[go: up one dir, main page]

WO2014034791A1 - 有機エレクトロルミネッセンス素子 - Google Patents

有機エレクトロルミネッセンス素子 Download PDF

Info

Publication number
WO2014034791A1
WO2014034791A1 PCT/JP2013/073178 JP2013073178W WO2014034791A1 WO 2014034791 A1 WO2014034791 A1 WO 2014034791A1 JP 2013073178 W JP2013073178 W JP 2013073178W WO 2014034791 A1 WO2014034791 A1 WO 2014034791A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
group
substituted
unsubstituted
carbon atoms
formula
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/JP2013/073178
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
加藤　朋希
貴康 佐土
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Idemitsu Kosan Co Ltd
Original Assignee
Idemitsu Kosan Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Idemitsu Kosan Co Ltd filed Critical Idemitsu Kosan Co Ltd
Priority to US14/424,608 priority Critical patent/US20150228899A1/en
Publication of WO2014034791A1 publication Critical patent/WO2014034791A1/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/14—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/43—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C211/57—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of condensed ring systems of the carbon skeleton
    • C07C211/61—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of condensed ring systems of the carbon skeleton with at least one of the condensed ring systems formed by three or more rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/56—Ring systems containing three or more rings
    • C07D209/80—[b, c]- or [b, d]-condensed
    • C07D209/82—Carbazoles; Hydrogenated carbazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/77—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D307/91—Dibenzofurans; Hydrogenated dibenzofurans
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B57/00—Other synthetic dyes of known constitution
    • C09B57/008—Triarylamine dyes containing no other chromophores
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/02—Use of particular materials as binders, particle coatings or suspension media therefor
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/40—Organosilicon compounds, e.g. TIPS pentacene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H10K85/622—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene containing four rings, e.g. pyrene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H10K85/623—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene containing five rings, e.g. pentacene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H10K85/624—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene containing six or more rings
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
    • H10K85/633—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine comprising polycyclic condensed aromatic hydrocarbons as substituents on the nitrogen atom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
    • H10K85/636—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine comprising heteroaromatic hydrocarbons as substituents on the nitrogen atom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/654—Aromatic compounds comprising a hetero atom comprising only nitrogen as heteroatom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6572—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6574—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only oxygen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. cumarine dyes
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6576—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only sulfur in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. benzothiophene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
    • C07C2603/02—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems
    • C07C2603/04—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings
    • C07C2603/06—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing at least one ring with less than six ring members
    • C07C2603/10—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing at least one ring with less than six ring members containing five-membered rings
    • C07C2603/12—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing at least one ring with less than six ring members containing five-membered rings only one five-membered ring
    • C07C2603/18—Fluorenes; Hydrogenated fluorenes
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K2102/00—Constructional details relating to the organic devices covered by this subclass
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K2102/00—Constructional details relating to the organic devices covered by this subclass
    • H10K2102/10—Transparent electrodes, e.g. using graphene
    • H10K2102/101—Transparent electrodes, e.g. using graphene comprising transparent conductive oxides [TCO]
    • H10K2102/103—Transparent electrodes, e.g. using graphene comprising transparent conductive oxides [TCO] comprising indium oxides, e.g. ITO
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14—Carrier transporting layers
    • H10K50/15—Hole transporting layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14—Carrier transporting layers
    • H10K50/15—Hole transporting layers
    • H10K50/156—Hole transporting layers comprising a multilayered structure
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14—Carrier transporting layers
    • H10K50/15—Hole transporting layers
    • H10K50/157—Hole transporting layers between the light-emitting layer and the cathode
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/80—Constructional details
    • H10K50/805—Electrodes
    • H10K50/81—Anodes
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/80—Constructional details
    • H10K50/805—Electrodes
    • H10K50/82—Cathodes
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H10K85/626—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene containing more than one polycyclic condensed aromatic rings, e.g. bis-anthracene

Definitions

  • the present invention relates to an organic electroluminescence element.
  • the present invention relates to an organic electroluminescence device using an aromatic amine derivative having a substituted or unsubstituted 9,9-diphenylfluorene skeleton.
  • an organic electroluminescence (EL) element is composed of an anode, a cathode, and one or more organic thin film layers sandwiched between the anode and the cathode.
  • EL organic electroluminescence
  • a voltage is applied between both electrodes, electrons from the cathode side and holes from the anode side are injected into the light emitting region, and the injected electrons and holes recombine in the light emitting region to generate an excited state, which is excited.
  • Light is emitted when the state returns to the ground state. Therefore, the development of a compound that efficiently transports electrons or holes to the light emitting region and facilitates recombination of electrons and holes is important in obtaining a high-efficiency organic EL device.
  • Patent Document 1 discloses an aromatic amine derivative having a structure in which an N-carbazolyl group is directly bonded to a 9,9-diphenylfluorene skeleton
  • Patent Document 2 discloses a 3-carbazolyl group.
  • Patent Document 4 discloses an aromatic amine derivative having a structure in which a 3-carbazolyl group is bonded to a 9,9-diphenylfluorene skeleton via a nitrogen atom.
  • Patent Document 5 proposes an aromatic amine derivative having a skeleton selected from a fluorene skeleton, a carbazole skeleton, a dibenzofuran skeleton, and a dibenzothiophene skeleton, and the aromatic amine derivative is used as a material for an organic EL device, particularly a hole transport material. It is described that the organic EL element used as can be driven at a low voltage and has a long life.
  • Patent Documents 1 to 5 cannot be said to be sufficiently improved in terms of lowering the driving voltage and extending the life, and further improvements have been demanded.
  • the present invention has been made to solve the above-described problems, and an object of the present invention is to provide a long-life and high-efficiency organic EL element that can be driven at a low voltage.
  • the present inventors have found that a compound in which a disubstituted amino group is bonded directly or indirectly to the 2-position of the 9,9-diphenylfluorene skeleton is added to the light emitting layer. It has been found that by using it for a hole transport layer other than the adjacent layers, an organic EL element capable of being driven at a low voltage and having a long life and high efficiency can be realized.
  • an organic electroluminescence device having a first hole transport layer, an adjacent layer adjacent to a light emitting layer, and a light emitting layer in that order from the anode side between the opposing anode and cathode, the first hole transport
  • Ar 1 and Ar 2 may be the same or different from each other, and are a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted ring carbon number of 6 to 50 Aryl groups, substituted or unsubstituted heteroaryl groups having 3 to 50 ring atoms, substituted or unsubstituted fluoroalkyl groups having 1 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted alkoxy groups having 1 to 20 carbon atoms, It represents a substituted or unsubstituted fluoroalkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aryloxy group having 6 to 50 ring carbon atoms.
  • L 1 represents a single bond, a substituted or unsubstituted arylene group, or a substituted or unsubstituted heteroarylene group.
  • R 1 to R 4 may be the same or different from each other, and are a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 50 ring carbon atoms, a substituted or unsubstituted group.
  • m is an integer of 0-4.
  • n is an integer of 0 to 3.
  • p and q are each independently an integer of 0 to 5.
  • Carbon atom a and carbon atom b may be directly bonded through a single bond.
  • R 5 and R 6 may be the same or different from each other, and are substituted or unsubstituted alkyl groups having 1 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted aryl groups having 6 to 50 ring carbon atoms, substituted or unsubstituted.
  • Ar 3 represents a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 50 ring carbon atoms, or a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 3 to 50 ring atoms.
  • L 3 to L 5 each represents a single bond, a substituted or unsubstituted arylene group, or a substituted or unsubstituted heteroarylene group.
  • R 7 and R 8 may be the same or different from each other, and are substituted or unsubstituted alkyl groups having 1 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted aryl groups having 6 to 50 ring carbon atoms, substituted or unsubstituted.
  • Substituted heterocyclic group having 3 to 50 atoms substituted or unsubstituted fluoroalkyl group having 1 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted carbon number It represents a 1 to 20 fluoroalkoxy group or a substituted or unsubstituted aryloxy group having 6 to 50 ring carbon atoms.
  • L ⁇ 6 > represents the coupling group represented by following formula (5) or Formula (6).
  • R 9 to R 16 may be the same or different from each other, and are a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 50 ring carbon atoms, Substituted or unsubstituted heterocyclic group having 3 to 50 ring atoms, halogen atom, substituted or unsubstituted fluoroalkyl group having 1 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, substituted Alternatively, it represents an unsubstituted fluoroalkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryloxy group having 6 to 50 ring carbon atoms, or a cyano group.
  • Ar 4 and Ar 5 may be the same or different from each other, and are a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 50 ring carbon atoms, a substituted or unsubstituted group.
  • Substituted heterocyclic group having 3 to 50 atoms substituted or unsubstituted fluoroalkyl group having 1 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted carbon number It represents a 1 to 20 fluoroalkoxy group or a substituted or unsubstituted aryloxy group having 6 to 50 ring carbon atoms.
  • Ar 1 is represented by any of the following formulas (7) to (11)
  • Ar 2 is represented by any of the following formulas (12) to (22)
  • R 21 s may be the same or different from each other, and may be a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a halogen atom, a substituted or unsubstituted carbon number of 1 to 20 represents a fluoroalkyl group, a substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted fluoroalkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, or a cyano group.
  • R 22 s may be the same or different from each other, and are substituted or unsubstituted alkyl groups having 1 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted aryl groups having 6 to 50 ring carbon atoms, substituted or unsubstituted rings.
  • n1 is an integer of 0-4.
  • n2 is an integer of 0 to 5.
  • n3 is an integer of 0 to 3.
  • n4 is 0 or 1.
  • the organic EL element of the present invention can be driven at a low voltage, has a long life and is highly efficient.
  • carbon number ab in the expression “substituted or unsubstituted X group having carbon number ab” represents the carbon number when X group is unsubstituted, and X group The number of carbon atoms of the substituent when is substituted is not included.
  • hydroxide atom includes isotopes having different neutron numbers, that is, light hydrogen (protium), deuterium (deuterium) and tritium (tritium).
  • an optional substituent when “substituted or unsubstituted” is an alkyl group having 1 to 50 carbon atoms (preferably 1 to 10, more preferably 1 to 5 carbon atoms); 3 to 50 ring carbon atoms (preferably A cycloalkyl group having 3 to 6, more preferably 5 or 6) an aryl group having 6 to 50 ring carbon atoms (preferably 6 to 24, more preferably 6 to 12); 6 to 50 ring carbon atoms (preferably Is an aralkyl group having 1 to 50 carbon atoms (preferably 1 to 10, more preferably 1 to 5 carbon atoms) having an aryl group of 6 to 24, more preferably 6 to 12; amino group; 1 to 50 carbon atoms (preferably Has a mono- or dialkylamino group having an alkyl group of 1 to 10, more preferably 1 to 5); an aryl group having 6 to 50 ring carbon atoms (preferably 6 to 24, more preferably 6 to 12) Mono-also A diarylamino group; an alkoxy group having an alk
  • an aryloxy group having an aryl group an alkyl group having 1 to 50 (preferably 1 to 10, more preferably 1 to 5) carbon atoms and a ring forming carbon number of 6 to 50 (preferably 6 to 24, more preferably) Is a mono-, di- or tri-substituted silyl group having a group selected from aryl groups of 6 to 12); a ring atom number of 5 to 50 (preferably 5 to 24, more preferably 5 to 12) and a hetero atom ( Heteroaryl group containing 1 to 5 (preferably 1 to 3, more preferably 1 to 2) nitrogen atom, oxygen atom, sulfur atom); halogen atom (fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine) Child); selected from the group consisting of nitro group; a cyano group.
  • the organic EL device of the present invention has a first hole transport layer, an adjacent layer adjacent to the light emitting layer, and a light emitting layer in that order from the anode side between the opposing anode and cathode, and the first hole transport layer.
  • a compound represented by the following formula (1) hereinafter sometimes referred to as “compound A”.
  • the first hole transport layer may be composed of a single layer or a plurality of layers. When the first hole transport layer is composed of a plurality of layers, any one or more layers may contain the compound A. Good.
  • Ar 1 and Ar 2 may be the same or different from each other, and are a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted ring carbon number of 6 to 50 Aryl groups, substituted or unsubstituted heteroaryl groups having 3 to 50 ring atoms, substituted or unsubstituted fluoroalkyl groups having 1 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted alkoxy groups having 1 to 20 carbon atoms, It represents a substituted or unsubstituted fluoroalkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aryloxy group having 6 to 50 ring carbon atoms.
  • L 1 represents a single bond, a substituted or unsubstituted arylene group, or a substituted or unsubstituted heteroarylene group.
  • R 1 and R 2 which may be the same or different from each other, are a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 50 ring carbon atoms, a halogen atom, A substituted or unsubstituted fluoroalkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted fluoroalkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, or a cyano group.
  • R 3 and R 4 may be the same or different from each other, and are substituted or unsubstituted alkyl groups having 1 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted aryl groups having 6 to 50 ring carbon atoms, substituted or unsubstituted.
  • m is an integer of 0-4.
  • n is an integer of 0 to 3.
  • p and q are each independently an integer of 0 to 5.
  • Carbon atom a and carbon atom b may be directly bonded through a single bond.
  • the compound A is represented by the following formula (1-a).
  • Ar 1 , Ar 2 , R 1 to R 4 , m and n have the same meanings as those in the formula (1).
  • p1 and q1 are each independently an integer of 0 to 4.
  • L 1 in the formulas (1) and (1-a) preferably represents a single bond or a phenylene group.
  • the compound A is represented by the following formula (1-1).
  • Ar 1 , Ar 2 , R 1 to R 4 , m and n have the same meanings as those in the formula (1).
  • p1 and q1 are each independently an integer of 0 to 4.
  • alkyl group having 1 to 20 carbon atoms examples include, for example, a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, and an n-butyl group.
  • aryl group having 6 to 50 ring carbon atoms examples include, for example, phenyl group, naphthylphenyl group, biphenylyl group, Phenylyl group, biphenylenyl group, naphthyl group, phenylnaphthyl group, acenaphthylenyl group, anthryl group, benzoanthryl group, aceanthryl group, phenanthryl group, benzophenanthryl group, phenenyl group, fluorenyl group, 9,9-dimethylfull Olenyl group, 7-phenyl-9,9-dimethylfluorenyl group, pentacenyl group, picenyl group, pentaphenyl group, pyrenyl group, chrysenyl group, benzocricenyl group, s-indaceny
  • the heterocyclic group having 3 to 50 ring atoms is at least 1, preferably 1 to 5 heteroatoms, for example, Includes nitrogen, sulfur and oxygen atoms.
  • the heterocyclic group include a pyrrolyl group, a furyl group, a thienyl group, a pyridyl group, a pyridazinyl group, a pyrimidinyl group, a pyrazinyl group, a triazinyl group, an imidazolyl group, an oxazolyl group, a thiazolyl group, an isoxazolyl group, an isothiazolyl group.
  • a pyrazinyl group, a triazinyl group, a benzofuranyl group, a benzothiophenyl group, a dibenzofuranyl group, and a dibenzothiophenyl group are preferable, and a benzofuranyl group, a benzothiophenyl group, a dibenzofuranyl group, and a dibenzothiophenyl group are more preferable.
  • the halogen atom is a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom, and a fluorine atom is particularly preferred.
  • Examples of the fluoroalkyl group having 1 to 20 carbon atoms include at least one hydrogen atom of the above alkyl group having 1 to 20 carbon atoms. And a group obtained by substituting 1 to 7 hydrogen atoms with fluorine atoms, preferably a heptafluoropropyl group, a pentafluoroethyl group, a 2,2,2-trifluoroethyl group, or a trifluoromethyl group.
  • a pentafluoroethyl group, a 2,2,2-trifluoroethyl group, and a trifluoromethyl group are more preferable, and a trifluoromethyl group is particularly preferable.
  • the alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms (preferably 1 to 10 carbon atoms, more preferably 1 to 5 carbon atoms) is represented by —OR 10 , and R 10 represents the above alkyl group having 1 to 20 carbon atoms. .
  • the alkoxy group is preferably a t-butoxy group, a propoxy group, an ethoxy group or a methoxy group, more preferably an ethoxy group or a methoxy group, and particularly preferably a methoxy group.
  • the fluoroalkoxy group having 1 to 20 carbon atoms (preferably 1 to 10 carbon atoms, more preferably 1 to 5 carbon atoms) is represented by —OR 11 , and R 11 is the above fluoroalkyl group having 1 to 20 carbon atoms. Represents.
  • the fluoroalkoxy group is preferably a heptafluoropropoxy group, a pentafluoroethoxy group, a 2,2,2-trifluoroethoxy group, or a trifluoromethoxy group, preferably a pentafluoroethoxy group or a 2,2,2-trifluoroethoxy group.
  • a trifluoromethoxy group is more preferable, and a trifluoromethoxy group is particularly preferable.
  • the aryloxy group having 6 to 50 ring carbon atoms is represented by —OR 12 , and R 12 represents the aryl group having 6 to 50 ring carbon atoms described for R 1 .
  • R 12 is preferably a terphenyl group, a biphenyl group, or a phenyl group, more preferably a biphenyl group or a phenyl group, and particularly preferably a phenyl group.
  • Ar 1 is represented by any of the following formulas (7) to (11) and (24) to (27) Is preferred.
  • the groups represented by the above formulas (24) to (27) partially contain a parabiphenyl structure.
  • the para-position of the benzene ring directly bonded to the central nitrogen atom is a highly electrochemically fragile site with high electron density.
  • the parabiphenyl structure protects the compound with a phenyl group instead of being unsubstituted. As a result, the deterioration of the material is suppressed, and as a result, the lifetime of the organic EL element is extended.
  • Ar 2 is preferably represented by any of the following formulas (12) to (22).
  • L 1 is preferably represented by the following formula (23).
  • R 21 s may be the same or different from each other, and may be a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a halogen atom, a substituted or unsubstituted carbon number of 1 to 20 represents a fluoroalkyl group, a substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted fluoroalkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, or a cyano group.
  • R 22 s may be the same or different from each other, and are substituted or unsubstituted alkyl groups having 1 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted aryl groups having 6 to 50 ring carbon atoms, substituted or unsubstituted rings.
  • n1 is an integer of 0-4.
  • n2 is an integer of 0 to 5.
  • n3 is an integer of 0 to 3.
  • n4 is 0 or 1.
  • Ar 1 is represented by any one of the above formulas (7) to (9), Ar 2 is preferably represented by the formulas (13) to (18), Ar 1 is represented by the above formula (9), and Ar 2 is represented by the formula (13). ) To (16) are preferred.
  • Ar 1 is a dimethylfluorenyl group, and Ar 2 is preferably a biphenylyl group.
  • R 1 to R 4 are preferably the halogen atom (fluorine atom), the alkyl group (methyl group, ethyl group, various propyl groups, various butyl groups) or the aryl group (phenyl group, naphthyl group).
  • the compound A is useful as a material for an organic EL device, particularly as a hole injection layer material or a hole transport layer material.
  • the method for producing Compound A is not particularly limited, and those skilled in the art can easily produce the compound A by utilizing and modifying known synthetic reactions with reference to the examples of the present specification.
  • the organic EL device of the present invention may be a phosphorescent monochromatic light emitting device, a fluorescent / phosphorescent hybrid (white) light emitting device, or a simple type having a single light emitting unit.
  • a tandem type having a plurality of light emitting units may be used.
  • the “light emitting unit” refers to a minimum unit that includes one or more organic layers, one of which is a light emitting layer, and can emit light by recombination of injected holes and electrons.
  • the organic EL device of the present invention sequentially has a first hole transport layer, an adjacent layer adjacent to the light emitting layer, and a light emitting layer from the anode side between the opposing anode and cathode.
  • a second hole transport layer, an electron barrier layer, an insulating layer, or the like can be used, and the second hole transport layer is preferable.
  • the element configuration (2) is preferably used.
  • An organic EL element is usually produced on a translucent substrate.
  • This translucent substrate is a substrate that supports the organic EL element, and preferably has a visible light transmittance of 50% or more in the wavelength range of 400 to 700 nm, and more preferably a smooth substrate is used.
  • Examples of such a translucent substrate include a glass plate and a synthetic resin plate.
  • Examples of the glass plate include soda-lime glass, barium / strontium-containing glass, lead glass, aluminosilicate glass, borosilicate glass, barium borosilicate glass, quartz, and the like.
  • the synthetic resin plate include plates made of polycarbonate resin, acrylic resin, polyethylene terephthalate resin, polyether sulfide resin, polysulfone resin, and the like.
  • the anode plays a role of directly or indirectly injecting holes into the first hole transport layer, and it is effective to have a work function of 4 eV or more (preferably 4.5 eV or more).
  • Specific examples of anode materials include carbon, aluminum, vanadium, iron, cobalt, nickel, tungsten, silver, gold, platinum, palladium and their alloys, ITO substrate, tin oxide used for NESA substrate, indium oxide, etc. And organic conductive resins such as polythiophene and polypyrrole.
  • the anode is obtained by forming a thin film from these anode materials by a method such as vapor deposition or sputtering.
  • the transmittance of the anode for light emission is greater than 10%.
  • the sheet resistance of the anode is preferably several hundred ⁇ / ⁇ or less.
  • the film thickness of the anode varies depending on the material, but is usually 10 nm to 1 ⁇ m, preferably 10 nm to 200 nm.
  • cathode As the cathode, a metal, an alloy, an electrically conductive compound having a small work function (less than 4 eV), and a mixture thereof, and an electrode material thereof are used.
  • electrode materials include magnesium, calcium, tin, lead, titanium, yttrium, lithium, ruthenium, manganese, aluminum, lithium fluoride and the like, and alloys thereof, but are not particularly limited thereto. It is not a thing.
  • the alloy include magnesium / silver, magnesium / indium, lithium / aluminum, and the like, but are not particularly limited thereto.
  • the ratio of the alloy is controlled by the temperature of the vapor deposition source, the atmosphere, the degree of vacuum, etc., and is selected to an appropriate ratio.
  • the anode and the cathode may be formed of two or more layers.
  • This cathode is obtained by forming a thin film of these electrode materials by a method such as vapor deposition or sputtering.
  • the transmittance of the cathode for light emission is preferably greater than 10%.
  • the sheet resistance as a cathode is preferably several hundred ⁇ / ⁇ or less, and the thickness of the cathode is usually 10 nm to 1 ⁇ m, preferably 50 nm to 200 nm.
  • the compound A is difficult to crystallize and may be used in any of the above organic thin film layers. However, in the organic EL device of the present invention, it is contained in the first hole transport layer from the viewpoint of driving at a lower voltage. Is done.
  • the organic EL device of the present invention can be driven at a low voltage, has high luminous efficiency, and has a long life.
  • the content of Compound A in the first hole transport layer is preferably 30 to 100% by mass, more preferably 50 to 100% by mass, and still more preferably 80 to 100% by mass with respect to the total amount. It is particularly preferably 90 to 100% by mass.
  • a material other than the compound A contained in the first hole transport layer, or a material that forms other than the layer formed using the compound A when the first hole transport layer is composed of a plurality of layers (hereinafter, "Other materials for forming a hole transport layer” may be described as), which assists hole injection into the light emitting layer and transports holes to the light emitting region, and has a hole mobility of A material having a large ionization energy of usually 5.7 eV or less is preferable, and a material that transports holes to the light-emitting layer with a lower electric field strength is preferable.
  • the mobility of holes is, for example, 10 4 to 10 6 V / When an electric field of cm is applied, it is preferably 10 ⁇ 4 cm 2 / V ⁇ second or more.
  • the other hole transport layer forming materials include phthalocyanine derivatives, naphthalocyanine derivatives, porphyrin derivatives, oxazole, oxadiazole, triazole, imidazole, imidazolone, imidazolethione, pyrazoline, pyrazolone, tetrahydroimidazole, oxazole, Oxadiazole, hydrazone, acylhydrazone, polyarylalkane, stilbene, butadiene, benzidine-type triphenylamine, styrylamine-type triphenylamine, diamine-type triphenylamine, derivatives of the above compounds, and polyvinylcarbazole, polysilane, conductivity
  • polymeric materials such as a polymer
  • the other hole transport layer forming material those conventionally used as a hole injection material in an optical transmission material can also be used.
  • R 111 to R 116 each independently represents a cyano group, —CONH 2 , a carboxyl group, or —COOR 117 (R 117 is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms).
  • R 111 and R 112 , R 113 and R 114 , or R 115 and R 116 together represent a group represented by —CO—O—CO—.
  • R 111 to R 116 are the same and each represents a cyano group, —CONH 2 , a carboxyl group, or —COOR 117 .
  • R 111 and R 112 , R 113 and R 114 , and R 115 and R 116 together represent a group represented by —CO—O—CO—.
  • examples of the hole injection material include aromatic tertiary amine derivatives and phthalocyanine derivatives.
  • aromatic tertiary amine derivative examples include triphenylamine, tolylamine, tolyldiphenylamine, N, N′-diphenyl-N, N ′-(3-methylphenyl) -1,1′-biphenylyl-4, 4′-diamine, N, N, N ′, N ′-(4-methylphenyl) -1,1′-phenyl-4,4′-diamine, N, N, N ′, N ′-(4-methyl Phenyl) -1,1′-biphenylyl-4,4′-diamine, N, N′-diphenyl-N, N′-dinaphthyl-1,1′-biphenylyl-4,4′-diamine, N, N '-(Methylphenyl) -N, N'-(4-n-butylphenyl) -phenanthrene-9,10-diamine, N, N-bis (4-d
  • phthalocyanine (Pc) derivative examples include H 2 Pc, CuPc, CoPc, NiPc, ZnPc, PdPc, FePc, MnPc, ClAlPc, ClGaPc, ClInPc, ClSnPc, Cl 2 SiPc, (HO) AlPc, (HO) GaPc, Examples include, but are not limited to, phthalocyanine derivatives and naphthalocyanine derivatives such as VOPc, TiOPc, MoOPc, and GaPc—O—GaPc.
  • hole transport layer forming materials can be sensitized by adding an electron accepting substance.
  • a known light emitting material, doping material, hole injecting material, electron injecting material described later can be used as necessary, and compound B can be used as a doping material. It can.
  • An organic EL element can prevent the brightness
  • a light emitting material, a doping material, a hole injection material, and an electron injection material can be used in combination.
  • the doping material can improve light emission luminance and light emission efficiency and change the light emission color.
  • the second hole transport layer is an embodiment of an adjacent layer adjacent to the light emitting layer, and preferably contains a compound B represented by any of the following formulas (2) to (4).
  • the content of Compound B in the second hole transport layer is preferably 30 to 100% by mass, more preferably 50 to 100% by mass, and further preferably 80 to 100% by mass with respect to the total amount. It is particularly preferably 90 to 100% by mass.
  • X represents an oxygen atom or a sulfur atom.
  • L 2 represents a single bond, a substituted or unsubstituted arylene group, or a substituted or unsubstituted heteroarylene group.
  • R 5 and R 6 may be the same or different from each other, and are substituted or unsubstituted alkyl groups having 1 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted aryl groups having 6 to 50 ring carbon atoms, substituted or unsubstituted.
  • Ar 3 represents a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 50 ring carbon atoms, or a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 3 to 50 ring atoms.
  • r is an integer of 0-4.
  • s is an integer of 0-2.
  • t is an integer of 0-2. ]
  • the compound B represented by the general formula (2) or (2-1) those in which r is 0 to 2 and s and t are each independently 0 or 1 are preferred. It is preferable that 2 is a phenylene group and R 6 is a dibenzofuranyl group, a dibenzothiophenyl group, a 9,9-dimethylfluorenyl group or a biphenylyl group.
  • L 3 to L 5 each represents a single bond, a substituted or unsubstituted arylene group, or a substituted or unsubstituted heteroarylene group.
  • R 7 and R 8 may be the same or different from each other, and are substituted or unsubstituted alkyl groups having 1 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted aryl groups having 6 to 50 ring carbon atoms, substituted or unsubstituted.
  • Substituted heterocyclic group having 3 to 50 atoms substituted or unsubstituted fluoroalkyl group having 1 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted carbon number It represents a 1 to 20 fluoroalkoxy group or a substituted or unsubstituted aryloxy group having 6 to 50 ring carbon atoms.
  • R 7 and R 8 are each independently a phenyl group, dibenzofuranyl group, dibenzothiophenyl group, carbazolyl group, or 9,9-dimethylfluorenyl. It is preferable that L 3 to L 5 are each independently a single bond or a phenylene group.
  • L ⁇ 6 > represents the coupling group represented by following formula (5) or Formula (6).
  • R 9 to R 16 may be the same or different from each other, and are a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 50 ring carbon atoms, Substituted or unsubstituted heterocyclic group having 3 to 50 ring atoms, halogen atom, substituted or unsubstituted fluoroalkyl group having 1 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, substituted Alternatively, it represents an unsubstituted fluoroalkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryloxy group having 6 to 50 ring carbon atoms, or a cyano group.
  • Ar 4 and Ar 5 may be the same or different from each other, and are a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 50 ring carbon atoms, a substituted or unsubstituted group.
  • Substituted heterocyclic group having 3 to 50 atoms substituted or unsubstituted fluoroalkyl group having 1 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted carbon number It represents a 1 to 20 fluoroalkoxy group or a substituted or unsubstituted aryloxy group having 6 to 50 ring carbon atoms.
  • R 9 to R 16 are each independently an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, phenyl group, dibenzofuranyl group, dibenzothiophenyl group, carbazolyl group. Or a 9,9-dimethylfluorenyl group, and Ar 4 and Ar 5 are each independently a biphenylyl group or a terphenylyl group.
  • the second hole transport layer preferably contains a nitrogen-containing aromatic heterocyclic derivative represented by the following formula (B-1) or (B-2).
  • the content of the nitrogen-containing aromatic heterocyclic derivative represented by the following formula (B-1) or (B-2) in the second hole transport layer is preferably 30 to 100% by mass with respect to the total amount. More preferably, it is 50 to 100% by mass, still more preferably 80 to 100% by mass, and particularly preferably 90 to 100% by mass.
  • Ring A is a structure represented by the above formula (1a) that is condensed with an adjacent ring to share ring-forming carbons C 1 and C 2 , or a ring-forming carbon C 3 and C 4 that is condensed with an adjacent ring, or It represents a structure represented by the above formula (1b) which share the ring-forming carbon C 4 and C 5, or a ring-forming carbon C 5 and C 6.
  • Y represents NRa, CRbRc, SiRbRc, an oxygen atom, or a sulfur atom.
  • W and Z each independently represent a single bond, CRbRc, SiRbRc, an oxygen atom, or a sulfur atom.
  • L 2 represents a single bond, an arylene group having 6 to 30 ring carbon atoms, or a heteroarylene group having 5 to 30 ring atoms.
  • R 31 to R 34 are each independently a linear or branched alkyl group having 1 to 15 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 15 carbon atoms, a substituted or unsubstituted silyl group, or the number of ring-forming carbon atoms. It represents a 6-30 aryl group, a heteroaryl group having 5-30 ring atoms, a halogen atom or a cyano group. Two adjacent R 31 to R 34 may be bonded to each other to form a saturated or unsaturated divalent group forming a ring.
  • Q is a linear or branched alkyl group having 1 to 15 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 15 carbon atoms, an aryl group having 6 to 30 ring carbon atoms, or 5 to 30 ring atoms.
  • c represents an integer of 0-2.
  • n represents 0 or 1.
  • nitrogen-containing aromatic heterocyclic derivative represented by the formula (B-1) or (B-2) are shown below, but are not limited to the following compounds.
  • an insulating layer made of an insulating thin film layer may be inserted between the pair of electrodes.
  • the material used for the insulating layer include aluminum oxide, lithium fluoride, lithium oxide, cesium fluoride, cesium oxide, magnesium oxide, magnesium fluoride, calcium oxide, calcium fluoride, aluminum nitride, titanium oxide, and silicon oxide. Germanium oxide, silicon nitride, boron nitride, molybdenum oxide, ruthenium oxide, vanadium oxide, and the like. A mixture or laminate of these may be used.
  • the light emitting layer of the organic EL element has the following functions (1) to (3).
  • Injection function a function that can inject holes from the adjacent layer when an electric field is applied, and can inject electrons from the cathode or the electron injection layer.
  • Transport function A function of moving injected charges (electrons and holes) by the force of an electric field.
  • Light emission function A function that provides a field for recombination of electrons and holes and connects it to light emission.
  • the host material or doping material that can be used for the light emitting layer is not particularly limited.
  • the electron injection layer / electron transport layer is a layer that assists injection of electrons into the light emitting layer and transports electrons to the light emitting region, and has a high electron mobility.
  • the adhesion improving layer is an electron injection layer made of a material with particularly good adhesion to the cathode. Since the emitted light is reflected by an electrode (in this case, a cathode), it is known that light emitted directly from the anode interferes with light emitted from the anode via reflection by the electrode. In order to efficiently use this interference effect, the electron transport layer is appropriately selected with a film thickness of several nanometers to several micrometers.
  • the electron mobility is at least 10 ⁇ 5 cm 2 / Vs or more when an electric field of cm is applied.
  • materials used for the electron injection layer include fluorenone, anthraquinodimethane, diphenoquinone, thiopyran dioxide, oxazole, oxadiazole, triazole, imidazole, perylenetetracarboxylic acid, fluorenylidenemethane, anthra.
  • quinodimethane, anthrone, etc. and derivatives thereof are mentioned, it is not particularly limited to these. Further, it can be sensitized by adding an electron donating substance to the electron injection material.
  • metal complex compounds examples include 8-hydroxyquinolinate lithium, tris (8-hydroxyquinolinate) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinato) (1-naphtholato) aluminum, and the like. It is not limited to these.
  • the nitrogen-containing five-membered derivative for example, oxazole, thiazole, oxadiazole, thiadiazole, and triazole derivatives are preferable.
  • the nitrogen-containing five-membered derivative is preferably a benzimidazole derivative represented by any of the following formulas (1) to (3).
  • Z 1 , Z 2 and Z 3 are each independently a nitrogen atom or a carbon atom.
  • R 11 and R 12 are each independently a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 60 ring carbon atoms, a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 3 to 60 ring carbon atoms, or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms.
  • m is an integer of 0 to 5, and when m is an integer of 2 or more, the plurality of R 11 may be the same as or different from each other.
  • R 11 's may be bonded to each other to form a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon ring.
  • the substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon ring include a benzene ring, a naphthalene ring, and an anthracene ring.
  • Ar 1 is a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 60 ring carbon atoms or a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 3 to 60 ring carbon atoms.
  • Ar 2 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a haloalkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 60 ring carbon atoms, or a substituted group. Alternatively, it is an unsubstituted heteroaryl group having 3 to 60 ring carbon atoms.
  • Ar 3 is a substituted or unsubstituted arylene group having 6 to 60 ring carbon atoms or a substituted or unsubstituted heteroarylene group having 3 to 60 ring carbon atoms.
  • L 1 , L 2 and L 3 are each independently a single bond, a substituted or unsubstituted arylene group having 6 to 60 ring carbon atoms, a substituted or unsubstituted hetero condensed ring group having 9 to 60 ring atoms, or a substituted group. Or it is an unsubstituted fluorenylene group.
  • a protective layer is provided on the surface of the device, or the entire device is protected by silicon oil, resin, or the like. It is also possible.
  • each layer of the organic EL device of the present invention any of dry deposition methods such as vacuum deposition, sputtering, plasma and ion plating, and wet deposition methods such as spin coating, dipping and flow coating should be used. Can do.
  • a thin film is formed using a solution or dispersion obtained by dissolving or dispersing a material for forming each layer in an appropriate solvent such as ethanol, chloroform, tetrahydrofuran, or dioxane.
  • the solution or dispersion may contain a resin or an additive for improving film formability, preventing pinholes in the film, and the like.
  • the resin include insulating resins such as polystyrene, polycarbonate, polyarylate, polyester, polyamide, polyurethane, polysulfone, polymethyl methacrylate, polymethyl acrylate, and cellulose, and copolymers thereof, poly-N-vinylcarbazole, polysilane.
  • photoconductive resins such as polythiophene and polypyrrole.
  • the additive include an antioxidant, an ultraviolet absorber, and a plasticizer.
  • the film thickness of each layer is not particularly limited, and may be a film thickness that provides good device performance. If the film thickness is too thick, a large applied voltage is required to obtain a constant light output, resulting in poor efficiency. If the film thickness is too thin, pinholes and the like are generated, and sufficient light emission luminance cannot be obtained even when an electric field is applied.
  • the normal film thickness is suitably in the range of 5 nm to 10 ⁇ m, but more preferably in the range of 10 nm to 0.2 ⁇ m.
  • Example 1-1 (Production of organic EL element) A glass substrate with an ITO transparent electrode line of 25 mm ⁇ 75 mm ⁇ 1.1 mm (manufactured by Geomatic) was ultrasonically cleaned in isopropyl alcohol for 5 minutes and further UV-cleaned with UV (Ultraviolet) for 30 minutes. A glass substrate with a transparent electrode line after washing is mounted on a substrate holder of a vacuum deposition apparatus, and first the following electron-accepting compound (A) is deposited so as to cover the transparent electrode on the surface where the transparent electrode line is formed. Then, an A film having a thickness of 5 nm was formed.
  • the following aromatic amine derivative (X1) was vapor-deposited as a 1st positive hole transport material, and the 160-nm-thick 1st positive hole transport layer was formed into a film.
  • the following aromatic amine derivative (H1) was deposited as a second hole transport material to form a second hole transport layer having a thickness of 10 nm.
  • a host compound (BH) and a dopant compound (BD) were co-evaporated with a thickness of 25 nm to obtain a light emitting layer.
  • the concentration of the dopant compound (BD) was 4% by mass.
  • the following compound (ET1) having a thickness of 20 nm, and the following compound (ET2) having a thickness of 10 nm and Li were co-deposited at a thickness of 25 nm on the light emitting layer, thereby forming an electron transport / injection layer. .
  • the concentration of Li was 4% by mass.
  • 80 nm-thick metal Al was sequentially laminated to form a cathode, and an organic electroluminescence element was manufactured.
  • Examples 1-2 to 1-12 were carried out in the same manner as in Example 1-1 except that the following aromatic amine derivatives listed in Table 1 were used as the first hole transport material and the second hole transport material. An organic EL device was produced in the same manner as in Example 1-1.
  • Comparative Examples 1-1 and 1-2 are the same as in Examples 1-1 and 1-2 except that NPD was used instead of the aromatic amine derivative (X1) as the first hole transport material. -1, 1-2 were used to produce organic EL devices.
  • Comparative Example 1-3 In Comparative Example 1-3, instead of the aromatic amine derivative (X1) as the first hole transport material in Example 1-1, NPD was used instead of the aromatic amine derivative (X1), and the aromatic amine derivative (H1) was used as the second hole transport material. An organic EL device was produced in the same manner as in Example 1-1 except that (X1) was used instead.
  • the organic EL element produced as described above is caused to emit light by direct current drive, and the luminance (L) and current density are measured to obtain the current efficiency (L / J) and drive voltage (V) at a current density of 10 mA / cm 2 . It was. Further, the device lifetime at a current density of 50 mA / cm 2 was determined.
  • the 80% life means the time until the luminance is attenuated to 80% of the initial luminance in constant current driving. The results are shown in Table 1.
  • Example 2-1 (Production of organic EL element) A 25 mm ⁇ 75 mm ⁇ 1.1 mm glass substrate with an ITO transparent electrode line (manufactured by Geomatic) was ultrasonically cleaned in isopropyl alcohol for 5 minutes, and further UV (Ultraviolet) ozone cleaned for 30 minutes. A glass substrate with a transparent electrode line after washing is mounted on a substrate holder of a vacuum deposition apparatus, and first the following electron-accepting compound (A) is deposited so as to cover the transparent electrode on the surface where the transparent electrode line is formed. Then, an A film having a thickness of 5 nm was formed.
  • ITO transparent electrode line manufactured by Geomatic
  • the said aromatic amine derivative (X1) was vapor-deposited as a 1st positive hole transport material, and the 65-nm-thick 1st positive hole transport layer was formed into a film.
  • the following aromatic amine derivative (H6) was deposited as a second hole transport material to form a second hole transport layer having a thickness of 10 nm.
  • a compound (host1-X) as a first host material, a compound (host2-X) as a second host material, and Ir (BZQ) 3 as a phosphorescent dopant material were co-evaporated. .
  • a light emitting layer having a thickness of 25 nm and emitting green light was formed.
  • the concentration of the phosphorescent dopant material was 10% by mass, the concentration of the first host material was 45%, and the concentration of the second host material was 45%.
  • a compound (C) having a thickness of 35 nm, LiF having a thickness of 1 nm, and metal Al having a thickness of 80 nm were sequentially laminated on the phosphorescent light emitting layer to form a cathode.
  • LiF which is an electron injecting electrode, was formed at a deposition rate of 1 ⁇ / min.
  • Examples 2-2 to 2-6 were carried out in the same manner as in Example 2-1, except that the aromatic amine derivatives listed in Table 2 were used as the first hole transport material and the second hole transport material. An organic EL device was produced in the same manner as in Example 2-1.
  • Comparative Examples 2-1 to 2-3 were the same as those of Example 2-1 to 2-3 except that NPD was used instead of the aromatic amine derivative (X1) as the first hole transport material.
  • Organic EL devices were produced in the same manner as in -1 to 2-3.
  • the organic EL element produced as described above is caused to emit light by direct current drive, and the luminance (L) and current density are measured to obtain the current efficiency (L / J) and drive voltage (V) at a current density of 10 mA / cm 2 . It was. Further, the device lifetime at a current density of 50 mA / cm 2 was determined.
  • the 80% life means the time until the luminance is attenuated to 80% of the initial luminance in constant current driving. The results are shown in Table 2.
  • the organic EL element of the present invention is useful as a material for realizing an organic EL element that has a long life and can be driven with high efficiency.
  • Examples 3-1 to 3-4 In Examples 3-1 to 3-4, the following aromatic amine derivatives listed in Table 3 as the first hole transport material and the second hole transport material in Example 1-1, and the following compound (H8) An organic EL device was produced in the same manner as in Example 1-1 except that was used.
  • the organic EL element produced as described above is caused to emit light by direct current drive, and the luminance (L) and current density are measured to obtain the current efficiency (L / J) and drive voltage (V) at a current density of 10 mA / cm 2 . It was. Further, the device lifetime at a current density of 50 mA / cm 2 was determined.
  • the 80% life means the time until the luminance is attenuated to 80% of the initial luminance in constant current driving. The results are shown in Table 3.
  • the organic EL device of the present invention is highly efficient and has a long life even when driven at a low voltage because the first hole transport layer contains a specific compound. Recognize.
  • an organic EL element that can be driven with a long life, low voltage, and high efficiency is realized.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)

Description

有機エレクトロルミネッセンス素子
　本発明は有機エレクトロルミネッセンス素子に関する。例えば、置換もしくは無置換の９，９－ジフェニルフルオレン骨格を有する芳香族アミン誘導体を用いた有機エレクトロルミネッセンス素子に関する。
　一般に有機エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）素子は陽極、陰極、及び陽極と陰極に挟まれた１層以上の有機薄膜層から構成されている。両電極間に電圧が印加されると、陰極側から電子、陽極側から正孔が発光領域に注入され、注入された電子と正孔は発光領域において再結合して励起状態を生成し、励起状態が基底状態に戻る際に光を放出する。従って、電子又は正孔を効率よく発光領域に輸送し、電子と正孔との再結合を容易にする化合物の開発は高効率有機ＥＬ素子を得る上で重要である。
　通常、有機ＥＬ素子を高温環境下で駆動又は保管すると、発光色の変化、発光効率の低下、駆動電圧の上昇、発光寿命の短時間化等の問題が生じる。この様な問題を防ぐために、正孔輸送材料として、特許文献１はＮ－カルバゾリル基が９，９－ジフェニルフルオレン骨格に直接結合した構造を有する芳香族アミン誘導体、特許文献２は３－カルバゾリル基が９，９－ジメチルフルオレン骨格に直接結合した構造を有する芳香族アミン誘導体、特許文献３はＮ－カルバゾリルフェニル基が窒素原子を介して９，９－ジフェニルフルオレン骨格に結合した構造を有する芳香族アミン誘導体、特許文献４は３－カルバゾリル基が窒素原子を介して９，９－ジフェニルフルオレン骨格に結合した構造の芳香族アミン誘導体を開示している。さらに、特許文献５は、フルオレン骨格、カルバゾール骨格、ジベンゾフラン骨格、ジベンゾチオフェン骨格から選ばれる骨格を有する芳香族アミン誘導体を提案し、該芳香族アミン誘導体を有機ＥＬ素子用材料、特に正孔輸送材料として用いた有機ＥＬ素子は、低電圧で駆動可能であり、かつ、長寿命であると記載している。
　しかし、特許文献１～５に開示された芳香族アミン誘導体は、駆動電圧の低下及び長寿命化に関して改善が十分であるとはいえず、さらなる改善が求められていた。
国際公開第０７／１４８６６０号パンフレット 国際公開第０８／０６２６３６号パンフレット 米国特許公開２００７－０２１５８８９号公報 特開２００５－２９００００号公報 国際公開第２０１１／０２１５２０号パンフレット
　本発明は、前記の課題を解決するためになされたもので、低電圧駆動が可能で長寿命かつ高効率の有機ＥＬ素子を提供すること目的とする。
　本発明者らは、前記目的を達成するために、鋭意研究を重ねた結果、ジ置換アミノ基が９，９－ジフェニルフルオレン骨格の２位に直接又は間接的に結合した化合物を、発光層に隣接する層以外の正孔輸送層に用いることで、低電圧駆動が可能で長寿命かつ高効率の有機ＥＬ素子を実現し得ることを見出した。
　すなわち、本発明は以下に示す発明を提供する。
［１］対向する陽極と陰極の間に、陽極側から、第一正孔輸送層、発光層に隣接する隣接層、発光層を順次有する有機エレクトロルミネッセンス素子であって、該第一正孔輸送層が下記式（１）で表される化合物を含有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
 ［式（１）において、Ａｒ1およびＡｒ2は、それぞれ互いに同一でも異なっていてもよく、置換もしくは無置換の炭素数１～２０のアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６～５０のアリール基、置換もしくは無置換の環形成原子数３～５０のヘテロアリール基、置換もしくは無置換の炭素数１～２０のフルオロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１～２０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１～２０のフルオロアルコキシ基、又は置換もしくは無置換の環形成炭素数６～５０のアリールオキシ基を表す。
　Ｌ1は、単結合、置換もしくは無置換のアリーレン基、または置換もしくは無置換のヘテロアリーレン基を表す。
　Ｒ1～Ｒ4は、それぞれ互いに同一でも異なっていてもよく、置換もしくは無置換の炭素数１～２０のアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６～５０のアリール基、置換もしくは無置換の環形成原子数３～５０の複素環基、ハロゲン原子、置換もしくは無置換の炭素数１～２０のフルオロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１～２０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１～２０のフルオロアルコキシ基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６～５０のアリールオキシ基、又はシアノ基を表す。
　ｍは、０～４の整数である。
　ｎは、０～３の整数である。
　ｐ及びｑは、それぞれ独立に、０～５の整数である。
　炭素原子ａと炭素原子ｂとは、単結合を介して直接結合してもよい。］
［２］前記隣接層が第二正孔輸送層である［１］に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
［３］前記第二正孔輸送層が下記式（２）で表される化合物を含有する［２］に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
 ［式（２）において、Ｘは、酸素原子または硫黄原子を表す。
　Ｌ2は、単結合、置換もしくは無置換のアリーレン基、または置換もしくは無置換のヘテロアリーレン基を表す。
　Ｒ5及びＲ6は、それぞれ互いに同一でも異なっていてもよく、置換もしくは無置換の炭素数１～２０のアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６～５０のアリール基、置換もしくは無置換の環形成原子数３～５０の複素環基、ハロゲン原子、置換もしくは無置換の炭素数１～２０のフルオロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１～２０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１～２０のフルオロアルコキシ基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６～５０のアリールオキシ基、又はシアノ基を表す。
　Ａｒ3は、置換もしくは無置換の炭素数１～２０のアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６～５０のアリール基、置換もしくは無置換の環形成原子数３～５０のヘテロアリール基、置換もしくは無置換の炭素数１～２０のフルオロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１～２０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１～２０のフルオロアルコキシ基、又は置換もしくは無置換の環形成炭素数６～５０のアリールオキシ基を表す。
　ｒは、０～４の整数である。
　ｓは、０～２の整数である。
　ｔは、０～２の整数である。］
［４］前記式（２）で表される化合物が下記式（２－１）で表される［３］に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
 ［式（２－１）中、Ｘ、Ｌ2、Ｒ5、Ｒ6、ｓ、ｔ、及びｒは、それぞれ前記式（２）におけるものと同義である。同一の記号で表されるものが複数ある場合には、それらはそれぞれ互いに同一でも異なっていてもよい。］
［５］前記第二正孔輸送層が下記式（３）で表される化合物を含有する［２］に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
 ［式（３）において、Ｌ3～Ｌ5は、単結合、置換もしくは無置換のアリーレン基、または置換もしくは無置換のヘテロアリーレン基を表す。
　Ｒ7及びＲ8は、それぞれ互いに同一でも異なっていてもよく、置換もしくは無置換の炭素数１～２０のアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６～５０のアリール基、置換もしくは無置換の環形成原子数３～５０の複素環基、置換もしくは無置換の炭素数１～２０のフルオロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１～２０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１～２０のフルオロアルコキシ基、又は置換もしくは無置換の環形成炭素数６～５０のアリールオキシ基を表す。］
［６］前記第二正孔輸送層が下記式（４）で表される化合物を含有するものである［２］に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
 ［式（４）において、Ｌ6は、下記式（５）または式（６）で表される連結基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
 　Ｒ9～Ｒ16は、それぞれ互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１～２０のアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６～５０のアリール基、置換もしくは無置換の環形成原子数３～５０の複素環基、ハロゲン原子、置換もしくは無置換の炭素数１～２０のフルオロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１～２０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１～２０のフルオロアルコキシ基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６～５０のアリールオキシ基、又はシアノ基を表す。
　Ａｒ4及びＡｒ5は、それぞれ互いに同一でも異なっていてもよく、置換もしくは無置換の炭素数１～２０のアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６～５０のアリール基、置換もしくは無置換の環形成原子数３～５０の複素環基、置換もしくは無置換の炭素数１～２０のフルオロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１～２０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１～２０のフルオロアルコキシ基、又は置換もしくは無置換の環形成炭素数６～５０のアリールオキシ基を表す。］
［７］前記式（１）において、Ａｒ1が下記式（７）～（１１）のいずれかで表され、Ａｒ2が下記式（１２）～（２２）のいずれかで表され、かつ、Ｌ1が単結合又は下記式（２３）で表される連結基である［３］～［６］のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
 ［式（７）～（２３）中、Ｒ21は、それぞれ互いに同一でも異なっていてもよく置換もしくは無置換の炭素数１～２０のアルキル基、ハロゲン原子、置換もしくは無置換の炭素数１～２０のフルオロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１～２０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１～２０のフルオロアルコキシ基、又はシアノ基を表す。Ｒ22は、それぞれ互いに同一でも異なっていてもよく、置換もしくは無置換の炭素数１～２０のアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６～５０のアリール基、置換もしくは無置換の環形成原子数３～５０の複素環基、ハロゲン原子、置換もしくは無置換の炭素数１～２０のフルオロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１～２０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１～２０のフルオロアルコキシ基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６～５０のアリールオキシ基、又はシアノ基を表す。
　ｎ１は、０～４の整数である。
　ｎ２は、０～５の整数である。
　ｎ３は、０～３の整数である。
　ｎ４は、０又は１である。］
［８］前記一般式（１）におけるＬ1が単結合である［３］～［７］のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
［９］前記第一正孔輸送層が下記式（１－ａ－１）で表される化合物を含有するものである［３］～［６］のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
 ［式（１－ａ－１）中、Ａｒ1、Ａｒ2、Ｒ1～Ｒ4、ｍ及びｎは、それぞれ前記式（１）におけるものと同義である。
　ｐ１及びｑ１は、それぞれ独立に、０～４の整数である。］
［１０］一般式（１）又は（１－ａ－１）におけるＡｒ1が下記式（２４）～式（２７）のうちいずれか一つで表される、［７］～［９］のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
 ［式（２４）～式（２７）中、Ｒ21及びｎ１は、それぞれ前記式（７）におけるものと同義である。］
　本発明の有機ＥＬ素子は、低電圧駆動が可能であり、長寿命かつ高効率なものである。
　本発明において、「置換もしくは無置換の炭素数ａ～ｂのＸ基」という表現における「炭素数ａ～ｂ」は、Ｘ基が無置換である場合の炭素数を表すものであり、Ｘ基が置換されている場合の置換基の炭素数は含めない。
　また、「水素原子」とは、中性子数が異なる同位体、すなわち、軽水素（ｐｒｏｔｉｕｍ）、重水素（ｄｅｕｔｅｒｉｕｍ）及び三重水素（ｔｒｉｔｉｕｍ）を包含する。
　更に、“置換もしくは無置換”というときの任意の置換基は、炭素数１～５０（好ましくは１～１０、より好ましくは１～５）のアルキル基；環形成炭素数３～５０（好ましくは３～６、より好ましくは５又は６）のシクロアルキル基；環形成炭素数６～５０（好ましくは６～２４、より好ましくは６～１２）のアリール基；環形成炭素数６～５０（好ましくは６～２４、より好ましくは６～１２）のアリール基を有する炭素数１～５０（好ましくは１～１０、より好ましくは１～５）のアラルキル基；アミノ基；炭素数１～５０（好ましくは１～１０、より好ましくは１～５）のアルキル基を有するモノ－又はジアルキルアミノ基；環形成炭素数６～５０（好ましくは６～２４、より好ましくは６～１２）のアリール基を有するモノ－又はジアリールアミノ基；炭素数１～５０（好ましくは１～１０、より好ましくは１～５）のアルキル基を有するアルコキシ基；環形成炭素数６～５０（好ましくは６～２４、より好ましくは６～１２）のアリール基を有するアリールオキシ基；炭素数１～５０（好ましくは１～１０、より好ましくは１～５）のアルキル基及び環形成炭素数６～５０（好ましくは６～２４、より好ましくは６～１２）のアリール基から選ばれる基を有するモノ－、ジ－又はトリ置換シリル基；環原子数５～５０（好ましくは５～２４、より好ましくは５～１２）でありヘテロ原子（窒素原子、酸素原子、硫黄原子）を１～５個（好ましくは１～３個、より好ましくは１～２個）含むヘテロアリール基；ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）；シアノ基；ニトロ基からなる群より選ばれる。
　本発明の有機ＥＬ素子は、対向する陽極と陰極の間に、陽極側から、第一正孔輸送層、発光層に隣接する隣接層、発光層を順次有し、該第一正孔輸送層が下記式（１）で表される化合物（以下、「化合物Ａ」と記載することがある。）を含有することを特徴とする。
　尚、第一正孔輸送層は、一層からなるものであっても、複数層からなるものであってもよく、複数層から構成される場合、いずれか一層以上が上記化合物Ａを含有すればよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
［式（１）において、Ａｒ1およびＡｒ2は、それぞれ互いに同一でも異なっていてもよく、置換もしくは無置換の炭素数１～２０のアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６～５０のアリール基、置換もしくは無置換の環形成原子数３～５０のヘテロアリール基、置換もしくは無置換の炭素数１～２０のフルオロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１～２０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１～２０のフルオロアルコキシ基、又は置換もしくは無置換の環形成炭素数６～５０のアリールオキシ基を表す。
　Ｌ1は、単結合、置換もしくは無置換のアリーレン基、または置換もしくは無置換のヘテロアリーレン基を表す。
　Ｒ1及びＲ2は、それぞれ互いに同一でも異なっていてもよく、置換もしくは無置換の炭素数１～２０のアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６～５０のアリール基、ハロゲン原子、置換もしくは無置換の炭素数１～２０のフルオロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１～２０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１～２０のフルオロアルコキシ基、又はシアノ基を表す。Ｒ3及びＲ4は、それぞれ互いに同一でも異なっていてもよく、置換もしくは無置換の炭素数１～２０のアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６～５０のアリール基、置換もしくは無置換の環形成原子数３～５０の複素環基、ハロゲン原子、置換もしくは無置換の炭素数１～２０のフルオロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１～２０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１～２０のフルオロアルコキシ基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６～５０のアリールオキシ基、又はシアノ基を表す。
　ｍは、０～４の整数である。
　ｎは、０～３の整数である。
　ｐ及びｑは、それぞれ独立に、０～５の整数である。
　炭素原子ａと炭素原子ｂとは、単結合を介して直接結合してもよい。］
　ここで、一般式（１）における炭素原子ａと炭素原子ｂとが、単結合を介して直接結合した場合、上記化合物Ａは以下の式（１－ａ）で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
 ［式（１－ａ）中、Ａｒ1、Ａｒ2、Ｒ1～Ｒ4、ｍ及びｎは、それぞれ前記式（１）におけるものと同義である。
　ｐ１及びｑ１は、それぞれ独立に、０～４の整数である。］
　式（１）及び（１－ａ）のＬ1は、好ましくは単結合又はフェニレン基を表わす。
　式（１－ａ）において、Ｌ1が単結合を表す場合、上記化合物Ａは以下の式（１－１）で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
［式（１－１）中、Ａｒ1、Ａｒ2、Ｒ1～Ｒ4、ｍ及びｎは、それぞれ前記式（１）におけるものと同義である。
　ｐ１及びｑ１は、それぞれ独立に、０～４の整数である。］
　式（１－１）に示したように、フルオレン骨格が窒素原子に直接結合すると化合物Ａのイオン化ポテンシャルが小さくなる。そのため、陽極、あるいは正孔注入層とのエネルギー障壁が減少し、発光層への電子注入が容易になり、その結果、有機ＥＬ素子の駆動電圧を低くすることができる。
　前記炭素数１～２０（好ましくは炭素数１～１０、より好ましくは炭素数１～５）のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ペンチル基（異性体を含む）、ヘキシル基（異性体を含む）、ヘプチル基（異性体を含む）、オクチル基（異性体を含む）、ノニル基（異性体を含む）、デシル基（異性体を含む）、ウンデシル基（異性体を含む）、及びドデシル基（異性体を含む）等が挙げられ、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓ－ブチル基、ｔ－ブチル基、及びペンチル基（異性体を含む）が好ましく、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓ－ブチル基、及びｔ－ブチル基がより好ましく、メチル基及びｔ－ブチル基が特に好ましい。
　前記環形成炭素数６～５０（好ましくは環形成炭素数６～３０、より好ましくは環形成炭素数６～１８）のアリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチルフェニル基、ビフェニルイル基、ターフェニルイル基、ビフェニレニル基、ナフチル基、フェニルナフチル基、アセナフチレニル基、アントリル基、ベンゾアントリル基、アセアントリル基、フェナントリル基、ベンゾフェナントリル基、フェナレニル基、フルオレニル基、９，９－ジメチルフルオレニル基、７－フェニル－９，９－ジメチルフルオレニル基、ペンタセニル基、ピセニル基、ペンタフェニル基、ピレニル基、クリセニル基、ベンゾクリセニル基、ｓ－インダセニル基、ａｓ－インダセニル基、フルオランテニル基、及びペリレニル基等が挙げられ、フェニル基、ナフチルフェニル基、ビフェニルイル基、ターフェニルイル基、ナフチル基、９，９－ジメチルフルオレニル基が好ましく、フェニル基、ビフェニルイル基、ナフチル基、９，９－ジメチルフルオレニル基がより好ましく、フェニル基が特に好ましい。
　環形成原子数３～５０（好ましくは環形成原子数６～３０、より好ましくは環形成原子数６～１８）の複素環基は少なくとも１個、好ましくは１～５個のヘテロ原子、例えば、窒素原子、硫黄原子及び酸素原子、を含む。該複素環基としては、例えば、ピロリル基、フリル基、チエニル基、ピリジル基、ピリダジニル基、ピリミジニル基、ピラジニル基、トリアジニル基、イミダゾリル基、オキサゾリル基、チアゾリル基、ピラゾリル基、イソオキサゾリル基、イソチアゾリル基、オキサジアゾリル基、チアジアゾリル基、トリアゾリル基、インドリル基、イソインドリル基、ベンゾフラニル基、イソベンゾフラニル基、ベンゾチオフェニル基、インドリジニル基、キノリジニル基、キノリル基、イソキノリル基、シンノリル基、フタラジニル基、キナゾリニル基、キノキサリニル基、ベンズイミダゾリル基、ベンズオキサゾリル基、ベンズチアゾリル基、インダゾリル基、ベンズイソキサゾリル基、ベンズイソチアゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基、フェナントリジニル基、アクリジニル基、フェナントロリニル基、フェナジニル基、フェノチアジニル基、フェノキサジニル基、及びキサンテニル基などが挙げられ、フリル基、チエニル基、ピリジル基、ピリダジニル基、ピリミジニル基、ピラジニル基、トリアジニル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチオフェニル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基が好ましく、ベンゾフラニル基、ベンゾチオフェニル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基がより好ましい。
　前記ハロゲン原子はフッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子であり、フッ素原子が特に好ましい。
　前記炭素数１～２０（好ましくは炭素数１～１０、より好ましくは炭素数１～５）のフルオロアルキル基としては、例えば、上記の炭素数１～２０のアルキル基の少なくとも１個の水素原子、好ましくは１～７個の水素原子をフッ素原子で置換して得られる基が挙げられ、ヘプタフルオロプロピル基、ペンタフルオロエチル基、２,２,２-トリフルオロエチル基、トリフルオロメチル基が好ましく、ペンタフルオロエチル基、２,２,２-トリフルオロエチル基、トリフルオロメチル基がより好ましく、トリフルオロメチル基が特に好ましい。
　前記炭素数１～２０（好ましくは炭素数１～１０、より好ましくは炭素数１～５）のアルコキシ基は－ＯＲ10で表され、Ｒ10は上記の炭素数１～２０のアルキル基を表す。該アルコキシ基としては、ｔ－ブトキシ基、プロポキシ基、エトキシ基、メトキシ基が好ましく、エトキシ基、メトキシ基がより好ましく、メトキシ基が特に好ましい。
　前記炭素数１～２０（好ましくは炭素数１～１０、より好ましくは炭素数１～５）のフルオロアルコキシ基は－ＯＲ11で表され、Ｒ11は上記の炭素数１～２０のフルオロアルキル基を表す。該フルオロアルコキシ基としては、ヘプタフルオロプロポキシ基、ペンタフルオロエトキシ基、２,２,２-トリフルオロエトキシ基、トリフルオロメトキシ基が好ましく、ペンタフルオロエトキシ基、２,２,２-トリフルオロエトキシ基、トリフルオロメトキシ基がより好ましく、トリフルオロメトキシ基が特に好ましい。
　環炭素数６～５０のアリールオキシ基は－ＯＲ12で表され、Ｒ12はＲ1に関して記載した環炭素数６～５０のアリール基を表す。該アリールオキシ基としては、Ｒ12はターフェニル基、ビフェニル基、フェニル基が好ましく、ビフェニル基、フェニル基がより好ましく、フェニル基が特に好ましい。
　前記式（１）、（１－ａ）及び（１－ａ－１）においては、Ａｒ1が下記式（７）～（１１）及び（２４）～（２７）のいずれかで表されることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
　上記式（２４）～（２７）で表される基は部分的にパラビフェニル構造を含んでいる。中心窒素原子に直接結合するベンゼン環のパラ位は電子密度が高く電気化学的に脆弱な箇所であるが、パラビフェニル構造により無置換では無くフェニル基で保護する形になることで化合物の安定性が向上し、材料の劣化が抑制される結果有機EL素子が長寿命化する。
　また、前記式（１）、（１－ａ）及び（１－ａ－１）においては、Ａｒ2が下記式（１２）～（２２）のいずれかで表されることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
　さらに、前記式（１）、（１－ａ）及び（１－ａ－１）においては、Ｌ1が下記式（２３）で表されることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
［式（７）～（２３）中、Ｒ21は、それぞれ互いに同一でも異なっていてもよく置換もしくは無置換の炭素数１～２０のアルキル基、ハロゲン原子、置換もしくは無置換の炭素数１～２０のフルオロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１～２０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１～２０のフルオロアルコキシ基、又はシアノ基を表す。Ｒ22は、それぞれ互いに同一でも異なっていてもよく、置換もしくは無置換の炭素数１～２０のアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６～５０のアリール基、置換もしくは無置換の環形成原子数３～５０の複素環基、ハロゲン原子、置換もしくは無置換の炭素数１～２０のフルオロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１～２０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１～２０のフルオロアルコキシ基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６～５０のアリールオキシ基、又はシアノ基を表す。
　ｎ１は、０～４の整数である。
　ｎ２は、０～５の整数である。
　ｎ３は、０～３の整数である。
　ｎ４は、０又は１である。］
　化合物Ａとしては、前記一般式（１）、（１－ａ）、（１－ａ－１）において、Ａｒ1が上記式（７）～（９）のいずれかで表されるものであり、かつ、Ａｒ2が式（１３）～（１８）で表されるものであることが好ましく、さらに、Ａｒ1が上記式（９）で表されるものであり、かつ、Ａｒ2が式（１３）～（１６）で表されるものであることが好ましく、特に、Ａｒ1がジメチルフルオレニル基であり、かつ、Ａｒ2がビフェニリル基であることが好ましい。
　前記Ｒ1～Ｒ4としては、前記ハロゲン原子（フッ素原子）、前記アルキル基（メチル基、エチル基、各種プロピル基、各種ブチル基）、前記アリール基（フェニル基、ナフチル基）が好ましい。
　以下に式（１）で表される化合物Ａの具体例を示すが、下記化合物に限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000041
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000042
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000043
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000044
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000045
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000046
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000047
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000048
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000049
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000050
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000051
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000052
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000053
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000054
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000055
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000056
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000057
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000058
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000059
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000060
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000061
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000062
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000063
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000064
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000065
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000066
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000067
　上記化合物Ａは有機ＥＬ素子用材料、特に正孔注入層材料又は正孔輸送層材料として有用である。化合物Ａの製造方法は特に制限されず、当業者であれば本明細書の実施例を参照しながら、公知の合成反応を利用及び変更して容易に製造することができる。
　以下、本発明の有機ＥＬ素子構成について説明する。
　本発明の有機ＥＬ素子は、燐光発光型の単色発光素子であっても、蛍光／燐光ハイブリッド型の（白色）発光素子であってもよいし、単独の発光ユニットを有するシンプル型であっても、複数の発光ユニットを有するタンデム型であってもよい。ここで、「発光ユニット」とは、一層以上の有機層を含み、そのうちの一層が発光層であり、注入された正孔と電子が再結合することにより発光することができる最小単位をいう。
　本発明の有機ＥＬ素子は、上述のように、対向する陽極と陰極の間に、陽極側から、第一正孔輸送層、発光層に隣接する隣接層、発光層を順次有する。上記隣接層としては、第二正孔輸送層、電子障壁層、絶縁層等を用いることができるが、好ましくは第二正孔輸送層である。
　本発明の有機ＥＬ素子の代表的な素子構成としては、以下の（１）～（６）を挙げることができるが、特にこれらに限定されるものではない。なお、（２）の素子構成が好ましく用いられる。
（１）陽極／第一正孔輸送層／電子障壁層／発光層／陰極
（２）陽極／第一正孔輸送層／第二正孔輸送層／発光層／（電子輸送層／）電子注入層／陰極
（３）陽極／第一正孔輸送層／絶縁層／発光層／絶縁層／陰極
（４）陽極／第一正孔輸送層／第二正孔輸送層／絶縁層／発光層／絶縁層／陰極
（５）陽極／絶縁層／第一正孔輸送層／第二正孔輸送層／発光層／絶縁層／陰極
（６）陽極／絶縁層／第一正孔輸送層／第二正孔輸送層／発光層／（電子輸送層／）電子注入層／陰極
　以下、好ましい形態として、上記（１）～（６）の構成の有機ＥＬ素子の各層について説明する。
（基板）
　有機ＥＬ素子は、通常、透光性基板上に作製する。この透光性基板は有機ＥＬ素子を支持する基板であり、波長４００～７００ｎｍの可視領域の光の透過率が５０％以上であるものが好ましく、さらに平滑な基板を用いるのが好ましい。
　このような透光性基板としては、例えば、ガラス板、合成樹脂板等が挙げられる。ガラス板としては、ソーダ石灰ガラス、バリウム・ストロンチウム含有ガラス、鉛ガラス、アルミノケイ酸ガラス、ホウケイ酸ガラス、バリウムホウケイ酸ガラス、石英等で成形された板が挙げられる。また、合成樹脂板としては、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリエーテルスルフィド樹脂、ポリスルホン樹脂等の板が挙げられる。
（陽極）
　陽極は、正孔を直接又は間接的に第一正孔輸送層に注入する役割を担うものであり、４ｅＶ以上（好ましくは４．５ｅＶ以上）の仕事関数を有することが効果的である。陽極材料の具体例としては、炭素、アルミニウム、バナジウム、鉄、コバルト、ニッケル、タングステン、銀、金、白金、パラジウム等及びそれらの合金、ＩＴＯ基板、ＮＥＳＡ基板に使用される酸化スズ、酸化インジウム等の金属酸化物、ポリチオフェンやポリピロール等の有機導電性樹脂が挙げられる。
　陽極は、これらの陽極材料を蒸着法やスパッタリング法等の方法で薄膜を形成することにより得られる。
　発光層からの発光を陽極から取り出す場合、陽極の発光に対する透過率が１０％より大きいことが好ましい。また陽極のシート抵抗は、数百Ω／□以下が好ましい。陽極の膜厚は、材料によっても異なるが、通常１０ｎｍ～１μｍ、好ましくは１０ｎｍ～２００ｎｍである。
（陰極）
　陰極としては、仕事関数の小さい（４ｅＶ未満）金属、合金、電気伝導性化合物及びこれらの混合物を電極物質とするものが用いられる。このような電極物質の具体例としては、マグネシウム、カルシウム、錫、鉛、チタニウム、イットリウム、リチウム、ルテニウム、マンガン、アルミニウム、フッ化リチウム等及びそれらの合金が用いられるが、特にこれらに限定されるものではない。該合金としては、マグネシウム／銀、マグネシウム／インジウム、リチウム／アルミニウム等が代表例として挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。合金の比率は、蒸着源の温度、雰囲気、真空度等により制御され、適切な比率に選択される。陽極及び陰極は、必要があれば二層以上の層構成により形成されていてもよい。
　この陰極は、これらの電極物質を蒸着やスパッタリング等の方法により薄膜を形成することにより得られる。
　ここで、発光層からの発光を陰極から取り出す場合、陰極の発光に対する透過率は１０％より大きくすることが好ましい。また、陰極としてのシート抵抗は数百Ω／□以下が好ましく、さらに、陰極の膜厚は、通常１０ｎｍ～１μｍ、好ましくは５０ｎｍ～２００ｎｍである。
（第一正孔輸送層）
　上記化合物Ａは結晶化しにくく、上記のいずれの有機薄膜層に用いられてもよいが、本発明の有機ＥＬ素子においては、より低電圧での駆動の観点から、第一正孔輸送層に含有される。本発明の有機ＥＬ素子は、低電圧駆動が可能であるのみならず、発光効率が高く、寿命が長い。
　第一正孔輸送層における化合物Ａの含有量は、その全量に対して、好ましくは３０～１００質量％であり、より好ましくは５０～１００質量％であり、さらに好ましくは８０～１００質量％であり、特に好ましくは９０～１００質量％である。
　第一正孔輸送層に含まれる上記化合物Ａ以外の材料、あるいは、第一正孔輸送層が複数層からなる場合に、上記化合物Ａを用いて形成される層以外を形成する材料（以下、「他の正孔輸送層形成用材料」と記載することがある。）としては、発光層への正孔注入を助け、正孔を発光領域まで輸送するものであって、正孔移動度が大きく、イオン化エネルギーが通常５．７ｅＶ以下のものが好ましく、また、より低い電界強度で正孔を発光層に輸送する材料が好ましく、さらに正孔の移動度が、例えば１０4～１０6Ｖ／ｃｍの電界印加時に、１０-4ｃｍ2／Ｖ・秒以上であることが好ましい。
　上記他の正孔輸送層形成用材料の具体例としては、フタロシアニン誘導体、ナフタロシアニン誘導体、ポルフィリン誘導体、オキサゾール、オキサジアゾール、トリアゾール、イミダゾール、イミダゾロン、イミダゾールチオン、ピラゾリン、ピラゾロン、テトラヒドロイミダゾール、オキサゾール、オキサジアゾール、ヒドラゾン、アシルヒドラゾン、ポリアリールアルカン、スチルベン、ブタジエン、ベンジジン型トリフェニルアミン、スチリルアミン型トリフェニルアミン、ジアミン型トリフェニルアミン等、前記化合物の誘導体、及びポリビニルカルバゾール、ポリシラン、導電性高分子等の高分子材料が挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。
　また、上記他の正孔輸送層形成用材料としては、従来、光導伝材料において正孔注入材料として慣用されているものを用いることもできる。
　このような正孔注入材料としては、下記式（Ａ）で表されるヘキサアザトリフェニレン化合物を用いることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000068
　上記式（Ａ）中、Ｒ111～Ｒ116は、それぞれ独立にシアノ基、－ＣＯＮＨ2、カルボキシル基、もしくは－ＣＯＯＲ117（Ｒ117は、炭素数１～２０のアルキル基である。）を表すか、又は、Ｒ111及びＲ112、Ｒ113及びＲ114、又はＲ115及びＲ116が一緒になって－ＣＯ－Ｏ－ＣＯ－で示される基を表す。
　なお、Ｒ111～Ｒ116が同一で、シアノ基、－ＣＯＮＨ2、カルボキシル基、又は－ＣＯＯＲ117を表すことが好ましい。また、Ｒ111及びＲ112、Ｒ113及びＲ114、及びＲ115及びＲ116のすべてが一緒になって－ＣＯ－Ｏ－ＣＯ－で示される基を表すことが好ましい。
　また、上記正孔注入材料としては、例えば、芳香族三級アミン誘導体及びフタロシアニン誘導体も挙げられる。
　芳香族三級アミン誘導体としては、例えば、トリフェニルアミン、トリトリルアミン、トリルジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－Ｎ，Ｎ’－（３－メチルフェニル）－１，１’－ビフェニルイル－４，４’－ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－（４－メチルフェニル）－１，１’－フェニル－４，４’－ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－（４－メチルフェニル）－１，１’－ビフェニルイル－４，４’－ジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－Ｎ，Ｎ’－ジナフチル－１，１’－ビフェニルイル－４，４’－ジアミン、Ｎ，Ｎ’－（メチルフェニル）－Ｎ，Ｎ’－（４－ｎ－ブチルフェニル）－フェナントレン－９，１０－ジアミン、Ｎ，Ｎ－ビス（４－ジ－４－トリルアミノフェニル）－４－フェニル－シクロヘキサン等、又はこれらの芳香族三級アミンに由来する構成単位を有するオリゴマーもしくはポリマーであるが、特にこれらに限定されるものではない。
　フタロシアニン（Ｐｃ）誘導体としては、例えば、Ｈ2Ｐｃ、ＣｕＰｃ、ＣｏＰｃ、ＮｉＰｃ、ＺｎＰｃ、ＰｄＰｃ、ＦｅＰｃ、ＭｎＰｃ、ＣｌＡｌＰｃ、ＣｌＧａＰｃ、ＣｌＩｎＰｃ、ＣｌＳｎＰｃ、Ｃｌ2ＳｉＰｃ、（ＨＯ）ＡｌＰｃ、（ＨＯ）ＧａＰｃ、ＶＯＰｃ、ＴｉＯＰｃ、ＭｏＯＰｃ、ＧａＰｃ－Ｏ－ＧａＰｃ等のフタロシアニン誘導体及びナフタロシアニン誘導体があるが、これらに限定されるものではない。
　また、他の正孔輸送層形成用材料には、電子受容物質を添加することにより増感させることもできる。
　第一正孔輸送層には、必要に応じて、公知の発光材料、ドーピング材料、正孔注入材料、後述する電子注入材料を使用することもできるし、化合物Ｂをドーピング材料として使用することもできる。
　有機ＥＬ素子は、複数の有機薄膜層を形成することにより、クエンチングによる輝度や寿命の低下を防ぐことができる。必要があれば、発光材料、ドーピング材料、正孔注入材料、電子注入材料を組み合わせて使用することができる。また、ドーピング材料により、発光輝度や発光効率を向上させ、発光色を変化させることもできる。
（第二正孔輸送層）
　第二正孔輸送層は、発光層に隣接する隣接層の一態様であり、下記式（２）～（４）のいずれかで表される化合物Ｂを含有することが好ましい。
　第二正孔輸送層における化合物Ｂの含有量は、その全量に対して、好ましくは３０～１００質量％であり、より好ましくは５０～１００質量％であり、さらに好ましくは８０～１００質量％であり、特に好ましくは９０～１００質量％である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000069
［式（２）において、Ｘは、酸素原子または硫黄原子を表す。
　Ｌ2は、単結合、置換もしくは無置換のアリーレン基、または置換もしくは無置換のヘテロアリーレン基を表す。
　Ｒ5及びＲ6は、それぞれ互いに同一でも異なっていてもよく、置換もしくは無置換の炭素数１～２０のアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６～５０のアリール基、置換もしくは無置換の環形成原子数３～５０の複素環基、ハロゲン原子、置換もしくは無置換の炭素数１～２０のフルオロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１～２０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１～２０のフルオロアルコキシ基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６～５０のアリールオキシ基、又はシアノ基を表す。
　Ａｒ3は、置換もしくは無置換の炭素数１～２０のアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６～５０のアリール基、置換もしくは無置換の環形成原子数３～５０のヘテロアリール基、置換もしくは無置換の炭素数１～２０のフルオロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１～２０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１～２０のフルオロアルコキシ基、又は置換もしくは無置換の環形成炭素数６～５０のアリールオキシ基を表す。
　ｒは、０～４の整数である。
　ｓは、０～２の整数である。
　ｔは、０～２の整数である。］
　上記式（２）で表される化合物Ｂとしては、下記式（２－１）で表されるものがより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000070
［式（２－１）中、Ｘ、Ｌ2、Ｒ5、Ｒ6、ｓ、ｔ、及びｒは、それぞれ前記式（２）におけるものと同義である。同一の記号で表されるものが複数ある場合には、それらはそれぞれ互いに同一でも異なっていてもよい。］
　前記一般式（２）又は（２－１）で表される化合物Ｂとしては、ｒが０～２であり、ｓ及びｔが、それぞれ独立に、０又は１であるものが好ましく、さらに、Ｌ2がフェニレン基であり、かつ、Ｒ6がジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基、９，９－ジメチルフルオレニル基又はビフェニリル基であるものが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000071
［式（３）において、Ｌ3～Ｌ5は、単結合、置換もしくは無置換のアリーレン基、または置換もしくは無置換のヘテロアリーレン基を表す。
　Ｒ7及びＲ8は、それぞれ互いに同一でも異なっていてもよく、置換もしくは無置換の炭素数１～２０のアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６～５０のアリール基、置換もしくは無置換の環形成原子数３～５０の複素環基、置換もしくは無置換の炭素数１～２０のフルオロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１～２０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１～２０のフルオロアルコキシ基、又は置換もしくは無置換の環形成炭素数６～５０のアリールオキシ基を表す。］
　前記一般式（３）で表される化合物Ｂとしては、Ｒ7及びＲ8が、それぞれ独立に、フェニル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基、カルバゾリル基又は９，９－ジメチルフルオレニル基であり、Ｌ3～Ｌ5が、それぞれ独立に、単結合又はフェニレン基であるものが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000072
［式（４）において、Ｌ6は、下記式（５）または式（６）で表される連結基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000073
　Ｒ9～Ｒ16は、それぞれ互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１～２０のアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６～５０のアリール基、置換もしくは無置換の環形成原子数３～５０の複素環基、ハロゲン原子、置換もしくは無置換の炭素数１～２０のフルオロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１～２０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１～２０のフルオロアルコキシ基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６～５０のアリールオキシ基、又はシアノ基を表す。
　Ａｒ4及びＡｒ5は、それぞれ互いに同一でも異なっていてもよく、置換もしくは無置換の炭素数１～２０のアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６～５０のアリール基、置換もしくは無置換の環形成原子数３～５０の複素環基、置換もしくは無置換の炭素数１～２０のフルオロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１～２０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１～２０のフルオロアルコキシ基、又は置換もしくは無置換の環形成炭素数６～５０のアリールオキシ基を表す。］
　前記一般式（４）で表される化合物Ｂとしては、Ｒ9～Ｒ16が、それぞれ独立に、炭素数１～５のアルキル基、フェニル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基、カルバゾリル基又は９，９－ジメチルフルオレニル基であり、Ａｒ4及びＡｒ5が、それぞれ独立に、ビフェニリル基又はターフェニリル基であるものが好ましい。
　式（２）～（６）における各基の具体例は、上記式（１）における各基について挙げたものと同様である。
　以下に式（２）又は（２－１）で表される化合物Ｂの具体例を示すが、下記化合物に限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000074
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000075
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000076
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000077
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000078
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000079
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000080
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000081
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000082
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000083
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000084
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000085
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000086
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000087
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000088
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000089
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000090
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000091
　以下に式（３）で表される化合物Ｂの具体例を示すが、下記化合物に限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000092
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000093
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000094
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000095
　以下に式（４）で表される化合物Ｂの具体例を示すが、下記化合物に限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000096
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000097
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000098
　また、第二正孔輸送層は、下記式（Ｂ－１）又は（Ｂ－２）で表される含窒素芳香族複素環誘導体を含有することも好ましい。
　第二正孔輸送層における下記式（Ｂ－１）又は（Ｂ－２）で表される含窒素芳香族複素環誘導体の含有量は、その全量に対して、好ましくは３０～１００質量％であり、より好ましくは５０～１００質量％であり、さらに好ましくは８０～１００質量％であり、特に好ましくは９０～１００質量％である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000099
 [式（Ｂ－１）及び（Ｂ－２）において、
　環Ａは、隣接環と縮合して環形成炭素Ｃ1及びＣ2を共有する上記式（１ａ）で表される構造、あるいは、隣接環と縮合して環形成炭素Ｃ3及びＣ4、又は環形成炭素Ｃ4及びＣ5、又は環形成炭素Ｃ5及びＣ6を共有する上記式（１ｂ）で表される構造を表す。
　Ｙは、ＮＲa、ＣＲbＲc、ＳｉＲｂＲｃ、酸素原子、硫黄原子を表す。
　Ｗ及びＺは、それぞれ独立に、単結合、ＣＲbＲc、ＳｉＲｂＲｃ、酸素原子、硫黄原子を表わす。
　Ｌ2は、単結合、環形成炭素数６～３０のアリーレン基、環形成原子数５～３０のヘテロアリーレン基を表わす。
　Ｒ31～Ｒ34は、それぞれ独立に、炭素数１～１５の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、炭素数３～１５であるシクロアルキル基、置換もしくは無置換のシリル基、環形成炭素数６～３０のアリール基、環形成原子数５～３０のヘテロアリール基、ハロゲン原子又はシアノ基を表わす。隣接した２つのＲ31～Ｒ34同士は互いに結合して環を形成する飽和もしくは不飽和の２価の基を形成してもよい。
　Ｑは、炭素数１～１５の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、炭素数３～１５であるシクロアルキル基、環形成炭素数６～３０のアリール基、又は環形成原子数５～３０のヘテロアリール基を表わす。
　a、ｂ、ｄは、それぞれ独立に、０～４の整数を表す。
　ｃは、０～２の整数を表す。
　ｎは、０または１を表わす。
　以下に式（Ｂ－１）又は（Ｂ－２）で表される含窒素芳香族複素環誘導体の具体例を示すが、下記化合物に限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000100
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000101
（絶縁層）
　有機ＥＬ素子は、超薄膜に電界を印加するために、リークやショートによる画素欠陥が生じやすい。これを防止するために、一対の電極間に絶縁性の薄膜層からなる絶縁層を挿入してもよい。
　絶縁層に用いられる材料としては、例えば、酸化アルミニウム、弗化リチウム、酸化リチウム、弗化セシウム、酸化セシウム、酸化マグネシウム、弗化マグネシウム、酸化カルシウム、弗化カルシウム、窒化アルミニウム、酸化チタン、酸化珪素、酸化ゲルマニウム、窒化珪素、窒化ホウ素、酸化モリブデン、酸化ルテニウム、酸化バナジウム等が挙げられる。なお、これらの混合物や積層物を用いてもよい。
（発光層）
　有機ＥＬ素子の発光層は下記（１）～（３）の機能を併せ持つ。
（１）注入機能：電界印加時に隣接層より正孔を注入することができ、陰極又は電子注入層より電子を注入することができる機能。
（２）輸送機能：注入された電荷（電子と正孔）を電界の力で移動させる機能。
（３）発光機能：電子と正孔の再結合の場を提供し、これを発光につなげる機能。
　発光層への正孔の注入し易さと電子の注入し易さに違いがあってもよく、また、正孔移動度と電子移動度で表される、発光層の正孔輸送能及び電子輸送能が異なっていてもよいが、どちらか一方の電荷を移動させることが好ましい。
　発光層に使用できるホスト材料又はドーピング材料は特に制限されない。例えば、ナフタレン、フェナントレン、ルブレン、アントラセン、テトラセン、ピレン、ペリレン、クリセン、デカシクレン、コロネン、テトラフェニルシクロペンタジエン、ペンタフェニルシクロペンタジエン、フルオレン、スピロフルオレン、９，１０－ジフェニルアントラセン、９，１０－ビス（フェニルエチニル) アントラセン、１，４－ビス（９'－エチニルアントラセニル)ベンゼン等の縮合多量芳香族化合物及びそれらの誘導体、トリス（８－キノリノラート)アルミニウム、ビス－（２－メチル－８－キノリノラート)－４－（フェニルフェノリナート)アルミニウム等の有機金属錯体、アリールアミン誘導体、スチリルアミン誘導体、スチルベン誘導体、クマリン誘導体、ピラン誘導体、オキサゾン誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、ベンゾオキサゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、ピラジン誘導体、ケイ皮酸エステル誘導体、ジケトピロロピロール誘導体、アクリドン誘導体、キナクリドン誘導体等から選ばれる。これらの中でも、アリールアミン誘導体、スチリルアミン誘導が好ましく、スチリルアミン誘導がより好ましい。
（電子注入層／電子輸送層）
　電子注入層／電子輸送層は、発光層への電子の注入を助け、電子を発光領域まで輸送する層であって、電子移動度が大きい。付着改善層は陰極との付着が特に良い材料からなる電子注入層である。
　発光した光が電極（この場合は陰極）により反射するため、直接陽極から取り出される発光と、電極による反射を経由して陽極から取り出される発光とが干渉することが知られている。この干渉効果を効率的に利用するため、電子輸送層は数ｎｍ～数μｍの膜厚で適宜選ばれるが、特に膜厚が厚いとき、電圧上昇を避けるために、１０4～１０6Ｖ／ｃｍの電界印加時に電子移動度が少なくとも１０-5ｃｍ2／Ｖｓ以上であることが好ましい。
　電子注入層に用いられる材料としては、具体的には、フルオレノン、アントラキノジメタン、ジフェノキノン、チオピランジオキシド、オキサゾール、オキサジアゾール、トリアゾール、イミダゾール、ペリレンテトラカルボン酸、フレオレニリデンメタン、アントラキノジメタン、アントロン等とそれらの誘導体が挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。また、電子注入材料に電子供与性物質を添加することにより増感させることもできる。
　他の効果的な電子注入材料は、金属錯体化合物及び含窒素五員環誘導体である。
　前記金属錯体化合物としては、例えば、８－ヒドロキシキノリナートリチウム、トリス（８－ヒドロキシキノリナート）アルミニウム、ビス（２－メチル－８－キノリナート）（１－ナフトラート）アルミニウム等が挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。
　前記含窒素五員誘導体としては、例えば、オキサゾール、チアゾール、オキサジアゾール、チアジアゾール、トリアゾール誘導体が好ましい。
　特に、本発明においては、前記含窒素五員誘導体として、下記式（１）～（３）のいずれかで表されるベンゾイミダゾール誘導体が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000102
　上記式（１）～（３）中、Ｚ1、Ｚ2及びＺ3は、それぞれ独立に、窒素原子又は炭素原子である。
　Ｒ11及びＲ12は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の環炭素数６～６０のアリール基、置換もしくは無置換の環炭素数３～６０のヘテロアリール基、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数１～２０のハロアルキル基又は炭素数１～２０のアルコキシ基である。
　ｍは、０～５の整数であり、ｍが２以上の整数であるとき、複数のＲ11は互いに同一でも異なっていてもよい。また、隣接する２個のＲ11同士が互いに結合して置換もしくは無置換の芳香族炭化水素環を形成していてもよい。該置換もしくは無置換の芳香族炭化水素環としては、例えばベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環等が挙げられる。
　Ａｒ1は、置換もしくは無置換の環炭素数６～６０のアリール基又は置換もしくは無置換の環炭素数３～６０のヘテロアリール基である。
　Ａｒ2は、水素原子、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数１～２０のハロアルキル基、炭素数１～２０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の環炭素数６～６０のアリール基又は置換もしくは無置換の環炭素数３～６０のヘテロアリール基である。
　Ａｒ3は、置換もしくは無置換の環炭素数６～６０のアリーレン基又は置換もしくは無置換の環炭素数３～６０のヘテロアリーレン基である。
　Ｌ1、Ｌ2及びＬ3は、それぞれ独立に、単結合、置換もしくは無置換の環炭素数６～６０のアリーレン基、置換もしくは無置換の環原子数９～６０のヘテロ縮合環基又は置換もしくは無置換のフルオレニレン基である。
　また、本発明により得られた有機ＥＬ素子の、温度、湿度、雰囲気等に対する安定性の向上の観点から、素子の表面に保護層を設けることや、シリコンオイル、樹脂等により素子全体を保護することも可能である。
　本発明の有機ＥＬ素子の各層の形成には、真空蒸着、スパッタリング、プラズマ、イオンプレーティング等の乾式成膜法やスピンコーティング、ディッピング、フローコーティング等の湿式成膜法のいずれの方法を用いることができる。
　湿式成膜法の場合、各層を形成する材料を、エタノール、クロロホルム、テトラヒドロフラン、ジオキサン等の適切な溶媒に溶解又は分散させた溶液又は分散液を用いて薄膜を形成する。また、該溶液又は分散液は成膜性向上、膜のピンホール防止等のために樹脂や添加剤を含んでいてもよい。該樹脂としては、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリスルフォン、ポリメチルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、セルロース等の絶縁性樹脂及びそれらの共重合体、ポリ－Ｎ－ビニルカルバゾール、ポリシラン等の光導電性樹脂、ポリチオフェン、ポリピロール等の導電性樹脂が挙げられる。また、添加剤としては、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤等が挙げられる。
　各層の膜厚は特に限定されるものではなく、良好な素子性能が得られるような膜厚すればよい。膜厚が厚すぎると、一定の光出力を得るために大きな印加電圧が必要になり効率が悪くなる。膜厚が薄すぎるとピンホール等が発生して、電界を印加しても充分な発光輝度が得られない。通常の膜厚は５ｎｍ～１０μｍの範囲が適しているが、１０ｎｍ～０．２μｍの範囲がより好ましい。
　以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらにより何ら限定されるものではない。
実施例１－１
（有機ＥＬ素子の作製）
　２５ｍｍ×７５ｍｍ×１．１ｍｍのＩＴＯ透明電極ライン付きガラス基板（ジオマティック社製）をイソプロピルアルコール中で５分間超音波洗浄し、さらに、３０分間ＵＶ（Ｕｌｔｒａｖｉｏｌｅｔ）オゾン洗浄した。
　洗浄後の透明電極ライン付きガラス基板を真空蒸着装置の基板ホルダーに装着し、まず透明電極ラインが形成されている面上に前記透明電極を覆うようにして下記電子受容性化合物（Ａ）を蒸着し、膜厚５ｎｍのＡ膜を成膜した。このＡ膜上に、第１正孔輸送材料として下記芳香族アミン誘導体（Ｘ１）を蒸着し、膜厚１６０ｎｍの第１正孔輸送層を成膜した。第１正孔輸送層の成膜に続けて、第２正孔輸送材料として下記芳香族アミン誘導体（Ｈ１）を蒸着し、膜厚１０ｎｍの第２正孔輸送層を成膜した。
　この正孔輸送層上に、ホスト化合物（ＢＨ）とドーパント化合物（ＢＤ）とを厚さ２５ｎｍで共蒸着し、発光層を得た。ドーパント化合物（ＢＤ）の濃度は４質量％であった。
　続いて、この発光層上に、厚さ２０ｎｍの下記化合物（ＥＴ１）、続いて厚さ１０ｎｍの下記化合物（ＥＴ２）とＬｉを厚さ２５ｎｍで共蒸着し、電子輸送・注入層を成膜した。Ｌｉの濃度は４質量％であった。
　さらに、厚さ８０ｎｍの金属Ａｌを順次積層し、陰極を形成し、有機エレクトロルミネッセンス素子を製造した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000103
実施例１－２～１－１２
　実施例１－２～１－１２は、実施例１－１において、第１正孔輸送材料、及び第２正孔輸送材料として表１に記載の下記芳香族アミン誘導体を用いた以外は、実施例１－１と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000104
比較例１－１及び１－２
　比較例１－１及び１－２は、実施例１－１、１－２において、第１正孔輸送材料として芳香族アミン誘導体（X１）の代わりに、NPDを用いた以外は、実施例１－１、１－２と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000105
比較例１－３
　比較例１－３は、実施例１－１において、第１正孔輸送材料として芳香族アミン誘導体（Ｘ１）の代わりに、ＮＰＤを、第２正孔輸送材料として芳香族アミン誘導体（Ｈ１）の代わりに（Ｘ１）を用いた以外は、実施例１－１と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
（有機ＥＬ素子の発光性能評価）
　以上のように作製した有機ＥＬ素子を直流電流駆動により発光させ、輝度（Ｌ）、電流密度を測定し、電流密度１０ｍＡ／ｃｍ2における電流効率（Ｌ／Ｊ）、駆動電圧（Ｖ）を求めた。さらに電流密度５０ｍＡ／ｃｍ2における素子寿命を求めた。ここで、８０％寿命とは、定電流駆動時において、輝度が初期輝度の８０％に減衰するまでの時間をいう。結果を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000106
実施例２－１
（有機ＥＬ素子の作製）
　２５ｍｍ×７５ｍｍ×１．１ｍｍのＩＴＯ透明電極ライン付きガラス基板（ジオマティック社製）をイソプロピルアルコール中で５分間超音波洗浄し、さらに、３０分間ＵＶ（Ultraviolet）オゾン洗浄した。
　洗浄後の透明電極ライン付きガラス基板を真空蒸着装置の基板ホルダーに装着し、まず透明電極ラインが形成されている面上に前記透明電極を覆うようにして下記電子受容性化合物（Ａ）を蒸着し、膜厚５ｎｍのＡ膜を成膜した。このＡ膜上に、第１正孔輸送材料として上記芳香族アミン誘導体（Ｘ１）を蒸着し、膜厚６５ｎｍの第１正孔輸送層を成膜した。第１正孔輸送層の成膜に続けて、第２正孔輸送材料として下記芳香族アミン誘導体（Ｈ６）を蒸着し、膜厚１０ｎｍの第２正孔輸送層を成膜した。
　この正孔輸送層上に、第一ホスト材料として化合物（ｈｏｓｔ１－Ｘ）と、第二ホスト材料として化合物（ｈｏｓｔ２－Ｘ）と、燐光発光性ドーパント材料としてＩｒ（ＢＺＱ）３とを共蒸着した。これにより、緑色発光を示す厚さ２５ｎｍの発光層を形成した。なお、燐光発光性ドーパント材料の濃度を１０質量％とし、第一ホスト材料の濃度を４５％、第二ホスト材料の濃度を４５％とした。
　続いて、この燐光発光層上に、厚さ３５ｎｍの化合物（Ｃ）、厚さ１ｎｍのＬｉＦ、厚さ８０ｎｍの金属Ａｌを順次積層し、陰極を形成した。なお、電子注入性電極であるＬｉＦは、１Å／ｍｉｎの成膜速度で形成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000107
実施例２－２～２－６
　実施例２－２～２－６は、実施例２－１において、第１正孔輸送材料、及び第２正孔輸送材料として表２に記載の上記芳香族アミン誘導体を用いた以外は、実施例２－１と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
比較例２－１～２－３
　比較例２－１～２－３は、実施例２－１～２－３において、第１正孔輸送材料として芳香族アミン誘導体（X１）の代わりに、NPDを用いた以外は、実施例２－１～２－３と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
（有機ＥＬ素子の発光性能評価）
　以上のように作製した有機ＥＬ素子を直流電流駆動により発光させ、輝度（Ｌ）、電流密度を測定し、電流密度１０ｍＡ／ｃｍ2における電流効率（Ｌ／Ｊ）、駆動電圧（Ｖ）を求めた。さらに電流密度５０ｍＡ／ｃｍ2における素子寿命を求めた。ここで、８０％寿命とは、定電流駆動時において、輝度が初期輝度の８０％に減衰するまでの時間をいう。結果を表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000108
　本発明の有機ＥＬ素子は、長寿命であり、高効率での駆動が可能な有機ＥＬ素子を実現する材料として有用である。
実施例３－１～３－４
　実施例３－１～３－４は、実施例１－１において、第１正孔輸送材料、及び第２正孔輸送材料として表３に記載の下記芳香族アミン誘導体、及び下記化合物（Ｈ８）を用いた以外は、実施例１－１と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000109
（有機ＥＬ素子の発光性能評価）
　以上のように作製した有機ＥＬ素子を直流電流駆動により発光させ、輝度（Ｌ）、電流密度を測定し、電流密度１０ｍＡ／ｃｍ2における電流効率（Ｌ／Ｊ）、駆動電圧（Ｖ）を求めた。さらに電流密度５０ｍＡ／ｃｍ2における素子寿命を求めた。ここで、８０％寿命とは、定電流駆動時において、輝度が初期輝度の８０％に減衰するまでの時間をいう。結果を表３に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000110
　表３の結果から、本発明の有機ＥＬ素子は、第一正孔輸送層が特定の化合物を含有することにより、低電圧で駆動しても高効率であり、かつ、長寿命であることがわかる。
　本発明の材料組み合わせを用いることにより、長寿命、低電圧、高効率での駆動が可能な有機ＥＬ素子が実現する。

Claims (10)

  1. 　対向する陽極と陰極の間に、陽極側から、第一正孔輸送層、発光層に隣接する隣接層、発光層を順次有する有機エレクトロルミネッセンス素子であって、該第一正孔輸送層が下記式（１）で表される化合物を含有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     ［式（１）において、Ａｒ1およびＡｒ2は、それぞれ互いに同一でも異なっていてもよく、置換もしくは無置換の炭素数１～２０のアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６～５０のアリール基、置換もしくは無置換の環形成原子数３～５０のヘテロアリール基、置換もしくは無置換の炭素数１～２０のフルオロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１～２０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１～２０のフルオロアルコキシ基、又は置換もしくは無置換の環形成炭素数６～５０のアリールオキシ基を表す。
    　Ｌ1は、単結合、置換もしくは無置換のアリーレン基、または置換もしくは無置換のヘテロアリーレン基を表す。
    　Ｒ1～Ｒ4は、それぞれ互いに同一でも異なっていてもよく、置換もしくは無置換の炭素数１～２０のアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６～５０のアリール基、置換もしくは無置換の環形成原子数３～５０の複素環基、ハロゲン原子、置換もしくは無置換の炭素数１～２０のフルオロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１～２０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１～２０のフルオロアルコキシ基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６～５０のアリールオキシ基、又はシアノ基を表す。
    　ｍは、０～４の整数である。
    　ｎは、０～３の整数である。
    　ｐ及びｑは、それぞれ独立に、０～５の整数である。
    　炭素原子ａと炭素原子ｂとは、単結合を介して直接結合してもよい。］
  2. 　前記隣接層が第二正孔輸送層である請求項１に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  3. 　前記第二正孔輸送層が下記式（２）で表される化合物を含有する請求項２に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     ［式（２）において、Ｘは、酸素原子または硫黄原子を表す。
    　Ｌ2は、単結合、置換もしくは無置換のアリーレン基、または置換もしくは無置換のヘテロアリーレン基を表す。
    　Ｒ5及びＲ6は、それぞれ互いに同一でも異なっていてもよく、置換もしくは無置換の炭素数１～２０のアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６～５０のアリール基、置換もしくは無置換の環形成原子数３～５０の複素環基、ハロゲン原子、置換もしくは無置換の炭素数１～２０のフルオロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１～２０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１～２０のフルオロアルコキシ基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６～５０のアリールオキシ基、又はシアノ基を表す。
    　Ａｒ3は、置換もしくは無置換の炭素数１～２０のアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６～５０のアリール基、置換もしくは無置換の環形成原子数３～５０のヘテロアリール基、置換もしくは無置換の炭素数１～２０のフルオロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１～２０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１～２０のフルオロアルコキシ基、又は置換もしくは無置換の環形成炭素数６～５０のアリールオキシ基を表す。
    　ｒは、０～４の整数である。
    　ｓは、０～２の整数である。
    　ｔは、０～２の整数である。］
  4. 　前記式（２）で表される化合物が下記式（２－１）で表される請求項３に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     ［式（２－１）中、Ｘ、Ｌ2、Ｒ5、Ｒ6、ｓ、ｔ、及びｒは、それぞれ前記式（２）におけるものと同義である。同一の記号で表されるものが複数ある場合には、それらはそれぞれ互いに同一でも異なっていてもよい。］
  5. 　前記第二正孔輸送層が下記式（３）で表される化合物を含有する請求項２に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
     ［式（３）において、Ｌ3～Ｌ5は、単結合、置換もしくは無置換のアリーレン基、または置換もしくは無置換のヘテロアリーレン基を表す。
    　Ｒ7及びＲ8は、それぞれ互いに同一でも異なっていてもよく、置換もしくは無置換の炭素数１～２０のアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６～５０のアリール基、置換もしくは無置換の環形成原子数３～５０の複素環基、置換もしくは無置換の炭素数１～２０のフルオロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１～２０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１～２０のフルオロアルコキシ基、又は置換もしくは無置換の環形成炭素数６～５０のアリールオキシ基を表す。］
  6. 　前記第二正孔輸送層が下記式（４）で表される化合物を含有する請求項２に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
     ［式（４）において、Ｌ6は、下記式（５）または式（６）で表される連結基を表す。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
     　Ｒ9～Ｒ16は、それぞれ互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１～２０のアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６～５０のアリール基、置換もしくは無置換の環形成原子数３～５０の複素環基、ハロゲン原子、置換もしくは無置換の炭素数１～２０のフルオロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１～２０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１～２０のフルオロアルコキシ基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６～５０のアリールオキシ基、又はシアノ基を表す。
    　Ａｒ4及びＡｒ5は、それぞれ互いに同一でも異なっていてもよく、置換もしくは無置換の炭素数１～２０のアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６～５０のアリール基、置換もしくは無置換の環形成原子数３～５０の複素環基、置換もしくは無置換の炭素数１～２０のフルオロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１～２０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１～２０のフルオロアルコキシ基、又は置換もしくは無置換の環形成炭素数６～５０のアリールオキシ基を表す。］
  7. 　前記式（１）において、Ａｒ1が下記式（７）～（１１）のいずれかで表され、Ａｒ2が下記式（１２）～（２２）のいずれかで表され、かつ、Ｌ1が単結合又は下記式（２３）で表される連結基である請求項３～６のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
     ［式（７）～（２３）中、Ｒ21は、それぞれ互いに同一でも異なっていてもよく置換もしくは無置換の炭素数１～２０のアルキル基、ハロゲン原子、置換もしくは無置換の炭素数１～２０のフルオロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１～２０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１～２０のフルオロアルコキシ基、又はシアノ基を表す。Ｒ22は、それぞれ互いに同一でも異なっていてもよく、置換もしくは無置換の炭素数１～２０のアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６～５０のアリール基、置換もしくは無置換の環形成原子数３～５０の複素環基、ハロゲン原子、置換もしくは無置換の炭素数１～２０のフルオロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１～２０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１～２０のフルオロアルコキシ基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６～５０のアリールオキシ基、又はシアノ基を表す。
    　ｎ１は、０～４の整数である。
    　ｎ２は、０～５の整数である。
    　ｎ３は、０～３の整数である。
    　ｎ４は、０又は１である。
    ］
  8. 　前記一般式（１）におけるＬ1が単結合である請求項３～７のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  9. 　前記第一正孔輸送層が下記式（１－ａ－１）で表される化合物を含有するものである請求項３～６のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
     ［式（１－ａ－１）中、Ａｒ1、Ａｒ2、Ｒ1～Ｒ4、ｍ及びｎは、それぞれ前記式（１）におけるものと同義である。
    　ｐ１及びｑ１は、それぞれ独立に、０～４の整数である。］
  10. 　一般式（１）又は（１－ａ－１）におけるＡｒ1が下記式（２４）～式（２７）のうちいずれか一つで表される、請求項７～９のいずれか一つに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
     ［式（２４）～式（２７）中、Ｒ21及びｎ１は、それぞれ前記式（７）におけるものと同義である。］
PCT/JP2013/073178 2012-08-31 2013-08-29 有機エレクトロルミネッセンス素子 Ceased WO2014034791A1 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US14/424,608 US20150228899A1 (en) 2012-08-31 2013-08-29 Organic electroluminescent element

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2012191935 2012-08-31
JP2012-191935 2012-08-31

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2014034791A1 true WO2014034791A1 (ja) 2014-03-06

Family

ID=50183596

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2013/073178 Ceased WO2014034791A1 (ja) 2012-08-31 2013-08-29 有機エレクトロルミネッセンス素子

Country Status (2)

Country Link
US (1) US20150228899A1 (ja)
WO (1) WO2014034791A1 (ja)

Cited By (85)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2015162912A1 (ja) * 2014-04-21 2015-10-29 出光興産株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子
KR20160057018A (ko) * 2014-11-12 2016-05-23 (주)위델소재 아민 화합물 및 이를 이용한 유기전계 발광소자
KR20160067021A (ko) 2014-12-02 2016-06-13 삼성디스플레이 주식회사 유기 전계 발광 소자
EP3056504A1 (en) 2015-02-16 2016-08-17 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3061763A1 (en) 2015-02-27 2016-08-31 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3098229A1 (en) 2015-05-15 2016-11-30 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3101021A1 (en) 2015-06-01 2016-12-07 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3124488A1 (en) 2015-07-29 2017-02-01 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3159350A1 (en) 2015-09-03 2017-04-26 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
WO2017069210A1 (ja) * 2015-10-20 2017-04-27 出光興産株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子
EP3205658A1 (en) 2016-02-09 2017-08-16 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3231809A2 (en) 2016-04-11 2017-10-18 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
JP2017531309A (ja) * 2014-10-01 2017-10-19 エルジー・ケム・リミテッド 有機発光素子
EP3261147A1 (en) 2016-06-20 2017-12-27 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3261146A2 (en) 2016-06-20 2017-12-27 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3270435A2 (en) 2016-06-20 2018-01-17 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3297051A1 (en) 2016-09-14 2018-03-21 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3301088A1 (en) 2016-10-03 2018-04-04 Universal Display Corporation Condensed pyridines as organic electroluminescent materials and devices
EP3305796A1 (en) 2016-10-07 2018-04-11 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3321258A1 (en) 2016-11-09 2018-05-16 Universal Display Corporation 4-phenylbenzo[g]quinazoline or 4-(3,5-dimethylphenylbenzo[g]quinazoline iridium complexes for use as near-infrared or infrared emitting materials in oleds
EP3323822A1 (en) 2016-09-23 2018-05-23 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3345914A1 (en) 2017-01-09 2018-07-11 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3354654A2 (en) 2016-11-11 2018-08-01 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
JP2018131444A (ja) * 2013-03-25 2018-08-23 株式会社半導体エネルギー研究所 発光素子用材料
EP3381927A1 (en) 2017-03-29 2018-10-03 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3401318A1 (en) 2017-05-11 2018-11-14 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3418286A1 (en) 2017-06-23 2018-12-26 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3444258A2 (en) 2017-08-10 2019-02-20 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3489243A1 (en) 2017-11-28 2019-05-29 University of Southern California Carbene compounds and organic electroluminescent devices
EP3492480A2 (en) 2017-11-29 2019-06-05 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3492528A1 (en) 2017-11-30 2019-06-05 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
JP2019515879A (ja) * 2016-10-20 2019-06-13 エルジー・ケム・リミテッド 多重環化合物およびこれを含む有機発光素子
US10347844B2 (en) 2014-11-07 2019-07-09 Samsung Display Co., Ltd. Material for organic electroluminescent device and organic electroluminescent device using the same
EP3613751A1 (en) 2018-08-22 2020-02-26 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3689889A1 (en) 2019-02-01 2020-08-05 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3690973A1 (en) 2019-01-30 2020-08-05 University Of Southern California Organic electroluminescent materials and devices
EP3715353A1 (en) 2019-03-26 2020-09-30 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3750897A1 (en) 2019-06-10 2020-12-16 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3771717A1 (en) 2019-07-30 2021-02-03 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3778614A1 (en) 2019-08-16 2021-02-17 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3816175A1 (en) 2019-11-04 2021-05-05 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3845545A1 (en) 2020-01-06 2021-07-07 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3858945A1 (en) 2020-01-28 2021-08-04 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3937268A1 (en) 2020-07-10 2022-01-12 Universal Display Corporation Plasmonic oleds and vertical dipole emitters
EP4001286A1 (en) 2020-11-24 2022-05-25 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4001287A1 (en) 2020-11-24 2022-05-25 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4016659A1 (en) 2020-11-16 2022-06-22 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4019526A1 (en) 2018-01-26 2022-06-29 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4039692A1 (en) 2021-02-03 2022-08-10 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4053137A1 (en) 2021-03-05 2022-09-07 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4056578A1 (en) 2021-03-12 2022-09-14 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4059941A1 (en) 2021-03-15 2022-09-21 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4059915A2 (en) 2021-02-26 2022-09-21 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4060758A2 (en) 2021-02-26 2022-09-21 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4075531A1 (en) 2021-04-13 2022-10-19 Universal Display Corporation Plasmonic oleds and vertical dipole emitters
EP4074723A1 (en) 2021-04-05 2022-10-19 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4075530A1 (en) 2021-04-14 2022-10-19 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
JP2022161853A (ja) * 2021-04-09 2022-10-21 株式会社半導体エネルギー研究所 有機化合物、発光デバイス、発光装置、電子機器および照明装置
EP4079743A1 (en) 2021-04-23 2022-10-26 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4086266A1 (en) 2021-04-23 2022-11-09 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4112701A2 (en) 2021-06-08 2023-01-04 University of Southern California Molecular alignment of homoleptic iridium phosphors
EP4151699A1 (en) 2021-09-17 2023-03-22 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4185086A1 (en) 2017-07-26 2023-05-24 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4212539A1 (en) 2021-12-16 2023-07-19 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4231804A2 (en) 2022-02-16 2023-08-23 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4242285A1 (en) 2022-03-09 2023-09-13 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4265626A2 (en) 2022-04-18 2023-10-25 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4282863A1 (en) 2022-05-24 2023-11-29 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4293001A1 (en) 2022-06-08 2023-12-20 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4299693A1 (en) 2022-06-28 2024-01-03 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4326030A1 (en) 2022-08-17 2024-02-21 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4362631A2 (en) 2022-10-27 2024-05-01 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4362645A2 (en) 2022-10-27 2024-05-01 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4362630A2 (en) 2022-10-27 2024-05-01 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4369898A1 (en) 2022-10-27 2024-05-15 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4376583A2 (en) 2022-10-27 2024-05-29 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4386065A1 (en) 2022-12-14 2024-06-19 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US12187748B2 (en) 2020-11-02 2025-01-07 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4489555A2 (en) 2018-03-12 2025-01-08 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US12225812B2 (en) 2021-03-31 2025-02-11 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Organic compound, light-emitting device, light-emitting apparatus, electronic device, and lighting device
EP4580378A1 (en) 2023-12-15 2025-07-02 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4592303A1 (en) 2023-12-15 2025-07-30 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US12428599B2 (en) 2021-03-09 2025-09-30 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US12473318B2 (en) 2021-10-08 2025-11-18 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US12480042B2 (en) 2021-04-09 2025-11-25 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102560940B1 (ko) * 2015-06-17 2023-08-01 삼성디스플레이 주식회사 모노 아민 유도체 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
US11744145B2 (en) * 2018-11-05 2023-08-29 Lg Display Co., Ltd. Organic compound and organic electroluminescent device comprising the same
CN114725301A (zh) 2021-01-04 2022-07-08 三星显示有限公司 发光装置及包括发光装置的电子设备
CN115160157A (zh) * 2022-07-27 2022-10-11 京东方科技集团股份有限公司 功能层材料、发光器件、发光基板及发光装置

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007005227A1 (en) * 2005-06-30 2007-01-11 Eastman Kodak Company Electroluminescent devices containing benzidine derivatives
JP2007119457A (ja) * 2005-09-30 2007-05-17 Semiconductor Energy Lab Co Ltd スピロフルオレン誘導体、発光素子用材料、発光素子、発光装置及び電子機器
WO2009041635A1 (ja) * 2007-09-28 2009-04-02 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 有機ｅｌ素子
JP2009099967A (ja) * 2007-09-27 2009-05-07 Semiconductor Energy Lab Co Ltd 発光素子、発光装置、および電子機器
WO2010061824A1 (ja) * 2008-11-25 2010-06-03 出光興産株式会社 芳香族アミン誘導体及び有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2011021520A1 (ja) * 2009-08-19 2011-02-24 出光興産株式会社 芳香族アミン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
JP2011187959A (ja) * 2010-03-08 2011-09-22 Samsung Mobile Display Co Ltd 有機発光素子及びその製造方法
WO2012034627A1 (de) * 2010-09-15 2012-03-22 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2012108389A1 (ja) * 2011-02-07 2012-08-16 出光興産株式会社 ビスカルバゾール誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101311935B1 (ko) * 2010-04-23 2013-09-26 제일모직주식회사 유기광전소자용 화합물 및 이를 포함하는 유기광전소자

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007005227A1 (en) * 2005-06-30 2007-01-11 Eastman Kodak Company Electroluminescent devices containing benzidine derivatives
JP2007119457A (ja) * 2005-09-30 2007-05-17 Semiconductor Energy Lab Co Ltd スピロフルオレン誘導体、発光素子用材料、発光素子、発光装置及び電子機器
JP2009099967A (ja) * 2007-09-27 2009-05-07 Semiconductor Energy Lab Co Ltd 発光素子、発光装置、および電子機器
WO2009041635A1 (ja) * 2007-09-28 2009-04-02 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 有機ｅｌ素子
WO2010061824A1 (ja) * 2008-11-25 2010-06-03 出光興産株式会社 芳香族アミン誘導体及び有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2011021520A1 (ja) * 2009-08-19 2011-02-24 出光興産株式会社 芳香族アミン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
JP2011187959A (ja) * 2010-03-08 2011-09-22 Samsung Mobile Display Co Ltd 有機発光素子及びその製造方法
WO2012034627A1 (de) * 2010-09-15 2012-03-22 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2012108389A1 (ja) * 2011-02-07 2012-08-16 出光興産株式会社 ビスカルバゾール誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子

Cited By (127)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2020074372A (ja) * 2013-03-25 2020-05-14 株式会社半導体エネルギー研究所 正孔輸送層用材料
JP2018131444A (ja) * 2013-03-25 2018-08-23 株式会社半導体エネルギー研究所 発光素子用材料
WO2015162912A1 (ja) * 2014-04-21 2015-10-29 出光興産株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子
US11737354B2 (en) 2014-10-01 2023-08-22 Lg Chem, Ltd. Organic light emitting device having a carbazole-based compound formed between a cathode and a light emitting layer and a spirobifluorene-monoamine-based compound formed between an anode and a light emitting layer
EP3202872A4 (en) * 2014-10-01 2018-06-06 LG Chem, Ltd. Organic light emitting element
JP2017531309A (ja) * 2014-10-01 2017-10-19 エルジー・ケム・リミテッド 有機発光素子
US10714692B2 (en) 2014-10-01 2020-07-14 Lg Chem, Ltd. Organic light emitting device having a carbazole-based compound formed between cathode and light emitting layer and a spirobifluorene-monoamine based compound formed between anode and light emitting layer
US10937969B2 (en) 2014-11-07 2021-03-02 Samsung Display Co., Ltd. Material for organic electroluminescent device and organic electroluminescent device using the same
US10347844B2 (en) 2014-11-07 2019-07-09 Samsung Display Co., Ltd. Material for organic electroluminescent device and organic electroluminescent device using the same
KR20160057018A (ko) * 2014-11-12 2016-05-23 (주)위델소재 아민 화합물 및 이를 이용한 유기전계 발광소자
KR101694492B1 (ko) 2014-11-12 2017-01-11 (주)위델소재 아민 화합물 및 이를 이용한 유기전계 발광소자
KR20210117227A (ko) 2014-12-02 2021-09-28 삼성디스플레이 주식회사 유기 전계 발광 소자
KR20230145985A (ko) 2014-12-02 2023-10-18 삼성디스플레이 주식회사 유기 전계 발광 소자
US9893293B2 (en) 2014-12-02 2018-02-13 Samsung Display Co., Ltd. Organic electroluminescent device
KR20180090232A (ko) 2014-12-02 2018-08-10 삼성디스플레이 주식회사 유기 전계 발광 소자
KR20160067021A (ko) 2014-12-02 2016-06-13 삼성디스플레이 주식회사 유기 전계 발광 소자
EP3056504A1 (en) 2015-02-16 2016-08-17 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3061763A1 (en) 2015-02-27 2016-08-31 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3098229A1 (en) 2015-05-15 2016-11-30 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3101021A1 (en) 2015-06-01 2016-12-07 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3124488A1 (en) 2015-07-29 2017-02-01 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3159350A1 (en) 2015-09-03 2017-04-26 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3760635A1 (en) 2015-09-03 2021-01-06 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
WO2017069210A1 (ja) * 2015-10-20 2017-04-27 出光興産株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子
EP3858842A1 (en) 2016-02-09 2021-08-04 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3205658A1 (en) 2016-02-09 2017-08-16 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3231809A2 (en) 2016-04-11 2017-10-18 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4122941A1 (en) 2016-04-11 2023-01-25 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3261146A2 (en) 2016-06-20 2017-12-27 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3843171A1 (en) 2016-06-20 2021-06-30 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3920254A1 (en) 2016-06-20 2021-12-08 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3261147A1 (en) 2016-06-20 2017-12-27 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3758084A1 (en) 2016-06-20 2020-12-30 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3270435A2 (en) 2016-06-20 2018-01-17 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4349935A2 (en) 2016-06-20 2024-04-10 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3297051A1 (en) 2016-09-14 2018-03-21 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3323822A1 (en) 2016-09-23 2018-05-23 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4477647A1 (en) 2016-10-03 2024-12-18 Universal Display Corporation Condensed pyridines as organic electroluminescent materials and devices
EP3301088A1 (en) 2016-10-03 2018-04-04 Universal Display Corporation Condensed pyridines as organic electroluminescent materials and devices
EP3858844A1 (en) 2016-10-07 2021-08-04 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3305796A1 (en) 2016-10-07 2018-04-11 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
JP2019515879A (ja) * 2016-10-20 2019-06-13 エルジー・ケム・リミテッド 多重環化合物およびこれを含む有機発光素子
EP3789379A1 (en) 2016-11-09 2021-03-10 Universal Display Corporation 4-phenylbenzo[g]quinazoline or 4-(3,5-dimethylphenylbenzo[g]quinazoline iridium complexes for use as near-infrared or infrared emitting materials in oleds
EP3321258A1 (en) 2016-11-09 2018-05-16 Universal Display Corporation 4-phenylbenzo[g]quinazoline or 4-(3,5-dimethylphenylbenzo[g]quinazoline iridium complexes for use as near-infrared or infrared emitting materials in oleds
EP3354654A2 (en) 2016-11-11 2018-08-01 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4092036A1 (en) 2016-11-11 2022-11-23 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4212540A1 (en) 2017-01-09 2023-07-19 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3689890A1 (en) 2017-01-09 2020-08-05 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3345914A1 (en) 2017-01-09 2018-07-11 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3730506A1 (en) 2017-03-29 2020-10-28 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3985012A1 (en) 2017-03-29 2022-04-20 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3381927A1 (en) 2017-03-29 2018-10-03 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4141010A1 (en) 2017-05-11 2023-03-01 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3401318A1 (en) 2017-05-11 2018-11-14 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3418286A1 (en) 2017-06-23 2018-12-26 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4185086A1 (en) 2017-07-26 2023-05-24 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4633344A2 (en) 2017-07-26 2025-10-15 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3444258A2 (en) 2017-08-10 2019-02-20 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3783006A1 (en) 2017-08-10 2021-02-24 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3878855A1 (en) 2017-11-28 2021-09-15 University of Southern California Carbene compounds and organic electroluminescent devices
EP3489243A1 (en) 2017-11-28 2019-05-29 University of Southern California Carbene compounds and organic electroluminescent devices
EP3492480A2 (en) 2017-11-29 2019-06-05 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3492528A1 (en) 2017-11-30 2019-06-05 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4550995A2 (en) 2017-11-30 2025-05-07 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4019526A1 (en) 2018-01-26 2022-06-29 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4489555A2 (en) 2018-03-12 2025-01-08 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4206210A1 (en) 2018-08-22 2023-07-05 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3613751A1 (en) 2018-08-22 2020-02-26 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3690973A1 (en) 2019-01-30 2020-08-05 University Of Southern California Organic electroluminescent materials and devices
EP3689889A1 (en) 2019-02-01 2020-08-05 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4301117A2 (en) 2019-02-01 2024-01-03 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4134371A2 (en) 2019-03-26 2023-02-15 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3715353A1 (en) 2019-03-26 2020-09-30 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3750897A1 (en) 2019-06-10 2020-12-16 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4219515A1 (en) 2019-07-30 2023-08-02 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3771717A1 (en) 2019-07-30 2021-02-03 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3778614A1 (en) 2019-08-16 2021-02-17 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4472386A2 (en) 2019-11-04 2024-12-04 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3816175A1 (en) 2019-11-04 2021-05-05 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3845545A1 (en) 2020-01-06 2021-07-07 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4151644A1 (en) 2020-01-06 2023-03-22 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4294157A2 (en) 2020-01-28 2023-12-20 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3858945A1 (en) 2020-01-28 2021-08-04 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3937268A1 (en) 2020-07-10 2022-01-12 Universal Display Corporation Plasmonic oleds and vertical dipole emitters
US12187748B2 (en) 2020-11-02 2025-01-07 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4016659A1 (en) 2020-11-16 2022-06-22 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4001286A1 (en) 2020-11-24 2022-05-25 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4001287A1 (en) 2020-11-24 2022-05-25 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4329463A2 (en) 2020-11-24 2024-02-28 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4039692A1 (en) 2021-02-03 2022-08-10 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4059915A2 (en) 2021-02-26 2022-09-21 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4060758A2 (en) 2021-02-26 2022-09-21 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4053137A1 (en) 2021-03-05 2022-09-07 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US12428599B2 (en) 2021-03-09 2025-09-30 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4056578A1 (en) 2021-03-12 2022-09-14 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4059941A1 (en) 2021-03-15 2022-09-21 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US12225812B2 (en) 2021-03-31 2025-02-11 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Organic compound, light-emitting device, light-emitting apparatus, electronic device, and lighting device
EP4074723A1 (en) 2021-04-05 2022-10-19 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
JP2022161853A (ja) * 2021-04-09 2022-10-21 株式会社半導体エネルギー研究所 有機化合物、発光デバイス、発光装置、電子機器および照明装置
US12480042B2 (en) 2021-04-09 2025-11-25 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4075531A1 (en) 2021-04-13 2022-10-19 Universal Display Corporation Plasmonic oleds and vertical dipole emitters
EP4075530A1 (en) 2021-04-14 2022-10-19 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4401530A2 (en) 2021-04-14 2024-07-17 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4086266A1 (en) 2021-04-23 2022-11-09 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4079743A1 (en) 2021-04-23 2022-10-26 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4610330A2 (en) 2021-04-23 2025-09-03 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4471041A2 (en) 2021-06-08 2024-12-04 University of Southern California Molecular alignment of homoleptic iridium phosphors
EP4112701A2 (en) 2021-06-08 2023-01-04 University of Southern California Molecular alignment of homoleptic iridium phosphors
EP4151699A1 (en) 2021-09-17 2023-03-22 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US12473318B2 (en) 2021-10-08 2025-11-18 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4604707A2 (en) 2021-12-16 2025-08-20 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4212539A1 (en) 2021-12-16 2023-07-19 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4231804A2 (en) 2022-02-16 2023-08-23 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4242285A1 (en) 2022-03-09 2023-09-13 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4265626A2 (en) 2022-04-18 2023-10-25 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4282863A1 (en) 2022-05-24 2023-11-29 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4293001A1 (en) 2022-06-08 2023-12-20 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4299693A1 (en) 2022-06-28 2024-01-03 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4326030A1 (en) 2022-08-17 2024-02-21 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4362630A2 (en) 2022-10-27 2024-05-01 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4376583A2 (en) 2022-10-27 2024-05-29 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4369898A1 (en) 2022-10-27 2024-05-15 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4362645A2 (en) 2022-10-27 2024-05-01 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4362631A2 (en) 2022-10-27 2024-05-01 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4386065A1 (en) 2022-12-14 2024-06-19 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4592303A1 (en) 2023-12-15 2025-07-30 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4580378A1 (en) 2023-12-15 2025-07-02 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices

Also Published As

Publication number Publication date
US20150228899A1 (en) 2015-08-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5919427B2 (ja) 芳香族アミン誘導体およびこれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2014034791A1 (ja) 有機エレクトロルミネッセンス素子
JP6367117B2 (ja) 芳香族アミン誘導体およびこれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
JP5739815B2 (ja) 芳香族アミン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
JP5709752B2 (ja) 芳香族アミン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
JP5977676B2 (ja) 芳香族アミン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
JPWO2012144176A1 (ja) ピレン誘導体、有機発光媒体、及びこれらを含む有機エレクトロルミネッセンス素子
TW201326364A (zh) 芳香族胺衍生物、有機電致發光元件用材料及有機電致發光元件
TW201331160A (zh) 芳香族胺衍生物及使用其之有機電致發光元件

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 13833743

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 14424608

Country of ref document: US

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 13833743

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: JP