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WO2012147330A1 - アクリダン環構造を有する化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子 - Google Patents

アクリダン環構造を有する化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子 Download PDF

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WO2012147330A1
WO2012147330A1 PCT/JP2012/002789 JP2012002789W WO2012147330A1 WO 2012147330 A1 WO2012147330 A1 WO 2012147330A1 JP 2012002789 W JP2012002789 W JP 2012002789W WO 2012147330 A1 WO2012147330 A1 WO 2012147330A1
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WO
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group
compound
substituted
carbon atoms
unsubstituted
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PCT/JP2012/002789
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English (en)
French (fr)
Inventor
紀昌 横山
長岡　誠
直朗 樺澤
英治 高橋
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hodogaya Chemical Co Ltd
Original Assignee
Hodogaya Chemical Co Ltd
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Publication date
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Priority to JP2013511923A priority patent/JP6158703B2/ja
Priority to KR1020137031409A priority patent/KR20140026536A/ko
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    • H10K50/17—Carrier injection layers

Definitions

  • the present invention relates to a compound suitable for an organic electroluminescence element, which is a self-luminous element suitable for various display devices, and to the element. Specifically, the present invention relates to a compound having an acridan ring structure, and organic electroluminescence using the compound. The present invention relates to a luminescence element.
  • organic electroluminescence elements are self-luminous elements, they have been actively researched because they are brighter and more visible than liquid crystal elements, and can display clearly.
  • organic electroluminescence elements using organic materials practical by developing a laminated structure element that shares various roles with each material. They are composed of a phosphor capable of transporting electrons, tris (8-hydroxyquinoline) aluminum (hereinafter abbreviated as Alq 3 ) and an aromatic amine compound capable of transporting holes, Was injected into the phosphor layer to emit light, whereby high luminance of 1000 cd / m 2 or more was obtained at a voltage of 10 V or less (see, for example, Patent Document 1 and Patent Document 2).
  • Non-Patent Document 2 the use of triplet excitons has been attempted for the purpose of further improving the luminous efficiency, and the use of phosphorescent emitters has been studied (for example, see Non-Patent Document 2).
  • the light emitting layer can also be prepared by doping a charge transporting compound generally called a host material with a phosphor or a phosphorescent light emitter.
  • a charge transporting compound generally called a host material with a phosphor or a phosphorescent light emitter.
  • the light injected from both electrodes recombines in the light emitting layer to obtain light emission.
  • Improve the probability of recombination of holes and electrons by increasing the hole injection property and blocking the electron injected from the cathode, and further confine excitons generated in the light emitting layer
  • high luminous efficiency can be obtained. Therefore, the role of the hole transport material is important, and there is a demand for a hole transport material that has high hole injectability, high hole mobility, high electron blocking properties, and high durability against electrons. ing.
  • the heat resistance and amorphous nature of the material are important for the lifetime of the element.
  • thermal decomposition occurs even at a low temperature due to heat generated when the element is driven, and the material is deteriorated.
  • the thin film is crystallized even in a short time, and the element is deteriorated. For this reason, the material used is required to have high heat resistance and good amorphous properties.
  • NPD N, N′-diphenyl-N, N′-di ( ⁇ -naphthyl) benzidine
  • Amine derivatives have been known (see, for example, Patent Document 1 and Patent Document 2).
  • NPD has a good hole transport capability, but its glass transition point (Tg), which is an index of heat resistance, is as low as 96 ° C., and device characteristics are degraded due to crystallization under high temperature conditions (for example, Non-Patent Document 3).
  • arylamine compounds having a substituted acridan structure represented by the following formula for example, Compound A and Compound B have been proposed. (For example, see Patent Documents 3 and 4).
  • JP-A-8-48656 Japanese Patent No. 3194657 WO2006 / 033563 publication WO2007 / 110228 publication
  • the object of the present invention is as a highly efficient and durable organic electroluminescent device material, excellent in hole injection / transport performance, electron blocking ability, high stability in a thin film state, and heat resistance It is another object of the present invention to provide an organic compound having excellent characteristics and to provide an organic electroluminescence device having high efficiency and high durability by using this compound.
  • the physical characteristics that the organic compound to be provided by the present invention should have include (1) good hole injection characteristics, (2) high hole mobility, and (3) electron blocking ability. (4) The thin film state is stable, and (5) The heat resistance is excellent.
  • the physical characteristics of the organic electroluminescent device to be provided by the present invention include (1) high luminous efficiency and power efficiency, (2) low emission start voltage, and (3) practical use. The drive voltage is low.
  • the present inventors have that the aromatic tertiary amine structure has a high hole injection / transport capability and that the acridan ring structure has an electron blocking property.
  • a compound having an acridan ring structure was designed and chemically synthesized, and various organic electroluminescence devices were prototyped using the compound. As a result of diligent evaluation of device characteristics, the present invention has been completed.
  • the present invention is a compound having an acridan ring structure represented by the following general formula (1).
  • Ar 1 , Ar 2 and Ar 3 may be the same or different from each other, and are a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group, a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group, or a substituted or unsubstituted condensed group.
  • R 1 to R 6 may be the same as or different from each other, and each represents a hydrogen atom, a deuterium atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a cyano group, a trifluoromethyl group, a nitro group, or a substituent.
  • a ring may be formed.
  • the present invention is a compound having an acridan ring structure represented by the following general formula (2).
  • Ar 1 , Ar 2 and Ar 3 may be the same or different from each other, and are a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group, a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group, or a substituted or unsubstituted condensed group.
  • R 1 to R 6 may be the same as or different from each other, and each represents a hydrogen atom, a deuterium atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a cyano group, a trifluoromethyl group, a nitro group, or a substituent.
  • a ring may be formed.
  • this invention is a compound which has an acridan ring structure whose R ⁇ 7 > and R ⁇ 8 > is a methyl group in the said General formula (1).
  • the present invention is a compound having an acridan ring structure, wherein Ar 1 in the general formula (1) is a substituted or unsubstituted biphenylyl group.
  • the present invention also relates to a compound having an acridan ring structure, wherein Ar 1 in the general formula (1) is a substituted or unsubstituted 9,9′-dimethylfluorenyl group.
  • the present invention also relates to a compound having an acridan ring structure, wherein Ar 1 in the general formula (1) is a 9-phenyl-9H-carbazolyl group.
  • the present invention provides a compound having an acridan ring structure represented by the general formula (1) or the general formula (2) in an organic electroluminescence device having a pair of electrodes and at least one organic layer sandwiched therebetween.
  • an organic electroluminescence device characterized in that it is used as a constituent material of at least one organic layer.
  • “straight or branched alkyl group having 1 to 6 atoms” “cycloalkyl group having 5 to 10 carbon atoms” or “straight or branched alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms” Specifically, methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, isopentyl group, neopentyl group, n-hexyl group, cyclopentyl group Cyclohexyl
  • a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms having a substituent represented by R 1 to R 8 in the general formulas (1) to (2), “a carbon atom having a substituent”
  • a carbon atom having a substituent Specific examples of the “substituent” in the “cycloalkyl group having 5 to 10” or “straight or branched alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms having a substituent” include a deuterium atom, trifluoro A methyl group, a cyano group, a nitro group; a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, or an iodine atom; a linear or branched group having 1 to 6 carbon atoms such as a methoxy group, an ethoxy group, or a propyloxy group Alkoxy groups; alkenyl groups such as allyl groups; aryloxy groups such as phenoxy groups and
  • Specific examples of the “cycloalkyloxy group” include a methyloxy group, an ethyloxy group, an n-propyloxy group, an isopropyloxy group, an n-butyloxy group, a tert-butyloxy group, an n-pentyloxy group, and an n-hexyloxy group.
  • Cyclopentyloxy group, cyclohexyloxy group, cycloheptyloxy group, cyclooctyloxy group, 1-adamantyloxy group and 2-adaman Or the like can be mentioned aryloxy group. These groups may be bonded to each other through a single bond, a substituted or unsubstituted methylene group, an oxygen atom or a sulfur atom to form a ring.
  • Specific examples of the “substituent” in the “cycloalkyloxy group having 5 to 10 atoms” include deuterium atom, trifluoromethyl group, cyano group, nitro group; fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom, etc.
  • a straight or branched alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms such as a methoxy group, an ethoxy group and a propyloxy group; an alkenyl group such as an allyl group; an aryloxy group such as a phenoxy group and a tolyloxy group; Arylalkoxy groups such as benzyloxy group and phenethyloxy group; phenyl group, biphenylyl group, terphenylyl group, naphthyl group, anthraceni Group, phenanthryl group, fluorenyl group, indenyl group, pyrenyl group, perylenyl group, fluoranthenyl group, triphenylenyl group and other aromatic hydrocarbon groups or condensed polycyclic aromatic groups; pyridyl group, furanyl group, pyranyl group, thienyl group , Furyl group, pyrrolyl group, thiophenyl group, quinolyl
  • the “aromatic hydrocarbon group”, “aromatic heterocyclic group” or “fused polycyclic aromatic group” in the substituted condensed polycyclic aromatic group specifically, a phenyl group, a biphenylyl group, a terphenylyl group, Naphthyl, anthryl, phenanthryl, fluorenyl, indenyl, pyrenyl, perylenyl, fluoranthenyl, triphenylenyl, pyridyl, furanyl, pyranyl, thiophenyl, quinolyl, isoquinolyl, benzofuranyl, Benzothiophenyl group, indolyl group, carbazolyl group
  • aromatic heterocyclic group in the “substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group” represented by R 1 to R 6 in the general formulas (1) to (2) includes a thiophenyl group, a benzo Sulfur-containing aromatic heterocyclic groups such as a thiophenyl group, a benzothiazolyl group, and a dibenzothiophenyl group are preferred.
  • substitution in the “substituted aromatic hydrocarbon group”, “substituted aromatic heterocyclic group” or “substituted condensed polycyclic aromatic group” represented by R 1 to R 6 in the general formulas (1) to (2)
  • group include deuterium atom, trifluoromethyl group, cyano group, nitro group; halogen atom such as fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom; methyl group, ethyl group, n-propyl group A linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, such as isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, isopentyl group, neopentyl group and n-hexyl group Linear or branched alkoxy groups having 1 to 6 carbon atoms such as methoxy group, ethoxy group, and
  • aryloxy group in the “substituted or unsubstituted aryloxy group” represented by R 1 to R 6 in the general formulas (1) to (2), specifically, phenoxy group, tolyloxy group, biphenyl Examples thereof include a aryloxy group, a terphenylyloxy group, a naphthyloxy group, an anthryloxy group, a phenanthryloxy group, a fluorenyloxy group, an indenyloxy group, a pyrenyloxy group, and a perylenyloxy group. These groups may be bonded to each other through a single bond, a substituted or unsubstituted methylene group, an oxygen atom or a sulfur atom to form a ring.
  • substituted aryloxy group represented by R 1 to R 6 in the general formulas (1) to (2)
  • substituents include a deuterium atom, a trifluoromethyl group, a cyano group, Nitro group; halogen atom such as fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom; methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, tert-butyl group, n-pentyl group Linear or branched alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms such as isopentyl group, neopentyl group and n-hexyl group; straight chain having 1 to 6 carbon atoms such as methoxy group, ethoxy group and propyloxy group Or branched alkoxy groups; alkenyl groups such as allyl groups; aralkyl
  • the “aromatic hydrocarbon group”, “aromatic heterocyclic group” or “fused polycyclic aromatic group” in the substituted condensed polycyclic aromatic group specifically, a phenyl group, a biphenylyl group, a terphenylyl group, Naphthyl, anthryl, phenanthryl, fluorenyl, indenyl, pyrenyl, perylenyl, fluoranthenyl, triphenylenyl, pyridyl, furanyl, pyranyl, thiophenyl, quinolyl, isoquinolyl, benzofuranyl, Benzothiophenyl, indolyl, carbazolyl, benzo
  • the “aromatic heterocyclic group” in the “substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group” represented by Ar 1 to Ar 3 in the general formulas (1) to (2) includes a thiophenyl group, a benzo
  • a sulfur-containing aromatic heterocyclic group such as a thiophenyl group, a benzothiazolyl group, a dibenzothiophenyl group, or a carbazolyl group having a substituent at the 9-position is preferable.
  • substitution in the “substituted aromatic hydrocarbon group”, “substituted aromatic heterocyclic group” or “substituted condensed polycyclic aromatic group” represented by Ar 1 to Ar 3 in the general formulas (1) to (2)
  • group include deuterium atom, trifluoromethyl group, cyano group, nitro group; halogen atom such as fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom; methyl group, ethyl group, n-propyl group A linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, such as isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, isopentyl group, neopentyl group and n-hexyl group A linear or branched alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms such as a methoxy group, an ethoxy
  • substituents may be further substituted. Further, these substituents are substituted with each other or with a “substituted aromatic hydrocarbon group”, “substituted aromatic heterocyclic group” or “substituted condensed polycyclic aromatic group” represented by Ar 1 to Ar 3. May be bonded to each other via a substituted or unsubstituted methylene group, an oxygen atom or a sulfur atom to form a ring.
  • R 7 and R 8 in the general formulas (1) to (2) are preferably a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may have a substituent, and a methyl group , Ethyl group and propyl group are particularly preferable.
  • Ar 1 to Ar 3 in the general formulas (1) to (2) are “substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group”, “substituted or unsubstituted condensed polycyclic aromatic group” or “position 9
  • a carbazolyl group having a substituent '' is preferred, a substituted or unsubstituted phenyl group, a substituted or unsubstituted biphenylyl group, a substituted or unsubstituted terphenylyl group, a substituted or unsubstituted naphthyl group, a substituted or unsubstituted phenanthryl group,
  • a 9,9′-dimethylfluorenyl group, a 9-phenyl-9H-carbazolyl group, a substituted or unsubstituted triphenylenyl group is particularly preferred.
  • the compound having an acridan ring structure represented by the general formulas (1) to (2) of the present invention is a novel compound, and has a superior electron blocking ability than a conventional hole transport material, and an excellent amorphous And a thin film state is stable.
  • the compound having an acridan ring structure represented by the general formulas (1) to (2) of the present invention is a hole injection layer and / or a hole transport layer of an organic electroluminescence device (hereinafter abbreviated as an organic EL device). It can be used as a constituent material of the layer.
  • an organic EL device organic electroluminescence device
  • the probability of recombination of holes and electrons can be improved, high luminous efficiency can be obtained, the driving voltage is lowered, and the durability of the organic EL element is improved.
  • the compound having an acridan ring structure represented by the general formulas (1) to (2) of the present invention can also be used as a constituent material of an electron blocking layer of an organic EL device.
  • the driving voltage is lowered and current resistance is maintained while having high luminous efficiency. Is improved and the maximum light emission luminance of the organic EL element is improved.
  • the compound having an acridan ring structure represented by the general formulas (1) to (2) of the present invention can also be used as a constituent material of a light emitting layer of an organic EL device.
  • the material of the present invention which has excellent hole transportability compared to conventional materials and has a wide band gap, is used as a host material for the light-emitting layer, and supports a fluorescent or phosphorescent emitter called a dopant to emit light. By using it as a layer, it has the effect
  • the organic EL device of the present invention has a higher mobility of holes than conventional hole transport materials, an excellent electron blocking ability, an excellent amorphous property, and a stable thin film state. Since a compound having a structure is used, high efficiency and high durability can be realized.
  • the compound having an acridan ring structure of the present invention is useful as a constituent material of a hole injection layer, a hole transport layer, an electron blocking layer or a light emitting layer of an organic EL device, has an excellent electron blocking ability, and Amorphous property is good, thin film state is stable, and heat resistance is excellent.
  • the organic EL device of the present invention has high luminous efficiency and high power efficiency, which can reduce the practical driving voltage of the device.
  • FIG. 1 is a 1 H-NMR chart of the compound of Example 1 of the present invention (Compound 5).
  • FIG. 3 is a 1 H-NMR chart of the compound of Example 2 of the present invention (Compound 65).
  • FIG. 3 is a 1 H-NMR chart of the compound of Example 3 of the present invention (Compound 22).
  • FIG. 6 is a 1 H-NMR chart of the compound of Example 4 of the present invention (Compound 4).
  • FIG. 6 is a 1 H-NMR chart of the compound of Example 5 of the present invention (Compound 66).
  • FIG. 6 is a 1 H-NMR chart of the compound of Example 6 of the present invention (Compound 67).
  • FIG. 3 is a 1 H-NMR chart of the compound of Example 7 of the present invention (Compound 68).
  • FIG. 3 is a diagram showing EL element configurations of Examples 10 to 12 and Comparative Example 1.
  • the compound having an acridan ring structure of the present invention is a novel compound, and these compounds can be synthesized as follows, for example.
  • bromination of the corresponding 10-positioned acridan with an aryl group by bromination with bromine, N-bromosuccinimide or the like synthesizes a bromo-substituted product at the 2-position and / or 7-position (for example, Patent Document 3).
  • a cross-coupling reaction such as Suzuki coupling between a boronic acid or a boronic acid ester (for example, see Non-patent Document 4) synthesized by a reaction of this bromo compound with pinacolborane, bis (pinacolato) diboron, etc.
  • the compound which has an acridan ring structure is compoundable by performing nonpatent literature 5).
  • the 7-position is brominated by performing bromination in the same manner, and the 7-position is substituted by the same cross-coupling reaction.
  • the 2-position is brominated by the same bromination and the same cross-coupling reaction is performed. Can introduce a substituent at the 2-position.
  • an acridan ring having a different substitution position by bromination of an acridan substituted with an aryl group at the 10-position, introducing a bromo group at positions other than the 2-position and the 7-position, and carrying out a similar cross-coupling reaction
  • a compound having a structure can be synthesized.
  • glass transition point (Tg), melting point and work function were measured.
  • the glass transition point (Tg) is an index of stability in a thin film state
  • the melting point is an index of vapor deposition
  • the work function is an index of hole transportability.
  • the glass transition point (Tg) and melting point were determined with a high-sensitivity differential scanning calorimeter (manufactured by Bruker AXS, DSC3100S) using powder.
  • the work function was measured using an atmospheric photoelectron spectrometer (AC-3 type, manufactured by Riken Keiki Co., Ltd.) by forming a 100 nm thin film on the ITO substrate.
  • the structure of the organic EL device of the present invention includes an anode, a hole transport layer, an electron blocking layer, a light-emitting layer, an electron transport layer, and a cathode sequentially on the substrate, and between the anode and the hole transport layer. And those having an electron injection layer between the electron transport layer and the cathode.
  • these multilayer structures several organic layers can be omitted.
  • a structure having an anode, a hole transport layer, a light-emitting layer, an electron transport layer, and a cathode sequentially on a substrate can be used. .
  • an electrode material having a large work function such as ITO or gold is used.
  • a hole injection layer of the organic EL device of the present invention in addition to the compound having an acridan ring structure represented by the general formula (1) of the present invention, a porphyrin compound represented by copper phthalocyanine, a starburst type triphenylamine Derivatives, materials such as various triphenylamine tetramers, acceptor heterocyclic compounds such as hexacyanoazatriphenylene, and coating-type polymer materials can be used. These materials can be formed into a thin film by a known method such as a spin coating method or an ink jet method in addition to a vapor deposition method.
  • N, N′-diphenyl-N, N′-di (m- Tolyl) benzidine hereinafter abbreviated as TPD
  • NPD N, N′-diphenyl-N, N′-di ( ⁇ -naphthyl) benzidine
  • NPD N, N, N ′, N′— Benzidine derivatives such as tetrabiphenylylbenzidine, 1,1-bis [4- (di-4-tolylamino) phenyl] cyclohexane (hereinafter abbreviated as TAPC), various triphenylamine trimers and tetramers, etc.
  • TPD N, N′-diphenyl-N, N′-di (m- Tolyl) benzidine
  • NPD N, N′-diphenyl-N, N′-di ( ⁇ -naphthyl) benzidine
  • NPD N, N, N ′, N′— Benzidine derivatives such
  • a coating type such as poly (3,4-ethylenedioxythiophene) (hereinafter abbreviated as PEDOT) / poly (styrene sulfonate) (hereinafter abbreviated as PSS) is used. These polymer materials can be used. These materials can be formed into a thin film by a known method such as a spin coating method or an ink jet method in addition to a vapor deposition method.
  • a material that is usually used for the layer is further P-doped with trisbromophenylamine hexachloroantimony or the like, or a TPD structure having a partial structure. Molecular compounds and the like can be used.
  • TCTA N-carbazolyl triphenyl Amine
  • mCP 1,3-bis (carbazol-9-yl) benzene
  • Ad-Cz Carbazole derivatives such as 2,2-bis (4-carbazol-9-ylphenyl) adamantane
  • Ad-Cz 9- [4- (carbazol-9-yl) phenyl] -9- [
  • a compound having an electron blocking action such as a compound having a triphenylsilyl group and a triarylamine structure represented by 4- (triphenylsilyl) phenyl]
  • These may be formed alone, but may be used as a single layer formed by mixing with other materials, layers formed alone, mixed layers formed, or A stacked structure of layers formed by mixing with a layer formed alone may be used.
  • These materials can be formed into a thin film by a known method such as a spin coating method or an ink jet method in addition to a vapor deposition method.
  • the light emitting layer of the organic EL device of the present invention various metal complexes, anthracene derivatives, bisstyrylbenzene derivatives, pyrene derivatives, oxazole derivatives, polyparaphenylene vinylene derivatives, etc., in addition to metal complexes of quinolinol derivatives including Alq 3 can be used.
  • the light emitting layer may be composed of a host material and a dopant material.
  • the compound having an acridan ring structure represented by the general formula (1) of the present invention as the host material in addition to the light emitting material, thiazole Derivatives, benzimidazole derivatives, polydialkylfluorene derivatives and the like can be used.
  • quinacridone coumarin, rubrene, perylene, and derivatives thereof
  • benzopyran derivatives rhodamine derivatives, aminostyryl derivatives, and the like
  • These may be formed alone, but may be used as a single layer formed by mixing with other materials, layers formed alone, mixed layers formed, or A stacked structure of layers formed by mixing with a layer formed alone may be used.
  • a phosphorescent material can be used as the light emitting material.
  • a phosphorescent emitter of a metal complex such as iridium or platinum can be used.
  • Green phosphorescent emitters such as Ir (ppy) 3
  • blue phosphorescent emitters such as FIrpic and FIr6, and red phosphorescent emitters
  • Btp 2 Ir (acac) are used as the host material.
  • carbazole derivatives such as 4,4′-di (N-carbazolyl) biphenyl (hereinafter abbreviated as CBP), TCTA, mCP, etc.
  • a compound having an acridan ring structure represented can be used as a hole injection / transport host material.
  • a compound having an acridan ring structure represented can be used.
  • an electron transporting host material p-bis (triphenylsilyl) benzene (hereinafter abbreviated as UGH2) or 2,2 ′, 2 ′′-(1,3,5-phenylene) -tris (1-phenyl) -1H-benzimidazole) (hereinafter abbreviated as TPBI) can be used, and a high-performance organic EL device can be produced.
  • the phosphorescent light-emitting material into the host material by co-evaporation in the range of 1 to 30 weight percent with respect to the entire light-emitting layer.
  • These materials can be formed into a thin film by a known method such as a spin coating method or an ink jet method in addition to a vapor deposition method.
  • phenanthroline derivatives such as bathocuproine (hereinafter abbreviated as BCP), aluminum (III) bis (2-methyl-8-quinolinato) -4-phenylphenolate (hereinafter referred to as “BCP”).
  • BCP bathocuproine
  • BCP aluminum (III) bis (2-methyl-8-quinolinato) -4-phenylphenolate
  • BCP aluminum (III) bis (2-methyl-8-quinolinato) -4-phenylphenolate
  • various rare earth complexes, triazole derivatives, triazine derivatives, oxadiazole derivatives, and the like can be used. These materials may also serve as the material for the electron transport layer.
  • These may be formed alone, but may be used as a single layer formed by mixing with other materials, layers formed alone, mixed layers formed, or A stacked structure of layers formed by mixing with a layer formed alone may be used.
  • These materials can be formed into a thin film by a known method such as a spin coating method or an ink jet method in addition to a vapor deposition method.
  • various metal complexes triazole derivatives, triazine derivatives, oxadiazole derivatives, thiadiazole derivatives, carbodiimide derivatives, quinoxaline as well as metal complexes of quinolinol derivatives including Alq 3 and BAlq.
  • Derivatives, phenanthroline derivatives, silole derivatives and the like can be used. These may be formed alone, but may be used as a single layer formed by mixing with other materials, layers formed alone, mixed layers formed, or A stacked structure of layers formed by mixing with a layer formed alone may be used. These materials can be formed into a thin film by a known method such as a spin coating method or an ink jet method in addition to a vapor deposition method.
  • an alkali metal salt such as lithium fluoride and cesium fluoride
  • an alkaline earth metal salt such as magnesium fluoride
  • a metal oxide such as aluminum oxide
  • an electrode material having a low work function such as aluminum or an alloy having a lower work function such as a magnesium silver alloy, a magnesium indium alloy, or an aluminum magnesium alloy is used as the electrode material.
  • Tetrakis (triphenylphosphine) palladium (0.17 g) was added and heated, followed by stirring at 68 ° C. for 6.5 hours. The mixture was allowed to cool to room temperature, 50 ml of methanol was added, and the precipitated crude product was collected by filtration. The crude product was dissolved in 100 ml of toluene and subjected to adsorption purification using 10 g of silica gel. After concentrating under reduced pressure, it was washed with 50 ml of methanol, and crystals were precipitated with a mixed solvent of toluene / methanol.
  • Tetrakis (triphenylphosphine) palladium (0.23 g) was added and heated, followed by stirring at 68 ° C. for 6 hours. The mixture was allowed to cool to room temperature, and the organic layer was collected by a liquid separation operation. The organic layer was dried over magnesium sulfate and then concentrated under reduced pressure to obtain a brown crude product.
  • Tetrakis (triphenylphosphine) palladium (0.10 g) was added and heated, followed by stirring at 68 ° C. for 3 hours. The mixture was allowed to cool to room temperature, and the organic layer was collected by a liquid separation operation. The organic layer was dried over magnesium sulfate and then concentrated under reduced pressure to obtain a brown crude product.
  • Tetrakis (triphenylphosphine) palladium (0.58 g) was added and heated, followed by stirring at 68 ° C. for 4 hours. The mixture was allowed to cool to room temperature, and the organic layer was collected by a liquid separation operation. The organic layer was washed with 100 ml of water and then concentrated under reduced pressure. After dissolution by adding 445 ml of toluene, adsorption purification using silica gel was performed. After concentrating under reduced pressure, 12.1 g of crude product was obtained by crystallization with 300 ml of methanol.
  • the mixture was allowed to cool to room temperature, 50 ml of methanol, 50 ml of water and 75 ml of toluene were added, insoluble matters were removed by filtration, and then the organic layer was collected by a liquid separation operation. The organic layer was washed twice with 50 ml of water, dried over magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure to obtain a brown crude product.
  • Tetrakis (triphenylphosphine) palladium (0.20 g) was added and heated, followed by stirring at 72 ° C. for 5 hours. The mixture was allowed to cool to room temperature, and the organic layer was collected by a liquid separation operation. The organic layer was washed twice with 50 ml of water, dried over magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure to obtain a crude product. After the crude product is purified by column chromatography (carrier: silica gel, eluent: hexane / toluene), crystallization with a mixed solvent of toluene and methanol, crystallization with diisopropyl ether, and crystallization with a mixed solvent of THF and methanol are repeated.
  • carrier silica gel, eluent: hexane / toluene
  • crystallization with a mixed solvent of toluene and methanol crystallization with diisopropyl ether
  • Tetrakis (triphenylphosphine) palladium (0.19 g) was added and heated, followed by stirring at 67 ° C. for 5.5 hours. The mixture was allowed to cool to room temperature, and the organic layer was collected by a liquid separation operation. The organic layer was dried over magnesium sulfate and then concentrated under reduced pressure to obtain a crude product. Toluene was added to the crude product for dissolution, and after purification by adsorption using silica gel, purification was performed by column chromatography (carrier: silica gel, eluent: hexane / toluene).
  • the compound of the present invention has a glass transition point of 100 ° C. or higher, which indicates that the thin film state is stable in the compound of the present invention.
  • the compound of the present invention exhibits a suitable energy level as compared with the work function 5.4 eV of general hole transport materials such as NPD and TPD, and has a good hole transport capability.
  • the organic EL element has a hole injection layer 3, a hole transport layer 4, a light emitting layer 5, an electron transport layer on a glass substrate 1 on which an ITO electrode is previously formed as a transparent anode 2 as shown in FIG. 6, an electron injection layer 7 and a cathode (aluminum electrode) 8 were deposited in this order.
  • the glass substrate 1 on which ITO having a thickness of 150 nm was formed was washed with an organic solvent, and then the surface was washed by oxygen plasma treatment. Then, this glass substrate with an ITO electrode was mounted in a vacuum vapor deposition machine and the pressure was reduced to 0.001 Pa or less. Subsequently, a compound 71 having the following structural formula was formed to a thickness of 20 nm as the hole injection layer 3 so as to cover the transparent anode 2. On this hole injection layer 3, the compound (compound 5) of Example 1 of the present invention was formed as a hole transport layer 4 so as to have a film thickness of 40 nm.
  • On this emitting layer 5 was formed to have the Alq 3 film thickness 30nm as an electron transport layer 6.
  • lithium fluoride was formed as the electron injection layer 7 so as to have a film thickness of 0.5 nm.
  • aluminum was deposited to a thickness of 150 nm to form the cathode 8.
  • the characteristic measurement was performed at normal temperature in air
  • Example 10 In Example 10, except that the compound (Compound 22) of Example 3 of the present invention was formed to a film thickness of 40 nm in place of the compound (Compound 5) of Example 1 of the present invention as the material for the hole transport layer 4.
  • An organic EL element was produced under the same conditions. About the produced organic EL element, the characteristic measurement was performed at normal temperature in air
  • Example 10 except that the compound (Compound 67) of Example 6 of the present invention was formed so as to have a film thickness of 40 nm instead of the compound (Compound 5) of Example 1 of the present invention as the material of the hole transport layer 4.
  • An organic EL element was produced under the same conditions. About the produced organic EL element, the characteristic measurement was performed at normal temperature in air
  • Example 10 For comparison, in Example 10, except that the compound 74 of the following structural formula was formed to a film thickness of 40 nm instead of the compound (Compound 5) of Example 1 of the present invention as the material of the hole transport layer 4.
  • An organic EL element was produced under the same conditions. About the produced organic EL element, the characteristic measurement was performed at normal temperature in air
  • the driving voltage was 5.17 V for Compound 74, 5.20 V for Compound (Compound 5) of Example 1 of the present invention
  • the compound of Example 3 (Compound 22) could be driven at a low voltage of 4.81 V
  • the compound of Example 6 (Compound 67) could be driven at a low voltage equivalent to or higher than 5.09 V.
  • the compound 74 of Example 74 of the present invention (Compound 5) is 6.07 lm / W compared to 5.49 lm / W of Compound 74, and the compound of Example 3 of the present invention (Compound 22).
  • the compound of Example 6 (Compound 67) was greatly improved to 6.74 lm / W.
  • the compound of the present invention was improved with respect to the compound 74 in both luminance and luminous efficiency.
  • the organic EL device using the compound having an acridan ring structure of the present invention is improved in luminous efficiency and power efficiency as compared with the organic EL device using the compound 74, and It was found that a decrease in practical driving voltage can be achieved.
  • the compound having a compound having an acridan ring structure of the present invention is excellent as a compound for an organic EL device because of its high hole transport ability, excellent amorphous property and stable thin film state.
  • an organic EL device using the compound high luminous efficiency and power efficiency can be obtained, practical driving voltage can be lowered, and durability can be improved. For example, it has become possible to develop home appliances and lighting.

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Abstract

【課題】　高効率、高耐久性の有機エレクトロルミネッセンス素子用の材料として、正孔の注入・輸送性能に優れ、電子阻止能力を有し、薄膜状態での安定性が高く、耐熱性に優れた特性を有する有機化合物を提供し、さらにこの化合物を用いて、高効率、高耐久性の有機エレクトロルミネッセンス素子を提供すること。 【解決手段】　一般式（１）で表されるアクリダン環構造を有する化合物であり、一対の電極とその間に挟まれた少なくとも一層の有機層を有する有機エレクトロルミネッセンス素子において、該化合物が、少なくとも１つの有機層の構成材料として用いられていることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子である。

Description

アクリダン環構造を有する化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子
　本発明は、各種の表示装置に好適な自発光素子である有機エレクトロルミネッセンス素子に適した化合物と該素子に関するものであリ、詳しくはアクリダン環構造を有する化合物と、該化合物を用いた有機エレクトロルミネッセンス素子に関するものである。
　有機エレクトロルミネッセンス素子は自己発光性素子であるため、液晶素子にくらべて明るく視認性に優れ、鮮明な表示が可能であるため、活発な研究がなされてきた。
　１９８７年にイーストマン・コダック社のＣ．Ｗ．Ｔａｎｇらは各種の役割を各材料に分担した積層構造素子を開発することにより有機材料を用いた有機エレクトロルミネッセンス素子を実用的なものにした。彼らは電子を輸送することのできる蛍光体、トリス（８－ヒドロキシキノリン）アルミニウム（以後、Ａｌｑ３と略称する）と正孔を輸送することのできる芳香族アミン化合物とを積層し、両方の電荷を蛍光体の層の中に注入して発光させることにより、１０Ｖ以下の電圧で１０００ｃｄ／ｍ２以上の高輝度を得た（例えば、特許文献１および特許文献２参照）。
　現在まで、有機エレクトロルミネッセンス素子の実用化のために多くの改良がなされ、各種の役割をさらに細分化して、基板上に順次に、陽極、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層、陰極を設けた電界発光素子によって高効率と耐久性が達成されている（例えば、非特許文献1参照）。
　また、発光効率のさらなる向上を目的として三重項励起子の利用が試みられ、燐光発光体の利用が検討されている（例えば、非特許文献２参照）。
　発光層は、一般的にホスト材料と称される電荷輸送性の化合物に、蛍光体や燐光発光体をドープして作製することもできる。上記の講習会予稿集に記載されているように、有機エレクトロルミネッセンス素子における有機材料の選択は、その素子の効率や耐久性など諸特性に大きな影響を与える。
　有機エレクトロルミネッセンス素子においては、両電極から注入された電荷が発光層で再結合して発光が得られるが、正孔、電子の両電荷を如何に効率よく発光層に受け渡すかが重要であり、正孔注入性を高め、陰極から注入された電子をブロックする電子阻止性を高めることによって、正孔と電子が再結合する確率を向上させ、さらには発光層内で生成した励起子を閉じ込めることによって、高発光効率を得ることができる。そのため、正孔輸送材料の果たす役割は重要であり、正孔注入性が高く、正孔の移動度が大きく、電子阻止性が高く、さらには電子に対する耐久性が高い正孔輸送材料が求められている。
　また、素子の寿命に関しては材料の耐熱性やアモルファス性も重要である。耐熱性が低い材料では、素子駆動時に生じる熱により、低い温度でも熱分解が起こり、材料が劣化する。アモルファス性が低い材料では、短い時間でも薄膜の結晶化が起こり、素子が劣化してしまう。そのため使用する材料には耐熱性が高く、アモルファス性が良好な性質が求められる。
　これまで有機エレクトロルミネッセンス素子に用いられてきた正孔輸送材料としては、Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－Ｎ，Ｎ’－ジ（α－ナフチル）ベンジジン（以後、ＮＰＤと略称する）や種々の芳香族アミン誘導体が知られていた（例えば、特許文献１および特許文献２参照）。ＮＰＤは良好な正孔輸送能力を持っているが、耐熱性の指標となるガラス転移点（Ｔｇ）が９６℃と低く、高温条件下では結晶化による素子特性の低下が起こってしまう（例えば、非特許文献３参照）。また、前記特許文献１や特許文献２に記載の芳香族アミン誘導体の中には、正孔の移動度が１０－３ｃｍ２／Ｖｓ以上と優れた移動度を有する化合物が知られているが、電子阻止性が不十分であるため、電子の一部が発光層を通り抜けてしまい、発光効率の向上が期待できないなど、さらなる高効率化のため、より電子阻止性が高く、薄膜がより安定で耐熱性の高い材料が求められていた。
　耐熱性や正孔注入性、電子阻止性などの特性を改良した化合物として、下記の式で表される置換アクリダン構造を有するアリールアミン化合物（例えば、化合物Ａおよび化合物Ｂ）が提案されている。（例えば、特許文献３および４参照）。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（化合物Ａ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（化合物Ｂ）
　しかしながら、これらの化合物を正孔注入層または正孔輸送層に用いた素子では、耐熱性や発光効率などの改良はされているものの、未だ十分とはいえず、また、低駆動電圧化や電流効率も十分とはいえず、アモルファス性にも問題があった。そのため、アモルファス性を高めつつ、さらなる低駆動電圧化や、さらなる高発光効率化が求められていた。
特開平８－４８６５６号公報 特許第３１９４６５７号公報 ＷＯ２００６／０３３５６３号公報 ＷＯ２００７／１１０２２８号公報
応用物理学会第９回講習会予稿集５５～６１ページ（２００１） 応用物理学会第９回講習会予稿集２３～３１ページ（２００１） 有機ＥＬ討論会第３回例会予稿集１３～１４ページ（２００６） Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，６０，７５０８（１９９５） Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．，９５，２４５７（１９９５）
　本発明の目的は、高効率、高耐久性の有機エレクトロルミネッセンス素子用の材料として、正孔の注入・輸送性能に優れ、電子阻止能力を有し、薄膜状態での安定性が高く、耐熱性に優れた特性を有する有機化合物を提供し、さらにこの化合物を用いて、高効率、高耐久性の有機エレクトロルミネッセンス素子を提供することにある。
　本発明が提供しようとする有機化合物が具備すべき物理的な特性としては、（１）正孔の注入特性がよいこと、（２）正孔の移動度が大きいこと、（３）電子阻止能力に優れること、（４）薄膜状態が安定であること、（５）耐熱性に優れていること、をあげることができる。また、本発明が提供しようとする有機エレクトロルミネッセンス素子が具備すべき物理的な特性としては、（１）発光効率および電力効率が高いこと、（２）発光開始電圧が低いこと、（３）実用駆動電圧が低いこと、をあげることができる。
　そこで本発明者らは上記の目的を達成するために、芳香族三級アミン構造が高い正孔注入・輸送能力を有していることと、アクリダン環構造が電子阻止性を有していること、さらにはこの部分構造が有する耐熱性と薄膜安定性への効果に期待して、アクリダン環構造を有する化合物を設計して化学合成し、該化合物を用いて種々の有機エレクトロルミネッセンス素子を試作し、素子の特性評価を鋭意行った結果、本発明を完成するに至った。
　すなわち本発明は、下記一般式（１）で表される、アクリダン環構造を有する化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１）
（式中、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３は相互に同一でも異なってもよく、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表し、Ｒ１～Ｒ６は相互に同一でも異なってもよく、水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、トリフルオロメチル基、ニトロ基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基または置換もしくは無置換のアリールオキシ基であって、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ７、Ｒ８は相互に同一でも異なってもよく、トリフルオロメチル基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基であって、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成してもよい。）
　また、本発明は、下記一般式（２）で表される、アクリダン環構造を有する化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（２）
（式中、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３は相互に同一でも異なってもよく、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表し、Ｒ１～Ｒ６は相互に同一でも異なってもよく、水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、トリフルオロメチル基、ニトロ基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基または置換もしくは無置換のアリールオキシ基であって、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ７、Ｒ８は相互に同一でも異なってもよく、トリフルオロメチル基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基であって、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成してもよい。）
　また、本発明は、前記一般式（１）において、Ｒ７およびＲ８がメチル基である、アクリダン環構造を有する化合物である。
　また、本発明は、前記一般式（１）において、Ａｒ１が置換もしくは無置換のビフェニリル基である、アクリダン環構造を有する化合物である。
　また、本発明は、前記一般式（１）において、Ａｒ１が置換もしくは無置換の９，９’－ジメチルフルオレニル基である、アクリダン環構造を有する化合物である。
　また、本発明は、前記一般式（１）において、Ａｒ１が９－フェニル－９Ｈ－カルバゾリル基である、アクリダン環構造を有する化合物である。
　また、本発明は、一対の電極とその間に挟まれた少なくとも一層の有機層を有する有機エレクトロルミネッセンス素子において、前記一般式（１）または一般式（２）で表されるアクリダン環構造を有する化合物が、少なくとも１つの有機層の構成材料として用いられていることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子である。
　一般式（１）～（２）中のＲ１～Ｒ８で表される「置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」、「置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基」または「置換基を有していてもよい炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基」における「炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」、「炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基」または「炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基」としては、具体的に、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ－ヘキシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、１－アダマンチル基、２－アダマンチル基、ビニル基、アリル基、イソプロペニル基、２－ブテニル基などをあげることができる。また、これらの基同士が単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成してもよい。
　一般式（１）～（２）中のＲ１～Ｒ８で表される「置換基を有する炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基」、「置換基を有する炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基」または「置換基を有する炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基」における「置換基」としては、具体的に、重水素原子、トリフルオロメチル基、シアノ基、ニトロ基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基などの炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルコキシ基；アリル基などのアルケニル基；フェノキシ基、トリルオキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基などのアリールアルコキシ基；フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントリル基、フルオレニル基、インデニル基、ピレニル基、ペリレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基などの芳香族炭化水素基もしくは縮合多環芳香族基；ピリジル基、フラニル基、ピラニル基、チエニル基、フリル基、ピロリル基、チオフェニル基、キノリル基、イソキノリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチオフェニル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノキサリル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基、カルボリニル基などの芳香族複素環基のような基をあげることができ、これらの置換基は、さらに他の置換基によって置換されていてもよい。また、これらの置換基同士が単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成していてもよい。
　一般式（１）～（２）中のＲ１～Ｒ８で表される「置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基」または「置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基」における「炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基」または「炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基」としては、具体的に、メチルオキシ基、エチルオキシ基、ｎ－プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ｎ－ブチルオキシ基、ｔｅｒｔ－ブチルオキシ基、ｎ－ペンチルオキシ基、ｎ－ヘキシルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、シクロヘプチルオキシ基、シクロオクチルオキシ基、１－アダマンチルオキシ基および２－アダマンチルオキシ基などをあげることができる。また、これらの基同士が単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成していてもよい。
　一般式（１）～（２）中のＲ１～Ｒ８で表される「置換基を有する炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基」または「置換基を有する炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基」における「置換基」としては、具体的に、重水素原子、トリフルオロメチル基、シアノ基、ニトロ基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基などの炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルコキシ基；アリル基などのアルケニル基；フェノキシ基、トリルオキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基などのアリールアルコキシ基；フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントリル基、フルオレニル基、インデニル基、ピレニル基、ペリレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基などの芳香族炭化水素基もしくは縮合多環芳香族基；ピリジル基、フラニル基、ピラニル基、チエニル基、フリル基、ピロリル基、チオフェニル基、キノリル基、イソキノリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチオフェニル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノキサリル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基、カルボリニル基などの芳香族複素環基のような基をあげることができ、これらの置換基は、さらに他の置換基によって置換されていてもよい。また、これらの置換基同士が単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成していてもよい。
　一般式（１）～（２）中のＲ１～Ｒ６で表される「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基」、「置換もしくは無置換の芳香族複素環基」または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基」における「芳香族炭化水素基」、「芳香族複素環基」または「縮合多環芳香族基」としては、具体的に、フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、フルオレニル基、インデニル基、ピレニル基、ペリレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基、ピリジル基、フラニル基、ピラニル基、チオフェニル基、キノリル基、イソキノリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチオフェニル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノキサリル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基およびカルボリニル基などをあげることができる。また、これらの基同士が単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成していてもよい。
　ここで、一般式（１）～（２）中のＲ１～Ｒ６で表される「置換もしくは無置換の芳香族複素環基」における「芳香族複素環基」としては、チオフェニル基、ベンゾチオフェニル基、ベンゾチアゾリル基、ジベンゾチオフェニル基など含硫黄芳香族複素環基が好ましい。
　一般式（１）～（２）中のＲ１～Ｒ６で表される「置換芳香族炭化水素基」、「置換芳香族複素環基」または「置換縮合多環芳香族基」における「置換基」としては、具体的に、重水素原子、トリフルオロメチル基、シアノ基、ニトロ基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ－ヘキシル基などの炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基などの炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルコキシ基；アリル基などのアルケニル基；ベンジル基、ナフチルメチル基、フェネチル基などのアラルキル基；フェノキシ基、トリルオキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基などのアリールアルコキシ基；フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントリル基、フルオレニル基、インデニル基、ピレニル基、ペリレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基などの芳香族炭化水素基もしくは縮合多環芳香族基；ピリジル基、フラニル基、ピラニル基、チエニル基、フリル基、ピロリル基、チオフェニル基、キノリル基、イソキノリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチオフェニル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノキサリル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基、カルボリニル基などの芳香族複素環基；スチリル基、ナフチルビニル基などのアリールビニル基；アセチル基、ベンゾイル基などのアシル基のような基をあげることができ、これらの置換基はさらに置換されていてもよい。また、これらの置換基が単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成してもよい。
　一般式（１）～（２）中のＲ１～Ｒ６で表される「置換もしくは無置換のアリールオキシ基」における「アリールオキシ基」としては、具体的に、フェノキシ基、トリルオキシ基、ビフェニリルオキシ基、ターフェニリルオキシ基、ナフチルオキシ基、アントリルオキシ基、フェナントリルオキシ基、フルオレニルオキシ基、インデニルオキシ基、ピレニルオキシ基、ペリレニルオキシ基などをあげることができる。また、これらの基同士が単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成していてもよい。
　一般式（１）～（２）中のＲ１～Ｒ６で表される「置換アリールオキシ基」における「置換基」としては、具体的に、重水素原子、トリフルオロメチル基、シアノ基、ニトロ基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ－ヘキシル基などの炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基などの炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルコキシ基；アリル基などのアルケニル基；ベンジル基、ナフチルメチル基、フェネチル基などのアラルキル基；フェノキシ基、トリルオキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基などのアリールアルコキシ基；フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントリル基、フルオレニル基、インデニル基、ピレニル基、ペリレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基などの芳香族炭化水素基もしくは縮合多環芳香族基；ピリジル基、フラニル基、ピラニル基、チエニル基、フリル基、ピロリル基、チオフェニル基、キノリル基、イソキノリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチオフェニル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノキサリル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基、カルボリニル基などの芳香族複素環基；スチリル基、ナフチルビニル基などのアリールビニル基；アセチル基、ベンゾイル基などのアシル基のような基をあげることができ、これらの置換基はさらに置換されていてもよい。また、これらの置換基が単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成してもよい。
　一般式（１）～（２）中のＡｒ１～Ａｒ３で表される「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基」、「置換もしくは無置換の芳香族複素環基」または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基」における「芳香族炭化水素基」、「芳香族複素環基」または「縮合多環芳香族基」としては、具体的に、フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、フルオレニル基、インデニル基、ピレニル基、ペリレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基、ピリジル基、フラニル基、ピラニル基、チオフェニル基、キノリル基、イソキノリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチオフェニル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノキサリル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基、およびカルボリニル基などをあげることができる。
　ここで、一般式（１）～（２）中のＡｒ１～Ａｒ３で表される「置換もしくは無置換の芳香族複素環基」における「芳香族複素環基」としては、チオフェニル基、ベンゾチオフェニル基、ベンゾチアゾリル基、ジベンゾチオフェニル基など含硫黄芳香族複素環基、または９位に置換基を有するカルバゾリル基が好ましい。
　一般式（１）～（２）中のＡｒ１～Ａｒ３で表される「置換芳香族炭化水素基」、「置換芳香族複素環基」または「置換縮合多環芳香族基」における「置換基」としては、具体的に、重水素原子、トリフルオロメチル基、シアノ基、ニトロ基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ－ヘキシル基などの炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基などの炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルコキシ基；アリル基などのアルケニル基；ベンジル基、ナフチルメチル基、フェネチル基などのアラルキル基；フェノキシ基、トリルオキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基などのアリールアルコキシ基；フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントリル基、フルオレニル基、インデニル基、ピレニル基、ペリレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基などの芳香族炭化水素基もしくは縮合多環芳香族基；ピリジル基、フラニル基、ピラニル基、チエニル基、フリル基、ピロリル基、チオフェニル基、キノリル基、イソキノリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチオフェニル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノキサリル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基、カルボリニル基などの芳香族複素環基；スチリル基、ナフチルビニル基などのアリールビニル基；アセチル基、ベンゾイル基などのアシル基のような基をあげることができ、これらの置換基はさらに置換されていてもよい。また、これらの置換基が置換基同士もしくはＡｒ１～Ａｒ３で表される「置換芳香族炭化水素基」、「置換芳香族複素環基」または「置換縮合多環芳香族基」と単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成してもよい。
　一般式（１）～（２）中のＲ７、Ｒ８としては、「置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基が好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基が特に好ましい。
　一般式（１）～（２）中のＡｒ１～Ａｒ３としては、「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基」、「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基」もしくは「９位に置換基を有するカルバゾリル基」が好ましく、置換もしくは無置換のフェニル基、置換もしくは無置換のビフェニリル基、置換もしくは無置換のターフェニリル基、置換もしくは無置換のナフチル基、置換もしくは無置換のフェナントリル基、９，９’－ジメチルフルオレニル基、９－フェニル－９Ｈ－カルバゾリル基、置換もしくは無置換のトリフェニレニル基が特に好ましい。
　本発明の一般式（１）～（２）で表されるアクリダン環構造を有する化合物は新規な化合物であり、従来の正孔輸送材料より、優れた電子の阻止能力を有し、優れたアモルファス性を有し、かつ薄膜状態が安定である。
　本発明の一般式（１）～（２）で表されるアクリダン環構造を有する化合物は、有機エレクトロルミネッセンス素子（以後、有機ＥＬ素子と略称する。）の正孔注入層および／または正孔輸送層の構成材料として使用することができる。従来の材料に比べて正孔の注入性が高く、移動度が大きく、電子阻止性が高く、しかも電子に対する安定性が高い材料を用いることによって、発光層内で生成した励起子を閉じ込めることができ、さらに正孔と電子が再結合する確率を向上させ、高発光効率を得ることができると共に、駆動電圧が低下して、有機ＥＬ素子の耐久性が向上するという作用を有する。
　本発明の一般式（１）～（２）で表される、アクリダン環構造を有する化合物は、有機ＥＬ素子の電子阻止層の構成材料としても使用することができる。優れた電子の阻止能力と共に従来の材料に比べて正孔輸送性に優れ、かつ薄膜状態の安定性の高い材料を用いることにより、高い発光効率を有しながら、駆動電圧が低下し、電流耐性が改善されて、有機ＥＬ素子の最大発光輝度が向上するという作用を有する。
　本発明の一般式（１）～（２）で表される、アクリダン環構造を有する化合物は、有機ＥＬ素子の発光層の構成材料としても使用することができる。従来の材料に比べて正孔輸送性に優れ、かつバンドギャップの広い本発明の材料を発光層のホスト材料として用い、ドーパントと呼ばれている蛍光発光体や燐光発光体を担持させて、発光層として用いることにより、駆動電圧が低下し、発光効率が改善された有機ＥＬ素子を実現できるという作用を有する。
　本発明の有機ＥＬ素子は、従来の正孔輸送材料より正孔の移動度が大きく、優れた電子の阻止能力を有し、優れたアモルファス性を有し、かつ薄膜状態が安定な、アクリダン環構造を有する化合物を用いているため、高効率、高耐久性を実現することが可能となった。
　本発明のアクリダン環構造を有する化合物は、有機ＥＬ素子の正孔注入層、正孔輸送層、電子阻止層あるいは発光層の構成材料として有用であり、優れた電子の阻止能力を有し、かつアモルファス性が良好であり、薄膜状態が安定で、耐熱性に優れている。本発明の有機ＥＬ素子は発光効率および電力効率が高く、このことにより素子の実用駆動電圧を低くさせることができる。
本発明実施例１の化合物（化合物５）の１Ｈ－ＮＭＲチャート図である。 本発明実施例２の化合物（化合物６５）の１Ｈ－ＮＭＲチャート図である。 本発明実施例３の化合物（化合物２２）の１Ｈ－ＮＭＲチャート図である。 本発明実施例４の化合物（化合物４）の１Ｈ－ＮＭＲチャート図である。 本発明実施例５の化合物（化合物６６）の１Ｈ－ＮＭＲチャート図である。 本発明実施例６の化合物（化合物６７）の１Ｈ－ＮＭＲチャート図である。 本発明実施例７の化合物（化合物６８）の１Ｈ－ＮＭＲチャート図である。 実施例１０～１２、比較例１のＥＬ素子構成を示した図である。
　本発明のアクリダン環構造を有する化合物は新規な化合物であり、これらの化合物は例えば、以下のように合成できる。まず、相当する１０位をアリール基で置換されたアクリダンを臭素やＮ－ブロモスクシンイミドなどによるブロモ化を行うことによって、２位または／および７位のブロモ置換体を合成し（例えば、特許文献３参照）、このブロモ体とピナコールボランやビス(ピナコラート)ジボロンなどとの反応で合成されるボロン酸またはボロン酸エステル（例えば、非特許文献４参照）とをＳｕｚｕｋｉカップリングなどのクロスカップリング反応（例えば、非特許文献５参照）を行うことによって、アクリダン環構造を有する化合物を合成することができる。
　ここで、２位がブロモ化されたモノブロモ置換体から合成したアクリダン環構造を有する化合物においては、同様にブロモ化を行うことによって７位をブロモ化し、同様のクロスカップリング反応によって７位に置換基を導入することができ、７位がブロモ化されたモノブロモ置換体から合成したアクリダン環構造を有する化合物においては、同様にブロモ化を行うことによって２位をブロモ化し、同様のクロスカップリング反応によって２位に置換基を導入することができる。
　同様に、１０位をアリール基で置換されたアクリダンのブロモ化によって、２位および７位以外の位置にブロモ基を導入し、同様のクロスカップリング反応を行うことによって置換位置の異なる、アクリダン環構造を有する化合物を合成することができる。
　一般式（１）で表されるアクリダン環構造を有する化合物の中で、好ましい化合物の具体例を以下に示すが、本発明は、これらの化合物に限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（化合物３）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（化合物４）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（化合物５）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（化合物６）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（化合物７）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（化合物８）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（化合物９）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（化合物１０）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（化合物１１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（化合物１２）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（化合物１３）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（化合物１４）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（化合物１５）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（化合物１６）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（化合物１７）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（化合物１８）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（化合物１９）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（化合物２０）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（化合物２１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（化合物２２）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（化合物２３）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（化合物２４）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（化合物２５）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（化合物２６）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（化合物２７）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（化合物２８）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（化合物２９）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（化合物３０）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（化合物３１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（化合物３２）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（化合物３３）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（化合物３４）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（化合物３５）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（化合物３６）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（化合物３７）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（化合物３８）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000041
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（化合物３９）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000042
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（化合物４０）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000043
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（化合物４１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000044
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（化合物４２）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000045
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（化合物４３）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000046
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（化合物４４）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000047
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（化合物４５）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000048
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（化合物４６）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000049
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（化合物４７）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000050
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（化合物４８）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000051
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（化合物４９）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000052
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（化合物５０）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000053
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（化合物５１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000054
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（化合物５２）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000055
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（化合物５３）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000056
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（化合物５４）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000057
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（化合物５５）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000058
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（化合物５６）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000059
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（化合物５７）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000060
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（化合物５８）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000061
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（化合物５９）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000062
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（化合物６０）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000063
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（化合物６１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000064
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（化合物６２）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000065
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（化合物６３）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000066
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（化合物６４）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000067
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（化合物６５）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000068
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（化合物６６）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000069
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（化合物６７）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000070
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（化合物６８）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000071
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（化合物６９）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000072
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（化合物７０）
　これらの化合物の精製はカラムクロマトグラフによる精製、シリカゲル、活性炭、活性白土などによる吸着精製、溶媒による再結晶や晶析法などによって行った。化合物の同定は、ＮＭＲ分析によって行った。物性値として、ガラス転移点（Ｔｇ）および融点、仕事関数の測定を行った。ガラス転移点（Ｔｇ）は薄膜状態の安定性の指標となるものであり、融点は蒸着性の指標となるものであり、仕事関数は正孔輸送性の指標となるものである。
　ガラス転移点（Ｔｇ）および融点は、粉体を用いて高感度示差走査熱量計（ブルカー・エイエックスエス製、ＤＳＣ３１００Ｓ）によって求めた。
　仕事関数は、ＩＴＯ基板の上に１００ｎｍの薄膜を作製して、大気中光電子分光装置（理研計器製、ＡＣ－３型）を用いて測定した。
　本発明の有機ＥＬ素子の構造としては、基板上に順次に、陽極、正孔輸送層、電子阻止層、発光層、電子輸送層、陰極からなるもの、また、陽極と正孔輸送層の間に正孔注入層を有するもの、電子輸送層と陰極の間に電子注入層を有するものがあげられる。これらの多層構造においては有機層を何層か省略することが可能であり、例えば基板上に順次に、陽極、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、陰極を有する構成とすることもできる。
　本発明の有機ＥＬ素子の陽極としては、ＩＴＯや金のような仕事関数の大きな電極材料が用いられる。本発明の有機ＥＬ素子の正孔注入層として、本発明の一般式（１）で表されるアクリダン環構造を有する化合物のほか、銅フタロシアニンに代表されるポルフィリン化合物、スターバースト型のトリフェニルアミン誘導体、種々のトリフェニルアミン４量体などの材料、ヘキサシアノアザトリフェニレンのようなアクセプター性の複素環化合物や塗布型の高分子材料を用いることができる。これらの材料は蒸着法の他、スピンコート法やインクジェット法などの公知の方法によって薄膜形成を行うことができる。
　本発明の有機ＥＬ素子の正孔輸送層として、本発明の一般式（１）で表されるアクリダン環構造を有する化合物のほか、Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－Ｎ，Ｎ’－ジ（ｍ－トリル）ベンジジン（以後、ＴＰＤと略称する）やＮ，Ｎ’－ジフェニル－Ｎ，Ｎ’－ジ（α－ナフチル）ベンジジン（以後、ＮＰＤと略称する）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラビフェニリルベンジジンなどのベンジジン誘導体、１，１－ビス［４－(ジ－４－トリルアミノ)フェニル］シクロヘキサン（以後、ＴＡＰＣと略称する）、種々のトリフェニルアミン３量体および４量体などを用いることができる。これらは、単独で成膜してもよいが、他の材料とともに混合して成膜した単層として使用してもよく、単独で成膜した層同士、混合して成膜した層同士、または単独で成膜した層と混合して成膜した層の積層構造としてもよい。また、正孔の注入・輸送層として、ポリ（３，４－エチレンジオキシチオフェン）（以後、ＰＥＤＯＴと略称する）／ポリ（スチレンスルフォネート）（以後、ＰＳＳと略称する）などの塗布型の高分子材料を用いることができる。これらの材料は蒸着法の他、スピンコート法やインクジェット法などの公知の方法によって薄膜形成を行うことができる。
　また、正孔注入層あるいは正孔輸送層において、該層に通常使用される材料に対し、さらにトリスブロモフェニルアミンヘキサクロルアンチモンなどをＰドーピングしたものや、ＴＰＤの構造をその部分構造に有する高分子化合物などを用いることができる。
　本発明の有機ＥＬ素子の電子阻止層として、本発明の一般式（１）で表されるアクリダン環構造を有する化合物のほか、４，４’,４’’－トリ（Ｎ－カルバゾリル）トリフェニルアミン（以後、ＴＣＴＡと略称する）、９，９－ビス［４－（カルバゾール－９－イル）フェニル］フルオレン、１，３－ビス（カルバゾール－９－イル）ベンゼン（以後、ｍＣＰと略称する）、２，２－ビス（４－カルバゾール－９－イルフェニル）アダマンタン(以後、Ａｄ－Ｃｚと略称する)などのカルバゾール誘導体、９－［４－（カルバゾール－９－イル）フェニル］－９－［４－（トリフェニルシリル）フェニル］－９Ｈ－フルオレンに代表されるトリフェニルシリル基とトリアリールアミン構造を有する化合物などの電子阻止作用を有する化合物を用いることができる。これらは、単独で成膜してもよいが、他の材料とともに混合して成膜した単層として使用してもよく、単独で成膜した層同士、混合して成膜した層同士、または単独で成膜した層と混合して成膜した層の積層構造としてもよい。これらの材料は蒸着法の他、スピンコート法やインクジェット法などの公知の方法によって薄膜形成を行うことができる。
　本発明の有機ＥＬ素子の発光層として、Ａｌｑ３をはじめとするキノリノール誘導体の金属錯体の他、各種の金属錯体、アントラセン誘導体、ビススチリルベンゼン誘導体、ピレン誘導体、オキサゾール誘導体、ポリパラフェニレンビニレン誘導体などを用いることができる。また、発光層をホスト材料とドーパント材料とで構成してもよく、ホスト材料として、本発明の一般式（１）で表されるアクリダン環構造を有する化合物のほか、前記発光材料に加え、チアゾール誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、ポリジアルキルフルオレン誘導体などを用いることができる。またドーパント材料としては、キナクリドン、クマリン、ルブレン、ペリレンおよびそれらの誘導体、ベンゾピラン誘導体、ローダミン誘導体、アミノスチリル誘導体などを用いることができる。これらは、単独で成膜してもよいが、他の材料とともに混合して成膜した単層として使用してもよく、単独で成膜した層同士、混合して成膜した層同士、または単独で成膜した層と混合して成膜した層の積層構造としてもよい。
　また、発光材料として燐光発光材料を使用することも可能である。燐光発光体としては、イリジウムや白金などの金属錯体の燐光発光体を使用することができる。Ｉｒ（ｐｐｙ）３などの緑色の燐光発光体、ＦＩｒｐｉｃ、ＦＩｒ６などの青色の燐光発光体、Ｂｔｐ２Ｉｒ（ａｃａｃ）などの赤色の燐光発光体などが用いられ、このときのホスト材料としては正孔注入・輸送性のホスト材料として４，４’－ジ（Ｎ－カルバゾリル）ビフェニル（以後、ＣＢＰと略称する）やＴＣＴＡ、ｍＣＰなどのカルバゾール誘導体などに加え、本発明の一般式（１）で表されるアクリダン環構造を有する化合物を用いることができる。電子輸送性のホスト材料として、ｐ－ビス（トリフェニルシリル）ベンゼン(以後、ＵＧＨ２と略称する)や２，２’,２’’－(１，３，５－フェニレン)－トリス（１－フェニル－１Ｈ－ベンズイミダゾール）（以後、ＴＰＢIと略称する）などを用いることができ、高性能の有機ＥＬ素子を作製することができる。
　燐光性の発光材料のホスト材料へのドープは濃度消光を避けるため、発光層全体に対して1～３０重量パーセントの範囲で、共蒸着によってドープすることが好ましい。
　これらの材料は蒸着法の他、スピンコート法やインクジェット法などの公知の方法によって薄膜形成を行うことができる。
　本発明の有機ＥＬ素子の正孔阻止層として、バソクプロイン（以後、ＢＣＰと略称する）などのフェナントロリン誘導体や、アルミニウム（III）ビス（２－メチル－８－キノリナート）－４－フェニルフェノレート（以後、ＢＡｌｑと略称する）などのキノリノール誘導体の金属錯体の他、各種の希土類錯体、トリアゾール誘導体、トリアジン誘導体、オキサジアゾール誘導体など、正孔阻止作用を有する化合物を用いることができる。これらの材料は電子輸送層の材料を兼ねてもよい。これらは、単独で成膜してもよいが、他の材料とともに混合して成膜した単層として使用してもよく、単独で成膜した層同士、混合して成膜した層同士、または単独で成膜した層と混合して成膜した層の積層構造としてもよい。これらの材料は蒸着法の他、スピンコート法やインクジェット法などの公知の方法によって薄膜形成を行うことができる。
　本発明の有機ＥＬ素子の電子輸送層として、Ａｌｑ３、ＢＡｌｑをはじめとするキノリノール誘導体の金属錯体のほか、各種金属錯体、トリアゾール誘導体、トリアジン誘導体、オキサジアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、カルボジイミド誘導体、キノキサリン誘導体、フェナントロリン誘導体、シロール誘導体などを用いることができる。これらは、単独で成膜してもよいが、他の材料とともに混合して成膜した単層として使用してもよく、単独で成膜した層同士、混合して成膜した層同士、または単独で成膜した層と混合して成膜した層の積層構造としてもよい。これらの材料は蒸着法の他、スピンコート法やインクジェット法などの公知の方法によって薄膜形成を行うことができる。
　本発明の有機ＥＬ素子の電子注入層として、フッ化リチウム、フッ化セシウムなどのアルカリ金属塩、フッ化マグネシウムなどのアルカリ土類金属塩、酸化アルミニウムなどの金属酸化物などを用いることができるが、電子輸送層と陰極の好ましい選択においては、これを省略することができる。
　本発明の有機ＥＬ素子の陰極として、アルミニウムのような仕事関数の低い電極材料や、マグネシウム銀合金、マグネシウムインジウム合金、アルミニウムマグネシウム合金のような、より仕事関数の低い合金が電極材料として用いられる。
　以下、本発明の実施の形態について、実施例により具体的に説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。
　＜２，７，１０－トリス（ビフェニル－４－イル）－９，９－ジメチルアクリダン（化合物５）の合成＞
　窒素雰囲気下、反応容器に、１０－（ビフェニル－４－イル）－２，７－ジブロモ－９，９－ジメチルアクリダン３．９０ｇ、４－ビフェニルボロン酸１．６４ｇ、トルエン３９ｍｌ、エタノール１０ｍｌ、２Ｍ炭酸カリウム水溶液１１ｍｌを加え、超音波を照射しながら３０分間窒素ガスを通気した。テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．１７ｇを加えて加熱し、６８℃で６．５時間攪拌した。室温まで放冷し、メタノール５０ｍｌを加え、析出する粗製物をろ過によって採取した。粗製物をトルエン１００ｍｌに溶解し、シリカゲル１０ｇを用いた吸着精製を行った。減圧下で濃縮した後、メタノール５０ｍｌで洗浄し、トルエン／メタノールの混合溶媒によって結晶を析出させた。さらに、１，２－ジクロロベンゼンを用いた再結晶、続いて、１，２－ジクロロベンゼン／酢酸エチルの混合溶媒による晶析を行った後、メタノールによる還流洗浄を行うことによって、２，７，１０－トリス（ビフェニル－４－イル）－９，９－ジメチルアクリダン（化合物５）の白色粉体１．７７ｇ（収率３５％）を得た。
　得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ－ＮＭＲ測定結果を図１に示した。
　１Ｈ－ＮＭＲ（ＴＨＦ－ｄ８）で以下の３９個の水素のシグナルを検出した。δ（ｐｐｍ）＝７．９９（２Ｈ）、 ７．８５（２Ｈ）、７．７９(２Ｈ)、７．６９－７．６４(１２Ｈ)、 ７．４９(４Ｈ)、７．４２－７．３７(５Ｈ)、７．３１－７．２８（４Ｈ）、６．４５（２Ｈ）、１．８６（６Ｈ）。
　＜１０－（ビフェニル－４－イル）－２，７－ビス（９，９－ジメチル－９Ｈ‐フルオレン－２－イル)－９，９－ジメチルアクリダン（化合物６５）の合成＞
　窒素雰囲気下、反応容器に、１０－（ビフェニル－４－イル）－２，７－ジブロモ－９，９－ジメチルアクリダン３．４８ｇ、２－（９，９－ジメチル－９Ｈ－フルオレン－２－イル）－４，４，５，５－テトラメチル－［１，３，２］ジオキサボロラン４．５２ｇ、トルエン５２ｍｌ、エタノール１３ｍｌ、２Ｍ炭酸カリウム水溶液１０ｍｌを加え、超音波を照射しながら３０分間窒素ガスを通気した。テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．２３ｇを加えて加熱し、６８℃で６時間攪拌した。室温まで放冷し、分液操作によって有機層を採取した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、減圧下で濃縮することによって褐色の粗製物を得た。粗製物をカラムクロマトグラフ（担体：シリカゲル、溶離液：ヘキサン／トルエン）によって精製した後、メタノールによる洗浄、ジイソプロピルエーテルによる洗浄を繰返すことによって、１０－（ビフェニル－４－イル）－２，７－ビス（９，９－ジメチル－９Ｈ‐フルオレン－２－イル)－９，９－ジメチルアクリダン（化合物６５）の白色粉体２．７０ｇ（収率５４％）を得た。
　得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ－ＮＭＲ測定結果を図２に示した。
　１Ｈ－ＮＭＲ（ＴＨＦ－ｄ８）で以下の４７個の水素のシグナルを検出した。δ（ｐｐｍ）＝８．００（２Ｈ）、７．８４（２Ｈ）、７．８０－７．７３（６Ｈ）、７．６７（２Ｈ）、７．５６（２Ｈ）、７．５１－７．４９（４Ｈ）、７．４５（２Ｈ）、７．３８（１Ｈ）、７．３１－７．２４（６Ｈ）、６．４６（２Ｈ）、１．８７（６Ｈ）、１．５２（１２Ｈ）。
　＜２，７－ビス（ビフェニル－４－イル）－１０－（９，９－ジメチル－９Ｈ－フルオレン－２－イル）－９，９－ジメチルアクリダン（化合物２２）の合成＞
　窒素雰囲気下、反応容器に、１０－（９，９－ジメチル－９Ｈ－フルオレン－２－イル）－２，７－ジブロモ－９，９－ジメチルアクリダン２．５１ｇ、４－ビフェニルボロン酸１．８５ｇ、トルエン２５ｍｌ、エタノール６ｍｌ、２Ｍ炭酸カリウム水溶液７ｍｌを加え、超音波を照射しながら３０分間窒素ガスを通気した。テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．１０ｇを加えて加熱し、６８℃で３時間攪拌した。室温まで放冷し、分液操作によって有機層を採取した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、減圧下で濃縮することによって褐色の粗製物を得た。粗製物をカラムクロマトグラフ（担体：シリカゲル、溶離液：ヘキサン／トルエン）によって精製した後、ジイソプロピルエーテルによる還流洗浄を行うことによって、２，７－ビス（ビフェニル－４－イル）－１０－（９，９－ジメチル－９Ｈ－フルオレン－２－イル）－９，９－ジメチルアクリダン（化合物２２）の白色粉体２．０２ｇ（収率６４％）を得た。
　得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ－ＮＭＲ測定結果を図３に示した。
　１Ｈ－ＮＭＲ（ＴＨＦ－ｄ８）で以下の４３個の水素のシグナルを検出した。δ（ｐｐｍ）＝８．０９（１Ｈ）、７．８８－７．８６（３Ｈ）、７．６９－７．６４（１２Ｈ）、７．５７（１Ｈ）、７．５３（１Ｈ）、７．４２－７．３４（７Ｈ）、７．３０－７．２８（４Ｈ）、６．４５（２Ｈ）、１．８７（６Ｈ）、１．５６（６Ｈ）。
　＜２，１０－ビス（ビフェニル－４－イル）－９，９－ジメチル－７－フェニルアクリダン（化合物４）の合成＞
　窒素雰囲気下、反応容器に、１０－（ビフェニル－４－イル）－２－ブロモ－９，９－ジメチル－７－フェニルアクリダン１３．００ｇ、４－ビフェニルボロン酸５．７３ｇ、トルエン１９５ｍｌ、エタノール５０ｍｌ、２Ｍ炭酸カリウム水溶液１９ｍｌを加え、超音波を照射しながら３０分間窒素ガスを通気した。テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．５８ｇを加えて加熱し、６８℃で４時間攪拌した。室温まで放冷し、分液操作によって有機層を採取した。有機層を水１００ｍｌによる洗浄操作を行った後、減圧下で濃縮した。トルエン４４５ｍｌを加えて溶解した後、シリカゲルを用いた吸着精製を行った。減圧下で濃縮した後、メタノール３００ｍｌによる晶析を行うことによって、粗製物１２．１ｇを得た。粗製物をカラムクロマトグラフ（担体：シリカゲル、溶離液：トルエン）による精製を行うことによって、２，１０－ビス（ビフェニル－４－イル）－９，９－ジメチル－７－フェニルアクリダン（化合物４）の白色粉体１４．８ｇ（収率１００％）を得た。
　得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ－ＮＭＲ測定結果を図４に示した。
　１Ｈ－ＮＭＲ（ＴＨＦ－ｄ８）で以下の３５個の水素のシグナルを検出した。δ（ｐｐｍ）＝７．９９（２Ｈ）、７．８５（１Ｈ）、７．７８（３Ｈ）、７．６６（６Ｈ）、７．５８（２Ｈ）、７．４９（４Ｈ）、７．３９（５Ｈ）、７．３０(２Ｈ)、７．２４（２Ｈ）、６．４４（２Ｈ）、１．８４（６Ｈ）。
　＜９，９－ジメチル－２，７－ジフェニル－１０－(９－フェニル－９Ｈ－カルバゾール－３－イル)アクリダン（化合物６６）の合成＞
　窒素雰囲気下、反応容器に、２，７－ジブロモ－９，９－ジメチルアクリダン１０．００ｇ、フェニルボロン酸７．３４ｇ、トルエン１５０ｍｌ、２Ｍ炭酸カリウム水溶液４０ｍｌを加え、超音波を照射しながら３０分間窒素ガスを通気した。テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．６３ｇを加えて加熱し、７８℃で４．５時間攪拌した。フェニルボロン酸０．３４ｇを追加し、さらに、７８℃で２時間撹拌した。室温まで放冷し、不溶物をろ過によって除いた後、分液操作によって有機層を採取した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、減圧下で濃縮することによって褐色の粗製物を得た。粗製物をカラムクロマトグラフ（担体：シリカゲル、溶離液：ヘキサン／トルエン）によって精製した後、ヘキサンで結晶化させることによって、９，９－ジメチル－２，７－ジフェニルアクリダン５．１０ｇを得た。
　得られた９，９－ジメチル－２，７－ジフェニルアクリダン５．０３ｇ、３－ブロモ－９－フェニル－９Ｈ－カルバゾール５．１７ｇ、酢酸パラジウム０．０６ｇ、ｔｅｒｔ－ブトキシナトリウム１．６３ｇ、トルエン７５ｍｌを、窒素雰囲気下、反応容器に加え、超音波を照射しながら３０分間窒素ガスを通気した。トリ（ｔｅｒｔ－ブチル）ホスフィン０．２８ｍｌを加え、９０℃で２時間撹拌した。室温まで放冷し、メタノール５０ｍｌ、水５０ｍｌ、トルエン７５ｍｌを加え、不溶物をろ過によって除いた後、分液操作によって有機層を採取した。有機層を水５０ｍｌによる洗浄操作を２回繰り返した後、硫酸マグネシウムで乾燥させ、減圧下で濃縮することによって褐色の粗製物を得た。粗製物をカラムクロマトグラフ（担体：シリカゲル、溶離液：ヘキサン／トルエン）によって精製した後、メタノールで結晶化させ、さらにメタノール５０ｍｌで還流洗浄を行うことによって、９，９－ジメチル－２，７－ジフェニル－１０－(９－フェニル－９Ｈ－カルバゾール－３－イル)アクリダン（化合物６６）の黄色粉体５．７８ｇ（収率６９％）を得た。
　得られた黄色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ－ＮＭＲ測定結果を図５に示した。
　１Ｈ－ＮＭＲ（ＴＨＦ－ｄ８）で以下の３４個の水素のシグナルを検出した。δ（ｐｐｍ）＝８．２１（２Ｈ）、７．７８（２Ｈ）、７．７２－７．６８（５Ｈ）、７．５８－７．１７（１７Ｈ）、６．４２（２Ｈ）、１．８７（６Ｈ）。
　＜１０－（９，９－ジメチル－９Ｈ－フルオレン－２－イル）－９，９－ジメチル－２－フェニル－７－(９－フェニル－９Ｈ－カルバゾール－３－イル)アクリダン（化合物６７）の合成＞
　窒素雰囲気下、反応容器に、７－ブロモ－１０－（９，９－ジメチル－９Ｈ－フルオレン－２－イル）－９，９－ジメチル－２－フェニルアクリダン２．７９ｇ、９－フェニル－３－（４，４，５，５－テトラメチル－［１，３，２］ジオキサボロラン－２－イル）－９Ｈ－カルバゾール３．９８ｇ、トルエン７５ｍｌ、エタノール１９ｍｌ、２Ｍ炭酸カリウム水溶液６．５ｍｌを加え、超音波を照射しながら３０分間窒素ガスを通気した。テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．２０ｇを加えて加熱し、７２℃で５時間攪拌した。室温まで放冷し、分液操作によって有機層を採取した。有機層を水５０ｍｌによる洗浄操作を２回繰り返した後、硫酸マグネシウムで乾燥させ、減圧下で濃縮することによって粗製物を得た。粗製物をカラムクロマトグラフ（担体：シリカゲル、溶離液：ヘキサン／トルエン）によって精製した後、トルエンとメタノールの混合溶媒による晶析、ジイソプロピルエーテルによる晶析、ＴＨＦとメタノールの混合溶媒による晶析を繰り返すことによって、１０－（９，９－ジメチル－９Ｈ－フルオレン－２－イル）－９，９－ジメチル－２－フェニル－７－(９－フェニル－９Ｈ－カルバゾール－３－イル)アクリダン（化合物６７）の白色粉体３．３８ｇ（収率５２％）を得た。
　得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ－ＮＭＲ測定結果を図６に示した。
　１Ｈ－ＮＭＲ（ＴＨＦ－ｄ８）で以下の４２個の水素のシグナルを検出した。δ（ｐｐｍ）＝８．３８（１Ｈ）、８．２１（１Ｈ）、８．０８（１Ｈ）、７．８９－７．８０（３Ｈ）、７．６４－７．３２（１９Ｈ）、７．２４－７．２２（３Ｈ）、６．４７－６．４３（２Ｈ）、１．８９（６Ｈ）、１．５６（６Ｈ）。
　＜１０－（９，９－ジメチル－９Ｈ－フルオレン－２－イル）－９，９－ジメチル－２－（ナフタレン－１－イル）－７－(９－フェニル－９Ｈ－カルバゾール－３－イル)アクリダン（化合物６８）の合成＞
　窒素雰囲気下、反応容器に、７－ブロモ－１０－（９，９－ジメチル－９Ｈ－フルオレン－２－イル）－９，９－ジメチル－２－（ナフタレン－１－イル）アクリダン５．００ｇ、９－フェニル－３－（４，４，５，５－テトラメチル－［１，３，２］ジオキサボロラン－２－イル）－９Ｈ－カルバゾール３．６５ｇ、トルエン７５ｍｌ、エタノール１９ｍｌ、２Ｍ炭酸カリウム水溶液６ｍｌを加え、超音波を照射しながら３０分間窒素ガスを通気した。テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．１９ｇを加えて加熱し、６７℃で５．５時間攪拌した。室温まで放冷し、分液操作によって有機層を採取した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、減圧下で濃縮することによって粗製物を得た。粗製物にトルエンを加えて溶解し、シリカゲルを用いた吸着精製を行った後、カラムクロマトグラフ（担体：シリカゲル、溶離液：ヘキサン／トルエン）によって精製した。トルエンとヘキサンの混合溶媒による晶析、トルエンとジイソプロピルエーテルの混合溶媒による晶析を繰り返した後、メタノールによる還流洗浄を行うことによって、１０－（９，９－ジメチル－９Ｈ－フルオレン－２－イル）－９，９－ジメチル－２－（ナフタレン－１－イル）－７－(９－フェニル－９Ｈ－カルバゾール－３－イル)アクリダン（化合物６８）の白色粉体３．１８ｇ（収率５０％）を得た。
　得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ－ＮＭＲ測定結果を図７に示した。
　１Ｈ－ＮＭＲ（ＴＨＦ－ｄ８）で以下の４４個の水素のシグナルを検出した。δ（ｐｐｍ）＝８．４０（１Ｈ）、８．２２（１Ｈ）、８．１２（１Ｈ）、７．９９－７．８８（４Ｈ）、７．８２（１Ｈ）、７．６７－７．６４（７Ｈ）、７．５５－７．３６（１３Ｈ）、７．２３(１Ｈ)、７．１１（１Ｈ）、６．５２－６．４８（２Ｈ）、１．８７（６Ｈ）、１．５８（６Ｈ）。
　本発明の化合物について、高感度示差走査熱量計（ブルカー・エイエックスエス製、ＤＳＣ３１００Ｓ）によって融点とガラス転移点を求めた。
　　　　　　　　　　　　　　　　融点　　　　　　　ガラス転移点
本発明実施例１の化合物　　　　　２３５℃　　　　　１２９℃
本発明実施例２の化合物　　　　　１６８℃　　　　　１４８℃
本発明実施例３の化合物　　　　　１６８℃　　　　　１４１℃
本発明実施例４の化合物　　　　　１３４℃　　　　　１１１℃
本発明実施例５の化合物　　　　　２１９℃　　　　　１３２℃
本発明実施例６の化合物　　　　　１７９℃　　　　　１４５℃
　本発明の化合物は１００℃以上のガラス転移点を有しており、本発明の化合物において薄膜状態が安定であることを示すものである。
　本発明の化合物を用いて、ＩＴＯ基板の上に膜厚１００ｎｍの蒸着膜を作製して、大気中光電子分光装置（理研計器製、ＡＣ－３型）で仕事関数を測定した。
　　　　　　　　　　　　　　　　仕事関数
本発明実施例１の化合物　　　　　５．５７ｅＶ
本発明実施例２の化合物　　　　　５．５７ｅＶ
本発明実施例３の化合物　　　　　５．５２ｅＶ
本発明実施例４の化合物　　　　　５．６３ｅＶ
本発明実施例５の化合物　　　　　５．５９ｅＶ
本発明実施例６の化合物　　　　　５．５１ｅＶ
　このように本発明の化合物はＮＰＤ、ＴＰＤなどの一般的な正孔輸送材料がもつ仕事関数５．４ｅＶと比較して、好適なエネルギー準位を示しており、良好な正孔輸送能力を有していることが分かる。
　有機ＥＬ素子は、図８に示すような、ガラス基板１上に透明陽極２としてＩＴＯ電極をあらかじめ形成したものの上に、正孔注入層３、正孔輸送層４、発光層５、電子輸送層６、電子注入層７、陰極（アルミニウム電極）８の順に蒸着して作製した。
　具体的には、膜厚１５０ｎｍのＩＴＯを成膜したガラス基板１を有機溶媒で洗浄した後に、酸素プラズマ処理にて表面を洗浄した。その後、このＩＴＯ電極付きガラス基板を真空蒸着機内に取り付け０．００１Ｐａ以下まで減圧した。続いて、透明陽極２を覆うように正孔注入層３として、下記構造式の化合物７１を膜厚２０ｎｍとなるように形成した。この正孔注入層３の上に、正孔輸送層４として本発明実施例１の化合物（化合物５）を膜厚４０ｎｍとなるように形成した。この正孔輸送層４の上に、発光層５として下記構造式の化合物７２と下記構造式の化合物７３を、蒸着速度比が化合物７２：化合物７３＝５：９５となる蒸着速度で二元蒸着を行い、膜厚３０ｎｍとなるように形成した。この発光層５の上に、電子輸送層６としてＡｌｑ３を膜厚３０ｎｍとなるように形成した。この電子輸送層６の上に、電子注入層７としてフッ化リチウムを膜厚０．５ｎｍとなるように形成した。最後に、アルミニウムを膜厚１５０ｎｍとなるように蒸着して陰極８を形成した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行なった。
　本発明の実施例１の化合物（化合物５）を使用して作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表１にまとめて示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000073
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（化合物７１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000074
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（化合物７２）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000075
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（化合物７３）
　実施例１０において、正孔輸送層４の材料として本発明実施例１の化合物（化合物５）に代えて本発明実施例３の化合物（化合物２２）を膜厚４０ｎｍとなるように形成した以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行なった。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表１にまとめて示した。
　実施例１０において、正孔輸送層４の材料として本発明実施例１の化合物（化合物５）に代えて本発明実施例６の化合物（化合物６７）を膜厚４０ｎｍとなるように形成した以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行なった。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表１にまとめて示した。
［比較例１］
　比較のために、実施例１０において、正孔輸送層４の材料として本発明実施例１の化合物（化合物５）に代えて下記構造式の化合物７４を膜厚４０ｎｍとなるように形成した以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行なった。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表１にまとめて示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000076
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（化合物７４）
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　表１に示す様に、電流密度１０ｍＡ／ｃｍ２の電流を流したときの駆動電圧は、化合物７４の５．１７Ｖに対して本発明の実施例１の化合物（化合物５）では５．２０Ｖ、実施例３の化合物（化合物２２）では４．８１Ｖ、実施例６の化合物（化合物６７）では５．０９Ｖと同等以上の低電圧駆動が可能であった。そして、電力効率においては、化合物７４の５．４９ｌｍ／Ｗに対して本発明の実施例１の化合物（化合物５）では６．０７ｌｍ／Ｗ、本発明の実施例３の化合物（化合物２２）では７．３３ｌｍ／Ｗ、実施例６の化合物（化合物６７）では６．７４ｌｍ／Ｗと大幅に向上した。また、輝度、発光効率のいずれにおいても、化合物７４に対して本発明の化合物は向上した。
　以上の結果から明らかなように、本発明のアクリダン環構造を有する化合物を用いた有機ＥＬ素子は、前記化合物７４を用いた有機ＥＬ素子と比較しても、発光効率や電力効率の向上や、実用駆動電圧の低下を達成できることがわかった。
　本発明のアクリダン環構造を有する化合物を有する化合物は、正孔輸送能力が高く、アモルファス性に優れており、薄膜状態が安定であるため、有機ＥＬ素子用の化合物として優れている。該化合物を用いて有機ＥＬ素子を作製することにより、高い発光効率および電力効率を得ることができると共に、実用駆動電圧を低下させることができ、耐久性を改善させることができる。例えば、家庭電化製品や照明の用途への展開が可能となった。
１　ガラス基板
２　透明陽極
３　正孔注入層
４　正孔輸送層
５　発光層
６　電子輸送層
７　電子注入層
８　陰極

Claims (11)

  1. 　下記一般式（１）で表される、アクリダン環構造を有する化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000077
     　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１）
    （式中、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３は相互に同一でも異なってもよく、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表し、Ｒ１～Ｒ６は相互に同一でも異なってもよく、水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、トリフルオロメチル基、ニトロ基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基または置換もしくは無置換のアリールオキシ基であって、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ７、Ｒ８は相互に同一でも異なってもよく、トリフルオロメチル基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基であって、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成してもよい。）
  2. 　下記一般式（２）で表される、アクリダン環構造を有する化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000078
     　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（２）
    （式中、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３は相互に同一でも異なってもよく、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表し、Ｒ１～Ｒ６は相互に同一でも異なってもよく、水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、トリフルオロメチル基、ニトロ基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基または置換もしくは無置換のアリールオキシ基であって、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ７、Ｒ８は相互に同一でも異なってもよく、トリフルオロメチル基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数２ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基、置換基を有していてもよい炭素原子数５ないし１０のシクロアルキルオキシ基であって、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成してもよい。）
  3. 　前記一般式（１）において、Ｒ７およびＲ８がメチル基である、請求項１記載のアクリダン環構造を有する化合物。
  4. 　前記一般式（１）において、Ａｒ１が置換もしくは無置換のビフェニリル基である、請求項１記載のアクリダン環構造を有する化合物。
  5. 　前記一般式（１）において、Ａｒ１が置換もしくは無置換の９，９’－ジメチルフルオレニル基である、請求項１記載のアクリダン環構造を有する化合物。
  6. 　前記一般式（１）において、Ａｒ１が９－フェニル－９Ｈ－カルバゾリル基である、請求項１記載のアクリダン環構造を有する化合物。
  7. 　一対の電極とその間に挟まれた少なくとも一層の有機層を有する有機エレクトロルミネッセンス素子において、前記請求項１～２に記載のアクリダン環構造を有する化合物が、少なくとも１つの有機層の構成材料として用いられていることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
  8. 　前記した有機層が正孔輸送層である請求項７記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  9. 　前記した有機層が電子阻止層である請求項７記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  10. 　前記した有機層が正孔注入層である請求項７記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  11. 　前記した有機層が発光層である請求項７記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014017844A1 (ko) * 2012-07-26 2014-01-30 주식회사 동진쎄미켐 아크리딘 유도체를 포함하는 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자
JP2014521593A (ja) * 2011-05-05 2014-08-28 メルク パテント ゲーエムベーハー 電子デバイスのための化合物
JP2019116588A (ja) * 2017-12-27 2019-07-18 日立化成株式会社 電荷輸送性材料、該材料を用いたインク組成物、有機エレクトロニクス素子、有機エレクトロルミネセンス素子、表示素子、照明装置、及び表示装置

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102169273B1 (ko) * 2012-07-26 2020-10-23 주식회사 동진쎄미켐 아크리딘 유도체를 포함하는 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자
CN104292162A (zh) * 2014-09-18 2015-01-21 吉林奥来德光电材料股份有限公司 二氢吖啶类化合物及其制备方法和由该化合物制得的有机发光器件
KR102386839B1 (ko) 2014-12-22 2022-04-15 삼성전자주식회사 유기 발광 소자
CN107482132A (zh) * 2017-08-22 2017-12-15 长春海谱润斯科技有限公司 一种有机发光器件
US20220169607A1 (en) * 2019-03-29 2022-06-02 Colorado State University Research Foundation Carbazole and acridine photoredox catalysts for small molecule and macromolecular transformations
CN113831340B (zh) * 2021-10-18 2023-04-18 中国科学院化学研究所 一种杯[n]二氢吖啶大环及其制备方法
CN114106028A (zh) * 2021-12-10 2022-03-01 华中科技大学 一种吲哚并咔唑双硼衍生物、其制备和应用

Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0848656A (ja) 1994-02-08 1996-02-20 Tdk Corp 有機ｅｌ素子用化合物および有機ｅｌ素子
JP3194657B2 (ja) 1993-11-01 2001-07-30 松下電器産業株式会社 電界発光素子
WO2006033563A1 (en) 2004-09-24 2006-03-30 Lg Chem. Ltd. Organic light emitting device
WO2007110228A1 (de) 2006-03-27 2007-10-04 Novaled Ag N-heterozyklische verbindungen und deren verwendung in elektronischen, optoelektronischen und elektroluminiszenten bauelementen.
WO2010147425A2 (ko) * 2009-06-19 2010-12-23 주식회사 동진쎄미켐 신규한 유기염료 및 이의 제조방법
WO2010147319A2 (ko) * 2009-06-19 2010-12-23 주식회사 두산 아크리딘 유도체 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
WO2011107186A2 (de) * 2010-03-02 2011-09-09 Merck Patent Gmbh Verbindungen für elektronische vorrichtungen
JP2011210749A (ja) * 2010-03-26 2011-10-20 Fujifilm Corp 有機電界発光素子及び電荷輸送材料
WO2011155169A1 (ja) * 2010-06-07 2011-12-15 保土谷化学工業株式会社 アクリダン環構造を有する化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2012029253A1 (ja) * 2010-08-31 2012-03-08 出光興産株式会社 含窒素芳香族複素環誘導体及びそれらを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2012049828A1 (ja) * 2010-10-12 2012-04-19 出光興産株式会社 芳香族複素環誘導体及びそれらを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7014925B2 (en) * 2003-04-29 2006-03-21 Canon Kabushiki Kaisha Heterogeneous spiro compounds in organic light emitting device elements
DE102009005290A1 (de) * 2009-01-20 2010-07-22 Merck Patent Gmbh Verbindungen für elektronische Vorrichtungen
KR101884496B1 (ko) * 2011-05-05 2018-08-01 메르크 파텐트 게엠베하 전자 소자용 화합물
CN102399244B (zh) * 2011-09-28 2015-02-25 昆山维信诺显示技术有限公司 二氢吖啶衍生物及其用途和应用其的有机电致发光器件

Patent Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3194657B2 (ja) 1993-11-01 2001-07-30 松下電器産業株式会社 電界発光素子
JPH0848656A (ja) 1994-02-08 1996-02-20 Tdk Corp 有機ｅｌ素子用化合物および有機ｅｌ素子
WO2006033563A1 (en) 2004-09-24 2006-03-30 Lg Chem. Ltd. Organic light emitting device
WO2007110228A1 (de) 2006-03-27 2007-10-04 Novaled Ag N-heterozyklische verbindungen und deren verwendung in elektronischen, optoelektronischen und elektroluminiszenten bauelementen.
WO2010147425A2 (ko) * 2009-06-19 2010-12-23 주식회사 동진쎄미켐 신규한 유기염료 및 이의 제조방법
WO2010147319A2 (ko) * 2009-06-19 2010-12-23 주식회사 두산 아크리딘 유도체 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
WO2011107186A2 (de) * 2010-03-02 2011-09-09 Merck Patent Gmbh Verbindungen für elektronische vorrichtungen
JP2011210749A (ja) * 2010-03-26 2011-10-20 Fujifilm Corp 有機電界発光素子及び電荷輸送材料
WO2011155169A1 (ja) * 2010-06-07 2011-12-15 保土谷化学工業株式会社 アクリダン環構造を有する化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2012029253A1 (ja) * 2010-08-31 2012-03-08 出光興産株式会社 含窒素芳香族複素環誘導体及びそれらを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2012049828A1 (ja) * 2010-10-12 2012-04-19 出光興産株式会社 芳香族複素環誘導体及びそれらを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子

Non-Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
CHEM. REV., vol. 95, 1995, pages 2457
J. ORG. CHEM., vol. 60, 1995, pages 7508
ORGANIC EL SYMPOSIUM, THE 3RD REGULAR PRESENTATION PREPRINTS, 2006, pages 13 - 14
See also references of EP2703388A4
THE JAPAN SOCIETY OF APPLIED PHYSICS, 9TH LECTURE PREPRINTS, 2001, pages 23 - 31
THE JAPAN SOCIETY OF APPLIED PHYSICS, 9TH LECTURE PREPRINTS, 2001, pages 55 - 61

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014521593A (ja) * 2011-05-05 2014-08-28 メルク パテント ゲーエムベーハー 電子デバイスのための化合物
JP2016166221A (ja) * 2011-05-05 2016-09-15 メルク パテント ゲーエムベーハー 電子デバイスのための化合物
US10056549B2 (en) 2011-05-05 2018-08-21 Merck Patent Gmbh Compounds for electronic devices
WO2014017844A1 (ko) * 2012-07-26 2014-01-30 주식회사 동진쎄미켐 아크리딘 유도체를 포함하는 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자
JP2019116588A (ja) * 2017-12-27 2019-07-18 日立化成株式会社 電荷輸送性材料、該材料を用いたインク組成物、有機エレクトロニクス素子、有機エレクトロルミネセンス素子、表示素子、照明装置、及び表示装置

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