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WO2014142101A1 - インクジェットインク組成物、インクジェット記録方法、インクセット、加飾シート、加飾シート成形物、インモールド成形品の製造方法及びインモールド成形品 - Google Patents

インクジェットインク組成物、インクジェット記録方法、インクセット、加飾シート、加飾シート成形物、インモールド成形品の製造方法及びインモールド成形品 Download PDF

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WO2014142101A1
WO2014142101A1 PCT/JP2014/056271 JP2014056271W WO2014142101A1 WO 2014142101 A1 WO2014142101 A1 WO 2014142101A1 JP 2014056271 W JP2014056271 W JP 2014056271W WO 2014142101 A1 WO2014142101 A1 WO 2014142101A1
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WO
WIPO (PCT)
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ink composition
component
ink
decorative sheet
inkjet
Prior art date
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Ceased
Application number
PCT/JP2014/056271
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English (en)
French (fr)
Inventor
健次郎 荒木
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Corp
Original Assignee
Fujifilm Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fujifilm Corp filed Critical Fujifilm Corp
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Priority to EP14763970.2A priority patent/EP2975092B1/en
Publication of WO2014142101A1 publication Critical patent/WO2014142101A1/ja
Priority to US14/839,422 priority patent/US10414929B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

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    • Y10T428/24901—Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.] including particulate material including coloring matter

Definitions

  • the present invention relates to an inkjet ink composition, an inkjet recording method, an ink set, a decorative sheet, a decorative sheet molded product, a method for producing an in-mold molded product, and an in-mold molded product.
  • an image recording method for forming an image on a recording medium such as paper based on an image data signal there are an electrophotographic method, a sublimation type and melt type thermal transfer method, an ink jet method and the like.
  • the ink jet method can be implemented with an inexpensive apparatus, and the ink can be used efficiently and the running cost can be achieved because the image is directly formed on the recording medium by ejecting the ink only to the required image portion. Is cheap. Furthermore, there is little noise and it is excellent as an image recording method.
  • the ink jet method printing is possible not only on plain paper but also on non-water-absorbing recording media such as plastic sheets and metal plates, but speeding up and high image quality when printing are important issues.
  • the time required for drying and curing of the droplets after printing has the property of greatly affecting the productivity of the printed matter and the sharpness of the image obtained by printing.
  • there is a recording method using an ink for ink jet recording that can be cured by irradiation with active energy rays. According to this method, the productivity of printing is improved and a sharp image can be formed by irradiating an active energy ray immediately after ink ejection or after a certain period of time to cure ink droplets.
  • conventional ink compositions those described in Patent Document 1 or 2 are known.
  • An object of the present invention is an inkjet ink composition having excellent storage stability, inkjet ejection stability and curability, and excellent stretchability of the resulting image at high temperatures, and an inkjet recording method using the inkjet ink composition It is to provide an ink set, a decorative sheet, a decorative sheet molded product, a method for producing an in-mold molded product, and an in-mold molded product.
  • ⁇ 1> A maleimide-styrene copolymer having an ammonium salt structure
  • Component B an N-vinyl compound
  • Component C a colorant
  • Component D a photopolymerization initiator
  • An inkjet ink composition ⁇ 2> The inkjet ink composition according to ⁇ 1>, wherein the component A has a weight average molecular weight of 1,500 to 10,000.
  • R 1 represents an alkylene group
  • R 2 independently represents a hydrogen atom or a methyl group
  • R 3 represents a hydrogen atom or an alkyl group
  • R 4 represents an alkylene group.
  • X + represents a quaternary ammonium group
  • Z ⁇ represents a counter anion
  • R represents an alkyl group having 4 to 18 carbon atoms.
  • ⁇ 12> an ink set comprising the inkjet ink composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 11> above, ⁇ 13> (a1) a step of discharging the inkjet ink composition according to any one of the above ⁇ 1> to ⁇ 11> onto a resin sheet by an inkjet method, and (b1) the discharged inkjet ink composition Irradiating a product with actinic rays to cure the inkjet ink composition, an inkjet recording method, ⁇ 14> The inkjet recording method according to ⁇ 13>, wherein the light source of the actinic ray is a light emitting diode, ⁇ 15> a decorative sheet provided with a cured image layer of the inkjet ink composition according to any one of the above ⁇ 1> to ⁇ 11> on a resin sheet, ⁇ 16> a decorative sheet molded product obtained by vacuum forming, pressure forming or vacuum pressure forming the decorative sheet according to ⁇ 15>, ⁇ 17> The decorative sheet
  • an ink-jet ink composition having excellent storage stability, ink-jet ejection stability and curability, and excellent stretchability of the resulting image at high temperatures, and an ink-jet recording method using the ink-jet ink composition
  • An ink set, a decorative sheet, a decorative sheet molded product, a method for producing an in-mold molded product, and an in-mold molded product can be provided.
  • the inkjet ink composition of the present invention (hereinafter also simply referred to as “ink composition”) includes (Component A) a maleimide-styrene copolymer having an ammonium salt structure, and (Component B) an N-vinyl compound. (Component C) a colorant and (Component D) a photopolymerization initiator.
  • “maleimide-styrene copolymer” is also referred to as “styrene-maleimide copolymer”.
  • the inkjet ink composition of this invention can be used suitably as an actinic-light curable inkjet ink composition of this invention.
  • the ink composition of the present invention is an oil-based ink composition that can be cured by actinic rays.
  • Actinic light is radiation that can give energy to generate an initiation species in the ink composition by irradiation, and includes ⁇ rays, ⁇ rays, X rays, ultraviolet rays, visible rays, electron rays, and the like. Of these, ultraviolet rays and electron beams are preferable from the viewpoint of curing sensitivity and device availability, and ultraviolet rays are more preferable. Therefore, the ink composition of the present invention is preferably an ink composition that can be cured by irradiating ultraviolet rays as active rays.
  • N-vinyl compounds are monomers having excellent curability, but ink jet ink compositions containing N-vinyl compounds are poor in ink jet discharge properties and pigment dispersibility, and can withstand stretching during molding. There was a problem of causing cracks and peeling from the substrate.
  • an ink composition applied to a printing sheet (decoration sheet) subjected to a molding process requires an excellent stretchability at a high temperature because the ink film is stretched at a high temperature during the molding process. .
  • the inkjet ink composition of the present invention contains (Component A) a maleimide-styrene copolymer having an ammonium salt structure.
  • Component A is a copolymer having the same structure as a copolymer obtained by copolymerizing a maleimide compound and a styrene compound, and may be a copolymer obtained by copolymerizing a compound other than the maleimide compound and the styrene compound.
  • Component A may be one obtained by copolymerizing a maleimide compound and a styrene compound alone, or may be obtained by copolymerization of one or both of two or more.
  • Component A may be a copolymer obtained by copolymerizing a compound other than a maleimide compound and then forming a maleimide structure by a polymer reaction.
  • a maleimide-styrene copolymer may be formed by reacting a maleic anhydride-styrene copolymer with an amine compound.
  • a structural unit having a maleimide structure formed by a polymer reaction is also referred to as a structural unit derived from a maleimide compound.
  • Component A is presumed to function as a dispersant in the ink composition.
  • the ink composition is often prepared by preparing a mill base (dispersion) containing a colorant and a dispersant and then mixing it with other components such as a mill base and a monomer.
  • the effect of the present invention can be exhibited even when added at the time of preparation of the mill base or when mixed with the mill base and other components.
  • a mode in which a dispersant other than the component A described later is used for the mill base, and the component A is added during mixing of the mill base and other components is preferable.
  • the position of the ammonium salt structure in component A is not particularly limited. For example, it may be contained in a structural unit derived from a maleimide compound or a structural unit derived from a styrene compound. It is preferable to have in a unit.
  • the ammonium salt structure in Component A is preferably a structure represented by the following formula (Aa).
  • Component A may have a structure represented by two or more types of formulas (Aa).
  • R a1 to R a3 each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group, Z a- represents a counter anion, and the wavy line represents the bonding position with another structure. Represents.
  • R a1 to R a3 are each independently preferably an alkyl group or an aryl group, more preferably an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or an aryl group having 6 to 10 carbon atoms, and 1 to 20 carbon atoms.
  • an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms is particularly preferable, and a methyl group is most preferable. It is excellent in inkjet discharge property and dispersibility as it is the said aspect.
  • Z a ⁇ may be a counter anion that neutralizes the charge of the entire component A, and may be a monovalent counter anion or a polyvalent counter anion.
  • Z a ⁇ is a halide ion, a sulfate anion, a hydrogen sulfate anion, a sulfonate anion, a carboxylate anion, a nitrate anion, a phosphate anion, a hydrogen phosphate anion, a dihydrogen phosphate anion, a phosphonate anion, and It is preferably an anion selected from the group consisting of borate anions, and an anion selected from the group consisting of halide ions, sulfonate anions, carboxylate anions, PF 6 ⁇ , and BF 4 ⁇ . More preferably, it is a halide ion, still more preferably an iodide ion. It is excellent in inkjet discharge property and dispers
  • Component A preferably has a structural unit represented by the following formula (Ab). It is excellent in inkjet discharge property and dispersibility as it is the said aspect.
  • R 4 represents an alkylene group
  • X + represents a quaternary ammonium group
  • Z ⁇ represents a counter anion.
  • the alkylene group for R 4 may be linear, branched or a ring structure.
  • R 4 is preferably an alkylene group having 2 to 20 carbon atoms, more preferably an alkylene group having 2 to 8 carbon atoms, still more preferably an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, Particularly preferred is a group.
  • X + and Z ⁇ are preferably a structure represented by the above formula (Aa).
  • Component A preferably has an ethylene oxide structure (—OCH 2 CH 2 —) and / or a propylene oxide structure (—OCH (CH 3 ) CH 2 — or —OCH 2 CH (CH 3 ) —). In the above embodiment, it is excellent in stretchability at high temperature during the molding process, and is excellent in ink jet discharge property and dispersibility.
  • Component A preferably has a structural unit represented by the following formula (Ac). In the above embodiment, it is excellent in stretchability at a high temperature at the time of molding, and is excellent in ink jet discharge property and storage stability.
  • R 1 represents an alkylene group
  • R 2 independently represents a hydrogen atom or a methyl group
  • R 3 represents a hydrogen atom or an alkyl group
  • n4 represents an integer of 1 or more.
  • the alkylene group for R 1 may be linear, branched or a ring structure.
  • R 1 is preferably an alkylene group having 2 to 20 carbon atoms, more preferably an alkylene group having 2 to 8 carbon atoms, still more preferably an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, Particularly preferred is a group.
  • R 2 is preferably a hydrogen atom.
  • R 3 is preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, more preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl group. Is more preferable, and a hydrogen atom is particularly preferable.
  • n4 is preferably an integer of 1 to 30, more preferably an integer of 2 to 30, further preferably an integer of 2 to 20, and particularly preferably an integer of 2 to 8, 2 is most preferred.
  • Component A is a copolymer obtained by copolymerizing at least a styrene compound.
  • the styrene compound include styrene, 4-methylstyrene, 4-hydroxystyrene, 4-acetoxystyrene, 4-acetylstyrene, styrenesulfonic acid, and the like. Of these, styrene is preferred.
  • Component A preferably contains a structural unit represented by the following formula (Ad).
  • each R 5 independently represents an alkyl group, an aryl group, a hydroxy group, an acyloxy group, an acyl group, or a sulfo group, and d represents an integer of 0 to 5.
  • R 5 is preferably an alkyl group.
  • d is preferably 0 or 1, particularly preferably 0, that is, a structural unit derived from styrene.
  • Component A is preferably a copolymer having at least a structure represented by the following formula (A-1).
  • R 1 represents an alkylene group
  • R 2 independently represents a hydrogen atom or a methyl group
  • R 3 represents a hydrogen atom or an alkyl group
  • R 4 represents an alkylene group.
  • X + represents a quaternary ammonium group
  • Z ⁇ represents a counter anion
  • R 1, R 2, R 3 and n4 in the formula (A-1) are respectively as R 1, R 2, R 3 and n4 synonymous in the formula (A-c), preferable embodiments thereof are also the same.
  • R 4 in the formula (A-1) X + and Z - is, R 4, X + and Z in Formula (A-b) - is the same meaning, preferable embodiments thereof are also the same.
  • n1, n2 and n3 each represent the molar ratio of each structural unit and satisfy the following two formulas.
  • the storage stability is excellent, and the stretchability at high temperature during molding is excellent.
  • the weight average molecular weight (Mw) of Component A is preferably 1,000 to 50,000, more preferably 1,500 to 10,000, and further preferably 3,000 to 8,000. preferable. In the above embodiment, it is excellent in stretchability at a high temperature at the time of molding, and is excellent in ink jet discharge property and storage stability.
  • the synthesis method of component A is not particularly limited and can be synthesized by a known method. For example, after copolymerization of styrene and maleic anhydride, at least a primary amino group and a secondary amino group are added to the maleic anhydride structure. A method in which a compound having a tertiary amino group is reacted to convert the maleic anhydride structure into a maleimide structure and to convert the tertiary amino group into a quaternary ammonium structure is preferred. Moreover, as a commercial item of the component A, BYK JET9150, BYK JET9151 (above, BYK Chemie company make) are mentioned.
  • the component A may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
  • the content of component A contained in the ink composition of the present invention is preferably 0.1 to 10% by mass, more preferably 0.1 to 5% by mass, and preferably 0 to 0% by mass with respect to the total mass of the ink composition. More preferred is 2 to 3% by mass. In the above embodiment, it is excellent in stretchability at a high temperature at the time of molding, and is excellent in ink jet discharge property and storage stability.
  • the ink composition of the present invention contains (Component B) an N-vinyl compound.
  • N-vinyl compound N-vinyl lactams are preferable, and a compound represented by the formula (N) is more preferable.
  • n represents an integer of 2 to 6, and n is 3 to 6 from the viewpoint of flexibility after the ink composition is cured, adhesion to a recording medium, and availability of raw materials. It is preferably an integer, more preferably n is 3 or 5, and particularly preferably n is 5, that is, N-vinylcaprolactam. N-vinylcaprolactam is preferable because it is excellent in safety, is generally available and can be obtained at a relatively low price, and provides particularly good ink curability and adhesion of a cured film to a recording medium.
  • N-vinyl lactams may have a substituent such as an alkyl group or an aryl group on the lactam ring, and may have a saturated or unsaturated ring structure linked thereto.
  • N-vinyl compounds may be used alone or in combination of two or more.
  • the ink composition of the present invention preferably contains 5 to 50% by mass of the N-vinyl compound, more preferably 10 to 40% by mass, and more preferably 15 to 35% by mass with respect to the total mass of the ink composition. % Is more preferable, and 20 to 30% by mass is particularly preferable. It is excellent in sclerosis
  • the ink composition of the present invention contains (Component C) a colorant in order to improve the visibility of the formed image portion.
  • a colorant is preferable from a viewpoint excellent in a weather resistance and rich in color reproducibility.
  • the colorant it is preferable to select a compound that does not function as a polymerization inhibitor from the viewpoint of not reducing the sensitivity of the curing reaction by actinic radiation.
  • a quinacridone pigment is particularly preferable.
  • Quinacridone pigments can be stored for 4 weeks at a high temperature (60 ° C.) only when dispersed with a conventional dispersant, and after 1 year of storage at room temperature, the dispersion stability of the quinacridone pigments in the ink composition is maintained.
  • the dispersion stability can be sufficiently maintained even after storage at high temperature (60 ° C.) for 4 weeks and further after storage at room temperature for 1 year. And the effect of this invention is especially exhibited.
  • Examples of quinacridone pigments include C.I. I. Pigment red 122, C.I. I. Pigment red 202, C.I. I. Pigment red 209, C.I. I. Pigment violet 19 and mixed crystal pigments thereof are preferred.
  • red or magenta pigments include Pigment Red 3, 5, 19, 22, 31, 38, 42, 43, 48: 1, 48: 2, 48: 3, 48: 4, 48: 5, 49: 1, 53.
  • a disperse dye can be used as long as it is soluble in a water-immiscible organic solvent.
  • the disperse dye generally includes a water-soluble dye, but in the present invention, the disperse dye is preferably used as long as it is soluble in a water-immiscible organic solvent.
  • Preferable specific examples of the disperse dye include C.I. I. Disperse Yellow 5,42,54,64,79,82,83,93,99,100,119,122,124,126,160,184: 1,186,198,199,201,204,224 and 237 C. I.
  • the colorant is appropriately dispersed in the ink composition after being added to the ink composition.
  • a dispersion device such as a ball mill, a sand mill, an attritor, a roll mill, an agitator, a Henschel mixer, a colloid mill, an ultrasonic homogenizer, a pearl mill, a wet jet mill, or a paint shaker can be used.
  • the colorant may be directly added together with each component when preparing the ink composition. Further, in order to improve dispersibility, it may be added to a dispersion medium such as a solvent or a polymerizable compound used in the present invention in advance and uniformly dispersed or dissolved, and then blended. In the present invention, in order to avoid the deterioration of solvent resistance when the solvent remains in the cured image and the problem of VOC (Volatile Organic Compound) of the remaining solvent, the colorant is polymerizable. It is preferable to add and mix in advance in a dispersion medium such as a compound. In consideration of only dispersibility, it is preferable to select a monomer having a low viscosity as the polymerizable compound used for adding the colorant. One or more colorants may be appropriately selected and used according to the purpose of use of the ink composition.
  • the average particle diameter of the colorant particles is preferably 0.005 to 0.5 ⁇ m, more preferably 0.01 to It is preferable to set the colorant, the dispersant, the dispersion medium, the dispersion conditions, and the filtration conditions so as to be 0.45 ⁇ m, more preferably 0.015 to 0.4 ⁇ m. This particle size control is preferable because clogging of the head nozzle can be suppressed and the storage stability, transparency, and curing sensitivity of the ink composition can be maintained.
  • the content of the colorant in the ink composition is appropriately selected depending on the color and the purpose of use, but is preferably 0.01 to 30% by mass with respect to the mass of the entire ink composition.
  • the ink composition of the present invention contains (Component D) a photopolymerization initiator.
  • a photoinitiator is a compound which produces
  • the actinic ray is not particularly limited as long as it can impart energy capable of generating a starting species in the ink composition by irradiation, and ⁇ rays, ⁇ rays, X rays, ultraviolet rays, infrared rays are not particularly limited. , Visible light, electron beam and the like.
  • the ink composition of the present invention is preferably one that can be cured by irradiating with ultraviolet rays as an actinic ray.
  • a light source for generating ultraviolet rays a light source having a light emission wavelength of 300 nm to 400 nm is preferable.
  • a xenon lamp belonging to a high-pressure mercury lamp, a metal halide lamp, or a short arc discharge lamp belonging to a high-pressure discharge lamp is preferably used depending on the light amount and wavelength suitable for the initiator.
  • an ultraviolet light emitting diode is also preferably used from the viewpoint of energy saving.
  • the polymerization initiator in the present invention is not only a compound that absorbs external energy such as actinic rays to generate a photopolymerization initiating species, but also a compound that absorbs specific actinic rays to promote decomposition of the photopolymerization initiator. (So-called sensitizers) are also included.
  • Component D is preferably a radical photopolymerization initiator.
  • the photo radical polymerization initiator include (a) aromatic ketones, (b) acylphosphine oxide compounds, (c) aromatic onium salt compounds, (d) organic peroxides, (e) thio compounds, ( f) hexaarylbiimidazole compound, (g) ketoxime ester compound, (h) borate compound, (i) azinium compound, (j) metallocene compound, (k) active ester compound, (l) compound having carbon halogen bond And (m) an alkylamine compound.
  • These radical photopolymerization initiators may be used alone or in combination of two or more of the above compounds (a) to (m).
  • aromatic ketones (a) aromatic ketones, (b) acylphosphine compounds, and (e) thio compounds are preferred.
  • Preferred examples of these include "RADIATIONDICURING IN POLYMER SCIENCE AND TECHNOLOGY", J. P. FOUASSIER, J.F.RABEK (1993), pp. And compounds having a benzophenone skeleton or a thioxanthone skeleton described in 77-117.
  • More preferred examples include ⁇ -thiobenzophenone compounds described in JP-B-47-6416, benzoin ether compounds described in JP-B-47-3981, ⁇ -substituted benzoin compounds described in JP-B-47-22326, Benzoin derivatives described in JP-B-47-23664, aroylphosphonic acid esters described in JP-A-57-30704, dialkoxybenzophenones described in JP-B-60-26483, JP-B-60-26403, Benzoin ethers described in JP-A-62-81345, Japanese Patent Publication No. 1-334242, ⁇ -aminobenzophenones described in US Pat. No. 4,318,791, and European Patent No.
  • JP-A-2-21152 -Di (dimethylaminobenzoyl) benzene JP-A 61-194062 discloses a thio-substituted aromatic ketone
  • JP-B-2-9597 discloses an acylphosphine sulfide
  • JP-B-2-9596 discloses an acylphosphine
  • JP-B-63-61950 discloses Examples thereof include thioxanthones and coumarins described in JP-B-59-42864.
  • an acylphosphine compound is preferably used as the polymerization initiator, more preferably an acylphosphine oxide compound, and a monoacylphosphine oxide compound and a bisacylphosphine oxide compound are further used in combination. preferable.
  • acylphosphine compound examples include bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) phenylphosphine oxide, bis (2,6-dimethylbenzoyl) phenylphosphine oxide, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl)- 2-methoxyphenylphosphine oxide, bis (2,6-dimethylbenzoyl) -2-methoxyphenylphosphine oxide, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -2,4-dimethoxyphenylphosphine oxide, bis (2,6 -Dimethylbenzoyl) -2,4-dimethoxyphenylphosphine oxide, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -2,4-dipentyloxyphenylphosphine oxide, bis (2,6-dimethylbenzoyl) -2,4- Dipentyloxyphenylphos Tin oxide, 2,4,6-trimethylbenzoylethoxypheny
  • bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) phenylphosphine oxide bis (2,6-dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethylpentylphenylphosphine oxide, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide Etc. are preferred.
  • the sensitizer examples include polynuclear aromatics (eg, pyrene, perylene, triphenylene, 2-ethyl-9,10-dimethoxyanthracene, etc.), xanthenes (eg, fluorescein, eosin, erythrosine, rhodamine B, Rose Bengal etc.), cyanines (eg thiacarbocyanine, oxacarbocyanine etc.), merocyanines (eg merocyanine, carbomerocyanine etc.), thiazines (eg thionine, methylene blue, toluidine blue etc.), acridines (eg , Acridine orange, chloroflavin, acriflavine, etc.), anthraquinones (eg, anthraquinone, etc.), squaliums (eg, squalium), coumarins (eg, 7-diethylamino-4-methylcoumarin
  • the content of the photopolymerization initiator in the present invention is preferably 1 to 50% by mass, more preferably 2 to 40% by mass, and more preferably 3 to 20% by mass with respect to the total mass of the ink composition. More preferably.
  • the ink composition of the present invention preferably comprises (Component E) a monomer having a viscosity at 25 ° C. of 10 mPa ⁇ s or less. It is more preferable to contain 30% by mass or more with respect to the total mass of the ink composition. By containing the component E, the ink composition has a reduced viscosity and improved ejection properties, as well as improved adhesion and heat resistance. In the present invention, the method for measuring the viscosity of a polymerizable compound (monomer, oligomer, etc.) or ink composition at 25 ° C.
  • a viscosity measuring apparatus it is preferable to use a rotational viscometer, and it is preferable to use a B type or E type rotational viscometer.
  • a method for measuring the viscosity of the polymerizable compound and the ink composition at 25 ° C. for example, using a RE80 viscometer (manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.), the rotor is set at a liquid temperature of 25 ° C. The measurement is preferably performed after rotating for 2 minutes to stabilize.
  • Component E is preferably a monofunctional (meth) acrylate compound, and more preferably at least one compound selected from the following compound group.
  • R represents an alkyl group having 4 to 18 carbon atoms.
  • R is a linear or branched alkyl group having 4 to 18 carbon atoms, preferably a linear alkyl group having 4 to 18 carbon atoms.
  • Component E is more preferably isobornyl acrylate and / or phenoxyethyl acrylate.
  • Component E may be used alone or in combination of two or more.
  • the total content of Component A and Component E is preferably 70% by mass or more, more preferably 80% by mass or more of the entire polymerizable compound.
  • Component E is preferably 10 to 90% by mass, more preferably 20 to 80% by mass, and still more preferably 30 to 75% by mass of the total ink composition.
  • the ink composition of the present invention preferably contains a dispersant other than Component A.
  • a dispersant other than Component A a polymer dispersant other than Component A is preferable.
  • the “polymer dispersing agent” in the present invention means a dispersing agent having a weight average molecular weight of 1,000 or more.
  • Polymer dispersants other than Component A include DISPERBYK-101, DISPERBYK-102, DISPERBYK-103, DISPERBYK-106, DISPERBYK-111, DISPERBYK-161, DISPERBYK-162, DISPERBYK-163, DISPERBYK-164, DISPERBYK DISPERBYK-167, DISPERBYK-168, DISPERBYK-170, DISPERBYK-171, DISPERBYK-174, DISPERBYK-182 (manufactured by BYK Chemie); EFKA4010, EFKA4046, EFKA2070, EFKA5010, EFKA5010, KA745, EFKA7462, EFKA7500, EFKA7570, EFKA7575, EFKA7580 (manufactured by Efka Additive); Disperse Aid 6, Disperse Aid 8, Disperse Aid 15, Disperse
  • the ink composition of the invention may contain a polymerizable compound other than Component B and Component E (also referred to as “other polymerizable compound”). .
  • the other polymerizable compound used in the ink composition of the present invention is preferably a radical polymerizable compound.
  • the radical polymerizable compound is a compound having an ethylenically unsaturated bond capable of radical polymerization, and may be any compound as long as it has at least one ethylenically unsaturated bond capable of radical polymerization in the molecule. , Oligomers, polymers and the like having a chemical form. Only one radically polymerizable compound may be used, or two or more radically polymerizable compounds may be used in combination at any ratio in order to improve the desired properties.
  • Examples of the polymerizable compound having an ethylenically unsaturated bond capable of radical polymerization include unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, isocrotonic acid, maleic acid, and salts thereof, Examples thereof include radically polymerizable compounds such as anhydrides having a saturated group, acrylonitrile, styrene, various unsaturated polyesters, unsaturated polyethers, unsaturated polyamides, and unsaturated urethanes.
  • radical polymerizable compound examples include derivatives of allyl compounds. It is also preferable to use a vinyl ether compound as the radical polymerizable compound. More specifically, Shinzo Yamashita “Cross-linking agent handbook” (1981, Taiseisha); Kato Kiyosumi “UV / EB curing handbook (raw material)” (1985, Polymer publication society); Ed. “Application and Market of UV / EB Curing Technology” on page 79 (1989, CMC Publishing Co., Ltd.); “Polyester Resin Handbook” by Eiichiro Takiyama (1988, Nikkan Kogyo Shimbun) Radical polymerizable or crosslinkable monomers, oligomers and polymers known in the industry can be used.
  • the molecular weight of the radical polymerizable compound is preferably 80 to 2,000, more preferably 80 to 1,000, and still more preferably 80 to 800.
  • the ink composition of the present invention preferably contains an oligomer having a radical polymerizable group.
  • an ethylenically unsaturated group is preferable and a (meth) acryloxy group is more preferable.
  • the oligomer having a radical polymerizable group include an olefin type (ethylene oligomer, propylene oligomer butene oligomer, etc.), vinyl type (styrene oligomer, vinyl alcohol oligomer, vinyl pyrrolidone oligomer acrylate oligomer, methacrylate) having a radical polymerizable group.
  • Oligomers, etc. dienes (butadiene oligomers, chloroprene rubber, pentadiene oligomers, etc.), ring-opening polymerization systems (di-, tri-, tetraethylene glycol, polyethylene glycol, polyethylimine, etc.), polyaddition systems (oligoester acrylate, Polyamide oligomer, polyisocyanate oligomer), addition condensation oligomer (phenol resin, amino resin, xylene resin, ketone resin, etc.).
  • oligoester (meth) acrylate is preferable, in which urethane (meth) acrylate, polyester (meth) acrylate, and epoxy (meth) acrylate are more preferable, and urethane (meth) acrylate is still more preferable.
  • Preferred examples of the urethane (meth) acrylate include aliphatic urethane (meth) acrylate and aromatic urethane (meth) acrylate, and more preferred are aliphatic urethane (meth) acrylate.
  • the urethane (meth) acrylate is preferably a tetrafunctional or lower urethane (meth) acrylate, and more preferably a bifunctional or lower urethane (meth) acrylate.
  • urethane (meth) acrylate By containing urethane (meth) acrylate, an ink composition having excellent adhesion and curability of the substrate can be obtained.
  • the oligomer handbook (supervised by Junji Furukawa, Chemical Industry Daily Co., Ltd.) can also be referred to.
  • urethane (meth) acrylate examples include R1204, R1211, R1213, R1217, R1218, R1301, R1302, R1303, R1304, R1306, R1308, R1901, and R1150 manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.
  • EBECRYL series for example, EBECRYL230, 270, 4858, 8402, 8804, 8807, 8803, 9260, 1290, 1290K, 5129, 4842, 8210, 210, 4827, 6700, 4450, 220 manufactured by Co., Ltd.
  • polyester (meth) acrylate examples include EBECRYL series (for example, EBECRYL770, IRR467, 81, 84, 83, 80, 675, 800, 810, 812, 1657, 1810, IRR302, 450, manufactured by Daicel Cytec Co., Ltd.
  • EBECRYL series for example, EBECRYL600, 860, 2958, 3411, 3600, 3605, 3700, 3701, 3703, 3702, 3708, RDX63182, 6040, manufactured by Daicel Cytec Co., Ltd. Etc.
  • the oligomer which has a radically polymerizable group may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types together.
  • the content of the oligomer having a radical polymerizable group in the ink composition of the present invention is preferably 0.1 to 50% by mass, and preferably 0.5 to 20% by mass with respect to the total mass of the ink composition. More preferred is 1 to 10% by mass.
  • the other polymerizable compound in the ink composition of the present invention may not be used, and only one type may be used, or two or more types may be used in combination.
  • the content of the other polymerizable compound in the ink composition of the present invention is preferably 30% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, and more preferably 10% by mass with respect to the total mass of the ink composition. More preferably, it is as follows.
  • Component H Surfactant
  • a surfactant may be added to the ink composition of the present invention in order to impart stable ejection properties for a long time.
  • examples of the surfactant include those described in JP-A Nos. 62-173463 and 62-183457.
  • anionic surfactants such as dialkyl sulfosuccinates, alkyl naphthalene sulfonates, fatty acid salts, polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkyl allyl ethers, acetylene glycols, polyoxyethylene / polyoxypropylene blocks
  • Nonionic surfactants such as copolymers
  • cationic surfactants such as alkylamine salts and quaternary ammonium salts.
  • An organic fluoro compound may be used in place of the surfactant.
  • the organic fluoro compound is preferably hydrophobic.
  • organic fluoro compounds examples include fluorine surfactants, oily fluorine compounds (for example, fluorine oil), and solid fluorine compound resins (for example, tetrafluoroethylene resin). No. (columns 8 to 17) and those described in JP-A Nos. 62-135826.
  • the content of the surfactant in the ink composition of the present invention is appropriately selected depending on the purpose of use, but is preferably 0.0001 to 1% by mass with respect to the mass of the entire ink composition.
  • the ink composition of the present invention contains an ultraviolet absorber, an antioxidant, an anti-fading agent, a conductive salt, a solvent, a polymer compound, a basic compound and the like as necessary in addition to the above-described components.
  • an ultraviolet absorber an antioxidant, an anti-fading agent, a conductive salt, a solvent, a polymer compound, a basic compound and the like as necessary in addition to the above-described components.
  • known components can be used, for example, those described in JP-A-2009-22214.
  • the ink composition of the present invention preferably contains a polymerization inhibitor from the viewpoints of storage stability and suppression of head clogging.
  • the content of the polymerization inhibitor is preferably 200 to 20,000 ppm with respect to the total mass of the ink composition of the present invention.
  • the polymerization inhibitors include nitroso polymerization inhibitors, hindered amine polymerization inhibitors, hydroquinone, benzoquinone, p-methoxyphenol, TEMPO (2,2,6,6-tetramethylpiperidinyloxy), OH-TEMPO ( 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidinyloxy), cuperon Al (tris (N-nitroso-N-phenylhydroxylamine) aluminum salt), 2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) ) Benzotriazole, 2-hydroxy-4-methoxy-5-sulfobenzophenone, and the like.
  • OH-TEMPO and / or Cuperon Al are preferably mentioned, and OH-TEMPO and Cuperon Al are more preferably mentioned.
  • an ink composition having a viscosity at 25 ° C. of 40 mPa ⁇ s or less in consideration of ejection properties. More preferably, it is 5 to 40 mPa ⁇ s, and further preferably 7 to 30 mPa ⁇ s.
  • the viscosity at the discharge temperature (preferably 25 to 80 ° C., more preferably 25 to 50 ° C.) is preferably 3 to 15 mPa ⁇ s, and more preferably 3 to 13 mPa ⁇ s. It is preferable that the composition ratio of the ink composition of the present invention is appropriately adjusted so that the viscosity is in the above range.
  • the viscosity at room temperature (25 ° C.) By setting the viscosity at room temperature (25 ° C.) to be high, even when a porous recording medium (support) is used, penetration of the ink composition into the recording medium is avoided, and uncured monomers are reduced. It becomes possible. Furthermore, ink bleeding at the time of landing of the ink composition droplets can be suppressed, and as a result, the image quality is improved, which is preferable.
  • the surface tension of the ink composition of the present invention at 25 ° C. is preferably 28 mN / m or more and 37.5 mN / m or less, more preferably 31 mN / m or more and 37.5 mN / m or less, and 32 mN / m or less. It is more preferably 37.0 mN / m or less, particularly preferably 32.5 mN / m or more and 36.8 mN / m or less, most preferably 33.0 mN / m or more and 36.5 mN / m or less. preferable. When the content is in the above range, a printed matter having excellent gloss can be obtained.
  • a method for measuring the surface tension of the ink composition at 25 ° C. a known method can be used, but it is preferable to measure by a hanging ring method or a Wilhelmy method.
  • a method of measuring using an automatic surface tension meter CBVP-Z manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd., or a method of measuring using SIGMA 702 manufactured by KSV INSTRUMENTS LTD is preferable.
  • the ink jet ink composition of the present invention is ejected onto a recording medium (support, recording material, etc.) for ink jet recording, and is ejected onto the recording medium.
  • the inkjet ink composition is irradiated with active energy rays, and the inkjet ink composition is cured to form an image.
  • the inkjet recording method of the present invention comprises (a 1 ) a step of ejecting the inkjet ink composition of the present invention by an inkjet method, and (b 1 ) an actinic ray on the ejected inkjet ink composition. It is preferable to include a step of irradiating and curing the inkjet ink composition.
  • the ink jet recording method of the present invention forms an image with the ink composition cured on the recording medium.
  • the inkjet recording method of the present invention is a multi-pass mode in which the above steps (a 1 ) and (b 1 ) are performed twice or more on the same part on the recording medium, that is, the same part is printed by overstrike. Preferably it is done.
  • the ink composition of the present invention an image superior in glossiness can be obtained when printing is performed in a multipass mode.
  • the printed matter of the present invention is a printed matter recorded by the inkjet recording method of the present invention.
  • step (a 1 ) and the step (a) described later in the ink jet recording method of the present invention an ink jet recording apparatus described in detail below can be used.
  • ⁇ Inkjet recording apparatus> There is no restriction
  • the well-known inkjet recording device which can achieve the target resolution can be selected arbitrarily and can be used. That is, any known inkjet recording apparatus including a commercially available product can be used to discharge the ink composition onto the recording medium in steps (a 1 ) and (a) of the inkjet recording method of the present invention. it can.
  • Examples of the ink jet recording apparatus that can be used in the present invention include an apparatus including an ink supply system, a temperature sensor, and an active energy ray source.
  • the ink supply system includes, for example, an original tank containing the ink composition of the present invention, a supply pipe, an ink supply tank immediately before the inkjet head, a filter, and a piezo-type inkjet head.
  • the piezo-type inkjet head preferably has a multi-size dot of 1 to 100 pl, more preferably 8 to 30 pl, preferably 320 ⁇ 320 to 4,000 ⁇ 4,000 dpi (dot per inch), more preferably 400 ⁇ 400. It is possible to drive to discharge at a resolution of ⁇ 1,600 ⁇ 1,600 dpi, more preferably 720 ⁇ 720 dpi. In the present invention, dpi represents the number of dots per 2.54 cm.
  • the ink composition of the present invention is preferably provided with a means for stabilizing the temperature of the ink composition in the ink jet recording apparatus because the ink composition to be ejected is preferably kept at a constant temperature.
  • the parts to be kept at a constant temperature are all the piping systems and members from the ink tank (intermediate tank if there is an intermediate tank) to the nozzle ejection surface. That is, heat insulation and heating can be performed from the ink supply tank to the inkjet head portion.
  • the temperature control method is not particularly limited, but for example, it is preferable to provide a plurality of temperature sensors in each piping portion and perform heating control according to the flow rate of the ink composition and the environmental temperature.
  • the temperature sensor can be provided near the ink supply tank and the nozzle of the inkjet head. Moreover, it is preferable that the head unit to be heated is thermally shielded or insulated so that the apparatus main body is not affected by the temperature from the outside air. In order to shorten the printer start-up time required for heating or to reduce the loss of heat energy, it is preferable to insulate from other parts and reduce the heat capacity of the entire heating unit.
  • the ink composition of the present invention is ejected by heating the ink composition to 25 to 80 ° C., more preferably 25 to 50 ° C. It is preferably carried out after lowering to 3 to 15 mPa ⁇ s, more preferably 3 to 13 mPa ⁇ s.
  • a radiation curable ink composition such as the ink composition of the present invention generally has a higher viscosity than a water-based ink composition usually used in an ink composition for ink jet recording, and therefore has a large viscosity fluctuation due to temperature fluctuations during ejection. Viscosity fluctuation of the ink composition has a great influence on the change of the droplet size and the change of the droplet discharge speed, and thus causes the image quality deterioration. Therefore, it is necessary to keep the temperature of the ink composition during ejection as constant as possible. Therefore, in the present invention, the temperature control range of the ink composition is preferably set to ⁇ 5 ° C. of the set temperature, more preferably ⁇ 2 ° C. of the set temperature, and further preferably set temperature ⁇ 1 ° C. .
  • the ink composition ejected onto the recording medium is cured by irradiating with active energy rays (active light rays).
  • active energy rays active light rays
  • the polymerization initiator contained in the ink composition of the present invention is decomposed by irradiation with active energy rays to generate polymerization initiation species such as radicals, and the polymerization reaction of the polymerizable compound is a function of the initiation species. This is because it is created and promoted.
  • the sensitizer in the system absorbs the active energy ray to be in an excited state, and the polymerization initiator is decomposed by contact with the polymerization initiator. It can be accelerated and a more sensitive curing reaction can be achieved.
  • ⁇ -rays, ⁇ -rays, electron beams, X-rays, ultraviolet rays, visible light, infrared light, or the like can be used as active energy rays.
  • the peak wavelength of the active energy ray depends on the absorption characteristics of the sensitizer, but is preferably, for example, 200 to 600 nm, more preferably 300 to 450 nm, and still more preferably 320 to 420 nm.
  • the active energy ray is particularly preferably ultraviolet light having a peak wavelength in the range of 340 to 400 nm.
  • the polymerization initiation system in the ink composition of the present invention has sufficient sensitivity even with a low output active energy ray. Therefore, it is appropriate that the exposure surface illuminance is preferably 10 to 4,000 mW / cm 2 , more preferably 20 to 2,500 mW / cm 2 .
  • Mercury lamps, gas / solid lasers, etc. are mainly used as active energy ray sources, and mercury lamps and metal halide lamps are widely used as light sources for curing UV photocurable ink jet recording ink compositions.
  • mercury-free is strongly desired, and replacement with a GaN-based semiconductor ultraviolet light-emitting device is very useful industrially and environmentally.
  • LED (UV-LED) and LD (UV-LD) are small, have a long lifetime, high efficiency, and low cost, and are expected as light sources for photo-curing inkjet.
  • a light emitting diode (LED) and a laser diode (LD) can be used as an active energy ray source.
  • an ultraviolet LED and an ultraviolet LD can be used.
  • Nichia Corporation has launched a purple LED whose main emission spectrum has a wavelength between 365 nm and 420 nm.
  • US Pat. No. 6,084,250 discloses an LED that can emit active energy rays centered between 300 nm and 370 nm.
  • Other ultraviolet LEDs are also available and can emit radiation in different ultraviolet bands.
  • a particularly preferred active energy ray source in the present invention is a UV-LED, and a UV-LED having a peak wavelength of 340 to 400 nm is particularly preferred.
  • the maximum illumination intensity on the LED recording medium is preferably 10 ⁇ 2,000mW / cm 2, more preferably 20 ⁇ 1,000mW / cm 2, is 50 ⁇ 800mW / cm 2 It is particularly preferred.
  • such active energy rays are preferably irradiated for 0.01 to 120 seconds, more preferably for 0.1 to 90 seconds.
  • the irradiation conditions of active energy rays and the basic irradiation method are disclosed in JP-A-60-132767.
  • the light source is provided on both sides of the head unit including the ink composition discharge device, and the head unit and the light source are scanned by a so-called shuttle method. Irradiation with active energy rays is performed for a certain period of time (preferably 0.01 to 0.5 seconds, more preferably 0.01 to 0.3 seconds, still more preferably 0.01 to 0.15) after the ink composition has landed. Seconds).
  • the curing may be completed by another light source that is not driven.
  • International Publication No. 99/54415 pamphlet discloses a method using an optical fiber or a method of irradiating a recording unit with UV light by applying a collimated light source to a mirror surface provided on the side of the head unit as an irradiation method. Such a curing method can also be applied to the ink jet recording method of the present invention.
  • the dot diameter of the landed ink composition can be kept constant even on various recording media having different surface wettability, and the image quality is improved.
  • By superimposing the ink compositions in order of low lightness it becomes easy for the irradiation rays to reach the lower ink composition, and good curing sensitivity, reduction of residual monomers, and improvement in adhesion can be expected.
  • irradiation can be performed by discharging all colors and collectively exposing, but exposure for each color is preferable from the viewpoint of promoting curing.
  • the ink composition of the present invention can form an image on the surface of a recording medium by being cured with high sensitivity by irradiation with active energy rays.
  • the ink composition of the present invention is preferably used as an ink set comprising a plurality of ink jet recording inks.
  • the order of the respective colored ink compositions to be ejected is not particularly limited, but is preferably applied to the recording medium from a colored ink composition having high brightness, and yellow, cyan, magenta
  • black it is preferably applied on the recording medium in the order of yellow ⁇ cyan ⁇ magenta ⁇ black.
  • white when white is used in addition to this, it is preferable to apply on the recording medium in the order of white ⁇ yellow ⁇ cyan ⁇ magenta ⁇ black.
  • the present invention is not limited to this, and the ink set of the present invention including at least seven colors of yellow, light cyan, light magenta, cyan, magenta, black and white ink compositions can be preferably used. In this case, it is preferable to apply on the recording medium in the order of white ⁇ light cyan ⁇ light magenta ⁇ yellow ⁇ cyan ⁇ magenta ⁇ black.
  • the recording medium is not particularly limited, and a known recording medium can be used as a support or a recording material.
  • a known recording medium can be used as a support or a recording material.
  • paper paper laminated with plastic (eg, polyethylene, polypropylene, polystyrene, etc.), metal plate (eg, aluminum, zinc, copper, etc.), plastic film (eg, cellulose diacetate, cellulose triacetate, cellulose propionate) Cellulose butyrate, cellulose acetate butyrate, cellulose nitrate, polyethylene terephthalate, polyethylene, polystyrene, polypropylene, polycarbonate, polyvinyl acetal, etc.), paper or plastic film on which the above-mentioned metal is laminated or deposited.
  • a non-absorbent recording medium can be suitably used as the recording medium in the present invention.
  • the ink composition of the present invention is suitable for the production of a decorative sheet, and in that case, it is preferably an ink jet recording method including the following steps in this order.
  • Step a) A step of discharging the inkjet ink composition of the present invention onto a substrate
  • Step b) A step of producing a decorative sheet by irradiating the ejected inkjet ink composition with active rays.
  • the decorative sheet is provided with a cured image layer of the ink composition of the present invention.
  • the image layer obtained from the ink composition of the present invention is excellent in stretchability and heat resistance, and therefore, even when vacuum forming, pressure forming, or vacuum / pressure forming is performed, image omission or cracking occurs. Etc. are suppressed. In addition, image cracks that occur during drilling and / or cutting are also suppressed.
  • the vacuum forming process is a method in which a support on which an image is formed is preheated to a temperature at which heat deformation can be performed in advance, and this is sucked into a mold by decompression and stretched while being pressed and cooled to the mold.
  • vacuum forming it is preferable to use a combination of a convex mold and a concave mold.
  • the pressure forming process is a method in which a support on which an image is formed is preheated to a temperature at which heat deformation can be performed in advance, and is pressed from the opposite side of the mold to be pressure-cooled to the mold and molded.
  • the vacuum / compressed air forming process is a method of forming by simultaneously performing the above-described pressure reduction and pressurization.
  • the processing temperature is appropriately determined depending on the type of support and the support, but the support is preferably molded at a temperature of 60 ° C to 180 ° C, more preferably 80 ° C to 160 ° C, and more preferably 80 ° C to 150 ° C. More preferably. In the above-mentioned range, there is little change in the color of the image, and processing that is excellent in mold release properties is possible.
  • the ink composition of the present invention is particularly suitable for in-mold molding.
  • the method for producing an in-mold molded product includes (Step 1) a step of arranging a decorative sheet or a decorative sheet molding on the inner wall of the cavity formed by a plurality of molds, and (Step 2). It is preferable to include a step of injecting molten resin from the gate into the cavity.
  • Step 1 includes a step of placing the decorative sheet of the present invention in a molding die and sandwiching it. Specifically, the decorative sheet is fed into a molding die composed of a plurality of movable and fixed molds, preferably with the image layer inside. At this time, a single sheet of decorative sheet may be fed one by one, or a necessary part of a long decorative sheet may be intermittently fed.
  • the heating temperature at the time of (ii) is preferably in the range of near the glass transition temperature of the base film and less than the melting temperature (or melting point), preferably at a temperature near the glass transition temperature.
  • the vicinity of the above glass transition temperature is a range of about ⁇ 5 ° C. of glass transition temperature, and preferably about 70 to 130 ° C.
  • vacuuming can also be performed when the decorative sheet is heated and softened with a hot plate for the purpose of bringing the decorative sheet into close contact with the surface of the molding die.
  • a pre-shaped decorative sheet molded product may be arranged in a mold.
  • Step 2 is an injection step in which molten resin is injected into the cavity (cavity), cooled and solidified, and the resin molded body and the decorative sheet are laminated and integrated.
  • the injection resin is a thermoplastic resin, it is made into a fluid state by heating and melting.
  • the injection resin is a thermosetting resin, the uncured liquid composition is appropriately heated and injected in a fluid state, and then cooled. And solidify.
  • the decorative sheet is integrally attached to the formed resin molded body, and becomes a decorative molded product.
  • the heating temperature of the injection resin depends on the injection resin, but is preferably about 180 to 280 ° C.
  • the injection resin used for the decorative molded product may be any thermoplastic resin that can be injection-molded or a thermosetting resin (including a two-component curable resin), and various resins can be used.
  • thermoplastic resin materials include polystyrene resins, polyolefin resins, ABS resins (including heat-resistant ABS resins), AS resins, AN resins, polyphenylene oxide resins, polycarbonate resins, polyacetal resins, and acrylic resins. Examples thereof include resins, polyethylene terephthalate resins, polybutylene terephthalate resins, polysulfone resins, and polyphenylene sulfide resins.
  • the thermosetting resin include a two-component reaction curable polyurethane resin and an epoxy resin. These resins may be used alone or in combination of two or more.
  • the trimming process is a process of removing unnecessary portions of the decorative sheet molding by drilling or cutting.
  • the ink-jet ink composition of the present invention is used to perform a vacuum forming process to obtain a decorative sheet molded product, even after vacuum forming, the film breaks in the trimming process (for example, drilling process or cutting process). Generation of post-processing cracks such as peeling can be suppressed.
  • the punching process is a process of making a hole of an arbitrary shape such as a figure or a character on a printed matter, and includes a punching process using a conventionally known press machine, a drilling process using a drill, and a laser drilling method.
  • Punching using a press machine or the like is a method of shearing using a press machine in which a punching blade is installed on a printed material installed on a mold.
  • a cutting process is a process which cuts the unnecessary part etc. of a decoration sheet molding, and can be suitably performed with a well-known press machine, a push cutter, a laser processing machine, etc.
  • trimming a printed matter or a decorative sheet molding produced using the inkjet ink composition of the present invention it is preferably performed at a temperature of 20 ° C. to 150 ° C., more preferably at a temperature of 20 ° C. to 100 ° C. It is particularly preferable to carry out at a temperature of 25 ° C to 60 ° C. When it is in the above range, there is little change in the color of the image, and processing with excellent mold releasability is possible.
  • CINQUASIA MAGENTA RT-355D magenta pigment, quinacridone pigment, mixed crystal of CI Pigment Violet 19 and CI Pigment Red 202, manufactured by BASF Japan Ltd.
  • IRGALITETE BLUE GLVO Cyan Pigment, CI Pigment Blue 15: 4, manufactured by BASF Japan Ltd.
  • NOVOPERM YELLOW H2G yellow pigment, CI pigment yellow 120, manufactured by Clariant
  • SPECIAL BLACK 250 black pigment, CI pigment black 7, manufactured by BASF Japan Ltd.
  • Taipek CR60-2 white pigment, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.
  • BYK JET 9150 maleimide-styrene copolymer having an ammonium salt structure, manufactured by BYK Chemie
  • BYK JET 9151 maleimide-styrene copolymer having an ammonium salt structure, manufactured by BYK Chemie
  • SOLPERSE 36000 pigment dispersant other than component A, manufactured by Nippon Lubrizol Co., Ltd.
  • SOLPERSE 32000 pigment dispersant other than component A, manufactured by Nippon Lubrizol Co., Ltd.
  • SOLPERSE 2000 pigment dispersant other than component A, manufactured by Nippon Lubrizol Co., Ltd.
  • SOLPERSE 5000 pigment dispersant other than Component A, manufactured by Nippon Lubrizol Co., Ltd.
  • SOLPERSE 41000 pigment dispersant other than component A, manufactured by Nippon Lubrizol Co., Ltd.
  • Synthetic dispersants D-1 to D-24 below synthetic dispersants, copo
  • the styrene-maleic anhydride copolymer 1 (30 g) obtained above, N, N-dimethylethylenediamine (manufactured by Aldrich) (0.81 g), and amine 1 (12.3 g) were added to 100 g of methoxypropyl acetate. The mixture was stirred at 150 ° C. for 8 hours to produce styrene-maleimide copolymer 1.
  • methane iodide (Aldrich) 1.3 g
  • to the styrene-maleimide copolymer 1 and stir at 50 ° C. for 3 hours to obtain a styrene-maleimide copolymer having the desired ammonium salt structure.
  • D-4 was obtained with a yield of 65%.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the styrene-maleimide copolymer D-4 having an ammonium salt structure was 5,000.
  • Comparative Dispersant E- Dispersant E for Comparative Example was synthesized in the same manner as the synthesis of D-4, except that the raw materials were changed to the corresponding ones.
  • NVC N-vinylcaprolactam, manufactured by BASF
  • EOEOEA (2-ethoxyethoxy) ethyl acrylate, trade name SR256, manufactured by Sartomer
  • CTFA cyclic trimethylolpropane formal acrylate, trade name SR256, manufactured by Sartomer, viscosity (25 ° C.): 13 mPa ⁇ s)
  • TBCHA (4-t-butylcyclohexyl acrylate, trade name SR217, manufactured by Sartomer)
  • PEA (2-phenoxyethyl acrylate, trade name EBECRYL114, manufactured by Daicel Cytec Co., Ltd.
  • -CHA cyclohexyl acrylate, manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.
  • CD420 (3,3,5-trimethylcyclohexyl acrylate, manufactured by Sartomer)
  • THFA tetrahydrofurfury
  • Table 3 shows the viscosity of the monomer corresponding to Component E.
  • CN9031 Urethane acrylate oligomer (Sartomer) OH-TEMPO: 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidinyloxy (manufactured by ADEKA) UV-12 (FLORSTAB UV12, nitroso polymerization inhibitor, tris (N-nitroso-N-phenylhydroxylamine) aluminum salt, manufactured by Kromachem)
  • cyan mill base C ⁇ Preparation of cyan mill base C> C pigment (cyan pigment): IRGALITE BLUE GLVO (manufactured by BASF Japan): 30 parts by mass PEA: 50 parts by mass SOLPERSE 32000: 10 parts by mass SOLPERSE 5000: 10 parts by mass C was obtained.
  • the pigment mill base was prepared in a disperser motor mill M50 (manufactured by Eiger) and dispersed for 8 hours at a peripheral speed of 9 m / s using zirconia beads having a diameter of 0.65 mm.
  • magenta mill base M (SOLSPERSE 32000)> M pigment (magenta pigment): CINQUASIA MAGENTA RT-355D (manufactured by BASF Japan Ltd.): 30 parts by mass PEA: 50 parts by mass SOLPERSE 32000: 20 parts by mass
  • the above ingredients are stirred and magenta mill base M (SOLSPERSE) 32000).
  • the pigment mill base was prepared in a disperser motor mill M50 (manufactured by Eiger) and dispersed for 8 hours at a peripheral speed of 9 m / s using zirconia beads having a diameter of 0.65 mm.
  • Magenta mill base M (BYK JET 9151) was obtained in the same manner as in the preparation of magenta mill base M (SOLSPERSE 32000), except that SOLSPERSE 32000 was changed to BYK JET 9151.
  • Y pigment yellow pigment
  • NOVOPERM YELLOW H2G manufactured by Clariant
  • PEA 50 parts by mass SOLSPERSE 2000: 20 parts by mass
  • the above components were stirred to obtain a yellow mill base Y.
  • the pigment mill base was prepared in a disperser motor mill M50 (manufactured by Eiger) and dispersed for 8 hours at a peripheral speed of 9 m / s using zirconia beads having a diameter of 0.65 mm.
  • the above components were stirred to obtain a black mill base K.
  • the pigment mill base was prepared in a disperser motor mill M50 (manufactured by Eiger) and dispersed for 8 hours at a peripheral speed of 9 m / s using zirconia beads having a diameter of 0.65 mm.
  • the above components were stirred to obtain white mill base W.
  • the pigment mill base was prepared in a disperser motor mill M50 (manufactured by Eiger) and dispersed for 8 hours at a peripheral speed of 9 m / s using zirconia beads having a diameter of 0.65 mm.
  • Examples 1 to 49 and Comparative Examples 1 to 7 ⁇ Preparation of ink composition> Component A, Component B, Component D, each millbase, and other additives were mixed according to the formulations shown in Tables 4 to 6 and stirred at high speed to obtain ink compositions.
  • ⁇ Inkjet recording method> Recording on a recording medium was performed using an inkjet recording apparatus having a piezoelectric inkjet nozzle.
  • the ink supply system was composed of an original tank, supply piping, an ink supply tank immediately before the inkjet head, a filter, and a piezo-type inkjet head, and heat insulation and heating were performed from the ink supply tank to the inkjet head portion.
  • Temperature sensors were provided near the ink supply tank and the nozzle of the ink jet head, respectively, and temperature control was performed so that the nozzle portion was always 45 ° C. ⁇ 2 ° C.
  • the piezo ink jet head was driven so that 1 to 60 pl multi-size dots could be ejected at a resolution of 1,200 ⁇ 1,200 dpi.
  • UV light is condensed to an exposure surface illumination of 1,200 mW / cm 2 and the exposure system, main scanning speed and emission frequency are adjusted so that irradiation starts 0.1 seconds after the ink composition has landed on the recording medium. did. Further, the exposure time was variable, and exposure energy was irradiated.
  • An LED lamp manufactured by GS Yuasa Corporation
  • dpi represents the number of dots per 2.54 cm.
  • a polycarbonate substrate (film thickness: 400 ⁇ m, manufactured by Teijin Chemicals Ltd., trade name: Pannlite) was used.
  • the ink that is first hit is irradiated with an exposure amount corresponding to 5 reciprocations. Since the exposure amount is about 100 mJ / cm 2 for one round trip, the total exposure amount for 500 round trips is 500 mJ / cm 2 .
  • evaluation was performed by controlling the number of reciprocations.

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Abstract

　保存安定性、インクジェット吐出安定性及び硬化性に優れ、得られる画像の高温下での延伸性に優れるインクジェットインク組成物、並びに、上記インクジェットインク組成物を用いたインクジェット記録方法、インクセット、加飾シート、加飾シート成形物、インモールド成形品の製造方法及びインモールド成形品を提供することを目的とする。　本発明のインクジェットインク組成物は、（成分Ａ）アンモニウム塩構造を有するマレイミド－スチレン共重合体、（成分Ｂ）Ｎ－ビニル化合物、（成分Ｃ）着色剤、及び、（成分Ｄ）光重合開始剤、を含有することを特徴とする。

Description

インクジェットインク組成物、インクジェット記録方法、インクセット、加飾シート、加飾シート成形物、インモールド成形品の製造方法及びインモールド成形品
　本発明は、インクジェットインク組成物、インクジェット記録方法、インクセット、加飾シート、加飾シート成形物、インモールド成形品の製造方法及びインモールド成形品に関する。
　画像データ信号に基づき、紙などの記録媒体に画像を形成する画像記録方法として、電子写真方式、昇華型及び溶融型熱転写方式、インクジェット方式などがある。例えば、インクジェット方式は、安価な装置で実施可能であり、且つ、必要とされる画像部のみにインクを射出して記録媒体上に直接画像形成を行うため、インクを効率良く使用でき、ランニングコストが安い。更に、騒音が少なく、画像記録方式として優れている。
　インクジェット方式によれば、普通紙のみならずプラスチックシート、金属板など非吸水性の記録媒体にも印画可能であるが、印画する際の高速化及び高画質化が重要な課題となっており、印画後の液滴の乾燥、硬化に要する時間が、印画物の生産性や印画して得られた画像の鮮鋭度に大きく影響する性質を有している。
　インクジェット方式の一つとして、活性エネルギー線の照射により、硬化可能なインクジェット記録用インクを用いた記録方式がある。この方法によれば、インク射出後直ちに又は一定の時間後に活性エネルギー線を照射し、インク液滴を硬化させることで、印画の生産性が向上し、鮮鋭な画像を形成することができる。
　従来のインク組成物としては、特許文献１又は２に記載のものが知られている。
特表２０１０－５２１３３０号公報 特表２０１０－５１４８６２号公報
　本発明の目的は、保存安定性、インクジェット吐出安定性及び硬化性に優れ、得られる画像の高温下での延伸性に優れるインクジェットインク組成物、並びに、上記インクジェットインク組成物を用いたインクジェット記録方法、インクセット、加飾シート、加飾シート成形物、インモールド成形品の製造方法及びインモールド成形品を提供することである。
　上記目的は、下記＜１＞、＜１２＞、＜１３＞、＜１５＞、＜１６＞、＜１８＞及び＜１９＞に記載の手段により達成された。好ましい実施態様である＜２＞～＜１１＞、＜１４＞及び＜１７＞と共に以下に示す。
　＜１＞（成分Ａ）アンモニウム塩構造を有するマレイミド－スチレン共重合体、（成分Ｂ）Ｎ－ビニル化合物、（成分Ｃ）着色剤、及び、（成分Ｄ）光重合開始剤、を含有することを特徴とするインクジェットインク組成物、
　＜２＞成分Ａの重量平均分子量が、１，５００～１０，０００である、上記＜１＞に記載のインクジェットインク組成物、
　＜３＞成分Ａが、エチレンオキサイド構造及び／又はプロピレンオキサイド構造を有する、上記＜１＞又は＜２＞に記載のインクジェットインク組成物、
　＜４＞成分Ａが、下記式（Ａ－１）で表される構造を少なくとも有する共重合体である、上記＜１＞～＜３＞のいずれか１つに記載のインクジェットインク組成物、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
 （上記式（Ａ－１）中、Ｒ1はアルキレン基を表し、Ｒ2はそれぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表し、Ｒ3は水素原子又はアルキル基を表し、Ｒ4はアルキレン基を表し、Ｘ+は第四級アンモニウム基を表し、Ｚ-は、対アニオンを表し、ｎ１、ｎ２及びｎ３はそれぞれ各構成単位のモル比を表し、（ｎ１）：（ｎ２＋ｎ３）＝１：９９～９９：１を満たし、ｎ２：ｎ３＝１：９９～９９：１を満たし、ｎ４は１以上の整数を表す。）
　＜５＞成分Ａを、インクジェットインク組成物の全質量に対し、０．０１～５質量％含有する、上記＜１＞～＜４＞のいずれか１つに記載のインクジェットインク組成物、
　＜６＞成分Ｂを、インクジェットインク組成物の全質量に対し、１～４０質量％含有する、上記＜１＞～＜５＞のいずれか１つに記載のインクジェットインク組成物、
　＜７＞成分Ｃが、キナクリドン顔料である、上記＜１＞～＜６＞のいずれか１つに記載のインクジェットインク組成物、
　＜８＞成分Ｂが、Ｎ－ビニルカプロラクタムである、上記＜１＞～＜７＞のいずれか１つに記載のインクジェットインク組成物、
　＜９＞成分Ｄが、アシルホスフィンオキサイド化合物を含む、上記＜１＞～＜８＞のいずれか１つに記載のインクジェットインク組成物、
　＜１０＞（成分Ｅ）２５℃における粘度が１０ｍＰａ・ｓ以下のモノマーを、インクジェットインク組成物の全質量に対し、３０質量％以上含有する、上記＜１＞～＜９＞のいずれか１つに記載のインクジェットインク組成物、
　＜１１＞成分Ｅが、下記化合物群から選ばれた少なくとも１種の化合物を含む、上記＜１０＞に記載のインクジェットインク組成物、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 （上記化合物中、Ｒは炭素数４～１８のアルキル基を表す。）
　＜１２＞上記＜１＞～＜１１＞のいずれか１つに記載のインクジェットインク組成物を有するインクセット、
　＜１３＞（ａ１）樹脂シート上に、上記＜１＞～＜１１＞のいずれか１つに記載のインクジェットインク組成物をインクジェット方式により吐出する工程、及び、（ｂ１）吐出されたインクジェットインク組成物に活性光線を照射して、上記インクジェットインク組成物を硬化させる工程、を含むインクジェット記録方法、
　＜１４＞上記活性光線の光源が、発光ダイオードである、上記＜１３＞に記載のインクジェット記録方法、
　＜１５＞樹脂シート上に上記＜１＞～＜１１＞のいずれか１つに記載のインクジェットインク組成物の硬化画像層を設けた加飾シート、
　＜１６＞上記＜１５＞に記載の加飾シートを真空成形、圧空成形又は真空圧空成形し得られた加飾シート成形物、
　＜１７＞上記真空成形、圧空成形又は真空圧空成形の後に、更に穴あけ加工及び／又は切断加工を施した、上記＜１６＞に記載の加飾シート成形物、
　＜１８＞複数の金型により形成された空洞部の内壁に、上記＜１５＞に記載の加飾シート、又は、上記＜１６＞若しくは＜１７＞に記載の加飾シート成形物を配置する工程、及び、ゲートから上記空洞部内に溶融樹脂を射出する工程、を含む、インモールド成形品の製造方法、
　＜１９＞上記＜１８＞に記載の製造方法により得られたインモールド成形品。
　本発明によれば、保存安定性、インクジェット吐出安定性及び硬化性に優れ、得られる画像の高温下での延伸性に優れるインクジェットインク組成物、並びに、上記インクジェットインク組成物を用いたインクジェット記録方法、インクセット、加飾シート、加飾シート成形物、インモールド成形品の製造方法及びインモールド成形品を提供することができる。
　以下、本発明について詳細に説明する。
　なお、本明細書中、「ｘｘ～ｙｙ」の記載は、ｘｘ及びｙｙを含む数値範囲を表す。また、「（成分Ａ）アンモニウム塩構造を有するマレイミド－スチレン共重合体」等を単に「成分Ａ」等ともいう。
　「（メタ）アクリレート」等は、「アクリレート及び／又はメタクリレート」等と同義であり、以下同様とする。
　また、本発明において、「質量％」と「重量％」とは同義であり、「質量部」と「重量部」とは同義である。
１．インクジェットインク組成物
　本発明のインクジェットインク組成物（以下、単に「インク組成物」ともいう。）は、（成分Ａ）アンモニウム塩構造を有するマレイミド－スチレン共重合体、（成分Ｂ）Ｎ－ビニル化合物、（成分Ｃ）着色剤、及び、（成分Ｄ）光重合開始剤、を含有することを特徴とする。
　なお、本明細書においては、「マレイミド－スチレン共重合体」は、「スチレン－マレイミド共重合体」ともいう。
　また、本発明のインクジェットインク組成物は、本発明の活性光線硬化型インクジェットインク組成物として好適に用いることができる。
　本発明のインク組成物は、活性光線により硬化可能な油性のインク組成物である。「活性光線」とは、その照射によりインク組成物中に開始種を発生させるエネルギーを付与できる放射線であり、α線、γ線、Ｘ線、紫外線、可視光線、電子線などを包含する。中でも、硬化感度及び装置の入手容易性の観点から紫外線及び電子線が好ましく、紫外線がより好ましい。したがって、本発明のインク組成物としては、活性光線として、紫外線を照射することにより硬化可能なインク組成物が好ましい。
　Ｎ－ビニル化合物は硬化性に優れたモノマーであるが、Ｎ－ビニル化合物を含有するインクジェットインク組成物は、インクジェット吐出性及び顔料の分散性の悪化、また、成形加工の際に延伸に耐えきれずひび割れや基材との剥離を発生させてしまうという問題があった。
　また、成形加工が施される印刷シート（加飾シート）に適用されるインク組成物は、成形加工時にインク膜が高温下において延伸されるため、高温下における優れた延伸性が必要とされる。
　本発明者等は鋭意検討した結果、（成分Ａ）アンモニウム塩構造を有するマレイミド－スチレン共重合体、（成分Ｂ）Ｎ－ビニル化合物、（成分Ｃ）着色剤、及び、（成分Ｄ）光重合開始剤、を含有するインクジェットインク組成物を使用することにより、上記の課題が解決されることを見いだし、本発明を完成するに至った。
（成分Ａ）アンモニウム塩構造を有するマレイミド－スチレン共重合体
　本発明のインクジェットインク組成物は、（成分Ａ）アンモニウム塩構造を有するマレイミド－スチレン共重合体を含有する。
　成分Ａは、マレイミド化合物とスチレン化合物とを共重合した共重合体と同様の構造を有する共重合体であり、マレイミド化合物及びスチレン化合物以外の化合物を共重合した共重合体であってもよい。また、成分Ａは、マレイミド化合物及びスチレン化合物をそれぞれ、１種単独で共重合したものであっても、いずれか又は両方を２種以上共重合したものであってもよい。
　また、成分Ａは、マレイミド化合物以外の化合物を共重合し、その後高分子反応により、マレイミド構造を形成した共重合体であってもよい。具体的には、例えば、無水マレイン酸－スチレン共重合体にアミン化合物を反応させ、マレイミド－スチレン共重合体を形成してもよい。また、本発明においては、高分子反応により形成したマレイミド構造を有する構成単位を、マレイミド化合物由来の構成単位ともいうものとする。
　成分Ａは、インク組成物中において分散剤として機能すると推定される。また、インク組成物は、着色剤及び分散剤を含むミルべース（分散液）を調製した後、ミルベースとモノマー等の他の成分と混合し、調製される場合が多いが、成分Ａは、ミルべース調製時に添加しても、ミルベースと他の成分との混合時に添加しても、本発明の効果を発現することができる。特に、ミルベースに後述する成分Ａ以外の分散剤を使用し、ミルベースと他の成分との混合時に成分Ａを添加する態様が好ましい。
　成分Ａにおけるアンモニウム塩構造の位置は、特に制限はなく、例えば、マレイミド化合物由来の構成単位に有していても、スチレン化合物由来の構成単位に有していてもよいが、マレイミド化合物由来の構成単位に有していることが好ましい。
　また、成分Ａにおけるアンモニウム塩構造は、下記式（Ａ－ａ）で表される構造であることが好ましい。また、成分Ａは、２種以上の式（Ａ－ａ）で表される構造を有していてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 （式（Ａ－ａ）中、Ｒa1～Ｒa3はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基又はアリール基を表し、Ｚa-は、対アニオンを表し、波線部分は他の構造との結合位置を表す。）
　Ｒa1～Ｒa3はそれぞれ独立に、アルキル基又はアリール基であることが好ましく、炭素数１～２０のアルキル基又は炭素数６～１０のアリール基であることがより好ましく、炭素数１～２０のアルキル基であることが更に好ましく、炭素数１～８のアルキル基であることが特に好ましく、メチル基であることが最も好ましい。上記態様であると、インクジェット吐出性及び分散性により優れる。
　また、合成上の観点から、Ｒa1～Ｒa3はのうちの少なくとも１つはメチル基であることが好ましく、また、Ｒa1～Ｒa3は同じ基であることが好ましい。
　Ｚa-は、成分Ａ全体として電荷を中性にする対アニオンであればよく、一価の対アニオンであっても、多価の対アニオンであってもよいが、一価の対アニオンであることが好ましい。
　また、Ｚa-は、ハロゲン化物イオン、硫酸アニオン、硫酸水素アニオン、スルホン酸アニオン、カルボン酸アニオン、硝酸アニオン、リン酸アニオン、リン酸水素アニオン、リン酸二水素アニオン、ホスホン酸アニオン、及び、ホウ酸アニオンよりなる群から選ばれたアニオンであることが好ましく、ハロゲン化物イオン、スルホン酸アニオン、カルボン酸アニオン、ＰＦ6 -、及び、ＢＦ4 -よりなる群から選ばれたアニオンであることがより好ましく、ハロゲン化物イオンであることが更に好ましく、ヨウ化物イオンであることが特に好ましい。上記態様であると、インクジェット吐出性及び分散性により優れる。
　成分Ａは、下記式（Ａ－ｂ）で表される構成単位を有することが好ましい。上記態様であると、インクジェット吐出性及び分散性により優れる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 （式（Ａ－ｂ）中、Ｒ4はアルキレン基を表し、Ｘ+は第四級アンモニウム基を表し、Ｚ-は、対アニオンを表す。）
　Ｒ4におけるアルキレン基は、直鎖であっても、分岐を有していても、環構造を有していてもよい。
　Ｒ4としては、炭素数２～２０のアルキレン基であることが好ましく、炭素数２～８のアルキレン基であることがより好ましく、炭素数２～４のアルキレン基であることが更に好ましく、エチレン基であることが特に好ましい。
　Ｘ+及びＺ-は、上記式（Ａ－ａ）で表される構造であることが好ましい。
　成分Ａは、エチレンオキサイド構造（－ＯＣＨ2ＣＨ2－）及び／又はプロピレンオキサイド構造（－ＯＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2－若しくは－ＯＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）－）を有することが好ましい。上記態様であると、成形加工時の高温下延伸性により優れ、また、インクジェット吐出性及び分散性により優れる。
　また、成分Ａは、下記式（Ａ－ｃ）で表される構成単位を有していることが好ましい。上記態様であると、成形加工時の高温下延伸性により優れ、また、インクジェット吐出性及び保存安定性により優れる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 （式（Ａ－ｃ）中、Ｒ1はアルキレン基を表し、Ｒ2はそれぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表し、Ｒ3は水素原子又はアルキル基を表し、ｎ４は１以上の整数を表す。）
　Ｒ1におけるアルキレン基は、直鎖であっても、分岐を有していても、環構造を有していてもよい。
　Ｒ1としては、炭素数２～２０のアルキレン基であることが好ましく、炭素数２～８のアルキレン基であることがより好ましく、炭素数２～４のアルキレン基であることが更に好ましく、エチレン基であることが特に好ましい。
　Ｒ2は、水素原子であることが好ましい。
　Ｒ3は、水素原子又は炭素数１～８のアルキル基であることが好ましく、水素原子又は炭素数１～４のアルキル基であることがより好ましく、水素原子、メチル基又はエチル基であることが更に好ましく、水素原子であることが特に好ましい。
　ｎ４は、１～３０の整数であることが好ましく、２～３０の整数であることがより好ましく、２～２０の整数であることが更に好ましく、２～８の整数であることが特に好ましく、２であることが最も好ましい。
　成分Ａは、少なくともスチレン化合物を共重合した共重合体である。
　スチレン化合物としては、例えば、スチレン、４－メチルスチレン、４－ヒドロキシスチレン、４－アセトキシスチレン、４－アセチルスチレン及びスチレンスルホン酸などが挙げられる。中でも、スチレンが好ましい。
　成分Ａとしては、下記式（Ａ－ｄ）で表される構成単位を含有することが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
 （式（Ａ－ｄ）中、Ｒ5はそれぞれ独立に、アルキル基、アリール基、ヒドロキシ基、アシルオキシ基、アシル基又はスルホ基を表し、ｄは０～５の整数を表す。）
　Ｒ5は、アルキル基であることが好ましい。
　ｄは、０又は１であることが好ましく、０である、すなわち、スチレン由来の構成単位であることが特に好ましい。
　成分Ａとしては、下記式（Ａ－１）で表される構造を少なくとも有する共重合体であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
 （上記式（Ａ－１）中、Ｒ1はアルキレン基を表し、Ｒ2はそれぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表し、Ｒ3は水素原子又はアルキル基を表し、Ｒ4はアルキレン基を表し、Ｘ+は第四級アンモニウム基を表し、Ｚ-は、対アニオンを表し、ｎ１、ｎ２及びｎ３はそれぞれ各構成単位のモル比を表し、（ｎ１）：（ｎ２＋ｎ３）＝１：９９～９９：１を満たし、ｎ２：ｎ３＝１：９９～９９：１を満たし、ｎ４は１以上の整数を表す。）
　式（Ａ－１）におけるＲ1、Ｒ2、Ｒ3及びｎ４は、式（Ａ－ｃ）におけるＲ1、Ｒ2、Ｒ3及びｎ４とそれぞれ同義であり、好ましい態様も同様である。
　式（Ａ－１）におけるＲ4、Ｘ+及びＺ-は、式（Ａ－ｂ）におけるＲ4、Ｘ+及びＺ-とそれぞれ同義であり、好ましい態様も同様である。
　ｎ１、ｎ２及びｎ３はそれぞれ各構成単位のモル比を表し、下記２式を満たす。
　　　（ｎ１）：（ｎ２＋ｎ３）＝１：９９～９９：１
　　　ｎ２：ｎ３＝１：９９～９９：１
　また、ｎ１、ｎ２及びｎ３は、（ｎ１）：（ｎ２＋ｎ３）＝４０：６０～８０：２０を満たすことが好ましく、また、ｎ２：ｎ３＝５０：５０～９９：１を満たすことが好ましく、ｎ２：ｎ３＝７５：２５～９９：１を満たすことがより好ましく、ｎ２：ｎ３＝９０：１０～９９：１を満たすことが更に好ましい。上記態様であると、保存安定性により優れ、また、成形加工時の高温下延伸性により優れる。
　成分Ａの重量平均分子量（Ｍｗ）は、１，０００～５０，０００であることが好ましく、１，５００～１０，０００であることがより好ましく、３，０００～８，０００であることが更に好ましい。上記態様であると、成形加工時の高温下延伸性により優れ、また、インクジェット吐出性及び保存安定性により優れる。
　成分Ａの合成方法としては、特に制限はなく、公知の方法により合成することができるが、例えば、スチレン及び無水マレイン酸を共重合した後、無水マレイン酸構造に少なくとも第一級アミノ基と第三級アミノ基とを有する化合物を反応させ、無水マレイン酸構造をマレイミド構造に変換し、第三級アミノ基を第四級アンモニウム構造とする方法が好ましく挙げられる。
　また、成分Ａの市販品としては、ＢＹＫ　ＪＥＴ９１５０、ＢＹＫ　ＪＥＴ９１５１（以上、ＢＹＫケミー社製）が挙げられる。
　また、成分Ａは、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
　また、本発明のインク組成物に含有される成分Ａの含有量は、インク組成物の全質量に対し、０．１～１０質量％が好ましく、０．１～５質量％がより好ましく、０．２～３質量％が更に好ましい。上記態様であると、成形加工時の高温下延伸性により優れ、また、インクジェット吐出性及び保存安定性により優れる。
（成分Ｂ）Ｎ－ビニル化合物
　本発明のインク組成物は、（成分Ｂ）Ｎ－ビニル化合物を含有する。
　Ｎ－ビニル化合物としては、Ｎ－ビニルラクタム類が好ましく、式（Ｎ）で表される化合物がより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
　式（Ｎ）中、ｎは２～６の整数を表し、インク組成物が硬化した後の柔軟性、記録媒体との密着性、及び、原材料の入手性の観点から、ｎは３～６の整数であることが好ましく、ｎが３又は５であることがより好ましく、ｎが５である、すなわちＮ－ビニルカプロラクタムであることが特に好ましい。Ｎ－ビニルカプロラクタムは安全性に優れ、汎用的で比較的安価に入手でき、特に良好なインク硬化性、及び硬化膜の記録媒体への密着性が得られるので好ましい。
　また、上記Ｎ－ビニルラクタム類は、ラクタム環上にアルキル基、アリール基等の置換基を有していてもよく、飽和又は不飽和環構造を連結していてもよい。
　Ｎ－ビニル化合物は、１種単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。
　本発明のインク組成物は、Ｎ－ビニル化合物を、インク組成物の全質量に対し、５～５０質量％含有することが好ましく、１０～４０質量％含有することがより好ましく、１５～３５質量％含有することが更に好ましく、２０～３０質量％含有することが特に好ましい。上記範囲であると、硬化性、及び、得られる画像の密着性に優れる。
（成分Ｃ）着色剤
　本発明のインク組成物は、形成された画像部の視認性を向上させるため、（成分Ｃ）着色剤を含有する。
　着色剤としては、特に制限はないが、耐候性に優れ、色再現性に富む観点から、顔料が好ましい。着色剤は、活性放射線による硬化反応の感度を低下させないという観点から、重合禁止剤として機能しない化合物を選択することが好ましい。
　また、着色剤としては、キナクリドン顔料が特に好ましい。キナクリドン顔料は、従来の分散剤で分散させたのみでは高温下（６０℃）４週間保存し、かつ更に室温下で１年間保存した後では、インク組成物中のキナクリドン顔料の分散安定性を維持することは難しかったが、本実施態様によれば、高温下（６０℃）４週間保存し、かつ更に室温下で１年間保存した後であっても、十分に分散安定性を維持できることが判明し、本発明の効果が特に発揮される。
　キナクリドン顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、及び、これらの混晶顔料などが好ましく挙げられる。
　本発明に使用できる顔料としては、特に限定されるわけではないが、例えばカラーインデックスに記載される下記の番号の有機又は無機顔料が使用できる。
　赤又はマゼンタ顔料としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　３，５，１９，２２，３１，３８，４２，４３，４８：１，４８：２，４８：３，４８：４，４８：５，４９：１，５３：１，５７：１，５７：２，５８：４，６３：１，８１，８１：１，８１：２，８１：３，８１：４，８８，１０４，１０８，１１２，１２２，１２３，１４４，１４６，１４９，１６６，１６８，１６９，１７０，１７７，１７８，１７９，１８４，１８５，２０８，２１６，２２６，２５７、Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｖｉｏｌｅｔ　３，１９，２３，２９，３０，３７，５０，８８、Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｏｒａｎｇｅ　１３，１６，２０，３６、青又はシアン顔料としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　１，１５，１５：１，１５：２，１５：３，１５：４，１５：６，１６，１７－１，２２，２７，２８，２９，３６，６０、緑顔料としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｇｒｅｅｎ　７，２６，３６，５０、黄顔料としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　１，３，１２，１３，１４，１７，３４，３５，３７，５５，７４，８１，８３，９３，９４，９５，９７，１０８，１０９，１１０，１２０，１３７，１３８，１３９，１５３，１５４，１５５，１５７，１６６，１６７，１６８，１８０，１８５，１９３、黒顔料としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌａｃｋ　７，２８，２６、白色顔料としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｗｈｉｔｅ　６，１８，２１などが目的に応じて使用できる。
　本発明においては、水非混和性有機溶媒に溶解する範囲で分散染料を用いることもできる。分散染料は一般に水溶性の染料も包含するが、本発明においては水非混和性有機溶媒に溶解する範囲で用いることが好ましい。
　分散染料の好ましい具体例としては、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー　５，４２，５４，６４，７９，８２，８３，９３，９９，１００，１１９，１２２，１２４，１２６，１６０，１８４：１，１８６，１９８，１９９，２０１，２０４，２２４及び２３７；Ｃ．Ｉ．ディスパーズオレンジ　１３，２９，３１：１，３３，４９，５４，５５，６６，７３，１１８，１１９及び１６３；Ｃ．Ｉ．ディスパーズレッド　５４，６０，７２，７３，８６，８８，９１，９２，９３，１１１，１２６，１２７，１３４，１３５，１４３，１４５，１５２，１５３，１５４，１５９，１６４，１６７：１，１７７，１８１，２０４，２０６，２０７，２２１，２３９，２４０，２５８，２７７，２７８，２８３，３１１，３２３，３４３，３４８，３５６及び３６２；Ｃ．Ｉ．ディスパーズバイオレット　３３；Ｃ．Ｉ．ディスパーズブルー　５６，６０，７３，８７，１１３，１２８，１４３，１４８，１５４，１５８，１６５，１６５：１，１６５：２，１７６，１８３，１８５，１９７，１９８，２０１，２１４，２２４，２２５，２５７，２６６，２６７，２８７，３５４，３５８，３６５及び３６８；並びにＣ．Ｉ．ディスパーズグリーン　６：１及び９；等が挙げられる。
　着色剤は、インク組成物に添加された後、適度に当該インク組成物内で分散することが好ましい。着色剤の分散には、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等の各分散装置を用いることができる。
　着色剤は、インク組成物の調製に際して、各成分と共に直接添加してもよい。また、分散性向上のため、予め溶剤又は本発明に使用する重合性化合物のような分散媒体に添加し、均一分散あるいは溶解させた後、配合することもできる。
　本発明において、溶剤が硬化画像に残留する場合の耐溶剤性の劣化、及び、残留する溶剤のＶＯＣ（Ｖｏｌａｔｉｌｅ　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄ：揮発性有機化合物）の問題を避けるためにも、着色剤は、重合性化合物のような分散媒体に予め添加して、配合することが好ましい。なお、分散適性の観点のみを考慮した場合、着色剤の添加に使用する重合性化合物は、粘度の低いモノマーを選択することが好ましい。着色剤はインク組成物の使用目的に応じて、１種又は２種以上を適宜選択して用いればよい。
　なお、インク組成物中において固体のまま存在する顔料などの着色剤を使用する際には、着色剤粒子の平均粒径は、好ましくは０．００５～０．５μｍ、より好ましくは０．０１～０．４５μｍ、更に好ましくは０．０１５～０．４μｍとなるよう、着色剤、分散剤、分散媒体の選定、分散条件、ろ過条件を設定することが好ましい。この粒径管理によって、ヘッドノズルの詰まりを抑制し、インク組成物の保存安定性、透明性及び硬化感度を維持することができるので好ましい。
　インク組成物中における着色剤の含有量は、色、及び使用目的により適宜選択されるが、インク組成物全体の質量に対し、０．０１～３０質量％であることが好ましい。
（成分Ｄ）光重合開始剤
　本発明のインク組成物は、（成分Ｄ）光重合開始剤を含有する。
　光重合開始剤は、活性光線の照射により重合開始種を生成する化合物であり、公知の光重合開始剤を適宜選択して使用することができる。
　ここで活性光線とは、その照射によりインク組成物中において開始種を発生させ得るエネルギーを付与することができるものであれば、特に制限はなく、α線、γ線、Ｘ線、紫外線、赤外線、可視光線、電子線などを包含する。これらのうち、硬化感度及び装置の入手容易性の観点からは、紫外線又は電子線が好ましく、紫外線がより好ましい。したがって、本発明のインク組成物としては、活性光線として、紫外線を照射することにより硬化可能なものが好ましい。紫外線を発生させる光源としては、３００ｎｍ～４００ｎｍに発光波長を有するものが好ましく、公知の紫外線ランプである低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、ショートアーク放電ランプ、紫外線発光ダイオード、半導体レーザー、蛍光灯などを使用することができ、開始剤に適した光量や波長により、高圧放電ランプに属する高圧水銀ランプやメタルハライドランプ、ショートアーク放電ランプに属するキセノンランプが好ましく用いられる。また、省エネルギーの観点から紫外線発光ダイオードも好ましく用いられる。
　なお、本発明における重合開始剤は、活性光線等の外部エネルギーを吸収して光重合開始種を生成する化合物だけでなく、特定の活性光線を吸収して光重合開始剤の分解を促進させる化合物（いわゆる、増感剤）も含まれる。
　成分Ｄとしては、光ラジカル重合開始剤であることが好ましい。
　光ラジカル重合開始剤としては、例えば、（ａ）芳香族ケトン類、（ｂ）アシルホスフィンオキシド化合物、（ｃ）芳香族オニウム塩化合物、（ｄ）有機過酸化物、（ｅ）チオ化合物、（ｆ）ヘキサアリールビイミダゾール化合物、（ｇ）ケトオキシムエステル化合物、（ｈ）ボレート化合物、（ｉ）アジニウム化合物、（ｊ）メタロセン化合物、（ｋ）活性エステル化合物、（ｌ）炭素ハロゲン結合を有する化合物、及び（ｍ）アルキルアミン化合物等を挙げることができる。
　これらの光ラジカル重合開始剤は、上記（ａ）～（ｍ）の化合物を１種単独又は２種以上を組み合わせて使用してもよい。
　これらの中でも（ａ）芳香族ケトン類、（ｂ）アシルホスフィン化合物、及び、（ｅ）チオ化合物が好ましい。これらの好ましい例としては、"RADIATION CURING IN POLYMER SCIENCE AND TECHNOLOGY", J. P. FOUASSIER, J.F.RABEK（１９９３）、ｐｐ．７７～１１７記載のベンゾフェノン骨格又はチオキサントン骨格を有する化合物等が挙げられる。より好ましい例としては、特公昭４７－６４１６号公報記載のα－チオベンゾフェノン化合物、特公昭４７－３９８１号公報記載のベンゾインエーテル化合物、特公昭４７－２２３２６号公報記載のα－置換ベンゾイン化合物、特公昭４７－２３６６４号公報記載のベンゾイン誘導体、特開昭５７－３０７０４号公報記載のアロイルホスホン酸エステル、特公昭６０－２６４８３号公報記載のジアルコキシベンゾフェノン、特公昭６０－２６４０３号公報、特開昭６２－８１３４５号公報記載のベンゾインエーテル類、特公平１－３４２４２号公報、米国特許第４，３１８，７９１号、欧州特許第０２８４５６１号明細書記載のα－アミノベンゾフェノン類、特開平２－２１１４５２号公報記載のｐ－ジ（ジメチルアミノベンゾイル）ベンゼン、特開昭６１－１９４０６２号公報記載のチオ置換芳香族ケトン、特公平２－９５９７号公報記載のアシルホスフィンスルフィド、特公平２－９５９６号公報記載のアシルホスフィン、特公昭６３－６１９５０号公報記載のチオキサントン類、特公昭５９－４２８６４号公報記載のクマリン類等を挙げることができる。
　更に、本発明において、重合開始剤として、アシルホスフィン化合物を使用することが好ましく、アシルホスフィンオキサイド化合物を使用することがより好ましく、モノアシルホスフィンオキサイド化合物及びビスアシルホスフィンオキサイド化合物を併用することが更に好ましい。
　アシルホスフィン化合物の好適な例としては、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド、ビス（２，６－ジメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－２－メトキシフェニルホスフィンオキシド、ビス（２，６－ジメチルベンゾイル）－２－メトキシフェニルホスフィンオキシド、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－２，４－ジメトキシフェニルホスフィンオキシド、ビス（２，６－ジメチルベンゾイル）－２，４－ジメトキシフェニルホスフィンオキシド、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－２，４－ジペンチルオキシフェニルホスフィンオキシド、ビス（２，６－ジメチルベンゾイル）－２，４－ジペンチルオキシフェニルホスフィンオキシド、２，４，６－トリメチルベンゾイルエトキシフェニルホスフィンオキシド、２，６－ジメチルベンゾイルエトキシフェニルホスフィンオキシド、２，４，６－トリメチルベンゾイルメトキシフェニルホスフィンオキシド、２，６－ジメチルベンゾイルメトキシフェニルホスフィンオキシド、２，４，６－トリメチルベンゾイル（４－ペンチルオキシフェニル）フェニルホスフィンオキシド、２，６－ジメチルベンゾイル（４－ペンチルオキシフェニル）フェニルホスフィンオキシドが挙げられる。
　中でも、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，６－ジメトキシベンゾイル）－２，４，４－トリメチルペンチルフェニルホスフィンオキサイド、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイドなどが好ましく挙げられる。
　増感剤としては、例えば、多核芳香族類（例えば、ピレン、ペリレン、トリフェニレン、２－エチル－９，１０－ジメトキシアントラセン等）、キサンテン類（例えば、フルオレッセイン、エオシン、エリスロシン、ローダミンＢ、ローズベンガル等）、シアニン類（例えば、チアカルボシアニン、オキサカルボシアニン等）、メロシアニン類（例えば、メロシアニン、カルボメロシアニン等）、チアジン類（例えば、チオニン、メチレンブルー、トルイジンブルー等）、アクリジン類（例えば、アクリジンオレンジ、クロロフラビン、アクリフラビン等）、アントラキノン類（例えば、アントラキノン等）、スクアリウム類（例えば、スクアリウム等）、クマリン類（例えば、７－ジエチルアミノ－４－メチルクマリン等）、チオキサントン類（例えば、チオキサントン、２－イソプロピルチオキサントン、４－イソプロピルチオキサントン等）等が挙げられる。
　これらの中でも、本発明のインク組成物は、成分Ｄとして、チオキサントン化合物を含有することが好ましい。
　また、増感剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
　本発明における光重合開始剤の含有量は、インク組成物の全質量に対して、１～５０質量％であることが好ましく、２～４０質量％であることがより好ましく、３～２０質量％であることが更に好ましい。
（成分Ｅ）２５℃における粘度が１０ｍＰａ・ｓ以下のモノマー
　本発明のインク組成物は、（成分Ｅ）２５℃における粘度が１０ｍＰａ・ｓ以下のモノマーを含有することが好ましく、成分Ｅを、インクジェットインク組成物の全質量に対し、３０質量％以上含有することがより好ましい。成分Ｅを含有することにより、インク組成物が低粘度化して吐出性が向上すると共に、密着性及び耐熱性が向上する。
　なお、本発明において、重合性化合物（モノマー、オリゴマー等）やインク組成物の２５℃における粘度の測定方法としては、特に制限はないが、ＪＩＳ　Ｚ８８０３に準拠した測定方法であることが好ましい。
　また、粘度の測定装置としては、回転粘度計を使用することが好ましく、Ｂ形又はＥ形の回転粘度計を使用することが好ましい。
　重合性化合物、及び、インク組成物の２５℃における粘度の測定方法として具体的には、例えば、ＲＥ８０型粘度計（東機産業（株）製）を用いて、液温２５℃にてローターを２分間回転させて安定させた後に測定することが好ましい。
　成分Ｅとしては、２－（２－エトキシエトキシ）エチルアクリレート（粘度（２５℃）：６ｍＰａ・ｓ）、４－ｔ－ブチルシクロヘキシルアクリレート（粘度（２５℃）：９ｍＰａ・ｓ）、２－フェノキシエチルアクリレート（粘度（２５℃）：１０ｍＰａ・ｓ）、シクロヘキシルアクリレート（粘度（２５℃）：３ｍＰａ・ｓ）、３，３，５－トリメチルシクロヘキシルアクリレート（粘度（２５℃）：４ｍＰａ・ｓ）、テトラヒドロフルフリルアクリレート（粘度（２５℃）：６ｍＰａ・ｓ）、イソボルニルアクリレート（粘度（２５℃）：９ｍＰａ・ｓ）、オクチルアクリレートとデシルアクリレートとの混合物（粘度（２５℃）：３ｍＰａ・ｓ）、ヘキサンジオールジアクリレート（粘度（２５℃）：５～９ｍＰａ・ｓ）、３－メチル－１，５－ペンタンジオールジアクリレート（粘度（２５℃）：４～８ｍＰａ・ｓ）、ネオペンチルグリコールジアクリレート（粘度（２５℃）：１０ｍＰａ・ｓ）、１，３－ブタンジオールジアクリレート（粘度（２５℃）：９ｍＰａ・ｓ）、１，４－ブタンジオールジアクリレート（粘度（２５℃）：８ｍＰａ・ｓ）、ノナンジオールジアクリレート（粘度（２５℃）：８ｍＰａ・ｓ）、２－メチル－２－エチル－１，３－ジオキソラン－４－イル）メチルアクリレート（粘度（２５℃）：１０ｍＰａ・ｓ）、３－エチル－３－オキセタニルメチルアクリレート（粘度（２５℃）：５ｍＰａ・ｓ）、ベンジルアクリレート（粘度（２５℃）：４ｍＰａ・ｓ）、イソオクチルアクリレート（粘度（２５℃）：１ｍＰａ・ｓ）、イソアミルアクリレート（粘度（２５℃）：１～２ｍＰａ・ｓ）、イソデシルアクリレート（粘度（２５℃）：５ｍＰａ・ｓ）、ラウリルアクリレート（粘度（２５℃）：４ｍＰａ・ｓ）、ステアリルアクリレート（粘度（２５℃）：１０ｍＰａ・ｓ）、３，３，５－トリメチルシクロヘキシルメタクリレート（粘度（２５℃）：３ｍＰａ・ｓ）、ジエチレングリコールメチルエーテルメタクリレート（粘度（２５℃）：３ｍＰａ・ｓ）、エトキシグリコールメタクリレート（粘度（２５℃）：７ｍＰａ・ｓ）、テトラヒドロフルフリルメタクリレート（粘度（２５℃）：５ｍＰａ・ｓ）、イソデシルメタクリレート（粘度（２５℃）：５ｍＰａ・ｓ）、ラウリルメタクリレート（粘度（２５℃）：５ｍＰａ・ｓ）、ドデシルメタクリレートとテトラデシルメタクリレートとの混合物（粘度（２５℃）：７ｍＰａ・ｓ）、２－フェノキシエチルメタクリレート（粘度（２５℃）：１０ｍＰａ・ｓ）、イソボルニルメタクリレート（粘度（２５℃）：１０ｍＰａ・ｓ）、トリデシルメタクリレート（粘度（２５℃）：１０ｍＰａ・ｓ）が好ましく例示できる。
　成分Ｅとしては、単官能（メタ）アクリレート化合物であることが好ましく、下記化合物群から選ばれた少なくとも１種の化合物であることがより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
 （上記化合物中、Ｒは炭素数４～１８のアルキル基を表す。）
　上記Ｒは、炭素数４～１８の直鎖又は分岐アルキル基であり、炭素数４～１８の直鎖アルキル基であることが好ましい。
　また、成分Ｅとしては、イソボルニルアクリレート及び／又はフェノキシエチルアクリレートが更に好ましく挙げられる。
　成分Ｅは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
　本発明のインク組成物は、成分Ａ及び成分Ｅの総含有量が、重合性化合物全体の７０質量％以上であることが好ましく、８０質量％以上であることがより好ましい。
　成分Ｅはインク組成物全体の１０～９０質量％であることが好ましく、２０～８０質量％であることがより好ましく、３０～７５質量％であることが更に好ましい。
（成分Ｆ）成分Ａ以外の分散剤
　本発明のインク組成物は、成分Ａ以外の分散剤を含有することが好ましい。成分Ａ以外の分散剤としては、成分Ａ以外の高分子分散剤が好ましい。なお、本発明における「高分子分散剤」とは、重量平均分子量が１，０００以上の分散剤を意味する。
　成分Ａ以外の高分子分散剤としては、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１０１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１０２、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１０３、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１０６、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１１１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１６１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１６２、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１６３、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１６４、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１６６、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１６７、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１６８、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１７０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１７１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１７４、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１８２（ＢＹＫケミー社製）；ＥＦＫＡ４０１０、ＥＦＫＡ４０４６、ＥＦＫＡ４０８０、ＥＦＫＡ５０１０、ＥＦＫＡ５２０７、ＥＦＫＡ５２４４、ＥＦＫＡ６７４５、ＥＦＫＡ６７５０、ＥＦＫＡ７４１４、ＥＦＫＡ７４５、ＥＦＫＡ７４６２、ＥＦＫＡ７５００、ＥＦＫＡ７５７０、ＥＦＫＡ７５７５、ＥＦＫＡ７５８０（エフカアディティブ社製）；ディスパースエイド６、ディスパースエイド８、ディスパースエイド１５、ディスパースエイド９１００（サンノプコ（株）製）；ソルスパース（ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ）３０００、５０００、９０００、１２０００、１３２４０、１３９４０、１７０００、２２０００、２４０００、２６０００、２８０００、３２０００、３６０００、３９０００、４１０００、７１０００などの各種ソルスパース分散剤（日本ルーブリゾール（株）製）；アデカプルロニックＬ３１、Ｆ３８、Ｌ４２、Ｌ４４、Ｌ６１、Ｌ６４、Ｆ６８、Ｌ７２、Ｐ９５、Ｆ７７、Ｐ８４、Ｆ８７、Ｐ９４、Ｌ１０１、Ｐ１０３、Ｆ１０８、Ｌ１２１、Ｐ－１２３（（株）ＡＤＥＫＡ製）、イオネットＳ－２０（三洋化成工業（株）製）；ディスパロン　ＫＳ－８６０、８７３ＳＮ、８７４（高分子分散剤）、＃２１５０（脂肪族多価カルボン酸）、＃７００４（ポリエーテルエステル型）（楠本化成（株）製）が挙げられる。
　インク組成物中における成分Ａ以外の分散剤の含有量は、使用目的により適宜選択されるが、インク組成物全体の質量に対し、０．０５～１５質量％であることが好ましい。
（成分Ｇ）成分Ｂ及び成分Ｅ以外の重合性化合物
　本発明のインク組成物は、成分Ｂ及び成分Ｅ以外の重合性化合物（「他の重合性化合物」ともいう。）を含有してもよい。
　本発明のインク組成物に用いる他の重合性化合物は、ラジカル重合性化合物であることが好ましい。
　ラジカル重合性化合物は、ラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有する化合物であり、分子中にラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を少なくとも１つ有する化合物であればどのようなものでもよく、モノマー、オリゴマー、ポリマー等の化学形態を持つものが含まれる。ラジカル重合性化合物は１種のみ用いてもよく、また目的とする特性を向上させるために任意の比率で２種以上を併用してもよい。
　ラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有する重合性化合物の例としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸及びそれらの塩、エチレン性不飽和基を有する無水物、アクリロニトリル、スチレン、更に種々の不飽和ポリエステル、不飽和ポリエーテル、不飽和ポリアミド、不飽和ウレタン等のラジカル重合性化合物が挙げられる。
　具体的には、サイクリックトリメチロールプロパンホルマル（メタ）アクリレート、ノルボルニル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、カルビトール（メタ）アクリレート、ジメチルアミノメチル（メタ）アクリレート、ビス（４－（メタ）アクリロキシポリエトキシフェニル）プロパン、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、オリゴエステル（メタ）アクリレート、２，２－ビス（４－（メタ）アクリロキシポリエトキシフェニル）プロパン、Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、エポキシアクリレート等の（メタ）アクリル酸誘導体、その他、アリルグリシジルエーテル、ジアリルフタレート、トリアリルトリメリテート等のアリル化合物の誘導体が挙げられる。
　ラジカル重合性化合物として、ビニルエーテル化合物を用いることも好ましい。
　更に具体的には、山下晋三編「架橋剤ハンドブック」（１９８１年、大成社）；加藤清視編「ＵＶ・ＥＢ硬化ハンドブック（原料編）」（１９８５年、高分子刊行会）；ラドテック研究会編「ＵＶ・ＥＢ硬化技術の応用と市場」７９頁（１９８９年、（株）シーエムシー出版）；滝山栄一郎著「ポリエステル樹脂ハンドブック」（１９８８年、日刊工業新聞社）等に記載の市販品又は業界で公知のラジカル重合性乃至架橋性のモノマー、オリゴマー及びポリマーを用いることができる。
　ラジカル重合性化合物の分子量は、８０～２，０００であることが好ましく、８０～１，０００であることがより好ましく、８０～８００であることが更に好ましい。
　本発明のインク組成物は、ラジカル重合性基を有するオリゴマーを含有することが好ましい。上記ラジカル重合性基としては、エチレン性不飽和基が好ましく、（メタ）アクリロキシ基がより好ましい。
　上記ラジカル重合性基を有するオリゴマーとしては、例えば、ラジカル重合性基を有する、オレフィン系（エチレンオリゴマー、プロピレンオリゴマーブテンオリゴマー等）、ビニル系（スチレンオリゴマー、ビニルアルコールオリゴマー、ビニルピロリドンオリゴマーアクリレートオリゴマー、メタクリレートオリゴマー等）、ジエン系（ブタジエンオリゴマー、クロロプレンゴム、ペンタジエンオリゴマー等）、開環重合系（ジ－，トリ－，テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリエチルイミン等）、重付加系（オリゴエステルアクリレート、ポリアミドオリゴマー、ポリイソシアネートオリゴマー）、付加縮合オリゴマー（フェノール樹脂、アミノ樹脂、キシレン樹脂、ケトン樹脂等）等を挙げることができる。この中で、オリゴエステル（メタ）アクリレートが好ましく、その中では、ウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレートがより好ましく、ウレタン（メタ）アクリレートが更に好ましい。
　ウレタン（メタ）アクリレートとしては、脂肪族ウレタン（メタ）アクリレート、芳香族ウレタン（メタ）アクリレートが好ましく挙げられるが、脂肪族ウレタン（メタ）アクリレートがより好ましく挙げられる。
　また、ウレタン（メタ）アクリレートは、４官能以下のウレタン（メタ）アクリレートであることが好ましく、２官能以下のウレタン（メタ）アクリレートであることがより好ましい。
　ウレタン（メタ）アクリレートを含有することにより、基材の密着性と、硬化性に優れるインク組成物が得られる。
　オリゴマーについて、オリゴマーハンドブック（古川淳二監修、（株）化学工業日報社）も参照することができる。
　また、オリゴマーの市販品としては、以下に示すものが例示できる。
　ウレタン（メタ）アクリレートとしては、例えば、第一工業製薬（株）製のＲ１２０４、Ｒ１２１１、Ｒ１２１３、Ｒ１２１７、Ｒ１２１８、Ｒ１３０１、Ｒ１３０２、Ｒ１３０３、Ｒ１３０４、Ｒ１３０６、Ｒ１３０８、Ｒ１９０１、Ｒ１１５０等や、ダイセル・サイテック（株）製のＥＢＥＣＲＹＬシリーズ（例えば、ＥＢＥＣＲＹＬ２３０、２７０、４８５８、８４０２、８８０４、８８０７、８８０３、９２６０、１２９０、１２９０Ｋ、５１２９、４８４２、８２１０、２１０、４８２７、６７００、４４５０、２２０）、新中村化学工業（株）製のＮＫオリゴＵ－４ＨＡ、Ｕ－６ＨＡ、Ｕ－１５ＨＡ、Ｕ－１０８Ａ、Ｕ２００ＡＸ等、東亞合成（株）製のアロニックスＭ－１１００、Ｍ－１２００、Ｍ－１２１０、Ｍ－１３１０、Ｍ－１６００、Ｍ－１９６０等が挙げられる。
　ポリエステル（メタ）アクリレートとしては、例えば、ダイセル・サイテック（株）製のＥＢＥＣＲＹＬシリーズ（例えば、ＥＢＥＣＲＹＬ７７０、ＩＲＲ４６７、８１、８４、８３、８０、６７５、８００、８１０、８１２、１６５７、１８１０、ＩＲＲ３０２、４５０、６７０、８３０、８７０、１８３０、１８７０、２８７０、ＩＲＲ２６７、８１３、ＩＲＲ４８３、８１１等）、東亞合成（株）製のアロニックスＭ－６１００、Ｍ－６２００、Ｍ－６２５０、Ｍ－６５００、Ｍ－７１００、Ｍ－８０３０、Ｍ－８０６０、Ｍ－８１００、Ｍ－８５３０、Ｍ－８５６０、Ｍ－９０５０等が挙げられる。
　また、エポキシ（メタ）アクリレートとしては、例えば、ダイセル・サイテック（株）製のＥＢＥＣＲＹＬシリーズ（例えば、ＥＢＥＣＲＹＬ６００、８６０、２９５８、３４１１、３６００、３６０５、３７００、３７０１、３７０３、３７０２、３７０８、ＲＤＸ６３１８２、６０４０等）等が挙げられる。
　ラジカル重合性基を有するオリゴマーは、１種単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。
　本発明のインク組成物におけるラジカル重合性基を有するオリゴマーの含有量としては、インク組成物の全質量に対して、０．１～５０質量％であることが好ましく、０．５～２０質量％であることがより好ましく、１～１０質量％であることが更に好ましい。
　本発明のインク組成物における他の重合性化合物は、用いなくてもよく、１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　本発明のインク組成物中における他の重合性化合物の含有量は、インク組成物全質量に対し、３０質量％以下であることが好ましく、２０質量％以下であることがより好ましく、１０質量％以下であることが更に好ましい。
（成分Ｈ）界面活性剤
　本発明のインク組成物には、長時間安定した吐出性を付与するため、界面活性剤を添加してもよい。
　界面活性剤としては、特開昭６２－１７３４６３号、同６２－１８３４５７号の各公報に記載されたものが挙げられる。例えば、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、脂肪酸塩類等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル類、アセチレングリコール類、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類等のノニオン性界面活性剤、アルキルアミン塩類、第四級アンモニウム塩類等のカチオン性界面活性剤が挙げられる。なお、上記界面活性剤の代わりに有機フルオロ化合物を用いてもよい。上記有機フルオロ化合物は、疎水性であることが好ましい。上記有機フルオロ化合物としては、例えば、フッ素系界面活性剤、オイル状フッ素系化合物（例えば、フッ素油）及び固体状フッ素化合物樹脂（例えば、四フッ化エチレン樹脂）が含まれ、特公昭５７－９０５３号（第８～１７欄）、特開昭６２－１３５８２６号の各公報に記載されたものが挙げられる。
　本発明のインク組成物中における界面活性剤の含有量は使用目的により適宜選択されるが、インク組成物全体の質量に対し、０．０００１～１質量％であることが好ましい。
＜その他の成分＞
　本発明のインク組成物には、必要に応じて、上記各成分以外に、紫外線吸収剤、酸化防止剤、褪色防止剤、導電性塩類、溶剤、高分子化合物、塩基性化合物等を含む。これらその他の成分としては、公知のものを用いることができ、例えば、特開２００９－２２１４１６号公報に記載されているものが挙げられる。
　また、本発明のインク組成物は、保存性、及び、ヘッド詰まりの抑制という観点から、重合禁止剤を含有することが好ましい。
　重合禁止剤の含有量は、本発明のインク組成物の全質量に対し、２００～２０，０００ｐｐｍであることが好ましい。
　重合禁止剤としては、ニトロソ系重合禁止剤や、ヒンダードアミン系重合禁止剤、ハイドロキノン、ベンゾキノン、ｐ－メトキシフェノール、ＴＥＭＰＯ（２，２，６，６－テトラメチルピペリジニルオキシ）、ＯＨ－ＴＥＭＰＯ（４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジニルオキシ）、クペロンＡｌ（トリス（Ｎ－ニトロソ－Ｎ－フェニルヒドロキシルアミン）アルミニウム塩）、２－（２－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－ヒドロキシ－４－メトキシ－５－スルホベンゾフェノン等が挙げられる。これらの中でも、重合禁止剤としては、ＯＨ－ＴＥＭＰＯ及び／又はクペロンＡｌが好ましく挙げられ、ＯＨ－ＴＥＭＰＯ及びクペロンＡｌがより好ましく挙げられる。
＜インク物性＞
　本発明においては、吐出性を考慮し、２５℃における粘度が４０ｍＰａ・ｓ以下であるインク組成物を使用することが好ましい。より好ましくは５～４０ｍＰａ・ｓ、更に好ましくは７～３０ｍＰａ・ｓである。また、吐出温度（好ましくは２５～８０℃、より好ましくは２５～５０℃）における粘度が、３～１５ｍＰａ・ｓであることが好ましく、３～１３ｍＰａ・ｓであることがより好ましい。本発明のインク組成物は、粘度が上記範囲になるように適宜組成比を調整することが好ましい。室温（２５℃）での粘度を高く設定することにより、多孔質な記録媒体（支持体）を用いた場合でも、記録媒体中へのインク組成物の浸透を回避し、未硬化モノマーの低減が可能となる。更にインク組成物の液滴着弾時のインク滲みを抑えることができ、その結果として画質が改善されるので好ましい。
　本発明のインク組成物の２５℃における表面張力は、２８ｍＮ／ｍ以上３７．５ｍＮ／ｍ以下であることが好ましく、３１ｍＮ／ｍ以上３７．５ｍＮ／ｍ以下であることがより好ましく、３２ｍＮ／ｍ以上３７．０ｍＮ／ｍ以下であることが更に好ましく、３２．５ｍＮ／ｍ以上３６．８ｍＮ／ｍ以下であることが特に好ましく、３３．０ｍＮ／ｍ以上３６．５ｍＮ／ｍ以下であることが最も好ましい。上記範囲であると、光沢性に優れる印刷物が得られる。
　なお、インク組成物の２５℃における表面張力の測定方法としては、公知の方法を用いることができるが、吊輪法、又は、ウィルヘルミー法で測定することが好ましい。例えば、協和界面科学（株）製自動表面張力計ＣＢＶＰ－Ｚを用いて測定する方法、又は、KSV INSTRUMENTS LTD社製　SIGMA702を用いて測定する方法が好ましく挙げられる。
２．インクジェット記録方法、インクジェット記録装置及び印刷物
　本発明のインクジェット記録方法は、本発明のインクジェットインク組成物をインクジェット記録用として記録媒体（支持体、記録材料等）上に吐出し、記録媒体上に吐出されたインクジェットインク組成物に活性エネルギー線を照射し、インクジェットインク組成物を硬化して画像を形成する方法である。
　より具体的には、本発明のインクジェット記録方法は、（ａ1）本発明のインクジェットインク組成物をインクジェット方式により吐出する工程、及び、（ｂ1）吐出されたインクジェットインク組成物に活性光線を照射して、上記インクジェットインク組成物を硬化させる工程、を含むことが好ましい。
　本発明のインクジェット記録方法は、上記（ａ1）及び（ｂ1）工程を含むことにより、記録媒体上において硬化したインク組成物により画像が形成される。
　また、本発明のインクジェット記録方法は、記録媒体上の同一部分において、上記（ａ1）及び（ｂ1）工程を２回以上行うこと、すなわち、同一部分を重ね打ちにより印刷するマルチパスモードで行うことが好ましい。本発明のインク組成物を用いることにより、マルチパスモードで印刷を行った場合、光沢性により優れた画像が得られる。
　また、本発明の印刷物は、本発明のインクジェット記録方法によって記録された印刷物である。
　本発明のインクジェット記録方法における（ａ1）工程及び後述する（ａ）工程には、以下に詳述するインクジェット記録装置を用いることができる。
＜インクジェット記録装置＞
　本発明のインクジェット記録方法に用いることができるインクジェット記録装置としては、特に制限はなく、目的とする解像度を達成し得る公知のインクジェット記録装置を任意に選択して使用することができる。すなわち、市販品を含む公知のインクジェット記録装置であれば、いずれも、本発明のインクジェット記録方法の（ａ1）工程及び（ａ）工程における記録媒体へのインク組成物の吐出を実施することができる。
　本発明で用いることができるインクジェット記録装置としては、例えば、インク供給系、温度センサー、活性エネルギー線源を含む装置が挙げられる。
　インク供給系は、例えば、本発明のインク組成物を含む元タンク、供給配管、インクジェットヘッド直前のインク供給タンク、フィルター、ピエゾ型のインクジェットヘッドからなる。ピエゾ型のインクジェットヘッドは、好ましくは１～１００ｐｌ、より好ましくは８～３０ｐｌのマルチサイズドットを、好ましくは３２０×３２０～４，０００×４，０００ｄｐｉ（dot per inch）、より好ましくは４００×４００～１，６００×１，６００ｄｐｉ、更に好ましくは７２０×７２０ｄｐｉの解像度で吐出できるよう駆動することができる。なお、本発明でいうｄｐｉとは、２．５４ｃｍ当たりのドット数を表す。
　上述したように、本発明のインク組成物は、吐出されるインク組成物を一定温度にすることが好ましいことから、インクジェット記録装置には、インク組成物温度の安定化手段を備えることが好ましい。一定温度にする部位はインクタンク（中間タンクがある場合は中間タンク）からノズル射出面までの配管系、部材の全てが対象となる。すなわち、インク供給タンクからインクジェットヘッド部分までは、断熱及び加温を行うことができる。
　温度コントロールの方法としては、特に制約はないが、例えば、温度センサーを各配管部位に複数設け、インク組成物の流量、環境温度に応じた加熱制御をすることが好ましい。温度センサーは、インク供給タンク及びインクジェットヘッドのノズル付近に設けることができる。また、加熱するヘッドユニットは、装置本体を外気からの温度の影響を受けないよう、熱的に遮断若しくは断熱されていることが好ましい。加熱に要するプリンター立上げ時間を短縮するため、あるいは、熱エネルギーのロスを低減するために、他部位との断熱を行うとともに、加熱ユニット全体の熱容量を小さくすることが好ましい。
　上記のインクジェット記録装置を用いて、本発明のインク組成物の吐出は、インク組成物を、好ましくは２５～８０℃、より好ましくは２５～５０℃に加熱して、インク組成物の粘度を、好ましくは３～１５ｍＰａ・ｓ、より好ましくは３～１３ｍＰａ・ｓに下げた後に行うことが好ましい。特に、本発明のインク組成物として、２５℃におけるインク粘度が５０ｍＰａ・ｓ以下であるものを用いると、良好に吐出が行えるので好ましい。この方法を用いることにより、高い吐出安定性を実現することができる。
　本発明のインク組成物のような放射線硬化型インク組成物は、概して通常インクジェット記録用インク組成物で使用される水性インク組成物より粘度が高いため、吐出時の温度変動による粘度変動が大きい。インク組成物の粘度変動は、液滴サイズの変化及び液滴吐出速度の変化に対して大きな影響を与え、ひいては画質劣化を引き起こす。したがって、吐出時のインク組成物の温度はできるだけ一定に保つことが必要である。よって、本発明において、インク組成物の温度の制御幅は、好ましくは設定温度の±５℃、より好ましくは設定温度の±２℃、更に好ましくは設定温度±１℃とすることが適当である。
　次に、（ｂ1）工程及び後述する（ｂ）工程について説明する。
　記録媒体上に吐出されたインク組成物は、活性エネルギー線（活性光線）を照射することによって硬化する。これは、本発明のインク組成物に含まれる重合開始剤が活性エネルギー線の照射により分解して、ラジカルなどの重合開始種を発生し、その開始種の機能に重合性化合物の重合反応が、生起、促進されるためである。このとき、インク組成物において重合開始剤と共に増感剤が存在すると、系中の増感剤が活性エネルギー線を吸収して励起状態となり、重合開始剤と接触することによって重合開始剤の分解を促進させ、より高感度の硬化反応を達成させることができる。
　ここで、使用される活性エネルギー線は、α線、γ線、電子線、Ｘ線、紫外線、可視光又は赤外光などが使用され得る。活性エネルギー線のピーク波長は、増感剤の吸収特性にもよるが、例えば、２００～６００ｎｍであることが好ましく、３００～４５０ｎｍであることがより好ましく、３２０～４２０ｎｍであることが更に好ましく、活性エネルギー線が、ピーク波長が３４０～４００ｎｍの範囲の紫外線であることが特に好ましい。
　また、本発明のインク組成物における重合開始系は、低出力の活性エネルギー線であっても十分な感度を有するものである。したがって、露光面照度が、好ましくは１０～４，０００ｍＷ／ｃｍ2、より好ましくは２０～２，５００ｍＷ／ｃｍ2で硬化させることが適当である。
　活性エネルギー線源としては、水銀ランプやガス・固体レーザー等が主に利用されており、紫外線光硬化型インクジェット記録用インク組成物の硬化に使用される光源としては、水銀ランプ、メタルハライドランプが広く知られている。しかしながら、現在環境保護の観点から水銀フリー化が強く望まれており、ＧａＮ系半導体紫外発光デバイスへの置き換えは産業的、環境的にも非常に有用である。更に、ＬＥＤ（ＵＶ－ＬＥＤ）、ＬＤ（ＵＶ－ＬＤ）は小型、高寿命、高効率、低コストであり、光硬化型インクジェット用光源として期待されている。
　また、発光ダイオード（ＬＥＤ）及びレーザーダイオード（ＬＤ）を活性エネルギー線源として用いることが可能である。特に、紫外線源を要する場合、紫外ＬＥＤ及び紫外ＬＤを使用することができる。例えば、日亜化学（株）は、主放出スペクトルが３６５ｎｍと４２０ｎｍとの間の波長を有する紫色ＬＥＤを上市している。更に一層短い波長が必要とされる場合、米国特許第６，０８４，２５０号明細書は、３００ｎｍと３７０ｎｍとの間に中心付けされた活性エネルギー線を放出し得るＬＥＤを開示している。また、他の紫外ＬＥＤも、入手可能であり、異なる紫外線帯域の放射を照射することができる。本発明で特に好ましい活性エネルギー線源はＵＶ－ＬＥＤであり、特に好ましくは３４０～４００ｎｍにピーク波長を有するＵＶ－ＬＥＤである。
　なお、ＬＥＤの記録媒体上での最高照度は、１０～２，０００ｍＷ／ｃｍ2であることが好ましく、２０～１，０００ｍＷ／ｃｍ2であることがより好ましく、５０～８００ｍＷ／ｃｍ2であることが特に好ましい。
　本発明のインク組成物は、このような活性エネルギー線に、好ましくは０．０１～１２０秒、より好ましくは０．１～９０秒照射されることが適当である。
　活性エネルギー線の照射条件並びに基本的な照射方法は、特開昭６０－１３２７６７号公報に開示されている。具体的には、インク組成物の吐出装置を含むヘッドユニットの両側に光源を設け、いわゆるシャトル方式でヘッドユニットと光源を走査することによって行われる。活性エネルギー線の照射は、インク組成物の着弾後、一定時間（好ましくは０．０１～０．５秒、より好ましくは０．０１～０．３秒、更に好ましくは０．０１～０．１５秒）をおいて行われることになる。このようにインク組成物の着弾から照射までの時間を極短時間に制御することにより、記録媒体に着弾したインク組成物が硬化前に滲むことを防止することが可能となる。また、多孔質な記録媒体に対しても光源の届かない深部までインク組成物が浸透する前に露光することができるため、未反応モノマーの残留を抑えることができるので好ましい。
　更に、駆動を伴わない別光源によって硬化を完了させてもよい。国際公開第９９／５４４１５号パンフレットでは、照射方法として、光ファイバーを用いた方法やコリメートされた光源をヘッドユニット側面に設けた鏡面に当て、記録部へＵＶ光を照射する方法が開示されており、このような硬化方法もまた、本発明のインクジェット記録方法に適用することができる。
　上述したようなインクジェット記録方法を採用することにより、表面の濡れ性が異なる様々な記録媒体に対しても、着弾したインク組成物のドット径を一定に保つことができ、画質が向上する。なお、カラー画像を得るためには、明度の低い色から順に重ねていくことが好ましい。明度の低いインク組成物から順に重ねることにより、下部のインク組成物まで照射線が到達しやすくなり、良好な硬化感度、残留モノマーの低減、密着性の向上が期待できる。また、照射は、全色を吐出してまとめて露光することが可能だが、１色毎に露光するほうが、硬化促進の観点で好ましい。
　このようにして、本発明のインク組成物は、活性エネルギー線の照射により高感度で硬化することで、記録媒体表面に画像を形成することができる。
　本発明のインク組成物は、複数のインクジェット記録用インクからなるインクセットとして使用することが好ましい。
　本発明のインクジェット記録方法において、吐出する各着色インク組成物の順番は、特に限定されるわけではないが、明度の高い着色インク組成物から記録媒体に付与することが好ましく、イエロー、シアン、マゼンタ、ブラックを使用する場合には、イエロー→シアン→マゼンタ→ブラックの順で記録媒体上に付与することが好ましい。また、これにホワイトを加えて使用する場合にはホワイト→イエロー→シアン→マゼンタ→ブラックの順で記録媒体上に付与することが好ましい。更に、本発明はこれに限定されず、イエロー、ライトシアン、ライトマゼンタ、シアン、マゼンタ、ブラック、ホワイトのインク組成物との計７色が少なくとも含まれる本発明のインクセットを好ましく使用することもでき、その場合には、ホワイト→ライトシアン→ライトマゼンタ→イエロー→シアン→マゼンタ→ブラックの順で記録媒体上に付与することが好ましい。
　本発明において、記録媒体としては、特に限定されず、支持体や記録材料として公知の記録媒体を使用することができる。例えば、紙、プラスチック（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン等）がラミネートされた紙、金属板（例えば、アルミニウム、亜鉛、銅等）、プラスチックフィルム（例えば、二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、硝酸セルロース、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリビニルアセタール等）、上述した金属がラミネートされ又は蒸着された紙又はプラスチックフィルム等が挙げられる。また、本発明における記録媒体として、非吸収性記録媒体が好適に使用することができる。
　また、本発明のインク組成物は、加飾シートの製造に好適であり、その場合には、以下の工程をこの順で含むインクジェット記録方法であることが好ましい。
　（工程ａ）基材上に本発明のインクジェットインク組成物を吐出する工程、及び、
　（工程ｂ）上記吐出されたインクジェットインク組成物に活性線を照射して加飾シートを作製する工程。
　上記の加飾シートには、本発明のインク組成物の硬化画像層が設けられている。
　また、上記加飾シートを真空成形、圧空成形、又は、真空圧空成形する工程を更に施すことで、加飾シート成形物を製造することも好ましい。
　更に、上記の加飾シート成形物に、穴あけ加工及び／又は切断加工を施すことも好ましい。
　特に、本発明のインク組成物により得られた画像層は、延伸性及び耐熱性に優れるため、真空成形、圧空成形、又は、真空圧空成形を施した場合であっても、画像の抜けやひび割れ等が抑制される。また、穴あけ加工及び／又は切断加工の際に発生する、画像のひび割れも抑制される。
＜真空成形加工、圧空成形加工、真空圧空成形加工＞
　真空成形加工は、画像が形成された支持体を予め熱変形可能な温度まで予熱し、これを金型へ減圧によって吸引して延伸しながら金型に圧着冷却し成形する方法である。真空成形加工には、凸金型及び凹金型を組み合わせて使用することが好ましい。
　圧空成形加工は、画像が形成された支持体を予め熱変形可能な温度まで予熱し、金型の反対側から加圧して金型に圧着冷却し成形する方法である。
　真空圧空成形加工は、上記減圧及び加圧を同時に行い成形する方法である。
　詳しくは、高分子大辞典（丸善（株）ｐ．７６６～７６８に記載されている「熱成形」の項目及び該項目に引用されている文献を参照することができる。
　加工温度は支持体種、支持体によって適宜決定されるが、支持体温度が６０℃～１８０℃で成形加工することが好ましく、８０℃～１６０℃であることがより好ましく、８０℃～１５０℃であることが更に好ましい。上記範囲において、画像の色味変化が少なく、型への離型性に優れる加工が可能である。
　本発明のインク組成物は、インモールド成形に特に好適である。
　本発明において、インモールド成形品の製造方法は、（工程１）複数の金型により形成された空洞部の内壁に、加飾シート又は加飾シート成形物を配置する工程、及び、（工程２）ゲートから上記空洞部内に溶融樹脂を射出する工程を含むことが好ましい。
　（工程１）として、本発明の加飾シートを成形金型内に配し、挟み込む工程が例示される。具体的には、加飾シートを、可動型と固定型との複数の金型からなる成形用金型内に、好ましくは画像層を内側にして、加飾シートを送り込む。この際、枚葉の加飾シートを１枚ずつ送り込んでもよいし、長尺の加飾シートの必要部分を間欠的に送り込んでもよい。
　加飾シートを成形金型内に配する際、（ｉ）単に金型を加熱し、該金型に真空吸引して密着するように配する、あるいは（ｉｉ）画像層側から熱盤を用いて加熱し軟化させて、加飾シートが金型内の形状に沿うように予備成形して、金型内面に密着させる型締を行って、配することができる。（ｉｉ）の時の加熱温度は、基材フィルムのガラス転移温度近傍以上で、かつ、溶融温度（又は融点）未満の範囲であることが好ましく、ガラス転移温度近傍の温度で行うことが好ましい。なお、上記のガラス転移温度近傍とは、ガラス転移温度±５℃程度の範囲であり、７０～１３０℃程度であることが好ましい。また、（ｉｉ）の場合には、加飾シートを成形金型表面により密着させる目的で、加飾シートを熱盤で加熱し軟化させる際に、真空吸引することもできる。
　なお、本発明において、予め成形した加飾シート成形物を金型に配してもよい。
　（工程２）は、キャビティ（空洞部）内に溶融樹脂を射出し、冷却・固化して、樹脂成形体と加飾シートとを積層一体化させる射出工程である。射出樹脂が熱可塑性樹脂の場合は、加熱溶融によって流動状態にして、また、射出樹脂が熱硬化性樹脂の場合は、未硬化の液状組成物を適宜加熱して流動状態で射出して、冷却して固化させる。これによって、加飾シートが、形成された樹脂成形体と一体化して貼り付き、加飾成形品となる。射出樹脂の加熱温度は、射出樹脂によるが、１８０～２８０℃程度であることが好ましい。
　加飾成形品に用いられる射出樹脂としては、射出成形可能な熱可塑性樹脂あるいは、熱硬化性樹脂（２液硬化性樹脂を含む）であればよく、様々な樹脂を用いることができる。このような熱可塑性樹脂材料としては、例えばポリスチレン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ＡＢＳ樹脂（耐熱ＡＢＳ樹脂を含む）、ＡＳ樹脂、ＡＮ樹脂、ポリフェニレンオキサイド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアセタール系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエチレンテレフタレート系樹脂、ポリブチレンテレフタレート系樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリフェニレンサルファイド系樹脂などが挙げられる。また、熱硬化性樹脂としては、２液反応硬化型のポリウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂などが挙げられる。これらの樹脂は、単独でもよいし、二種以上混合して用いてもよい。
　なお、上記の工程に加えて、金型から樹脂成形体の加飾シートが一体化した成形体を取り出す工程を有することが好ましい。
＜穴あけ加工及び切断加工（トリミング加工）＞
　トリミング加工とは、加飾シート成形物の不要部分を穴あけ加工や切断加工等により除去する加工である。
　特に本発明のインクジェットインク組成物を使用して真空成形加工を行い加飾シート成形物を得た場合、真空成形後であってもトリミング加工（穴開け加工や切断加工など）における膜の割れや剥がれなどの後加工割れの発生を抑制することができる。
　穴あけ加工とは、印刷物等に図形や文字等の任意の形状の穴をあける加工であり、従来公知のプレス機等を用いた打ち抜き加工、ドリル等による穴あけ加工、レーザーによる穴あけ加工方法がある。このうち、プレス機等を用いた打ち抜き加工が同じものを数多く作る場合に適した加工方法である。
　プレス機等を用いた打ち抜き加工は、金型上に設置した印刷物に打ち抜き刃を設置したプレス機を用いてせん断する方法である。
　切断加工とは、加飾シート成形物の不要部分等を切断する加工であり、公知のプレス機や押し切りカッター、レーザー加工機等により好適に行うことができる。
　本発明のインクジェットインク組成物を用いて作製した印刷物又は加飾シート成形物をトリミング加工する場合、２０℃～１５０℃の温度で行うことが好ましく、２０℃～１００℃の温度で行うことがより好ましく、２５℃～６０℃の温度で行うことが特に好ましい。上記範囲であると、画像の色味変化が少なく、型への離型性に優れる加工が可能である。
　以下実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例における形態に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」、及び「％」は質量基準である。
　本実施例で使用した化合物を以下に記載する。
＜顔料＞
・ＣＩＮＱＵＡＳＩＡ　ＭＡＧＥＮＴＡ　ＲＴ－３５５Ｄ（マゼンタ顔料、キナクリドン顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９とＣ．Ｉ．ピグメントレッド２０２との混晶、ＢＡＳＦジャパン（株）製）
・ＩＲＧＡＬＩＴＴＥ　ＢＬＵＥ　ＧＬＶＯ（シアン顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、ＢＡＳＦジャパン（株）製）
・ＮＯＶＯＰＥＲＭ　ＹＥＬＬＯＷ　Ｈ２Ｇ（イエロー顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２０、クラリアント社製）
・ＳＰＥＣＩＡＬ　ＢＬＡＣＫ　２５０（ブラック顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７、ＢＡＳＦジャパン（株）製）
・タイペークＣＲ６０－２（ホワイト顔料、石原産業（株）製）
＜分散剤＞
・ＢＹＫ　ＪＥＴ９１５０（アンモニウム塩構造を有するマレイミド－スチレン共重合体、ＢＹＫケミー社製）
・ＢＹＫ　ＪＥＴ９１５１（アンモニウム塩構造を有するマレイミド－スチレン共重合体、ＢＹＫケミー社製）
・ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ　３６０００（成分Ａ以外の顔料分散剤、日本ルーブリゾール（株）製）
・ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ　３２０００（成分Ａ以外の顔料分散剤、日本ルーブリゾール（株）製）
・ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ　２０００（成分Ａ以外の顔料分散剤、日本ルーブリゾール（株）製）
・ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ　５０００（成分Ａ以外の顔料分散剤、日本ルーブリゾール（株）製）
・ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ　４１０００（成分Ａ以外の顔料分散剤、日本ルーブリゾール（株）製）
・下記合成分散剤Ｄ－１～Ｄ－２４（合成品、表１又は表２に記載の共重合体）
－Ｄ－４の合成－
　メトキシプロピルアセテート（アルドリッチ社製）３００ｇ中にスチレン（アルドリッチ社製）（３９ｇ，３７５ｍｍｏｌ）、無水マレイン酸（アルドリッチ社製）（１２．３ｇ，１２５ｍｍｏｌ）とＡＩＢＮ（アルドリッチ社製）（３．２ｇ，２０ｍｍｏｌ）を添加し、１４０℃で１時間撹拌した。
　その後、メトキシプロピルアセテートを除去し、スチレン－無水マレイン酸共重合物１を４７ｇで得た。
　テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）中に２－アミノエタノール（アルドリッチ社製）（９．２ｇ，１５０ｍｍｏｌ）と水素化ナトリウム（アルドリッチ社製）（３．６ｇ，１５０ｍｍｏｌ）を添加し、５０℃５時間撹拌し、それにエチレンオキサイド（アルドリッチ社製）（３００ｍｍｏｌ）を添加し、室温（２５℃）で５時間撹拌し、収率８０％でアルキレンオキサイド基含有アミンを１７．９ｇ得た。
　得られたアルキレンオキサイド基含有アミンをアミン１とする。
　上記で得られたスチレン－無水マレイン酸共重合物１（３０ｇ）とＮ，Ｎ－ジメチルエチレンジアミン（アルドリッチ社製）（０．８１ｇ）、アミン１（１２．３ｇ）をメトキシプロピルアセテート１００ｇ中に添加し、１５０℃で８時間撹拌し、スチレン－マレイミド共重合物１を生成した。
　上記スチレン－マレイミド共重合物１にヨウ化メタン（アルドリッチ社製）（１．３ｇ）を添加し、５０℃で３時間撹拌することで、目的とするアンモニウム塩構造を有するスチレン－マレイミド共重合体Ｄ－４を収率６５％で得た。
　上記アンモニウム塩構造を有するスチレン－マレイミド共重合体Ｄ－４の重量平均分子量（Ｍｗ）は、５，０００であった。
－Ｄ－１～Ｄ－３、及び、Ｄ－５～Ｄ－２４の合成－
　原料の種類及び／又はその使用量を表１に記載のように変更した以外は、Ｄ－４の合成と同様にして、Ｄ－１～Ｄ－３、及び、Ｄ－５～Ｄ－２４をそれぞれ合成した。なお、得られたＤ－１～Ｄ－３、及び、Ｄ－５～Ｄ－２４は、Ｄ－４と同様、無水マレイン酸構造は表１又は表２に示す各マレイミド構造に全て変換された共重合体である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000012
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000013
・比較例用分散剤Ｅ（合成品、下記記載の共重合体）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
 （上記共重合体中、ａ及びｂはモル比を表す。）
－比較用分散剤Ｅの合成－
　原料を対応するものに変更した以外は、Ｄ－４の合成と同様にして、比較例用分散剤Ｅを合成した。
＜モノマー・オリゴマー＞
・ＮＶＣ（Ｎ－ビニルカプロラクタム、ＢＡＳＦ社製）
・ＥＯＥＯＥＡ（２－（２－エトキシエトキシ）エチルアクリレート、商品名ＳＲ２５６、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）
・ＣＴＦＡ（サイクリックトリメチロールプロパンホルマルアクリレート、商品名ＳＲ２５６、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製、粘度（２５℃）：１３ｍＰａ・ｓ）
・ＴＢＣＨＡ（４－ｔ－ブチルシクロヘキシルアクリレート、商品名ＳＲ２１７、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）
・ＰＥＡ（２－フェノキシエチルアクリレート、商品名ＥＢＥＣＲＹＬ１１４、ダイセル・サイテック（株）製）
・ＣＨＡ（シクロヘキシルアクリレート、東京化成工業（株）製）
・ＣＤ４２０（３，３，５－トリメチルシクロヘキシルアクリレート、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）
・ＴＨＦＡ（テトラヒドロフルフリルアクリレート、商品名ＳＲ２８５、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）
・ＩＢＯＡ（イソボルニルアクリレート、商品名ＳＲ５０６、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
　以下の表３に成分Ｅに該当するモノマーの粘度を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000017
＜光重合開始剤＞
・ＴＰＯ（ＤＡＲＯＣＵＲ　ＴＰＯ、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、ＢＡＳＦジャパン（株）製）
・Ｉｒｇ８１９（ＩＲＧＡＣＵＲＥ８１９、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、ＢＡＳＦジャパン（株）製）
・ＩＴＸ（光重合開始剤、イソプロピルチオキサントン、シェルケミカルズジャパン（株）製）
＜その他の成分＞
・ＣＮ９０３１：ウレタンアクリレートオリゴマー（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）
・ＯＨ－ＴＥＭＰＯ：４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジニルオキシ（（株）ＡＤＥＫＡ製）
・ＵＶ－１２（ＦＬＯＲＳＴＡＢ　ＵＶ１２、ニトロソ系重合禁止剤、トリス（Ｎ－ニトロソ－Ｎ－フェニルヒドロキシルアミン）アルミニウム塩、Ｋｒｏｍａｃｈｅｍ社製）
＜シアンミルベースＣの調製＞
・Ｃ顔料（シアン顔料）：ＩＲＧＡＬＩＴＥ　ＢＬＵＥ　ＧＬＶＯ　（ＢＡＳＦジャパン社製）：３０質量部
・ＰＥＡ：５０質量部
・ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ　３２０００：１０質量部
・ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ　５０００：１０質量部
　上記の成分を撹拌し、シアンミルベースＣを得た。なお、顔料ミルベースの調製は、分散機モーターミルＭ５０（アイガー社製）に入れて、直径０．６５ｍｍのジルコニアビーズを用い、周速９ｍ／ｓで８時間分散を行った。
＜マゼンタミルベースＭ（ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ　３２０００）の調製＞
・Ｍ顔料（マゼンタ顔料）：ＣＩＮＱＵＡＳＩＡ　ＭＡＧＥＮＴＡ　ＲＴ－３５５Ｄ（ＢＡＳＦジャパン（株）製）：３０質量部
・ＰＥＡ：５０質量部
・ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ　３２０００：２０質量部
　上記の成分を撹拌し、マゼンタミルベースＭ（ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ　３２０００）を得た。なお、顔料ミルベースの調製は、分散機モーターミルＭ５０（アイガー社製）に入れて、直径０．６５ｍｍのジルコニアビーズを用い、周速９ｍ／ｓで８時間分散を行った。
＜マゼンタミルベースＭ（ＢＹＫ　ＪＥＴ９１５１）の調製＞
　上記マゼンタミルベースＭ（ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ　３２０００）の調製において、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ　３２０００をＢＹＫ　ＪＥＴ９１５１に変更した以外は同様にして、マゼンタミルベースＭ（ＢＹＫ　ＪＥＴ９１５１）を得た。
＜イエローミルベースＹの調製＞
・Ｙ顔料（イエロー顔料）：ＮＯＶＯＰＥＲＭ　ＹＥＬＬＯＷ　Ｈ２Ｇ（クラリアント社製）：３０質量部
・ＰＥＡ：５０質量部
・ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ　２０００：２０質量部
　上記の成分を撹拌し、イエローミルベースＹを得た。なお、顔料ミルベースの調製は、分散機モーターミルＭ５０（アイガー社製）に入れて、直径０．６５ｍｍのジルコニアビーズを用い、周速９ｍ／ｓで８時間分散を行った。
＜ブラックミルベースＫの調製＞
・Ｋ顔料（ブラック顔料）：ＳＰＥＣＩＡＬ　ＢＬＡＣＫ　２５０（ＢＡＳＦジャパン（株）製）：３０質量部
・ＰＥＡ：５０質量部
・ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ　３２０００：２０質量部
　上記の成分を撹拌し、ブラックミルベースＫを得た。なお、顔料ミルベースの調製は、分散機モーターミルＭ５０（アイガー社製）に入れて、直径０．６５ｍｍのジルコニアビーズを用い、周速９ｍ／ｓで８時間分散を行った。
＜ホワイトミルベースＷの調製＞
・Ｗ顔料（ホワイト顔料）：ＫＲＯＮＯＳ　２３００（ホワイト顔料、ＫＲＯＮＯＳ社製）：５０質量部
・ＰＥＡ：４５質量部
・ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ　４１０００：５質量部
　上記の成分を撹拌し、ホワイトミルベースＷを得た。なお、顔料ミルベースの調製は、分散機モーターミルＭ５０（アイガー社製）に入れて、直径０．６５ｍｍのジルコニアビーズを用い、周速９ｍ／ｓで８時間分散を行った。
（実施例１～４９、及び、比較例１～７）
＜インク組成物の調製＞
　成分Ａ、成分Ｂ、成分Ｄ、各ミルベース、及び、その他の添加剤をそれぞれ表４～表６に示す処方で混合し、高速撹拌することでインク組成物をそれぞれ得た。
＜インクジェット記録方法＞
　ピエゾ型インクジェットノズルを有するインクジェット記録装置を用いて、記録媒体への記録を行った。インク供給系は、元タンク、供給配管、インクジェットヘッド直前のインク供給タンク、フィルター、ピエゾ型のインクジェットヘッドから成り、インク供給タンクからインクジェットヘッド部分までを断熱及び加温を行った。温度センサーは、インク供給タンク及びインクジェットヘッドのノズル付近にそれぞれ設け、ノズル部分が常に４５℃±２℃となるよう、温度制御を行った。ピエゾ型のインクジェットヘッドは、１～６０ｐｌのマルチサイズドットを１，２００×１，２００ｄｐｉの解像度で射出できるよう駆動した。着弾後はＵＶ光を露光面照度１，２００ｍＷ／ｃｍ2に集光し、記録媒体上にインク組成物が着弾した０．１秒後に照射が始まるよう露光系、主走査速度及び射出周波数を調整した。また、露光時間を可変とし、露光エネルギーを照射した。紫外線ランプには、ＬＥＤランプ（（株）ジーエス・ユアサ　コーポレーション製）を使用した。なお、本発明でいうｄｐｉとは、２．５４ｃｍ当たりのドット数を表す。記録媒体として、ポリカーボネート基材（膜厚４００μｍ、帝人化成（株）製、商品名：パーンライト）を用いた。
　ここで、画像はヘッドが５往復して形成されるため、最初に打適されたインクは５往復分の露光量が照射される。１往復約１００ｍＪ／ｃｍ2の露光量であるため、５往復した場合の総露光量は５００ｍＪ／ｃｍ2となる。下記の硬化性評価では、この往復回数を制御することで評価を行った。
＜評価方法＞
－保存安定性－
　６０℃４週間、得られたインク組成物を保管し、保管前後における平均粒径及び粘度の上昇率で評価した。
　平均粒径の測定は、粒径アナライザー（ＦＰＡＲ、大塚電子（株）製）により行った。
　粘度の測定は、Ｅ型粘度計（東機産業（株）製）により行った。
　評価基準を以下に示す。
　５：上記２条件（粘度、粒経）ともに１１０％以下
　４：上記２条件（粘度、粒経）のいずれかが１１０％を超え１２０％以下
　３：上記２条件（粘度、粒経）のいずれかが１２０％を超え１４０％以下
　２：上記２条件（粘度、粒経）のいずれかが１４０％を超え１６０％以下
　１：上記２条件（粘度、粒経）のいずれかが１６０％を超える
　評価３までが実際の許容範囲である。
－吐出安定性－
　インクジェット記録方法に記載したインクジェット記録装置を用いて、１，２００ｄｐｉのモードで連続吐出を５分間計６回実施し、ノズル抜けの数で評価した。評価基準を以下に示す。
　５：いずれにおいても１本も抜けがなかった
　４：１回１本抜けが発生した
　３：２回１本抜けが発生した
　２：３回１本抜けが発生した
　１：４回以上１本抜けが発生したか、又は、１回で２本以上の抜けが発生した
　評価３までが実際の許容範囲である。
－硬化性－
　上記インクジェット記録方法に従い、樹脂シートとして透明基材（ポリカーボネート）に対し、実施例及び比較例のインク組成物を用いて平均膜厚が３０μｍのベタ画像のインク描画を行い、そのインク膜に対し、１ｋｇ／Ａ６サイズの荷重で室温（２５℃）で１日経時後の転写で評価した。評価基準を以下に示す。
　５：転写なし
　４：転写基材側に１～２５％の面積で転写あり
　３：転写基材側に２６～５０％の面積で転写あり
　２：転写基材側に５１～７５％の面積で転写あり
　１：転写基材側に７６～１００％の面積で転写あり
　評価３までが実際の許容範囲である。
－加熱延伸率の測定（高温下延伸性）－
　上記インクジェット記録方法に従い、樹脂シートとして透明基材（ポリカーボネート）に対し、実施例及び比較例で６０℃４週間経時した後のインク組成物を用いて平均膜厚が３０μｍのベタ画像のインク描画を行い、そのインク画像を５ｃｍ×２ｃｍにカットし、下記延伸機械・温度条件で引っ張り、延伸率を測定した。
　使用機械：テンシロン（（株）島津製作所製）
　条件：温度１８０℃、引張り速度５０ミリメートル／分、破断時の長さを測定し延伸率を算出した。ここで延伸率は、｛（破断時の長さ－延伸前の長さ／延伸前の長さ）×１００、により求めた。例えば、１０ｃｍで破断した場合、｛（１０ｃｍ－５ｃｍ）／５ｃｍ｝×１００＝１００％延伸と算出される。
　加熱延伸性（高温下延伸性）の評価基準は下記の通りである。
　５：延伸率２００％以上
　４：延伸率１５０％以上２００％未満
　３：延伸率１００％以上１５０％未満
　２：延伸率７０％以上１００％未満
　１：延伸率７０％未満
　評価５が最も優れており、評価３以上が実用上問題のない範囲である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000018
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000019
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000020

Claims (19)

  1. 　（成分Ａ）アンモニウム塩構造を有するマレイミド－スチレン共重合体、
    　（成分Ｂ）Ｎ－ビニル化合物、
    　（成分Ｃ）着色剤、及び、
    　（成分Ｄ）光重合開始剤、を含有することを特徴とする
    　インクジェットインク組成物。
  2. 　成分Ａの重量平均分子量が、１，５００～１０，０００である、請求項１に記載のインクジェットインク組成物。
  3. 　成分Ａが、エチレンオキサイド構造及び／又はプロピレンオキサイド構造を有する、請求項１又は２に記載のインクジェットインク組成物。
  4. 　成分Ａが、下記式（Ａ－１）で表される構造を少なくとも有する共重合体である、請求項１～３のいずれか１項に記載のインクジェットインク組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     　上記式（Ａ－１）中、Ｒ1はアルキレン基を表し、Ｒ2はそれぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表し、Ｒ3は水素原子又はアルキル基を表し、Ｒ4はアルキレン基を表し、Ｘ+は第四級アンモニウム基を表し、Ｚ-は、対アニオンを表し、ｎ１、ｎ２及びｎ３はそれぞれ各構成単位のモル比を表し、（ｎ１）：（ｎ２＋ｎ３）＝１：９９～９９：１を満たし、ｎ２：ｎ３＝１：９９～９９：１を満たし、ｎ４は１以上の整数を表す。
  5. 　成分Ａを、インクジェットインク組成物の全質量に対し、０．０１～５質量％含有する、請求項１～４のいずれか１項に記載のインクジェットインク組成物。
  6. 　成分Ｂを、インクジェットインク組成物の全質量に対し、１～４０質量％含有する、請求項１～５のいずれか１項に記載のインクジェットインク組成物。
  7. 　成分Ｃが、キナクリドン顔料である、請求項１～６のいずれか１項に記載のインクジェットインク組成物。
  8. 　成分Ｂが、Ｎ－ビニルカプロラクタムである、請求項１～７のいずれか１項に記載のインクジェットインク組成物。
  9. 　成分Ｄが、アシルホスフィンオキサイド化合物を含む、請求項１～８のいずれか１項に記載のインクジェットインク組成物。
  10. 　（成分Ｅ）２５℃における粘度が１０ｍＰａ・ｓ以下のモノマーを、インクジェットインク組成物の全質量に対し、３０質量％以上含有する、請求項１～９のいずれか１項に記載のインクジェットインク組成物。
  11. 　成分Ｅが、下記化合物群から選ばれた少なくとも１種の化合物を含む、請求項１０に記載のインクジェットインク組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     　上記化合物中、Ｒは炭素数４～１８のアルキル基を表す。
  12. 　請求項１～１１のいずれか１項に記載のインクジェットインク組成物を有するインクセット。
  13. 　（ａ１）樹脂シート上に、請求項１～１１のいずれか１項に記載のインクジェットインク組成物をインクジェット方式により吐出する工程、及び、
    　（ｂ１）吐出されたインクジェットインク組成物に活性光線を照射して、前記インクジェットインク組成物を硬化させる工程、を含む
    　インクジェット記録方法。
  14. 　前記活性光線の光源が、発光ダイオードである、請求項１３に記載のインクジェット記録方法。
  15. 　樹脂シート上に請求項１～１１のいずれか１項に記載のインクジェットインク組成物の硬化画像層を設けた加飾シート。
  16. 　請求項１５に記載の加飾シートを真空成形、圧空成形又は真空圧空成形し得られた加飾シート成形物。
  17. 　前記真空成形、圧空成形又は真空圧空成形の後に、更に穴あけ加工及び／又は切断加工を施した、請求項１６に記載の加飾シート成形物。
  18. 　複数の金型により形成された空洞部の内壁に、請求項１５に記載の加飾シート、又は、請求項１６若しくは１７に記載の加飾シート成形物を配置する工程、及び、
    　ゲートから前記空洞部内に溶融樹脂を射出する工程、を含む、
    　インモールド成形品の製造方法。
  19. 　請求項１８に記載の製造方法により得られたインモールド成形品。
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2018197309A (ja) * 2017-05-24 2018-12-13 Dic株式会社 活性エネルギー線硬化性インク及び印刷物の製造方法
JP2019001910A (ja) * 2017-06-15 2019-01-10 Dic株式会社 活性エネルギー線硬化性インク及び印刷物の製造方法
JP2019002009A (ja) * 2017-06-15 2019-01-10 Dic株式会社 活性エネルギー線硬化性インク及び印刷物の製造方法
JP2019002010A (ja) * 2017-06-15 2019-01-10 Dic株式会社 活性エネルギー線硬化性インク及び印刷物の製造方法
JP2020508844A (ja) * 2017-01-23 2020-03-26 ゼイコン マニュファクチュアリング ナムローゼ フェンノートシャップ 高分子分散剤、分散剤を伴う分散液、及び印刷方法

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2818534B1 (en) * 2013-06-28 2017-11-15 LG Display Co., Ltd. Liquid crystal polymer composition, liquid crystal display and method for manufacturing the same
JP6825207B2 (ja) * 2015-03-13 2021-02-03 株式会社リコー 活性エネルギー線硬化型組成物、活性エネルギー線硬化型インク、収容容器、２次元又は３次元の像形成装置、２次元又は３次元の像形成方法、２次元又は３次元の像、構造体、及び成形加工品
US20160264795A1 (en) 2015-03-13 2016-09-15 Tsuyoshi Asami Active-energy-ray-curable composition, active-energy-ray-curable ink, composition stored container, apparatus and method for forming two-dimensional or three-dimensional image, two-dimensional or three-dimensional image, structure, and processed product
JP6904777B2 (ja) * 2017-05-09 2021-07-21 株式会社ノリタケカンパニーリミテド 無機基材用インクジェットインク
US11236243B2 (en) 2017-09-15 2022-02-01 Sun Chemical Corporation Low migration energy curable inks
CN110317496B (zh) * 2018-03-28 2022-10-21 精工爱普生株式会社 水性喷墨用组合物
JP7160549B2 (ja) * 2018-04-11 2022-10-25 サカタインクス株式会社 光硬化型インクジェット印刷用インク組成物
JP7415357B2 (ja) * 2018-09-28 2024-01-17 株式会社リコー 活性エネルギー線硬化型組成物、収容容器、２次元又は３次元の像形成装置、２次元又は３次元の像形成方法、硬化物、成形加工品、及び立体造形物の製造方法
JP7470286B2 (ja) 2019-01-22 2024-04-18 株式会社リコー インク、インクセット、インク容器、記録方法、及び、記録装置
WO2020169605A1 (en) 2019-02-22 2020-08-27 Byk-Chemie Gmbh Aqueous dispersant composition
US11345772B2 (en) * 2019-09-06 2022-05-31 Canon Kabushiki Kaisha Curable composition
DE102019215331A1 (de) 2019-10-07 2021-04-08 Marabu Gmbh & Co. Kg UV-härtbare Zusammensetzung zum Beschichten oder Bedrucken eines Substrats und/oder einer Substratoberfläche
JP7567391B2 (ja) * 2020-11-19 2024-10-16 セイコーエプソン株式会社 分散液、インクジェット記録用インク組成物、及び分散樹脂
JP2022147274A (ja) * 2021-03-23 2022-10-06 株式会社リコー インクセット、及び積層体の製造方法
CN118085153A (zh) * 2023-08-09 2024-05-28 中山大学 一种丙烯酸酯化苯乙烯-马来酰亚胺共聚物及其制备方法
CN119192908A (zh) * 2024-09-23 2024-12-27 深圳市墨库新材料集团股份有限公司 一种uv喷墨组合物及其制备方法

Citations (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS579053B2 (ja) 1978-01-09 1982-02-19
JPS5730704A (en) 1980-06-24 1982-02-19 Bayer Ag Photopolymerizable mixture containing aroylphosphoric acid ester as photoinitiator
US4318791A (en) 1977-12-22 1982-03-09 Ciba-Geigy Corporation Use of aromatic-aliphatic ketones as photo sensitizers
JPS5942864B2 (ja) 1979-04-13 1984-10-18 京セラミタ株式会社 投影用原稿の作成方法及びそれに用いる静電写真用転写フイルム
JPS6026483B2 (ja) 1972-07-28 1985-06-24 チバ・ガイギ−・アクチエンゲゼルシヤフト 不飽和化合物を含む重合系の光重合反応用増感剤
JPS6026403B2 (ja) 1977-05-17 1985-06-24 メルク・パテント・ゲゼルシヤフト・ミツト・ベシユレンクテル・ハフツング 不飽和化合物の光重合用光増感剤
JPS60132767A (ja) 1983-12-21 1985-07-15 Seikosha Co Ltd インクジエツトプリンタ
JPS61194062A (ja) 1985-02-21 1986-08-28 メルク・パテント・ゲゼルシヤフト・ミツト・ベシユレンクテル・ハフツング チオ置換ケトン化合物を用いる光重合開始剤
JPS6281345A (ja) 1985-09-28 1987-04-14 チバ―ガイギー　アクチェンゲゼルシャフト 共重合性光開始剤
JPS62135826A (ja) 1985-12-09 1987-06-18 Konishiroku Photo Ind Co Ltd 熱現像感光材料
JPS62173463A (ja) 1986-01-28 1987-07-30 Fuji Photo Film Co Ltd 画像形成方法
JPS62183457A (ja) 1986-02-07 1987-08-11 Fuji Photo Film Co Ltd 画像形成方法
EP0284561A2 (de) 1987-03-26 1988-09-28 Ciba-Geigy Ag Neue alpha-Aminoacetophenone als Photoinitiatoren
JPS6361950B2 (ja) 1981-03-16 1988-11-30
JPH029597B2 (ja) 1980-09-15 1990-03-02 Basf Ag
JPH029596B2 (ja) 1980-05-27 1990-03-02 Basf Ag
JPH02211452A (ja) 1988-12-01 1990-08-22 Polychrome Corp 光開始剤
JPH073981B2 (ja) 1986-05-22 1995-01-18 クライスラ− コ−ポレ−シヨン Ｓｃｉ，ｓｐｉ及びバツフア−ドｓｐｉ操作モ−ド用のシリアルデ−タバス
JPH076416B2 (ja) 1986-12-05 1995-01-30 株式会社日立製作所 ２種類の燃料を使用するガスタ−ビンの燃料切替装置
JPH0722326B2 (ja) 1990-01-16 1995-03-08 大日本印刷株式会社 切抜きマスク作成方法
JPH0723664B2 (ja) 1988-07-19 1995-03-15 株式会社ニチベイ開発 電動式移動間仕切装置
WO1999054415A1 (fr) 1998-04-15 1999-10-28 Nof Corporation Procede de formation d'un film et d'une composition de revetement
US6084250A (en) 1997-03-03 2000-07-04 U.S. Philips Corporation White light emitting diode
JP2008506813A (ja) * 2004-07-14 2008-03-06 ヒューレット−パッカード デベロップメント カンパニー エル．ピー． 改善されたプリント品質および信頼性を示す顔料インクジェットインク
JP2008105393A (ja) * 2006-09-25 2008-05-08 Fujifilm Corp 成形印刷物の製造方法及び成形印刷物
JP2009221416A (ja) 2008-03-18 2009-10-01 Fujifilm Corp インクセット、及び、インクジェット記録方法
JP2010514862A (ja) 2006-12-27 2010-05-06 ビック−ケミー ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング くし形（ブロック）共重合体
JP2010521330A (ja) 2006-12-21 2010-06-24 アグファ・グラフィクス・エヌヴィ インクジェット印刷法及びインクジェットインクセット
JP2013129746A (ja) * 2011-12-21 2013-07-04 Konica Minolta Ij Technologies Inc 紫外線硬化型非水系インクジェットインク
WO2013118735A1 (ja) * 2012-02-06 2013-08-15 株式会社Ｄｎｐファインケミカル インクジェットインク用顔料分散液、活性エネルギー線硬化型インクジェットインク、及び印刷物

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ATE150503T1 (de) * 1990-04-12 1997-04-15 Arakawa Chem Ind Verwendung von dispergierungsmitteln in der herstellung wässriger emulsionen von kolophoniumverbindungen, sowie diese wässrige emulsionen der kolophoniumverbindungen
JPH09255843A (ja) * 1996-03-26 1997-09-30 Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd 抗菌性樹脂組成物
EP1935659B1 (en) 2006-12-21 2009-11-11 Agfa Graphics N.V. Inkjet printing methods and inkjet ink sets
JP5098397B2 (ja) * 2007-03-29 2012-12-12 コニカミノルタホールディングス株式会社 インクジェットインク、及びインクジェット記録方法
JP5885117B2 (ja) * 2010-03-23 2016-03-15 セイコーエプソン株式会社 記録方法
JP5474882B2 (ja) * 2011-07-12 2014-04-16 富士フイルム株式会社 インクジェットインク組成物、及び、インクジェット記録方法
US9745483B2 (en) * 2011-07-14 2017-08-29 Xerox Corporation Stretchable ink composition

Patent Citations (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6026483B2 (ja) 1972-07-28 1985-06-24 チバ・ガイギ−・アクチエンゲゼルシヤフト 不飽和化合物を含む重合系の光重合反応用増感剤
JPS6026403B2 (ja) 1977-05-17 1985-06-24 メルク・パテント・ゲゼルシヤフト・ミツト・ベシユレンクテル・ハフツング 不飽和化合物の光重合用光増感剤
US4318791A (en) 1977-12-22 1982-03-09 Ciba-Geigy Corporation Use of aromatic-aliphatic ketones as photo sensitizers
JPH0134242B2 (ja) 1977-12-22 1989-07-18 Ciba Geigy
JPS579053B2 (ja) 1978-01-09 1982-02-19
JPS5942864B2 (ja) 1979-04-13 1984-10-18 京セラミタ株式会社 投影用原稿の作成方法及びそれに用いる静電写真用転写フイルム
JPH029596B2 (ja) 1980-05-27 1990-03-02 Basf Ag
JPS5730704A (en) 1980-06-24 1982-02-19 Bayer Ag Photopolymerizable mixture containing aroylphosphoric acid ester as photoinitiator
JPH029597B2 (ja) 1980-09-15 1990-03-02 Basf Ag
JPS6361950B2 (ja) 1981-03-16 1988-11-30
JPS60132767A (ja) 1983-12-21 1985-07-15 Seikosha Co Ltd インクジエツトプリンタ
JPS61194062A (ja) 1985-02-21 1986-08-28 メルク・パテント・ゲゼルシヤフト・ミツト・ベシユレンクテル・ハフツング チオ置換ケトン化合物を用いる光重合開始剤
JPS6281345A (ja) 1985-09-28 1987-04-14 チバ―ガイギー　アクチェンゲゼルシャフト 共重合性光開始剤
JPS62135826A (ja) 1985-12-09 1987-06-18 Konishiroku Photo Ind Co Ltd 熱現像感光材料
JPS62173463A (ja) 1986-01-28 1987-07-30 Fuji Photo Film Co Ltd 画像形成方法
JPS62183457A (ja) 1986-02-07 1987-08-11 Fuji Photo Film Co Ltd 画像形成方法
JPH073981B2 (ja) 1986-05-22 1995-01-18 クライスラ− コ−ポレ−シヨン Ｓｃｉ，ｓｐｉ及びバツフア−ドｓｐｉ操作モ−ド用のシリアルデ−タバス
JPH076416B2 (ja) 1986-12-05 1995-01-30 株式会社日立製作所 ２種類の燃料を使用するガスタ−ビンの燃料切替装置
EP0284561A2 (de) 1987-03-26 1988-09-28 Ciba-Geigy Ag Neue alpha-Aminoacetophenone als Photoinitiatoren
JPH0723664B2 (ja) 1988-07-19 1995-03-15 株式会社ニチベイ開発 電動式移動間仕切装置
JPH02211452A (ja) 1988-12-01 1990-08-22 Polychrome Corp 光開始剤
JPH0722326B2 (ja) 1990-01-16 1995-03-08 大日本印刷株式会社 切抜きマスク作成方法
US6084250A (en) 1997-03-03 2000-07-04 U.S. Philips Corporation White light emitting diode
WO1999054415A1 (fr) 1998-04-15 1999-10-28 Nof Corporation Procede de formation d'un film et d'une composition de revetement
JP2008506813A (ja) * 2004-07-14 2008-03-06 ヒューレット−パッカード デベロップメント カンパニー エル．ピー． 改善されたプリント品質および信頼性を示す顔料インクジェットインク
JP2008105393A (ja) * 2006-09-25 2008-05-08 Fujifilm Corp 成形印刷物の製造方法及び成形印刷物
JP2010521330A (ja) 2006-12-21 2010-06-24 アグファ・グラフィクス・エヌヴィ インクジェット印刷法及びインクジェットインクセット
JP2010514862A (ja) 2006-12-27 2010-05-06 ビック−ケミー ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング くし形（ブロック）共重合体
JP2009221416A (ja) 2008-03-18 2009-10-01 Fujifilm Corp インクセット、及び、インクジェット記録方法
JP2013129746A (ja) * 2011-12-21 2013-07-04 Konica Minolta Ij Technologies Inc 紫外線硬化型非水系インクジェットインク
WO2013118735A1 (ja) * 2012-02-06 2013-08-15 株式会社Ｄｎｐファインケミカル インクジェットインク用顔料分散液、活性エネルギー線硬化型インクジェットインク、及び印刷物

Non-Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
"Kakyozai Handobukku", 1981, TAISEISHA
"Koubunshi Daijiten", MARUZEN CO., LTD., article "Thermal Forming", pages: 766 - 769
"Technical Data Sheet of BYKJET-9150", 2011, XP001526583, Retrieved from the Internet <URL:HTTP://WWW.BYK.COM/EN/ADDITIVES/ADDITIVES-BY-NAME/BYKJET-9150.PHP> [retrieved on 20130322] *
"UV/EB Koka Gijutsu no Oyo to Shijyo", 1989, CMC, pages: 79
"UV/EB Koka Handobukku (Genryo", 1985, KOBUNSHI KANKOUKAI
E. TAKIYAMA: "Poriesuteru Jushi Handobukku", 1988, THE NIKKAN KOGYO SHIMBUN LTD.
J. P. FOUASSIER; J. F. RABEK, RADIATION CURING IN POLYMER SCIENCE AND TECHNOLOGY, 1993, pages 77 - 117

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2020508844A (ja) * 2017-01-23 2020-03-26 ゼイコン マニュファクチュアリング ナムローゼ フェンノートシャップ 高分子分散剤、分散剤を伴う分散液、及び印刷方法
JP7211665B2 (ja) 2017-01-23 2023-01-24 ゼイコン マニュファクチュアリング ナムローゼ フェンノートシャップ 高分子分散剤、分散剤を伴う分散液、及び印刷方法
WO2018216484A1 (ja) * 2017-05-24 2018-11-29 Dic株式会社 活性エネルギー線硬化性インク及び印刷物の製造方法
JP2018197309A (ja) * 2017-05-24 2018-12-13 Dic株式会社 活性エネルギー線硬化性インク及び印刷物の製造方法
JP7664676B2 (ja) 2017-05-24 2025-04-18 Dic株式会社 活性エネルギー線硬化性インク及び印刷物の製造方法
JP2019001910A (ja) * 2017-06-15 2019-01-10 Dic株式会社 活性エネルギー線硬化性インク及び印刷物の製造方法
JP2019002009A (ja) * 2017-06-15 2019-01-10 Dic株式会社 活性エネルギー線硬化性インク及び印刷物の製造方法
JP2019002010A (ja) * 2017-06-15 2019-01-10 Dic株式会社 活性エネルギー線硬化性インク及び印刷物の製造方法
JP2023080137A (ja) * 2017-06-15 2023-06-08 Dic株式会社 活性エネルギー線硬化性インク及び印刷物の製造方法
JP7381187B2 (ja) 2017-06-15 2023-11-15 Dic株式会社 活性エネルギー線硬化性インク及び印刷物の製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN105164216A (zh) 2015-12-16
EP2975092B1 (en) 2017-07-19
CN105164216B (zh) 2017-09-22
JP6004971B2 (ja) 2016-10-12
JP2014173039A (ja) 2014-09-22
EP2975092A4 (en) 2016-11-09
EP2975092A1 (en) 2016-01-20
US10414929B2 (en) 2019-09-17
US20150368491A1 (en) 2015-12-24

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