I.3-32: Methyl-(2Z)-6-(1-cyanocyclobutyl)- 6-hydroxy-7-methyl-3-trifluormethyloct- 2-en-4-inoat
Figure imgf000111_0001
Methyl-4,4,4-trifluorbut-2-inoat (500 mg, 3.01 mmol) wurde in konz. Essigsäure (6 ml) gelöst, mit fein gepulvertem Natriumiodid (1353 mg, 9.03 mmol) versetzt und 4 h lang bei einer Temperatur von 110 °C gerührt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur erfolgte die Zugabe von Methyltertiärbutylether (MTBE) und gesättigter
Natriumthiosulfatlösung. Die wässrige Phase wurde mehrfach mit MTBE extrahiert und die vereinigten organischen Phasen über Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert sowie unter vermindertem Druck eingeengt. Durch säulenchromatographische Reinigung des resultierenden Rohproduktes (Essigester/Heptan-Gradient) konnte Methyl-(2Z)-4,4,4- trifluor-3-iodbut-2-enoat (380 mg, 43 % der Theorie) in Form eines viskosen Öls erhalten werden. Kupfer(l)iodid (6 mg, 0.03 mmol) und
Bis(triphenylphosphin)palladium(ll)chlorid (18 mg, 0.03 mmol) wurden unter Argon in einem ausgeheizten Rundkolben vorgelegt und mit abs. Toluol (6 ml) sowie Methyl- (2Z)-4,4,4-trifluor-3-iodbut-2-enoat (237 mg, 0.85 mmol) versetzt. Nach 10 Minuten Rühren bei Raumtemperatur erfolgte die tropfenweise Zugabe einer Lösung von 1-(3- hydroxy-4-methylpent-1-yn-3-yl)cyclobutancarbonitril (150 mg, 0.85 mmol) in abs. Toluol (7 ml) und von Diisopropylamin (0.36 ml, 2.54 mmol). Das resultierende Reaktionsgemisch wurde 3 h lang bei Raumtemperatur gerührt und danach mit Wasser versetzt. Die wässrige Phase wurde mehrfach mit Dichlormethan extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen wurden über Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert und unter vermindertem Druck eingeengt. Durch abschließende
säulenchromatographische Reinigung des erhaltenen Rohproduktes (unter
Verwendung eines Essigester/Heptan-Gradienten) wurde Methyl-(2Z)-6-(1- cyancyclobutyl)- 6-hydroxy-7-methyl-3-trifluormethyloct-2-en-4-inoat (147 mg, 53 % der Theorie) in Form eines farblosen Öles isoliert. 1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 6.71 (s, 1 H), 3.83 (s, 3H), 2.79-2.68 (m, 2H), 2.47 (br. s, 1 H, OH), 2.41 (m, 4H), 2.32 (m, 2H), 1.94 (m, 1 H), 1.13 (d, 3H), 1.03 (d, 3H).
No. I.3-44: Methyl-(2Z)-6-(1 -cyancyclobutyl)-3-ethyl-6-hydroxy-6-phenylhex-2-en-4- inoat
Figure imgf000112_0001
Methyl-pent-2-inoat (14.48 mmol) wurde in konz. Essigsäure (15 ml) gelöst, mit fein gepulvertem Natriumiodid (43.43 mmol) versetzt und 3 h lang bei einer Temperatur von 110 °C gerührt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur erfolgte die Zugabe von Methyltertiärbutylether (MTBE) und gesättigter Natriumthiosulfatlösung. Die wässrige Phase wurde mehrfach mit MTBE extrahiert und die vereinigten organischen Phasen über Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert sowie unter vermindertem Druck eingeengt. Durch säulenchromatographische Reinigung des resultierenden Rohproduktes
(Essigester/Heptan-Gradient) konnte Methyl-(2Z)-3-iodopent-2-enoat (ca. 3.0 g, 72 % der Theorie) in Form eines viskosen Öls erhalten werden. Kupfer(l)iodid (4 mg, 0.23 mmol) und Bis(triphenylphosphin)palladium(ll)chlorid (12 mg, 0.02 mmol) wurden unter Argon in einem ausgeheizten Rundkolben vorgelegt und mit abs. Toluol (3 ml) sowie Methyl-(2Z)-3-iodopent-2-enoat (136 mg, 0.57 mmol) versetzt. Nach 10 Minuten Rühren bei Raumtemperatur erfolgte die tropfenweise Zugabe einer Lösung von 1-(1- Hydroxy-1-phenylprop-2-in-1-yl)cyclobutancarbonitril (120 mg, 0.57 mmol) in abs. Toluol (3 ml) und von Diisopropylamin (0.24 ml, 1.70 mmol). Das resultierende
Reaktionsgemisch wurde 3 h lang bei Raumtemperatur gerührt und danach mit Wasser versetzt. Die wässrige Phase wurde mehrfach mit Dichlormethan extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen wurden über Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert und unter vermindertem Druck eingeengt. Durch abschließende
säulenchromatographische Reinigung des erhaltenen Rohproduktes (unter
Verwendung eines Essigester/Heptan-Gradienten) wurde Methyl-(2Z)-6-(1-cyano- cyclobutyl)-3-ethyl-6-hydroxy-6-phenylhex-2-en-4-inoat (128 mg, 80 % der Theorie) in Form eines farblosen Öles isoliert. 1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 7.76 (m, 2H), 7.42-7.37 (m, 3H), 6.10 (s, 1 H), 3.73 (s, 3H), 3.34 (br. s, 1 H, OH), 2.88-2.75 (m, 2H), 2.42-2.38 (q, 2H), 2.34-2.25 (m, 2H), 2.23-2.14 (m, 1 H), 1.95-1.88 (m, 1 H), 1.21 (t, 3H). No. I.4-32: Methyl-(2E,4E)-6-(1-cyanocyclobutyl)-6-hydroxy-7-methyl-3- (trifluormethyl)octa-2,4-dienoat
Figure imgf000113_0001
Methyl-4,4,4-trifluorbut-2-inoat (500 mg, 3.01 mmol) wurde in konz. Essigsäure (6 ml) gelöst, mit fein gepulvertem Natriumiodid (1353 mg, 9.03 mmol) versetzt und 4 h lang bei einer Temperatur von 110 °C gerührt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur erfolgte die Zugabe von Methyltertiärbutylether (MTBE) und gesättigter
Natriumthiosulfatlösung. Die wässrige Phase wurde mehrfach mit MTBE extrahiert und die vereinigten organischen Phasen über Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert sowie unter vermindertem Druck eingeengt. Durch säulenchromatographische Reinigung des resultierenden Rohproduktes (Essigester/Heptan-Gradient) konnte Methyl-(2Z)-4,4,4- trifluor-3-iodbut-2-enoat (380 mg, 43 % der Theorie) in Form eines viskosen Öls erhalten werden. 1-[(1 E)-3-Hydroxy-4-methyl-1-(tributylstannyl)pent-1-en-3- yl]cyclobutancarbonitril (300 mg, 0.64 mmol) und Methyl-(2Z)-4,4,4-trifluor-3-iodbut-2- enoat (179 mg, 0.64 mmol) wurden unter Argon in einem ausgeheizten Rundkolben in abs. Ν,Ν-Dimethylformamid (5 ml) gelöst, mit Dichlorbis(acetonitril)palladium(ll) (5 mg, 0.02 mmol) und Kupfer(l)iodid (98 mg, 0.51 mmol) versetzt und 12 h lang bei
Raumtemperatur gerührt. Nach der Zugabe von Kaliumfluorid-Lösung wurde das Reaktionsgemisch weiter 1 h lang bei Raumtemperatur gerührt. Die wässrige Phase wurde anschließend mehrfach gründlich mit Diethylether extrahiert und die vereinigten organischen Phasen anschließend über Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert und unter vermindertem Druck eingeengt. Durch abschließende säulenchromatographische Reinigung des resultierenden Rohproduktes (Essigester/Heptan-Gradient) konnte Methyl-(2E,4E)-6-(1 -cyancyclobutyl)-6-hydroxy-7-methyl-3-(trifluormethyl)octa-2,4- dienoat (46 mg, 21 % der Theorie) in Form eines farblosen Öls erhalten werden. 1H- NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 7.53 (d, 1 H), 6.31 (s, 1 H), 6.30 (d, 1 H), 3.80 (s, 3H), 2.65 (m, 1 H), 2.40 (m, 1 H), 2.29 (m, 2H), 2.11 (m, 1 H), 1.80 (m, 1 H), 1.73 (br. s, 1 H, OH), 1.30 (m, 1 H), 0.94 (d, 3H), 0.91 (d, 3H).
No. 11.1-2: 1 -(3-hydroxy-4-methylpent-1 -yn-3-yl)cyclopropancarbonitril
Figure imgf000114_0001
1-lsobutyrylcyclopropancarbonitril (4.00 g, 29.16 mmol) wurde in einem Rundkolben unter Argon in abs. Tetrahydrofuran (120 ml) gelöst und tropfenweise zu einer auf 0 °C eingekühlten Lösung eines Lithiumacetylid-Ethylendiaminkomplexes (4.11 g, 37.91 mmol, 85% Gehalt) in abs. Tetrahydrofuran (80 ml) gegeben. Die Reaktionslösung wurde nach erfolgter Zugabe 4 h lang bei Raumtemperatur gerührt, anschließend mit Wasser versetzt und unter vermindertem Druck eingeengt. Der verbleibende
Rückstand wurde mit Wasser und Dichlormethan versetzt und die wässrige Phase mehrfach mit Dichlormethan extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen wurden über Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert und unter vermindertem Druck eingeengt. Durch säulenchromatographische Reinigung des erhaltenen Rohproduktes (Gradient Essigester/Heptan) wurde 1 -(3-Hydroxy-4-methylpent-1 -yn-3-yl)cyclopropancarbonitril (2.59 g, 54 % der Theorie) als farbloser Feststoff isoliert. 1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 2.48 (s, 1 H), 2.41 (sept, 1 H), 2.19 (br. s, 1 H, OH), 1.34-1.28 (m, 3H), 1.21 (m, 1 H), 1.12 (d, 3H), 1.09 (d, 3H).
No. 11.1-3: 1 -(1 -Hydroxy-1 -phenylprop-2-in-1 -yl)cyclopropancarbonitril
Figure imgf000115_0001
1-Benzoylcyclopropancarbonitril (4.00 g, 23.37 mmol) wurde in einem Rundkolben unter Argon in abs. Tetrahydrofuran (160 ml) gelöst und tropfenweise zu einer auf 0 °C eingekühlten Lösung eines Lithiumacetylid-Ethylendiaminkomplexes (3.29 g, 37.37 mmol, 85% Gehalt) in abs. Tetrahydrofuran (80 ml) gegeben. Die Reaktionslösung wurde nach erfolgter Zugabe 4 h lang bei Raumtemperatur gerührt, anschließend mit Wasser versetzt und unter vermindertem Druck eingeengt. Der verbleibende
Rückstand wurde mit Wasser und Dichlormethan versetzt und die wässrige Phase mehrfach mit Dichlormethan extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen wurden über Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert und unter vermindertem Druck eingeengt. Durch säulenchromatographische Reinigung des erhaltenen Rohproduktes (Gradient Essigester/Heptan) wurde 1 -(1 -Hydroxy-1 -phenylprop-2-in-1 -yl)cyclopropancarbonitril (3.16 g, 69 % der Theorie) als farbloser Feststoff isoliert. 1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 7.70 (m, 2H), 7.41 (m, 2H), 7.29 (m, 1 H), 2.78 (s, 1 H), 2.62 (br. s, 1 H, OH), 1.51 (m, 1 H), 1.39 (m, 1 H), 1.28 (m, 2H); 13C-NMR (150 MHz, CDCI3 δ, ppm) 140.1 , 129.0, 128.5, 127.2, 125.8, 122.3, 120.9, 86.1 , 76.8, 72.0, 22.8, 13.2, 12.7.
No. II.1 -5: 1 -(1 -Cyclopropyl-1 -hydroxyprop-2-in-1 -yl)cyclopropancarbonitril
Figure imgf000116_0001
1 -(Cyclopropylcarbonyl)cyclopropancar onitril (9.0 g, 66.59 mmol) wurde in einem Rundkolben unter Argon in abs. Tetrahydrofuran (70 ml) gelöst und tropfenweise zu einer auf 0 °C eingekühlten Lösung eines Lithiumacetylid-Ethylendiaminkomplexes (8.86 g, 86.56 mmol, 90% Gehalt) in abs. Tetrahydrofuran (50 ml) gegeben. Die Reaktionslösung wurde nach erfolgter Zugabe 4 h lang bei Raumtemperatur gerührt, anschließend mit Wasser versetzt und unter vermindertem Druck eingeengt. Der verbleibende Rückstand wurde mit Wasser und Dichlormethan versetzt und die wässrige Phase mehrfach mit Dichlormethan extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen wurden über Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert und unter vermindertem Druck eingeengt. Durch säulenchromatographische Reinigung des erhaltenen
Rohproduktes (Gradient Essigester/Heptan) wurde 1 -(1 -Cyclopropyl-1 -hydroxyprop-2- in-1-yl)cyclopropancarbonitril (0.77 g, 7 % der Theorie) als farbloser Feststoff isoliert. 1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 2.46 (s, 1 H), 2.15 (br. s, 1 H, OH), 1.57 (m, 1 H), 1.47-1.34 (m, 2H), 1.28-1.23 (m, 2H), 0.75-0.55 (m, 4H). No. II.1-7: 1-[1-(4-Fluo henyl)-1-hydroxyprop-2-in-1-yl]cyclopropancarbonitril
Figure imgf000116_0002
1-(4-Fluorbenzoyl)cyclopropancarbonitril (7.00 g, 37.00 mmol) wurde in einem
Rundkolben unter Argon in abs. Tetrahydrofuran (40 ml) gelöst und tropfenweise zu einer auf 0 °C eingekühlten Lösung eines Lithiumacetylid-Ethylendiaminkomplexes (4.92 g, 48.10 mmol, 90% Gehalt) in abs. Tetrahydrofuran (20 ml) gegeben. Die Reaktionslösung wurde nach erfolgter Zugabe 4 h lang bei Raumtemperatur gerührt, anschließend mit Wasser versetzt und unter vermindertem Druck eingeengt. Der verbleibende Rückstand wurde mit Wasser und Dichlormethan versetzt und die wässrige Phase mehrfach mit Dichlormethan extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen wurden über Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert und unter vermindertem Druck eingeengt. Durch säulenchromatographische Reinigung des erhaltenen Rohproduktes (Gradient Essigester/Heptan) wurde 1-[1-(4-Fluorphenyl)-1- hydroxyprop-2-in-1-yl]cyclopropancarbonitril (0.84 g, 11 % der Theorie) als farbloser wachsartiger Feststoff isoliert. 1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 7.69 (m, 2H), 7.11 (m, 2H), 2.79 (s, 1 H), 2.62 (br. s, 1 H, OH), 1.51 (m, 1 H), 1.39 (m, 1 H), 1.28 (m, 2H).
No. II.1-81 : 1-(1-Cyclopentyl-1-hydroxyprop-2-in-1-yl)cyclopropancarbonitril
Figure imgf000117_0001
1-(Cyclopentylcarbonyl)cyclopropancarbonitril (9,00 g, 55,14 mmol) wurde in einem Rundkolben unter Argon in abs. Tetrahydrofuran (50 ml) gelöst und tropfenweise zu einer auf 0 °C eingekühlten Lösung eines Lithiumacetylid-Ethylendiaminkomplexes (6,59 g, 71 ,68 mmol) in abs. Tetrahydrofuran (40 ml) gegeben. Die Reaktionslösung wurde nach erfolgter Zugabe 2 h lang bei Raumtemperatur gerührt, anschließend mit Wasser versetzt und unter vermindertem Druck eingeengt. Der verbleibende
Rückstand wurde mit Wasser und Dichlormethan versetzt und die wässrige Phase mehrfach mit Dichlormethan extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen wurden über Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert und unter vermindertem Druck eingeengt. Durch säulenchromatographische Reinigung des erhaltenen Rohproduktes (Gradient Essigester/Heptan) wurde 1-(1-Cyclopentyl-1-hydroxyprop-2-in-1- yl)cyclopropancarbonitril (2.55 g, 25 % der Theorie) als farbloser Feststoff isoliert. 1H- NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 2.65 (m, 1 H), 2.47 (s, 1 H), 2.18 (br. s, 1 H, OH), 1.97- 1.85 (m, 2H), 1.73-1.59 (m, 4H), 1.45-1.39 (m, 1 H), 1.37-1.33 (m, 2H), 1.30-1.26 (m, 2H), 1.22-1.19 (m, 1 H). No. 11.1-84: 1 -(4-Ethyl 3-hydroxyhex-1-yn-3-yl)cyclopropancarbonitril
Figure imgf000118_0001
1-(2-ethylbutanoyl)cyclopropancarbonitril (14.00 g, 84.73 mmol) wurde in einem
Rundkolben unter Argon in abs. Tetrahydrofuran (50 ml) gelöst und tropfenweise zu einer auf 0 °C eingekühlten Lösung eines Lithiumacetylid-Ethylendiaminkomplexes (10.14 g, 110.15 mmol, 85% Gehalt) in abs. Tetrahydrofuran (40 ml) gegeben. Die Reaktionslösung wurde nach erfolgter Zugabe 3 h lang bei Raumtemperatur gerührt, anschließend mit Wasser versetzt und unter vermindertem Druck eingeengt. Der verbleibende Rückstand wurde mit Wasser und Dichlormethan versetzt und die wässrige Phase mehrfach mit Dichlormethan extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen wurden über Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert und unter vermindertem Druck eingeengt. Durch säulenchromatographische Reinigung des erhaltenen
Rohproduktes (Gradient Essigester/Heptan) wurde 1 -(4-Ethyl 3-hydroxyhex-1-yn-3- yl)cyclopropancarbonitril (6.15 g, 38 % der Theorie) als farbloser Feststoff isoliert. 1H- NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 2.31 (s, 1 H), 2.02 (br. s, 1 H, OH), 1.77 (m, 1 H), 1.67 (m, 1 H), 1.58 (m, 1 H), 1.33 (m, 1 H), 1.25 (m, 1 H), 1.19 (m, 2H), 1.08 (m, 2H), 0.89 (m, 6H).
No. II.2-2: 1 -(3-Hydroxy-4-methylpent-1 -yn-3-yl)cyclobutancarbonitril
Figure imgf000118_0002
1-lsobutyrylcyclobutancarbonitril (9.00 g, 60.0 mmol) wurde in einem Rundkolben unter Argon in abs. Tetrahydrofuran (50 ml) gelöst und tropfenweise zu einer auf 0 °C eingekühlten Lösung eines Lithiumacetylid-Ethylendiaminkomplexes (7.92 g, 77.0 mmol, 90% Gehalt) in abs. Tetrahydrofuran (20 ml) gegeben. Die Reaktionslösung wurde nach erfolgter Zugabe 2 h lang bei Raumtemperatur gerührt, anschließend mit Wasser versetzt und unter vermindertem Druck eingeengt. Der verbleibende
Rückstand wurde mit Wasser und Dichlormethan versetzt und die wässrige Phase mehrfach mit Dichlormethan extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen wurden über Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert und unter vermindertem Druck eingeengt. Durch säulenchromatographische Reinigung des erhaltenen Rohproduktes (Gradient Essigester/Heptan) wurde 1 -(3-Hydroxy-4-methylpent-1 -yn-3-yl)cyclobutancarbonitril (2.50 g, 24 % der Theorie) als farbloser wachsartiger Feststoff isoliert. 1H-NMR (400 MHz, CDCIa δ, ppm) 2.70 (m, 2H), 2.64 (s, 1 H), 2.36 (m, 2H), 2.24 (m, 2H), 2.12 (br. s, 1 H, OH), 1.08 (d, 3H), 0.98 (d, 3H).
No. II.2-3: 1 -(1 -Hydroxy-1 -phenylprop-2-in-1 -yl)cyclobutancarbonitril
Figure imgf000119_0001
1-Benzoylcyclobutancarbonitril (10.00 g, 53.99 mmol) wurde in einem Rundkolben unter Argon in abs. Tetrahydrofuran (50 ml) gelöst und tropfenweise zu einer auf 0 °C eingekühlten Lösung eines Lithiumacetylid-Ethylendiaminkomplexes (7.18 g, 70.19 mmol, 90% Gehalt) in abs. Tetrahydrofuran (20 ml) gegeben. Die Reaktionslösung wurde nach erfolgter Zugabe 3 h lang bei Raumtemperatur gerührt, anschließend mit Wasser versetzt und unter vermindertem Druck eingeengt. Der verbleibende
Rückstand wurde mit Wasser und Dichlormethan versetzt und die wässrige Phase mehrfach mit Dichlormethan extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen wurden über Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert und unter vermindertem Druck eingeengt. Durch säulenchromatographische Reinigung des erhaltenen Rohproduktes (Gradient Essigester/Heptan) wurde 1 -(1 -Hydroxy-1 -phenylprop-2-in-1 -yl)cyclobutancarbonitril (740 mg, 6 % der Theorie) als farbloser wachsartiger Feststoff isoliert. 1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 7.69 (m, 2H), 7.42-7.37 (m, 3H), 2.83 (br. s, 1 H, OH), 2.80-2.65 (m, 2H), 2.62 (s, 1 H), 2.36-2.15 (m, 4H), 1.91 -1.84 (m, 2H). No. 111.1-2: 1-[(1 E)-3-Hydroxy-4-methyl-1-(tributylstannyl)pent-1-en-3- yl]cyclopropancarbonitril
Figure imgf000120_0001
Tetrakis(triphenylphosphin)palladium(0) (198 mg, 0.17 mmol) wurde unter Argon in einem ausgeheizten Rundkolben vorgelegt und mit abs. Tetrahydrofuran (20 ml) sowie 1-(3-hydroxy-4-methylpent-1-yn-3-yl)cyclopropancarbonitril (560 mg, 3.41 mmol) versetzt. Nach 5 Minuten Rühren bei Raumtemperatur erfolgte die Zugabe von
Tributylzinnhydrid (1.10 ml, 4.12 mmol). Das resultierende Reaktionsgemisch wurde 1 h lang bei Raumtemperatur gerührt und danach mit Wasser versetzt. Die wässrige Phase wurde mehrfach gründlich mit Dichlormethan extrahiert und die vereinigten organischen Phasen anschließend über Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert und unter vermindertem Druck eingeengt. Durch abschließende säulenchromatographische Reinigung des resultierenden Rohproduktes (Essigester/Heptan-Gradient) konnte 1- [(1 E)-3-Hydroxy-4-methyl-1 -(tributylstannyl)pent-l -en-3-yl]cyclopropancarbonitril (0.38 g, 24 % der Theorie) in Form eines farblosen Öls erhalten werden. 1H-NMR (400 MHz, CDCIa δ, ppm) 6.18 (d, 1 H), 6.03 (d, 1 H), 2.32 (sept, 1 H), 1.53-1.45 (m, 6H), 1.35-1.29 (m, 6H), 1.28 (m, 1 H), 1.14 (m, 1 H), 1.03 (d, 3H), 0.94-0.88 (m, 18H), 0.72 (m, 2H).
No. III.1 -5: 1 -[(2E)-1 -Cyclopropyl-1 -hydroxy-3-(tributylstannyl)prop-2-en-1 - yl]cyclopropancarbonitril
Figure imgf000121_0001
Tetrakis(triphenylphosphin)palladium(0) (107 mg, 0.09 mmol) wurde unter Argon in einem ausgeheizten Rundkolben vorgelegt und mit abs. Tetrahydrofuran (10 ml) sowie 1-(1 -Cyclopropyl-1 -hydrOxyprop-2-in-1-yl)cyclopropancarbonitril (370 mg, 2.29 mmol) versetzt. Nach 5 Minuten Rühren bei Raumtemperatur erfolgte die Zugabe von Tributylzinnhydrid (0.74 ml, 2.75 mmol). Das resultierende Reaktionsgemisch wurde 1 h lang bei Raumtemperatur und 30 Minuten bei einer Temperatur von 50 °C gerührt und danach mit Wasser versetzt. Die wässrige Phase wurde mehrfach gründlich mit Dichlormethan extrahiert und die vereinigten organischen Phasen anschließend über Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert und unter vermindertem Druck eingeengt. Durch abschließende säulenchromatographische Reinigung des resultierenden
Rohproduktes (Essigester/Heptan-Gradient) konnte 1 -[(2E)-1 -Cyclopropyl-1 -hydroxy- 3-(tributylstannyl)prop-2-en-1-yl]cyclopropancarbonitril (202 mg, 19 % der Theorie) in Form eines farblosen Öls erhalten werden. 1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 6.33 (d, 1 H), 6.00 (d, 1 H), 1.56 (br. s, 1 H, OH), 1.53-1.45 (m, 7H), 1.35-1.28 (m, 6H), 1.24 (m, 1 H), 1.17-1.08 (m, 2H), 1.03 (m, 1 H), 0.96-0.86 (m, 15H), 0.57 (m, 1 H), 0.47 (m, 2H), 0.41 (m, 1 H).
No. III.1 -76: 1 -[(2E)-1 -Cyclopentyl-1 -hydroxy-3-(tributylstannyl)prop-2-en-1 - yl]cyclopropancarbonitril
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Tetrakis(triphenylphosphin)palladium(0) (464 mg, 0.40 mmol) wurde unter Argon in einem ausgeheizten Rundkolben vorgelegt und mit abs. Tetrahydrofuran (30 ml) sowie 1-(1-Cycloentyl-1-hydroxyprop-2-in-1-yl)cyclopropancarbonitril (1900 mg, 10.04 mmol) versetzt. Nach 5 Minuten Rühren bei Raumtemperatur erfolgte die Zugabe von
Tributylzinnhydrid (3.24 ml, 12.05 mmol). Das resultierende Reaktionsgemisch wurde 1 h lang bei Raumtemperatur gerührt und danach mit Wasser versetzt. Die wässrige Phase wurde mehrfach gründlich mit Dichlormethan extrahiert und die vereinigten organischen Phasen anschließend über Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert und unter vermindertem Druck eingeengt. Durch abschließende säulenchromatographische Reinigung des resultierenden Rohproduktes (Essigester/Heptan-Gradient) konnte 1- [(2E)-1 -Cyclopentyl-1 -hydrOxy-3-(tributylstannyl)prop-2-en-1 -yl]cyclopropancarbonitril (1650 mg, 34 % der Theorie) in Form eines farblosen Öls erhalten werden. 1H-NMR (400 MHz, CDCIs δ, ppm) 6.19 (d, 1 H), 6.13 (d, 1 H), 2.63-2.57 (m, 1 H), 1.88-1.80 (br. s, 1 H, OH), 1.73-1.58 (m, 4H), 1.56-1.47 (m, 8H), 1.37-1.27 (m, 8H), 1.26 (m, 1 H), 1.13 (m, 1 H), 1.05-0.98 (m, 2H), 0.94-0.86 (m, 15H).
No. 111.1-67: 1-[(1 E)-4-Ethyl-3-hydroxy-1-(tributylstannyl)hex-1-en-3- yl]cyclopropancarbonitril
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Tetrakis(triphenylphosphin)palladium(0) (242 mg, 0.21 mmol) wurde unter Argon in einem ausgeheizten Rundkolben vorgelegt und mit abs. Tetrahydrofuran (20 ml) sowie 1 -(4-Ethyl 3-hydroxyhex-1-yn-3-yl)cyclopropancarbonitril (1.00 g, 5.23 mmol) versetzt. Nach 5 Minuten Rühren bei Raumtemperatur erfolgte die Zugabe von
Tributylzinnhydrid (1.69 ml, 6.27 mmol). Das resultierende Reaktionsgemisch wurde 1 h lang bei Raumtemperatur und 30 Minuten bei einer Temperatur von 50 °C gerührt und danach mit Wasser versetzt. Die wässrige Phase wurde mehrfach gründlich mit Dichlormethan extrahiert und die vereinigten organischen Phasen anschließend über Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert und unter vermindertem Druck eingeengt. Durch abschließende säulenchromatographische Reinigung des resultierenden
Rohproduktes (Essigester/Heptan-Gradient) konnte 1 -[(1 E)-4-Ethyl-3-hydroxy-1 -
(tributylstannyl)hex-1-en-3-yl]cyclopropancarbonitril (1.34 g, 53 % der Theorie) in Form eines farblosen Öls erhalten werden. 1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 6.16 (d, 1 H), 6.07 (d, 1 H), 1.83 (m, 1 H), 1.74 (m, 1 H), 1.60 (m, 1 H), 1.53 (br. s, 1 H, OH), 1.52-1.46 (m, 4H), 1.37-1.29 (m, 9H), 1.25 (m, 1 H), 1.18 (m, 1 H), 1.08-0.95 (m, 7H), 0.93-0.87 (m, 16H), 0.82 (m, 1 H).
No. III.2-2: 1-[(1 E)-3-Hydroxy-4-methyl-1-(tributylstannyl)pent-1-en-3- yl]cyclobutancarbonitril
Figure imgf000124_0001
Tetrakis(triphenylphosphin)palladium(0) (261 mg, 0.23 mmol) wurde unter Argon in einem ausgeheizten Rundkolben vorgelegt und mit abs. Tetrahydrofuran (20 ml) sowie 1-(3-hydroxy-4-methylpent-1-yn-3-yl)cyclobutancarbonitril (1000 mg, 5.64 mmol) versetzt. Nach 5 Minuten Rühren bei Raumtemperatur erfolgte die Zugabe von
Tributylzinnhydrid (1.82 ml, 6.77 mmol). Das resultierende Reaktionsgemisch wurde 1 h lang bei Raumtemperatur gerührt und danach mit Wasser versetzt. Die wässrige Phase wurde mehrfach gründlich mit Dichlormethan extrahiert und die vereinigten organischen Phasen anschließend über Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert und unter vermindertem Druck eingeengt. Durch abschließende säulenchromatographische Reinigung des resultierenden Rohproduktes (Essigester/Heptan-Gradient) konnte 1- [(1 E)-3-Hydroxy-4-methyl-1 -(tributylstannyl)pent-l -en-3-yl]cyclobutancarbonitril (1.40 g, 53 % der Theorie) in Form eines farblosen Öls erhalten werden. 1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 6.23 (d, 1 H), 5.98 (d, 1 H), 2.78 (m, 1 H), 2.30 (m, 1 H), 2.22 (m, 3H), 2.02 (m, 1 H), 1.77 (m, 1 H), 1.67 (br. s, 1 H, OH), 1.53-1.45 (m, 6H), 1.35-1.27 (m, 6H), 0.96-0.85 (m, 21 H).
In Analogie zu oben angeführten und in den nachstehenden Tabellen rezitierten Herstellungsbeispielen und unter Berücksichtigung der allgemeinen Angaben zur Herstellung von substituierten Cyano-cycloalkylpenta-2,4-dienen, Cyano- cycloalkylpent-2-en-4-inen, Cyano-heterocyclylpenta-2,4-dienen und Cyano- heterocyclylpent-2-en-4-inen der allgemeinen Formel (I) und der Verbindungen der allgemeinen Formeln (II) und (III) erhält man folgende in den Tabellen 1 bis 8 spezifisch genannten Verbindungen: Tabelle 1:
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5 Tabelle 2:
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Tabelle 3:
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5 Tabelle 4:
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Tabelle 5:
Figure imgf000187_0001
Figure imgf000187_0002
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Figure imgf000189_0001
Tabelle 6:
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Figure imgf000190_0002
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Tabelle 7:
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Figure imgf000192_0002
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Tabelle 8:
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Figure imgf000195_0003
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Spektroskopische Daten ausgewählter Tabellenbeispiele: Beispiel No. 1.1-36:
1H-NMR (400 MHz, CDCIs δ, ppm) 6.03 (s, 1 H), 4.19 (q, 2H), 2.87 (br. s, 1 H, OH), 2.02 (s, 3H), 1.80 (s, 3H), 1.44 (m, 1 H), 1.34 (m, 1 H), 1.28 (t, 3H), 1.23 (m, 2H). Beispiel No. 1.1-102:
1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 6.03 (s, 1 H), 3.72 (s, 3H), 2.72 (br. s, 1 H, OH), 2.47 (sept, 1 H), 2.30 (q, 2H), 1.44 (m, 1 H), 1.42 (m, 1 H), 1.30 (m, 1 H), 1.22 (m, 1 H), 1.17- 1.12 (m, 9H).
Beispiel No. 1.1-103:
1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 6.03 (s, 1 H), 4.19 (q, 2H), 2.68 (br. s, 1 H, OH), 2.48 (sept, 1 H), 2.29 (q, 2H), 1.45 (m, 1 H), 1.43 (m, 1 H), 1.32 (m, 1 H), 1.29 (t, 3H), 1.22 (m, 1 H), 1.16-1.11 (m, 9H).
Beispiel No. 1.1-120:
1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 6.67 (s, 1 H), 3.82 (s, 3H), 2.55 (br. s, 1 H, OH), 2.51 (sept, 1 H), 1.41 (m, 2H), 1.38 (m, 1 H), 1.27 (m, 1 H), 1.18 (d, 3H), 1.13 (d, 3H). Beispiel No. 1.1-135:
1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 6.03 (s, 1 H), 3.72 (s, 3H), 2.66 (br. s, 1 H, OH), 2.46 (sept, 1 H), 2.03 (s, 3H), 1.44 (m, 1 H), 1.42 (m, 1 H), 1.33 (m, 1 H), 1.21 (m, 1 H), 1.13 (d, 3H), 1.11 (d, 3H). Beispiel No. 1.1-136:
1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 6.02 (s, 1 H), 4.18 (q, 2H), 2.68 (br. s, 1 H, OH), 2.48 (sept, 1 H), 2.02 (s, 3H), 1.43 (m, 2H), 1.31 (m, 1 H), 1.28 (t, 3H), 1.21 (m, 1 H), 1.14 (d, 3H), 1.12 (d, 3H). Beispiel No. 1.1-158:
1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 5.95 (s, 1 H), 5.82 (br. s, 1 H, NH), 4.12 (m, 1 H), 2.88 (br.s, 1 H, OH), 2.46 (sept, 1 H), 2.27 (br. q, 2H), 1.42 (m, 1 H), 1.33 (m, 1 H), 1.26 (m, 2H), 1.18 (d, 6H), 1.14 (d, 3H), 1.13 (t, 3H), 1.11 (d, 3H). Beispiel No. 1.1-202:
1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 7.76 (m, 2H), 7.43-7.35 (m, 3H), 6.07 (s, 1 H), 3.72 (s, 3H), 3.35 (br. s, 1 H, OH), 2.34 (q, 2H), 1.60 (m, 1 H), 1.57 (m, 1 H), 1.28 (m, 2H), 1.18 (t, 3H). Beispiel No. 1.1-203:
1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 7.75 (m, 2H), 7.42-7.34 (m, 3H), 6.07 (s, 1 H), 4.20 (q, 2H), 3.55 (br. s, 1 H, OH), 2.34 (q, 2H), 1.62 (m, 1 H), 1.56 (m, 1 H), 1.28 (t, 3H), 1.26 (m, 2H), 1.18 (t, 3H).
Beispiel No. 1.1-220:
1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 7.73 (m, 2H), 7.44-7.37 (m, 3H), 6.71 (s, 1 H), 3.83 (s, 2H), 3.09 (br. s, 1 H, OH), 1.61 (m, 1 H), 1.50 (m, 1 H), 1.32 (m, 2H). Beispiel No. 1.1-502:
1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 7.75 (m, 2H), 7.10 (m, 2H), 6.09 (s, 1 H), 3.73 (s, 3H), 3.42 (br. s, 1 H, OH), 2.35 (q, 2H), 1.58 (m, 1 H), 1.56 (m, 1 H), 1.29 (m, 2H), 1.17 (t, 3H). Beispiel No. 1.1-520:
1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 7.73 (m, 2H), 7.12 (m, 2H), 6.73 (s, 1 H), 3.83 (s, 3H), 3.12 (br. s, 1 H, OH), 1.60 (m, 1 H), 1.49 (m, 1 H), 1.33 (m, 1 H), 1.31 (m, 1 H).
Beispiel No. 1.1-557:
1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 7.73 (m, 2H), 7.55 (br. m, 1 H, NH), 7.11 (m, 2H), 7.03 (s, 1 H), 2.94 (m, 1 H), 2.49 (q, 2H), 2.28 (br.s, 1 H, OH), 1.48 (m, 2H), 1.42 (m, 2H), 1.38 (m, 2H), 1.27 (t, 3H), 1.12 (m, 2H).
Beispiel No. 1.1-558:
1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 7.73 (m, 2H), 7.11 (m, 2H), 6.23 (s, 1 H), 5.53 (br. m, 1 H, NH), 4.18 (m, 1 H), 2.63 (q, 2H), 2.37 (br.s, 1 H, OH), 1.43 (m, 2H), 1.38 (m, 2H), 1.20 (d, 3H), 1.18 (d, 3H), 1.13 (t, 3H).
Beispiel No. 1.1-605:
1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 6.04 (s, 1 H), 4.08 (t, 2H), 2.75 (br. s, 1 H, OH), 2.47 (sept, 1 H), 2.30 (q, 2H), 1.68 (sext, 2H), 1.45 (m, 2H), 1.43 (m, 1 H), 1.31 (m, 1 H), 1.17-1.11 (m, 9H), 0.95 (t, 3H) Beispiel No. 1.1-608:
1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 6.68 (s, 1 H), 4.17 (t, 2H), 2.52 (br. s, 1 H, OH), 2.48 (sept, 1 H), 1.71 (sext, 2H), 1.41 (m, 2H), 1.38 (m, 1 H), 1.27 (m, 1 H), 1.16 (d, 3H), 1.13 (d, 3H), 0.97 (t, 3H)
Beispiel No. 1.1-609:
1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 7.75 (m, 2H), 7.43-7.36 (m, 3H), 6.08 (s, 1 H), 4.09 (t, 2H), 3.42 (br. s, 1 H, OH), 2.37 (q, 2H), 1.68 (sext, 2H), 1.61 (m, 1 H), 1.57 (m, 1 H), 1.27 (m, 2H), 1.18 (t, 3H), 0.96 (t, 3H).
Beispiel No. 1.1-610:
1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 7.73 (m, 2H), 7.42-7.36 (m, 3H), 6.06 (s, 1 H), 4.58 (br. s, 1 H, OH), 4.29 (m, 2H), 3.63 (m, 1 H), 3.58 (m, 1 H), 3.31 (s, 3H), 2.39 (q, 2H), 1.53 (m, 1 H), 1.44 (m, 1 H), 1.24 (m, 2H), 1.20 (t, 3H).
Beispiel No. 1.1-613:
1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 7.75 (m, 2H), 7.09 (m, 2H), 6.09 (s, 1 H), 4.09 (t, 2H), 3.49 (br. s, 1 H, OH), 2.37 (q, 2H), 1.68 (sext, 2H), 1.58 (m, 1 H), 1.54 (m, 1 H), 1.29 (m, 2H), 1.18 (t, 3H), 0.97 (t, 3H).
Beispiel No. 1.1-614:
1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 7.72 (m, 2H), 7.10 (m, 2H), 6.07 (s, 1 H), 4.61 (br. s, 1 H, OH), 4.30 (m, 2H), 3.67-3.60 (m, 2H), 3.32 (s, 3H), 2.38 (q, 2H), 1.53 (m, 1 H), 1.44 (m, 1 H), 1.25 (m, 2H), 1.20 (t, 3H).
Beispiel No. 1.1-616:
1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 7.73 (m, 2H), 7.11 (m, 2H), 6.73 (s, 1 H), 4.18 (t, 2H), 3.12 (br. s, 1 H, OH), 1.70 (sext, 2H), 1.58 (m, 1 H), 1.49 (m, 1 H), 1.32 (m, 2H), 0.96 (t, 3H). Beispiel No. 1.1-618:
1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 6.02 (s, 1 H), 3.73 (s, 3H), 2.73 (br. s, 1 H, OH), 2.29 (q, 2H), 1.53 (m, 1 H), 1.46 (m, 1 H), 1.36 (m, 1 H), 1.24 (m, 2H), 1.14 (t, 3H), 0.79 (m, 1 H), 0.72 (m, 2H), 0.62 (m, 1 H).
Beispiel No. 1.1-632:
1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 6.66 (s, 1 H), 3.83 (s, 3H), 3.51 (br. s, 1 H, OH), 1.58 (m, 1 H), 1.46 (m, 1 H), 1.33-1.25 (m, 3H), 0.81-0.73 (m, 2H), 0.71-0.63 (m, 2H). Beispiel No. 1.1-648:
1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 6.05 (s, 1 H), 3.73 (s, 3H), 3.07 (m, 1 H), 2.78 (br. s, 1 H, OH), 2.33 (q, 2H), 2.24 (m, 1 H), 2.13-2.05 (m, 3H), 1.93 (m, 1 H), 1.78 (m, 1 H), 1.42 (m, 1 H), 1.34 (m, 1 H), 1.21 (m,5 H). Beispiel No. 1.1-662:
1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 6.69 (s, 1 H), 3.83 (s, 3H), 3.10 (m, 1 H), 2.53 (br. s, 1 H, OH), 2.28 (m, 1 H), 2.13-2.06 (m, 3H), 1.95 (m, 1 H), 1.41 (m, 1 H), 1.30 (m, 1 H), 1.24-1.18 (m, 2H). Beispiel No. 1.1-678:
1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 6.02 (s, 1 H), 3.72 (s, 3H), 2.68 (br. s, 1 H, OH), 2.31 (q, 2H), 2.11 (m, 2H), 2.02 (m, 1 H), 1.82 (m, 2H), 1.72 (m, 1 H), 1.45-1.38 (m, 3H), 1.32-1.28 (m, 3H), 1.22-1.16 (m, 4H), 1.14 (t, 3H). Beispiel No. 1.1-692:
1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 6.66 (s, 1 H), 3.82 (s, 3H), 2.54 (br. s, 1 H, OH), 2.17 (m, 1 H), 2.10 (m, 1 H), 2.02 (m, 1 H), 1.83 (m, 2H), 1.72 (m, 1 H), 1.41 -1.34 (m, 6H), 1.32-1.22 (m, 1 H), 1.18-1.11 (m, 2H). Beispiel No. 1.1-702:
1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 6.02 (s, 1 H), 4.18 (q, 2H), 2.69 (br. s, 1 H, OH), 2.10 (m, 2H), 2.02 (s, 3H), 1.98 (m, 1 H), 1.82 (m, 2H), 1.71 (m, 1 H), 1.42 (m, 2H), 1.38 (m, 1 H), 1.32-1.26 (m, 2H), 1.29 (t, 3H), 1.21-1.14 (m, 4H). Beispiel No. 1.1-711 :
1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 6.02 (s, 1 H), 4.31 (m, 2H), 3.67 (m, 2H), 3.58 (br. s, 1 H, OH), 3.41 (s, 1 H), 2.28 (q, 2H), 1.97 (m, 1 H), 1.88 (m, 1 H), 1.78 (m, 1 H), 1.51 -1.42 (m, 3H), 1.38-1.29 (m, 2H), 1.21 (m, 1 H), 1.14 (t, 3H), 1.04 (m, 6H).
Beispiel No. 1.1-722:
1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 6.65 (s, 1 H), 3.82 (s, 3H), 2.49 (br. s, 1 H, OH), 2.03 (m, 1 H), 1.88 (m, 1 H), 1.78 (m, 1 H), 1.51 (m, 1 H), 1.45-1.38 (m, 4H), 1.27 (m, 1 H), 1.05 (m, 6H).
Beispiel No. 1.1-723:
1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 6.65 (s, 1 H), 4.28 (q, 2H), 2.51 (br. s, 1 H, OH), 2.03 (m, 1 H), 1.87 (m, 1 H), 1.76 (m, 1 H), 1.51 -1.38 (m, 4H), 1.33 (t, 3H), 1.27 (m, 2H), 1.06 (m, 6H).
Beispiel No. 1.1-732:
1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 6.01 (s, 1 H), 4.18 (q, 2H), 2.65 (br. s, 1 H, OH), 2.03 (s, 3H), 1.99 (m, 1 H), 1.87 (m, 1 H), 1.78 (m, 1 H), 1.53-1.39 (m, 4H), 1.33 (m, 1 H), 1.28 (t, 3H), 1.22 (m, 1 H), 1.04 (m, 6H).
Beispiel No. 1.1-738:
1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 6.04 (s, 1 H), 3.72 (s, 3H), 2.74 (br. s, 1 H, OH), 2.34 (q, 2H), 2.08 (m, 4H), 1.97 (m, 4H), 1.94 (m, 1 H), 1.72 (m, 6H), 1.55 (m, 1 H), 1.38 (m, 1 H), 1.29-1.20 (m, 2H), 1.19 (t, 3H).
Beispiel No. 1.1-752:
1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 6.67 (s, 1 H), 3.83 (s, 3H), 2.45 (br. s, 1 H, OH), 2.09 (m, 4H), 1.97 (m, 4H), 1.72 (m, 7H), 1.58 (m, 1 H), 1.42 (m, 1 H), 1.33-1.22 (m, 2H). Beispiel No. 1.1-753:
1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 6.67 (s, 1 H), 4.29 (q, 2H), 2.50 (br. s, 1 H, OH), 2.09 (m, 3H), 1.98 (m, 5H), 1.92 (m, 1 H), 1.71 (m, 6H), 1.58 (m, 1 H), 1.33 (m, 4H), 1.25- 1.20 (m, 2H).
Beispiel No. 1.1-762:
1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 6.03 (s, 1 H), 4.18 (q, 2H), 2.80 (br. s, 1 H, OH), 2.07 (m, 4H), 1.98 (m, 4H), 1.71 (m, 6H), 1.68 (m, 1 H), 1.55 (m, 1 H), 1.38 (m, 1 H), 1.27 1, 3H), 1.21 (m, 2H).
Beispiel No. 1.1-768:
1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 7.56 (m, 1 H), 7.48 (m, 1 H), 7.39 (m, 1 H), 7.07 (m, 1 H), 6.09 (s, 1 H), 3.73 (s, 3H), 3.58 (br. s, 1 H, OH), 2.37 (q, 2H), 1.61-1.55 (m, 2H), 1.31-1.27 (m, 2H), 1.19 (t, 3H).
Beispiel No. 1.1-771 :
1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 7.54 (m, 1 H), 7.45-7.37 (m, 2H), 7.06 (m, 1 H), 6.07 (s, 1 H), 4.71 (br. s, 1 H, OH), 4.30 (t, 2H), 3.65-3.58 (m, 2H), 3.33 (s, 3H), 2.39 (q, 2H), 1.54 (m, 1 H), 1.47 (m, 1 H), 1.28-1.25 (m, 2H), 1.21 (t, 3H).
Beispiel No. 1.1-782:
1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 7.55 (m, 1 H), 7.47-7.39 (m, 2H), 7.11-7.07 (m, 1 H), 6.73 (s, 1 H), 3.84 (s, 3H), 3.19 (br. s, 1 H, OH), 1.60 (m, 1 H), 1.52 (m, 1 H), 1.36-1.30 (m, 2H).
Beispiel No. 1.1-783:
1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 7.54 (m, 1 H), 7.46-7.39 (m, 2H), 7.10-7.06 (m, 1 H), 6.73 (s, 1 H), 4.20 (q, 2H), 3.19 (br. s, 1 H, OH), 1.60-1.53 (m, 2H), 1.31-1.24 (m, 5H). Beispiel No. 1.1-792:
1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 7.56 (m, 1 H), 7.46 (m, 1 H), 7.39 (m, 1 H), 7.09-7.05 (m, 1 H), 6.09 (s, 1 H), 4.20 (q, 2H), 3.57 (br. s, 1 H, OH), 2.07 (s, 3H), 1.59 (m, 2H), 1.30-1.25 (m, 5H). Beispiel No. 1.1-798:
1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 7.64 (d, 2H), 7.22 (d, 2H), 6.06 (s, 1 H), 3.73 (s, 3H), 3.18 (br. s, 1 H, OH), 2.37 (s, 3H), 2.32 (q, 2H), 1.58 (m, 1 H), 1.54 (m, 1 H), 1.29-1.25 (m, 2H), 1.16 (t, 3H).
Beispiel No. 1.1-801 :
1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 7.61 (d, 2H), 7.22 (d, 2H), 6.05 (s, 1 H), ), 4.48 (br. s, 1 H, OH), 4.29 (m, 2H), 3.67-3.57 (m, 2H), 3.32 (s, 3H), 2.40-2.34 (m, 5H), 1.53 (m, 1 H), 1.44 (m, 1 H), 1.24 (m, 2H), 1.20 (t, 3H).
Beispiel No. 1.1-812:
1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 7.61 (d, 2H), 7.24 (d, 2H), 6.71 (s, 1 H), 3.83 (s, 3H), 2.93 (br. s, 1 H, OH), 2.38 (s, 3H), 1.58 (m, 1 H), 1.46 (m, 1 H), 1.33-1.28 (m, 2H). Beispiel No. 1.1-813:
1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 7.61 (d, 2H), 7.22 (d, 2H), 6.70 (s, 1 H), 4.29 (q, 2H), 2.99 (br. s, 1 H, OH), 2.37 (s, 3H), 1.58 (m, 1 H), 1.44 (m, 1 H), 1.34-1.27 (m, 5H).
Beispiel No. 1.1-822:
1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 7.63 (d, 2H), 7.23 (d, 2H), 6.06 (s, 1 H), 4.19 (q, 2H), 3.28 (br. s, 1 H, OH), 2.37 (s, 3H), 1.57 (m, 1 H), 1.54 (m, 1 H), 1.29-1.22 (m, 5H).
Beispiel No. 1.1-831 :
1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 6.03 (s, 1 H), 4.31 (m, 2H), 3.67 (m, 2H), 3.82 (s, 3H), 3.59 (br. s, 1 H, OH), 3.41 (s, 3H), 2.72-2.66 (m, 1 H), 2.28 (q, 2H), 1.96-1.89 (m, 2H), 1.72-1.56 (m, 6H), 1.42 (m, 1 H), 1.32 (m, 1 H), 1.25-1.18 (m, 2H), 1.14 (t, 3H).
Beispiel No. 1.1-842:
1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 6.66 (s, 1 H), 3.82 (s, 3H), 2.73 (m, 1 H), 2.50 (br. s, 1 H, OH), 1.98-1.91 (m, 2H), 1.73-1.60 (m, 6H), 1.46-1.30 (m, 3H), 1.28-1.24 (m, 1 H). Beispiel No. 1.1-851 :
1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 6.03 (s, 1 H), 3.72 (s, 3H), 2.71 (m, 1 H), 2.58 (br. s, 1 H, OH), 2.02 (s, 3H), 1.97-1.90 (m, 2H), 1.72-1.59 (m, 6H), 1.47-1.41 (m, 2H), 1.28 (m, 1 H), 1.21 (m, 1 H).
Beispiel No. 1.1-858:
1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 6.04 (s, 1 H), 3.72 (s, 3H), 2.70 (br. s, 1 H, OH), 2.33 (q, 2H), 1.59-1.55 (m, 1 H), 1.43-1.39 (m, 1 H), 1.25 (s, 9H), 1.23 (m, 2H). Beispiel No. 1.1-872:
1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 6.67 (s, 1 H), 3.83 (s, 3H), 2.47 (br. s, 1 H, OH), 1.59-1.56 (m, 1 H), 1.41-1.32 (m, 2H), 1.25 (s, 9H), 1.23 (m, 1 H).
Beispiel No. 1.1-881 :
1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 6.04 (s, 1 H), 3.72 (s, 3H), 2.72 (br. s, 1 H, OH), 2.05 (s, 3H), 1.59-1.55 (m, 1 H), 1.43-1.40 (m, 1 H), 1.25 (s, 9H), 1.23 (m, 2H).
Beispiel No. 1.1-887:
1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 6.66 (s, 1 H), 4.17 (t, 2H), 2.50 (br. s, 1 H, OH), 2.03 (m, 1 H), 1.85 (m, 1 H), 1.78 (m, 1 H), 1.72 (sext, 2H), 1.49-1.37 (m, 4H), 1.27 (m, 2H), 1.05 (m, 6H), 0.98 (t, 3H).
Beispiel No. 1.1-888:
1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 7.62 (d, 2H), 7.22 (d, 2H), 6.71 (s, 1 H), 4.17 (t, 2H), 3.07 (br. s, 1 H, OH), 2.37 (s, 3H), 1.73-1.67 (m, 2H), 1.59 (m, 1 H), 1.47 (m, 1 H), 1.32- 1.27 (m, 2H), 0.96 (t, 3H).
Beispiel No. 1.1-889:
1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 6.68 (s, 1 H), 4.17 (t, 2H), 2.49 (br. s, 1 H, OH), 1.73- 1.67 (m, 2H), 1.59 (m, 1 H), 1.39-1.30 (m, 2H), 1.26 (s, 9H), 1.24 (m, 1 H), 0.97 (t, 3H). Beispiel No. 1.1-890:
1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 6.67 (s, 1 H), 4.17 (t, 2H), 2.72 (m, 1 H), 2.49 (br. s, 1 H, OH), 1.98-1.90 (m, 2H), 1.74-1.60 (m, 8H), 1.46-1.38 (m, 2H), 1.32 (m, 1 H), 1.24 (m, 1 H), 0.97 (t, 3H).
Beispiel No. 1.1-892:
1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 7.71 (d, 2H), 7.40 (d, 2H), 6.09 (s, 1 H), 3.73 (s, 3H), 3.24 (br. s, 1 H, OH), 2.36 (q, 2H), 1.59-1.55 (m, 2H), 1.32-1.26 (m, 2H), 1.16 (t, 3H). Beispiel No. 1.1-906:
1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 7.69 (d, 2H), 7.42 (d, 2H), 6.73 (s, 1 H), 3.83 (s, 2H), 2.98 (br. s, 1 H, OH), 1.59 (m, 1 H), 1.47 (m, 1 H), 1.34-1.28 (m, 2H).
Beispiel No. 1.1-916:
1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 7.71 (d, 2H), 7.40 (d, 2H), 6.09 (s, 1 H), 4.19 (q, 2H), 3.25 (br. s, 1 H, OH), 2.05 (s, 3H), 1.59-1.55 (m, 2H), 1.32-1.24 (m, 5H).
Beispiel No. 1.1-921 :
1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 7.69 (d, 2H), 7.41 (d, 2H), 6.73 (s, 1 H), 4.17 (t, 2H), 3.05 (br. s, 1 H, OH), 1.73-1.66 (m, 2H), 1.59 (m, 1 H), 1.49 (m, 1 H), 1.34-1.28 (m, 2H), 0.97 (t, 3H).
Beispiel No. 1.2-102:
1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 7.68 (d, 1 H), 6.26 (d, 1 H), 5.74 (s, 1 H), 3.72 (s, 3H), 2.94 (br. s, 1 H, OH), 2.41 (q, 2H), 2.37 (sept, 1 H), 1.34 (m, 1 H), 1.19 (m, 1 H), 1.14 (t, 3H), 1.07 (d, 3H), 1.03 (m, 1 H), 0.96 (m, 1 H), 0.92 (d, 3H).
Beispiel No. 1.2-130:
1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 7.67 (d, 1 H), 6.23 (d, 1 H), 5.75 (s, 1 H), 4.17 (q, 2H), 2.95 (m, 1 H), 2.39 (sept, 1 H), 1.94 (m, 2H), 1.73 (m, 1 H), 1.68 (m, 2H), 1.63 (br. s, 1 H, OH), 1.51 (m, 2H), 1.44 (m, 2H), 1.30 (t, 3H), 1.20 (m, 1 H), 1.07 (d, 3H), 1.05 (m, 1 H), 0.98 (m, 1 H), 0.93 (d, 3H). Beispiel No. 1.2-134:
1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 7.73 (d, 1 H), 6.29 (d, 1 H), 5.77 (s, 1 H), 2.38 (sept, 1 H), 2.08 (s, 3H), 1.68 (br. s, 1 H, OH), 1.33 (m, 1 H), 1.22 (m, 1 H), 1.07 (d, 3H), 1.03 (m, 1 H), 0.96 (m, 1 H), 0.93 (d, 3H).
Beispiel No. I.2-507:
1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 7.68 (d, 1 H), 6.25 (d, 1 H), 5.74 (s, 1 H), 4.09 (t, 2H), 2.42 (q, 2H), 2.38 (sept, 1 H), 1.68 (sext, 2H), 1.58 (br. s, 1 H, OH), 1.39 (m, 1 H), 1.34 (m, 1 H), 1.20 (m, 1 H), 1.16 (t, 3H), 1.06 (d, 3H), 1.02 (m, 1 H), 0.97 (d, 3H), 0.93 (t, 3H).
Beispiel No. 1.2-581 :
1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 7.44 (d, 1 H), 6.36 (d, 1 H), 6.31 (s, 1 H), 3.79 (s, 3H),
2.08- 1.99 (m, 2H), 1.88-1.75 (m, 2H), 1.71 (m, 2H), 1.62 (br. s, 1 H, OH), 1.39-1.28 (m, 4H), 1.25-1.18 (m, 2H), 1.09 (m, 1 H), 1.05-0.92 (m, 2H).
Beispiel No. I.2-582:
1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 7.45 (d, 1 H), 6.34 (d, 1 H), 6.30 (s, 1 H), 4.15 (t, 2H),
2.09- 1.98 (m, 2H), 1.87-1.76 (m, 3H), 1.72 (sext, 2H), 1.64 (br. s, 1 H, OH), 1.39-1.28 (m, 3H), 1.25-1.17 (m, 2H), 1.08 (m, 3H), 0.98 (t, 3H), 0.94 (m, 2H).
Beispiel No. I.2-583:
1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 7.67 (d, 1 H), 6.24 (d, 1 H), 5.73 (s, 1 H), 3.72 (s, 3H), 2.41 (q, 2H), 1.89 (m, 1 H),1.79 (m, 1 H), 1.63 (m, 1 H), 1.59 (br. s, 1 H, OH), 1.41 -1.32 (m, 3H), 1.31 -1.22 (m, 3H) 1.13 (t, 3H), 1.04 (t, 3H), 0.97 (t, 3H).
Beispiel No. I.2-586:
1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 7.46 (d, 1 H), 6.34 (d, 1 H), 6.31 (s, 1 H), 4.17 (t, 2H), 1.91 (m, 1 H),1.78 (m, 1 H), 1.70 (sext, 2H), 1.61 (m, 1 H), 1.59 (br. s, 1 H, OH), 1.37 (m, 1 H), 1.33-1.22 (m, 4H) 1.12 (m, 1 H), 1.03 (t, 3H), 1.00-0.91 (m, 6H). Beispiel No. 1.2-591 :
1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 7.94 (d, 1 H), 7.46 (d, 2H), 7.21 (d, 2H), 6.54 (d, 1 H), 5.78 (s, 1 H), 3.71 (s, 3H), 2.45 (q, 2H), 2.36 (s, 3H), 2.15 (br. s, 1 H, OH), 1.42- 1.38 (m, 1 H), 1.34-1.21 (m, 3H), 1.17 (t, 3H).
Beispiel No. I.2-593:
1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 7.70 (d, 1 H), 7.44 (d, 2H), 7.23 (d, 2H), 6.69 (d, 1 H), 6.37 (s, 1 H), 3.79 (s, 3H), 2.36 (s, 3H), 2.12 (br. s, 1 H, OH), 1.42-1.37 (m, 1 H), 1.36-1.26 (m, 2H), 1.23-1.18 (m, 1 H).
Beispiel No. I.2-599:
1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 7.70 (d, 1 H), 6.32 (d, 1 H), 5.74 (s, 1 H), 3.72 (s, 3H), 2.65-2.58 (m, 1 H), 2.44-2.38 (q, 2H), 1.92-1.85 (m, 1 H), 1.72-1.55 (m, 8H), 1.35-1.28 (m, 2H) 1.14 (t, 3H), 1.02 (m, 2H).
Beispiel No. 1.2-601 :
1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 7.47 (d, 1 H), 6.42 (d, 1 H), 6.32 (s, 1 H), 3.80 (s, 3H), 2.70-2.63 (m, 1 H), 1.95-1.88 (m, 1 H), 1.81 -1.73 (m, 1 ), 1.68-1.58 (m, 4H), 1.52 (br. s, 1 H, OH), 1.47-1.38 (m, 2H), 1.29 (m, 1 H) 1.18 (m, 1 H), 1.10 (m, 1 H), 1.02 (m, 2H).
Beispiel No. I.2-603:
1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 7.69 (d, 1 H), 6.64 (d, 1 H), 5.76 (s, 1 H), 3.71 (s, 3H), 2.46 (q, 2H), 1.61 (br. s, 1 H, OH), 1.44-1.39 (m, 1 H), 1.31-1.27 (m, 1 H), 1.15 (s, 9H), 1.12-1.08 (m, 1 H), 0.97-0.93 (m, 1 H).
Beispiel No. I.2-605:
1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 7.48 (d, 1 H), 6.72 (d, 1 H), 6.33 (s, 1 H), 3.80 (s, 3H), 1.67 (m, 1 H), 1.62 (br. s, 1 H, OH), 1.40-1.26 (m, 2H), 1.16 (s, 9H), 1.12-1.04 (m, 1 H). Beispiel No. 1.2-615:
1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 7.76 (d, 1 H), 6.23 (d, 1 H), 5.74 (s, 1 H), 4.17 (q, 2H), 2.03 (s, 3H), 1.86 (m, 1 H),1.80 (m, 1 H), 1.63 (m, 1 H), 1.59 (br. s, 1 H, OH), 1.41 - 1.33 (m, 3H), 1.32-1.21 (m, 6H) 1.04 (t, 3H), 0.96 (t, 3H). Beispiel No. 1.2-616:
7.75 (d, 1 H), 6.24 (d, 1 H), 5.73 (s, 1 H), 4.17 (q, 2H), 2.04 (s, 3H), 2.03-1.95 (m, 2H),1.80 (m, 2H), 1.71 (m, 2H), 1.62 (br. s, 1 H, OH), 1.42-1.30 (m, 4H), 1.28 (t, 3H), 1.20-1.16 (171, 1 H), 1.14-1.08 (m, 1 H), 1.04-0.92 (m, 3H).
Beispiel No. 1.2-617:
1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 8.04 (d, 1 H), 7.46 (d, 2H), 7.22 (d, 2H), 6.51 (d, 1 H), 5.79 (s, 1 H), 4.17 (q, 2H), 2.36 (s, 3H), 2.12 (br. s, 1 H, OH), 2.07 (s, 3H), 1.41- 1.37 (m, 1 H), 1.35-1.22 (m, 6H).
Beispiel No. 1.2-619:
1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 7.81 (d, 1 H), 6.61 (d, 1 H), 5.76 (s, 1 H), 4.16 (q, 2H), 2.07 (s, 3H), 1.62 (br. s, 1 H, OH), 1.42-1.35 (m, 2H), 1.29 (t, 3H), 1.15 (s, 9H), 1.10 (m, 1 H), 0.97-0.92 (m, 1 H).
Beispiel No. I.2-620:
1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 7.48 (d, 1 H), 6.71 (d, 1 H), 6.33 (s, 1 H), 4.26 (q, 2H), 1.63 (br. s, 1 H, OH), 1.39-1.24 (m, 5H), 1.15 (s, 9H), 1.12-1.04 (m, 2H).
Beispiel No. I.3-23:
1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 6.07 (s, 1 H), 3.73 (s, 3H), 2.83-2.71 (m, 2H), 2.63 (br. s, 1 H, OH), 2.41-2.25 (m, 6H), 1.92 (m, 1 H), 1.19 (t, 3H), 1.11 (d, 3H), 1.04 (d, 3H).
Beispiel No. I.3-33:
1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 6.71 (s, 1 H), 4.29 (q, 2H), 2.80-2.68 (m, 2H), 2.44 (br. s, 1 H, OH), 2.40 (m, 4H), 2.30 (m, 2H), 1.95 (m, 1 H), 1.33 (t, 3H), 1.13 (d, 3H), 1.02 (d, 3H). Beispiel No. I.3-39:
1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 6.07 (s, 1 H), 4.19 (q, 2H), 2.81-2.72 (m, 2H), 2.77 (br. s, 1 H, OH), 2.41-2.25 (m, 4H), 2.08 (s, 3H), 1.92 (m, 1 H), 1.28 (t, 3H), 1.10 (d, 3H), 1.03 (d, 3H).
Beispiel No. I.3-53:
1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 7.73 (m, 2H), 7.42-7.36 (m, 3H), 6.73 (s, 1 H), 3.83 (q, 2H), 3.04 (br. s, 1 H, OH), 2.87-2.772 (m, 2H), 2.35-2.27 (m, 2H), 2.25-2.17 (m, 1 H), 1.97-1.89 (m, 1 H).
Beispiel No. I.3-60:
1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 7.75 (m, 2H), 7.41-7.34 (m, 3H), 6.10 (s, 1 H), 4.20 (q, 2H), 3.29 (br. s, 1 H, OH), 2.85-2.76 (m, 2H), 2.32-2.25 (m, 2H), 2.23-2.14 (m, 1 H), 2.10 (s, 3H), 1.96-1.88 (m, 1 H), 1.27 (t, 3H).
Beispiel No. 1.3-128:
1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 6.07 (s, 1 H), 4.32 (m, 2H), 3.67 (m, 2H), 3.40 (s, 3H), 3.61 (br. s, 1 H, OH), 2.80-2.66 (m, 2H), 2.40-2.24 (m, 6H), 1.90 (m, 1 H), 1.20 (t, 3H), 1.08 (d, 3H), 1.02 (d, 3H).
Beispiel No. 1.3-132:
1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 6.72 (s, 1 H), 4.18 (t, 2H), 2.81-2.69 (m, 2H), 2.43 (br. s, 1 H, OH), 2.42-2.34 (m, 4H), 2.32 (m, 2H), 1.97-1.92 (m, 1 H), 1.71 (sext, 2H), 1.12 (d, 3H), 1.02 (d, 3H), 0.97 (t, 3H).
Beispiel No. I.4-23:
1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 7.76 (d, 1 H), 6.09 (d, 1 H), 5.73 (s, 1 H), 3.72 (s, 3H), 2.73 (m, 1 H), 2.41 (m, 1 H), 2.38 (m, 2H), 2.29-2.18 (m, 3H), 2.03 (m, 1 H), 1.82 (br. s, 1 H, OH), 1.80 (m, 1 H), 1.12 (t, 3H), 0.94 (d, 3H), 0.89 (d, 3H). Beispiel No. I.4-39:
1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 7.86 (d, 1 H), 6.07 (d, 1 H), 5.73 (s, 1 H), 4.19 (q, 2H), 2.73 (m, 1 H), 2.41 (m, 1 H), 2.29-2.18 (m, 3H), 2.02 (s, 3H), 1.83 (br. s, 1 H, OH), 1.79 (m, 1 H), 1.68 (m, 1 H), 1.29 (t, 3H), 0.94 (d, 3H), 0.89 (d, 3H).
Beispiel No. 11.1-8:
1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 7.51 (m, 1 H), 7.42-7.38 (m, 2H), 7.11-7.07 (m, 1 H), 2.79 (s, 1 H), 2.73 (br. s, 1 H, OH), 1.52 (m, 1 H), 1.45-1.37 (m, 1 H), 1.32-1.27 (m, 2H). Beispiel No. 11.1-9:
1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 7.66 (d, 2H), 7.42 (d, 2H), 2.79 (s, 1 H), 2.66 (br. s, 1 H, OH), 1.50 (m, 1 H), 1.40 (m, 1 H), 1.32-1.25 (m, 2H).
Beispiel No. 11.1-11 :
1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 7.60 (d, 2H), 7.22 (d, 2H), 2.76 (s, 1 H), 2.58 (br. s, 1 H, OH), 2.38 (s, 3H), 1.50 (m, 1 H), 1.38 (m, 1 H), 1.28 (m, 2H).
Beispiel No. 11.1-79:
1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 7.69 (m, 1 H), 7.49 (m, 1 H), 7.33 (m, 1 H), 2.77 (s, 1 H), 2.64 (br. s, 1 H, OH), 1.48 (m, 1 H), 1.35 (m, 1 H), 1.28 (m, 2H).
Beispiel No. 11.1-80:
1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 3.04 (m, 1 H), 2.77 (s, 1 H), 2.21 (m, 1 H), 2.09 (br. s, 1 H, OH), 2.07 (m, 2H), 1.93 (m, 1 H), 1.78 (m, 1 H), 1.31 (m, 1 H), 1.24-1.15 (m, 4H).
Beispiel No. 11.1-82:
1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 2.48 (m, 1 H), 2.18 (br. s, 1 H, OH), 2.11-1.94 (m, 3H), 1.86-1.78 (m, 2H), 1.74-1.68 (m, 1 H), 1.42-1.23 (m, 5H), 1.21 -1.08 (m, 4H). Beispiel No. 11.1-83:
1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 3.38 (m, 1 H), 3.29 (m,1 H), 2.82 (m, 1 H), 2.56 (br. s, 1 H, OH), 2.11 -2.03 (m, 4H), 2.01 -1.78 (m, 3H), 1.87 (m, 1 H), 1.83 (m, 1 H), 1.76-1.65 (m, 4H), 1.48-1.43 (m, 2H), 1.31-1.16 (m, 2H). Beispiel No. 11.1-85:
1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 2.56 (s, 1 H), 2.04 (br. s, 1 H, OH), 1.54-1.47 (m, 2H), 1.33-1.25 (m, 2H), 1.24 (s, 9H).
Beispiel No. II 1.1 -3:
1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 7.71 (m, 2H), 7.57 (m, 1 H), 7.39 (m, 2H), 6.57 (d, 1 H), 6.18 (d, 1 H), 2.08 (br. s, 1 H. OH), 1.48 (m, 2H), 1.41-1.36 (m, 12H), 1.31-1.19 (m, 15H), 1.09 (m, 2H).
Beispiel No. III.1-66:
1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 6.03 (d, 1 H), 5.93 (d, 1 H), 1.83 (m, 2H), 1.68 (m, 2H), 1.58 (m, 1 H), 1.42 (br. s, 1 H, OH), 1.41-1.32 (m, 4H), 1.22-1.13 (m, 9H), 1.09 (m, 1 H), 1.04-0.99 (m, 2H), 0.95 (m, 1 H), 0.88 (m, 2H), 0.82-0.73 (m, 17H), 0.69 (m, 1 H).
Beispiel No. II 1.1 -73:
1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 7.45 (d, 2H), 7.19 (d, 2H), 6.46 (d, 1 H), 6.35 (d, 1 H), 2.35 (s, 3H), 2.01 (br. s, 1 H, OH), 1.52 (m, 2H), 1.37-1.20 (m, 12H), 0.96-0.84 (m, 15H), 0.74 (m, 2H).
Beispiel No. II 1.1 -75:
1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 6.48 (d, 1 H), 6.14 (d, 1 H), 1.58 (br. s, 1 H, OH), 1.52 (m, 2H), 1.37-1.20 (m, 12H), 1.11 (s, 9H), 0.96-0.84 (m, 15H), 0.74 (m, 2H). Weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung mindestens einer erfindungsgemäßen Verbindung, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus substituierten Cyano-cycloalkylpenta-2,4-dienen und Cyano-cycloalkylpent-2-en-4-inen der allgemeinen Formel (I), sowie von beliebigen Mischungen dieser
erfindungsgemäßen substituierten Cyano-cycloalkylpenta-2,4-diene, Cyano- cycloalkylpent-2-en-4-ine, Cyano-heterocyclylpenta-2,4-diene und Cyano- heterocyclylpent-2-en-4-ine der allgemeinen Formel (I) mit weiteren agrochemischen Wirkstoffen, zur Steigerung der Widerstandsfähigkeit von Pflanzen gegenüber abiotischen Stressfaktoren, bevorzugt Trockenstress, sowie zur Stärkung des
Pflanzenwachstums und/oder zur Erhöhung des Pflanzenertrags.
Weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine Sprühlösung zur Behandlung von Pflanzen, enthaltend eine zur Steigerung der Widerstandsfähigkeit von Pflanzen gegenüber abiotischen Stressfaktoren wirksame Menge von mindestens einer
Verbindung, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus den erfindungsgemäß substituierten Cyano-cycloalkylpenta-2,4-dienen und Cyano-cycloalkylpent-2-en-4- inen, der allgemeinen Formel (I). Zu den dabei relativierbaren abiotischen
Streßbedingungen können zum Beispiel Hitze, Dürre, Kälte- und Trockenstress (Stress verursacht durch Trockenheit und/oder Wassermangel), osmotischer Streß,
Staunässe, erhöhter Bodensalzgehalt, erhöhtes Ausgesetztsein an Mineralien, Ozonbedingungen, Starklichtbedingungen, beschränkte Verfügbarkeit von
Stickstoffnährstoffen, beschränkte Verfügbarkeit von Phosphornährstoffen zählen.
In einer Ausführungsform kann beispielsweise vorgesehen sein, dass die
erfindungsgemäß vorgesehenen Verbindungen, d. h. die entsprechenden
erfindungsgemäß substituierten Cyano-cycloalkylpenta-2,4-diene, Cyano- cycloalkylpent-2-en-4-ine, Cyano-heterocyclylpenta-2,4-diene und Cyano- heterocyclylpent-2-en-4-ine der allgemeinen Formel (I), durch eine Sprühapplikation auf entsprechende zu behandelnde Pflanzen oder Pflanzenteile aufgebracht werden. Die erfindungsgemäß vorgesehene Verwendung der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) oder deren Salze erfolgt vorzugsweise mit einer Dosierung zwischen 0,00005 und 3 kg/ha, besonders bevorzugt zwischen 0,0001 und 2 kg/ha,
insbesondere bevorzugt zwischen 0,0005 und 1 kg/ha, im Speziellen bevorzugt zwischen 0,001 und 0,25 kg/ha. Wenn im Rahmen der vorliegenden Erfindung
Abscisinsäure gleichzeitig mit substituierten Cyano-cycloalkylpenta-2,4-dienen und Cyano-cycloalkylpent-2-en-4-inen der allgemeinen Formel (I), beispielsweise in Rahmen einer gemeinsamen Zubereitung oder Formulierung verwendet wird, so erfolgt die Zumischung von Abscisinsäure dabei vorzugsweise in einer Dosierung zwischen 0.0001 und 3 kg/ha, besonders bevorzugt zwischen 0.001 und 2 kg/ha, insbesondere bevorzugt zwischen 0.005 und 1 kg/ha, im Speziellen bevorzugt zwischen 0.006 und 0.25 kg/ha. Unter der Bezeichnung Resistenz bzw. Widerstandsfähigkeit gegenüber abiotischem Stress werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung verschiedenartige Vorteile für Pflanzen verstanden. Solche vorteilhaften Eigenschaften äußern sich beispielsweise in den nachfolgend genannten verbesserten Pflanzencharakteristika: verbessertes Wurzelwachstum hinsichtlich Oberfläche und Tiefe, vermehrte Ausläuferbildung oder Bestockung, stärkere und produktivere Ausläufer und Bestockungstriebe,
Verbesserung des Sproßwachstums, erhöhte Standfestigkeit, vergrößerte
Sprossbasisdurchmesser, vergrößerte Blattfläche, höhere Erträge an Nähr- und Inhaltsstoffen, wie z.B. Kohlenhydrate, Fette, Öle, Proteine, Vitamine, Mineralstoffe, ätherische Öle, Farbstoffe, Fasern, bessere Faserqualität, früheres Blühen, gesteigerte Blütenanzahl, reduzierter Gehalt an toxischen Produkten wie Mycotoxine, reduzierter Gehalt an Rückständen oder unvorteilhaften Bestandteilen jeglicher Art oder bessere Verdaulichkeit, verbesserte Lagerstabilität des Erntegutes, verbesserter Toleranz gegenüber unvorteilhaften Temperaturen, verbesserter Toleranz gegenüber Dürre und Trockenheit, wie auch Sauerstoffmangel durch Wasserüberschuß, verbesserte
Toleranz gegenüber erhöhten Salzgehalten in Böden und Wasser, gesteigerte
Toleranz gegenüber Ozonstress, verbesserte Verträglichkeit gegenüber Herbiziden und anderen Pflanzenbehandlungsmitteln, verbesserte Wasseraufnahme und
Photosyntheseleistung, vorteilhafte Pflanzeneigenschaften, wie beispielsweise
Beschleunigung der Reifung, gleichmäßigere Abreife, größere Anziehungskraft für Nützlinge, verbesserte Bestäubung oder andere Vorteile, die einem Fachmann durchaus bekannt sind. Insbesondere zeigt die erfindungsgemäße Verwendung einer oder mehrerer erfindungsgemäßer Verbindungen der allgemeinen Formel (I) in der Sprühapplikation auf Pflanzen und Pflanzenteilen die beschriebenen Vorteile. Kombinationen von den erfindungsgemäßen substituierten Cyano-cycloalkylpenta-2,4-dienen und Cyano- cycloalkylpent-2-en-4-inen der allgemeinen Formel (I) unter anderem mit Insektiziden, Lockstoffen, Akariziden, Fungiziden, Nematiziden, Herbiziden,
wachstumsregulierenden Stoffen, Safenern, die Pflanzenreife beeinflussenden Stoffen und Bakteriziden können bei der Bekämpfung von Pflanzenkrankheiten und/oder zur Steigerung des Pflanzenertrags im Rahmen der vorliegenden Erfindung ebenfalls Anwendung finden. Die kombinierte Verwendung von erfindungsgemäßen substituierten Cyano-cycloalkylpenta-2,4-dienen und Cyano-cycloalkylpent-2-en-4-inen der allgemeinen Formel (I) mit gentechnisch veränderten Sorten in Bezug auf erhöhte abiotische Stresstoleranz ist darüber hinaus ebenfalls möglich. Die weiter oben genannten verschiedenartigen Vorteile für Pflanzen lassen sich bekannterweise partiell zusammenfassen und mit allgemein gültigen Begriffen belegen. Soche Begriffe sind beispielsweise die nachfolgend aufgeführten
Bezeichnungen: phytotonischer Effekt, Widerstandsfähigkeit gegenüber
Stressfaktoren, weniger Pflanzenstress, Pflanzengesundheit, gesunde Pflanzen, Pflanzenfitness, („Plant Fitness"),„Plant Wellness",„Plant Concept",„Vigor Effect", „Stress Shield", Schutzschild,„Crop Health",„Crop Health Properties",„Crop Health Products",„Crop Health Management",„Crop Health Therapy",„Plant Health", Plant Health Properties", Plant Health Products",„Plant Health Management",„Plant Health Therapy", Grünungseffekt („Greening Effect" oder„Re-greening Effect"),„Freshness" oder andere Begriffe, die einem Fachmann durchaus bekannt sind.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung wird unter einem guten Effekt auf die
Widerstandsfähigkeit gegenüber abiotischem Stress nicht beschränkend · mindestens ein um im Allgemeinen 3 %, insbesondere größer als 5 %
besonders bevorzugt größer als 10 % verbessertes Auflaufen,
mindestens einen im Allgemeinen 3 %, insbesondere größer als 5 % besonders bevorzugt größer als 10 % gesteigerten Ertrag,
mindestens eine um im Allgemeinen 3 %, insbesondere größer als 5 % besonders bevorzugt größer als 10 % verbesserte Wurzelentwicklung, mindestens eine um im Allgemeinen 3 %, insbesondere größer als 5 % besonders bevorzugt größer als 10 % ansteigende Sproßgröße,
mindestens eine um im Allgemeinen 3 %, insbesondere größer als 5 % besonders bevorzugt größer als 10 % vergrößerte Blattfläche,
· mindestens eine um im Allgemeinen 3 %, insbesondere größer als 5 %
besonders bevorzugt größer als 10 % verbesserte Photosyntheseleistung und/oder
mindestens eine um im Allgemeinen 3 %, insbesondere größer als 5 % besonders bevorzugt größer als 10 % verbesserte Blütenausbildung verstanden, wobei die Effekte einzeln oder aber in beliebiger Kombination von zwei oder mehreren Effekten auftreten können. Weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine Sprühlösung zur Behandlung von Pflanzen, enthaltend eine zur Steigerung der Widerstandsfähigkeit von Pflanzen gegenüber abiotischen Stressfaktoren wirksame Menge von mindestens einer
Verbindung aus der Gruppe der erfindungsgemäß substituierten Cyano- cycloalkylpenta-2,4-diene, Cyano-cycloalkylpent-2-en-4-ine, Cyano-heterocyclylpenta- 2,4-diene und Cyano-heterocyclylpent-2-en-4-ine der allgemeinen Formel (I). Die Sprühlösung kann andere übliche Bestandteile aufweisen, wie Lösungsmittel,
Formulierhilfsstoffe, insbesondere Wasser, enthalten. Weitere Bestandteile können unter anderem agrochemische Wirkstoffe sein, welche unten noch weiter beschrieben werden.
Weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung von
entsprechenden Sprühlösungen zur Steigerung der Widerstandsfähigkeit von Pflanzen gegenüber abiotischen Stressfaktoren. Die nachfolgenden Ausführungen gelten sowohl für die erfindungsgemäße Verwendung einer oder mehrerer
erfindungsgemäßer Verbindungen der allgemeinen Formel (I) an sich als auch für die entsprechenden Sprühlösungen.
Erfindunsgemäß wurde darüber hinaus gefunden, dass die Anwendung einer oder mehrerer erfindungsgemäßer Verbindungen der allgemeinen Formel (I) in Kombination mit mindestens einem Düngemittel wie weiter unten stehend definiert auf Pflanzen oder in deren Umgebung möglich ist.
Düngemittel, die erfindungsgemäß zusammen mit den oben näher erläuterten erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) verwendet werden können, sind im Allgemeinen organische und anorganische Stickstoff-haltige
Verbindungen wie beispielsweise Harnstoffe, Harnstoff-Formaldehyd- Kondensationsprodukte, Aminosäuren, Ammoniumsalze und -nitrate, Kaliumsalze (bevorzugt Chloride, Sulfate, Nitrate), Phosphorsäuresalze und/oder Salze von
Phosphoriger Säure (bevorzugt Kaliumsalze und Ammoniumsalze). Insbesondere zu nennen sind in diesem Zusammenhang die NPK-Dünger, d.h. Düngemittel, die
Stickstoff, Phosphor und Kalium enthalten, Kalkammonsalpeter, d.h. Düngemittel, die noch Calcium enthalten, Ammonsulfatsalpeter (Allgemeine Formel (NH4)2SO4
NH4NO3), Ammonphosphat und Ammonsulfat. Diese Düngemittel sind dem Fachmann allgemein bekannt, siehe auch beispielsweise Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5. Edition, Vol. A 10, Seiten 323 bis 431 , Verlagsgesellschaft, Weinheim, 1987.
Die Düngemittel können auch Salze aus Mikronährstoffen (bevorzugt Calcium,
Schwefel, Bor, Mangan, Magnesium, Eisen, Bor, Kupfer, Zink, Molybdän und Kobalt) und Phytohormonen (z. B. Vitamin B1 und Indol-(lll)essigsäure) oder Gemische davon enthalten. Erfindungsgemäß eingesetzte Düngemittel können auch weitere Salze wie Monoammoniumphosphat (MAP), Diammoniumphosphat (DAP), Kaliumsulfat,
Kaliumchlorid, Magnesiumsulfat enthalten. Geeignete Mengen für die sekundären Nährstoffe oder Spurenelemente sind Mengen von 0,5 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Düngemittel. Weitere mögliche Inhaltsstoffe sind Pflanzenschutzmittel, Insektizide oder Fungizide, Wachstumsregulatoren oder Gemische davon. Hierzu folgen weiter unten weitergehende Ausführungen. Die Düngemittel können beispielsweise in Form von Pulvern, Granulaten, Prills oder Kompaktaten eingesetzt werden. Die Düngemittel können jedoch auch in flüssiger Form, gelöst in einem wässrigen Medium, eingesetzt werden. In diesem Fall kann auch verdünnter wässriger Ammoniak als Stickstoffdüngemittel eingesetzt werden. Weitere mögliche Inhaltsstoffe für Düngemittel sind beispielsweise in Ullmann's
Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5. Auflage, 1987, Band A 10, Seiten 363 bis 401 , DE-A 41 28 828, DE-A 19 05 834 und DE-A 196 31 764 beschrieben. Die allgemeine Zusammensetzung der Düngemittel, bei welchen es sich im Rahmen der vorliegenden Erfindung um Einzelnährstoff- und/oder Mehrnährstoffdünger handeln kann,
beispielsweise aus Stickstoff, Kalium oder Phosphor, kann innerhalb eines breiten Bereichs variieren. Im Allgemeinen ist ein Gehalt von 1 bis 30 Gew.-% Stickstoff (bevorzugt 5 bis 20 Gew.-%), von 1 bis 20 Gew.-% Kalium (bevorzugt 3 bis 15 Gew.- %) und ein Gehalt von 1 bis 20 Gew.-% Phosphor (bevorzugt 3 bis 10 Gew.-%) vorteilhaft. Der Gehalt von Mikroelementen ist üblicherweise im ppm-Bereich, bevorzugt im Bereich von von 1 bis 1000 ppm. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung können das Düngemittel sowie eine oder mehrere erfindungsgemäße Verbindungen der allgemeinen Formel (I) zeitgleich verabreicht werden. Es ist jedoch auch möglich, zunächst das Düngemittel und dann eine oder mehrere erfindungsgemäße Verbindungen der allgemeinen Formel (I) oder zunächst eine oder mehrere Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und dann das Düngemittel anzuwenden. Bei nicht zeitgleicher Anwendung einer oder mehrerer Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und des Düngemittels erfolgt im Rahmen der vorliegenden Erfindung jedoch die Anwendung in funktionellem Zusammenhang, insbesondere innerhalb eines Zeitraums von im Allgemeinen 24 Stunden, bevorzugt 18 Stunden, besonders bevorzugt 12 Stunden, speziell 6 Stunden, noch spezieller 4 Stunden, noch weiter spezieller innerhalb 2 Stunden. In ganz besonderen
Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung erfolgt die Anwendung einer oder mehrerer erfindungsgemäßer Verbindungen der Formel (I) und des Düngemittels in einem zeitlichen Rahmen von weniger als 1 Stunden, vorzugsweise weniger als 30 Minuten, besonders bevorzugt weniger als 15 Minuten.
Bevorzugt ist die Verwendung von Verbindungen der allgemeinen Formel (I) auf Pflanzen aus der Gruppe der Nutzpflanzen, Zierpflanzen, Rasenarten, allgemein genutzte Bäume, die in öffentlichen und privaten Bereichen als Zierpflanzen
Verwendungen finden, und Forstbestand. Der Forstbestand umfasst Bäume für die Herstellung von Holz, Zellstoff, Papier und Produkten die aus Teilen der Bäume hergestellt werden. Der Begriff Nutzpflanzen, wie hier verwendet, bezeichnet
Kulturpflanzen, die als Pflanzen für die Gewinnung von Nahrungsmitteln, Futtermitteln, Treibstoffe oder für technische Zwecke eingesetzt werden .
Zu den Nutzpflanzen zählen z. B. folgende Pflanzenarten: Triticale, Durum
(Hartweizen), Turf, Reben, Getreide, beispielsweise Weizen, Gerste, Roggen, Hafer, Reis, Mais und Hirse; Rüben, beispielsweise Zuckerrüben und Futterrüben; Früchte, beispielsweise Kernobst, Steinobst und Beerenobst, beispielsweise Äpfel, Birnen, Pflaumen, Pfirsiche, Mandeln, Kirschen und Beeren, z. B. Erdbeeren, Himbeeren, Brombeeren; Hülsenfrüchte, beispielsweise Bohnen, Linsen, Erbsen und Sojabohnen; Ölkulturen, beispielsweise Raps, Senf, Mohn, Oliven, Sonnenblumen, Kokos,
Castorölpflanzen, Kakaobohnen und Erdnüsse; Gurkengewächse, beispielsweise Kürbis, Gurken und Melonen; Fasergewächse, beispielsweise Baumwolle, Flachs, Hanf und Jute; Citrusfrüchte, beispielsweise Orangen, Zitronen, Pampelmusen und Mandarinen; Gemüsesorten, beispielsweise Spinat, (Kopf)-Salat, Spargel, Kohlarten, Möhren, Zwiebeln, Tomaten, Kartoffeln und Paprika; Lorbeergewächse, beispielsweise Avocado, Cinnamomum, Kampfer, oder ebenso Pflanzen wie Tabak, Nüsse, Kaffee, Aubergine, Zuckerrohr, Tee, Pfeffer, Weinreben, Hopfen, Bananen,
Naturkautschukgewächse sowie Zierpflanzen, beispielsweise Blumen, Sträucher, Laubbäume und Nadelbäume wie Koniferen. Diese Aufzählung stellt keine Limitierung dar.
Als besonders geeignete Zielkulturen für die Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens sind folgende Pflanzen anzusehen: Hafer, Roggen, Triticale, Durum, Baumwolle, Aubergine, Turf, Kernobst, Steinobst, Beerenobst, Mais, Weizen, Gerste, Gurke, Tabak, Reben, Reis, Getreide, Birne, Pfeffer, Bohnen, Sojabohnen, Raps, Tomate, Paprika, Melonen, Kohl, Kartoffel und Apfel.
Als Bäume, die entsprechend dem erfindungsgemäßen Verfahren verbessert werden können, seien beispielhaft genannt: Abies sp., Eucalyptus sp., Picea sp., Pinus sp., Aesculus sp., Platanus sp., Tilia sp., Acer sp., Tsuga sp., Fraxinus sp., Sorbus sp., Betula sp., Crataegus sp., Ulmus sp., Quercus sp., Fagus sp., Salix sp., Populus sp..
Als bevorzugte Bäume, die entsprechend dem erfindungsgemäßen Verfahren verbessert werden können, können genannt werden: Aus der Baumart Aesculus: A. hippocastanum, A. pariflora, A. carnea; aus der Baumart Platanus: P. aceriflora, P. occidentalis, P. racemosa; aus der Baumart Picea: P. abies; aus der Baumart Pinus: P. radiate, P. ponderosa, P. contorta, P. sylvestre, P. elliottii, P. montecola, P.
albicaulis, P. resinosa, P. palustris, P. taeda, P. flexilis, P. jeffregi, P. baksiana, P. strobes; aus der Baumart Eucalyptus: E. grandis, E. globulus, E. camadentis, E.
nitens, E. obliqua, E. regnans, E. pilularus.
Als besonders bevorzugte Bäume, die entsprechend dem erfindungsgemäßen
Verfahren verbessert werden können, können genannt werden: Aus der Baumart Pinus: P. radiate, P. ponderosa, P. contorta, P. sylvestre, P. strobes; aus der Baumart Eucalyptus: E. grandis, E. globulus und E. camadentis. Als besonders bevorzugte Bäume, die entsprechend dem erfindungsgemäßen
Verfahren verbessert werden können, können genannt werden: Rosskastanie,
Platanengewächs, Linde und Ahornbaum.
Die vorliegende Erfindung kann auch an beliebigen Rasenarten („turfgrasses") durchgeführt werden, einschließlich„cool season turfgrasses" und„warm season turfgrasses". Beispiele für Rasenarten für die kalte Jahreszeit sind Blaugräser („blue grasses"; Poa spp.), wie„Kentucky bluegrass" (Poa pratensis L),„rough bluegrass" (Poa trivialis L),„Canada bluegrass" (Poa compressa L),„annual bluegrass" (Poa annua L),„upland bluegrass" (Poa glaucantha Gaudin),„wood bluegrass" (Poa nemoralis L.) und„bulbous bluegrass" (Poa bulbosa L); Straussgräser („Bentgrass", Agrostis spp.), wie„creeping bentgrass" (Agrostis palustris Huds.),„colonial bentgrass" (Agrostis tenuis Sibth.),„velvet bentgrass" (Agrostis canina L),„South German Mixed Bentgrass" (Agrostis spp. einschließlich Agrostis tenius Sibth., Agrostis canina L, und Agrostis palustris Huds.), und„redtop" (Agrostis alba L);
Schwingel („Fescues", Festucu spp.), wie„red fescue" (Festuca rubra L. spp. rubra), „creeping fescue" (Festuca rubra L),„chewings fescue" (Festuca rubra commutata Gaud.),„sheep fescue" (Festuca ovina L),„hard fescue" (Festuca longifolia Thuill.), „hair fescue" (Festucu capillata Lam.),„tall fescue" (Festuca arundinacea Schreb.) und „meadow fescue" (Festuca elanor L);
Lolch („ryegrasses", Lolium spp.), wie„annual ryegrass" (Lolium multiflorum Lam.), „perennial ryegrass" (Lolium perenne L.) und„italian ryegrass" (Lolium multiflorum Lam.); und Weizengräser ("wheatgrasses", Agropyron spp..), wie "fairway wheatgrass" (Agropyron cristatum (L.) Gaertn.),„crested wheatgrass" (Agropyron desertorum (Fisch.) Schult.) und "western wheatgrass" (Agropyron smithii Rydb.).
Beispiele für weitere "cool season turfgrasses" sind "beachgrass" (Ammophila breviligulata Fern.), "smooth bromegrass" (Bromus inermis Leyss.), Schilf ("cattails") wie "Timothy" (Phleum pratense L.), "sand cattail" (Phleum subulatum L.), "orchardgrass" (Dactylis glomerata L.), "weeping alkaligrass" (Puccinellia distans (L.) Pari.) und "crested dog's-tail" (Cynosurus cristatus L.).
Beispiele für "warm season turfgrasses" sind„Bermudagrass" (Cynodon spp. L. C. Rieh), "zoysiagrass" (Zoysia spp. Willd.),„St. Augustine grass" (Stenotaphrum secundatum Walt Kuntze),„centipedegrass" (Eremochloa ophiuroides Munro Hack.), „carpetgrass" (Axonopus affin is Chase),„Bahia grass" (Paspalum notatum Flügge), „Kikuyugrass" (Pennisetum clandestinum Höchst, ex Chiov.),„buffalo grass" (Buchloe daetyloids (Nutt.) Engelm.), "Blue gramma" (Bouteloua gracilis (H.B.K.) Lag. ex
Griffiths),„seashore paspalum" (Paspalum vaginatum Swartz) und„sideoats grama" (Bouteloua curtipendula (Michx. Torr.). "Cool season turfgrasses" sind für die erfindungsgemäße Verwendung im Allgemeinen bevorzugt. Besonders bevorzugt sind Blaugras, Straussgras und„redtop", Schwingel und Lolch. Straussgras ist
insbesondere bevorzugt.
Besonders bevorzugt werden mit den erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) Pflanzen der jeweils handelsüblichen oder in Gebrauch befindlichen Pflanzensorten behandelt. Unter Pflanzensorten versteht man Pflanzen mit neuen Eigenschaften ("Traits"), die sowohl durch konventionelle Züchtung, durch Mutagenese oder mit Hilfe rekombinanter DNA-Techniken, gezüchtet worden sind. Kulturpflanzen können demnach Pflanzen sein, die durch konventionelle Züchtungsund Optimierungsmethoden oder durch biotechnologische und gentechnologische Methoden oder Kombinationen dieser Methoden erhalten werden können, einschließlich der transgenen Pflanzen und einschließlich der durch Sortenschutzrechte schützbaren oder nicht schützbaren Pflanzensorten.
Das erfindungsgemäße Behandlungsverfahren kann somit auch für die Behandlung von genetisch modifizierten Organismen (GMOs), z. B. Pflanzen oder Samen, verwendet werden. Genetisch modifizierte Pflanzen (oder transgene Pflanzen) sind Pflanzen, bei denen ein heterologes Gen stabil in das Genom integriert worden ist. Der Begriff "heterologes Gen" bedeutet im wesentlichen ein Gen, das außerhalb der Pflanze bereitgestellt oder assembliert wird und das bei Einführung in das
Zellkerngenom, das Chloroplastengenom oder das Hypochondriengenom der transformierten Pflanze dadurch neue oder verbesserte agronomische oder sonstige Eigenschaften verleiht, dass es ein interessierendes Protein oder Polypeptid exprimiert oder dasses ein anderes Gen, das in der Pflanze vorliegt bzw. andere Gene, die in der Pflanze vorliegen, herunterreguliert oder abschaltet (zum Beispiel mittels Antisense- Technologie, Co-suppressionstechnologie oder RNAi-Technologie [RNA Interference]). Ein heterologes Gen, das im Genom vorliegt, wird ebenfalls als Transgen bezeichnet. Ein Transgen, das durch sein spezifisches Vorliegen im Pflanzengenom definiert ist, wird als Transformations- bzw. transgenes Event bezeichnet.
Zu Pflanzen und Pflanzensorten, die vorzugsweise mit den erfindungsgemäßen
Verbindungen der allgemeinen Formel (I) behandelt werden, zählen alle Pflanzen, die über Erbgut verfügen, das diesen Pflanzen besonders vorteilhafte, nützliche Merkmale verleiht (egal, ob dies durch Züchtung und/oder Biotechnologie erzielt wurde).
Pflanzen und Pflanzensorten, die ebenfalls mit den erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) behandelt werden können, sind solche Pflanzen, die gegen einen oder mehrere abiotische Streßfaktoren resistent sind. Zu den abiotischen
Streßbedingungen können zum Beispiel Hitze, Dürre, Kälte- und Trockenstress,, osmotischer Streß, Staunässe, erhöhter Bodensalzgehalt, erhöhtes Ausgesetztsein an Mineralien, Ozonbedingungen, Starklichtbedingungen, beschränkte Verfügbarkeit von Stickstoffnährstoffen, beschränkte Verfügbarkeit von Phosphornährstoffen oder Vermeidung von Schatten zählen.
Pflanzen und Pflanzensorten, die ebenfalls mit den erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) behandelt werden können, sind solche Pflanzen, die durch erhöhte Ertragseigenschaften gekennzeichnet sind. Ein erhöhter Ertrag kann bei diesen Pflanzen z. B. auf verbesserter Pflanzenphysiologie, verbessertem
Pflanzenwuchs und verbesserter Pflanzenentwicklung, wie
Wasserverwertungseffizienz, Wasserhalteeffizienz, verbesserter Stickstoffverwertung, erhöhter Kohlenstoffassimilation, verbesserter Photosynthese, verstärkter Keimkraft und beschleunigter Abreife beruhen. Der Ertrag kann weiterhin durch eine verbesserte Pflanzenarchitektur (unter Streß- und nicht-Streß-Bedingungen) beeinflußt werden, darunter frühe Blüte, Kontrolle der Blüte für die Produktion von Hybridsaatgut,
Keimpflanzenwüchsigkeit, Pflanzengröße, Internodienzahl und -abstand,
Wurzelwachstum, Samengröße, Fruchtgröße, Schotengröße, Schoten- oder Ährenzahl, Anzahl der Samen pro Schote oder Ähre, Samenmasse, verstärkte
Samenfüllung, verringerter Samenausfall, verringertes Schotenplatzen sowie
Standfestigkeit. Zu weiteren Ertragsmerkmalen zählen Samenzusammensetzung wie Kohlenhydratgehalt, Proteingehalt, Ölgehalt und Ölzusammensetzung, Nährwert, Verringerung der nährwidrigen Verbindungen, verbesserte Verarbeitbarkeit und verbesserte Lagerfähigkeit.
Pflanzen, die ebenfalls mit den erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) behandelt werden können, sind Hybridpflanzen, die bereits die
Eigenschaften der Heterosis bzw. des Hybrideffekts exprimieren, was im allgemeinen zu höherem Ertrag, höherer Wüchsigkeit, besserer Gesundheit und besserer
Resistenz gegen biotische und abiotische Streßfaktoren führt. Solche Pflanzen werden typischerweise dadurch erzeugt, dass man eine ingezüchtete pollensterile Elternlinie (den weiblichen Kreuzungspartner) mit einer anderen ingezüchteten pollenfertilen Elternlinie (dem männlichen Kreuzungspartner) kreuzt. Das Hybridsaatgut wird typischerweise von den pollensterilen Pflanzen geerntet und an Vermehrer verkauft. Pollensterile Pflanzen können manchmal (z. B. beim Mais) durch Entfahnen (d. h. mechanischem Entfernen der männlichen Geschlechtsorgane bzw. der männlichen Blüten), produziert werden; es ist jedoch üblicher, dass die Pollensterilität auf genetischen Determinanten im Pflanzengenom beruht. In diesem Fall, insbesondere dann, wenn es sich bei dem gewünschten Produkt, da man von den Hybridpflanzen ernten will, um die Samen handelt, ist es üblicherweise günstig, sicherzustellen, dass die Pollenfertilität in Hybridpflanzen, die die für die Pollensterilität verantwortlichen genetischen Determinanten enthalten, völlig restoriert wird. Dies kann erreicht werden, indem sichergestellt wird, dass die männlichen Kreuzungspartner entsprechende Fertilitätsrestorergene besitzen, die in der Lage sind, die Pollenfertilität in
Hybridpflanzen, die die genetischen Determinanten, die für die Pollensterilität verantwortlich sind, enthalten, zu restorieren. Genetische Determinanten für
Pollensterilität können im Cytoplasma lokalisiert sein. Beispiele für cytoplasmatische Pollensterilität (CMS) wurden zum Beispiel für Brassica-Arten beschrieben (WO 92/005251 , WO 95/009910, WO 98/27806, WO2005/002324, WO2006/021972 und US 6,229,072). Genetische Determinanten für Pollensterilität können jedoch auch im Zellkerngenom lokalisiert sein. Pollensterile Pflanzen können auch mit Methoden der pflanzlichen Biotechnologie, wie Gentechnik, erhalten werden. Ein besonders günstiges Mittel zur Erzeugung von pollensterilen Pflanzen ist in WO 89/10396 beschrieben, wobei zum Beispiel eine Ribonuklease wie eine Barnase selektiv in den Tapetumzellen in den Staubblättern exprimiert wird. Die Fertilität kann dann durch Expression eines Ribonukleasehemmers wie Barstar in den Tapetumzellen restoriert werden (z. B. WO 91 /002069).
Pflanzen oder Pflanzensorten (die mit Methoden der Pflanzenbiotechnologie, wie der Gentechnik, erhalten werden), die ebenfalls mit den erfindungsgemäßen
Verbindungen der allgemeinen Formel (I) behandelt werden können, sind
herbizidtolerante Pflanzen, d. h. Pflanzen, die gegenüber einem oder mehreren vorgegebenen Herbiziden tolerant gemacht worden sind. Solche Pflanzen können entweder durch genetische Transformation oder durch Selektion von Pflanzen, die eine Mutation enthalten, die solch eine Herbizidtoleranz verleiht, erhalten werden. Herbizidtolerante Pflanzen sind zum Beispiel glyphosatetolerante Pflanzen, d. h.
Pflanzen, die gegenüber dem Herbizid Glyphosate oder dessen Salzen tolerant gemacht worden sind. So können zum Beispiel glyphosatetolerante Pflanzen durch Transformation der Pflanze mit einem Gen, das für das Enzym 5-Enolpyruvylshikimat- 3-phosphatsynthase (EPSPS) kodiert, erhalten werden. Beispiele für solche EPSPS- Gene sind das AroA-Gen (Mutante CT7) des Bakterium Salmonella typhimurium (Comai et al., Science (1983), 221 , 370-371 ), das CP4-Gen des Bakteriums
Agrobacterium sp. (Barry et al., Curr. Topics Plant Physiol. (1992), 7, 139-145), die Gene, die für eine EPSPS aus der Petunie (Shah et al., Science (1986), 233, 478- 481 ), für eine EPSPS aus der Tomate (Gasser et al., J. Biol. Chem. (1988), 263, 4280- 4289) oder für eine EPSPS aus Eleusine (WO2001/66704) kodieren. Es kann sich auch um eine mutierte EPSPS handeln, wie sie zum Beispiel in EP-A 0837944, WO 00/066746, WO2000/066747 oder WO2002/026995 beschrieben ist.
Glyphosatetolerante Pflanzen können auch dadurch erhalten werden, dass man ein Gen exprimiert, das für ein Glyphosate-Oxidoreduktase-Enzym, wie es in US
5,776,760 und US 5,463,175 beschrieben ist, kodiert. Glyphosatetolerante Pflanzen können auch dadurch erhalten werden, dass man ein Gen exprimiert, das für ein Glyphosate-acetyltransferase-Enzym, wie es in z. B. WO2002/036782,
WO2003/092360, WO2005/012515 und WO2007/024782 beschrieben ist, kodiert. Glyphosatetolerante Pflanzen können auch dadurch erhalten werden, dass man Pflanzen, die natürlich vorkommende Mutationen der oben erwähnten Gene, wie sie zum Beispiel in WO2001 /024615 oder WO2003/013226 beschrieben sind, enthalten, selektiert. Sonstige herbizidresistente Pflanzen sind zum Beispiel Pflanzen, die gegenüber
Herbiziden, die das Enzym Glutaminsynthase hemmen, wie Bialaphos, Phosphinotricin oder Glufosinate, tolerant gemacht worden sind. Solche Pflanzen können dadurch erhalten werden, dass man ein Enzym exprimiert, das das Herbizid oder eine Mutante des Enzyms Glutaminsynthase, das gegenüber Hemmung resistent ist, entgiftet. Solch ein wirksames entgiftendes Enzym ist zum Beispiel ein Enzym, das für ein
Phosphinotricin-acetyltransferase kodiert (wie zum Beispiel das bar- oder pat-Protein aus Streptomyces-Arten). Pflanzen, die eine exogene Phosphinotricin- acetyltransferase exprimieren, sind zum Beispiel in US 5,561 ,236; US 5,648,477; US 5,646,024; US 5,273,894; US 5,637,489; US 5,276,268; US 5,739,082; US 5,908,810 und US 7,112,665 beschrieben.
Weitere herbizidtolerante Pflanzen sind auch Pflanzen, die gegenüber den Herbiziden, die das Enzym Hydroxyphenylpyruvatdioxygenase (HPPD) hemmen, tolerant gemacht worden sind. Bei den Hydroxyphenylpyruvatdioxygenasen handelt es sich um Enzyme, die die Reaktion, in der para-Hydroxyphenylpyruvat (HPP) zu Homogentisat umgesetzt wird, katalysieren. Pflanzen, die gegenüber HPPD-Hemmern tolerant sind, können mit einem Gen, das für ein natürlich vorkommendes resistentes HPPD-Enzym kodiert, oder einem Gen, das für ein mutiertes HPPD-Enzym gemäß WO 96/038567, WO 99/024585 und WO 99/024586 kodiert, transformiert werden. Eine Toleranz gegenüber HPPD-Hemmern kann auch dadurch erzielt werden, dass man Pflanzen mit Genen transformiert, die für gewisse Enzyme kodieren, die die Bildung von Homogentisat trotz Hemmung des nativen HPPD-Enzyms durch den HPPD-Hemmer ermöglichen. Solche Pflanzen und Gene sind in WO 99/034008 und WO 2002/36787 beschrieben. Die Toleranz von Pflanzen gegenüber HPPD-Hemmern kann auch dadurch verbessert werden, dass man Pflanzen zusätzlich zu einem Gen, das für ein HPPD-tolerantes Enzym kodiert, mit einem Gen transformiert, das für ein Prephenatdehydrogenase- Enzym kodiert, wie dies in WO 2004/024928 beschrieben ist. Weitere herbizidresistente Pflanzen sind Pflanzen, die gegenüber Acetolactatsynthase (ALS)-Hemmern tolerant gemacht worden sind. Zu bekannten ALS-Hemmern zählen zum Beispiel Sulfonylharnstoff, Imidazolinon, Triazolopyrimidine,
Pyrimidinyloxy(thio)benzoate und/oder Sulfonylaminocarbonyltriazolinon-Herbizide. Es ist bekannt, dass verschiedene Mutationen im Enzym ALS (auch als
Acetohydroxysäure-Synthase, AHAS, bekannt) eine Toleranz gegenüber
unterschiedlichen Herbiziden bzw. Gruppen von Herbiziden verleihen, wie dies zum Beispiel bei Tranel und Wright, Weed Science (2002), 50, 700-712, jedoch auch in US 5,605,011 , US 5,378,824, US 5,141 ,870 und US 5,013,659, beschrieben ist. Die Herstellung von sulfonylharnstofftoleranten Pflanzen und imidazolinontoleranten Pflanzen ist in US 5,605,011 ; US 5,013,659; US 5,141 ,870; US 5,767,361 ; US
5,731 ,180; US 5,304,732; US 4,761 ,373; US 5,331 ,107; US 5,928,937; und US 5,378,824; sowie in der internationalen Veröffentlichung WO 96/033270 beschrieben. Weitere imidazolinon tolerante Pflanzen sind auch in z. B. WO 2004/040012, WO 2004/106529, WO 2005/020673, WO 2005/093093, WO 2006/007373, WO
2006/015376, WO 2006/024351 und WO 2006/060634 beschrieben. Weitere
Sulfonylharnstoff- und imidazolinontolerante Pflanzen sind auch in z.B. WO
2007/024782 beschrieben. Weitere Pflanzen, die gegenüber ALS-Inhibitoren, insbesondere gegenüber
Imidazolinonen, Sulfonylharnstoffen und/oder Sulfamoylcarbonyltriazolinonen tolerant sind, können durch induzierte Mutagenese, Selektion in Zellkulturen in Gegenwart des Herbizids oder durch Mutationszüchtung erhalten werden, wie dies zum Beispiel für die Sojabohne in US 5,084,082, für Reis in WO 97/41218, für die Zuckerrübe in US 5,773,702 und WO 99/057965, für Salat in US 5,198,599 oder für die Sonnenblume in WO 2001/065922 beschrieben ist.
Pflanzen oder Pflanzensorten (die nach Methoden der pflanzlichen Biotechnologie, wie der Gentechnik, erhalten wurden), die ebenfalls mit den erfindungsgemäßen
Verbindungen der allgemeinen Formel (I) behandelt werden können, sind
insektenresistente transgene Pflanzen, d.h. Pflanzen, die gegen Befall mit gewissen Zielinsekten resistent gemacht wurden. Solche Pflanzen können durch genetische Transformation oder durch Selektion von Pflanzen, die eine Mutation enthalten, die solch eine Insektenresistenz verleiht, erhalten werden. Der Begriff "insektenresistente transgene Pflanze" umfaßt im vorliegenden Zusammenhang jegliche Pflanze, die mindestens ein Transgen enthält, das eine Kodiersequenz umfaßt, die für folgendes kodiert:
1 ) ein Insektizides Kristallprotein aus Bacillus thuringiensis oder einen Insektiziden Teil davon, wie die Insektiziden Kristallproteine, die von Crickmore et al., Microbiology and Molecular Biology Reviews (1998), 62, 807-813, zusammengestellt wurden, von Crickmore et al. (2005) in der Bacillus thuringiensis-Toxinnomenklatur aktualisiert (online bei:
http://www.lifesci.sussex.ac.uk/Home/Neil_Crickmore/Bt/), oder Insektizide Teile davon, z.B. Proteine der Cry-Proteinklassen CrylAb, CrylAc, Cryl F, Cry2Ab, Cry3Ae oder Cry3Bb oder Insektizide Teile davon; oder 2) ein Kristallprotein aus Bacillus thuringiensis oder einen Teil davon, der in
Gegenwart eines zweiten, anderen Kristallproteins als Bacillus thuringiensis oder eines Teils davon insektizid wirkt, wie das binäre Toxin, das aus den Kristallproteinen Cy34 und Cy35 besteht (Moellenbeck et al., Nat. Biotechnol. (2001), 19, 668-72; Schnepf et al., Applied Environm. Microb. (2006), 71 , 1765-1774); oder
3) ein Insektizides Hybridprotein, das Teile von zwei unterschiedlichen Insektiziden Kristallproteinen aus Bacillus thuringiensis umfaßt, wie zum Beispiel ein Hybrid aus den Proteinen von 1 ) oben oder ein Hybrid aus den Proteinen von 2) oben, z. B. das Protein Cry1A.105, das von dem Mais-Event MON98034 produziert wird (WO
2007/027777); oder
4) ein Protein gemäß einem der Punkte 1 ) bis 3) oben, in dem einige,
insbesondere 1 bis 10, Aminosäuren durch eine andere Aminosäure ersetzt wurden, um eine höhere Insektizide Wirksamkeit gegenüber einer Zielinsektenart zu erzielen und/oder um das Spektrum der entsprechenden Zielinsektenarten zu erweitern und/oder wegen Veränderungen, die in die Kodier- DNA während der Klonierung oder Transformation induziert wurden, wie das Protein Cry3Bb1 in Mais-Events MON863 oder MON88017 oder das Protein Cry3A im Mais-Event MIR 604; oder 5) ein Insektizides sezerniertes Protein aus Bacillus thuringiensis oder Bacillus cereus oder einen Insektiziden Teil davon, wie die vegetativ wirkenden
insektentoxischen Proteine (vegetative insecticidal proteins, VIP), die unter folgendem Link angeführt sind, z. B. Proteine der Proteinklasse VIP3Aa:
http://wwwJifesci.sussex.ac.uk/Home/Neil_Crickmore/Bt/vip.html oder
6) ein sezerniertes Protein aus Bacillus thuringiensis oder Bacillus cereus, das in Gegenwart eines zweiten sezernierten Proteins aus Bacillus thuringiensis oder B. cereus insektizid wirkt, wie das binäre Toxin, das aus den Proteinen VIP1 A und VIP2A besteht (WO 94/21795); oder
7) ein Insektizides Hybridprotein, das Teile von verschiedenen sezernierten Proteinen von Bacillus thuringiensis oder Bacillus cereus umfaßt, wie ein Hybrid der Proteine von 1 ) oder ein Hybrid der Proteine von 2) oben; oder
8) ein Protein gemäß einem der Punkte 1 ) bis 3) oben, in dem einige,
insbesondere 1 bis 10, Aminosäuren durch eine andere Aminosäure ersetzt wurden, um eine höhere Insektizide Wirksamkeit gegenüber einer Zielinsektenart zu erzielen und/oder um das Spektrum der entsprechenden Zielinsektenarten zu erweitern und/oder wegen Veränderungen, die in die Kodier- DNA während der Klonierung oder Transformation induziert wurden (wobei die Kodierung für ein Insektizides Protein erhalten bleibt), wie das Protein VIP3Aa im Baumwoll-Event COT 102.
Natürlich zählt zu den insektenresistenten transgenen Pflanzen im vorliegenden Zusammenhang auch jegliche Pflanze, die eine Kombination von Genen umfaßt, die für die Proteine von einer der oben genannten Klassen 1 bis 8 kodieren. In einer Ausführungsform enthält eine insektenresistente Pflanze mehr als ein Transgen, das für ein Protein nach einer der oben genannten 1 bis 8 kodiert, um das Spektrum der entsprechenden Zielinsektenarten zu erweitern oder um die Entwicklung einer Resistenz der Insekten gegen die Pflanzen dadurch hinauszuzögern, dass man verschiedene Proteine einsetzt, die für dieselbe Zielinsektenart insektizid sind, jedoch eine unterschiedliche Wirkungsweise, wie Bindung an unterschiedliche
Rezeptorbindungsstellen im Insekt, aufweisen. Pflanzen oder Pflanzensorten (die nach Methoden der pflanzlichen Biotechnologie, wie der Gentechnik, erhalten wurden), die ebenfalls mit den erfindungsgemäßen
Verbindungen der allgemeinen Formel (I) behandelt werden können, sind gegenüber abiotischen Streßfaktoren tolerant. Solche Pflanzen können durch genetische
Transformation oder durch Selektion von Pflanzen, die eine Mutation enthalten, die solch eine Streßresistenz verleiht, erhalten werden. Zu besonders nützlichen Pflanzen mit Streßtoleranz zählen folgende: a. Pflanzen, die ein Transgen enthalten, das die Expression und/oder Aktivität des Gens für die Poly(ADP-ribose)polymerase (PARP) in den Pflanzenzellen oder
Pflanzen zu reduzieren vermag, wie dies in WO 2000/004173 oder EP 04077984.5 oder EP 06009836.5 beschrieben ist. b. Pflanzen, die ein streßtoleranzförderndes Transgen enthalten, das die
Expression und/oder Aktivität der für PARG kodierenden Gene der Pflanzen oder Pflanzenzellen zu reduzieren vermag, wie dies z.B. in WO 2004/090140 beschrieben ist; c. Pflanzen, die ein streßtoleranzförderndes Transgen enthalten, das für ein in Pflanzen funktionelles Enzym des Nicotinamidadenindinukleotid-Salvage-
Biosynthesewegs kodiert, darunter Nicotinamidase,
Nicotinatphosphoribosyltransferase, Nicotinsäuremononukleotid-adenyltransferase, Nicotinamidadenindinukleotidsynthetase oder Nicotinamidphosphoribosyl-transferase, wie dies z. B. in EP 04077624.7 oder WO 2006/133827 oder PCT/EP07/002433 beschrieben ist.
Pflanzen oder Pflanzensorten (die nach Methoden der pflanzlichen Biotechnologie, wie der Gentechnik, erhalten wurden), die ebenfalls mit den erfindungsgemäßen
Verbindungen der allgemeinen Formel (I) behandelt werden können, weisen eine veränderte Menge, Qualität und/oder Lagerfähigkeit des Ernteprodukts und/oder veränderte Eigenschaften von bestimmten Bestandteilen des Ernteprodukts auf, wie zum Beispiel: 1 ) Transgene Pflanzen, die eine modifizierte Stärke synthetisieren, die bezüglich ihrer chemisch-physikalischen Eigenschaften, insbesondere des Amylosegehalts oder des Amylose/Amylopektin-Verhältnisses, des Verzweigungsgrads, der
durchschnittlichen Kettenlänge, der Verteilung der Seiten ketten, des
Viskositätsverhaltens, der Gelfestigkeit, der Stärkekorngröße und/oder
Stärkekornmorphologie im Vergleich mit der synthetisierten Stärke in
Wildtyppflanzenzellen oder -pflanzen verändert ist, so dass sich diese modifizierte Stärke besser für bestimmte Anwendungen eignet. Diese transgenen Pflanzen, die eine modifizierte Stärke synthetisieren, sind zum Beispiel in EP 0571427, WO
95/004826, EP 0719338, WO 96/15248, WO 96/19581 , WO 96/27674, WO 97/11188, WO 97/26362, WO 97/32985, WO 97/42328, WO 97/44472, WO 97/45545, WO 98/27212, WO 98/40503, WO 99/58688, WO 99/58690, WO 99/58654, WO
2000/008184, WO 2000/008185, WO 2000/28052, WO 2000/77229, WO 2001/12782, WO 2001/12826, WO 2002/101059, WO 2003/071860, WO 2004/056999, WO
2005/030942, WO 2005/030941 , WO 2005/095632, WO 2005/095617, WO
2005/095619, WO 2005/095618, WO 2005/123927, WO 2006/018319, WO
2006/103107, WO 2006/108702, WO 2007/009823, WO 2000/22140, WO
2006/063862, WO 2006/072603, WO 2002/034923, EP 06090134.5, EP 06090228.5, EP 06090227.7, EP 07090007.1 , EP 07090009.7, WO 2001/14569, WO 2002/79410, WO 2003/33540, WO 2004/078983, WO 2001 /19975, WO 95/26407, WO 96/34968, WO 98/20145, WO 99/12950, WO 99/66050, WO 99/53072, US 6,734,341 , WO 2000/11192, WO 98/22604, WO 98/32326, WO 2001/98509, WO 2001/98509, WO 2005/002359, US 5,824,790, US 6,013,861 , WO 94/004693, WO 94/009144, WO 94/11520, WO 95/35026 bzw. WO 97/20936 beschrieben.
2) Transgene Pflanzen, die Nichtstärkekohlenhydratpolymere synthetisieren, oder Nichtstärkekohlenhydratpolymere, deren Eigenschaften im Vergleich zu
Wildtyppflanzen ohne genetische Modifikation verändert sind. Beispiele sind Pflanzen, die Polyfructose, insbesondere des Inulin- und Levantyps, produzieren, wie dies in EP 0663956, WO 96/001904, Wo 96/021023, WO 98/039460 und WO 99/024593 beschrieben ist, Pflanzen, die alpha-1 ,4-Glucane produzieren, wie dies in WO
95/031553, US 2002/031826, US 6,284,479, US 5,712,107, WO 97/047806, WO 97/047807, WO 97/047808 und WO 2000/14249 beschrieben ist, Pflanzen, die alpha- 1 ,6-verzweigte alpha-1 ,4-Glucane produzieren, wie dies in WO 2000/73422 beschrieben ist, und Pflanzen, die Alternan produzieren, wie dies in WO 2000/047727, EP 06077301.7, US 5,908,975 und EP 0728213 beschrieben ist.
3) Transgene Pflanzen, die Hyaluronan produzieren, wie dies zum Beispiel in WO 06/032538, WO 2007/039314, WO 2007/039315, WO 2007/039316, JP 2006/304779 und WO 2005/012529 beschrieben ist.
Pflanzen oder Pflanzensorten (die nach Methoden der pflanzlichen Biotechnologie, wie der Gentechnik, erhalten wurden), die ebenfalls mit den erfindungsgemäßen
Verbindungen der allgemeinen Formel (I) behandelt werden können, sind Pflanzen wie Baumwollpflanzen mit veränderten Fasereigenschaften. Solche Pflanzen können durch genetische Transformation oder durch Selektion von Pflanzen, die eine Mutation enthalten, die solche veränderten Fasereigenschaften verleiht, erhalten werden; dazu zählen: a) Pflanzen wie Baumwollpflanzen, die eine veränderte Form von
Cellulosesynthasegenen enthalten, wie dies in WO 98/000549 beschrieben ist, b) Pflanzen wie Baumwollpflanzen, die eine veränderte Form von rsw2- oder rsw3- homologen Nukleinsäuren enthalten, wie dies in WO 2004/053219 beschrieben ist; c) Pflanzen wie Baumwollpflanzen mit einer erhöhten Expression der
Saccharosephosphatsynthase, wie dies in WO 2001/017333 beschrieben ist; d) Pflanzen wie Baumwollpflanzen mit einer erhöhten Expression der
Saccharosesynthase, wie dies in WO 2002/45485 beschrieben ist; e) Pflanzen wie Baumwollpflanzen bei denen der Zeitpunkt der Durchlaßsteuerung der Plasmodesmen an der Basis der Faserzelle verändert ist, z. B. durch
Herunterregulieren der faserselektiven ß-1 ,3-Glucanase, wie dies in WO 2005/017157 beschrieben ist; f) Pflanzen wie Baumwollpflanzen mit Fasern mit veränderter Reaktivität, z. B. durch Expression des N-Acetylglucosamintransferasegens, darunter auch nodC, und von Chitinsynthasegenen, wie dies in WO 2006/136351 beschrieben ist. Pflanzen oder Pflanzensorten (die nach Methoden der pflanzlichen Biotechnologie, wie der Gentechnik, erhalten wurden), die ebenfalls mit den erfindungsgemäßen
Verbindungen der allgemeinen Formel (I) behandelt werden können, sind Pflanzen wie Raps oder verwandte Brassica-Pflanzen mit veränderten Eigenschaften der
Ölzusammensetzung. Solche Pflanzen können durch genetische Transformation oder durch Selektion von Pflanzen, die eine Mutation enthalten, die solche veränderten Öleigenschaften verleiht, erhalten werden; dazu zählen: a) Pflanzen wie Rapspflanzen, die Öl mit einem hohen Ölsäuregehalt produzieren, wie dies zum Beispiel in US 5,969,169, US 5,840,946 oder US 6,323,392 oder US 6,063, 947 beschrieben ist; b) Pflanzen wie Rapspflanzen, die Öl mit einem niedrigen Linolensäuregehalt produzieren, wie dies in US 6,270828, US 6,169,190 oder US 5,965,755 beschrieben ist. c) Pflanzen wie Rapspflanzen, die Öl mit einem niedrigen gesättigten
Fettsäuregehalt produzieren, wie dies z. B. in US 5,434,283 beschrieben ist.
Besonders nützliche transgene Pflanzen, die mit den erfindungsgemäßen
Verbindungen der allgemeinen Formel (I) behandelt werden können, sind Pflanzen, die Transformations-Events, oder eine Kombination von Transformations-Events, enthalten und die zum Beispiel in den Dateien von verschiedenen nationalen oder regionalen Behörden angeführt sind. Besonders nützliche transgene Pflanzen, die mit den erfindungsgemäßen
Verbindungen der allgemeinen Formel (I) behandelt werden können, sind beispielhaft Pflanzen mit einem oder mehreren Genen, die für ein oder mehrere Toxine kodieren, sind die transgenen Pflanzen, die unter den folgenden Handelsbezeichnungen angeboten werden: YIELD GARD® (zum Beispiel Mais, Baumwolle, Sojabohnen), KnockOut® (zum Beispiel Mais), BiteGard® (zum Beispiel Mais), BT-Xtra® (zum Beispiel Mais), StarLink® (zum Beispiel Mais), Bollgard® (Baumwolle), Nucotn® (Baumwolle), Nucotn 33B® (Baumwolle), NatureGard® (zum Beispiel Mais),
Protecta® und NewLeaf® (Kartoffel). Herbizidtolerante Pflanzen, die zu erwähnen sind, sind zum Beispiel Maissorten, Baumwollsorten und Sojabohnensorten, die unter den folgenden Handelsbezeichnungen angeboten werden: Roundup Ready®
(Glyphosatetoleranz, zum Beispiel Mais, Baumwolle, Sojabohne), Liberty Link® (Phosphinotricintoleranz, zum Beispiel Raps), IMI® (Imidazolinontoleranz) und SCS® (Sylfonylharnstofftoleranz), zum Beispiel Mais. Zu den herbizidresistenten Pflanzen (traditionell auf Herbizidtoleranz gezüchtete Pflanzen), die zu erwähnen sind, zählen die unter der Bezeichnung Clearfield® angebotenen Sorten (zum Beispiel Mais).
Die erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen der Formel (I) können in übliche Formulierungen überführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Spritzpulver, wasser- und öl basierte Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Pasten, lösliche Pulver, lösliche Granulate, Streugranulate, Suspensions-Emulsions-Konzentrate, Wirkstoff- imprägnierte Naturstoffe, Wirkstoff-imprägnierte synthetische Stoffe, Düngemittel sowie Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung ist es insbesondere bevorzugt, wenn die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) in der Form einer Sprühformulieruing verwendet werden.
Die vorliegende Erfindung betrifft daher darüber hinaus auch eine Sprühformulierung zur Steigerung der Widerstandsfähigkeit von Pflanzen gegenüber abiotischem Stress. Im Folgenden wird eine Sprühformulierung näher beschrieben:
Die Formulierungen zur Sprühapplikation werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Vermischen der erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen der allgmeinen Formel (I) mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln. Weitere übliche Zusatzstoffe, wie zum Beispiel übliche Streckmittel sowie Lösungsoder Verdünnungsmittel, Farbstoffe, Netzmittel, Dispergiermittel, Emulgatoren, Entschäumer, Konservierungsmittel, sekundäre Verdickungsmittel, Kleber, Gibberelline und auch Wasser, können gegebenenfalls auch verwendet werden. Die Herstellung der Formulierungen erfolgt entweder in geeigneten Anlagen oder auch vor oder während der Anwendung. Als Hilfsstoffe können solche Stoffe Verwendung finden, die geeignet sind, dem Mittel selbst oder und/oder davon abgeleitete Zubereitungen (z.B. Spritzbrühen) besondere Eigenschaften zu verleihen, wie bestimmte technische Eigenschaften und/oder auch besondere biologische Eigenschaften. Als typische Hilfsmittel kommen in Frage:
Streckmittel, Lösemittel und Trägerstoffe.
Als Streckmittel eignen sich z.B. Wasser, polare und unpolare organische chemische Flüssigkeiten z.B. aus den Klassen der aromatischen und nicht-aromatischen
Kohlenwasserstoffe (wie Paraffine, Alkylbenzole, Alkylnaphthaline, Chlorbenzole), der Alkohole und Polyole (die ggf. auch substituiert, verethert und/oder verestert sein können), der Ketone (wie Aceton, Cyclohexanon), Ester (auch Fette und Öle) und (Poly-)Ether, der einfachen und substituierten Amine, Amide, Lactame (wie N- Alkylpyrrolidone) und Lactone, der Sulfone und Sulfoxide (wie Dimethylsysulfoxid).
Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösemittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösemittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten und chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, mineralische und pflanzliche Öle, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone wie Aceton, Methylethyl- keton, Methyl isobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylsulfoxid, sowie Wasser.
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferro- cyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyanin- farbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden. Als Netzmittel, die in den erfindungsgemäß verwendbaren Formulierungen enthalten sein können, kommen alle zur Formulierung von agrochemischen Wirkstoffen üblichen, die Benetzung fördernden Stoffe in Frage. Vorzugsweise verwendbar sind Alkylnaphthalin-Sulfonate, wie Diisopropyl- oder Diisobutylnaphthalin-Sulfonate.
Als Dispergiermittel und/oder Emulatoren, die in den erfindungsgemäß verwendbaren Formulierungen enthalten sein können, kommen alle zur Formulierung von agrochemischen Wirkstoffen üblichen nichtionischen, anionischen und kationischen Dispergiermittel in Betracht. Vorzugsweise verwendbar sind nichtionische oder anionische Dispergiermittel oder Gemische von nichtionischen oder anionischen Dispergiermitteln. Als geeignete nichtionische Dispergiermittel sind insbesondere Ethylenoxid- Propylenoxid-Blockpolymere, Alkylphenolpolyglykolether sowie Tristryrylphenol- polyglykolether und deren phosphatierte oder sulfatierte Derivate zu nennen. Geeignete anionische Dispergiermittel sind insbesondere Ligninsulfonate, Poly- acrylsäuresalze und Arylsulfonat-Formaldehydkondensate.
Als Entschäumer können in den erfindungsgemäß verwendbaren Formulierungen alle zur Formulierung von agrochemischen Wirkstoffen üblichen schaumhemmenden Stoffe enthalten sein. Vorzugsweise verwendbar sind Silikonentschäumer und Magne- siumstearat.
Als Konservierungsmittel können in den erfindungsgemäß verwendbaren
Formulierungen alle für derartige Zwecke in agrochemischen Mitteln einsetzbaren Stoffe vorhanden sein. Beispielhaft genannt seien Dichlorophen und Benzylalkohol- hemiformal.
Als sekundäre Verdickungsmittel, die in den erfindungsgemäß verwendbaren Formulierungen enthalten sein können, kommen alle für derartige Zwecke in agrochemischen Mitteln einsetzbaren Stoffe in Frage. Vorzugsweise in Betracht kommen Cellulose- derivate, Acrylsäurederivate, Xanthan, modifizierte Tone und hochdisperse Kieselsäure.
Als Kleber, die in den erfindungsgemäß verwendbaren Formulierungen enthalten sein können, kommen alle üblichen in Beizmitteln einsetzbaren Bindemittel in Frage. Vorzugsweise genannt seien Polyvinylpyrrolidon, Polyvinylacetat, Polyvinylalkohol und Tylose. Als Gibberelline, die in den erfindungsgemäß verwendbaren Formulierungen enthalten sein können, kommen vorzugsweise die Gibberelline A1 , A3 (=
Gibberellinsäure), A4 und A7 infrage, besonders bevorzugt verwendet man die
Gibberellinsäure. Die Gibberelline sind bekannt (vgl. R. Wegler„Chemie der
Pflanzenschutz- und Schädlingsbekämpfungsmittel", Bd. 2, Springer Verlag, 1970, S. 401-412).
Weitere Additive können Duftstoffe, mineralische oder vegetabilische gegebenenfalls modifizierte Öle, Wachse und Nährstoffe (auch Spurennährstoffe), wie Salze von
Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink sein. Weiterhin enthalten sein können Stabilisatoren wie Kältestabilisatoren, Oxidationsschutzmittel, Lichtschutzmittel oder andere die chemische und / oder physikalische Stabilität verbessernde Mittel. Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,01 und 98 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %, der Verbindung der allgemeinen Formel (I).
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) können in
handelsüblichen Formulierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in Mischung mit anderen Wirkstoffen wie Insektiziden,
Lockstoffen, Sterilantien, Bakteriziden, Akariziden, Nematiziden, Fungiziden, wachstumsregulierenden Stoffen, Herbiziden, Safenern, Düngemitteln oder
Semiochemicals vorliegen. Ferner lässt sich die beschriebene positive Wirkung der Verbindungen der Formel (I) auf die pflanzeneigenen Abwehrkräfte durch eine zusätzliche Behandlung mit insektziden, fungiziden oder bakteriziden Wirkstoffen unterstützen.
Bevorzugte Zeitpunkte für die Applikation der erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen der allgemeinen Formel (I) oder deren Salze zur Steigerung der
Resistenz gegenüber abiotischem Stress sind Boden-, Stamm- und/oder
Blattbehandlungen mit den zugelassenen Aufwandmengen. Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe der allgemeinen Formel (I) oder deren Salze können im Allgemeinen darüber hinaus in ihren handelsüblichen Formulierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in
Mischungen mit anderen Wirkstoffen, wie Insektiziden, Lockstoffen, Sterilantien, Akariziden, Nematiziden, Fungiziden, Bakteriziden, wachstumsregulierenden Stoffen, die Pflanzenreife beeinflussenden Stoffen, Safenern oder Herbiziden vorliegen.
Die Erfindung soll durch die nachfolgenden biologischen und biochemischen Beispiele veranschaulicht werden, ohne sie jedoch darauf einzuschränken.
Biologische Beispiele: In vivo-Analysen - TeilA:
Samen von mono- bzw. dikotylen Kulturpflanzen wurden in Holzfasertöpfen in sandigem Lehmboden ausgesät, mit Erde oder Sand abgedeckt und im Gewächshaus unter guten Wachstumsbedingungen angezogen. Die Behandlung der
Versuchspflanzen erfolgte im frühen Laubblattstadium (BBCH10 - BBCH13). Zur Gewährleistung einer uniformen Wasserversorgung vor Stressbeginn wurden die bepflanzten Töpfe vor Substanzapplikation durch Anstaubewässerung mit Wasser versorgt.
Die in Form von benetzbaren Pulvern (WP) formulierten erfindungsgemässen
Verbindungen wurden als wässrige Suspension mit einer Wasseraufwandmenge von umgerechnet 600 l/ha unter Zusatz von 0,2% Netzmittel (z.B. Agrotin) auf die grünen Pflanzenteile gesprüht. Unmittelbar nach Substanzapplikation erfolgte die
Stressbehandlung der Pflanzen. Die Holzfasertöpfe wurden dazu in Plastikeinsätze transferiert, um anschliessendes, zu schnelles Abtrocknen zu verhindern. Der Trockenstress wurde durch langsames Abtrocknen unter folgenden Bedingungen induziert:
„Tag": 14 Stunden beleuchtet bei ~ 26°C
„Nacht": 10 Stunden ohne Beleuchtung bei ~ 18°C.
Die Dauer der jeweiligen Stressphasen richtete sich hauptsächlich nach dem Zustand der gestressten Kontrollpflanzen. Sie wurde (durch Wiederbewässerung und Transfer in ein Gewächshaus mit guten Wachstumsbedingungen) beendet, sobald irreversible Schäden an den gestressten Kontrollpflanzen zu beobachten waren.
Nach Beendigung der Stressphase folgte eine ca. 4-7 tag ige Erholungsphase, während der die Pflanzen abermals unter guten Wachstumsbedingungen im
Gewächshaus gehalten wurden. Die Dauer der Erholungsphase richtete sich
hauptsächlich danach, wann die Versuchspflanzen einen Zustand erreicht hatten, der eine visuelle Bonitur potenzieller Effekte ermöglichte, und war daher variabel.
Wenn dieser Zeitpunkt erreicht war, wurden die Schadintensitäten visuell im Vergleich zu unbehandelten, ungestressten Kontrollen gleichen Alters bonitiert. Die Erfassung der Schad Intensität erfolgte zunächst in Prozent. Aus diesen Werten wurde sodann der Wirkungsgrad der Testverbindungen nach folgender Formel ermittelt:
Figure imgf000241_0001
WG : Wirkungsgrad (Efficacy) = Reduktion der Schad Intensität durch Behandlung mit Testsubstanz
Sls : Schad Intensität der gestressten Kontrollpflanzen
Slt: Schadintensität der mit Testverbindung behandelten Pflanzen
Um auszuschliessen, dass die beobachteten Effekte von der ggf. fungiziden oder Insektiziden Wirkung der Testverbindungen beeinflusst wurden, wurde zudem darauf geachtet, dass die Versuche ohne Pilzinfektion oder Insektenbefall abliefen. Bei den in unten stehenden Tabellen A-1 bis A-3 angegebenen Werten handelt es sich um Mittelwerte aus mindestens einem Versuch mit mindestens zwei Replikaten.
Wirkungen ausgewählter Verbindungen der allgemeinen Formel (I) unter
Trockenstress:
Tabelle A-1
Figure imgf000242_0001
Tabelle A-2
Figure imgf000242_0002
Tabelle A-3
Figure imgf000242_0003
In vivo-Analysen
Samen von mono- bzw. dikotylen Kulturpflanzen wurden in Plastiktöpfen in sandigem Lehmboden ausgesät, mit Erde oder Sand abgedeckt und im Gewächshaus unter guten Wachstumsbedingungen angezogen. Die Behandlung der Versuchspflanzen erfolgte im frühen Laubblattstadium (BBCH10 - BBCH13). Zur Gewährleistung einer uniformen Wasserversorgung vor Stressbeginn wurden die bepflanzten Töpfe vor Substanzapplikation durch Anstaubewässerung mit Wasser versorgt. Die in Form von benetzbaren Pulvern (WP) formulierten erfindungsgemässen
Verbindungen wurden als wässrige Suspension mit einer Wasseraufwandmenge von umgerechnet 600 l/ha unter Zusatz von 0,2% Netzmittel (z.B. Agrotin) auf die grünen Pflanzenteile gesprüht. Unmittelbar nach Substanzapplikation erfolgte die
Stressbehandlung der Pflanzen.
Der Trockenstress wurde durch langsames Abtrocknen unter folgenden Bedingungen induziert:
„Tag": 14 Stunden beleuchtet bei ~ 26-30°C
„Nacht": 10 Stunden ohne Beleuchtung bei ~ 18-20°C.
Die Dauer der jeweiligen Stressphasen richtete sich hauptsächlich nach dem Zustand der gestressten Kontrollpflanzen. Sie wurde (durch Wiederbewässerung und Transfer in ein Gewächshaus mit guten Wachstumsbedingungen) beendet, sobald irreversible Schäden an den gestressten Kontrollpflanzen zu beobachten waren.
Nach Beendigung der Stressphase folgte eine ca. 4-7 tägige Erholungsphase, während der die Pflanzen abermals unter guten Wachstumsbedingungen im
Gewächshaus gehalten wurden. Die Dauer der Erholungsphase richtete sich hauptsächlich danach, wann die Versuchspflanzen einen Zustand erreicht hatten, der eine visuelle Bonitur potenzieller Effekte ermöglichte, und war daher variabel. Wenn dieser Zeitpunkt erreicht war, wurde das Erscheinungsbild der mit Testsubstanzen behandelten Pflanzen im Vergleich zu den gestressten
Kontrollpflanzen nach folgenden Kategorien erfasst: 0 kein positiver Effekt
10 leicht positiver Effekt
20 deutlich positiver Effekt
30 stark positiver Effekt Um auszuschliessen, dass die beobachteten Effekte von einer ggf. fungiziden oder Insektiziden Wirkung der Testverbindungen beeinflusst wurden, wurde zudem darauf geachtet, dass die Versuche ohne Pilzinfektion oder Insektenbefall abliefen. Pro Substanz und Dosierung wurden jeweils 2-3 Töpfe behandelt und ausgewertet. Die jeweiligen Wirkungsbereiche sind in den unten stehenden Tabellen B-1 bis B-3 angegeben.
Tabelle B-1
Figure imgf000244_0001
Tabelle B-2
Figure imgf000245_0001
Tabelle B-3
Figure imgf000245_0002
In vivo-Analysen - Teil C:
Samen von mono- bzw. dikotylen Kulturpflanzen wurden in Plastik- oder
Holzfasertöpfen in sandigem Lehmboden ausgesät, mit Erde oder Sand abgedeckt und im Gewächshaus unter guten Wachstumsbedingungen angezogen. Die
Behandlung der Versuchspflanzen erfolgte im frühen Laubblattstadium (BBCH10 - BBCH13). Zur Gewährleistung einer uniformen Wasserversorgung vor Stressbeginn wurden die bepflanzten Töpfe vor Substanzapplikation durch Anstaubewässerung mit Wasser versorgt.
Die erfindungsgemässen Verbindungen wurden zunächst als benetzbare Pulver (WP) formuliert oder in einem Lösungsmittelgemisch gelöst. Die weitere Verdünnung erfolgte mit Wasser unter Zusatz von 0,2% Netzmittel (z.B. Agrotin). Die fertige Spritzbrühe wurde mit einer Wasseraufwandmenge von umgerechnet 600 l/ha auf die grünen Pflanzenteile gesprüht. Unmittelbar nach Substanzapplikation erfolgte die Stressbehandlung der Pflanzen. Die Holzfasertöpfe wurden dazu in Plastikeinsätze transferiert, um anschliessendes, zu schnelles Abtrocknen zu verhindern.
Der Trockenstress wurde durch langsames Abtrocknen unter folgenden Bedingungen induziert:
„Tag": 14 Stunden beleuchtet bei ~ 26-30°C
„Nacht": 10 Stunden ohne Beleuchtung bei ~ 18-20°C.
Die Dauer der jeweiligen Stressphasen richtete sich hauptsächlich nach dem Zustand der gestressten Kontrollpflanzen. Sie wurde (durch Wiederbewässerung und Transfer in ein Gewächshaus mit guten Wachstumsbedingungen) beendet, sobald irreversible Schäden an den gestressten Kontrollpflanzen zu beobachten waren.
Nach Beendigung der Stressphase folgte eine ca. 4-7 tag ige Erholungsphase, während der die Pflanzen abermals unter guten Wachstumsbedingungen im
Gewächshaus gehalten wurden. Die Dauer der Erholungsphase richtete sich hauptsächlich danach, wann die Versuchspflanzen einen Zustand erreicht hatten, der eine visuelle Bonitur potenzieller Effekte ermöglichte, und war daher variabel.
Wenn dieser Zeitpunkt erreicht war, wurde das Erscheinungsbild der mit
Testsubstanzen behandelten Pflanzen im Vergleich zu den gestressten
Kontrollpflanzen nach folgenden Kategorien erfasst: 0 kein positiver Effekt
10 leicht positiver Effekt
20 deutlich positiver Effekt
30 stark positiver Effekt
Pro Substanz und Dosierung wurden jeweils 3-4 Töpfe behandelt und ausgewertet. Die jeweiligen Wirkungsbereiche sind in den unten stehenden Tabellen C-1 und C-2 angegeben. Tabelle C-1
Figure imgf000247_0001
Tabelle C-2
Figure imgf000247_0002
Figure imgf000248_0001
In den zuvor genannten Tabellen bedeuten:
BRSNS = Brassica napus
TRZAS = Triticum aestivum
ZEAMX = Zea mays
In vitro-Analysen:
Effekte des Phytohormons Abscisinsäure (ABA) auf das Verhalten von Pflanzen unter abiotischem Stress und der Wirkmechanismus von ABA sind in der Literatur beschrieben (vgl. Abrams et al, W097/23441 , Cutler, Park et al. Science, 2009, 324, 1068; Grill et al. Science, 2009, 324, 1064; Tanokura et al. Biophysics, 2011 , 7, 123; Schroeder et al. Plant J. 2010, 61 , 290). Daher kann man mit Hilfe eines geeigneten in vitro-Testsystems eine Korrelation zwischen der Wirkung von ABA und der
Stressantwort einer Pflanze unter abiotischem Stress ableiten. Unter Wassermangel (Trockenstress) bilden Pflanzen das Phytohormon Abscisinsäure (ABA). Dieses bindet mit einem Co-Regulator (Regulatory Component of ABA-Receptor = RCAR nach Grill et al. Science, 2009, 324, 1064 oder PYR/PYL nach Cutler et al. Science, 2009, 324, 1068) an eine Phosphatase (z.B. ABU , eine Typ 2C Proteinphosphatase, auch als PP2C abgekürzt) und hemmt diese in ihrer Aktivität. In der Folge wird eine
„downstream" Kinase (z.B. SnRK2) nicht mehr dephosphoryliert. Diese somit aktive Kinase schaltet über Phosphorylierung von Transkriptionsfaktoren (z.B. AREB/ABF, vgl. Yoshida et al., Plant J. 2010, 61 , 672) ein genetisches Schutzprogramm zur Erhöhung der Trockenstresstoleranz an.
In dem im Folgenden beschriebenen Assay wird die Hemmung der Phosphatase ABU über den Co-Regulator RCAR11/PYR1 aus Arabidopsis thaliana genutzt. Für die Aktivitätsbestimmung wurde die Dephosphorylierung von 4- Methylumbelliferylphosphat (MUP) bei 460nm gemessen. Der in vitro-Assay wurde in Greiner 384-well PS-Mikroplatten F-well durchgeführt unter Verwendung von zwei Kontrollen, a) Dimethylsulfoxid (DMSO) 0.5% (f.c.) sowie b) 5 μΜ (f.c.) Abscisinsäure (ABA). Der hier beschriebene Assay wurde im Allgemeinen mit
Substratkonzentrationen der entsprechenden chemischen Testsubstanzen in einem Konzentrationsbereich von 0.1 μΜ bis 100 μΜ in einer Lösung aus DMSO und Wasser durchgeführt. Die so erhaltene Substanzlösung wurde gegebenenfalls mit Esterase aus Schweineleber (EC 3.1.1.1 ) 3 h lang bei Raumtemperatur gerührt und 30 Min lang bei 4000rpm zentrifugiert. In jede Kavität der Mikroplatte wurde ein Gesamtvolumen von 45 μL· gegeben, das sich wie folgt zusammensetzte:
1 ) 5μΙ_ Substanzlösung, d.h. a) DMSO 5% oder b) Abscisinsäurelösung oder c) die entsprechende Beispielverbindung der allgemeinen Formel (I) gelöst in 5% DMSO.
2) 20μΙ_ Enzympuffermix, der sich aus a) 40 Vol% Enzympuffer (10 ml_ enthalten zu gleichen Volumenanteilen 500 mM Tris-HCI pH8, 500 mM NaCI, 3.33 mM MnCI2, 40 mM Dithiothreitol (DTT)), b) 4 Vol% AB I1 -Verdünnung
(Proteinstammlösung wurde so verdünnt, daß nach Zugabe eine
Endkonzentration im Assay von 0.15 μg AB I1/well entsteht), c) 4 Vol%
RCAR11 -Verdünnung (Enzymstock wurde so verdünnt, daß bei Zugabe der Verdünnung in den Enzympuffermix eine Endkonzentration im Assay von 0.30 μg Enzym/well entsteht), d) 5 Vol% Tween20 (1 %), e) 47 Vol% H2O bi-dest zusammensetzt.
3) 20μΙ_ Substratmix, der sich aus a) 10 Vol% 500 mM Tris-HCI pH8, b) 10 Vol% 500 mM NaCI, c) 10 Vol% 3.33 mM MnCI2, d) 5 Vol% 25 mM MUP, 5 Vol% Tween20 (1 %), 60 Vol% H2O bi-dest zusammensetzt
Enzympuffermix und Substratmix wurden 5 Minuten vor der Zugabe angesetzt und auf eine Temperatur von 35 °C erwärmt. Nach vollständigem Pipettieren aller Lösungen und vollständiger Durchmischung wurde die Platte 20 Minuten lang bei 35 °C inkubiert. Abschließend erfolgte eine relative Fluoreszenzmessung bei 35 °C mit einem
Mikroplatten-Lesegerät„POLARstar Optima" der Firma BMG Labtech unter
Verwendung eines Anregungsfilters 340/10 nm und einem Emmissionsfilter von 460 nm. Die Wirkstärke der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) wird in der nachfolgenden Tabelle unter Verwendung von Abscisinsäure (No. 64) als
Vergleichssubstanz nach folgender Einteilung angegeben: ++++ (Inhibition ≥ 90 %), +++ (90 % > Inhibition ≥ 70%), ++ (70 % > Inhibition≥ 50%), + (50 % > Inhibition ≥ 30%)..
Effekte ausgewählter Verbindungen der allgemeinen Formel (I) im oben
beschriebenen in vitro-Assay bei einer Konzentration von 5mM der betreffenden Substanz der allgemeinen Formel (I) in einer Lösung aus DMSO und Wasser:
Tabelle B-1
Figure imgf000250_0001
Figure imgf000251_0001
Figure imgf000252_0001
Ähnliche Ergebnisse konnten auch noch mit weiteren Verbindungen der allgemeinen Formel (I) auch bei Applikation auf andere Pflanzenarten erzielt werden.

Claims

Patentansprüche
1. Cyano-cycloalkylpenta-2,4-diene, Cyano-cycloalkylpent-2-en-4-ine, Cyano- heterocyclylpenta-2,4-diene und Cyano-heterocyclylpent-2-en-4-ine der allgemeinen Formel (I) oder deren Salze,
Figure imgf000253_0001
wobei
[X-Y] für die Gruppierungen
steht,
Figure imgf000253_0003
Q für die Gruppierungen
Figure imgf000253_0002
steht, wobei R5, R6, R7, R8, R9, R10 und R11 jeweils die Bedeutung gemäß der nachstehenden Definitionen haben und wobei der Pfeil für eine Bindung zur jeweiligen Gruppierung [X-Y] steht,
R1 für Wasserstoff, Alkyl, Aryl, Heteroaryl, Heterocyclyl, Cycloalkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkinylalkyl, Alkoxyalkyl, Hydroxyalkyl, Haloalkyl, Haloalkenyl, Haloalkoxyalkyl, Alkylthioalkyl, Arylalkyl, Heterocyclylalkyl,
Halocycloalkyl, Cycloalkenyl, Alkoxyalkoxyalkyl, Cycloalkylalkyl,
Cycloalkenylalkyl, Haloalkinyl, Alkylsulfinylalkyl, AI kylsulfonylal kyl , Halocycloalkylalkyl Cycloalkylsulfinylalkyl, Cycloalkylsulfonylalkyl, Arylsulfinylalkyl, Arylsulfonylalkyl, Arylthioalkyl, Cycloalkylthioalkyl, Alkoxyhaloalkyl, Haloalkoxyhaloalkyl steht,
R2 für Wasserstoff, Alkyl, Alkoxyalkyl, Alkoxyalkoxyalkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkylcarbonyl, Arylcarbonyl, Heteroarylcarbonyl, Cycloalkylcarbonyl, Alkenylcarbonyl, Heterocyclylcarbonyl, Alkoxycarbonyl,
Alkenyloxycarbonyl, Aryloxyalkyl, Arylalkoxycarbonyl,
Cycloalkoxycarbonyl, Cycloalkylalkoxycarbonyl, Arylalkoxyalkyl, Arylalkyl, Alkoxyalkoxyalkyl, Alkylthioalkyl, Trialkylsilyl, Alkyl(Bis-alkyl)silyl,
Alkyl(Bis-aryl)silyl, Aryl(Bis-alkyl)silyl, Cycloalkyl(Bis-alkyl)silyl, Halo(Bis- alkyl)silyl, Trial kyl silylal koxyal kyl , Trialkylsilylalkyl, Alkinyloxycarbonyl, Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, Aminocarbonyl, Alkylaminocarbonyl, Bis- Alkylaminocarbonyl, Cycloalkylaminocarbonyl, Alkylsulfonyl,
Haloalkylsulfonyl, Arylsulfonyl, Heteroarylsulfonyl, Cycloalkylsulfonyl steht,
A1, A2, V, W unabhängig voneinander für eine Gruppe CR3R4, Sauerstoff oder Schwefel stehen, wobei jeweils maximal 2 Sauerstoff- oder 2
Schwefelatome in dem durch die Gruppen A1, A2, V, W und dem
Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, gebildeten Ring vorhanden sind und wobei die Sauerstoff- oder Schwefelatome jeweils nicht benachbart sind, m für 0, 1 , 2 steht, n für 0, 1 , 2 steht,
R3 und R4 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Alkyl, Halogen, Cycloalkyl, Alkoxy, Aryl, Heterocyclyl, Heteroaryl, Arylalkyl, Alkylthio, Haloalkyl, Haloalkyloxy, Haloalkylthio, Alkoxyalkyl, Alkylthioalkyl, Heteroarylalkyl, Heterocyclylalkyl, Cycloalkylalkyl, Cycloalkenyl, Alkinyl, Alkenyl,
Haloalkenyl, Haloalkinyl, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Cycloalkylsulfinyl, Cycloalkylsulfonyl, Arylsulfinyl, Arylsulfonyl, Alkoxyhaloalkyl,
Haloalkoxyhaloalkyl stehen,
R3 und R4 mit dem Atom, an das sie gebunden sind, einen vollständig
gesättigten, gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenen und gegebenenfalls weiter substituierten 3 bis 6-gliedrigen Ring bilden,
R5 und R6 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, Alkyl, Haloalkyl, Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl steht,
R7 für Wasserstoff, Halogen, Alkyl, Haloalkyl, Haloalkoxy, Haloalkoxyalkyl, Haloalkoxyhaloalkyl, Alkoxyhaloalkyl, Alkinyloxyhaloalkyl,
AI kenyloxy haloalkyl, Alkylthio, Haloalkylthio, Aryl, Arylalkyl, Heteroaryl, Heteroarylalkyl, Heterocyclyl, Alkoxy, Hydroxy, Alkylcarbonyloxy,
Arylcarbonyloxy, Cycloalkylcarbonyloxy, Trisal kylsilyloxy , Bis- Alkyl(alkyl)silyloxy, Alkyl(Bis-aryl)silyloxy, Aryl(Bis-alkyl)silyloxy,
Cycloalkyl(Bis-alkyl)silyloxy, Halo(Bis-alkyl)silyloxy,
Trialkylsilylalkoxyalkyloxy, Trial kylsilylal kyloxy , Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Cycloalkylsulfinyl, Cycloalkylsulfonyl, Arylsulfinyl, Arylsulfonyl, Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl steht,
R6 und R7 mit den Atomen, an die sie gebunden sind, einen vollständig
gesättigten, gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenen und gegebenenfalls weiter substituierten 3 bis 6-gliedrigen Ring bilden,
R8 für Wasserstoff, Alkyl, Alkoxyalkyl, Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, Aryl,
Arylalkyl, Heteroarylalkyl, Bis-Arylalkyl, Tris-Arylalkyl, Alkenyl,
Cycloalkenylalkyl, Alkinylalkyl, Trial kyl silylal koxyal kyl , Alkoxyalkoxyalkyl, Alkylthioalkyl, Haloalkyl, Arylsulfonylalkyl, Trial kylsilyl, AI kyl-(bis-aryl)silyl , Alkyl-(bis-alkyl)silyl, Bis-Alkylaminoalkyl, Heterocyclylalkyl, Alkinyl, Cyanoalkyl, Heterocyclyl, Cycloalkenyl steht, R9 für Wasserstoff, Alkyl, Cycloalkyl, Halogen, Alkinylalkyl, Haloalkyl, Alkinyl, Alkenyl, Cyanoalkyl, Cycloalkylalkyl, Arylalkyl, Heteroarylalkyl,
Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Alkenyloxycarbonyl,
Alkenylalkyloxycarbonyl, Arylalkyloxycarbonyl, Cycloalkoxycarbonyl, Cycloalkylalkoxycarbonyl, Alkylsulfonyl, Arylsulfonyl, Cycloalkylsulfonyl, Alkylsulfinyl, Arylsulfinyl, Cycloalkylsulfinyl, Alkoxycarbonylalkyl,
Hydroxycarbonylalkyl, Arylalkoxycarbonylalkyl,
Cycloal kylal koxycarbonylal kyl , AI koxycarbonylcycloal kyl ,
Hydroxycarbonylcycloal kyl , Arylal koxycarbonylcycloal kyl ,
AI kenyloxycarbonylcycloal kyl , Aminocarbonylcycloal kyl ,
Alkylaminocarbonylcycloalkyl, Cycloal kylaminocarbonylcycloal kyl, AI koxycarbonylcycloal kenyl, Hydroxycarbonylcycloalkenyl, Bis- Al kylam inoal kyl , Hydroxycarbonylheterocyclyl ,
AI koxycarbonylheterocyclyl , AI kenyloxycarbonyl heterocyclyl ,
AI kenylal koxycarbonyl heterocyclyl , Arylal koxycarbonylheterocyclyl , Cycloal koxycarbonylheterocyclyl , Cycloal kylal koxycarbonylheterocyclyl , Aminocarbonyl heterocyclyl, Alkylaminocarbonylheterocyclyl, Bis- Alkylaminocarbonylheterocyclyl, Cycloal kylam inocarbonyl heterocyclyl, Arylalkylaminocarbonylheterocyclyl, Alkenylaminocarbonylheterocyclyl, Hydroxycarbonylheterocyclylal kyl , AI koxycarbonylheterocyclylal kyl , Hydroxycarbonylcycloal kylal kyl , AI koxycarbonylcycloal kylal kyl , Hydroxy , Alkoxy, Heterocyclyl, Heterocyclylalkyl, Aryl, Cycloal kenyl,
Cycloal kenylal kyl steht,
R10 für Wasserstoff, Alkyl, Cycloalkyl, Halogen, Halogenalkyl, Alkinyl,
Alkenyl, Cyanoalkyl, Arylalkyl, Heteroarylalkyl, Alkylcarbonyl,
Alkoxycarbonyl, Alkylsulfonyl, Arylsulfonyl, Cycloalkylsulfonyl,
Alkylsulfinyl, Arylsulfinyl, Cycloalkylsulfinyl, Alkoxycarbonylalkyl steht, oder
R9 und R10 mit dem Stickstoff an dem sie gebunden sind einen gegebenenfalls durch Halogen, Alkyl, Haloalkyl, Alkoxy, Alkoxycarbonyl,
Cycloalkoxycarbonyl, Cycloalkylalkoxycarbonyl, Alkenyloxycarbonyl, Hydroxycarbonyl, Aminocarbonyl, Alkylaminocarbonyl,
Cycloalkylaminocarbonyl, Arylalkylaminocarbonyl, substitutierten drei bis achtgliedrigen Ring bilden, der gegebenenfalls durch O, S oder N unterbrochen ist, oder
R9 und R10 zusammen Bestandteil einer gegebenenfalls substituierten
Sulfilimin- oder Amidingruppe sind oder ein Iminophosphoran bilden und
R11 für Wasserstoff, AI kyl , Cycloal kyl , Haloal kyl , AI koxyal kyl , AI kylth ioal kyl steht. 2. Cyano-cycloalkylpenta-2,4-diene, Cyano-cycloalkylpent-2-en-4-ine, Cyano- heterocyclylpenta-2,4-diene und Cyano-heterocyclylpent-2-en-4-ine gemäß Anspruch 1 , wobei
[X-Y] für die Gruppierungen
Figure imgf000257_0001
Q für die Gruppierungen
Figure imgf000257_0002
steht, wobei R5, R6, R7, R8, R9, R10 und R11 jeweils die Bedeutung gemäß der nachstehenden Definitionen haben und wobei der Pfeil für eine Bindung zur jeweiligen Gruppierung [X-Y] steht,
R1 für Wasserstoff, (C1-C8)-Alkyl, Aryl, Heteroaryl, Heterocyclyl, (C3-C10)- Cycloalkyl, (C2-C8)-Al kenyl, (C2-C8)-Alkinyl, (C2-C8)-Alkinyl-(C1-C8)-alkyl, (C1-C8)-Alkoxy-(C1-C8)-alkyl, Hydroxy-(C1-C8)-alkyl, (C1-C8)-Haloalkyl, (C2-C8)-Haloalkenyl, (C1-C8)-Haloalkoxy-(C1-C8)-alkyl, (C1-C8)-Alkylthio- (C1-C8)-alkyl, Aryl-(C1-C8)-alkyl, Heterocyclyl-(C1-C8)-alkyl, (C3-C8)- Halocycloal kyl , (C4-C8)-Cycloal kenyl , (C1-C8)-Al koxy-(C1-C8)-al koxy- (C1-C8)-alkyl, (C3-C8)-Cycloalkyl-(C1-C8)-alkyl, (C3-C8)-Cycloalkenyl- (C1-C8)-alkyl, (C2-C8)-Haloalkinyl, (C1-C8)-Alkylsulfinyl-(C1-C8)-alkyl, (C1-C8)-Alkylsulfonyl-(C1-C8)-alkyl, (C3-C8)-Halocycloalkyl-(C1-C8)-alkyl, (C3-C8)-Cycloalkylsulfinyl-(C1-C8)-alkyl, (C3-C8)-Cycloalkylsulfonyl- (C1-C8)-alkyl, Arylsulfinyl-(C1-C8)-alkyl, Arylsulfonyl-(C1-C8)-alkyl, Arylthio- (C1-C8)-alkyl, (C3-C8)-Cycloalkylthio-(C1-C8)-alkyl, (C1-C8)-Alkoxy-(C1-C8)- haloalkyl, (C1-C8)-Haloalkoxy-(C1-C8)-haloalkyl steht,
R2 für Wasserstoff, (C1-C8)-Alkyl, (C1-C8)-Alkoxy-(C1-C8)-alkyl, (C1-C8)- Alkoxy-(C1-C8)-alkoxy-(C1-C8)-alkyl, (C2-C8)-Al kenyl, (C2-C8)-Alkinyl, (C1-C8)-Alkylcarbonyl, Arylcarbonyl, Heteroarylcarbonyl, (C3-C8)- Cycloal kylcarbonyl , (C2-C8)-Alkenylcarbonyl , Heterocyclylcarbonyl , (C1-C8)-Alkoxycarbonyl, (C2-C8)-Alkenyloxycarbonyl, Aryloxy-(C1-C8)- alkyl, Aryl-(C1-C8)-alkoxycarbonyl, (C3-C8)-Cycloalkoxycarbonyl, (C3-C8)- Cycloal kyl-(C1-C8)-al koxycarbonyl , Aryl-(C1-C8)-al koxy-(C1-C8)-al kyl , Aryl- (C1-C8)-alkyl, (C1-C8)-Alkoxy-(C1-C8)-alkoxy-(C1-C8)-alkyl, (C1-C8)- Alkylthio-(C1-C8)-alkyl, Tris[(C1-C8)-alkyl]silyl, (C1-C8)-Alkyl-Bis-[(C1-C8)- alkyl]silyl, (C1-C8)-Alkyl-Bis(aryl)silyl, Aryl-Bis[(C1-C8)-alkyl]silyl, (C3-C8)- Cycloalkyl-Bis[(C1-C8)-alkyl]silyl, Halo-Bis[(C1-C8)-alkyl]silyl, Tris[(C1-C8)- alkyl]silyl-(C1-C8)-alkoxy-(C1-C8)-alkyl, Tris[(C1-C8)-alkyl]silyl-(C1-C8)-alkyl, (C2-C8)-Alkinyloxycarbonyl, (C3-C8)-Cycloalkyl, (C3-C8)-Cycloalkyl- (C1-C8)-alkyl, Aminocarbonyl, (C1-C8)-Alkylaminocarbonyl, Bis-[(C1-C8)- Alkyl]aminocarbonyl, (C3-C8)-Cycloalkylaminocarbonyl, (C1-C8)- Alkylsulfonyl, (C1-C8J-Haloalkylsulfonyl, Arylsulfonyl, Heteroarylsulfonyl, (C3-C8)-Cycloalkylsulfonyl steht,
A1, A2, V, W unabhängig voneinander für eine Gruppe CR3R4, Sauerstoff oder Schwefel stehen, wobei jeweils maximal 2 Sauerstoff- oder 2
Schwefelatome in dem durch die Gruppen A1, A2, V, W und dem
Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, gebildeten Ring vorhanden sind und wobei die Sauerstoff- oder Schwefelatome jeweils nicht benachbart sind, m für 0, 1 , 2 steht, n für 0, 1 ,
2 steht,
R3 und R4 unabhängig voneinander für Wasserstoff, (C1-C8)-Alkyl, Halogen, (C3-C8)-Cycloalkyl, (C1-C8)-Alkoxy, Aryl, Heterocyclyl, Heteroaryl, Aryl- (C1-C8)-alkyl, (C1-C8)-Alkylthio, (C1-C8)-Haloalkyl, (C1-C8)-Haloalkyloxy, (C1-C8)-Haloalkylthio, (C1-C8)-Alkoxy-(C1-C8)-alkyl, (C1-C8)-Alkylthio- (C1-C8)-alkyl, Heteroaryl-(C1-C8)-alkyl, Heterocyclyl-(C1-C8)-alkyl, (C1-C8)- Alkoxy-(C1-C8)-haloalkyl, (C1-C8)-Haloalkoxy-(C1-C8)-haloalkyl, (C2-C8)- Alkinyl, (C2-C8)-Alkenyl, stehen,
R3 und R4 mit dem Atom, an das sie gebunden sind, einen vollständig
gesättigten, gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenen und gegebenenfalls weiter substituierten 3 bis 6-gliedrigen Ring bilden,
R5 und R6 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, (C1-C8)-Alkyl, (C1-C8)-Haloalkyl , (C3-C8)-Cycloalkyl, (C3-C8)-Cycloalkyl-(C1-C8)-alkyl steht,
R7 für Wasserstoff, Halogen, (C1-C8)-Alkyl, (C1-C8)-Haloalkyl, (C1-C8)-
Haloalkoxy, (C1-C8)-Haloalkoxy-(C1-C8)-alkyl, (C1-C8)-Haloalkoxy-(C1-C8)- haloalkyl, (C1-C8)-Alkoxy-(C1-C8)-haloalkyl, (C1-C8)-Alkinyloxy-(C1-C8)- haloalkyl, (C1-C8)-Alkenyloxy-(C1-C8)-haloalkyl, (C1-C8)-Alkylthio, (C1-C8)- Haloalkylthio, gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Aryl-(C1-C8)-alkyl, Heteroaryl, Heteroaryl-(C1-C8)-alkyl, Heterocyclyl, (C1-C8J-Alkoxy, Hydroxy, (C1-C8)-Alkylcarbonyloxy, Arylcarbonyloxy, (C3-C8)- Cycloalkylcarbonyloxy, Tris[(C1-C8)-alkyl]silyloxy, Bis[(C1-C8)-Alkyl]- [(C1-C8)-alkyl]silyloxy, (C1-C8^Alkyl-bis-arylsilyloxy, Aryl-bis-[(C1-C8)- alkyl]silyloxy, (C3-C8)-Cycloalkyl-bis-[(C1-C8)-alkyl]silyloxy, Halo-Bis- [(C1-C8)-alkyl]silyloxy, Tris[(C1-C8)-alkyl]silyl-(C1-C8)-alkoxy-(C1-C8)- alkyloxy, Tris[(C1-C8)-alkyl]silyl-(C1-C8)-alkyloxy, (C3-C8)-Cycloalkyl, (C3-C8)-Cycloalkyl-(C1-C8)-alkyl steht,
R6 und R7 mit den Atomen, an die sie gebunden sind, einen vollständig
gesättigten, gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenen und gegebenenfalls weiter substituierten 3 bis 6-gliedrigen Ring bilden, R8 für Wasserstoff, (C1-C8)-Alkyl, (C1-C8)-Alkoxy-(C1-C8)-alkyl, (C3-C8)- Cycloalkyl, (C3-C8)-Cycloalkyl-(C1-C8)-alkyl, gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Aryl-(C1-C8)-alkyl, Heteroaryl-(C1-C8)-alkyl, Bis-Aryl-(C1-C8)-alkyl, Tris-Aryl-(C1-C8)-alkyl, (C2-C8)-Alkenyl, (C4-C8)-Cycloalkenyl-(C1-C8)- alkyl, (C2-C8)-Alkinyl-(C1-C8)-alkyl, Tri-(C1-C8)-alkylsilyl-(C1-C8)-alkoxy- (C1-C8)-alkyl, (C1-C8)-Alkoxy-(C1-C8)-alkoxy-(C1-C8)-alkyl, (C1-C8)- Alkylthio-(C1-C8)-alkyl, (C1-C8)-Haloalkyl, Arylsulfonyl-(C1-C8)-alkyl, Tri- (C1-C8)-al kylsilyl , (C1-C8)-Al kyl -(bis-ary l)silyl , (C1-C8)-Al kyl-(bis-(C1-C8)- alkyl)silyl, Bis-(C1-C8)-alkylamino-(C1-C8)-alkyl, Heterocyclyl-(C1-C8)-alkyl, (C2-C8)-Alkinyl, Cyano-(C1-C8)-alkyl, Heterocyclyl, gegebenenfalls weiter substituiertes Phenyl steht, R9 für Wasserstoff, (C1-C8)-Alkyl, (C3-C8)-Cycloalkyl, Halogen, (C2-C8)- Alkinyl-(C1-C8)-alkyl, (C1-C8)-Haloalkyl, (C2-C8)-Alkinyl, (C2-C8)-Alkenyl, Cyano-(C1-C8)-alkyl, (C3-C8)-Cycloalkyl-(C1-C8)-alkyl, Aryl-(C1-C8)-alkyl, Heteroaryl-(C1-C8)-al kyl , (C1 -Ce)-Al kylcarbonyl , (C1 -Ce)-Al koxycarbonyl , (C2-C8)-Al kenyloxycarbonyl , (C2-C8)-Al kenyl-(C1-C8)-al kyloxycarbonyl , Aryl-(C1-C8)-al kyloxycarbonyl , (C3-C8)-Cycloal koxycarbonyl , (C3-C8)- Cycloal kyl-(C1-C8)-al koxycarbonyl , (C1 -Ce)-Al kylsulfonyl , Arylsulfonyl , (C3-C8)-Cycloalkylsulfonyl, (C1-C8)-Alkylsulfinyl, Arylsulfinyl, (C3-C8)- Cycloal kylsulfinyl , (C1-C8)-Al koxycarbonyl-(C1-C8)-al kyl , Hydroxycarbonyl- (C1-C8)-alkyl, Aryl-(C1-C8)-alkoxycarbonyl-(C1-C8)-alkyl, (C3-C8)- Cycloal kyl-(C1-C8)-al koxycarbonyl-(C1-C8)-al kyl , (C1 -Ce)-Al koxycarbonyl- (C3-C8)-cycloal kyl , Hydroxycarbonyl-(C3-C8)-cycloal kyl , Aryl-(C1-C8)- al koxycarbonyl-(C3-C8)-cycloal kyl , (C2-C8)-Al kenyloxycarbonyl-(C3-C8)- cycloal kyl , Aminocarbonyl-(C3-C8)-cycloal kyl , (C1 -Ce)-Al kylaminocarbonyl- (C3-C8)-cycloal kyl , (C3-C8)-Cycloal kylaminocarbonyl-(C3-C8)-cycloal kyl , (C1-C8)-Alkoxycarbonyl-(C4-C8)-cycloalkenyl, Hydroxycarbonyl-(C4-Ce)- cycloal kenyl , Bis-(C1-C8)-Al kylamino-(C1-C8)-al kyl ,
Hydroxycarbonylheterocyclyl, (C1-C8^Alkoxycarbonylheterocyclyl, (C2-C8)-Al keny loxycarbony I heterocycly I , (C2-C8)-Al kenyl -(C1 -Ce)- al koxycarbonylheterocyclyl , Aryl-(C1-C8)-al koxycarbonylheterocyclyl , (C3-C8)-CycloalkoxycarbonylheterOcyclyl, (C3-C8)-Cycloalkyl-(C1-C8)- alkoxycarbonylheterocyclyl, Aminocarbonylheterocyclyl, (C1-C8)- Al kylam inocarbonyl heterocyclyl , Bis-(C1-C8)- Al kylam inocarbonyl heterocyclyl , (C3-C8)- Cycloal kylam inocarbonylheterocyclyl , Aryl-(C1-C8)- alkylaminocarbonylheterocyclyl, (C2-C8)-
Alkenylaminocarbonylheterocyclyl, Hydroxycarbonylheterocyclyl-(C1-C8)- alkyl, (C1 -Ce)-Al koxycarbonyl heterocyclyl-(C1-C8)-al kyl , Hydroxycarbonyl- (C3-C8)-cycloalkyl-(C1-C8)-alkyl, (C1-C8)-Alkoxycarbonyl-(C3-C8)- cycloalkyl-(C1-C8)-alkyl, Hydroxy, (C1-C8)-Alkoxy, Heterocyclyl,
Heterocyclyl-(C1-C8)-alkyl, gegebenenfalls substituiertes Phenyl steht,
R10 für Wasserstoff, (C1-C8)-Alkyl, (C3-C8)-Cycloalkyl, Halogen, (C1-C8)- Haloalkyl, (C2-C8)-Alkinyl, (C2-C8)-Al kenyl, Cyano-(C1-C8)-alkyl, Aryl- (C1-C8)-alkyl, Heteroaryl-(C1-C8)-alkyl, (C1-C8)-Alkylcarbonyl, (C1-C8)- Al koxycarbonyl, (C1-C8)-Alkylsulfonyl, Arylsulfonyl, (C3-C8)- Cycloalkylsulfonyl, (C1-C8)-Alkylsulfinyl, Arylsulfinyl, (C3-C8)- Cycloalkylsulfinyl, (C1-C8)-Alkoxycarbonyl-(C1-C8)-alkyl steht,
R9 und R10 mit dem Stickstoff an dem sie gebunden sind einen gegebenenfalls durch Halogen, (C1-C8)-Alkyl, (C1-C8)-Haloalkyl, (C1-C8)-Alkoxy, (C1-C8)- Al koxycarbonyl , (C3-C8)-Cycloal koxycarbonyl , (C3-C8)-Cycloal kyl-(C1-C8)- alkoxycarbonyl, (C2-C8)-Alkenyloxycarbonyl, Hydroxycarbonyl,
Aminocarbonyl, (C1-C8^Alkylaminocarbonyl, (C3-C8)- Cycloal kylam inocarbonyl , Aryl-(C1-C8)-al kylam inocarbonyl , substitutierten drei bis achtgliedrigen Ring bilden, der gegebenenfalls durch O, S oder N unterbrochen ist, oder
R9 und R10 zusammen eine N-(Bis-(C1-C6)-alkyl)sulfanyliden-, N-(Aryl-(C1-C6)- alkyl)sulfanyliden-, N-(Bis-(C3-C7)-Cycloalkyl)sulfanyliden-, N-((C1-C6)- Alkyl-(C3-C7)-cycloalkyl)sulfanylidengruppe oder eine N,N-Di-(C1-C6)- alkylformylidengruppe bilden und R11 für Wasserstoff, (C1-C8)-Alkyl, (C3-C8)-Cycloalkyl, (C1-C8)-Haloalkyl, (C1-C8)- Alkoxy-(C1-C8)-alkyl, (C1-C8)-Alkylthio-(C1-C8)-alkyl steht.
3. Cyano-cycloalkylpenta-2,4-diene, Cyano-cycloalkylpent-2-en-4-ine, Cyano- heterocyclylpenta-2,4-diene und Cyano-heterocyclylpent-2-en-4-ine gemäß Anspruch 1 , wobei
[X-Y] für die Gruppierungen
steht,
Figure imgf000262_0001
Q für die Gruppierungen
Figure imgf000263_0001
steht, wobei R5, R6, R7, R8, R9, R10 und R11 jeweils die Bedeutung gemäß der nachstehenden Definitionen haben und wobei der Pfeil für eine Bindung zur jeweiligen Gruppierung [X-Y] steht,
R1 für Wasserstoff, (C1-C7)-Alkyl, Aryl, Heteroaryl, Heterocyclyl, (C3-C10)- Cycloalkyl, (C2-C7)-Alkenyl, (C2-C7)-Alkinyl, (C1-C7)-Alkoxy-(C1-C7)-alkyl, Hydroxy-(C1-C7)-alkyl, (C1-C7)-Haloalkyl, (C2-C7)-Haloalkenyl, (C1-C7)- Haloalkoxy-(C1-C7)-alkyl, (C1-C7)-Alkylthio-(C1-C7)-alkyl, Aryl-(C1-C7)- alkyl, Heterocyclyl-(C1-C7)-alkyl, (C3-C7)-Halocycloalkyl, (C4-C7)- Cycloalkenyl, (C1-C7)-Alkoxy-(C1-C7)-alkoxy-(C1-C7)-alkyl, (C1-C7)-Alkoxy- (C1-C7)-haloalkyl, (C1-C7)-Haloalkoxy-(C1-C7)-haloalkyl, (C3-C8)- Cycloalkyl-(C1-C7)-alkyl steht,
R2 für Wasserstoff, (C1-C7)-Alkyl, (C1-C7)-Alkoxy-(C1-C7)-alkyl, (C1-C7)- Alkoxy-(C1-C7)-alkoxy-(C1-C7)-alkyl, (C2-C7)-Alkenyl, (C2-C7)-Alkinyl, (C1-C7)-Alkylcarbonyl, Arylcarbonyl, Heteroarylcarbonyl, (C3-C7)- Cycloal kylcarbonyl , (C2-C7)-Alkenylcarbonyl , Heterocyclylcarbonyl , (C1-C7)-Alkoxycarbonyl, (C2-C7)-Alkenyloxycarbonyl, Aryloxy-(C1-C7)- alkyl, Aryl-(C1-C7)-alkoxycarbonyl, (C3-C7)-Cycloalkoxycarbonyl, (C3-C7)- Cycloalkyl-(C1-C7)-alkoxycarbonyl, Aryl-(C1-C7)-alkoxy-(C1-C7)-alkyl, Aryl- (C1-C7)-alkyl, (C1-C7)-Alkoxy-(C1-C7)-alkoxy-(C1-C7)-alkyl, (C1-C7)- Alkylthio-(C1-C7)-alkyl, Tris[(C1-C7)-alkyl]silyl, (C1-C7)-Alkyl-Bis-[(C1-C7)- alkyl]silyl, (C1-C7)-Alkyl-Bis(aryl)silyl, Aryl-Bis[(C1-C7)-alkyl]silyl, (C3-C7)- Cycloalkyl-Bis[(C1-C7)-alkyl]silyl, Halo-Bis[(C1-C7)-alkyl]silyl, Tris[(C1-C7)- alkyl]silyl-(C1-C7)-alkoxy-(C1-C7)-alkyl, Tris[(C1 -C7)-alkyl]silyl-(C1 -C7)-alkyl steht,
A1, A2, V, W unabhängig voneinander für eine Gruppe CR3R4, Sauerstoff oder Schwefel stehen, wobei jeweils maximal 2 Sauerstoff- oder 2
Schwefelatome in dem durch die Gruppen A1, A2, V, W und dem
Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, gebildeten Ring vorhanden sind und wobei die Sauerstoff- oder Schwefelatome jeweils nicht benachbart sind, m für 0, 1 , 2 steht, n für 0, 1 , 2 steht,
R3 und R4 unabhängig voneinander für Wasserstoff, (C1-C7)-Alkyl, Halogen, (C3-C7)-Cycloalkyl, (C1-C7)-Alkoxy, Aryl, Heterocyclyl, Heteroaryl, Aryl- (C1-C7)-alkyl, (C1-C7)-Alkylthio, (C1-C7)-Haloalkyl, (C1-C7)-Haloalkyloxy, (C1-C7)-Haloalkylthio, (C1-C7)-Alkoxy-(C1-C7)-alkyl, (C1-C7)-Alkylthio- (C1-C7)-alkyl, Heteroaryl-(C1-C7)-alkyl, Heterocyclyl-(C1-C7)-alkyl, (C1-C7)- Alkoxy-(C1-C7)-haloalkyl, (C1-C7)-Haloalkoxy-(C1-C7)-haloalkyl, (C2-C7)- Alkinyl, (C2-C7)-Alkenyl stehen,
R3 und R4 mit dem Atom, an das sie gebunden sind, einen vollständig
gesättigten, gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenen und gegebenenfalls weiter substituierten 3 bis 6-gliedrigen Ring bilden,
R5 und R6 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, (C1-C7)-Alkyl, (C1-C7)-Haloalkyl , (C3-C7)-Cycloalkyl, (C3-C7)-Cycloalkyl-(C1-C7)-alkyl steht,
R7 für Wasserstoff, Halogen, (C1-C8)-Alkyl, (C1-C8)-Haloalkyl, (C1-C7)-
Haloalkoxy, (C1-C7)-Haloalkoxy-(C1-C7)-alkyl, (C1-C7)-Haloalkoxy-(C1-C7)- haloalkyl, (C1-C7)-Alkoxy-(C1-C7)-haloalkyl, (C1-C7)-Alkinyloxy-(C1-C7)- haloalkyl, (C1-C7)-Alkenyloxy-(C1-C7)-haloalkyl, (C1-C7)-Alkylthio, (C1-C7)- Haloalkylthio, gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Aryl-(C1-C7)-alkyl, Heteroaryl, Heteroaryl-(C1-C7)-alkyl, Heterocyclyl, (C1-C7)-Alkoxy, Hydroxy, (C1-C7)-Alkylcarbonyloxy, Arylcarbonyloxy, (C3-C7)- Cycloalkylcarbonyloxy, Tris[(C1-C7)-alkyl]silyloxy, Bis[(C1-C7)-Alkyl]- [(C1-C7)-alkyl]silyloxy, (C1-C7)-Alkyl-bis-arylsilyloxy, Aryl-bis-[(C1-C7)- alkyl]silyloxy, (C3-C7)-Cycloalkyl-bis-[(C1-C7)-alkyl]silyloxy, Halo-Bis- [(C1-C7)-alkyl]silyloxy, Tris[(C1-C7)-alkyl]silyl-(C1-C7)-alkoxy-(C1-C7)- alkyloxy, Tris[(C1-C7)-alkyl]silyl-(C1-C7)-alkyloxy, (C3-C7)-Cycloalkyl, (C3-C7)-Cycloalkyl-(C1-C7)-alkyl steht,
R6 und R7 mit den Atomen, an die sie gebunden sind, einen vollständig
gesättigten, gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenen und gegebenenfalls weiter substituierten 3 bis 6-gliedrigen Ring bilden, R8 für Wasserstoff, (C1-C7)-Alkyl, (C1-C7)-Alkoxy-(C1-C7)-alkyl, (C3-C7)- Cycloalkyl, (C3-C7)-Cycloalkyl-(C1-C7)-alkyl, gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Aryl-(C1-C7)-alkyl, Heteroaryl-(C1-C7)-alkyl, Bis-Aryl-(C1-C7)-alkyl, Tris-Aryl-(C1-C7)-alkyl, (C2-C7)-Alkenyl, (C4-C7)-Cycloalkenyl-(C1-C7)- alkyl, (C2-C7)-Alkinyl-(C1-C7)-alkyl, Tri-(C1-C7)-alkylsilyl-(C1-C7)-alkoxy- (C1-C7)-alkyl, (C1-C7)-Alkoxy-(C1-C7)-alkoxy-(C1-C7)-alkyl, (C1-C7)- Al ky Ith io-(C1-C7)-al ky I , (C1-C7)-Haloalkyl, Arylsulfonyl-(C1-C7)-alkyl, Tri- (C1 -C7)-al kylsilyl , (C 1 -C7)-Al kyl -(bis-ary l)silyl , (C1 -C7)-Al kyl-(bis-(C1-C7)- alkyl)silyl, Bis-(C1-C7)-alkylamino-(C1-C7)-alkyl, Heterocyclyl-(C1-C7)-alkyl, (C2-C7)-Alkinyl, Cyano-(C1-C7)-alkyl, Heterocyclyl, gegebenenfalls weiter substituiertes Phenyl steht, R9 für Wasserstoff, (C1-C7)-Alkyl, (C3-C7)-Cycloalkyl, Halogen, (C2-C7)- Alkinyl-(C1-C7)-alkyl, (C1-C7)-Haloalkyl, (C2-C7)-Alkinyl, (C2-C7)-Alkenyl, Cyano-(C1-C7)-alkyl, (C3-C7)-Cycloalkyl-(C1-C7)-alkyl, Aryl-(C1-C7)-alkyl, Heteroaryl-(C1-C7)-al kyl , (C1 -C7)-Al kylcarbonyl , (C1 -C7)-Al koxycarbonyl , (C2-C7)-Al kenyloxycarbonyl , (C2-C7)-Al kenyl-(C1-C7)-al kyloxycarbonyl , Aryl-(C1-C7)-al kyloxycarbonyl , (C3-C7)-Cycloal koxycarbonyl , (C3-C7)- Cycloal kyl-(C1-C7)-al koxycarbonyl , (C1 -C7)-Al kylsulfonyl , Arylsulfonyl , (C3-C7)-Cycloalkylsulfonyl, (C1-C7)-Alkylsulfinyl, Arylsulfinyl, (C3-C7)- Cycloal kylsulfinyl , (C1-C7)-Al koxycarbonyl-(C1-C7)-al kyl , Hydroxycarbonyl- (C1-C7)-alkyl, Aryl-(C1-C7)-alkoxycarbonyl-(C1-C7)-alkyl, (C3-C7)- Cycloal kyl-(C1-C7)-al koxycarbonyl-(C1-C7)-al kyl , (C1 -C7)-Al koxycarbonyl- (C3-C7)-cycloal kyl , Hydroxycarbonyl-(C3-C7)-cycloal kyl , Aryl-(C1-C7)- al koxycarbonyl-(C3-C7)-cycloal kyl , (C2-C7)-Al kenyloxycarbonyl-(C3-C7)- cycloal kyl , Aminocarbonyl-(C3-C7)-cycloal kyl , (C1 -C7)-Al kylaminocarbonyl- (C3-C7)-cycloal kyl , (C3-C7)-Cycloal kylaminocarbonyl-(C3-C7)-cycloal kyl , (C1-C7)-Alkoxycarbonyl-(C4-C7)-cycloalkenyl, Hydroxycarbonyl-(C4-C7)- cycloal kenyl , Bis-(C1-C7)-Al kylamino-(C1-C7)-al kyl ,
Hydroxycarbonylheterocyclyl, (C1-C7)-Alkoxycarbonylheterocyclyl, (C2-C7)-Al keny loxycarbony I heterocycly I , (C2-C7)-Al kenyl -(C1 -C7)- al koxycarbonylheterocyclyl , Aryl-(C1-C7)-al koxycarbonylheterocyclyl , (C3-C7)-Cycloalkoxycarbonylheterocyclyl, (C3-C7)-Cycloalkyl-(C1-C7)- alkoxycarbonylheterocyclyl, Aminocarbonylheterocyclyl, (C1-C7)- Al kylam inocarbonyl heterocyclyl , Bis-(C1-C7)- Al kylam inocarbonyl heterocyclyl , (C3-C7)- Cycloal kylam inocarbonylheterocyclyl , Aryl-(C1-C7)- alkylaminocarbonylheterocyclyl, (C2-C7)-
Alkenylaminocarbonylheterocyclyl, Hydroxycarbonylheterocyclyl-(C1-C7)- alkyl, (C1 -C7)-Al koxycarbonyl heterocyclyl-(C1-C7)-al kyl , Hydroxycarbonyl- (C3-C7)-cycloalkyl-(C1-C7)-alkyl, (C1-C7)-Alkoxycarbonyl-(C3-C7)- cycloalkyl-(C1-C7)-alkyl, Hydroxy, (C1-C7)-Alkoxy, Heterocyclyl,
Heterocyclyl-(C1-C7)-alkyl, gegebenenfalls substituiertes Phenyl steht,
R10 für Wasserstoff, (C1-C7)-Alkyl, (C3-C7)-Cycloalkyl, Halogen, (C1-C7)- Haloalkyl, (C2-C7)-Alkinyl, (C2-C7)-Al kenyl, Cyano-(C1-C7)-alkyl, Aryl- (C1-C7)-alkyl, Heteroaryl-(C1-C7)-alkyl, (C1-C7)-Alkylcarbonyl, (C1-C7)- Al koxycarbonyl, (C1-C7)-Alkylsulfonyl, Arylsulfonyl, (C3-C7)- Cycloalkylsulfonyl, (C1-C7)-Alkylsulfinyl, Arylsulfinyl, (C3-C7)- Cycloalkylsulfinyl, (C1-C7)-Alkoxycarbonyl-(C1-C7)-alkyl steht,
R9 und R10 mit dem Stickstoff an dem sie gebunden sind einen gegebenenfalls durch Halogen, (C1-C7)-Alkyl, (C1-C7)-Haloalkyl, (C1-C7)-Alkoxy, (C1-C7)- Al koxycarbonyl , (C3-C7)-Cycloal koxycarbonyl , (C3-C7)-Cycloal kyl-(C1-C7)- alkoxycarbonyl, (C2-C7)-Alkenyloxycarbonyl, Hydroxycarbonyl,
Aminocarbonyl, (C1-C7)-Alkylaminocarbonyl, (C3-C7)- Cycloal kylam inocarbonyl , Aryl-(C1-C7)-al kylam inocarbonyl , substitutierten drei bis achtgliedrigen Ring bilden, der gegebenenfalls durch O, S oder N unterbrochen ist, oder
R9 und R10 zusammen eine N-(Bis-(C1-C6)-alkyl)sulfanyliden-, N-(Aryl-(C1-C6)- alkyl)sulfanyliden-, N-(Bis-(C3-C7)-Cycloalkyl)sulfanyliden-, N-((C1-C6)- Alkyl-(C3-C7)-cycloalkyl)sulfanylidengruppe oder eine N,N-Di-(C1-C6)- alkylformylidengruppe bilden und
R11 für Wasserstoff, (C1-C7)-Alkyl, (C3-C7)-Cycloalkyl, (C1-C7)-Haloalkyl,
(C1-C7)-Alkoxy-(C1-C7)-alkyl, (C1-C7)-Alkylthio-(C1-C7)-alkyl steht.
4. Verwendung einer oder mehrerer Verbindungen der Formel (I) oder deren Salze gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3 zur Toleranzerhöhung gegenüber abiotischem Stress in Pflanzen.
5. Behandlung von Pflanzen, umfassend die Applikation einer zur Steigerung der Widerstandsfähigkeit von Pflanzen gegenüber abiotischen Stressfaktoren wirksamen, nicht-toxischen Menge einer oder mehrerer Verbindungen der allgemeinen Formel (I) oder deren Salze gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3.
6. Behandlung gemäß Anspruch 5, wobei die abiotischen Streßbedingungen einer oder mehrer Bedingungen ausgewählt aus der Gruppe von Hitze, Dürre, Kälte- und Trockenstress, osmotischer Streß, Staunässe, erhöhter Bodensalzgehalt, erhöhtes Ausgesetztsein an Mineralien, Ozonbedingungen,
Starklichtbedingungen, beschränkte Verfügbarkeit von Stickstoffnährstoffen, beschränkte Verfügbarkeit von Phosphornährstoffen entsprechen.
7. Verwendung einer oder mehrerer Verbindungen der allgemeinen Formel (I) oder deren Salze gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3 in der Sprühapplikation auf Pflanzen und Pflanzenteilen in Kombinationen mit einem oder mehrer
Wirkstoffen ausgewählt aud der Gruppe der Insektizide, Lockstoffe, Akarizide, Fungizide, Nematizide, Herbizide, wachstumsregulatorische Stoffe, Safener, die Pflanzenreife beeinflussende Stoffe und Bakterizide.
8. Verwendung einer oder mehrerer der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) oder deren Salze gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3 in der Sprühapplikation auf Pflanzen und Pflanzenteilen in Kombinationen mit Düngemitteln.
9. Verwendung einer oder meherer der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) oder deren Salze gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3 zur Applikation auf gentechnisch veränderten Sorten, deren Saatgut, oder auf Anbauflächen auf denen diese Sorten wachsen.
10. Sprühlösung zur Behandlung von Pflanzen, enthaltend eine zur Steigerung der Widerstandsfähigkeit von Pflanzen gegenüber abiotischen Stressfaktoren wirksame Menge einer oder meherer Verbindungen der allgemeinen Formel (I) gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3 oder deren Salze.
11. Verwendung von Sprühlösungen, die eine oder mehrere der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3 oder deren Salze enthalten, zur Steigerung der Widerstandsfähigkeit von Pflanzen gegenüber abiotischen Stressfaktoren.
12. Verfahren zur Erhöhung der Stresstoleranz bei Pflanzen ausgewählt aus der
Gruppe der Nutzpflanzen, Zierpflanzen, Rasenarten, oder Bäumen, welches die Applikation einer ausreichenden, nicht-toxischen Menge einer oder mehrere Verbindungen der allgemeinen Formel (I) gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3 oder deren Salze auf die Fläche, wo die entsprechende Wirkung gewünscht wird, umfasst, wobei die Applikation auf die Pflanzen, deren Saatgut oder auf die Fläche, auf der die Pflanzen wachsen, erfolgt.
13. Verfahren gemäß Anspruch 12, wobei die Widerstandsfähigkeit der so
behandelten Pflanzen gegenüber abiotischem Stress gegenüber nicht behandelten Pflanzen unter ansonsten gleichen physiologischen Bedingungen um mindestens 3% erhöht ist.
14. Verbindungen der allgemeinen Formel (II), oder deren Salze
Figure imgf000269_0001
wobei R1 für Wasserstoff, (C1-C8)-Alkyl, Aryl, Heteroaryl, Heterocyclyl, (C3-C8)-
Cycloalkyl, (C2-C8)-Alkenyl, (C2-C8)-Alkinyl, (C2-C8)-Alkinyl-(C1-C8)-alkyl, (C1-C8)-Alkoxy-(C1-C8)-alkyl, Hydroxy-(C1-C8)-alkyl, (C1-C8)-Haloalkyl, (C2-C8)-Haloalkenyl, (C1-C8)-Haloalkoxy-(C1-C8)-alkyl, (C1-C8)-Alkylthio- (C1-C8)-alkyl, Aryl-(C1-C8)-alkyl, Heterocyclyl-(C1-C8)-alkyl, (C3-C8)- Halocycloalkyl, (C4-C8)-Cycloalkenyl, (C1-C8)-Alkoxy-(C1-C8)-alkoxy-
(C1-C8)-alkyl, (C1-C8)-Alkoxy-(C1-C8)-haloalkyl, (C1-C8)-Haloalkoxy- (C1-C8)-haloalkyl, (C3-C8)-Cycloalkyl-(C1-C8)-alkyl steht, R2 für Wasserstoff, (C1-C8)-Alkyl, (C1-C8)-Alkoxy-(C1-C8)-alkyl, (C1-C8)- Alkoxy-(C1-C8)-alkoxy-(C1-C8)-alkyl, (C2-C8)-Alkenyl, (C2-C8)-Alkinyl, (C1-C8)-Alkylcarbonyl, Arylcarbonyl, Heteroarylcarbonyl, (C3-C8)- Cycloal kylcarbonyl , (C2-C8)-Al kenylcarbonyl , Heterocyclylcarbonyl , (C1-C8)-Alkoxycarbonyl, (C2-C8)-Alkenyloxycarbonyl, Aryloxy-(C1-C8)- alkyl, Aryl-(C1-C8)-alkoxycarbonyl, (C3-C8)-Cycloalkoxycarbonyl, (C3-C8)- Cycloal kyl-(C1-C8)-al koxycarbonyl , Aryl-(C1-C8)-al koxy-(C1-C8)-al kyl , Aryl- (C1-C8)-alkyl, (C1-C8)-Alkoxy-(C1-C8)-alkoxy-(C1-C8)-alkyl, (C1-C8)- Alkylthio-(C1-C8)-alkyl, Tris[(C1-C8)-alkyl]silyl, (C1-C8)-Alkyl-Bis-[(C1-C8)- alkyl]silyl, (C1-C8)-Alkyl-Bis(aryl)silyl, Aryl-Bis[(C1-C8)-alkyl]silyl, (C3-C8)- Cycloalkyl-Bis[(C1-C8)-alkyl]silyl, Halo-Bis[(C1-C8)-alkyl]silyl, Tris[(C1-C8)- alkyl]silyl-(C1-C8)-alkoxy-(C1-C8)-alkyl, Tris[(C1-C8)-alkyl]silyl-(C1-C8)-alkyl steht, A1, A2, V, W unabhängig voneinander für eine Gruppe CR3R4, Sauerstoff oder Schwefel stehen, wobei jeweils maximal 2 Sauerstoff- oder 2 Schwefelatome in dem durch die Gruppen A1, A2, V, W und dem
Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, gebildeten Ring vorhanden seind und wobei die Sauerstoff- oder Schwefelatome jeweils nicht benachbart sind, m für 0, 1 , 2 steht, n für 0, 1 , 2 steht,
R3 und R4 unabhängig voneinander für Wasserstoff, (C1-C8)-Alkyl, Halogen, (C3-C8)-Cycloalkyl, (C1-C8)-Alkoxy, Aryl, Heterocyclyl, Heteroaryl, Aryl- (C1-C8)-alkyl, (C1-C8)-Alkylthio, (C1-C8)-Haloalkyl, (C1-C8)-Haloalkyloxy, (C1-C8)-Haloalkylthio, (C1-C8)-Alkoxy-(C1-C8)-alkyl, (C1-C8)-Alkylthio- (C1-C8)-alkyl, Heteroaryl-(C1-C8)-alkyl, Heterocyclyl-(C1-C8)-alkyl, (C1-C8)- Alkoxy-(C1-C8)-haloalkyl, (C1-C8)-Haloalkoxy-(C1-C8)-haloalkyl, (C2-C8)- Alkenyl, (C2-C8)-Alkinyl stehen und
R3 und R4 mit dem Atom, an das sie gebunden sind, einen vollständig
gesättigten, gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenen und gegebenenfalls weiter substituierten 3 bis 6-gliedrigen Ring bilden.
15. Verbindungen der Formel (II) gemäß Anspruch 14, wobei
R1 für Wasserstoff, (C1-C6)-Alkyl, Aryl, Heteroaryl, Heterocyclyl, (C3-C6)- Cycloalkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, (C2-C6)-Alkinyl-(C1-C6)-alkyl, (C1-C6)-Alkoxy-(C1-C6)-alkyl, Hydroxy-(C1-C6)-alkyl, (C1-C6)-Haloalkyl, (C2-C6)-Haloalkenyl, (C1-C6)-Haloalkoxy-(C1-C6)-alkyl, (C1-C6)-Alkylthio- (C1-C6)-alkyl, Aryl-(C1-C6)-alkyl, Heterocyclyl-(C1-C6)-alkyl, (C3-C6)- Halocycloal kyl , (C4-C6)-Cycloal kenyl , (C1-C6)-ΑΙ koxy-(C1-C6)-al koxy- (C1-C6)-alkyl, (C1-C6)-Alkoxy-(C1-C6)-haloalkyl, (C1-C6)-Haloalkoxy- (C1-C6)-haloalkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl-(C1-C6)-alkyl steht, R2 für Wasserstoff, (C1-C6)-Alkyl, (C1-C6)-Alkoxy-(C1-C6)-alkyl, (C1-C6)- Alkoxy-(C1-C6)-alkoxy-(C1-C6)-alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, (C1-C6)-Alkylcarbonyl, Arylcarbonyl, Heteroarylcarbonyl, (C3-C6)- Cycloal kylcarbonyl , (C2-C6)-Al kenylcarbonyl , Heterocyclylcarbonyl , (C1-C6)-Alkoxycarbonyl, (C2-C6)-Alkenyloxycarbonyl, Aryloxy-(C1-C6)- alkyl, Aryl-(C1-C6)-alkoxycarbonyl, (C3-C6)-Cycloalkoxycarbonyl, (C3-C6)- Cycloal kyl-(C1-C6)-al koxycarbonyl , Aryl-(C1-C6)-al koxy-(C1-C6)-al kyl , Aryl- (C1-C6)-alkyl, (C1-C6)-Alkoxy-(C1-C6)-alkoxy-(C1-C6)-alkyl, (C1-C6)- Alkylthk Ci^Ce^alkyl. Tris[(Ci^CeValkyl]silyl. (Ci^CeHKIkyl-Bis-[(C1-C6)- alkyl]silyl, (C1-C6)-Alkyl-Bis(aryl)silyl, Aryl-Bis[(C1-C6)-alkyl]silyl, (C3-C6)- Cycloalkyl-Bis[(C1-C6)-alkyl]silyl, Halo-Bis[(C1-C6)-alkyl]silyl, Tris[(C1-C6)- alkyl]silyl-(C1-C6)-alkoxy-(C1-C6)-alkyl, Tris[(C1-C6)-alkyl]silyl-(C1-C6)-alkyl steht,
A1, A2, V, W unabhängig voneinander für eine Gruppe CR3R4, Sauerstoff oder Schwefel stehen, wobei jeweils maximal 2 Sauerstoff- oder 2
Schwefelatome in dem durch die Gruppen A1, A2, V, W und dem
Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, gebildeten Ring vorhanden sind und wobei die Sauerstoff- oder Schwefelatome jeweils nicht benachbart sind, m für 0, 1 , 2 steht, n für 0, 1 , 2 steht,
R3 und R4 unabhängig voneinander für Wasserstoff, (C1-C6)-Alkyl, Halogen, (C3-C6)-Cycloalkyl, (C1-C6)-Alkoxy, Aryl, Heterocyclyl, Heteroaryl, Aryl- (C1-C6)-alkyl, (C1-C6)-Alkylthio, (C1-C6)-Haloalkyl, (C1-C6)-Haloalkyloxy, (C1-C6)-Haloalkylthio, (C1-C6)-Alkoxy-(C1-C6)-alkyl, (C1-C6)-Alkylthio- (C1-C6)-alkyl, Heteroaryl-(C1-C6)-alkyl, Heterocyclyl-(C1-C6)-alkyl, (C1-C6)- Alkoxy-(C1-C6)-haloalkyl, (C1-C6)-Haloalkoxy-(C1-C6)-haloalkyl, (C2-C6)- Alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl stehen und R3 und R4 mit dem Atom, an das sie gebunden sind, einen vollständig gesättigten, gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenen und gegebenenfalls weiter substituierten 3 bis 6-gliedrigen Ring bilden.
16. Verbindungen der allgemeinen Formel (III), oder deren Salze
Figure imgf000272_0001
wobei
R1 für Wasserstoff, (C1-C8)-Alkyl, Aryl, Heteroaryl, Heterocyclyl, (C3-C8)- Cycloalkyl, (C2-C8)-Al kenyl, (C2-C8)-Alkinyl, (C2-C8)-Alkinyl-(C1-C8)-alkyl, (C1-C8)-Alkoxy-(C1-C8)-alkyl, Hydroxy-(C1-C8)-alkyl, (C1-C8)-Haloalkyl, (C2-C8)-Haloalkenyl, (C1-C8)-Haloalkoxy-(C1-C8)-alkyl, (C1-C8)-Alkylthio- (C1-C8)-alkyl, Aryl-(C1-C8)-alkyl, Heterocyclyl-(C1-C8)-alkyl, (C3-C8)- Halocycloal kyl , (C4-C8)-Cycloal kenyl , (C1-C8)-Al koxy-(C1-C8)-al koxy- (C1-C8)-alkyl, (C1-C8)-Alkoxy-(C1-C8)-haloalkyl, (C1-C8)-Haloalkoxy- (C1-C8)-haloalkyl steht,
R2 für Wasserstoff, (C1-C8)-Alkyl, (C1-C8)-Alkoxy-(C1-C8)-alkyl, (C1-C8)- Alkoxy-(C1-C8)-alkoxy-(C1-C8)-alkyl, (C2-C8)-Al kenyl, (C2-C8)-Alkinyl, (C1-C8)-Alkylcarbonyl, Arylcarbonyl, Heteroarylcarbonyl, (C3-C8)- Cycloal kylcarbonyl , (C2-C8)-Al kenylcarbonyl , Heterocyclylcarbonyl , (C1-C8)-Alkoxycarbonyl, (C2-C8)-Alkenyloxycarbonyl, Aryloxy-(C1-C8)- alkyl, Aryl-(C1-C8)-alkoxycarbonyl, (C3-C8)-Cycloalkoxycarbonyl, (C3-C8)- Cycloal kyl-(C1-C8)-al koxycarbonyl , Aryl-(C1-C8)-al koxy-(C1-C8)-al kyl , Aryl- (C1-C8)-alkyl, (C1-C8)-Alkoxy-(C1-C8)-alkoxy-(C1-C8)-alkyl, (C1-C8)- Alkylthio-(C1-C8)-alkyl, Tris[(C1-C8)-alkyl]silyl, (C1-C8)-Alkyl-Bis-[(C1-C8)- alkyl]silyl, (C1-C8)-Alkyl-Bis(aryl)silyl, Aryl-Bis[(C1-C8)-alkyl]silyl, (C3-C8)- Cycloalkyl-Bis[(C1-C8)-alkyl]silyl, Halo-Bis[(C1-C8)-alkyl]silyl, Tris[(C1-C8)- alkyl]silyl-(C1-C8)-alkoxy-(C1-C8)-alkyl, Tris[(C1-C8)-alkyl]silyl-(C1-C8)-alkyl steht,
A1, A2, V, W unabhängig voneinander für eine Gruppe CR3R4, Sauerstoff oder Schwefel stehen, wobei jeweils maximal 2 Sauerstoff- oder 2
Schwefelatome in dem durch die Gruppen A1, A2, V, W und dem
Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, gebildeten Ring vorhanden sind und wobei die Sauerstoff- oder Schwefelatome jeweils nicht benachbart sind, m für 0, 1 , 2 steht, n für 0, 1 , 2 steht,
R3 und R4 unabhängig voneinander für Wasserstoff, (C1-C8)-Alkyl, Halogen, (C3-C8)-Cycloalkyl, (C1-C8)-Alkoxy, Aryl, Heterocyclyl, Heteroaryl, Aryl- (C1-C8)-alkyl, (C1-C8)-Alkylthio, (C1-C8)-Haloalkyl, (C1-C8)-Haloalkyloxy, (C1-C8)-Haloalkylthio, (C1-C8)-Alkoxy-(C1-C8)-alkyl, (C1-C8)-Alkylthio- (C1-C8)-alkyl, Heteroaryl-(C1-C8)-alkyl, Heterocyclyl-(C1-C8)-alkyl, (C1-C8)- Alkoxy-(C1-C8)-haloalkyl, (C1-C8)-Haloalkoxy-(C1-C8)-haloalkyl, (C2-C8)- Alkenyl, (C2-C8)-Alkinyl stehen,
R3 und R4 mit dem Atom, an das sie gebunden sind, einen vollständig
gesättigten, gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenen und gegebenenfalls weiter substituierten 3 bis 6-gliedrigen Ring bilden und
[M] für Tris-[(C1-C6)-Alkyl]stannyl, Tris-[(C3-C8)-Cycloalkyl]stannyl, Tris- [(C1-C6)-Alkyl]germanyl, Tris-[(C3-C8)-Cycloalkyl]germanyl, Bis- (Cyclopentadienyl)zirconyl, Bis-(1 ,2,3,4,5-
Pentamethylcyclopentadienyl)zirconyl, Bis-(Cyclopentadienyl)hafnyl, Bis- (1 ,2,3,4,5-Pentamethylcyclopentadienyl)hafnyl, Bis-(Hydroxy)boryl, Bis- [(C1-C6)-Alkoxy]-boryl, (C1-C6)-Alkyl-1 ,3,2-dioxaborolan-2-yl, Bis-KC1-C6)- Alkyl]-1 ,3,2-dioxaborolan-2-yl, Tetrakis-[(C1-C6)-Alkyl]-1 ,3,2-dioxaborolan- 2-yl, 1 ,3,2-Dioxaborinan-2-yl, Bis-[(C1-C6)-Alkyl]-1 ,3,2-Dioxaborinan-2-yl, (C1-C6)-Alkyl-I ,3,2-Dioxaborinan-2-yl, Tris-[(C1-C6)-Alkyl]-1 ,3,2- Dioxaborinan-2-yl, 2,6,7-Trioxa-1 -Boranuidabicyclo[2.2.2]octanyl, (C1-C6)- Alkyl-2,6,7-Trioxa-1-Boranuidabicyclo[2.2.2]octanyl, Tris-[(C1-C6)- Alkyl]plumbanyl, Tris-[(C3-C8)-Cycloalkyl]plumbanyl, Tris-[(C1-C6)- Alkylcarbonyloxy]plumbanyl, Tris-Aryl-plumbanyl, Bis-[(C1-C6)- Al kylcarbonyloxy]-arylplumbanyl , Bis-[(C1-C6)-Alkyl]-alanyl , Bis-[(C1-C6)- Cycloalkyl]-alanyl, Dichloralanyl, Chlormagnesyl, Brommagnesyl,
Chlorzinkyl, Chlorhydrargyl, Bromhydrargyl, (C1-C6)-Alkylhydrargyl, (C3-C6)-Cycloalkylhydrargyl, Tris-[(C1-C6)-alkyl]silyl , (C1-C6)-Alkyl-[bis- (C1-C6)-alkyl]silyl, (C1-C6)-Alkyl-bis-(aryl)silyl, Aryl-bis-[(C1-C6)-alkyl)]silyl, (C3-C7)-Cycloalkyl-bis-[(C1-C6)-alkyl]silyl steht.
17. Verbindungen der Formel (III) gemäß Anspruch 16, wobei
R1 für Wasserstoff, (C1-C6)-Alkyl, Aryl, Heteroaryl, Heterocyclyl, (C3-C6)- Cycloalkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, (C2-C6)-Alkinyl-(C1-C6)-alkyl, (C1-C6)-Alkoxy-(C1-C6)-alkyl, Hydroxy-(C1-C6)-alkyl, (C1-C6)-Haloalkyl, (C2-C6)-Haloalkenyl, (C1-C6)-Haloalkoxy-(C1-C6)-alkyl, (C1-C6)-Alkylthio- (C1-C6)-alkyl, Aryl-(C1-C6)-alkyl, Heterocyclyl-(C1-C6)-alkyl, (C3-C6)- Halocycloal kyl , (C4-C6)-Cycloal kenyl , (C1-C6)-Al koxy-(C1-C6)-al koxy- (C1-C6)-alkyl, (C1-C8)-Alkoxy-(C1-C8)-haloalkyl, (C1-C8)-Haloalkoxy- (C1-C8)-haloalkyl steht,
R2 für Wasserstoff, (C1-C6)-Alkyl, (C1-C6)-Alkoxy-(C1-C6)-alkyl, (C1-C6)- Alkoxy-(C1-C6)-alkoxy-(C1-C6)-alkyl, (C2-C6)-Al kenyl, (C2-C6)-Alkinyl, (C1-C6)-Alkylcarbonyl, Arylcarbonyl, Heteroarylcarbonyl, (C3-C6)- Cycloal kylcarbonyl , (C2-C6)-Al kenylcarbonyl , Heterocyclylcarbonyl , (C1-C6)-Alkoxycarbonyl, (C2-C6)-Alkenyloxycarbonyl, Aryloxy-(C1-C6)- alkyl, Aryl-(C1-C6)-alkoxycarbonyl, (C3-C6)-Cycloalkoxycarbonyl, (C3-C6)- Cycloal kyl-(C1-C6)-al koxycarbonyl , Aryl-(C1-C6)-al koxy-(C1-C6)-al kyl , Aryl- (C1-C6J-alkyl, (C1-C6)-Alkoxy-(C1-C6)-alkoxy-(C1-C6)-alkyl, (C1-C6)- Alkylthio-(C1-C6)-alkyl, Tris[(C1-C6)-alkyl]silyl, (C1-C6)-Alkyl-Bis-[(C1-C6)- alkyl]silyl, (C1-C6)-Alkyl-Bis(aryl)silyl, Aryl-Bis[(C1-C6)-alkyl]silyl, (C3-C6)- Cycloalkyl-Bis[(C1-C6)-alkyl]silyl, Halo-Bis[(C1-C6)-alkyl]silyl, Tris[(C1-C6)- alkyl]silyl-(C1-C6)-alkoxy-(C1-C6)-alkyl, Tris[(C1-C6)-alkyl]silyl-(C1-C6)-alkyl steht,
A1, A2, V, W unabhängig voneinander für eine Gruppe CR3R4, Sauerstoff oder Schwefel stehen, wobei jeweils maximal 2 Sauerstoff- oder 2
Schwefelatome in dem durch die Gruppen A1, A2, V, W und dem
Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, gebildeten Ring vorhanden sind und wobei die Sauerstoff- oder Schwefelatome jeweils nicht benachbart sind, m für 0, 1 , 2 steht, n für 0, 1 , 2 steht,
R3 und R4 unabhängig voneinander für Wasserstoff, (C1-C6)-Alkyl, Halogen, (C3-C6)-Cycloalkyl, (C1-C6)-Alkoxy, Aryl, Heterocyclyl, Heteroaryl, Aryl- (C1-C6)-alkyl, (C1-C6)-Alkylthio, (C1-C6)-Haloalkyl, (C1-C6)-Haloalkyloxy, (C1-C6)-Haloalkylthio, (C1-C6)-Alkoxy-(C1-C6)-alkyl, (C1-C6)-Alkylthio- (C1-C6)-alkyl, Heteroaryl-(C1-C6)-alkyl, Heterocyclyl-(C1-C6)-alkyl, (C1-C6)- Alkoxy-(C1-C6)-haloalkyl, (C1-C6)-Haloalkoxy-(C1-C6)-haloalkyl, (C2-C6)- Alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl stehen,
R3 und R4 mit dem Atom, an das sie gebunden sind, einen vollständig
gesättigten, gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenen und gegebenenfalls weiter substituierten 3 bis 6-gliedrigen Ring bilden und
[M] für Tris-[(C1-C6)-Alkyl]stannyl, Tris-[(C3-C6)-Cycloalkyl]stannyl, Tris- [(C1-C6)-Alkyl]germanyl, Tris-[(C3-C6)-Cycloalkyl]germanyl, Bis- (Cyclopentadienyl)zirconyl, Bis-(1 ,2,3,4,5-
Pentamethylcyclopentadienyl)zirconyl, Bis-(Cyclopentadienyl)hafnyl, Bis- (1 ,2,3,4,5-Pentamethylcyclopentadienyl)hafnyl, Bis-(Hydroxy)boryl, Bis- [(C1-C6)-Alkoxy]-boryl, (C1-C6)-Alkyl-1 ,3,2-dioxaborolan-2-yl, Bis-[(C1-C6)- Alkyl]-1 ,3,2-dioxaborolan-2-yl, Tetrakis-[(C1-C6)-Alkyl]-1 ,3,2-dioxabonolan- 2-yl, 1 ,3,2-Dioxaborinan-2-yl, Bis-[(C1-C6)-Alkyl]-1 ,3,2-Dioxaborinan-2-yl, (C1-C6)-Alkyl-I ,3,2-Dioxaborinan-2-yl, Tris-[(C1-C6)-Alkyl]-1 ,3,2- Dioxaborinan-2-yl, 2,6,7-Trioxa-1 -Boranuidabicyclo[2.2.2]octanyl, (C1-C6)- Alkyl-2,6,7-Trioxa-1-Boranuidabicyclo[2.2.2]octanyl, Tris-[(C1-C6)- Alkyl]plumbanyl, Tris-[(C3-C6)-Cycloalkyl]plumbanyl, Tris-[(C1-C6)- Alkylcarbonyloxy]plumbanyl, Tris-Aryl-plumbanyl, Bis-[(C1-C6)- Al kylcarbonyloxy]-arylplumbanyl , Bis-[(C1-C6)-Al kyl]-alanyl , Bis-[(C1-C6)- Cycloalkyl]-alanyl, Dichloralanyl, Chlormagnesyl, Brommagnesyl,
Chlorzinkyl, Chlorhydrargyl, Bromhydrargyl, (Ci-C-6)-Alkylhydrargyl, (C3-C6)-Cycloalkylhydrargyl, Tris-[(C1-C6)-alkyl]silyl , (C1-C6)-Alkyl-[bis- (C1-C6)-alkyl]silyl, (C1-C6)-Alkyl-bis-(aryl)silyl, Aryl-bis-[(C1-C6)-alkyl)]silyl, (C3-C7)-Cycloalkyl-bis-[(C1-C6)-alkyl]silyl steht.
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