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WO2012073603A1 - ディスプレイ装置用化学強化ガラス基板の製造方法 - Google Patents

ディスプレイ装置用化学強化ガラス基板の製造方法 Download PDF

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WO2012073603A1
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glass
calcium
glass substrate
defect
ion exchange
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松本　修治
次秀 伊勢村
浩司 中川
和孝 小野
周作 秋葉
治夫 相澤
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AGC Inc
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Asahi Glass Co Ltd
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C03C23/00—Other surface treatment of glass not in the form of fibres or filaments
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    • C03C21/002—Treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by diffusing ions or metals in the surface in liquid phase, e.g. molten salts, solutions to perform ion-exchange between alkali ions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2218/00—Methods for coating glass
    • C03C2218/30—Aspects of methods for coating glass not covered above
    • C03C2218/31—Pre-treatment

Definitions

  • the present invention relates to a method for producing a chemically tempered glass substrate for a display device.
  • Chemically tempered glass Glass that has been chemically strengthened by ion exchange or the like (hereinafter also referred to as chemically tempered glass) is used for cover glasses of display devices such as digital cameras, mobile phones, and PDAs, and glass substrates of touch panel displays. Chemically tempered glass is suitable for these uses because it has higher mechanical strength than unstrengthened glass (see Patent Documents 1 to 3).
  • Japanese Unexamined Patent Publication No. 57-205343 Japanese Laid-Open Patent Publication No. 9-236792 Japanese Unexamined Patent Publication No. 2009-84076
  • an object of the present invention is to provide a method for producing a chemically tempered glass substrate for a display device that can suppress the occurrence of dent-like defects.
  • the present inventors have found that calcium is present on the surface of the glass subjected to the chemical strengthening step, and the calcium is fixed on the surface of the glass through the drying step. It has been found that a dent-like defect is caused by the chemical strengthening process due to the calcium.
  • the inventors have found that by setting the calcium concentration in the cleaning liquid used in the final cleaning step before the chemical strengthening step to a specific concentration or less, the concave defects in the glass can be effectively suppressed even after the chemical strengthening step, and the present invention is completed I let you.
  • the gist of the present invention is as follows. 1. A method for producing a chemically strengthened glass substrate for a display device, wherein a calcium concentration in a cleaning liquid used in a final cleaning step before the chemical strengthening step is 5 ppm or less. 2. 2. The method for producing a chemically strengthened glass substrate for a display device according to item 1, wherein the cleaning liquid is water.
  • the calcium concentration in the cleaning liquid used in the final cleaning step before the chemical strengthening step is set to a specific concentration or less to prevent the presence of calcium salt on the surface of the glass used for the chemical strengthening step.
  • the preheating step it is possible to prevent the formation of a layer in which calcium ions are diffused from the calcium salt. Thereby, it is possible to suppress the occurrence of a dent-like defect due to the calcium ion layer hindering ion exchange in the ion exchange step.
  • FIG. 1 is a diagram showing a mechanism of occurrence of a dent-like defect in a process for producing chemically strengthened glass.
  • FIG. 2 is a graph showing the correlation between the depth of the concave defect and the calcium concentration in the solution brought into contact with the glass before the preheating step.
  • FIG. 3 shows a method for analyzing a dent-like defect generated on the glass surface by preheating and ion exchange treatment after dropping a solution containing calcium.
  • FIG. 4 is a diagram showing the result of a texture image of a dent-like defect generated on the glass surface by preheating and ion exchange treatment after dropping a solution containing calcium.
  • FIG. 1 is a diagram showing a mechanism of occurrence of a dent-like defect in a process for producing chemically strengthened glass.
  • FIG. 2 is a graph showing the correlation between the depth of the concave defect and the calcium concentration in the solution brought into contact with the glass before the preheating step.
  • FIG. 3 shows a method for analyzing
  • FIG. 5 is a diagram showing the depth and width of a dent-like defect generated on the glass surface by preheating and ion exchange treatment after dropping a solution containing calcium.
  • FIG. 6 is a diagram showing the result of a texture image of a dent-like defect generated on the glass surface by preheating and ion exchange treatment after dropping a solution containing calcium.
  • FIG. 7 is a diagram showing the depth and width of a concave defect generated on the glass surface by preheating and ion exchange treatment after dropping a solution containing calcium.
  • FIG. 8 is a view showing the content distribution of K 2 O, Na 2 O, and CaO in glass on the surface of a concave defect generated on the glass surface by preheating and ion exchange treatment after dropping a solution containing calcium. (Shooting magnification 150 times).
  • the method for producing a chemically strengthened glass substrate for a display device of the present invention usually includes a polishing step for polishing glass, a cleaning step, a final cleaning step, a drying step, and a chemical strengthening step in sequence.
  • the chemical strengthening step includes an ion exchange step as an essential step, but often includes a preheating step before the ion exchange step.
  • the present inventors have found that the cause of damaging the aesthetics of the chemically strengthened glass substrate is a concave defect, and the cause of the concave defect in the chemically strengthened glass substrate is a calcium salt present on the glass surface before the preheating step. I found out.
  • the causes of the calcium salt adhering to the glass surface are: (a) mixing of calcium into the abrasive used in the polishing step, (b) mixing of calcium into the cleaning liquid used in the cleaning step or final cleaning step, and (c) manufacturing step. In the case of touching with bare hands in the case of, for example, adhesion of calcium contained in human sweat or mixing into a cleaning solution.
  • FIG. 1 The mechanism of the occurrence of the concave defects in the manufacturing process of the chemically strengthened glass substrate found by the present inventors is as follows (FIG. 1).
  • FIG. 1 the case where potassium nitrate molten salt is used as the molten salt used in the ion exchange step is described as an example.
  • Preheating step In the preheating step, a calcium ion diffusion layer is formed from the calcium salt fixed to the glass surface. The calcium ion diffusion layer later becomes a barrier substance that inhibits ion exchange in the ion exchange step.
  • Ion exchange step In the ion exchange step, the glass expands by replacing sodium ions contained in the glass with potassium ions having a larger ion radius than the sodium ions contained in the molten salt.
  • a barrier substance is formed by a diffusion layer of calcium ions
  • calcium ions inhibit ion exchange, so the diffusion layer of calcium ions serves as an ion exchange barrier film, and the glass does not expand and dents are formed. It is a disadvantage.
  • the reason why the glass substrate surface has a concave defect in the chemical strengthening process is that, as described above, calcium remaining on the glass surface becomes an ion exchange barrier film by the preheating process.
  • the depth of the path for exchanging sodium ions and potassium ions is typically several tens to several hundreds of micrometers.
  • a water droplet having a calcium concentration of about 10 ppm on the glass surface has a diameter of, for example, 5 mm, the thickness of the calcium barrier film after the evaporation of water is less than 1 nm.
  • the barrier film is sufficiently thin with respect to the path in which potassium ions and sodium ions actually move, it can be considered that physical parameters related to ion diffusion are invariable, and effective parameters are It is considered that it is proportional only to the thickness of the calcium barrier film that is proportional to the calcium concentration.
  • the present inventors examined the correlation between the depth of the dent-like defect of the chemically strengthened glass substrate and the aesthetics of the glass substrate, almost all glass substrates having a dent-like defect depth of more than 200 nm are aesthetically pleasing. Although it is damaged, it has been found that the aesthetic appearance is not impaired if the depth of the concave defect is approximately 100 nm or less. This is presumably because the depth of the concave defects that can be visually recognized by human eyes is about 100 nm or more, which is 1/4 of visible light (about 400 nm or more).
  • the concentration of calcium contained in the cleaning liquid used in the final cleaning process before the chemical strengthening process needs to be 5 ppm or less.
  • chemically tempered glass can be produced by a conventional method except that the concentration of calcium contained in the cleaning liquid used in the final washing step before the chemical tempering step is 5 ppm or less.
  • the glass to be subjected to chemical strengthening in the production method of the present invention is obtained by putting a desired glass raw material into a continuous melting furnace, heating and melting the glass raw material preferably at 1500 to 1600 ° C., clarifying it, and supplying it to a molding apparatus. It can be produced by forming molten glass into a plate shape and slowly cooling it.
  • the composition of the glass produced by the production method of the present invention is not particularly limited.
  • various methods can be employed for forming the glass substrate.
  • various forming methods such as a down draw method (for example, an overflow down draw method, a slot down method and a redraw method), a float method, a roll-out method, and a press method can be employed.
  • the polishing step is a step of polishing the glass substrate manufactured by the manufacturing method with a polishing pad while supplying polishing slurry.
  • a polishing slurry containing an abrasive and water can be used.
  • polishing process is an arbitrary process employ
  • cerium oxide (ceria) and silica are preferable.
  • polishing agent does not contain calcium.
  • the cleaning step is a step of cleaning the glass substrate polished by the polishing step with a cleaning liquid.
  • the washing liquid is preferably a neutral detergent and water, and more preferably washed with water after washing with a neutral detergent.
  • a commercially available neutral detergent can be used.
  • the cleaning liquid used in the cleaning step does not contain calcium.
  • the final cleaning step is a step of cleaning the glass substrate cleaned in the cleaning step with a cleaning liquid.
  • the cleaning liquid include water, ethanol, and isopropanol. Of these, water is preferred.
  • the calcium concentration contained in the cleaning solution used in the final cleaning step is 5 ppm or less.
  • the calcium concentration contained in the cleaning liquid used in the final cleaning step As a means for setting the calcium concentration contained in the cleaning liquid used in the final cleaning step to 5 ppm or less, for example, prevention of calcium from being mixed into the cleaning liquid can be mentioned. Specifically, for example, since tap water contains a certain concentration of calcium, it is more preferable to use ion-exchanged water or distilled water. Moreover, since calcium is contained as a human sweat component as described above, it is preferable to prevent contamination of the cleaning liquid by touching the glass substrate with bare hands.
  • the concentration of calcium contained in the cleaning liquid can be measured by a conventionally known method. Specifically, for example, it can be measured by ICP plasma emission analysis.
  • the drying step is a step of drying the glass substrate cleaned in the final cleaning step.
  • the drying conditions may be selected in consideration of the cleaning solution used in the cleaning process, the characteristics of the glass, and the like.
  • a drying process is an arbitrary process employ
  • the chemical strengthening process includes an ion exchange process as an essential process, and often includes a preheating process before the ion exchange process.
  • a preheating process is a process of heating the glass substrate which passed through the drying process to the preset preheating temperature.
  • the preheating conditions may be selected in consideration of the characteristics of the glass, the molten salt used in the ion exchange process, and the like.
  • the preheating temperature is preferably 300 to 400 ° C.
  • the preheating time is preferably 2 to 6 hours.
  • the ion exchange step is a step of replacing alkali metal ions (for example, sodium ions) having a small ion radius on the surface of the glass with alkali metal ions (for example, potassium ions) having a large ion radius.
  • alkali metal ions for example, sodium ions
  • alkali metal ions for example, potassium ions
  • it can be performed by treating glass containing sodium ions with a melt-treated salt containing potassium ions.
  • the ion exchange treatment can be performed, for example, by immersing a glass plate in a potassium nitrate solution at 400 to 550 ° C. for 1 to 8 hours.
  • optimum conditions may be selected in consideration of the viscosity characteristics of glass, application, plate thickness, tensile stress inside the glass, and the like.
  • molten salt for performing the ion exchange treatment examples include alkali sulfates and alkali chlorides such as potassium nitrate, sodium sulfate, potassium sulfate, sodium chloride and potassium chloride. These molten salts may be used alone or in combination of two or more.
  • the ion exchange treatment conditions are not particularly limited, and an optimum condition may be selected in consideration of the characteristics of the glass, the molten salt, and the like.
  • the heating temperature of the molten salt is typically preferably 350 ° C or higher, and more preferably 380 ° C or higher. Moreover, 500 degrees C or less is preferable and 480 degrees C or less is more preferable.
  • the heating temperature of the molten salt By setting the heating temperature of the molten salt to 350 ° C. or higher, it is possible to prevent chemical strengthening from becoming difficult due to a decrease in ion exchange rate. Moreover, decomposition
  • the time for bringing the glass substrate into contact with the mixed molten salt is typically preferably 1 hour or longer and more preferably 2 hours or longer in order to give sufficient compressive stress. Moreover, in long-time ion exchange, while productivity falls and a compressive stress value falls by relaxation, 24 hours or less are preferable and 20 hours or less are more preferable.
  • Example 1 Analysis of depth of dent-like defects by various solutions When observing the surface of a chemically tempered glass substrate for a display that impairs aesthetics, it is because the dent-like defects occur that impair the aesthetics. I understood. Furthermore, when the depth of the dent-like defect was measured, it was found that a dent-like defect having a depth exceeding 200 nm was generated, thereby deteriorating the aesthetic appearance. Further, it was found that the aesthetic appearance is not impaired if the depth of the concave defect is approximately 100 nm or less. In order to investigate the cause of the dent-like defect, the depth of the dent-like defect at the spot where various solutions were dropped on the glass substrate was measured.
  • the depth of the concave defects in the obtained chemically strengthened glass is measured by combining the optical microscope and the two-beam interference objective lens CCD camera and scanning the interference image vertically to measure the surface shape of the object three-dimensionally. did. The results are shown in Table 1.
  • Example 2 Analysis of dent-like defects caused by dropping of solution containing calcium and glass surface composition in the vicinity thereof On a glass substrate having the same composition as that used in Example 1, 20 ⁇ l of Ca (NO 3 ) 2 aqueous solution ( 100 ppm), preheating and ion exchange treatment under the same conditions as in Example 1, observing the composition of the glass surface with a scanning electron microscope, and analyzing the concave defects by energy dispersive X-ray spectroscopy did.
  • the Na content is 3% by mass in terms of Na 2 O on the outside of the concave defect, whereas it is 10% by mass on the concave defect part, and the K content is in terms of K 2 O on the outside of the concave defect. 20% by mass, whereas it was 7% by mass in the concave defect portion.
  • the content of Na and K in the recessed shape defect portion is close to the content of Na 2 O and K 2 O of the glass before the ion exchange.
  • the Ca content was 0.18% by mass in terms of CaO on the outside of the concave defect, whereas it was 0.22% by mass in the concave defect part.
  • the calcium salt is formed in the dent-like defects generated in the glass that has been preheated and ion-exchanged after contacting the solution containing calcium with the glass, and ion exchange between sodium ions and potassium ions is not possible. It turned out that it was inhibited.
  • Example 3 Analysis of dent-like defects caused by dropping of a solution containing calcium (1) After 20 ⁇ l of 100 ppm Ca (NO 3 ) 2 aqueous solution was dropped on a glass substrate having the same composition as that used in Example 1. The sample was preheated and ion exchanged under the same conditions as in Example 1, and further re-polished with diamond abrasive grains having a diameter of 3 ⁇ m (FIG. 3). Then, the texture image of the dent-like defect produced in the site where the Ca (NO 3 ) 2 aqueous solution was dropped on the glass surface, and the depth and width of the dent-like defect were analyzed.
  • the texture image of the concave defects was analyzed by MM40 manufactured by Ryoka System. Further, the depth of the concave defect was measured by combining an optical microscope and a two-beam interference objective CCD camera, vertically scanning the interference image, and measuring the surface shape of the object three-dimensionally. The result of the texture image of the dent defect is shown in FIG. 4, and the depth and width of the dent defect are shown in FIG.
  • Example 4 Correlation Between Depth of Defect Defect and Calcium Concentration Similar to Example 3, an aqueous solution containing Ca (NO 3 ) 2 (calcium concentration: 10, 13 or 100 ppm) or ion-exchanged water was used as a glass substrate. After 20 ⁇ l was dropped on the sample, preheating and ion exchange treatment were performed under the same conditions as in Example 1, and further rubbed with a polishing cloth impregnated with an abrasive (diamond slurry having a diameter of 2 ⁇ m) to remove foreign matter adhering to the glass surface. did.
  • an abrasive diamond slurry having a diameter of 2 ⁇ m
  • ion-exchanged water (calcium concentration: 0 ppm) not containing Ca (NO 3 ) 2 was dropped on 13 glass substrates, pre-heated and ion-exchanged under the same conditions as in Example 1, and further By rubbing with a polishing cloth impregnated with a polishing agent (diamond slurry having a diameter of 2 ⁇ m), foreign substances adhering to the glass surface were removed and observed visually. As a result, no dent-like defect was observed visually.
  • Table 2 shows the results of measuring the depth of the concave defects on the glass substrate in the same manner as in Example 1. Moreover, the depth of the concave defect when the calcium concentration is 0, 10 and 13 ppm is plotted, and an approximate graph is shown in FIG.
  • Example 3 two types of aqueous solutions containing Ca (NO 3 ) 2 (calcium concentration: 1 ppm, 5 ppm) or 20 ⁇ l of ion-exchanged water were dropped on each of five glass substrates, and then the same as in Example 1. After preheating and ion exchange treatment under the above conditions, and further rubbing with a polishing cloth impregnated with an abrasive (diamond slurry having a diameter of 2 ⁇ m) to remove foreign substances adhering to the glass surface, any glass substrate was observed. No concave defects were visually observed.
  • abrasive diamond slurry having a diameter of 2 ⁇ m
  • the obtained chemically tempered glass has a dent-like defect, and the content (unit: mass%) of K 2 O, Na 2 O and CaO on the glass surface of the defect part and the vicinity thereof is determined as energy dispersion type X. Measured by line spectroscopy. The result is shown in FIG.
  • the vertical axis (right) in FIG. 8 shows the content (mass%) of K 2 O and Na 2 O in the glass composition
  • the vertical axis (right) shows the content (mass%) of CaO in the glass composition.
  • the horizontal axis of FIG. 8 indicates the analysis position ( ⁇ m) from the left end of the figure, and the length of the black scale at the upper right of FIG. 8 is 100 ⁇ m.
  • the contents of K 2 O, Na 2 O, and CaO were 18 to 20% by mass, 2% by mass, and 0.2 to 0.6% by mass in the vicinity of the defect,
  • the defects were 11 to 18% by mass, 3 to 6% by mass, and 0.6 to 1% by mass, respectively.

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Abstract

　本発明は、凹み状欠点の発生を抑えることのできるディスプレイ装置用化学強化ガラス板の製造方法を提供する。本発明は、化学強化工程前の最終洗浄工程で用いる洗浄液中のカルシウム濃度が５ｐｐｍ以下であるディスプレイ装置用化学強化ガラス板の製造方法に関する。

Description

ディスプレイ装置用化学強化ガラス基板の製造方法
　本発明は、ディスプレイ装置用化学強化ガラス基板の製造方法に関する。
　デジタルカメラ、携帯電話およびＰＤＡといったディスプレイ装置などのカバーガラス並びにタッチパネルディスプレイのガラス基板には、イオン交換等で化学強化処理したガラス（以下、化学強化ガラスともいう。）が用いられている。化学強化ガラスは、未強化のガラスに比べて、機械的強度が高いため、これらの用途に好適である（特許文献１～３参照）。
　ディスプレイ装置などのカバーガラスおよびタッチパネルディスプレイのガラス基板には、高い透明性、平滑性および美観が求められている。
日本国特開昭５７－２０５３４３号公報 日本国特開平９－２３６７９２号公報 日本国特開２００９－８４０７６号公報
　しかしながら、ディスプレイ装置用に化学強化ガラス基板を用いる場合に、美観に問題が生じる場合があった。本発明者らが、美観に問題の生じたガラス基板を解析したところ、ガラス基板の表面に極小さい凹み状の欠点（以下凹み状欠点ともいう。）が生じていることが分かった。
　したがって、本発明は、凹み状欠点の発生を抑えることのできるディスプレイ装置用化学強化ガラス基板の製造方法を提供することを目的とする。
　本発明者らは、上記課題を更に鋭意検討した結果、化学強化工程に供するガラスの表面にカルシウム塩が存在していると、乾燥工程を経ることにより、ガラスの表面にカルシウムが固着し、固着したカルシウムが原因となり、化学強化工程を経ることにより、凹み状欠点が生じることを見出した。
　さらに、化学強化工程前の最終洗浄工程で用いる洗浄液中のカルシウム濃度を特定濃度以下とすることにより、化学強化工程を経てもガラスにおける凹み状欠点を効果的に抑制できることを見出し、本発明を完成させた。
　すなわち、本発明の要旨は以下のとおりである。
１．化学強化工程前の最終洗浄工程で用いる洗浄液中のカルシウム濃度が５ｐｐｍ以下であるディスプレイ装置用化学強化ガラス基板の製造方法。
２．前記洗浄液が水である前項１に記載のディスプレイ装置用化学強化ガラス基板の製造方法。
　本発明の製造方法によれば、化学強化工程前の最終洗浄工程で用いる洗浄液中のカルシウム濃度を特定濃度以下とすることにより、化学強化工程に供するガラスの表面にカルシウム塩が存在するのを防ぎ、予熱工程において該カルシウム塩からカルシウムイオンの拡散した層が生じるのを防ぐことができる。このことにより、イオン交換工程において当該カルシウムイオン層がイオン交換の妨げとなることによる、凹み状欠点の発生を抑制することができる。
図１は、化学強化ガラスの製造工程における凹み状欠点発生のメカニズムを示す図である。 図２は、凹み状欠点の深さと予熱工程前のガラスと接触させる溶液中のカルシウム濃度との相関性を示すグラフである。 図３は、カルシウムを含む溶液を滴下した後に、予熱およびイオン交換処理することによりガラス表面に生じる凹み状欠点の解析方法を示す。 図４は、カルシウムを含む溶液を滴下した後に、予熱およびイオン交換処理することによりガラス表面に生じる凹み状欠点のテクスチャ画像の結果を示す図である。 図５は、カルシウムを含む溶液を滴下した後に、予熱およびイオン交換処理することによりガラス表面に生じる凹み状欠点の深さおよび幅を示す図である。 図６は、カルシウムを含む溶液を滴下した後に、予熱およびイオン交換処理することによりガラス表面に生じる凹み状欠点のテクスチャ画像の結果を示す図である。 図７は、カルシウムを含む溶液を滴下した後に、予熱およびイオン交換処理することによりガラス表面に生じる凹み状欠点の深さおよび幅を示す図である。 図８は、カルシウムを含む溶液を滴下した後に、予熱およびイオン交換処理することによりガラス表面に生じた凹み状欠点の表面におけるガラスのＫ２Ｏ、Ｎａ２ＯおよびＣａＯの含有量分布を示す図（撮影倍率１５０倍）である。
　以下、本発明に関して詳細に説明するが、本発明はこれに限定されない。
　本発明のディスプレイ装置用化学強化ガラス基板の製造方法は、通常、ガラスを研磨加工する研磨工程、洗浄工程、最終洗浄工程、乾燥工程および化学強化工程を順次含む。化学強化工程はイオン交換工程を必須工程として含むが、イオン交換工程の前に予熱工程を含む場合が多い。
〔凹み状欠点発生のメカニズム〕
　本発明者らは、化学強化ガラス基板の美観を損ねる原因が凹み状欠点であることを見出し、化学強化ガラス基板における凹み状欠点の原因が、予熱工程前のガラス表面に存在するカルシウム塩であることを見出した。カルシウム塩がガラス表面に付着する原因としては、（ａ）研磨工程で用いる研磨剤へのカルシウムの混入、（ｂ）洗浄工程または最終洗浄工程で用いる洗浄液へのカルシウムの混入、（ｃ）製造工程において素手で触る等することによる、ヒトの汗に含まれるカルシウムの付着または洗浄液への混入等が挙げられる。
　本発明者らが見出した化学強化ガラス基板の製造工程における凹み状欠点発生のメカニズムは以下である（図１）。図１では、イオン交換工程に用いる溶融塩として硝酸カリウム溶融塩を用いた場合を例として説明している。
（１）予熱工程前：予熱工程前のガラス表面にカルシウム塩が付着し、乾燥工程を経ることにより固着する。カルシウム塩としては、例えば、ＣａＣＯ３、Ｃａ（ＮＯ３）２およびＣａＳＯ４等が挙げられる。
（２）予熱工程：予熱工程において、ガラス表面に固着したカルシウム塩からカルシウムイオンの拡散層が生じる。当該カルシウムイオンの拡散層が後にイオン交換工程において、イオン交換を阻害する障壁物質となる。
（３）イオン交換工程：イオン交換工程において、ガラス中に含まれるナトリウムイオンと、溶融塩中に含まれるナトリウムイオンよりイオン半径が大きいカリウムイオンとが置換されることにより、ガラスが膨張する。一方、カルシウムイオンの拡散層による障壁物質が形成されている箇所においては、カルシウムイオンがイオン交換を阻害するため、カルシウムイオンの拡散層がイオン交換のバリア膜となり、ガラスが膨張せずに凹みが生じ、欠点となる。
〔カルシウム濃度と凹み状欠点との相関性〕
　本発明者らが凹み状欠点の深さと予熱工程前のガラスと接触させる溶液中のカルシウム濃度との相関性を解析した結果、図２に示すように比例関係にあることが分かった。凹み状欠点の深さと予熱工程前のガラスと接触させる溶液中のカルシウム濃度とが比例関係となる理由としては、以下の理由が考えられる。
　化学強化工程においてガラス基板表面に凹み状欠点ができる理由は上記したように、ガラス表面上に残留したカルシウムが、予熱工程によりイオン交換のバリア膜となるためである。ナトリウムイオンとカリウムイオンとが交換する行路の深さは、典型的には、数１０～数１００μｍである。一方、ガラス表面におけるカルシウム濃度１０ｐｐｍ程度の水滴が、例えば直径５ｍｍであると想定したときに水分が揮発した後のカルシウムバリア膜の厚みは１ｎｍに満たない。
　したがって、カリウムイオンおよびナトリウムイオンが実際に移動する行路に対して、前記バリア膜の厚みは十分に薄いので、イオンの拡散に関わる物理パラメーターは不変であると考えることができ、実効的なパラメーターはカルシウム濃度に比例するカルシウムバリア膜の厚みにのみ比例すると考えられる。
　さらに、本発明者らが、化学強化ガラス基板の凹み状欠点の深さと当該ガラス基板の美観との相関を検討したところ、さらに凹み状欠点の深さが２００ｎｍを超えるガラス基板はほぼ全て美観を損ねるが、凹み状欠点の深さが概ね１００ｎｍ以下であれば美観が損なわれないことがわかった。これは、人間の目で視認できる凹み状欠点の深さが、可視光（約４００ｎｍ以上）の１／４である約１００ｎｍ以上であるためと考えられる。
　図２に示すグラフから、予熱工程前のガラスと接触させる溶液中のカルシウム濃度を５ｐｐｍ以下とすれば、凹み状欠点の深さを概ね１００ｎｍより小さくすることができる。したがって、前記カルシウムイオンにより生じる凹み状欠点の発生を抑制するためには、化学強化工程前の最終洗浄工程に用いる洗浄液に含まれるカルシウム濃度を５ｐｐｍ以下とする必要がある。
　本発明の製造方法においては、化学強化工程前の最終洗浄工程に用いる洗浄液に含まれるカルシウム濃度を５ｐｐｍ以下とする以外は、従来の方法により、化学強化ガラスを製造することができる。
〔化学強化前のガラスを製造する方法〕
　本発明の製造方法において化学強化に供するガラスは、所望のガラス原料を連続溶融炉に投入し、ガラス原料を好ましくは１５００～１６００℃で加熱溶融し、清澄した後、成形装置に供給した上で溶融ガラスを板状に成形し、徐冷することにより製造することができる。本発明の製造方法で製造するガラスの組成は特に限定されない。
　なお、ガラス基板の成形には種々の方法を採用することができる。例えば、ダウンドロー法（例えば、オーバーフローダウンドロー法、スロットダウン法およびリドロー法等）、フロート法、ロールアウト法およびプレス法等の様々な成形方法を採用することができる。
〔研磨工程〕
　研磨工程は、前記製造方法により製造したガラス基板を、研磨スラリーを供給しながら研磨パッドで研磨する工程である。該研磨スラリーには、研磨材と水を含む研磨スラリーが使用できる。なお、本発明の製造方法において、研磨工程は、必要に応じて採用する任意の工程である。
　前記研磨材としては、酸化セリウム（セリア）およびシリカが好ましい。なお、上記したようにカルシウムがガラス基板の表面に存在すると、予熱およびイオン交換処理を経ることにより凹み状欠点が生じる原因となるため、研磨剤には、カルシウムが含まれないことが好ましい。
〔洗浄工程〕
　洗浄工程は、前記研磨工程により研磨したガラス基板を、洗浄液により洗浄する工程である。洗浄液としては、中性洗剤および水が好ましく、中性洗剤で洗浄した後に水で洗浄することがより好ましい。中性洗剤としては市販されているものを用いることができる。
　また、上記したようにカルシウムがガラス基板の表面に存在すると、予熱およびイオン交換処理を経ることにより凹み状欠点の原因となるため、洗浄工程で用いる洗浄液はカルシウムが含まれないことが好ましい。
〔最終洗浄工程〕
　最終洗浄工程は、前記洗浄工程により洗浄したガラス基板を、洗浄液により洗浄する工程である。洗浄液としては、例えば、水、エタノールおよびイソプロパノールなどが挙げられる。中でも水が好ましい。最終洗浄工程で用いる洗浄液に含まれるカルシウム濃度は５ｐｐｍ以下とする。なお、洗浄工程が一つの工程である場合、該一つの工程が最終洗浄工程となる。
　最終洗浄工程で用いる洗浄液に含まれるカルシウム濃度を５ｐｐｍ以下とする手段としては、例えば、洗浄液へのカルシウムの混入を防ぐことが挙げられる。具体的には、例えば、水道水にはカルシウムが一定濃度混入していることから、イオン交換水または蒸留水を用いることがより好ましい。また、上記したように人間の汗の成分としてカルシウムが含まれていることから、素手でガラス基板を触ることにより洗浄液へのカルシウムの混入を防ぐことが好ましい。
　さらに、最終洗浄工程で用いる洗浄液に含まれるカルシウム濃度を定期的に測定し、カルシウム濃度が５ｐｐｍを超えないように洗浄液を交換することが好ましい。該洗浄液に含まれるカルシウム濃度は、従来公知の方法により測定することができる。具体的には、例えば、ＩＣＰプラズマ発光分析により測定することができる。
〔乾燥工程〕
　乾燥工程は、前記最終洗浄工程で洗浄したガラス基板を乾燥させる工程である。乾燥条件は、洗浄工程で用いた洗浄液、およびガラスの特性等を考慮して最適な条件を選択すればよい。なお、本発明の製造方法において、乾燥工程は、必要に応じて採用する任意の工程である。
　化学強化工程は、イオン交換工程を必須工程として含み、イオン交換工程の前に予熱工程を含む場合が多い。
〔予熱工程〕
　予熱工程は、乾燥工程を経たガラス基板を予め設定した予熱温度に加熱する工程である。予熱条件は、ガラスの特性、イオン交換工程に用いる溶融塩等を考慮して最適な条件を選択すればよい。具体的な条件としては、例えば、予熱温度は、３００～４００℃とすることが好ましい。また、予熱時間は、２～６時間とすることが好ましい。
〔イオン交換工程〕
　イオン交換工程は、ガラスの表面のイオン半径が小さいアルカリ金属イオン（例えば、ナトリウムイオン）をイオン半径の大きなアルカリ金属イオン（例えば、カリウムイオン）に置換する工程である。例えば、ナトリウムイオンを含有するガラスを、カリウムイオンを含む溶融処理塩で処理することにより行うことができる。
　イオン交換処理は、例えば４００～５５０℃の硝酸カリウム溶液中にガラス板を１～８時間浸漬することによって行うことができる。イオン交換条件は、ガラスの粘度特性や、用途、板厚、ガラス内部の引っ張り応力等を考慮して最適な条件を選択すればよい。
　イオン交換処理を行うための溶融塩としては、例えば、硝酸カリウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、塩化ナトリウムおよび塩化カリウム等のアルカリ硫酸塩およびアルカリ塩化塩などが挙げられる。これらの溶融塩は単独で用いてもよいし、複数種を組み合わせて用いてもよい。
　本発明において、イオン交換処理の処理条件は、特に限定されず、ガラスの特性および溶融塩等を考慮して最適な条件を選択すればよい。
　溶融塩の加熱温度は典型的には、３５０℃以上が好ましく、３８０℃以上がより好ましい。また、５００℃以下が好ましく、４８０℃以下がより好ましい。
　溶融塩の加熱温度を３５０℃以上とすることにより、イオン交換速度の低下により化学強化が入りにくくなるのを防ぐ。また、５００℃以下とすることにより溶融塩の分解・劣化を抑制することができる。
　ガラス基板を混合溶融塩に接触させる時間は、十分な圧縮応力を付与するためには典型的には、１時間以上が好ましく、２時間以上がより好ましい。また、長時間のイオン交換では、生産性が落ちるとともに、緩和により圧縮応力値が低下するため、２４時間以下が好ましく、２０時間以下がより好ましい。
　以下、本発明を実施例によって説明するが、本発明はこれらにより限定されるものではない。
〔実施例１〕各種溶液による凹み状欠点の深さの解析
　美観を損ねたディスプレイ用の化学強化ガラス基板の表面を観察したところ、美観を損ねるのは凹み状欠点が生じているためであることが分かった。さらに、凹み状欠点の深さを測定したところ、２００ｎｍを超える深さの凹み状欠点が生じることにより、美観を損ねることが分かった。また、凹み状欠点の深さが概ね１００ｎｍ以下であれば、美観が損なわれることはないことが分かった。凹み状欠点が生じる原因を調べるため、ガラス基板において、各種溶液を滴下したスポットにおける凹み状欠点の深さを測定した。
　ガラス〔組成（モル％）：ＳｉＯ２　６４．５％、Ａｌ２Ｏ３　６．０％、Ｎａ２Ｏ　１２．０％、Ｋ２Ｏ　４．０％、ＭｇＯ　１１．０％、ＣａＯ　０．１％、ＺｒＯ２　２．５％〕に、表１に示す各種溶液を２０μｌ滴下し、９０℃にて６０分間乾燥し、４００℃にて４時間予熱した後、ＫＮＯ３を溶融塩として用い、４５０℃にて７時間イオン交換処理をし、化学強化ガラスを得た。
　得られた化学強化ガラスにおける凹み状欠点の深さを、光学顕微鏡と二光束干渉対物レンズＣＣＤカメラを組み合わせ、干渉像を垂直走査することにより、対象物の表面形状を三次元計測することにより測定した。その結果を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　表１に示すように、カルシウムを含む溶液をガラス基板と接触させて、さらに予熱およびイオン交換処理をすることにより、２００ｎｍを超える深さの凹み状欠点が生じ、美観が損なわれることが分かった。
〔実施例２〕カルシウムを含む溶液の滴下により生じる凹み状欠点およびその近傍のガラス表面組成の解析
　実施例１で用いたものと同じ組成のガラス基板に、２０μｌのＣａ（ＮＯ３）２水溶液（１００ｐｐｍ）を滴下し、実施例１と同様の条件で予熱およびイオン交換処理をして、ガラス表面の組成を走査型電子顕微鏡で観察し、凹み状欠点部分についてエネルギー分散型Ｘ線分光法により解析した。
　Ｎａの含有量は凹み状欠点の外側ではＮａ２Ｏ換算で３質量％であるのに対して、凹み状欠点部分では１０質量％、Ｋの含有量は凹み状欠点の外側ではＫ２Ｏ換算で２０質量％であるのに対して、凹み状欠点部分では７質量％であった。この、凹み状欠点部分のＮａとＫの含有量はイオン交換前のガラスのＮａ２ＯとＫ２Ｏの含有量に近い。さらに、Ｃａの含有量は凹み状欠点の外側ではＣａＯ換算で０．１８質量％であるのに対して、凹み状欠点部分では０．２２質量％であった。
　このことから、カルシウムを含む溶液とガラスとを接触させた後に予熱およびイオン交換処理をしたガラスに生じた凹み状欠点において、カルシウム塩が生成しており、ナトリウムイオンとカリウムイオンとのイオン交換が阻害されていることが分かった。
〔実施例３〕カルシウムを含む溶液の滴下により生じる凹み状欠点の解析
（１）実施例１で用いたものと同じ組成のガラス基板に、１００ｐｐｍのＣａ（ＮＯ３）２水溶液を２０μｌ滴下した後に、実施例１と同様の条件で予熱およびイオン交換処理をして、さらに３μｍ径のダイアモンド砥粒で再研磨した（図３）。その後、ガラス表面においてＣａ（ＮＯ３）２水溶液を滴下した部位に生じた凹み状欠点のテクスチャ画像、並びに凹み状欠点の深さおよび幅を解析した。
　凹み状欠点のテクスチャ画像は菱化システム製ＭＭ４０により解析した。また、凹み状欠点の深さは光学顕微鏡と二光束干渉対物レンズＣＣＤカメラを組み合わせ、干渉像を垂直走査し、対象物の表面形状を三次元計測することにより測定した。凹み状欠点のテクスチャ画像の結果を図４に、凹み状欠点の深さおよび幅を図５に示す。
（２）実施例１で用いたものと同じ組成のガラス基板に、１００ｐｐｍのＣａ（ＮＯ３）２を含む水溶液２０μｌ滴下した後に、実施例１と同様の条件で予熱およびイオン交換処理をして、さらに５分間超音波洗浄した。その後、ガラス表面においてＣａ（ＮＯ３）２水溶液を滴下した部位に生じた凹み状欠点の画像、並びに凹み状欠点の深さおよび幅を（１）と同様にして解析した。凹み状欠点のテクスチャ画像の結果を図６に、凹み状欠点の深さおよび幅を図７に示す。
　図４～７に示すように、カルシウムを含む溶液を滴下したガラス表面においては、凹み状欠点が生じた。この結果から、カルシウムを含む溶液をガラス表面に接触させた後に、予熱工程およびイオン交換工程を経ることにより、凹み状欠点が生じることが分かった。なお、この凹み状欠点部のガラス組成におけるＣａ含有量はその他の部分に比べて多い。
〔実施例４〕凹み状欠点の深さとカルシウム濃度との相関性
　実施例３と同様に、Ｃａ（ＮＯ３）２を含む水溶液（カルシウム濃度：１０、１３または１００ｐｐｍ）またはイオン交換水をガラス基板に２０μｌ滴下した後、実施例１と同様の条件で予熱およびイオン交換処理をして、さらに研磨剤（２μｍ径のダイヤモンドスラリー）を浸透させた研磨布で擦り、ガラス表面に付着した異物を除去した。
　また、Ｃａ（ＮＯ３）２を含まないイオン交換水（カルシウム濃度：０ｐｐｍ）を１３枚のガラス基板に２０μｌずつ滴下し、実施例１と同様の条件で予熱およびイオン交換処理をして、さらに研磨剤（２μｍ径のダイヤモンドスラリー）を浸透させた研磨布で擦り、ガラス表面に付着した異物を除去し、目視で観察した。その結果、目視では凹み状欠点は認められなかった。
　その後、ガラス基板上の凹み状欠点の深さを実施例１と同様にして測定した結果を表２に示す。また、カルシウム濃度を０、１０、１３ｐｐｍとした場合の凹み状欠点の深さをプロットし、近似したグラフを図２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　その結果、図２に示すように、予熱およびイオン交換処理の前にガラス基板に接触させる溶液に含まれるカルシウム濃度（ｘ）と凹み状欠点の深さ（ｙ）とは、比例関係（ｙ＝０．０２０５ｘ）となっており、相関性があることが分かった。さらに、図２のグラフから、当該カルシウム濃度を５ｐｐｍ以下とすることにより、凹み状欠点の深さが、概ね１００ｎｍ以下となり、美観が損なわれないことがわかった。
　実際、実施例３と同様に、Ｃａ（ＮＯ３）２を含む水溶液２種（カルシウム濃度：１ｐｐｍ、５ｐｐｍ）またはイオン交換水２０μｌを各５枚のガラス基板に滴下した後、実施例１と同様の条件で予熱およびイオン交換処理をして、さらに研磨剤（２μｍ径のダイヤモンドスラリー）を浸透させた研磨布で擦り、ガラス表面に付着した異物を除去して観察したところ、いずれのガラス基板についても凹み状欠点は目視では認められなかった。
　カルシウム濃度（ｘ）と凹み状欠点の深さ（ｙ）とが比例関係となる理由としては、上記したように、カリウムイオンおよびナトリウムイオンが実際に移動する行路に対して、カルシウムによるイオン交換に対するバリア膜の厚みは十分に薄いので、イオンの拡散に関わる物理パラメーターは不変であると想定され、実効的なパラメーターはカルシウム濃度に比例するバリア膜の厚みにのみ比例するものと考えられる。
〔参考例〕
カルシウムを含む溶液を滴下した後に、予熱およびイオン交換処理することによりガラス表面に生じた凹み状欠点の表面におけるガラス組成の分析
　実施例１と同じガラス組成を有するガラス基板に、ＣａＣｌ２を１００ｐｐｍ含有する水溶液１０ｍｌを滴下し、９０℃にて６０分間乾燥し、４５０℃にて３時間予熱した後、ＫＮＯ３を溶融塩として用い、４５０℃にて７時間イオン交換処理をし、化学強化ガラスを得た。
　得られた化学強化ガラスには凹み状欠点が生じており、その欠点部分およびその近傍部分のガラス表面のＫ２Ｏ、Ｎａ２ＯおよびＣａＯの含有量（単位：質量％）をエネルギー分散型Ｘ線分光法により測定した。その結果を図８に示す。
　図８中央のハロー状部分が凹み状欠点部分である。また、図８中央やや下方に左右に点状に連なるものは分析痕である。
　図８の縦軸（右）は、ガラス組成におけるＫ２ＯおよびＮａ２Ｏの含有量（質量％）を示し、縦軸（右）は、ガラス組成におけるＣａＯの含有量（質量％）を示す。また、図８の横軸は図左端からの分析位置（μｍ）を示し、図８右上の黒いスケールの長さは１００μｍである。
　図８に示すように、Ｋ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、ＣａＯの各含有量は欠点近傍部分ではそれぞれ１８～２０質量％、２質量％、０．２～０．６質量％であったが、欠点部分ではそれぞれ１１～１８質量％、３～６質量％、０．６～１質量％であった。
　この結果は、カルシウムを含む溶液とガラスとを接触させた後に予熱およびイオン交換処理をしたガラスに生じた凹み状欠点において、カルシウム塩が生成しており、ナトリウムイオンとカリウムイオンとのイオン交換が阻害されていることを示す。
　本発明を特定の態様を用いて詳細に説明したが、本発明の意図と範囲を離れることなく様々な変更および変形が可能であることは、当業者にとって明らかである。なお本出願は、２０１０年１２月３日付で出願された日本特許出願（特願２０１０－２７０３９５）に基づいており、その全体が引用により援用される。

Claims (2)

  1. 　化学強化工程前の最終洗浄工程で用いる洗浄液中のカルシウム濃度が５ｐｐｍ以下であるディスプレイ装置用化学強化ガラス基板の製造方法。
  2. 　前記洗浄液が水である請求項１に記載のディスプレイ装置用化学強化ガラス基板の製造方法。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014025068A3 (ja) * 2012-08-09 2014-04-17 日本電気硝子株式会社 強化ガラス基板の製造方法及び強化ガラス基板
US12426184B2 (en) 2019-08-29 2025-09-23 Corning Incorporated Foldable apparatus, ribbons, and methods of making
US12481316B2 (en) 2019-08-29 2025-11-25 Corning Incorporated Foldable apparatus, foldable substrate, and methods of making
US12521963B2 (en) 2019-10-14 2026-01-13 Corning Incorporated Foldable apparatus and methods of making

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2012077796A1 (ja) * 2010-12-10 2012-06-14 旭硝子株式会社 化学強化ガラスの製造方法
KR102208557B1 (ko) * 2018-04-27 2021-01-28 주식회사 옵트론텍 렌즈 및 렌즈 제조 방법.

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH09268032A (ja) * 1996-04-02 1997-10-14 Mitsubishi Chem Corp カラーフィルター用ガラス基板の洗浄方法
JP2002121051A (ja) * 2000-10-10 2002-04-23 Hoya Corp 情報記録媒体用ガラス基板の製造方法、及び情報記録媒体の製造方法
JP2009084076A (ja) * 2007-09-27 2009-04-23 Nippon Electric Glass Co Ltd 強化ガラス及び強化ガラス基板、並びにその製造方法
JP2010168270A (ja) * 2008-12-26 2010-08-05 Hoya Corp ガラス基材及びその製造方法

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH031324A (ja) * 1989-05-30 1991-01-08 Asahi Glass Co Ltd 磁気ディスク用ガラス基板の製造法
DE4114380C2 (de) * 1991-05-02 1995-06-08 Daimler Benz Ag Verfahren und Vorrichtung zur Bestimmung der Wasserhärte
JPH08126873A (ja) * 1994-10-28 1996-05-21 Nec Corp 電子部品等の洗浄方法及び装置
US6134918A (en) * 1996-12-29 2000-10-24 Hoya Corporation Method of fabricating glass substrate for magnetic disk and method of fabricating magnetic disk
US6430965B2 (en) * 1996-12-30 2002-08-13 Hoya Corporation Process for producing glass substrate for information recording medium and process for producing recording medium using said glass substrate
US6048466A (en) * 1997-08-20 2000-04-11 Fine Glass Technology Co., Ltd. Method of cleaning glass substrate for magnetic disk or semiconductor substrate
JP3420922B2 (ja) * 1997-10-29 2003-06-30 花王株式会社 プラスチックレンズ成形ガラス型用洗浄剤組成物
JP3852103B2 (ja) * 1997-11-18 2006-11-29 栗田工業株式会社 純水製造方法
JP4005249B2 (ja) * 1999-01-12 2007-11-07 株式会社 ユニップ ガラス基板の表面処理方法
US7381279B2 (en) * 2000-06-14 2008-06-03 The Procter & Gamble Company Article for deionization of water
CN1161298C (zh) * 2002-03-26 2004-08-11 中国建筑材料科学研究院 一种玻璃综合增强方法
MXPA05010987A (es) * 2003-04-22 2005-12-12 Coca Cola Co Metodo y aparato para reforzar el vidrio.
CN1298644C (zh) * 2005-02-28 2007-02-07 常熟市幸福玻璃建材有限公司 太阳能光伏电池组件的盖板玻璃的加工工艺
US20060266381A1 (en) * 2005-05-27 2006-11-30 Doherty James E Commercial glassware dishwasher and related method
US7815804B2 (en) * 2006-12-12 2010-10-19 Otv Sa S.A. Method for treating wastewater or produced water
KR100791223B1 (ko) * 2007-08-17 2008-01-04 심학섭 수도직결식 정수기
JP2009083219A (ja) * 2007-09-28 2009-04-23 Fujifilm Corp ポリマー溶液の脱溶媒方法
JP5630056B2 (ja) * 2010-03-31 2014-11-26 栗田工業株式会社 被洗浄基板の洗浄水の影響評価方法、この評価方法に基づく水質設定方法、及びこの設定された水質の水を得るための超純水製造システム

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH09268032A (ja) * 1996-04-02 1997-10-14 Mitsubishi Chem Corp カラーフィルター用ガラス基板の洗浄方法
JP2002121051A (ja) * 2000-10-10 2002-04-23 Hoya Corp 情報記録媒体用ガラス基板の製造方法、及び情報記録媒体の製造方法
JP2009084076A (ja) * 2007-09-27 2009-04-23 Nippon Electric Glass Co Ltd 強化ガラス及び強化ガラス基板、並びにその製造方法
JP2010168270A (ja) * 2008-12-26 2010-08-05 Hoya Corp ガラス基材及びその製造方法

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014025068A3 (ja) * 2012-08-09 2014-04-17 日本電気硝子株式会社 強化ガラス基板の製造方法及び強化ガラス基板
US12426184B2 (en) 2019-08-29 2025-09-23 Corning Incorporated Foldable apparatus, ribbons, and methods of making
US12481316B2 (en) 2019-08-29 2025-11-25 Corning Incorporated Foldable apparatus, foldable substrate, and methods of making
US12521963B2 (en) 2019-10-14 2026-01-13 Corning Incorporated Foldable apparatus and methods of making

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