WO2012139751A1

WO2012139751A1 - Antimikrobielle wirkmittelzubereitung

Info

Publication number: WO2012139751A1
Application number: PCT/EP2012/001568
Authority: WO
Inventors: Melanie Sajitz; Gerd Reinhardt; Joerg Grohmann; Ina Herrgen
Original assignee: Clariant International Ltd
Current assignee: Clariant International Ltd
Priority date: 2011-04-13
Filing date: 2012-04-11
Publication date: 2012-10-18
Anticipated expiration: 2013-10-13
Also published as: DE102011016955A1

Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft eine antimikrobielle Wirkmittelzubereitung, die folgende Bestandteile enthält: a) eine Wasserstoffperoxidquelle ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H₂O₂, Natriumperborat und Natriumpercarbonat, b) eine Acycloxybenzoesäure (OBA) mit der allgemeinen chemischen Formel: in der R eine lineare oder verzweigte, gesättigte Alkylgruppe mit 6 bis 22 C-Atomen, eine lineare oder verzweigte, ein- oder mehrfach ungesättigte Alkenylgruppe mit 6 bis 22 C-Atomen oder eine Arylgruppe mit 6 bis 22 C-Atomen bedeutet, und c) und gegebenenfalls Tetraacetylethylendiamin (TAED). Die Erfindung eignet sich besonders zur Beseitigung von Mikroorganismen, in Sterilisations-, Desinfektions-, Imprägnier- oder Konservierungsmitteln, Wasch oder Reinigungsmitteln bei niedrigen Temperaturen, oder in Kühl- oder Kühlschmiermitteln sowie auf dem Gebiet der Wasserreinigung sowie der Arzneimittel-, Lebensmittel-, Brauerei-, Medizintechnik-, Farben-, Holz-, Textil-, Kosmetik-, Leder-, Tabak-, Pelz-, Seil-, Papier-, Zellstoff-, Kunststoff-, Treibstoff-, Öl-, Kautschuk- oder Maschinenindustrie.

Description

Antimikrobielle Wirkmittelzubereitung

Im privaten Haushalt haben sich die Waschgewohnheiten hinsichtlich der

Temperatur in den vergangenen Jahren deutlich verändert. Ausgehend von der Kochwäsche, die früher noch überwiegend bei einer Wassertemperatur von 95 °C gewaschen wurde, hat sich inzwischen eine Wassertemperatur von nur noch 60 °C durchgesetzt. Der Trend geht aktuell sogar zu 40 °C und ggf. noch niedrigeren Temperaturen. Das hat zwar den Vorteil, dass Energie in erheblichen Mengen eingespart werden kann, aber durch die Absenkung der Temperatur ergeben sich gravierende Nachteile in Bezug auf die Verringerung der Waschleistung und der Hygiene. Bakterien, Pilze und Viren können unter Umständen den Waschvorgang mühelos überleben und auf der Wäschefaser verbleiben oder sich sogar auf andere Wäschestücke übertragen. Weiter ist es möglich, dass sich verbleibende

Keime/Pilzsporen in der Waschmaschine vermehren und somit zu fauliger und unangenehm modriger Geruchsbildung führen können.

Die fehlende Wirkung der Temperatur lässt sich in der Regel zu einem Teil durch Zusatz von Bleichsystemen kompensieren. Je nach Bleichsystem gibt es aber

Unterschiede in der Wirkweise an verschiedenen Keimen, wie Bakterien, Hefen,

Schimmelpilzen, Bakteriophagen (siehe Betz et al., Tenside Surf. Det. 38 (2001)

4). Gängige Bleichsysteme wie PAP (Phthalimidoperoxocapronsäure) oder NOBS

(Nonanoyloxobenzoesäuresulfonat-natriumsalz) oder TAED

(Tetraacetylethylendiamin) besitzen ein mikrobizides Potential, das vom

Bleichmittelaktivator selbst, von den Konzentrationen, vom pH Wert, und von der

Temperatur maßgeblich beeinflusst wird.

Die Hygienewirkung der von Betz et al. untersuchten Aktivatoren weisen deutliche Unterschiede auf. Das System Percarbonat plus TAED, das überwiegend in Vollwaschmitteln auf dem europäischen Markt eingesetzt wird, reduziert die Keimzahl von grampositiven Bakterien (Enterococcus feacium) erst deutlich nach einer Zeitdauer von 40 min Waschzeit bei 30 °C. Dasselbe schwache Ergebnis wird auch bei anderen Bakterien erzielt (Staphylococcus aureus).

Die Wirkung des NOBS Systems an grampositiven und gramnegativen Bakterien wird in US 6,551 ,975 genauer beschrieben.

In„Household and Personal Care Today, n2/2010" wurde von Hall et al.

beschrieben, dass Kupfer basierte homogene Katalysatoren in Waschmitteln erfolgreich zur Keimreduktion eingesetzt werden können. Diese sind allerdings teuer in der Herstellung, wobei das Kupfer zusätzlich den Nachteil besitzt, dass ökologische und toxikologische Erwägungen gegen seinen Einsatz in

Waschmitteln sprechen können.

Die Presseinformation des Hohenstein Institutes in Bönnigheim vom 16. März 2010 beschreibt, dass es bis zum heutigen Zeitpunkt keine Lösung für das

Problem gibt, dass bei Waschtemperaturen unter 60 °C Fußpilzsporen

(Trychophyton rubrum), die zu den Dermatophyten zählen und dafür bekannt sind, dass sie mit relativ großer Zuverlässigkeit eine spezifische Pilzinfektion der Haut, die Dermatophytose, auslösen, durch Waschmittelzusätze abgetötet und unschädlich gemacht werden. Falls kontaminierte Kleidung bei 30 °C gewaschen wird, besteht somit die akute Gefahr, dass diese Keime in der Waschmaschine verbleiben oder auf andere Wäschestücke übertragen werden und damit weitere Personen infizieren. Speziell die Sporen der Pilze sind sehr stabil und können über die Zeitdauer von Monaten infektiös bleiben. Die Übertragung erfolgt durch Kontaktinfektion.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es daher, eine antimikrobielle

Wirkmittelzubereitung zur Verfügung zu stellen, die beispielsweise beim Reinigen von Wäschestücken bei niedrigen Temperaturen im Bereich von 20 bis 50 °C zum Einsatz kommen kann und mit der es trotz der niedrigen Temperatur möglich ist, gezielt Hefen und Pilze, insbesondere Fußpilzmyzel und Fußpilzsporen

(Trychophyton rubrum) unschädlich zu machen und damit die Übertragungsgefahr dieser Erreger auf andere Wäschestücke oder die Geruchsbildung auf den

Wäschefasern bzw. im Innern der Waschmaschine zu unterbinden.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß durch eine antimikrobielle

Wirkmittelzubereitung gelöst, die insbesondere gegenüber Myzel und Sporen bei pH > 7 wirksam ist, enthaltend: eine Wasserstoffperoxidquelle ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H2O2, Natriumperborat und Natriumpercarbonat, eine Acycloxybenzoesäure (OBA) mit der allgemeinen chemischen Formel

in der R eine lineare oder verzweigte, gesättigte Alkylgruppe mit 6 bis 22 C-Atomen, eine lineare oder verzweigte, ein- oder mehrfach ungesättigte Alkenylgruppe mit 6 bis 22 C-Atomen oder eine Arylgruppe mit 6 bis 22 C-Atomen bedeutet, und c) und gegebenenfalls Tetraacetylethylendiamin (TAED), gegebenenfalls in Kombination mit einem Bindemittel.

Bevorzugte Reste R in der Acycloxybenzoesäure (OBA) sind lineare oder verzweigte gesättigte Alkylgruppen mit 7 bis 18 C-Atomen oder lineare oder verzweigte ungesättigte Alkylengruppen mit 7 bis 18 C-Atomen oder eine

Arylgruppe mit 6 bis 10 C-Atomen.

Ganz besonders bevorzugte Reste R in der Acycloxybenzoesäure (OBA) sind lineare gesättigte Alkylgruppen mit 8 bis 12 C-Atomen oder lineare ungesättigte Alkylengruppen mit 8 bis 12 C-Atomen oder eine Arylgruppe mit 6 C-Atomen. Am allermeisten bevorzugt ist der Rest R in der Acycloxybenzoesäure (OBA) eine lineare gesättigte Alkylgruppe mit 10 C-Atomen, wobei es sich bei dieser

Verbindung dann um Decanoyloxybenzoesäure (DOBA) handelt. Das Verhältnis von OBA zu Wasserstoffperoxidquelle liegt in der

erfindungsgemäßen Wirkmittelzubereitung im Bereich von 1 : 1 bis 1 : 15, gemessen in Molanteilen, vorzugsweise von 1 : 2 bis 1 : 5, besonders bevorzugt bei 1 : 3. Das Mischungsverhältnis von OBA zu TAED in der erfindungsgemäßen

Wirkmittelzubereitung kann variieren und liegt vorzugsweise im Bereich von 10 : 1 bis 1 : 10 Gewichtsanteilen, vorzugsweise im Bereich von 2 : 1 bis 1 : 2.

Der Aktivgehalt, das ist die Summe von OBA plus TAED, ausgedrückt in Gew.-%, dieser Mischung liegt bei 50 bis 99 Gew.-%. Der jeweilige Rest kann im Fall eines Co-Granulats ein Bindemittel aus der folgenden Gruppe sein: Wachse, Silikone, Fettsäuren, Fettalkohole, Seifen, anionische Tenside, nichtionische Tenside, kationische Tenside, anionische und kationische Polymere und Polyalkylenglykole. Besonders bevorzugte Beispiele dafür sind: C8-C31 Fettsäuren, beispielsweise Laurin-, Myristin- Stearinfettsäure, Ce-C₃i Fettalkohole, Polyethylenglykole mit einer Molmasse von 1000 bis 50 000 g/mol, Fettalkoholpolyalkoxylate mit 1 bis 00 Molen an Ethylenglykol-Einheiten im Molekül, Alkansulfonate,

Alkylbenzolsulfonate, alpha-Olefinsulfonate, Alkylsulfate, Alkylethersulfate mit C8-C31 Kohlenwasserstoffresten, Polymere wie beispielsweise Polyvinylalkohole, Wachse wie beispielsweise Montanwachse, Paraffinwachse, Esterwachse, Polyolefinwachse, Silikone.

OBA und TAED können erfindungsgemäß in Pulverform oder in granulierter Form zum Einsatz kommen. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden OBA und TAED als einheitliches Granulat vorgelegt.

Der erfindungsgemäße antimikrobielle Wirkmittelzubereitung ist biologisch abbaubar und nicht sensibilisierend. Überraschend wurde gefunden, dass die erfindungsgemäße antimikrobielle Wirkmittelzubereitung die Sporen- und Keimzahl von Mikroorganismen, Hefen und Pilzen, darunter besonders überraschend diejenige der besonders unangenehmen Dermatophyten, signifikant zu reduzieren vermag. Die mikrobizide Wirkung der erfindungsgemäßen Wirkmittelzubereitung wurde überraschend bei niedrigen Temperaturen von < 60 °C, besonders überraschend sogar bei Raumtemperatur gefunden.

Die Erfindung betrifft die Nutzung der antimikrobiellen Wirkmittelzubereitung in einem Pulverwaschmittel oder in Flüssigwaschmittel oder in Waschmitteln von pastöser Form. Die Nutzung führt zur Freisetzung von Persäuren mit mindestens 6 und maximal 22 C-Atomen, bevorzugt mindestens 8 und maximal 12 C-Atomen, besonders bevorzugt von 10 C-Atomen.

Diese Persäuren reduzieren maßgeblich die Aktivität von Mikroorganismen, Hefen und Pilzen, darunter besonders Dermatophyten, vorzugsweise von Trichophyton und besonders bevorzugt von Trichophyton rubrum. Bei Einsatz in Kombination mit TAED wird diesbezüglich überraschend ein synergistischer Effekt beobachtet.

Durch chemische Reaktion von OBA mit H₂0₂ wird para-Hydroxybenzoesäure abgespalten, die dafür bekannt ist, konservierende Eigenschaften zu besitzen. Dies wirkt sich ganz besonders förderlich auf die Hygienewirkung der

Wirkmittelzubereitung aus. Bei Einsatz von Aktivatoren, die auf Phenolsulfonaten basieren, ist dies nicht der Fall.

In einer weiteren Ausführungsform erfolgt daher die erfindungsgemäße

Verwendung zur Beseitigung von Mikroorganismen, in Sterilisations-,

Desinfektions-, Imprägnier- oder Konservierungsmitteln, Wasch- oder

Reinigungsmitteln, oder in Kühl- oder Kühlschmiermitteln (technische

Anwendungslösungen) sowie auf dem Gebiet der Wasserreinigung und

Wasserbehandlung sowie der Arzneimittel-, Lebensmittel-, Brauerei-,

Medizintechnik-, Farben-, Holz-, Textil-, Kosmetik-, Leder-, Tabak-, Pelz-, Seil-, Papier-, Zellstoff-, Kunststoff-, Treibstoff-, Öl-, Kautschuk- oder

Maschinenindustrie. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform erfolgt die erfindungsgemäße Verwendung zur Kontrolle der Mikroorganismenanzahl somit bei medizinischen Geräten, Instrumenten und Apparaturen, namentlich bei Kathetern und Endoskopen, bei denen die Anhaftung von Keimen bekanntlich besonders unangenehme Folgen haben kann.

Mikroorganismen

Unter Mikroorganismen sind insbesondere Pilze zu verstehen. Dies schließt insbesondere Sporen mit ein, die als Fortpflanzungsstrukturen bei Pilzen dienen. In einer bevorzugten Ausführungsform sind unter Mikroorganismen keratinophile Pilze zu verstehen wie Dermatophyten aus der Gattung Microsporum,

Trichophyton und Epidermophyton. Weiter sind unter einer bevorzugten

Ausführungsform Pilze zu verstehen, die dem Stamm der Ascomycota

(Schlauchpilze) der Klasse der Eurotiomycetes, der Ordnung Onygenales und der Familie der Arthrodermataceae angehören. Daraus stellt eine besonders bevorzugte Ausführungsform die Gattung Trichophyton dar sowie daraus die Art Trichophyton rubrum. Durch die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkmittelzubereitung wird die Anreicherung von Bakterien vermindert, insbesondere die Anreicherung von gramnegativen und grampositiven Bakterien, vor allem die Anhaftung von pathogenen Bakterien ausgewählt aus Propionibacterium acnes, Stapylococcus aureus, Streptokokken Gruppe A (beta-hämolysierende S.), S. pyogenes, Corynebacterium spp. (insbesondere C. tenuis, C. diphtheriae, C. minutissimum), Micrococcus spp. (insbesondere M. sedentarius), Bacillus anthracis, Neisseria meningitidis, N. gonorrhoeae, Pseudomonas aeruginosa, P. pseudomallei, Borrelia burgdorferi, Treponema pallidum, Mycobacterium tuberculosis,

Mycobacterium spp., Escherichia coli sowie Streptococcus spec. (insbesondere S. gordonii, S. mutans), Actinomyces spec. (insbesondere A. naeslundii),

Salmonella spec, Actinobacteria (insbesondere Brachybacterium spec), alpha-Proteobacteria (insbesondere Agrobacterium spec), beta-Proteobacteria (insbesondere Nitrosomonas spec), Aquabacterium spec, Hydrogenophaga, gamma-Proteobacteria, Stenotrophomonas spec, Xanthomonas spec.

(campestris), Neisseria spec, Haemophilus spec. sowie alle Mikroorganismen, die von Paster et al. (J. Bac 183 (2001) 12, 3770-3783) beschrieben werden. Durch die Verwendung der antimikrobiellen Wirkmittelzubereitung wird ebenfalls die Anreicherung von humanpathogenen Pilzen vermindert. Dazu sind zum

Beispiel die humanpathogenen Spezies der Pilze aus den Klassen Ascomycota, Basidomycota, Deuteromycota und Zygomycota zu zählen, insbesondere alle Spezies der Gattungen Aspergillus, Penicillium, Cladosporium und Mucor sowie Stachybotrys, Phoma, Alternaria, Aureobasidium, Ulocladium, Epicoccum,

Stemphyllium, Paecilomyces, Trichoderma, Scopulariopsis, Wallemia, Botrytis, Verticillium und Chaetonium sowie die humanpathogenen Formen von Candida.

Die Anreicherung von Pilzen der Spezies Rhodotorula spp., Cryptococcus spp., Exophilia spp. , Hormoconis spp. wird ebenso vermindert sowie auch die

Anreicherung der medizinisch relevanten Formen von Candida, beispielsweise von C. albicans, C. boidinii, C. catenulata, C. ciferii, C. dubliniensis, C. glabrata, C. guilliermondii, C. haemulonii, C. kefyr, C. krusei, C. lipolytica, C. lusitaniae, C. norvegensis, C. parapsilosis, C. pulcherrima, C. rugosa, C. tropicalis, C. utilis, C. viswanathii. Insbesondere bevorzugt sind C. albicans, C. stellatoidea,

C. tropicalis, C. glabrata und C. parapsilosis. Die Mycel-Form von Candida wird als humanpathogene Form des Pilzes betrachtet. Eine Verminderung der

Anreicherung von Candida beispielsweise an Textilien oder Kunststoffen vermindert das Risiko der Reinfektion, ohne die Bildung von Resistenzen zu erhöhen.

Die erfindungsgemäße antimikrobielle Wirkmittelzubereitung ist zur Verminderung der Anreicherung aller Spezies der Gattung Aspergillus an Oberflächen geeignet, ausgewählt aus Aspergillus aculeatus, Aspergillus albus, Aspergillus alliaceus, Aspergillus asperescens, Aspergillus awamori, Aspergillus Candidus, Aspergillus carbonarius, Aspergillus carneus, Aspergillus chevalieri, Aspergillus chevalieri var. intermedius, Aspergillus clavatus, Aspergillus ficuum, Aspergillus flavipes,

Aspergillus flavus, Aspergillus foetidus, Aspergillus fumigatus, Aspergillus giganteus, Aspergillus humicola, Aspergillus intermedius, Aspergillus japonicus, Aspergillus nidulans, Aspergillus niger, Aspergillus niveus, Aspergillus ochraceus, Aspergillus oryzae, Aspergillus ostianus, Aspergillus parasiticus, Aspergillus parasiticus var. globosus, Aspergillus penicillioides, Aspergillus phoenicis, Aspergillus rugulosus, Aspergillus sclerotiorum, Aspergillus sojae var.

gymnosardae, Aspergillus sydowi, Aspergillus tamarii, Aspergillus terreus, Aspergillus terricola, Aspergillus toxicarius, Aspergillus unguis, Aspergillus ustus, Aspergillus versicolor, Aspergillus vitricolae und Aspergillus wentii. Besonders bevorzugt wird die Anreicherung von Aspergillus flavus und Aspergillus nidulans vermindert bzw. im Wesentlichen ganz verhindert.

Durch die erfindungsgemäße Wirkmittelzubereitung wird auch die Anreicherung von human-, tier- und/oder pflanzenpathogenen Viren sowie von Bakteriophagen vermindert.

Weitere Mikroorganismen, die besonders relevant sind, und deren Anreicherung vermindert wird, sind beispielsweise Aeromonaden, insbesondere Aeromonas hydrophila oder Aeromonas salmonicida, Agrobacterium, insbesondere

Agrobacterium tumefaciens, Aquabakterium, Bradyrhizobium japonicum,

Burkholderia cepacia, Chromobacterium violaceum, Dermacoccen, insbesondere Dermacoccus nishinomiyaensis, Enterobacter agglomerans, Erwinia carotovora, Erwinia Chrysanthemi, Escherichia coli, Nitrosomona europaea, Obesumbacterium proteus, Pantoea stewartii, Pseudomonaden, insbesondere Pseudomonas aeruginosa, Pseudomonas aureofaciens, Pseudomonas fluorescens oder Pseudomonas syringae, Ralstonia solanacearum, Rhizobium, insbesondere Rhizobium etli oder Rhizobium leguminosarum, Rhodobacter sphaeroides, Salmonella enterica, Serratia, insbesondere Serratia liquefaciens, Vibrio anguillarum, Vibrio fischeri, Xanthomonas, insbesondere Xanthomonas campestris, Xenorhabdus nematophilus, Yersinia, insbesondere Yersinia enterolytica, Yersinia pestis, Yersinia pseudotuberculosis oder Yersinia ruckeri.

Die erfindungsgemäße antimikrobielle Wirkmittelzubereitung wirkt in einer Waschmittel- bzw. Reinigungsmittelzubereitung gegen die beschriebenen Mikroorganismen zuverlässig. Laut Hohenstein gibt es derzeit allerdings keine Lösung für das schwierige Problem, dass Dermatophyt-Myzel und -Sporen bzw. Trichophyton-Myzel und -Sporen den Wasch- oder Reinigungsprozess bei

Temperaturen unterhalb von 60 °C überleben.

Besonders überraschend war es daher, dass die erfindungsgemäße

Wirkmittelzubereitung die Anreicherung von keratinophilen Schlauchpilzen ausgewählt aus der Familie der Arthrodermataceae vermindert wird und dass die Anreicherung von keratinophilen Pilzen ausgewählt aus Trichophyton

mentagrophytes, T. rubrum, T. asteroides, T. concentrium, T. equinum, T. meginii, T. gallinae, T. tonsurans, T. schoenleinii, T. terrestre, T. verrucosum, T. violaceum, Microsporum canis, Microsporum audounii, M. gypseum, Epidermophyton flossocum, Malassezia furfur, M. sympodialis, M. globosa und M. pachydermatis ebenfalls vermindert wird. Insbesondere wird die Anreicherung von

humanpathogenen Pilzen (Dermatophyten) verhindert.

Die erfindungsgemäße Wirkmittelzubereitung wird vorzugsweise in Wasch- und/oder Reinigungsmitteln eingesetzt. Gegenstand der Erfindung sind daher auch Wasch- und/oder Reinigungsmittel als solche, die die erfindungsgemäße antimikrobielle Wirkmittelzubereitung enthalten. Die Wasch- und/oder Reinigungsmittel werden im Folgenden näher erläutert.

Als Wasch- und/oder Reinigungsmittel werden anmeldungsgemäß im weitesten Sinne tensidhaltige Zubereitungen in fester Form (Partikel, Pulver usw.), halbfester Form (Pasten usw.) und flüssiger Form (Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Gele usw.) angesehen, die im Hinblick auf eine vorteilhafte Wirkung bei der Anwendung jede beliebige Art von Tensiden und Wasserstoffperoxidquellen enthalten können, üblicherweise auch neben weiteren Komponenten, die für den jeweiligen Anwendungszweck üblich sind. Beispiele für solche tensidhaltigen Zubereitungen sind tensidhaltige Waschmittelzubereitungen, tensidhaltige

Reinigungsmittel für harte Oberflächen, oder tensidhaltige

Akiviermittelzubereitungen, die jeweils fest oder flüssig sein können, jedoch auch in einer Form vorliegen können, die feste und flüssige Komponenten oder

Teilmengen der Komponenten nebeneinander umfasst.

Die Wasch- und Reinigungsmittel können zusätzlich übliche Inhaltsstoffe enthalten, wie anionische, nichtionische, kationische und amphotere Tenside, anorganische und organische Buildersubstanzen, spezielle Polymere

(beispielsweise solche mit Cobuildereigenschaften), Schauminhibitoren, Farbstoffe und ggf. zusätzliche Duftstoffe (Parfüms), pH-Stellmittel, Verdicker,

Polyethylenglykole, Bleichmittel und Wasserstoffperoxidquellen (wie

beispielsweise Peroxo-Bleichmittel und Chlor-Bleichmittel), Bleichaktivatoren, Bleichstabilisatoren, Bleichkatalysatoren, Enzyme, insbesondere Proteasen, Amylasen oder Cellulasen, Enzymstabilisatoren, Farbübertragungsinhibitoren und Vergrauungsinhibitoren, ohne dass die Inhaltsstoffe auf diese Substanzgruppen beschränkt sind. Häufig sind wichtige Inhaltsstoffe dieser Zubereitungen auch Waschhilfsmittel, für die beispielhaft und nicht beschränkend optische Aufheller, UV-Schutzsubstanzen sowie Soil Repellents, insbesondere Polymere, die einer Wiederanschmutzung von Fasern entgegenwirken, verstanden werden. Für den Fall, dass die Zubereitungen zumindest zum Teil als Formkörper vorliegen, können auch Binde- und Desintegrationshilfsmittel enthalten sein.

Die erfindungsgemäße antimikrobielle Wirkmittelzubereitung wird insbesondere in Wasch- und/oder Reinigungsmitteln in einer Menge von 0,5 bis 30 Gew.-%, bevorzugt in einer Menge von 1 bis 20 Gew.-%, insbesondere in einer Menge von 2 bis 15 Gew.-%, eingesetzt, bezogen jeweils auf das Gesamtgewicht des Wasch- und/oder Reinigungsmittels.

Erfindungsgemäße Wasch- und/oder Reinigungsmittel können einen sauren, neutralen oder basischen pH-Wert besitzen. In einer bevorzugten

Ausführungsform haben die erfindungsgemäßen Wasch- und/oder

Reinigungsmittel einen pH-Wert von 0 bis 14, besonders bevorzugt haben feste Waschmittel einen pH Wert oberhalb von 8 und flüssige Waschmittel unterhalb von 8, wobei dieser sich durch die Verdünnung von Wasser oder durch Zugabe weiterer alkalischer Substanzen beim Waschgang auf über 8 erhöht (siehe dazu auch EP 1967579).

Ausführungsbeispiele

Die erfindungsgemäßen Bleichsysteme wurden jeweils einzeln in eine

Waschmittelzubereitung eingebracht und an verschiedenen Keimen getestet. Dabei wurden die Tests analog der Studie von Betz et al. durchgeführt (Tenside Surf. Det. 37 (2000), 230 bis 234), d. h. es wurde die keimreduzierende Wirkung der erfindungsgemäßen Bleichsysteme im quantitativen Suspensionsversuch unter Laborbedingungen bestimmt.

Probenbezeichnung

A 1 g IEC-A Basiswaschmittel (erhältlich bei der Firma WfK GmbH);

B 1 g IEC-A plus 75 mg Natriumpercarbonat (Firma Evonik);

C 1 g IEC-A plus 75 mg Natriumpercarbonat plus 50 mg TAED (Firma

Clariant);

D 1 g IEC-A plus 75 mg Natriumpercarbonat plus 50 mg DOBA (Firma

Clariant);

E 1 g IEC-A plus 75 mg Natriumpercarbonat plus 25 mg TAED plus 25 mg DOBA (Cogranulat, Firma Clariant).

Die Proben A, B und C stellen jeweils Vergleichsbeispiele dar, die Proben D und E sind jeweils erfindungsgemäße Zubereitungen.

Beispiel 1

250 ml Wasser wurden auf eine Temperatur von 20 °C temperiert. Von dem entsprechenden Mikroorganismus wurde 1 ml der jeweiligen Keimsuspension mit einer angestrebten Keimzahl von 10⁹ KbE/ml zugegeben. Die angestrebte

Keimzahl in der Prüflösung beträgt 5-10⁵ bis 5 0⁶ KbE/ml (KbE: Koloniebildende Einheit). Die Prüfung wurde durch Zugabe der Probe gestartet. Die Prüflösung wurde in 1 I-Bechergläsern bei 20 °C temperiert und mit 500 Upm gerührt (Magnetkern 4 cm). Zu den Zeitpunkten 0, 5, 10 und 15 min nach Zugabe der Probe wurden Aliquots entnommen und nach Verdünnung mit 0,9 % NaCI Lösung plus 1 % Polysorbat 80 (Tween 80, Merck) auf CASO-Agar oder Sabouraud-4%-Dextrose-Agar ausplatiert. Im Fall der Bakterien Pseudomonas aeruginosa und Staphylococcus aureus wurde der CASO-Agar verwendet und die Agarplatten jeweils über die Zeitdauer von fünf Tagen bei 30 °C bebrütet. Im Fall der Hefe Candida albicans wurde der Sabouraud Agar verwendet und die Platten über die Zeitdauer von sieben Tagen bei 25 °C bebrütet.

Als Prüfkeime wurden eingesetzt

Pseudomonas aeruginosa ATCC 9027, NCIMB 8626

Staphylococcus aureus ATCC 6538, NCTC 10788

Candida albicans ATCC 10231 , NCPF 3179

Ergebnis

In den folgenden Tabellen ist die Abnahme der Keimbelastung in KbE/ml Prüflösung in Abhängigkeit vom Prüfkeim und den verwendeten

Waschmittelzubereitungen dargestellt (siehe Probenbezeichnung).

KbE/ml Prüflösung an Pseudomonas aeruginosa in Abhängigkeit von dem Waschmittel und der Einwirkzeit in Minuten

Probe A und B reduzieren die Keimbelastung nur sehr geringfügig. Probe C und D reduzieren die Keimbelastung merklich schon nach fünf Minuten und nach 15 Minuten sind alle Keime bis zur Nachweisgrenze beseitigt. Die Probe E reduziert die Keimbelastung schon nach 10 Minuten bis zur Nachweisgrenze, was auf einen synergistischen Effekt der beiden antimikrobiellen Spezies

Peressigsäure und Perdecansäure hinweist. Tabelle 2: KbE/ml Prüflösung an Staphylococcus aureus in Abhängigkeit von dem Waschmittel und der Einwirkzeit in Minuten

Probe A und B zeigen keine keimreduzierende Wirkung an diesem Prüfkeim. Auch das Bleichsystem in der Probe C zeigt nur eine geringfügige Veränderung der Keimbelastung. Überraschend konnte gezeigt werden, dass die Proben D und E die komplette Keimbelastung nach bereits fünf Minuten bis zur Nachweisgrenze reduzieren konnten.

Tabelle 3: KbE/ml Prüflösung an Candida albicans in Abhängigkeit von dem Waschmittel und der Einwirkzeit in Minuten

Probe A und B zeigen praktisch keine keimreduzierende Wirkung an diesem Prüfkeim. Auch das Bleichsystem in der Probe C zeigt nur eine geringe

Veränderung der Keimbelastung. Überraschend konnte gezeigt werden, dass Probe D und E die komplette Keimzahl nach bereits fünf Minuten bis zur Nachweisgrenze reduzieren konnten. Dieses Ergebnis ist außergewöhnlich, da gerade Candida albicans ein Problemkeim ist, der in der Waschmaschine mit herkömmlichen Waschmitteln nicht leicht abzutöten ist.

Beispiel 2

250 ml Wasser wurden auf eine Temperatur von 20 °C temperiert. Von dem entsprechenden Mikroorganismus wurde 2,5 ml der jeweiligen Keimsuspension mit einer angestrebten Keimzahl von 10⁷ KbE/ml zugegeben. Die angestrebte Keimzahl in der Prüflösung beträgt 5 x 10⁴ bis 5 x 10⁵ KbE/ml (KbE = Koloniebildende Einheit).

Die Prüfung wurde durch Zugabe der Probe gestartet. Die Prüflösung wurde in 1 I-Bechergläsern bei 20 °C temperiert und mit 500 Upm gerührt (Magnetkern 4 cm).

Zu den Zeitpunkten 0, 5, 10 und 15 Minuten nach Zugabe der Probe wurden Aliquots entnommen und nach Verdünnung mit 0,9 % NaCI Lösung plus 1 % Polysorbat 80 (Tween 80, Merck) auf Sabouraud-4%-Dextrose-Agar mittels Koch'schem Plattengussverfahren ausplatiert. Die Agarplatten wurden jeweils sieben Tage bei 25 °C bebrütet.

Als Prüfkeim wurde eingesetzt

Trichophyton rubrum DSM 4167

Ergebnis

In der folgenden Tabellen ist die Abnahme der Keimbelastung in KbE/ml Prüflösung in den verwendeten Waschmittelzubereitungen dargestellt (siehe Probenbezeichnung).

Tabelle 4: KbE/ml Prüflösung an Trichophyton rubrum in Abhängigkeit von dem Waschmittel und der Einwirkzeit in Minuten

A B C D E

0 min 2,50 · 10⁵ 2,70 · 10⁵ 2,70 · 10⁵ 2,20 · 10⁵ 2,50 · 10⁵

5 min 2,40 · 10⁵ 2,20 · 10⁵ 2,10 · 10⁵ 9,00 · 10⁴ 6,50 · 10³

10 min 2,00 · 10⁵ 3,10 · 10⁵ 2,20 · 10⁵ 5,00 · 10⁴ 5,50 · 10²

15 min 1,90 · 10⁵ 3,20 · 10⁵ 1,80 · 10⁵ 1 ,80 · 10³ 8,00 · 10¹ A B C D E

0 min

5 min 4,000 % 18,519 % 22,222 % 59,091 % 97,400 %

Keine

10 min 20,000 % 18,519 % 77,273 % 99,780 %

Reduktion

Keine

15 min 24,000 % 33,333 % 99,182 % 99,968 %

Reduktion

Die Probe A und B zeigen keine keimreduzierende Wirkung an diesem Prüfkeim. Auch das Bleichsystem in der Probe C zeigt nur eine geringfügige Veränderung der Keimbelastung. Überraschend konnte gezeigt werden, dass Probe D die Keimbelastung nach fünfzehn Minuten signifikant reduzieren konnte. Die Probe E, in der TAED in Kombination mit DOBA enthalten ist, zeigt bereits nach 5 Minuten eine signifikante Reduktion der Keimbelastung, nach 15 Minuten ist die

Keimbelastung bereits um drei log Einheiten reduziert. Demnach zeigt sich ebenfalls an diesem Keim eine synergistische Wirkung der beiden antimikrobiellen Spezies Peressigsäure und Perdecansäure.

Beispiel 3

Analog zu den vorher beschriebene Beispielen wurden neue Proben F bis K wie folgt hergestellt:

Probenbezeichnung

F 1 g IEC-A Basiswaschmittel (erhältlich bei der Firma WfK GmbH);

G 1 g IEC-A plus 150 mg Natriumpercarbonat (Firma Evonik);

H 1 g IEC-A plus 150 mg Natriumpercarbonat plus 100 mg TAED

(Firma Clariant);

I 1 g IEC-A plus 150 mg Natriumpercarbonat plus 100 mg DOBA

(Firma Clariant); K 1 g IEC-A plus 150 mg Natriumpercarbonat plus 50 mg TAED plus 50 mg DOBA (Cogranulat, Firma Clariant).

Die Proben F, G und H stellen jeweils Vergleichsbeispiele dar, die Proben I und K sind jeweils erfindungsgemäße Zubereitungen.

250 ml Wasser wurden auf eine Temperatur von 20 °C temperiert. Von dem Mikroorganismus wurde 2,5 ml der jeweiligen Keimsuspension mit einer angestrebten Keimzahl von 10⁷ KbE/ml zugegeben. Die angestrebte Keimzahl in der Prüflösung beträgt 5 x 10⁴ bis 5 x 10⁵ KbE/ml (KbE: Koloniebildende Einheit).

Zu den Zeitpunkten 0, 5, 10, 15 und 20 Minuten nach Zugabe der Probe wurden Aliquots entnommen und nach Verdünnung mit 0,9 % NaCI Lösung plus 1 % Polysorbat 80 (Tween 80, Merck) auf Subouraud-4%-Dextrose-Agar mittels Koch'schem Plattengussverfahren ausplatiert. Die Agarplatten wurden jeweils sieben Tage bei 25 °C bebrütet.

Als Prüfkeim wurde eingesetzt

Trichophyton rubrum DSM 4167 Ergebnis

In der folgenden Tabellen ist die Abnahme der Keimbelastung in KbE/ml

Prüflösung in den verwendeten Waschmittelzubereitungen dargestellt (siehe Probenbezeichnung). Tabelle 5: KbE/ml Prüflösung an Trichophyton rubrum in Abhängigkeit von dem Waschmittel und der Einwirkzeit in Minuten

Bei diesem Beispiel wurde die doppelte Menge an Percarbonat und

Bleichaktivator an dem Pilz Trichophyton rubrum eingesetzt. Die Proben F und G zeigen keine keimreduzierende Wirkung an diesem Prüfkeim. Dies bedeutet, dass auch bei doppelter Einsatzmenge von Waschmittelbasis, hier ICE-A, bzw.

Waschmittelbasis plus Percarbonat keine Entfernung von Pilzmyzel und -sporen zu erwarten ist. Mikrowelle Wirkmittelzubereitungen benötigen also ein

Bleichsystem, das durch die Bildung von Peroxysäure eine effektive Beseitigung der Dermatophyten gewährleistet. Hierbei ist es wichtig, die richtigen

Peroxysäuren einzusetzen.

Auch bei dem marktbekannten System einer Peroxyessigsäure, die sich aus TAED und Percarbonat unter alkalischen Bedingungen in der Probe H bildet, zeigt sich nur eine geringfügige Auswirkung auf den Prüfkeim. Völlig überraschend konnte gezeigt werden, dass dann, wenn Peroxydecansäure gemäß Probe I eingesetzt wird, sich die Keimzahl nach 15 min signifikant reduziert und nach 20 min die Keime bis zur Nachweisgrenze abgetötet sind. Die Probe K, in der TAED in Kombination mit DOBA enthalten sind, zeigt bereits nach 10 min eine signifikante Keimzahlreduktion, nach 20 min sind auch hier alle Keime bis zur Nachweisgrenze eliminiert.

Die Ergebnisse aus den Beispielen 2 und 3 belegen eindrucksvoll, dass eine höchst effektive Lösung für die technische Aufgabe der Erfindung gefunden wurde.

Claims

Patentansprüche:

1. Antimikrobielle Wirkmittelzubereitung, die insbesondere gegenüber Myzel und Sporen bei pH > 7 wirksam ist, enthaltend: a) eine Wasserstoffperoxidquelle ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H₂02, Natriumperborat und Natriumpercarbonat, b) eine Acycloxybenzoesäure (OBA) mit der allgemeinen chemischen Formel:

in der R eine lineare oder verzweigte, gesättigte Alkylgruppe mit 6 bis 22 C-Atomen, eine lineare oder verzweigte, ein- oder mehrfach ungesättigte Alkenylgruppe mit 6 bis 22 C-Atomen oder eine Arylgruppe mit 6 bis

22 C-Atomen bedeutet, und c) und gegebenenfalls Tetraacetylethylendiamin (TAED). 2. Antimikrobielle Wirkmittelzubereitung nach Anspruch 1 , dadurch

gekennzeichnet, dass bevorzugte Reste R in der Acycloxybenzoesäure (OBA) lineare oder verzweigte gesättigte Alkylgruppen mit 7 bis 18 C-Atomen sind oder lineare oder verzweigte ungesättigte Alkylengruppen mit 7 bis 18 C-Atomen oder eine Arylgruppe mit 6 bis 10 C-Atomen.

3. Antimikrobielle Wirkmittelzubereitung nach Anspruch 1 , dadurch

gekennzeichnet, dass besonders bevorzugte Reste R in der Acycloxybenzoesäure (OBA) lineare gesättigte Alkylgruppen mit 8 bis 12 C-Atomen sind oder lineare ungesättigte Alkylengruppen mit 8 bis 12 C-Atomen oder eine Arylgruppe mit 6 C-Atomen.

4. Antimikrobielle Wirkmittelzubereitung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Mischungsverhältnis von Komponente b), OBA, zu Komponente c), TAED, in der erfindungsgemäßen Wirkmittelzubereitung im Bereich von 10 : 1 bis 1 : 10 Gewichtsanteilen liegt, vorzugsweise im Bereich von 2 : 1 bis 1 : 2.

5. Antimikrobielle Wirkmittelzubereitung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass sie die Komponenten b) und c) in Form eines Co-Granulats enthält, das mit einem Bindemittel stabilisiert ist ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Wachse, Silikone, Fettsäuren, Fettalkohole, Seifen, anionische Tenside, nichtionische Tenside, kationische Tenside, anionische und kationische Polymere und Polyalkylenglykole, vorzugsweise C8-C31 Fettsäuren, wozu Laurin-, Myristin- Stearinfettsäure zählen, C8-C31 Fettalkohole,

Polyethylenglykole mit einer Molmasse von 1000 bis 50 000 g/mol,

Fettalkoholpolyalkoxylate mit 1 bis 100 Molen an Ethylenglykol-Einheiten im

Molekül, Alkansulfonate, Alkylbenzolsulfonate, alpha-Olefinsulfonate, Alkylsulfate, Alkylethersulfate mit C8-C31 Kohlenwasserstoffresten, Polymere wie

beispielsweise Polyvinylalkohole, Wachse wie beispielsweise Montanwachse, Paraffinwachse, Esterwachse, Polyolefinwachse und Silikone.

6. Antimikrobielle Wirkmittelzubereitung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass das Verhältnis von Acyloxybenzoesäure (OBA) zu Wasserstoffperoxidquelle im Bereich von 1 : 1 bis 1 : 15 liegt, gemessen in Molanteilen, vorzugsweise von 1 : 2 bis 1 : 5, besonders bevorzugt bei 1 : 3.

7. Antimikrobielle Wirkmittelzubereitung nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass der Rest R in der Acycloxybenzoesäure (OBA) eine lineare gesättigte Alkylgruppe mit 10 C-Atomen ist.

8. Antimokrobielle Wirkmittelzubereitung nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass der Rest R in der Acycloxybenzoesäure (OBA) eine lineare gesättigte Alkylgruppe mit 10 C-Atomen ist und dass sie zusätzlich Komponente c), TAED, enthält.

9. Antimikrobielle Wirkmittelzubereitung nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass eine antimikrobielle Wirkung an Hefen und Pilzen bei einer Temperatur im Bereich von 0 bis 80 °C, vorzugsweise von 10 bis 60 °C, besonders bevorzugt von 20 bis 40 °C, eintritt, insbesondere an keratinophilen Pilzen wie Dermatophyten aus der Gattung Microsporum, Trichophyton oder Epidermophyton.

10. Antimikrobielle Wirkmittelzubereitung nach Anspruch 9, dadurch

gekennzeichnet, dass die antimikrobielle Wirkung eintritt an Pilzen, die dem Stamm Ascomycota, der Klasse der Eurotiomycetes, der Ordnung Onygenales und der Familie der Arthrodermataceae angehören, vorzugsweise der Gattung Trichophyton.

11. Wasch- oder Reinigungsmittel enthaltend eine antimikrobielle

Wirkmittelzubereitung nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch

gekennzeichnet, dass es die antimikrobielle Wirkmittelzubereitung in einer Menge von 0,5 bis 30 Gew.-%, bevorzugt in einer Menge von 1 bis 20 Gew.-%, insbesondere in einer Menge von 2 bis 15 Gew.-%, enthält, bezogen jeweils auf das Gesamtgewicht des Wasch- und/oder Reinigungsmittels.

12. Wasch- und Reinigungsmittel nach Anspruch 11 , dadurch gekennzeichnet, dass es als Pulverwaschmittel, als halbflüssiges Waschmittel in Form einer Paste oder als Flüssigwaschmittel vorliegt.

13. Wasch- und Reinigungsmittel nach Anspruch 11 oder 12, dadurch gekennzeichnet, dass bei einem pH-Wert von > 7 und bei einer Temperatur im Bereich von 10 bis 60 °C, vorzugsweise von 20 bis 40 °C, die Freisetzung von Persäuren mit mindestens 6 und maximal 22 C-Atomen, vorzugsweise von mindestens 8 und maximal 12 C-Atomen, erfolgt, wobei die Persäuren die Aktivität von Mikroorganismen, Hefen und Pilzen blockieren, darunter besonders

Dermatophyten, vorzugsweise von Trichophyton und besonders bevorzugt von Trichophyton rubrum.

14. Verwendung eines Wasch- und Reinigungsmittels nach einem der

Ansprüche 11 bis 13 zur Beseitigung von Mikroorganismen, in Sterilisations-, Desinfektions-, Imprägnier- oder Konservierungsmitteln, Wasch- oder

Reinigungsmitteln, oder in Kühl- oder Kühlschmiermitteln sowie auf dem Gebiet der Wasserreinigung / Wasserbehandlung sowie der Arzneimittel-, Lebensmittel-, Brauerei-, Medizintechnik-, Farben-, Holz-, Textil-, Kosmetik-, Leder-, Tabak-, Pelz-, Seil-, Papier-, Zellstoff-, Kunststoff-, Treibstoff-, Öl-, Kautschuk- oder Maschinenindustrie.

15. Verwendung eines Wasch- und Reinigungsmittels nach einem der

Ansprüche 11 bis 13 zur Kontrolle der Mikroorganismenanzahl bei medizinischen Geräten, Instrumenten und Apparaturen, insbesondere bei Kathetern und

Endoskopen.