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TWI521015B - The polycarbonate resin composition and a polycarbonate resin molded article - Google Patents

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TWI521015B
TWI521015B TW100118738A TW100118738A TWI521015B TW I521015 B TWI521015 B TW I521015B TW 100118738 A TW100118738 A TW 100118738A TW 100118738 A TW100118738 A TW 100118738A TW I521015 B TWI521015 B TW I521015B
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resin composition
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TW100118738A
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Inventor
Naoyuki Kawai
Original Assignee
Idemitsu Kosan Co
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Application filed by Idemitsu Kosan Co filed Critical Idemitsu Kosan Co
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Description

聚碳酸酯樹脂組合物及聚碳酸酯樹脂成形體
本發明係關於一種聚碳酸酯樹脂組合物及聚碳酸酯樹脂成形體，尤其關於一種可提供光之穿透率及擴散性較高、可抑制黃變且薄壁阻燃性較高之成形體的聚碳酸酯樹脂組合物，及將該聚碳酸酯樹脂組合物進行成形加工而獲得之聚碳酸酯樹脂成形體。
近年來，LED(Light Emitting Diode，發光二極體)照明等所使用之樹脂製照明設備擴散罩等需要設計性與較高之阻燃性，關於阻燃性，美國安全檢測實驗室Underwriters Laboratories-94(以下，UL-94)要求滿足V-0規格之較高之阻燃性。關於V-0規格，隨著製品厚度變薄，困難度會增高，但亦有很多為了設計性而削減成形品厚度之事例，近年來要求以1.0 mm以下滿足V-0規格之高困難度之阻燃性。
作為提高阻燃性之技術，例如專利文獻1及2中揭示有藉由於聚碳酸酯樹脂中使用光擴散劑及阻燃劑、聚四氟乙烯而賦予較高之阻燃特性及光學特性，但阻燃特性並不充分，關於光學特性，亦未提及因添加聚四氟乙烯而引起之黃色著色。
進而，專利文獻1及2雖然使用磷系阻燃劑，但並未提及作為聚碳酸酯之特徵的由使用磷系阻燃劑所引起的聚碳酸酯之耐熱性之下降。
先前技術文獻 專利文獻
專利文獻1：日本專利特開2009-108281號公報
專利文獻2：日本專利特開2006-143949號公報
本發明係為解決上述問題研究而成者，其目的在於提供一種可提供光之穿透率及擴散性較高、可抑制黃變且薄壁阻燃性較高之成形體的聚碳酸酯樹脂組合物，以及將該聚碳酸酯樹脂組合物進行成形加工而獲得之聚碳酸酯樹脂成形體。
本發明者等人為了實現上述目的反覆努力研究，結果發現：以分枝狀聚碳酸酯為必須成分，藉由下述調配組成可實現上述目的，從而完成本發明。
即，本發明係提供以下發明者。
(1)一種阻燃光擴散聚碳酸酯樹脂組合物，其特徵在於：黏度平均分子量為17,000以上，相對於包含(A-1)分枝狀聚碳酸酯10~100質量份及(A-2)芳香族聚碳酸酯90~0質量份之(A)聚碳酸酯100質量份，而含有(B)光擴散劑0.1~5質量份、(C)阻燃劑0.01~1.0質量份、(D)聚四氟乙烯0~0.5質量份、(E)聚有機矽氧烷0~2質量份。
(2)如(1)之阻燃光擴散聚碳酸酯樹脂組合物，其中相對於(A)成分100質量份而含有(F)抗氧化劑0.01~1.0質量份。
(3)如(1)或(2)之阻燃光擴散聚碳酸酯樹脂組合物，其中(C)成分為有機鹼金屬鹽及/或有機鹼土金屬鹽。
(4)如(1)至(3)中任一項之阻燃光擴散聚碳酸酯樹脂組合物，其中(D)成分為水性分散型之聚四氟乙烯。
(5)如(1)至(3)中任一項之阻燃光擴散聚碳酸酯樹脂組合物，其中(D)成分為經丙烯酸被覆之聚四氟乙烯。
(6)如(1)至(5)中任一項之阻燃光擴散聚碳酸酯樹脂組合物，其中(E)成分為具有苯基、甲氧基及乙烯基之聚有機矽氧烷。
(7)如(1)至(6)中任一項之阻燃光擴散聚碳酸酯樹脂組合物，其中(A-1)成分為具有由下述通式(I)所表示之分枝劑(branching agent)所衍生之分枝核結構之分枝狀聚碳酸酯，
[化1]
[通式(I)中，R為氫或碳數為1~5之烷基，R1~R6分別獨立為氫、碳數為1~5之烷基或鹵素原子]。
(8)如(7)之阻燃光擴散聚碳酸酯樹脂組合物，其中(A-1)成分中，上述通式(I)所表示之分枝劑之使用量相對於作為(A-1)成分之原料的二元酚化合物而為0.01~3.0莫耳%之範圍。
(9)如(7)或(8)之阻燃光擴散聚碳酸酯樹脂組合物，其中上述通式(I)所表示之分枝劑為1,1,1-三(4-羥基苯基)乙烷。
(10)如(9)之阻燃光擴散聚碳酸酯樹脂組合物，其中1,1,1-三(4-羥基苯基)乙烷之使用量相對於作為(A-1)成分之原料的二元酚化合物而為0.2~2.0莫耳%之範圍。
(11)如(10)之阻燃光擴散聚碳酸酯樹脂組合物，其係黏度平均分子量為17,000以上、未達22,000者，於(A-1)成分中，1,1,1-三(4-羥基苯基)乙烷之使用量相對於作為(A-1)成分之原料的二元酚化合物而為0.2莫耳%以上、未達1.0莫耳%之範圍，(D)成分之含量相對於(A)成分100質量份而為0.03~0.5質量份。
(12)如(10)之阻燃光擴散聚碳酸酯樹脂組合物，其係黏度平均分子量為17,000以上、未達22,000者，於(A-1)成分中，1,1,1-三(4-羥基苯基)乙烷之使用量相對於作為(A-1)成分之原料的二元酚化合物而為1.0莫耳%以上、未達1.5莫耳%之範圍，(D)成分之含量相對於(A)成分100質量份而為0.01~0.5質量份。
(13)如(9)之阻燃光擴散聚碳酸酯樹脂組合物，其中(A-1)成分中，1,1,1-三(4-羥基苯基)乙烷之使用量相對於作為(A-1)成分之原料的二元酚化合物而為1.5莫耳%以上，(D)成分之含量為0質量份。
(14)如(1)至(10)中任一項之阻燃光擴散聚碳酸酯樹脂組合物，其黏度平均分子量為22,000以上。
(15)如(14)之阻燃光擴散聚碳酸酯樹脂組合物，其中(B)成分為Si系光擴散劑。
(16)一種聚碳酸酯樹脂成形體，其係將如(1)至(15)中任一項之阻燃光擴散聚碳酸酯樹脂組合物進行成形加工而獲得者。
(17)如(16)之聚碳酸酯樹脂成形體，其中成形體為照明器具用遮罩。
(18)如(16)之聚碳酸酯樹脂成形體，其中成形體為顯示器具用擴散罩。
(19)如(16)之聚碳酸酯樹脂成形體，其中成形體為液晶顯示器用擴散板。
若使用本發明之聚碳酸酯樹脂組合物，則可提供光之穿透率及擴散性較高、可抑制黃變、1 mm以下為V-0之薄壁阻燃性較高之聚碳酸酯樹脂成形體。
於本發明之聚碳酸酯樹脂組合物中，相對於包含(A-1)分枝狀聚碳酸酯10~100質量份及(A-2)芳香族聚碳酸酯90~0質量份之(A)聚碳酸酯100質量份，而含有(B)光擴散劑0.1~5質量份、(C)阻燃劑0.01~1.0質量份、(D)聚四氟乙烯0~0.5質量份、(E)聚有機矽氧烷0~2質量份。
就阻燃性及成形性之觀點而言，本發明之聚碳酸酯樹脂組合物之黏度平均分子量宜為17,000以上，較佳為17,000~26,000。
又，就阻燃性之觀點而言，本發明之聚碳酸酯樹脂組合物之黏度平均分子量更佳為22,000以上，更佳為22,000~26,000。
以下，對本發明之聚碳酸酯樹脂組合物之各成分進行說明。
(A)成分中之(A-1)分枝狀聚碳酸酯(PC，polycarbonate)只要為分枝狀之聚碳酸酯，則無特別限定，例如可列舉具有由下述通式(I)所表示之分枝劑所衍生之分枝核結構，且黏度平均分子量為15,000~40,000、較佳為17,000~30,000、更佳為17,000~27,000，分枝劑之使用量相對於二元酚化合物較佳為0.01~3莫耳%、更佳為0.1~2.0莫耳%之範圍之分枝聚碳酸酯。
[化2]
R為氫或碳數為1~5之烷基，例如甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基等。又，R1~R6分別獨立為氫、碳數為1~5之烷基(例如甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基等)或鹵素原子(例如氯原子、溴原子、氟原子等)。
通式(I)所表示之分枝劑，更具體而言為1,1,1-三(4-羥基苯基)甲烷；1,1,1-三(4-羥基苯基)乙烷；1,1,1-三(4-羥基苯基)丙烷；1,1,1-三(2-甲基-4-羥基苯基)甲烷；1,1,1-三(2-甲基-4-羥基苯基)乙烷；1,1,1-三(3-甲基-4-羥基苯基)甲烷；1,1,1-三(3-甲基-4-羥基苯基)乙烷；1,1,1-三(3,5-二甲基-4-羥基苯基)甲烷；1,1,1-三(3,5-二甲基-4-羥基苯基)乙烷；1,1,1-三(3-氯-4-羥基苯基)甲烷；1,1,1-三(3-氯-4-羥基苯基)乙烷；1,1,1-三(3,5-二氯-4-羥基苯基)甲烷；1,1,1-三(3,5-二氯-4-羥基苯基)乙烷；1,1,1-三(3-溴-4-羥基苯基)甲烷；1,1,1-三(3-溴-4-羥基苯基)乙烷；1,1,1-三(3,5-二溴-4-羥基苯基)甲烷；1,1,1-三(3,5-二溴-4-羥基苯基)乙烷、4,4'-[1-[4-[1-(4-羥基苯基)-1-甲基乙基]苯基]亞乙基]雙酚；α,α',α"-三(4-羥基苯基)-1,3,5-三異丙基苯；1-[α-甲基-α-(4'-羥苯基)乙基]-4-[α',α'-雙(4"-羥基苯基)乙基]苯；間苯三酚、偏苯三甲酸、靚紅雙(鄰甲酚)等具有3個以上之官能基的化合物等。上述化合物中，就獲得性、反應性、經濟性之觀點而言，較佳為使用1,1,1-三(4-羥基苯基)乙烷。
該等分枝劑亦可分別單獨使用，亦可混合使用2種以上。
又，於使用1,1,1-三(4-羥基苯基)乙烷作為分枝劑之情形時，其使用量相對於二元酚化合物較佳為0.2~2.0莫耳%，更佳為0.3~2.0莫耳%，更佳為0.4~1.9莫耳%。若為0.2莫耳%以上，則調配自由度擴大，若為2.0莫耳%以下，則聚合中不易發生凝膠化，容易製造聚碳酸酯。
(A)成分中之(A-1)分枝狀聚碳酸酯係具有由上述通式(I)所表示之分枝劑所衍生之分枝核結構，具體而言下述式所表示者。
[化3]
(此處，a、b及c為整數，PC表示聚碳酸酯部分)。
例如使用雙酚A作為原料成分之情形時，PC表示下述式所表示之重複單元。
[化4]
又，(A)成分中之(A-1)分枝狀聚碳酸酯之量宜為10~100質量份，較佳為50~100質量份。若分枝狀聚碳酸酯之量不為10質量份以上，則無法獲得薄壁阻燃性之效果。
(A)成分中之(A-2)芳香族聚碳酸酯(PC)係分子結構中不含鹵素之非分枝狀聚碳酸酯，較佳為具有以下述式(II)所表示之結構單元之聚合物，
[化5]
[式中，X分別為氫原子或碳數為1~8之烷基(例如，甲基、乙基、丙基、正丁基、異丁基、戊基、異戊基、己基等)，於該X為複數個之情形時，彼等可相同，亦可不同，a及b分別為1~4之整數；並且，Y表示單鍵、碳數為1~8之伸烷基或碳數為2~8之亞烷基(例如，亞甲基、伸乙基、伸丙基、伸丁基、伸戊基、伸己基、亞乙基、亞異丙基等)、碳數為5~15之伸環烷基(cycloalkylene)或碳數為5~15之亞環烷基(cycloalkylidene)(例如，伸環戊基(cyclopentylene)、伸環己基(cyclohexylene)、亞環戊基(cyclopentylidene)、亞環己基(cyclohexylidene)等)、或者-S-、-SO-、-SO2-、-O-、-CO-鍵或下述式(III)或(III')所表示之鍵]。
[化6]
其中，X較佳為氫原子，又，Y較佳為伸乙基、伸丙基。
該芳香族聚碳酸酯係可藉由使式(IV)所表示之二元酚與光氣(phosgene)或碳酸二酯化合物進行反應而容易地製造，
[化7]
[式中，X、Y、a及b與上述相同]。即，例如於二氯甲烷等溶劑中，於眾所周知之酸受體或黏度平均分子量調節劑之存在下，藉由二元酚與如光氣之碳酸酯前驅物之反應，或者藉由二元酚與如碳酸二苯酯之碳酸酯前驅物之酯交換反應等而製造。
此處，作為上述式(IV)所表示之二元酚，有各種化合物。例如可列舉：雙(4-羥基苯基)甲烷、雙(4-羥基苯基)苯基甲烷、雙(4-羥基苯基)萘基甲烷、雙(4-羥基苯基)-(4-異丙基苯基)甲烷、雙(3,5-二氯-4-羥基苯基)甲烷、雙(3,5-二甲基-4-羥基苯基)甲烷、1,1-雙(4-羥基苯基)乙烷、1-萘基-1,1-雙(4-羥基苯基)乙烷、1-苯基-1,1-雙(4-羥基苯基)乙烷、1,2-雙(4-羥基苯基)乙烷、2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷[通稱：雙酚A]、2-甲基-1,1-雙(4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(3,5-二甲基-4-羥基苯基)丙烷、1-乙基-1,1-雙(4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(3-甲基-4-羥基苯基)丙烷、1,1-雙(4-羥基苯基)丁烷、2,2-雙(4-羥基苯基)丁烷、1,4-雙(4-羥基苯基)丁烷、2,2-雙(4-羥基苯基)戊烷、4-甲基-2,2-雙(4-羥基苯基)戊烷、2,2-雙(4-羥基苯基)己烷、4,4-雙(4-羥基苯基)庚烷、2,2-雙(4-羥基苯基)壬烷、1,10-雙(4-羥基苯基)癸烷、1,1-雙(4-羥基苯基)-3,3,5-三甲基環己烷等二羥基二芳基烷烴類；1,1-雙(4-羥基苯基)環己烷、1,1-雙(4-羥基苯基)環癸烷等二羥基二芳基環烷烴類；雙(4-羥基苯基)碸、雙(3,5-二甲基-4-羥基苯基)碸等二羥基二芳基碸類；雙(4-羥基苯基)醚、雙(3,5-二甲基-4-羥基苯基)醚等二羥基二芳基醚類；4,4'-二羥基二苯甲酮、3,3',5,5'-四甲基-4,4'-二羥基二苯甲酮等二羥基二芳基酮類；雙(4-羥基苯基)硫醚、雙(3-甲基-4-羥基苯基)硫醚、雙(3,5-二甲基-4-羥基苯基)硫醚等二羥基二芳基硫醚類；雙(4-羥基苯基)亞碸等二羥基二芳基亞碸類；4,4'-二羥基二苯基等二羥基二苯基類；9,9-雙(4-羥基苯基)茀等二羥基芳基茀類等。該等化合物中，較佳為2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷[通稱：雙酚A]。
作為上述式(IV)所表示之二元酚類以外之二元酚，可列舉對苯二酚、間苯二酚、甲基對苯二酚等二羥基苯類；1,5-二羥基萘、2,6-二羥基萘等二羥基萘類等。該等二元酚亦可分別單獨使用，亦可組合使用2種以上。又，作為碳酸二酯化合物，可列舉碳酸二苯酯等碳酸二芳酯，或碳酸二甲酯、碳酸二乙酯等碳酸二烷基酯。
並且，作為分子量調節劑，通常可為聚碳酸酯之聚合所使用之化合物，可使用各種化合物。具體而言，作為一元酚，例如可列舉苯酚、對甲酚、對第三丁基苯酚、對第三辛基苯酚、對枯基苯酚、壬酚等。進而，本發明所使用之芳香族聚碳酸酯亦可為2種以上之芳香族聚碳酸酯之混合物。並且，就機械強度及成形性方面而言，該芳香族聚碳酸酯較佳為黏度平均分子量為10,000~100,000者，尤佳為20,000~40,000者。
(B)成分之光擴散劑係為了賦予光擴散效果而調配者，並無特別限定，可使用眾所周知者，可列舉交聯丙烯酸樹脂、交聯聚苯乙烯樹脂、聚矽氧樹脂、氟系樹脂、二氧化矽、石英、氧化鈦、氧化鋅等。該等中，就成形等滯留熱穩定性良好且具有阻燃性提高效果之方面而言，較佳為包含聚矽氧樹脂之有機微粒子，較佳粒徑為0.5~10 μm，更佳為1~5 μm。
於本發明之聚碳酸酯樹脂組合物之黏度平均分子量為22,000以上之情形時，若(B)成分為Si系光擴散劑，則即便不含有下述(D)聚四氟乙烯，亦可獲得優異之薄壁阻燃性，故而較佳。Si系光擴散劑係為了賦予輔助表現阻燃性效果及光擴散效果而調配者，只要為含有矽(Si)者，則無特別限定，可使用眾所周知者，例如可列舉聚矽氧系彈性體、聚矽氧樹脂等。該等中，就成形等滯留熱穩定性良好且具有阻燃性提高效果之方面而言，較佳為包含聚矽氧樹脂之有機微粒子，較佳粒徑為0.5~10 μm，更佳為1~5 μm。
又，本發明之聚碳酸酯樹脂組合物中所調配之(B)成分之量的最佳值根據成形品之厚度而有所變化，相對於(A)成分100質量份，宜為0.1~5質量份，較佳為0.1~4質量份，更佳為0.1~3質量份。若少於0.1質量份，則無法獲得充分之擴散性能，若超過5質量份，則成形品之強度下降。
(C)成分之阻燃劑係為了進一步提高本發明之聚碳酸酯樹脂組合物之薄壁阻燃性而調配者，並無特別限定，可使用眾所周知者，較佳為有機鹼金屬鹽及/或有機鹼土金屬鹽(有機鹼(土)金屬鹽)。
又，於本發明中，較佳為不含磷系阻燃劑。
作為有機鹼(土)金屬鹽，可列舉各種化合物，可使用具有至少一個碳原子之有機酸或有機酸酯之鹼金屬鹽及有機鹼土金屬鹽。
此處，有機酸或有機酸酯係有機磺酸、有機羧酸等。另一方面，鹼金屬係鋰、鈉、鉀、銫等，鹼土金屬係鎂、鈣、鍶、鋇等，其中可較佳地使用鈉、鉀之鹽。又，此有機酸之鹽亦可置換為如氟、氯、溴之鹵素。鹼金屬鹽及有機鹼土金屬鹽可單獨使用1種，或者組合使用2種以上。
於上述各種有機鹼金屬鹽及有機鹼土金屬鹽中，例如為有機磺酸之情形時，可較佳地使用下述式(1)所表示之全氟烷磺酸之鹼金屬鹽及鹼土金屬鹽。
(CeF2e+1SO3)fM　(1)
式中，e表示1~10之整數，M表示鋰、鈉、鉀、銫等鹼金屬，鎂、鈣、鍶、鋇等鹼土金屬，f表示M之原子價。
作為該等化合物，例如日本專利特公昭47-40445號公報所揭示者與該等相當。
作為上述式(1)所表示之全氟烷磺酸，例如可列舉全氟甲磺酸、全氟乙磺酸、全氟丙磺酸、全氟丁磺酸、全氟甲基丁磺酸、全氟己磺酸、全氟庚磺酸、全氟辛磺酸等。尤其可較佳地使用該等之鉀鹽。此外，可列舉對甲苯磺酸、2,5-二氯苯磺酸、2,4,5-三氯苯磺酸、二苯基碸-3-磺酸、二苯基碸-3,3'-二磺酸、萘三磺酸等有機磺酸之鹼金屬鹽等。
又，作為有機羧酸，例如可列舉全氟甲酸、全氟甲烷羧酸、全氟乙烷羧酸、全氟丙烷羧酸、全氟丁烷羧酸、全氟甲基丁烷羧酸、全氟己烷羧酸、全氟庚烷羧酸、全氟辛烷羧酸等，可使用該等有機羧酸之鹼金屬鹽。
又，本發明之聚碳酸酯樹脂組合物中所調配之(C)成分之量相對於(A)成分100質量份，宜為0.01~1.0質量份，較佳為0.03~0.5質量份，更佳為0.05~0.2質量份。
(D)成分之聚四氟乙烯係為了提高抗滴落(antidripping)效果或阻燃性而調配者，並無特別限定，可使用眾所周知者，較佳為水性分散型之聚四氟乙烯、經丙烯酸被覆之聚四氟乙烯。
又，本發明之聚碳酸酯樹脂組合物中所調配之(D)成分之量相對於(A)成分100質量份，宜為0~0.5質量份。若超過0.5質量份，則聚四氟乙烯之凝集體會增加。
就提高阻燃性、光學特性及成形加工性之觀點而言，本發明之聚碳酸酯樹脂組合物之黏度平均分子量為17,000以上、未達22,000，於聚碳酸酯樹脂組合物之(A-1)成分中，使用1,1,1-三(4-羥基苯基)乙烷作為分枝劑，該分枝劑之使用量相對於作為(A-1)成分之原料的二元酚化合物而為0.2莫耳%以上、未達1.0莫耳%之範圍，於該情形時，(D)成分之含量相對於(A)成分100質量份，較佳為0.03~0.5質量份，更佳為0.03~0.2質量份，更佳為0.03~0.1質量份。
又，本發明之聚碳酸酯樹脂組合物之黏度平均分子量為17,000以上、未達22,000，於聚碳酸酯樹脂組合物之(A-1)成分中，使用1,1,1-三(4-羥基苯基)乙烷作為分枝劑，該分枝劑之使用量相對於作為(A-1)成分之原料的二元酚化合物而為1.0莫耳%以上、未達1.5莫耳%之範圍，於該情形時，(D)成分之含量相對於(A)成分100質量份，較佳為0.01~0.5質量份，更佳為0.01~0.2質量份，更佳為0.01~0.1質量份。
於本發明之聚碳酸酯樹脂組合物之(A-1)成分中，使用1,1,1-三(4-羥基苯基)乙烷作為分枝劑，該分枝劑之使用量相對於作為(A-1)成分之原料的二元酚化合物而為1.5莫耳%以上，於該情形時，(D)成分之含量亦可為0質量份。
又，就提高阻燃性、光學特性及成形加工性之觀點而言，本發明之聚碳酸酯樹脂組合物之黏度平均分子量為22,000以上，於聚碳酸酯樹脂組合物之(A-1)成分中，使用1,1,1-三(4-羥基苯基)乙烷作為分枝劑，於該情形時，(D)成分可視需要相對於(A)成分100質量份而添加0~0.3質量份。
(E)成分之聚有機矽氧烷係為了輔助表現阻燃性、減低模具附著、表現高穿透率、防止產生銀而調配者，並無特別限定，可使用眾所周知者，較佳為含有甲氧基者，尤佳為具有苯基、甲氧基及乙烯基之聚有機矽氧烷。
又，本發明之聚碳酸酯樹脂組合物中所調配之(E)成分之量相對於(A)成分100質量份，宜為0~2質量份，較佳為0.03~1質量份，更佳為0.05~0.5質量份。若添加超過2質量份之量，則會因射出成形而發生模具附著。
於本發明之聚碳酸酯樹脂組合物中，進而亦可相對於(A)成分100質量份而添加(F)抗氧化劑。
該抗氧化劑係防止黏度平均分子量下降、防止樹脂黃變、防止穿透率下降者，並無特別限定，可使用眾所周知者，例如較佳為下述式(2)或(3)所表示者。
[化8]
(式中，R1表示芳基或烷基，可相同亦可不同)
[化9]
(式中，R4~R8為氫原子、芳基或碳數為1~20之烷基，可分別相同亦可不同)
又，本發明之聚碳酸酯樹脂組合物中所調配之(F)成分之量相對於(A)成分100質量份，較佳為0.01~1.0質量份，更佳為0.03~0.5質量份，更佳為0.04~0.2質量份。若為0.01質量份以上，則樹脂黃變抑制效果較高，若為1.0質量份以下，則耐久性變得良好。
進而，於本發明中，視需要亦可含有其他合成樹脂、彈性體、熱塑性樹脂中常用之添加劑成分作為任意成分。作為該添加劑，可列舉抗靜電劑、聚醯胺聚醚嵌段共聚物(賦予永久抗靜電性能)、苯并三唑系或二苯甲酮系之紫外線吸收劑、受阻胺系之光穩定劑(耐候劑)、塑化劑、抗菌劑、相溶劑及著色劑(染料、顏料)等。
上述任意成分之調配量只要為維持本發明之聚碳酸酯樹脂組合物之特性的範圍，則無特別限制。
其次，對本發明之聚碳酸酯樹脂組合物之製造方法進行說明。
本發明之聚碳酸酯樹脂組合物係藉由如下方式獲得：以上述比例調配上述各成分(A)~(E)，進而以適當比例調配視需要使用之(F)成分及各種任意成分，進行混練。
調配及混練可藉由利用通常使用之設備，例如帶型攪拌機(ribbon blender)、轉鼓(drum tumbler)等進行預混合，再使用亨舍爾混合機(Henschel mixer)、班伯裏混合機(Banbury mixer)、單螺桿擠出機(single screw extruder)、雙螺桿擠出機(twin-screw extruder)、多螺桿擠出機及雙向捏合機等之方法而進行。混練時之加熱溫度通常於240~320℃之範圍內適宜選擇。上述熔融混練時，較佳為使用擠出成形機，尤佳為使用排氣式擠出成形機。
再者，聚碳酸酯樹脂以外之含有成分亦可預先與聚碳酸酯樹脂或其他熱塑性樹脂熔融混練，即以母料(master batch)之形式添加。
本發明之聚碳酸酯樹脂成形體係將如上所述製造之聚碳酸酯樹脂組合物進行成形加工而獲得。
本發明之聚碳酸酯樹脂成形體可藉由將使用上述熔融混練成形機熔融混練本發明之聚碳酸酯樹脂組合物而獲得之組合物、或由該組合物所獲得之顆粒物作為原料，藉由射出成形法、射出壓縮成形法、擠出成形法、吹塑成形法、擠壓成形法、真空成形法及發泡成形法等而製造各種成形體。可尤佳地使用所獲得之顆粒物，藉由射出成形及射出壓縮成形而製造射出成形體。
本發明之聚碳酸酯樹脂成形體係可較佳地用作例如照明器具用遮罩、顯示器具用擴散罩、液晶顯示器用擴散板等顯示器具用擴散板。
實施例
以下，藉由實施例進一步詳細說明本發明，但本發明只要超出其主旨，則不限定於以下實施例。
以下，揭示性能評價方法及使用原料。
[性能評價方法] (1)聚碳酸酯樹脂組合物之黏度平均分子量
黏度平均分子量Mv係利用烏式(Ubbelohde)黏度管測定20℃下之二氯甲烷(methylene chloride)溶液之極限黏度[η]，並根據下述關係式進行計算。
[η]=1.23×10-5Mv0.83
(2)阻燃性
使用依據UL規格94所製作之試驗片(長度127 mm、寬度12.7 mm、厚度1 mm)進行垂直燃燒試驗。根據試驗結果，分為V-0、V-1、V-2或Not-V之等級，而評價阻燃性。
再者，所謂UL規格94，係指根據使燃燒器(burner)之火焰與保持垂直之規定大小之試驗片接觸10秒後之殘焰時間來評價阻燃性之方法。
(3)熱變形溫度(HDT，heat distortion temperature)
依據ASTM D648進行測定(負重18.6 kg/cm2、壁厚1/8 mm，單位：℃)。
該值成為耐熱性之標準，其根據樹脂組合物之使用目的而有所不同，但通常80℃以上係實用上較佳之範圍。
(4)聚四氟乙烯(PTFE，polytetrafluoroethylene)凝集體之評價
將所獲得之顆粒物分別於120℃下熱風乾燥5小時後，使用成形機[住友-NETSTAL N515/150，住友重機械(股)製造]，於280℃之成形溫度、80℃之模具溫度下製作40 mm×40 mm×2.0 mm之平板。將所製作之平板配置於具有恆定光量之光源上，並根據以下基準進行評價。
A　無凝集體
B　凝集體不明顯
C　凝集體明顯
(5)色相(YI值)
使用邊長40 mm、厚度2 mm之試驗片，並使用分光光度計[Color-Eye 7000A，GretagMacbeth公司製造]進行測定。
(6)全光線穿透率(%)
將所獲得之顆粒物分別於120℃下熱風乾燥5小時後，使用成形機[住友-NETSTAL N515/150，住友重機械(股)製造]，於280℃之成形溫度、80℃之模具溫度下製作40 mm×40 mm×2.0 mm之全光線穿透率測定用之平板作為樣品。依據JIS K7105，利用日本電色工業(股)製造之試驗機測定所製作之樣品之平行光線穿透率。
(7)擴散度
使用日本電色工業(股)製造之分散度測定計測定邊長40 mm、厚度2 mm之平板狀試驗片。再者，所謂擴散度，係指圖1中將光線b自上方垂直地照射到平板狀試驗片a面時，將角度c=0度時之穿透光量設為100之情形時，其穿透光量成為50時之c之角度。
[使用原料] (A)聚碳酸酯(PC) (A-1)分枝狀聚碳酸酯 製造例1(分枝狀聚碳酸酯THPE(1,1,1-Tris-(4-hydroxyphenyl)ethane，1,1,1-三(4-羥基苯基)乙烷)0.40 mol%之製造) (聚碳酸酯寡聚物之合成步驟)
向5.6 wt%氫氧化鈉水溶液中添加相對於稍後溶解之BPA(bisphemol A，雙酚A)而為2000 ppm之二亞硫磺酸鈉，向其中以BPA濃度成為13.5 wt%之方式溶解BPA，而製備BPA之氫氧化鈉水溶液。
又，向5.6 wt%氫氧化鈉水溶液中添加相對於稍後溶解之THPE(1,1,1-三(4-羥基苯基乙烷))而為2000 ppm之二亞硫磺酸鈉，向其中以THPE濃度成為11.3 wt%之方式溶解THPE，而製備THPE之氫氧化鈉水溶液。
使該BPA之氫氧化鈉水溶液以42 L/hr，使THPE之氫氧化鈉水溶液以0.41 L/hr，使二氯甲烷以15 L/hr之流量，且使光氣以4.0 kg/hr之流量連續通入內徑6 mm、管長30 m之管型反應器。
管型反應器具有套管部分，將冷卻水通入套管，而將反應液之溫度保持在40℃以下。
將自管型反應器流出之反應液連續導入包括後掠翼之內容積為40 L之附帶擋板之槽型反應器中，進而向其中以2.8 L/hr添加BPA之氫氧化鈉水溶液，以0.07 L/hr添加25 wt%氫氧化鈉水溶液，以17 L/hr添加水，以0.69 L/hr添加1 wt%三乙胺水溶液，以5.2 L/hr添加PTBP(p-tert-butylphenol，對第三丁基苯酚)之二氯甲烷溶液(濃度4.0 wt%)，而進行反應。
連續抽出自槽型反應器溢出之反應液並靜置，藉此分離去除水相，取得二氯甲烷相。
如此獲得之聚碳酸酯寡聚物之濃度為329 g/L，氯甲酸酯基濃度為0.74 mol/L。
(聚碳酸酯之製造步驟)
向具備隔板、槳式攪拌葉及冷卻用套管之50 L槽型反應器中裝入上述所製造之聚碳酸酯寡聚物溶液15 L、二氯甲烷10.2 L及三乙胺2.8 mL，加以混合。
向該混合液中添加BPA之氫氧化鈉水溶液(向於水9.3 L中溶解有NaOH 639 g與二亞硫磺酸鈉2.3 g之水溶液中溶解BPA 1166 g而成者)，實施聚合反應60分鐘。
添加二氯甲烷10 L，進行稀釋並攪拌10分鐘後，分離為含有聚碳酸酯之有機相與含有過量之BPA及NaOH之水相，單獨分離有機相。
針對如此獲得之聚碳酸酯之二氯甲烷溶液，依序利用15體積%之0.03 mol/L氫氧化鈉水溶液、0.2 N鹽酸進行清洗，接著以純水反覆清洗，直至清洗後之水相中之導電率成為0.01 μS/m以下為止。
將藉由清洗而獲得之聚碳酸酯之二氯甲烷溶液進行濃縮、粉碎，將所獲得之薄片(flake)於減壓下且於120℃下進行乾燥。
藉由NMR(nuclear magnetic resonance，核磁共振)所求得之THPE量為0.4 mol%，依據ISO1628-4(1999)所測得之黏度數為46.7，黏度平均分子量Mv=17,400。
製造例2(分枝狀聚碳酸酯THPE 0.85 mol%之製造) (聚碳酸酯寡聚物合成步驟)
向5.6 wt%氫氧化鈉水溶液中添加相對於稍後溶解之BPA(雙酚A)而為2000 ppm之二亞硫磺酸鈉，向其中以BPA濃度成為13.5 wt%之方式溶解BPA，而製備BPA之氫氧化鈉水溶液。
又，向5.6 wt%氫氧化鈉水溶液中添加相對於稍後溶解之THPE(1,1,1-三(4-羥基苯基乙烷))而為2000 ppm之二亞硫磺酸鈉，向其中以THPE濃度成為11.3 wt%之方式溶解THPE，而製備THPE之氫氧化鈉水溶液。
使該BPA之氫氧化鈉水溶液以42 L/hr，使THPE之氫氧化鈉水溶液以0.87 L/hr，使二氯甲烷以15 L/hr之流量，且使光氣以4.0 kg/hr之流量連續通入內徑6 mm、管長30 m之管型反應器中。
管型反應器具備套管部分，將冷卻水通入套管，使反應液之溫度保持在40℃以下。
將自管型反應器流出之反應液連續導入具備後掠翼之內容積為40 L之附帶擋板之槽型反應器中，進而向其中以2.8 L/hr添加BPA之氫氧化鈉水溶液，以0.07 L/hr添加25 wt%氫氧化鈉水溶液，以17 L/hr添加水，以0.69 L/hr添加1 wt%三乙胺水溶液，以4.6 L/hr添加PTBP(對第三丁基苯酚)之二氯甲烷溶液(濃度4.0 wt%)，進行反應。
連續抽出自槽型反應器溢出之反應液，進行靜置，藉此分離去除水相，取得二氯甲烷相。
如此獲得之聚碳酸酯寡聚物之濃度為330 g/L，氯甲酸酯基濃度為0.72 mol/L。
(聚碳酸酯之製造步驟)
向具備隔板、槳式攪拌葉及冷卻用套管之50 L槽型反應器中裝入上述所製造之聚碳酸酯寡聚物溶液15 L、二氯甲烷10.2 L及三乙胺2.8 mL，加以混合。
向該混合液中添加BPA之氫氧化鈉水溶液(向於水9.3 L中溶解有NaOH 639 g與二亞硫磺酸鈉2.3 g之水溶液中溶解BPA 1166 g而成者)，實施聚合反應60分鐘。
添加二氯甲烷10 L進行稀釋並攪拌10分鐘後，分離為含有聚碳酸酯之有機相與含有過量之BPA及NaOH之水相，單獨分離有機相。
針對如此而獲得之聚碳酸酯之二氯甲烷溶液，依序利用15體積%之0.03 mol/L氫氧化鈉水溶液、0.2 N鹽酸進行清洗，接著利用純水反覆清洗直至清洗後之水相中之導電率成為0.01 μS/m以下為止。
將藉由清洗而獲得之聚碳酸酯之二氯甲烷溶液濃縮、粉碎，將所獲得之薄片於減壓下且於120℃下進行乾燥。
藉由NMR所求得之THPE量為0.85 mol%，依據ISO1628-4(1999)所測得之黏度數為55.2，黏度平均分子量Mv=22,800。
製造例3(分枝狀聚碳酸酯THPE 1.0 mol%之製造)
於聚碳酸酯寡聚物之合成步驟中，將THPE之氫氧化鈉水溶液之供給量設為1.03 L/hr且將PTBP之二氯甲烷溶液(濃度4.0 wt%)之供給量設為6.0 L/hr，除此以外，以與製造例1相同之方法獲得製造例3之分枝狀聚碳酸酯(THPE 1.0 mol%)。
藉由NMR所求得之THPE量為1.0 mol%，依據ISO1628-4(1999)所測得之黏度數為47.0，黏度平均分子量Mv=17,500。
製造例4(分枝狀聚碳酸酯THPE 1.5 mol%之製造)
於聚碳酸酯寡聚物之合成步驟中，將THPE之氫氧化鈉水溶液之供給量設為1.55 L/hr且將PTBP之二氯甲烷溶液(濃度4.0 wt%)之供給量設為6.8 L/hr，除此以外，以與製造例1相同之方法獲得製造例4之分枝狀聚碳酸酯(THPE 1.5 mol%)。
藉由NMR所求得之THPE量為1.5 mol%，依據ISO1628-4(1999)所測得之黏度數為46.6，黏度平均分子量Mv=17,300。
製造例5(分枝狀聚碳酸酯THPE 1.90 mol%之製造) (聚碳酸酯寡聚物之合成步驟)
向5.6 wt%氫氧化鈉水溶液中添加相對於稍後溶解之BPA而為2000 ppm之二亞硫磺酸鈉，向其中以BPA濃度成為13.5 wt%之方式溶解BPA，而製備BPA之氫氧化鈉水溶液。
又，向5.6 wt%氫氧化鈉水溶液中添加相對於稍後溶解之THPE而為2000 ppm之二亞硫磺酸鈉，向其中以THPE濃度成為11.3 wt%之方式溶解THPE，而製備THPE之氫氧化鈉水溶液。
使該BPA之氫氧化鈉水溶液以42 L/hr，使THPE之氫氧化鈉水溶液以2.0 L/hr，使二氯甲烷以15 L/hr之流量，且使光氣以4.0 kg/hr之流量連續通入內徑6 mm、管長30 m之管型反應器中。
管型反應器具備套管部分，將冷卻水通入套管，而將反應液之溫度保持在40℃以下。
將自管型反應器流出之反應液連續導入具備後掠翼之內容積為40 L之附帶擋板之槽型反應器中，進而向其中以2.8 L/hr添加BPA之氫氧化鈉水溶液，以0.07 L/hr添加25 wt%氫氧化鈉水溶液，以17 L/hr添加水，以0.69 L/hr添加1 wt%三乙胺水溶液，以6.4 L/hr添加PTBP之二氯甲烷溶液(濃度4.0 wt%)，進行反應。
連續抽出自槽型反應器溢出之反應液，進行靜置，藉此分離去除水相，取得二氯甲烷相。
如此而獲得之聚碳酸酯寡聚物之濃度為336 g/L，氯甲酸酯基濃度為0.71 mol/L。
(聚碳酸酯之製造步驟)
向具備隔板、槳式攪拌葉及冷卻用套管之50 L槽型反應器中裝入上述所製造之聚碳酸酯寡聚物溶液15 L、二氯甲烷10.2 L及三乙胺2.8 mL，加以混合。
向該混合液中添加BPA之氫氧化鈉水溶液(向於水9.3 L中溶解有NaOH 639 g與二亞硫磺酸鈉2.3 g之水溶液中溶解BPA 1166 g而成者)，實施聚合反應60分鐘。
添加二氯甲烷10 L進行稀釋並攪拌10分鐘後，分離為含有聚碳酸酯之有機相與含有過量之BPA及NaOH之水相，單獨分離有機相。
針對如此而獲得之聚碳酸酯之二氯甲烷溶液，依序利用15體積%之0.03 mol/L氫氧化鈉水溶液、0.2 N鹽酸進行清洗，接著利用純水反覆清洗，直至清洗後之水相中之導電率成為0.01 μS/m以下為止。
將藉由清洗而獲得之聚碳酸酯之二氯甲烷溶液進行濃縮、粉碎，將所獲得之薄片於減壓下且於120℃下進行乾燥。
藉由NMR所求得之THPE量為1.9 mol%，依據ISO1628-4(1999)所測得之黏度數為55.2，黏度平均分子量Mv=22,800。
(A-2)芳香族聚碳酸酯
‧Tarflon FN1500[出光興產(股)製造，由雙酚A製造之均聚碳酸酯，黏度平均分子量=14,500]
‧Tarflon FN1900A[出光興產(股)製造，由雙酚A製造之均聚碳酸酯，黏度平均分子量=19,500]
‧Tarflon FN2200A[出光興產(股)製造，由雙酚A製造之均聚碳酸酯，黏度平均分子量=21,500]
‧Tarflon FN2600A[出光興產(股)製造，由雙酚A製造之均聚碳酸酯，黏度平均分子量=26,000]
(B)光擴散劑
‧交聯聚矽氧樹脂粒子[信越化學工業(股)製造，商品名「KMP590」]
‧交聯(甲基)丙烯酸聚合物粒子[積水化成品工業(股)製造，商品名「Techpolymer MBX-5」：重量減少5%之溫度為250℃]
(C)阻燃劑 (金屬鹽阻燃劑)
‧全氟丁磺酸鉀鹽[三菱材料(Mitsubishi Materials)(股)製造，商品名「Eftop KFBS」]
(磷系阻燃劑)
‧1,3-伸苯基雙[二(二甲苯基)磷酸酯][大八化學工業(股)製造，商品名「PX-200」]
(D) PTFE
‧Fluon AD938L[旭硝子(股)製造：聚四氟乙烯60%，聚氧伸烷基烷基醚3%，水37%]
‧Metablen A3800[三菱麗陽(Mitsubishi Rayon)(股)製造：聚四氟乙烯50%，具有碳數為4以上之烷基之聚(甲基)丙烯酸烷基酯50%]
‧Fluon CD076[旭硝子(股)製造：聚四氟乙烯100%]
(E)聚有機矽氧烷
‧反應性聚矽氧化合物[信越化學(股)製造，商品名「KR511」：含有苯基、甲氧基及乙烯基，折射率=1.518]
‧反應性聚矽氧化合物[東麗道康寧(Toray Dow Corning)(股)製造，商品名「DC3037」：含有甲氧基及苯基，折射率=1.49]
(F)抗氧化劑
‧亞磷酸酯系抗氧化劑[ADEKA(股)製造，商品名「Adekastab PEP-36」]
‧受阻酚系抗氧化劑[BASF公司製造，商品名「Irgafos(Irg)168」]
實施例1-1~1-15、2-1~2-6及比較例1-1~1-3、2-1~2-4
以表1及表2所示之比例混合各成分，並供於排氣式雙軸擠出成形機[東芝機械(股)製造：TEM35]，於滾筒(barrel)溫度為300~320℃、螺桿轉速為200~600轉、噴出量為10~30 kg/hr之條件下進行熔融混練，而獲得評價用顆粒樣品。
使用該評價用顆粒樣品測定黏度平均分子量。又，利用射出成形機，製作用以進行各試驗之試驗片，進行各試驗。將結果示於表1及表2。
如表1所示，由實施例1-1~1-15之聚碳酸酯樹脂組合物所獲得之樹脂成形體係光之穿透率及擴散性較高、黃變較少、薄壁阻燃性較高者。又，於含有(D)聚四氟乙烯之實施例1-1~1-12、1-14及1-15中，PTFE凝集體之生成較少，故而良好。
相對於此，比較例1-1及1-2之聚碳酸酯樹脂組合物不含有(A-1)成分之分枝狀聚碳酸酯，故而儘管黏度平均分子量較高，但阻燃性遜於含有等量之(D)聚四氟乙烯之實施例1-1~1-8。再者，於比較例1-2中，由於使用磷系阻燃劑，故而熱變形溫度低於使用金屬鹽阻燃劑之情形。
於比較例1-3中，含有超過0.5質量份之量之(D)聚四氟乙烯，故而產生大量PTFE凝集體，不適於製品。又，若將比較例1-3與含有與其等量之(B)光擴散劑之實施例1-1及1-2進行比較，則含有大量PTFE之比較例1-3之擴散度更高，因此認為PTFE亦承擔擴散劑之作用。然而，若將比較例1-3與具有與其相等之穿透率之實施例1-8及1-10進行比較，則得知比較例1-3之擴散度更差，YI值亦非常高。即，若含有超過0.5質量份之量之(D)PTFE，則會導致穿透率及擴散效率之下降或YI值之增加。
又，如表2所示，由實施例2-1~2-6之聚碳酸酯樹脂組合物所獲得之樹脂成形體係光之穿透率及擴散性較高、黃變較少、薄壁阻燃性較高者。尤其是實施例2-1~2-6之聚碳酸酯樹脂組合物，其黏度平均分子量為22,000以上，且(B)成分為Si系光擴散劑，故而即便不含有(D)聚四氟乙烯，亦可實現1 mm以下為V-0之較高之薄壁阻燃性。
相對於此，由不含有(B)成分之比較例2-1、不含有(A-1)成分之比較例2-2、以及相對於(A)成分100質量份而含有超過1.0質量份之(C)成分之比較例2-3及2-4之聚碳酸酯樹脂組合物所獲得的樹脂成形體，其薄壁阻燃性均較低。進而，比較例2-1之光擴散性較低，使用磷系阻燃劑之比較例2-3及2-4之熱變形溫度低於使用金屬鹽阻燃劑之情形。
產業上之可利用性
如上詳細說明般，若使用本發明之聚碳酸酯樹脂組合物，則可獲得光之穿透率及擴散性較高、可抑制黃變、1 mm以下為V-0之薄壁阻燃性較高之聚碳酸酯樹脂成形體。
因此，本發明之聚碳酸酯樹脂成形體可用作照明器具用遮罩、顯示器具用擴散罩、液晶顯示器用擴散板等顯示器具用擴散板。
a．．．平板狀試驗片
b．．．光源
c．．．擴散光角度
圖1係表示本發明之擴散度之測定方法的概略圖。

Claims (18)

  1. 一種阻燃光擴散聚碳酸酯樹脂組合物，其黏度平均分子量為17,000以上，相對於包含(A-1)分枝狀聚碳酸酯10~100質量份及(A-2)芳香族聚碳酸酯90~0質量份之(A)聚碳酸酯100質量份，而含有(B)光擴散劑0.1~5質量份、(C)阻燃劑0.01~1.0質量份、(D)聚四氟乙烯0~0.5質量份、(E)聚有機矽氧烷0~1質量份，其中(A-1)成分為具有由下述通式(I)所表示之分枝劑所衍生之分枝核結構的分枝狀聚碳酸酯， [通式(I)中，R為氫或碳數為1~5之烷基，R1~R6分別獨立為氫、碳數為1~5之烷基或鹵素原子]。
  2. 如請求項1之阻燃光擴散聚碳酸酯樹脂組合物，其中相對於(A)成分100質量份而含有(F)抗氧化劑0.01~1.0質量份。
  3. 如請求項1或2之阻燃光擴散聚碳酸酯樹脂組合物，其中(C)成分為有機鹼金屬鹽及/或有機鹼土金屬鹽。
  4. 如請求項1或2之阻燃光擴散聚碳酸酯樹脂組合物，其中(D)成分為水性分散型之聚四氟乙烯。
  5. 如請求項1或2之阻燃光擴散聚碳酸酯樹脂組合物，其中 (D)成分為經丙烯酸被覆之聚四氟乙烯。
  6. 如請求項1或2之阻燃光擴散聚碳酸酯樹脂組合物，其中(E)成分為具有苯基、甲氧基及乙烯基之聚有機矽氧烷。
  7. 如請求項1之阻燃光擴散聚碳酸酯樹脂組合物，其中(A-1)成分中，上述通式(I)所表示之分枝劑之使用量相對於作為(A-1)成分之原料的二元酚化合物而為0.01~3.0莫耳%之範圍。
  8. 如請求項1之阻燃光擴散聚碳酸酯樹脂組合物，其中上述通式(I)所表示之分枝劑為1,1,1-三(4-羥基苯基)乙烷。
  9. 如請求項8之阻燃光擴散聚碳酸酯樹脂組合物，其中1,1,1-三(4-羥基苯基)乙烷之使用量相對於作為(A-1)成分之原料的二元酚化合物而為0.2~2.0莫耳%之範圍。
  10. 如請求項9之阻燃光擴散聚碳酸酯樹脂組合物，其係黏度平均分子量為17,000以上、未達22,000者，於(A-1)成分中，1,1,1-三(4-羥基苯基)乙烷之使用量相對於作為(A-1)成分之原料的二元酚化合物而為0.2莫耳%以上、未達1.0莫耳%之範圍，(D)成分之含量相對於(A)成分100質量份而為0.03~0.5質量份。
  11. 如請求項9之阻燃光擴散聚碳酸酯樹脂組合物，其係黏度平均分子量為17,000以上、未達22,000者，於(A-1)成分中，1,1,1-三(4-羥基苯基)乙烷之使用量相對於作為(A-1)成分之原料的二元酚化合物而為1.0莫耳%以上、未達1.5莫耳%之範圍，(D)成分之含量相對於(A)成分100質 量份而為0.01~0.5質量份。
  12. 如請求項8之阻燃光擴散聚碳酸酯樹脂組合物，其中(A-1)成分中，1,1,1-三(4-羥基苯基)乙烷之使用量相對於作為(A-1)成分之原料的二元酚化合物而為1.5莫耳%以上，(D)成分之含量為0質量份。
  13. 如請求項1至9中任一項之阻燃光擴散聚碳酸酯樹脂組合物，其黏度平均分子量為22,000以上。
  14. 如請求項13之阻燃光擴散聚碳酸酯樹脂組合物，其中(B)成分為Si系光擴散劑。
  15. 一種聚碳酸酯樹脂成形體，其係將如請求項1至14中任一項之阻燃光擴散聚碳酸酯樹脂組合物進行成形加工而獲得者。
  16. 如請求項15之聚碳酸酯樹脂成形體，其中成形體為照明器具用遮罩。
  17. 如請求項15之聚碳酸酯樹脂成形體，其中成形體為顯示器具用擴散罩。
  18. 如請求項15之聚碳酸酯樹脂成形體，其中成形體為液晶顯示器用擴散板。
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Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101866581B1 (ko) * 2010-05-27 2018-06-11 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 폴리카보네이트 수지 조성물 및 폴리카보네이트 수지 성형체
JP5843603B2 (ja) * 2011-12-22 2016-01-13 住化スタイロンポリカーボネート株式会社 ポリカーボネート樹脂製照明カバー
JP5885496B2 (ja) * 2011-12-22 2016-03-15 住化スタイロンポリカーボネート株式会社 ポリカーボネート樹脂製照明カバー
WO2013141005A1 (ja) 2012-03-21 2013-09-26 帝人株式会社 光拡散性樹脂組成物
US9018286B2 (en) 2012-05-24 2015-04-28 Sabic Global Technologies B.V. Flame retardant polycarbonate compositions, methods of manufacture thereof and articles comprising the same
CN104334641A (zh) * 2012-06-07 2015-02-04 帝人株式会社 具有导光性能的树脂组合物以及由其构成的导光板和面光源体
US9827747B2 (en) 2012-08-06 2017-11-28 Teijin Limited Multi-layer film, decorative molding film and molded body
WO2014084180A1 (ja) * 2012-11-28 2014-06-05 三菱瓦斯化学株式会社 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物およびその製造方法、該樹脂組成物からなる成形品
JP6133644B2 (ja) * 2013-03-25 2017-05-24 帝人株式会社 難燃光拡散性ポリカーボネート樹脂組成物
US20140371360A1 (en) * 2013-05-24 2014-12-18 Sabic Global Technologies B.V. Flame retardant polycarbonate compositions, methods of manufacture thereof and articles comprising the same
US10005903B2 (en) 2015-03-09 2018-06-26 Sabic Global Technologies B.V. Compositions and articles of manufacture containing branched polycarbonate
KR101795136B1 (ko) 2015-05-29 2017-11-08 롯데첨단소재(주) 폴리카보네이트 수지 및 이의 제조방법
CN105542426B (zh) * 2016-03-09 2017-11-03 银禧工程塑料（东莞）有限公司 一种led灯管用低膨胀阻燃光扩散pc复合材料及其制备方法
WO2018066211A1 (ja) * 2016-10-06 2018-04-12 ソニー株式会社 透過型樹脂組成物及び透過型樹脂成形体
JP6897714B2 (ja) * 2017-09-29 2021-07-07 住友ベークライト株式会社 光学シートおよび光学部品
JP6539880B2 (ja) * 2017-09-29 2019-07-10 住友ベークライト株式会社 光学シートおよび光学部品
JP7181006B2 (ja) 2018-06-01 2022-11-30 出光興産株式会社 ポリカーボネート系樹脂及びその製造方法、並びにポリカーボネート系樹脂組成物
CN108752900A (zh) * 2018-06-22 2018-11-06 苏州彤帆智能科技有限公司 Pc光学阻燃材料及其制备方法
WO2020041677A1 (en) * 2018-08-24 2020-02-27 Sabic Global Technologies B.V. Flame retardant composition comprising a polysiloxane
JP7252727B2 (ja) * 2018-09-14 2023-04-05 出光興産株式会社 ポリカーボネート系樹脂組成物
KR102245725B1 (ko) 2018-11-06 2021-04-28 주식회사 엘지화학 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이를 포함하는 물품
JP7038253B2 (ja) * 2018-11-06 2022-03-17 エルジー・ケム・リミテッド ポリカーボネート樹脂組成物およびこれを含む物品
CN109553949B (zh) * 2018-11-21 2021-03-02 金发科技股份有限公司 一种抗菌聚碳酸酯复合材料及其制备方法
US20200362163A1 (en) * 2019-05-15 2020-11-19 Ampacet Corporation Matte finish for plastics
CN114423804A (zh) * 2019-09-20 2022-04-29 三菱瓦斯化学株式会社 聚碳酸酯树脂及其制造方法、聚碳酸酯树脂组合物以及成型体
JP7727434B2 (ja) * 2021-07-29 2025-08-21 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 樹脂組成物および成形品

Family Cites Families (39)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4740445B1 (zh) 1970-06-18 1972-10-13
JPS535798B2 (zh) 1972-08-02 1978-03-02
JPS535798A (en) 1976-07-05 1978-01-19 Hitachi Maxell Metallic magnetic powder for magnetic recording which has excellent oxidation stability and method of manufacture thereof
JPS62197453A (ja) 1986-02-25 1987-09-01 Shin Etsu Chem Co Ltd シリコ−ン組成物
JPH07268219A (ja) 1994-03-31 1995-10-17 Toray Dow Corning Silicone Co Ltd 光学充填用シリコーンゲル組成物
JP3163596B2 (ja) 1994-12-22 2001-05-08 出光石油化学株式会社 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物
JP3638746B2 (ja) 1997-01-30 2005-04-13 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 電気・電子部品封止・充填用シリコーンゲル組成物およびシリコーンゲル
JP2000026616A (ja) 1998-07-15 2000-01-25 Mitsubishi Rayon Co Ltd 異形押出用ポリオレフィン系樹脂組成物およびその製造方法
JP4567156B2 (ja) 2000-07-24 2010-10-20 帝人化成株式会社 難燃性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物
US6727302B2 (en) 2001-04-03 2004-04-27 General Electric Company Transparent, fire-resistant polycarbonate
WO2005008300A1 (ja) * 2003-07-18 2005-01-27 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 光反射シート、その製造方法及びその成形品
JP4515778B2 (ja) 2004-01-15 2010-08-04 帝人化成株式会社 難燃性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物
JP5230056B2 (ja) 2004-04-14 2013-07-10 出光興産株式会社 光拡散性樹脂組成物
EP1808462B1 (en) * 2004-11-01 2009-11-25 Teijin Chemicals, Ltd. Resin composition and fixing frames for flat-panel displays
JP5279164B2 (ja) 2004-11-24 2013-09-04 旭化成イーマテリアルズ株式会社 芳香族ポリカ−ボネ−ト樹脂組成物および成形体
JP4857286B2 (ja) * 2005-01-25 2012-01-18 コーロン インダストリーズ インク 光拡散板
JP2006257299A (ja) 2005-03-17 2006-09-28 Idemitsu Kosan Co Ltd 光拡散性樹脂組成物
KR101380026B1 (ko) * 2005-05-19 2014-04-02 테이진 카세이 가부시키가이샤 폴리카보네이트 수지 조성물
JP5032008B2 (ja) 2005-07-27 2012-09-26 帝人化成株式会社 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物
JP5030541B2 (ja) 2005-11-11 2012-09-19 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 薄肉成形品用ポリカーボネート樹脂組成物、ならびに薄肉成形品及びその製造方法
JP5102969B2 (ja) 2006-04-14 2012-12-19 出光興産株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物及びその成形板
DE112007001050T5 (de) * 2006-05-01 2009-04-02 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Polycarbonatharz-Zusammensetzung, optischer Formkörper unter Verwendung derselben und Beleuchtungseinheit
JP5207604B2 (ja) * 2006-06-07 2013-06-12 住化スタイロンポリカーボネート株式会社 難燃性に優れた光拡散性ポリカーボネート樹脂組成物およびそれからなる光拡散板
JP5088926B2 (ja) 2006-08-25 2012-12-05 住化スタイロンポリカーボネート株式会社 難燃性に優れた光拡散性ポリカーボネート樹脂組成物およびそれからなる光拡散板
US7652083B2 (en) 2006-09-29 2010-01-26 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Thermoplastic compostions, methods of making, and articles formed therefrom
US20080149164A1 (en) * 2006-12-22 2008-06-26 General Electric Company Luminescent thermoplastic compositions and articles with enhanced edge emission
JP2008189804A (ja) 2007-02-05 2008-08-21 Mitsubishi Engineering Plastics Corp ポリカーボネート樹脂組成物およびこれを成形してなる導光板、並びに光拡散性部材
JP5571279B2 (ja) * 2007-11-01 2014-08-13 帝人株式会社 難燃光拡散性ポリカーボネート樹脂組成物
JP5463002B2 (ja) * 2007-12-12 2014-04-09 出光興産株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物、ポリカーボネート樹脂成形品及びその製造方法
JP2009249550A (ja) * 2008-04-09 2009-10-29 Mitsubishi Engineering Plastics Corp ポリカーボネート樹脂組成物および成形品
EP2112203B1 (en) 2008-04-24 2011-09-07 SABIC Innovative Plastics IP B.V. Extrudable thermoplastic resin compositions for diffusive lighting with textured matte surface
JP2010065163A (ja) 2008-09-11 2010-03-25 Bridgestone Corp ゴム組成物及びそれを用いたタイヤ
JP5305798B2 (ja) * 2008-09-11 2013-10-02 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物並びにそれらからなる成形体及び照明用部材
JP5546115B2 (ja) 2008-09-29 2014-07-09 住化スタイロンポリカーボネート株式会社 難燃性樹脂組成物
KR20110014315A (ko) 2009-08-05 2011-02-11 주식회사 필맥스 폴리카보네이트계 난연성 수지 조성물 및 이를 이용한 난연성 필름제조 방법
JP2011116839A (ja) 2009-12-02 2011-06-16 Teijin Chem Ltd 難燃光拡散性ポリカーボネート樹脂組成物
KR20120089680A (ko) † 2009-10-19 2012-08-13 테이진 카세이 가부시키가이샤 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물
EP2497800A4 (en) 2009-11-05 2013-09-04 Teijin Chemicals Ltd EXTRUSION-CREATED ARTICLES WITH AN AROMATIC POLYCARBONATE RESIN COMPOSITION
KR101866581B1 (ko) * 2010-05-27 2018-06-11 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 폴리카보네이트 수지 조성물 및 폴리카보네이트 수지 성형체

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