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WO2011093261A1 - 粘着型光学フィルムおよび画像表示装置 - Google Patents

粘着型光学フィルムおよび画像表示装置 Download PDF

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Publication number
WO2011093261A1
WO2011093261A1 PCT/JP2011/051293 JP2011051293W WO2011093261A1 WO 2011093261 A1 WO2011093261 A1 WO 2011093261A1 JP 2011051293 W JP2011051293 W JP 2011051293W WO 2011093261 A1 WO2011093261 A1 WO 2011093261A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
optical film
meth
sensitive adhesive
pressure
polymer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/JP2011/051293
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
昌邦 藤田
晶子 杉野
新 藤原
佐竹　正之
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nitto Denko Corp
Original Assignee
Nitto Denko Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nitto Denko Corp filed Critical Nitto Denko Corp
Publication of WO2011093261A1 publication Critical patent/WO2011093261A1/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J153/00—Adhesives based on block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C09J7/29—Laminated material
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • G02B5/3025—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state
    • G02B5/3033—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid
    • G02B5/3041—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid comprising multiple thin layers, e.g. multilayer stacks
    • G02B5/305—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid comprising multiple thin layers, e.g. multilayer stacks including organic materials, e.g. polymeric layers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/14—Methyl esters, e.g. methyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C09J2203/00—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2203/318—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils for the production of liquid crystal displays
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    • C09J2451/00—Presence of graft polymer
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    • C09J2453/00—Presence of block copolymer

Definitions

  • the present invention relates to an adhesive optical film. Furthermore, the present invention relates to an image display device such as a liquid crystal display device, an organic EL display device, a CRT, or a PDP using the adhesive optical film.
  • the optical film include a polarizing plate, a retardation plate, an optical compensation film, a brightness enhancement film, and those in which these are laminated.
  • the optical film has a liquid crystal optical compensation layer
  • it is useful as an optical compensation film for improving display contrast and viewing angle characteristics of display colors
  • a laminate of polarizers has an optical compensation function. It is useful as an elliptically polarizing plate.
  • the liquid crystal optical compensation layer is useful in the case of a discotic liquid crystal layer in which a discotic liquid crystal compound is aligned.
  • liquid crystal displays and the like it is indispensable to dispose polarizing elements on both sides of the liquid crystal cell because of its image forming method, and generally polarizing plates are attached.
  • various optical elements have been used for liquid crystal panels in order to improve the display quality of displays.
  • a retardation plate for preventing coloring a viewing angle widening film for improving the viewing angle of a liquid crystal display, and a brightness enhancement film for increasing the contrast of the display are used. These films are collectively called optical films.
  • the adhesive is usually used.
  • the adhesive between the optical film and the liquid crystal cell and the optical film is usually in close contact with each other using an adhesive to reduce the loss of light.
  • the adhesive since the adhesive has the merit that a drying step is not required to fix the optical film, the adhesive is an adhesive optical film provided in advance as an adhesive layer on one side of the optical film. Generally used.
  • the required properties required for the pressure-sensitive adhesive include: (1) When an optical film is bonded to the surface of a liquid crystal panel, the optical film can be used even when the bonding position is wrong or a foreign object is caught in the bonding surface. Can be peeled off from the surface of the liquid crystal panel without any adhesive residue, and can be pasted (reworked) again. (2) There are problems caused by adhesives for durability tests such as heating and humidification that are normally performed as environmental promotion tests. It does not occur. Regarding reworkability, it is desirable that the optical film can be easily peeled from the liquid crystal cell or the like from the viewpoint of environmental measures such as recycling and disposal when the role of use as an image display device is finished. Therefore, with regard to reworkability, it is desirable that rework can be performed without problems even when recycling is performed after a long time has elapsed (for example, one year after production).
  • the pressure-sensitive adhesive optical film satisfying the reworkability and durability has a base polymer containing a functional group that reacts with an amino group via an anchor layer (undercoat layer) formed of a polyamine compound on the optical film.
  • stacked the adhesive layer formed with the adhesive is proposed (patent document 1).
  • the pressure-sensitive adhesive in the pressure-sensitive adhesive layer and the polyamine compound in the anchor layer form a mixed reaction layer in the anchor layer, and the thickness of the mixed reaction layer is 50% or more of the total thickness of the anchor layer.
  • the adhesion between the anchor layer and the pressure-sensitive adhesive layer is good. Therefore, in the pressure-sensitive adhesive optical film of Patent Document 1, reworkability immediately after the production of the pressure-sensitive adhesive optical film (initial) is good. However, even if it is the adhesive optical film of patent document 1, the rework property after a long time progress (for example, rework property after 1 year after manufacture) is not enough.
  • A1-B-A2 (however, a methacrylic acid alkyl ester polymer (A) segment A1, A2 having a glass transition temperature of 100 ° C. or higher, and glass It has been proposed to use an adhesive that is not chemically crosslinked and contains an acrylic triblock copolymer composed of an acrylic acid alkyl ester polymer (B) segment) having a transition temperature of ⁇ 20 ° C. or lower.
  • Patent Document 2 It is described that the pressure-sensitive adhesive optical film using the pressure-sensitive adhesive is excellent in the reworkability and durability.
  • the pressure-sensitive adhesive does not contain a cross-linking agent, the cross-linking step can be omitted, and the productivity is excellent. Therefore, the adhesiveness between the pressure-sensitive adhesive layer and the optical film is not sufficient, and the reworkability is It was bad from the beginning.
  • the present invention provides an adhesive optical film in which an optical film is provided with an adhesive layer, which can satisfy reworkability and durability at both the initial stage and after a long period of time.
  • the purpose is to do.
  • Another object of the present invention is to provide an image display device using the adhesive optical film.
  • the present inventors have intensively studied to solve the above-mentioned problems. As a result, they have found that the above object can be achieved by the following adhesive optical film, and have completed the present invention.
  • the present invention provides an optical film in which an adhesive layer is provided via an undercoat layer
  • the pressure-sensitive adhesive layer has, as a base polymer, a (meth) acrylic polymer (A) segment having a glass transition temperature of 0 ° C. or lower and a (meth) acrylic polymer (B) segment having a glass transition temperature of 40 ° C. or higher.
  • A acrylic polymer
  • B acrylic polymer
  • the undercoat layer relates to a pressure-sensitive adhesive optical film characterized by containing polymers.
  • the (meth) acrylic polymer (A) segment is 50% by weight or more of the total monomer unit of an acrylic acid alkyl ester, and the (meth) acrylic polymer (B) segment is the total monomer unit. It is preferable that 15% by weight or more of methacrylic acid alkyl ester.
  • the base polymer contained in the pressure-sensitive adhesive is a BAB triblock copolymer (where A is a (meth) acrylic polymer (A) segment, and B is a (meth) acrylic).
  • the polymer (B) segment is preferred).
  • the polymer of the undercoat layer is preferably a polymer having a primary amino group at the terminal.
  • the polymer having a primary amino group at the terminal is preferably a poly (meth) acrylic acid ester having a primary amino group at the terminal.
  • the primary amino group in the polymer having a primary amino group at the terminal is preferably derived from a polyethyleneimine-based material.
  • the undercoat layer preferably contains 0.01 to 500 parts by weight of an antioxidant with respect to 100 parts by weight of the polymers.
  • the antioxidant is preferably at least one selected from phenol-based, phosphorus-based, sulfur-based and amine-based antioxidants.
  • the optical film has a liquid crystal optical compensation layer on one side of the transparent base film, and the pressure-sensitive adhesive layer is provided on the liquid crystal optical compensation layer via an undercoat layer.
  • the liquid crystal optical compensation layer is suitable when it is a discotic liquid crystal layer.
  • a film in which a polarizer is laminated on one side of the transparent base film on the side where the liquid crystal optical compensation layer is not formed can be suitably used.
  • the present invention also relates to an image display device characterized in that the adhesive optical film is used.
  • a specific block copolymer or graft copolymer having a segment is used.
  • the block copolymer or graft copolymer itself exhibits adhesiveness and cohesiveness required as an adhesive. Therefore, the block copolymer or graft copolymer does not need to be introduced with a functional group or used in combination with a crosslinking agent.
  • the block copolymer or graft copolymer is an optical The adhesion to the film is poor and the reworkability is not satisfied.
  • a general functional group can be added to the formation of the pressure-sensitive adhesive layer.
  • Reworkability is improved as compared with the case of using a cross-linked acrylic pressure-sensitive adhesive.
  • reworkability after a long time is improved.
  • an undercoat layer is provided in order to improve the adhesion between the pressure-sensitive adhesive layer and the optical film.
  • the adhesion between the undercoat layer and the pressure-sensitive adhesive layer is disclosed in Patent Document 1.
  • the reaction is performed by reacting the functional groups of both the undercoat layer and the pressure-sensitive adhesive layer. Therefore, when an adhesive layer is provided on the undercoat layer to improve adhesion, an adhesive having a functional group reactive with the functional group in the undercoat layer is preferably used for the adhesive layer.
  • the block copolymer or graft copolymer when used in the pressure-sensitive adhesive layer, the block copolymer or graft copolymer is not chemically crosslinked, Even when the functional group having reactivity with the functional group of the undercoat layer is not present, the adhesiveness between the adhesive layer and the undercoat layer is improved by combining the pressure-sensitive adhesive layer and the undercoat layer.
  • the adhesion between the optical film and the undercoat layer, the adhesion between the undercoat layer and the pressure-sensitive adhesive layer is improved, and the reworkability is improved.
  • the undercoat layer and the pressure-sensitive adhesive layer form a mixed layer.
  • the polymers in the primer and the pressure-sensitive adhesive polymer in the pressure-sensitive adhesive layer (block copolymer or It is presumed that this is because physical cross-linking with the graft copolymer) is formed to express adhesion.
  • the glass transition temperature in the base polymer (block copolymer or graft copolymer) in the pressure-sensitive adhesive layer is 40 ° C. or more ( It is considered that physical cross-linking is formed by aggregation with the (meth) acrylic polymer (B) segment (segment exhibiting a high glass transition temperature).
  • the adhesive optical film of the present invention has significantly improved adhesion between the optical film and the adhesive layer, compared to the adhesive optical film using a cross-linked product of an acrylic polymer having a conventional functional group as the adhesive layer.
  • the adhesiveness between the pressure-sensitive adhesive layer and the undercoat layer is not due to chemical crosslinking of the functional group-containing component as in the conventional adhesive optical film. It is thought that crosslinks are formed.
  • a pressure-sensitive adhesive layer C is provided on one side of the optical film A via an undercoat layer B.
  • the pressure-sensitive adhesive layer C is provided on one side of the optical film A via the undercoat layer B, but the same or different pressure-sensitive adhesive layer as the pressure-sensitive adhesive layer C is provided on the other side of the undercoat layer B. It can be provided with or without the same or different subbing layer.
  • the pressure-sensitive adhesive optical film of the present invention is a case where the optical film A has a liquid crystal optical compensation layer (for example, a discotic liquid crystal layer) A13 on one side of the transparent base film A11.
  • An adhesive layer C is provided on the layer A13 with an undercoat layer B interposed therebetween.
  • the case where the alignment film A12 is provided between the transparent base film A11 and the liquid crystal optical compensation layer A13 is illustrated, but instead of the alignment film A12, one side of the transparent base film A11 is rubbed. Can be used.
  • FIG. 3 shows the adhesive optical film of FIG. 2 in which a polarizer A14 and then a transparent protective film A15 are laminated on one side of the transparent substrate film A11 on the side where the liquid crystal optical compensation layer A13 is not formed. This is the case.
  • the transparent substrate film A11 also serves as a transparent protective film for the polarizer A14.
  • a (meth) acrylic polymer (A) segment having a glass transition temperature of 0 ° C. or lower and a (meth) acrylic polymer having a glass transition temperature of 40 ° C. or higher are used as a base polymer.
  • a pressure-sensitive adhesive containing a block copolymer having a segment or a graft copolymer is used.
  • the glass transition temperature of the (meth) acrylic polymer (A) segment is 0 ° C. or less, and imparts wettability to the adherend and flexibility as a pressure-sensitive adhesive at a normal use temperature. Adhesive strength is expressed in the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the glass transition temperature of the (meth) acrylic polymer (A) segment is preferably ⁇ 20 ° C. or lower, more preferably ⁇ 30 ° C. or lower. Usually, the glass transition temperature is ⁇ 70 ° C. or higher.
  • the glass transition temperature of the (meth) acrylic polymer (A) segment is preferably ⁇ 20 ° C. or less from the viewpoint of excellent durability under low temperature conditions.
  • the glass transition temperature of the (meth) acrylic polymer (B) segment is 40 ° C. or higher, imparting cohesive force at normal use temperature, and having excellent adhesive properties and durability in the adhesive layer of the present invention.
  • the glass transition temperature of the (meth) acrylic polymer (B) segment is preferably 80 ° C. or higher, more preferably 100 ° C. or higher, and usually the glass transition temperature is 150 ° C. or lower.
  • the glass transition temperature of the (meth) acrylic polymer (B) segment is preferably 80 ° C. or higher in view of excellent durability under high temperature conditions.
  • the block copolymer or graft copolymer those having the (meth) acrylic polymer (A) segment and the (meth) acrylic polymer (B) segment can be used.
  • the block copolymer is represented by, for example, AB.
  • the graft copolymer include those having A or B as a main chain and a segment different from the main chain as a side chain.
  • each A and B may be the same or different.
  • the block copolymer or graft copolymer can be used, but the block copolymer is preferable from the viewpoint of easy control of the glass transition temperature and the molecular weight, and the block copolymer.
  • the block copolymer it is preferable to use a triblock copolymer represented by BAB, because it is easier to control the adhesive properties and bulk physical properties.
  • the block copolymer or graft copolymer has a weight average molecular weight of 50,000 to 300,000, preferably 60,000 to 250,000 from the viewpoint of both durability and reworkability. It is more preferably 70,000 to 230,000, and further preferably 70,000 to 200,000.
  • the molecular weight is smaller than 50,000, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive is insufficient, and the durability is inferior when an optical film is used while being bonded.
  • the molecular weight is larger than 300,000, it takes time for the adherend to get wet with the pressure-sensitive adhesive, so that wetting progresses during storage of the product, the adhesive force increases, and rework becomes difficult. .
  • the molecular weight distribution (Mw / Mn) of the block copolymer or graft copolymer is 1.0 to 1.5, and from the viewpoint of high cohesion at high temperatures and excellent durability, 1.0 to 1.4. Preferably, it is 1.0 to 1.3.
  • Examples of the (meth) acrylic acid alkyl ester that is the main monomer unit of the (meth) acrylic polymer (A) segment include (meth) acrylic acid alkyl esters having an alkyl group with 1 to 18 carbon atoms. .
  • the (meth) acrylic acid alkyl ester refers to an acrylic acid alkyl ester and / or a methacrylic acid alkyl ester, and (meth) in the present invention has the same meaning.
  • examples include (meth) acrylic acid alkyl esters. These can be used alone or in combination of two or more.
  • the (meth) acrylic polymer (A) segment contains (meth) acrylic acid alkyl ester as the main component of the monomer unit, containing 90% by weight or more, preferably 95% by weight or more of the total monomer unit, and having a glass transition temperature.
  • the type and component composition of the monomer unit are not particularly limited as long as the temperature satisfies 0 ° C. or lower, but the (meth) acrylic polymer (A) segment preferably has an alkyl acrylate ester as the main monomer unit. .
  • the (meth) acrylic polymer (A) segment has a glass transition temperature of 50% by weight or more, further 60% by weight or more, and more preferably 70% by weight or more of the total monomer units, which controls the glass transition temperature. This is preferable.
  • alkyl acrylate ester related to the main monomer unit in the (meth) acrylic polymer (A) segment examples include propyl acrylate, n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, and n-acrylate in the above examples.
  • An alkyl acrylate ester having 1 to 9 carbon atoms in the alkyl group such as octyl is preferable.
  • the weight ratio of the (meth) acrylic polymer (A) segment in the block copolymer or graft copolymer is preferably 50% to 95% from the viewpoint of obtaining stable adhesive strength and durability, and 60% More preferably, it is ⁇ 85%.
  • the weight ratio of the (meth) acrylic polymer (A) segment is less than 50%, the adhesive force tends to be low. Further, when the weight ratio of the (meth) acrylic polymer (A) segment is more than 95%, the cohesive force is reduced because the proportion of the (meth) acrylic polymer (B) segment is small, and the optical film.
  • Examples of the (meth) acrylic acid alkyl ester that is the main monomer unit of the (meth) acrylic polymer (B) segment include (meth) acrylic acid alkyl esters having an alkyl group with 1 to 18 carbon atoms. . Specifically, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, n (meth) acrylic acid -Hexyl, cyclohexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, ( Examples include (meth) acrylic acid alkyl esters such as (meth) acrylic acid isobornyl
  • the (meth) acrylic polymer (B) segment contains 90 wt% or more, preferably 95 wt% or more of the total monomer units, with (meth) acrylic acid alkyl ester as the main component of the monomer units, and has a glass transition temperature.
  • the type and composition of the monomer units are not particularly limited, but 15% by weight or more, further 20% by weight or more, further 30% by weight or more of the total monomer units are alkyl methacrylate.
  • An ester is preferred for controlling the glass transition temperature.
  • methacrylic acid alkyl ester relating to the main monomer unit in the (meth) acrylic polymer (B) segment include those having an alkyl group of 1 to 2 alkyl groups such as methyl methacrylate and ethyl methacrylate among the above examples. Methacrylic acid alkyl esters are preferred.
  • the weight ratio of the (meth) acrylic polymer (B) segment in the block copolymer or graft copolymer is a ratio other than the (meth) acrylic polymer (A) segment.
  • the (meth) acrylic acid is within the range of 10% by weight or less of the total monomer units of each segment.
  • Other monomer units other than the alkyl ester may be included.
  • Examples of the other monomer units include methoxyethyl (meth) acrylate, ethoxyethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid 2 -(Meth) acrylic acid ester having a functional group such as aminoethyl, glycidyl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate; (meth) acrylic acid, crotonic acid, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid Vinyl monomers having a carboxyl group such as; vinyl monomers having an amide group such as (meth) acrylamide; aromatic vinyl monomers such as styrene, ⁇ -methylstyrene and p-methylstyrene; conjugated dienes such as butadiene and isoprene -Based monomers: ethylene, propylene and other
  • the method for producing the block copolymer or graft copolymer includes the block copolymer or graft copolymer having the (meth) acrylic polymer (A) segment and the (meth) acrylic polymer (B) segment.
  • a method according to a known method can be employed without any particular limitation.
  • a method for obtaining a block copolymer having a narrow molecular weight distribution a method of living polymerizing monomers as constituent units is employed.
  • Examples of such living polymerization methods include a method of polymerizing using an organic rare earth metal complex as a polymerization initiator (JP-A-6-93060), an alkali metal or an alkaline earth metal using an organic alkali metal compound as a polymerization initiator.
  • Anionic polymerization in the presence of a mineral salt such as a salt see Japanese Patent Publication No. 7-25859
  • anionic polymerization in the presence of an organoaluminum compound using an organic alkali metal compound as a polymerization initiator Japanese Patent Laid-Open No. Hei 11- 335432
  • atom transfer radical polymerization method ATRP
  • a method for obtaining a graft copolymer is disclosed in Japanese Patent No. 4228026. Examples include the method described in the specification and the like.
  • Examples of the anionic polymerization method in the presence of the above organoaluminum compound include an organolithium compound and the following general formula (1): AlR 1 R 2 R 3 (1) Wherein R 1 , R 2 and R 3 are each independently an alkyl group which may have a substituent, a cycloalkyl group which may have a substituent, or an aryl which may have a substituent.
  • ethers such as dimethyl ether, dimethoxyethane, diethoxyethane, 12-crown-4; triethylamine, N, N, N ′, N′-tetramethylethylenediamine, N, N, N ', N'','' -Pentamethyldiethylenetriamine, 1,1,4,7,10,10-hexamethyltriethylenetetramine, pyridine, 2,2′-dipyridyl and other nitrogen-containing compounds are further used to form (meth) acrylic acid ester A polymerization method or the like can be employed.
  • organic lithium compound examples include methyl lithium, ethyl lithium, n-propyl lithium, isopropyl lithium, n-butyl lithium, sec-butyl lithium, isobutyl lithium, tert-butyl lithium, n-pentyl lithium, and n-hexyl lithium.
  • Alkyllithium and alkyldilithium such as tetramethylenedilithium, pentamethylenedilithium and hexamethylenedilithium; aryllithium and aryldi such as phenyllithium, m-tolyllithium, p-tolyllithium, xylyllithium and lithium naphthalene Lithium; benzyl lithium, diphenylmethyl lithium, trityl lithium, 1,1-diphenyl-3-methylpentyl lithium, ⁇ -methylstyryl lithium, diisopropeni Aralkyllithium and aralkyldilithium such as dilithium produced by the reaction of benzene and butyllithium; lithium amides such as lithium dimethylamide, lithium diethylamide and lithium diisopropylamide; methoxylithium, ethoxylithium, n-propoxylithium, isopropoxylithium, n -Butoxylithium,
  • organoaluminum compound represented by the above general formula examples include trimethylaluminum, triethylaluminum, tri-n-butylaluminum, tris-butylaluminum, tri-t-butylaluminum, triisobutylaluminum, and tri-n-hexylaluminum.
  • organoaluminum compounds isobutylbis (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenoxy) aluminum, isobutylbis (2,6-di-tert-butylphenoxy) aluminum, isobutyl [2,2 ′ -Methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenoxy)] aluminum and the like are easy to handle, and the polymerization of the acrylate ester can proceed without deactivation under relatively mild temperature conditions. Is particularly preferable. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the pressure-sensitive adhesive forming the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention includes, if necessary, a crosslinking agent such as an isocyanate compound, a tackifier, a plasticizer, and glass.
  • a crosslinking agent such as an isocyanate compound, a tackifier, a plasticizer, and glass.
  • Fillers, pigments, colorants, fillers, antioxidants, ultraviolet absorbers, silane coupling agents, and the like made of fibers, glass beads, metal powders, other inorganic powders, etc., and within the scope of the present invention
  • Various additives can be used as appropriate.
  • the undercoat layer is formed of an undercoat containing polymers and an antioxidant. It is desirable that the polymer material is a material that exhibits good adhesion to both the pressure-sensitive adhesive layer and the optical film (for example, a liquid crystal optical compensation layer) and forms a film having excellent cohesive strength.
  • polymers examples include polyurethane resins, polyester resins, and polymers containing amino groups in the molecule.
  • the polymer may be used in any of a solvent-soluble type, a water-dispersed type, and a water-soluble type.
  • water-soluble polyurethane, water-soluble polyester, water-soluble polyamide and the like and water-dispersible resins ethylene-vinyl acetate emulsion, (meth) acrylic emulsion, etc.
  • the water-dispersed type is obtained by emulsifying various resins such as polyurethane, polyester and polyamide using an emulsifier, or by introducing an anionic group, a cationic group or a nonionic group of a water-dispersible hydrophilic group into the resin.
  • the self-emulsified product can be used.
  • an ionic polymer complex can be used.
  • the polymer when the pressure-sensitive adhesive layer contains an isocyanate compound, the polymer preferably has a functional group having reactivity with the isocyanate compound.
  • the polymers polymers containing an amino group in the molecule are preferable.
  • those having a primary amino group at the terminal are preferably used, and the reaction with the isocyanate compound improves the durability by adhesion more firmly.
  • the polymer having a primary amino group at the terminal is preferably a poly (meth) acrylic acid ester having a primary amino group at the terminal.
  • polymers containing amino groups in the molecule include polymers of amino group-containing monomers such as polyethyleneimine, polyallylamine, polyvinylamine, polyvinylpyridine, polyvinylpyrrolidine, dimethylaminoethyl acrylate, etc. Can do.
  • polyethyleneimine type is preferable. Any polyethyleneimine-based material may be used as long as it has a polyethyleneimine structure. Examples thereof include polyethyleneimine, an ethyleneimine adduct and / or a polyethyleneimine adduct to a polyacrylic acid ester.
  • an ethyleneimine adduct and / or a polyethyleneimine adduct to a polyacrylic acid ester which is a poly (meth) acrylic acid ester having a primary amino group at a terminal, is preferable.
  • Polyethyleneimine is not particularly limited, and various types can be used.
  • the weight average molecular weight of polyethyleneimine is not particularly limited, but is usually about 1 to 1,000,000.
  • Examples of commercially available polyethyleneimine products include Epomin SP series (SP-003, SP006, SP012, SP018, SP103, SP110, SP200, etc.) and Epomin P-1000 manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd. Of these, Epomin P-1000 is preferred.
  • the polyacrylic acid ester of an ethyleneimine adduct and / or a polyethyleneimine adduct to a polyacrylic acid ester is an alkyl (meth) acrylate that constitutes a base polymer (acrylic polymer) of an acrylic pressure-sensitive adhesive described later and a copolymer thereof. It can be obtained by emulsion polymerization of monomers according to a conventional method.
  • the copolymerization monomer a monomer having a functional group such as a carboxyl group for reacting ethyleneimine or the like is used.
  • the proportion of the monomer having a functional group such as a carboxyl group is appropriately adjusted depending on the proportion of ethyleneimine to be reacted.
  • the copolymerization monomer it is preferable to use a styrene monomer.
  • it can also be set as the addition product which grafted polyethyleneimine by making the polyethyleneimine separately synthesize
  • an example of a commercially available product is Poliment NK-380 manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.
  • an ethyleneimine adduct and / or a polyethyleneimine adduct of an acrylic polymer emulsion can be used.
  • a commercially available product POLYMENT SK-1000 manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd. can be mentioned.
  • a polymer having a primary amino group at the terminal a carboxyl group or a hydroxyl group in the polyacrylate ester is reacted with an excess diisocyanate, and further reacted with an excess diamine to form a primary amino group at the terminal.
  • the poly (meth) acrylic acid ester having a primary amino group at the terminal can be obtained by copolymerizing the (meth) acrylic acid ester and a monomer having a primary amino group at the terminal.
  • the monomer having a primary amino group at the terminal include aminoethyl (meth) acrylate and aminopropyl (meth) acrylate.
  • antioxidants can be appropriately used in the undercoat layer as necessary and within a range not departing from the object of the present invention.
  • antioxidant contained in the undercoat layer examples include phenol-based, phosphorus-based, sulfur-based and amine-based antioxidants, and at least one selected from these is used. Among these, a phenolic antioxidant is preferable.
  • phenolic antioxidant examples include 2,6-di-t-butyl-p-cresol, 2,6-di-t-butyl-4-ethylphenol, 2,6- Dicyclohexyl-4-methylphenol, 2,6-diisopropyl-4-ethylphenol, 2,6-di-t-amyl-4-methylphenol, 2,6-di-t-octyl-4-n-propylphenol, 2,6-dicyclohexyl-4-n-octylphenol, 2-isopropyl-4-methyl-6-t-butylphenol, 2-t-butyl-4-ethyl-6-t-octylphenol, 2-isobutyl-4-ethyl- 6-t-hexylphenol, 2-cyclohexyl-4-n-butyl-6-isopropylphenol, styrenated mixed cresol, DL ⁇ -tocopherol, stearyl ⁇ - (3,5-d
  • phosphorus antioxidants include trioctyl phosphite, trilauryl phosphite, tristridecyl phosphite, trisisodecyl phosphite, phenyl diisooctyl phosphite, phenyl diisodecyl phosphite, phenyl di (tridecyl) phos Phyto, diphenylisooctyl phosphite, diphenylisodecyl phosphite, diphenyltridecyl phosphite, triphenyl phosphite, tris (nonylphenyl) phosphite, tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, tris (Butoxyethyl) phosphite, tetratridecyl-4,4'-butyl
  • dialkylthiodipropionate and polyhydric alcohol ester of alkylthiopropionic acid are preferably used.
  • the dialkylthiodipropionate used here is preferably a dialkylthiodipropionate having an alkyl group having 6 to 20 carbon atoms
  • the polyhydric alcohol ester of alkylthiopropionic acid is an alkyl having 4 to 20 carbon atoms.
  • Polyalkyl alcohol esters of alkylthiopropionic acid having a group are preferred.
  • examples of the polyhydric alcohol constituting the polyhydric alcohol ester include glycerin, trimethylolethane, trimethylolpropane, pentaerythritol, and trishydroxyethyl isocyanurate.
  • examples of such dialkylthiodipropionate include dilauryl thiodipropionate, dimyristyl thiodipropionate, and distearyl thiodipropionate.
  • polyhydric alcohol ester of alkylthiopropionic acid for example, glycerin tributylthiopropionate, glycerin trioctylthiopropionate, glycerin trilauryl thiopropionate, glycerin tristearyl thiopropionate, trimethylol ethane tributyl Thiopropionate, trimethylol ethane trioctyl thiopropionate, trimethylol ethane trilauryl thiopropionate, trimethylol ethane tristearyl thiopropionate, pentaerythritol tetrabutyl thiopropionate, pentaerythritol tetraoctyl thiopro Pionate, pentaerythritol tetralauryl thiopropionate, pentaerythritol tetrastearyl thiopro Pionate, pen
  • amine antioxidant examples include bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, dimethyl succinate and 1- (2-hydroxyethyl) -4-hydroxy-2,2 , 6,6-tetramethylpiperidineethanol polycondensate, N, N ′, N ′′, N ′′ ′′-tetrakis- (4,6-bis- (butyl- (N-methyl-2,2,6 , 6-Tetramethylpiperidin-4-yl) amino) -triazin-2-yl) -4,7-diazadecane-1,10-diamine, dibutylamine, 1,3,5-triazine, N, N'-bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl-1,6-hexamethylenediamine and N- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) butylamine polycondensate, poly [ ⁇ 6- (1,1,3,3- Tramethylbutyl) amino-1
  • the undercoat layer contains a polymer and an antioxidant
  • it usually contains 0.01 to 500 parts by weight of the antioxidant with respect to 100 parts by weight of the polymers.
  • the proportion of the antioxidant used is less than 0.01 parts by weight, the effect as an antioxidant cannot be expected.
  • it exceeds 500 parts by weight it is not preferable in terms of anchoring properties and appearance.
  • the use ratio of the antioxidant is preferably 0.1 to 300 parts by weight, more preferably 1 to 100 parts by weight, when emphasis is placed on anchoring properties and appearance.
  • a crosslinking agent can be contained in addition to the polymers.
  • the compound which reacts with the polymer containing an amino group can be mixed and cross-linked to improve the strength of the undercoat layer.
  • the compound that reacts with the polymer containing an amino group include an epoxy compound.
  • the production of the pressure-sensitive adhesive optical film of the present invention is performed, for example, by forming an undercoat layer on an optical film (for example, a liquid crystal optical compensation layer) and further forming a pressure-sensitive adhesive layer.
  • an optical film for example, a liquid crystal optical compensation layer
  • the undercoat layer is formed, for example, by applying and drying a solution of the undercoat containing the polymers and the antioxidant using a coating method such as a coating method, a dipping method, or a spray method to form an undercoat layer.
  • the thickness of the undercoat layer is preferably about 10 to 5000 nm, more preferably in the range of 50 to 500 nm. When the thickness of the undercoat layer is reduced, it does not have bulk properties, does not exhibit sufficient strength, and sufficient adhesion may not be obtained. Moreover, when too thick, there exists a possibility of causing the fall of an optical characteristic.
  • the application amount (solid content) of the undercoat layer is preferably 0.1 to 5 cubic centimeters per square meter. Further, it is preferably 0.1 to 1 cubic centimeter, more preferably 0.1 to 0.5 cubic centimeter.
  • the pressure-sensitive adhesive layer is formed by laminating on the undercoat layer.
  • the forming method is not particularly limited, and examples thereof include a method of applying and drying an adhesive (solution), a method of transferring with a release sheet provided with an adhesive layer, and the like.
  • a coating method a roll coating method such as reverse coating or gravure coating, a spin coating method, a screen coating method, a fountain coating method, a dipping method, or a spray method can be adopted.
  • the surface of the release sheet 4 may be subjected to a peeling treatment such as silicone treatment, long-chain alkyl treatment, or fluorine treatment as necessary.
  • an antistatic agent can be used in order to impart antistatic properties.
  • the antistatic agent can be contained in each layer, and an antistatic layer can be separately formed.
  • Antistatic agents include ionic surfactant systems; conductive polymer systems such as polyaniline, polythiophene, polypyrrole, and polyquinoxaline; metal oxide systems such as tin oxide, antimony oxide, and indium oxide. From the viewpoint of appearance, antistatic effect, and stability of the antistatic effect when heated and humidified, a conductive polymer system is preferably used. Among these, water-soluble conductive polymers such as polyaniline and polythiophene or water-dispersible conductive polymers are particularly preferably used.
  • optical film examples include various types. Examples of the optical film include a polarizing plate, a retardation plate, an optical compensation film, a brightness enhancement film, and those in which these are laminated.
  • the optical film A has a liquid crystal optical compensation layer (for example, discotic liquid crystal layer) A13 on one side of the transparent base film A11. .
  • a liquid crystal optical compensation layer for example, discotic liquid crystal layer
  • polyester polymers such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate
  • cellulose polymers such as diacetyl cellulose and triacetyl cellulose
  • acrylic polymers such as polymethyl methacrylate
  • styrene such as polystyrene and acrylonitrile / styrene copolymer (AS resin)
  • AS resin acrylonitrile / styrene copolymer
  • polyethylene, polypropylene, polyolefins having a cyclo or norbornene structure, polyolefin polymers such as ethylene / propylene copolymers, vinyl chloride polymers, amide polymers such as nylon and aromatic polyamide, imide polymers, sulfone polymers , Polyether sulfone polymer, polyether ether ketone polymer, polyphenylene sulfide polymer, vinyl alcohol polymer, vinylidene chloride polymer, vinyl butyral polymer, arylate polymer, polyoxymethylene polymer, epoxy polymer, or the above Polymer blends and the like can also be cited as examples of polymers forming the transparent substrate film.
  • a polymer film described in JP-A-2001-343529 for example, (A) a thermoplastic resin having a substituted and / or unsubstituted imide group in the side chain, and (B) a substitution in the side chain. And / or a resin composition containing an unsubstituted phenyl and a thermoplastic resin having a nitrile group.
  • Specific examples include a film of a resin composition containing an alternating copolymer composed of isobutylene and N-methylmaleimide and an acrylonitrile / styrene copolymer.
  • a film made of a mixed extruded product of the resin composition or the like can be used.
  • the thickness of the transparent substrate film can be appropriately determined, but is generally about 1 to 500 ⁇ m from the viewpoints of workability such as strength and handleability, and thin film properties. In particular, 5 to 200 ⁇ m is preferable.
  • a protective film having a direction retardation of ⁇ 90 nm to +75 nm is preferably used.
  • the thickness direction retardation (Rth) is more preferably ⁇ 80 nm to +60 nm, and particularly preferably ⁇ 70 nm to +45 nm.
  • the transparent base film is preferably a cellulose polymer such as triacetyl cellulose or a norbornene polymer from the viewpoint of polarization characteristics and durability.
  • Cellulose polymers such as triacetyl cellulose are particularly preferable.
  • a polymerizable liquid crystal monomer and / or a liquid crystal polymer are used for forming the liquid crystal optical compensation layer. These polymerizable liquid crystal monomers and / or liquid crystal polymers can form a liquid crystal optical compensation layer by being oriented and cured (solidified) after coating on a transparent substrate film.
  • a photopolymerization initiator is usually used. Various photopolymerization initiators can be used without particular limitation.
  • the optical compensation layer includes a discotic liquid crystal layer.
  • the discotic liquid crystal layer is formed by alignment and curing of a discotic liquid crystal compound having a polymerizable unsaturated group.
  • the discotic liquid crystal layer is useful as an optical compensation layer, and can improve the viewing angle, contrast, brightness, and the like.
  • the discotic liquid crystal compound has a polymerizable unsaturated group, and the discotic liquid crystal layer is formed by aligning and curing the compound.
  • the discotic liquid crystal layer is preferably one in which a discotic liquid crystal compound is tilted.
  • the thickness of the discotic liquid crystal layer is usually about 0.5 to 10 ⁇ m.
  • the discotic liquid crystal compound has negative refractive index anisotropy (uniaxiality).
  • 116, 2655 (1994) such as azacrown and phenylacetylene macrocycles, etc., which are generally used as a mother nucleus at the center of a molecule, and are a linear alkyl group or alkoxy group, substituted
  • the molecule itself is not limited to the above description as long as the molecule itself has negative uniaxiality and can give a certain orientation.
  • the discotic liquid crystal compound has a polymerizable unsaturated group (for example, acryloyl group, methacryloyl group, vinyl group, allyl group, etc.) that undergoes a curing reaction with heat, light, or the like.
  • the discotic liquid crystal layer does not necessarily need to be a final product, and includes a liquid crystal layer that has been polymerized or cross-linked by the reaction of a polymerizable unsaturated group to increase the molecular weight and lose liquid crystallinity.
  • discotic liquid crystal compounds are optical molecules such as reaction products of discotic liquid crystals that no longer exhibit liquid crystallinity due to reactions with various discotic liquid crystal compounds and other low molecular compounds and polymers. In general, it means all compounds having negative uniaxiality.
  • the surface of the transparent substrate film is rubbed or an alignment film is used.
  • the alignment film include an inorganic oblique deposition film or an alignment film obtained by rubbing a specific organic polymer film.
  • the organic alignment film include polyimide films and organic polymer films that form a hydrophobic surface such as alkyl chain-modified poval, polyvinyl butyral, and polymethyl methacrylate.
  • an SiO oblique deposition film may be used as the inorganic oblique deposition film.
  • the discotic liquid crystal compound is tilted and aligned.
  • a discotic liquid crystal compound polymerizable liquid crystal compound
  • a method such as fixing by irradiation with light such as ultraviolet light or heat can be used.
  • discotic liquid crystal layer those described in JP-A-8-95032 and Japanese Patent No. 2767382 are preferably used.
  • a wide-view film manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd. is one in which such a discotic liquid crystal inclined alignment layer is formed on a cellulosic polymer film.
  • the liquid crystal optical compensation layer other than the above can be formed of, for example, a nematic liquid crystalline monomer and / or polymer.
  • a polarizer A14 and then a transparent protective film A15 are laminated on one side of the transparent base film A11 on the side where the liquid crystal optical compensation layer A13 is not formed. Things can be used.
  • the polarizer A14 is bonded to the transparent base film A11 using an adhesive.
  • the transparent base film A11 also serves as a transparent protective film for the polarizer A14.
  • the transparent base film A11 is provided with a polarizing plate having a transparent protective film on one or both sides of the polarizer. It can also be laminated.
  • the polarizer is not particularly limited, and various types can be used.
  • polarizers include dichroic iodine and dichroic dyes on hydrophilic polymer films such as polyvinyl alcohol films, partially formalized polyvinyl alcohol films, and ethylene / vinyl acetate copolymer partially saponified films.
  • hydrophilic polymer films such as polyvinyl alcohol films, partially formalized polyvinyl alcohol films, and ethylene / vinyl acetate copolymer partially saponified films.
  • examples thereof include polyene-based oriented films such as those obtained by adsorbing substances and uniaxially stretched, polyvinyl alcohol dehydrated products and polyvinyl chloride dehydrochlorinated products.
  • a polarizer composed of a polyvinyl alcohol film and a dichroic material such as iodine is preferable.
  • the thickness of these polarizers is not particularly limited, but is generally about 5 to 80 ⁇ m.
  • a polarizer obtained by uniaxially stretching a polyvinyl alcohol film dyed with iodine can be prepared by, for example, dying polyvinyl alcohol in an aqueous iodine solution and stretching it 3 to 7 times the original length. If necessary, it can be immersed in an aqueous solution such as potassium iodide which may contain boric acid, zinc sulfate, zinc chloride or the like. Further, if necessary, the polyvinyl alcohol film may be immersed in water and washed before dyeing. In addition to washing the polyvinyl alcohol film surface with dirt and anti-blocking agents by washing the polyvinyl alcohol film with water, it also has the effect of preventing unevenness such as uneven coloring by swelling the polyvinyl alcohol film.
  • Stretching may be performed after dyeing with iodine, may be performed while dyeing, or may be dyed with iodine after stretching.
  • the film can be stretched even in an aqueous solution such as boric acid or potassium iodide or in a water bath.
  • the material forming the transparent protective film provided on one or both sides of the polarizer is preferably a material excellent in transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture barrier property, isotropy and the like.
  • the transparent protective film can use the same material as the transparent substrate film. The same applies to the thickness.
  • the transparent base film and the transparent protective film may use the same polymer material or different polymer materials.
  • the polarizer, the transparent substrate film, and the transparent protective film are usually in close contact with each other through an aqueous adhesive or the like.
  • the water-based adhesive include an isocyanate-based adhesive, a polyvinyl alcohol-based adhesive, a gelatin-based adhesive, a vinyl-based latex, a water-based polyurethane, and a water-based polyester.
  • an activation process can be performed to a transparent base film and a transparent protective film.
  • Various methods can be employed for the activation treatment, for example, saponification treatment, corona treatment, low-pressure UV treatment, plasma treatment, or the like.
  • the activation treatment is effective particularly when the transparent substrate film is triacetyl cellulose, norbornene resin, polycarbonate, polyolefin resin, or the like.
  • the surface of the transparent protective film to which the polarizer is not bonded may be subjected to a treatment for the purpose of hard coat layer, antireflection treatment, sticking prevention, diffusion or antiglare.
  • an optical layer used for forming an image display device such as a liquid crystal display device may be laminated. it can.
  • an optical layer that may be used for forming a liquid crystal display device such as a reflection plate, an anti-transmission plate, a retardation plate (including wavelength plates such as 1/2 and 1/4), and a brightness enhancement film.
  • a reflection plate such as a reflection plate
  • an anti-transmission plate such as a reflection plate
  • a retardation plate including wavelength plates such as 1/2 and 1/4
  • a brightness enhancement film can be mentioned.
  • These can be used alone as an optical film, or can be laminated on the polarizing plate for practical use and used as one layer or two or more layers.
  • An optical film in which the optical layer is laminated on a polarizing plate can be formed by a method of sequentially laminating separately in the manufacturing process of a liquid crystal display device or the like.
  • an appropriate adhesive means such as an adhesive layer can be used for the lamination.
  • their optical axes can be set at an appropriate arrangement angle in accordance with the target phase difference characteristic.
  • the pressure-sensitive adhesive optical film of the present invention can be preferably used for forming various image display devices such as a liquid crystal display device.
  • the liquid crystal display device can be formed according to the conventional method. That is, a liquid crystal display device is generally formed by appropriately assembling components such as a liquid crystal cell, an adhesive optical film, and an illumination system as necessary, and incorporating a drive circuit. There is no particular limitation except that an adhesive optical film is used.
  • a liquid crystal cell any type such as a TN type, an STN type, or a ⁇ type can be used.
  • Appropriate liquid crystal display devices such as a liquid crystal display device in which an adhesive optical film is disposed on one side or both sides of a liquid crystal cell, and a backlight or reflector used in an illumination system can be formed.
  • the optical film according to the present invention can be installed on one side or both sides of the liquid crystal cell.
  • optical films When optical films are provided on both sides, they may be the same or different.
  • a single layer or a suitable part such as a diffusion plate, an antiglare layer, an antireflection film, a protective plate, a prism array, a lens array sheet, a light diffusion plate, a backlight, Two or more layers can be arranged.
  • the block copolymer or graft copolymer used in Examples and Comparative Examples was obtained by the following production examples using chemicals dried and purified by a conventional method. At that time, the molecular weight, molecular weight distribution, composition, glass transition temperature of each block, and polymerization conversion rate of the obtained block copolymer and graft copolymer were analyzed by the following methods.
  • MMA methyl methacrylate
  • nBA n-butyl acrylate
  • the triblock copolymer 1 is a PMMA-PnBA-PMMA triblock copolymer, and the weight average molecular weight (Mw) is 7.9 ⁇ 10 4 .
  • the number average molecular weight (Mn) was 6.2 ⁇ 10 4 and the molecular weight distribution (Mw / Mn) was 1.27.
  • PMMA-PnBA-PMMA represents polymethyl methacrylate-poly (n-butyl acrylate) -polymethyl methacrylate.
  • Production Example 2 (Synthesis of block copolymer 2) A triblock copolymer 2 was obtained in the same manner as in Production Example 1 except that 2-ethylhexyl acrylate (hereinafter abbreviated as 2EHA) was used instead of nBA in Production Example 1.
  • 2EHA 2-ethylhexyl acrylate
  • the triblock copolymer 2 is a triblock copolymer of PMMA-P2EHA-PMMA, and has a weight average molecular weight (Mw) of 9.2 ⁇ 10 4 , The average molecular weight (Mn) was 7.3 ⁇ 10 4 and the molecular weight distribution (Mw / Mn) was 1.26.
  • PMMA-P2EHA-PMMA represents polymethyl methacrylate-polyethyl 2-ethylhexyl-polymethyl methacrylate.
  • the triblock copolymer 3 is a triblock copolymer of PMMA-P [nBA / AA] -PMMA, and the weight average molecular weight (Mw) is 1.8 ⁇ 10.
  • the number average molecular weight (Mn) was 1.3 ⁇ 10 5 and the molecular weight distribution (Mw / Mn) was 1.38.
  • PMMA-P [nBA / AA] -PMMA represents polymethyl methacrylate- [copolymer of n-butyl acrylate and acrylic acid] -polymethyl methacrylate.
  • Production Example 4 (Synthesis of graft copolymer 4) After placing 233 g of toluene, 100 g of nBA, 0.2 g of 2,2′-azobisisobutyronitrile at room temperature in a reaction vessel equipped with a cooling tube, a nitrogen introducing tube, a thermometer, and a stirrer, and performing nitrogen substitution The temperature was raised to 55 ° C. and a polymerization reaction was carried out for 6 hours to obtain a solution of n-butyl polyacrylate.
  • the graft copolymer 4 has a weight average molecular weight (Mw) of 2.2 ⁇ 10 5 and a number average molecular weight (Mn) of 1.7 ⁇ 10 5 .
  • Mw weight average molecular weight
  • Mn number average molecular weight
  • the molecular weight distribution (Mw / Mn) was 1.29.
  • MMA and 5.1 g of methyl acrylate (hereinafter abbreviated as MA) were added thereto, and the mixture was stirred at room temperature for 60 minutes. Subsequently, the internal temperature of the polymerization solution was cooled to ⁇ 30 ° C., and a mixed solution of 192 g of nBA and 48 g of MA was added dropwise over 2 hours. Next, 46.4 g of MMA and 5.1 g of MA were added, and after stirring overnight at room temperature, 3.50 g of methanol was added to terminate the polymerization reaction. The obtained reaction solution was poured into methanol, and the precipitate was collected by filtration and dried to obtain 334 g of triblock copolymer 5.
  • MA methyl acrylate
  • the triblock copolymer 5 is a triblock copolymer of P [MMA / MA] -P [nBA / MA] -P [MMA / MA]
  • the average molecular weight (Mw) was 12.1 ⁇ 10 4
  • the number average molecular weight (Mn) was 9.3 ⁇ 10 4
  • the molecular weight distribution (Mw / Mn) was 1.30.
  • P [MMA / MA] -P [nBA / MA] -P [MMA / MA] is a copolymer of [methyl methacrylate and methyl acrylate]-[copolymer of n-butyl acrylate and methyl acrylate.
  • Example 1 ⁇ Formation of adhesive layer>
  • the triblock copolymer 1 obtained in Production Example 1 was dissolved in toluene to prepare a pressure-sensitive adhesive solution having a solid content of 30%, and then the pressure-sensitive adhesive solution was subjected to a release treatment (thickness 38 ⁇ m).
  • a release treatment (thickness 38 ⁇ m).
  • Is applied by reverse roll coating so that the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer after drying is 20 ⁇ m, heat-treated at 155 ° C. for 3 minutes to volatilize the solvent, Obtained.
  • WV film A wide view (WV) film manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd. was used.
  • the WV film had a discotic liquid crystal layer in which discotic liquid crystal molecules were tilted and aligned on a cellulose polymer film that was a transparent substrate film.
  • the in-plane maximum refractive index was nx
  • the refractive index in the direction orthogonal to the direction having the in-plane maximum refractive index was ny
  • the refractive index in the thickness direction was nz.
  • the thickness was d.
  • the phase difference was measured by changing the incident angle from ⁇ 50 ° to 50 ° in the direction in which the optical axis is tilted. Met.
  • the saponification treatment surface and a polyvinyl alcohol polarizer having a thickness of 20 ⁇ m are bonded together with the adhesive agent.
  • a transparent protective film triacetyl cellulose film, thickness 80 ⁇ m
  • an optical film having a polarizing plate polarized light with an optical compensation layer
  • a phenolic antioxidant (Ciba Specialty Chemicals, Inc.
  • a primer was prepared by adding 1 part of Irganox 1010) to 100 parts of the solid content of the solution.
  • the undercoat is applied and dried using a bar coater to form an undercoat layer (thickness 80 nm) having a coating amount of 0.2 cubic centimeters. did. Subsequently, the release sheet in which the said adhesive layer was formed was bonded to the undercoat layer, and the adhesive optical film was produced.
  • Example 2 In Example 1, in forming the pressure-sensitive adhesive layer, Example 1 was used except that instead of the triblock copolymer 1 obtained in Production Example 1, the triblock copolymer 2 obtained in Production Example 2 was used. In the same manner, an adhesive optical film was produced.
  • Example 3 In Example 1, in forming the pressure-sensitive adhesive layer, Example 1 was used except that the triblock copolymer 3 obtained in Production Example 3 was used instead of the triblock copolymer 1 obtained in Production Example 1. In the same manner, an adhesive optical film was produced.
  • Example 4 In Example 1, in forming the pressure-sensitive adhesive layer, Example 1 was used except that instead of the triblock copolymer 1 obtained in Production Example 1, the graft copolymer 4 obtained in Production Example 4 was used. Similarly, an adhesive optical film was produced.
  • Example 5 In Example 1, in forming the pressure-sensitive adhesive layer, Example 1 was used except that the triblock copolymer 5 obtained in Production Example 5 was used in place of the triblock copolymer 1 obtained in Production Example 1. In the same manner, an adhesive optical film was produced.
  • Example 1 an adhesive optical film was prepared in the same manner as in Example 1 except that no undercoat layer was provided in preparing the adhesive optical film.
  • Comparative Example 2 ⁇ Preparation of acrylic adhesive>
  • Example 1 ⁇ Preparation of adhesive optical film>
  • the formation of the pressure-sensitive adhesive layer was carried out except that the solution of the random copolymer 6 obtained above was used instead of the solution of the triblock copolymer 1 obtained in Production Example 1.
  • an adhesive optical film was produced.
  • Comparative Example 3 Synthesis of block copolymer 7 was obtained in the same manner as in Production Example 1 except that n-butyl methacrylate (hereinafter abbreviated as nBMA) was used instead of MMA in Production Example 1.
  • nBMA n-butyl methacrylate
  • the triblock copolymer 7 is a triblock copolymer of PnBMA-PnBA-PnBMA, and the weight average molecular weight (Mw) is 1.2 ⁇ 10 5 , The average molecular weight (Mn) was 9.2 ⁇ 10 4 and the molecular weight distribution (Mw / Mn) was 1.30.
  • PnBMA-PnBA-PnBMA represents poly (n-butyl methacrylate)-(n-butyl polyacrylate)-(n-butyl polymethacrylate).
  • Example 1 ⁇ Preparation of adhesive optical film>
  • the formation of the pressure-sensitive adhesive layer was the same as Example 1 except that instead of the triblock copolymer 1 obtained in Production Example 1, the triblock copolymer 7 obtained above was used. Thus, an adhesive optical film was produced.
  • Example 1 ⁇ Preparation of adhesive optical film>
  • the pressure-sensitive adhesive solution containing the random copolymer 8 obtained above was used instead of the solution of the triblock copolymer 1 obtained in Production Example 1. Except for this, an adhesive optical film was produced in the same manner as in Example 1.
  • the above adhesive optical film is cut to a size of 25 mm ⁇ 150 mm, and bonded so that the adhesive layer surface of this adhesive film and the deposition surface of the deposited film of indium-tin oxide deposited on the surface of the 50 ⁇ m thick polyethylene terephthalate film are in contact with each other. And then left in an environment of 23 ° C./60% RH for 20 minutes or more. Thereafter, the end of the polyethylene terephthalate film was peeled off by hand, and after confirming that the adhesive was adhered to the polyethylene terephthalate film side, it was rotated 180 ° using a tensile tester AG-1 manufactured by Shimadzu Corporation. The stress (N / 25 mm) when peeled at a speed of 300 mm / min was measured (25 ° C.).
  • the pressure-sensitive adhesive optical film was cut to a width of 25 mm, and attached to a non-alkali glass (Corning Corp., 1737) having a thickness of 0.7 mm by one reciprocating press with a 2 kg roller.
  • a non-alkali glass Cornning Corp., 1737
  • the adhesive force (N / 25 mm) was measured.
  • the state of the glass surface after the peeling was visually evaluated according to the following criteria.
  • the said evaluation is performed 50 times and adhesive force is the average value.
  • ⁇ Peelable without adhesive residue (Adhesive strength: less than 20N / 25mm)
  • ⁇ Peelable without adhesive residue but heavy peeling (adhesive strength: 20N / 25mm or more)
  • ⁇ Adhesive residue generated (0-5 sheets / 50 sheets).
  • X Adhesive residue generated (6 sheets or more / 50 sheets).
  • the glass transition temperature of each (co) polymer segment in the triblock copolymer is PMMA: 105 ° C.
  • PnBA -45 ° C
  • P2EHA -55 ° C
  • P [MMA / MA] 92 ° C.
  • P [nBA / MA] -36 ° C
  • PnBMA 20 ° C.

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Abstract

　本発明の粘着型光学フィルムは、光学フィルムに、下塗り層を介して、粘着剤層が設けられており、前記粘着剤層が、ベースポリマーとして、ガラス転移温度が０℃以下の（メタ）アクリル系重合体（Ａ）セグメントおよびガラス転移温度が４０℃以上の（メタ）アクリル系重合体（Ｂ）セグメントを有するブロック共重合体またはグラフト共重合体を含有する粘着剤により形成されており、かつ、下塗り層は、ポリマー類を含有する。当該粘着型光学フィルムは、初期および長時間経過後のいずれの段階においても、リワーク性と耐久性を満足できる。

Description

粘着型光学フィルムおよび画像表示装置
　本発明は、粘着型光学フィルムに関する。さらには当該粘着型光学フィルムを用いた液晶表示装置、有機ＥＬ表示装置、ＣＲＴ、ＰＤＰ等の画像表示装置に関する。前記光学フィルムとしては、偏光板、位相差板、光学補償フィルム、輝度向上フィルム、さらにはこれらが積層されているものなどが挙げられる。
　特に、光学フィルムが液晶光学補償層を有する場合には、表示コントラスト及び表示色の視角特性を改善するための光学補償フィルムとして有用であり、さらに、偏光子を積層したものは、光学補償機能付き楕円偏光板として有用である。なかでも、液晶光学補償層が、ディスコティック液晶化合物が配向されたディスコティック液晶層の場合に有用である。
　液晶ディスプレイ等は、その画像形成方式から液晶セルの両側に偏光素子を配置することが必要不可欠であり、一般的には偏光板が貼着されている。また液晶パネルには偏光板の他に、ディスプレイの表示品位を向上させるために様々な光学素子が用いられるようになってきている。例えば、着色防止としての位相差板、液晶ディスプレイの視野角を改善するための視野角拡大フィルム、さらにはディスプレイのコントラストを高めるための輝度向上フィルム等が用いられる。これらのフィルムは総称して光学フィルムと呼ばれる。
　前記光学フィルムを液晶セルに貼り付ける際には、通常、粘着剤が使用される。また、光学フィルムと液晶セル、また光学フィルム間の接着は、通常、光の損失を低減するため、それぞれの材料は粘着剤を用いて密着されている。このような場合に、光学フィルムを固着させるのに乾燥工程を必要としないこと等のメリットを有することから、粘着剤は、光学フィルムの片面に予め粘着剤層として設けられた粘着型光学フィルムが一般的に用いられる。
　前記粘着剤に要求される必要特性としては、（１）光学フィルムを液晶パネル表面に貼り合わせる際、貼り合わせ位置を誤ったり、貼合せ面に異物が噛み込んだりしたような場合にも光学フィルムを液晶パネル表面から糊残りなく剥離し、再度貼り合わせ（リワーク）が可能であること、（２）環境促進試験として通常行われる加熱および加湿等による耐久試験に対して粘着剤に起因する不具合が発生しないこと、等が挙げられる。また、リワーク性に関しては、画像表示装置としての使用の役割を終えるときに、環境対策、例えば、リサイクルや廃棄等の観点から、光学フィルムを液晶セル等から容易に剥離できることが望まれる。従って、リワーク性に関しては、長時間経過後（例えば、製造して１年後）にリサイクルする際にも問題なくリワークできることが望まれる。
　前記リワーク性と耐久性を満足できる粘着型光学フィルムとして、光学フィルム上に、ポリアミン化合物により形成されたアンカー層（下塗り層）を介して、アミノ基と反応する官能基を含有するベースポリマーを有する粘着剤により形成された粘着剤層を積層したものが提案されている（特許文献１）。特許文献１では、前記粘着剤層中の粘着剤と、アンカー層中のポリアミン化合物が、アンカー層中において混合反応層を形成し、その混合反応層の厚みがアンカー層全体の厚みの５０％以上になるように設計されており、アンカー層と粘着剤層の密着性が良好である。そのため、特許文献１の粘着型光学フィルムでは、粘着型光学フィルムを製造した直後（初期）のリワーク性は良好ではある。しかし、特許文献１の粘着型光学フィルムであっても、長時間経過後のリワーク性（例えば、製造して１年後のリワーク性）が十分ではない。
　また、粘着型光学フィルムの粘着剤層を形成する粘着剤として、Ａ１－Ｂ－Ａ２（但し、ガラス転移温度が１００℃以上のメタクリル酸アルキルエステル系重合体（Ａ）セグメントＡ１、Ａ２と、ガラス転移温度が－２０℃以下のアクリル酸アルキルエステル系重合体（Ｂ）セグメント）からなるアクリル系トリブロック共重合体を含有する、化学的に架橋していない粘着剤を用いることが提案されている（特許文献２）。当該粘着剤を用いた粘着型光学フィルムは、前記リワーク性と耐久性に優れることが記載されてはいる。しかし、前記粘着剤は、架橋剤を含有しないことから、架橋工程を省略でき、生産性に優れることを特徴としているため、粘着剤層と光学フィルムとの密着性が十分ではなく、リワーク性は初期段階から悪いものであった。
特許第４００７９２０号明細書 国際公開２００８／０６５９８２号パンフレット
　本発明は、光学フィルムに粘着剤層が設けられている粘着型光学フィルムであって、初期および長時間経過後のいずれの段階においても、リワーク性と耐久性を満足できる粘着型光学フィルムを提供することを目的とする。
　また本発明は、前記粘着型光学フィルムを用いた画像表示装置を提供することを目的とする。
　本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意研究したところ、下記粘着型光学フィルムにより上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
　すなわち本発明は、光学フィルムに、下塗り層を介して、粘着剤層が設けられている粘着型光学フィルムにおいて、
　粘着剤層が、ベースポリマーとして、ガラス転移温度が０℃以下の（メタ）アクリル系重合体（Ａ）セグメントおよびガラス転移温度が４０℃以上の（メタ）アクリル系重合体（Ｂ）セグメントを有するブロック共重合体またはグラフト共重合体を含有する粘着剤により形成されており、かつ、
　下塗り層は、ポリマー類を含有することを特徴とする粘着型光学フィルム、に関する。
　前記粘着型光学フィルムにおいて、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）セグメントは総モノマー単位の５０重量％以上がアクリル酸アルキルエステルであり、（メタ）アクリル系重合体（Ｂ）セグメントは総モノマー単位の１５重量％以上がメタクリル酸アルキルエステルであることが好ましい。
　前記粘着型光学フィルムにおいて、粘着剤が含有するベースポリマーが、Ｂ－Ａ－Ｂのトリブロック共重合体（但し、Ａは（メタ）アクリル系重合体（Ａ）セグメント、Ｂは（メタ）アクリル系重合体（Ｂ）セグメントを示す）であることが好ましい。
　前記粘着型光学フィルムにおいて、下塗り層のポリマー類が、末端に１級アミノ基を有するポリマーであることが好ましい。また、末端に１級アミノ基を有するポリマーは、末端に１級アミノ基を有するポリ（メタ）アクリル酸エステルであることが好ましい。また、末端に１級アミノ基を有するポリマーにおける１級アミノ基は、ポリエチレンイミン系材料に由来するものであることが好ましい。
　前記粘着型光学フィルムにおいて、下塗り層が、ポリマー類１００重量部に対して、酸化防止剤０．０１～５００重量部を含有することが好ましい。
　前記酸化防止剤としては、フェノール系、リン系、イオウ系およびアミン系の酸化防止剤から選ばれるいずれか少なくとも１種であることが好ましい。
　前記粘着型光学フィルムは、前記光学フィルムが、透明基材フィルムの片面に液晶光学補償層を有しており、当該液晶光学補償層に、下塗り層を介して、粘着剤層が設けられているものに好適できる。当該液晶光学補償層は、ディスコティック液晶層である場合に好適である。また、前記光学フィルムは、液晶光学補償層が形成されない側の、透明基材フィルムの片面には偏光子が積層されているものを好適に用いることができる。
　また本発明は、前記粘着型光学フィルムが用いられていることを特徴とする画像表示装置、に関する。
　本発明の粘着型光学フィルムでは、粘着剤層に用いる粘着剤として、低いガラス転移温度を有する（メタ）アクリル系重合体（Ａ）セグメントと高いガラス転移温度を有する（メタ）アクリル系重合体（Ｂ）セグメントを有する特定のブロック共重合体またはグラフト共重合体を用いている。当該ブロック共重合体またはグラフト共重合体は、それ自体で粘着剤として要求される粘着性と凝集性を発現する。従って、当該ブロック共重合体またはグラフト共重合体は、官能基を導入したり、架橋剤と併用して用いることは必要ではないが、一方、当該ブロック共重合体またはグラフト共重合体は、光学フィルムに対する密着性が悪く、リワーク性を満足していない。
　本発明の粘着型光学フィルムでは、上記のブロック共重合体またはグラフト共重合体を用いた粘着剤層を、下塗り層を介して設けることで、粘着剤層の形成に、一般的な官能基を有する架橋型のアクリル系粘着剤を用いた場合よりも、リワーク性を向上させている。特に、長時間経過後のリワーク性（例えば、製造して１年後のリワーク性）を向上させている。
　通常、リワーク性の観点から、粘着剤層と光学フィルムの密着性を向上させるために下塗り層を設けることが行なわれているが、当該下塗り層と粘着剤層との密着性は、特許文献１に記載のように、下塗り層と粘着剤層の双方の官能基を反応させることにより行なわれる。従って、下塗り層に粘着剤層を設けて密着性を向上させる場合には、粘着剤層には、下塗り層中の官能基と反応性を有する官能基を有する粘着剤が好ましく用いられる。本発明では、意外なことに、ブロック共重合体またはグラフト共重合体を粘着剤層に用いた場合には、当該ブロック共重合体またはグラフト共重合体が化学的に架橋しておらず、また下塗り層の官能基と反応性を有する官能基を有しない場合であっても、当該粘着剤層と下塗り層とを組み合わせることで、粘着剤層と下塗り層との密着性が向上している。特に、下塗り層に、末端に１級アミノ基を有するポリマーを用いた場合には、光学フィルムと下塗り層の密着性、下塗り層と粘着剤層の密着性が向上し、リワーク性が向上する。これは、本発明の粘着型光学フィルムでは、下塗り層と粘着剤層が混合層を形成し、混合層中において下塗り剤中のポリマー類と粘着剤層中の粘着性ポリマー（ブロック共重合体またはグラフト共重合体）との物理的架橋が形成されて密着性を発現しているためであると推察される。特に、下塗り層に、末端に１級アミノ基を有するポリマーのなかでも、末端に１級アミノ基を有するポリ（メタ）アクリル酸エステルを用いた場合には、当該ポリマーには構成モノマーとして、メタクリル酸メチルやメタクリル酸などの高いガラス転移温度を示す成分が含まれているため、粘着剤層中のベースポリマー（ブロック共重合体またはグラフト共重合体）中のガラス転移温度が４０℃以上の（メタ）アクリル系重合体（Ｂ）セグメント（高いガラス転移温度を示すセグメント）との凝集による物理的架橋が形成されていると考えられる。即ち、本発明の粘着型光学フィルムが、粘着剤層として従来の官能基を有するアクリル系ポリマーの架橋物を用いた粘着型光学フィルムよりも大幅に光学フィルムと粘着剤層の密着性が向上しているのは、本発明の粘着型光学フィルムでは、粘着剤層と下塗り層の密着性が、従来の粘着型光学フィルムのように官能基含有成分の化学架橋によるものではなく、より強固な物理架橋が形成しているのはないかと考えられる。
本発明の粘着型光学フィルムの一例の断面図である。 本発明の粘着型光学フィルムの一例の断面図である。 本発明の粘着型光学フィルムの一例の断面図である。
　以下本発明を、図面を参照しながら説明する。本発明の粘着型光学フィルムは、例えば、図１に示すように、光学フィルムＡの片面に、下塗り層Ｂを介して、粘着剤層Ｃが設けられている。図１では、光学フィルムＡの片面に下塗り層Ｂを介して、粘着剤層Ｃが設けられているが、他の片面に、粘着剤層Ｃと同じまたは異なる粘着剤層を、下塗り層Ｂと同じまたは異なる下塗り層を介して、または介することなく設けることができる。
　図２では、本発明の粘着型光学フィルムは、光学フィルムＡが、透明基材フィルムＡ１１の片面に、液晶光学補償層（例えば、ディスコティック液晶層）Ａ１３を有する場合であり、当該液晶光学補償層Ａ１３上には、下塗り層Ｂを介して、粘着剤層Ｃが設けられている。図２では、透明基材フィルムＡ１１と液晶光学補償層Ａ１３との間に配向膜Ａ１２を設ける場合を例示しているが、配向膜Ａ１２の代わりに、透明基材フィルムＡ１１の片面を、ラビング処理したものを用いることができる。
　図３は、図２の粘着型光学フィルムにおいて、液晶光学補償層Ａ１３が形成されない側の、透明基材フィルムＡ１１の片面には偏光子Ａ１４、次いで、透明保護フィルムＡ１５が積層されているものを用いた場合である。図３では、透明基材フィルムＡ１１は、偏光子Ａ１４の透明保護フィルムも兼ねている。
　以下に本発明の粘着型光学フィルムの各構成について詳細に説明する。
　本発明の粘着剤層の形成には、ベースポリマーとして、ガラス転移温度が０℃以下の（メタ）アクリル系重合体（Ａ）セグメントおよびガラス転移温度が４０℃以上の（メタ）アクリル系重合体（Ｂ）セグメントを有するブロック共重合体またはグラフト共重合体を含有する粘着剤が用いられる。
　また、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）セグメントのガラス転移温度は０℃以下であり、通常の使用温度において被着体への濡れ性と粘着剤としての柔軟性を付与して、本発明の粘着剤層に接着力を発現させる。（メタ）アクリル系重合体（Ａ）セグメントのガラス転移温度は－２０℃以下が好ましく、より好ましくは－３０℃以下であり、通常、ガラス転移温度は、－７０℃以上である。（メタ）アクリル系重合体（Ａ）セグメントのガラス転移温度は－２０℃以下であると、低温条件下での耐久性が優れる点で好ましい。
　前記（メタ）アクリル系重合体（Ｂ）セグメントのガラス転移温度は４０℃以上であり、通常の使用温度において凝集力を付与して、本発明の粘着剤層に優れた粘着特性と耐久性を発現させる。（メタ）アクリル系重合体（Ｂ）セグメントのガラス転移温度は８０℃以上が好ましく、より好ましくは１００℃以上であり、通常、ガラス転移温度は、１５０℃以下である。（メタ）アクリル系重合体（Ｂ）セグメントのガラス転移温度は８０℃以上であると、高温条件下での耐久性が優れる点で好ましい。
　前記ブロック共重合体またはグラフト共重合体は、前記（メタ）アクリル系重合体（Ａ）セグメントおよび（メタ）アクリル系重合体（Ｂ）セグメントを有するものを用いることができる。例えば、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）セグメントをＡ、（メタ）アクリル系重合体（Ｂ）セグメントをＢとしてはそれぞれ示すと、ブロック共重合体としては、例えば、Ａ－Ｂ、で表されるジブロック共重合体；Ａ－Ｂ－Ａ、Ｂ－Ａ－Ｂ、で表されるトリブロック共重合体；さらには、テトラブロック共重合体、それ以上にＡ、Ｂを組み合わせたものを例示できる。また、グラフト共重合体としては、ＡまたはＢを主鎖として、主鎖とは異なるセグメントを側鎖とするものが挙げられる。なお、Ａ、Ｂが２つ以上ある場合には、各Ａ、Ｂは同一であってもよく、異なっていてもよい。
　本発明の粘着剤のベースポリマーとしては、前記ブロック共重合体またはグラフト共重合体を用いることができるが、ガラス転移温度と分子量を制御しやすい点からブロック共重合体が好ましく、ブロック共重合体のなかでも、Ｂ－Ａ－Ｂ、で表されるトリブロック共重合体を用いることが、より粘着特性とバルク物性を制御しやすい点から好ましい。
　前記ブロック共重合体またはグラフト共重合体の重量平均分子量は、５０，０００～３００，０００であり、耐久性とリワーク性の両方の観点から、６０，０００～２５０，０００であることが好ましく、７０，０００～２３０，０００であることがより好ましく、７０，０００～２００，０００であることがさらに好ましい。分子量が５０，０００より小さい場合は、粘着剤の凝集力が不十分であり、光学フィルムを貼り合わせて用いた場合に耐久性に劣る。また、分子量が３００，０００より大きい場合は、被着体が粘着剤で濡れるのに時間を要するため、製品の保管中に濡れが進行して接着力が上昇し、リワークすることが困難となる。
　ブロック共重合体またはグラフト共重合体の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．０～１．５であり、高温での凝集力が高く、耐久性に優れる観点から、１．０～１．４であることが好ましく、１．０～１．３であることがより好ましい。
　（メタ）アクリル系重合体（Ａ）セグメントの主モノマー単位である、（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、アルキル基の炭素数が１～１８の（メタ）アクリル酸アルキルエステルが挙げられる。なお、（メタ）アクリル酸アルキルエステルはアクリル酸アルキルエステルおよび／またはメタクリル酸アルキルエステルをいい、本発明の（メタ）とは同様の意味である。具体的には、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ－ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ－ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ－オクチル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸ステアリル等の（メタ）アクリル酸アルキルエステルが挙げられる。これらは単独で、または２種類以上を組み合わせて用いることができる。
　（メタ）アクリル系重合体（Ａ）セグメントは、（メタ）アクリル酸アルキルエステルをモノマー単位の主成分として、総モノマー単位の９０重量％以上、好ましくは９５重量％以上含有し、ガラス転移温度が０℃以下を満足するものであれば、モノマー単位の種類や成分組成は特に制限されないが、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）セグメントは、アクリル酸アルキルエステルを主モノマー単位とすることが好ましい。（メタ）アクリル系重合体（Ａ）セグメントは、総モノマー単位の５０重量％以上、さらには６０重量％以上、さらには７０重量％以上がアクリル酸アルキルエステルであるのが、ガラス転移温度を制御するうえで好ましい。前記（メタ）アクリル系重合体（Ａ）セグメントにおける主モノマー単位に係るアクリル酸アルキルエステルとしては、前記例示のなかでも、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ－ブチル、アクリル酸２－エチルヘキシル、アクリル酸ｎ－オクチル等のアルキル基の炭素数が１～９のアクリル酸アルキルエステルが好ましい。
　前記ブロック共重合体またはグラフト共重合体における、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）セグメントの重量比は、安定した接着力と耐久性を得る点から、５０％～９５％が好ましく、６０％～８５％であることがより好ましい。（メタ）アクリル系重合体（Ａ）セグメントの重量比が５０％より少ない場合は、接着力が低くなりやすい。また、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）セグメントの重量比が９５％より多い場合には、（メタ）アクリル系重合体（Ｂ）セグメントの割合が少ないために、凝集力が低下し光学フィルム用粘着剤として用いた場合に耐久性の点で好ましくない。
　（メタ）アクリル系重合体（Ｂ）セグメントの主モノマー単位である、（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、アルキル基の炭素数が１～１８の（メタ）アクリル酸アルキルエステルが挙げられる。具体的には、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ－ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ－ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ－オクチル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸イソボルニル等の（メタ）アクリル酸アルキルエステルが挙げられる。これらは単独で、または２種類以上を組み合わせて用いることができる。
　（メタ）アクリル系重合体（Ｂ）セグメントは、（メタ）アクリル酸アルキルエステルをモノマー単位の主成分として、総モノマー単位の９０重量％以上、好ましくは９５重量％以上含有し、ガラス転移温度が４０℃以上を満足するものであれば、モノマー単位の種類や成分組成は特に制限されないが、総モノマー単位の１５重量％以上、さらには２０重量％以上、さらには３０重量％以上がメタクリル酸アルキルエステルであるのが、ガラス転移温度を制御するうえで好ましい。前記（メタ）アクリル系重合体（Ｂ）セグメントにおける主モノマー単位に係るメタクリル酸アルキルエステルとしては、前記例示のなかでも、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル等のアルキル基の炭素数が１～２のメタクリル酸アルキルエステルが好ましい。
　なお、前記ブロック共重合体またはグラフト共重合体における、（メタ）アクリル系重合体（Ｂ）セグメントの重量比は、上記の（メタ）アクリル系重合体（Ａ）セグメント以外の割合である。
　前記（メタ）アクリル系重合体（Ａ）セグメント、（メタ）アクリル系重合体（Ｂ）セグメントには、各セグメントの総モノマー単位の１０重量％以下の範囲であれば、前記（メタ）アクリル酸アルキルエステル以外の他のモノマー単位が含まれてもよい。前記他のモノマー単位としては、例えば、（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチル、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２－アミノエチル、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル等の官能基を有する（メタ）アクリル酸エステル；（メタ）アクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸等のカルボキシル基を有するビニル系モノマー；（メタ）アクリルアミド等のアミド基を有するビニル系モノマー；スチレン、α－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン等の芳香族ビニル系モノマー；ブタジエン、イソプレン等の共役ジエン系モノマー；エチレン、プロピレン等のオレフィン系モノマー；ε－カプロラクトン、バレロラクトン等のラクトン系モノマー等が挙げられる。これらは単独で、または２種類以上を組み合わせても挙げることができる。
　前記ブロック共重合体またはグラフト共重合体の製造方法は、前記（メタ）アクリル系重合体（Ａ）セグメント、（メタ）アクリル系重合体（Ｂ）セグメントを有するブロック共重合体またはグラフト共重合体が得られる限りにおいて特に限定されることなく、公知の手法に準じた方法を採用することができる。一般に、分子量分布の狭いブロック共重合体を得る方法としては、構成単位であるモノマーをリビング重合する方法が採用される。このようなリビング重合の手法としては、例えば、有機希土類金属錯体を重合開始剤として重合する方法（特開平６－９３０６０号公報）、有機アルカリ金属化合物を重合開始剤としアルカリ金属またはアルカリ土類金属の塩等の鉱酸塩存在下でアニオン重合する方法（特公平７－２５８５９号公報参照）、有機アルカリ金属化合物を重合開始剤とし有機アルミニウム化合物の存在下でアニオン重合する方法（特開平１１－３３５４３２号公報）、原子移動ラジカル重合方法（ＡＴＲＰ）（Ｍａｃｒｏｍｏｌ．　Ｃｈｅｍ．　Ｐｈｙｓ．　２０１，１１０８～１１１４頁（２０００年）等が挙げられる。またグラフト共重合体を得る方法としては、特許第４２２８０２６号明細書等に記載の方法が挙げられる。
　上記の製造方法のうち、有機アルミニウム化合物を除触媒とするアニオン重合方法による場合は、重合途中の失活が少ないため失活成分であるホモポリマーの混入が少なく、その結果、得られる粘着剤の透明性が高い。また、モノマーの重合転化率が高いため、製品中の残存モノマーが少なく、光学フィルム用粘着剤として使用する際、貼り合わせ後の気泡の発生を抑制することができる。さらに、（メタ）アクリル系重合体（Ｂ）セグメントブロックの分子構造が高シンジオタクチックとなり、光学フィルム用粘着剤に用いた場合に耐久性を高める効果がある。そして、比較的緩和な温度条件下でリビング重合が可能であることから、工業的に生産する場合に、環境負荷（主に重合温度を制御するための冷凍機にかかる電力）が少なくて済む利点がある。
　上記の有機アルミニウム化合物の存在下でのアニオン重合方法としては、例えば、有機リチウム化合物、および下記一般式（１）：
　ＡｌＲ１Ｒ２Ｒ３　　（１）
（式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ独立して置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有していてもよいシクロアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有してもよいアルコキシル基、置換基を有してもよいアリールオキシ基またはＮ，Ｎ－二置換アミノ基を表すか、またはＲ１が前記したいずれかの基を表し、Ｒ２およびＲ３は一緒になって置換基を有していてもよいアリーレンジオキシ基を表す。）で表される有機アルミニウム化合物の存在下に、必要に応じて、反応系内に、ジメチルエーテル、ジメトキシエタン、ジエトキシエタン、１２－クラウン－４等のエーテル；トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’－ペンタメチルジエチレントリアミン、１，１，４，７，１０，１０－ヘキサメチルトリエチレンテトラミン、ピリジン、２，２’－ジピリジル等の含窒素化合物をさらに用いて、（メタ）アクリル酸エステルを重合させる方法等を採用することができる。
　上記有機リチウム化合物としては、例えば、メチルリチウム、エチルリチウム、ｎ－プロピルリチウム、イソプロピルリチウム、ｎ－ブチルリチウム、ｓｅｃ－ブチルリチウム、イソブチルリチウム、ｔｅｒｔ－ブチルリチウム、ｎ－ペンチルリチウム、ｎ－ヘキシルリチウム、テトラメチレンジリチウム、ペンタメチレンジリチウム、ヘキサメチレンジリチウム等のアルキルリチウムおよびアルキルジリチウム；フェニルリチウム、ｍ－トリルリチウム、ｐ－トリルリチウム、キシリルリチウム、リチウムナフタレン等のアリールリチウムおよびアリールジリチウム；ベンジルリチウム、ジフェニルメチルリチウム、トリチルリチウム、１，１－ジフェニル－３－メチルペンチルリチウム、α－メチルスチリルリチウム、ジイソプロペニルベンゼンとブチルリチウムの反応により生成するジリチウム等のアラルキルリチウムおよびアラルキルジリチウム；リチウムジメチルアミド、リチウムジエチルアミド、リチウムジイソプロピルアミド等のリチウムアミド；メトキシリチウム、エトキシリチウム、ｎ－プロポキシリチウム、イソプロポキシリチウム、ｎ－ブトキシリチウム、ｓｅｃ－ブトキシリチウム、ｔｅｒｔ－ブトキシリチウム、ペンチルオキシリチウム、ヘキシルオキシリチウム、ヘプチルオキシリチウム、オクチルオキシリチウム、フェノキシリチウム、４－メチルフェノキシリチウム、ベンジルオキシリチウム、４－メチルベンジルオキシリチウム等のリチウムアルコキシドが挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　また、上記一般式で表される有機アルミニウム化合物としては、例えば、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリｎ－ブチルアルミニウム、トリｓ－ブチルアルミニウム、トリｔ－ブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリｎ－ヘキシルアルミニウム、トリｎ－オクチルアルミニウム、トリ２－エチルヘキシルアルミニウム、トリフェニルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム、ジメチル（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノキシ）アルミニウム、ジメチル（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノキシ）アルミニウム、ジエチル（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノキシ）アルミニウム、ジエチル（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノキシ）アルミニウム、ジイソブチル（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノキシ）アルミニウム、ジイソブチル（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノキシ）アルミニウム、ジ－ｎ－オクチル（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノキシ）アルミニウム、ジ－ｎ－オクチル（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノキシ）アルミニウム等のジアルキルフェノキシアルミニウム、メチルビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノキシ）アルミニウム、メチルビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノキシ）アルミニウム、エチル〔２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノキシ）〕アルミニウム、エチルビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メルフェノキシ）アルミニウム、エチルビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノキシ）アルミニウム、エチル〔２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノキシ）〕アルミニウム、イソブチルビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノキシ）アルミニウム、イソブチルビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノキシ）アルミニウム、イソブチル〔２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノキシ）〕アルミニウム、ｎ－オクチルビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノキシ）アルミニウム、ｎ－オクチルビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノキシ）アルミニウム、ｎ－オクチル〔２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノキシ）〕アルミニウム等のアルキルジフェノキシアルミニウム、メトキシビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノキシ）アルミニウム、メトキシビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノキシ）アルミニウム、メトキシ〔２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノキシ）〕アルミニウム、エトキシビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノキシ）アルミニウム、エトキシビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノキシ）アルミニウム、エトキシ〔２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノキシ）〕アルミニウム、イソプロポキシビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノキシ）アルミニウム、イソプロポキシビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノキシ）アルミニウム、イソプロポキシ〔２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノキシ）〕アルミニウム、ｔｅｒｔ－ブトキシビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノキシ）アルミニウム、ｔｅｒｔ－ブトキシビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノキシ）アルミニウム、ｔｅｒｔ－ブトキシ〔２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノキシ）〕アルミニウム等のアルコキシジフェノキシアルミニウム、トリス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノキシ）アルミニウム、トリス（２，６－ジフェニルフェノキシ）アルミニウム等のトリフェノキシアルミニウム等を挙げることができる。これらの有機アルミニウム化合物の中でも、イソブチルビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノキシ）アルミニウム、イソブチルビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノキシ）アルミニウム、イソブチル〔２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノキシ）〕アルミニウム等が、取り扱いの容易であり、また、比較的緩和な温度条件下で失活なくアクリル酸エステルの重合を進行させることができる点で特に好ましい。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　なお、本発明の粘着剤層を形成する粘着剤には、前記ブロック共重合体またはグラフト共重合体の他に、必要に応じて、イソシアネート化合物等の架橋剤、粘着付与剤、可塑剤、ガラス繊維、ガラスビーズ、金属粉、その他の無機粉末等からなる充填剤、顔料、着色剤、充填剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、シランカップリング剤等を、また本発明の目的を逸脱しない範囲で各種の添加剤を適宜に使用することもできる。また微粒子を含有して光拡散性を示す粘着剤層などとしても良い。
　下塗り層は、ポリマー類および酸化防止剤を含有する下塗り剤により形成される。前記ポリマー類の材料は粘着剤層と光学フィルム（例えば、液晶光学補償層）のいずれにも良好な密着性を示し、凝集力に優れる皮膜を形成するものが望ましい。
　前記ポリマー類としては、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、分子中にアミノ基を含むポリマー類が挙げられる。ポリマー類の使用形態は溶剤可溶型、水分散型、水溶解型のいずれでもよい。例えば、水溶性ポリウレタン、水溶性ポリエステル、水溶性ポリアミド等や水分散性樹脂（エチレン－酢酸ビニル系エマルジョン、（メタ）アクリル系エマルジョンなど）が挙げられる。また、水分散型は、ポリウレタン、ポリエステル、ポリアミド等の各種の樹脂を乳化剤を用いてエマルジョン化したものや、前記樹脂中に、水分散性親水基のアニオン基、カチオン基またはノニオン基を導入して自己乳化物としたもの等を用いることができる。またイオン高分子錯体を用いることができる。
　かかるポリマー類は粘着剤層に、例えば、イソシアネート系化合物を含む場合には、イソシアネート系化合物と反応性を有する官能基を有するものが好ましい。前記ポリマー類としては、分子中にアミノ基を含むポリマー類が好ましい。特に、末端に１級アミノ基を有するものが好ましく用いられ、イソシアネート系化合物との反応により、より強固に密着して耐久性が向上する。末端に１級アミノ基を有するポリマーは、末端に１級アミノ基を有するポリ（メタ）アクリル酸エステルが好ましい。
　分子中にアミノ基を含むポリマー類としては、ポリエチレンイミン系、ポリアリルアミン系、ポリビニルアミン系、ポリビニルピリジン系、ポリビニルピロリジン系、ジメチルアミノエチルアクリレート等の含アミノ基含有モノマーの重合体などを挙げることができる。これらのなかでもポリエチレンイミン系が好ましい。ポリエチレンイミン系材料としては、ポリエチレンイミン構造を有しているものであればよく、例えば、ポリエチレンイミン、ポリアクリル酸エステルへのエチレンイミン付加物および／またはポリエチレンイミン付加物が挙げられる。特に、末端に１級アミノ基を有するポリ（メタ）アクリル酸エステルである、ポリアクリル酸エステルへのエチレンイミン付加物および／またはポリエチレンイミン付加物が好適である。
　ポリエチレンイミンは、特に制限されず、各種のものを使用できる。ポリエチレンイミンの重量平均分子量は、特に制限されないが、通常、１００～１００万程度である。例えば、ポリエチレンイミンの市販品の例としては、株式会社日本触媒社製のエポミンＳＰシリーズ（ＳＰ－００３、ＳＰ００６、ＳＰ０１２、ＳＰ０１８、ＳＰ１０３、ＳＰ１１０、ＳＰ２００等）、エポミンＰ－１０００等が挙げられる。これらのなかでも、エポミンＰ－１０００が好適である。
　ポリアクリル酸エステルへのエチレンイミン付加物および／またはポリエチレンイミン付加物のポリアクリル酸エステルは、後述のアクリル系粘着剤のベースポリマー（アクリル系ポリマー）を構成するアルキル（メタ）アクリレートおよびその共重合モノマーを常法に従ってエマルジョン重合することにより得られる。共重合モノマーとしては、エチレンイミン等を反応させるためにカルボキシル基等の官能基を有するモノマーが用いられる。カルボキシル基等の官能基を有するモノマーの使用割合は、反応させるエチレンイミン等の割合により適宜に調整する。また、共重合モノマーとしては、スチレン系モノマーを用いるのが好適である。また、アクリル酸エステル中のカルボキシル基等に、別途合成したポリエチレンイミンを反応させることにより、ポリエチレンイミンをグラフト化した付加物とすることもできる。例えば、市販品の例としては、株式会社日本触媒社製のポリメントＮＫ－３８０、が挙げられる。
　またアクリル系重合体エマルジョンのエチレンイミン付加物および／またはポリエチレンイミン付加物等を用いることができる。例えば、市販品の例としては、株式会社日本触媒社製のポリメントＳＫ－１０００、が挙げられる。
　上記の他に、末端に１級アミノ基を有するポリマーとしては、ポリアクリル酸エステル中のカルボキシル基又は水酸基を過剰のジイソシアネートと反応させ、さらに過剰のジアミンと反応させて末端に１級アミノ基を導入したものが挙げられる。また、末端に１級アミノ基を有するポリ（メタ）アクリル酸エステルは、前記（メタ）アクリル酸エステルと、末端に１級アミノ基を有するモノマーを共重合することにより得られる。末端に１級アミノ基を有するモノマーとしては、例えば、アミノエチル（メタ）アクリレート及びアミノプロピル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
　また、下塗り層には上記ポリマー類の他に、必要に応じて、また、本発明の目的を逸脱しない範囲で酸化防止剤等の各種添加剤を適宜に使用することもできる。
　下塗り層が含有する酸化防止剤としては、フェノール系、リン系、イオウ系およびアミン系の酸化防止剤が挙げられ、これらから選ばれるいずれか少なくとも１種を用いる。これらの中でも、フェノール系酸化防止剤が好ましい。
　フェノール系酸化防止剤の具体例としては、単環フェノール化合物として、２，６－ジ－ｔ－ブチル－ｐ－クレゾール、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－エチルフェノール、２，６－ジシクロヘキシル－４－メチルフェノール、２，６－ジイソプロピル－４－エチルフェノール、２，６－ジ－ｔ－アミル－４－メチルフェノール、２，６－ジ－ｔ－オクチル－４－ｎ－プロピルフェノール、２，６－ジシクロヘキシル－４－ｎ－オクチルフェノール、２－イソプロピル－４－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール、２－ｔ－ブチル－４－エチル－６－ｔ－オクチルフェノール、２－イソブチル－４－エチル－６－ｔ－ヘキシルフェノール、２－シクロヘキシル－４－ｎ－ブチル－６－イソプロピルフェノール、スチレン化混合クレゾール、ＤＬ－α－トコフェロール、ステアリルβ－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネートなどを、２環フェノール化合物として、２，２´－メチレンビス（４－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、４，４´－ブチリデンビス（３－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、４，４´－チオビス（３－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、２，２´－チオビス（４－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、４，４´－メチレンビス（２，６－ジ－ｔ－ブチルフェノール）、２，２´－メチレンビス［６－（１－メチルシクロヘキシル）－ｐ－クレゾール］、２，２´－エチリデンビス（４，６－ジ－ｔ－ブチルフェノール）、２，２´－ブチリデンビス（２－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール）、３，６－ジオキサオクタメチレンビス［３－（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオネート］、トリエチレングリコールビス［３－（３－ｔ－ブチル－５－メチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，６－ヘキサンジオール ビス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，２´－チオジエチレンビス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］などを、３環フェノール化合物として、１，１，３－トリス（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔ－ブチルフェニル）ブタン、１，３，５－トリス（２，６－ジメチル－３－ヒドロキシ－４－ｔ－ブチルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５－トリス［（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル］イソシアヌレート、トリス（４－ｔ－ブチル－２，６－ジメチル－３－ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ベンゼンなどを、４環フェノール化合物として、テトラキス［メチレン－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタンなどを、リン含有フェノール化合物として、ビス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルホスホン酸エチル）カルシウム、ビス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルホスホン酸エチル）ニッケルなどを挙げることができる。
　リン系酸化防止剤の具体例としては、トリオクチルホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリストリデシルホスファイト、トリスイソデシルホスファイト、フェニルジイソオクチルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、フェニルジ（トリデシル）ホスファイト、ジフェニルイソオクチルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、ジフェニルトリデシルホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（ブトキシエチル）ホスファイト、テトラトリデシル－４，４´－ブチリデンビス（３－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）－ジホスファイト、４，４´－イソプロピリデン－ジフェノールアルキルホスファイト（ただし、アルキルは炭素数１２～１５程度）、４，４´－イソプロピリデンビス（２－ｔ－ブチルフェノール）・ジ（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（ビフェニル）ホスファイト、テトラ（トリデシル）－１，１，３－トリス（２－メチル－５－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）ブタンジホスファイト、トリス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）ホスファイト、水素化－４，４´－イソプロピリデンジフェノールポリホスファイト、ビス（オクチルフェニル）・ビス［４，４´－ブチリデンビス（３－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）］・１，６－ヘキサンジオールジホスファイト、ヘキサトリデシル－１，１，３－トリス（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔ－ブチルフェノール）ジホスファイト、トリス［４，４´－イソプロピリデンビス（２－ｔ－ブチルフェノール）］ホスファイト、トリス（１，３－ジステアロイルオキシイソプロピル）ホスファイト、９，１０－ジヒドロ－９－ホスファフェナンスレン－１０－オキシド、テトラキス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）－４，４´－ビフェニレンジホスホナイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ジ（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、フェニル・４，４´－イソプロピリデンジフェノール・ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト及びフェニルビスフェノール－Ａ－ペンタエリスリトールジホスファイトなどが挙げられる。
　硫黄系酸化防止剤としては、ジアルキルチオジプロピオネート及びアルキルチオプロピオン酸の多価アルコールエステルを用いることが好ましい。ここで使用されるジアルキルチオジプロピオネートとしては、炭素数６～２０のアルキル基を有するジアルキルチオジプロピオネートが好ましく、またアルキルチオプロピオン酸の多価アルコールエステルとしては、炭素数４～２０のアルキル基を有するアルキルチオプロピオン酸の多価アルコールエステルが好ましい。この場合に多価アルコールエステルを構成する多価アルコールの例としては、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール及びトリスヒドロキシエチルイソシアヌレートなどを挙げることができる。このようなジアルキルチオジプロピオネートとしては、例えば、ジラウリルチオジプロピオネート、ジミリスチルチオジプロピオネート及びジステアリルチオジプロピオネートなどを挙げることができる。一方、アルキルチオプロピオン酸の多価アルコールエステルとしては、例えば、グリセリントリブチルチオプロピオネート、グリセリントリオクチルチオプロピオネート、グリセリントリラウリルチオプロピオネート、グリセリントリステアリルチオプロピオネート、トリメチロールエタントリブチルチオプロピオネート、トリメチロールエタントリオクチルチオプロピオネート、トリメチロールエタントリラウリルチオプロピオネート、トリメチロールエタントリステアリルチオプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラブチルチオプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラオクチルチオプロピオネート、ペンタエリスリトールテトララウリルチオプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラステアリルチオプロピオネートなどを挙げることができる。
　アミン系酸化防止剤の具体例としては、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、コハク酸ジメチルと１－（２－ヒドロキシエチル）－４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジンエタノールの重縮合物、Ｎ，Ｎ´，Ｎ´´，Ｎ´´´－テトラキス－（４，６－ビス－（ブチル－（Ｎ－メチル－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）アミノ）－トリアジン－２－イル)－４，７－ジアザデカン－１，１０－ジアミン、ジブチルアミン・１，３，５－トリアジン・Ｎ，Ｎ´－ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル－１，６－ヘキサメチレンジアミンとＮ－（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）ブチルアミンの重縮合物、ポリ［｛６－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）アミノ－１，３，５－トリアジン－２，４－ジイル｝｛（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ｝］、テトラキス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルベンゾエート、ビス－（１，２，６，６－ペンタメチル－４－ペピリジル）－２－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）－２－ｎ－ブチルマロネート、ビス－（Ｎ－メチル－２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、１，１´－（１，２－エタンジイル）ビス（３，３，５，５－テトラメチルピペラジノン）、（ミックスト２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル／トリデシル）－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、（ミックスト１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル／トリデシル）－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、ミックスト［２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル／β，β，β´，β´－テトラメチル－３，９－［２，４，８，１０－テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン］ジエチル］－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、ミックスト［１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル／β，β，β´，β´－テトラメチル－３，９－［２，４，８，１０－テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン］ジエチル］－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、Ｎ，Ｎ´－ビス（３－アミノプロピル）エチレンジアミン－２，４－ビス［Ｎ－ブチル－Ｎ－（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）アミノ］－６－クロロ－１，３，５－トリアジン縮合物、ポリ［６－Ｎ－モルホリル－１，３，５－トリアジン－２，４－ジイル］［（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン［（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミド］、Ｎ，Ｎ´－ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと１，２－ジブロモエタンとの縮合物、［Ｎ－（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－２－メチル－２－（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ］プロピオンアミドなどを挙げることができる。
　下塗り層が、ポリマー類および酸化防止剤を含有する場合、通常、ポリマー類１００重量部に対して、酸化防止剤０．０１～５００重量部を含有する。酸化防止剤の使用割合が０．０１重量部未満では、酸化防止剤としての効果を期待できない。一方、５００重量部を超える場合には、投錨性や外観の点で好ましくない。酸化防止剤の使用割合は、投錨性や外観を重視する場合には、好ましくは０．１～３００重量部、さらに好ましくは１～１００重量部である。
　また下塗り層の形成にあたっては、前記ポリマー類に加えて、架橋剤を含有することができる。例えば、アミノ基を含むポリマー類と反応する化合物を混合して架橋して、下塗り層の強度を向上させることができる。アミノ基を含むポリマー類と反応する化合物としては、エポキシ化合物等を例示できる。
　本発明の粘着型光学フィルムの製造は、例えば、光学フィルム（例えば、液晶光学補償層）に、下塗り層を形成し、さらに粘着剤層を形成することにより行う。
　下塗り層の形成は、例えば、前記ポリマー類および酸化防止剤を含有する下塗り剤の溶液を、コーティング法、ディッピング法、スプレー法などの塗工法を用いて、塗布、乾燥し、下塗り層を形成させる。下塗り層の厚みとしては１０～５０００ｎｍ程度、さらには５０～５００ｎｍの範囲にあることが好ましい。下塗り層の厚みが薄くなると、バルクとしての性質を有さず、十分な強度を示さなくなり、十分な密着性が得られない場合がある。また、厚すぎると光学特性の低下を招くおそれがある。なお、下塗り層の塗布量（固形分）は、１平方メートル当たり０．１～５立方センチメートルであることが好ましい。さらには、０．１～１立方センチメートル、さらには０．１～０．５立方センチメートルとするのが好ましい。
　粘着剤層の形成は、前記下塗り層上に積層することにより行う。形成方法としては、特に制限されず、粘着剤（溶液）を塗布し乾燥する方法、粘着剤層を設けた離型シートにより転写する方法等が挙げられる。塗布法は、リバースコーティング、グラビアコーティング等のロールコーティング法、スピンコーティング法、スクリーンコーティング法、ファウンテンコーティング法、ディッピング法、スプレー法などを採用できる。
　離型シートの構成材料としては、紙、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート等の合成樹脂フィルム、ゴムシート、紙、布、不織布、ネット、発泡シートや金属箔、それらのラミネート体等の適宜な薄葉体等が挙げられる。離型シート４の表面には、粘着剤層からの剥離性を高めるため、必要に応じてシリコーン処理、長鎖アルキル処理、フッ素処理などの剥離処理が施されていても良い。
　粘着型光学フィルムには、帯電防止性を付与するために、帯電防止剤を用いることもできる。帯電防止剤は、各層に含有させることができ、また、別途、帯電防止層を形成することができる。帯電防止剤としては、イオン性界面活性剤系；ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリキノキサリン等の導電ポリマー系；酸化スズ、酸化アンチモン、酸化インジウム等の金属酸化物系などが挙げられるが、特に光学特性、外観、帯電防止効果、および帯電防止効果の熱時、加湿時での安定性という観点から、導電性ポリマー系が好ましく使用される。この中でも、ポリアニリン、ポリチオフェンなどの水溶性導電性ポリマー、もしくは水分散性導電性ポリマーが特に好ましく使用される。これは、帯電防止層の形成材料として水溶性導電性ポリマーや水分散性導電性ポリマーを用いた場合、塗布工程に際して有機溶剤による光学フィルム基材の変質を抑える点で好ましい。
　前記光学フィルムとしては、各種のものを例示できる。前記光学フィルムとしては、偏光板、位相差板、光学補償フィルム、輝度向上フィルム、さらにはこれらが積層されているものなどが挙げられる。
　本発明の光学フィルムとしては、例えば、図２に示すように、光学フィルムＡが、透明基材フィルムＡ１１の片面に、液晶光学補償層（例えば、ディスコティック液晶層）Ａ１３を有するものが挙げられる。
　透明基材フィルムとしては、各種の透明材料を用いることができる。例えば、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレート等のポリエステル系ポリマー、ジアセチルセルロースやトリアセチルセルロース等のセルロース系ポリマー、ポリメチルメタクリレート等のアクリル系ポリマー、ポリスチレンやアクリロニトリル・スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）等のスチレン系ポリマー、ポリカーボネート系ポリマーなどが挙げられる。また、ポリエチレン、ポリプロピレン、シクロ系ないしはノルボルネン構造を有するポリオレフィン、エチレン・プロピレン共重合体の如きポリオレフィン系ポリマー、塩化ビニル系ポリマー、ナイロンや芳香族ポリアミド等のアミド系ポリマー、イミド系ポリマー、スルホン系ポリマー、ポリエーテルスルホン系ポリマー、ポリエーテルエーテルケトン系ポリマー、ポリフェニレンスルフィド系ポリマー、ビニルアルコール系ポリマー、塩化ビニリデン系ポリマー、ビニルブチラール系ポリマー、アリレート系ポリマー、ポリオキシメチレン系ポリマー、エポキシ系ポリマー、または前記ポリマーのブレンド物なども前記透明基材フィルムを形成するポリマーの例として挙げられる。
　また、特開２００１－３４３５２９号公報（ＷＯ０１／３７００７）に記載のポリマーフィルム、たとえば、（Ａ）側鎖に置換および／または非置換イミド基を有する熱可塑性樹脂と、（Ｂ）側鎖に置換および／または非置換フェニルならびにニトリル基を有する熱可塑性樹脂を含有する樹脂組成物が挙げられる。具体例としてはイソブチレンとＮ－メチルマレイミドからなる交互共重合体とアクリロニトリル・スチレン共重合体とを含有する樹脂組成物のフィルムが挙げられる。フィルムは樹脂組成物の混合押出品などからなるフィルムを用いることができる。
　透明基材フィルムの厚さは、適宜に決定しうるが、一般には強度や取扱性等の作業性、薄膜性などの点より１～５００μｍ程度である。特に、５～２００μｍが好ましい。
　また、透明基材フィルムは、できるだけ色付きがないことが好ましい。従って、Ｒｔｈ＝（ｎｘ－ｎｚ）・ｄ（ただし、ｎｘはフィルム平面内の遅相軸方向の屈折率、ｎｚはフィルム厚方向の屈折率、ｄはフィルム厚みである）で表されるフィルム厚み方向の位相差が－９０ｎｍ～＋７５ｎｍである保護フィルムが好ましく用いられる。かかる厚み方向の位相差値（Ｒｔｈ）が－９０ｎｍ～＋７５ｎｍのものを使用することにより、透明基材フィルムに起因する偏光板の着色（光学的な着色）はほぼ解消することができる。厚み方向位相差（Ｒｔｈ）は、さらに好ましくは－８０ｎｍ～＋６０ｎｍ、特に－７０ｎｍ～＋４５ｎｍが好ましい。
　透明基材フィルムとしては、偏光特性や耐久性などの点より、トリアセチルセルロース等のセルロース系ポリマーやノルボルネン系ポリマーが好ましい。特にトリアセチルセルロース等のセルロース系ポリマーが好ましい。
　液晶光学補償層の形成は、例えば、重合性液晶モノマーおよび／または液晶ポリマーが用いられる。これら重合性液晶モノマーおよび／または液晶ポリマーは、透明基材フィルム上に塗布後、配向、硬化（固化）することにより、液晶光学補償層を形成することができる。前記重合性液晶モノマーを用いる場合には、通常、光重合開始剤が用いられる。光重合開始剤は各種のものを特に制限なく使用できる。
　前記光学補償層としては、ディスコティック液晶層が挙げられる。ディスコティック液晶層は、重合性不飽和基を有するディスコティック液晶化合物の配向、硬化により形成されたものである。ディスコティック液晶層は、光学補償層として有用であり、視野角、コントラスト、明るさ等を向上させうる。ディスコティック液晶化合物は、重合性不飽和基を有しており、当該化合物が配向され、かつ硬化されることによりディスコティック液晶層が形成されている。ディスコティック液晶層は、ディスコティック液晶化合物が傾斜配向しているものが好適である。ディスコティック液晶層の厚さは、通常、０．５～１０μｍ程度である。
　ディスコティック液晶化合物とは、負の屈折率異方性（一軸性）を有するものであり、例えば、Ｃ．Ｄｅｓｔｒａｄｅらの研究報告、Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．７１巻、１１１頁（１９８１年）に記載されている、ベンゼン誘導体や、Ｂ．Ｋｏｈｎｅらの研究報告、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．９６巻、７０頁（１９８４年）に記載されたシクロヘキサン誘導体及びＪ．Ｍ．Ｌｅｈｎらの研究報告、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．，１７９４頁（１９８５年）、Ｊ．Ｚｈａｎｇらの研究報告、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１１６巻、２６５５頁（１９９４年）に記載されているアザクラウン系やフェニルアセチレン系マクロサイクルなどが挙げられ、一般的にこれらを分子中心の母核とし、直鎖のアルキル基やアルコキシ基、置換ベンゾイルオキシ基等がその直鎖として放射状に置換された構造であり、液晶性を示し、一般的にディスコティック液晶と呼ばれるものが含まれる。ただし、分子自身が負の一軸性を有し、一定の配向を付与できるものであれば上記記載に限定されるものではない。また、本発明において、ディスコティック液晶化合物は、熱、光等で硬化反応する重合性不飽和基（例えば、アクリロイル基、メタクリロイル基、ビニル基、アリル基等が挙げられる）を有するものである。なお、ディスコティック液晶層は、最終的にできた物が前記化合物である必要はなく、重合性不飽和基の反応により重合または架橋し、高分子量化し液晶性を失ったものも含まれる。
　またディスコティック液晶化合物は、種々のディスコティック液晶化合物、および他の低分子化合物やポリマーとの反応により、もはや液晶性を示さなくなったディスコティック液晶の反応生成物等のように、分子自身が光学的に負の一軸性を有する化合物全般を意味する。
　ディスコティック液晶の配向処理には、透明基板フィルム表面をラビング処理したり、または配向膜を用いる。配向膜としては、無機物斜方蒸着膜、或いは特定の有機高分子膜をラビングした配向膜が挙げられる。アゾベンゼン誘導体からなるＬＢ膜のように光により異性化を起こし、分子が方向性を持って均一に配列する薄膜などもある。有機配向膜としては、ポリイミド膜や、アルキル鎖変性系ポバール、ポリビニルブチラール、ポリメチルメタクリレート、など疎水性表面を形成する有機高分子膜が挙げられる。その他、無機物斜方蒸着膜として、ＳｉＯ斜方蒸着膜が挙げられる。
　ディスコティック液晶化合物は、傾斜配向させるが、その手段としては、例えば、透明基材フィルムに、配向膜を形成し、次いで、ディスコティック液晶化合物（重合性液晶化合物）を塗布し、傾斜配向状態にし、その後、紫外光等の光照射や熱により固定化する等の方法を用いることができる。また、他の配向基材上にディスコティック液晶を傾斜配向させた後、透明支持体上に光学的に透明な接着剤又は感圧性接着剤を利用して転写することにより形成することも可能である。
　かかるディスコティック液晶層としては、特開平８－９５０３２号公報、特許第２７６７３８２号明細書に記載のものが好適に用いられる。このようなディスコティック液晶の傾斜配向層をセルロース系高分子フィルム上に形成させたものとして富士写真フィルム社製のワイドビューフィルムがある。
　上記以外の液晶光学補償層は、例えば、ネマチック液晶性モノマーおよび／またはポリマーにより形成することができる。
　また本発明の光学フィルムは、図３に示すように、液晶光学補償層Ａ１３が形成されない側の、透明基材フィルムＡ１１の片面には偏光子Ａ１４、次いで、透明保護フィルムＡ１５が積層されているものを用いることができる。
　偏光子Ａ１４は、接着剤を用いて、透明基材フィルムＡ１１に貼り合せられる。なお、図３では、透明基材フィルムＡ１１は、偏光子Ａ１４の透明保護フィルムを兼ねているが、透明基材フィルムＡ１１には、偏光子の片面または両面には透明保護フィルムを有する偏光板を積層することもできる。
　偏光子は、特に限定されず、各種のものを使用できる。偏光子としては、たとえば、ポリビニルアルコール系フィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムに、ヨウ素や二色性染料の二色性物質を吸着させて一軸延伸したもの、ポリビニルアルコールの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等ポリエン系配向フィルム等が挙げられる。これらの中でも、ポリビニルアルコール系フィルムとヨウ素などの二色性物質からなる偏光子が好適である。これらの偏光子の厚さは特に制限されないが、一般的に５～８０μｍ程度である。
　ポリビニルアルコール系フィルムをヨウ素で染色し一軸延伸した偏光子は、たとえば、ポリビニルアルコールをヨウ素の水溶液に浸漬することによって染色し、元長の３～７倍に延伸することで作成することができる。必要に応じてホウ酸や硫酸亜鉛、塩化亜鉛等を含んでいても良いヨウ化カリウムなどの水溶液に浸漬することもできる。さらに必要に応じて染色前にポリビニルアルコール系フィルムを水に浸漬して水洗してもよい。ポリビニルアルコール系フィルムを水洗することでポリビニルアルコール系フィルム表面の汚れやブロッキング防止剤を洗浄することができるほかに、ポリビニルアルコール系フィルムを膨潤させることで染色のムラなどの不均一を防止する効果もある。延伸はヨウ素で染色した後に行っても良いし、染色しながら延伸しても良いし、また延伸してからヨウ素で染色しても良い。ホウ酸やヨウ化カリウムなどの水溶液や水浴中でも延伸することができる。
　前記偏光子の片面または両面に設けられる透明保護フィルムを形成する材料としては、透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮断性、等方性などに優れるものが好ましい。透明保護フィルムは、透明基材フィルムと同様の材料を用いることができる。また厚みについても同様である。
　なお、透明基材フィルムと透明保護フィルムは、同じポリマー材料を用いても良く、異なるポリマー材料等を用いても良い。
　前記偏光子と、透明基材フィルムおよび透明保護フィルムとは、通常、水系接着剤等を介して密着している。水系接着剤としては、イソシアネート系接着剤、ポリビニルアルコール系接着剤、ゼラチン系接着剤、ビニル系ラテックス系、水系ポリウレタン、水系ポリエステル等を例示できる。なお、偏光子と、透明基材フィルムおよび透明保護フィルムとの貼り合せにあたり、透明基材フィルムおよび透明保護フィルムには活性化処理を施すことができる。活性化処理は各種方法を採用でき、たとえばケン化処理、コロナ処理、低圧ＵＶ処理、プラズマ処理等を採用できる。活性化処理は、透明基材フィルムが、特にトリアセチルセルロース、ノルボルネン系樹脂、ポリカーボネート、ポリオレフィン系樹脂等の場合に有効である。
　前記透明保護フィルムの偏光子を接着させない面には、ハードコート層や反射防止処理、スティッキング防止や、拡散ないしアンチグレアを目的とした処理を施したものであっても良い。
　また、前記偏光板を積層した光学フィルムの他に、本発明の粘着型光学フィルムに使用される光学フィルムとしては、液晶表示装置等の画像表示装置の形成に用いられ光学層を積層することができる。例えば反射板や反透過板、位相差板（１／２や１／４等の波長板を含む）、輝度向上フィルムなどの液晶表示装置等の形成に用いられることのある光学層となるものが挙げられる。これらは単独で光学フィルムとして用いることができる他、前記偏光板に、実用に際して積層して、１層または２層以上用いることができる。
　偏光板に前記光学層を積層した光学フィルムは、液晶表示装置等の製造過程で順次別個に積層する方式にても形成することができるが、予め積層して光学フィルムとしたものは、品質の安定性や組立作業等に優れていて液晶表示装置などの製造工程を向上させうる利点がある。積層には粘着層等の適宜な接着手段を用いうる。前記の偏光板と他の光学層の接着に際し、それらの光学軸は目的とする位相差特性などに応じて適宜な配置角度とすることができる。
　本発明の粘着型光学フィルムは液晶表示装置等の各種画像表示装置の形成などに好ましく用いることができる。液晶表示装置の形成は、従来に準じて行いうる。すなわち液晶表示装置は一般に、液晶セルと粘着型光学フィルム、及び必要に応じての照明システム等の構成部品を適宜に組み立てて駆動回路を組み込むことなどにより形成されるが、本発明においては本発明による粘着型光学フィルムを用いる点を除いて特に限定は無く、従来に準じうる。液晶セルについても、例えばＴＮ型やＳＴＮ型、π型などの任意なタイプのものを用いうる。
　液晶セルの片側又は両側に粘着型光学フィルムを配置した液晶表示装置や、照明システムにバックライトあるいは反射板を用いたものなどの適宜な液晶表示装置を形成することができる。その場合、本発明による光学フィルムは液晶セルの片側又は両側に設置することができる。両側に光学フィルムを設ける場合、それらは同じものであっても良いし、異なるものであっても良い。さらに、液晶表示装置の形成に際しては、例えば拡散板、アンチグレア層、反射防止膜、保護板、プリズムアレイ、レンズアレイシート、光拡散板、バックライトなどの適宜な部品を適宜な位置に１層又は２層以上配置することができる。
　以下に、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。なお、各例中の部および％はいずれも重量基準である。
　実施例および比較例に用いたブロック共重合体またはグラフト共重合体は、常法により乾燥精製した薬品を用い、以下に示す製造例によって得た。その際、得られたブロック共重合体およびグラフト共重合体の分子量、分子量分布、組成、各ブロックのガラス転移温度、重合転化率の分析は、以下の方法によって実施した。
（１）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による数平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍｗ）、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）の測定：
装置：東ソー社製ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＨＬＣ－８０２０）
カラム：東ソー社製ＴＳＫｇｅｌ　ＧＭＨＸＬ、Ｇ４０００ＨＸＬおよびＧ５０００ＨＸＬを直列に連結
溶離剤：テトラヒドロフラン
溶離剤流量：１．０ｍｌ／分
カラム温度：４０℃
検出方法：示差屈折率（ＲＩ）
検量線：標準ポリスチレンを用いて作成
（２）プロトン核磁気共鳴（１Ｈ－ＮＭＲ）分光法による共重合体における各共重合成分の含有量の測定：
装置：日本電子株式会社製核磁気共鳴装置（ＪＮＭ－ＬＡ４００）
溶媒：重クロロホルム
　１Ｈ－ＮＭＲスペクトルにおいて、３．６ｐｐｍ、および、４.０ｐｐｍ付近のシグナルは、それぞれ、メタクリル酸メチル単位のエステル基（－Ｏ－ＣＨ３）、および、アクリル酸ｎ－ブチル単位のエステル基－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ２－ＣＨ２－ＣＨ３）に帰属され、その積分値の比によって共重合成分の含有量を求めた。
（３）ガラス転移温度（Ｔｇ）の算出：
　ガラス転移温度は、共重合体の製造に用いたモノマーと各モノマーの割合から、ＦＯＸの式から算出した理論値である。
　製造例１
　（ブロック共重合体１の合成）
　２Ｌの三口フラスコに三方コックを付け内部を窒素で置換した後、室温にてトルエン８６８ｇ、１，２－ジメトキシエタン４３．４ｇ、イソブチルビス（２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノキシ）アルミニウム４０．２ｍｍｏｌを含有するトルエン溶液６０．０ｇを加え、さらに、ｓｅｃ－ブチルリチウム６．３７ｍｍｏｌを含有するシクロヘキサンとｎ－ヘキサンの混合溶液３．６８ｇを加えた。続いて、これにメタクリル酸メチル（以下、ＭＭＡと略す）５１．５ｇを加え、室温にて６０分撹拌した。引き続き、重合液の内部温度を－３０℃に冷却し、アクリル酸ｎ－ブチル（以下、ｎＢＡと略す）２４０ｇを２時間かけて滴下した。次に、ＭＭＡ５１．５ｇを加え、一晩室温にて攪拌後、メタノール３．５０ｇを添加して重合反応を停止した。得られた反応液をメタノール中に注ぎ、沈澱物を濾過により回収し、乾燥させることにより、トリブロック共重合体１を３４０ｇ得た。
　１Ｈ－ＮＭＲ測定とＧＰＣ測定の結果、上記トリブロック共重合体１は、ＰＭＭＡ－ＰｎＢＡ－ＰＭＭＡのトリブロック共重合体であり、重量平均分子量（Ｍｗ）は７．９×１０４であり、数平均分子量（Ｍｎ）は６．２×１０４であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．２７であった。なお、ＰＭＭＡ－ＰｎＢＡ－ＰＭＭＡは、ポリメタクリル酸メチル－ポリアクリル酸ｎ－ブチル－ポリメタクリル酸メチルを表す。トリブロック共重合体１のモノマー単位の重量比は、ｎＢＡ／ＭＭＡ＝７０／３０であった。
　製造例２
　（ブロック共重合体２の合成）
　製造例１において、ｎＢＡの代わりに、アクリル酸２－エチルへキシル（以下、２ＥＨＡと略す）を用いたこと以外は、製造例１と同様にしてトリブロック共重合体２を得た。
　１Ｈ－ＮＭＲ測定とＧＰＣの結果、上記トリブロック共重合体２は、ＰＭＭＡ－Ｐ２ＥＨＡ－ＰＭＭＡのトリブロック共重合体であり、重量平均分子量（Ｍｗ）は９．２×１０４であり、数平均分子量（Ｍｎ）は７．３×１０４であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．２６であった。なお、ＰＭＭＡ－Ｐ２ＥＨＡ－ＰＭＭＡは、ポリメタクリル酸メチル－ポリアクリル酸２－エチルへキシル－ポリメタクリル酸メチルを表す。トリブロック共重合体２のモノマー単位の重量比は、２ＥＨＡ／ＭＭＡ＝６９／３１であった。
　製造例３
　（ブロック共重合体３の合成）
　窒素置換した５００Ｌ反応器に、アクリル系重合体ブロックを構成する単量体として、ｎＢＡ８０．９ｋｇおよびアクリル酸ｔ－ブチル（以下、ｔＢＡと略す）２．１ｋｇを仕込み、続いて臭化第一銅５８０ｇを仕込んで攪拌を開始した。その後、２，５－ジブロモアジピン酸ジエチル５８３ｇをアセトニトリル７．３ｋｇに溶解させた溶液を仕込み、７５℃で３０分間保持した後、ペンタメチルジエチレントリアミン７０ｇを加えた。ペンタメチルジエチレントリアミンを随時加えて３時間経過後、トルエン８２．５ｋｇ、塩化第一同４００ｇ、ペンタメチルジエチレントリアミン７０ｇ、およびＭＭＡ３５．６ｋｇを加えた。反応終了後、トルエン１２０ｋｇを加えて反応溶液を希釈すると共に反応器を冷却して重合を停止させた。得られたアクリル系ブロック共重合体の溶液に対しトルエンを加えて重合体濃度を２５重量％とした。この溶液にｐ－トルエンスルホン酸一水和物を１．６ｋｇ加え、反応器内を窒素置換し、１５０℃で４時間撹拌し、ｔＢＡのｔ－ブチル基をカルボキシル基に変換して、トリブロック共重合体３を得た。
　１Ｈ－ＮＭＲ測定とＧＰＣの結果、上記トリブロック共重合体３は、ＰＭＭＡ－Ｐ［ｎＢＡ／ＡＡ］－ＰＭＭＡのトリブロック共重合体であり、重量平均分子量（Ｍｗ）は１．８×１０５であり、数平均分子量（Ｍｎ）は１．３×１０５であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．３８であった。なお、ＰＭＭＡ－Ｐ［ｎＢＡ／ＡＡ］－ＰＭＭＡは、ポリメタクリル酸メチル－[アクリル酸ｎ－ブチルとアクリル酸の共重合体]－ポリメタクリル酸メチルを表す。トリブロック共重合体３のモノマー単位の重量比は、ｎＢＡ／ＡＡ／ＭＭＡ＝６９／２／２９であった。
　製造例４
　（グラフト共重合体４の合成）
　冷却管、窒素導入管、温度計、撹拌機を備えた反応容器に、室温にてトルエン２３３ｇ、ｎＢＡ１００ｇ、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル０．２ｇを入れ、窒素置換を行った後、５５℃に昇温し６時間重合反応を行ない、ポリアクリル酸ｎ－ブチルの溶液を得た。このポリアクリル酸ｎ－ブチルの固形分１００部に対して、末端基にメタクリロイル基を有するメタクリル酸メチルマクロモノマー（東亜合成化学工業（株）製）５０部を加え、トルエンを溶媒として通常の溶液重合を行い、グラフト共重合体４を得た。
　１Ｈ－ＮＭＲ測定とＧＰＣの結果、上記グラフト共重合体４は、重量平均分子量（Ｍｗ）は２．２×１０５であり、数平均分子量（Ｍｎ）は１．７×１０５であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．２９であった。なお、モノマー単位の重量比は、ｎＢＡ／ＭＭＡ＝６７／３３であった。
　製造例５
　（トリブロック共重合体５の合成）
　２Ｌの三口フラスコに三方コックを付け内部を窒素で置換した後、室温にてトルエン８６８ｇ、１，２－ジメトキシエタン４３．４ｇ、イソブチルビス（２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノキシ）アルミニウム４０．２ｍｍｏｌを含有するトルエン溶液６０．０ｇを加え、さらに、ｓｅｃ－ブチルリチウム６．３７ｍｍｏｌを含有するシクロヘキサンとｎ－ヘキサンの混合溶液３．６８ｇを加えた。続いて、これにＭＭＡ４６．４ｇとアクリル酸メチル（以下、ＭＡと略す）５．１ｇを加え、室温にて６０分撹拌した。引き続き重合液の内部温度を－３０℃に冷却し、ｎＢＡ１９２ｇとＭＡ４８ｇの混合液を２時間かけて滴下した。次に、ＭＭＡ４６．４ｇとＭＡ５．１ｇを加え、一晩室温にて撹拌後、メタノール３．５０ｇを添加して重合反応を停止した。得られた反応液をメタノール中に注ぎ、沈殿物を濾過により回収し、乾燥させることにより、トリブロック共重合体５を３３４ｇ得た。
　１Ｈ－ＮＭＲ測定とＧＰＣ測定の結果、上記トリブロック共重合体５は、Ｐ［ＭＭＡ／ＭＡ］－Ｐ［ｎＢＡ／ＭＡ］－Ｐ［ＭＭＡ／ＭＡ］のトリブロック共重合体であり、重量平均分子量（Ｍｗ）は１２．１×１０４であり、数平均分子量（Ｍｎ）は９．３×１０４であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．３０であった。なお、Ｐ［ＭＭＡ／ＭＡ］－Ｐ［ｎＢＡ／ＭＡ］－Ｐ［ＭＭＡ／ＭＡ］は、［メタクリル酸メチルとアクリル酸メチルの共重合体］－［アクリル酸ｎ－ブチルとアクリル酸メチルの共重合体］－［メタクリル酸メチルとアクリル酸メチルの共重合体］を表す。トリブロック共重合体５のモノマー単位の重量比は、ｎＢＡ／ＭＡ／ＭＭＡ＝５６／１７／２７であった。
　実施例１
　＜粘着剤層の形成＞
　製造例１で得られたトリブロック共重合体１をトルエンに溶解して固形分濃度３０％の粘着剤溶液を調製した後、当該粘着剤溶液を離型処理を施したポリエステルフィルム（厚さ３８μｍ）からなるセパレータ上に、乾燥後の粘着剤層の厚さが２０μｍになるように、リバースロールコート法により塗布し、１５５℃で３分間加熱処理して、溶剤を揮発させ、粘着剤層を得た。
　＜光学フィルム＞
　富士写真フイルム社製のワイドビュー（ＷＶ）フィルムを用いた。ＷＶフィルムは、透明基材フィルムであるセルロース系高分子フィルム上に、ディスコティック液晶分子が傾斜配向しているディスコティック液晶層を有していた。
　なお、ＷＶフィルムを、ディスコティック液晶分子の傾斜配向層に分離し、王子計測機器社製のＫＯＢＲＡ－２１ＡＤＨにて、λ＝５９０ｎｍにおける特性を測定した。面内の最大屈折率をｎｘ、面内の最大屈折率を有する方向に直交する方向の屈折率をｎｙ、厚み方向の屈折率をｎｚとした。厚みをｄとした。透明支持体は、Δｎｄ＝（ｎｘ－ｎｙ）×ｄ＝１２ｎｍ、Ｒｔｈ＝（ｎｘ－ｎｚ）×ｄ＝１００ｎｍであった。一方、傾斜配向層は、光軸が傾斜している方向に－５０°～５０°まで入射角を変えて位相差を測定した結果、Δｎｄ＝３０ｎｍ、Ｒｔｈ＝１５０ｎｍ、平均傾斜角θ＝１７°であった。
　前記ＷＶフィルムの透明基材フィルム側を、ケン化処理した後、そのケン化処理面と、厚さ２０μｍのポリビニルアルコール系偏光子（日東電工（株）製，ＳＥＧ－５４２４ＷＬ）とをポリビニルアルコール系接着剤により、貼り合わせた。一方、偏光子の他面には、前記同様のポリビニルアルコール系接着剤により、透明保護フィルム（トリアセチルセルロースフィルム，厚さ８０μｍ）を貼り合せて、偏光板を有する光学フィルム（光学補償層付き偏光板）を作成した。
　＜下塗り剤の調製＞
　末端に１級アミノを有するアクリル酸エステル（（株）日本触媒製，ポリメントＮＫ３８０）をトルエンに固形分が２％になるように希釈した溶液に、フェノール系酸化防止剤（チバスペシャリティケミカルズ社製，イルガノックス１０１０）を、前記溶液の固形分１００部に対して、１部添加した下塗り剤を調製した。
　＜粘着型光学フィルムの作製＞
　上記光学補償層付き偏光板のディスコティック液晶層の表面に、上記の下塗り剤を、バーコーターを用いて、塗布、乾燥して、塗布量０．２立方センチメートルの下塗り層（厚さ８０ｎｍ）を形成した。次いで、下塗り層に、上記粘着剤層を形成した離型シートを貼り合せ、粘着型光学フィルムを作製した。
　実施例２
　実施例１において、粘着剤層の形成にあたり、製造例１で得られたトリブロック共重合体１の代わりに製造例２で得られたトリブロック共重合体２を用いたこと以外は実施例１と同様にして、粘着型光学フィルムを作製した。
　実施例３
　実施例１において、粘着剤層の形成にあたり、製造例１で得られたトリブロック共重合体１の代わりに製造例３で得られたトリブロック共重合体３を用いたこと以外は実施例１と同様にして、粘着型光学フィルムを作製した。
　実施例４
　実施例１において、粘着剤層の形成にあたり、製造例１で得られたトリブロック共重合体１の代わりに製造例４で得られたグラフト共重合体４を用いたこと以外は実施例１と同様にして、粘着型光学フィルムを作製した。
　実施例５
　実施例１において、粘着剤層の形成にあたり、製造例１で得られたトリブロック共重合体１の代わりに製造例５で得られたトリブロック共重合体５を用いたこと以外は実施例１と同様にして、粘着型光学フィルムを作製した。
　比較例１
　実施例１において、粘着型光学フィルムの作製にあたり、下塗り層を設けなかったこと以外は実施例１と同様にして、粘着型光学フィルムを作製した。
　比較例２
　＜アクリル系粘着剤の調製＞
　ベースポリマーとして、ｎＢＡ：ＭＭＡ＝７０：３０（重量比）のランダム共重合体６からなる重量平均分子量１６５万のアクリル系ポリマー（重合開示剤として、モノマー１００部に対して、２，２´‐アゾビスイソブチロニトリル０．３部を使用して合成）を含有する酢酸エチル溶液（固形分１５．５％）を用いた。
　＜粘着型光学フィルムの作製＞
　実施例１において、粘着剤層の形成にあたり、製造例１で得られたトリブロック共重合体１の溶液の代わりに、上記で得られたランダム共重合体６の溶液を用いたこと以外は実施例１と同様にして、粘着型光学フィルムを作製した。
　比較例３
　（ブロック共重合体７の合成）
　製造例１において、ＭＭＡの代わりに、メタクリル酸ｎ－ブチル（以下、ｎＢＭＡと略す）を用いたこと以外は、製造例１と同様にしてトリブロック共重合体７を得た。
　１Ｈ－ＮＭＲ測定とＧＰＣの結果、上記トリブロック共重合体７は、ＰｎＢＭＡ－ＰｎＢＡ－ＰｎＢＭＡのトリブロック共重合体であり、重量平均分子量（Ｍｗ）は１．２×１０５であり、数平均分子量（Ｍｎ）は９．２×１０４であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．３０であった。なお、ＰｎＢＭＡ－ＰｎＢＡ－ＰｎＢＭＡは、ポリメタクリル酸ｎ－ブチル－ポリアクリル酸ｎ－ブチル－ポリメタクリル酸ｎ－ブチルを表す。トリブロック共重合体５のモノマー単位の重量比は、ｎＢＡ／ｎＢＭＡ＝７０／３０であった。
　＜粘着型光学フィルムの作製＞
　実施例１において、粘着剤層の形成にあたり、製造例１で得られたトリブロック共重合体１の代わりに上記で得られたトリブロック共重合体７を用いたこと以外は実施例１と同様にして、粘着型光学フィルムを作製した。
　参考例１
　＜アクリル系粘着剤の調製＞
　ベースポリマーとして、ｎＢＡ：アクリル酸４－ヒドロキシブチル（以下、４ＨＢＡと略す）＝９９：１（重量比）のランダム共重合体８からなる重量平均分子量１６５万のアクリル系ポリマー（重合開示剤として、モノマー１００部に対して、２，２´‐アゾビスイソブチロニトリル０．３部を使用して合成）を含有する酢酸エチル溶液（固形分１５．５％）を用いた。上記アクリル系ポリマー溶液の固形分１００部に対して、架橋剤として、ジベンゾイルパーオキサイド（日本油脂（株）製，ナイパーＢＭＴ４０ＳＶ）０．３部と、トリメチロールプロパンキシレンジイソシアネート（三井武田ケミカル（株）製，タケネートＤ１１０Ｎ）０．０２部と、アセトアセチル基含有シランカップリング剤（綜研化学（株）製，Ａ‐１００）０．２部を配合し、粘着剤溶液（固形分１２％）を調製した。
　＜粘着型光学フィルムの作製＞
　実施例１において、粘着剤層の形成にあたり、製造例１で得られたトリブロック共重合体１の溶液の代わりに、上記で得られたランダム共重合体８を含有する粘着剤溶液を用いたこと以外は実施例１と同様にして、粘着型光学フィルムを作製した。
　上記で得られた粘着型光学フィルムについて、以下の評価を行った。結果を表１に示す。
　（粘着剤層と光学フィルム基材との密着性）
　上記粘着型光学フィルムを２５ｍｍ×１５０ｍｍの大きさにカットし、これの粘着剤層面と、５０μｍ厚のポリエチレンテレフタレートフィルム表面にインジウム－酸化錫を蒸着させた蒸着フィルムの蒸着面とが接するよう貼り合わせた後、２０分間以上、２３℃／６０％ＲＨの環境下で放置した。その後、ポリエチレンテレフタレートフィルムの端部を手で剥離し、粘着剤がポリエチレンテレフタレートフィルム側に付着しているのを確認した上で、島津製作所製の引っ張り試験機ＡＧ－１を用いて１８０°方向に３００ｍｍ／分の速度で剥離した際の応力（Ｎ／２５ｍｍ）を測定（２５℃）した。
　（接着力とリワーク性）
　上記粘着型光学フィルムを２５ｍｍ幅に裁断し、厚さ０．７ｍｍの無アルカリガラス（コーニング社製，１７３７）に２ｋｇローラーで１往復圧着して貼り付けた。かかるサンプルを２３℃で１時間養生したものと（初期）、１年間養生したもの（１年後）について、それぞれ引張り試験機にて、剥離角度１８０°、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎで引き剥がす際の接着力（Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。また、その引き剥がした後のガラス表面の状態を下記基準で目視にて評価した。なお、上記評価は５０回行い、接着力はその平均値である。
　◎：糊残りなく剥離可能（接着力：２０Ｎ／２５ｍｍ未満）
　○：糊残りなく剥離可能だが重剥離（接着力：２０Ｎ／２５ｍｍ以上）
　△：糊残り発生（０～５枚／５０枚）。
　×：糊残り発生（６枚以上／５０枚）。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 　トリブロック共重合体中の各（共）重合体セグメントのガラス転移温度は、
　ＰＭＭＡ：１０５℃、
　ＰｎＢＡ：－４５℃、
　Ｐ２ＥＨＡ：－５５℃、
　Ｐ［ＭＭＡ／ＭＡ］：９２℃、
　Ｐ［ｎＢＡ／ＭＡ］：－３６℃、
　ＰｎＢＭＡ：２０℃、である。
Ａ　光学フィルム
Ｂ　下塗り層
Ｃ　粘着剤層
Ａ１１　透明基材フィルム
Ａ１２　配向膜
Ａ１３　液晶光学補償層（ディスコティック液晶層）
Ａ１４　偏光子
Ａ１５　透明保護フィルム
 
 

Claims (12)

  1. 　光学フィルムに、下塗り層を介して、粘着剤層が設けられている粘着型光学フィルムにおいて、
    　粘着剤層が、ベースポリマーとして、ガラス転移温度が０℃以下の（メタ）アクリル系重合体（Ａ）セグメントおよびガラス転移温度が４０℃以上の（メタ）アクリル系重合体（Ｂ）セグメントを有するブロック共重合体またはグラフト共重合体を含有する粘着剤により形成されており、かつ、
    　下塗り層は、ポリマー類を含有することを特徴とする粘着型光学フィルム。
  2. 　（メタ）アクリル系重合体（Ａ）セグメントは総モノマー単位の５０重量％以上がアクリル酸アルキルエステルであり、（メタ）アクリル系重合体（Ｂ）セグメントは総モノマー単位の１５重量％以上がメタクリル酸アルキルエステルであることを特徴とする請求項１記載の粘着型光学フィルム。
  3. 　粘着剤が含有するベースポリマーが、Ｂ－Ａ－Ｂのトリブロック共重合体（但し、Ａは（メタ）アクリル系重合体（Ａ）セグメント、Ｂは（メタ）アクリル系重合体（Ｂ）セグメントを示す）であることを特徴とする請求項１または２記載の粘着型光学フィルム。
  4. 　下塗り層のポリマー類が、末端に１級アミノ基を有するポリマーであることを特徴とする請求項１～３のいずれかに記載の粘着型光学フィルム。
  5. 　末端に１級アミノ基を有するポリマーが、末端に１級アミノ基を有するポリ（メタ）アクリル酸エステルであることを特徴とする請求項４記載の粘着型光学フィルム。
  6. 　末端に１級アミノ基を有するポリマーにおける１級アミノ基が、ポリエチレンイミン系材料に由来するものであることを特徴とする請求項４または５記載の粘着型光学フィルム。
  7. 　下塗り層が、ポリマー類１００重量部に対して、酸化防止剤０．０１～５００重量部を含有することを特徴とする請求項１～６のいずれかに記載の粘着型光学フィルム。
  8. 　酸化防止剤が、フェノール系、リン系、イオウ系およびアミン系の酸化防止剤から選ばれるいずれか少なくとも１種であることを特徴とする請求項７記載の粘着型光学フィルム。
  9. 　光学フィルムが、透明基材フィルムの片面に液晶光学補償層を有しており、当該液晶光学補償層に、下塗り層を介して、粘着剤層が設けられていることを特徴とする請求項１～８のいずれかに記載の粘着型光学フィルム。
  10. 　液晶光学補償層が、ディスコティック液晶層であることを特徴とする請求項９記載の粘着型光学フィルム。
  11. 　光学フィルムは、液晶光学補償層が形成されない側の、透明基材フィルムの片面には偏光子が積層されていることを特徴とする請求項９または１０記載の粘着型光学フィルム。
  12. 　請求項１～１１のいずれかに記載の粘着型光学フィルムを少なくとも１枚用いた画像表示装置。
     
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013054517A (ja) * 2011-09-02 2013-03-21 Nitto Denko Corp 粘着剤層付き透明導電性フィルム、その製造方法及びタッチパネル
JP2013054516A (ja) * 2011-09-02 2013-03-21 Nitto Denko Corp 粘着剤層付き透明導電性フィルム、その製造方法及びタッチパネル
JP2015525261A (ja) * 2012-05-31 2015-09-03 エルジー・ケム・リミテッド 粘着剤組成物
JP2018095662A (ja) * 2016-12-07 2018-06-21 株式会社日本触媒 アクリル系ブロック共重合体
JPWO2022255391A1 (ja) * 2021-05-31 2022-12-08

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5758261B2 (ja) * 2011-10-06 2015-08-05 日東電工株式会社 光学用粘着剤、粘着剤層、光学フィルム、及び、画像表示装置
KR101525996B1 (ko) 2011-11-14 2015-06-04 제일모직주식회사 액정 디스플레이
JP5942315B2 (ja) * 2011-12-01 2016-06-29 Dic株式会社 粘着剤組成物及び粘着テープ
JP2013125134A (ja) * 2011-12-14 2013-06-24 Kuraray Co Ltd 反射材
KR101646332B1 (ko) 2013-06-19 2016-08-08 주식회사 엘지화학 점착제 조성물
WO2015141382A1 (ja) * 2014-03-18 2015-09-24 綜研化学株式会社 偏光板用粘着剤組成物、粘着剤層、粘着シートおよび粘着剤層付き偏光板
JP6516973B2 (ja) * 2014-04-18 2019-05-22 綜研化学株式会社 偏光板用粘着剤組成物、粘着剤層、粘着シートおよび粘着剤層付き偏光板
WO2016027767A1 (ja) * 2014-08-20 2016-02-25 株式会社クラレ アクリル系粘着剤組成物及び粘着製品
JP6624825B2 (ja) * 2014-09-25 2019-12-25 日東電工株式会社 熱剥離型粘着シート
JP6427521B2 (ja) * 2015-07-13 2018-11-21 富士フイルム株式会社 感圧粘着シート及びその製造方法、感圧粘着シート材、感圧粘着シート材ロール
WO2017010140A1 (ja) * 2015-07-13 2017-01-19 富士フイルム株式会社 感圧粘着シート及びその製造方法、感圧粘着シート材
KR102056600B1 (ko) * 2016-09-13 2019-12-17 주식회사 엘지화학 가교성 조성물

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008065982A1 (en) * 2006-12-01 2008-06-05 Kuraray Co., Ltd. Pressure-sensitive adhesive for optical films
JP2008176270A (ja) * 2006-12-19 2008-07-31 Nitto Denko Corp 粘着型光学フィルムおよび画像表示装置

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010001415A (ja) * 2008-06-23 2010-01-07 Nitto Denko Corp 水分散型粘着剤組成物、水分散型粘着シート、粘着型光学フイルム、画像表示装置

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008065982A1 (en) * 2006-12-01 2008-06-05 Kuraray Co., Ltd. Pressure-sensitive adhesive for optical films
JP2008176270A (ja) * 2006-12-19 2008-07-31 Nitto Denko Corp 粘着型光学フィルムおよび画像表示装置

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013054517A (ja) * 2011-09-02 2013-03-21 Nitto Denko Corp 粘着剤層付き透明導電性フィルム、その製造方法及びタッチパネル
JP2013054516A (ja) * 2011-09-02 2013-03-21 Nitto Denko Corp 粘着剤層付き透明導電性フィルム、その製造方法及びタッチパネル
JP2015525261A (ja) * 2012-05-31 2015-09-03 エルジー・ケム・リミテッド 粘着剤組成物
JP2018095662A (ja) * 2016-12-07 2018-06-21 株式会社日本触媒 アクリル系ブロック共重合体
JPWO2022255391A1 (ja) * 2021-05-31 2022-12-08
WO2022255391A1 (ja) * 2021-05-31 2022-12-08 株式会社日本触媒 光学フィルム、光学フィルムの製造方法、光学部材、および画像表示装置
JP7623482B2 (ja) 2021-05-31 2025-01-28 株式会社日本触媒 光学フィルム、光学フィルムの製造方法、光学部材、および画像表示装置

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