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WO2015170495A1 - ろ過処理システムおよびろ過処理方法 - Google Patents

ろ過処理システムおよびろ過処理方法 Download PDF

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WO2015170495A1
WO2015170495A1 PCT/JP2015/054269 JP2015054269W WO2015170495A1 WO 2015170495 A1 WO2015170495 A1 WO 2015170495A1 JP 2015054269 W JP2015054269 W JP 2015054269W WO 2015170495 A1 WO2015170495 A1 WO 2015170495A1
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WO
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filtration
water
bromine
treatment
sulfamic acid
Prior art date
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Ceased
Application number
PCT/JP2015/054269
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English (en)
French (fr)
Inventor
徹 中野
雄大 鈴木
吉川　浩
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Organo Corp
Original Assignee
Organo Corp
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Publication date
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Priority to KR1020167031143A priority patent/KR20160143768A/ko
Priority to US15/306,647 priority patent/US10351444B2/en
Priority to KR1020187029940A priority patent/KR101990262B1/ko
Priority to KR1020197012821A priority patent/KR102046581B1/ko
Priority to CN201580024207.5A priority patent/CN106457150B/zh
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    • C02F2305/00—Use of specific compounds during water treatment
    • C02F2305/02—Specific form of oxidant

Definitions

  • the present invention relates to a filtration treatment system and a filtration treatment method for performing a reverse osmosis membrane treatment with a reverse osmosis membrane after a prefiltration treatment such as membrane filtration or sand filtration.
  • the method a method of operating while adding chemicals such as hypochlorous acid and sodium hydroxide in raw water or backwash water, and a chemical cleaning step of periodically immersing a film in a chemical solution containing the chemical are provided.
  • the chemical cleaning process is generally composed of a process for dissolving or removing impurities by a chemical and a flushing process for washing away the chemical remaining in the membrane module.
  • an oxidizing agent such as hypochlorous acid is usually added to raw water or backwash water, particularly for the purpose of suppressing slime formation.
  • an oxidant such as hypochlorous acid is added to the raw water or backwash water by the above method, or if an oxidant washing process is performed, the oxidant remains in the filtered water and reverse osmosis is performed later.
  • an oxidant flows into the reverse osmosis membrane treatment apparatus.
  • Polyamide reverse osmosis membranes that are generally widely used are vulnerable to oxidizing agents such as hypochlorous acid, and the reverse osmosis membranes deteriorate when exposed to oxidizing agents.
  • FIG. 2 shows a schematic configuration of a conventional filtration processing system.
  • the water to be treated containing organic matter is stored in the raw water tank 50 and then prefiltered by a separation membrane in the membrane filtration device 52, and the prefiltered water is prefiltered.
  • the activated carbon treatment is performed in the activated carbon tower 58, and the activated carbon treated water is stored in the activated carbon treated water tank 60 and then reverse osmosis membrane treated in the reverse osmosis membrane treatment device 56 to obtain concentrated water and permeated water. It is done.
  • the membrane filtration device 52 When the membrane filtration device 52 needs to be washed, at least a part of the prefiltered water from the prefiltered water tank 54 is supplied with hypochlorous acid as a cleaning agent, and then membrane filtered as backwash water. It is supplied to the device 52 and backwashing is performed. Hypochlorous acid remaining in the pre-filtered water is removed in the activated carbon tower 58, and then a slime control agent (bactericidal agent) is again applied to the reverse osmosis membrane treatment device in order to suppress slime formation in the reverse osmosis membrane. 56 is added upstream.
  • hypochlorous acid as a cleaning agent
  • An object of the present invention is to provide a filtration treatment system and a filtration treatment method capable of simplifying the process and reducing the amount of washing wastewater in a filtration treatment in which a water to be treated containing an organic substance is subjected to a prefiltration treatment and then subjected to a reverse osmosis membrane treatment. Is to provide.
  • the present invention includes pre-filtration treatment means for removing insoluble components from water to be treated containing organic matter, reverse osmosis membrane treatment means for subjecting pre-filtration treated water from the pre-filtration treatment means to reverse osmosis membrane treatment,
  • a chemical supply means for supplying a chemical to the filtration means, and the chemical contains a bromine-based oxidizing agent, a reaction product of a bromine compound and a chlorine-based oxidizing agent, and a sulfamic acid compound, or bromine
  • It is a filtration processing system containing the reaction product of a oxidizer or a reaction product of a bromine compound and a chlorine oxidant and a sulfamic acid compound.
  • the chemical contains bromine and a sulfamic acid compound, or a reaction product of bromine and sulfamic acid.
  • medical agent is a thing obtained by the method including the process of adding bromine to the liquid mixture containing water, an alkali, and a sulfamic acid compound in inert gas atmosphere, and making it react. preferable.
  • the pH of the pre-filtered water is 5.5 or more.
  • the pH of the water to be treated supplied to the prefiltration means is 5.5 or more.
  • the present invention also includes a prefiltration treatment step for removing insoluble components from the water to be treated containing organic matter, a reverse osmosis membrane treatment step for treating the prefiltration treatment water from the prefiltration treatment step with a reverse osmosis membrane,
  • the chemical agent contains bromine and a sulfamic acid compound or contains a reaction product of bromine and sulfamic acid.
  • the chemical agent may be obtained by a method including a step of adding bromine to a mixed solution containing water, an alkali and a sulfamic acid compound in an inert gas atmosphere and reacting the mixture. preferable.
  • the pH of the prefiltration water is 5.5 or more.
  • the pH of the to-be-processed water processed at a prefiltration process process is 5.5 or more.
  • the present invention provides a filtration treatment system and a filtration treatment method capable of simplifying the process and reducing the amount of washing wastewater in a filtration treatment in which a water to be treated containing an organic substance is subjected to a prefiltration treatment and then subjected to a reverse osmosis membrane treatment. can do.
  • the filtration processing system 1 includes a membrane filtration device 12 including a separation membrane as a prefiltration processing unit, and a reverse osmosis membrane processing device 16 as a reverse osmosis membrane processing unit.
  • a raw water pipe 24 is connected to the inlet of the raw water tank 10, and the outlet of the raw water tank 10 and the inlet of the membrane filtration device 12 are connected by a raw water supply pipe 26 via a pump 18.
  • the outlet of the membrane filtration device 12 and the inlet of the prefiltration water tank 14 are connected by a prefiltration water pipe 28, and the outlet of the prefiltration water tank 14 and the inlet of the reverse osmosis membrane treatment device 16 are connected via the pump 20.
  • a filtered water supply pipe 30 is connected, a concentrated water pipe 32 is connected to the concentrated water outlet of the reverse osmosis membrane treatment apparatus 16, and a permeated water pipe 34 is connected to the permeated water outlet.
  • a lower outlet of the filtration water tank 14 and the secondary side of the membrane filtration device 12 are connected by a backwash water pipe 36 via a pump 22, and a backwash drainage pipe 40 is connected to the primary side of the membrane filtration device 12. ing.
  • a medicine supply pipe 38 is connected as a medicine supply means.
  • Raw water which is treated water containing organic matter, is stored in the raw water tank 10 through the raw water pipe 24 as necessary, and then supplied to the membrane filtration device 12 through the raw water supply pipe 26 by the pump 18.
  • the membrane filtration device 12 insoluble components are removed from the water to be treated by the separation membrane (pre-filtration treatment step).
  • the prefiltered water that has been prefiltered is stored in the prefiltered water tank 14 through the prefiltered water pipe 28 as necessary, and then the reverse osmosis membrane treatment device 16 through the prefiltered water supply pipe 30 by the pump 20. To be supplied.
  • reverse osmosis membrane treatment device 16 reverse osmosis membrane treatment is performed by the reverse osmosis membrane (reverse osmosis membrane treatment step).
  • the concentrated water obtained by the reverse osmosis membrane treatment is discharged through the concentrated water pipe 32, and the permeated water is discharged through the permeated water pipe 34.
  • the membrane filtration device 12 When the membrane filtration device 12 needs to be washed, at least a part of the prefiltration water from the prefiltration water tank 14 is backwashed water as a backwash water through the backwash water pipe 36 from the secondary side of the membrane filtration device 12. It is supplied and backwashing is performed (backwashing process).
  • the backwash drainage is discharged from the primary side of the membrane filtration device 12 through the backwash drainage pipe 40.
  • the cleaning chemical is supplied to the backwash water downstream of the pump 22 of the backwash water pipe 36 through the drug supply pipe 38 (medicine supply process).
  • the separation membrane is backwashed.
  • FIG. 6 shows a schematic configuration of another example of the filtration processing system according to the embodiment of the present invention.
  • the chemical supply pipe 38 is connected to the downstream side of the pump 22 in the backwash water pipe 36, but in the filtration processing system 3 in FIG. 6, the upstream of the pump 18 in the raw water supply pipe 26.
  • a drug supply pipe 38 is connected to the side as drug supply means.
  • a drug supply pipe 38 may be connected to the raw water tank 10 as a drug supply means.
  • Raw water which is treated water containing organic matter, is stored in the raw water tank 10 through the raw water pipe 24 as necessary, and then supplied to the membrane filtration device 12 through the raw water supply pipe 26 by the pump 18.
  • the membrane filtration device 12 insoluble components are removed from the water to be treated by the separation membrane (pre-filtration treatment step).
  • the cleaning chemical is supplied to the raw water through the chemical supply pipe 38 on the upstream side of the pump 18 of the raw water supply pipe 26 or in the raw water tank 10 (chemical supply step), and membrane filtration is performed with the raw water containing the chemical.
  • the separation membrane of the device 12 is washed.
  • the prefiltered water that has been prefiltered is subjected to reverse osmosis membrane treatment with a reverse osmosis membrane in the reverse osmosis membrane treatment device 16 (reverse osmosis membrane treatment step) in the same manner as the filtration treatment system 1 of FIG.
  • reverse osmosis membrane treatment step at least a part of the prefiltration water is supplied from the prefiltration water tank 14 as backwash water from the secondary side of the membrane filtration device 12, and backwashing is performed. (Back washing process).
  • raw water and backwash water are used as chemicals for prevention of clogging of the membrane filtration device 12 as pre-filtration treatment means, slime generation suppression, and cleaning chemicals used in the chemical cleaning process.
  • hypobromine oxidant or “reaction product of bromine compound and chlorine oxidant” and “sulfamic acid compound” Use drugs containing.
  • a hypobromite stabilization composition produces
  • reaction product of bromine-based oxidant and sulfamic acid compound or “reaction product of bromine-based compound and chlorine-based oxidant”
  • a hypobromite stabilizing composition which is a "reaction product of a sulfamic acid compound”.
  • bromine for example, “bromine”, “chlorination” in at least one of raw water and backwash water, and further in a chemical solution in the chemical washing step.
  • bromine and sulfamic acid compound for example, in at least one of raw water and backwash water, and further in the chemical solution of the chemical washing step, “bromine and sulfamic acid compound “Reaction product”, “reaction product of bromine chloride and sulfamic acid compound” or “reaction product of sodium bromide and hypochlorous acid and sulfamic acid compound” is supplied.
  • bromine-based oxidant or “reaction product of bromine compound and chlorine-based oxidant” and “sulfamic acid compound” or reaction products thereof are added to the backwash water. What is necessary is just to inject
  • brominated oxidant or “reaction product of bromine compound and chlorinated oxidant” and “sulfamic acid compound” may be added separately, or may be added after mixing in stock solutions. Good.
  • bromine-based oxidant or “reaction product of bromine compound and chlorine-based oxidant” and “sulfamic acid compound” are added to the raw water, or these reactions. What is necessary is just to inject
  • a chemical cleaning step of periodically immersing the separation membrane of the membrane filtration device 12 in a chemical solution containing a chemical may be provided.
  • the chemical cleaning step includes a removal step of immersing the separation membrane in a chemical solution containing the chemical to dissolve or remove impurities adhering to the separation membrane, and washing away the chemical remaining in the membrane filtration device 12 with a flushing liquid such as water.
  • a flushing step is provided.
  • bromine-based oxidant or “reaction product of bromine compound and chlorine-based oxidant” and “sulfamic acid compound” or reaction products thereof are added to the backwash water. What is injected with a chemical injection pump or the like may be used as a chemical solution.
  • a “bromine-based oxidant” or “bromine compound” is contained in at least one of raw water and backwash water, and further in a chemical solution in the chemical washing step.
  • the presence of the “reactant with the chlorine-based oxidant” and the “sulfamic acid compound” or the presence of these reaction products can prevent the membrane filtration device 12 from being clogged and suppress slime formation. Since the hypobromite stabilizing composition hardly deteriorates the reverse osmosis membrane, it is not necessary to add a reducing agent or install an activated carbon tower or the like before the reverse osmosis membrane treatment. It is not necessary to re-add the slime control agent before the membrane treatment, and the system is simplified.
  • the ratio of the equivalent of “sulfamic acid compound” to the equivalent of “bromine-based oxidizing agent” or “reaction product of bromine compound and chlorine-based oxidizing agent” is preferably 1 or more, and is in the range of 1 or more and 2 or less. It is more preferable. If the ratio of the equivalent of “sulfamic acid compound” to the equivalent of “bromine-based oxidizing agent” or “reaction product of bromine compound and chlorine-based oxidizing agent” is less than 1, the active ingredient may not be sufficiently stabilized. If it exceeds 2, the production cost may increase.
  • the effective halogen concentration in contact with the separation membrane is preferably 0.01 to 100 mg / L in terms of effective chlorine concentration. If the amount is less than 0.01 mg / L, a sufficient slime suppressing effect may not be obtained. If the amount is more than 100 mg / L, corrosion of metal materials such as piping may be caused.
  • bromine-based oxidizing agents examples include bromine (liquid bromine), bromine chloride, hypobromous acid, bromic acid, bromate and the like.
  • the preparations of “bromine and sulfamic acid compound” or “reaction product of bromine and sulfamic acid compound” using bromine are the preparations of “hypochlorous acid, bromine compound and sulfamic acid” and “bromine chloride”. It is more preferable because it has less chloride ions and is less likely to cause corrosion of metal materials such as pipes, compared to the formulation of “and sulfamic acid”.
  • bromine and a sulfamic acid compound are present in at least one of raw water and backwash water, and further in a chemical solution in the chemical washing step. Or a reaction product of bromine and a sulfamic acid compound is preferably present.
  • bromine compounds examples include sodium bromide, potassium bromide, lithium bromide and hydrobromic acid. Of these, sodium bromide is preferable from the viewpoint of formulation cost and the like.
  • Examples of the chlorine-based oxidizing agent include chlorine gas, chlorine dioxide, hypochlorous acid or a salt thereof, chlorous acid or a salt thereof, chloric acid or a salt thereof, perchloric acid or a salt thereof, chlorinated isocyanuric acid or a salt thereof.
  • examples of the salt include alkali metal hypochlorites such as sodium hypochlorite and potassium hypochlorite, alkaline earth hypochlorite such as calcium hypochlorite and barium hypochlorite.
  • alkali metal chlorites such as sodium chlorite and potassium chlorite
  • alkaline earth metal chlorites such as barium chlorite
  • other metal chlorites such as nickel chlorite
  • Alkali metal chlorates such as ammonium chlorate, sodium chlorate and potassium chlorate
  • alkaline earth metal chlorates such as calcium chlorate and barium chlorate.
  • chlorine-based oxidants may be used alone or in combination of two or more.
  • sodium hypochlorite is preferably used from the viewpoint of handleability.
  • the sulfamic acid compound is a compound represented by the following general formula (1).
  • R 2 NSO 3 H (1) (In the formula, R is independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.)
  • sulfamic acid compound examples include sulfamic acid (amidosulfuric acid) in which both two R groups are hydrogen atoms, N-methylsulfamic acid, N-ethylsulfamic acid, N-propylsulfamic acid, N- A sulfamic acid compound in which one of two R groups such as isopropylsulfamic acid and N-butylsulfamic acid is a hydrogen atom and the other is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, N, N-dimethylsulfamic acid, N, Two R groups such as N-diethylsulfamic acid, N, N-dipropylsulfamic acid, N, N-dibutylsulfamic acid, N-methyl-N-ethylsulfamic acid, N-methyl-N-propylsulfamic acid, etc.
  • sulfamic acid amidosulfuric
  • One of two R groups such as a sulfamic acid compound, N-phenylsulfamic acid and the like, both of which are alkyl groups having 1 to 8 carbon atoms Is a hydrogen atom and the other sulfamic acid compound or a salt thereof, such as an aryl group having 6 to 10 carbon atoms.
  • the sulfamate include alkali metal salts such as sodium salt and potassium salt, alkaline earth metal salts such as calcium salt, strontium salt and barium salt, manganese salt, copper salt, zinc salt, iron salt, cobalt salt, Other metal salts such as nickel salts, ammonium salts, guanidine salts and the like can be mentioned.
  • the sulfamic acid compounds and salts thereof may be used alone or in combination of two or more.
  • sulfamic acid compound sulfamic acid (amidosulfuric acid) is preferably used from the viewpoint of environmental load.
  • alkali may be further present.
  • the alkali include alkali hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide. From the viewpoint of product stability at low temperatures, sodium hydroxide and potassium hydroxide may be used in combination. Further, the alkali is not solid and may be used as an aqueous solution.
  • Examples of the separation membrane of the membrane filtration device 12 include a nanofiltration membrane (NF membrane), a microfiltration membrane (MF membrane), and an ultrafiltration membrane (UF membrane).
  • NF membrane nanofiltration membrane
  • MF membrane microfiltration membrane
  • UF membrane ultrafiltration membrane
  • a sand filtration device can be used as the prefiltration means.
  • the filtration treatment method and filtration treatment system according to the present embodiment can be suitably applied particularly to a polyamide polymer membrane which is currently mainstream as a reverse osmosis membrane (RO membrane).
  • Polyamide polymer membranes have a relatively low resistance to oxidizing agents, and when free chlorine or the like is continuously brought into contact with the polyamide polymer membrane, the membrane performance is significantly reduced.
  • such a remarkable decrease in membrane performance hardly occurs even in the polyamide polymer membrane.
  • the pH of the raw water that is the treated water is preferably 5.5 or more, more preferably 6.0 or more, and 6.5 or more. More preferably. If the pH of the raw water is less than 5.5, the pH of the feed water (pre-filtered water) to the reverse osmosis membrane treatment device 16 becomes less than 5.5, and the amount of permeated water may decrease.
  • the upper limit of the pH of the raw water is not particularly limited as long as it is not higher than the normal upper limit pH of the reverse osmosis membrane (for example, pH 10), but considering the scale precipitation of hardness components such as calcium, the pH is, for example, It is preferable to operate at 9.0 or less.
  • the reverse osmosis membrane of the reverse osmosis membrane treatment device 16 is deteriorated and the treated water (permeated water) is run by operating the raw water at a pH of 5.5 or higher. It is possible to secure a sufficient amount of permeated water while suppressing deterioration of water quality and exhibiting a sufficient slime suppressing effect.
  • the pH of the raw water supplied to the membrane filtration device 12 that is the prefiltration means is less than 5.0
  • the residual rate of stabilized hypobromite before and after the membrane filtration device 12 may decrease. This is presumably because when the pH of the raw water is less than 5.0, the stabilized hypobromite reacts with the membrane of the membrane filtration device 12 and is easily consumed. Although the details of this cause are unknown, when the pH of the raw water is less than 5.0, the proportion of molecular hypobromite in the stabilized hypobromite increases relatively, and the oxidizing power is increased. This may be due to the increase.
  • the pH of the raw water supplied to the membrane filtration device 12 that is the prefiltration means is 5.0 or more, the residual rate of stabilized hypobromite before and after the membrane filtration device 12 becomes high.
  • the pH is preferably 5.0 or more, and more preferably 6.5 or more.
  • the pH of the raw water supplied to the membrane filtration device 12 as the prefiltration means is 5.5 or more. It is more preferable that the pH of the raw water is 6.5 or more.
  • the dispersant is used as a hypobromite stabilizing composition for the purpose of scale control. You may use together.
  • the dispersant include polyacrylic acid, polymaleic acid, and phosphonic acid.
  • the amount of the dispersant added to the feed water (pre-filtered water) is, for example, in the range of 0.1 to 1,000 mg / L as the concentration in the concentrated water.
  • the operating conditions such as the recovery rate of the processing device 16 may be adjusted.
  • the filtration treatment method and filtration treatment system treats water to be treated containing organic substances such as semiconductor factory wastewater and liquid crystal factory wastewater.
  • the TOC of the water to be treated is, for example, in the range of 0.1 mg / L to 10 mg / L.
  • the turbidity of the water to be treated is, for example, in the range of 0.1 to 10 degrees.
  • composition for filtration treatment contains “bromine-based oxidizing agent” or “reaction product of bromine compound and chlorine-based oxidizing agent” and “sulfamic acid compound”, and further contains an alkali. You may contain.
  • composition for filtration treatment is a “reaction product of a bromine-based oxidant and a sulfamic acid compound”, or “a reaction product of a bromine compound and a chlorinated oxidant, a sulfamic acid compound, Of the reaction product ", and may further contain an alkali.
  • the bromine-based oxidizing agent, bromine compound, chlorine-based oxidizing agent, and sulfamic acid compound are as described above.
  • composition for filtration treatment one containing bromine and a sulfamic acid compound from the viewpoint of low corrosiveness to a metal material such as piping and less by-product of bromic acid, or Those containing a reaction product of bromine and a sulfamic acid compound are preferred.
  • composition for filtration according to the present embodiment has higher oxidizing power and significantly higher slime suppressing power and slime peeling power than a combined chlorine-based slime inhibitor such as chlorosulfamic acid.
  • the filtration composition according to the present embodiment hardly deteriorates the reverse osmosis membrane, unlike an oxidizing agent such as hypochlorous acid. Further, since the concentration can be measured on site in the same manner as hypochlorous acid or the like, more accurate concentration management is possible.
  • the pH of the composition is, for example, more than 13.0, more preferably more than 13.2.
  • the pH of the composition is 13.0 or less, the effective halogen in the composition may become unstable.
  • the bromic acid concentration in the composition for filtration treatment is less than 5 mg / kg.
  • the bromic acid concentration in the composition for filtration treatment is 5 mg / kg or more, the quality of the treated water may deteriorate.
  • composition for filtration treatment is obtained by mixing a bromine-based oxidant and a sulfamic acid compound, or by mixing a reaction product of a bromine compound and a chlorine-based oxidant and a sulfamic acid compound. Further, an alkali may be mixed.
  • a method for producing a composition for filtration treatment containing bromine and a sulfamic acid compound or a composition for filtration treatment containing a reaction product of bromine and a sulfamic acid compound water, an alkali and a sulfamic acid compound are used. It is preferable to include a step of adding bromine to the mixed liquid to react under an inert gas atmosphere. By adding and reacting under an inert gas atmosphere, the bromate ion concentration in the composition becomes lower, which is preferable.
  • the inert gas to be used is not limited, at least one of nitrogen and argon is preferable from the viewpoint of production and the like, and nitrogen is particularly preferable from the viewpoint of manufacturing cost and the like.
  • the oxygen concentration in the reactor during the addition of bromine is preferably 6% or less, more preferably 4% or less, further preferably 2% or less, and particularly preferably 1% or less. If the oxygen concentration in the reactor during the bromine reaction exceeds 6%, the amount of bromic acid produced in the reaction system may increase.
  • the addition ratio of bromine is preferably 25% by weight or less, more preferably 1% by weight or more and 20% by weight or less based on the total amount of the composition. If the bromine addition rate exceeds 25% by weight relative to the total amount of the composition, the amount of bromic acid produced in the reaction system may increase. If it is less than 1% by weight, the sterilizing power may be inferior.
  • the reaction temperature at the time of bromine addition is preferably controlled in the range of 0 ° C. to 25 ° C., but more preferably in the range of 0 ° C. to 15 ° C. from the viewpoint of production cost.
  • the reaction temperature at the time of bromine addition exceeds 25 degreeC, the production amount of the bromic acid in a reaction system may increase, and when it is less than 0 degreeC, it may freeze.
  • the pH of the resulting solution was 14 as measured by the glass electrode method.
  • the bromine content of the resulting solution was 16.9% as measured by a redox titration method using sodium thiosulfate after bromine was converted to iodine with potassium iodide, and the theoretical content (16.9% ) Of 100.0%.
  • the oxygen concentration in the reaction vessel during the bromine reaction was measured using “Oxygen Monitor JKO-02 LJDII” manufactured by Zico Corporation.
  • the bromic acid concentration was less than 5 mg / kg.
  • Example 1 In Example 1, the membrane filtration system shown in FIG. 1 is used, and the filtration treatment process (pre-filtration treatment step ⁇ reverse osmosis membrane treatment step) ⁇ back washing step (air back washing ⁇ chemical back washing) ⁇ continuous flushing step is repeated. Drove. The flushing process was 20 seconds. The above-mentioned stabilized hypobromite composition was added as a chemical for chemical cleaning so that the effective halogen concentration (effective chlorine equivalent concentration) in the backwash water was 5 mg / L.
  • Example 2 The operation was performed in the same manner as in Example 1 except that the flushing step was omitted.
  • Comparative Example 1 In Comparative Example 1, instead of the stabilized hypobromite composition used in Example 1 as a chemical cleaning agent, an aqueous sodium hypochlorite solution was adjusted to an effective chlorine concentration of 5 mg / L in the backwash water. In addition, a continuous operation in which a filtration treatment process (pre-filtration treatment step ⁇ reverse osmosis membrane treatment step) ⁇ back washing step (air back washing ⁇ chemical agent back washing) ⁇ flushing step was repeated was performed. The flushing process was 110 seconds.
  • the UF membrane of the prefiltration treatment was able to operate stably without any sudden increase in the transmembrane pressure under any condition.
  • Test apparatus Flat membrane test apparatus Separation membrane: Polyamide polymer reverse osmosis membrane ES20 manufactured by Nitto Denko Corporation ⁇ Operating pressure: 0.75 MPa
  • Raw water Sagamiharai water (pH 7.2, conductivity 240 ⁇ S / cm)
  • Drug Stabilized hypobromite composition prepared as described above is added to an effective halogen concentration (effective chlorine equivalent concentration) of 1 mg / L (effective halogen concentration measurement method: residual chlorine measuring device (Hach) (Measured by the DPD method using “DR-4000”) RO membrane water supply pH: 4.0 (Example 3-1), 5.0 (Example 3-2), 5.5 (Example 3-3), 6.0 (Example 3-4), 6.5 (Example 3-5), 7.0 (Example 3-6), 7.5 (Example 3-7), 8.0 (Example 3-8), 8.5 (Example) 3-9), 9.0 (Example 3-10)
  • Examples 3-1 to 3-10 no decrease in the rejection rate was observed, and the deterioration of the RO membrane was suppressed (the RO membrane rejection rate after 120 hours was 99% or more).
  • the RO membrane rejection rate after 120 hours was 99% or more the RO membrane rejection rate after 120 hours was 99% or more.
  • no significant decrease in the amount of permeated water was observed the amount of permeated water in the RO membrane was maintained at 80% or more of the initial value after passing water for 24 hours.
  • Examples 3-1 and 3-2 no reduction in the rejection rate was observed, and although the deterioration of the RO membrane was suppressed, the amount of permeated water was reduced. Therefore, in order to suppress the generation of slime in the RO membrane while maintaining the amount of permeated water of the RO membrane, the pH of the RO membrane treated water (that is, prefiltered water) is adjusted to 5.5 or higher. Was found to be preferable.
  • Example 4 In Example 4, the membrane filtration system shown in FIG. 6 was used, and a continuous operation of the filtration treatment step (pre-filtration treatment step ⁇ reverse osmosis membrane treatment step) was performed. As a chemical, the stabilized hypobromite composition prepared by the above method was added to the water to be treated (raw water) in the prefiltration treatment step so that the effective halogen concentration (effective chlorine equivalent concentration) was 10 mg / L. .
  • RO device reverse osmosis membrane treatment device
  • -Prefiltration membrane Ultrafiltration membrane (UF membrane) (polyvinylidene fluoride (PVDF) disk filter (Millipore Corporation, Millex VV), nominal pore size 0.1 ⁇ m) ⁇
  • Raw water Pure water (pH is adjusted appropriately by adding hydrochloric acid)
  • -Drug Stabilized hypobromite composition prepared by the above method is added to raw water so that the effective halogen concentration (effective chlorine equivalent concentration) is 0 mg / L (measurement method of effective halogen concentration: residual chlorine (Measured by the DPD method using a measuring device (“DR-4000” manufactured by Hach))
  • the pH of raw water supplied to the prefiltration apparatus is 5.0 or more
  • the residual rate of stabilized hypobromite before and after the prefiltration apparatus increases, so the pH of the raw water is 5.0 or more. It was found that the pH was preferably 6.5 or more.
  • the pH of the raw water supplied to the prefiltration treatment device is preferably 5.5 or more. It is more preferable that it is 6.5 or more.
  • 1,3 Filtration system 10,50 raw water tank, 12,52 membrane filtration device, 14,54 Prefiltration water tank, 16,56 reverse osmosis membrane treatment device, 18, 20, 22 pump, 24 raw water piping, 26 raw water Supply piping, 28 Pre-filtered water piping, 30 Pre-filtered water supply piping, 32 Concentrated water piping, 34 Permeated water piping, 36 Backwash water piping, 38 Chemical supply piping, 40 Backwash drainage piping, 58 Activated carbon tower, 60 Activated carbon treated water tank.

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Abstract

　有機物を含む被処理水を前ろ過処理した後、逆浸透膜処理するろ過処理において、工程を簡素化し、洗浄排水の量を低減することができるろ過処理システムを提供する。有機物を含む被処理水から不溶解性成分を除去する前ろ過処理手段としての膜ろ過装置１２と、前ろ過処理水を逆浸透膜処理する逆浸透膜処理手段としての逆浸透膜処理装置１６と、膜ろ過装置１２に薬剤を供給する薬剤供給手段と、を備え、薬剤が、臭素系酸化剤、または臭素化合物と塩素系酸化剤との反応物と、スルファミン酸化合物と、を含む、もしくは、臭素系酸化剤、または臭素化合物と塩素系酸化剤との反応物と、スルファミン酸化合物との反応生成物を含むろ過処理システムである。

Description

ろ過処理システムおよびろ過処理方法
　本発明は、膜ろ過や砂ろ過等の前ろ過処理の後に逆浸透膜により逆浸透膜処理を行うろ過処理システムおよびろ過処理方法に関する。
　分離膜を備える膜ろ過装置や砂ろ過装置を用いて被処理水を長期的にろ過処理すると、空気等の物理洗浄によっては除去できない不純物が膜表面、膜間や、砂表面等に付着、蓄積するため、薬剤を用いてこれらの不純物を溶解除去する洗浄が必要になってくる。
　その方法としては、原水中または逆洗水中に次亜塩素酸や水酸化ナトリウム等の薬剤を添加しながら運転する方法や、定期的に薬剤を含む薬液に膜等を浸漬する薬剤洗浄工程を設ける等の方法がある（例えば、特許文献１～３参照）。薬剤洗浄工程は、不純物を薬剤によって溶解または除去させる工程と、膜モジュール内に残留した薬剤を洗い流すフラッシング工程から構成されるのが一般的である。
　また、有機物を含む被処理水をろ過処理する場合には、特にスライムの生成を抑制する目的でも、通常は次亜塩素酸等の酸化剤を原水中または逆洗水中に添加する。
　上記のような方法で、原水中または逆洗水中に次亜塩素酸等の酸化剤を添加したり、酸化剤洗浄工程を行ったりすると、ろ過処理水中に酸化剤が残留し、後段で逆浸透膜による逆浸透膜処理を行う場合には逆浸透膜処理装置に酸化剤が流入してしまう。一般的に広く使用されるポリアミド製の逆浸透膜は次亜塩素酸等の酸化剤に弱く、酸化剤にさらされると逆浸透膜が劣化してしまうという問題がある。
　そのため、逆浸透膜処理の前段で還元剤を添加したり、活性炭を用いたりして残留した酸化剤を除去する必要があった。その上で、逆浸透膜でのスライム生成を抑制するために、再度スライムコントロール剤（殺菌剤）を添加する必要がある。
　例えば、図２に従来のろ過処理システムの概略構成を示す。図２に示す従来のろ過処理システムでは、有機物を含む被処理水は原水槽５０に貯留された後、膜ろ過装置５２において分離膜により前ろ過処理が行われ、前ろ過処理水は前ろ過処理水槽５４に貯留された後、活性炭塔５８において活性炭処理され、活性炭処理水は活性炭処理水槽６０に貯留された後、逆浸透膜処理装置５６において逆浸透膜処理され、濃縮水および透過水が得られる。膜ろ過装置５２の洗浄が必要になった場合、前ろ過処理水槽５４から前ろ過処理水の少なくとも一部が、洗浄用の薬剤として次亜塩素酸が供給された後、逆洗水として膜ろ過装置５２へ供給されて逆洗が行われる。前ろ過処理水に残留した次亜塩素酸は、活性炭塔５８において除去され、その上で、逆浸透膜でのスライム生成を抑制するために再度スライムコントロール剤（殺菌剤）が逆浸透膜処理装置５６の上流側で添加される。
　また、逆洗水に酸化剤を注入する場合や、定期的な酸化剤洗浄工程を行う場合、膜モジュール内から酸化剤を十分に洗い流すためにフラッシング工程で大量の洗浄水が必要になるとともに、酸化剤を含有する洗浄排水が大量に発生して、洗浄排水の中和等に別の酸化剤を使用することになり、排水処理にコストがかかるといった問題がある。
特開２０１３－０３４９３８号公報 特開２０１３－１６９５１１号公報 特開２０１３－２０２４８１号公報
　本発明の目的は、有機物を含む被処理水を前ろ過処理した後、逆浸透膜処理するろ過処理において、工程を簡素化し、洗浄排水の量を低減することができるろ過処理システムおよびろ過処理方法を提供することにある。
　本発明は、有機物を含む被処理水から不溶解性成分を除去する前ろ過処理手段と、前記前ろ過処理手段からの前ろ過処理水を逆浸透膜処理する逆浸透膜処理手段と、前記前ろ過処理手段に薬剤を供給する薬剤供給手段と、を備え、前記薬剤が、臭素系酸化剤、または臭素化合物と塩素系酸化剤との反応物と、スルファミン酸化合物と、を含む、もしくは、臭素系酸化剤、または臭素化合物と塩素系酸化剤との反応物と、スルファミン酸化合物との反応生成物を含むろ過処理システムである。
　また、前記ろ過処理システムにおいて、前記薬剤が、臭素とスルファミン酸化合物とを含む、もしくは、臭素とスルファミン酸との反応生成物を含むことが好ましい。
　また、前記ろ過処理システムにおいて、前記薬剤が、水、アルカリおよびスルファミン酸化合物を含む混合液に臭素を不活性ガス雰囲気下で添加して反応させる工程を含む方法により得られたものであることが好ましい。
　また、前記ろ過処理システムにおいて、前記前ろ過処理水のｐＨが５．５以上であることが好ましい。
　また、前記ろ過処理システムにおいて、前記前ろ過処理手段へ供給される被処理水のｐＨが５．５以上であることが好ましい。
　また、本発明は、有機物を含む被処理水から不溶解性成分を除去する前ろ過処理工程と、前記前ろ過処理工程からの前ろ過処理水を逆浸透膜処理する逆浸透膜処理工程と、前ろ過処理手段に薬剤を供給する薬剤供給工程と、を含み、前記薬剤が、臭素系酸化剤、または臭素化合物と塩素系酸化剤との反応物と、スルファミン酸化合物と、を含む、もしくは、臭素系酸化剤、または臭素化合物と塩素系酸化剤との反応物と、スルファミン酸化合物との反応生成物を含むろ過処理方法である。
　また、前記ろ過処理方法において、前記薬剤が、臭素とスルファミン酸化合物とを含む、もしくは、臭素とスルファミン酸との反応生成物を含むことが好ましい。
　また、前記ろ過処理方法において、前記薬剤が、水、アルカリおよびスルファミン酸化合物を含む混合液に臭素を不活性ガス雰囲気下で添加して反応させる工程を含む方法により得られたものであることが好ましい。
　また、前記ろ過処理方法において、前記前ろ過処理水のｐＨが５．５以上であることが好ましい。
　また、前記ろ過処理方法において、前ろ過処理工程で処理される被処理水のｐＨが５．５以上であることが好ましい。
　本発明では、有機物を含む被処理水を前ろ過処理した後、逆浸透膜処理するろ過処理において、工程を簡素化し、洗浄排水の量を低減することができるろ過処理システムおよびろ過処理方法を提供することができる。
本発明の実施形態に係るろ過処理システムの一例を示す概略構成図である。 従来のろ過処理システムを示す概略構成図である。 実施例および比較例における、運転日数に対する限外ろ過膜の温度補正膜間差圧（ｋＰａ＠２５℃）を示す図である。 実施例および比較例における、運転日数に対する逆浸透膜の通水差圧（ＭＰａ）を示す図である。 実施例および比較例における、運転日数に対する逆浸透膜の導電率阻止率（％）を示す図である。 本発明の実施形態に係るろ過処理システムの他の例を示す概略構成図である。
　本発明の実施の形態について以下説明する。本実施形態は本発明を実施する一例であって、本発明は本実施形態に限定されるものではない。
＜ろ過処理システムおよびろ過処理方法＞
　本発明の実施形態に係るろ過処理システムの一例の概略を図１に示し、その構成について説明する。ろ過処理システム１は、前ろ過処理手段として分離膜を備える膜ろ過装置１２と、逆浸透膜処理手段として逆浸透膜処理装置１６とを備える。
　図１のろ過処理システム１において、原水槽１０の入口には原水配管２４が接続され、原水槽１０の出口と膜ろ過装置１２の入口は、ポンプ１８を介して原水供給配管２６により接続され、膜ろ過装置１２の出口と前ろ過処理水槽１４の入口は、前ろ過処理水配管２８により接続され、前ろ過処理水槽１４の出口と逆浸透膜処理装置１６の入口は、ポンプ２０を介して前ろ過処理水供給配管３０により接続され、逆浸透膜処理装置１６の濃縮水出口には濃縮水配管３２が接続され、透過水出口には透過水配管３４が接続されている。ろ過処理水槽１４の下部出口と膜ろ過装置１２の二次側は、ポンプ２２を介して逆洗水配管３６により接続され、膜ろ過装置１２の一次側には、逆洗排水配管４０が接続されている。逆洗水配管３６におけるポンプ２２の下流側には、薬剤供給手段として薬剤供給配管３８が接続されている。
　本実施形態に係るろ過処理方法およびろ過処理システム１の動作について説明する。
　有機物を含む被処理水である原水は原水配管２４を通して、必要に応じて原水槽１０に貯留された後、ポンプ１８により原水供給配管２６を通して膜ろ過装置１２に供給される。膜ろ過装置１２において、分離膜により被処理水から不溶解性成分が除去される（前ろ過処理工程）。
　前ろ過処理された前ろ過処理水は前ろ過処理水配管２８を通して、必要に応じて前ろ過処理水槽１４に貯留された後、ポンプ２０により前ろ過処理水供給配管３０を通して逆浸透膜処理装置１６に供給される。逆浸透膜処理装置１６において、逆浸透膜により逆浸透膜処理される（逆浸透膜処理工程）。
　逆浸透膜処理で得られた濃縮水は濃縮水配管３２を通して排出され、透過水は透過水配管３４を通して排出される。
　膜ろ過装置１２の洗浄が必要になった場合、前ろ過処理水槽１４から前ろ過処理水の少なくとも一部が逆洗水としてポンプ２２により逆洗水配管３６を通して膜ろ過装置１２の二次側から供給され、逆洗が行われる（逆洗工程）。逆洗排水は、逆洗排水配管４０を通して膜ろ過装置１２の一次側から排出される。ここで、洗浄用の薬剤が薬剤供給配管３８を通して逆洗水配管３６のポンプ２２の下流側において逆洗水に供給され（薬剤供給工程）、薬剤を含む逆洗水により、膜ろ過装置１２の分離膜等が逆洗される。
　本発明の実施形態に係るろ過処理システムの他の例の概略構成を図６に示す。図１のろ過処理システム１では、逆洗水配管３６におけるポンプ２２の下流側に薬剤供給配管３８が接続されているが、図６におけるろ過処理システム３では、原水供給配管２６におけるポンプ１８の上流側に薬剤供給手段として薬剤供給配管３８が接続されている。原水槽１０に薬剤供給手段として薬剤供給配管３８が接続されていてもよい。
　有機物を含む被処理水である原水は原水配管２４を通して、必要に応じて原水槽１０に貯留された後、ポンプ１８により原水供給配管２６を通して膜ろ過装置１２に供給される。膜ろ過装置１２において、分離膜により被処理水から不溶解性成分が除去される（前ろ過処理工程）。ここで、洗浄用の薬剤が薬剤供給配管３８を通して、原水供給配管２６のポンプ１８の上流側において、または原水槽１０において、原水に供給され（薬剤供給工程）、薬剤を含む原水により、膜ろ過装置１２の分離膜等が洗浄される。
　前ろ過処理された前ろ過処理水は、図１のろ過処理システム１と同様にして、逆浸透膜処理装置１６において逆浸透膜により逆浸透膜処理される（逆浸透膜処理工程）。膜ろ過装置１２の洗浄が必要になった場合には、前ろ過処理水槽１４から前ろ過処理水の少なくとも一部が逆洗水として膜ろ過装置１２の二次側から供給され、逆洗が行われる（逆洗工程）。
　前ろ過処理手段の被処理水である原水に薬剤として安定化次亜臭素酸組成物を添加する実施形態の場合、前ろ過処理手段におけるスライム発生を抑制するとともに、後段のポリアミド製の逆浸透膜をほとんど劣化させずに逆浸透膜のスライム発生を抑制でき、逆浸透膜処理手段の前段における還元剤の添加手段や活性炭装置等の付帯設備を設けなくてもよいという利点がある。
　本実施形態に係るろ過処理方法およびろ過処理システムでは、前ろ過処理手段としての膜ろ過装置１２の閉塞防止やスライム生成抑制、薬剤洗浄工程に使用する洗浄用等の薬剤として、原水および逆洗水のうちの少なくとも１つに、さらには必要に応じて薬剤洗浄工程の薬液に、臭素系酸化剤、または臭素化合物と塩素系酸化剤との反応物と、スルファミン酸化合物と、を含む薬剤、もしくは、臭素系酸化剤、または臭素化合物と塩素系酸化剤との反応物と、スルファミン酸化合物との反応生成物を含む薬剤を供給する。
　すなわち、本実施形態に係るろ過処理方法およびろ過処理システムでは、上記薬剤として、「臭素系酸化剤」または「臭素化合物と塩素系酸化剤との反応物」と、「スルファミン酸化合物」と、を含む薬剤を使用する。これにより、原水および逆洗水のうちの少なくとも１つ中で、さらには薬剤洗浄工程の薬液中で、次亜臭素酸安定化組成物が生成すると考えられる。
　また、本実施形態に係るろ過処理方法およびろ過処理システムでは、上記薬剤として、「臭素系酸化剤とスルファミン酸化合物との反応生成物」、または「臭素化合物と塩素系酸化剤との反応物と、スルファミン酸化合物と、の反応生成物」である次亜臭素酸安定化組成物を供給する。
　具体的には本実施形態に係るろ過処理方法およびろ過処理システムでは、例えば、原水および逆洗水のうちの少なくとも１つ中に、さらには薬剤洗浄工程の薬液中に、「臭素」、「塩化臭素」または「臭化ナトリウムと次亜塩素酸との反応物」と、「スルファミン酸化合物」と、を供給する。
　また、本実施形態に係るろ過処理方法およびろ過処理システムでは、例えば、原水および逆洗水のうちの少なくとも１つ中に、さらには薬剤洗浄工程の薬液中に、「臭素とスルファミン酸化合物との反応生成物」、「塩化臭素とスルファミン酸化合物との反応生成物」、または「臭化ナトリウムと次亜塩素酸との反応物と、スルファミン酸化合物と、の反応生成物」を供給する。
　例えば、逆洗水配管３６において、逆洗水に「臭素系酸化剤」または「臭素化合物と塩素系酸化剤との反応物」と、「スルファミン酸化合物」とを、またはこれらの反応生成物を薬注ポンプ等により注入すればよい。「臭素系酸化剤」または「臭素化合物と塩素系酸化剤との反応物」と、「スルファミン酸化合物」とは別々に添加してもよく、または、原液同士で混合させてから添加してもよい。
　または、例えば、原水槽１０または原水供給配管２６において、原水に「臭素系酸化剤」または「臭素化合物と塩素系酸化剤との反応物」と、「スルファミン酸化合物」とを、またはこれらの反応生成物を薬注ポンプ等により注入すればよい。
　定期的に薬剤を含む薬液に膜ろ過装置１２の分離膜等を浸漬する薬剤洗浄工程を設けてもよい。薬剤洗浄工程は、薬剤を含む薬液に分離膜等を浸漬して分離膜等に付着した不純物を溶解または除去させる除去工程と、膜ろ過装置１２内に残留した薬剤を水等のフラッシング液で洗い流すフラッシング工程とを含む。
　この場合、逆洗水配管３６において、逆洗水に「臭素系酸化剤」または「臭素化合物と塩素系酸化剤との反応物」と、「スルファミン酸化合物」とを、またはこれらの反応生成物を薬注ポンプ等により注入したものを薬液として用いればよい。
　本実施形態に係るろ過処理方法およびろ過処理システムによれば、原水および逆洗水のうちの少なくとも１つ中に、さらには薬剤洗浄工程の薬液中に「臭素系酸化剤」または「臭素化合物と塩素系酸化剤との反応物」と、「スルファミン酸化合物」とを存在させる、またはこれらの反応生成物を存在させることで、膜ろ過装置１２の閉塞防止やスライム生成を抑制することができる。次亜臭素酸安定化組成物が逆浸透膜を劣化させることがほとんどないため、逆浸透膜処理の前段での還元剤の添加や活性炭塔等の設置を行わなくてもよいうえに、逆浸透膜処理の前段でのスライムコントロール剤の再添加を行わなくてもよく、システムが簡素化する。
　また、膜ろ過装置１２の薬剤洗浄工程においてフラッシング工程を行わなくてもよく、または極めて少量のフラッシング液で洗い流した後に原水の通水を再開しても、後段の逆浸透膜を劣化させることがほとんどないため、工程を簡素化し、逆洗排水の量を低減することができる。
　「臭素系酸化剤」または「臭素化合物と塩素系酸化剤との反応物」の当量に対する「スルファミン酸化合物」の当量の比は、１以上であることが好ましく、１以上２以下の範囲であることがより好ましい。「臭素系酸化剤」または「臭素化合物と塩素系酸化剤との反応物」の当量に対する「スルファミン酸化合物」の当量の比が１未満であると、有効成分が十分安定化しない可能性があり、２を超えると、製造コストが増加する場合がある。
　分離膜に接触する有効ハロゲン濃度は有効塩素濃度換算で、０．０１～１００ｍｇ／Ｌであることが好ましい。０．０１ｍｇ／Ｌ未満であると、十分なスライム抑制効果を得ることができない場合があり、１００ｍｇ／Ｌより多いと、配管等の金属材料の腐食を引き起こす可能性がある。
　臭素系酸化剤としては、臭素（液体臭素）、塩化臭素、次亜臭素酸、臭素酸、臭素酸塩等が挙げられる。
　これらのうち、臭素を用いた「臭素とスルファミン酸化合物」または「臭素とスルファミン酸化合物との反応生成物」の製剤は、「次亜塩素酸と臭素化合物とスルファミン酸」の製剤および「塩化臭素とスルファミン酸」の製剤等に比べて、塩化物イオンが少なく、配管等の金属材料の腐食を引き起こす可能性が低いため、より好ましい。
　すなわち、本実施形態に係るろ過処理方法およびろ過処理システムでは、原水および逆洗水のうちの少なくとも１つ中に、さらには薬剤洗浄工程の薬液中に、臭素と、スルファミン酸化合物とを存在させる、または臭素とスルファミン酸化合物との反応生成物を存在させることが好ましい。
　臭素化合物としては、臭化ナトリウム、臭化カリウム、臭化リチウム及び臭化水素酸等が挙げられる。これらのうち、製剤コスト等の点から、臭化ナトリウムが好ましい。
　塩素系酸化剤としては、例えば、塩素ガス、二酸化塩素、次亜塩素酸またはその塩、亜塩素酸またはその塩、塩素酸またはその塩、過塩素酸またはその塩、塩素化イソシアヌル酸またはその塩等が挙げられる。これらのうち、塩としては、例えば、次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カリウム等の次亜塩素酸アルカリ金属塩、次亜塩素酸カルシウム、次亜塩素酸バリウム等の次亜塩素酸アルカリ土類金属塩、亜塩素酸ナトリウム、亜塩素酸カリウム等の亜塩素酸アルカリ金属塩、亜塩素酸バリウム等の亜塩素酸アルカリ土類金属塩、亜塩素酸ニッケル等の他の亜塩素酸金属塩、塩素酸アンモニウム、塩素酸ナトリウム、塩素酸カリウム等の塩素酸アルカリ金属塩、塩素酸カルシウム、塩素酸バリウム等の塩素酸アルカリ土類金属塩等が挙げられる。これらの塩素系酸化剤は、１種を単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。塩素系酸化剤としては、取り扱い性等の点から、次亜塩素酸ナトリウムを用いるのが好ましい。
　スルファミン酸化合物は、以下の一般式（１）で示される化合物である。
　　Ｒ２ＮＳＯ３Ｈ　　　（１）
（式中、Ｒは独立して水素原子または炭素数１～８のアルキル基である。）
　スルファミン酸化合物としては、例えば、２個のＲ基の両方が水素原子であるスルファミン酸（アミド硫酸）の他に、Ｎ－メチルスルファミン酸、Ｎ－エチルスルファミン酸、Ｎ－プロピルスルファミン酸、Ｎ－イソプロピルスルファミン酸、Ｎ－ブチルスルファミン酸等の２個のＲ基の一方が水素原子であり、他方が炭素数１～８のアルキル基であるスルファミン酸化合物、Ｎ，Ｎ－ジメチルスルファミン酸、Ｎ，Ｎ－ジエチルスルファミン酸、Ｎ，Ｎ－ジプロピルスルファミン酸、Ｎ，Ｎ－ジブチルスルファミン酸、Ｎ－メチル－Ｎ－エチルスルファミン酸、Ｎ－メチル－Ｎ－プロピルスルファミン酸等の２個のＲ基の両方が炭素数１～８のアルキル基であるスルファミン酸化合物、Ｎ－フェニルスルファミン酸等の２個のＲ基の一方が水素原子であり、他方が炭素数６～１０のアリール基であるスルファミン酸化合物、またはこれらの塩等が挙げられる。スルファミン酸塩としては、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、カルシウム塩、ストロンチウム塩、バリウム塩等のアルカリ土類金属塩、マンガン塩、銅塩、亜鉛塩、鉄塩、コバルト塩、ニッケル塩等の他の金属塩、アンモニウム塩およびグアニジン塩等が挙げられる。スルファミン酸化合物およびこれらの塩は、１種を単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。スルファミン酸化合物としては、環境負荷等の点から、スルファミン酸（アミド硫酸）を用いるのが好ましい。
　本実施形態に係るろ過処理方法およびろ過処理システムにおいて、さらにアルカリを存在させてもよい。アルカリとしては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の水酸化アルカリ等が挙げられる。低温時の製品安定性等の点から、水酸化ナトリウムと水酸化カリウムとを併用してもよい。また、アルカリは、固形でなく、水溶液として用いてもよい。
　膜ろ過装置１２の分離膜としては、ナノろ過膜（ＮＦ膜）、精密ろ過膜（ＭＦ膜）、限外ろ過膜（ＵＦ膜）等が挙げられる。
　また、前ろ過処理手段としては、膜ろ過装置以外にも、砂ろ過装置等が挙げられる。
　本実施形態に係るろ過処理方法およびろ過処理システムは、特に、逆浸透膜（ＲＯ膜）として昨今主流であるポリアミド系高分子膜に好適に適用することができる。ポリアミド系高分子膜は、酸化剤に対する耐性が比較的低く、遊離塩素等をポリアミド系高分子膜に連続的に接触させると、膜性能の著しい低下が起こる。しかしながら、本実施形態に係るろ過処理方法およびろ過処理システムではポリアミド高分子膜においても、このような著しい膜性能の低下はほとんど起こらない。
　本実施形態に係るろ過処理方法およびろ過処理システムにおいて、被処理水である原水のｐＨが５．５以上であることが好ましく、６．０以上であることがより好ましく、６．５以上であることがさらに好ましい。原水のｐＨが５．５未満であると、逆浸透膜処理装置１６への給水（前ろ過処理水）のｐＨが５．５未満となり、透過水量が低下する場合がある。また、原水のｐＨの上限値については、通常の逆浸透膜の適用上限ｐＨ（例えば、ｐＨ１０）以下であれば特に制限はないが、カルシウム等の硬度成分のスケール析出を考慮すると、ｐＨは例えば９．０以下で運転することが好ましい。本実施形態に係るろ過処理方法およびろ過処理システムを用いる場合、原水のｐＨが５．５以上で運転することにより、逆浸透膜処理装置１６の逆浸透膜の劣化、処理水（透過水）の水質悪化を抑制し、十分なスライム抑制効果を発揮しつつ、十分な透過水量の確保も可能となる。
　また、前ろ過処理手段である膜ろ過装置１２へ供給する原水のｐＨが５．０未満になると、膜ろ過装置１２の前後における安定化次亜臭素酸の残留率が低下することがある。これは、原水のｐＨが５．０未満になると、安定化次亜臭素酸が膜ろ過装置１２の膜と反応し、若干消費されやすくなるためと考えられる。この原因の詳細は不明であるが、原水のｐＨが５．０未満になることにより、安定化次亜臭素酸に占める分子状の次亜臭素酸の割合が相対的に増加し、酸化力が高くなったことに起因する可能性があると考えられる。
　一方、前ろ過処理手段である膜ろ過装置１２へ供給する原水のｐＨが５．０以上の場合、膜ろ過装置１２の前後における安定化次亜臭素酸の残留率が高くなることから、原水のｐＨが５．０以上であることが好ましく、ｐＨが６．５以上であることがより好ましい。
　この点、膜ろ過装置１２の後段の逆浸透膜処理装置１６の透過水量への影響も考慮すると、前ろ過処理手段である膜ろ過装置１２へ供給する原水のｐＨが５．５以上であることが好ましく、原水のｐＨが６．５以上であることがより好ましい。これにより、膜ろ過装置１２における安定化次亜臭素酸の消費を抑えつつ、後段の逆浸透膜処理装置１６の逆浸透膜の劣化を抑制しつつスライム発生を抑制することができるとともに、逆浸透膜処理装置１６の透過水量が低下することも抑制できる。
　逆浸透膜処理装置１６において、逆浸透膜処理装置１６への前ろ過処理水のｐＨ５．５以上でスケールが発生する場合には、スケール抑制のために分散剤を次亜臭素酸安定化組成物と併用してもよい。分散剤としては、例えば、ポリアクリル酸、ポリマレイン酸、ホスホン酸等が挙げられる。分散剤の給水（前ろ過処理水）への添加量は、例えば、濃縮水中の濃度として０．１～１，０００ｍｇ／Ｌの範囲である。
　また、分散剤を使用せずにスケールの発生を抑制するためには、例えば、濃縮水中のシリカ濃度を溶解度以下に、カルシウムスケールの指標であるランゲリア指数を０以下になるように、逆浸透膜処理装置１６の回収率等の運転条件を調整することが挙げられる。
　本実施形態に係るろ過処理方法およびろ過処理システムは、例えば、半導体工場排水、液晶工場排水等の有機物を含む被処理水を処理対象とする。被処理水のＴＯＣは、例えば、０．１ｍｇ／Ｌ～１０ｍｇ／Ｌの範囲である。また、被処理水の濁度は、例えば、０．１～１０度の範囲である。
＜ろ過処理用組成物＞
　本実施形態に係るろ過処理用組成物は、「臭素系酸化剤」または「臭素化合物と塩素系酸化剤との反応物」と、「スルファミン酸化合物」とを含有するものであり、さらにアルカリを含有してもよい。
　また、本実施形態に係るろ過処理用組成物は、「臭素系酸化剤とスルファミン酸化合物との反応生成物」、または「臭素化合物と塩素系酸化剤との反応物と、スルファミン酸化合物と、の反応生成物」を含有するものであり、さらにアルカリを含有してもよい。
　臭素系酸化剤、臭素化合物、塩素系酸化剤およびスルファミン酸化合物については、上述した通りである。
　本実施形態に係るろ過処理用組成物としては、配管等の金属材料に対する腐食性が低く、臭素酸の副生が少ない等の点から、臭素と、スルファミン酸化合物とを含有するもの、または、臭素とスルファミン酸化合物との反応生成物を含有するものが好ましい。
　本実施形態に係るろ過処理用組成物は、クロロスルファミン酸等の結合塩素系スライム抑制剤と比較すると、酸化力が高く、スライム抑制力、スライム剥離力が著しく高い。
　本実施形態に係るろ過処理用組成物は、次亜塩素酸等の酸化剤とは異なり、逆浸透膜をほとんど劣化させない。また、次亜塩素酸等と同様に現場で濃度を測定することができるため、より正確な濃度管理が可能である。
　組成物のｐＨは、例えば、１３．０超であり、１３．２超であることがより好ましい。組成物のｐＨが１３．０以下であると組成物中の有効ハロゲンが不安定になる場合がある。
　ろ過処理用組成物中の臭素酸濃度は、５ｍｇ／ｋｇ未満であることが好ましい。ろ過処理用組成物中の臭素酸濃度が５ｍｇ／ｋｇ以上であると、処理水の水質が悪化する場合がある。
＜ろ過処理用組成物の製造方法＞
　本実施形態に係るろ過処理用組成物は、臭素系酸化剤とスルファミン酸化合物とを混合する、または臭素化合物と塩素系酸化剤との反応物と、スルファミン酸化合物とを混合することにより得られ、さらにアルカリを混合してもよい。
　臭素と、スルファミン酸化合物とを含有するろ過処理用組成物、または、臭素とスルファミン酸化合物との反応生成物を含有するろ過処理用組成物の製造方法としては、水、アルカリおよびスルファミン酸化合物を含む混合液に臭素を不活性ガス雰囲気下で添加して反応させる工程を含むことが好ましい。不活性ガス雰囲気下で添加して反応させることにより、組成物中の臭素酸イオン濃度がより低くなり、好ましい。
　用いる不活性ガスとしては限定されないが、製造等の面から室素およびアルゴンのうち少なくとも１つが好ましく、特に製造コスト等の面から窒素が好ましい。
　臭素の添加の際の反応器内の酸素濃度は６％以下が好ましいが、４％以下がより好ましく、２％以下がさらに好ましく、１％以下が特に好ましい。臭素の反応の際の反応器内の酸素濃度が６％を超えると、反応系内の臭素酸の生成量が増加する場合がある。
　臭素の添加率は、組成物全体の量に対して２５重量％以下であることが好ましく、１重量％以上２０重量％以下であることがより好ましい。臭素の添加率が組成物全体の量に対して２５重量％を超えると、反応系内の臭素酸の生成量が増加する場合がある。１重量％未満であると、殺菌力が劣る場合がある。
　臭素添加の際の反応温度は、０℃以上２５℃以下の範囲に制御することが好ましいが、製造コスト等の面から、０℃以上１５℃以下の範囲に制御することがより好ましい。臭素添加の際の反応温度が２５℃を超えると、反応系内の臭素酸の生成量が増加する場合があり、０℃未満であると、凍結する場合がある。
　以下、実施例および比較例を挙げ、本発明をより具体的に詳細に説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。
［安定化次亜臭素酸組成物の調製］
　窒素雰囲気下で、液体臭素：１６．９重量％（ｗｔ％）、スルファミン酸：１０．７重量％、水酸化ナトリウム：１２．９重量％、水酸化カリウム：３．９４重量％、水：残分を混合して、組成物を調製した。組成物のｐＨは１４、有効ハロゲン濃度（有効塩素換算濃度）は７．５重量％であった。安定化次亜臭素酸組成物の詳細な調製方法は以下の通りである。
　反応容器内の酸素濃度が１％に維持されるように、窒素ガスの流量をマスフローコントローラでコントロールしながら連続注入で封入した２Ｌの４つ口フラスコに１４３６ｇの水、３６１ｇの水酸化ナトリウムを加え混合し、次いで３００ｇのスルファミン酸を加え混合した後、反応液の温度が０～１５℃になるように冷却を維持しながら、４７３ｇの液体臭素を加え、さらに４８％水酸化カリウム溶液２３０ｇを加え、組成物全体の量に対する重量比でスルファミン酸１０．７％、臭素１６．９％、臭素の当量に対するスルファミン酸の当量比が１．０４である、目的の組成物を得た。生じた溶液のｐＨは、ガラス電極法にて測定したところ、１４であった。生じた溶液の臭素含有率は、臭素をヨウ化カリウムによりヨウ素に転換後、チオ硫酸ナトリウムを用いて酸化還元滴定する方法により測定したところ１６．９％であり、理論含有率（１６．９％）の１００．０％であった。また、臭素反応の際の反応容器内の酸素濃度は、株式会社ジコー製の「酸素モニタＪＫＯ－０２　ＬＪＤＩＩ」を用いて測定した。なお、臭素酸濃度は５ｍｇ／ｋｇ未満であった。
［ろ過処理］
　図１に示すフローのろ過処理システム１を用い、下記実施例１→実施例２→比較例１→比較例２の順で試験を行った。
（試験条件）
・被処理水：半導体工場排水
　ｐＨ　６．９～７．３
　導電率　３４０～５１０μＳ／ｃｍ
　ＴＯＣ　０．１～０．５ｍｇ／Ｌ
　濁度　１～１０度
・膜ろ過装置：限外ろ過膜（ＵＦ膜）（ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）製外圧中空糸膜、有効膜面積４ｍ２、公称孔径０．０１μｍ（旭化成株式会社製、ＵＮＡ－６２０Ａ））
・逆洗：３０分に１回、以下の逆洗工程を行う。
　空気逆洗５０秒
　薬剤逆洗６５秒
（２４時間に１回は、上記薬剤逆洗６５秒のときの逆洗水のｐＨを、ＮａＯＨで１０にして逆洗を行った）
・フラッシング工程：０秒（実施例２），２０秒（実施例１、比較例２），１１０秒（比較例１）
　逆洗水流量：６．９Ｌ／ｍｉｎ
・逆浸透膜：ポリアミド製、有効膜面積６．５ｍ２（オルガノ株式会社製、ＯＦＲ－６２０）
＜実施例１＞
　実施例１では、図１に示す膜ろ過システムを用い、ろ過処理工程（前ろ過処理工程→逆浸透膜処理工程）→逆洗工程（空気逆洗→薬剤逆洗）→フラッシング工程を繰り返し行う連続運転を行った。フラッシング工程は２０秒とした。薬剤洗浄用の薬剤としては上記安定化次亜臭素酸組成物を逆洗水中の有効ハロゲン濃度（有効塩素換算濃度）で５ｍｇ／Ｌとなるように添加した。
＜実施例２＞
　フラッシング工程を省略した以外は、実施例１と同様にして運転を行った。
＜比較例１＞
　比較例１では、薬剤洗浄用の薬剤として実施例１で用いた上記安定化次亜臭素酸組成物の代わりに次亜塩素酸ナトリウム水溶液を逆洗水中の有効塩素濃度で５ｍｇ／Ｌとなるように添加し、ろ過処理工程（前ろ過処理工程→逆浸透膜処理工程）→逆洗工程（空気逆洗→薬剤逆洗）→フラッシング工程を繰り返し行う連続運転を行った。フラッシング工程は１１０秒とした。
＜比較例２＞
　フラッシング工程の時間を２０秒に短縮した以外は、比較例１と同様にして運転を行った。
　図３～図５、表１に、実施例および比較例の運転結果を示す。
　図３より、いずれの条件においても、前ろ過処理のＵＦ膜では膜間差圧が急激に上昇することなく、安定して運転できていた。
　図４より、実施例１，２とも逆浸透膜の通水差圧の急激な上昇は見られず、安定して運転できていた。図５より、実施例１，２とも逆浸透膜の阻止率も高いまま維持できていた。かつ表１より、実施例２では、逆洗排水の量は比較例に比べて少なかった。
　一方、図４より、比較例１では、逆浸透膜での殺菌剤濃度が低いために、スライムが生成して通水差圧が上昇した。また、逆洗排水の量が多かった。このため、比較例１の試験の後に逆浸透膜を交換した。
　また、図５より、比較例２では、逆浸透膜が塩素で劣化しており、逆浸透膜の阻止率が下がる傾向が見られた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　このように、実施例のように原水および逆洗水のうちの少なくとも１つに安定化次亜臭素酸組成物を含む薬剤を供給することにより、有機物を含む被処理水を前ろ過処理した後、逆浸透膜処理するろ過処理において、工程を簡素化し、洗浄排水の量を低減することができた。
［ＲＯ装置への給水のｐＨによる透過水量、膜排除率への影響の比較試験］
　ＲＯ装置への給水のｐＨによる透過水量、膜排除率への影響を比較した。
（試験条件）
・試験装置：平膜試験装置
・分離膜：日東電工（株）製、ポリアミド系高分子逆浸透膜　ＥＳ２０
・運転圧力：０．７５ＭＰａ
・原水：相模原井水（ｐＨ７．２、導電率２４０μＳ／ｃｍ）
・薬剤：上記のように調製した安定化次亜臭素酸組成物を、有効ハロゲン濃度（有効塩素換算濃度）として１ｍｇ／Ｌとなるよう添加（有効ハロゲン濃度の測定方法：残留塩素測定装置（Ｈａｃｈ社製、「ＤＲ－４０００」）を使用してＤＰＤ法により測定）
・ＲＯ膜給水ｐＨ：４．０（実施例３－１），５．０（実施例３－２），５．５（実施例３－３），６．０（実施例３－４），６．５（実施例３－５），７．０（実施例３－６），７．５（実施例３－７），８．０（実施例３－８），８．５（実施例３－９），９．０（実施例３－１０）
（評価方法）
・ＲＯ膜の排除率への影響：１２０時間通水後の導電率排除率（％）
　　（１００－［透過水導電率／給水導電率］×１００）
・透過水量への影響：２４時間通水後の透過水量の保持率（％，対初期値）
　試験結果を表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　実施例３－１～３－１０では、排除率の低下は認められず、ＲＯ膜の劣化が抑制された（１２０時間後のＲＯ膜の排除率が９９％以上）。特に、実施例３－３～３－１０では、透過水量の顕著な低下も認められなかった（２４時間通水後に、ＲＯ膜の透過水量を初期値の８０％以上保持）。一方、実施例３－１，３－２では、排除率の低下は認められず、ＲＯ膜の劣化は抑制されたものの、透過水量が低下した。このことから、ＲＯ膜の透過水量も維持しつつ、ＲＯ膜におけるスライム発生を抑制するためには、ＲＯ膜の被処理水（すなわち前ろ過処理水）のｐＨを５．５以上に調整することが好ましいことがわかった。
＜実施例４＞
　実施例４では、図６に示す膜ろ過システムを用い、ろ過処理工程（前ろ過処理工程→逆浸透膜処理工程）の連続運転を行った。薬剤としては上記の方法で調製した安定化次亜臭素酸組成物を、前ろ過処理工程の被処理水（原水）に有効ハロゲン濃度（有効塩素換算濃度）で１０ｍｇ／Ｌとなるように添加した。
（試験条件）
・原水：洗浄排水
・ｐＨ　６．５
・導電率　２４０μＳ／ｃｍ
・ＴＯＣ　０．１ｍｇ／Ｌ
・濁度　　＜１度
・前ろ過処理装置（膜ろ過装置）：限外ろ過膜（ＵＦ膜）（ポリエーテルサルフォン（ＰＥＳ）製外圧中空糸膜（ダイセン・メンブレン・システムズ株式会社製、ＦＳ１０－ＦＳ－ＦＵＳＴ６５３）、有効膜面積７．８ｍ２、公称孔径０．５μｍ）、供給圧０．２ＭＰａ、原水の供給水量１５ｔ／ｈ
・逆浸透膜処理装置：逆浸透膜（ＲＯ膜）（日東電工（株）製、ポリアミド系高分子逆浸透膜　ＥＳ２０）、供給圧０．６ＭＰａ、回収率７５％
・通水時間：３０日
（試験結果）
　安定化次亜臭素酸組成物の濃度は、前ろ過処理装置の前後でほぼ同濃度（有効ハロゲン濃度（有効塩素換算濃度）で１０ｍｇ／Ｌ）であり、前ろ過処理装置の部分でほとんど消費されていないことがわかった。また、前ろ過処理装置において、スライムの発生も認められなかった。
　また、前ろ過処理装置の後段の逆浸透膜処理装置（ＲＯ装置）において、透過水量の低下、逆浸透膜の劣化、スライムの発生は認められず、良好な処理を行うことができた。
［前ろ過処理装置へ供給する原水のｐＨによる安定化次亜臭素酸の残留率]
　前ろ過処理装置へ供給する原水のｐＨの違いによって、前ろ過処理装置の前後での安定化次亜臭素酸の残留率に違いが認められるか比較した。結果を表３に示す。
（試験条件）
・前ろ過処理膜：限外ろ過膜（ＵＦ膜）（ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）製ディスクフィルター（ミリポア株式会社製、Ｍｉｌｌｅｘ　ＶＶ）、公称孔径０．１μｍ）
・原水：純水（塩酸を添加して適宜ｐＨを調整）
・薬剤：上記の方法で調製した安定化次亜臭素酸組成物を、有効ハロゲン濃度（有効塩素換算濃度）として○〇ｍｇ／Ｌとなるよう原水に添加（有効ハロゲン濃度の測定方法：残留塩素測定装置（Ｈａｃｈ社製、「ＤＲ－４０００」）を使用してＤＰＤ法により測定）
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　表３から、前ろ過処理装置へ供給する原水のｐＨが５．０未満になると、前ろ過処理装置の前後における安定化次亜臭素酸の残留率が若干低下することがわかった。これについては、原水のｐＨが５．０未満になると、安定化次亜臭素酸が限外ろ過膜と反応し、若干消費されやすくなったためと考えられる。この原因の詳細は不明であるが、原水のｐＨが５．０未満になることにより、安定化次亜臭素酸に占める分子状の次亜臭素酸の割合が相対的に増加し、酸化力が高くなったことに起因する可能性があると考えられる。
　一方、前ろ過処理装置へ供給する原水のｐＨが５．０以上の場合、前ろ過処理装置の前後における安定化次亜臭素酸の残留率が高くなることから、原水のｐＨが５．０以上であることが好ましく、ｐＨが６．５以上であることがより好ましいことがわかった。
　この点、前ろ過処理装置の後段の逆浸透膜処理装置の透過水量への影響も考慮すると、前ろ過処理装置へ供給する原水のｐＨが５．５以上であることが好ましく、原水のｐＨが６．５以上であることがより好ましい。これにより、前ろ過処理装置における安定化次亜臭素酸の消費を抑えつつ、後段の逆浸透膜処理装置の逆浸透膜の劣化を抑制しつつスライム発生を抑制することができるとともに、逆浸透膜処理装置の透過水量が低下することも抑制できた。
　１，３　ろ過処理システム、１０，５０　原水槽、１２，５２　膜ろ過装置、１４，５４　前ろ過処理水槽、１６，５６　逆浸透膜処理装置、１８，２０，２２　ポンプ、２４　原水配管、２６　原水供給配管、２８　前ろ過処理水配管、３０　前ろ過処理水供給配管、３２　濃縮水配管、３４　透過水配管、３６　逆洗水配管、３８　薬剤供給配管、４０　逆洗排水配管、５８　活性炭塔、６０　活性炭処理水槽。

Claims (10)

  1. 　有機物を含む被処理水から不溶解性成分を除去する前ろ過処理手段と、
    　前記前ろ過処理手段からの前ろ過処理水を逆浸透膜処理する逆浸透膜処理手段と、
    　前記前ろ過処理手段に薬剤を供給する薬剤供給手段と、
    　を備え、
    　前記薬剤が、臭素系酸化剤、または臭素化合物と塩素系酸化剤との反応物と、スルファミン酸化合物と、を含む、もしくは、臭素系酸化剤、または臭素化合物と塩素系酸化剤との反応物と、スルファミン酸化合物との反応生成物を含むことを特徴とするろ過処理システム。
  2. 　請求項１に記載のろ過処理システムであって、
    　前記薬剤が、臭素とスルファミン酸化合物とを含む、もしくは、臭素とスルファミン酸との反応生成物を含むことを特徴とするろ過処理システム。
  3. 　請求項２に記載のろ過処理システムであって、
    　前記薬剤が、水、アルカリおよびスルファミン酸化合物を含む混合液に臭素を不活性ガス雰囲気下で添加して反応させる工程を含む方法により得られたものであることを特徴とするろ過処理システム。
  4. 　請求項１～３のいずれか１項に記載のろ過処理システムであって、
    　前記前ろ過処理水のｐＨが５．５以上であることを特徴とするろ過処理システム。
  5. 　請求項１～３のいずれか１項に記載のろ過処理システムであって、
    　前記前ろ過処理手段へ供給される被処理水のｐＨが５．５以上であることを特徴とするろ過処理システム。
  6. 　有機物を含む被処理水から不溶解性成分を除去する前ろ過処理工程と、
    　前記前ろ過処理工程からの前ろ過処理水を逆浸透膜処理する逆浸透膜処理工程と、
    　前ろ過処理手段に薬剤を供給する薬剤供給工程と、
    　を含み、
    　前記薬剤が、臭素系酸化剤、または臭素化合物と塩素系酸化剤との反応物と、スルファミン酸化合物と、を含む、もしくは、臭素系酸化剤、または臭素化合物と塩素系酸化剤との反応物と、スルファミン酸化合物との反応生成物を含むことを特徴とするろ過処理方法。
  7. 　請求項６に記載のろ過処理方法であって、
    　前記薬剤が、臭素とスルファミン酸化合物とを含む、もしくは、臭素とスルファミン酸との反応生成物を含むことを特徴とするろ過処理方法。
  8. 　請求項７に記載のろ過処理方法であって、
    　前記薬剤が、水、アルカリおよびスルファミン酸化合物を含む混合液に臭素を不活性ガス雰囲気下で添加して反応させる工程を含む方法により得られたものであることを特徴とするろ過処理方法。
  9. 　請求項６～８のいずれか１項に記載のろ過処理方法であって、
    　前記前ろ過処理水のｐＨが５．５以上であることを特徴とするろ過処理方法。
  10. 　請求項６～８のいずれか１項に記載のろ過処理方法であって、
    　前記前ろ過処理工程で処理される被処理水のｐＨが５．５以上であることを特徴とするろ過処理方法。
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