[go: up one dir, main page]

WO2014057944A1 - 産業用インクジェット印刷機による印刷物製造方法 - Google Patents

産業用インクジェット印刷機による印刷物製造方法 Download PDF

Info

Publication number
WO2014057944A1
WO2014057944A1 PCT/JP2013/077367 JP2013077367W WO2014057944A1 WO 2014057944 A1 WO2014057944 A1 WO 2014057944A1 JP 2013077367 W JP2013077367 W JP 2013077367W WO 2014057944 A1 WO2014057944 A1 WO 2014057944A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
particle size
printing
calcium carbonate
heavy calcium
volume
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/JP2013/077367
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
応昇 名越
出井　晃治
淳 浦崎
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Paper Mills Ltd
Original Assignee
Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Paper Mills Ltd filed Critical Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority to DE112013004979.1T priority Critical patent/DE112013004979T5/de
Priority to US14/434,822 priority patent/US9205643B2/en
Priority to CN201380052913.1A priority patent/CN104703806B/zh
Priority to JP2014515951A priority patent/JP5707001B2/ja
Publication of WO2014057944A1 publication Critical patent/WO2014057944A1/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41J—TYPEWRITERS; SELECTIVE PRINTING MECHANISMS, i.e. MECHANISMS PRINTING OTHERWISE THAN FROM A FORME; CORRECTION OF TYPOGRAPHICAL ERRORS
    • B41J2/00—Typewriters or selective printing mechanisms characterised by the printing or marking process for which they are designed
    • B41J2/005—Typewriters or selective printing mechanisms characterised by the printing or marking process for which they are designed characterised by bringing liquid or particles selectively into contact with a printing material
    • B41J2/01—Ink jet
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H19/00—Coated paper; Coating material
    • D21H19/36—Coatings with pigments
    • D21H19/38—Coatings with pigments characterised by the pigments
    • D21H19/385—Oxides, hydroxides or carbonates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/50—Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
    • B41M5/52—Macromolecular coatings
    • B41M5/5218—Macromolecular coatings characterised by inorganic additives, e.g. pigments, clays
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
    • D21H21/50—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by form
    • D21H21/52—Additives of definite length or shape

Definitions

  • the present invention relates to a method for producing printed matter using an industrial inkjet printer.
  • Industrial inkjet printers that use an inkjet recording method are well known as industrial or commercial printers for producing a large number of commercial prints because of rapid advances in inkjet recording technology (for example, patents) References 1 and 2, Non-Patent References 1 and 2).
  • Industrial inkjet printers are sold under the names such as Truepress Jet from Dainippon Screen Mfg. Co., Ltd., MJP series from Miyakoshi Co., Prosper and VERSAMARK from Kodak, and JetPress from Fuji Film.
  • Such an industrial inkjet printing machine although depending on printing conditions, has a color printing speed of 10 times to several tens of times faster than that for general household and SOHO inkjet printers and large-format inkjet printers, and a printing speed of 15 m. / Min., More than 60 m / min at higher speeds. For this reason, industrial inkjet printers are distinguished from general household and SOHO inkjet printers and large format inkjet printers.
  • Industrial inkjet printers can handle variable information and can adapt to on-demand printing.
  • Printers print fixed information on conventional printing machines such as gravure, offset, letterpress, flexographic, thermal transfer or toner printers, and variable information on industrial inkjet printers. In many cases, such a form is adopted.
  • conventional printing coated paper such as offset printing coated paper is insufficient in printability in terms of ink fixing or ink absorption capacity with respect to industrial inkjet printers. For this reason, the image is contaminated, and the image quality sufficient for the product cannot be obtained.
  • Conventional ink jet printer paper is insufficient in printability in terms of the coating layer strength of conventional printers such as offset printers. For this reason, a printing defect such as blanket piling occurs in the offset printing machine, and a sufficient image quality as a product cannot be obtained.
  • conventional inkjet printer paper does not assume the printing speed of an industrial inkjet printer, it has printability in terms of ink absorption speed or dot diffusion of ink droplets for an industrial inkjet printer. It is insufficient.
  • the dot diffusion is a quality in which ink droplets that have landed on the coated paper are sufficiently diffused to fill the gaps between the ink droplets.
  • JP2011-251231A Japanese Patent Laying-Open No. 2005-088525
  • a method for producing printed matter that can be commercialized using an industrial inkjet printer has not been sufficiently established. Furthermore, a method for producing a printed matter that has a sufficient image quality as a product by an industrial inkjet printer and a sufficient image quality as a product by a conventional printing machine and can be a product has not been sufficiently established. In particular, it has not been sufficiently established in a method for producing printed matter that can be a product such as a booklet, a catalog, or a pamphlet that requires image quality compared to leaflets that are not related to image quality.
  • a first object of the present invention is to provide a method for producing a printed matter that can be a product using an industrial inkjet printer.
  • the second object of the present invention is to provide a method for producing a printed matter that can be commercialized by printing using a conventional printer before or after printing using an industrial inkjet printer.
  • the first problem of the present invention is that Including printing on coated paper for printing using an industrial inkjet printer,
  • the industrial inkjet printer has a printing speed of 60 m / min or more
  • the printing coated paper includes a support and a coating layer, and the coating layer has a volume-based particle size distribution with a cumulative frequency of a particle size of 1.0 ⁇ m or less of 95% by volume or more and an average particle size of It is achieved by a printed matter production method using an industrial inkjet printer, characterized by containing 60% by mass or more of heavy calcium carbonate of 0.1 ⁇ m or more and 0.28 ⁇ m or less in the total pigment of the coating layer.
  • the printed matter which can be printed using an industrial inkjet printer and can become a product can be manufactured.
  • the second object of the present invention is to provide a gravure printing machine, an offset printing machine, a letterpress printing machine, a flexographic printing machine, and a thermal transfer printing machine before or after the step of printing on a coated paper for printing using the industrial inkjet printing machine.
  • a printing method using the industrial inkjet printer further comprising a step of printing using a printer other than the industrial inkjet printer selected from the toner printer.
  • the particle size distribution map of the heavy calcium carbonate corresponding to "heavy calcium carbonate 1b" of an Example is shown.
  • the particle size distribution figure of the commercial heavy calcium carbonate corresponding to "heavy calcium carbonate 13" of an Example is shown.
  • Industrial inkjet printers are classified into continuous paper type and cut paper type depending on the paper conveyance.
  • Ink types to be mounted include an aqueous dye ink whose color material is a dye and an aqueous pigment ink whose color material is a pigment.
  • any paper conveyance or ink type of the industrial inkjet printing machine may be used.
  • variable information and fixed information exist in the image to be printed, a part or all of the fixed information can be transferred from conventional methods such as gravure printers, offset printers, letterpress printers, flexographic printers, thermal transfer printers or toner printers. It is preferable to print using a printing machine. In particular, an offset printing machine is preferable in terms of manufacturing cost and printing quality.
  • Conventional printing with a printing press may be before or after the step of printing using an industrial inkjet printing press. If the image area of the variable information and the fixed information overlap, the industrial inkjet printing part may be covered with the ink of a conventional printing machine, making it difficult to see. Preferably it is done.
  • the coating layer of the coated paper is covered with the ink of the conventional printing machine. Ink absorption capacity may be insufficient. Therefore, the coated paper needs to further increase the ink absorption capacity for an industrial inkjet printer.
  • a conventional printing machine is, for example, a gravure printing machine, an offset printing machine, a letterpress printing machine, a flexographic printing machine, a thermal transfer printing machine, or a toner printing machine.
  • the gravure printing machine is a type of printing machine that transfers ink to a printing medium through a roll-shaped plate cylinder in which an image is engraved.
  • the offset printing machine is an indirect printing type printing machine in which ink is once transferred to a blanket and then transferred again to a printing medium.
  • the letterpress printing machine is a letterpress type printing machine that performs printing by applying pressure so that the ink applied to the letterpress is pressed against the printing medium.
  • the flexographic printing machine is a relief printing system that uses a flexible and elastic resin plate.
  • the thermal transfer printer is a printer that uses ink ribbons of various colors, and is a printer that transfers a color material from an ink ribbon to a printing medium by heat.
  • the toner printing machine is an electrophotographic printing machine that transfers toner to a printing material using static electricity from toner adhering to a charging drum.
  • image quality sufficient as a product means that after printing, peeling of the coating layer, smearing of the image of the printed matter due to ink fixing failure or toner fixing failure, and the printed matter due to insufficient ink absorption speed or ink absorption capacity. This means that there are no smudges or blurs in the image.
  • “sufficient image quality as a product” means that white spots do not occur in printed parts due to defective dot diffusion of ink droplets that have landed on the substrate in industrial inkjet printers, and blankets in offset printers. Includes no piling.
  • the “printed material that can be a product” is a printed product having “image quality sufficient as a product”.
  • the printed matter manufacturing method using the industrial inkjet printer of the present invention includes a step of printing on a coated paper for printing using the industrial inkjet printer.
  • the printing speed of the industrial inkjet printer is 60 m / min or more. Industrial inkjet printing is possible even at a printing speed lower than this, but the printing speed at which the effect of the present invention is remarkably recognized is 60 m / min or more.
  • the printing speed is preferably 100 m / min or more, and more preferably 150 m / min or more in order to improve the production efficiency of printed matter.
  • the printing speed is calculated from the paper size to be printed per minute.
  • the printing coated paper includes a support and a coating layer. By having a coating layer, it is possible to obtain a texture similar to that of CWF-Paper on offset printing paper.
  • the coating layer of the present invention is a heavy calcium carbonate having a volume-based particle size distribution in which the cumulative frequency of particle diameters of 1.0 ⁇ m or less is 95% by volume or more and the average particle diameter is 0.1 ⁇ m or more and 0.28 ⁇ m or less. Containing.
  • the heavy calcium carbonate does not contain particles having a particle diameter of more than 1.5 ⁇ m. The reason for this is that it is possible to further suppress the occurrence of smudges on the printed image in industrial inkjet printing.
  • the particle size distribution is a particle size distribution based on the volume measured by a laser diffraction / scattering particle size analyzer.
  • the average particle diameter is an average particle diameter based on a particle size distribution measurement based on a volume using a laser diffraction / scattering method or a dynamic light scattering method.
  • the average particle size is the average particle size of single particles in the case of single particles, and the average particle size of aggregated particles when forming aggregated particles such as secondary particles.
  • the half-width of the maximum peak in the average particle diameter, cumulative frequency, and particle size distribution curve can be calculated from the obtained particle size distribution.
  • the particle size distribution, average particle size, cumulative frequency, and half width of the maximum peak in the particle size distribution curve can be calculated by measuring the particle size distribution using a laser diffraction / scattering type particle size distribution measuring instrument Microtrac MT3300EXII manufactured by Nikkiso Co., Ltd. it can.
  • the average particle diameter of heavy calcium carbonate, the cumulative frequency, and the half width of the maximum peak in the particle size distribution curve can also be determined from the state of the coated paper.
  • a scanning electron microscope with an element analysis function such as an energy dispersive X-ray spectrometer is used to take an electron micrograph of the coated paper surface, and the area of the photographed heavy calcium carbonate particles is
  • This is a method of calculating from a particle size distribution obtained by calculating a particle diameter on the assumption of an approximate spherical shape and measuring 100 particles present in a photographed image.
  • a particle size distribution curve in which the vertical axis represents frequency (%) and the horizontal axis represents particle diameter ( ⁇ m) can be obtained from particle diameter data measured from 100 particles using particle image analysis software. From the obtained particle size distribution curve, the full width at half maximum can be determined as the width at the half height of the peak height of the maximum peak.
  • the maximum peak means the highest peak among one or more peaks.
  • the particle size distribution curve has a clear maximum peak.
  • heavy calcium carbonate having a cumulative frequency of particle size of 1.0 ⁇ m or less in the volume-based particle size distribution of 95% by volume or more and an average particle size of 0.1 ⁇ m or more and 0.28 ⁇ m or less has a particle size of
  • the full width at half maximum satisfies this condition, a printed matter printed using an industrial inkjet printer can have a sufficient image quality sufficient for a product. As a result, a printed matter that can be a product can be manufactured more favorably.
  • FIG. 1 shows heavy calcium carbonate in which the cumulative frequency of a particle size of 1.0 ⁇ m or less in a volume-based particle size distribution is 95% by volume or more and the average particle size is 0.1 ⁇ m or more and 0.28 ⁇ m or less, and at least 1
  • the particle size distribution curve of the heavy calcium carbonate which has two peaks and the half width of a maximum peak is 0.25 micrometer or less is illustrated.
  • FIG. 2 illustrates a particle size distribution curve of heavy calcium carbonate conventionally known in the coated paper field. Heavy calcium carbonate is produced by grinding natural limestone. Therefore, even if the average particle size is about the same, the particle size distribution is not the same.
  • heavy calcium carbonate exhibits a particle size distribution curve that does not have a distinct peak or has a broadened peak.
  • the heavy calcium carbonate according to the present invention is a fine particle having an average particle size of 0.1 ⁇ m or more and 0.28 ⁇ m and a particle size of 1.0 ⁇ m or less having a cumulative frequency of 95% by volume or more. It is distinguished from conventionally known heavy calcium carbonate in that it has a peak.
  • the coating layer can contain a conventionally known pigment in addition to heavy calcium carbonate.
  • conventionally known pigments include various kaolins, clays, talc, light calcium carbonate, satin white, lithopone, titanium dioxide, zinc oxide, silica, colloidal silica, alumina, aluminum hydroxide, plastic pigments and the like.
  • the content of heavy calcium carbonate according to the present invention in the coating layer is 60% by mass or more in the total pigment of the coating layer. If the heavy calcium carbonate in the coating layer is less than 60% by mass in the total pigment of the coating layer, the ink is not fixed properly on the industrial ink jet printer and the ink absorption speed is insufficient. The printed matter cannot have a sufficient image quality as a product.
  • the heavy calcium carbonate according to the present invention can be produced, for example, by the following method.
  • a pre-dispersed slurry of heavy calcium carbonate is prepared by dispersing powder obtained by dry pulverizing natural limestone in an aqueous solution to which water or a dispersant is added.
  • the pre-dispersed slurry thus prepared is further wet pulverized using a bead mill or the like.
  • the natural limestone can be immediately wet pulverized.
  • dry pulverization is preferably performed in advance prior to wet pulverization.
  • the particle diameter of limestone is preferably 40 mm or less, and preferably the average particle diameter is 2 ⁇ m or more and 2 mm or less.
  • the sizing can be performed by a commercially available sizing machine.
  • an organic dispersant is preferably applied to the surface of the pulverized limestone.
  • this can be performed by various methods, a method of performing wet pulverization of dry-ground limestone in the presence of an organic dispersant is preferable.
  • the aqueous medium is added to limestone so that the mass ratio of limestone / aqueous medium (preferably water) is in the range of 30/70 to 85/15, preferably 60/40 to 80/20. Add the organic dispersant here.
  • organic dispersants include low molecular or high molecular weight water-soluble anionic surfactants having a carboxyl group, sulfate ester salt, sulfonate salt or phosphate ester salt as a functional group, polyethylene glycol type or polyvalent An alcohol type nonionic surfactant can be mentioned.
  • a polyacrylic acid-based organic dispersant having a polyacrylic acid as a water-soluble anionic surfactant as an organic dispersant is particularly preferable.
  • These organic dispersants are commercially available from San Nopco, Toagosei, Kao, etc., and can be used in the present invention.
  • the amount of the organic dispersant to be used is not particularly limited, but is preferably used in the range of 0.3 to 3.5 parts by mass as a solid content per 100 parts by mass of heavy calcium carbonate, 0.5 parts by mass The range of 3 parts by mass or less is more preferable.
  • the obtained predispersed slurry is wet-ground by a conventionally known method.
  • an aqueous medium in which an organic dispersant having an amount in the above range is dissolved in advance is mixed with limestone and wet pulverized by a conventionally known method.
  • the wet pulverization may be a batch type or a continuous type, and can be performed by an apparatus such as a mill using a pulverization medium such as a sand mill, an attritor, or a ball mill.
  • a pulverization medium such as a sand mill, an attritor, or a ball mill.
  • the method of obtaining the heavy calcium carbonate which has the cumulative frequency and average particle diameter concerning this invention is not limited to the said method.
  • the coating layer of the printing paper used for the invention preferably contains a conventionally known binder used for the coated paper. This is because the strength of the coating layer is improved when the coating layer contains a binder. As a result, a better printed matter can be produced using a conventional printing machine such as an industrial inkjet printing machine and an offset printing machine.
  • binders used in the coated layer of coated paper include polyacrylic acid-based polyacrylic acid such as sodium polyacrylate and polyacrylamide, polyvinyl acetate, styrene-butadiene copolymer, ethylene-vinyl acetate, etc.
  • various water-soluble synthetic compounds such as polyethyleneimine, polyamide polyamine, and epichlorohydrin, such as various copolymer latexes, polyvinyl alcohol, modified polyvinyl alcohol, formalin resins such as polyethylene oxide, urea, and melamine.
  • binders examples include starch purified from natural plants, hydroxyethylated starch, oxidized starch, etherified starch, phosphate esterified starch, enzyme-modified starch, cold water soluble starch obtained by flash drying them, dextrin, Examples thereof include natural polysaccharides such as mannan, chitosan, arabinogalactan, glycogen, inulin, pectin, hyaluronic acid, carboxymethylcellulose, and hydroxyethylcellulose, or oligomers thereof, and modified products thereof.
  • examples of other binders include natural proteins such as casein, gelatin, soybean protein and collagen, or modified products thereof, and synthetic polymers and oligomers such as polylactic acid and peptides.
  • the binder can be used after cation modification. If an excessive amount of the binder is added to the pigment, the image may be stained in industrial inkjet printing. Therefore, the content of the binder in the coating layer is 3 with respect to 100 parts by mass of the total pigment in the coating layer.
  • the mass is preferably 30 parts by mass or more and more preferably 5 parts by mass or more and 20 parts by mass or less.
  • a coating layer contains a conventionally well-known printability improving agent with an offset printing machine or the like. This is because the image quality of printed matter is easily stabilized in printing by an industrial inkjet printer or offset printer.
  • printability improvers used in the coated layer of coated paper include melamine-formaldehyde resins, urea-formaldehyde resins, polyamine resins, polyamide polyuric acid resins, polyamide polyurea-formaldehyde resins, polyamides.
  • -Formaldehyde resins polyamide-epoxy resins, polyamide epichlorohydrin resins, gliogizar resins, zirconium carbonate, glycerin diglycidyl ether, polyglycidyl ether, ketone aldehyde resins, dialdehyde starch and the like. These can be used alone or in combination.
  • it is a polyamine resin.
  • the content of the printability improving agent in the coating layer is preferably 0.1 parts by mass or more and 3 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the total pigment in the coating layer.
  • the coating layer of the coated paper used contains various conventionally known auxiliaries as necessary in addition to the heavy calcium carbonate, the binder and the printability improver according to the present invention.
  • various auxiliary agents include organic pigments, ink fixing agents, pigment dispersants, thickeners, fluidity improvers, surfactants, antifoaming agents, antifoaming agents, mold release agents, foaming agents, penetrating agents, Examples thereof include coloring dyes, coloring pigments, fluorescent brighteners, ultraviolet absorbers, antioxidants, preservatives, antibacterial agents, water resistance agents, wet paper strength enhancers, and dry paper strength enhancers.
  • the coating layer of the coated paper used preferably contains an acetylene glycol derivative.
  • an acetylene glycol derivative refers to a glycol having a structure having an acetylene group in the center and an alkyl substituent and a hydroxyl group on the left and right, and is described in, for example, JP-A Nos. 2002-348500 and 2003-49394. ing.
  • a printed matter produced using an industrial inkjet printer or an offset printer has a better image quality sufficient as a product. This is because the ink absorption rate is increased and the coating layer strength is increased.
  • the acetylene glycol derivative is a compound represented by the following general formula (1) or (2).
  • R 1 , R 2 , R 3 and R 4 in the above formula (1) each represent an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.
  • R 1 , R 2 , R 3 and R 4 preferably have a bilaterally symmetric structure around the acetylene group.
  • R 5 , R 6 , R 7 and R 8 in the above formula (2) each represent an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.
  • m and n are each an integer of 1 to 25, and m + n is 2 to 40.
  • OE is an oxyethylene chain (—O—CH 2 —CH 2 —)
  • OP is an oxypropylene chain (—O—CH 2 —CH [CH 3 ] —).
  • OE and OP may each be a single chain or a mixed chain.
  • R 5 , R 6 , R 7 and R 8 preferably have a bilaterally symmetric structure centering on the acetylene group.
  • acetylene glycol derivative according to the present invention is commercially available from Nissin Chemical Industry under the name “Surfynol” or “Olfine” and from Kawaken Fine Chemicals under the name “Acetylol”.
  • preferred acetylene glycol derivatives are 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol and 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7- Diol ethoxylate.
  • the content of the acetylene glycol derivative in the coating layer is preferably 0.05% by mass or more and 1% by mass or less with respect to the total pigment of the coating layer. This is because within this range, the ink absorption speed and coating layer strength of the coated paper can be further increased without inducing image bleeding.
  • the coated paper used can be obtained by coating and drying a coating layer coating solution on a support.
  • a commonly used coating apparatus can be used and is not particularly limited.
  • various coating apparatuses such as various types of blade coaters such as a roll coater, air knife coater, bar coater, rod blade coater, short dwell coater and curtain coater can be used.
  • a drying method a commonly used drying apparatus can be used and is not particularly limited.
  • various drying apparatuses such as a hot tunnel dryer such as a straight tunnel dryer, an arch dryer, an air loop dryer, and a sine curve air float dryer, and a dryer using infrared rays, a heated dryer, and a microwave can be used.
  • a hot tunnel dryer such as a straight tunnel dryer, an arch dryer, an air loop dryer, and a sine curve air float dryer
  • a dryer using infrared rays, a heated dryer, and a microwave can be used.
  • the coated paper used in the present invention may be provided with at least one coating layer according to the present invention.
  • the coated paper preferably has a coating layer according to the present invention on both sides.
  • a coating layer other than the coating layer according to the present invention can be appropriately provided on the support side or the surface layer side of the coating layer according to the present invention.
  • the coated paper support used is base paper, high-quality paper, or conventional coated paper.
  • Base paper is chemical pulp such as LBKP (Leaf Bleached Kraft Pulp), NBKP (Needle Bleached Kraft Pulp), GP (Groundwood Pulp), PGW (Pressure Groundwood Pulp), RMP (Refiner Mechanical Pulp), TMP (Refiner Mechanical Pulp), TMP Based on wood pulp such as CTMP (Chemi ThermoCMPMeulical Pulp), CMP (Chemi Mechanical Pulp), CGP (Chemi Groundwood Pulp) and other waste paper pulps such as DIP (De-Inked Pulp) and conventionally known fillers , Binders, sizing agents, fixing agents, yield improvers, cationizing agents, paper strength enhancers, and other additives, if necessary, and mixed to make a long paper machine, circular paper machine, twin wire It is manufactured by various devices such as a paper machine.
  • the high quality paper is obtained by providing a size press or an anchor coat layer with starch, polyvinyl alcohol or the like on the base paper.
  • Conventional coated paper is art paper, coated paper, cast coated paper, baryta paper, etc., in which a coating layer is further provided on the base paper or high-quality paper.
  • the coated paper for printing of the present invention can be obtained by coating a coating layer coating solution on a support and then drying it.
  • a commonly used coating apparatus can be used and is not particularly limited.
  • various coating apparatuses such as various types of blade coaters such as a roll coater, air knife coater, bar coater, rod blade coater, short dwell coater and curtain coater can be used.
  • a drying method a commonly used drying apparatus can be used and is not particularly limited.
  • various drying apparatuses such as a hot tunnel dryer such as a straight tunnel dryer, an arch dryer, an air loop dryer, and a sine curve air float dryer, and a dryer using infrared rays, a heated dryer, and a microwave can be used.
  • the coated paper according to the present invention can be used as it is coated and dried, but if necessary, the surface can be smoothed by a machine calendar, soft nip calendar, super calendar, multi-stage calendar, multi-nip calendar, etc. it can.
  • the beads used were made of zirconia having a diameter of about 0.2 mm, and the bead filling rate was 83% by volume.
  • the flow rate was about 15 liters / minute.
  • the number of passes was 16 times.
  • the average particle size is 0.20 ⁇ m, the content of particles larger than 1.5 ⁇ m is zero, the cumulative frequency of heavy calcium carbonate in the particle size range of 1.0 ⁇ m or less is 100% by volume, half of the maximum peak
  • the value width was 0.37 ⁇ m.
  • Heavy calcium carbonate was sized by coarsely grinding natural limestone to an average particle size of about 30 ⁇ m with a jaw crusher, hammer crusher, or roller mill. Water and a commercially available polyacrylic acid-based dispersant were added thereto and stirred to obtain a pre-dispersed slurry having a solid content of about 75% by mass. This pre-dispersed slurry was treated using a wet crusher manufactured by Ashizawa Finetech Co., Ltd. (horizontal type, cylindrical crushing chamber dimensions: diameter of about 0.5 m, length of about 1.3 m), and then sized.
  • the beads used were made of zirconia having a diameter of about 0.2 mm, and the bead filling rate was 83% by volume.
  • the flow rate was about 15 liters / minute.
  • the number of passes was 16 times.
  • the average particle size is 0.20 ⁇ m, the content of particles larger than 1.5 ⁇ m is zero, the cumulative frequency of heavy calcium carbonate in the particle size range of 1.0 ⁇ m or less is 100% by volume, half of the maximum peak
  • the value width was 0.19 ⁇ m.
  • Heavy calcium carbonate was coarsely pulverized from natural limestone to an average particle size of about 30 ⁇ m using a jaw crusher, hammer crusher, or roller mill. Water and a commercially available polyacrylic acid-based dispersant were added thereto and stirred to obtain a pre-dispersed slurry having a solid content of about 75% by mass. This pre-dispersed slurry was processed using a wet pulverizer manufactured by Ashizawa Finetech Co., Ltd. (horizontal and cylindrical pulverization chamber dimensions: diameter of about 0.5 m, length of about 1.3 m).
  • the beads used were made of zirconia having a diameter of about 0.2 mm, and the bead filling rate was 83% by volume.
  • the flow rate was about 15 liters / minute.
  • the number of passes was 24.
  • the average particle size is 0.12 ⁇ m, the content of particles larger than 1.5 ⁇ m is zero, the cumulative frequency of heavy calcium carbonate in the particle size range of 1.0 ⁇ m or less is 100% by volume, half of the maximum peak
  • the value width was 0.31 ⁇ m.
  • Heavy calcium carbonate was sized by coarsely grinding natural limestone to an average particle size of about 30 ⁇ m with a jaw crusher, hammer crusher, or roller mill. Water and a commercially available polyacrylic acid-based dispersant were added thereto and stirred to obtain a pre-dispersed slurry having a solid content of about 75% by mass. This pre-dispersed slurry was treated using a wet crusher manufactured by Ashizawa Finetech Co., Ltd. (horizontal type, cylindrical crushing chamber dimensions: diameter of about 0.5 m, length of about 1.3 m), and then sized.
  • the beads used were made of zirconia having a diameter of about 0.2 mm, and the bead filling rate was 83% by volume.
  • the flow rate was about 15 liters / minute.
  • the number of passes was 24.
  • the average particle size is 0.12 ⁇ m, the content of particles larger than 1.5 ⁇ m is zero, the cumulative frequency of heavy calcium carbonate in the particle size range of 1.0 ⁇ m or less is 100% by volume, half of the maximum peak
  • the value width was 0.13 ⁇ m.
  • Heavy calcium carbonate was coarsely pulverized from natural limestone to an average particle size of about 30 ⁇ m using a jaw crusher, hammer crusher, or roller mill. Water and a commercially available polyacrylic acid-based dispersant were added thereto and stirred to obtain a pre-dispersed slurry having a solid content of about 75% by mass. This pre-dispersed slurry was processed using a wet pulverizer manufactured by Ashizawa Finetech Co., Ltd. (horizontal and cylindrical pulverization chamber dimensions: diameter of about 0.5 m, length of about 1.3 m).
  • the beads used were made of zirconia having a diameter of about 0.2 mm, and the bead filling rate was 83% by volume.
  • the flow rate was about 15 liters / minute.
  • the number of passes was 12 times.
  • the average particle size is 0.28 ⁇ m, the content of particles larger than 1.5 ⁇ m is zero, the cumulative frequency of heavy calcium carbonate in the particle size range of 1.0 ⁇ m or less is 100% by volume, half of the maximum peak
  • the value width was 0.43 ⁇ m.
  • Heavy calcium carbonate was sized by coarsely grinding natural limestone to an average particle size of about 30 ⁇ m with a jaw crusher, hammer crusher, or roller mill. Water and a commercially available polyacrylic acid-based dispersant were added thereto and stirred to obtain a pre-dispersed slurry having a solid content of about 75% by mass. This pre-dispersed slurry was treated using a wet crusher manufactured by Ashizawa Finetech Co., Ltd. (horizontal type, cylindrical crushing chamber dimensions: diameter of about 0.5 m, length of about 1.3 m), and then sized.
  • the beads used were made of zirconia having a diameter of about 0.2 mm, and the bead filling rate was 83% by volume.
  • the flow rate was about 15 liters / minute.
  • the number of passes was 12 times.
  • the average particle size is 0.28 ⁇ m, the content of particles larger than 1.5 ⁇ m is zero, the cumulative frequency of heavy calcium carbonate in the particle size range of 1.0 ⁇ m or less is 100% by volume, half of the maximum peak
  • the value width was 0.25 ⁇ m.
  • Heavy calcium carbonate was coarsely pulverized from natural limestone to an average particle size of about 30 ⁇ m using a jaw crusher, hammer crusher, or roller mill. Water and a commercially available polyacrylic acid-based dispersant were added thereto and stirred to obtain a pre-dispersed slurry having a solid content of about 75% by mass. This pre-dispersed slurry was processed using a wet pulverizer manufactured by Ashizawa Finetech Co., Ltd. (horizontal and cylindrical pulverization chamber dimensions: diameter of about 0.5 m, length of about 1.3 m).
  • the beads used were made of zirconia having a diameter of about 0.2 mm, and the bead filling rate was 83% by volume.
  • the flow rate was about 15 liters / minute.
  • the number of passes was 14 times.
  • the average particle size is 0.23 ⁇ m, the content of particles larger than 1.5 ⁇ m is zero, the cumulative frequency of heavy calcium carbonate in the particle size range of 1.0 ⁇ m or less is 100% by volume, half of the maximum peak
  • the value width was 0.41 ⁇ m.
  • Heavy calcium carbonate was sized by coarsely grinding natural limestone to an average particle size of about 30 ⁇ m with a jaw crusher, hammer crusher, or roller mill. Water and a commercially available polyacrylic acid-based dispersant were added thereto and stirred to obtain a pre-dispersed slurry having a solid content of about 75% by mass. This pre-dispersed slurry was treated using a wet crusher manufactured by Ashizawa Finetech Co., Ltd. (horizontal type, cylindrical crushing chamber dimensions: diameter of about 0.5 m, length of about 1.3 m), and then sized.
  • the beads used were made of zirconia having a diameter of about 0.2 mm, and the bead filling rate was 83% by volume.
  • the flow rate was about 15 liters / minute.
  • the number of passes was 14 times.
  • the average particle size is 0.23 ⁇ m, the content of particles larger than 1.5 ⁇ m is zero, the cumulative frequency of heavy calcium carbonate in the particle size range of 1.0 ⁇ m or less is 100% by volume, half of the maximum peak
  • the value width was 0.23 ⁇ m.
  • Heavy calcium carbonate was coarsely pulverized from natural limestone to an average particle size of about 30 ⁇ m using a jaw crusher, hammer crusher, or roller mill. Water and a commercially available polyacrylic acid-based dispersant were added thereto and stirred to obtain a pre-dispersed slurry having a solid content of about 75% by mass. This pre-dispersed slurry was processed using a wet crusher manufactured by Ashizawa Finetech Co., Ltd. (size of horizontal type, cylindrical type crushing chamber: diameter of about 0.5 m, length of about 1.3 m). The beads used were made of zirconia having a diameter of about 0.2 mm, and the bead filling rate was 75% by volume.
  • the flow rate was about 15 liters / minute.
  • the number of passes was 14 times.
  • the average particle size is 0.23 ⁇ m
  • the content of particles larger than 1.5 ⁇ m is zero
  • the cumulative frequency of heavy calcium carbonate in the particle size range of 1.0 ⁇ m or less is 96% by volume
  • half of the maximum peak The value width was 0.39 ⁇ m.
  • Heavy calcium carbonate was sized by coarsely grinding natural limestone to an average particle size of about 30 ⁇ m with a jaw crusher, hammer crusher, or roller mill. Water and a commercially available polyacrylic acid-based dispersant were added thereto and stirred to obtain a pre-dispersed slurry having a solid content of about 75% by mass. This pre-dispersed slurry was treated using a wet crusher manufactured by Ashizawa Finetech Co., Ltd. (horizontal type, cylindrical crushing chamber dimensions: diameter of about 0.5 m, length of about 1.3 m), and then sized.
  • the beads used were made of zirconia having a diameter of about 0.2 mm, and the bead filling rate was 75% by volume.
  • the flow rate was about 15 liters / minute.
  • the number of passes was 14 times.
  • the average particle size is 0.23 ⁇ m, the content of particles larger than 1.5 ⁇ m is zero, the cumulative frequency of heavy calcium carbonate in the particle size range of 1.0 ⁇ m or less is 96% by volume, half of the maximum peak
  • the value width was 0.24 ⁇ m.
  • Heavy calcium carbonate was coarsely pulverized from natural limestone to an average particle size of about 30 ⁇ m using a jaw crusher, hammer crusher, or roller mill. Water and a commercially available polyacrylic acid-based dispersant were added thereto and stirred to obtain a pre-dispersed slurry having a solid content of about 75% by mass. This pre-dispersed slurry was processed using a wet pulverizer manufactured by Ashizawa Finetech Co., Ltd. (horizontal and cylindrical pulverization chamber dimensions: diameter of about 0.5 m, length of about 1.3 m).
  • the beads used were made of zirconia having a diameter of about 0.2 mm, and the bead filling rate was 79% by volume.
  • the flow rate was about 15 liters / minute.
  • the number of passes was 17 times.
  • the average particle size is 0.19 ⁇ m, the content of particles larger than 1.5 ⁇ m is zero, the cumulative frequency of heavy calcium carbonate in the particle size range of 1.0 ⁇ m or less is 98% by volume, half of the maximum peak
  • the value width was 0.34 ⁇ m.
  • Heavy calcium carbonate was sized by coarsely grinding natural limestone to an average particle size of about 30 ⁇ m with a jaw crusher, hammer crusher, or roller mill. Water and a commercially available polyacrylic acid-based dispersant were added thereto and stirred to obtain a pre-dispersed slurry having a solid content of about 75% by mass. This pre-dispersed slurry was treated using a wet crusher manufactured by Ashizawa Finetech Co., Ltd. (horizontal type, cylindrical crushing chamber dimensions: diameter of about 0.5 m, length of about 1.3 m), and then sized.
  • the beads used were made of zirconia having a diameter of about 0.2 mm, and the bead filling rate was 79% by volume.
  • the flow rate was about 15 liters / minute.
  • the number of passes was 17 times.
  • the average particle size is 0.19 ⁇ m, the content of particles larger than 1.5 ⁇ m is zero, the cumulative frequency of heavy calcium carbonate in the particle size range of 1.0 ⁇ m or less is 98% by volume, half of the maximum peak
  • the value width was 0.19 ⁇ m.
  • Heavy calcium carbonate was sized by coarsely grinding natural limestone to an average particle size of about 30 ⁇ m with a jaw crusher, hammer crusher, or roller mill. Water and a commercially available polyacrylic acid-based dispersant were added thereto and stirred to obtain a pre-dispersed slurry having a solid content of about 75% by mass. This pre-dispersed slurry was treated using a wet crusher manufactured by Ashizawa Finetech Co., Ltd. (horizontal type, cylindrical crushing chamber dimensions: diameter of about 0.5 m, length of about 1.3 m), and then sized.
  • the beads used were made of zirconia having a diameter of about 0.2 mm, and the bead filling rate was 78% by volume.
  • the flow rate was about 15 liters / minute.
  • the number of passes was 12 times.
  • the average particle size is 0.25 ⁇ m, the content of particles larger than 1.5 ⁇ m is zero, the cumulative frequency of heavy calcium carbonate in the particle size range of 1.0 ⁇ m or less is 97% by volume, half of the maximum peak
  • the value width was 0.31 ⁇ m.
  • Heavy calcium carbonate 8a was coarsely pulverized from natural limestone to an average particle size of about 30 ⁇ m using a jaw crusher, hammer crusher, or roller mill. Water and a commercially available polyacrylic acid-based dispersant were added thereto and stirred to obtain a pre-dispersed slurry having a solid content of about 75% by mass. This pre-dispersed slurry was processed using a wet pulverizer manufactured by Ashizawa Finetech Co., Ltd. (horizontal and cylindrical pulverization chamber dimensions: diameter of about 0.5 m, length of about 1.3 m).
  • the beads used were made of zirconia having a diameter of about 0.2 mm, and the bead filling rate was 83% by volume.
  • the flow rate was about 15 liters / minute.
  • the number of passes was 10 times.
  • the average particle size is 0.31 ⁇ m, the content of particles larger than 1.5 ⁇ m is zero, the cumulative frequency of heavy calcium carbonate in the particle size range of 1.0 ⁇ m or less is 100% by volume, half of the maximum peak
  • the value width was 0.45 ⁇ m.
  • Heavy calcium carbonate 8b was sized by coarsely grinding natural limestone to an average particle size of about 30 ⁇ m with a jaw crusher, hammer crusher, or roller mill. Water and a commercially available polyacrylic acid-based dispersant were added thereto and stirred to obtain a pre-dispersed slurry having a solid content of about 75% by mass. This pre-dispersed slurry was treated using a wet crusher manufactured by Ashizawa Finetech Co., Ltd. (horizontal type, cylindrical crushing chamber dimensions: diameter of about 0.5 m, length of about 1.3 m), and then sized.
  • the beads used were made of zirconia having a diameter of about 0.2 mm, and the bead filling rate was 83% by volume.
  • the flow rate was about 15 liters / minute.
  • the number of passes was 10 times.
  • the average particle size is 0.31 ⁇ m, the content of particles larger than 1.5 ⁇ m is zero, the cumulative frequency of heavy calcium carbonate in the particle size range of 1.0 ⁇ m or less is 100% by volume, half of the maximum peak
  • the value width was 0.33 ⁇ m.
  • Heavy calcium carbonate was coarsely pulverized from natural limestone to an average particle size of about 30 ⁇ m using a jaw crusher, hammer crusher, or roller mill. Water and a commercially available polyacrylic acid-based dispersant were added thereto and stirred to obtain a pre-dispersed slurry having a solid content of about 75% by mass. This pre-dispersed slurry was processed using a wet pulverizer manufactured by Ashizawa Finetech Co., Ltd. (horizontal and cylindrical pulverization chamber dimensions: diameter of about 0.5 m, length of about 1.3 m).
  • the beads used were made of zirconia having a diameter of about 0.2 mm, and the bead filling rate was 70% by volume. The flow rate was about 15 liters / minute. The number of passes was six. At this time, the average particle size is 0.50 ⁇ m, the content of particles larger than 1.5 ⁇ m is zero, the cumulative frequency of heavy calcium carbonate in the particle size range of 1.0 ⁇ m or less is 80% by volume, half of the maximum peak The value width was 0.51 ⁇ m.
  • Heavy calcium carbonate was coarsely pulverized from natural limestone to an average particle size of about 30 ⁇ m using a jaw crusher, hammer crusher, or roller mill. Water and a commercially available polyacrylic acid-based dispersant are added to this and stirred to obtain a pre-dispersed slurry having a solid content of about 75% by mass. This pre-dispersed slurry was processed using a wet pulverizer manufactured by Ashizawa Finetech Co., Ltd. (horizontal and cylindrical pulverization chamber dimensions: diameter of about 0.5 m, length of about 1.3 m).
  • the beads used were made of zirconia having a diameter of about 0.2 mm, and the bead filling rate was 83% by volume.
  • the flow rate was about 15 liters / minute.
  • the number of passes was 34.
  • the average particle size is 0.07 ⁇ m, the content of particles larger than 1.5 ⁇ m is zero, the cumulative frequency of heavy calcium carbonate in the particle size range of 1.0 ⁇ m or less is 100% by volume, half of the maximum peak
  • the value width was 0.26 ⁇ m.
  • Heavy calcium carbonate was sized by coarsely grinding natural limestone to an average particle size of about 30 ⁇ m with a jaw crusher, hammer crusher, or roller mill. Water and a commercially available polyacrylic acid-based dispersant are added to this and stirred to obtain a pre-dispersed slurry having a solid content of about 75% by mass. This pre-dispersed slurry was treated using a wet crusher manufactured by Ashizawa Finetech Co., Ltd. (horizontal type, cylindrical crushing chamber dimensions: diameter of about 0.5 m, length of about 1.3 m), and then sized.
  • the beads used were made of zirconia having a diameter of about 0.2 mm, and the bead filling rate was 83% by volume.
  • the flow rate was about 15 liters / minute.
  • the number of passes was 34.
  • the average particle size is 0.07 ⁇ m, the content of particles larger than 1.5 ⁇ m is zero, the cumulative frequency of heavy calcium carbonate in the particle size range of 1.0 ⁇ m or less is 100% by volume, half of the maximum peak
  • the value width was 0.08 ⁇ m.
  • Heavy calcium carbonate was coarsely pulverized from natural limestone to an average particle size of about 30 ⁇ m using a jaw crusher, hammer crusher, or roller mill. Water and a commercially available polyacrylic acid-based dispersant were added thereto and stirred to obtain a pre-dispersed slurry having a solid content of about 75% by mass. This pre-dispersed slurry was processed using a wet pulverizer manufactured by Ashizawa Finetech Co., Ltd. (horizontal and cylindrical pulverization chamber dimensions: diameter of about 0.5 m, length of about 1.3 m).
  • the beads used were made of zirconia having a diameter of about 0.2 mm, and the bead filling rate was 70% by volume.
  • the flow rate was about 15 liters / minute.
  • the number of passes was 14 times.
  • the average particle size is 0.26 ⁇ m, the content of particles larger than 1.5 ⁇ m is zero, the cumulative frequency of heavy calcium carbonate in the particle size range of 1.0 ⁇ m or less is 93% by volume, half of the maximum peak
  • the value width was 0.42 ⁇ m.
  • Heavy calcium carbonate 11b was sized by coarsely grinding natural limestone to an average particle size of about 30 ⁇ m with a jaw crusher, hammer crusher, or roller mill. Water and a commercially available polyacrylic acid-based dispersant were added thereto and stirred to obtain a pre-dispersed slurry having a solid content of about 75% by mass. This pre-dispersed slurry was treated using a wet crusher manufactured by Ashizawa Finetech Co., Ltd. (size of horizontal type, cylindrical type crushing chamber: diameter of about 0.5 m, length of about 1.3 m), and then sized.
  • the beads used were made of zirconia having a diameter of about 0.2 mm, and the bead filling rate was 70% by volume.
  • the flow rate was about 15 liters / minute.
  • the number of passes was 14 times.
  • the average particle size is 0.26 ⁇ m, the content of particles larger than 1.5 ⁇ m is zero, the cumulative frequency of heavy calcium carbonate in the particle size range of 1.0 ⁇ m or less is 93% by volume, half of the maximum peak
  • the value width was 0.27 ⁇ m.
  • Heavy calcium carbonate 12a was coarsely pulverized from natural limestone to an average particle size of about 30 ⁇ m using a jaw crusher, hammer crusher, or roller mill. Water and a commercially available polyacrylic acid-based dispersant were added thereto and stirred to obtain a pre-dispersed slurry having a solid content of about 75% by mass. This pre-dispersed slurry was processed using a wet pulverizer manufactured by Ashizawa Finetech Co., Ltd. (horizontal and cylindrical pulverization chamber dimensions: diameter of about 0.5 m, length of about 1.3 m).
  • the beads used were made of zirconia having a diameter of about 0.2 mm, and the bead filling rate was 75% by volume.
  • the flow rate was about 15 liters / minute.
  • the number of passes was 10 times.
  • the average particle size is 0.35 ⁇ m, the content of particles larger than 1.5 ⁇ m is zero, the cumulative frequency of heavy calcium carbonate in the particle size range of 1.0 ⁇ m or less is 97% by volume, half of the maximum peak
  • the value width was 0.51 ⁇ m.
  • Heavy calcium carbonate 12b was sized by coarsely grinding natural limestone to an average particle size of about 30 ⁇ m with a jaw crusher, hammer crusher, or roller mill. Water and a commercially available polyacrylic acid-based dispersant were added thereto and stirred to obtain a pre-dispersed slurry having a solid content of about 75% by mass. This pre-dispersed slurry was treated using a wet crusher manufactured by Ashizawa Finetech Co., Ltd. (horizontal type, cylindrical crushing chamber dimensions: diameter of about 0.5 m, length of about 1.3 m), and then sized.
  • the beads used were made of zirconia having a diameter of about 0.2 mm, and the bead filling rate was 75% by volume.
  • the flow rate was about 15 liters / minute.
  • the number of passes was 10 times.
  • the average particle size is 0.35 ⁇ m, the content of particles larger than 1.5 ⁇ m is zero, the cumulative frequency of heavy calcium carbonate in the particle size range of 1.0 ⁇ m or less is 97% by volume, half of the maximum peak
  • the value width was 0.38 ⁇ m.
  • a commercially available product FMT-OP2A, manufactured by Pimatech
  • the average particle size is 0.73 ⁇ m
  • the content of particles larger than 1.5 ⁇ m is 2.7% by volume
  • the cumulative frequency of heavy calcium carbonate in the particle size range of 1.0 ⁇ m or less is 68% by volume
  • the full width at half maximum of the maximum peak was 0.73 ⁇ m.
  • Heavy calcium carbonates 1a to 6a, 1b to 6b and 7 are heavy calcium carbonates according to the present invention.
  • Heavy calcium carbonates 8a, 8b, 9, 10a to 12a, 10b to 12b and 13 are heavy calcium carbonates not falling within the scope of the present invention.
  • the support was produced as follows. To a pulp slurry consisting of 100 parts by mass of LBKP having a freeness of 400 mlcsf, 10 parts by weight of light calcium carbonate as a filler, 0.8 parts by mass of amphoteric starch, 0.8 parts by mass of sulfate band, alkyl ketene dimer type sizing agent (size pine K903, Arakawa Chemical Industries Co., Ltd.) 1.0 part by mass was added, and paper making was carried out with a long paper machine.
  • a pulp slurry consisting of 100 parts by mass of LBKP having a freeness of 400 mlcsf, 10 parts by weight of light calcium carbonate as a filler, 0.8 parts by mass of amphoteric starch, 0.8 parts by mass of sulfate band, alkyl ketene dimer type sizing agent (size pine K903, Arakawa Chemical Industries Co., Ltd.) 1.0 part by mass was added, and paper making was carried out with
  • Oxidized starch was adhered on both sides with a size press machine at 2.5 g / m 2 , machine calendering was performed to obtain a base paper produced with a basis weight of 100 g / m 2 , and this was used as a support.
  • the coating layer coating solution was prepared according to the following contents. It mix
  • ⁇ Preparation of silica dispersion> In water, 4 parts by weight of a cationic polymer (dimethyldiallylammonium chloride homopolymer, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., Charol DC902P, average molecular weight 9000), and precipitated silica (Nipseal VN3, manufactured by Tosoh Silica Co., Ltd., average secondary particle size 23 ⁇ m) ) 100 parts by mass were mixed, and a pre-dispersed slurry was prepared using a sawtooth blade type disperser (blade peripheral speed 30 m / sec).
  • a cationic polymer dimethyldiallylammonium chloride homopolymer, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., Charol DC902P, average molecular weight 9000
  • precipitated silica Niipseal VN3, manufactured by Tosoh Silica Co., Ltd., average secondary particle size 23
  • this pre-dispersed slurry is passed once through a bead mill (zirconia beads having a diameter of 0.3 mm, bead filling rate 82 volume%, disk peripheral speed 11 m / sec) to adjust the silica concentration, A silica dispersion having a concentration of 50% by mass was prepared.
  • the average particle size is 0.2 ⁇ m
  • the content of particles larger than 1.5 ⁇ m is zero
  • the cumulative frequency of silica in the particle size range of 1.0 ⁇ m or less is 96% by volume
  • the half width of the maximum peak is 0. .23 ⁇ m.
  • the coating layer coating liquid was coated on both sides with a blade coater and dried. Thereafter, calendar treatment was performed to prepare coated papers 1 to 40 used in the printed matter manufacturing methods of Examples 1 to 28 and Comparative Examples 1 to 20.
  • the coating amount was 10 g / m 2 per side as a solid content.
  • a printed matter manufacturing method uses each coated paper obtained by the above-described procedure, prints with an industrial ink jet printer, or prints with an offset printer before or after printing with an industrial ink jet printer. It was set as the printed matter manufacturing method of the comparative example.
  • Offset printing press printing Before or after printing with the above industrial inkjet printer, using an offset form rotary press manufactured by Miyakoshi as an offset printer, printing speed: 150 m / min, ink used: T & K TOKA UV Best Cure Black and Gold Red ( Bronze Red), UV irradiation amount: 6000 m, a predetermined evaluation image was repeatedly printed under the condition of 2 kW.
  • evaluation of printed matter Sensory evaluation was performed on the image quality of the printed matter obtained as described above. Evaluation was performed with respect to the printed matter finally obtained. In offset printing, the degree of deterioration in image quality due to defective printing due to the occurrence of blanket piling. Were visually observed, and sensory evaluation was performed in the following four stages. In this invention, if it is either evaluation AA or A, it shall be a printed matter which can become a goods. AA: There is no deterioration in image quality, and the image quality is sufficient as a product. A: Degradation of image quality is slight and the image quality is sufficient as a product. B: Although the image quality is slightly lowered, the image quality is not sufficient as a product depending on the application. C: Deterioration in image quality is recognized and the image quality is not sufficient as a product.
  • Table 2 shows the evaluation results of Examples 1 to 28 and Comparative Examples 1 to 20.
  • Examples 1 to 28 corresponding to the method for producing a printed matter by the industrial inkjet printer of the present invention can produce a printed matter that has a sufficient image quality as a product and can be a product.
  • the image quality sufficient as a product can be obtained by printing before or after printing by an industrial inkjet printer by a conventional printer other than an industrial inkjet printer such as offset printing. It turns out that the printed matter which can become a product can be manufactured.
  • the particle size is 1.0 ⁇ m in the volume-based particle size distribution.
  • Heavy calcium carbonate having a cumulative frequency of 95% by volume or more and an average particle size of 0.1 ⁇ m or more and 0.28 ⁇ m or less has at least one peak and half of the maximum peak in the particle size distribution curve. It can be seen that when the value width is 0.25 ⁇ m or less, a printed matter can be produced more satisfactorily.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Ink Jet (AREA)

Description

産業用インクジェット印刷機による印刷物製造方法
　本発明は、産業用インクジェット印刷機を用いて印刷物を製造する方法に関する。
　インクジェット記録方式の技術が急速に進歩し、多数枚の商業印刷物を製造するための産業用または商業用の印刷機に、インクジェット記録方式を使用する産業用インクジェット印刷機が公知である（例えば、特許文献１および２、非特許文献１および２参照）。産業用インクジェット印刷機は、例えば、大日本スクリーン製造社のＴｒｕｅｐｒｅｓｓＪｅｔ、ミヤコシ社のＭＪＰシリーズ、コダック社のＰｒｏｓｐｅｒおよびＶＥＲＳＡＭＡＲＫ、富士フィルム社のＪｅｔＰｒｅｓｓなどの名称で販売されている。
　このような産業用インクジェット印刷機は、印刷諸条件に依存するものの一般家庭向けおよびＳＯＨＯ向けインクジェットプリンター、並びに大判インクジェットプリンターに比べてカラー印刷速度が１０倍～数十倍と速く、印刷速度が１５ｍ／分以上、より高速では６０ｍ／分を超える。このため、産業用インクジェット印刷機は、一般家庭向けおよびＳＯＨＯ向けインクジェットプリンターおよび大判インクジェットプリンターと区別される。
　産業用インクジェット印刷機は、可変情報を取り扱うことができるためにオンデマンド印刷に適応することができる。印刷業者は、固定情報をグラビア印刷機、オフセット印刷機、活版印刷機、フレキソ印刷機、熱転写印刷機またはトナー印刷機など従来からの印刷機で印刷し、可変情報を産業用インクジェット印刷機で印刷する形態を採用する場合が多い。
　しかしながら、オフセット印刷用塗工紙など従来の印刷用塗工紙は、産業用インクジェット印刷機に対するインク定着またはインク吸収容量などの点で印刷適性が不十分である。このために、画像の汚れなどが発生し、商品として十分な画質が得られない。従来のインクジェットプリンター専用紙は、オフセット印刷機など従来からの印刷機に対する塗工層強度などの点で印刷適性が不十分である。このために、オフセット印刷機ではブランケットパイリングなど印刷不良が発生し、商品として十分な画質が得られない。また、従来のインクジェットプリンター専用紙は、産業用インクジェット印刷機のような印刷速度を想定していないために、産業用インクジェット印刷機に対するインク吸収速度またはインク滴のドット拡散などの点で印刷適性が不十分である。このために、画像の汚れまたはベタ印刷領域の白抜けが発生し、商品として十分な画質が得られない。
　なお、ドット拡散とは、塗工紙に着弾したインク滴同士が十分拡散して、インク滴間の隙間を埋める品質である。
特開２０１１－２５１２３１号公報 特開２００５－０８８５２５号公報
徳増路子著「Ｂ２判印刷本紙対応インクジェット印刷機」（「印刷雑誌」、印刷学会出版部発行、２０１０年８月号（Ｖｏｌ．９３）、２１頁～２４頁） 宮城安利著「オフセット品質のインクジェット印刷機」（「印刷雑誌」、印刷学会出版部発行、２０１０年８月号（Ｖｏｌ．９３）、２５頁～２９頁）
　上記の問題から、産業用インクジェット印刷機を用いて商品となり得る印刷物を製造する方法が十分に確立されていない。さらに、産業用インクジェット印刷機によって商品として十分な画質を有し且つ従来からの印刷機によって商品として十分な画質を有し、商品となり得る印刷物を製造する方法は、十分に確立されていない。特に、画質に拘らないチラシ類に比べて画質を求める小冊子類、カタログ類またはパンフレット類などの商品となり得る印刷物を製造する方法において十分に確立されていない。
　本発明の第１課題は、産業用インクジェット印刷機を用いて商品となり得る印刷物を製造する方法を提供することである。
　本発明の第２課題は、産業用インクジェット印刷機を用いて印刷する前または後に従来からの印刷機を用いて印刷し、商品となり得る印刷物を製造する方法を提供することである。
　本発明の第１課題は、
　産業用インクジェット印刷機を用いて印刷用塗工紙に印刷する工程を含み、
　該産業用インクジェット印刷機の印刷速度が６０ｍ／分以上であり、
　該印刷用塗工紙が支持体および塗工層を含み、該塗工層が、体積基準の粒度分布において、粒子径１．０μｍ以下の累積頻度が９５体積％以上であり且つ平均粒子径が０．１μｍ以上０．２８μｍ以下である重質炭酸カルシウムを、塗工層の総顔料中の６０質量％以上含有することを特徴とする、産業用インクジェット印刷機による印刷物製造方法によって達成される。
　これにより、産業用インクジェット印刷機を用いて印刷して商品となり得る印刷物を製造することができる。
　本発明の第２課題は、前記産業用インクジェット印刷機を用いて印刷用塗工紙に印刷する工程の前または後に、グラビア印刷機、オフセット印刷機、活版印刷機、フレキソ印刷機、熱転写印刷機およびトナー印刷機から選択される産業用インクジェット印刷機以外の印刷機を用いて印刷する工程をさらに含む、前記の産業用インクジェット印刷機による印刷物製造方法によって達成される。
　これにより、グラビア印刷機、オフセット印刷機、活版印刷機、フレキソ印刷機、熱転写印刷機またはトナー印刷機など従来からの印刷機を用いて固定情報を印刷し、および産業用インクジェット印刷機を用いて可変情報を印刷して商品となり得る印刷物を製造することができる。
実施例の「重質炭酸カルシウム１ｂ」に相当する重質炭酸カルシウムの粒度分布図を示す。 実施例の「重質炭酸カルシウム１３」に相当する市販品の重質炭酸カルシウムの粒度分布図を示す。
　以下、本発明について詳細に説明する。
　産業用インクジェット印刷機には、用紙搬送の違いによって連続紙タイプとカット紙タイプがある。また搭載するインク種には、色材が染料である水性染料インクと色材が顔料である水性顔料インクがある。本発明において、産業用インクジェット印刷機の用紙搬送またはインク種についてはいずれでも構わない。
　印刷する画像に可変情報と固定情報が存在する場合は、固定情報の一部または全部をグラビア印刷機、オフセット印刷機、活版印刷機、フレキソ印刷機、熱転写印刷機またはトナー印刷機など従来からの印刷機を用いて印刷することが好ましい。特に、製造コストと印刷品質の点でオフセット印刷機が好ましい。従来からの印刷機での印刷は、産業用インクジェット印刷機を用いて印刷する工程の前であっても後であっても構わない。可変情報と固定情報との画像領域が重なる場合は、産業用インクジェット印刷部分が従来からの印刷機のインクによって覆われて視認でき難くなる場合があるので、産業用インクジェット印刷機を用いる印刷を後に行うことが好ましい。ただし、従来からの印刷機を用いる印刷を、産業用インクジェット印刷機を用いる印刷より先に行うと、従来からの印刷機のインクによって塗工紙の塗工層が覆われるために塗工紙のインク吸収容量が不足する場合がある。従って、塗工紙は、産業用インクジェット印刷機に対するインク吸収容量を一層高めておく必要がある。
　本発明において、従来からの印刷機は、例えば、グラビア印刷機、オフセット印刷機、活版印刷機、フレキソ印刷機、熱転写印刷機またはトナー印刷機である。
　グラビア印刷機は、画像が彫り込まれたロール状の版胴を介してインクを被印刷体に転写する方式の印刷機である。
　オフセット印刷機は、インクを一度ブランケットに移してから被印刷体に再び転移する間接印刷方式の印刷機である。
　活版印刷機は、凸版に付与されたインクを被印刷体に押しつけるように圧をかけて印刷する凸版印刷方式の印刷機である。
　フレキソ印刷機は、柔軟な弾性のある樹脂版を使用する凸版印刷方式である。
　熱転写印刷機は、各色のインクリボンを用いる印刷機であって、熱によってインクリボンから色材を被印刷体に転写する方式の印刷機である。
　トナー印刷機は、帯電ドラムに付着したトナーを、静電気を利用して被印刷体にトナーを転写させる電子写真方式の印刷機である。
　本発明において、「商品として十分な画質」とは、印刷後に、塗工層の剥離、インク定着不良やトナー定着不良による印刷物の画像の汚れ、およびインク吸収速度やインク吸収容量の不足による印刷物の画像の汚れや滲みが発生していないことを指す。さらに、「商品として十分な画質」とは、産業用インクジェット印刷機では被印刷体に着弾したインク滴のドット拡散不良によって印刷物の印刷部分に白抜けが発生していないこと、オフセット印刷機ではブランケットパイリングが発生していないことを含む。「商品となり得る印刷物」とは、「商品として十分な画質」を有する印刷物である。
　本発明の産業用インクジェット印刷機による印刷物製造方法は、産業用インクジェット印刷機を用いて印刷用塗工紙に印刷する工程を含む。
　本発明において、産業用インクジェット印刷機の印刷速度は、６０ｍ／分以上である。これ未満の印刷速度であっても産業用インクジェット印刷が可能であるが、本発明の効果が顕著に認められる印刷速度は６０ｍ／分以上である。印刷速度は、印刷物の生産効率を向上させるために１００ｍ／分以上が好ましく、１５０ｍ／分以上がより好ましい。カット紙タイプの場合は、印刷速度は、毎分当たりの印刷される用紙サイズから算出する。
　前記印刷用塗工紙は、支持体および塗工層を含む。塗工層を有することでオフセット印刷用紙のＣＷＦ－Ｐａｐｅｒ並みの質感を得ることができる。
　本発明の塗工層は、体積基準の粒度分布において、粒子径１．０μｍ以下の累積頻度が９５体積％以上であり且つ平均粒子径が０．１μｍ以上０．２８μｍ以下である重質炭酸カルシウムを含有する。
　本発明において、重質炭酸カルシウムは、粒子径１．５μｍ超の粒子を含有しないことが好ましい。この理由は、産業用インクジェット印刷における印刷物の画像の汚れ発生を、さらに抑制することができるからである。
　本明細書中で使用される場合、粒度分布とは、レーザー回折・散乱式粒度分析計で測定した体積を基準とした粒度分布である。平均粒子径とは、レーザー回折・散乱法あるいは動的光散乱法を用いた体積を基準とした粒度分布測定に基づく平均粒子径である。平均粒子径は、単粒子の場合は単粒子の平均粒子径であり、二次粒子など凝集粒子を形成する場合は凝集粒子の平均粒子径である。平均粒子径、累積頻度および粒度分布曲線における最大ピークの半値幅は、得られた粒度分布から算出することができる。例えば、粒度分布、平均粒子径、累積頻度および粒度分布曲線における最大ピークの半値幅は、日機装社製レーザー回折・散乱式粒度分布測定器Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ　ＭＴ３３００ＥＸIIを用いて粒度分布を測定し、算出することができる。
　重質炭酸カルシウムの平均粒子径、累積頻度および粒度分布曲線における最大ピークの半値幅を、塗工紙となった状態からから求めることもできる。その方法としては、例えば、エネルギー分散形Ｘ線分光器などの元素分析機能付走査型電子顕微鏡を用いて塗工紙表面の電子顕微鏡写真を撮影し、撮影された重質炭酸カルシウム粒子を面積が近似する球形と見なして粒子径を計算し、撮影画像内に存在する１００個の粒子を測定することによって得られる粒度分布から算出する方法である。縦軸が頻度（％）で横軸が粒子径（μｍ）である粒度分布曲線は、１００個の粒子から測定された粒子径データから粒子画像解析ソフトウェア用いて得ることができる。得られた粒度分布曲線から、半値幅は、最大ピークのピーク高の１／２高さにおける幅として求めることができる。
　最大ピークとは、１つまたはそれ以上のピークのうちの最も高いピークを意味する。最大ピークの半値幅が小さいと、粒度分布曲線は、明確な最大ピークを有することとなる。
　重質炭酸カルシウムの累積頻度または平均粒子径が上記の範囲に該当しない場合、産業用インクジェット印刷機を用いて製造される印刷物は商品として十分な画質を得ることができない。
　本発明において、前記体積基準の粒度分布において粒子径１．０μｍ以下の累積頻度が９５体積％以上であり且つ平均粒子径が０．１μｍ以上０．２８μｍ以下である重質炭酸カルシウムが、その粒度分布曲線において、少なくとも１つのピークを有し且つ最大ピークの半値幅が０．２５μｍ以下であることが好ましい。半値幅が該条件を満足することによって、産業用インクジェット印刷機を用いて印刷される印刷物は商品として十分な画質を、より良好に有することができる。その結果、商品となり得る印刷物を、より良好に製造することができる。
　図１に、体積基準の粒度分布において粒子径１．０μｍ以下の累積頻度が９５体積％以上であり且つ平均粒子径が０．１μｍ以上０．２８μｍ以下である重質炭酸カルシウムであり、少なくとも１つのピークを有し、且つ最大ピークの半値幅が０．２５μｍ以下である重質炭酸カルシウムの粒度分布曲線を例示する。図２に、塗工紙分野で従来公知の重質炭酸カルシウムの粒度分布曲線を例示する。
　重質炭酸カルシウムは、天然の石灰石を粉砕することにより製造される。従って、平均粒子径は同程度であっても、粒度分布は同じではない。一般的には、重質炭酸カルシウムは、明確なピークを有さないかあるいは広がりをもったピークを有する粒度分布曲線を示す。本発明にかかる重質炭酸カルシウムは、平均粒子径が０．１μｍ以上０．２８μｍ且つ粒子径１．０μｍ以下の累積頻度が９５体積％以上のような微粒子であること、加えて、明確な最大ピークを有する点で従来公知の重質炭酸カルシウムと区別される。
　本発明において、塗工層は、重質炭酸カルシウム以外に従来公知の顔料を含有することができる。従来公知の顔料の例としては、各種カオリン、クレー、タルク、軽質炭酸カルシウム、サチンホワイト、リトポン、二酸化チタン、酸化亜鉛、シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、水酸化アルミニウム、プラスチック顔料などを挙げることができる。
　本発明において、塗工層中の本発明にかかる重質炭酸カルシウムの含有量は、塗工層の総顔料中の６０質量％以上である。塗工層中の重質炭酸カルシウムが塗工層の総顔料中の６０質量％未満であると、産業用インクジェット印刷機に対する塗工紙のインク定着不良やインク吸収速度の不足となり、製造される印刷物は、商品として十分な画質を有することができない。
　本発明にかかる重質炭酸カルシウムは、例えば、次に示す方法で製造することができる。先ず、天然石灰石を乾式粉砕し得られた粉体を、水または分散剤を添加した水溶液に分散させた重質炭酸カルシウムの予備分散スラリーを調製する。このようにして調製した予備分散スラリーを、さらに、ビーズミル等を用い湿式粉砕する。ここで、天然石灰石を直ちに湿式粉砕することもできる。しかし、生産性の点から、湿式粉砕に先立って予め乾式粉砕することが好ましい。乾式粉砕では、石灰石の粒子径を４０ｍｍ以下、好ましくは平均粒子径を２μｍ以上２ｍｍ以下の程度に粉砕しておくことがよい。湿式粉砕では、途中段階で整粒を行い、粒子径を整えることが好ましい。整粒は、市販の整粒機によって実施することができる。
　次に、上記粉砕した石灰石の表面に有機分散剤を施すのがよい。これは種々の方法で行うことができるが、乾式粉砕した石灰石を有機分散剤の存在下で湿式粉砕することにより行う方法が好ましい。具体的には、石灰石／水性媒体（好ましくは水）との質量比が３０／７０以上８５／１５以下、好ましくは６０／４０以上８０／２０以下の範囲となるように石灰石に水性媒体を加え、ここに有機分散剤を加える。有機分散剤の例としては、官能基としてカルボン酸塩、硫酸エステル塩、スルホン酸塩またはリン酸エステル塩を有する低分子または高分子の水溶性アニオン系界面活性剤、若しくはポリエチレングリコール型または多価アルコール型非イオン界面活性剤を挙げることができる。有機分散剤の水溶性アニオン系界面活性剤で、ポリアクリル酸を有するポリアクリル酸系有機分散剤が特に好ましい。これら有機分散剤は、サンノプコ社、東亞合成社、花王社等から市販されており、本発明に用いることができる。使用する有機分散剤の量は特に限定されないが、重質炭酸カルシウム１００質量部当たり固形分として０．３質量部以上３．５質量部以下の範囲で使用することが好ましく、０．５質量部以上３質量部以下の範囲がより好ましい。得られる予備分散スラリーを従来公知の方法により湿式粉砕する。または、上記範囲の量となる有機分散剤を予め溶解してなる水性媒体を石灰石と混合し従来公知の方法により湿式粉砕する。湿式粉砕は、バッチ式でも連続式でもよく、サンドミル、アトライター、ボールミルなどの粉砕媒体を使用したミルなどの装置によって実施することができる。このように湿式粉砕し、所定の累積頻度を得るために整粒することにより、粒子径１．０μｍ以下の累積頻度が９５体積％以上であり且つ平均粒子径が０．１μｍ以上０．２８μｍ以下である重質炭酸カルシウムを得ることができる。さらに、所定の半値幅を得るために整粒することにより、粒度分布曲線において少なくとも１つのピークを有し且つ最大ピークの半値幅が０．２５μｍ以下である重質炭酸カルシウムを得ることができる。なお、本発明にかかる累積頻度および平均粒子径を有する重質炭酸カルシウムを得る方法は上記方法に限定されない。
　発明に用いられる印刷用塗工紙の塗工層は、塗工紙に用いられる従来公知のバインダーを含有することが好ましい。この理由は、塗工層がバインダーを含有することで塗工層の強度が向上するからである。その結果、産業用インクジェット印刷機およびオフセット印刷機など従来の印刷機を用いて、より良好な印刷物を製造することができる。塗工紙の塗工層に用いられる従来公知のバインダーの例としては、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリルアミド等のポリアクリル酸系、ポリ酢酸ビニル系、スチレン－ブタジエン共重合体、エチレン－酢酸ビニル等の各種共重合体ラテックス、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキシド、ユリアまたはメラミン等のホルマリン樹脂、ポリエチレンイミン、ポリアミドポリアミン、エピクロルヒドリン等の水溶性合成物を挙げることができる。さらなるバインダーの例としては、天然植物から精製した澱粉、ヒドロキシエチル化澱粉、酸化澱粉、エーテル化澱粉、リン酸エステル化澱粉、酵素変性澱粉やそれらをフラッシュドライして得られる冷水可溶性澱粉、デキストリン、マンナン、キトサン、アラビノガラクタン、グリコーゲン、イヌリン、ペクチン、ヒアルロン酸、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等の天然多糖類またはそのオリゴマー、さらにはその変性体を挙げることができる。他のバインダーの例としては、カゼイン、ゼラチン、大豆蛋白、コラーゲン等の天然タンパク質またはその変性体、ポリ乳酸、ペプチド等の合成高分子やオリゴマーを挙げることができる。これらは単独または組み合わせて使用することができる。またバインダーは、カチオン変性を施して使用することができる。顔料に対して過剰にバインダーを配合すると産業用インクジェット印刷において画像の汚れを発生する場合があるため、塗工層中のバインダーの含有量は、塗工層の総顔料１００質量部に対して３質量部以上３０質量部以下が好ましく、５質量部以上２０質量部以下がより好ましい。
　さらに塗工層は、オフセット印刷機などで従来公知の印刷適性向上剤を含有することが好ましい。この理由は、産業用インクジェット印刷機またはオフセット印刷機の印刷において、印刷物の画質が安定化し易くなるからである。塗工紙の塗工層に用いられる印刷適性向上剤の例としては、メラミン－ホルムアルデヒド系樹脂、尿素－ホルムアルデヒド系樹脂、ポリアミン系樹脂、ポリアミドポリ尿酸系樹脂、ポリアミドポリ尿素－ホルムアルデヒド系樹脂、ポリアミド－ホルムアルデヒド系樹脂、ポリアミド－エポキシ系樹脂、ポリアミドエピクロルヒドリン系樹脂、グリオギザール系樹脂、炭酸ジルコニウム、グリセリンジグリシジルエーテル、ポリグリシジルエーテル、ケトンアルデヒド系樹脂、ジアルデヒド澱粉等を挙げることができる。これらは単独または組み合わせて使用することができる。好ましくは、ポリアミン系樹脂である。
　印刷適性向上剤の塗工層中の含有量は、塗工層の総顔料１００質量部に対して０．１質量部以上３質量部以下が好ましい。
　本発明において、用いられる塗工紙の塗工層は、本発明にかかる重質炭酸カルシウム、バインダーおよび印刷適性向上剤以外に添加剤として、従来公知の各種助剤を必要に応じて含有することができる。各種助剤の例としては、有機顔料、インク定着剤、顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、界面活性剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防バイ剤、耐水化剤、湿潤紙力増強剤、乾燥紙力増強剤等が挙げられる。
　本発明において、用いられる塗工紙の塗工層は、アセチレングリコール誘導体を含有することが好ましい。かかるアセチレングリコール誘導体は、アセチレン基を中央に有し、左右にアルキル置換基と水酸基とを有する構造であるグリコールをいい、例えば特開２００２－３４８５００号公報および特開２００３－４９３９４号公報に記載されている。
　塗工紙の塗工層がアセチレングリコール誘導体を含有することによって、産業用インクジェット印刷機やオフセット印刷機を用いて製造される印刷物が、商品として十分なより良好な画質を有することとなる。この理由は、インク吸収速度が高められ、また、塗層強度が高められるからである。
　本発明において、アセチレングリコール誘導体は、下記一般式（１）または（２）で示される化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
　上記式（１）中のＲ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ炭素数１以上５以下のアルキル基を示す。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、アセチレン基を中心に左右対称構造であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
　上記式（２）中のＲ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、それぞれ炭素数１以上５以下のアルキル基を示す。ｍおよびｎは、それぞれ１以上２５以下の整数であり、ｍ＋ｎは２以上４０以下である。ＯＥはオキシエチレン鎖（－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ２－）、ＯＰはオキシプロピレン鎖（－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ［ＣＨ３］－）である。ＯＥおよびＯＰはそれぞれ単独鎖であっても混合鎖であっても良い。Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、アセチレン基を中心に左右対称構造であることが好ましい。
　本発明にかかるアセチレングリコール誘導体は、日信化学工業社から「Ｓｕｒｆｙｎｏｌ」または「Ｏｌｆｉｎｅ」の名称で、川研ファインケミカル社から「Ａｃｅｔｙｌｅｎｏｌ」の名称で市販されている。
　本発明において、好ましいアセチレングリコール誘導体は、２，４，７，９－テトラメチル－５－デシン－４，７－ジオールおよび２，４，７，９－テトラメチル－５－デシン－４，７－ジオールのエトキシレートである。
　本発明において、アセチレングリコール誘導体の塗工層中の含有量は、塗工層の総顔料に対して０．０５質量％以上１質量％以下であることが好ましい。この範囲であると、画像の滲みを誘発することなく、塗工紙のインク吸収速度や塗層強度をより高めることができるからである。
　本発明において、用いられる塗工紙は、塗工層塗工液を支持体上に塗工・乾燥して得ることができる。塗工層塗工液を支持体上に塗工する方法としては、通常使用される塗工装置を用いることができ、特に限定されない。例えば、ロールコーター、エアナイフコーター、バーコーター、ロッドブレードコーター等の各種ブレードコーター、ショートドウェルコーター、カーテンコーターなどの各種塗工装置を用いることができる。乾燥方法としては、通常使用される乾燥装置を用いることができ、特に限定されない。例えば、直線トンネル乾燥機、アーチドライヤー、エアループドライヤー、サインカーブエアフロートドライヤー等の熱風乾燥機、赤外線、加熱ドライヤー、マイクロ波等を利用した乾燥機等の各種乾燥装置を挙げることができる。
　本発明に用いられる塗工紙は、本発明にかかる塗工層を少なくとも１層設けていればよい。本発明において、塗工紙は、本発明にかかる塗工層を両面に有することが好ましい。塗工層を両面に設けることでＣＷＦ－Ｐａｐｅｒ並みの画質を両面に有する印刷物を製造することができる。本発明の効果を損なわない限り、本発明にかかる塗工層以外の塗工層を、本発明にかかる塗工層の支持体側または表層側に適宜設けることができる。
　本発明において、用いられる塗工紙の支持体は、原紙、上質紙、又は従来塗工紙である。原紙は、ＬＢＫＰ（Leaf Bleached Kraft Pulp）、ＮＢＫＰ（Needle Bleached Kraft Pulp）などの化学パルプ、ＧＰ（Groundwood Pulp）、ＰＧＷ（Pressure Groundwood Pulp）、ＲＭＰ（Refiner Mechanical Pulp）、ＴＭＰ（Thermo Mechanical Pulp）、ＣＴＭＰ（Chemi Thermo Mechanical Pulp）、ＣＭＰ（Chemi Mechanical Pulp）、ＣＧＰ（Chemi Groundwood Pulp）などの機械パルプ、ＤＩＰ（De-Inked Pulp）などの古紙パルプなどの木材パルプと従来公知の填料を主成分として、バインダーおよびサイズ剤や定着剤、歩留まり向上剤、カチオン化剤、紙力増強剤などの各種添加剤を必要に応じ１種以上用いて混合し、長網抄紙機、円網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機などの各種装置で製造されたものである。上質紙は、該原紙に対して、澱粉、ポリビニルアルコールなどでのサイズプレスやアンカーコート層を設けたものである。従来塗工紙は、該原紙又は上質紙上にさらにコート層を設けたアート紙、コート紙、キャストコート紙、バライタ紙などである。
　本発明の印刷用塗工紙は、塗工層塗工液を支持体上に塗工後、乾燥して得ることができる。塗工層塗工液を支持体上に塗工する方法としては、通常使用される塗工装置を用いることができ、特に限定されない。例えば、ロールコーター、エアナイフコーター、バーコーター、ロッドブレードコーター等の各種ブレードコーター、ショートドウェルコーター、カーテンコーターなどの各種塗工装置を用いることができる。乾燥方法としては、通常使用される乾燥装置を用いることができ、特に限定されない。例えば、直線トンネル乾燥機、アーチドライヤー、エアループドライヤー、サインカーブエアフロートドライヤー等の熱風乾燥機、赤外線、加熱ドライヤー、マイクロ波等を利用した乾燥機等の各種乾燥装置を挙げることができる。本発明にかかる塗工紙は、塗工・乾燥されたままでも使用できるが、必要に応じてマシンカレンダー、ソフトニップカレンダー、スーパーカレンダー、多段カレンダー、マルチニップカレンダー等により表面を平滑化することができる。
　以下、本発明を実施例によってさらに具体的に説明する。なお、本発明は、その主旨を超えない限り、以下の実施例に限定されない。また、実施例において示す質量部、質量％および体積％は、乾燥固形分あるいは実質成分の値を示す。
＜重質炭酸カルシウム等の粒度分布の測定＞
　重質炭酸カルシウム等の粒度分布は、日機装社製粒度分布測定器Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ　ＭＴ３３００ＥＸIIを用い、以下の測定条件で測定を行った。
　　溶媒　　　　：水
　　粒子屈折率　：１．６５
　　粒子形状　　：非球形
　測定結果から、粒子径に関する体積基準の粒度分布曲線および累積頻度曲線を作成し、測定器に付属する解析手段によって、平均粒子径、粒子径１．０μｍ以下の累積頻度および最大ピークの半値幅を算出した。重質炭酸カルシウムおよびシリカについては、平均粒子径、累積頻度、最大ピークの半値幅を算出し、それ以外は平均粒子径を算出した。
（重質炭酸カルシウムの調製）
＜重質炭酸カルシウム１ａの作製＞
　重質炭酸カルシウムは、天然の石灰石をジョークラッシャー、ハンマークラッシャー、ローラーミルによって平均粒子径３０μｍ程度までに粗粉砕した。これに水と市販のポリアクリル酸系分散剤を加えて攪拌し、固形分約７５質量％の予備分散スラリーとした。この予備分散スラリーをアシザワ・ファインテック社製湿式粉砕機（横型、円柱型粉砕室の寸法：直径約０．５ｍ、長さ約１．３ｍ）を用いて処理した。用いたビーズは、直径約０．２ｍｍのジルコニア製であり、ビーズの充填率８３体積％とした。流量は約１５リットル／分とした。パス回数は１６回とした。このとき、平均粒子径は０．２０μｍであり、１．５μｍより大きい粒子の含有量はゼロ、１．０μｍ以下の粒子径範囲の重質炭酸カルシウムの累積頻度は１００体積％、最大ピークの半値幅は０．３７μｍであった。
＜重質炭酸カルシウム１ｂの作製＞
　重質炭酸カルシウムは、天然の石灰石をジョークラッシャー、ハンマークラッシャー、ローラーミルによって平均粒子径３０μｍ程度までに粗粉砕して、整粒した。これに水と市販のポリアクリル酸系分散剤を加えて攪拌し、固形分約７５質量％の予備分散スラリーとした。この予備分散スラリーをアシザワ・ファインテック社製湿式粉砕機（横型、円柱型粉砕室の寸法：直径約０．５ｍ、長さ約１．３ｍ）を用いて処理し、その後、整粒した。用いたビーズは、直径約０．２ｍｍのジルコニア製であり、ビーズの充填率８３体積％とした。流量は約１５リットル／分とした。パス回数は１６回とした。このとき、平均粒子径は０．２０μｍであり、１．５μｍより大きい粒子の含有量はゼロ、１．０μｍ以下の粒子径範囲の重質炭酸カルシウムの累積頻度は１００体積％、最大ピークの半値幅は０．１９μｍであった。
＜重質炭酸カルシウム２ａの作製＞
　重質炭酸カルシウムは、天然の石灰石をジョークラッシャー、ハンマークラッシャー、ローラーミルによって平均粒子径３０μｍ程度までに粗粉砕した。これに水と市販のポリアクリル酸系分散剤を加えて攪拌し、固形分約７５質量％の予備分散スラリーとした。この予備分散スラリーをアシザワ・ファインテック社製湿式粉砕機（横型、円柱型粉砕室の寸法：直径約０．５ｍ、長さ約１．３ｍ）を用いて処理した。用いたビーズは、直径約０．２ｍｍのジルコニア製であり、ビーズの充填率８３体積％とした。流量は約１５リットル／分とした。パス回数は２４回とした。このとき、平均粒子径は０．１２μｍであり、１．５μｍより大きい粒子の含有量はゼロ、１．０μｍ以下の粒子径範囲の重質炭酸カルシウムの累積頻度は１００体積％、最大ピークの半値幅は０．３１μｍであった。
＜重質炭酸カルシウム２ｂの作製＞
　重質炭酸カルシウムは、天然の石灰石をジョークラッシャー、ハンマークラッシャー、ローラーミルによって平均粒子径３０μｍ程度までに粗粉砕して、整粒した。これに水と市販のポリアクリル酸系分散剤を加えて攪拌し、固形分約７５質量％の予備分散スラリーとした。この予備分散スラリーをアシザワ・ファインテック社製湿式粉砕機（横型、円柱型粉砕室の寸法：直径約０．５ｍ、長さ約１．３ｍ）を用いて処理し、その後、整粒した。用いたビーズは、直径約０．２ｍｍのジルコニア製であり、ビーズの充填率８３体積％とした。流量は約１５リットル／分とした。パス回数は２４回とした。このとき、平均粒子径は０．１２μｍであり、１．５μｍより大きい粒子の含有量はゼロ、１．０μｍ以下の粒子径範囲の重質炭酸カルシウムの累積頻度は１００体積％、最大ピークの半値幅は０．１３μｍであった。
＜重質炭酸カルシウム３ａの作製＞
　重質炭酸カルシウムは、天然の石灰石をジョークラッシャー、ハンマークラッシャー、ローラーミルによって平均粒子径３０μｍ程度までに粗粉砕した。これに水と市販のポリアクリル酸系分散剤を加えて攪拌し、固形分約７５質量％の予備分散スラリーとした。この予備分散スラリーをアシザワ・ファインテック社製湿式粉砕機（横型、円柱型粉砕室の寸法：直径約０．５ｍ、長さ約１．３ｍ）を用いて処理した。用いたビーズは、直径約０．２ｍｍのジルコニア製であり、ビーズの充填率８３体積％とした。流量は約１５リットル／分とした。パス回数は１２回とした。このとき、平均粒子径は０．２８μｍであり、１．５μｍより大きい粒子の含有量はゼロ、１．０μｍ以下の粒子径範囲の重質炭酸カルシウムの累積頻度は１００体積％、最大ピークの半値幅は０．４３μｍであった。
＜重質炭酸カルシウム３ｂの作製＞
　重質炭酸カルシウムは、天然の石灰石をジョークラッシャー、ハンマークラッシャー、ローラーミルによって平均粒子径３０μｍ程度までに粗粉砕して、整粒した。これに水と市販のポリアクリル酸系分散剤を加えて攪拌し、固形分約７５質量％の予備分散スラリーとした。この予備分散スラリーをアシザワ・ファインテック社製湿式粉砕機（横型、円柱型粉砕室の寸法：直径約０．５ｍ、長さ約１．３ｍ）を用いて処理し、その後、整粒した。用いたビーズは、直径約０．２ｍｍのジルコニア製であり、ビーズの充填率８３体積％とした。流量は約１５リットル／分とした。パス回数は１２回とした。このとき、平均粒子径は０．２８μｍであり、１．５μｍより大きい粒子の含有量はゼロ、１．０μｍ以下の粒子径範囲の重質炭酸カルシウムの累積頻度は１００体積％、最大ピークの半値幅は０．２５μｍであった。
＜重質炭酸カルシウム４ａの作製＞
　重質炭酸カルシウムは、天然の石灰石をジョークラッシャー、ハンマークラッシャー、ローラーミルによって平均粒子径３０μｍ程度までに粗粉砕した。これに水と市販のポリアクリル酸系分散剤を加えて攪拌し、固形分約７５質量％の予備分散スラリーとした。この予備分散スラリーをアシザワ・ファインテック社製湿式粉砕機（横型、円柱型粉砕室の寸法：直径約０．５ｍ、長さ約１．３ｍ）を用いて処理した。用いたビーズは、直径約０．２ｍｍのジルコニア製であり、ビーズの充填率８３体積％とした。流量は約１５リットル／分とした。パス回数は１４回とした。このとき、平均粒子径は０．２３μｍであり、１．５μｍより大きい粒子の含有量はゼロ、１．０μｍ以下の粒子径範囲の重質炭酸カルシウムの累積頻度は１００体積％、最大ピークの半値幅は０．４１μｍであった。
＜重質炭酸カルシウム４ｂの作製＞
　重質炭酸カルシウムは、天然の石灰石をジョークラッシャー、ハンマークラッシャー、ローラーミルによって平均粒子径３０μｍ程度までに粗粉砕して、整粒した。これに水と市販のポリアクリル酸系分散剤を加えて攪拌し、固形分約７５質量％の予備分散スラリーとした。この予備分散スラリーをアシザワ・ファインテック社製湿式粉砕機（横型、円柱型粉砕室の寸法：直径約０．５ｍ、長さ約１．３ｍ）を用いて処理し、その後、整粒した。用いたビーズは、直径約０．２ｍｍのジルコニア製であり、ビーズの充填率８３体積％とした。流量は約１５リットル／分とした。パス回数は１４回とした。このとき、平均粒子径は０．２３μｍであり、１．５μｍより大きい粒子の含有量はゼロ、１．０μｍ以下の粒子径範囲の重質炭酸カルシウムの累積頻度は１００体積％、最大ピークの半値幅は０．２３μｍであった。
＜重質炭酸カルシウム５ａの作製＞
　重質炭酸カルシウムは、天然の石灰石をジョークラッシャー、ハンマークラッシャー、ローラーミルによって平均粒子径３０μｍ程度までに粗粉砕した。これに水と市販のポリアクリル酸系分散剤を加えて攪拌し、固形分約７５質量％の予備分散スラリーとした。この予備分散スラリーをアシザワ・ファインテック社製湿式粉砕機（横型、円柱型粉砕室の寸法：直径約０．５ｍ、長さ約１．３ｍ）を用いて処理した。用いたビーズは、直径約０．２ｍｍのジルコニア製であり、ビーズの充填率７５体積％とした。流量は約１５リットル／分とした。パス回数は１４回とした。このとき、平均粒子径は０．２３μｍであり、１．５μｍより大きい粒子の含有量はゼロ、１．０μｍ以下の粒子径範囲の重質炭酸カルシウムの累積頻度は９６体積％、最大ピークの半値幅は０．３９μｍであった。
＜重質炭酸カルシウム５ｂの作製＞
　重質炭酸カルシウムは、天然の石灰石をジョークラッシャー、ハンマークラッシャー、ローラーミルによって平均粒子径３０μｍ程度までに粗粉砕して、整粒した。これに水と市販のポリアクリル酸系分散剤を加えて攪拌し、固形分約７５質量％の予備分散スラリーとした。この予備分散スラリーをアシザワ・ファインテック社製湿式粉砕機（横型、円柱型粉砕室の寸法：直径約０．５ｍ、長さ約１．３ｍ）を用いて処理し、その後、整粒した。用いたビーズは、直径約０．２ｍｍのジルコニア製であり、ビーズの充填率７５体積％とした。流量は約１５リットル／分とした。パス回数は１４回とした。このとき、平均粒子径は０．２３μｍであり、１．５μｍより大きい粒子の含有量はゼロ、１．０μｍ以下の粒子径範囲の重質炭酸カルシウムの累積頻度は９６体積％、最大ピークの半値幅は０．２４μｍであった。
＜重質炭酸カルシウム６ａの作製＞
　重質炭酸カルシウムは、天然の石灰石をジョークラッシャー、ハンマークラッシャー、ローラーミルによって平均粒子径３０μｍ程度までに粗粉砕した。これに水と市販のポリアクリル酸系分散剤を加えて攪拌し、固形分約７５質量％の予備分散スラリーとした。この予備分散スラリーをアシザワ・ファインテック社製湿式粉砕機（横型、円柱型粉砕室の寸法：直径約０．５ｍ、長さ約１．３ｍ）を用いて処理した。用いるビーズは、直径約０．２ｍｍのジルコニア製であり、ビーズの充填率７９体積％とした。流量は約１５リットル／分とした。パス回数は１７回とした。このとき、平均粒子径は０．１９μｍであり、１．５μｍより大きい粒子の含有量はゼロ、１．０μｍ以下の粒子径範囲の重質炭酸カルシウムの累積頻度は９８体積％、最大ピークの半値幅は０．３４μｍであった。
＜重質炭酸カルシウム６ｂの作製＞
　重質炭酸カルシウムは、天然の石灰石をジョークラッシャー、ハンマークラッシャー、ローラーミルによって平均粒子径３０μｍ程度までに粗粉砕して、整粒した。これに水と市販のポリアクリル酸系分散剤を加えて攪拌し、固形分約７５質量％の予備分散スラリーとした。この予備分散スラリーをアシザワ・ファインテック社製湿式粉砕機（横型、円柱型粉砕室の寸法：直径約０．５ｍ、長さ約１．３ｍ）を用いて処理し、その後、整粒した。用いるビーズは、直径約０．２ｍｍのジルコニア製であり、ビーズの充填率７９体積％とした。流量は約１５リットル／分とした。パス回数は１７回とした。このとき、平均粒子径は０．１９μｍであり、１．５μｍより大きい粒子の含有量はゼロ、１．０μｍ以下の粒子径範囲の重質炭酸カルシウムの累積頻度は９８体積％、最大ピークの半値幅は０．１９μｍであった。
＜重質炭酸カルシウム７の作製＞
　重質炭酸カルシウムは、天然の石灰石をジョークラッシャー、ハンマークラッシャー、ローラーミルによって平均粒子径３０μｍ程度までに粗粉砕して、整粒した。これに水と市販のポリアクリル酸系分散剤を加えて攪拌し、固形分約７５質量％の予備分散スラリーとした。この予備分散スラリーをアシザワ・ファインテック社製湿式粉砕機（横型、円柱型粉砕室の寸法：直径約０．５ｍ、長さ約１．３ｍ）を用いて処理し、その後、整粒した。用いたビーズは、直径約０．２ｍｍのジルコニア製であり、ビーズの充填率７８体積％とした。流量は約１５リットル／分とした。パス回数は１２回とした。このとき、平均粒子径は０．２５μｍであり、１．５μｍより大きい粒子の含有量はゼロ、１．０μｍ以下の粒子径範囲の重質炭酸カルシウムの累積頻度は９７体積％、最大ピークの半値幅は０．３１μｍであった。
＜重質炭酸カルシウム８ａの作製＞
　重質炭酸カルシウムは、天然の石灰石をジョークラッシャー、ハンマークラッシャー、ローラーミルによって平均粒子径３０μｍ程度までに粗粉砕した。これに水と市販のポリアクリル酸系分散剤を加えて攪拌し、固形分約７５質量％の予備分散スラリーとした。この予備分散スラリーをアシザワ・ファインテック社製湿式粉砕機（横型、円柱型粉砕室の寸法：直径約０．５ｍ、長さ約１．３ｍ）を用いて処理した。用いたビーズは、直径約０．２ｍｍのジルコニア製であり、ビーズの充填率８３体積％とした。流量は約１５リットル／分とした。パス回数は１０回とした。このとき、平均粒子径は０．３１μｍであり、１．５μｍより大きい粒子の含有量はゼロ、１．０μｍ以下の粒子径範囲の重質炭酸カルシウムの累積頻度は１００体積％、最大ピークの半値幅は０．４５μｍであった。
＜重質炭酸カルシウム８ｂの作製＞
　重質炭酸カルシウムは、天然の石灰石をジョークラッシャー、ハンマークラッシャー、ローラーミルによって平均粒子径３０μｍ程度までに粗粉砕して、整粒した。これに水と市販のポリアクリル酸系分散剤を加えて攪拌し、固形分約７５質量％の予備分散スラリーとした。この予備分散スラリーをアシザワ・ファインテック社製湿式粉砕機（横型、円柱型粉砕室の寸法：直径約０．５ｍ、長さ約１．３ｍ）を用いて処理し、その後、整粒した。用いたビーズは、直径約０．２ｍｍのジルコニア製であり、ビーズの充填率８３体積％とした。流量は約１５リットル／分とした。パス回数は１０回とした。このとき、平均粒子径は０．３１μｍであり、１．５μｍより大きい粒子の含有量はゼロ、１．０μｍ以下の粒子径範囲の重質炭酸カルシウムの累積頻度は１００体積％、最大ピークの半値幅は０．３３μｍであった。
＜重質炭酸カルシウム９の作製＞
　重質炭酸カルシウムは、天然の石灰石をジョークラッシャー、ハンマークラッシャー、ローラーミルによって平均粒子径３０μｍ程度までに粗粉砕した。これに水と市販のポリアクリル酸系分散剤を加えて攪拌し、固形分約７５質量％の予備分散スラリーとした。この予備分散スラリーをアシザワ・ファインテック社製湿式粉砕機（横型、円柱型粉砕室の寸法：直径約０．５ｍ、長さ約１．３ｍ）を用いて処理した。用いたビーズは、直径約０．２ｍｍのジルコニア製であり、ビーズの充填率７０体積％とした。流量は約１５リットル／分とした。パス回数は６回とした。このとき、平均粒子径は０．５０μｍであり、１．５μｍより大きい粒子の含有量はゼロ、１．０μｍ以下の粒子径範囲の重質炭酸カルシウムの累積頻度は８０体積％、最大ピークの半値幅は０．５１μｍであった。
＜重質炭酸カルシウム１０ａの作製＞
　重質炭酸カルシウムは、天然の石灰石をジョークラッシャー、ハンマークラッシャー、ローラーミルによって平均粒子径３０μｍ程度までに粗粉砕した。これに水と市販のポリアクリル酸系分散剤を加えて攪拌し、固形分約７５質量％の予備分散スラリーとする。この予備分散スラリーをアシザワ・ファインテック社製湿式粉砕機（横型、円柱型粉砕室の寸法：直径約０．５ｍ、長さ約１．３ｍ）を用いて処理した。用いたビーズは、直径約０．２ｍｍのジルコニア製であり、ビーズの充填率８３体積％とした。流量は約１５リットル／分とした。パス回数は３４回とした。このとき、平均粒子径は０．０７μｍであり、１．５μｍより大きい粒子の含有量はゼロ、１．０μｍ以下の粒子径範囲の重質炭酸カルシウムの累積頻度は１００体積％、最大ピークの半値幅は０．２６μｍであった。
＜重質炭酸カルシウム１０ｂの作製＞
　重質炭酸カルシウムは、天然の石灰石をジョークラッシャー、ハンマークラッシャー、ローラーミルによって平均粒子径３０μｍ程度までに粗粉砕して、整粒した。これに水と市販のポリアクリル酸系分散剤を加えて攪拌し、固形分約７５質量％の予備分散スラリーとする。この予備分散スラリーをアシザワ・ファインテック社製湿式粉砕機（横型、円柱型粉砕室の寸法：直径約０．５ｍ、長さ約１．３ｍ）を用いて処理し、その後、整粒した。用いたビーズは、直径約０．２ｍｍのジルコニア製であり、ビーズの充填率８３体積％とした。流量は約１５リットル／分とした。パス回数は３４回とした。このとき、平均粒子径は０．０７μｍであり、１．５μｍより大きい粒子の含有量はゼロ、１．０μｍ以下の粒子径範囲の重質炭酸カルシウムの累積頻度は１００体積％、最大ピークの半値幅は０．０８μｍであった。
＜重質炭酸カルシウム１１ａの作製＞
　重質炭酸カルシウムは、天然の石灰石をジョークラッシャー、ハンマークラッシャー、ローラーミルによって平均粒子径３０μｍ程度までに粗粉砕した。これに水と市販のポリアクリル酸系分散剤を加えて攪拌し、固形分約７５質量％の予備分散スラリーとした。この予備分散スラリーをアシザワ・ファインテック社製湿式粉砕機（横型、円柱型粉砕室の寸法：直径約０．５ｍ、長さ約１．３ｍ）を用いて処理した。用いたビーズは、直径約０．２ｍｍのジルコニア製であり、ビーズの充填率７０体積％とした。流量は約１５リットル／分とした。パス回数は１４回とした。このとき、平均粒子径は０．２６μｍであり、１．５μｍより大きい粒子の含有量はゼロ、１．０μｍ以下の粒子径範囲の重質炭酸カルシウムの累積頻度は９３体積％、最大ピークの半値幅は０．４２μｍであった。
＜重質炭酸カルシウム１１ｂの作製＞
　重質炭酸カルシウムは、天然の石灰石をジョークラッシャー、ハンマークラッシャー、ローラーミルによって平均粒子径３０μｍ程度までに粗粉砕して、整粒した。これに水と市販のポリアクリル酸系分散剤を加えて攪拌し、固形分約７５質量％の予備分散スラリーとした。この予備分散スラリーをアシザワ・ファインテック社製湿式粉砕機（横型、円柱型粉砕室の寸法：直径約０．５ｍ、長さ約１．３ｍ）を用いて処理し、その後、整粒した。用いたビーズは、直径約０．２ｍｍのジルコニア製であり、ビーズの充填率７０体積％とした。流量は約１５リットル／分とした。パス回数は１４回とした。このとき、平均粒子径は０．２６μｍであり、１．５μｍより大きい粒子の含有量はゼロ、１．０μｍ以下の粒子径範囲の重質炭酸カルシウムの累積頻度は９３体積％、最大ピークの半値幅は０．２７μｍであった。
　＜重質炭酸カルシウム１２ａの作製＞
　重質炭酸カルシウムは、天然の石灰石をジョークラッシャー、ハンマークラッシャー、ローラーミルによって平均粒子径３０μｍ程度までに粗粉砕した。これに水と市販のポリアクリル酸系分散剤を加えて攪拌し、固形分約７５質量％の予備分散スラリーとした。この予備分散スラリーをアシザワ・ファインテック社製湿式粉砕機（横型、円柱型粉砕室の寸法：直径約０．５ｍ、長さ約１．３ｍ）を用いて処理した。用いたビーズは、直径約０．２ｍｍのジルコニア製であり、ビーズの充填率７５体積％とした。流量は約１５リットル／分とした。パス回数は１０回とした。このとき、平均粒子径は０．３５μｍであり、１．５μｍより大きい粒子の含有量はゼロ、１．０μｍ以下の粒子径範囲の重質炭酸カルシウムの累積頻度は９７体積％、最大ピークの半値幅は０．５１μｍであった。
　＜重質炭酸カルシウム１２ｂの作製＞
　重質炭酸カルシウムは、天然の石灰石をジョークラッシャー、ハンマークラッシャー、ローラーミルによって平均粒子径３０μｍ程度までに粗粉砕して、整粒した。これに水と市販のポリアクリル酸系分散剤を加えて攪拌し、固形分約７５質量％の予備分散スラリーとした。この予備分散スラリーをアシザワ・ファインテック社製湿式粉砕機（横型、円柱型粉砕室の寸法：直径約０．５ｍ、長さ約１．３ｍ）を用いて処理し、その後、整粒した。用いたビーズは、直径約０．２ｍｍのジルコニア製であり、ビーズの充填率７５体積％とした。流量は約１５リットル／分とした。パス回数は１０回とした。このとき、平均粒子径は０．３５μｍであり、１．５μｍより大きい粒子の含有量はゼロ、１．０μｍ以下の粒子径範囲の重質炭酸カルシウムの累積頻度は９７体積％、最大ピークの半値幅は０．３８μｍであった。
　＜重質炭酸カルシウム１３＞
　重質炭酸カルシウムは、市販品（ＦＭＴ－ＯＰ２Ａ、ファイマテック社製）を使用した。このとき、平均粒子径は０．７３μｍであり、１．５μｍより大きい粒子の含有量は２．７体積％、１．０μｍ以下の粒子径範囲の重質炭酸カルシウムの累積頻度は６８体積％、最大ピークの半値幅は０．７３μｍであった。
　重質炭酸カルシウム１ａ～６ａ、１ｂ～６ｂおよび７が本発明にかかる重質炭酸カルシウムである。重質炭酸カルシウム８ａ、８ｂ、９、１０ａ～１２ａ、１０ｂ～１２ｂおよび１３が本発明に該当しない重質炭酸カルシウムである。
＜支持体の作製＞
　支持体は、以下のように作製した。濾水度４００ｍｌｃｓｆのＬＢＫＰ１００質量部からなるパルプスラリーに、填料として軽質炭酸カルシウム１０質量部、両性澱粉０．８質量部、硫酸バンド０．８質量部、アルキルケテンダイマー型サイズ剤（サイズパインＫ９０３、荒川化学工業社製）１．０質量部を添加して、長網抄紙機で抄造した。サイズプレス装置で両面あたり酸化澱粉を２．５ｇ／ｍ２付着させ、マシンカレンダー処理をして坪量１００ｇ／ｍ２として作製される原紙を得て、これを支持体とした。
＜塗工層塗工液の調製＞
　塗工層塗工液は、下記の内容によって調製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000003
　上記の内容で配合し、水で混合・分散して、固形分濃度４０質量％に調整した。
　表１に示すその他顔料は、以下の通りである。
　　軽質炭酸カルシウム（ＴＰ１２３、奥多摩工業社製、平均粒子径０．６３μｍ）
　　カオリン（ＨＧ９０、ヒューバー社製、平均粒子径０．１９μｍ）
　　シリカ（下記のように調製されるシリカを使用）
　　アセチレングリコール１（Ｏｌｆｉｎｅ　Ｅ１０１０、日信化学工業社製、「化２」の構造）
　　アセチレングリコール２（Ｓｕｒｆｙｎｏｌ　１０４Ｅ、日信化学工業社製、「化１」の構造）
　　アセチレンアルコール（Ｏｌｆｉｎｅ　Ｂ、日信化学工業社製）
＜シリカ分散液の調製＞
　水に、カチオン性ポリマー（ジメチルジアリルアンモニウムクロライドホモポリマー、第一工業製薬製、シャロールＤＣ９０２Ｐ、平均分子量９０００）４質量部、および沈降法シリカ（ニップシールＶＮ３、東ソーシリカ社製、平均二次粒径２３μｍ）１００質量部を混合し、のこぎり歯状ブレード型分散機（ブレード周速３０ｍ／秒）を使用して予備分散スラリーを調製した。次に、この予備分散スラリーをビーズミル（直径０．３ｍｍのジルコニアビーズ、ビーズの充填率８２体積％、円盤周速１１ｍ／秒）に１回通過させて、シリカ分濃度を調整し、シリカ固形分濃度５０質量％のシリカ分散液を調製した。このとき、平均粒子径は０．２μｍであり、１．５μｍより大きい粒子の含有量はゼロ、１．０μｍ以下の粒子径範囲のシリカの累積頻度は９６体積％、最大ピークの半値幅は０．２３μｍであった。
＜塗工紙の作製＞
　支持体に、塗工層塗工液をブレードコーターにて両面塗工し、乾燥させた。その後、カレンダー処理をして、実施例１～２８および比較例１～２０の印刷物製造方法に使用する塗工紙１～４０を作製した。塗工量は固形分として片面当たり１０ｇ／ｍ２とした。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
　印刷物製造方法は、上記の手順により得られる各塗工紙を用いて、産業インクジェット印刷機によって印刷、または産業用インクジェット印刷機によって印刷する前または後にオフセット印刷機によって印刷し、各実施例および各比較例の印刷物製造方法とした。
（産業用インクジェット印刷機印刷）
　産業用インクジェット印刷機としてコダック社製印刷機Ｐｒｏｓｐｅｒ　５０００ＸＬ　Ｐｒｅｓｓを用いて、印刷速度：７５ｍ／分，１００ｍ／分，１５０ｍ／分、使用インク：水性顔料インク、各印刷速度で、６０００ｍ、所定の評価画像を印刷した。
（オフセット印刷機印刷）
　上記の産業用インクジェット印刷機にて印刷する前または後に、オフセット印刷機としてミヤコシ社製オフセットフォーム輪転機を用いて、印刷速度：１５０ｍ／分、使用インク：Ｔ＆Ｋ　ＴＯＫＡ　ＵＶベストキュア墨および金赤（Bronze Red）、ＵＶ照射量：８ｋＷ２基の条件で、６０００ｍ、所定の評価画像を繰り返し印刷した。
（印刷物の評価）
　上記によって得られる印刷物の画質を官能評価した。評価は、最終的に得られる印刷物に対して行った。オフセット印刷においてはブランケットパイリングの発生による印刷不良に起因する画質の低下度合いを、産業用インクジェット印刷においてはインク定着性不足、インク吸収容量不足、インク吸収速度不足またはインク滴拡散不足による画質の低下度合いをそれぞれ目視によって観察し、下記の４段階で官能評価を行った。本発明において、評価ＡＡまたはＡのいずれかであれば、商品となり得る印刷物であるものとする。
　ＡＡ：画質低下が無く、商品として十分な画質を有する。
　　Ａ：画質低下が僅かで、商品として十分な画質を有する。
　　Ｂ：画質低下が僅かであるが、用途によって商品として十分な画質ではない。
　　Ｃ：画質低下が認められ、商品として十分な画質を有しない。
　実施例１～２８および比較例１～２０の各評価結果を表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
　表１から、本発明により、本発明の産業用インクジェット印刷機による印刷物製造方法に相当する実施例１～２８は、商品として十分な画質を有し、商品となり得る印刷物を製造できることが分かる。また、本発明により、オフセット印刷等の産業用インクジェット印刷機以外の従来からの印刷機によって、産業用インクジェット印刷機によって印刷する前または後のいずれにおいて印刷しても商品として十分な画質を有し、商品となり得る印刷物を製造できることが分かる。
　半値幅が０．２５μｍより大きい実施例１～１１および１８と半値幅が０．２５μｍ以下である実施例１２～１７および１９～２８との対比により、体積基準の粒度分布において粒子径１．０μｍ以下の累積頻度が９５体積％以上であり且つ平均粒子径が０．１μｍ以上０．２８μｍ以下である重質炭酸カルシウムが、その粒度分布曲線において、少なくとも１つのピークを有し且つ最大ピークの半値幅が０．２５μｍ以下であると、より良好に印刷物を製造できることが分かる。
　実施例２７および２８と実施例１２～１７および実施例２４～２６との対比により、塗工紙の塗工層がアセチレングリコール誘導体を含有すると、より良好に印刷物を製造できることが分かる。
　一方、本発明の産業用インクジェット印刷機による印刷物製造方法に相当しない比較例１～２０は、商品として十分な画質を有さないために商品となり得る印刷物を製造することができない。

Claims (5)

  1. 　産業用インクジェット印刷機を用いて印刷用塗工紙に印刷する工程を含み、
    　該産業用インクジェット印刷機の印刷速度が６０ｍ／分以上であり、
    　該印刷用塗工紙が支持体および塗工層を含み、該塗工層が、体積基準の粒度分布において、粒子径１．０μｍ以下の累積頻度が９５体積％以上であり且つ平均粒子径が０．１μｍ以上０．２８μｍ以下である重質炭酸カルシウムを、塗工層の総顔料中の６０質量％以上含有することを特徴とする、産業用インクジェット印刷機による印刷物製造方法。
  2. 　前記産業用インクジェット印刷機を用いて印刷用塗工紙に印刷する工程の前または後に、グラビア印刷機、オフセット印刷機、活版印刷機、フレキソ印刷機、熱転写印刷機およびトナー印刷機から選択される産業用インクジェット印刷機以外の印刷機を用いて印刷する工程をさらに含む、請求項１に記載の産業用インクジェット印刷機による印刷物製造方法。
  3. 　産業用インクジェット印刷機以外の印刷機がオフセット印刷機である請求項２に記載の産業用インクジェット印刷機による印刷物製造方法。
  4. 　前記体積基準の粒度分布において粒子径１．０μｍ以下の累積頻度が９５体積％以上であり且つ平均粒子径が０．１μｍ以上０．２８μｍ以下である重質炭酸カルシウムが、その粒度分布曲線において、少なくとも１つのピークを有し且つ最大ピークの半値幅が０．２５μｍ以下である請求項１～３のいずれかに記載の産業用インクジェット印刷機による印刷物製造方法。
  5. 　前記塗工層が、アセチレングリコール誘導体を含有する請求項１～４のいずれかに記載の産業用インクジェット印刷機による印刷物製造方法。
PCT/JP2013/077367 2012-10-11 2013-10-08 産業用インクジェット印刷機による印刷物製造方法 Ceased WO2014057944A1 (ja)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE112013004979.1T DE112013004979T5 (de) 2012-10-11 2013-10-08 Verfahren zur Herstellung von Druckerzeugnissen unter Verwendung eines industriellen Tintenstrahldruckers
US14/434,822 US9205643B2 (en) 2012-10-11 2013-10-08 Method for manufacturing printed products using industrial inkjet printer
CN201380052913.1A CN104703806B (zh) 2012-10-11 2013-10-08 利用工业用喷墨印刷机的印刷物制造方法
JP2014515951A JP5707001B2 (ja) 2012-10-11 2013-10-08 産業用インクジェット印刷機による印刷物製造方法

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2012225670 2012-10-11
JP2012-225670 2012-10-11
JP2013165744 2013-08-09
JP2013-165744 2013-08-09

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2014057944A1 true WO2014057944A1 (ja) 2014-04-17

Family

ID=50477412

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2013/077367 Ceased WO2014057944A1 (ja) 2012-10-11 2013-10-08 産業用インクジェット印刷機による印刷物製造方法

Country Status (5)

Country Link
US (1) US9205643B2 (ja)
JP (1) JP5707001B2 (ja)
CN (1) CN104703806B (ja)
DE (1) DE112013004979T5 (ja)
WO (1) WO2014057944A1 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2015107991A1 (ja) * 2014-01-14 2015-07-23 三菱製紙株式会社 産業用インクジェット印刷機向け印刷用塗工紙

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102017215373A1 (de) * 2017-09-01 2019-03-07 Koenig & Bauer Ag Stoffgemisch für ein Precoating von Dekorpapieren sowie Verfahren zur Herstellung bedruckten Dekorpapiers in einer Druckmaschine

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003285533A (ja) * 2002-03-27 2003-10-07 Mitsubishi Paper Mills Ltd インクジェット記録用シートの製造方法
JP2004114487A (ja) * 2002-09-26 2004-04-15 Nippon Paper Industries Co Ltd 擬似接着可能な記録用紙
JP2004232150A (ja) * 2003-01-31 2004-08-19 Nippon Paper Industries Co Ltd 疑似接着可能な記録用紙
JP2004237650A (ja) * 2003-02-07 2004-08-26 Nippon Paper Industries Co Ltd インクジェット記録媒体
JP2004276519A (ja) * 2003-03-18 2004-10-07 Mitsubishi Paper Mills Ltd 両面インクジェット記録用シートおよびその使用

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2930287B2 (ja) * 1994-11-08 1999-08-03 日本製紙株式会社 記録用紙及びその製造方法
CN1497100A (zh) * 2002-10-22 2004-05-19 王子制纸株式会社 涂布纸
JP2005088525A (ja) 2003-09-19 2005-04-07 Ricoh Printing Systems Ltd インクジェット印刷装置
CN1800491A (zh) * 2005-12-14 2006-07-12 四川新泰克控股有限责任公司 一种喷墨打印介质的新型涂布材料及其制备方法
JP5285157B2 (ja) * 2009-07-17 2013-09-11 三菱製紙株式会社 印刷用塗工紙
JP2011251231A (ja) 2010-06-01 2011-12-15 Panasonic Corp インクジェットヘッドおよびそれを搭載したインクジェット装置
US8567944B2 (en) * 2012-03-30 2013-10-29 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Printing method

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003285533A (ja) * 2002-03-27 2003-10-07 Mitsubishi Paper Mills Ltd インクジェット記録用シートの製造方法
JP2004114487A (ja) * 2002-09-26 2004-04-15 Nippon Paper Industries Co Ltd 擬似接着可能な記録用紙
JP2004232150A (ja) * 2003-01-31 2004-08-19 Nippon Paper Industries Co Ltd 疑似接着可能な記録用紙
JP2004237650A (ja) * 2003-02-07 2004-08-26 Nippon Paper Industries Co Ltd インクジェット記録媒体
JP2004276519A (ja) * 2003-03-18 2004-10-07 Mitsubishi Paper Mills Ltd 両面インクジェット記録用シートおよびその使用

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2015107991A1 (ja) * 2014-01-14 2015-07-23 三菱製紙株式会社 産業用インクジェット印刷機向け印刷用塗工紙
US9562329B2 (en) 2014-01-14 2017-02-07 Mitsubishi Paper Mills Limited Coated printing paper for industrial inkjet printing press

Also Published As

Publication number Publication date
JP5707001B2 (ja) 2015-04-22
US20150273819A1 (en) 2015-10-01
DE112013004979T5 (de) 2015-08-13
US9205643B2 (en) 2015-12-08
CN104703806A (zh) 2015-06-10
CN104703806B (zh) 2017-08-08
JPWO2014057944A1 (ja) 2016-09-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104066888B (zh) 印刷用涂布纸及使用它的印刷物制造方法
JP6076365B2 (ja) 産業用インクジェット印刷機向け印刷用塗工紙
JP6545615B2 (ja) 産業用インクジェット印刷機向け印刷用微塗工紙
JP5707001B2 (ja) 産業用インクジェット印刷機による印刷物製造方法
JP5707000B2 (ja) 産業用インクジェット印刷機向け印刷用塗工紙およびそれを用いる印刷物製造方法
JP6257632B2 (ja) 産業用インクジェット印刷機向け印刷用塗工紙および印刷物製造方法
JP6633895B2 (ja) 輪転方式の産業用インクジェット印刷機向け印刷用紙および印刷物製造方法
CN105764702B (zh) 用于产业用喷墨印刷机的印刷用涂布纸
JP6879833B2 (ja) 印刷用塗工紙
JP2015066704A (ja) 産業用インクジェット印刷機向け印刷用塗工紙及びその製造方法並びにそれを用いる印刷物製造方法
JP2014091876A (ja) 印刷用塗工紙およびそれを用いる印刷物製造方法
JP2015131437A (ja) 産業用インクジェット印刷機向け印刷用塗工紙
JP2015168092A (ja) 産業用インクジェット印刷機用塗工紙

Legal Events

Date Code Title Description
ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2014515951

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 13845225

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 14434822

Country of ref document: US

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 1120130049791

Country of ref document: DE

Ref document number: 112013004979

Country of ref document: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 13845225

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1