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DE60106556T2 - Blockcopolymer und zusammensetzung die dieses enthält - Google Patents

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DE
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block copolymer
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hydrogenation
component
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DE60106556T
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Masahiro Yokohama-shi SASAGAWA
Shigeki Takayama
Shigeo Fujisawa-shi NAKAJIMA
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Asahi Kasei Corp
Asahi Kasei Chemicals Corp
Asahi Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Asahi Kasei Corp
Asahi Kasei Chemicals Corp
Asahi Chemical Industry Co Ltd
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Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft ein neues hydriertes Blockcopolymer, welches ein Blockcopolymer aus einem Vinylaromatischen Kohlenwasserstoff und einer konjugierten Dienverbindung mit einem spezifischen Vinylbindungsgehalt ist, wobei das Hydrierungsverhältnis in einem bestimmten Bereich kontrolliert wird. Die vorliegende Erfindung betrifft weiterhin eine Blockcopolymerzusammensetzung, welche das Blockcopolymer und ein Harz auf Polyolefinbasis, oder das Blockcopolymer und einen Haftvermittler, enthält.
  • Insbesondere betrifft die vorliegende Erfindung eine schlagfeste Harzzusammensetzung mit hervorragender Schlagfestigkeit, insbesondere einer Niedrigtemperatur-Schlagfestigkeit und Formungsverarbeitbarkeit; eine weiche Harzzusammensetzung mit hervorragender Weichheit, Transparenz, Formungsverarbeitbarkeit; sowie eine flexible Harzzusammensetzung mit hervorragender Flexibilität, Elastizität und Formungsverarbeitbarkeit.
  • Überdies betrifft die vorliegende Erfindung eine viskose Kleb- bzw. Haftstoffzusammensetzung mit gut ausbalancierten Hafteigenschaften, wie beispielsweise Klebekraft und Zurückhaltefähigkeit sowie einer hervorragenden Schmelzviskositätsstabilität unter Erhitzen bei hoher Temperatur.
  • HINTERGRUND DER ERFINDUNG
  • Da ein Polyolefinharz im Allgemeinen hervorragende chemische Beständigkeit und mechanische Eigenschaften aufweist, wird es weithin für Maschinenteile, Automobilteile, Haushaltsprodukte oder verschiedene Behälter verwendet. Aufgrund des Fehlens von Schlagfestigkeit, insbesondere Schlagfestigkeit bei niederer Temperatur, war der Anwendungszweck jedoch manchmal eingeschränkt.
  • Um dieses Problem dann zu lösen, wurde eine große Anzahl von Vorschlägen betreffend die Zugabe eines Kautschukbestandteils zu einem Polyolefin vorgebracht. Beispielsweise offenbart JP-B-47-26369 (der hier verwendete Begriff "JP-B" bedeutet eine "ungeprüfte Japanische Patentveröffentlichung") ein Verfahren zur Verbesserung der Schlagfestigkeit durch Zugabe eines Styrol-Butadien-Blockcopolymers und eines thermoplastischen Elastomers zu einem Polyolefinharz. Überdies offenbart JP-A-6-172593 (der hier verwendete Begriff "JP-A" bedeutet eine "ungeprüfte veröffentlichte Japanische Patentanmeldung") eine Zusammensetzung, welche ein Polyolefinharz und ein hydriertes Blockcopolymer umfasst. Gemäß diesen Verfahren ist jedoch, da ein übliches Blockcopolymer verwendet wird, die Ausbalanciertheit zwischen der Schlagfestigkeit, insbesondere der Schlagfestigkeit bei niedriger Temperatur, und der Formungsverarbeitbarkeit, wie beispielsweise die Temperaturstabilität und Fließfähigkeit, nicht ausreichend.
  • Weiterhin wird seit Kurzem die Entwicklung eines transparenten Nicht-Halogen-Polymermaterials als Gegenmaßnahme für Umweltprobleme gefördert. Insbesondere auf dem Gebiet der Schichten beziehungsweise Platten und Folien sind bei Polypropylenharzen Weichheit und Transparenz gefordert worden, und es sind Versuche zu deren Verbesserung gemacht worden. Beispielsweise offenbart JP-A-6-287365 eine Zusammensetzung, die ein Copolymer auf Basis von Polypropylen und einem hydrierten Dien enthält. Jedoch weist eine durch dieses Verfahren erhaltene Zusammensetzung eine geringe Transparenz und unzureichende Verarbeitbarkeit auf.
  • Im Gegensatz dazu sind Heißschmelz-Klebstoffe weithin im Hinblick auf die Umweltverschmutzung und die Arbeitsumgebung verwendet worden. Als Grundpolymer für den Heißschmelz-Klebstoff wird weithin ein Blockcopolymer auf Basis eines Vinyl-aromatischen Kohlenwasserstoff-konjugierten Diens (SBS) verwendet. Beispielsweise offenbart JP-B-56-49958 eine viskose Klebstoffzusammensetzung unter Verwendung eines solchen Blockcopolymers. Das SBS weist jedoch im Allgemeinen eine schlechte Wärmebeständigkeit auf sowie eine unzurei chende Ausgewogenheit zwischen der Zurückhaltefähigkeit und der Haftkraft, sodass eine Verbesserung hiervon gefordert wurde. Als Verfahren zur Verbesserung hiervon offenbart JP-A-64-81877 eine Klebstoffzusammensetzung, welche ein Dreiblockcopolymer und ein Zweiblockcopolymer umfasst. Überdies offenbart JP-A-63-248817 eine Klebstoffzusammensetzung, die ein Blockcopolymer umfasst, das durch Koppeln mit einem bestimmten bifunktionellen Kopplungsmittel erhalten wurde (ein Monoester der Fettsäurereihe, eine spezifische Dihalogenverbindung).
  • Hinsichtlich des Bedarfs nach einer Verbesserung offenbaren JP-B-4-68343 (USP 4,994,508) und JP-A-10-219040 eine Zusammensetzung, die ein Blockcopolymer umfasst, das durch eine bestimmte Hydrierung eines Blockcopolymers eines Vinylaromatischen Kohlenwasserstoffs und eines Butadiens erhalten wird, sowie ein Polyolefinharz. Jedoch wird in diesen Dokumenten das in der vorliegenden Erfindung verwendete hydrierte Blockcopolymer nicht spezifisch offenbart, und eine weitere Verbesserung wurde bezüglich der Ausgewogenheit zwischen der Niedrigtemperatur-Schlagfestigkeit und der Formungsverarbeitbarkeit gefordert.
  • Überdies offenbart JP-B-5-69874 (USP 4,994,508) eine Zusammensetzung, die ein Blockcopolymer umfasst, das durch eine spezifische Hydrierung eines Blockcopolymers eines Vinyl-aromatischen Kohlenwasserstoffs und einer konjugierten Dienverbindung erhalten wird, sowie einen Haftvermittler. Das in der vorliegenden Erfindung verwendete hydrierte Blockcopolymer wird darin jedoch nicht spezifisch offenbart, und es wurde eine weitere Verbesserung bezüglich der Schmelzviskositätsstabilität unter Erhitzen bei hoher Temperatur sowie der Ausgewogenheit zwischen der Zurückhaltefähigkeit und der Hafteigenschaft gefordert.
  • US-Patent 5,346,964 offenbart ein hydriertes Blockcopolymer mit einem Vinylbindungsgehalt (V), bezogen auf die konju gierte Dienverbindung, von über 60%, und einem Hydrierungsgrad (H) von 90% oder höher.
  • JP09-012804 offenbart ein hydriertes Blockcopolymer mit einem Hydrierungsgrad über 80%. Hydrierte Blockcopolymere in den Beispielen dieses Dokuments weisen Hydrierungsgrade von 99,9% auf.
  • EP 0 299 499 A2 offenbart Copolymere mit einem sehr breiten Bereich der Parameter Vinylbindungsgehalt (V) und Vinylbindungshydrierungsgrad(B).
  • Ein Ziel der vorliegenden Erfindung ist es, bereitzustellen:
    • 1) Eine Polyolefinharzzusammensetzung mit einer hervorragenden Ausgewogenheit der physikalischen Eigenschaften der Schlagfestigkeit, insbesondere Niedrigtemperatur-Schlagfestigkeit, Steifigkeit, Formungsverarbeitbarkeit (Fließfähigkeit) und der Temperaturbeständigkeitsalterung (wobei die Zusammensetzung im Folgenden als schlagfeste Harzzusammensetzung bezeichnet wird),
    • 2) eine Harzzusammensetzung mit hervorragender Weichheit, Transparenz und Formungsverarbeitbarkeit (wobei die Zusammensetzung im Folgenden als weiche Harzzusammensetzung bezeichnet wird),
    • 3) eine Harzzusammensetzung mit hervorragender Flexibilität, Elastizität und Formungsverarbeitbarkeit (wobei die Zusammensetzung im Folgenden als flexible Harzzusammensetzung bezeichnet wird), und
    • 4) eine viskose Klebstoffzusammensetzung mit hervorragender Ausgewogenheit der Hafteigenschaften wie Klebekraft und Zurückhaltefähigkeit sowie mit hervorragender Schmelzviskositätsstabilität unter Erhitzen bei einer hohen Temperatur.
  • OFFENBARUNG DER ERFINDUNG
  • Um die oben erwähnten Ziele zu erreichen, haben die vorliegenden Erfinder ausgiebige Untersuchungen durchgeführt. Als Ergebnis wurde gefunden, dass ein hydriertes Blockcopolymer, das durch Regulieren des Hydrierungsgrads eines Blockcopolymers eines Vinyl-aromatischen Kohlenwasserstoffs und einer konjugierten Dienverbindung mit einem bestimmten Vinylbindungsgehalt erhalten wird, hervorragende Wirkungen bezüglich der Verbesserung eines Harzes auf Polyolefinbasis bzw. Polyolefinharzes liefert. Dann wurde auch gefunden, dass die oben erwähnten Ziele effektiv durch eine Zusammensetzung erreicht werden können, welche das hydrierte Blockcopolymer und ein Polyolefinharz umfasst, oder eine Zusammensetzung, welche das Blockcopolymer und einen Haftvermittler umfasst, wodurch die vorliegende Erfindung fertig gestellt wurde. Das heißt, durch die vorliegende Erfindung wird bereitgestellt:
    • 1. Ein hydriertes Blockcopolymer, welches (1) ein Hydrierungsprodukt eines Blockcopolymers mit mindestens einem Polymerblock, der hauptsächlich einen Vinyl-aromatischen Kohlenwasserstoff umfasst, und mindestens einem Polymerblock, der hauptsächlich eine konjugierte Dienverbindung umfasst, ist, und welches einen Vinylbindungsgehalt V (%), bezogen auf die konjugierte Dienverbindung, von nicht weniger als 37% bis weniger als 70% aufweist, wobei (a) der Gesamthydrierungsgrad H (%) der ungesättigten Doppelbindung, bezogen auf die konjugierte Dienverbindung, die folgenden Beziehungsformeln erfüllt: V < H < 1,25 × V + 10 50 ≤ H < 80,und wobei (b) der Hydrierungsgrad der Vinylbindung 82% oder mehr beträgt;
    • 2. Eine Blockcopolymerzusammensetzung, umfassend:
    • (1) das hydrierte Blockcopolymer nach Punkt 1 oben, und
    • (2) ein Harz auf Polyolefinbasis;
    • 3. Blockcopolymerzusammensetzung nach Punkt 2 oben, umfassend 1 bis 50 Gew.-Teile des Bestandteils (1) und 99 bis 50 Gew.-Teile des Bestandteils (2), bezogen auf 100 Gew.-Teile des Gesamtgewichts der Bestandteile (1) und (2), wobei Bestandteil (1) weiterhin die folgenden Bedingungen erfüllt: (c) der Gehalt des Vinyl-aromatischen Kohlenwaserstoffs beträgt 5 bis 50 Gew.-%, und (d) die Schmelzfließrate beträgt 0,5 bis 100 g/10 Minuten;
    • 4. Blockcopolymerzusammensetzung nach Punkt 2 oben, umfassend 1 bis 95 Gew.-Teile des Bestandteils (1) und 99 bis 5 Gew.-Teile des Bestandteils (2), bezogen auf 100 Gew.-Teile des Gesamtgewichts der Bestandteile (1) und (2), wobei Bestandteil (1) weiterhin die folgenden Bedingungen erfüllt: (c) der Gehalt des Vinyl-aromatischen Kohlenwasserstoffs beträgt 5 bis 35 Gew.-%, und (d) das Zahlenmittel-Molekulargewicht beträgt von mehr als 30.000 bis weniger als 330.000.
    • 5. Blockcopolymerzusammensetzung nach Punkt 2 oben, umfassend 20 bis 95 Gew.-Teile des Bestandteils (1) und 80 bis 5 Gew.-Teile des Bestandteils (2), jeweils bezogen auf 100 Gew.-Teile des Gesamtgewichts der Bestandteile (1) und (2), sowie 5 bis 300 Gew.-Teile (3) eines nicht aromatischen Kautschuk-Weichmachers und nicht mehr als 500 Gewichtsteile (4) eines anorganischen Füllstoffs, jeweils bezogen auf 100 Gew.-Teile des Bestandteils (1), wobei Bestandteil (1) weiterhin die folgenden Bedingungen erfüllt: (c) der Gehalt des Vinyl-aromatischen Kohlenwasserstoffs beträgt 5 bis 50 Gew.-%, und (d) das Zahlenmittel-Molekulargewicht beträgt von 50.000 bis 1.000.000;
    • 6. Eine Blockcopolymerzusammensetzung, umfassend:
    • (1) 100 Gew.-Teile eines hydrierten Blockcopolymers, welches ein Hydrierungsprodukt eines Blockcopolymers mit mindestens einem Polymerblock ist, der hauptsächlich einen Vinyl-aromatischen Kohlenwasserstoff umfasst, und mindestens einem Polymerblock, der hauptsächlich eine konjugierte Dienverbindung umfasst, und welches weiterhin einen Vinylbindungsgehalt V (%), bezogen auf die konjugierte Dienverbindung, von nicht weniger als 30% bis weniger als 70% aufweist, wobei (a) der Gesamthydrierungsgrad H (%) der ungesättigten Doppelbindung, bezogen auf die konjugierte Dienverbindung, die folgenden Beziehungsformeln erfüllt: V < H < 2 × V + 10 30 ≤ H < 80,und wobei (b) der Hydrierungsgrad der Vinylbindung 82% oder mehr beträgt, und
    • (2) 20 bis 400 Gew.-Teile (bezogen auf 100 Gewichtsteile des Bestandteils (1)) eines Haftvermittlers;
    • 7. Blockcopolymerzusammensetzung nach Punkt 6 oben, wobei Bestandteil (1) weiterhin die folgenden Bedingungen erfüllt: (c) der Gehalt des Vinyl-aromatischen Kohlenwasserstoffs beträgt 5 bis 60 Gew.-%, und (d) das Peak-Molekulargewicht beträgt 50.000 bis 300.000.
    • 8. Blockcopolymerzusammensetzung nach Punkt 6 oben, wobei Bestandteil (1) umfasst:
    • (1-A) 20 bis 90 Gew.-% eines hydrierten Blockcopolymers, welches ein Hydrierungsprodukt eines Blockcopolymers mit einem Polymerblock ist, der hauptsächlich einen Vinylaromatischen Kohlenwasserstoff umfasst, und einem Polymerblock, der hauptsächlich eine konjugierte Dienverbindung umfasst, und welches einen Vinylbindungsgehalt V (%), bezogen auf die konjugierte Dienverbindung, von nicht weniger als 30% bis weniger als 70% aufweist, wobei (a) der Gesamthydrierungsgrad H (%) der ungesättigten Doppelbindung, bezogen auf die konjugierte Dienverbindung, die folgenden Beziehungsgleichungen erfüllt: V < H < 2 × V + 10 30 ≤ H < 80,und wobei (b) der Hydrierungsgrad der Vinylbindung 82% oder mehr beträgt, und wobei (c) der Gehalt des Vinyl-aromatischen Kohlenwasserstoffs 5 bis 60 Gew.-% beträgt; und
    • (1-B) 80 bis 10 Gew.-% eines hydrierten Blockcopolymers, welches ein Hydrierungsprodukt eines Blockcopolymers mit mindestens zwei Polymerblöcken ist, die hauptsächlich einen Vinyl-aromatischen Kohlenwasserstoff umfassen, und mindestens einem Polymerblock, der hauptsächlich eine konjugierte Dienverbindung umfasst, und welches einen Vinylbindungsgehalt V (%), bezogen auf die konjugierte Dienverbindung, von nicht weniger als 30% bis weniger als 70% aufweist, wobei (a) der Gesamthydrierungsgrad H (%) der ungesättigten Doppelbindung, bezogen auf die konjugierte Dienverbindung, die folgenden Beziehungsgleichungen erfüllt: V < H < 2 × V + 10 30 ≤ H < 80,und wobei (b) der Hydrierungsgrad der Vinylbindung 82% oder mehr beträgt, und wobei (c) der Gehalt des Vinyl-aromatischen Kohlenwasserstoffs 5 bis 60 Gew.-% beträgt, wobei das durchschnittliche Molekulargewicht des Bestandteils (1-A) und des Bestandteils (1-B) 50.000 bis 300.000 beträgt.
  • BESTE AUSFÜHRUNGSFORM DER ERFINDUNG
  • Im Folgenden wird die vorliegende Erfindung ausführlich erläutert.
  • Das hydrierte Blockcopolymer, welches der in der vorliegenden Erfindung verwendete Bestandteil (1) ist, ist ein Hydrie rungsprodukt eines Blockcopolymers mit mindestens einem Polymerblock, der hauptsächlich einen Vinyl-aromatischen Kohlenwasserstoff umfasst, und mindestens eines Polymerblocks, der hauptsächlich eine konjugierte Dienverbindung umfasst. Als Vinyl-aromatische Monomereinheit können ein, zwei oder mehrere aus Styrol, Alkylstyrolen wie α-Methylstyrol, p-Methylstyrol und p-tertiärem Butylstyrol, Paramethoxystyrol, Vinylnaphthalin, oder dergleichen ausgewählt werden. Insbesondere ist Styrol bevorzugt. Die konjugierte Dienverbindung ist ein Diolefin mit einem Paar konjugierter Doppelbindungen. Beispiele hierfür beinhalten 1,3-Butadien, 2-Methyl-1,3-butadien (Isopren), 2,3-Dimethyl-1,3-butadien, 1,3-Pentadien und 1,3-Hexadien. Als besonders übliche Verwendete können 1,3-Butadien, Isopren oder dergleichen erwähnt werden. Diese Verbindungen können einzeln oder in einer Kombination zweier oder mehrerer hiervon verwendet werden.
  • Das Verfahren zur Herstellung des Blockcopolymers vor Hydrierung beinhaltet beispielsweise die in JP-B-36-19286, JP-B-43-17979, JP-B-46-32415, JP-B-49-36957, JP-B-48-2423, JP-B-48-4106, JP-B-56-28925, JP-B-51-49567, JP-A-59-166518 und JP-A-60-186577 offenbarten Verfahren. Gemäß diesen Verfahren kann das Blockcopolymer als ein durch die allgemeinen Formeln dargestelltes Blockcopolymer erhalten werden: (A-B)n, A-(B-A)n, B-(A-B)n (In den obigen Formeln ist A ein Polymerblock, der hauptsächlich einen Vinyl-aromatischen Kohlenwasserstoff umfasst, und B ist ein Polymer, das hauptsächlich eine konjugierte Dienverbindung umfasst. Die Grenze zwischen Block A und Block B ist nicht notwendigerweise klar abgegrenzt. Weiterhin ist n eine ganze Zahl von 1 oder mehr, allgemein 1 bis 5.), oder als ein durch die allgemeinen Formeln dargestelltes Blockcopolymer: [(B-A)n]m+1-X, [(A-B)n]m+1-X [(B-A)n-B]m+1-X, [(A-B)n-A]m+1-X(In den oben erwähnten Formeln sind A, B und n die gleichen wie oben erwähnt, und X ist eine Restgruppe eines Kupplungsmittels einer Polyvinylverbindung wie Siliciumtetrachlorid, Zinntetrachlorid, epoxidiertes Sojaöl, eine bifunktionelle bis hexafunktionelle Epoxygruppe(n)-enthaltende Verbindung, ein Polyhalogenidkohlenwasserstoff, ein Carbonsäureester und ein Divinylbenzol, oder es ist eine Restgruppe eines Initiators, wie beispielsweise eine polyfunktionelle organischen Lithiumverbindung. m ist eine ganze Zahl von 1 oder mehr, allgemein 1 bis 10. Die Polymerstruktur des an X gebundenen verzweigtkettigen Teils kann gleich oder unterschiedlich sein.). In der oben erwähnten Beschreibung bezeichnet der Polymerblock, der hauptsächlich einen Vinyl-aromatischen Kohlenwasserstoff umfasst, einen Copolymerblock eines Vinyl-aromatischen Kohlenwasserstoffs und einer konjugierten Dienverbindung, die 50 Gew.-% oder mehr, bevorzugt 70 Gew.-% oder mehr, des Vinyl-aromatischen Kohlenwasserstoffs enthält, und/oder einen Vinyl-aromatischen Kohlenwasserstoff-Homopolymerblock. Der hauptsächlich eine konjugierte Dienverbindung umfassende Polymerblock bezeichnet einen Copolymerblock einer konjugierten Dienverbindung und eines Vinyl-aromatischen Kohlenwasserstoffs, enthaltend 50 Gew.-% oder mehr, bevorzugt 70 Gew.-% oder mehr, der konjugierten Dienverbindung, und/oder einen Homopolymerblock einer konjugierten Dienverbindung. Der Vinyl-aromatische Kohlenwasserstoff kann in dem Copolymerblock homogen oder in abnehmender Form verteilt sein. Weiterhin kann in dem Copolymerteil jede Vielzahl eines Teils mit dem homogen verteilten Vinyl-aromatischen Kohlenwasserstoff und/oder eines Teils, bei dem dieser in einer geringer werdenden Form verteilt ist, koexistieren. Das in der vorliegenden Erfindung verwendete hydrierte Blockcopolymer kann irgendein Gemisch des Hydrierungsprodukts des Blockcopolymers, das durch die oben erwähnten Formeln dargestellt wird, sein, solange die in der vorliegenden Erfindung spezifizierten Bedingungen erfüllt werden.
  • In der vorliegenden Erfindung beträgt der Vinylbindungsgehalt V (%), bezogen auf die konjugierte Dienverbindung in dem Blockcopolymer vor Hydrierung, 37% oder mehr und weniger als 70%, bevorzugt 40% oder mehr und weniger als 65% und noch bevorzugter 47% oder mehr und weniger als 63%. Der Begriff Vinylbindungsgehalt bezeichnet hier den Anteil von konjugierten Dienverbindungen, die als 1,2-Bindung oder 3,4-Bindung eingebaut werden/sind, von den konjugierten Dienverbindungen, die als 1,2-Bindung, 3,4-Bindung oder 1,4-Bindung eingebaut sind/werden. Wenn der Vinylbindungsgehalt außerhalb des in der vorliegenden Erfindung spezifizierten Bereichs liegt, kann ein Produkt mit der Zieleigenschaft nicht erhalten werden. Beispielsweise ist in der oben erwähnten schlagfesten Harzzusammensetzung mit einem Vinylbindungsgehalt von weniger als 37 Gew.-% die Affinität des hydrierten Blockcopolymers und des Polyolefinharzes unzureichend, sodass sich die wichtige Niedrigtemperatur-Schlagfestigkeit verschlechtert und die Verarbeitbarkeit abnimmt. Im Gegensatz dazu ist bei einem Wert von 70 Gew.-% oder mehr die Affinität zu dem Polyolefinharz übermäßig, sodass eine Harzzusammensetzung mit schlechter Niedrigtemperatur-Schlagfestigkeit und Steifigkeit erhalten wird. Insbesondere im Fall der weichen Harzzusammensetzung mit einem Vinylbindungsgehalt von weniger als 37 Gew.-% ist die Affinität des hydrierten Blockcopolymers zu dem Polyolefinharz unzureichend, sodass die Transparenz und Weichheit sich verschlechtern und auch die Verarbeitbarkeit abnimmt. Im Gegensatz dazu wird bei einem Wert von 70 Gew.-% oder mehr eine Harzzusammensetzung mit schlechter Transparenz erhalten.
  • Weiterhin ist im Fall der viskosen Klebstoffzusammensetzung der Vinylbindungsgehalt V (%), bezogen auf die konjugierte Dienverbindung in dem Blockcopolymer vor Hydrierung, 30% oder mehr und weniger als 70%, bevorzugt 35% oder mehr und weniger als 68%, und noch bevorzugter 40% oder mehr und weniger als 65%. Bei einem Wert außerhalb dieses Bereichs sind die Hafteigenschaft und die Kompatibilität aufgrund einer unzureichenden Affinität mit dem Haftvermittler verschlechtert.
  • Der Vinylbindungsgehalt kann zur Zeit der Herstellung des Blockcopolymers durch Verwendung einer Etherverbindung wie Dimethylether, Diethylether, Diphenylether, Tetrahydrofuran, Diethylenglycoldimethylether und Diethylenglycoldibutylether, einem tertiären Amin, wie Trimethylamin, Triethylamin, N,N,N',N'-Tetramethylethylendiamin und Diazobicyclo[2,2,2]octan als Vinylgehalteinstellmittel eingestellt werden.
  • Das in der vorliegenden Erfindung verwendete hydrierte Blockcopolymer kann durch Hydrierung (Hydrierungsreaktion) des oben erwähnten Blockcopolymers erhalten werden. Als Katalysator zur Verwendung in der Hydrierungsreaktion sind (1) ein heterogener Trägerkatalysator mit einem Metall wie Ni, Pt, Pd und Ru, auf einem Träger aus Kohlenstoff, Siliciumdioxid, Aluminiumoxid, Diatomeenerde oder dergleichen, (2) ein so genannter Ziegler-Katalysator unter Verwendung eines Übergangsmetallsalzes wie einem Salz einer organischen Säure oder einem Acetylacetonsalz von Ni, Co, Fe und Cr, und eines Reduktionsmittels wie Organoaluminium, und (3) ein homogener Katalysator eines so genannten Organometallkomplexes, wie bspw. eine organometallische Verbindung von Ti, Ru, Rh oder Zr, bekannt. Das genaue Verfahren der Hydrierungsreaktion beinhaltet die in JP-B-42-8704, JP-B-43-6636, JP-B-63-4841, JP-B-1-37970, JP-B-1-53851, und JP-B-2-9041 offenbarten Verfahren. Ein Hydrierungsprodukt kann durch Hydrieren in einem Kohlenwasserstofflösungsmittel in Gegenwart eines Hydrierungskatalysators erhalten werden. Dabei kann das Hydrierungsverhältnis beziehungsweise der Hydrierungsgrad des Blockcopolymers durch Einstellen der Reaktionstemperatur, der Reaktionszeit, der Wasserstoffzufuhrmenge oder der Katalysatormenge gesteuert werden.
  • In dem in der vorliegenden Erfindung verwendeten hydrierten Blockcopolymer sollte der Gesamthydrierungsgrad H (%) der ungesättigten Doppelbindung, bezogen auf die konjugierte Dienverbindung, die folgenden Beziehungsformeln erfüllen: V < H < 1,25 × V + 10 50 ≤ H < 80,bevorzugt, V < H < 1,25 × V + 10 55 ≤ H < 78,noch bevorzugter, V + 5 < H < 1,25 × V + 10 55 ≤ H < 78.
  • In der Zusammensetzung mit einem Harz auf Polyolefinbasis ist, wenn der Gesamthydrierungsgrad H geringer als der Vinylbindungsanteil V vor Hydrierung ist, die thermische Beständigkeit gegenüber Altern verschlechtert. Überdies ist in der schlagfesten Harzzusammensetzung die Ausgewogenheit zwischen Niedrigtemperatur-Schlagfestigkeit und Steifigkeit verschlechtert, und im Fall der weichen Harzzusammensetzung ist die Transparenz verschlechtert. Im Gegensatz dazu ist die Verarbeitbarkeit der Harzzusammensetzung vermindert, wenn dieser 1,25 × V + 10 oder mehr beträgt. Wenn überdies der Gesamthydrierungsgrad H die Beziehung V + 5 < H < 1,25 × V + 10 erfüllt, wenn H 80% oder mehr ist, ist die Verarbeitbarkeit im Vergleich mit der Harzzusammensetzung innerhalb des Bereichs der vorliegenden Erfindung verschlechtert.
  • Überdies sollte in dem hydrierten Blockcopolymer, das für eine viskose Klebstoffzusammensetzung in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, der Gesamthydrierungsgrad H (%) der ungesättigten Doppelbindung, bezogen auf die konjugierte Dienverbindung, die folgenden Beziehungsformeln erfüllen: V < H < 2 × V + 10 30 ≤ H < 80,bevorzugt, V < H < 2 × V + 10 35 ≤ H < 78,weiterhin bevorzugt, V < H < 2 × V + 5 35 ≤ H < 78.
  • In der viskosen Klebstoffzusammensetzung ist, wenn der Gesamthydrierungsgrad H gleich oder geringer als der Vinylbindungsgehalt V vor Hydrierung ist, oder dieser 2 × V + 10 oder mehr beträgt, die Ausgewogenheit zwischen der Zurückhaltefähigkeit und der Hafteigenschaft schlecht, was somit nicht bevorzugt ist. Überdies ist selbst für den Fall, dass der Gesamthydrierungsgrad H die Beziehung V < H < 2 × V + 10 erfüllt, wenn er 80% oder mehr beträgt, die Hafteigenschaft im Vergleich zu der viskosen Klebstoffzusammensetzung innerhalb des Bereichs der vorliegenden Erfindung vermindert.
  • Gemäß der vorliegenden Erfindung sollte in dem hydrierten Blockcopolymer der Hydrierungsgrad der Vinylbindung in dem konjugierten Dien vor Hydrierung 82% oder mehr, bevorzugt 85% oder mehr, noch bevorzugter 90% oder mehr, betragen. Wenn der Hydrierungsgrad der Vinylbindung weniger als 82% beträgt, sind die Wärmebeständigkeit und Schmelzviskositätsstabilität beim Erhitzen bei hoher Temperatur schlecht, was somit nicht bevorzugt ist. Hier bezeichnet der Hydrierungsgrad der Vinylbindung den Anteil der hydrierten Vinylbindung unter den Vinylbindungen in dem konjugierten Dien vor Hydrierung, welches in das Blockcopolymer einbezogen ist.
  • Obwohl der Hydrierungsgrad der aromatischen Doppelbindung, bezogen auf den Vinyl-aromatischen Kohlenwasserstoff in dem Blockcopolymer nicht besonders eingeschränkt ist, ist es bevorzugt, dass der Hydrierungsgrad 50% oder weniger, bevorzugt 30% oder weniger, noch bevorzugter 20% oder weniger beträgt. Der Hydrierungsgrad kann mittels eines Infrarotspektrofotometers, einem Kernmagnetresonanzgerät (NMR) oder dergleichen bestimmt werden.
  • Der Gehalt des Vinyl-aromatischen Kohlenwasserstoffs in dem in der vorliegenden Erfindung verwendeten hydrierten Blockcopolymer beträgt bevorzugt 5 bis 50 Gew.-%, bevorzugter 8 bis 45 Gew.-%, am bevorzugtesten 10 bis 40 Gew.-%. Wenn der Gehalt des Vinyl-aromatischen Kohlenwasserstoffs des hydrierten Blockcopolymers außerhalb des Bereichs liegt, können die Zieleigenschaften der vorliegenden Erfindung nicht erhalten werden.
  • In der Zusammensetzung mit einem Harz auf Polyolefinbasis ist beispielsweise im Fall der Verwendung für die schlagfeste Harzzusammensetzung die Steifigkeit schlecht, wenn der Gehalt des Vinyl-aromatischen Kohlenwasserstoffs des hydrierten Blockcopolymers weniger als 5 Gew.-% beträgt, und wenn dieser mehr als 50 Gew.-% beträgt, kann die Niedrigtemperatur-Schlagfestigkeit verschlechtert sein. Überdies wird in der vorliegenden Erfindung empfohlen, dass der Gehalt an Vinylaromatischem Kohlenwasserstoff des hydrierten Blockcopolymers, der für die weiche Harzzusammensetzung bevorzugt ist, 5 bis 35 Gew.-% beträgt, bevorzugt mehr als 8 Gew.-% und weniger als 30 Gew.-%, noch bevorzugter mehr als 10 Gew.-% und weniger als 25 Gew.-%. Wenn der Gehalt des Vinylaromatischen Kohlenwasserstoffs 5 Gew.-% oder weniger beträgt, ist die Gleitfähigkeitseigenschaft einer Folie, die durch Formen der weichen Harzzusammensetzung erzeugt wird, verschlechtert, und wenn er 35 Gew.-% oder mehr beträgt, ist die Weichheit und Transparenz für eine weiche Harzzusammensetzung schlecht.
  • Weiterhin ist im Fall der viskosen Klebstoffzusammensetzung die Zurückhaltefähigkeit schlecht, wenn der Gehalt des Vinylaromatischen Kohlenwasserstoffs des hydrierten Blockcopolymers weniger als 5 Gew.-% beträgt, und wenn er mehr als 60 Gew.-% beträgt, kann die Hafteigenschaft schlecht sein.
  • In der Zusammensetzung mit einem Polyolefinharz, beispielsweise wenn diese für die schlagfeste Harzzusammensetzung verwendet wird, beträgt die Schmelzfließrate des hydrierten Blockcopolymers (gemäß JIS K6758: 230°C, 2,16 kg Beladung) bevorzugt 0,5 g bis 100 g/10 Minuten, bevorzugter 1 bis 80 g/10 Minuten, am bevorzugtesten 2 bis 50 g/10 Minuten. Wenn die Schmelzfließrate weniger als 0,5 g/10 Minuten beträgt, ist die Formungsfähigkeit der erhaltenen Zusammensetzung schlecht, und wenn sie mehr als 100 g/10 Minuten beträgt, kann die Niedrigtemperatur-Schlagfestigkeit vermindert sein. Es wird empfohlen, dass ein bevorzugtes Zahlenmittel-Molekulargewicht des hydrierten Blockcopolymers mehr als 30.000 und weniger als 330.000 beträgt, bevorzugt mehr als 50.000 und weniger als 250.000, noch bevorzugter mehr als 70.000 und weniger als 2.00.000. In diesem Bereich können die Formungsfähigkeit und die Weichheit der weichen Harzzusammensetzung gut ausgewogen sein.
  • Weiterhin wird empfohlen, dass in der vorliegenden Erfindung das für die flexible Harzzusammensetzung bevorzugte hydrierte Blockcopolymer ein Zahlenmittel-Molekulargewicht von 50.000 bis 1.000.000 aufweist, bevorzugt 70.000 bis 500.000, noch bevorzugter 90.000 oder mehr und weniger als 330.000. Wenn das Zahlenmittel-Molekulargewicht weniger als 50.000 beträgt, ist die Festigkeit der flexiblen Harzzusammensetzung vermindert, und wenn es mehr als 1.000.000 beträgt, ist die Formfähigkeit verschlechtert.
  • Im Gegensatz dazu beträgt das Molekulargewicht des hydrierten Blockcopolymers, das für die viskose Klebstoffzusammensetzung bevorzugt ist, 50.000 bis 300.000, bevorzugter 60.000 bis 250.000, noch bevorzugter 70.000 bis 200.000, ausgedrückt als Peak-Molekulargewicht auf Polystyrolstandardbasis mittels GPC-Messung. In der viskosen Klebstoffzusammensetzung ist die Zurückhaltefähigkeit der viskosen Klebstoffzusammensetzung schlecht, wenn das Peak-Molekulargewicht weniger als 50.000 beträgt, und wenn es mehr als 300.000 beträgt, wird die Schmelzviskosität höher, sodass die Beschichtungseigenschaft oder dergleichen der viskosen Klebstoffzusammensetzung abnimmt, was somit nicht bevorzugt ist.
  • In der viskosen Klebstoffzusammensetzung der vorliegenden Erfindung ist es zur Erzielung einer viskosen Klebstoffzusammensetzung mit einer hervorragenden Ausbalanciertheit der Zurückhaltefähigkeit, Hafteigenschaft und Schmelzviskosität empfehlenswert, als hydriertes Blockcopolymer des Bestandteils (1) ein hydriertes Blockcopolymer zu verwenden, umfassend:
  • (1-A) 20 bis 90 Gew.-%, bevorzugt 25 bis 80 Gew.-%, eines hydrierten Blockcopolymers mit einem Polymerblock, der hauptsächlich einen Vinyl-aromatischen Kohlenwasserstoff umfasst, sowie einem Polymerblock, der hauptsächlich eine konjugierte Dienverbindung umfasst, wobei der Vinylbindungsgehalt V, der Gesamthydrierungsgrad H, der Hydrierungsgrad der Vinylbindung und der Gehalt des Vinyl-aromatischen Kohlenwasserstoffs die oben erwähnten Bedingungen erfüllen, und
  • (1-B) 80 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 75 bis 20 Gew.-%, eines hydrierten Blockcopolymers mit mindestens zwei Polymerblöcken, die hauptsächlich einen Vinyl-aromatischen Kohlenwasserstoff umfassen, und mindestens einen Polymerblock, der hauptsächlich eine konjugierte Dienverbindung umfasst, wobei der Vinylbindungsgehalt V, der Gesamthydrierungsgrad, der Hydrierungsgrad der Vinylbindung und der Gehalt des Vinylaromatischen Kohlenwasserstoffs die oben erwähnten Bedingungen erfüllen.
  • Bezüglich des Molekulargewichts dieser hydrierten Blockcopolymere (Peak-Molekulargewicht auf Polystyrolstandardbasis mittels einer GPC-Messung) ist es hinsichtlich der Ausgewogenheit der Zurückhaltefähigkeit und der Haftfähigkeit und der Schmelzviskosität der viskosen Klebstoffzusammensetzung besonders bevorzugt, dass Bestandteil (1-A) einen Wert von 30.000 bis 150.000 aufweist, bevorzugt 40.000 bis 140.000, bevorzugter 50.000 bis 130.000, und Bestandteil (1-B) einen Wert von 100.000 bis 300.000, bevorzugt 120.000 bis 280.000, bevorzugter 140.000 bis 260.000, aufweist. Die durchschnittlichen Molekulargewichte des Bestandteils (1-A) und Bestandteils (1-B) müssen auf ein Molekulargewicht in dem Bereich eingestellt werden, wie für das Molekulargewicht des hydrierten Blockcopolymers des oben erwähnten Bestandteils (1) erläutert wurde.
  • In der vorliegenden Erfindung kann das hydrierte Blockcopolymer, welches Bestandteil (1-A) und Bestandteil (1-B) umfasst, erhalten werden, indem beispielsweise ein Styrol in einem inerten Kohlenwasserstofflösungsmittel polymerisiert wird, wobei ein organischer Lithiumbestandteil als Polymerisationsinitiator verwendet wird, dann ein Butadien damit polymerisiert wird, und weiterhin wahlweise separat zwei Blockcopolymere mit unterschiedlichem Molekulargewicht des durch Wiederholen dieser Vorgänge erhaltenen Styrol-Butadien-Blockcopolymers polymerisiert werden, und vermischt wird. Dabei kann das Molekulargewicht durch Regulierung der Menge der organischen Lithiumverbindung eingestellt werden. Bezüglich des Verfahrens zum Vermischen der Zusammensetzung (A) kann diese bei vorbestimmter Zusammensetzung durch Vermischen von Polymerisationslösungen jedes Bestandteils mit den durch Zugabe von Wasser, Alkohol einer Säure oder dergleichen nach der Polymerisationsreaktion deaktivierten aktiven Spezies, Abtrennen der Polymerisationslösung beispielsweise durch Wasserdampfdestillation und Trocknen erhalten werden. Überdies kann diese auch durch Vermischen von Polymeren erhalten werden, die durch unabhängiges Abtrennen und Trocknen von Polymerisationslösungsmitteln mittels einer Walze erhalten werden.
  • Weiterhin kann das hydrierte Blockcopolymer, das Bestandteil (1-A) und Bestandteil (1-B) enthält, auch durch ein anderes Verfahren erhalten werden, das von dem oben Erwähnten verschieden ist. Das heißt, Bestandteil (1-B) wird als Copolymerisationsprodukt hergestellt, erhalten durch Zugabe einer vorbestimmten Menge eines geeigneten Kopplungsmittels bezüglich der organischen Lithiumverbindung in das Polymerisationsgefäß nach Polymerisieren des Bestandteils (1-A) durch das gleiche Verfahren wie oben erwähnt, um so eine gewünschte Zusammensetzung in dem gleichen Reaktionsgefäß zu erhalten. Unter Verwendung dieses Verfahrens ist das Peak-Molekulargewicht von Bestandteil (1-B) ein integrales Vielfaches des Peak-Molekulargewichts von Bestandteil (1-A), und der Gehalt der monoalkenylaromatischen Verbindung in Bestandteil (1-A) und Bestandteil (1-B) ist der gleiche, sodass die Struktur eingeschränkt ist. Dies ist jedoch verglichen mit dem oben erwähnten Verfahren gewerblich vorteilhaft.
  • Als Kopplungsmittel kann bevorzugt ein bifunktionelles Kopplungsmittel verwendet werden. Beispiele hierfür beinhalten Siliciumhalogenidverbindungen wie Dichlordimethylsilan und Phenylmethyldichlorsilan, Alkoxysiliciumverbindungen wie Dimethyldimethoxysilan, Zinnverbindungen wie Dichlordimethylzinn, Esterverbindungen wie Methylbenzoat, Vinylallene wie Divinylbenzol und bifunktionelle Epoxyverbindungen.
  • In der Blockcopolymerzusammensetzung der vorliegenden Erfindung können als hydriertes Blockcopolymer von Bestandteil (1) zwei oder mehrere Arten verschiedener Vinylgehalte V vor Hydrierung, verschiedene Gesamthydrierungsgrade H, verschiedene Schmelzfließraten, verschiedene Gehalte Vinylaromatischer Kohlenwasserstoffe und verschiedene Polymerstrukturen verwendet werden. Bei Verwendung zweier oder mehrerer Arten hydrierter Blockcopolymere, die die in der vorliegenden Erfindung spezifizierten Bedingungen erfüllen, kann die Ausgewogenheit der physikalischen Eigenschaften weiterhin verbessert werden. Überdies kann in dem hydrierten Blockcopolymer, das in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, ein modifiziertes Polymer mit einer polaren Gruppe verwendet werden, die eine funktionelle Gruppe enthält, ausgewählt aus Stickstoff, Sauerstoff, Silicium, Phosphor, Schwefel und Zinn, gebunden an ein Polymer, oder ein solches, das eine funktionelle Gruppe durch Modifikation durch Additionsreaktion mit einer ungesättigten Carbonsäure oder einem Derivat davon enthält, kann für einen Teil oder die Gesamtheit davon verwendet werden.
  • Durch Entfernen des Lösungsmittels aus der Lösung des wie oben erwähnt erhaltenen hydrierten Blockcopolymers durch ein übliches Verfahren kann ein hydriertes Blockcopolymer der vorliegenden Erfindung erhalten werden. Nach Bedarf kann es in einem Schritt der Entfernung von Metallsalzen eingesetzt werden. Überdies können bei Bedarf ein Reaktionsinhibitor, ein Antioxidationsmittel, ein neutralisierendes Mittel oder ein oberflächenaktives Mittel verwendet werden.
  • Das Harz auf Polyolefinbasis für Bestandteil (2), das in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, ist nicht besonders eingeschränkt, solange es ein Harz ist, das durch Polymerisieren eines, zweier oder mehrerer Polymere erhalten wird, ausgewählt aus einem Ethylen, einem α-Olefin mit 3 bis 12 Kohlenstoffatomen, wie Propylen, 1-Buten, Isobutylen, 4-Methyl-1-penten und 1-Octen. Zum Beispiel können ein Polyethylen, ein Polypropylen, ein Ethylen-Propylen-Copolymer, ein Polybuten, ein Ethylen-Buten-Copolymer oder ein Ethylen-Octen-Copolymer angeführt werden. Das Copolymer kann entweder ein statistisches Copolymer oder ein Blockcopolymer sein. Bestandteil (2) kann ein Gemisch davon sein. Überdies kann auch ein thermoplastisches Elastomer auf Olefinbasis, wie beispielsweise ein Copolymerkautschuk zweier, dreier oder mehrerer Arten von α-Olefinen und ein Copolymer eines α-Olefins und eines anderen Monomers ebenfalls enthalten sein. Als Copolymerkautschuke können ein Ethylen-Propylen-Copolymerkautschuk (EPR), ein Ethylen-Buten-Copolymerkautschuk (EBR), ein Ethylen-Octen-Copolymerkautschuk oder ein Ethylen-Propylen-Dien-Copolymerkautschuk (EPDM) angeführt werden. Unter diesen Polyolefinharzen ist ein Homo- oder Blockpolypropylen bevorzugt. Insbesondere kann durch Verwendung eines syndiotaktischen Polypropylen-Homopolymers oder eines Polypropylen-Ethylenblock-Blockharzes mit einer Kristallschmelztemperatur mittels DSC von 155°C oder höher die Wärmebeständigkeit der zu erhaltenden Zusammensetzung hoch sein.
  • Überdies liegt die Schmelzfließrate des Polyolefinharzes in der vorliegenden Erfindung bevorzugt in einem Bereich von 0,1 bis 150 g/10 Minuten (gemäß JIS K6758: 230°C, 2,16 kg Beladung). Als Polymerisationsverfahren für das Polyolefinharz kann irgendeines der herkömmlicherweise bekannten Verfahren verwendet werden. Beispiele hierfür beinhalten die Umwandlungspolymerisation, radikalische Polymerisation oder die ionische Polymerisation.
  • In der Zusammensetzung des hydrierten Blockcopolymers und des Harzes auf Polyolefinbasis der vorliegenden Erfindung beträgt der Anteil (1) des hydrierten Blockcopolymers 1 bis 95 Gew.-Teile, bevorzugt 3 bis 90 Gew.-Teile, bevorzugter 5 bis 85 Gew.-Teile, und der Anteil des (2) Harzes auf Polyolefinbasis beträgt 99 bis 5 Gew.-Teile, bevorzugt 97 bis 10 Gew.-Teile, bevorzugter 95 bis 15 Gew.-Teile. Wenn der Anteil des Polyolefinharzes und des hydrierten Blockcopolymers außerhalb dieses Bereichs liegt, können die Zieleigenschaften der vorliegenden Erfindung nicht erhalten werden.
  • In der vorliegenden Erfindung ist ein bevorzugter Zusammensetzungsanteil für die schlagfeste Harzzusammensetzung empfehlenswerterweise 99 bis 50 Gew.-Teile, bevorzugt 97 bis 60 Gew.-Teile, bevorzugter 95 bis 65 Gew.-Teile des Harzes auf Polyolefinbasis (2), und 1 bis 50 Gew.-Teile, bevorzugt 3 bis 40 Gew.-Teile, bevorzugter 5 bis 35 Gew.-Teile des hydrierten Blockcopolymers (1). Wenn der Anteil des hydrierten Blockcopolymers weniger als 1 Gewichtsanteil beträgt, ist die Schlagfestigkeit niedrig, und wenn er mehr als 50 Gew.-Teile beträgt, ist die Steifigkeit verschlechtert.
  • Überdies ist in der vorliegenden Erfindung ein bevorzugter Zusammensetzungsanteil für die weiche Harzzusammensetzung empfehlenswerterweise 99 bis 5 Gew.-Teile, bevorzugt 95 bis 10 Gew.-Teile, bevorzugter 90 bis 15 Gew.-Teile des Harzes auf Polyolefinbasis (2), und 1 bis 95 Gew.-Teile, bevorzugt 5 bis 90 Gew.-Teile, bevorzugter 10 bis 85 Gew.-Teile des hydrierten Blockcopolymers (1). Wenn der Anteil des hydrierten Blockcopolymers weniger als 1 Gew.-Teile beträgt, ist die Weichheit der weichen Harzzusammensetzung schlecht, und wenn er mehr als 95 Gew.-Teile beträgt, ist die Gleitfähigkeitseigenschaft eines/r durch Formen der weichen Harzzusammensetzung gebildeten Films/Folie verschlechtert.
  • Weiterhin ist in der vorliegenden Erfindung ein bevorzugtes Zusammensetzungsverhältnis der flexiblen Harzzusammensetzung empfehlenswerterweise 20 bis 95 Gew.-Teile, bevorzugt 40 bis 90 Gew.-Teile, bevorzugter 50 bis 85 Gew.-Teile des hydrierten Blockcopolymers (1), und 80 bis 5 Gew.-Teile, bevorzugt 60 bis 10 Gew.-Teile, bevorzugter 50 bis 15 Gew.-Teile des Harzes auf Polyolefinbasis (2). Wenn der Anteil des hydrierten Blockcopolymers weniger als 20 Gew.-Teile beträgt, ist die Flexibilität der flexiblen Harzzusammensetzung schlecht, und wenn er mehr als 95 Gew.-Teile beträgt, sind die Härte und die Steifigkeit vermindert.
  • Zur Gewinnung der flexiblen Harzzusammensetzung ist es in der vorliegenden Erfindung empfehlenswert, 5 bis 300 Gew.-Teile, bevorzugt 10 bis 200 Gew.-Teile, bevorzugter 15 bis 150 Gew.-Teile, eines nicht-aromatischen Kautschukweichmachers bezüglich 100 Gew.-Teilen des oben erwähnten hydrierten Blockcopolymers (1) vorzusehen. Wenn der Gehalt des nicht-aromatischen Kautschukweichmachers weniger als 5 Gew.-Teile beträgt, ist die Flexibilität der flexiblen Harzzusammensetzung gering, und wenn er mehr als 300 Gew.-Teile beträgt, ist die mechanische Festigkeit vermindert. Als nicht-aromatischer Kautschukweichmacher können beispielsweise Weichmacher auf Erzölbasis, die allgemein als Öle auf Paraffinbasis oder Naphthenbasis bezeichnet werden, angeführt werden. Insbesondere ist ein Öl auf Paraffinbasis hinsichtlich der Schlagdämpfung und Temperaturbeständigkeit bevorzugt.
  • In der Harzzusammensetzung der vorliegenden Erfindung kann nach Bedarf ein optionales Additiv zugegeben werden. Die Art des Additivs ist nicht besonders eingeschränkt, solange es eines ist, das üblicherweise für eine Harzzusammensetzung verwendet wird. Beispielsweise können erwähnt werden: anorganische Füllstoffe wie Siliciumdioxid, Calciumcarbonat, Magnesiumcarbonat, Magnesiumperoxid, Calciumsulfat, Bariumsulfat, Talk, Glimmer, Kieselsäure (Quarzpulver) und Titanoxid, Pigmente wie Carbon-Black und Eisenoxide, Schmiermittel wie Stearinsäure, Behensäure, Zinkstearat, Calciumstearat, Magnesiumstearat und Ethylenbisstearoamid, Formtrennmittel, Weichmacher wie ein organisches Polysiloxan und ein Mineralöl, Antioxidationsmittel wie ein Antioxidationsmittel auf Basis eines gehinderten Phenols und ein Temperaturstabilisator auf Basis von Phosphor, Lichtstabilisatoren auf Basis gehinderter Amine, Ultraviolettstrahlenabsorber auf Basis von Benzotriazol, Flammschutzmittel, Antistatikmittel, Verstärkungsmittel wie organische Fasern, Glasfasern, Kohlenstoff-Fasern und Metall-Faserkristalle, Färbemittel, andere Additive sowie ein Gemisch davon.
  • In der schlagfesten Harzzusammensetzung der vorliegenden Erfindung ist es im Hinblick auf die Ausgewogenheit der Schlagfestigkeit und Steifigkeit empfehlenswert, dass der Anteil des anorganischen Füllstoffs 50 Gew.-Teile oder weniger, bevorzugt 5 bis 40 Gew.-Teile, bezogen auf 100 Gew.-Teile der Gesamtmenge des Polyolefinharzes und des hydrierten Blockcopolymers beträgt. Überdies wird im Hinblick auf die Flexibilität, die mechanische Festigkeit und Formungs verarbeitbarkeit empfohlen, dass die Menge des anorganischen Füllstoffs in der flexiblen Harzzusammensetzung 500 Gew.-Teile oder weniger, bevorzugt 10 bis 300 Gew.-Teile, bevorzugter 30 bis 200 Gew.-Teile, bezogen auf 100 Gew.-Teile des hydrierten Blockcopolymers beträgt.
  • Dann ist die Art des in der vorliegenden Erfindung verwendeten Haftmittels als Bestandteil (2) nicht besonders eingeschränkt, wobei bekannte haftvermittelnde Harze wie Harz auf Kolophonium- und Terpenbasis, ein hydriertes Harz auf Kolophonium- und Terpenbasis, ein Harz auf Coumaronbasis, ein Phenolharz, ein Terpen-Phenolharz, ein aromatisches Kohlenwasserstoffharz und ein aliphatisches Kohlenwasserstoffharz erwähnt werden können. Diese Haftvermittler können als Gemisch zweier oder mehrerer hiervon verwendet werden. Als spezifisches Beispiel des Haftvermittlers können diejenigen verwendet werden, welche in "Rubber-Plastic Composition Chemicals" (herausgegeben von Rubber Digest Corp.) offenbart sind. Bezüglich der Menge des Haftvermittlers können diese in einem Bereich von 20 bis 400 Gew.-Teilen, bevorzugt in einem Bereich von 50 bis 350 Gew.-Teilen, bezogen auf 100 Gew.-Teile des Bestandteils (1), verwendet werden. Wenn die Menge weniger als 20 Gew.-Teile beträgt, kann die Hafteigenschaft der viskosen Klebstoffzusammensetzung kaum verliehen werden. Wenn andererseits die Menge mehr als 400 Gew.-Teile beträgt, wird die Zurückhaltefähigkeit der viskosen Klebstoffzusammensetzung vermindert. In beiden Fällen neigt die viskose Hafteigenschaft dazu, verschlechtert zu werden.
  • Überdies können in der vorliegenden Erfindung für die viskose Klebstoffzusammensetzung bekannte Verfahrensöle beziehungsweise Weichmacheröle auf Naphthenbasis oder Paraffinbasis sowie ein Ölgemisch davon als Weichmacher verwendet werden. Durch Zugabe eines Weichmachers wird die Verarbeitbarkeit verbessert und auch die Hafteigenschaft verbessert, da die Viskosität der viskosen Klebstoffzusammensetzung vermindert wird. Bezüglich der Menge des Weichmachers wird dieser in einem Bereich von 0 bis 200 Gew.-Teilen bezüglich 100 Gew.-Teilen des Bestandteils (1) verwendet. Wenn die Menge 200 Gew.-Teile überschreitet, besteht die Tendenz, dass die Zurückhaltefähigkeit der Klebstoffzusammensetzung merklich verschlechtert wird.
  • Bevorzugte Stabilisatoren, die für die Harzzusammensetzung oder die viskose Klebstoffzusammensetzung der vorliegenden Erfindung verwendet werden, beinhalten beispielsweise Antioxidationsmittel auf Basis eines gehinderten Phenols wie 2,6-Di-t-butyl-4-methylphenol, n-Octadecyl-3-(4'-hydroxy-3',5'-di-t-butylphenyl)propionat, 2,2'-Methylenbis(4-methyl-6-t-butylphenol), 2,2'-Methylenbis(4-ethyl-6-t-butylphenol), 2,4-Bis[(octylthio)methyl]-O-cresol, 2-t-Butyl-6-(3-t-butyl-2-hydroxy-5-methylbenzyl)-4-methylphenylacrylat, 2,4-Di-t-amyl-6-[1-(3,5-di-t-amyl-2-hydroxyphenyl)ethyl]phenylacrylat und 2-[1-(2-Hydroxy-3,5-di-tert-pentylphenyl)]acrylat; Antioxidationsmittel auf Schwefelbasis wie Dilaurylthiodipropionat und Laurylstearylthiodipropionatpentaerythritoltetraxo(β-laurylthiopropionat); und Antioxidationsmittel auf Phosphorbasis wie Tris(nonylphenyl)phosphit und Tris(2,4-di-t-butylphenyl)phosphit. Überdies beinhalten Beispiele des Lichtstabilisators beispielsweise Ultraviolettstrahlenabsorber auf Benzotriazolbasis wie 2-(2'-Hydroxy-5'-methylphenyl)benzotriazol, 2-(2'-Hydroxy-3',5'-t-butylphenyl) benzotriazol und 2-(2'-Hydroxy-3',5'-di-t-butylphenyl)-5-chlorbenzotriazol, Ultraviolettstrahlenabsorber auf Benzophenonbasis wie 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon und Lichtstabilisatoren auf Basis gehinderter Amine.
  • Zu der Harzzusammensetzung oder der viskosen Klebstoffzusammensetzung der vorliegenden Erfindung können nach Bedarf zugegeben werden: Pigmente wie rotes Eisenoxid und Titaniumdioxid, Wachse wie Paraffinwachs, mikrokristallines Wachs und Wachs mit niedrigem Molekulargewicht; amorphes Polyolefin oder Vinyl-aromatische thermoplastische Harze mit niedrigem Molekulargewicht; Naturkautschuke; und Synthesekautschuke wie Polyisoprenkautschuk, Polybutadienkautschuk, Styrol-Butadien-Kautschuk, Ethylen-Propylen-Kautschuk, Chloroprenkautschuk, Acrylkautschuk, Isopren-Isobutylen-Kautschuk, Polypentenamerkautschuk und ein anderes Styrol-Isopren-Blockcopolymer als das der vorliegenden Erfindung.
  • Das Herstellungsverfahren für die Harzzusammensetzung der vorliegenden Erfindung ist nicht besonders eingeschränkt, wobei bekannte Verfahren verwendet werden können. Beispielsweise kann ein Schmelzknetverfahren unter Verwendung einer üblichen Knetvorrichtung, wie beispielsweise einem Banbury-Mischer, einem Einachsenschneckenextruder, einem Zweiachsenschneckenextruder, einer Co-Knetvorrichtung und einem Mehrachsenschneckenextruder, ein Verfahren des Lösens und Dispergierens und Mischens der Bestandteile, sowie Erhitzen zur Entfernung der Lösungsmittel verwendet werden. In der vorliegenden Erfindung ist das Schmelzmischverfahren mit dem Extruder hinsichtlich der Produktivität und Einfachheit des Knetens bevorzugt.
  • Überdies ist das Herstellungsverfahren für die viskose Klebstoffzusammensetzung der vorliegenden Erfindung nicht besonders eingeschränkt, wobei bekannte Verfahren verwendet werden können. Beispielsweise kann diese durch ein Verfahren des homogenen Mischens unter Erhitzen unter Verwendung eines bekannten Mischers oder Knetvorrichtung oder dergleichen hergestellt werden.
  • BEISPIELE
  • Die vorliegende Erfindung wird ausführlich in Bezug auf die folgenden Beispiele beschrieben, die Erfindung soll jedoch nicht als hierauf eingeschränkt angesehen werden.
  • 1. Polyolefinharzzusammensetzung
  • (I) Zu verwendende Bestandteile und deren Herstellung
  • (1) Blockcopolymer
  • Analyse des Blockcopolymers
  • Das Blockcopolymer wurde gemäß dem folgenden Verfahren analysiert.
  • 1) Styrolgehalt
  • Gemessen mittels eines Infrarotspektrofotometers (hergestellt von Nihon Bunko Corp., FT/IR-410).
  • 2) Vinylgehalt
  • Gemessen mittels eines Infrarotspektrofotometers (hergestellt von Nihon Bunko Corp., FT/IR-410) und berechnet durch das Hampton-Verfahren.
  • 3) Molekulargewicht
  • Die GPC umfasst eine Vorrichtung, die von Waters hergestellt wurde, und drei Säulen als Kombination zweier Sätze von ZORBAX PSM1000-S und PSM60-S, hergestellt von Dupont Corp. Als Lösungsmittel wurde Tetrahydrofuran verwendet, wobei die Messbedingung eine Temperatur von 35°C beinhaltete. Das Molekulargewicht ist ein Zahlenmittel-Molekulargewicht des Chromatogramm-Peak-Molekulargewichts, das unter Verwendung einer Kalibrierkurve ermittelt wurde (hergestellt unter Verwendung des Peak-Molekulargewichts eines Polystyrolstandards), berechnet auf Basis der Messung eines im Handel erhältlichen Polystyrolstandards. Wenn eine Vielzahl von Peaks in dem Chromatogramm vorliegt, bezeichnet das Molekulargewicht ein durchschnittliches Molekulargewicht, das aus den Peak-Molekulargewichten und den Peak-Zusammensetzungsverhältnissen (berechnet aus dem Flächenverhältnis jedes Peaks in dem Chromatogramm) berechnet wird.
  • 4) Hydrierungsgrad H und Hydrierungsgrad der Vinylbindung
  • Der Hydrierungsgrad H und der Hydrierungsgrad der Vinylbindung wurden unter Verwendung eines Kernmagnetresonanzgeräts gemessen (hergestellt von BRUKER Corp., DPX-400).
  • Herstellung des Blockcopolymers
  • Das hydrierte Blockcopolymer, das für die Polyolefinharzzusammensetzung verwendet wird, wurde durch das folgende Verfahren hergestellt.
    • 1) In einen Autoklaven mit 100 l Kapazität mit einem Rührer und einem Mantel wurde nach Waschen, Trocknen und Stickstoffverdrängung eine Cyclohexanlösung gegeben, die 10 Gew.-Teile eines zuvor gereinigten Styrols enthielt. Dann wurden n-Butyllithium und Tetramethylethylendiamin zugegeben. Nach Polymerisieren bei 70°C für 1 Stunde wurde eine Polymerisation für eine weitere Stunde durchgeführt, nachdem eine Cyclohexanlösung zugegeben wurde, die 80 Gew.-Teile eines zuvor gereinigten Butadiens enthielt, und noch eine weitere Stunde nach Zugabe einer Cyclohexanlösung, die 10 Gew.-Teile Styrol enthielt. Ein Teil der erhaltenen Blockcopolymerlösung wurde entnommen. 0,3 Gew.-Teile eines Octadecyl-3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionats wurden zu 100 Gew.-Teilen des Blockcopolymers gegeben, und anschließend wurde das Lösungsmittel durch Erhitzen entfernt (das erhaltene Copolymer wird als Polymer 1 bezeichnet). Polymer 1 wies einen Styrolgehalt von 20 Gew.-% und einen 1,2-Vinylbindungsgehalt des Polybutadienteils von 50 Gew.-% auf. Anschließend wurde unter Verwendung der verbleibenden Blockcopolymerlösung eine Hydrierung bei einer Temperatur von 70°C mit einem Di-p-tolylbis(1-cyclopentadienyl)titanium und n-Butyllithium als Hydrierungskatalysator durchgeführt. Ein Teil der Polymerlösung wurde entnommen, um Polymer 2 zu erhalten. Polymer 2 wies einen Gesamthydrierungsgrad H der ungesättigten Doppelbindung, bezogen auf das Butadien (im Folgenden als Hydrierungsgrad H bezeichnet), von 40% auf, sowie einen Schmelzfluss von 90 g/10 Minuten. Überdies wurde der Hydrierungsgrad durch Messen der zugeführten Wasserstoffgasmenge mittels eines Strömungsmessers kontrolliert, und die Gaszufuhr wurde gestoppt, wenn der Zielhydrierungsgrad erreicht wurde. Die Hydrierung wurde wieder für die verbleibende Polymerlösung durchgeführt, um die Copolymerlösungen von Polymer 3 und Polymer 4 zu erhalten. Polymer 3 wies einen Hydrierungsgrad H von 65% und einen Schmelzfluss von 40 g/10 Minuten auf. Überdies wies Polymer 4 einen Hydrierungsgrad H von 97% und einen Schmelzfluss von 12 g/10 Minuten auf. Auf die gleiche Weise wie im Fall von Polymer 1 wurde das Lösungsmittel jeder Copolymerlösung durch Erhitzen entfernt, nachdem ein Stabilisator zugegeben wurde, um die Polymere 2, 3 und 4 zu erzeugen. Die Polymerstruktur jeder Probe ist in Tabelle 1 gezeigt. Überdies ist der Hydrierungsgrad der Vinylbindung jedes Polymers in Tabelle 1 gezeigt.
    • 2) Auf die gleiche Weise wie in 1), ausgenommen dass die Mengen des n-Butyllithiums und des Tetramethylethylendiamins verändert wurden, wurde die Polymerisation durchgeführt, um ein Blockcopolymer zu erhalten. Unter Verwendung der Blockcopolymerlösung wurde eine Hydrierung auf die gleiche Weise wie in 1) durchgeführt, um die Polymere 5 bis 7 herzustellen. Die Polymerstrukturen der Proben sind in Tabelle 1 gezeigt.
    • 3) Auf die gleiche Weise wie in 1), ausgenommen dass die Menge des Tetramethylethylendiamins erhöht wurde und die Polymerisationstemperatur 20° betrug, wurde die Polymerisation durchgeführt, um ein Blockcopolymer mit einem Styrolgehalt von 20 Gew.-% und einem 1,2-Vinylbindungsgehalt des Polybutadienteils von 85 Gew.-% zu erhalten. Unter Verwendung der Blockcopolymerlösung wurde eine Hydrierung auf die gleiche Weise wie in 1) durchgeführt, um Polymer 8 herzustellen. Die Polymerstruktur der Probe ist in Tabelle 1 gezeigt.
    • 4) Auf die gleiche Weise wie in 1), ausgenommen dass die Styroleinführungsmenge und die Butadieneinführungsmenge sowie die Menge an n-Butyllithium und Tetramethylethylendiamin verändert wurden, wurde ein Blockcopolymer erhalten. Die Hydrierung wurde für das erhaltene Blockcopolymer auf die gleiche Weise wie in 1) durchgeführt, um die Polymere 9 bis 11 herzustellen. Die Polymerstrukturen der Proben sind in Tabelle 1 gezeigt.
    • 5) In einen Autoklaven mit 100 l Kapazität mit einem Rührer und einem Mantel wurde nach Waschen, Trocknen und Stickstoffverdrängung eine Cyclohexanlösung gegeben, die 10 Gew.-Teile eines zuvor gereinigten Butadiens enthielt. Anschließend wurden n-Butyllithium und Tetramethylethylendiamin zugegeben. Nach Polymerisieren bei 70°C für 1 Stunde wurde eine Cyclohexanlösung zugegeben, die 17,5 Gew.-Teile eines zuvor gereinigten Styrols enthielt. Nach Polymerisation für 1 Stunde wurde eine Cyclohexanlösung zugegeben, die 55 Gew.-Teile eines zuvor gereinigten Butadiens enthielt, wonach eine einstündige Polymerisation folgte. Anschließend wurde weiterhin eine Cyclohexanlösung zugegeben, die 17,5 Gew.-Teile Styrol enthielt, und es wurde für 1 Stunde eine Polymerisation durchgeführt. Dann wurde die Hydrierung auf die gleiche Weise wie in 1) durchgeführt, um Polymer 12 herzustellen. Die Polymerstruktur der erhaltenen Probe ist in Tabelle 1 gezeigt.
    • 6) Auf die gleiche Weise wie in 5), ausgenommen dass die Mengen von n-Butyllithium und des Tetramethylethylendiamins verändert wurden, wurde eine Polymerisation durchgeführt, um ein Blockcopolymer zu erhalten. Anschließend wurde eine Hydrierung auf die gleiche Weise wie in 1) durchgeführt, um die Polymere 13 und 14 herzustellen. Die Polymerstrukturen der Proben sind in Tabelle 1 gezeigt.
    • 7) In einen Autoklaven mit 100 l Kapazität mit einem Rührer und einem Mantel wurde nach Waschen, Trocknen und Stickstoffverdrängung eine Cyclohexanlösung gegeben, die 15 Gew.-Teile eines zuvor gereinigten Styrols enthielt. Dann wurden n-Butyllithium und Tetramethylethylendiamin zugegeben. Nach Polymerisieren bei 70°C für 1 Stunde wurde eine Cyclohexanlösung zugegeben, die 70 Gew.-Teile eines zuvor gereinigten Isoprens enthielt, wonach eine Polymerisation für 1 Stunde folgte. Weiterhin wurde eine Cyclohexanlösung zugegeben, die 15 Gew.-Teile enthielt, wonach eine Polymerisation für 1 Stunde folgte. Anschließend wurde unter Verwendung der Blockcopolymerlösung eine Hydrierung bei einer Temperatur von 70°C mit einem Di-p-tolylbis(1-cyclopentadienyl)titanium und einem Dibutylmagnesium als Hydrierungskatalysator durchgeführt, um Polymer 15 zu erhalten. Die Polymerstruktur des erhaltenen Polymers ist in Tabelle 1 gezeigt.
    • 8) In einen Autoklaven mit 100 l Kapazität mit einem Rührer und einem Mantel wurde nach Waschen, Trocknen und Stickstoffverdrängung eine Cyclohexanlösung gegeben, die 6,5 Gew.-Teile eines zuvor gereinigten Styrols enthielt. Dann wurden n-Butyllithium und Tetramethylethylendiamin zugegeben. Nach Polymerisieren bei 70°C für 1 Stunde wurde eine Cyclohexanlösung zugegeben, die 87 Gew.-Teile eines zuvor gereinigten Butadiens enthielt, wonach eine Polymerisation für 1 Stunde folgte. Anschließend wurde eine Hydrierung auf die gleiche Weise wie in 1) durchgeführt, um die Polymere 16 und 17 herzustellen. Die Polymerstrukturen der Proben sind in Tabelle 1 gezeigt.
    • 9) Auf die gleiche Weise wie in 8), ausgenommen dass die Menge des n-Butyllithiums und Tetramethylethylendiamins verändert wurden, wurde eine Polymerisation durchgeführt, um ein Blockcopolymer zu erhalten. Dann wurde eine Hydrierung auf die gleiche Weise wie in 1) durchgeführt, um Polymere 18 und 19 herzustellen. Die Polymerstruktur der Probe ist in Tabelle 1 gezeigt.
  • (2) Polyolefinharz beziehungsweise Harz auf Polyolefinbasis
    • (2-1) Im Handel erhältliches Polypropylenharz: MK711 (hergestellt von Montel SDK Sunrise Corp.) <Block-PP>
    • (2-2) Im Handel erhältliches Polypropylenharz: PC600S (hergestellt von Montel SDK Sunrise Corp.) <Homo-PP>
    • (2-3) Im Handel erhältliches Polyethylenharz hoher Dichte: Suntek J301 (hergestellt von Asahi Kasei Corp.)
  • (3) Talk: Micro Ace P-4 (hergestellt von Nihon Talc Corp.)
  • (II) Herstellung der Harzzusammensetzung und Messung der physikalischen Eigenschaften
  • Schlagfeste Harzzusammensetzung
  • Bestandteile (1), (2) und (3), die in den in Tabelle 2 gezeigten Anteilen bereitgestellt wurden, wurden bei einer Temperatur von 220°C unter Verwendung eines 30 mm Doppelachsenextruders schmelzverknetet, um pelletiert zu werden. Die erhaltenen Pellets wurden bei 220°C spritzgegossen, und die verschiedenen Eigenschaften gemäß den nachfolgenden 1) bis 5) wurden gemessen.
  • Die Mess-Standards für die physikalischen Eigenschaften und Testverfahren die in den Beispielen und Vergleichsbeispielen aufgezeigt sind, sind ebenfalls unten erwähnt.
    • 1) Verarbeitbarkeit: Gemäß JIS K6758 wurde die Schmelzfließrate (230°C, 2,16 kg Beladung) der Harzzusammensetzungspellets gemessen, um einen Index zu erhalten.
    • 2) Steifigkeit: Gemäß ASTM D790 wurde ein Biegetest mit den spritzgegossenen Teststücken durchgeführt, um das Biegeelastizitätsmodul zu messen.
    • 3) Schlagfestigkeit: Gemäß JIS K7110 wurde die Izod-Schlagfestigkeit (mit Kerbe) bei –30°C gemessen.
    • 4) Zugdehnung: Gemäß ASTM D638 wurde die Dehnung am Zugbruchpunkt der spritzgegossenen Teststücke gemessen. Die Zuggeschwindigkeit betrug 20 mm/Minute.
    • 5) Temperaturbeständigkeitsalterungseigenschaft: Der Zustand der spritzgegossenen Teststücke der Harzzusammensetzung wurde bei einer Temperatur von 135°C für 200 Stunden eingestellt. Anschließend wurde die Dehnung am Zugbruchpunkt auf die gleiche Weise wie in 4) gemessen, um das verbleibende Verhältnis bezüglich der Dehnung einer Probe ohne die Einstellung des Zustands zu bekommen. Bei einem höheren Beibehaltungsverhältnis wurde die Temperaturbeständigkeitsalterungseigenschaft als hervorragend bewertet.
  • Die Ergebnisse der folgenden Beispiele 1 bis 4 und Vergleichsbeispiele 1 bis 11 sind auch in Tabelle 2 gezeigt.
  • BEISPIELE 1 BIS 4 UND VERGLEICHSBEISPIELE 1 BIS 11
  • Tabelle 2 zeigt die physikalischen Eigenschaften der Harzzusammensetzungen, die 10 Gew.-Teile eines hydrierten Blockcopolymers als Bestandteil (1), 80 Gew.-Teile eines Polypropylens und 10 Gew.-Teile von Talk als (2-1) von Bestandteil (2) enthalten, von Beispiel 1 und Vergleichsbeispielen 1 bis 7. Überdies zeigt diese Tabelle die physikalischen Eigenschaften der Harzzusammensetzungen, die 15 Gew.-Teile eines hydrierten Blockcopolymers als Bestandteil (1) und 65 Gew.-Teile eines Polypropylens und 20 Gew.-Teile von Talk als (2-1) von Bestandteil (2) enthalten, von Beispielen 2 bis 4 und Vergleichsbeispielen 8 bis 11.
  • Es wird beobachtet, dass die Harzzusammensetzungen der vorliegenden Erfindung Zusammensetzungen mit einer hervorragenden Ausgewogenheit der Niedrigtemperatur-Schlagfestigkeit, Formungsverarbeitbarkeit (Fließfähigkeit), Temperaturbeständigkeitsalterungseigenschaft und Steifigkeit sind.
  • BEISPIEL 5
  • Die physikalischen Eigenschaften einer thermoplastischen Harzzusammensetzung, die 10 Gew.-Teile Polymer 3 als hydriertem Blockcopolymer als Bestandteil (1) enthielt, sowie 90 Gew.-Teile eines Polyethylenharzes hoher Dichte als (2-3) von Bestandteil (2) wurden bestimmt. Die erhaltene Harzzusammensetzung war eine Zusammensetzung mit einer hervorragenden Ausgewogenheit der Niedrigtemperatur-Schlagfestigkeit, Formungsverarbeitbarkeit (Fließfähigkeit), Temperaturbeständigkeitsalterungseigenschaft und Steifigkeit.
  • Weiche Harzzusammensetzung
  • Bestandteil (1) und Bestandteil (2-2), die in den in Tabelle 3 gezeigten Verhältnissen bereitgestellt wurden, wurden durch Schmelzverkneten bei einer Temperatur von 230°C unter Verwendung eines 30 mm Einachsenextruders zu einer Schicht beziehungsweise Platte schmelzverknetet. Unter Verwendung der erhaltenen Schicht (80 μm) wurden die verschiedenen Eigenschaften gemäß den folgenden 1) bis 3) gemessen.
  • Die Mess-Standards für die physikalischen Eigenschaften und die in den Beispielen und Vergleichsbeispielen aufgezeigten Testverfahren sind unten erwähnt.
    • 1) Verarbeitbarkeit: Gemäß JIS K6758 wurde die Schmelzfließrate (230°C, 2,16 kg Beladung) der Harzzusammensetzungsschichten gemessen. Bei einem großen Wert wurde die Verarbeitbarkeit als hervorragend bewertet.
    • 2) Weichheit: Gemäß JIS K7127 wurde ein Zugtest mit einer Zuggeschwindigkeit von 2 mm/Minute durchgeführt. Die Schich ten wurden in 20 mm Breite × 200 mm Länge geschnitten, und es wurde eine Messung durchgeführt mit dem Zugelastizitätsmodul zur Zeit einer 300%igen Dehnung als M300%. Bei einem kleinen Wert wurde die Weichheit als hervorragend bewertet.
    • 3) Transparenz: Gemäß JIS K7105 wurde die Trübung (Haze) unter Verwendung eines Trübungsmessgeräts (hergestellt von Nihon Denshoku) gemessen. Bei einem kleinen Wert wurde die Transparenz als hervorragend bewertet. Die Ergebnisse der folgenden Beispiele 6 und Vergleichsbeispiele 12 bis 15 sind in Tabelle 3 gezeigt.
  • BEISPIELE 6 UND VERGLEICHSBEISPIELE 12 BIS 15
  • Tabelle 3 zeigt die physikalischen Eigenschaften der thermoplastischen Harzzusammensetzungen, die 20 Gew.-Teile eines hydrierten Blockcopolymers als Bestandteil (1) und 80 Gew.-Teile eines Polypropylens als (2-2) von Bestandteil (2) enthalten, von Beispiel 6 und Vergleichsbeispielen 13 bis 15. Überdies sind die physikalischen Eigenschaften der Harzzusammensetzung, die 100 Gew.-% eines Polypropylens als (2-2) enthält, von Beispiel 12 gezeigt.
  • Es wird beobachtet, dass die Harzzusammensetzungen der vorliegenden Erfindung hinsichtlich der Weichheit, Transparenz und Formungsverarbeitbarkeit (Fließfähigkeit) hervorragend sind.
  • 2. Viskose Klebstoffzusammensetzung
  • (I) Zu verwendende Bestandteile und deren Herstellung
  • (1) Blockcopolymer
  • Analyse des Blockcopolymers
  • Das Blockcopolymer wurde gemäß den folgenden Verfahren analysiert.
    • 1) Styrolgehalt: Berechnet aus der Absorptionsstärke bei 262 nm, gemessen unter Verwendung eines Ultraviolettstrahlenspektrofotometers (Hitachi UV200).
    • 2) Peak-Molekulargewicht und Zusammensetzungsverhältnis: Die GPC umfasst eine Vorrichtung, hergestellt von Waters, sowie drei Säulen als eine Kombination zweier Sätze von ZORBAX PSM1000-S und PSM60-S, hergestellt von Dupont Corp. Als Lösungsmittel wurde Tetrahydrofuran verwendet, und die Messbedingung beinhaltete eine Temperatur von 35°C. Bezüglich des Peak-Molekulargewichts wurde das Chromatogramm-Peak-Molekulargewicht unter Verwendung einer Kalibrierkurve ermittelt (erzeugt unter Verwendung des Peak-Molekulargewichts eines Polystyrolstandards), berechnet anhand der Messung eines im Handel erhältlichen Polystyrolstandards. Überdies wurde, wenn Bestandteil (1) sowohl Bestandteil (1-A) und Bestandteil (1-B) enthält, das Zusammensetzungsverhältnis aus dem Flächenverhältnis jedes Peaks in dem Chromatogramm berechnet.
    • 3) Vinylbindung und Hydrierungsgrad: Gemessen unter Verwendung eines Kernmagnetresonanzgeräts (hergestellt von BRUKER Corp., DPX-400).
  • Herstellung eines Blockcopolymers
  • Das für die viskose Klebstoffzusammensetzung verwendete hydrierte Blockcopolymer wurde durch das folgende Verfahren hergestellt.
    • 1) In einen Autoklaven mit 100 l Kapazität mit einem Rührer und einem Mantel wurde nach Waschen, Trocknen und Stickstoffverdrängung eine Cyclohexanlösung gegeben, die 10 Gew.-Teile eines zuvor gereinigten Styrols enthielt. Dann wurden n-Butyllithium und Tetramethylethylendiamin zugegeben. Nach Polymerisieren bei 70°C für 1 Stunde wurde eine Polymerisation für eine weitere Stunde durchgeführt, nachdem eine Cyclohexanlösung zugegeben wurde, die 80 Gew.-Teile eines zuvor gereinigten Butadiens enthielt, und noch eine weitere Stunde nach Zugabe einer Cyclohexanlösung, die 10 Gew.-Teile Styrol enthielt. Ein Teil der erhaltenen Blockcopolymerlösung wurde entnommen. 0,3 Gew.-Teile eines Octadecyl-3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionats wurden zu 100 Gew.-Teilen des Blockcopolymers gegeben, und anschließend wurde das Lösungsmittel durch Erhitzen entfernt (das erhaltene Copolymer wird als Polymer 20 bezeichnet). Polymer 20 wies einen Styrolgehalt von 20 Gew.-%, einen 1,2-Vinylbindungsgehalt des Polybutadienteils von 50 Gew.-% und ein Molekulargewicht von 105.000 auf. Anschließend wurde unter Verwendung der verbleibenden Blockcopolymerlösung eine Hydrierung bei einer Temperatur von 70°C mit einem Di-p-tolylbis(1-cyclopentadienyl)titanium und n-Butyllithium als Hydrierungskatalysator durchgeführt. Ein Teil der Polymerlösung wurde entnommen, um Polymer 21 zu erhalten. Polymer 21 wies einen Gesamthydrierungsgrad H der ungesättigten Doppelbindung, bezogen auf das Butadien (im Folgenden als Hydrierungsgrad H bezeichnet), von 40% auf, sowie einen Hydrierungsgrad der Vinylbindung von 73%. Der Hydrierungsgrad wurde durch Messen der zugeführten Wasserstoffgasmenge mittels eines Strömungsmessers kontrolliert, und die Gaszufuhr wurde gestoppt, wenn der Zielhydrierungsgrad erreicht wurde. Die Hydrierung wurde wieder für die verbleibende Polymerlösung durchgeführt, um die Copolymerlösungen der Polymere 22 bis 24 zu erhalten. Auf die gleiche Weise wie im Fall von Polymer 20 wurde das Lösungsmittel jeder Copolymerlösung durch Erhitzen nach Zugabe eines Stabilisators entfernt. Die Eigenschaften jeder Probe sind in Tabelle 4 gezeigt.
    • 2) Auf die gleiche Weise wie in 1), ausgenommen dass die Mengen des n-Butyllithiums und des Tetramethylethylendiamins verändert wurden, wurde eine Polymerisation durchgeführt, wobei ein Blockcopolymer mit einem Styrolgehalt von 20 Gew.-% und einem 1,2-Vinylbindungsgehalt des Polybutadienteils von 14 Gew.-% erhalten wurde. Unter Verwendung der Blockcopolymerlösung wurde eine Hydrierung auf die gleiche Weise wie in 1) durchgeführt, um Polymer 25 herzustellen. Die Eigenschaften der Probe sind in Tabelle 4 gezeigt.
    • 3) Auf die gleiche Weise wie in 1), ausgenommen dass die Menge des Tetramethylethylendiamins erhöht wurde und die Polymerisationstemperatur 20° betrug, wurde die Polymerisation durchgeführt, um ein Blockcopolymer mit einem Styrolgehalt von 20 Gew.-% und einem 1,2-Vinylbindungsgehalt des Polybutadienteils von 85 Gew.-% zu erhalten. Unter Verwendung der Blockcopolymerlösung wurde eine Hydrierung auf die gleiche Weise wie in 1) durchgeführt, um Polymer 26 herzustellen. Die Eigenschaften der Probe sind in Tabelle 4 gezeigt.
    • 4) Auf die gleiche Weise wie in 1), ausgenommen dass die Styroleinführungsmenge und die Butadieneinführungsmenge sowie die Menge des n-Butyllithiums und des Tetramethylethylendiamins verändert wurden, wurde ein Blockcopolymer auf die gleiche Weise wie in 1) erhalten. Die Hydrierung wurde mit dem erhaltenen Blockcopolymer auf die gleiche Weise wie in 1) durchgeführt, wobei Polymere 27 bis 29 erzeugt wurden. Die Eigenschaften der Proben sind in Tabelle 4 gezeigt.
    • 5) In einen Autoklaven mit 100 l Kapazität mit einem Rührer und einem Mantel wurde nach Waschen, Trocknen und Stickstoffverdrängung eine Cyclohexanlösung gegeben, die 10 Gew.-Teile eines zuvor gereinigten Butadiens enthielt. Anschließend wurden n-Butyllithium und Tetramethylethylendiamin zugegeben. Nach Polymerisieren bei 70°C für 1 Stunde wurde eine Cyclohexanlösung zugegeben, die 17,5 Gew.-Teile eines zuvor gereinigten Styrols enthielt. Nach Polymerisation für 1 Stunde wurde eine Cyclohexanlösung zugegeben, die 55 Gew.-Teile eines zuvor gereinigten Butadiens enthielt, wonach eine einstündige Polymerisation folgte. Anschließend wurde weiterhin eine Cyclohexanlösung zugegeben, die 17,5 Gew.-Teile Styrol enthielt, und es wurde für 1 Stunde eine Polymerisation durchgeführt. Dann wurde die Hydrierung auf die gleiche Weise wie in 1) durchgeführt, um Polymer 30 herzustellen. Die Polymerstruktur der erhaltenen Probe ist in Tabelle 4 gezeigt.
    • 6) Auf die gleiche Weise wie in 5), ausgenommen dass die Mengen von n-Butyllithium und des Tetramethylethylendiamins verändert wurden, wurde eine Polymerisation durchgeführt, um ein Blockcopolymer zu erhalten. Anschließend wurde eine Hydrierung auf die gleiche Weise wie in 1) durchgeführt, um die Polymere 31 und 32 herzustellen. Die Polymerstrukturen der Proben sind in Tabelle 4 gezeigt.
    • 7) In einen Autoklaven mit 100 l Kapazität mit einem Rührer und einem Mantel wurde nach Waschen, Trocknen und Stickstoffverdrängung eine Cyclohexanlösung gegeben, die 30 Gew.-Teile eines zuvor gereinigten Styrols enthielt. Dann wurden n-Butyllithium und Tetramethylethylendiamin zugegeben. Nach Polymerisieren bei 70°C für 1 Stunde wurde eine Cyclohexanlösung zugegeben, die 70 Gew.-Teile eines zuvor gereinigten Butadiens enthielt, wonach, eine Polymerisation für 1 Stunde folgte. Weiterhin wurde ein Phenylmethyldichlorsilan als Kopplungsmittel zum Koppeln zugegeben, um ein Gemisch eines gekoppelten Polymers und eines ungekoppelten Polymers zu erhalten. Anschließend wurde eine Hydrierung auf die gleiche Weise wie in 1) durchgeführt, um Polymere 33 und 34 herzustellen. Die Eigenschaften der erhaltenen Proben sind in Tabelle 4 gezeigt.
    • 8) In einen Autoklaven mit 100 l Kapazität mit einem Rührer und einem Mantel wurde nach Waschen, Trocknen und Stickstoffverdrängung eine Cyclohexanlösung gegeben, die 35 Gew.-Teile eines zuvor gereinigten Styrols enthielt. Dann wurden n-Butyllithium und Tetramethylethylendiamin zugegeben. Nach Polymerisieren bei 70°C für 1 Stunde wurde eine Cyclohexanlösung zugegeben, die 65 Gew.-Teile eines zuvor gereinigten Butadiens enthielt, wonach eine Polymerisation für 1 Stunde folgte. Weiterhin wurde Siliciumdioxidtetrachlorid als Kopplungsmittel zum Koppeln zugegeben, um ein Gemisch eines gekoppelten Polymers und eines ungekoppelten Polymers zu erhalten. Anschließend wurde eine Hydrierung auf die gleiche Weise wie in 1) durchgeführt, um die Polymere 35 und 36 herzustellen. Die Eigenschaften der erhaltenen Proben sind in Tabelle 4 gezeigt.
    • 9) Gemäß dem in JP-B-5-69874 offenbarten Verfahren wurde das spezifische hydrierte Blockcopolymer (Polymer 37), das in Beispiel 3 dieses Dokuments offenbart ist, erhalten. Polymer 37 weist einen Styrolgehalt von 20 Gew.-%, einen 1,2-Vinylbindungsgehalt des Polybutadienteils von 35 Gew.-%, einen Hydrierungsgrad H von 45% und einen Hydrierungsgrad der Vinylbindung von 80% auf.
    • 10) In einen Autoklaven mit 100 l Kapazität mit einem Rührer und einem Mantel wurde nach Waschen, Trocknen und Stickstoffverdrängung eine Cyclohexanlösung gegeben, die 15 Gew.-Teile eines zuvor gereinigten Styrols enthielt. Dann wurden n-Butyllithium und Tetramethylethylendiamin zugegeben. Nach Polymerisieren bei 70°C für 1 Stunde wurde eine Cyclohexanlösung zugegeben, die 80 Gew.-Teile eines zuvor gereinigten Isoprens enthielt, wonach eine Polymerisation für 1 Stunde folgte. Weiterhin wurde eine Cyclohexanlösung, die 15 Gew.-Teile Styrol enthielt, zugegeben, gefolgt von einer Polymerisation für 1 Stunde. Das erhaltene Blockcopolymer wies einen Styrolgehalt von 30 Gew.-% und eine Gesamtvinylbindungsmenge des Polyisoprenteils von 40 Gew.-% auf.
  • Anschließend wurde unter Verwendung der Blockcopolymerlösung eine Hydrierung bei einer Temperatur von 70°C mit Di-p-tolylbis(1-cyclopentadienyl)titanium und einem Dibutylmagnesium als Hydrierungskatalysator durchgeführt, um Polymer 38 zu erhalten. Polymer 38 wies einen Hydrierungsgrad H von 55%, einen Hydrierungsgrad der Vinylbindung von 95% und ein Molekulargewicht von 120.000 auf.
  • (2) Haftvermittler
    • (2-1) Im Handel erhältliches alicyclisches Petroleumharz: Arcon M100 (hergestellt von Arakawa Kagaku Corp.)
    • (2-2) Im Handel erhältliches aliphatisches Petroleumharz: Escolets 1310 (hergestellt von Esso Corp.)
  • (3) Weichmacheröl auf Paraffinbasis: PW-90 (hergestellt von Idemitsu Kosan Corp.)
  • (II) Messung der physikalischen Eigenschaften der viskosen Klebstoffzusammensetzung
  • Die Mess-Standards für die viskose Klebstoffzusammensetzung und die Testverfahren in den Beispielen und Vergleichsbeispielen sind unten aufgeführt.
  • 1) Schmelzviskosität
  • Die Schmelzviskosität bei 160°C der viskosen Klebstoffzusammensetzung wurde mittels eines Brookfield-Viskometers gemessen.
  • 2) Erweichungspunkt
  • Gemäß JIS-K2207 wurde ein definierter, mit einer Probe gefüllter Ring horizontal in Wasser gehalten. Mit einem 3,5 g Ball, der im Zentrum der Probe angeordnet war, wurde die Flüssigkeitstemperatur mit einer Geschwindigkeit von 5°C/min erhöht, um die Temperatur zu messen, bei welcher die Probe durch das Gewicht des Balls mit der Bodenplatte der Ringbasis in Kontakt kommt.
  • 3) Schmelzviskositätsänderungsgrad
  • Der folgende Schmelzviskositätsänderungsgrad als Maßstab für die Temperaturstabilität wurde unter der Voraussetzung berechnet, dass die Schmelzviskosität bei 180°C, gemessen mit einem Brookfield-Viskometer, der viskosen Klebstoffzusammensetzung sofort nach dem Verkneten η0 beträgt, und die Schmelzviskosität bei 180°C nach Stehenlassen der viskosen Klebstoffzusammensetzung in einer Atmosphäre von 180°C für 48 Stunden η1 beträgt.
  • Figure 00420001
  • Im Folgenden wurde die im geschmolzenen Zustand herausgenommene viskose Klebstoffzusammensetzung in einer Dicke von 50 μm mittels eines Applikators auf eine Polyesterfolie aufgebracht, um eine Klebebandprobe herzustellen. Die viskosen Hafteigenschaften wurden durch die folgenden Verfahren bestimmt.
  • 4) Schlingen-Klebrigkeit (Loop-tack)
  • Mit einer schlingenartigeren Probe von 250 mm Länge × 15 mm Breite und einer rostfreien Stahlplatte als zu haftendes Element wurde unter den Bedingungen eines Kontaktbereichs von 15 mm × 50 mm einer Haftzeit von 3 Sekunden und einer Haft- und Abzugsgeschwindigkeit von 500 mm/min gemessen.
  • 5) Klebekraft
  • Mit einer Probe von 25 mm Breite, die an einer rostfreien Stahlplatte angebracht war, wurde die Abreißkraft bei 180° bei einer Abzugsgeschwindigkeit von 300 mm/min gemessen.
  • 6) Zurückhaltefähigkeit
  • Gemäß JIS Z-1524 wurde das Klebeband an einer rostfreien Stahlplatte so befestigt, dass ein Kontakt in einem 25 mm × 25 mm-Bereich vorlag. Eine 1 kg Belastung wurde bei 60°C aufgebracht, und die benötigte Zeit, damit das Klebeband abglitt, wurde als Zurückhaltefähigkeit gemessen.
  • Die Ergebnisse der folgenden Beispiele 7 bis 17 und Vergleichsbeispiele 16 bis 26 sind in Tabelle 5 gezeigt.
  • BEISPIELE 7 BIS 14 UND VERGLEICHSBEISPIELE 16 BIS 24
  • Bezüglich 100 Gew.-Teilen des Blockcopolymers von Bestandteil (1), wurden 250 Gew.-Teilen von (2-1) als Haftvermittler des Bestandteils (2) und 60 Gew.-Teilen eines Weichmacheröls auf Paraffinbasis PW-90 als Weichmacher in dem Zusammensetzungsverhältnis bereitgestellt. Diese wurden in einem 1-Liter-Behälter mit einem Rührer schmelzverknetet, um eine viskose Heißschmelz-Klebstoffzusammensetzung zu erhalten. Zu der viskosen Klebstoffzusammensetzung wurde 1 Gew.-Teil 2-t-Butyl-6-(3-t-butyl-2-hydroxy-5-methylbenzyl)-4-methylphenylacrylat als Stabilisator bezüglich 100 Gew.-Teilen des Blockcopolymers zugegeben. Die Messergebnisse der physikalischen Eigenschaften der Klebstoffzusammensetzung sind in Tabelle 5 gezeigt.
  • Wie anhand von Tabelle 5 ersichtlich ist, wird beobachtet, dass die viskosen Klebstoffzusammensetzungen in einem durch die vorliegende Erfindung spezifizierten Bereich eine gute Schmelzviskosität, Erweichungspunkt, Loop-tack, Klebekraft und Zurückhaltefähigkeit sowie einen geringen Schmelzviskositätsänderungsgrad aufweisen, sodass gut ausbalancierte viskose Hafteigenschaften bereitgestellt werden.
  • BEISPIELE 15 BIS 17 UND VERGLEICHSBEISPIELE 25, 26
  • Auf die gleiche Weise wie in Beispiel 7, ausgenommen dass die Mengen des Haftvermittlers und des Weichmachers verändert wurden, wurde eine viskose Klebstoffzusammensetzung hergestellt. Die viskosen Hafteigenschaften hiervon sind in Tabelle 5 gezeigt.
  • BEISPIEL 18 BIS 21
  • Auf die gleiche Weise wie in Beispiel 7, ausgenommen dass Escolets 1310 von (2-2) als Haftvermittler von Bestandteil (2) verwendet wurde, wurde eine viskose Klebstoffzusammensetzung hergestellt. Die viskosen Hafteigenschaften hiervon sind in Tabelle 6 gezeigt.
  • VERGLEICHSBEISPIEL 27
  • Auf die gleiche Weise wie in Beispiel 7, ausgenommen dass Polymer 37 als Blockcopolymer verwendet wurde, wurde eine viskose Klebstoffzusammensetzung hergestellt. Da die erhaltene viskose Klebstoffzusammensetzung die in der vorliegenden Erfindung spezifizierte Bedingung bezüglich des Hydrierungsgrads der Vinylbindung nicht erfüllte, war der Schmelzviskositätsänderungsgrad im Vergleich mit Beispiel 7 und Beispiel 9 groß, sodass es eine geringe Langzeitlagerungsstabilität bei hoher Temperatur aufweist.
  • BEISPIEL 22
  • Auf die gleiche Weise wie in Beispiel 18, ausgenommen dass Polymer 38 als Blockcopolymer verwendet wurde, wurde eine viskose Klebstoffzusammensetzung hergestellt. Die erhaltene viskose Klebstoffzusammensetzung weist eine gute Schmelzviskosität, Erweichungspunkt, Loop-tack, Klebekraft und Zurückhaltefähigkeit sowie einen geringen Schmelzviskositätsänderungsgrad auf, sodass gut ausbalancierte viskose Hafteigenschaften bereitgestellt werden.
  • Figure 00450001
  • Figure 00460001
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  • Figure 00490001
  • Figure 00500001
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  • GEWERBLICHE ANWENDBARKEIT
  • Das hydrierte Blockcopolymer der vorliegenden Erfindung gewährleistet eine hervorragende Leistungsfähigkeit zur Verbesserung eines Harzes auf Polyolefinbasis. Überdies weist die Polyolefinharzzusammensetzung der vorliegenden Erfindung eine hervorragende Ausgewogenheit der Schlagfestigkeit (insbesondere der Niedrigtemperatur-Schlagfestigkeit), Steifigkeit, Formungsverarbeitbarkeit und Temperaturbeständigkeits-Alterungseigenschaft auf. Überdies kann auch eine Polyolefinharzzusammensetzung mit hervorragender Transparenz, Weichheit und Formungsverarbeitbarkeit erhalten werden. Aufgrund dieser Eigenschaften kann diese zu Formprodukten verschiedener Formen mittels Spritzgießen, Extrudieren oder dergleichen verarbeitet werden, um als Automobilteile (Automobilinnenmaterialien, Automobilaußenmaterialien), verschiedene Behälter wie Lebensmittelverpackungsbehälter, in elektrischen Haushaltsanwendungen, Teilen von medizinischen Geräten, Industrieteilen, Spielzeugen oder dergleichen verwendet zu werden.
  • Weiterhin zeigt die viskose Klebstoffzusammensetzung der vorliegenden Erfindung eine gute Schmelzviskosität, Erweichungspunkt, Loop-tack, Haftkraft und Zurückhaltefähigkeit sowie einen geringen Schmelzviskositätsänderungsgrad, sodass eine hervorragende Ausgewogenheitseigenschaft bezüglich der viskosen Hafteigenschaften erzielt wird. Aufgrund dieser Eigenschaften kann diese für verschiedene Arten von Klebebändern und Etiketten/Aufklebern, druckempfindlichen dünnen Platten, druckempfindlichen Schichten, verschiedenen Arten von Rückseitenleimen zur Befestigung leichtgewichtiger Kunststoff-Formgegenstände, Rückseitenleimen zur Befestigung von Teppichen, Rückseitenleimen zur Befestigung von Fliesen oder dergleichen verwendet werden. Insbesondere ist sie zur Verwendung für Klebebänder und Etiketten geeignet.

Claims (8)

  1. Hydriertes Blockcopolymer, welches (1) ein Hydrierungsprodukt eines Blockcopolymers mit mindestens einem Polymerblock, der hauptsächlich einen Vinyl-aromatischen Kohlenwasserstoff umfasst, und mindestens einem Polymerblock, der hauptsächlich eine konjugierte Dienverbindung umfasst, ist, und welches einen Vinylbindungsgehalt V (%), bezogen auf die konjugierte Dienverbindung, von nicht weniger als 37% bis weniger als 70% aufweist, wobei (a) der Gesamthydrierungsgrad H (%) der ungesättigten Doppelbindung, bezogen auf die konjugierte Dienverbindung, die folgenden Beziehungsformeln erfüllt: V < H < 1,25 × V + 10 50 ≤ H < 80,und wobei (b) der Hydrierungsgrad der Vinylbindung 82% oder mehr beträgt.
  2. Blockcopolymerzusammensetzung, umfassend: (1) das hydrierte Blockcopolymer nach Anspruch 1, und (2) ein Harz auf Polyolefinbasis.
  3. Blockcopolymerzusammensetzung nach Anspruch 2, umfassend 1 bis 50 Gew.-Teile des Bestandteils (1) und 99 bis 50 Gew.-Teile des Bestandteils (2), bezogen auf 100 Gew.-Teile des Gesamtgewichts der Bestandteile (1) und (2), wobei Bestandteil (1) weiterhin die folgenden Bedingungen erfüllt: (c) der Gehalt des Vinyl-aromatischen Kohlenwaserstoffs beträgt 5 bis 50 Gew.-%, und (d) die Schmelzfließrate beträgt 0,5 bis 100 g/10 Minuten.
  4. Blockcopolymerzusammensetzung nach Anspruch 2, umfassend 1 bis 95 Gew.-Teile des Bestandteils (1) und 99 bis 5 Gew.-Teile des Bestandteils (2), bezogen auf 100 Gew.-Teile des Gesamtgewichts der Bestandteile (1) und (2), wobei Bestandteil (1) weiterhin die folgenden Bedingungen erfüllt: (c) der Gehalt des Vinyl-aromatischen Kohlenwasserstoffs beträgt 5 bis 35 Gew.-%, und (d) das Zahlenmittel-Molekulargewicht beträgt von mehr als 30.000 bis weniger als 330.000.
  5. Blockcopolymerzusammensetzung nach Anspruch 2, umfassend 20 bis 95 Gew.-Teile des Bestandteils (1) und 80 bis 5 Gew.-Teile des Bestandteils (2), jeweils bezogen auf 100 Gew.-Teile des Gesamtgewichts der Bestandteile (1) und (2), sowie 5 bis 300 Gew.-Teile (3) eines nicht aromatischen Kautschuk-Weichmachers und nicht mehr als 500 Gewichtsteile (4) eines anorganischen Füllstoffs, jeweils bezogen auf 100 Gew.-Teile des Bestandteils (1), wobei Bestandteil (1) weiterhin die folgenden Bedingungen erfüllt: (c) der Gehalt des Vinyl-aromatischen Kohlenwasserstoffs beträgt 5 bis 50 Gew.-%, und (d) das Zahlenmittel-Molekulargewicht beträgt von 50.000 bis 1.000.000.
  6. Blockcopolymerzusammensetzung, umfassend (1) 100 Gew.-Teile eines hydrierten Blockcopolymers, welches ein Hydrierungsprodukt eines Blockcopolymers mit mindestens einem Polymerblock ist, der hauptsächlich einen Vinyl-aromatischen Kohlenwasserstoff umfasst, und mindestens einem Polymerblock, der hauptsächlich eine konjugierte Dienverbindung umfasst, und welches weiterhin einen Vinylbindungsgehalt V (%), bezogen auf die konjugierte Dienverbindung, von nicht weniger als 30% bis weniger als 70% aufweist, wobei (a) der Gesamthydrierungsgrad H (%) der ungesättigten Doppelbindung, bezogen auf die konjugierte Dienverbindung, die folgenden Beziehungsformeln erfüllt: V < H < 2 × V + 10 30 ≤ H < 80,und wobei (b) der Hydrierungsgrad der Vinylbindung 82% oder mehr beträgt, und (2) 20 bis 400 Gew.-Teile (bezogen auf 100 Gewichtsteile des Bestandteils (1)) eines Haftvermittlers.
  7. Blockcopolymerzusammensetzung nach Anspruch 6, wobei Bestandteil (1) weiterhin die folgenden Bedingungen erfüllt: (c) der Gehalt des Vinyl-aromatischen Kohlenwasserstoffs beträgt 5 bis 60 Gew.-%, und (d) das Peak-Molekulargewicht beträgt 50.000 bis 300.000.
  8. Blockcopolymerzusammensetzung nach Anspruch 6, wobei Bestandteil (1) umfasst: (1-A) 20 bis 90 Gew.-% eines hydrierten Blockcopolymers, welches ein Hydrierungsprodukt eines Blockcopolymers mit einem Polymerblock ist, der hauptsächlich einen Vinylaromatischen Kohlenwasserstoff umfasst, und einem Polymerblock, der hauptsächlich eine konjugierte Dienverbindung umfasst, und welches einen Vinylbindungsgehalt V (%), bezogen auf die konjugierte Dienverbindung, von nicht weniger als 30% bis weniger als 70% aufweist, wobei (a) der Gesamthydrierungsgrad H (%) der ungesättigten Doppelbindung, bezogen auf die konjugierte Dienverbindung, die folgenden Beziehungsgleichungen erfüllt: V < H < 2 × V + 10 30 ≤ H < 80,und wobei (b) der Hydrierungsgrad der Vinylbindung 82% oder mehr beträgt, und wobei (c) der Gehalt des Vinyl-aromatischen Kohlenwasserstoffs 5 bis 60 Gew.-% beträgt; und (1-B) 80 bis 10 Gew.-% eines hydrierten Blockcopolymers, welches ein Hydrierungsprodukt eines Blockcopolymers mit mindestens zwei Polymerblöcken ist, die hauptsächlich einen Vinyl-aromatischen Kohlenwasserstoff umfassen, und mindestens einem Polymerblock, der hauptsächlich eine konjugierte Dienverbindung umfasst, und welches einen Vinylbindungsgehalt V (%), bezogen auf die konjugierte Dienverbindung, von nicht weniger als 30% bis weniger als 70% aufweist, wobei (a) der Gesamthydrierungsgrad H (%) der ungesättigten Doppelbindung, bezogen auf die konjugierte Dienverbindung, die folgenden Beziehungsgleichungen erfüllt: V < H < 2 × V + 10 30 ≤ H < 80,und wobei (b) der Hydrierungsgrad der Vinylbindung 82% oder mehr beträgt, und wobei (c) der Gehalt des Vinyl-aromatischen Kohlenwasserstoffs 5 bis 60 Gew.-% beträgt, wobei das durchschnittliche Molekulargewicht des Bestandteils (1-A) und des Bestandteils (1-B) 50.000 bis 300.000 beträgt.
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