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WO2011149030A1 - ポリカーボネート樹脂組成物及びポリカーボネート樹脂成形体 - Google Patents

ポリカーボネート樹脂組成物及びポリカーボネート樹脂成形体 Download PDF

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WO2011149030A1
WO2011149030A1 PCT/JP2011/062137 JP2011062137W WO2011149030A1 WO 2011149030 A1 WO2011149030 A1 WO 2011149030A1 JP 2011062137 W JP2011062137 W JP 2011062137W WO 2011149030 A1 WO2011149030 A1 WO 2011149030A1
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WO
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component
resin composition
flame
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直之 河合
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Idemitsu Kosan Co Ltd
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    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical

Definitions

  • the present invention relates to a polycarbonate resin composition and a polycarbonate resin molded article, and in particular, a polycarbonate resin composition capable of providing a molded article having high light transmittance and diffusibility, capable of suppressing yellowing, and having high thin flame retardancy, and
  • the present invention relates to a polycarbonate resin molded article obtained by molding a polycarbonate resin composition.
  • Patent Documents 1 and 2 describe that high flame retardancy and optical characteristics are imparted by using a light diffusing agent, a flame retardant, and polytetrafluoroethylene in a polycarbonate resin.
  • the flame retardant properties are not sufficient, and the optical properties are not mentioned for yellowing by adding polytetrafluoroethylene.
  • a phosphorus-based flame retardant is used, but there is no mention of a decrease in the heat resistance of polycarbonate due to the use of a phosphorus-based flame retardant, which is a characteristic of polycarbonate.
  • the present invention has been made in order to solve the above-described problems, and has a polycarbonate resin composition that can provide a molded article having high light transmittance and diffusibility, can suppress yellowing, and has high thin flame retardancy, and It is an object of the present invention to provide a polycarbonate resin molded article obtained by molding the polycarbonate resin composition.
  • the present inventors have found that the above object can be achieved by the following blending composition using a branched polycarbonate as an essential component, and the present invention has been completed. It was. That is, the present invention provides the following inventions.
  • Viscosity average molecular weight of 17,000 or more (A-1) consisting of 10 to 100 parts by weight of branched polycarbonate and (A-2) 90 to 0 parts by weight of aromatic polycarbonate (A) 100 parts by weight of polycarbonate (B) 0.1 to 5 parts by weight of a light diffusing agent, (C) 0.01 to 1.0 parts by weight of a flame retardant, (D) 0 to 0.5 parts by weight of polytetrafluoroethylene, (E) A flame retardant light diffusing polycarbonate resin composition comprising 0 to 2 parts by mass of a polyorganosiloxane.
  • the flame-retardant light-diffusing polycarbonate resin composition according to (1) comprising 0.01 to 1.0 part by mass of (F) antioxidant with respect to 100 parts by mass of component (A) .
  • the component (D) is an aqueous dispersion type polytetrafluoroethylene.
  • the component (A-1) is a branched polycarbonate having a branched nucleus structure derived from a branching agent represented by the following general formula (I): Flame retardant light diffusing polycarbonate resin composition.
  • R is hydrogen or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms
  • R 1 to R 6 are each independently hydrogen, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, or a halogen atom.
  • the amount of the branching agent represented by the general formula (I) is 0.01 to 3 with respect to the dihydric phenol compound as the raw material of the component (A-1).
  • the flame-retardant light diffusing polycarbonate resin composition according to (7) which is in the range of 0.0 mol%.
  • the amount of 1,1,1-tris (4-hydroxyphenyl) ethane used is in the range of 0.2 to 2.0 mol% with respect to the dihydric phenol compound that is the raw material of the component (A-1).
  • the flame-retardant light diffusing polycarbonate resin composition according to (10) which is 0.01 to 0.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component.
  • component (A-1) the amount of 1,1,1-tris (4-hydroxyphenyl) ethane used is 1.5 relative to the dihydric phenol compound that is the raw material of component (A-1).
  • the polycarbonate resin composition of the present invention When the polycarbonate resin composition of the present invention is used, it is possible to provide a polycarbonate resin molded article having high light transmittance and diffusibility, suppressing yellowing and having a thin flame retardancy of V-0 of 1 mm or less.
  • the polycarbonate resin composition of the present invention comprises (A-1) 10 to 100 parts by weight of a branched polycarbonate and (A-2) 90 parts by weight of an aromatic polycarbonate (A). ) Light diffusing agent 0.1 to 5 parts by mass, (C) Flame retardant 0.01 to 1.0 part by mass, (D) Polytetrafluoroethylene 0 to 0.5 part by mass, (E) Polyorganosiloxane 0 to 2 parts by mass are included.
  • the viscosity average molecular weight of the polycarbonate resin composition of the present invention is 17,000 or more and preferably 17,000 to 26,000 from the viewpoint of flame retardancy and moldability. From the viewpoint of flame retardancy, the viscosity average molecular weight of the polycarbonate resin composition of the present invention is more preferably 22,000 or more, and further preferably 22,000 to 26,000.
  • the (A-1) branched polycarbonate (PC) in the component (A) is not particularly limited as long as it is a branched polycarbonate.
  • a branched nucleus derived from a branching agent represented by the following general formula (I) Having a structure and a viscosity average molecular weight of 15,000 to 40,000, preferably 17,000 to 30,000, more preferably 17,000 to 27,000.
  • the amount used is preferably a branched polycarbonate having a range of 0.01 to 3 mol%, more preferably 0.1 to 2.0 mol%, relative to the dihydric phenol compound.
  • R is hydrogen or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, for example, a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an n-butyl group, an n-pentyl group, and the like.
  • R 1 to R 6 are each independently hydrogen, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms (for example, a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an n-butyl group, an n-pentyl group, etc.) or a halogen atom ( For example, a chlorine atom, a bromine atom, a fluorine atom, etc.).
  • the branching agent represented by the general formula (I) is more specifically 1,1,1-tris (4-hydroxyphenyl) -methane; 1,1,1-tris (4-hydroxyphenyl) -ethane; 1,1,1-tris (4-hydroxyphenyl) -propane; 1,1,1-tris (2-methyl-4-hydroxyphenyl) -methane; 1,1,1-tris (2-methyl-4- 1,1,1-tris (3-methyl-4-hydroxyphenyl) -methane; 1,1,1-tris (3-methyl-4-hydroxyphenyl) -ethane; 1-tris (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) -methane; 1,1,1-tris (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) -ethane; 1,1,1-tris (3- Chloro-4-hydroxy 1,1,1-tris (3-chloro-4-hydroxyphenyl) ethane; 1,1,1-tris (3,5-dichloro-4-hydroxypheny
  • 1,1,1-tris (4-hydroxyphenyl) ethane is preferably used from the viewpoints of availability, reactivity, and economy.
  • These branching agents may be used alone or in combination of two or more.
  • the amount used is 0.2 to 2.0 mol% with respect to the dihydric phenol compound.
  • it is 0.3 to 2.0 mol%, more preferably 0.4 to 1.9 mol%. If it is 0.2 mol% or more, the degree of freedom of blending will be widened, and if it is 2.0 mol% or less, it will be difficult to gel during polymerization and the production of polycarbonate will be easy.
  • the (A-1) branched polycarbonate in the component (A) has a branched nucleus structure derived from the branching agent represented by the above general formula (I), and is specifically represented by the following formula It is.
  • PC represents a repeating unit represented by the following formula.
  • the amount of the (A-1) branched polycarbonate in the component (A) is 10 to 100 parts by mass, preferably 50 to 100 parts by mass. If the amount of the branched polycarbonate is not 10 parts by mass or more, the effect of thin flame retardancy cannot be obtained.
  • Aromatic polycarbonate (PC) in component (A) is an unbranched polycarbonate containing no halogen in the molecular structure, and preferably has the following formula (II)
  • X represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms (for example, methyl group, ethyl group, propyl group, n-butyl group, isobutyl group, amyl group, isoamyl group, hexyl group, etc.)
  • a and b are each an integer of 1 to 4.
  • Y represents a single bond, an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms or an alkylidene group having 2 to 8 carbon atoms (for example, methylene group, ethylene group, propylene group, butylene group, penterylene group, hexylene group, ethylidene group, isopropylene group).
  • a cycloalkylene group having 5 to 15 carbon atoms or a cycloalkylidene group having 5 to 15 carbon atoms for example, a cyclopentylene group, a cyclohexylene group, a cyclopentylidene group, a cyclohexylidene group, etc.
  • a cyclopentylene group, a cyclohexylene group, a cyclopentylidene group, a cyclohexylidene group, etc. or- S—, —SO—, —SO 2 —, —O—, —CO— bond or the following formula (III) or (III ′)
  • the bond represented by is shown.
  • X is preferably a hydrogen atom
  • Y is preferably an ethylene group or a propylene group.
  • This aromatic polycarbonate has the formula (IV)
  • X, Y, a and b are the same as described above. It can be easily produced by reacting the dihydric phenol represented by formula (II) with phosgene or a carbonic acid diester compound. That is, for example, in a solvent such as methylene chloride, in the presence of a known acid acceptor or viscosity average molecular weight regulator, by reaction of a dihydric phenol with a carbonate precursor such as phosgene, or dihydric phenol and diphenyl carbonate. Is produced by a transesterification reaction with a carbonate precursor.
  • dihydric phenols represented by the formula (IV).
  • dihydric phenols other than the dihydric phenols represented by the formula (IV) include dihydroxybenzenes such as hydroquinone, resorcinol and methylhydroquinone, 1,5-dihydroxynaphthalene; and dihydroxynaphthalene such as 2,6-dihydroxynaphthalene. And the like. These dihydric phenols may be used alone or in combination of two or more.
  • the carbonic acid diester compound include diaryl carbonates such as diphenyl carbonate, and dialkyl carbonates such as dimethyl carbonate and diethyl carbonate.
  • polymerization of a polycarbonate may be used, and various things can be used.
  • the monohydric phenol include phenol, p-cresol, p-tert-butylphenol, p-tert-octylphenol, p-cumylphenol, and nonylphenol.
  • the aromatic polycarbonate used in the present invention may be a mixture of two or more aromatic polycarbonates.
  • the aromatic polycarbonate preferably has a viscosity average molecular weight of 10,000 to 100,000, particularly preferably 20,000 to 40,000, from the viewpoint of mechanical strength and moldability. .
  • the light diffusing agent of the component (B) is blended for imparting a light diffusing effect, and is not particularly limited, and publicly known ones can be used, but a cross-linked acrylic resin, cross-linked polystyrene resin, silicone resin can be used. , Fluorine resin, silica, quartz, titanium oxide, zinc oxide and the like. Of these, organic fine particles composed of a silicone resin are preferable because of good stability of residence heat during molding and the like and an effect of improving flame retardancy, and a preferable particle size is 0.5 to 10 ⁇ m, more preferably 1 to 5 ⁇ m. .
  • the component (B) is an Si-based light diffusing agent and does not contain (D) polytetrafluoroethylene described later. Is preferable in that excellent flame retardancy can be obtained.
  • the Si-based light diffusing agent is blended in order to impart flame retardant expression assistance and a light diffusing effect, and is not particularly limited as long as it contains silicon (Si), and a known one should be used. Examples thereof include silicone elastomers and silicone resins.
  • organic fine particles composed of a silicone resin are preferable because of good stability of residence heat during molding and the like and an effect of improving flame retardancy, and a preferable particle size is 0.5 to 10 ⁇ m, more preferably 1 to 5 ⁇ m. .
  • the amount of the component (B) to be blended in the polycarbonate resin composition of the present invention varies depending on the thickness of the molded product, but is 0.1 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (A).
  • the amount is preferably 0.1 to 4 parts by mass, more preferably 0.1 to 3 parts by mass. If the amount is less than 0.1 parts by mass, sufficient diffusion performance cannot be obtained, and if it exceeds 5 parts by mass, the strength of the molded product is lowered.
  • the flame retardant of component (C) is blended in order to further improve the thin flame retardant property of the polycarbonate resin composition of the present invention, and is not particularly limited, and known ones can be used.
  • Alkali metal salts and / or organic alkaline earth metal salts are preferred.
  • organic alkali (earth) metal salts are preferred.
  • organic alkali (earth) metal salts can be used, and organic acids having at least one carbon atom, or alkali metal salts and organic alkaline earth metal salts of organic acid esters can be used.
  • the organic acid or the organic acid ester is an organic sulfonic acid, an organic carboxylic acid, or the like.
  • the alkali metal is lithium, sodium, potassium, cesium or the like
  • the alkaline earth metal is magnesium, calcium, strontium, barium or the like, and among these, sodium and potassium salts are preferably used.
  • the salt of the organic acid may be substituted with a halogen such as fluorine, chlorine or bromine.
  • Alkali metal salts and organic alkaline earth metal salts can be used singly or in combination of two or more.
  • the alkali metal salt and alkaline earth metal salt of perfluoroalkanesulfonic acid represented by the following formula (1) Is preferably used.
  • e represents an integer of 1 to 10
  • M represents an alkaline metal such as lithium, sodium, potassium or cesium, or an alkaline earth metal such as magnesium, calcium, strontium or barium
  • f represents the valence of M. Show. As these compounds, for example, those described in Japanese Patent Publication No. 47-40445 correspond to this.
  • Examples of the perfluoroalkanesulfonic acid represented by the above formula (1) include perfluoromethanesulfonic acid, perfluoroethanesulfonic acid, perfluoropropanesulfonic acid, perfluorobutanesulfonic acid, perfluoromethylbutanesulfonic acid, Examples thereof include perfluorohexanesulfonic acid, perfluoroheptanesulfonic acid, perfluorooctanesulfonic acid, and the like.
  • these potassium salts are preferably used.
  • p-toluenesulfonic acid 2,5-dichlorobenzenesulfonic acid; 2,4,5-trichlorobenzenesulfonic acid; diphenylsulfone-3-sulfonic acid; diphenylsulfone-3,3′-disulfonic acid; naphthalenetrisulfonic acid And alkali metal salts of organic sulfonic acids
  • the organic carboxylic acid include perfluoroformic acid, perfluoromethanecarboxylic acid, perfluoroethanecarboxylic acid, perfluoropropanecarboxylic acid, perfluorobutanecarboxylic acid, perfluoromethylbutanecarboxylic acid, perfluorohexanecarboxylic acid.
  • Perfluoroheptanecarboxylic acid, perfluorooctanecarboxylic acid and the like, and alkali metal salts of these organic carboxylic acids are used.
  • the amount of the component (C) to be blended in the polycarbonate resin composition of the present invention is 0.01 to 1.0 part by weight, preferably 0.03 to 0.00 part, per 100 parts by weight of the component (A). 5 parts by mass, more preferably 0.05 to 0.2 parts by mass.
  • the component (D), polytetrafluoroethylene, is blended in order to improve the anti-dripping effect and flame retardancy, and is not particularly limited, and known ones can be used. Polytetrafluoroethylene and acrylic-coated polytetrafluoroethylene are preferred.
  • the amount of the component (D) to be blended in the polycarbonate resin composition of the present invention is 0 to 0.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (A). If it exceeds 0.5 parts by mass, aggregates of polytetrafluoroethylene increase.
  • the polycarbonate resin composition of the present invention has a viscosity average molecular weight of 17,000 or more and less than 22,000, and the component (A-1) of the polycarbonate resin composition 1,1,1-tris (4-hydroxyphenyl) ethane was used as the branching agent, and the amount of the branching agent used was 0.2 mol relative to the dihydric phenol compound that is the raw material of the component (A-1). % Or more and less than 1.0 mol%, the content of the component (D) is preferably 0.03 to 0.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (A).
  • the amount is more preferably 0.03 to 0.2 parts by mass, and further preferably 0.03 to 0.1 parts by mass.
  • the polycarbonate resin composition of the present invention has a viscosity average molecular weight of 17,000 or more and less than 22,000, and 1,1,1-tris (4) as a branching agent in the component (A-1) of the polycarbonate resin composition. -Hydroxyphenyl) ethane, and the amount of the branching agent used is in the range of 1.0 mol% or more and less than 1.5 mol% with respect to the dihydric phenol compound as the raw material of component (A-1).
  • the content of the component (D) is preferably 0.01 to 0.5 parts by mass, more preferably 0.01 to 0.2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (A).
  • the amount is 0.01 to 0.1 parts by mass.
  • 1,1,1-tris (4-hydroxyphenyl) ethane is used as a branching agent, and the amount of the branching agent used is the component (A-1).
  • 0 mass part may be sufficient as content of (D) component.
  • the polycarbonate resin composition of the present invention has a viscosity average molecular weight of 22,000 or more, and in the component (A-1) of the polycarbonate resin composition, When 1,1,1-tris (4-hydroxyphenyl) ethane is used as a branching agent, the component (D) is added in an amount of 0 to 0.3 with respect to 100 parts by mass of the component (A) as necessary. You may add a mass part.
  • the (E) component polyorganosiloxane is blended for the purpose of flame retardant expression support, mold adhesion reduction, high transmittance expression, and silver generation prevention, and is not particularly limited, and a known one should be used. However, those containing a methoxy group are preferred, and polyorganosiloxanes having a phenyl group, a methoxy group and a vinyl group are particularly preferred.
  • the amount of component (E) to be blended in the polycarbonate resin composition of the present invention is 0 to 2 parts by weight, preferably 0.03 to 1 part by weight, more preferably 100 parts by weight of component (A). Is 0.05 to 0.5 parts by mass. When an amount exceeding 2 parts by mass is added, mold adhesion occurs by injection molding.
  • an antioxidant may be added to 100 parts by mass of the component (A).
  • This antioxidant is for preventing viscosity average molecular weight reduction, preventing resin yellowing, and preventing transmittance reduction, and is not particularly limited, and a known one can be used.
  • the following formula (2) or What is represented by (3) is preferable.
  • R 1 represents an aryl group or an alkyl group, and may be the same or different.
  • the amount of the component (F) to be blended in the polycarbonate resin composition of the present invention is preferably 0.01 to 1.0 part by mass, more preferably 0.001 part by mass with respect to 100 parts by mass of the component (A). It is 03 to 0.5 parts by mass, and more preferably 0.04 to 0.2 parts by mass. If it is 0.01 part by mass or more, the resin yellowing suppression effect is high, and if it is 1.0 part by mass or less, the durability is good.
  • the additive component normally used for the other synthetic resin, elastomer, and thermoplastic resin can also be contained as an arbitrary component as needed.
  • additives include antistatic agents, polyamide polyether block copolymers (permanent antistatic performance), benzotriazole and benzophenone UV absorbers, hindered amine light stabilizers (weathering agents), plasticizers, antibacterials Agents, compatibilizers and colorants (dyes, pigments) and the like.
  • the amount of the optional component is not particularly limited as long as the characteristics of the polycarbonate resin composition of the present invention are maintained.
  • the manufacturing method of the polycarbonate resin composition of this invention is demonstrated.
  • the above components (A) to (E) are mixed in the above proportions, and the component (F) and various optional components used as necessary are blended in appropriate proportions and kneaded. Can be obtained.
  • the compounding and kneading are premixed with commonly used equipment such as a ribbon blender, drum tumbler, etc., Henschel mixer, Banbury mixer, single screw extruder, twin screw extruder, multi screw extruder and It can be performed by a method using a conida or the like.
  • the heating temperature at the time of kneading is usually appropriately selected within the range of 240 to 320 ° C.
  • melt kneading it is preferable to use an extruder, particularly a vent type extruder.
  • the components other than the polycarbonate resin can be added in advance as a masterbatch by melt-kneading with the polycarbonate resin or other thermoplastic resin.
  • the polycarbonate resin molded article of the present invention is obtained by molding the polycarbonate resin composition produced as described above.
  • the polycarbonate resin molded body of the present invention is obtained by using, as a raw material, a composition obtained by melt-kneading the polycarbonate resin composition of the present invention using the above-described melt-kneading molding machine, or pellets obtained from the composition.
  • Various molded products can be produced by using injection molding, injection compression molding, extrusion molding, blow molding, press molding, vacuum molding, foam molding, and the like. In particular, it is possible to suitably produce an injection molded body by injection molding and injection compression molding using the obtained pellets.
  • the polycarbonate resin molded body of the present invention can be suitably used as a diffusion plate for a display device such as a cover for a lighting device, a diffusion cover for a display device, or a diffusion plate for a liquid crystal display.
  • the UL standard 94 is a method for evaluating the flame retardancy from the afterflame time after the burner flame is indirectly fired for 10 seconds on a test piece of a predetermined size held vertically.
  • HDT Thermal deformation temperature
  • Hue (YI value) Measurement was performed using a spectrophotometer [Color-Eye 7000A, manufactured by GretagMacbeth] using a test piece having a side of 40 mm and a thickness of 2 mm.
  • Diffusivity A flat test piece having a side of 40 mm and a thickness of 2 mm was measured using a dispersity meter manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.
  • THPE 1,1,1-tris (4-hydroxyphenylethane)
  • the tubular reactor had a jacket portion, and the temperature of the reaction solution was kept at 40 ° C. or lower by passing cooling water through the jacket.
  • the reaction solution exiting the tubular reactor was continuously introduced into a 40-liter baffled tank reactor equipped with a receding blade, and further, 2.8 L / hr of BPA aqueous sodium hydroxide, 25 wt% water.
  • BPA aqueous sodium hydroxide
  • Sodium oxide aqueous solution 0.07 L / hr, water 17 L / hr, 1 wt% triethylamine aqueous solution 0.69 L / hr, PTBP (p-tert-butylphenol) methylene chloride solution (concentration 4.0 wt%) 5.2 L / hr
  • the reaction was carried out by addition.
  • the reaction liquid overflowing from the tank reactor was continuously extracted and allowed to stand to separate and remove the aqueous phase, and the methylene chloride phase was collected.
  • the polycarbonate oligomer thus obtained had a concentration of 329 g / L and a chloroformate group concentration of 0.74 mol / L.
  • Production Example 2 (Production of branched polycarbonate THPE 0.85 mol%) (Polycarbonate oligomer synthesis process) To a 5.6 wt% sodium hydroxide aqueous solution, 2000 ppm of sodium dithionite is added to BPA (bisphenol A) to be dissolved later, and BPA is dissolved so that the BPA concentration becomes 13.5 wt%. An aqueous sodium hydroxide solution of BPA was prepared. In addition, 2000 ppm of sodium dithionite was added to 5.6 wt% sodium hydroxide aqueous solution with respect to THPE (1,1,1-tris (4-hydroxyphenylethane)) to be dissolved later.
  • BPA bisphenol A
  • An aqueous sodium hydroxide solution of BPA was prepared.
  • 2000 ppm of sodium dithionite was added to 5.6 wt% sodium hydroxide aqueous solution with respect to THPE (1,1,1-tris (4-hydroxyphenylethane)) to
  • THPE was dissolved so as to be 11.3 wt%, and a sodium hydroxide aqueous solution of THPE was prepared.
  • the tubular reactor had a jacket portion, and the temperature of the reaction solution was kept at 40 ° C. or lower by passing cooling water through the jacket.
  • the reaction solution exiting the tubular reactor was continuously introduced into a 40-liter baffled tank reactor equipped with a receding blade, and further, 2.8 L / hr of BPA aqueous sodium hydroxide, 25 wt% water.
  • BPA aqueous sodium hydroxide
  • Sodium oxide aqueous solution 0.07 L / hr, water 17 L / hr, 1 wt% triethylamine aqueous solution 0.69 L / hr, PTBP (p-tert-butylphenol) methylene chloride solution (concentration 4.0 wt%) 4.6 L / hr
  • the reaction was carried out by addition.
  • the reaction liquid overflowing from the tank reactor was continuously extracted and allowed to stand to separate and remove the aqueous phase, and the methylene chloride phase was collected.
  • the polycarbonate oligomer thus obtained had a concentration of 330 g / L and a chloroformate group concentration of 0.72 mol / L.
  • Production Example 3 (Production of branched polycarbonate THPE 1.0 mol%) Production Example, except that the supply amount of THPE in sodium hydroxide was 1.03 L / hr and the supply amount of PTBP in methylene chloride (concentration 4.0 wt%) was 6.0 L / hr in the polycarbonate oligomer synthesis step. 1 to obtain a branched polycarbonate (THPE 1.0 mol%) of Production Example 3.
  • the amount of THPE determined by NMR was 1.0 mol%, the viscosity number measured according to ISO 1628-4 (1999) was 47.0, and the viscosity average molecular weight Mv was 17,500.
  • Production Example 4 (Production of branched polycarbonate THPE 1.5 mol%) Example of production except that in the polycarbonate oligomer synthesis step, the supply amount of sodium hydroxide aqueous solution of THPE was 1.55 L / hr and the supply amount of methylene chloride solution of PTBP (concentration 4.0 wt%) was 6.8 L / hr. 1 was used to obtain a branched polycarbonate (THPE 1.5 mol%) of Production Example 4. The amount of THPE determined by NMR was 1.5 mol%, the viscosity number measured according to ISO 1628-4 (1999) was 46.6, and the viscosity average molecular weight Mv was 17,300.
  • Production Example 5 (Production of branched polycarbonate THPE 1.90 mol%) (Polycarbonate oligomer synthesis process) To a 5.6 wt% sodium hydroxide aqueous solution, 2000 ppm of sodium dithionite was added to BPA dissolved later, and BPA was dissolved so that the BPA concentration was 13.5 wt%. An aqueous sodium solution was prepared. In addition, 2000 ppm of sodium dithionite is added to 5.6 wt% sodium hydroxide aqueous solution with respect to the THPE to be dissolved later, and THPE is dissolved so that the THPE concentration becomes 11.3 wt%. An aqueous sodium hydroxide solution was prepared.
  • the tubular reactor had a jacket portion, and the temperature of the reaction solution was kept at 40 ° C. or lower by passing cooling water through the jacket.
  • the reaction solution exiting the tubular reactor was continuously introduced into a 40-liter baffled tank reactor equipped with a receding blade, and further, 2.8 L / hr of BPA aqueous sodium hydroxide, 25 wt% water.
  • Sodium oxide aqueous solution 0.07L / hr, water 17L / hr, 1wt% triethylamine aqueous solution 0.69L / hr, PTBP methylene chloride solution (concentration 4.0wt%) 6.4L / hr was added to carry out the reaction. .
  • the reaction liquid overflowing from the tank reactor was continuously extracted and allowed to stand to separate and remove the aqueous phase, and the methylene chloride phase was collected.
  • the polycarbonate oligomer thus obtained had a concentration of 336 g / L and a chloroformate group concentration of 0.71 mol / L.
  • Examples 1-1 to 1-15, 2-1 to 2-6 and Comparative Examples 1-1 to 1-3, 2-1 to 2-4 Each component is mixed in the ratio shown in Table 1 and Table 2 and supplied to a vent type twin screw extruder (Toshiba Machine Co., Ltd .: TEM35), barrel temperature 300 to 320 ° C., screw rotation speed 200 to 600 rotations. The mixture was melt-kneaded at a discharge rate of 10 to 30 kg / hr to obtain a pellet sample for evaluation. Using this pellet sample for evaluation, the viscosity average molecular weight was measured. Moreover, the test piece for performing each test was created with the injection molding machine, and each test was done. The results are shown in Tables 1 and 2.
  • the resin moldings obtained from the polycarbonate resin compositions of Examples 1-1 to 1-15 have high light transmittance and diffusibility, little yellowing, and high thin-wall flame retardancy. Is. In Examples 1-1 to 1-12, 1-14 and 1-15 containing (D) polytetrafluoroethylene, the production of PTFE aggregates is small and good. On the other hand, the polycarbonate resin compositions of Comparative Examples 1-1 and 1-2 do not contain the branched polycarbonate of the component (A-1), and therefore, although the viscosity average molecular weight is high, (D) polytetra Compared with Examples 1-1 to 1-8 containing the same amount of fluoroethylene, the flame retardancy is inferior.
  • Comparative Example 1-2 since a phosphorus-based flame retardant is used, the thermal deformation temperature is lower than that in the case where a metal salt flame retardant is used. Since Comparative Example 1-3 contains (D) polytetrafluoroethylene in an amount exceeding 0.5 parts by mass, a large amount of PTFE aggregates are generated, which is unsuitable for a product. Further, comparing Comparative Example 1-3 with Examples 1-1 and 1-2 containing the same amount of (B) light diffusing agent, Comparative Example 1-3 containing more PTFE was more Since diffusivity is high, it is considered that PTFE also serves as a diffusing agent.
  • Comparative Example 1-3 has a lower diffusivity, and the YI value is also very high. It can be seen that it is high. That is, when (D) PTFE in an amount exceeding 0.5 parts by mass is contained, the transmittance and diffusion efficiency are lowered and the YI value is increased.
  • the resin moldings obtained from the polycarbonate resin compositions of Examples 2-1 to 2-6 have high light transmittance and diffusibility, little yellowing, and thin flame retardant properties. Is expensive.
  • the polycarbonate resin compositions of Examples 2-1 to 2-6 have a viscosity average molecular weight of 22,000 or more and the component (B) is a Si light diffusing agent. Even if it does not contain ethylene, it can achieve a high flame resistance of V-0 of 1 mm or less.
  • Comparative Example 2-1 containing no component (B) Comparative Example 2-2 containing no component (A-1), and 1.
  • the resin molded bodies obtained from the polycarbonate resin compositions of Comparative Examples 2-3 and 2-4 containing more than 0 parts by mass are both low in flame retardancy. Further, Comparative Example 2-1 has low light diffusibility, and Comparative Examples 2-3 and 2-4 using a phosphorus flame retardant have a heat distortion temperature as compared with the case where a metal salt flame retardant is used. Low.
  • the polycarbonate resin composition of the present invention when used, the polycarbonate resin has high light transmittance and diffusibility, can suppress yellowing, and has a thin flame retardancy of V-0 of 1 mm or less. A molded body is obtained.
  • the polycarbonate resin molding of the present invention is useful as a diffusion plate for a display device such as a cover for a lighting device, a diffusion cover for a display device, or a diffusion plate for a liquid crystal display.

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Abstract

　光の透過率及び拡散性が高く、黄変が抑制でき、薄肉難燃性が高い成形体を提供できるポリカーボネート樹脂組成物、及び該ポリカーボネート樹脂組成物を成形加工して得られるポリカーボネート樹脂成形体を提供する。　粘度平均分子量が１７，０００以上であり、（Ａ－１）分岐状ポリカーボネート１０～１００質量部及び（Ａ－２）芳香族ポリカーボネート９０～０質量部からなる（Ａ）ポリカーボネート１００質量部に対し、（Ｂ）光拡散剤０．１～５質量部、（Ｃ）難燃剤０．０１～１．０質量部、（Ｄ）ポリテトラフルオロエチレン０～０．５質量部、（Ｅ）ポリオルガノシロキサン０～２質量部を含むことを特徴とする難燃光拡散ポリカーボネート樹脂組成物、並びに、該ポリカーボネート樹脂組成物を成形加工して得られるポリカーボネート樹脂成形体である。

Description

ポリカーボネート樹脂組成物及びポリカーボネート樹脂成形体
　本発明はポリカーボネート樹脂組成物及びポリカーボネート樹脂成形体に関し、特に、光の透過率及び拡散性が高く、黄変が抑制でき、薄肉難燃性が高い成形体を提供できるポリカーボネート樹脂組成物、及び該ポリカーボネート樹脂組成物を成形加工して得られるポリカーボネート樹脂成形体に関する。
　近年、ＬＥＤ照明などに使用される樹脂製照明機器拡散カバー等には意匠性と高い難燃性が必要とされており、難燃性については米国アンダーライターズラボラトリー－９４（以下、ＵＬ－９４）においてＶ－０規格を満たす高い難燃性が求められている。Ｖ－０規格については、製品厚みが薄くなるに従って難易度が高くなるが、意匠性のために成形品厚みを薄くする事例も多く見受けられ、近年では１．０ｍｍ以下でＶ－０規格を満たす高難易度の難燃性が求められている。
　難燃性を向上させる技術として、例えば、特許文献１及び２では、ポリカーボネート樹脂に光拡散剤および難燃剤、ポリテトラフルオロエチレンを使用することで高い難燃特性および光学特性を付与すると記述があるが、難燃特性については十分でなく、光学特性についてもポリテトラフルオロエチレンを添加することによる黄味着色については言及されていない。
　さらに、特許文献１及び２ではリン系難燃剤を使用しているが、ポリカーボネートの特徴である、リン系難燃剤を使用することによるポリカーボネートの耐熱性の低下については言及されていない。
特開２００９－１０８２８１号公報 特開２００６－１４３９４９号公報
　本発明は、前記の課題を解決するためになされたもので、光の透過率及び拡散性が高く、黄変が抑制でき、薄肉難燃性が高い成形体を提供できるポリカーボネート樹脂組成物、及び該ポリカーボネート樹脂組成物を成形加工して得られるポリカーボネート樹脂成形体を提供することを目的とする。
　本発明者等は、前記目的を達成するために、鋭意研究を重ねた結果、分岐状ポリカーボネートを必須成分として、下記の配合組成により前記の目的を達成することを見いだし本発明を完成するに至った。
　すなわち、本発明は、以下の発明を提供するものである。
（１）粘度平均分子量が１７，０００以上であり、（Ａ－１）分岐状ポリカーボネート１０～１００質量部及び（Ａ－２）芳香族ポリカーボネート９０～０質量部からなる（Ａ）ポリカーボネート１００質量部に対し、（Ｂ）光拡散剤０．１～５質量部、（Ｃ）難燃剤０．０１～１．０質量部、（Ｄ）ポリテトラフルオロエチレン０～０．５質量部、（Ｅ）ポリオルガノシロキサン０～２質量部を含むことを特徴とする難燃光拡散ポリカーボネート樹脂組成物。
（２）（Ａ）成分１００質量部に対して、（Ｆ）酸化防止剤を０．０１～１．０質量部含むことを特徴とする（１）に記載の難燃光拡散ポリカーボネート樹脂組成物。
（３）（Ｃ）成分が有機アルカリ金属塩及び／又は有機アルカリ土類金属塩である（１）又は（２）に記載の難燃光拡散ポリカーボネート樹脂組成物。
（４）（Ｄ）成分が水性分散型のポリテトラフルオロエチレンである（１）～（３）のいずれかに記載の難燃光拡散ポリカーボネート樹脂組成物。
（５）（Ｄ）成分がアクリル被覆されたポリテトラフルオロエチレンである（１）～（３）のいずれかに記載の難燃光拡散ポリカーボネート樹脂組成物。
（６）（Ｅ）成分がフェニル基、メトキシ基及びビニル基を有するポリオルガノシロキサンである（１）～（５）のいずれかに記載の難燃光拡散ポリカーボネート樹脂組成物。
（７）（Ａ－１）成分が、下記一般式（Ｉ）で表される分岐剤から誘導された分岐核構造を有する分岐状ポリカーボネートである（１）～（６）のいずれかに記載の難燃光拡散ポリカーボネート樹脂組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
［一般式（Ｉ）において、Ｒは水素あるいは炭素数１～５のアルキル基であり、Ｒ1～Ｒ6はそれぞれ独立に、水素、炭素数１～５のアルキル基あるいはハロゲン原子である。］
（８）（Ａ－１）成分において、前記一般式（Ｉ）で表される分岐剤の使用量が、（Ａ－１）成分の原料である二価フェノール化合物に対して０．０１～３．０モル％の範囲である（７）に記載の難燃光拡散ポリカーボネート樹脂組成物。
（９）前記一般式（Ｉ）で表される分岐剤が１，１，１－トリス（４－ヒドロキシフェニル）エタンである（７）又は（８）に記載の難燃光拡散ポリカーボネート樹脂組成物。
（１０）１，１，１－トリス（４－ヒドロキシフェニル）エタンの使用量が、（Ａ－１）成分の原料である二価フェノール化合物に対して０．２～２．０モル％の範囲である（９）に記載の難燃光拡散ポリカーボネート樹脂組成物。
（１１）粘度平均分子量が１７，０００以上２２，０００未満の難燃光拡散ポリカーボネート樹脂組成物であって、（Ａ－１）成分において、１，１，１－トリス（４－ヒドロキシフェニル）エタンの使用量が、（Ａ－１）成分の原料である二価フェノール化合物に対して０．２モル％以上１．０モル％未満の範囲であり、（Ｄ）成分の含有量が、（Ａ）成分１００質量部に対して０．０３～０．５質量部である（１０）に記載の難燃光拡散ポリカーボネート樹脂組成物。
（１２）粘度平均分子量が１７，０００以上２２，０００未満の難燃光拡散ポリカーボネート樹脂組成物であって、（Ａ－１）成分において、１，１，１－トリス（４－ヒドロキシフェニル）エタンの使用量が、（Ａ－１）成分の原料である二価フェノール化合物に対して１．０モル％以上１．５モル％未満の範囲であり、（Ｄ）成分の含有量が、（Ａ）成分１００質量部に対して０．０１～０．５質量部である（１０）に記載の難燃光拡散ポリカーボネート樹脂組成物。
（１３）（Ａ－１）成分において、１，１，１－トリス（４－ヒドロキシフェニル）エタンの使用量が、（Ａ－１）成分の原料である二価フェノール化合物に対して１．５モル％以上であり、（Ｄ）成分の含有量が０質量部である（９）に記載の難燃光拡散ポリカーボネート樹脂組成物。
（１４）粘度平均分子量が２２，０００以上である（１）～（１０）のいずれかに記載の難燃光拡散ポリカーボネート樹脂組成物。
（１５）（Ｂ）成分がＳｉ系光拡散剤である（１４）に記載の難燃光拡散ポリカーボネート樹脂組成物。
（１６）（１）～（１５）のいずれかに記載の難燃光拡散ポリカーボネート樹脂組成物を成形加工して得られるポリカーボネート樹脂成形体。
（１７）成形体が、照明器具用カバーである（１６）に記載のポリカーボネート樹脂成形体。
（１８）成形体が、表示器具用拡散カバーである（１６）に記載のポリカーボネート樹脂成形体。
（１９）成形体が、液晶ディスプレー用拡散板である（１６）に記載のポリカーボネート樹脂成形体。
　本発明のポリカーボネート樹脂組成物を用いると、光の透過率及び拡散性が高く、黄変が抑制でき、１ｍｍ以下でＶ－０という薄肉難燃性が高いポリカーボネート樹脂成形体を提供できる。
本発明における拡散度の測定方法を示す概略図である。
　本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、（Ａ－１）分岐状ポリカーボネート１０～１００質量部及び（Ａ－２）芳香族ポリカーボネート９０～０質量部からなる（Ａ）ポリカーボネート１００質量部に対し、（Ｂ）光拡散剤０．１～５質量部、（Ｃ）難燃剤０．０１～１．０質量部、（Ｄ）ポリテトラフルオロエチレン０～０．５質量部、（Ｅ）ポリオルガノシロキサン０～２質量部を含む。
　本発明のポリカーボネート樹脂組成物の粘度平均分子量は、難燃性及び成形性の観点から、１７,０００以上であり、１７,０００～２６,０００であると好ましい。
　また、難燃性の観点からは、本発明のポリカーボネート樹脂組成物の粘度平均分子量は２２，０００以上であるとより好ましく、２２，０００～２６,０００であると更に好ましい。
　以下、本発明のポリカーボネート樹脂組成物の各成分について説明する。
　（Ａ）成分における（Ａ－１）分岐状ポリカーボネート（ＰＣ）は、分岐状のポリカーボネートであれば特に限定されないが、例えば、下記一般式（Ｉ）で表される分岐剤から誘導された分岐核構造を有し、かつ粘度平均分子量が１５，０００～４０，０００であって、好ましくは１７，０００～３０，０００であって、より好ましくは１７，０００～２７，０００であり、分岐剤の使用量は、二価フェノール化合物に対して、好ましくは０．０１～３モル％、より好ましくは０．１～２．０モル％の範囲である分岐ポリカーボネートが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
　Ｒは水素あるいは炭素数１～５のアルキル基、例えばメチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｎ－ペンチル基などである。また、Ｒ1～Ｒ6はそれぞれ独立に、水素、炭素数１～５のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｎ－ペンチル基など）あるいはハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子、フッ素原子など）である。
　一般式（Ｉ）で表される分岐剤は、さらに具体的には１，１，１－トリス（４－ヒドロキシフェニル）－メタン；１，１，１－トリス（４－ヒドロキシフェニル）－エタン；１，１，１－トリス（４－ヒドロキシフェニル）－プロパン；１，１，１－トリス（２－メチル－４－ヒドロキシフェニル）－メタン；１，１，１－トリス（２－メチル－４－ヒドロキシフェニル）－エタン；１，１，１－トリス（３－メチル－４－ヒドロキシフェニル）－メタン；１，１，１－トリス（３－メチル－４－ヒドロキシフェニル）－エタン；１，１，１－トリス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）－メタン；１，１，１－トリス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）－エタン；１，１，１－トリス（３－クロロ－４－ヒドロキシフェニル）－メタン；１，１，１－トリス（３－クロロ－４－ヒドロキシフェニル）エタン；１，１，１－トリス（３，５－ジクロロ－４－ヒドロキシフェニル）－メタン；１，１，１－トリス（３，５－ジクロロ－４－ヒドロキシフェニル）－エタン；１，１，１－トリス（３－ブロモ－４－ヒドロキシフェニル）－メタン；１，１，１－トリス（３－ブロモ－４－ヒドロキシフェニル）－エタン；１，１，１－トリス（３，５－ジブロモ－４－ヒドロキシフェニル）－メタン；１，１，１－トリス（３，５－ジブロモ－４－ヒドロキシフェニル）－エタン、４，４’－［１－［４－［１－（４－ヒドロキシフェニル）－１－メチルエチル］フェニル］エチリデン］ビスフェノール；α，α’，α”－トリス（４－ヒドロキシフェニル）－１，３，５－トリイソプロピルベンゼン；１－［α－メチル－α－（４’－ヒドロキシフェニル）エチル］－４－［α’，α’－ビス（４”－ヒドロキシフェニル）エチル］ベンゼン；フロログリシン、トリメリト酸、イサチンビス（ｏ－クレゾール）等の官能基を３つ以上有する化合物などである。上記のうち、１，１，１－トリス（４－ヒドロキシフェニル）エタンを用いることが入手性、反応性、経済性の観点から好ましい。
　これらの分岐剤はそれぞれ単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。
　また、分岐剤として１，１，１－トリス（４－ヒドロキシフェニル）エタンを用いる場合には、その使用量は、二価フェノール化合物に対して０．２～２．０モル％であることが好ましく、０．３～２．０モル％であることがより好ましく、０．４～１．９モル％であることが更に好ましい。０．２モル％以上であれば、配合の自由度が広くなり、２．０モル％以下であれば、重合中にゲル化しにくく、ポリカーボネートの製造が容易である。
　（Ａ）成分における（Ａ－１）分岐状ポリカーボネートは、上記一般式（Ｉ）で表される分岐剤から誘導された分岐核構造を有し、具体的には下記の式で表されるものである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
（ここで、ａ，ｂ及びｃは整数であり、ＰＣはポリカーボネート部分を示す。）
　ＰＣは、例えば原料成分としてビスフェノールＡを使用した場合には、下記の式で表される繰り返し単位を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
　また、（Ａ）成分における（Ａ－１）分岐状ポリカーボネートの量は、１０～１００質量部であり、５０～１００質量部であると好ましい。分岐状ポリカーボネートの量が１０質量部以上でないと、薄肉難燃性の効果が得られない。
　（Ａ）成分における（Ａ－２）芳香族ポリカーボネート（ＰＣ）は、分子構造中にハロゲンを含有しない非分岐状ポリカーボネートであり、好ましくは、下記式（II）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
〔式中、Ｘは、それぞれ水素原子又は炭素数１～８のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、アミル基、イソアミル基、ヘキシル基など）であり、このＸが複数の場合、それらは同一であってもよいし、異なっていてもよく、ａ及びｂは、それぞれ１～４の整数である。そして、Ｙは、単結合，炭素数１～８のアルキレン基又は炭素数２～８のアルキリデン基（例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンテリレン基、ヘキシレン基、エチリデン基、イソプロピリデン基など）、炭素数５～１５のシクロアルキレン基又は炭素数５～１５のシクロアルキリデン基（例えば、シクロペンチレン基、シクロヘキシレン基、シクロペンチリデン基、シクロヘキシリデン基など）、又は－Ｓ－、－ＳＯ－、－ＳＯ2 －、－Ｏ－、－ＣＯ－結合もしくは下記式（III）あるいは（III'）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
で表される結合を示す。〕で表される構造単位を有する重合体である。このうち、Ｘは水素原子が好ましく、また、Ｙはエチレン基，プロピレン基が好ましい。
　この芳香族ポリカーボネートは、式（IV）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
〔式中、Ｘ，Ｙ，ａ及びｂは、前記と同じである。〕で表される二価フェノールとホスゲン又は炭酸ジエステル化合物とを反応させることによって容易に製造することができるものである。すなわち、例えば、塩化メチレンなどの溶媒中において、公知の酸受容体や粘度平均分子量調節剤の存在下、二価フェノールとホスゲンのようなカーボネート前駆体との反応により、あるいは二価フェノールとジフェニルカーボネートのようなカーボネート前駆体とのエステル交換反応などによって製造される。
　ここで、前記式（IV）で表される二価フェノールとしては、様々なものがある。例えば、ビス（４－ヒドロキシフェニル）メタン；ビス（４－ヒドロキシフェニル）フェニルメタン；ビス（４－ヒドロキシフェニル）ナフチルメタン；ビス（４－ヒドロキシフェニル）－（４－イソプロピルフェニル）メタン；ビス（３，５－ジクロロ－４－ヒドロキシフェニル）メタン；ビス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）メタン；１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）エタン；１－ナフチル－１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）エタン；１－フェニル－１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）エタン；１，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）エタン；２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン〔通称：ビスフェノールＡ〕；２－メチル－１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン；２，２－ビス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン；１－エチル－１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン；２，２－ビス（３－メチル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン；１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ブタン；２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ブタン；１，４－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ブタン；２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ペンタン；４－メチル－２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ペンタン；２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ヘキサン；４，４－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ヘプタン；２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ノナン；１，１０－ビス（４－ヒドロキシフェニル）デカン；１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン；などのジヒドロキシジアリールアルカン類、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン；１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロデカンなどのジヒドロキシジアリールシクロアルカン類、ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルホン；ビス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）スルホンなどのジヒドロキシジアリールスルホン類、ビス（４－ヒドロキシフェニル）エーテル；ビス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）エーテルなどのジヒドロキシジアリールエーテル類、４，４'－ジヒドロキシベンゾフェノン；３，３'，５，５'－テトラメチル－４，４'－ジヒドロキシベンゾフェノンなどのジヒドロキシジアリールケトン類、ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルフィド；ビス（３－メチル－４－ヒドロキシフェニル）スルフィド；ビス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）スルフィドなどのジヒドロキシジアリールスルフィド類、ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルホキシドなどのジヒドロキシジアリールスルホキシド類、４，４'－ジヒロキシジフェニルなどのジヒドロキシジフェニル類、９，９－ビス（４－ヒドロキシフェニル）フルオレンなどのジヒドロキシアリールフルオレン類などが挙げられる。これらの中では、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン〔通称：ビスフェノールＡ〕が好適である。
　前記式（IV）で表される二価フェノール類以外の二価フェノールとしては、ヒドロキノン、レゾルシノール、メチルヒドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、１，５－ジヒドロキシナフタレン；２，６－ジヒドロキシナフタレンなどのジヒドロキシナフタレン類等が挙げられる。これらの二価フェノールは、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、炭酸ジエステル化合物としては、ジフェニルカーボネート等のジアリールカーボネートやジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート等のジアルキルカーボネートが挙げられる。
　そして、分子量調節剤としては、通常、ポリカーボネートの重合に用いられるものでよく、各種のものを用いることができる。具体的には、一価フェノールとして、例えば、フェノール、ｐ－クレゾール、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、ｐ－ｔｅｒｔ－オクチルフェノール、ｐ－クミルフェノール、ノニルフェノールなどが挙げられる。更に、本発明で用いる芳香族ポリカーボネートは、２種以上の芳香族ポリカーボネートの混合物であってもよい。そして、該芳香族ポリカーボネートは、機械的強度及び成形性の点から、その粘度平均分子量が１０,０００～１００,０００のものが好ましく、特に、２０,０００～４０,０００のものが好適である。
　（Ｂ）成分の光拡散剤は、光拡散効果を付与するために配合するものであり、特に限定されず、公知のものを使用することができるが、架橋アクリル樹脂、架橋ポリスチレン樹脂、シリコーン樹脂、フッ素系樹脂、シリカ、石英、酸化チタン、酸化亜鉛等が挙げられる。これらの中でも成形等の滞留熱安定性が良く、難燃性向上効果があることから、シリコーン樹脂からなる有機微粒子が好ましく、好ましい粒径は０．５～１０μｍ、より好ましくは１～５μｍである。
　本発明のポリカーボネート樹脂組成物の粘度平均分子量が２２，０００以上である場合には、（Ｂ）成分がＳｉ系光拡散剤であると、後述する（Ｄ）ポリテトラフルオロエチレンを含有しなくても優れた薄肉難燃性が得られるという点で好ましい。Ｓｉ系光拡散剤は、難燃性発現補助及び光拡散効果を付与するために配合するものであり、ケイ素（Ｓｉ）を含有するものであれば特に限定されず、公知のものを使用することができ、例えば、シリコーン系エラストマー、シリコーン樹脂等が挙げられる。これらの中でも成形等の滞留熱安定性が良く、難燃性向上効果があることから、シリコーン樹脂からなる有機微粒子が好ましく、好ましい粒径は０．５～１０μｍ、より好ましくは１～５μｍである。
　また、本発明のポリカーボネート樹脂組成物に配合する（Ｂ）成分の量は、成形品の厚みにより最適値は変わるが、（Ａ）成分１００質量部に対し、０．１～５質量部であり、好ましくは０．１～４質量部、より好ましくは０．１～３質量部である。０．１質量部より少ないと十分な拡散性能が得られず、５質量部を超えると成形品の強度が低下する。
　（Ｃ）成分の難燃剤は、本発明のポリカーボネート樹脂組成物の薄肉難燃性をさらに向上させるために配合するものであり、特に限定されず、公知のものを使用することができるが、有機アルカリ金属塩及び／又は有機アルカリ土類金属塩（有機アルカリ（土類）金属塩）が好ましい。
　また、本発明においては、リン系難燃剤を含まないことが好ましい。
　有機アルカリ（土類）金属塩としては種々のものが挙げられるが、少なくとも一つの炭素原子を有する有機酸、又は有機酸エステルのアルカリ金属塩及び有機アルカリ土類金属塩を使用することができる。
　ここで、有機酸又は有機酸エステルは、有機スルホン酸、有機カルボン酸などである。一方、アルカリ金属は、リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウムなど、アルカリ土類金属は、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウムなどであり、この中で、ナトリウム、カリウムの塩が好ましく用いられる。また、その有機酸の塩は、フッ素、塩素、臭素のようなハロゲンが置換されていてもよい。アルカリ金属塩及び有機アルカリ土類金属塩は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
　上記各種の有機アルカリ金属塩及び有機アルカリ土類金属塩の中で、例えば、有機スルホン酸の場合、下記式（１）で表されるパーフルオロアルカンスルホン酸のアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩が好ましく用いられる。
　　（ＣeＦ2e+1ＳＯ3）f Ｍ　　（１）
　式中、ｅは１～１０の整数を示し、Ｍはリチウム、ナトリウム、カリウム、セシウムなどのアリカリ金属、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウムなどのアルカリ土類金属を示し、ｆはＭの原子価を示す。
　これらの化合物としては、例えば、特公昭４７－４０４４５号公報に記載されているものがこれに該当する。
　上記式（１）で表されるパーフルオロアルカンスルホン酸としては、例えば、パーフルオロメタンスルホン酸、パーフルオロエタンスルホン酸、パーフルオロプロパンスルホン酸、パーフルオロブタンスルホン酸、パーフルオロメチルブタンスルホン酸、パーフルオロヘキサンスルホン酸、パーフルオロヘプタンスルホン酸、パーフルオロオクタンスルホン酸等を挙げることができる。特に、これらのカリウム塩が好ましく用いられる。その他、パラトルエンスルホン酸、２，５－ジクロロベンゼンスルホン酸；２，４，５－トリクロロベンゼンスルホン酸；ジフェニルスルホン－３－スルホン酸；ジフェニルスルホン－３，３'－ジスルホン酸；ナフタレントリスルホン酸等の有機スルホン酸のアルカリ金属塩等を挙げることができる。
　また、有機カルボン酸としては、例えば、パーフルオロ蟻酸、パーフルオロメタンカルボン酸、パーフルオロエタンカルボン酸、パーフルオロプロパンカルボン酸、パーフルオロブタンカルボン酸、パーフルオロメチルブタンカルボン酸、パーフルオロヘキサンカルボン酸、パーフルオロヘプタンカルボン酸、パーフルオロオクタンカルボン酸等を挙げることができ、これら有機カルボン酸のアルカリ金属塩が用いられる。
　また、本発明のポリカーボネート樹脂組成物に配合する（Ｃ）成分の量は、（Ａ）成分１００質量部に対し、０．０１～１．０質量部であり、好ましくは０．０３～０．５質量部、より好ましくは０．０５～０．２質量部である。
　（Ｄ）成分のポリテトラフルオロエチレンは、アンチドリッピング効果や難燃性を向上させるために配合するものであり、特に限定されず、公知のものを使用することができるが、水性分散型のポリテトラフルオロエチレン、アクリル被覆されたポリテトラフルオロエチレンが好ましい。
　また、本発明のポリカーボネート樹脂組成物に配合する（Ｄ）成分の量は、（Ａ）成分１００質量部に対し、０～０．５質量部である。０．５質量部を超えるとポリテトラフルオロエチレンの凝集体が増加する。
　難燃性、光学特性、及び成形加工性向上の観点から、本発明のポリカーボネート樹脂組成物の粘度平均分子量が１７，０００以上２２，０００未満であり、ポリカーボネート樹脂組成物の（Ａ－１）成分において、分岐剤として１，１，１－トリス（４－ヒドロキシフェニル）エタンを用い、該分岐剤の使用量が（Ａ－１）成分の原料である二価フェノール化合物に対して０．２モル％以上１．０モル％未満の範囲である場合には、（Ｄ）成分の含有量は、（Ａ）成分１００質量部に対して０．０３～０．５質量部であることが好ましく、０．０３～０．２質量部であることがより好ましく、０．０３～０．１質量部であることが更に好ましい。
　また、本発明のポリカーボネート樹脂組成物の粘度平均分子量が１７，０００以上２２，０００未満であり、ポリカーボネート樹脂組成物の（Ａ－１）成分において、分岐剤として１，１，１－トリス（４－ヒドロキシフェニル）エタンを用い、該分岐剤の使用量が（Ａ－１）成分の原料である二価フェノール化合物に対して１．０モル％以上１．５モル％未満の範囲である場合には、（Ｄ）成分の含有量は、（Ａ）成分１００質量部に対して０．０１～０．５質量部であることが好ましく、０．０１～０．２質量部であることがより好ましく、０．０１～０．１質量部であることが更に好ましい。
　本発明のポリカーボネート樹脂組成物の（Ａ－１）成分において、分岐剤として１，１，１－トリス（４－ヒドロキシフェニル）エタンを用い、該分岐剤の使用量が、（Ａ－１）成分の原料である二価フェノール化合物に対して１．５モル％以上である場合には、（Ｄ）成分の含有量は０質量部であってもよい。
　また、難燃性、光学特性、及び成形加工性向上の観点から、本発明のポリカーボネート樹脂組成物の粘度平均分子量が２２，０００以上であり、ポリカーボネート樹脂組成物の（Ａ－１）成分において、分岐剤として１，１，１－トリス（４－ヒドロキシフェニル）エタンを用いた場合には、（Ｄ）成分は、必要に応じて、（Ａ）成分１００質量部に対して０～０．３質量部添加してもよい。
　（Ｅ）成分のポリオルガノシロキサンは、難燃性発現補助、金型付着低減、高透過率発現、シルバー発生防止のために配合するものであり、特に限定されず、公知のものを使用することができるが、メトキシ基を含有するものが好ましく、特に、フェニル基、メトキシ基及びビニル基を有するポリオルガノシロキサンが好ましい。
　また、本発明のポリカーボネート樹脂組成物に配合する（Ｅ）成分の量は、（Ａ）成分１００質量部に対し、０～２質量部であり、好ましくは０．０３～１質量部、より好ましくは０．０５～０．５質量部である。２質量部を超える量を添加すると、射出成形により金型付着が生じる。
　本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、さらに（Ａ）成分１００質量部に対して、（Ｆ）酸化防止剤を添加してもよい。
　この酸化防止剤は、粘度平均分子量低減防止、樹脂黄変防止、透過率低下防止するものであり、特に限定されず、公知のものを使用することができるが、例えば、下記式（２）又は（３）で表されるものが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
（式中、Ｒ1はアリール基又はアルキル基を示し、同一であっても異なっていてもよい。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
（式中、Ｒ4～Ｒ8は、水素原子、アリール基または炭素数１～２０のアルキル基であり、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。）
　また、本発明のポリカーボネート樹脂組成物に配合する（Ｆ）成分の量は、（Ａ）成分１００質量部に対し、０．０１～１．０質量部であることが好ましく、より好ましくは０．０３～０．５質量部、更に好ましくは０．０４～０．２質量部である。０．０１質量部以上であれば樹脂黄変抑制効果が高く、１．０質量部以下であれば耐久性が良好になる。
　さらに、本発明においては、必要に応じ、任意成分としてその他の合成樹脂、エラストマー、熱可塑性樹脂に常用されている添加剤成分を含有させることもできる。この添加剤としては帯電防止剤、ポリアミドポリエーテルブロック共重合体（永久帯電防止性能付与）、ベンゾトリアゾール系やベンゾフェノン系の紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系の光安定剤（耐候剤）、可塑剤、抗菌剤、相溶化剤及び着色剤（染料、顔料）等が挙げることができる。
　上記任意成分の配合量は、本発明のポリカーボネート樹脂組成物の特性が維持される範囲であれば特に制限はない。
　次に、本発明のポリカーボネート樹脂組成物の製造方法について説明する。
　本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、前記の各成分（Ａ）～（Ｅ）を上記割合で、更に必要に応じて用いられる（Ｆ）成分及び各種任意成分を適当な割合で配合し、混練することにより得られる。
　配合及び混練は、通常用いられている機器、例えば、リボンブレンダー、ドラムタンブラーなどで予備混合して、ヘンシェルミキサー、バンバリーミキサー、単軸スクリュー押出機、二軸スクリュー押出機、多軸スクリュー押出機及びコニーダ等を用いる方法で行うことができる。混練の際の加熱温度は、通常２４０～３２０℃の範囲で適宜選択される。上記溶融混練には、押出成形機、特に、ベント式の押出成形機の使用が好ましい。
　なお、ポリカーボネート樹脂以外の含有成分は、あらかじめ、ポリカーボネート樹脂又は他の熱可塑性樹脂と溶融混練、即ち、マスターバッチとして添加することもできる。
　本発明のポリカーボネート樹脂成形体は、上記のようにして製造されたポリカーボネート樹脂組成物を成形加工して得られる。
　本発明のポリカーボネート樹脂成形体は、本発明のポリカーボネート樹脂組成物を、上記の溶融混練成形機を用いて溶融混練して得られた組成物、又は、該組成物から得られたペレットを原料として、射出成形法、射出圧縮成形法、押出成形法、ブロー成形法、プレス成形法、真空成形法及び発泡成形法等を用いることにより各種成形体を製造することができる。特に、得られたペレットを用いて、射出成形及び射出圧縮成形による射出成形体の製造を好適に行うことができる。
　本発明のポリカーボネート樹脂成形体は、例えば、照明器具用カバー、表示器具用拡散カバー、液晶ディスプレー用拡散板等の表示器具用拡散板として好適に用いることができる。
　以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されない。
　性能評価方法及び使用原料を次に示す。
〔性能評価方法〕
（１）ポリカーボネート樹脂組成物の粘度平均分子量
　粘度平均分子量Ｍｖは、ウベローデ型粘度管にて、２０℃におけるメチレンクロライド溶液の極限粘度［η］を測定し、下記の関係式により計算した。
［η］＝１．２３×１０-5Ｍｖ0.83
（２）難燃性
　ＵＬ規格９４に準じて作製した、試験片（長さ１２７ｍｍ、幅１２．７ｍｍ、厚さ１ｍｍ）の試験片を用いて垂直燃焼試験を行った。試験の結果に基づいてＶ－０、Ｖ－１、Ｖ－２又はＮｏｔ－Ｖの等級に分類し、難燃性を評価した。
　なお、ＵＬ規格９４とは、鉛直に保持した所定の大きさの試験片にバーナーの炎を１０秒間接炎した後の残炎時間から難燃性を評価する方法である。
（３）熱変形温度（ＨＤＴ）
　ＡＳＴＭ Ｄ６４８に準拠して測定した（荷重１８．６ｋｇ／ｃｍ2、肉厚１／８ｍｍ、単位：℃）。
　この値は耐熱性の目安となるものであり、樹脂組成物の使用目的にもよるが、通常８０℃以上が実用上好ましい範囲である。
（４）ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）凝集体の評価
　得られたペレットを、各々１２０℃で５時間熱風乾燥した後、成形機［住友ネスタールＮ５１５／１５０、住友重機械（株）製］を用いて、２８０℃の成形温度、８０℃の金型温度で、４０ｍｍ×４０ｍｍ×２．０ｍｍの平板を作製した。作製した平板を一定の光量を持つ光源の上に配置し、以下の基準で評価した。
Ａ　凝集体なし
Ｂ　凝集体目立たない
Ｃ　凝集体が目立つ
（５）色相（ＹＩ値）
　一辺４０ｍｍ、厚み２ｍｍの試験片を用い、分光光度計［Color-Eye 7000A、GretagMacbeth社製］を使用して測定した。
（６）全光線透過率（％）
　得られたペレットを、各々１２０℃で５時間熱風乾燥した後、成形機［住友ネスタールＮ５１５／１５０、住友重機械（株）製］を用いて、２８０℃の成形温度、８０℃の金型温度で、４０ｍｍ×４０ｍｍ×２．０ｍｍの全光線透過率測定用の平板として、サンプルを作製した。ＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠して、日本電色工業（株）製の試験機により、作製したサンプルの平行光線透過率を測定した。
（７）拡散度
　一辺４０ｍｍ、厚み２ｍｍの平板状試験片を日本電色工業（株）製の分散度測定計を使用して測定した。なお、拡散度とは、図１において、光線ｂを上方から垂直に平板状試験片ａ面に当てたとき、角度ｃ＝０度のときの透過光量を１００とした場合、その透過光量が５０になるときのｃの角度をいう。
〔使用原料〕
（Ａ）ポリカーボネート（ＰＣ）
（Ａ－１）分岐状ポリカーボネート
製造例１（分岐状ポリカーボネート　ＴＨＰＥ０．４０ｍｏｌ％の製造）
（ポリカーボネートオリゴマー合成工程）
　５．６ｗｔ％水酸化ナトリウム水溶液に、後から溶解するＢＰＡ（ビスフェノールＡ）に対して２０００ｐｐｍの亜二チオン酸ナトリウムを加え、これにＢＰＡ濃度が１３．５ｗｔ％になるようにＢＰＡを溶解し、ＢＰＡの水酸化ナトリウム水溶液を調製した。
　また、５．６ｗｔ％水酸化ナトリウム水溶液に、後から溶解するＴＨＰＥ（１，１，１－トリス（４－ヒドロキシフェニルエタン））に対して２０００ｐｐｍの亜二チオン酸ナトリウムを加え、これにＴＨＰＥ濃度が１１．３ｗｔ％になるようにＴＨＰＥを溶解し、ＴＨＰＥの水酸化ナトリウム水溶液を調製した。
　このＢＰＡの水酸化ナトリウム水溶液４２Ｌ／ｈｒ、ＴＨＰＥの水酸化ナトリウム水溶液０．４１Ｌ／ｈｒ、塩化メチレン１５Ｌ／ｈｒの流量で、ホスゲンを４．０ｋｇ／ｈｒの流量で、内径６ｍｍ、管長３０ｍの管型反応器に連続的に通した。
　管型反応器はジャケット部分を有しており、ジャケットに冷却水を通して反応液の温度を４０℃以下に保った。
　管型反応器を出た反応液は後退翼を備えた内容積４０Ｌのバッフル付き槽型反応器へ連続的に導入され、ここにさらにＢＰＡの水酸化ナトリウム水溶液２．８Ｌ／ｈｒ、２５ｗｔ％水酸化ナトリウム水溶液０．０７Ｌ／ｈｒ、水１７Ｌ／ｈｒ、１ｗｔ％トリエチルアミン水溶液を０．６９Ｌ／ｈｒ、ＰＴＢＰ（ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）の塩化メチレン溶液（濃度４．０ｗｔ％）５．２Ｌ／ｈｒを添加して反応を行った。
　槽型反応器から溢れ出る反応液を連続的に抜き出し、静置することで水相を分離除去し、塩化メチレン相を採取した。
　このようにして得られたポリカーボネートオリゴマーは濃度３２９ｇ／Ｌ、クロロホーメート基濃度０．７４ｍｏｌ／Ｌであった。
（ポリカーボネートの製造工程）
　邪魔板、パドル型攪拌翼及び冷却用ジャケットを備えた５０Ｌ槽型反応器に上記で製造したポリカーボネートオリゴマー溶液１５Ｌ、塩化メチレン１０．２Ｌ及びトリエチルアミン２．８ｍＬを仕込み、混合した。
　この混合液に、ＢＰＡの水酸化ナトリウム水溶液（ＮａＯＨ６３９ｇと亜二チオン酸ナトリウム２．３ｇを水９．３Ｌに溶解した水溶液にＢＰＡ１１６６ｇを溶解させたもの）を添加し６０分間重合反応を実施した。
　希釈のため塩化メチレン１０Ｌを加え１０分間攪拌した後、ポリカーボネートを含む有機相と過剰のＢＰＡ及びＮａＯＨを含む水相に分離し、有機相を単離した。
　こうして得られたポリカーボネートの塩化メチレン溶液を、その溶液に対して順次、１５容積％の０．０３ｍｏｌ／Ｌ水酸化ナトリウム水溶液、０．２Ｎ塩酸で洗浄し、次いで洗浄後の水相中の電気伝導度が０．０１μＳ／ｍ以下になるまで純水で洗浄を繰り返した。
　洗浄により得られたポリカーボネートの塩化メチレン溶液を濃縮・粉砕し、得られたフレークを減圧下１２０℃で乾燥した。
　ＮＭＲにより求めたＴＨＰＥ量は０．４ｍｏｌ％、ＩＳＯ１６２８－４（１９９９）に準拠して測定した粘度数は４６．７、粘度平均分子量Ｍｖ＝１７，４００であった。
製造例２（分岐状ポリカーボネート　ＴＨＰＥ０．８５ｍｏｌ％の製造）
（ポリカーボネートオリゴマー合成工程）
　５．６ｗｔ％水酸化ナトリウム水溶液に、後から溶解するＢＰＡ（ビスフェノールＡ）に対して２０００ｐｐｍの亜二チオン酸ナトリウムを加え、これにＢＰＡ濃度が１３．５ｗｔ％になるようにＢＰＡを溶解し、ＢＰＡの水酸化ナトリウム水溶液を調製した。
　また、５．６ｗｔ％水酸化ナトリウム水溶液に、後から溶解するＴＨＰＥ（１，１，１－トリス（４－ヒドロキシフェニルエタン））に対して２０００ｐｐｍの亜二チオン酸ナトリウムを加え、これにＴＨＰＥ濃度が１１．３ｗｔ％になるようにＴＨＰＥを溶解し、ＴＨＰＥの水酸化ナトリウム水溶液を調製した。
　このＢＰＡの水酸化ナトリウム水溶液４２Ｌ／ｈｒ、ＴＨＰＥの水酸化ナトリウム水溶液０．８７Ｌ／ｈｒ、塩化メチレン１５Ｌ／ｈｒの流量で、ホスゲンを４．０ｋｇ／ｈｒの流量で内径６ｍｍ、管長３０ｍの管型反応器に連続的に通した。
　管型反応器はジャケット部分を有しており、ジャケットに冷却水を通して反応液の温度を４０℃以下に保った。
　管型反応器を出た反応液は後退翼を備えた内容積４０Ｌのバッフル付き槽型反応器へ連続的に導入され、ここにさらにＢＰＡの水酸化ナトリウム水溶液２．８Ｌ／ｈｒ、２５ｗｔ％水酸化ナトリウム水溶液０．０７Ｌ／ｈｒ、水１７Ｌ／ｈｒ、１ｗｔ％トリエチルアミン水溶液を０．６９Ｌ／ｈｒ、ＰＴＢＰ（ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）の塩化メチレン溶液（濃度４．０ｗｔ％）４．６Ｌ／ｈｒを添加して反応を行った。
　槽型反応器から溢れ出る反応液を連続的に抜き出し、静置することで水相を分離除去し、塩化メチレン相を採取した。
　このようにして得られたポリカーボネートオリゴマーは濃度３３０ｇ／Ｌ、クロロホーメート基濃度０．７２ｍｏｌ／Ｌであった。
（ポリカーボネートの製造工程）
　邪魔板、パドル型攪拌翼及び冷却用ジャケットを備えた５０Ｌ槽型反応器に上記で製造したポリカーボネートオリゴマー溶液１５Ｌ、塩化メチレン１０．２Ｌ及びトリエチルアミン２．８ｍＬを仕込み、混合した。
　この混合液に、ＢＰＡの水酸化ナトリウム水溶液（ＮａＯＨ６３９ｇと亜二チオン酸ナトリウム２．３ｇを水９．３Ｌに溶解した水溶液にＢＰＡ１１６６ｇを溶解させたもの）を添加し６０分間重合反応を実施した。
　希釈のため塩化メチレン１０Ｌを加え１０分間攪拌した後、ポリカーボネートを含む有機相と過剰のＢＰＡ及びＮａＯＨを含む水相に分離し、有機相を単離した。
　こうして得られたポリカーボネートの塩化メチレン溶液を、その溶液に対して順次、１５容積％の０．０３ｍｏｌ／Ｌ水酸化ナトリウム水溶液、０．２Ｎ塩酸で洗浄し、次いで洗浄後の水相中の電気伝導度が０．０１μＳ／ｍ以下になるまで純水で洗浄を繰り返した。
　洗浄により得られたポリカーボネートの塩化メチレン溶液を濃縮・粉砕し、得られたフレークを減圧下１２０℃で乾燥した。
　ＮＭＲにより求めたＴＨＰＥ量は０．８５ｍｏｌ％、ＩＳＯ１６２８－４（１９９９）に準拠して測定した粘度数は５５．２、粘度平均分子量Ｍｖ＝２２，８００であった。
　製造例３（分岐状ポリカーボネート　ＴＨＰＥ１．０ｍｏｌ％の製造）
　ポリカーボネートオリゴマー合成工程において、ＴＨＰＥの水酸化ナトリウム水溶液の供給量を１．０３Ｌ／ｈｒ、ＰＴＢＰの塩化メチレン溶液（濃度４．０ｗｔ％）の供給量を６．０Ｌ／ｈｒとした以外は、製造例１と同様の方法で、製造例３の分岐状ポリカーボネート（ＴＨＰＥ１．０ｍｏｌ％）を得た。
　ＮＭＲにより求めたＴＨＰＥ量は１．０ｍｏｌ％、ＩＳＯ１６２８－４（１９９９）に準拠して測定した粘度数は４７．０、粘度平均分子量Ｍｖ＝１７，５００であった。
　製造例４（分岐状ポリカーボネート　ＴＨＰＥ１．５ｍｏｌ％の製造）
　ポリカーボネートオリゴマー合成工程において、ＴＨＰＥの水酸化ナトリウム水溶液の供給量を１．５５Ｌ／ｈｒ、ＰＴＢＰの塩化メチレン溶液（濃度４．０ｗｔ％）の供給量を６．８Ｌ／ｈｒとした以外は、製造例１と同様の方法で、製造例４の分岐状ポリカーボネート（ＴＨＰＥ１．５ｍｏｌ％）を得た。
　ＮＭＲにより求めたＴＨＰＥ量は１．５ｍｏｌ％、ＩＳＯ１６２８－４（１９９９）に準拠して測定した粘度数は４６．６、粘度平均分子量Ｍｖ＝１７，３００であった。
製造例５（分岐状ポリカーボネート　ＴＨＰＥ１．９０ｍｏｌ％の製造）
（ポリカーボネートオリゴマー合成工程）
　５．６ｗｔ％水酸化ナトリウム水溶液に、後から溶解するＢＰＡに対して２０００ｐｐｍの亜二チオン酸ナトリウムを加え、これにＢＰＡ濃度が１３．５ｗｔ％になるようにＢＰＡを溶解し、ＢＰＡの水酸化ナトリウム水溶液を調製した。
　また、５．６ｗｔ％水酸化ナトリウム水溶液に、後から溶解するＴＨＰＥに対して２０００ｐｐｍの亜二チオン酸ナトリウムを加え、これにＴＨＰＥ濃度が１１．３ｗｔ％になるようにＴＨＰＥを溶解し、ＴＨＰＥの水酸化ナトリウム水溶液を調製した。
　このＢＰＡの水酸化ナトリウム水溶液４２Ｌ／ｈｒ、ＴＨＰＥの水酸化ナトリウム水溶液２．０Ｌ／ｈｒ、塩化メチレン１５Ｌ／ｈｒの流量で、ホスゲンを４．０ｋｇ／ｈｒの流量で内径６ｍｍ、管長３０ｍの管型反応器に連続的に通した。
　管型反応器はジャケット部分を有しており、ジャケットに冷却水を通して反応液の温度を４０℃以下に保った。
　管型反応器を出た反応液は後退翼を備えた内容積４０Ｌのバッフル付き槽型反応器へ連続的に導入され、ここにさらにＢＰＡの水酸化ナトリウム水溶液２．８Ｌ／ｈｒ、２５ｗｔ％水酸化ナトリウム水溶液０．０７Ｌ／ｈｒ、水１７Ｌ／ｈｒ、１ｗｔ％トリエチルアミン水溶液を０．６９Ｌ／ｈｒ、ＰＴＢＰの塩化メチレン溶液（濃度４．０ｗｔ％）６．４Ｌ／ｈｒを添加して反応を行った。
　槽型反応器から溢れ出る反応液を連続的に抜き出し、静置することで水相を分離除去し、塩化メチレン相を採取した。
　このようにして得られたポリカーボネートオリゴマーは濃度３３６ｇ／Ｌ、クロロホーメート基濃度０．７１ｍｏｌ／Ｌであった。
（ポリカーボネートの製造工程）
　邪魔板、パドル型攪拌翼及び冷却用ジャケットを備えた５０Ｌ槽型反応器に上記で製造したポリカーボネートオリゴマー溶液１５Ｌ、塩化メチレン１０．２Ｌ及びトリエチルアミン２．８ｍＬを仕込み、混合した。
　この混合液に、ＢＰＡの水酸化ナトリウム水溶液（ＮａＯＨ６３９ｇと亜二チオン酸ナトリウム２．３ｇを水９．３Ｌに溶解した水溶液にＢＰＡ１１６６ｇを溶解させたもの）を添加し６０分間重合反応を実施した。
　希釈のため塩化メチレン１０Ｌを加え１０分間攪拌した後、ポリカーボネートを含む有機相と過剰のＢＰＡ及びＮａＯＨを含む水相に分離し、有機相を単離した。
　こうして得られたポリカーボネートの塩化メチレン溶液を、その溶液に対して順次、１５容積％の０．０３ｍｏｌ／Ｌ水酸化ナトリウム水溶液、０．２Ｎ塩酸で洗浄し、次いで洗浄後の水相中の電気伝導度が０．０１μＳ／ｍ以下になるまで純水で洗浄を繰り返した。
　洗浄により得られたポリカーボネートの塩化メチレン溶液を濃縮・粉砕し、得られたフレークを減圧下１２０℃で乾燥した。
　ＮＭＲにより求めたＴＨＰＥ量は１．９ｍｏｌ％、ＩＳＯ１６２８－４（１９９９）に準拠して測定した粘度数は５５．２、粘度平均分子量Ｍｖ＝２２，８００であった。
（Ａ－２）芳香族ポリカーボネート
・タフロンＦＮ１５００［出光興産（株）製、ビスフェノールＡから製造されたホモポリカーボネート、粘度平均分子量＝１４，５００］
・タフロンＦＮ１９００Ａ［出光興産（株）製、ビスフェノールＡから製造されたホモポリカーボネート、粘度平均分子量＝１９，５００］
・タフロンＦＮ２２００Ａ［出光興産（株）製、ビスフェノールＡから製造されたホモポリカーボネート、粘度平均分子量＝２１，５００］
・タフロンＦＮ２６００Ａ［出光興産（株）製、ビスフェノールＡから製造されたホモポリカーボネート、粘度平均分子量＝２６，０００］
（Ｂ）光拡散剤
・架橋シリコーン樹脂粒子［信越化学工業（株）製、商品名「ＫＭＰ５９０」］
・架橋（メタ）アクリル系重合体粒子［積水化成品工業（株）製、商品名「テクポリマーＭＢＸ―５」：５％重量減少温度２５０℃］
（Ｃ）難燃剤
（金属塩難燃剤）
・パーフルオロブタンスルホン酸カリウム塩［三菱マテリアル（株）製、商品名「エフトップＫＦＢＳ」］
（リン系難燃剤）
・１，３－フェニレンビスジキシレニルホスフェート［大八化学工業（株）製、商品名「ＰＸ－２００」］
（Ｄ）ＰＴＦＥ
・フルオン　ＡＤ９３８Ｌ［旭硝子（株）製：ポリテトラフルオロエチレン６０％、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル３％、水３７％］
・メタブレン　Ａ３８００［三菱レイヨン（株）製：ポリテトラフルオロエチレン５０％、炭素数４以上のアルキル基を有するポリアルキル（メタ）アクリレート５０％］
・フルオン　ＣＤ０７６［旭硝子（株）製：ポリテトラフルオロエチレン１００％］
（Ｅ）ポリオルガノシロキサン
・反応性シリコーン化合物［信越化学（株）製、商品名「ＫＲ５１１」：フェニル基、メトキシ基及びビニル基含有、屈折率＝１．５１８］
・反応性シリコーン化合物［東レダウコーニング（株）製、商品名「ＤＣ３０３７」：メトキシ基及びフェニル基含有、屈折率＝１．４９］
（Ｆ）酸化防止剤
・ホスファイト系酸化防止剤［（株）ＡＤＥＫＡ製、商品名「アデカスタブ　ＰＥＰ－３６」］
・ヒンダードフェノール系酸化防止剤［ＢＡＳＦ社製、商品名「イルガフォス（Ｉｒｇ）１６８」］
実施例１－１～１－１５、２－１～２－６及び比較例１－１～１－３、２－１～２－４
　表１及び表２に示す割合で各成分を混合し、ベント式二軸押出成形機［東芝機械（株）製：ＴＥＭ３５］に供給し、バレル温度３００～３２０℃、スクリュー回転数２００～６００回転、吐出量１０～３０ｋｇ／ｈｒにて溶融混練し、評価用ペレットサンプルを得た。
　この評価用ペレットサンプルを用いて、粘度平均分子量を測定した。また、射出成形機にて、各試験を行うための試験片を作成し、各試験を行った。結果を表１及び表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000012
　表１に示すように、実施例１－１～１－１５のポリカーボネート樹脂組成物から得られる樹脂成形体は、光の透過率及び拡散性が高く、黄変が少なく、薄肉難燃性が高いものである。また、（Ｄ）ポリテトラフルオロエチレンを含有する実施例１－１～１－１２、１－１４及び１－１５においては、ＰＴＦＥ凝集体の生成が少なく、良好である。
　これに対し、比較例１－１及び１－２のポリカーボネート樹脂組成物は、（Ａ－１）成分の分岐状ポリカーボネートを含有しないため、粘度平均分子量が高いにも関わらず、（Ｄ）ポリテトラフルオロエチレンを同量含む実施例１－１～１－８と比較して難燃性が劣っている。なお、比較例１－２では、リン系難燃剤を使用しているため、金属塩難燃剤を使用した場合と比較して熱変形温度が低くなる。
　比較例１－３では、０．５質量部を超える量の（Ｄ）ポリテトラフルオロエチレンを含有するため、ＰＴＦＥ凝集体が多量に発生し、製品には不向きである。また、比較例１－３と、これと同量の（Ｂ）光拡散剤を含有する実施例１－１及び１－２とを比較すると、ＰＴＦＥを多く含有する比較例１－３の方が拡散度が高いことから、ＰＴＦＥが拡散剤の役割をも担っていると考えられる。しかしながら、比較例１－３と、これと同等の透過率を有する実施例１－８及び１－１０とを比較すると、比較例１－３の方が拡散度が劣っており、ＹＩ値も非常に高くなっていることがわかる。すなわち、０．５質量部を超える量の（Ｄ）ＰＴＦＥを含有すると、透過率及び拡散効率の低下やＹＩ値の増加を招くことになる。
　また、表２に示すように、実施例２－１～２－６のポリカーボネート樹脂組成物から得られる樹脂成形体は、光の透過率及び拡散性が高く、黄変が少なく、薄肉難燃性が高いものである。特に、実施例２－１～２－６のポリカーボネート樹脂組成物は、粘度平均分子量が２２，０００以上であり、かつ（Ｂ）成分がＳｉ系光拡散剤であるため、（Ｄ）ポリテトラフルオロエチレンを含有しなくても、１ｍｍ以下でＶ－０という高い薄肉難燃性を達成することができる。
　これに対し、（Ｂ）成分を含有しない比較例２－１、（Ａ－１）成分を含有しない比較例２－２、及び、（Ａ）成分１００質量部に対し（Ｃ）成分を１．０質量部を超えて含有する比較例２－３及び２－４のポリカーボネート樹脂組成物から得られる樹脂成形体は、いずれも薄肉難燃性が低い。さらに、比較例２－１は光拡散性が低く、リン系難燃剤を使用している比較例２－３及び２－４は、金属塩難燃剤を使用した場合と比較して熱変形温度が低い。
　以上詳細に説明したように、本発明のポリカーボネート樹脂組成物を用いると、光の透過率及び拡散性が高く、黄変が抑制でき、１ｍｍ以下でＶ－０という薄肉難燃性が高いポリカーボネート樹脂成形体が得られる。
　このため、本発明のポリカーボネート樹脂成形体は、照明器具用カバー、表示器具用拡散カバー、液晶ディスプレー用拡散板等の表示器具用拡散板として有用である。
ａ　　平板状試験片
ｂ　　光源
ｃ　　拡散光角度

Claims (19)

  1. 　粘度平均分子量が１７，０００以上であり、（Ａ－１）分岐状ポリカーボネート１０～１００質量部及び（Ａ－２）芳香族ポリカーボネート９０～０質量部からなる（Ａ）ポリカーボネート１００質量部に対し、（Ｂ）光拡散剤０．１～５質量部、（Ｃ）難燃剤０．０１～１．０質量部、（Ｄ）ポリテトラフルオロエチレン０～０．５質量部、（Ｅ）ポリオルガノシロキサン０～２質量部を含むことを特徴とする難燃光拡散ポリカーボネート樹脂組成物。
  2. 　（Ａ）成分１００質量部に対して、（Ｆ）酸化防止剤を０．０１～１．０質量部含むことを特徴とする請求項１に記載の難燃光拡散ポリカーボネート樹脂組成物。
  3. 　（Ｃ）成分が有機アルカリ金属塩及び／又は有機アルカリ土類金属塩である請求項１又は２に記載の難燃光拡散ポリカーボネート樹脂組成物。
  4. 　（Ｄ）成分が水性分散型のポリテトラフルオロエチレンである請求項１～３のいずれかに記載の難燃光拡散ポリカーボネート樹脂組成物。
  5. 　（Ｄ）成分がアクリル被覆されたポリテトラフルオロエチレンである請求項１～３のいずれかに記載の難燃光拡散ポリカーボネート樹脂組成物。
  6. 　（Ｅ）成分がフェニル基、メトキシ基及びビニル基を有するポリオルガノシロキサンである請求項１～５のいずれかに記載の難燃光拡散ポリカーボネート樹脂組成物。
  7. 　（Ａ－１）成分が、下記一般式（Ｉ）で表される分岐剤から誘導された分岐核構造を有する分岐状ポリカーボネートである請求項１～６のいずれかに記載の難燃光拡散ポリカーボネート樹脂組成物。

    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     ［一般式（Ｉ）において、Ｒは水素あるいは炭素数１～５のアルキル基であり、Ｒ1～Ｒ6はそれぞれ独立に、水素、炭素数１～５のアルキル基あるいはハロゲン原子である。］
  8. 　（Ａ－１）成分において、前記一般式（Ｉ）で表される分岐剤の使用量が、（Ａ－１）成分の原料である二価フェノール化合物に対して０．０１～３．０モル％の範囲である請求項７に記載の難燃光拡散ポリカーボネート樹脂組成物。
  9. 　前記一般式（Ｉ）で表される分岐剤が１，１，１－トリス（４－ヒドロキシフェニル）エタンである請求項７又は８に記載の難燃光拡散ポリカーボネート樹脂組成物。
  10. 　１，１，１－トリス（４－ヒドロキシフェニル）エタンの使用量が、（Ａ－１）成分の原料である二価フェノール化合物に対して０．２～２．０モル％の範囲である請求項９に記載の難燃光拡散ポリカーボネート樹脂組成物。
  11. 　粘度平均分子量が１７，０００以上２２，０００未満の難燃光拡散ポリカーボネート樹脂組成物であって、（Ａ－１）成分において、１，１，１－トリス（４－ヒドロキシフェニル）エタンの使用量が、（Ａ－１）成分の原料である二価フェノール化合物に対して０．２モル％以上１．０モル％未満の範囲であり、（Ｄ）成分の含有量が、（Ａ）成分１００質量部に対して０．０３～０．５質量部である請求項１０に記載の難燃光拡散ポリカーボネート樹脂組成物。
  12. 　粘度平均分子量が１７，０００以上２２，０００未満の難燃光拡散ポリカーボネート樹脂組成物であって、（Ａ－１）成分において、１，１，１－トリス（４－ヒドロキシフェニル）エタンの使用量が、（Ａ－１）成分の原料である二価フェノール化合物に対して１．０モル％以上１．５モル％未満の範囲であり、（Ｄ）成分の含有量が、（Ａ）成分１００質量部に対して０．０１～０．５質量部である請求項１０に記載の難燃光拡散ポリカーボネート樹脂組成物。
  13. 　（Ａ－１）成分において、１，１，１－トリス（４－ヒドロキシフェニル）エタンの使用量が、（Ａ－１）成分の原料である二価フェノール化合物に対して１．５モル％以上であり、（Ｄ）成分の含有量が０質量部である請求項９に記載の難燃光拡散ポリカーボネート樹脂組成物。
  14. 　粘度平均分子量が２２，０００以上である請求項１～１０のいずれかに記載の難燃光拡散ポリカーボネート樹脂組成物。
  15. 　（Ｂ）成分がＳｉ系光拡散剤である請求項１４に記載の難燃光拡散ポリカーボネート樹脂組成物。
  16. 　請求項１～１５のいずれかに記載の難燃光拡散ポリカーボネート樹脂組成物を成形加工して得られるポリカーボネート樹脂成形体。
  17. 　成形体が、照明器具用カバーである請求項１６に記載のポリカーボネート樹脂成形体。
  18. 　成形体が、表示器具用拡散カバーである請求項１６に記載のポリカーボネート樹脂成形体。
  19. 　成形体が、液晶ディスプレー用拡散板である請求項１６に記載のポリカーボネート樹脂成形体。
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Cited By (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013129773A (ja) * 2011-12-22 2013-07-04 Sumika Styron Polycarbonate Ltd ポリカーボネート樹脂製照明カバー
JP2013129774A (ja) * 2011-12-22 2013-07-04 Sumika Styron Polycarbonate Ltd ポリカーボネート樹脂製照明カバー
WO2013183521A1 (ja) * 2012-06-07 2013-12-12 帝人株式会社 導光性能を有する樹脂組成物、並びにそれからなる導光板および面光源体
JP2014185261A (ja) * 2013-03-25 2014-10-02 Teijin Ltd 難燃光拡散性ポリカーボネート樹脂組成物
US20140371360A1 (en) * 2013-05-24 2014-12-18 Sabic Global Technologies B.V. Flame retardant polycarbonate compositions, methods of manufacture thereof and articles comprising the same
EP2881253A4 (en) * 2012-08-06 2015-07-22 Teijin Ltd MULTILAYER, FILM FOR DECORATIVE SHAPES AND FORM BODY
US9394483B2 (en) 2012-05-24 2016-07-19 Sabic Global Technologies B.V. Flame retardant polycarbonate compositions, methods of manufacture thereof and articles comprising the same
EP2927280A4 (en) * 2012-11-28 2016-08-03 Mitsubishi Gas Chemical Co AROMATIC POLYCARBONATE RESIN COMPOSITION, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF, AND AROMATIC POLYCARBONATE RESIN COMPOSITION OF SHAPED MOLDED BODIES
WO2018066211A1 (ja) * 2016-10-06 2018-04-12 ソニー株式会社 透過型樹脂組成物及び透過型樹脂成形体
CN109553949A (zh) * 2018-11-21 2019-04-02 金发科技股份有限公司 一种抗菌聚碳酸酯复合材料及其制备方法
JP2019066672A (ja) * 2017-09-29 2019-04-25 住友ベークライト株式会社 光学シートおよび光学部品
JP2019202542A (ja) * 2017-09-29 2019-11-28 住友ベークライト株式会社 光学シートおよび光学部品
WO2020054741A1 (ja) * 2018-09-14 2020-03-19 出光興産株式会社 ポリカーボネート系樹脂組成物
JP2021530586A (ja) * 2018-11-06 2021-11-11 エルジー・ケム・リミテッド ポリカーボネート樹脂組成物およびこれを含む物品
JP2023019778A (ja) * 2021-07-29 2023-02-09 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 樹脂組成物および成形品
US11859047B2 (en) 2018-11-06 2024-01-02 Lg Chem, Ltd. Polycarbonate resin composition and article including the same

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2011149030A1 (ja) * 2010-05-27 2011-12-01 出光興産株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物及びポリカーボネート樹脂成形体
CN104204094B (zh) 2012-03-21 2016-03-02 帝人株式会社 光扩散性树脂组合物
WO2016144309A1 (en) * 2015-03-09 2016-09-15 Sabic Global Technologies B.V. Compositions and articles of manufacture containing branched polycarbonate
KR101795136B1 (ko) * 2015-05-29 2017-11-08 롯데첨단소재(주) 폴리카보네이트 수지 및 이의 제조방법
CN105542426B (zh) * 2016-03-09 2017-11-03 银禧工程塑料（东莞）有限公司 一种led灯管用低膨胀阻燃光扩散pc复合材料及其制备方法
JP7181006B2 (ja) 2018-06-01 2022-11-30 出光興産株式会社 ポリカーボネート系樹脂及びその製造方法、並びにポリカーボネート系樹脂組成物
CN108752900A (zh) * 2018-06-22 2018-11-06 苏州彤帆智能科技有限公司 Pc光学阻燃材料及其制备方法
WO2020041677A1 (en) * 2018-08-24 2020-02-27 Sabic Global Technologies B.V. Flame retardant composition comprising a polysiloxane
KR20220008821A (ko) * 2019-05-15 2022-01-21 암파세트 코포레이션 플라스틱용 무광택 마감
EP4032931B1 (en) * 2019-09-20 2023-11-29 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Polycarbonate resin, method for producing same, polycarbonate resin composition and molded body

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4740445B1 (ja) 1970-06-18 1972-10-13
JP2006143949A (ja) 2004-11-24 2006-06-08 Asahi Kasei Chemicals Corp 芳香族ポリカ−ボネ−ト樹脂組成物および成形体
JP2009108281A (ja) 2007-11-01 2009-05-21 Teijin Chem Ltd 難燃光拡散性ポリカーボネート樹脂組成物
JP2009143995A (ja) * 2007-12-12 2009-07-02 Idemitsu Kosan Co Ltd ポリカーボネート樹脂組成物、ポリカーボネート樹脂成形品及びその製造方法
JP2009249550A (ja) * 2008-04-09 2009-10-29 Mitsubishi Engineering Plastics Corp ポリカーボネート樹脂組成物および成形品
JP2010065164A (ja) * 2008-09-11 2010-03-25 Mitsubishi Engineering Plastics Corp 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物並びにそれらからなる成形体及び照明用部材

Family Cites Families (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS535798B2 (ja) 1972-08-02 1978-03-02
JPS535798A (en) 1976-07-05 1978-01-19 Hitachi Maxell Metallic magnetic powder for magnetic recording which has excellent oxidation stability and method of manufacture thereof
JPS62197453A (ja) 1986-02-25 1987-09-01 Shin Etsu Chem Co Ltd シリコ−ン組成物
JPH07268219A (ja) 1994-03-31 1995-10-17 Toray Dow Corning Silicone Co Ltd 光学充填用シリコーンゲル組成物
JP3163596B2 (ja) 1994-12-22 2001-05-08 出光石油化学株式会社 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物
JP3638746B2 (ja) 1997-01-30 2005-04-13 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 電気・電子部品封止・充填用シリコーンゲル組成物およびシリコーンゲル
JP2000026616A (ja) 1998-07-15 2000-01-25 Mitsubishi Rayon Co Ltd 異形押出用ポリオレフィン系樹脂組成物およびその製造方法
JP4567156B2 (ja) 2000-07-24 2010-10-20 帝人化成株式会社 難燃性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物
US6727302B2 (en) 2001-04-03 2004-04-27 General Electric Company Transparent, fire-resistant polycarbonate
WO2005008300A1 (ja) * 2003-07-18 2005-01-27 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 光反射シート、その製造方法及びその成形品
JP4515778B2 (ja) 2004-01-15 2010-08-04 帝人化成株式会社 難燃性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物
JP5230056B2 (ja) 2004-04-14 2013-07-10 出光興産株式会社 光拡散性樹脂組成物
DE602005017926D1 (de) * 2004-11-01 2010-01-07 Teijin Chemicals Ltd Harzzusammensetzung und fixierrahmen für flachbildschirme
WO2006080798A1 (en) * 2005-01-25 2006-08-03 Kolon Ind. Inc./Kr Light-diffusion plate
JP2006257299A (ja) 2005-03-17 2006-09-28 Idemitsu Kosan Co Ltd 光拡散性樹脂組成物
US7939591B2 (en) * 2005-05-19 2011-05-10 Teijin Chemicals, Ltd. Polycarbonate resin composition
JP5032008B2 (ja) 2005-07-27 2012-09-26 帝人化成株式会社 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物
JP5030541B2 (ja) 2005-11-11 2012-09-19 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 薄肉成形品用ポリカーボネート樹脂組成物、ならびに薄肉成形品及びその製造方法
JP5102969B2 (ja) 2006-04-14 2012-12-19 出光興産株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物及びその成形板
KR101393901B1 (ko) * 2006-05-01 2014-05-12 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 폴리카보네이트계 수지 조성물, 그것을 이용한 광학 성형체및 조명 유닛
JP5207604B2 (ja) 2006-06-07 2013-06-12 住化スタイロンポリカーボネート株式会社 難燃性に優れた光拡散性ポリカーボネート樹脂組成物およびそれからなる光拡散板
JP5088926B2 (ja) 2006-08-25 2012-12-05 住化スタイロンポリカーボネート株式会社 難燃性に優れた光拡散性ポリカーボネート樹脂組成物およびそれからなる光拡散板
US7652083B2 (en) 2006-09-29 2010-01-26 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Thermoplastic compostions, methods of making, and articles formed therefrom
US20080149164A1 (en) * 2006-12-22 2008-06-26 General Electric Company Luminescent thermoplastic compositions and articles with enhanced edge emission
JP2008189804A (ja) 2007-02-05 2008-08-21 Mitsubishi Engineering Plastics Corp ポリカーボネート樹脂組成物およびこれを成形してなる導光板、並びに光拡散性部材
EP2112203B1 (en) 2008-04-24 2011-09-07 SABIC Innovative Plastics IP B.V. Extrudable thermoplastic resin compositions for diffusive lighting with textured matte surface
JP2010065163A (ja) 2008-09-11 2010-03-25 Bridgestone Corp ゴム組成物及びそれを用いたタイヤ
JP5546115B2 (ja) 2008-09-29 2014-07-09 住化スタイロンポリカーボネート株式会社 難燃性樹脂組成物
KR20110014315A (ko) 2009-08-05 2011-02-11 주식회사 필맥스 폴리카보네이트계 난연성 수지 조성물 및 이를 이용한 난연성 필름제조 방법
KR20120089680A (ko) 2009-10-19 2012-08-13 테이진 카세이 가부시키가이샤 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물
JP2011116839A (ja) 2009-12-02 2011-06-16 Teijin Chem Ltd 難燃光拡散性ポリカーボネート樹脂組成物
US20120217439A1 (en) 2009-11-05 2012-08-30 Teijin Chemicals Ltd. Extrusion-molded product from aromatic polycarbonate resin composition
WO2011149030A1 (ja) * 2010-05-27 2011-12-01 出光興産株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物及びポリカーボネート樹脂成形体

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4740445B1 (ja) 1970-06-18 1972-10-13
JP2006143949A (ja) 2004-11-24 2006-06-08 Asahi Kasei Chemicals Corp 芳香族ポリカ−ボネ−ト樹脂組成物および成形体
JP2009108281A (ja) 2007-11-01 2009-05-21 Teijin Chem Ltd 難燃光拡散性ポリカーボネート樹脂組成物
JP2009143995A (ja) * 2007-12-12 2009-07-02 Idemitsu Kosan Co Ltd ポリカーボネート樹脂組成物、ポリカーボネート樹脂成形品及びその製造方法
JP2009249550A (ja) * 2008-04-09 2009-10-29 Mitsubishi Engineering Plastics Corp ポリカーボネート樹脂組成物および成形品
JP2010065164A (ja) * 2008-09-11 2010-03-25 Mitsubishi Engineering Plastics Corp 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物並びにそれらからなる成形体及び照明用部材

Cited By (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013129773A (ja) * 2011-12-22 2013-07-04 Sumika Styron Polycarbonate Ltd ポリカーボネート樹脂製照明カバー
JP2013129774A (ja) * 2011-12-22 2013-07-04 Sumika Styron Polycarbonate Ltd ポリカーボネート樹脂製照明カバー
US9394483B2 (en) 2012-05-24 2016-07-19 Sabic Global Technologies B.V. Flame retardant polycarbonate compositions, methods of manufacture thereof and articles comprising the same
WO2013183521A1 (ja) * 2012-06-07 2013-12-12 帝人株式会社 導光性能を有する樹脂組成物、並びにそれからなる導光板および面光源体
JPWO2013183521A1 (ja) * 2012-06-07 2016-01-28 帝人株式会社 導光性能を有する樹脂組成物、並びにそれからなる導光板および面光源体
EP2881253A4 (en) * 2012-08-06 2015-07-22 Teijin Ltd MULTILAYER, FILM FOR DECORATIVE SHAPES AND FORM BODY
EP2927280A4 (en) * 2012-11-28 2016-08-03 Mitsubishi Gas Chemical Co AROMATIC POLYCARBONATE RESIN COMPOSITION, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF, AND AROMATIC POLYCARBONATE RESIN COMPOSITION OF SHAPED MOLDED BODIES
EP3150671A1 (en) * 2012-11-28 2017-04-05 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Aromatic polycarbonate resin composition, method for producing same, and molded article formed from aromatic polycarbonate resin composition
JP2014185261A (ja) * 2013-03-25 2014-10-02 Teijin Ltd 難燃光拡散性ポリカーボネート樹脂組成物
US20140371360A1 (en) * 2013-05-24 2014-12-18 Sabic Global Technologies B.V. Flame retardant polycarbonate compositions, methods of manufacture thereof and articles comprising the same
US11434364B2 (en) 2016-10-06 2022-09-06 Sony Corporation Transparent resin composition and transparent resin molded article
JP7067480B2 (ja) 2016-10-06 2022-05-16 ソニーグループ株式会社 透過型樹脂組成物及び透過型樹脂成形体
JPWO2018066211A1 (ja) * 2016-10-06 2019-08-15 ソニー株式会社 透過型樹脂組成物及び透過型樹脂成形体
US12297349B2 (en) 2016-10-06 2025-05-13 Sony Group Corporation Transparent resin composition and transparent resin molded article
WO2018066211A1 (ja) * 2016-10-06 2018-04-12 ソニー株式会社 透過型樹脂組成物及び透過型樹脂成形体
JP2019066672A (ja) * 2017-09-29 2019-04-25 住友ベークライト株式会社 光学シートおよび光学部品
JP2019202542A (ja) * 2017-09-29 2019-11-28 住友ベークライト株式会社 光学シートおよび光学部品
US11119260B2 (en) 2017-09-29 2021-09-14 Sumitomo Bakelite Co., Ltd. Optical sheet and optical component
JP7252727B2 (ja) 2018-09-14 2023-04-05 出光興産株式会社 ポリカーボネート系樹脂組成物
JP2020045391A (ja) * 2018-09-14 2020-03-26 出光興産株式会社 ポリカーボネート系樹脂組成物
WO2020054741A1 (ja) * 2018-09-14 2020-03-19 出光興産株式会社 ポリカーボネート系樹脂組成物
US12398266B2 (en) 2018-09-14 2025-08-26 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Polycarbonate resin composition
JP7038253B2 (ja) 2018-11-06 2022-03-17 エルジー・ケム・リミテッド ポリカーボネート樹脂組成物およびこれを含む物品
JP2021530586A (ja) * 2018-11-06 2021-11-11 エルジー・ケム・リミテッド ポリカーボネート樹脂組成物およびこれを含む物品
US11859047B2 (en) 2018-11-06 2024-01-02 Lg Chem, Ltd. Polycarbonate resin composition and article including the same
CN109553949A (zh) * 2018-11-21 2019-04-02 金发科技股份有限公司 一种抗菌聚碳酸酯复合材料及其制备方法
JP2023019778A (ja) * 2021-07-29 2023-02-09 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 樹脂組成物および成形品
JP7727434B2 (ja) 2021-07-29 2025-08-21 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 樹脂組成物および成形品

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Publication number Publication date
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US20190185663A1 (en) 2019-06-20
US10995213B2 (en) 2021-05-04
JP2015108157A (ja) 2015-06-11
EP2578636A1 (en) 2013-04-10
TWI521015B (zh) 2016-02-11
JP6259065B2 (ja) 2018-01-10
EP2578636A4 (en) 2014-11-12
JP6072841B2 (ja) 2017-02-01
US9664818B2 (en) 2017-05-30
CN102906195B (zh) 2016-01-27
EP2578636B2 (en) 2022-06-22
CN105623231B (zh) 2018-09-14
EP3336145A1 (en) 2018-06-20
KR101866581B1 (ko) 2018-06-11

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