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WO2008151993A1 - Transparente, thermoplastisch verarbeitbare, elastomere polymerzusammensetzung mit uv-stabilität und guten haftungseigenschaften - Google Patents

Transparente, thermoplastisch verarbeitbare, elastomere polymerzusammensetzung mit uv-stabilität und guten haftungseigenschaften Download PDF

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WO2008151993A1
WO2008151993A1 PCT/EP2008/057083 EP2008057083W WO2008151993A1 WO 2008151993 A1 WO2008151993 A1 WO 2008151993A1 EP 2008057083 W EP2008057083 W EP 2008057083W WO 2008151993 A1 WO2008151993 A1 WO 2008151993A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
polymer composition
component
weight
composition according
blocks
Prior art date
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Ceased
Application number
PCT/EP2008/057083
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English (en)
French (fr)
Inventor
Holger Wickel
Jens Dieter Erler
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kraiburg TPE GmbH and Co KG
Original Assignee
Kraiburg TPE GmbH and Co KG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kraiburg TPE GmbH and Co KG filed Critical Kraiburg TPE GmbH and Co KG
Publication of WO2008151993A1 publication Critical patent/WO2008151993A1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
    • C08L53/025—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes modified
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D153/00—Coating compositions based on block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers
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    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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    • C09J153/00—Adhesives based on block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J153/02—Vinyl aromatic monomers and conjugated dienes
    • C09J153/025—Vinyl aromatic monomers and conjugated dienes modified
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials

Definitions

  • Transparent, thermoplastically processable, elastomeric polymer composition with UV stability and good adhesion properties.
  • the invention relates to a transparent, thermoplastically processable, elastomeric polymer composition with UV stability and good adhesion properties on engineering thermoplastics, as well as the use of this composition for the production of composite parts.
  • thermoplastic elastomers based on alkenyl aromatic block copolymers
  • TPE-S styrene block copolymers
  • TPE-S triblock copolymers of the type ABA, consisting of two styrene end blocks A and a middle block B, for example, of a polymerized diene (polydiene) such as 1,3-butadiene ⁇ Styrene-butadiene-styrene, SBS) or isoprene (styrene-isoprene-styrene, SIS).
  • polydiene polymerized diene
  • SBS Styrene-butadiene-styrene
  • SIS isoprene
  • MuItiblock polymers such as ABABA or radial polymers such as (AB) n X with n> 2, wherein X is derived from a coupling reagent such as divinylbenzene or a silane (US 3,985,830).
  • the blndblöcke A different ABA polymer chains form below their glass transition temperature amorphous domains, - since the blndblöcke A are connected by the middle blocks B arises in this way a network structure of hard polystyrene domains and a soft B matrix, which causes the elastomeric character.
  • the A domains Upon heating above its glass transition temperature, the A domains are reversibly softened and the polymer becomes thermoplastically processable. Since the indices of refraction of the polystyrene blocks and the center block are generally different per se, the optical properties such as transparency and light scattering are essentially determined by the size of the polystyrene moraines, which is essentially determined by the length of the blocks.
  • the polydiene midblocks can also be selectively hydrogenated to produce polymers with a saturated midblock.
  • Such polymers are disclosed, for example, in US 3,595,942.
  • hydrogenation of SBS results in SEBS ⁇ styrene-ethylene / butylene-styrene ⁇ .
  • more than 90% of the double bonds are reduced, as a side reaction even a small proportion ( ⁇ 10%) of the aromatic rings can be partially hydrogenated.
  • the middle blocks can also contain polymerized styrene;
  • the distribution of styrene and diene in the midblocks may be randomly "C", "random", or "tapered.”
  • 7,169,848 B2 discloses a specific type of monoalkenyl aromatic / diene distribution one or more regions of the B blocks adjacent to the A blocks have an above-average content of diene, while one or more regions not adjacent to the A blocks contain an above-average monoalkenyl aromatic content, moreover, the distribution is not blocky, which means that at most 40% of the monoalkenyl aromatic units in the B block have two monoalkenyl aromatic moieties as neighbors, the remainder having at least one diene moiety as neighbor
  • the measurement of this property can be made by 1 H-NMR as in US Pat No. 7,169,848 B2.
  • thermoplastic elastomers of the type alkenyl aromatic block copolymer and in the two-component injection molding on engineering thermoplastics in particular those with polar groups such as PC, ABS, PC / ABS mixtures, PBT, PETG, Zylar or PMMA adhere also known.
  • polar groups such as PC, ABS, PC / ABS mixtures, PBT, PETG, Zylar or PMMA
  • a further component which imparts adhesion is generally also required.
  • thermoplastic elastomer compositions of styrene block copolymers which contain thermoplastic elastomeric co-polyesters (TPE-E) as a component which promotes adhesion.
  • TPE-S thermoplastic elastomeric co-polyesters
  • TPE-U thermoplastic elastomeric polyurethanes
  • SBS Styrene-butadiene-styrene-styrene-styrene-styrene-styrene-styrene-styrene-styrene-styrene-styrene-styrene-styrene-styrene-styrene-styrene-styrene-styrenethacrylate-styrene-styrene-styrene-styrene-styrene-styrene-styrene-styrene-styrene-styrene-styrene-styrene-styrene-styrene-styrene-styrene-styrene-styrene-styrene-styrene-styrene-styrene-styrene
  • Hydrogenated styrenic block copolymer compositions e.g.
  • SEBS styrene-ethylene / butylene-styrene
  • endblock-compatible resin show inadequate adhesion to engineering thermoplastics having polar groups.
  • the A blocks have number average molecular weights between The total content of monoalkenyl aromatic is 15-75% by weight (US 2003/0181584 A1) and 20-80% by weight, respectively -% (US 2003/0181585 A1).
  • WO 03/066769 A1 and US 2003/0176574 A1 disclose the use of hydrogenated styrene block copolymers with controlled styrene distribution in the middle block in
  • thermoplastically processable, elastomeric composition which is transparent, has good UV stability, has very good mechanical properties such as high tensile strength, as well as on engineering thermoplastics, in particular on polar thermoplastics such as PC, ABS, PC / ABS compounds, PBT, PETG, Zylar or PMMA adheres well.
  • polar thermoplastics such as PC, ABS, PC / ABS compounds, PBT, PETG, Zylar or PMMA adheres well.
  • compositions comprising the following components:
  • thermoplastic elastomeric block C ⁇ polymere having at least two end blocks A of polymerized monoalkenyl aromatic and at least one middle block B of polymerized and then hydrogenated conjugated dienes and monoalkenyl aromatic, wherein
  • the number average molecular weight of component (a) is between 80,000 and 240,000
  • the number average molecular weight of the individual endblocks is between 10,000 and 36,000
  • the proportion of monoalkenyl aromatic, relative to the weight of component (a), is 35-80%
  • the proportion of monoalkenyl aromatic in the end blocks, with respect to the weight of component ⁇ a ⁇ , is 20-40%
  • the proportion of monoalkenyl aromatic in the middle blocks, in relation to the weight of the middle blocks, is 15-75%
  • compositions adhere, for example in the
  • Two-component injection molding good on engineering thermoplastics and especially on thermoplastics with polar groups.
  • they are characterized by high transparency and UV stability. Typical are transmission values above 85% and haze values below 50%, preferably below 20%, according to ASTM D 1003, Method A, and at least 500 hours until the first signs of yellowing occur under UV radiation according to DIN EN ISO 4892-2.
  • composition is e.g. for the manufacture of medical equipment, razor handles, switches, controls on equipment, mobile phones,
  • the component consists of one or more thermoplastic elastomeric block copolymers having at least two end blocks A of polymerized monoalkenyl aromatics and at least one middle block B of polymerized and then hydrogenated conjugated
  • the diene is, for example, 1,3-butadiene or substituted 1,3-butadienes such as isoprene, piperylene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, 1-phenyl-1,3-butadiene, or else a mixture of different dienes, - butadiene is preferred.
  • the monoalkenyl aromatic may be, for example, styrene, alpha-methylstyrene, para-methylstyrene, vinylnaphthalene, para-butylstyrene, or else a mixture of different monoalkenylaromatics; Styrene is preferred.
  • the proportion of hydrogenated diene units is preferably 90% or greater; furthermore, up to 10% of the monoalkenylaromatics may also be hydrogenated or partially hydrogenated.
  • the middle blocks B preferably contain polymerized conjugated dienes and polymerized monoalkenyl aromatics in a controlled distribution, as in US Pat. No. 7,169,848 B2 described.
  • one or more regions of the B blocks adjacent to the A blocks contain an above-average proportion of diene, while one or more regions not adjacent to the A blocks contain an above-average monoalkenyl aromatic content.
  • the distribution is not blocky.
  • the weight of the end blocks accounts for 20-40%, preferably 25-35%. Furthermore, in view of good adhesion, a certain minimum weight of the end blocks is necessary, and a certain maximum weight, in order to ensure high transparency and good processability.
  • the number average weight of a single endblock is between 10,000 and 36,000, preferably between 15,000 and 28,000, and more preferably between 18,000 and 22,000.
  • the molecular weights of the polymers can be measured by gel permeation chromatography (GPC) against polystyrene standards with chlorobenzene as the eluent.
  • the total amount of monoalkenyl aromatic, based on the weight of component (a), is 35-80%, preferably 40-70%, and most preferably 44-60%.
  • Lower levels of monoalkenyl aromatic lead to no longer sufficient adhesion to polar thermoplastics, higher proportions reduce the elasticity.
  • the proportion of monoalkenyl aromatic in the B blocks, based on the weight of the B blocks should be at least 15%; however, to ensure adequate elasticity and processability, 75% should not be exceeded. Preference is given to a proportion of 18-55%, and particularly preferred are 20-45%.
  • Suitable polymers are available, for example, from Kraton under the name "Kraton A”.
  • the adhesion-promoting component is an endblock-compatible resin or a mixture of such.
  • Suitable examples are aromatic resins, such as homo- and co-polymers of vinyl toluene, styrene, alpha-methlystyrene, coumarone or indene.
  • the weight-average molecular weight is preferably from 1000 to 40,000 in view of the hardness of the composition.
  • Examples are coumarone-indene resins, polyindene resins, poly (methylindene) resins, polystyrene resins, vinyltoluene-alpha-methylstyrene resins, and alpha-methylstyrene resins. resins.
  • Such resins are offered under the names “HERCURES”, “ENDEX”, “KRISTALEX”, “NEVCHEM”, “PICCOTEX” and “PICCOLASTIC”.
  • ENDEX 155 and KRISTALEX F115 Eastman with softening temperatures of about 155 and 115 0 C are preferred.
  • the resin component There are used 25 to 100 parts by weight of the resin component, preferably 30 to 80 parts by weight, and particularly preferably 40 to 60 parts by weight. High resin contents increase the hardness of the composition and its adhesion to polar thermoplastics. For resin contents of less than 25 parts by weight, the adhesion becomes insufficient.
  • middle block compatible oils for example, vegetable oils or mineral oils can be used. Preference is given to paraffinic and / or naphthenic white oils. With regard to the use of the compositions for the
  • the oil is contained at 40-150 parts by weight, preferred are 60-120 parts by weight.
  • thermoplastic, monoalkenyl aromatic-block aromatic copolymers such as SBS, SIS or SEBS, as well as pigments, dyes, waxes, additional plasticizers, stabilizers and / or processing aids.
  • the composition may contain, in addition to the oil, a polyvinyl plasticizer, typically between 10 and 60 parts by weight.
  • Suitable polymeric plasticizers are midblock-compatible, soft polymers, such as, for example, hydrogenated polydienes or copolymers of diene and monoalkenyl aromatic monomers, preferably of 1,3-butadiene and styrene, or else middle block-compatible resins, such as, for example, aliphatic, cycloaliphatic or hydrogenated aromatic hydrocarbon resins having preferred number average molecular weights between 200 and 1500.
  • Suitable middle block-compatible resins are commercially available, for example, under the names ESCOREZ, REGALITE or REGALREZ.
  • the polymer compositions according to the invention can be prepared and processed in the usual way.
  • composition can be carried out, for example, by extrusion. the melt take place; preferred is the use of a
  • Twin-screw extruder Typical speeds are between 250 and 450 min -1 and temperatures between 160 and 24O 0 C.
  • the granules of the composition can then be further processed, for example by injection molding, typically temperatures between 190 and 250 0 C are used.
  • composition is suitable for two-component injection molding processes for the production of composite parts with technical thermopolasts.
  • Examples 1-4 are suitable for two-component injection molding processes for the production of composite parts with technical thermopolasts.
  • Examples 1-4 demonstrate an embodiment of the invention.
  • the weight proportions of the individual components are given in Table 1.
  • Example 1 a mixture of the polymers “Kraton RP 6935 * and” Kraton RP 6936 "in the ratio 30/70 is used as component (a).
  • the molecular weight and styrene content averages of this mixture are also given in Table 1.
  • Kraton RP 6935 is a hydrogenated styrene-butadiene triblock copolymer with controlled styrene distribution in the middle block and has a number average molecular weight (Mn) of about 210000.
  • Mn number average molecular weight
  • the styrene content is 58%
  • the end block styrene content is 30%. From these values result a number average molecular weight of each endblock of about 32,000, and a midblock styrene content, based on the number average molecular weight of the midblock, of 40%.
  • the weight average molecular weights (Mw) are 240000 (total) and 36000 ⁇ final block, respectively).
  • Kraton RP 6936 also a hydrogenated styrene-butadiene triblock copolymer with controlled styrene distribution in the middle block, has a number average molecular weight of about 120,000, with a styrene content of 39% and an endblock styrene content of 30% the number-average molecular weight of the individual endblocks, each about 18,000, and a midblock styrene content, based on the molecular weight of the midblock, of 13%.
  • the weight average molecular weights are 140000 (total) and 21000 (final block), respectively.
  • compositions in Examples 2-4 contain as component (a) the hydrogenated styrene-butadiene triblock copolymer Kraton EDF 8257, which has a controlled styrene distribution in the middle block and the number average molecular weight of which is 120000; the hydrogenated styrene-butadiene triblock copolymer Kraton EDF 8257, which has a controlled styrene distribution in the middle block and the number average molecular weight of which is 120000;
  • the respective weight-average values are 130000 and 19500, respectively.
  • the total styrene content is 58% and the middle-block styrene content, based on the weight of the middle block, is 40%.
  • the molecular weight determination of the polymers was carried out by means of gel permeation chromatography (GPC) from solutions with a concentration of 1 g / L with chlorobenzene as the eluent at a flow rate of 0.55 mL / min.
  • GPC gel permeation chromatography
  • EHDEX 155" (Eastman) is an endblock-compatible aromatic hydrocarbon resin having a softening point of 155 ° C and a weight average molecular weight of about 9,000;
  • Kristalex F115 is an alpha-methylstyrene-based endblock compatible resin having a weight average molecular weight of about 2,000 and a softening point of about 115 ° C .; the compositions are softer than with Endex 155.
  • the Prepared compositions according to the invention From the components, with the aid of a co-rotating Berstorff ZE25 twin-screw extruder, the Prepared compositions according to the invention. In this case, rotational speeds between 250 and 450 min -1 and temperatures between 160 and 24O 0 C were used, the throughput was 8-15 kg / h The resulting, transparent granules were then further processed by injection molding at 190-250 0 C to test specimens for measuring the properties.
  • test specimens for measuring the mechanical and optical properties as well as the UV resistance were produced with a Demag injection molding machine and stored for at least 16 hours before being subjected to the tests.
  • the hardness according to DIN 53505 / ISO868 was determined with conventional hardness testers. Tensile strengths (ZFS) and elongations at break (BD) according to DIN 53504 / ISO 37 and tear propagation resistances (WRW) according to DIN / ISO 34-1, method B (b) were measured with a Zwick ZO10 tensile tester.
  • the adhesion of the compositions according to the invention to engineering thermoplastics was determined according to Renault Standard D41 1916.
  • a 2 mm thick composite part with a technical thermoplastic, eg PC, ABS, PC / ABS, PBT, PETG or PMMA, as a hard component was produced on a Ferromatik MILLACRON 2K injection molding machine.
  • the peel resistance was then measured with a Zwick tensile testing machine ZO10.
  • the hard component was clamped in a movable carriage and fixed the consisting of the inventive composition elastomeric component with a clamp. The measurement was made at a pulling speed of 100 mm / min perpendicular to the adhesive surface.
  • Examples 5 and 6 contain a polymeric plasticizer called TSM (Taylored Softening Modifier). It is a hydrogenated copolymer of styrene and butadiene having a number average molecular weight below 80,000 and a weight ratio of styrene / butadiene of 40/60.
  • TSM Teylored Softening Modifier
  • ESCOREZ 5320 is a midblock-compatible resin which also functions as a polymeric plasticizer in Examples 7 and S. It is a cycloaliphatic hydrocarbon resin having a number average molecular weight of about 350 and a softening temperature of about 125 ° C.

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Abstract

Gegenstand der Erfindung ist eine transparente, thermoplastische, elastomere und UV-stabile Polymerzusammensetzung, die im Zweikomponentenspritzguss auf technischen Thermoplasten haftet, insbesondere auf solchen mit polaren Gruppen. Diese Zusammensetzung umfasst drei Komponenten: (a) ein elastomeres Block-Copolymer mit mindestens zwei Endblöcken A aus polymerisierten Monoalkenyl-Aromaten und mindestens einem Mittelblock B aus polymerisierten und anschließend hydrierten konjugierten Dienen und polymerisierten Monoalkenyl-Aromaten, (b) ein endblock-kompatibles Harz, und (c) ein mittelblock-kompatibles Öl.

Description

Beschreibung
Transparente, thermoplastisch verarbeitbare, elastomere Pαlymerzusammensetzung mit UV-Stabilität und guten Haftungseigenschaften.
Gegenstand der Erfindung
Die Erfindung betrifft eine transparente, thermoplastisch verarbeitbare, elastomere PolymerZusammensetzung mit UV- Stabilität und guten Haftungseigenschaften auf technischen Thermoplasten, sowie die Verwendung dieser Zusammensetzung zur Herstellung von Verbundteilen.
Stand der Technik
Es sind verschiedene Typen von PolymerZusammensetzungen bekannt, die thermoplastische Elastomere (TPE) auf Grundlage von Alkenylaromat-Block-Copolymeren enthalten.
Üblich sind dabei Styrol-Block-Copolymere (TPE-S) , insbesondere Triblock-Copolymere des Typs ABA, bestehend aus zwei Styrol-Endblöcken A und einem Mittelblock B, der beispielsweise aus einem polymerisierten Dien (Polydien) wie 1,3 -Butadien {Styrol-Butadien-Styrol, SBS) oder Isopren (Styrol-Isopren-Styrol, SIS) bestehen kann. Die Herstellung solcher Triblock-Copolymere ist beispielsweise in US 3,149,182 offenbart. Ebenso kennt man MuItiblock-Polymere wie beispielsweise ABABA oder radiale Polymere wie beispielsweise (AB)nX mit n>2, wobei X von einem Kupplungsreagens wie z.B. Divinylbenzol oder einem Silan stammt (US 3,985,830).
Die Ξndblöcke A verschiedener ABA-Polymerketten bilden unterhalb ihrer Glastemperatur amorphe Domänen,- da die Ξndblöcke A durch die Mittelblöcke B verbunden sind, entsteht auf diese Weise eine Netzstruktur aus harten Polystyrol- Domänen und einer weichen B-Matrix, was den elastomeren Charakter bedingt. Beim Erhitzen über ihre Glastemperatur werden die A-Domänen reversibel erweicht, und das Polymer wird thermoplastisch verarbeitbar. Da die Brechungsindices der Polystyrolblöcke und des Mittelblocks für sich genommen im Allgemeinen unterschiedlich sind, werden die optischen Eigenschaften wie Transparenz und Lichtstreuung wesentlich von der Größe der Polystyroldoraänen bestimmt, wobei diese wesentlich durch die Länge der Blöcke bestimmt wird.
Die Polydien-Mittelblöcke können auch selektiv hydriert werden, wodurch Polymere mit gesättigtem Mittelblock entstehen. Solche Polymere sind zum Beispiel in US 3,595,942 offenbart. Die Hydrierung von SBS führt beispielsweise zu SEBS {Styrol-Ethylen/Butylen-Styrol} . In der Praxis werden dabei mehr als 90% der Doppelbindungen reduziert, als Nebenreaktion kann auch ein geringer Anteil (<10%) der aromatischen Ringe teilweise hydriert werden.
Die Mittelblöcke können neben Polydien, das gegebenenfalls auch hydriert sein kann, auch polymerisiertes Styrol enthalten; die Verteilung von Styrol und Dien in den Mittelblöcken kann dabei beispielsweise zufällig C,/random" } sein oder einem Gradienten folgen („tapered"} . In US 7,169,848 B2 ist ein spezieller Typ von Monoalkenyl- Aromat/Dien-Verteilung offenbart. Dabei enthalten eine oder mehrere den A-Blöcken benachbarte Regionen der B-Blöcke einen überdurchschnittlichen Anteil an Dien, während eine oder mehrere nicht den A-Blöcken benachbarte Regionen einen überdurchschnittlichen Monoalkenyl-Aromat-Anteil enthalten. Außerdem ist dabei die Verteilung nicht blockartig, was bedeutet, dass höchstens 40% der Monoalkenyl-Aromat-Einheiten im B-Block zwei Monoalkenyl-Aromat-Einheiten als Nachbarn haben; die restlichen besitzen mindestens eine Dien-Einheit als Nachbar. Die Messung dieser Eigenschaft kann mittels 1H- NMR erfolgen, wie in US 7,169,848 B2 beschrieben. Polymerzusammensetzungen, die thermoplastische Elastomere des Typs Alkenylaromat-Block-Copolymer enthalten und im Zweikomponentenspritzguss auf technischen Thermoplasten, insbesondere auf solchen mit polaren Gruppen wie zum Beispiel PC, ABS, PC/ABS-Mischungen, PBT, PETG, Zylar oder PMMA, haften, sind ebenfalls bekannt. Für die Haftung auf Thermoplasten mit polaren Gruppen wird dabei im Allgemeinen auch eine weitere, Haftung vermittelnde Komponente benötigt.
So kennt man beispielsweise aus der US 5,149,589 thermoplastische Elastomer-Zusammensetzungen von Styrol - Block-Copolymeren (TPE-S) , die als Haftung vermittelnde Komponente thermoplastische, elastomere Co-Polyester (TPE-E) enthalten. Aus 0S 5,472,782 kennt man auch Zusammensetzungen mit thermoplastischen, elastomeren Polyurethanen (TPE-U) als Haftungsvermittler. All diese Zusammensetzungen sind jedoch opak und nicht transparent.
Ebenso sind auf Styrol-Butadien-Styrol-Block-Copolymer
(SBS) basierende Zusammensetzungen auf dem Markt, die als Haftung vermittelnde Komponente ein endblock-kompatibles Harz enthalten. Solche Materialien sind zwar transparent, aber nur wenig UV- stabil; sie vergilben unter UV-Einstrahlung schnell.
Zusammensetzungen mit hydrierten Styrol-Block-Copolymeren wie z.B. SEBS (Styrol-Ethylen/Butylen-Styrol) in Verbindung mit einem endblock-kompatiblen Harz zeigen hingegen unzureichende Haftung auf technischen Thermoplasten mit polaren Gruppen.
Der Einsatz von hydrierten Styrol-Block-Copolymeren mit Styrol im Mittelblock für die Herstellung elastomerer Produkte ist in US 2003/0181584 Al und US 2003/0181585 Al offenbart. Dabei handelt es sich um Polymere mit kontrollierter Verteilung von Styrol und Butadien im
Mittelblock, wie sie in US 7,169,848 B2 beschrieben sind. Die A-Blöcke haben Molekulargewichte im Zahlenmittel zwischen 3000 und 60000, die Mittelblöcke von 30000 bis 300000, und das gesamte Polymer hat ein Molekulargewicht im Zahlenmittel von 40000 bis 400000. Der Gesamt -Anteil an Monoalkenylaromat ist 15-75 Gewichts-% (US 2003/0181584 Al) beziehungsweise 20- 80 Gewichts-% (US 2003/0181585 Al) .
Ebenso ist in den obigen Druckschriften offenbart, dass diese Polymere verbesserte Haftung zu polaren Polymeren aufweisen, und in Verbindung mit Ölen oder haftungsvermittelnden Harzen eingesetzt werden können. Solche Harze können mittelblock- kompatible Harze oder endblock-kompatible Harze sein. Einige der in US 2003/0181584 Al und US 2003/0181585 Al offenbarten Zusammensetzungen sind auch transparent. Es werden jedoch keine Zusammensetzungen offenbart, die gleichzeitig transparent sind, gute UV-Stabilität aufweisen, und gut auf polaren Thermoplasten haften.
WO 03/066769 Al und US 2003/0176574 Al offenbaren die Verwendung hydrierter Styrol-Block-Copolymere mit kontrollierter Styrol -Verteilung im Mittelblock in
Kombination mit mittelblock-- und endblock- kompatiblen Harzen zur Herstellung von Heißklebern, die auf polaren und unpolaren Thermoplasten haften.
Aufgabe
Die durch die Erfindung zu lösende Aufgabe besteht in der Bereitstellung einer thermoplastisch verarbeitbaren, elastomeren Zusammensetzung, die transparent ist, gute UV- Stabilität aufweist, sehr gute mechanische Eigenschaften wie beispielsweise eine hohe Zugfestigkeit besitzt, sowie auf technischen Thermoplasten, insbesondere auf polaren Thermoplasten wie z.B. PC, ABS, PC/ABS-Mischungen, PBT, PETG, Zylar oder PMMA gut haftet. Erfindung
Die obige Aufgabe wird durch Zusammensetzungen gelöst, die folgende Bestandteile umfassen:
(a) 100 Gewichtsanteile eines oder mehrerer thermoplastischer, elastomerer Block-Cαpolymere mit mindestens zwei Endblöcken A aus polymerisierten Monoalkenyl- Aromaten und mindestens einem Mittelblock B aus polymerisierten und anschließend hydrierten konjugierten Dienen und Monoalkenyl-Aromaten, wobei
- der Zahlenmittelwert des Molekulargewichts von Komponente (a) zwischen 80000 und 240000 liegt,
- der Zahlenmittelwert des Molekulargewichts der einzelnen Endblöcke zwischen 10000 und 36000 liegt,
- der Anteil an Monoalkenyl-Aromat, in Bezug auf das Gewicht der Komponente (a) , 35 - 80% ist,
- der Anteil an Monoalkenyl-Aromat in den Endblöcken, in Bezug auf das Gewicht der Komponente {a} , 20-40% ist, und
- der Anteil an Monoalkenyl-Aromat in den Mittelblöcken, in Bezug auf das Gewicht der Mittelblöcke, 15-75 % ist,
(b) 25 bis 100 Gewichtsanteile eines oder mehrerer endblock- kompatibler Harze, und
(c) 40 bis 150 Gewichtsanteile eines oder mehrerer mittelblock-kompatibler Öle.
Solche Zusammensetzungen haften, beispielsweise im
Zweikomponentenspritzguss , gut auf technischen Thermoplasten und insbesondere auf Thermoplasten mit polaren Gruppen. Außerdem zeichnen sie sich durch hohe Transparenz und UV- Stabilität aus. Typisch sind Transmissionswerte oberhalb von 85% und Haze-Werte unterhalb von 50%, bevorzugt unterhalb von 20%, nach ASTM D 1003, Methode A, und mindestens 500 Stunden bis unter UV-Einstrahlung nach DIN EN ISO 4892-2 erste Vergilbimgserscheinungen auftreten .
Die Zusammensetzung ist z.B. für die Herstellung von medizinischen Geräten, Rasierergriffen, Schaltern, Bedienelementen an Geräten, Mobiltelefonen,
Zahnbürstengriffen oder Spielzeug geeignet und kann, je nach Wahl der Mengenverhältnisse der Bestandteile, in Härten zwischen 20 und 90 Shore A hergestellt werden. Je nach Härte liegen die Zugfestigkeitswerte typischerweise zwischen 8 und 20 MPa.
Komponente (a)
Die Komponente besteht aus einem oder mehreren thermoplastischen, elastomeren Block-Copolymeren mit mindestens zwei Endblöcken A aus polymerisierten Monoalkenyl- Aromaten und mindestens einem Mittelblock B aus polymerisierten und anschließend hydrierten konjugierten
Dienen und polymerisierten Monoalkenyl-Aromaten,
Beim Dien handelt es sich beispielsweise um 1,3 -Butadien oder um substituierte 1,3-Butadiene wie Isopren, Piperylen, 2,3- Dimethyl-1, 3-butadien, 1-Phenyl-l , 3-butadien, oder auch um eine Mischung verschiedener Diene,- bevorzugt wird Butadien. Der Monoalkenyl-Aromat kann beispielsweise Styrol, alpha- Methylstyrol, para-Methylstyrol, Vinylnaphtalin, para- Butylstyrol, oder auch eine Mischung verschiedener Monoalkenyl-Aromaten sein; bevorzugt wird Styrol. Der Anteil der hydrierten Dien-Einheiten ist vorzugsweise 90% oder größer; weiterhin können auch bis zu 10% der Monoalkenyl- Aromaten hydriert oder teilhydriert sein.
Die Mittelblöcke B enthalten bevorzugt polymerisierte konjugierte Diene und polymerisierte Monoalkenyl-Aromaten in kontrollierter Verteilung, wie in US 7,169,848 B2 beschrieben. Dabei enthalten eine oder mehrere den A-Blöcken benachbarte Regionen der B-Blöcke einen überdurchschnittlichen Anteil an Dien, während eine oder mehrere nicht den A-Blöcken benachbarte Regionen einen überdurchschnittlichen Monoalkenyl-Aromat-Anteil enthalten. Außerdem ist dabei die Verteilung nicht blockartig. Vorzugsweise bedeutet das, dass höchstens 40% der Monoalkenyl-Aroraat"Einheiten im B-Block zwei Monoalkenyl- Aromat-Einheiten als Nachbarn haben; die restlichen besitzen mindestens eine Dien-Einheit als Nachbar.
Um hohe Transparenz zu erreichen und um hinsichtlich Herstellung und Verarbeitung günstige Werte für Erweichungstemperaturbereich und Viskosität zu erzielen, wird ein zahlengemitteltes Molekulargewicht zwischen 80000 und
240000, vorzugsweise zwischen 100000 und 180000, noch stärker bevorzugt zwischen 110000 und 160000, und am stärksten bevorzugt zwischen 120000 und 140000 gewählt. Von diesem Gewicht macht das Gewicht der Endblöcke 20-40%, vorzugsweise 25-35%, aus. Weiterhin sind im Hinblick auf gute Haftung ein gewisses Mindestgewicht der Endblöcke nötig, und ein gewisses Höchstgewicht, um hohe Transparenz sowie gute Verarbeitbarkeit sicherzustellen. Daher liegt das Gewicht eines einzelnen Endblocks im Zahlenmittel zwischen 10000 und 36000, vorzugsweise zwischen 15000 und 28000, und insbesondere zwischen 18000 und 22000.
Die Molekulargewichte der Polymere können gemessen werden mittels Gel-Permeations-Chromatographie (GPC) gegen Polystyrol-Standards mit Chlorbenzol als Laufmittel.
Der Gesamt-Anteil an Monoalkenyl-Aromat , bezogen auf das Gewicht der Komponente (a) , ist 35 - 80%, vorzugsweise 40- 70%, und insbesondere bevorzugt 44-60%. Niedrigere Anteile an Monoalkenyl-Aromat führen zu nicht mehr ausreichender Haftung auf polaren Thermoplasten, höhere Anteile verringern die Elastizität. Für hohe Transparenz und gute Haftung auf polaren Thermoplasten sollte der Anteil an Monoalkenyl-Aromat in den B-Blöcken, bezogen auf das Gewicht der B-Blöcke, mindestens 15% sein; um ausreichende Elastizität und Verarbeitbarkeit zu gewährleisten, sollten jedoch 75% nicht überschritten werden. Bevorzugt wird ein Anteil von 18-55%, und insbesondere bevorzugt sind 20-45%.
Geeignete Polymere sind zum Beispiel von der Firma Kraton unter der Bezeichnung „Kraton A" erhältlich.
Komponente (b)
Als haftungsvermittelnde Komponente dient ein endblock- kompatibles Harz oder eine Mischung aus solchen.
Geeignet sind beispielsweise aromatische Harze, wie zum Beispiel Homo- und Co-polymere von Vinyltoluol, Styrol, Alpha-Methlystyrol , Cumaron oder Inden. Das gewichtsgemittelte Molekulargewicht liegt, im Hinblick auf die Härte der Zusammensetzung, vorzugsweise zwischen 1000 und 40000. Beispiele sind Cumaron-Inden-Harze , Polyinden-Harze, PoIy (methylinden) -Harze, Polystyrol-Harze, Vinyltoluol- Alphamethylstyrol-Harze und Alphamethylstyrol-Harze. Solche Harze werden unter den Namen „HERCURES", „ENDEX", „ KRISTALEX", „NEVCHEM", „ PICCOTEX" und „PICCOLASTIC" angeboten. Insbesondere werden ENDEX 155 und KRISTALEX F115 (Eastman) mit Erweichungstemperaturen von etwa 155 beziehungsweise 1150C bevorzugt.
Es werden 25 bis 100 Gewichtsanteile der Harz-Komponente eingesetzt, bevorzugt sind 30 bis 80 Gewichtsanteile, und insbesondere bevorzugt 40 bis 60 Gewichtsanteile. Hohe Harz- Anteile erhöhen die Härte der Zusammensetzung sowie deren Haftung auf polaren Thermoplasten. Bei Harzanteilen von weniger als 25 Gewichtsanteilen wird die Haftung unzureichend.
Komponente (c)
Als mittelblock-kompatible Öle können beispielsweise pflanzliche Öle oder Mineralöle verwendet werden. Bevorzugt werden paraffinische und/oder naphtenische Weißöle. Im Hinblick auf die Verwendung der Zusammensetzungen für die
Herstellung von Verbundteilen, die spezielle toxikologische Spezifikationen erfüllen müssen, wie beispielsweise von Griffen, insbesondere Zahnbürstengriffen oder von Behältern für Lebensmittel, sind medizinische Weißöle besonders bevorzugt. Solche Öle werden zum Beispiel von der Firma Shell unter der Bezeichnung OHDINA angeboten.
Das Öl ist zu 40-150 Gewichtsanteilen enthalten, bevorzugt sind 60-120 Gewichtsanteile . Je größer der Ölanteil ist, desto weicher wird die Zusammensetzung. Bei mehr als 150 Anteilen verringert sich die Haftung.
Weitere Bestandteile
Weitere Bestandteile können hinzugefügt werden, solange sie die Eigenschaften der Zusammensetzung nicht nachteilig verändern. Beispiele hierfür sind weitere thermoplastische, elastomere Monoalkenyl-Aromat-Block-Copolymere wie zum Beispiel SBS, SIS oder SEBS, sowie Pigmente, Farbstoffe, Wachse, zusätzliche Weichmacher, Stabilisatoren und/oder Verarbeitungs-Hilfsmittel .
Insbesondere kann die Zusammensetzung zusätzlich zum Öl einen polyπieren Weichmacher enthalten, typisch sind hierbei zwischen 10 und 60 Gewichtsanteile. Geeignete polymere Weichmacher sind mittelblock-kompatible, weiche Polymere, wie beispielsweise hydrierte Polydiene oder Copolymere aus Dien- und Monoalkenyl-Aromat-Monomeren, bevorzugt aus 1,3 -Butadien und Styrol, oder auch mittelblock- kompatible Harze, wie zum Beispiel aliphatische, cycloaliphatische oder auch hydrierte aromatische Kohlenwasserstoffharze mit bevorzugten zahlengemittelten Molekulargewichten zwischen 200 und 1500.
Geeignete mittelblock-kompatible Harze sind beispielsweise unter den Bezeichnungen ESCOREZ, REGALITE oder REGALREZ im Handel.
Herstellung der Polymerzusammensetzungen
Die erfindungsgemäßen PolymerZusammensetzungen lassen sich auf übliche Weise herstellen und verarbeiten.
Die Herstellung eines Granulats der Zusammensetzung kann beispielsweise durch Extrusion. der Schmelze erfolgen; bevorzugt ist dabei der Einsatz eines
Doppelschneckenextruders. Typisch sind dabei Drehzahlen zwischen 250 und 450 min"1 und Temperaturen zwischen 160 und 24O0C.
Das Granulat der Zusammensetzung kann dann beispielsweise mittels Spritzgussverfahren weiterverarbeitet werden, wobei typischerweise Temperaturen zwischen 190 und 2500C zum Einsatz kommen.
Insbesondere eignet sich die Zusammensetzung für Zweikomponentenspritzgussverfahren zur Herstellung von Verbundteilen mit technischen Thermpolasten. Beispiele 1-4
Beispiele 1-4 demonstrieren eine Ausführungsform der Erfindung. Die Gewichtsanteile der einzelnen Komponenten sind in Tabelle 1 angegeben.
In Beispiel 1 wird als Komponente (a) eine Mischung der Polymere „Kraton RP 6935* und „Kraton RP 6936" im Verhältnis 30/70 eingesetzt.
Die Molekulargewichts- und Styrolgehalts-Mittelwerte dieser Mischung sind ebenfalls in Tabelle 1 angegeben. Kraton RP 6935 ist ein hydriertes Styrol-Butadien-Triblock- Copolymer mit kontrollierter Styrol-Verteilung im Mittelblock und besitzt ein zahlengemitteltes Molekulargewicht (Mn) von etwa 210000. Der Styrolanteil beträgt 58%, der Ξndblock- Styrolgehalt beträgt 30%. Aus diesen Werten resultieren ein zahlengemitteltes Molekulargewicht der einzelnen Endblöcke von jeweils etwa 32000, und ein Mittelblock-Styrolgehalt , bezogen auf das zahlengemittelte Molekulargewicht des Mittelblocks, von 40%. Die gewichtsgemittelten Molekulargewichte (Mw) sind 240000 (gesamt) beziehungsweise 36000 {Endblock) .
Kraton RP 6936, ebenfalls ein hydriertes Styrol-Butadien- Triblock-Copolymer mit kontrollierter Styrol-Verteilung im Mittelblock, besitzt ein zahlengemitteltes Molekulargewicht von etwa 120000, mit einem Styrolanteil von 39% und einem Endblock-Styrolgehalt von 30%, Aus diesen Werten resultieren ein zahlengemitteltes Molekulargewicht der einzelnen Endblöcke von jeweils etwa 18000, und ein Mittelblock- Styrolgehalt, bezogen auf das Molekulargewicht des Mittelblocks, von 13%. Die gewichtsgemittelten Molekulargewichte sind 140000 (gesamt) beziehungsweise 21000 (Endblock} . Die Zusammensetzungen in den Beispielen 2-4 enthalten als Komponente (a) das hydrierte Styrol-Butadien-Triblock- Copolymer Kraton EDF 8257, das eine kontrollierte Styrol- Verteilung im Mittelblock aufweist, und dessen Molekulargewicht im Zahlenmittel 120000 beträgt; das
Molekulargewicht der einzelnen Endblöcke beträgt 18000. Die entsprechenden gewichtsgemittelten Werte sind 130000 beziehungsweise 19500. Der gesamte Styrolgehalt liegt bei 58%, der Mittelblock-Styrolgehalt, bezogen auf das Gewicht des Mittelblocks, bei 40%.
Die Molekulargewichtsbestimmung der Polymere erfolgte mittels Gel-Permeations-Chromatographie (GPC) aus Lösungen mit einer Konzentration von 1 g/L mit Chlorbenzol als Laufmittel bei einer Flussrate von 0,55 mL/min.
Die Kalibrierung erfolgte mit Polystyrol-Standards der Firma PSS. Als Trennsäulen kamen drei SDV Linear XL 20 μ mit den Abmessungen 8 mm x 300 mm der Firma PSS zum Einsatz, die Detektion erfolgte mit einem Brechungsindex-Detektor der Firma Knauer .
„EHDEX 155" (Eastman) ist ein endblock-kompatibles, aromatisches Kohlenwasserstoff -Harz mit einem Erweichungspunkt von 155°C und einem gewichtsgemittelten Molekulargewicht von etwa 9000;
Kristalex F115 (Eastman) ist ein endblock-kompatibles Harz auf alpha-Methylstyrolbasis, mit einem gewichtsgemittelten Molekulargewicht von etwa 2000 und einem Erweichungspunkt von etwa 1150C; die Zusammensetzungen sind weicher als mit Endex 155.
„ONDINA 941" (Shell) ist ein medizinisches Weißöl.
Aus den Komponenten wurden mit Hilfe eines gleichlaufenden Doppelschneckenextruders des Typs Berstorff ZE25 die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen hergestellt. Dabei wurden Drehzahlen zwischen 250 und 450 min"1 und Temperaturen zwischen 160 und 24O0C verwendet; der Durchsatz betrug 8-15 kg/h. Die dabei anfallenden, transparenten Granulate wurden dann mittels Spritzgussverfahren bei 190-2500C weiterverarbeitet, um Prüfkörper für die Messung der Eigenschaften herzustellen.
Die Prüfkörper für die Messung der mechanischen und optischen Eigenschaften sowie der UV-Resistenz wurden mit einer Demag- Spritzgussmaschine hergestellt und mindestens 16 Stunden gelagert, bevor sie den Tests unterworfen wurden.
Die Härte nach DIN 53505/ISO868 wurde mit üblichen Härte- Prüfgeräten bestimmt. Zugfestigkeiten(ZFS) und Bruchdehnungen (BD) nach DIN 53504/ISO 37 sowie Weiterreißwiderstände (WRW) nach DIN/ISO 34-1, Methode B (b) wurden mit einer Zwick Zugprüfmaschine ZOlO gemessen.
Lichtdurchlässigkeit („Transmission") und Großwinkelstreuung
(„Haze") eines 2 mm dicken Prüfkörpers der Zusammensetzungen wurden nach ASTM D 1003, Methode A, bestimmt. Dazu wurde ein Prüfgerät „haze-guard plus" der Firma BYK verwendet. Die UV- Stabilität wurde mit einem „Suntester" der Firma Atlas nach DIN EN ISO 4892-2 getestet.
Die Haftung der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen auf technischen Thermoplasten wurde nach Renault-Norm D41 1916 ermittelt. Dazu wurde auf einer Ferromatik MILLACRON-2K- Spritzgußmaschine ein 2 mm dickes Verbundteil mit einem technischen Thermoplasten, z.B. PC, ABS, PC/ABS, PBT, PETG oder PMMA, als Hartkomponente hergestellt. Der Abschälwiderstand wurde dann mit einer Zwick Zugprüfmaschine ZOlO gemessen. Hierfür wurde die Hartkomponente in einen beweglichen Schlitten eingespannt und die aus der erfindungsgemäßen Zusammensetzung bestehende elastomere Komponente mit einer Klammer fixiert. Die Messung erfolgte bei einer Zuggeschwindigkeit von 100 mm/min senkrecht zur Haftfläche.
Tabelle 1
Figure imgf000016_0001
Beispiele 5-8
Die Zusammensetzungen aus den Beispielen 5-8 (Tabelle 2} wurden in der gleichen Weise wie in den Beispielen 1-4 beschrieben hergestellt und den Tests unterworfen.
Beispiele 5 und 6 enthalten einen polymeren Weichmacher, der als TSM (Taylored Softening Modifier) bezeichnet wird. Es handelt sich dabei um ein hydriertes Copolymer von Styrol und Butadien mit einem Molekulargewicht im Zahlenmittel unterhalb von 80000 und einem Gewichtsverhältnis Styrol/Butadien von 40/60.
„ESCOREZ 5320" ist ein mittelblock-kompatibles Harz, das in den Beispielen 7 und S ebenfalls als polymerer Weichmacher fungiert. Es handelt sich dabei um ein cycloaliphatisches Kohlenwasserstoff -Harz mit einem zahlengemitteltem Molekulargewicht von etwa 350 und einer Erweichungstemperatur von etwa 125°C.
Tabelle 2
Figure imgf000018_0001

Claims

Ansprüche
1. Transparente Polymerzusammensetzung, umfassend die Komponenten
(a) 100 Gewichtsanteile eines oder mehrerer thermoplastischer, elastomerer Block-Copolymere mit mindestens zwei Endblöcken A aus polymerisierten Monoalkenyl- Aroma,ten und mindestens einem Mittelblock B aus polymerisierten und anschließend hydrierten konjugierten Dienen und Monoalkenyl-Aromaten, wobei
- der Zahlenmittelwert des Molekulargewichts von Komponente (a) zwischen 80000 und 240000 liegt,
- der Zahlenmittelwert des Molekulargewichts der einzelnen Endblöcke zwischen 10000 und 36000 liegt, und
- der Anteil an Monoalkenyl-Aromat in Bezug auf das Gewicht der Komponente {a) 35 - 80% ist,
- der Anteil an Monoalkenyl-Aromat in den Endblöcken, in Bezug auf das Gewicht der Komponente (a) 20-40% ist, und - der Anteil an Monoalkenyl-Aromat in den Mittelblöcken in Bezug auf das Gewicht der Mittelblöcke, 15 - 75% ist,
(b) 25 bis 100 Gewichtsanteile eines oder mehrerer endblock- kompatibler Harze, und
(c) 40 bis 150 Gewichtsanteile eines oder mehrerer mittelblock-kompatibler Öle.
2. Polymerzusammensetzung nach Anspruch 1, wobei die Mittelblöcke B von Komponente (a)
- in einer oder mehreren Regionen, die den A-Blöcken benachbart sind, überdurchschnittlich viel hydriertes Dien enthalten,
- in einer oder mehreren Regionen, die den A-Blöcken nicht benachbart sind, überdurchschnittlich viel
Monoalkenyl-Aromaten enthalten, und - eine nicht blockartige Verteilung von Monoalkenyl- Aromat haben .
3. Polymerzusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2 , wobei der Zahlenmittelwert des Molekulargewichts von Komponente (a) zwischen 100000 und 180000 liegt.
4. Polymerzusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, wobei der Zahlenmittelwert des Molekulargewichts der einzelnen Endblöcke von Komponente (a) zwischen 15000 und 28000 liegt.
5. PolymerZusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, wobei der Gesamt-Gewichtsanteil von Monoalkenyl-Aromat in Komponente (a) 40 - 70% ist, insbesondere 44 - 60%.
6. Polymerzusammen.setzung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, wobei der Gewichtsanteii von Monoalkenyl- Aromat in den Mittelblöcken von Komponente (a) , bezogen auf das Gewicht der Mittelblöcke, zwischen IS - 55% ist, insbesondere 20 - 45%.
7. PolymerZusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, wobei der Gewichtsanteil von Monoalkenyl- Aromat in den Endblöcken von Komponente (a) zwischen 25 - 35% ist, insbesondere 30%.
8. Polymerzusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7, wobei Komponente (a) aus einem oder mehreren linearen Triblock-Compolymeren (ABA) besteht.
9. Polymerzusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8, wobei das Dien in Komponente (a) 1,3- Butadien ist.
10. PolymerZusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9, wobei der Monoalkenyl~Aromat in Komponente (a) Styrol ist.
11. Polymerzusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 10, wobei Komponente (b) zu 40 bis 60 Gewichtsanteilen vorliegt.
12. Polymerzusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 11, wobei Komponente (b) ein oder mehrere Homo- und Co-polymere von aromatischen Monomeren, insbesondere Vinyltoluol, Styrol, Methylstyrolen, Cumaron oder Inden enthält.
13. Polymerzusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 12, wobei Komponente (c) zu 40 bis 100 Gewichtsanteilen vorliegt.
14. PolymerZusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 13, wobei Komponente (c) ein paraffinisches und/oder naphtenisches medizinisches Weißöl ist.
15. Polymerzusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 14, die zusätzlich bis zu 60 Gewichtsanteile eines oder mehrerer mittelblock-kompatibler, polymerer Weichmacher enthält.
16. Polymerzusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 15, mit einer Härte zwischen 20 und 90 Shore A.
17. Verwendung der Polymerzusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 16 zur Herstellung von Verbund- Teilen zwischen dieser Polymerzusammensetzung und technischen Thermoplasten.
18. Verwendung nach Anspruch 17, wobei die technischen Thermoplaste polare Gruppen enthalten.
19. Verwendung nach Anspruch 17 oder 18, wobei das Verbündteil in einem Mehrkomponentenspritzgussverfahren hergestellt wird.
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