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WO2008145446A1 - Wasch- oder reinigungsmittel mit antibakterieller wirkung - Google Patents

Wasch- oder reinigungsmittel mit antibakterieller wirkung Download PDF

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WO2008145446A1
WO2008145446A1 PCT/EP2008/054210 EP2008054210W WO2008145446A1 WO 2008145446 A1 WO2008145446 A1 WO 2008145446A1 EP 2008054210 W EP2008054210 W EP 2008054210W WO 2008145446 A1 WO2008145446 A1 WO 2008145446A1
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WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
washing
cleaning agent
acid
cleaning
sodium
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/EP2008/054210
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Georg Meine
Andrea Eutebach
Mirko Weide
Piotr Malecki
Carine Wattebled
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of WO2008145446A1 publication Critical patent/WO2008145446A1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/26—Organic compounds containing nitrogen
    • C11D3/33—Amino carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L2/00—Methods or apparatus for disinfecting or sterilising materials or objects other than foodstuffs or contact lenses; Accessories therefor
    • A61L2/16—Methods or apparatus for disinfecting or sterilising materials or objects other than foodstuffs or contact lenses; Accessories therefor using chemical substances
    • A61L2/18—Liquid substances or solutions comprising solids or dissolved gases
    • A61L2/186—Peroxide solutions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C11D3/04—Water-soluble compounds
    • C11D3/046—Salts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2075—Carboxylic acids-salts thereof
    • C11D3/2082—Polycarboxylic acids-salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/48—Medical, disinfecting agents, disinfecting, antibacterial, germicidal or antimicrobial compositions
    • A61L2103/50—
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L2202/00—Aspects relating to methods or apparatus for disinfecting or sterilising materials or objects
    • A61L2202/10—Apparatus features
    • A61L2202/17—Combination with washing or cleaning means

Definitions

  • the invention relates to a washing or cleaning agent containing surfactant (s), other conventional ingredients of detergents or cleaners and an antimicrobial composition.
  • the invention also relates to an antimicrobially active composition, the use of the washing or cleaning agent or the antimicrobially active composition and processes for their preparation.
  • Antimicrobially active compositions and their use in detergents or cleaners are known in the art. Frequently, the disinfectants used are halogen-containing substances or phenol derivatives or other aromatic hydrocarbons, which can be regarded as problematic for reasons of environmental compatibility. Other, more compatible microbicides have only a limited spectrum of activity or are effective only under certain physical conditions. However, for household applications, there is a high demand for antimicrobial compositions that are effective against a broad spectrum of microorganisms while being environmentally friendly; Natural ingredients are also desirable.
  • mold spores can also come in the household to contamination with various microorganisms.
  • mold spores as well as bacteria such as Salmonella, settle on hard surfaces in the kitchen, which come into contact with appropriately contaminated food.
  • both the surfaces of the sanitary facilities as well as toothbrushes and other items for body cleansing with various microorganisms come into contact.
  • mold spores can occur, for example, on damp walls, in humidifiers and air conditioning systems or, for example, in garbage containers.
  • a washing or cleaning agent containing surfactant (s) and other conventional ingredients of detergents or cleaners, wherein the agent contains an antimicrobial active composition which has been formed from a water-soluble silver salt and a complexing agent.
  • the antimicrobially active composition has been formed from a water-soluble silver salt, a mixture of complexing agents, in particular a first complexing agent and a second complexing agent.
  • a washing or cleaning composition containing such an antimicrobial composition exhibits an even greater germicidal effect and is effective on a broader spectrum of germs.
  • the complexing agent (s) is selected from the group consisting of methylglycinediacetic acid (MGDA), ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), nitrilotriacetic acid (NTA), tripolyphosphate (TPP), citrates, phosphonates, arsenates, selenates, crown ethers, polyamines , especially diamines and triamines, sodium thiosulfate, ammonium thiosulfate, sodium sulfite, ammonia and mixtures thereof.
  • MGDA methylglycinediacetic acid
  • EDTA ethylenediaminetetraacetic acid
  • NTA nitrilotriacetic acid
  • TPP tripolyphosphate
  • the negative decadic logarithm of the complex formation constants K B , the pK B value, of the complexing agent (s) with Ag + ions is greater than or equal to 1 and preferably greater than or equal to 5.
  • the cause for the improved effect when using a plurality of complexing agents is presumably the presence of different silver complexes in the antimicrobially active composition and thus in the washing or cleaning agent which is mixed with one another and with the dissolved silver salt, the silver salt. Aqua complex, stand in balance.
  • the amount of complexing agent used is preferably from 0.001 to 5 wt .-%, particularly preferably from 0.1 to 1, 0 wt .-%, each based on the detergent or cleaning agent.
  • a particularly antimicrobially active washing or cleaning agent is obtained when the antimicrobial active composition has been formed from a water-soluble silver salt, a first complexing agent, a second complexing agent and a biocide.
  • the biocide is a natural biocide, preferably a sesquiterpene, in particular farnesol and farnesol acetate, a terpene alcohol, in particular geraniol, eugenol, patchouli oil or a mixture thereof.
  • the biocide is preferably used in amounts of preferably 0.0001 to 1, 0 wt .-%, particularly preferably 0.001 to 0.1 wt .-%, each based on the detergent or cleaning agent.
  • these biocides also form complexes with the silver ions and thereby alone improve the antimicrobial effect of the washing or cleaning agent.
  • the compounds per se have a biocidal effect and thus also increase the spectrum of activity of the washing or cleaning agent.
  • the content of Ag + ions in the finished washing or cleaning agent is advantageously 1 to 10,000 ppm, preferably 10 to 1,000 ppm and most preferably 50 to 100 ppm. These amounts are sufficient to achieve an effective antimicrobial effect of the washing or cleaning agent.
  • the invention relates to an antimicrobial active composition obtainable by mixing a water-soluble silver salt and a complexing agent.
  • the invention also relates to the use of a washing or cleaning agent according to the invention or an antimicrobial composition according to the invention for inhibiting the growth of microorganisms on textiles and on hard household surfaces. Furthermore, the invention relates to a method for the treatment and cleaning of germinated surfaces in the home, wherein these surfaces are treated with a detergent or cleaner according to the invention or with an antimicrobially active composition according to the invention.
  • the invention relates to a process for the preparation of an antimicrobially active washing or cleaning agent, in which an aqueous silver salt solution is mixed with a complexing agent and the antimicrobial composition obtained is mixed with further constituents of the washing or cleaning agent.
  • alkaline earth metals, ammonium or aluminum cations are mentioned below as counterions for (monovalent) anions, this means, of course, that this is only present in the stoichiometric amount of substance, such as the anion, which is sufficient to balance the charge and thus to produce the neutral complex.
  • the indication CAS means that the following sequence of numbers is a name of the Chemical Abstracts Service.
  • the washing or cleaning agent contains an antimicrobial active composition, which is first formed by mixing a water-soluble silver salt and a complexing agent and later mixed with the other ingredients of the washing or cleaning agent.
  • Silver or silver ions have a blocking effect on enzymes in microorganisms and thus have a high bactericidal and fungicidal action. In addition, silver has a germicidal effect. This property has been used in the past, for example, in medicine. Because of its solubility, silver nitrate is a suitable silver compound for use in washing or cleaning agents according to the invention and in the antimicrobially active compositions according to the invention. Many other silver salts, however, form insoluble precipitates, such as halides, sulfides or hydroxide. In addition, the silver ions can be easily reduced to metallic silver, which is deposited in the form of finely divided black particles. Therefore, in the incorporation into a composition and in particular in a detergent or cleaning agent, the addition of a stabilizing system makes sense, which strongly suppresses the reduction and also prevents the formation of insoluble salts.
  • Particularly suitable chelating agents include methylglycinediacetic acid (MGDA), ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), nitrilotriacetic acid (NTA), tripolyphosphate (TPP), citrates, phosphonates, arsenates, selenates, crown ethers, polyamines, especially diamines and triamines, sodium thiosulfate, ammonium thiosulfate, sodium sulfite or ammonia.
  • Particularly preferred complexing agents are MGDA, sodium thiosulfate and sodium sulfite.
  • MGDA and sodium thiosulfate MGDA and sodium sulfite
  • MGDA and ammonia MGDA, ammonia and sodium thiosulfate and MGDA, ammonia and sodium sulfite.
  • the pK value of the ß complexing with Ag + ions is preferably 1 or more, and more preferably greater than or equal. 5
  • the amount of complexing agent used to prepare the antimicrobial composition is from 55 to 90% by weight, preferably 75 to 85% by weight.
  • biocides preferably natural biocides
  • Suitable biocides preferably include natural sesquiterpenes, in particular farnesol and farnesol acetate, terpene alcohols, in particular geraniol, eugenol, patchouli oil or mixtures of these compounds.
  • Biocides for the purposes of this invention include agents used in a variety of products to kill, as the case may be, a wide range of organisms from viruses, bacteria, fungi and insects.
  • the biocides include microbicides, bactericides, fungicides, insecticides, virucides and algicides.
  • biocides for the purposes of this invention include antibiotics and compounds which prevent the morphogenesis and / or the attachment of viruses and / or bacteria to surfaces.
  • Farnesol, farnesol acetate, geraniol, eugenol and patchouli oil for example, belong to the latter class of biocides.
  • the sesquiterpene farnesol occurs in musk, linden, acacia and essential oils, such as jasmine or rose oil.
  • farnesol is well biodegradable.
  • Farnesol is used in the antimicrobially active compositions according to the invention preferably in amounts of 2 to 20 wt .-%, preferably 3 to 15 wt .-%.
  • the antimicrobial composition can be incorporated into detergents or cleaners. These contain other ingredients that further improve the performance and / or aesthetic properties of the detergent or cleaning agent.
  • preferred washing or cleaning agents additionally comprise one or more substances from the group of surfactants, builders, bleaching agents, bleach activators, bleach catalysts, thickeners, surface hydrophilicizers, enzymes, electrolytes, solvents, hydrotropes, dyes, fragrances (Perfumes and perfume carriers), pH adjusters, defoamers, soil release polymers, optical brighteners, fluorescers, grayness inhibitors, dye transfer inhibitors, antiredeposition agents, anti-wrinkling agents, anti-shrinkage agents, ironing aids, repellents and impregnating agents, corrosion inhibitors, preservatives, anti-caking agents. oxidants, antistatic agents, silicone derivatives, complexing agents, neutral filling salts, plant extracts and UV absorbers.
  • the antimicrobial composition is used in detergents or cleaners preferably in amounts of 0.01 to 5 wt .-%, particularly preferably 0.05 to 3 wt .-%.
  • the washing or cleaning agent according to the invention preferably has a content of Ag + ions of 1 to 10,000 ppm, preferably 10 to 1,000 ppm and most preferably 50 to 100 ppm.
  • the washing or cleaning agent preferably contains one or more surfactants, which may be selected from anionic, nonionic, zwitterionic and cationic surfactants and mixtures thereof.
  • anionic surfactants for example, those of the sulfonate type and sulfates are used.
  • surfactants of the sulfonate type preferably come here C 9 .i 3 -alkylbenzenesulfonates, olefinsulfonates, ie mixtures of alkene and hydroxyalkanesulfonates and disulfonates, as they are, for example, from C 12 -i 8 monoolefins with terminal or internal double bond by sulfonation with gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acid hydrolysis of the sulfonation obtained.
  • alkanesulfonates which are obtained from C 12 -i 8 -alkanes, for example by sulfochlorination or sulfoxidation with subsequent hydrolysis or neutralization.
  • esters of .alpha.-sulfo fatty acids esters of .alpha.-sulfo fatty acids (ester sulfonates), for example the .alpha.-sulfonated methyl esters of hydrogenated coconut, palm kernel or tallow fatty acids.
  • sulfated fatty acid glycerol esters are to be understood as meaning the mono-, di- and triesters and mixtures thereof, as in the preparation by esterification of a monoglycerol with 1 to 3 mol of fatty acid or in the transesterification of triglycerides with 0.3 to 2 mol Glycerol can be obtained.
  • Preferred sulfated fatty acid glycerol esters are the sulfonation products of saturated fatty acids containing 6 to 22 carbon atoms, for example caproic acid, caprylic acid, capric acid, myristic acid, lauric acid, palmitic acid, stearic acid or behenic acid.
  • Alk (en) yl sulfates are the alkali and especially the sodium salts of the Schwefelhoffreraumester C 2 -C 18 fatty alcohols, for example coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol, or d 0 -C 2 o Oxo alcohols and those half-esters of secondary alcohols of these chain lengths are preferred. Also preferred are alk (en) ylsulfates of said chain length, which contain a synthetic, produced on a petrochemical basis straight-chain alkyl radical, which have an analogous degradation behavior as the adequate compounds based on oleochemical raw materials.
  • Ci 2 -Ci 6 alkyl sulfates and Ci 2 -Ci 5 alkyl sulfates and Ci 4 -Ci 5 alkyl sulfates are preferred.
  • 2,3-alkyl sulfates which can be obtained as commercial products of the Shell OiI Company under the name DAN®, are suitable anionic surfactants.
  • 2 i-alcohols such as 2-methyl-branched Cg-n-alcohols having on average 3.5 mol of ethylene oxide (EO) or C 12 -i 8 -fatty alcohols having 1 to 4 EO, are suitable. They are used in foam-damped detergents due to their high foaming behavior only in relatively small amounts, for example in amounts of 1 to 5 wt .-%. In high-foaming agents, such as hand wash, they are used in amounts of up to 25 wt .-%.
  • Suitable anionic surfactants are also the salts of alkylsulfosuccinic acid, which are also referred to as sulfosuccinates or as sulfosuccinic acid esters, and the monoesters and / or diesters of sulfosuccinic acid with alcohols, preferably fatty alcohols and in particular ethoxylated fatty alcohols.
  • alcohols preferably fatty alcohols and in particular ethoxylated fatty alcohols.
  • Preferred sulfosuccinates contain C 8 -i 8 -fatty alcohol residues or mixtures of these.
  • Particularly preferred sulfosuccinates contain a fatty alcohol residue derived from ethoxylated fatty alcohols, which in themselves constitute nonionic surfactants (see description below).
  • Sulfosuccinates whose fatty alcohol residues are derived from ethoxylated fatty alcohols with a narrow homolog distribution, are again particularly preferred.
  • alk (en) ylsuccinic acid having preferably 8 to 18 carbon atoms in the alk (en) yl chain or salts thereof.
  • Particularly preferred anionic surfactants are soaps.
  • Suitable are saturated and unsaturated fatty acid soaps, such as the salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, (hydrogenated) erucic acid and behenic acid and, in particular, soap mixtures derived from natural fatty acids, for example coconut, palm kernel, olive oil or tallow fatty acids.
  • the anionic surfactants may be in the form of their sodium, potassium or ammonium salts and as soluble salts of organic bases, such as mono-, di- or triethanolamine.
  • the anionic surfactants are preferably present in the form of their sodium or potassium salts, in particular in the form of the sodium salts. But they can also be used in the form of their silver salts.
  • the content of preferred detergents or cleaning agents on anionic surfactants is 0.1 to 30 wt .-%, preferably 1 to 25 wt .-% and in particular 3 to 22 wt .-%, each based on the total detergent or cleaning agent.
  • nonionic surfactants are preferably alkoxylated, advantageously ethoxylated, in particular primary alcohols having preferably 8 to 18 carbon atoms and on average 1 to 12 mol Ethylene oxide (EO) per mole of alcohol used in which the alcohol radical may be linear or preferably methyl-branched in the 2-position or may contain linear and methyl-branched radicals in the mixture, as they are usually present in Oxoalkoholresten.
  • EO Ethylene oxide
  • alcohol ethoxylates with linear radicals of alcohols of native origin having 12 to 18 carbon atoms, for example of coconut, palm, tallow or oleyl alcohol, and on average 2 to 8 EO per mole of alcohol are preferred.
  • Preferred ethoxylated alcohols include, for example C12 - 14 - alcohols containing 3 EO, 4 EO, 5.5 EO or 7 EO, C 9 n-alcohol with 7 EO, C-ms alcohols containing 3 EO, 5 EO, 7 EO or 8 EO, C 12 -i 8 -alcohols with 3 EO, 5 EO or 7 EO and mixtures of these, such as mixtures of C-
  • the degrees of ethoxylation given represent statistical means which, for a particular product, may be an integer or a fractional number.
  • Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow rank ethoxylates, NRE).
  • fatty alcohols containing more than 12 EO can also be used. Examples of these are tallow fatty alcohol with 14 EO, 25 EO, 30 EO, 40 EO or 100 EO.
  • Nonionic surfactants containing EO and PO groups together in the molecule can also be used according to the invention.
  • block copolymers with EO-PO block units or PO-EO block units can be used, but also EO-PO-EO copolymers or PO-EO-PO copolymers.
  • nonionic surfactants in which EO and PO units are not distributed in blocks, but randomly.
  • Such products are available by the simultaneous action of ethylene and propylene oxide on fatty alcohols.
  • nonionic surfactants are for example available under the trade name Dehydol ® (ex Cognis), preferably in this case the Dehydol ® 980.
  • x can be used as further nonionic surfactants, alkyl glycosides of the formula RO (G), in which R is a primary linear or methyl branched, in particular in the 2-position methyl-branched aliphatic radical having 8 to 22, preferably 12 to 18 carbon atoms and G is the symbol which represents a glycose unit having 5 or 6 C-atoms, preferably glucose.
  • the degree of oligomerization x which indicates the distribution of monoglycosides and oligoglycosides, is any number between 1 and 10; preferably x is 1, 2 to 1, 4.
  • Alkyl glycosides are known, mild and skin-friendly surfactants. They can be used well as sole or main surfactants.
  • nonionic surfactants which are used either as the sole nonionic surfactant or in combination with other nonionic surfactants are alkoxylated, preferably ethoxylated or ethoxylated and propoxylated fatty acid alkyl esters, preferably having 1 to 4 carbon atoms in the alkyl chain, in particular fatty acid methyl ester, preferably from fatty acids of chain lengths C 12 . 18 , C 12 . 14 or C 16 -i 8 -
  • Nonionic surfactants of the amine oxide type for example N-cocoalkyl-N, N-dimethylamine oxide and N-tallowalkyl-N, N-dihydroxyethylamine oxide, and the fatty acid alkanolamides may also be used be suitable.
  • the amount of these nonionic surfactants is preferably not more than that of the ethoxylated fatty alcohols, especially not more than half thereof.
  • surfactants are polyhydroxy fatty acid amides of the formula (I)
  • RCO is an aliphatic acyl group having 6 to 22 carbon atoms
  • R 1 is hydrogen, an alkyl or hydroxyalkyl group having 1 to 4 carbon atoms
  • [Z] is a linear or branched polyhydroxyalkyl group having 3 to 10 carbon atoms and 3 to 10 hydroxyl groups.
  • the polyhydroxy fatty acid amides are known substances which can usually be obtained by reductive amination of a reducing sugar with ammonia, an alkylamine or an alkanolamine and subsequent acylation with a fatty acid, a fatty acid alkyl ester or a fatty acid chloride.
  • the group of polyhydroxy fatty acid amides also includes compounds of the formula (II)
  • R-CO-N- [Z] (II) in the R is a linear or branched alkyl or alkenyl radical having 7 to 12 carbon atoms
  • R 1 is a linear, branched or cyclic alkyl radical or an aryl radical having 2 to 8 carbon atoms
  • R 2 is a linear, branched or cyclic alkyl group or an aryl group or an oxyalkyl group having 1 to 8 carbon atoms, wherein CI_ 4 alkyl or phenyl groups being preferred
  • [Z] is a linear polyhydroxyalkyl residue, whose alkyl chain having at least two hydroxyl groups substituted, or alkoxylated, preferably ethoxylated or propoxylated derivatives of this radical.
  • [Z] is preferably obtained by reductive amination of a sugar, for example glucose, fructose, maltose, lactose, galactose, mannose or xylose.
  • a sugar for example glucose, fructose, maltose, lactose, galactose, mannose or xylose.
  • the N-alkoxy- or N-aryloxy-substituted compounds can then be converted into the desired polyhydroxy fatty acid amides by reaction with fatty acid methyl esters in the presence of an alkoxide as catalyst.
  • the content of nonionic surfactants in a liquid washing or cleaning agent is preferably 1 to 40 wt .-%, preferably 3 to 30 wt .-% and in particular 5 to 20 wt .-%, each based on the total detergent or cleaning agent.
  • the composition according to the invention may also contain cationic surfactants such as esterquats and / or amphoteric surfactants.
  • amphoteric surfactants (amphoteric surfactants, zwitterionic surfactants) which can be used according to the invention include betaines, alkylamidoalkylamines, alkyl-substituted amino acids, acylated amino acids or biosurfactants, of which the betaines are preferred in the context of the teaching according to the invention.
  • Suitable betaines are the alkylbetaines, the alkylamidobetaines, the imidazolinium betaines, the sulfobetaines (INCI Sultaines) and the phosphobetaines and preferably satisfy formula III, R 1 - [CO-X- (CH 2 ) n ] x -N + (R 2 ) ( R 3) - ([CH (OH) -CH 2] y -Y- IM) in which R 1 is a saturated or unsaturated C 6 - - (CH 2) m 22 alkyl, preferably C 8 -i 8 alkyl radical, in particular a saturated do-i ⁇ alkyl group, for example a saturated C 2 - 14 alkyl group,
  • X is NH, NR 4 with the d_ 4 alkyl R 4, O or S, n is a number from 1 to 10, preferably 2 to 5, in particular 3, x is 0 or 1, preferably 1,
  • R 2 , R 3 are independently a C
  • m is a number from 1 to 4, in particular 1, 2 or 3, y 0 or 1 and
  • Preferred betaines are the alkylbetaines of the formula (IIIa), the alkylamidobetaines of the formula (IIIb), the sulfobetaines of the formula (IIIc) and the amidosulfobetaines of the formula (IIId), R 1 -N + (CH 3 ) 2 -CH 2 COO " (IIIa)
  • betaines are the carbo-betaines, in particular the carbo-betaines of the formula (IIIa) and (IIIb), most preferably the alkylamido-betaines of the formula (IIIb).
  • betaines and sulfobetaines are the following compounds designated as INCI: almondamidopropyl betaines, apricotamidopropyl betaines, avocadamidopropyl betaines, babassuamidopropyl betaines, behenamidopropyl betaines, behenyl betaines, betaines, canolamidopropyl betaines, caprylic / capramidopropyl betaines, carnitines, cetyl betaines, cocamido ethyl betaines, cocamidopropyl betaines, cocamidopropyl hydroxysultaines, coco-betaines, coco-hydroxysultaines, coco / oleamidopropyl betaines, coco-sultaines, decyl betaines, dihydroxyethyl oleyl glycinates, dihydroxyethyl soy glycinates, dihydroxyeth
  • alkylamidoalkylamines are amphoteric surfactants of the formula (IV), R 9 -CO-NR 10 - (CH 2 ), - N (R 11 HCH 2 CH 2 O) - (CH 2 ) ⁇ [CH (OH) I 1 -CH 2 -Z-OM (IV) in which R 9 is a saturated or unsaturated C 6-22 -alkyl radical, preferably C 8 -i 8 -alkyl radical, preferably a saturated C 10 -i 6 alkyl radical, for example a saturated Ci 2 - 14 -alkyl radical,
  • R 10 is a hydrogen atom H or a C
  • 4- alkyl radical, preferably H, i is a number from 1 to 10, preferably 2 to 5, in particular 2 or 3,
  • R 11 is a hydrogen atom H or CH 2 COOM (to M su), j is a number from 1 to 4, preferably 1 or 2, in particular 1, k is a number from 0 to 4, preferably 0 or 1,
  • Z is CO, SO 2 , OPO (OR 12 ) or P (O) (OR 12 ), where R 12 is a d_ 4 -alkyl radical or M (su), and
  • M is a hydrogen, an alkali metal, an alkaline earth metal or a protonated alkanolamine, e.g. protonated mono-, di- or triethanolamine.
  • alkylamidoalkylamines are the following compounds designated according to INCI: cocoamphodipropionic acid, cocobetainamido amphopropionate, DEA-cocoamphodipropionate, Disodium Caproamphodiacetate, Disodium Caproamphodipropionate, Disodium Capryloamphodi- acetate, sulfonate Disodium Capryloamphodipropionate, Disodium Cocoamphocarboxyethylhydroxypropyl-, Disodium Cocoamphodiacetate, Disodium Cocoamphodipropionate, Disodium Isostearo- amphodiacetates, Disodium Isostearoamphodipropionate, Disodium Laureth-5 Carboxyamphodi- acetate, Disodium Lauroamphodiacetate, Disodium Lauroamphodipropionate, Disodium oil- amphodipropionate, Disodium PPG-2-ls
  • Preferred alkyl-substituted amino acids are monoalkyl-substituted amino acids according to formula (V),
  • R 14 is a hydrogen atom H or a CI_ 4 alkyl radical, preferably H, u is a number from 0 to 4, preferably 0 or 1, in particular 1, and
  • M ' is a hydrogen, an alkali metal, an alkaline earth metal or a protonated alkanolamine, e.g. protonated mono-, di- or triethanolamine, is alkyl-substituted imino acids according to formula (VI),
  • M is a hydrogen, an alkali metal, an alkaline earth metal or a protonated alkanolamine, for example protonated mono-, di- or triethanolamine, where M" in the two Carboxy groups may have the same or two different meanings, for example hydrogen and sodium or may be twice sodium, and mono- or dialkyl-substituted natural amino acids according to formula (VII),
  • R 18 is the radical of one of the 20 natural ⁇ -amino acids H 2 NCH (R 18 ) COOH
  • M '" is a hydrogen, an alkali metal, an alkaline earth metal or a protonated alkanolamine, for example protonated mono-, di- or triethanolamine ,
  • alkyl-substituted amino acids are the Aminopropionate according to formula
  • R 13 is -NH-CH 2 CH 2 COOM '(Va) in which R 13 and M' have the same meaning as in formula (V).
  • Illustrative alkyl substituted amino acids are the following INCI compounds: Aminopropyl Laurylglutamine, Cocaminobutyric Acid, Cocaminopropionic Acid, DEA Lauraminopropionate, Disodium Cocaminopropyl Iminodiacetate, Disodium Dicarboxyethyl Cocopropylenediamine, Disodium Lauriminodipropionate, Disodium Steariminodipropionate, Disodium Tallowiminodipropionate, Lauraminopropionic Acid, Lauryl Aminopropylglycine, Lauryl Diethylenediaminoglycine, Myristaminopropionic Acid, Sodium C12-15 Alkoxypropyl Imidipropionate, Sodium Cocaminopropionate, Sodium Lauraminopropionate, Sodium Lauriminodipropionate, Sodium Lauroyl Methylaminopropionate, TEA Lauraminopropionate and TEA Myristaminoprop
  • Acylated amino acids are amino acids, in particular the 20 natural ⁇ -amino acids which the acyl radical R 19 CO of a saturated or unsaturated fatty acid R 19 COOH wear at the amino nitrogen, wherein R 19 is a saturated or unsaturated C 6-22 -alkyl radical, preferably C 8 -i 8- alkyl, in particular a saturated C- ⁇ O -i 6 alkyl, for example, a saturated C
  • the acylated amino acids can also be used as the alkali metal salt, alkaline earth metal salt or alkanolammonium salt, for example mono-, di- or triethanolammonium salt.
  • acylated amino acids are the acyl derivatives summarized in accordance with INCI under Amino Acids, for example sodium cocoyl glutamate, lauroyl glutamic acid, capryloyl glycine or myristoyl methylalanine.
  • Amino Acids for example sodium cocoyl glutamate, lauroyl glutamic acid, capryloyl glycine or myristoyl methylalanine.
  • Another suitable amphoteric surfactant is lecithin.
  • the compositions contain amphoteric surfactants in amounts, based on the detergent or cleaner, from 0 to 10 wt .-%.
  • the agent according to the invention may additionally contain one or more cationic surfactants.
  • Preferred cationic surfactants are the quaternary surface-active compounds, in particular having an ammonium, sulfonium, phosphonium, iodonium or arsonium group, as described, for example, by KH Wallrobußer in "Praxis der Sterilisation, Disinfection - Conservation: Germ Identification - Company Hygiene” (5th ed. Stuttgart, New York: Thieme, 1995) as antimicrobial agents.
  • Particularly preferred cationic surfactants are the quaternary ammonium compounds (QAV, INCI Quaternary Ammonium Compounds) according to the general formula (R ') (R ") (R"') (R IV ) N + X ⁇ , in which R 1 to R ⁇ v are identical or different Ci_ 22 alkyl radicals, C 7 . 28 -Aralkylreste or heterocyclic radicals, wherein two or in the case of an aromatic inclusion as in pyridine even three radicals together with the nitrogen atom, the heterocycle, for example a pyridinium or imidazolinium compound, form, and X ⁇ halide ions, sulfate ions, hydroxide ions or the like Anions are.
  • at least one of the radicals has a chain length of 8 to 18, in particular 12 to 16, carbon atoms.
  • QACs are prepared by reacting tertiary amines with alkylating agents, e.g. Methyl chloride, benzyl chloride, dimethyl sulfate, dodecyl bromide, but also ethylene oxide produced.
  • alkylating agents e.g. Methyl chloride, benzyl chloride, dimethyl sulfate, dodecyl bromide, but also ethylene oxide produced.
  • alkylating agents e.g. Methyl chloride, benzyl chloride, dimethyl sulfate, dodecyl bromide, but also ethylene oxide produced.
  • alkylating agents e.g. Methyl chloride, benzyl chloride, dimethyl sulfate, dodecyl bromide, but also ethylene oxide produced.
  • the alkylation of tertiary amines with a long alkyl radical and two methyl groups succeeds particularly easily, and the quatern
  • Suitable QACs are, for example, benzalkonium chloride (N-alkyl-N, N-dimethylbenzylammonium chloride, CAS No. 8001-54-5), benzalkone B (mp-dichlorobenzyl-dimethyl-C 1-4 -alkylammonium chloride, CAS No. 58390-78 -6), benzoxonium chloride (benzyl-dodecyl-bis (2-hydroxyethyl) -ammonium chloride), cetrimonium bromide (N-hexadecyl-N, N-trimethyl-ammonium bromide, CAS No.
  • benzetonium chloride N , N-dimethyl-N- [2- [2- [p- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenoxy] ethoxy] ethyl] benzylammonium chloride, CAS No. 121-54-0
  • dialkyldimethylammonium chlorides such as N-decyl dimethyl ammonium chloride (CAS No. 7173-51-5-5), didecyldimethyl ammonium bromide (CAS No. 2390-68-3), dioctyl dimethyl ammonium chloride, 1-cetyl pyridinium chloride (CAS No. 123-03-5 ) and thiazoline iodide (CAS No.
  • Preferred QUATS are the benzalkonium koniumchloride with C 8 -C 18 alkyl radicals, in particular C 2 -C 14 -Aklyl-benzyl-dimethylammonium chloride.
  • a particularly preferred QAC is the Kokospentaethoxymethylammoniummethosulfat (INCI PEG-5 Cocomonium Methosulfate; Rewoquat CPEM ®).
  • compositions contain cationic surfactants in amounts, based on the composition, of 0 to 10 wt .-%.
  • anionic surfactant compatible and / or cationic surfactant as little as possible are used or omitted in a particular embodiment of the invention entirely on cationic surfactants.
  • the total surfactant content of a detergent is preferably below 65% by weight, preferably below 40% by weight and more preferably below 35% by weight, based on the total washing or cleaning agent.
  • the total surfactant content is preferably below 30% by weight, preferably below 15% by weight and more preferably below 12% by weight.
  • Suitable builders which may be present in the detergents or cleaners are in particular silicates, aluminum silicates (in particular zeolites), carbonates, salts of organic di- and polycarboxylic acids and mixtures of these substances.
  • Suitable crystalline layered sodium silicates have the general formula NaMSi x O 2x + I • H 2 O, where M is sodium or hydrogen, x is a number from 1.9 to 4 and y is a number from 0 to 20 and preferred values for x 2, 3 or 4 are.
  • Preferred crystalline layered silicates of the formula given are those in which M is sodium and x assumes the values 2 or 3. In particular, both ⁇ - and ⁇ -sodium disilicates Na 2 Si 2 O 5 .yH 2 O are preferred.
  • amorphous sodium silicates with a Na 2 O: SiO 2 modulus of from 1: 2 to 1: 3.3, preferably from 1: 2 to 1: 2.8 and in particular from 1: 2 to 1: 2.6, which Delayed and have secondary washing properties.
  • the dissolution delay compared with conventional amorphous sodium silicates may have been caused in various ways, for example by surface treatment, compounding, compaction / densification or by overdrying.
  • the term "amorphous” is also understood to mean "X-ray amorphous”.
  • the silicates do not yield sharp X-ray reflections typical of crystalline substances in X-ray diffraction experiments, but at most one or more maxima of the scattered X-rays which have a width of several degrees of diffraction angle. However, it may well even lead to particularly good builder properties if the silicate particles provide blurred or even sharp diffraction maxima in electron diffraction experiments. This is to be interpreted as meaning that the products have microcrystalline regions of size 10 to a few hundred nm, with values of up to a maximum of 50 nm and in particular up to a maximum of 20 nm being preferred. Particularly preferred densified / compacted amorphous silicates, compounded amorphous silicates and overdried X-ray amorphous silicates.
  • the finely crystalline, synthetic and bound water-containing zeolite used is preferably zeolite A and / or P.
  • zeolite P zeolite MAP® (commercial product from Crosfield) is particularly preferred.
  • zeolite X and mixtures of A, X and / or P are particularly preferred.
  • commercially available and preferably usable in the context of the present invention is, for example, a cocrystal of zeolite X and zeolite A (about 80% by weight of zeolite X) ) marketed by the company SASOL under the brand name VEGOBOND AX® and by the formula
  • the zeolite can be used as a spray-dried powder or else as an undried, stabilized suspension which is still moist from its preparation.
  • the zeolite may contain minor additions of nonionic surfactants as stabilizers, for example 1 to 3 wt .-%, based on zeolite, of ethoxylated C 12 -C 18 fatty alcohols having 2 to 5 ethylene oxide groups , C 12 -C 14 -FeK- alcohols having 4 to 5 ethylene oxide groups or ethoxylated isotridecanols.
  • Suitable zeolites have an average particle size of less than 10 ⁇ m (volume distribution, measuring method: Coulter Counter) and preferably contain from 18 to 22% by weight, in particular from 20 to 22% by weight, of bound water.
  • phosphates as builders are possible, unless such use should not be avoided for environmental reasons.
  • Particularly suitable are the sodium salts of orthophosphates, pyrophosphates and in particular tripolyphosphates.
  • the washing or cleaning agent according to the invention is free of phosphates.
  • Organic builders which may be present in the detergent or cleaning agent include polycarboxylate polymers such as polyacrylates and acrylic acid / maleic acid copolymers, poly-aspartates and monomeric polycarboxylates such as citrates, gluconates, succinates or malonates, which are preferably used as sodium salts.
  • polycarboxylate polymers such as polyacrylates and acrylic acid / maleic acid copolymers
  • poly-aspartates and monomeric polycarboxylates
  • citrates gluconates, succinates or malonates
  • malonates which are preferably used as sodium salts.
  • citrates are particularly preferred.
  • the content of builder in the detergents or cleaners according to the invention is up to 40% by weight.
  • sodium perborate tetrahydrate and sodium perborate monohydrate are of particular importance.
  • Further usable bleaching agents are, for example, sodium percarbonate, peroxypyrophosphates, citrate perhydrates and H 2 O 2 -producing peracidic salts or organic peracids, such as perbenzoates, peroxophthalates, diperazelaic acid, diperdodecanedioic acid, 4-phthalimidoperoxobutanoic acid, 5-phthalimidoperoxopentanoic acid, 6-phthalimidoperoxohexanoic acid, 7-phthalimidoperoxoheptanoic acid , N, N'-terephthaloyl-di-6-aminoperoxohexanoic acid and mixtures thereof.
  • Preferred peracids include the phthalimidoperoxoalkanoic acids, especially 6-phthalimidoperoxohexanoic acid (PAP). It may be preferred that the bleaching agent has an envelope which dissolves only in the actual washing process and then releases the bleaching agent, especially when the washing or cleaning agent is formulated as a liquid or gel agent or the bleaching component spatially separated from the base formulation is.
  • PAP 6-phthalimidoperoxohexanoic acid
  • the amount of bleaching agent is preferably between 0.5 and 25 wt .-% based on the total washing or cleaning agent.
  • bleach activators can be incorporated into the detergents or cleaning agents.
  • bleach activators it is possible to use compounds which, under perhydrolysis conditions, give aliphatic peroxycarboxylic acids having preferably 1 to 10 C atoms, in particular 2 to 4 C atoms, and / or optionally substituted perbenzoic acid.
  • Suitable substances are those which carry O- and / or N-acyl groups of the stated C atom number and / or optionally substituted benzoyl groups.
  • polyacylated alkylenediamines in particular tetraacetylethylenediamine (TAED), acylated triazine derivatives, in particular 1,5-diacetyl-2,4-dioxo-hexahydro-1,3,5-triazine (DADHT), acylated glycolurils, in particular tetraacetylglycoluril (TAGU), N-acylimides, in particular N-nonanoylsuccinimide (NOSI), acylated phenolsulfonates, in particular n-nonanoyl or isononanoyloxybenzenesulfonate (n- or iso-NOBS), carboxylic anhydrides, in particular phthalic anhydride, acylated polyhydric alcohols, in particular triacetin, ethylene glycol diacetate and 2, 5-diacetoxy-2,5-dihydrofuran.
  • TAED tetraacety
  • bleach catalysts can be incorporated into the detergents or cleaning agents.
  • These substances are bleach-enhancing transition metal salts or transition metal complexes such as Mn, Fe, Co, Ru or Mo saline complexes or carbonyl complexes.
  • Mn, Fe, Co, Ru, Mo, Ti, V and Cu complexes with nitrogen-containing tripod ligands and Co, Fe, Cu and Ru ammine complexes can also be used as bleach catalysts.
  • photo-bleaches based on modified TiO 2 , which are activated by the action of light.
  • a liquid or gel detergent or cleanser may contain a thickener.
  • the thickener may include, for example, a polyacrylate thickener, xanthan gum, gellan gum, guar gum, alginate, carrageenan, carboxymethyl cellulose, bentonites, wellan gum, locust bean gum, agar, tragacanth, gum arabic, pectins, polyoses, starch, dextrins, gelatin and casein include.
  • modified natural substances such as modified starches and celluloses, examples which may be mentioned here include carboxymethylcellulose and other cellulose ethers, hydroxyethyl and -propylcellulose and core flour ethers, can be used as thickeners.
  • the polyacrylic and polymethacrylic thickeners include, for example, the high molecular weight homopolymers of acrylic acid crosslinked with a polyalkenyl polyether, in particular an allyl ether of sucrose, pentaerythritol or propylene (INCI: Carbomer), which are also referred to as carboxyvinyl polymers.
  • a polyalkenyl polyether in particular an allyl ether of sucrose, pentaerythritol or propylene
  • carboxyvinyl polymers Such polyacrylic acids are available, inter alia, from 3V Sigma under the trade name Polygel®, for example Polygel DA, and from Noveon under the trade name Carbopol®, for example Carbopol 940 (molecular weight about 4,000,000), Carbopol 941 (molecular weight approx 1,250,000) or Carbopol 934 (molecular weight about 3,000,000).
  • acrylic acid copolymers are included: (i) Copolymers of two or more monomers from the group of acrylic acid, methacrylic acid and their simple, preferably with C
  • Carbopol® Noveon under the trade name Carbopol®, for example, the hydrophobic Carbopol ETD 2623 and Carbopol 1382 (INCI Acrylates / Cio 3O alkyl acrylate crosspolymer) and Carbopol Aqua 30 (formerly Carbopol EX 473).
  • xanthan gum a microbial anionic heteropolysaccharide produced by Xanthomonas campestris and some other species under aerobic conditions and having a molecular weight of from 2 to 15 million daltons.
  • Xanthan is formed from a chain of ⁇ -1,4-linked glucose (cellulose) with side chains.
  • the structure of the subgroups consists of glucose, mannose, glucuronan acid, acetate and pyruvate, where the number of pyruvate units determines the viscosity of the xanthan gum.
  • a fatty alcohol is also suitable as thickener.
  • Fatty alcohols may be branched or unbranched, of native origin or of petrochemical origin.
  • Preferred fatty alcohols have a C chain length of 10 to 20 C atoms, preferably 12 to 18. Preference is given to using mixtures of different C chain lengths, such as tallow fatty alcohol or coconut fatty alcohol. Examples are Lorol® Spezial (C12-14-ROH) or Lorol® Technical (C12-18-ROH) (both ex Cognis).
  • paraffins and related hydrocarbons are also suitable as paraffins and related hydrocarbons.
  • Preferred liquid or gel detergents or cleaners contain from 0.01 to 3% by weight, and preferably from 0.1 to 1% by weight, of thickener, based on the total washing or cleaning agent.
  • the amount of thickener used depends on the type of thickener and the desired degree of thickening.
  • the viscosity of the liquid detergent, softener or detergent can be measured using standard methods (for example Brookfield viscometer LVT-II at 20 U / min and 2O 0 C, spindle 3) and is preferably in the range of 10 to 100,000 mPas.
  • Preferred detergents or cleaners have viscosities of 100 to 5000 mPas, with values between 100 and 2000 mPas being particularly preferred.
  • the washing or cleaning agent according to the invention may also contain agents for the hydrophilization of surfaces.
  • Colloidal silica sols in which the silicon dioxide is preferably nanoparticulate are particularly suitable for hydrophilization.
  • Colloidal nanoparticulate silica sols for the purposes of this invention are stable dispersions of amorphous particulate silicon dioxide SiO 2 having particle sizes in the range from 1 to 100 nm. The particle sizes are preferably in the range from 3 to 50 nm, more preferably from 4 to 40 nm a silica sol, which is suitable to be used for the purposes of this invention is that available under the trade name Bindzif ® 30/360 from Akzo silica sol having a particle size of 9 nm.
  • silica sols are BindziP 15 / 500, 30/220, 40/200 ⁇ Akzo), NyacoP 215, 830, 1430, 2034DI and NyacoP DP5820, DP5480, DP5540 etc.
  • LevasiP 100/30, 100F / 30, 100S / 30, 200 / 30, 200F / 30, 300F / 30, VP 4038, VP 4055 (HC Starck / Bayer) or CAB-O-SPERSE ® PG 001, PG 002 (aqueous dispersion of CAB-O-SIL ®, Cabot), Quartron PL-1, PL-3 (Fuso Chemical Co.), Köstrosol 0830, 1030, 1430 (Chemiewerk Bad Köstritz).
  • the silica sols used may also be surface-modified silica treated with sodium aluminate (alumina-modified silica).
  • hydrophilizing polymers are amphoteric polymers, for example copolymers of acrylic or methacrylic acid and MAPTAC, DADMAC or another polymerizable quaternary ammonium compound.
  • copolymers with AMPS (2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid).
  • Polyethersiloxanes, ie copolymers of polymethylsiloxanes with ethylene oxide or propylene oxide segments are further suitable polymers.
  • acrylic polymers, maleic acid copolymers and polyurethanes with PEG (polyethylene glycol) units are also usable.
  • Suitable polymers are, for example, under the trade names Mirapol Surf-S 100, 110, 200, 210, 400, 410, A 300, A 400 (Rhodia), Tegopren 5843 (Goldschmidt), Sokalan CP 9 (BASF) or Polyquart Ampho 149 (Cognis ) commercially available.
  • the washing or cleaning agent may contain enzymes in encapsulated form and / or directly in the washing or cleaning agent.
  • Suitable enzymes include in particular those from the classes of hydrolases such as proteases, esterases, lipases or lipolytic enzymes, amylases, cellulases or other glycosyl hydrolases, hemicellulases, mannanases, cutinases, ⁇ -glucanases, oxidases, peroxidases, tannases, perhydrolases and / or laccases and mixtures of said enzymes in question. All of these hydrolases in the wash contribute to the removal of stains such as proteinaceous, greasy or starchy stains and graying.
  • cellulases and other glycosyl hydrolases may contribute to color retention and to enhancing the softness of the fabric by removing pilling and microfibrils.
  • Oxireductases can also be used for bleaching or inhibiting color transfer.
  • Particularly suitable are bacterial strains or fungi such as Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyceus griseus and Humicola insolens derived enzymatic agents.
  • subtilisin-type proteases and in particular proteases derived from Bacillus lentus are used.
  • enzyme mixtures for example from protease and amylase or protease and lipase or lipolytic enzymes or protease and cellulase or from cellulase and lipase or lipolytic enzymes or from protease, amylase and lipase or lipolytic enzymes or protease, lipase or lipolytic enzymes and cellulase, but in particular protease and / or lipase-containing mixtures or mixtures with lipolytic enzymes of particular interest.
  • lipolytic enzymes are the known cutinases. Peroxidases or oxidases have also proved suitable in some cases.
  • Suitable amylases include in particular ⁇ -amylases, iso-amylases, pullulanases and pectinases.
  • As cellulases are preferably cellobiohydrolases, endoglucanases and ß-glucosidases, which are also called cellobiases, or mixtures thereof used. Since different cellulase types differ by their CMCase and avicelase activities, the desired activities can be set by targeted mixtures of the cellulases.
  • the enzymes may be adsorbed to carriers to protect against premature degradation.
  • the proportion of the enzymes, the enzyme liquid formulation (s) or the enzyme granules directly in the washing or cleaning agent may be for example about 0.01 to 5 wt .-%, preferably 0.12 to about 2.5 wt .-%.
  • the detergent or cleaning agent contains no enzymes.
  • electrolyte from the group of inorganic salts a wide number of different salts can be used.
  • Preferred cations are the alkali and alkaline earth metals, preferred anions are the halides and sulfates.
  • NaCl or MgCl 2 in the washing or cleaning agents is preferred.
  • organic salts is also possible.
  • the proportion of electrolytes in the washing or cleaning agents is usually 0.1 to 10 wt .-%.
  • Non-aqueous solvents which can be used in liquid detergents or cleaners, for example, from the group of monohydric or polyhydric alcohols, alkanolamines or glycol ethers, provided they are miscible with water in the specified concentration range.
  • the solvents are preferably selected from ethanol, n- or i-propanol, butanols, glycol, propane or butanediol, glycerol, diglycol, propyl- or butyldiglycol, hexylene glycol, ethylene glycol methyl ether, ethylene glycol ethyl ether, ethylene glycol propyl ether, ethylene glycol mono-n-butyl ether , Diethylene glycol methyl ether, diethylene glycol ethyl ether, propylene glycol methyl, ethyl or propyl ether, dipropylene glycol monomethyl or ethyl ether, di-isopropylene glycol monomethyl or
  • hard surface cleaners are preferably formulated as aqueous agents.
  • the water content in these compositions is usually more than 50 wt .-%, preferably more than 70 wt .-%, more preferably more than 80 wt .-%, in particular more than 85 wt .-%.
  • pH adjusters In order to bring the pH of a liquid detergent or cleaning agent in the desired range, the use of pH adjusters may be indicated. Can be used here are all known acids or alkalis, as well as electrolyte systems, unless their use for technical application or environmental reasons or for reasons of consumer protection prohibits. Usually, the amount of these adjusting agents does not exceed 7% by weight of the total formulation.
  • the agents according to the invention may contain volatile alkali.
  • ammonia and / or alkanolamines which may contain up to 9 C atoms in the molecule, are used.
  • alkanolamines the ethanolamines are preferred and of these in turn the monoethanolamine.
  • the content of ammonia and / or alkanolamine is preferably 0.01 to 0.5 wt .-%; ammonia is particularly preferably used.
  • the detergents according to the invention may also contain small amounts of bases.
  • bases are selected from the group of the alkali and alkaline earth metal hydroxides and carbonates, in particular the alkali metal hydroxides, of which potassium hydroxide and especially sodium hydroxide is particularly preferred.
  • bases are used in amounts of not more than 1% by weight, preferably 0.01 to 0.1% by weight.
  • Alkaline agents may additionally contain carboxylic acids in addition to the volatile alkali, the equivalent ratio of amine and / or ammonia to carboxylic acid preferably being between 1: 0.9 and 1: 0.1.
  • carboxylic acids having up to 6 carbon atoms, which may be mono-, di- or polycarboxylic acids.
  • the content of carboxylic acid is preferably between 0.01 and 6 wt .-%, in particular between 0.01 and 1 wt .-%.
  • carboxylic acids examples include acetic acid, glycolic acid, lactic acid, citric acid, succinic acid, adipic acid, malic acid, tartaric acid and gluconic acid, of which preferably acetic acid, citric acid and lactic acid are used.
  • Optically active carboxylic acids can be used in the form of their racemates or enantiomerically pure. Particular preference is given to using acetic acid.
  • Acid detergents according to the invention may also contain acids instead of volatile alkali.
  • Suitable acids are, in particular, organic acids such as the abovementioned carboxylic acids acetic acid, citric acid, glycolic acid, lactic acid, succinic acid, adipic acid, malic acid, tartaric acid and gluconic acid or amidosulfonic acid.
  • organic acids such as the abovementioned carboxylic acids acetic acid, citric acid, glycolic acid, lactic acid, succinic acid, adipic acid, malic acid, tartaric acid and gluconic acid or amidosulfonic acid.
  • mineral acids hydrochloric acid, sulfuric acid and nitric acid or mixtures thereof Particular preference is given to acids selected from the group comprising amidosulfonic acid, citric acid and formic acid. They are preferably used in amounts of 0.1 to 8 wt .-%, more preferably 0.5 to 6 wt .-%, in particular 1 to 5 wt .-
  • the washing or cleaning agent optionally contains one or more perfumes in an amount of usually up to 20 wt .-%, preferably 0.001 to 10 wt .-%, in particular 0.05 to 3 wt .-%, particularly preferably 0 , 1 to 2.5 wt .-% and most preferably 0.2 to 2 wt .-%.
  • the amount of perfume used is also dependent on the type of detergent or cleaning agent.
  • perfume oils or fragrances individual fragrance compounds, e.g. the synthetic products of the ester, ether, aldehyde, ketone, alcohol and hydrocarbon type are used. Preferably, however, mixtures of different fragrances are used, which together produce an attractive fragrance.
  • perfume oils may also contain natural fragrance mixtures as are available from plant sources.
  • Components of the perfume oil can have antimicrobial properties or inhibit or reduce the growth of germs. This applies, for example, to the aldehydes. But even labile alkyl cyanides can have effects against bacteria, fungi or viruses.
  • dyes can be dyed with suitable dyes.
  • Preferred dyes the selection of which presents no difficulty to the skilled person, have a high storage stability and insensitivity to the other ingredients of detergents and cleaning agents and to light and no pronounced substantivity to textile fibers or hard surfaces, so as not to stain them.
  • the dyes can be selected to form complexes and / or addition compounds with nuclei. These can serve as indicators of effective hygienic cleaning. However, such indicator function can also exercise other excipients, such as suitable DNA fragments.
  • Suitable defoamers which can be used in the detergents or cleaners are, for example, soaps, paraffins or silicone oils, which may optionally be applied to support materials. Also used may be sodium carbonate (Na 2 CO 3 ), alone or in combination with hydrogen peroxide, in encapsulated form.
  • Suitable soil release polymers also referred to as "anti-redeposition agents” include, for example, nonionic cellulose ethers such as methyl cellulose and methyl hydroxypropyl cellulose having a methoxy group content of 15 to 30 wt% and hydroxypropyl groups of 1 to 15 wt%, respectively based on the nonionic cellulose ether and the known from the prior art polymers of phthalic acid and / or terephthalic acid or derivatives thereof, in particular polymers of ethylene terephthalates and / or polyethylene and / or polypropylene glycol terephthalates or anionic and / or nonionic modified derivatives of this.
  • Suitable derivatives include the sulfonated derivatives of the phthalic and terephthalic acid polymers.
  • Optical brighteners may be added to detergents to eliminate graying and yellowing of the treated fabrics which will attract the fiber and cause lightening and fake bleaching by turning invisible ultraviolet radiation into visible longer wavelength convert light, wherein the absorbed from sunlight ultraviolet light is radiated as a pale blue fluorescence and the yellow shade of the grayed or yellowed laundry to yield pure white Suitable compounds originate for example from the substance classes of 4.4.
  • optical brighteners are usually e in amounts between 0% and 0.3 wt .-%, based on the final detergent or cleaning agent used.
  • Grayness inhibitors have the task of keeping the dirt detached from the fiber suspended in the liquor and thus preventing the dirt from being rebuilt.
  • Water-soluble colloids of mostly organic nature are suitable for this purpose, for example glue, gelatine, salts of ether sulfonic acids or cellulose or salts of acidic sulfuric acid esters of cellulose or starch.
  • water-soluble polyamides containing acidic groups are suitable for this purpose. It is also possible to use soluble starch preparations and starch products other than those mentioned above, for example degraded starch, aldehyde starches, etc. Polyvinylpyrrolidone is also useful.
  • cellulose ethers such as carboxymethylcellulose (Na salt), methylcellulose, hydroxyalkylcellulose and mixed ethers such as methylhydroxyethylcellulose, methylhydroxypropylcellulose, methylcarboxymethylcellulose and mixtures thereof in amounts of from 0.1 to 5% by weight, based on the detergents or cleaners used.
  • the wash or cleaning agent may contain a dye transfer inhibitor.
  • the color transfer inhibitor is a polymer or copolymer of cyclic amines such as vinylpyrrolidone and / or vinylimidazole.
  • Suitable color transfer inhibiting polymers include polyvinylpyrrolidone (PVP), polyvinylimidazole (PVI), copolymers of vinylpyrrolidone and vinylimidazole (PVP / PVI), polyvinylpyridine-N-oxide, poly-N-carboxymethyl-4-vinylpyridium chloride, and mixtures thereof.
  • polyvinylpyrrolidone PVP
  • polyvinylimidazole PVI
  • copolymers of vinylpyrrolidone and vinylimidazole PVP / PVI
  • the polyvinylpyrrolidones (PVP) used preferably have an average molecular weight of 2,500 to 400,000 and are commercially available from ISP Chemicals as PVP K 15, PVP K 30, PVP K 60 or PVP K 90 or available from BASF as Sokalan® HP 50 or Sokalan® HP 53.
  • the copolymers of vinylpyrrolidone and vinylimidazole (PVP / PVI) used preferably have a molecular weight in the range from 5,000 to 100,000.
  • a PVP / PVI copolymer for example from BASF under the name Sokalan® HP 56th
  • the amount of dye transfer inhibitor based on the total amount of the detergent or cleaning agent is preferably from 0.01 to 2% by weight, preferably from 0.05 to 1% by weight, and more preferably from 0.1 to 0.5% by weight. -%.
  • enzymatic systems comprising a peroxidase and hydrogen peroxide or a substance which removes hydrogen peroxide in water as a color transfer inhibitor.
  • a mediator compound for the peroxidase for example an acetosyringone, a phenol derivative or a phenotiazine or phenoxazine, is preferred in this case, wherein additionally the above-mentioned polymeric Farbü can bertrag ungs inhibitors can be used.
  • the detergents or cleaning agents may contain synthetic crease inhibitors. These include, for example, synthetic products based on fatty acids, fatty acid esters, fatty acid amides, alkylol esters, -alkylolamides or fatty alcohols, which are usually reacted with ethylene oxide, or products based on lecithin or modified phosphoric acid ester.
  • the detergents or cleaners according to the invention may contain preservatives, it being preferred to use only those which have no or only a slight skin-sensitizing potential.
  • preservatives examples are sorbic acid and its salts, benzoic acid and its salts, salicylic acid and its salts, phenoxyethanol, 3-iodo-2-propynyl butylcarbamate, sodium N- (hydroxymethyl) glycinate, biphenyl-2-ol and mixtures thereof.
  • isothiazolinone derivatives for example that available under the trade name Kathon ® CG mixture of methylchloroisothiazolinone and methylisothiazolinone, or under the trade name Bronopol ® available 2-bromo-2-nitropropane-1, 3-diol, used as a preservative.
  • the detergents or cleaners may contain antioxidants.
  • antioxidants include, for example, substituted phenols, hydroquinones, catechols and aromatic amines as well as phosphites, phosphonates, ascorbic acid and vitamin E.
  • Antistatic agents increase the surface conductivity and thus allow an improved drainage of formed charges.
  • External antistatic agents are generally substances with at least one hydrophilic molecule ligand and give a more or less hygroscopic film on the surfaces. These mostly surface-active antistatic agents can be subdivided into nitrogen-containing (amines, amides, quaternary ammonium compounds), phosphorus-containing (phosphoric acid esters) and sulfur-containing (alkyl sulfonates, alkyl sulfates) antistatic agents.
  • Lauryl (or stearyl) -dimethylbenzylammonium- chlorides are suitable as antistatic agents for textile fabrics or as an additive to detergents or cleaners, wherein additionally a softening effect is achieved.
  • silicone derivatives can be used in the detergents or cleaners. These additionally improve the rinsing behavior of the washing or cleaning agents by their foam-inhibiting properties.
  • Preferred silicone derivatives are, for example, polydialkyl or alkylaryl siloxanes in which the alkyl groups have one to five carbon atoms and are completely or partially fluorinated.
  • Preferred silicones are polydimethylsiloxanes, which may optionally be derivatized and are then amino-functional or quaternized or have Si-OH, Si-H and / or Si-Cl bonds.
  • the viscosities of the preferred silicones at 25 0 C in the range between 100 and 100,000 mPas, wherein the silicones can be added in amounts between 0.2 and 5 wt .-%, based on the total detergent or cleaning agent.
  • Suitable heavy metal complexing agents are, for example, the alkali metal salts of ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA) or nitrilotriacetic acid (NTA) and alkali metal salts of anionic polyelectrolytes such as polymaleates and polysulfonates.
  • EDTA ethylenediaminetetraacetic acid
  • NTA nitrilotriacetic acid
  • anionic polyelectrolytes such as polymaleates and polysulfonates.
  • a preferred class of complexing agents are the phosphonates, which in preferred detergents or cleaners in amounts of 0.01 to 3.5 wt .-%, preferably 0.02 to 2 wt .-% and in particular from 0.03 to 1, 5 wt .-% are included.
  • These preferred compounds include in particular organophosphonates such as 1-hydroxyethane-1, 1-diphosphonic acid (HEDP), aminotri (methylenephosphonic acid) (ATMP), diethylenetriamine penta (methylenephosphonic acid) (DTPMP or DETPMP) and 2-phosphonobutane -1, 2,4-tricarboxylic acid (PBS-AM), which are mostly used in the form of their ammonium or alkali metal salts.
  • the washing or cleaning agent may further contain one or more plant extracts. These are, for example, vegetable oils, essential oils, extracts of chamomile, aloe vera and / or echinacea or a mixture thereof.
  • Suitable vegetable oils that can be used include, for example, avocado oil, olive oil, palm oil, palm kernel oil, rapeseed oil, linseed oil, soybean oil, peanut oil, coriander oil, castor oil, poppy seed oil, cocoa oil, coconut oil, pumpkin seed oil, wheat germ oil, sesame oil, sunflower oil, almond oil, macadamia nut oil, apricot kernel oil, Hazelnut oil, jojoba oil and / or canola oil.
  • Preferred vegetable oils include almond oil and / or jojoba oil and / or avocado oil, but especially almond oil.
  • essential oils are extracted from flowers, spices, herbs, woods or fibers and are complex mixtures of various organic molecules such as terpenes, ethers, coumarins, esters, aldehydes, phenyl esters, monoterpenols, phenols, monoterpenes, oxides, sesquiterpene ketones, sesquiterpenes and sesquiterpenols. Due to their small molecular structure, essential oils pass through the skin and / or the mucous membrane into the bloodstream and tissue. In this way they can influence the entire organism.
  • Suitable essential oils include, for example, oils of Abies Sibirica, Amyris balsamifera, anise (Illicium verum), lemon balm (Melissa officinalis), basil (Ocimum basilicum), pimenta acre, bee balm (Monarda didyma), bergamot (citrus aurantium bergamia), birch (betula Aba), Bitter Orange (Citrus Aurantium Amara), Hibiscus, Hundred Rose (Rosa Centifolia), Calendula Officinalis, Californian Nusseibe (Torreya Californica), Camellia Sinensis, Capsicum Frutescers Oleoresin, Carum Carvi, Cardamom (Elettaria Cardamomum), Cedar ( Cedrus Atlantica), Chamaecyparis obtusa, Chamomile (Anthemis nobilis), Cinnamon (Cinnamomum cassia),
  • the detergents or cleaners may also contain UV absorbers which are applied to the treated fabrics and improve the light fastness of the fibers.
  • Compounds which have these desired properties are, for example, the compounds which are active by radiationless deactivation and derivatives of benzophenone with substituents in the 2- and / or 4-position. Also suitable are substituted benzotriazoles, phenyl-substituted acrylates (cinnamic acid derivatives) in the 3-position, optionally with cyano groups in the 2-position, salicylates, titanium dioxide (if appropriate modified), organic Ni complexes and natural substances such as umbelliferone and the body's own urocanic acid.
  • Solid washing or cleaning agents may additionally contain fillers such as sodium sulfate or sodium bicarbonate.
  • the antimicrobial active composition can be applied at the end of the production process to the finished washing or cleaning agent ("post-addition", for example analogously to the introduction of perfume), for example by means of spraying Detergents but liquid.
  • the antimicrobial composition according to the invention or the detergents or cleaners according to the invention can be used for inhibiting the growth of microorganisms on textiles and on hard surfaces such as tiles, kitchen work surfaces, stainless steel or plastic in the household, the washing or cleaning agents according to the invention also for cleaning and / or conditioning said substrates.
  • the antimicrobially active composition according to the invention or the washing or cleaning agents according to the invention can furthermore be used in a process for the treatment and cleaning of germinated surfaces in the household, in which they are brought into contact with the correspondingly contaminated surface, if necessary act and subsequently within the usual range Washing or cleaning process are removed again.
  • a liquid detergent or cleaning agent by means of conventional methods and methods in which, for example, the components are simply mixed in stirred tanks, water, non-aqueous solvents and surfactants are conveniently presented. Subsequently, if present, the saponification of the fatty acid portion at 50 to 60 0 C. Then, the other ingredients, including the antimicrobial composition, added in portions.
  • Antimicrobial compositions A1 to A5 according to the invention and a comparison formulation V1 were formulated and their effect on various microorganisms after incorporation in a commercially available liquid detergent was investigated.
  • compositions were each incorporated in a commercial, liquid detergent.
  • WA1 0.017 wt% farnesol, 0.017 wt% silver nitrate, 0.33 wt% MGDA, and 0.0496 wt% sodium thiosulfate.
  • WA2 0.034 wt% farnesol, 0.008 wt% silver nitrate, 0.17 wt% MGDA and 0.0233 wt% sodium thiosulfate.
  • WA3 0.00% by weight of farnesol, 0.025% by weight of silver nitrate, 0.5% by weight of MGDA and 0.0729% by weight of sodium thiosulfate.
  • WA4 0.00% by weight of farnesol, 0.05% by weight of silver nitrate, 0.00% by weight of MGDA and 0.1459% by weight of sodium thiosulfate.
  • WA5 0.025 wt% farnesol, 0.025 wt% silver nitrate, 0.00 wt% MGDA and 0.0729 wt% sodium thiosulfate.
  • WV1 0.025 wt% farnesol, 0.00 wt% silver nitrate, 0.5 wt% MGDA and 0.00 wt% sodium thiosulfate.
  • Detergents WA1 to WA5 according to the invention showed good activity both against gram-positive test organisms (Staphylococcus aureus, Staphylococcus epidermidis) and against yeast (Candida albicans). The inhibitory effect on S. aureus was very good for all detergents WA1 to WA5 (> 5 LOG).
  • the two detergents WA1 and WA2 showed a germicidal or germ-inhibiting effect on a broader spectrum of germs.

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Abstract

Es wird ein Wasch- oder Reinigungsmittel mit einer antimikrobiell wirksamen Zusammensetzung beschrieben. Die antimikrobiell wirksame Zusammensetzung wird aus einem wasserlöslichen Silbersalz und einem Komplexbildner gebildet. Das Wasch- oder Reinigungsmittel sowie die antimikrobiell wirksame Zusammensetzung können zur Hemmung des Wachstums von Mikroorganismen auf Textilien sowie auf harten Oberflächen im Haushalt verwendet und in einem Verfahren zur Behandlung und Reinigung verkeimter Oberflächen im Haushalt eingesetzt werden.

Description

Wasch- oder Reinigungsmittel mit antibakterieller Wirkung
Die Erfindung betrifft ein Wasch- oder Reinigungsmittel, enthaltend Tensid(e), weitere übliche Inhaltsstoffe von Wasch- oder Reinigungsmitteln sowie eine antimikrobiell wirksame Zusammensetzung. Die Erfindung betrifft auch eine antimikrobiell wirksame Zusammensetzung, die Verwendung des Wasch- oder Reinigungsmittels bzw. der antimikrobiell wirksamen Zusammensetzung sowie Verfahren zu deren Herstellung.
Antimikrobiell wirksame Zusammensetzungen und ihr Einsatz in Wasch- oder Reinigungsmitteln sind im Stand der Technik bekannt. Häufig handelt es sich bei den eingesetzten Desinfektionsmitteln um halogenhaltige Stoffe oder Phenolderivate oder andere aromatische Kohlenwasserstoffe, die aus Gründen der Umweltverträglichkeit als problematisch angesehen werden können. Andere, verträglichere Mikrobiozide haben nur ein eingeschränktes Wirkungsspektrum oder sind nur unter bestimmten physikalischen Bedingungen wirksam. Für Anwendungen im Haushalt besteht aber ein hoher Bedarf an antimikrobiellen Zusammensetzungen, die gegen ein breites Spektrum an Mikroorganismen wirksam und dabei umweltschonend sind; natürliche Bestandteile sind ebenfalls wünschenswert.
Durch die veränderten Waschgewohnheiten der Verbraucher kann es bei der Textilwäsche heutzutage zu einem Hygieneproblem kommen. Ein großer Teil der Wäsche wird mittlerweile bei 4O0C oder weniger gewaschen, einerseits wegen der Energiekosten, andererseits aber auch, um das Material und die Farben zu schonen. Viele moderne Textilarten sind tatsächlich nur bis 3O0C waschbar.
Bei einer 60°C-Wäsche, wie sie früher die Regel war, wurden zuverlässig nahezu alle Keime vernichtet, zum einen durch die höhere Temperatur, zum anderen durch die in den üblicherweise verwendeten Universalwaschmitteln enthaltenen Bleichmittel.
Neben der niedrigeren Waschtemperatur ist jedoch heutzutage auch die Verwendung flüssiger Waschmittel üblich, die in der Regel frei von Bleichmitteln sind.
Somit können mit Bakterien, Schimmel- oder Hefepilzen verunreinigte Textilien nicht im erforderlichen Maße keimfrei gemacht werden, so dass unter Umständen eine (Re-) Infektion beim erneuten Kontakt des Verbrauchers mit der vermeintlich reinen Wäsche erfolgen kann.
Andererseits kann es auch im Haushalt zur Kontamination mit verschiedenen Mikroorganismen kommen. So können sich beispielsweise Schimmelpilzsporen, aber auch Bakterien wie etwa Salmonella, auf harten Oberflächen in der Küche ansiedeln, die mit entsprechend kontaminierten Lebensmitteln in Kontakt kommen. Auch in Bad und WC können sowohl die Oberflächen der sanitären Anlagen als auch Zahnbürsten und andere Artikel zur Körperreinigung mit verschiedenen Mikroorganismen in Kontakt kommen. Auch in weiteren Wohnräumen können z.B. Schimmelpilzsporen auftreten, etwa an feuchten Wänden, in Luftbefeuchtern und Klimaanlagen oder beispielsweise in Abfallbehältern. Sowohl durch direkten Hautkontakt mit entsprechend befallenen Oberflächen im Haushalt als auch durch Inhalation freigesetzter Keime kann wiederum der Mensch Krankheitserreger aufnehmen, und nicht zuletzt können sich diese Mikroorganismen auch durch die Verwendung von Putztüchern, Schwämmen und anderen Hilfsmitteln ausbreiten und bei der Wäsche auf andere Textilien übertragen werden. Auch zur Vermeidung einer solchen Kreuzkontamination ist es somit von Interesse, Krankheitskeime auf harten Oberflächen wirksam abzutöten.
Es war daher eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, eine antimikrobiell wirksame Zusammensetzung zu finden, die in Wasch- oder Reinigungsmittel eingearbeitet werden kann, die keimreduzierende Eigenschaften hat und dabei ein möglichst breites Wirkungsspektrum aufweist.
Diese Aufgabe wird durch ein Wasch- oder Reinigungsmittel, enthaltend Tensid(e) sowie weitere übliche Inhaltsstoffe von Wasch- oder Reinigungsmitteln, wobei das Mittel eine antimikrobiell wirksame Zusammensetzung enthält, die aus einem wasserlöslichen Silbersalz und einem Komplexbildner gebildet worden ist, gelöst.
Überraschenderweise hat sich gezeigt, dass Wasch- oder Reinigungsmittel mit solchen Silberkomplexen eine hervorragende keimtötende bzw. keiminhibierende Wirkung gegenüber verschiedenen Mikroorganismen zeigen.
Es ist bevorzugt, dass die antimikrobiell wirksame Zusammensetzung aus einem wasserlöslichen Silbersalz, einer Mischung aus Komplexbildnern, insbesondere einem ersten Komplexbildner und einem zweiten Komplexbildner, gebildet worden ist. Ein Wasch- oder Reinigungsmittel, das solch eine antimikrobiell wirksame Zusammensetzung enthält, zeigt eine noch stärkere keimtötende bzw. keiminhibierende Wirkung und ist an einem breiteren Spektrum an Keimen wirksam.
Es ist bevorzugt, dass der bzw. die Komplexbildner aus der Gruppe bestehend aus Methylglycindi- essigsäure (MGDA), Ethylendiamintetraessigsäure (EDTA), Nitrilotriessigsäure (NTA), Tripoly- phosphat (TPP), Citraten, Phosphonaten, Arsenaten, Selenaten, Kronenethern, Polyaminen, insbesondere Diaminen und Triaminen, Natriumthiosulfat, Ammoniumthiosulfat, Natriumsulfit, Ammoniak und Mischungen daraus ausgewählt sind. Dabei ist es insbesondere bevorzugt, dass der negative dekadische Logarithmus der Komplex- bildungskonstanten KB, der pKB-Wert, des bzw. der Komplexbildner(s) mit Ag+-Ionen größer gleich 1 und bevorzugt größer gleich 5 ist.
Ohne auf diese Theorie beschränkt zu sein, liegt die Ursache für die verbesserte Wirkung bei Einsatz von mehreren Komplexbildnern vermutlich im Vorliegen von unterschiedlichen Silberkomplexe in der antimikrobiell wirksamen Zusammensetzung und somit im Wasch- oder Reinigungsmittel, die untereinander und mit dem gelösten Silbersalz, dem Silber-Aqua-Komplex, im Gleichgewicht stehen.
Die eingesetzte Menge an Komplexbildner beträgt vorzugsweise von 0,001 bis 5 Gew.-%, insbesondere bevorzugt von 0,1 bis1 ,0 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Wasch- oder Reinigungsmittel.
Ein besonders antimikrobiell wirksames Wasch- oder Reinigungsmittel wird erhalten, wenn die antimikrobiell wirksame Zusammensetzung aus einem wasserlöslichen Silbersalz, einem ersten Komplexbildner, einem zweiten Komplexbildner und einem Biozid gebildet worden ist.
Dabei ist es bevorzugt, dass das Biozid ein natürliches Biozid, vorzugsweise ein Sesquiterpen, insbesondere Farnesol und Farnesolacetat, ein Terpenalkohol, insbesondere Geraniol, Eugenol, Patchouliöl oder eine Mischung daraus, ist. Das Biozid wird vorzugsweise in Mengen von vorzugsweise 0,0001 bis 1 ,0 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,001 bis 0,1 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Wasch- oder Reinigungsmittel, eingesetzt.
Vermutlich bilden auch diese Biozide Komplexe mit den Silberionen und verbessern alleine dadurch die antimikrobielle Wirkung des Wasch- oder Reinigungsmittels. Zusätzlich weisen die Verbindungen an sich eine biozide Wirkung auf und vergrößern so auch das Wirksamkeitsspektrum des Wasch- oder Reinigungsmittels.
Der Gehalt an Ag+-Ionen im fertigen Wasch- oder Reinigungsmittel beträgt vorteilhaft 1 bis 10.000 ppm, vorzugsweise 10 bis 1.000 ppm und ganz besonders bevorzugt 50 bis 100 ppm. Diese Mengen reichen aus, um eine wirksame antimikrobielle Wirkung des Wasch- oder Reinigungsmittels zu erzielen.
Außerdem betrifft die Erfindung eine antimikrobiell wirksame Zusammensetzung, die durch Mischen eines wasserlöslichen Silbersalzes und eines Komplexbildners erhältlich ist.
Die Erfindung betrifft auch die Verwendung eines erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittels oder einer erfindungsgemäßen, antimikrobiell wirksamen Zusammensetzung zur Hemmung des Wachstums von Mikroorganismen auf Textilien sowie auf harten Oberflächen im Haushalt. Ferner betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Behandlung und Reinigung verkeimter Oberflächen im Haushalt, wobei diese Oberflächen mit einem erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel oder mit einer erfindungsgemäßen antimikrobiell wirksamen Zusammensetzung behandelt werden.
Weiterhin betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung eines antimikrobiell wirksamen Wasch- oder Reinigungsmittels, bei dem eine wässrige Silbersalz-Lösung mit einem Komplexbildner versetzt wird und die erhaltene antimikrobiell wirksame Zusammensetzung mit weiteren Bestandteilen des Wasch- oder Reinigungsmittels gemischt wird.
Wann immer im Folgenden Erdalkalimetalle, Ammonium- oder Aluminiumkationen als Gegenionen für (einwertige) Anionen genannt sind, so bedeutet das, dass diese natürlich nur in der stöchio- metrischen - zum Ladungsausgleich und damit zur Erzeugung des Neutralkomplexes ausreichenden - Stoffmenge wie das Anion vorliegt.
Stoffe, die auch als Inhaltsstoffe von kosmetischen Mitteln dienen, werden nachfolgend gegebenenfalls gemäß der International Nomenclature Cosmetic Ingredient- (INCI-) Nomenklatur bezeichnet. Chemische Verbindungen tragen eine INCI-Bezeichnung in englischer Sprache, pflanzliche Inhaltsstoffe werden ausschließlich nach Linne in lateinischer Sprache aufgeführt. Sogenannte Trivialnamen wie "Wasser", "Honig" oder "Meersalz" werden ebenfalls in lateinischer Sprache angegeben. Die INCI-Bezeichnungen sind dem "International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook, Seventh Edition (1997)" zu entnehmen, das von The Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association (CTFA), 1101 , 17th Street NW, Suite 300, Washington, DC 20036, U. S.A., herausgegeben wird und mehr als 9.000 INCI-Bezeichnungen sowie Verweise auf mehr als 37.000 Handelsnamen und technische Bezeichnungen einschließlich der zugehörigen Distributoren aus über 31 Ländern enthält. Das International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook ordnet den Inhaltsstoffen eine oder mehrere chemische Klassen (Chemical Classes), beispielsweise "Polymerie Ethers", und eine oder mehrere Funktionen (Functions), beispielsweise "Surfactants - Cleansing Agents", zu, die es wiederum näher erläutert. Auf diese wird nachfolgend gegebenenfalls ebenfalls Bezug genommen.
Die Angabe CAS bedeutet, dass es sich bei der nachfolgenden Zahlenfolge um eine Bezeichnung des Chemical Abstracts Service handelt.
Soweit nicht explizit anders angegeben, beziehen sich angegebene Mengen in Gewichtsprozent (Gew.-%) auf das gesamte Mittel. Dabei beziehen sich diese prozentualen Mengenangaben auf Aktivgehalte. Das Wasch- oder Reinigungsmittel enthält eine antimikrobiell wirksame Zusammensetzung, die zunächst durch Mischen eines wasserlöslichen Silbersalzes und eines Komplexbildners gebildet und später mit den weiteren Bestandteilen des Wasch- oder Reinigungsmittel gemischt wird.
Silber bzw. Silberionen üben eine blockierende Wirkung auf Enzyme in Mikroorganismen aus und besitzen so eine hohe bakterizide und fungizide Wirkung. Darüber hinaus wirkt Silber keimtötend. Diese Eigenschaft wurde in der Vergangenheit beispielsweise in der Medizin genutzt. Aufgrund seiner Löslichkeit ist Silbernitrat eine geeignete Silberverbindung zum Einsatz in erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmitteln sowie in den erfindungsgemäßen antimikrobiell wirksamen Zusammensetzungen. Viele andere Silbersalze bilden dagegen unlösliche Niederschläge, etwa Halogenide, Sulfide oder Hydroxid. Zudem können die Silberionen leicht zu metallischem Silber reduziert werden, das sich in Form feinverteilter schwarzer Partikel abscheidet. Daher ist bei der Einarbeitung in eine Zusammensetzung und insbesondere in ein Wasch- oder Reinigungsmittel der Zusatz eines Stabilisierungssystems sinnvoll, das die Reduktion stark unterdrückt und auch die Bildung unlöslicher Salze verhindert.
Durch Zugabe eines Komplexbildners oder mehrer Komplexbildner bilden sich im Gleichgewicht mit dem Silber-Aqua-Komplex, der durch Lösen von Silbernitrat in Wasser entsteht, weitere stabile Silberionen-Komplexe.
Insbesonders geeignete Komplexbildner umfassen Methylglycindiessigsäure (MGDA), Ethylen- diamintetraessigsäure (EDTA), Nitrilotriessigsäure (NTA), Tripolyphosphat (TPP), Citrate, Phos- phonate, Arsenate, Selenate, Kronenether, Polyamine, insbesondere Diamine und Triamine, Natriumthiosulfat, Ammoniumthiosulfat, Natriumsulfit oder Ammoniak. Besonders bevorzugte Komplexbildner sind MGDA, Natriumthiosulfat und Natriumsulfit.
Überraschenderweise hat sich gezeigt, dass die Verwendung von zwei oder mehr Komplexbildnern zu antimikrobiell wirksameren Zusammensetzungen führt als bei Verwendung von nur einem Komplexbildner. Nach Einbringen in ein Wasch- oder Reinigungsmittel weist dieses auch eine verbesserte antimikrobielle Wirksamkeit auf.
Dabei haben sich die folgenden Kombinationen an Komplexbildnern als besonders vorteilhaft und wirksam herausgestellt: MGDA und Natriumthiosulfat; MGDA und Natriumsulfit; MGDA und Ammnoniak; MGDA, Ammoniak und Natriumthiosulfat sowie MGDA, Ammoniak und Natriumsulfit.
Die Komplexbildungskonstante gibt Auskunft über die Stabilität eines Komplexes, daher wird sie auch als Komplex-Stabilitätskonstante bezeichnet. Statt der Konstanten werden oft die pKB - Werte angegeben. (pKB= - log KB) Je größer KB, desto größer ist auch die thermodynamische Beständigkeit des Komplexes in Wasser.
Der pKß-Wert der Komplexbildner mit Ag+-Ionen beträgt daher vorzugsweise größer gleich 1 und mehr bevorzugt größer gleich 5.
Die Menge an Komplexbildner, die zur Herstellung der antimikrobiell wirksamen Zusammensetzung eingesetzt wird, beträgt von 55 bis 90 Gew.-%, vorzugsweise 75 bis 85 Gew.-%.
Neben dem wasserlöslichen Silbersalz und dem Komplexbildner können zur Bildung der antimikrobiell wirksamen Zusammensetzung zusätzlich Biozide, vorzugsweise natürliche Biozide, eingesetzt werden. Geeignete Biozide umfassen bevorzugt natürliche Sesquiterpene, insbesondere Farnesol und Farnesolacetat, Terpenalkohole, insbesondere Geraniol, Eugenol, Patchouliöl oder Mischungen aus diesen Verbindungen.
Biozide im Sinne dieser Erfindung umfassen Wirkstoffe, die in einer Vielzahl von Produkten verwendet werden, um, je nach Einzelfall, ein breites Spektrum an Organismen von Viren, Bakterien, Pilzen und Insekten abzutöten. Zu den Bioziden zählt man Mikrobizide, Bakterizide, Fungizide, Insektizide, Viruzide und Algizide. Weiterhin umfassen Biozide im Sinne dieser Erfindung Antibiotika sowie Verbindungen, die die Morphogenese und/oder die Anlagerung von Viren und/oder Bakterien an Oberflächen verhindern. Farnesol, Farnesolacetat, Geraniol, Eugenol und Patchouliöl zählen beispielsweise zu der letztgenannten Klasse an Bioziden.
Das Sesquiterpen Farnesol kommt in Moschuskörnern, Lindenblüten, der Akazie sowie in ätherischen Ölen, beispielsweise Jasminöl oder Rosenöl, vor. Als Naturstoff ist Farnesol gut biologisch abbaubar. Farnesol wird in den erfindungsgemäßen antimikrobiell wirksamen Zusammensetzungen vorzugsweise in Mengen von 2 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 3 bis 15 Gew.-% eingesetzt.
Die antimikrobiell wirksame Zusammensetzung kann in Wasch- oder Reinigungsmittel eingearbeitet werden. Diese enthalten weitere Inhaltsstoffe, die die anwendungstechnischen und/oder ästhetischen Eigenschaften des Wasch- oder Reinigungsmittels weiter verbessern. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung enthalten bevorzugte Wasch- oder Reinigungsmittel zusätzlich einen oder mehrere Stoffe aus der Gruppe der Tenside, Gerüststoffe, Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Bleichkatalysatoren, Verdickungsmittel, Mittel zur Hydrophilierung von Oberflächen, Enzyme, Elektrolyt^, Lösungsmittel, Hydrotrope, Farbstoffe, Duftstoffe (Parfüme und Parfümträger), pH-Stellmittel, Entschäumer, Soil-Release-Polymere, optischen Aufheller, Fluoreszenzmittel, Vergrauungsinhibitoren, Farbübertragungsinhibitoren, Antiredepositionsmittel, Knitterschutzmittel, Einlaufverhinderer, Bügelhilfsmittel, Phobier- und Imprägniermittel, Korrosionsinhibitoren, Konservierungsmittel, Anti- oxidantien, Antistatika, Silikonderivate, Komplexbildner, neutralen Füllsalze, Pflanzenextrakte sowie UV-Absorber.
Die antimikrobielle Zusammensetzung wird in Wasch- oder Reinigungsmitteln vorzugsweise in Mengen von 0,01 bis 5 Gew.-% eingesetzt, besonders bevorzugt 0,05 bis 3 Gew.-%. Das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel weist vorzugsweise einen Gehalt an Ag+-Ionen von 1 bis 10.000 ppm, vorzugsweise 10 bis 1.000 ppm und ganz besonders bevorzugt 50 bis 100 ppm auf.
Das Wasch- oder Reinigungsmittel enthält vorzugsweise ein oder mehrere Tenside, welche ausgewählt sein können aus anionischen, nichtionischen, zwitterionischen und kationischen Tensiden sowie Gemischen derselben.
Als anionische Tenside werden beispielsweise solche vom Typ der Sulfonate und Sulfate eingesetzt. Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen dabei vorzugsweise C9.i3-Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate, d.h. Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus C12-i8-Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Geeignet sind auch Alkansulfonate, die aus C12-i8- Alkanen beispielsweise durch Sulfochlorierung oder Sulfoxidation mit anschließender Hydrolyse bzw. Neutralisation gewonnen werden. Ebenso sind auch die Ester von α-Sulfofettsäuren (Ester- sulfonate), zum Beispiel die α-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Taigfettsäuren geeignet.
Weitere geeignete Aniontenside sind sulfierte Fettsäureglycerinester. Unter Fettsäureglycerin- estern sind die Mono-, Di- und Triester sowie deren Gemische zu verstehen, wie sie bei der Herstellung durch Veresterung von einem Monoglycerin mit 1 bis 3 Mol Fettsäure oder bei der Um- esterung von Triglyceriden mit 0,3 bis 2 Mol Glycerin erhalten werden. Bevorzugte sulfierte Fettsäureglycerinester sind dabei die Sulfierprodukte von gesättigten Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, beispielsweise der Capronsäure, Caprylsäure, Caprinsäure, Myristinsäure, Laurin- säure, Palmitinsäure, Stearinsäure oder Behensäure.
Als Alk(en)ylsulfate werden die Alkali- und insbesondere die Natriumsalze der Schwefelsäurehalbester der C-i2-C18-Fettalkohole, beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Taigfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der d0-C2o-Oxoalkohole und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlängen bevorzugt. Weiterhin bevorzugt sind Alk(en)ylsulfate der genannten Kettenlänge, welche einen synthetischen, auf petrochemischer Basis hergestellten geradkettigen Alkylrest enthalten, die ein analoges Abbauverhalten besitzen wie die adäquaten Verbindungen auf der Basis von fettchemischen Rohstoffen. Aus waschtechnischem Interesse sind die Ci2-Ci6-Alkylsulfate und Ci2-Ci5-Alkylsulfate sowie Ci4-Ci5-Alkylsulfate bevorzugt. Auch 2,3- Alkylsulfate, welche als Handelsprodukte der Shell OiI Company unter dem Namen DAN® erhalten werden können, sind geeignete Aniontenside.
Auch die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten geradkettigen oder verzweigten C7.2i-Alkohole, wie 2-Methyl-verzweigte Cg-n-Alkohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid (EO) oder C12-i8-Fettalkohole mit 1 bis 4 EO, sind geeignet. Sie werden in schaumgedämpften Reinigungsmitteln aufgrund ihres hohen Schaumverhaltens nur in relativ geringen Mengen, beispielsweise in Mengen von 1 bis 5 Gew.-%, eingesetzt. In hochschäumenden Mitteln, beispielsweise für sie Handwäsche, werden sie in Mengen von bis zu 25 Gew.-% eingesetzt.
Weitere geeignete Aniontenside sind auch die Salze der Alkylsulfobernsteinsäure, die auch als Sulfosuccinate oder als Sulfobernsteinsäureester bezeichnet werden, und die Monoester und/oder Diester der Sulfobernsteinsäure mit Alkoholen, vorzugsweise Fettalkoholen und insbesondere ethoxylierten Fettalkoholen darstellen. Bevorzugte Sulfosuccinate enthalten C8-i8-Fettalkoholreste oder Mischungen aus diesen. Insbesondere bevorzugte Sulfosuccinate enthalten einen Fettalkoholrest, der sich von ethoxylierten Fettalkoholen ableitet, die für sich betrachtet nichtionische Tenside darstellen (Beschreibung siehe unten). Dabei sind wiederum Sulfosuccinate, deren Fettalkohol-Reste sich von ethoxylierten Fettalkoholen mit eingeengter Homologenverteilung ableiten, besonders bevorzugt. Ebenso ist es auch möglich, Alk(en)ylbernsteinsäure mit vorzugsweise 8 bis 18 Kohlenstoffatomen in der Alk(en)ylkette oder deren Salze einzusetzen.
Insbesondere bevorzugte anionische Tenside sind Seifen. Geeignet sind gesättigte und ungesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, (hydrierten) Erucasäure und Behensäure sowie insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, zum Beispiel Kokos-, Palmkern-, Olivenöl- oder Taigfettsäuren, abgeleitete Seifengemische.
Die anionischen Tenside einschließlich der Seifen können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze sowie als lösliche Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triethanolamin, vorliegen. Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside in Form ihrer Natrium- oder Kaliumsalze, insbesondere in Form der Natriumsalze vor. Zum Einsatz können sie aber auch in Form ihrer Silbersalze kommen.
Der Gehalt bevorzugter Wasch- oder Reinigungsmittel an anionischen Tensiden beträgt 0,1 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 25 Gew.-% und insbesondere 3 bis 22 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel.
Als nichtionische Tenside werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alkoholrest linear oder bevorzugt in 2- Stellung methylverzweigt sein kann bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, zum Beispiel aus Kokos-, Palm-, Taigfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 2 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C12-14- Alkohole mit 3 EO, 4 EO, 5,5 EO oder 7 EO, C9-n-Alkohol mit 7 EO, C-ms-Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C12-i8-Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus C-|2-14-Alkohol mit 3 EO und C-|2-18-Alkohol mit 7 EO. Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow ränge ethoxylates, NRE). Zusätzlich zu diesen nicht-ionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind Taigfettalkohol mit 14 EO, 25 EO, 30 EO, 40 EO oder 100 EO. Auch nichtionische Tenside, die EO- und PO-Gruppen zusammen im Molekül enthalten, sind erfindungsgemäß einsetzbar. Hierbei können Blockcopolymere mit EO-PO-Blockeinheiten bzw. PO-EO-Blockeinheiten eingesetzt werden, aber auch EO-PO-EO-Copolymere bzw. PO-EO-PO-Copolymere. Selbstverständlich sind auch gemischt alkoxylierte Niotenside einsetzbar, in denen EO- und PO-Einheiten nicht blockweise, sondern statistisch verteilt sind. Solche Produkte sind durch gleichzeitige Einwirkung von Ethylen- und Propylenoxid auf Fettalkohole erhältlich. Diese Niotenside sind beispielsweise unter dem Handelsnamen Dehydol® erhältlich (ex Cognis), bevorzugt ist hierbei das Dehydol® 980. Außerdem können als weitere nichtionische Tenside auch Alkylglykoside der allgemeinen Formel RO(G)x eingesetzt werden, in der R einen primären geradkettigen oder methyl verzweigten, insbesondere in 2-Stellung methylverzweigten aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen bedeutet und G das Symbol ist, das für eine Glykoseeinheit mit 5 oder 6 C-Atomen, vorzugsweise für Glucose, steht. Der Oligomerisierungsgrad x, der die Verteilung von Monoglykosiden und Oligoglykosiden angibt, ist eine beliebige Zahl zwischen 1 und 10; vorzugsweise liegt x bei 1 ,2 bis 1 ,4. Alkylglykoside sind bekannte, milde und hautfreundliche Tenside. Sie können gut als alleinige oder als Haupttenside eingesetzt werden.
Eine weitere Klasse bevorzugt eingesetzter nichtionischer Tenside, die entweder als alleiniges nichtionisches Tensid oder in Kombination mit anderen nichtionischen Tensiden eingesetzt werden, sind alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder ethoxylierte und propoxylierte Fettsäure- alkylester, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, insbesondere Fettsäuremethylester, vorzugsweise aus Fettsäuren der Kettenlängen C12.18, C12.14 oder C16-i8-
Auch nichtionische Tenside vom Typ der Aminoxide, beispielsweise N-Kokosalkyl-N,N-dimethyl- aminoxid und N-Talgalkyl-N,N-dihydroxyethylaminoxid, und der Fettsäurealkanolamide können geeignet sein. Die Menge dieser nichtionischen Tenside beträgt vorzugsweise nicht mehr als die der ethoxylierten Fettalkohole, insbesondere nicht mehr als die Hälfte davon.
Weitere geeignete Tenside sind Polyhydroxyfettsäureamide der Formel (I),
R1
R-CO-N-[Z] (I)
in der RCO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R1 für Wasserstoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht. Bei den Polyhydroxyfettsäureamiden handelt es sich um bekannte Stoffe, die üblicherweise durch reduktive Aminierung eines reduzierenden Zuckers mit Ammoniak, einem Alkylamin oder einem Alkanolamin und nachfolgende Acylierung mit einer Fettsäure, einem Fettsäurealkylester oder einem Fettsäurechlorid erhalten werden können.
Zur Gruppe der Polyhydroxyfettsäureamide gehören auch Verbindungen der Formel (II),
R1-O-R2
R-CO-N-[Z] (II) in der R für einen linearen oder verzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 7 bis 12 Kohlenstoffatomen, R1 für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Arylrest mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und R2 für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Arylrest oder einen Oxy-Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen steht, wobei Ci_4-Alkyl- oder Phenylreste bevorzugt sind und [Z] für einen linearen Polyhydroxyalkylrest steht, dessen Alkylkette mit mindestens zwei Hydroxylgruppen substituiert ist, oder alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder propoxylierte Derivate dieses Restes.
[Z] wird vorzugsweise durch reduktive Aminierung eines Zuckers erhalten, beispielsweise Glucose, Fructose, Maltose, Lactose, Galactose, Mannose oder Xylose. Die N-Alkoxy- oder N-Aryloxy-sub- stituierten Verbindungen können dann durch Umsetzung mit Fettsäuremethylestern in Gegenwart eines Alkoxids als Katalysator in die gewünschten Polyhydroxyfettsäureamide überführt werden.
Der Gehalt an nichtionischen Tensiden beträgt in einem flüssigem Wasch- oder Reinigungsmittel bevorzugt 1 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 3 bis 30 Gew.-% und insbesondere 5 bis 20 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel. Neben den bisher genannten Tensiden kann das erfindungsgemäße Mittel weiterhin auch Kation- tenside wie Esterquats und/oder amphotere Tenside enthalten.
Zu den Amphotensiden (amphoteren Tensiden, zwitterionischen Tensiden), die erfindungsgemäß eingesetzt werden können, zählen Betaine, Alkylamidoalkylamine, alkylsubstituierte Aminosäuren, acylierte Aminosäuren bzw. Biotenside, von denen die Betaine im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre bevorzugt werden.
Geeignete Betaine sind die Alkylbetaine, die Alkylamidobetaine, die Imidazoliniumbetaine, die Sulfobetaine (INCI Sultaines) sowie die Phosphobetaine und genügen vorzugsweise Formel III, R1-[CO-X-(CH2)n]x-N+(R2)(R3)-(CH2)m-[CH(OH)-CH2]y-Y- (IM) in der R1 ein gesättigter oder ungesättigter C6-22-Alkylrest, vorzugsweise C8-i8-Alkylrest, insbesondere ein gesättigter do-iβ-Alkylrest, beispielsweise ein gesättigter Ci2-14-Alkylrest,
X NH, NR4 mit dem d_4-Alkylrest R4, O oder S, n eine Zahl von 1 bis 10, vorzugsweise 2 bis 5, insbesondere 3, x 0 oder 1 , vorzugsweise 1 ,
R2, R3 unabhängig voneinander ein C-|.4-Alkylrest, ggf. hydroxysubstituiert wie z.B. ein
Hydroxyethylrest, insbesondere aber ein Methylrest, m eine Zahl von 1 bis 4, insbesondere 1 , 2 oder 3, y 0 oder 1 und
Y COO, SO3, OPO(OR5)O oder P(O)(OR5)O, wobei R5 ein Wasserstoffatom H oder ein d-4-Alkylrest ist.
Die Alkyl- und Alkylamidobetaine, Betaine der Formel IM mit einer Carboxylatgruppe (Y" = COO"), heißen auch Carbobetaine.
Bevorzugte Betaine sind die Alkylbetaine der Formel (IMa), die Alkylamidobetaine der Formel (MIb), die Sulfobetaine der Formel (IMc) und die Amidosulfobetaine der Formel (MId), R1-N+(CH3)2-CH2COO" (MIa)
R1-CO-NH-(CH2)3-N+(CH3)2-CH2COO" (MIb)
R1-N+(CH3)2-CH2CH(OH)CH2SO3 " (MIc)
R1-CO-NH-(CH2)3-N+(CH3)2-CH2CH(OH)CH2SO3 " (MId) in denen R1 die gleiche Bedeutung wie in Formel IM hat.
Besonders bevorzugte Betaine sind die Carbobetaine, insbesondere die Carbobetaine der Formel (MIa) und (IMb), äußerst bevorzugt die Alkylamidobetaine der Formel (MIb).
Beispiele geeigneter Betaine und Sulfobetaine sind die folgenden gemäß INCI benannten Verbindungen: Almondamidopropyl Betaine, Apricotamidopropyl Betaine, Avocadamidopropyl Betaine, Babassuamidopropyl Betaine, Behenamidopropyl Betaine, Behenyl Betaine, Betaine, Canolamidopropyl Betaine, Capryl/Capramidopropyl Betaine, Carnitine, Cetyl Betaine, Cocamido- ethyl Betaine, Cocamidopropyl Betaine, Cocamidopropyl Hydroxysultaine, Coco-Betaine, Coco- Hydroxysultaine, Coco/Oleamidopropyl Betaine, Coco-Sultaine, Decyl Betaine, Dihydroxyethyl Oleyl Glycinate, Dihydroxyethyl Soy Glycinate, Dihydroxyethyl Stearyl Glycinate, Dihydroxyethyl Tallow Glycinate, Dimethicone Propyl PG-Betaine, Erucamidopropyl Hydroxysultaine, Hydro- genated Tallow Betaine, Isostearamidopropyl Betaine, Lauramidopropyl Betaine, Lauryl Betaine, Lauryl Hydroxysultaine, Lauryl Sultaine, Milkamidopropyl Betaine, Minkamidopropyl Betaine, Myristamidopropyl Betaine, Myristyl Betaine, Oleamidopropyl Betaine, Oleamidopropyl Hydroxysultaine, Oleyl Betaine, Olivamidopropyl Betaine, Palmamidopropyl Betaine, Palmitamidopropyl Betaine, Palmitoyl Carnitine, Palm Kernelamidopropyl Betaine, Polytetrafluoroethylene Acetoxy- propyl Betaine, Ricinoleamidopropyl Betaine, Sesamidopropyl Betaine, Soyamidopropyl Betaine, Stearamidopropyl Betaine, Stearyl Betaine, Tallowamidopropyl Betaine, Tallowamidopropyl Hydroxysultaine, Tallow Betaine, Tallow Dihydroxyethyl Betaine, Undecylenamidopropyl Betaine und Wheat Germamidopropyl Betaine. Ein bevorzugtes Betain ist beispielsweise Cocamidopropyl Betaine (Cocoamidopropylbetain).
Die Alkylamidoalkylamine (INCI Alkylamido Alkylamines) sind Amphotenside der Formel (IV), R9-CO-NR10-(CH2),-N(R11 HCH2CH2O)-(CH2)^[CH(OH)I1-CH2-Z-OM (IV) in der R9 ein gesättigter oder ungesättigter C6-22-Alkylrest, vorzugsweise C8-i8-Alkylrest, insbesondere ein gesättigter C10-i6-Alkylrest, beispielsweise ein gesättigter Ci2-14-Alkylrest,
R10 ein Wasserstoffatom H oder ein C-|.4-Alkylrest, vorzugsweise H, i eine Zahl von 1 bis 10, vorzugsweise 2 bis 5, insbesondere 2 oder 3,
R11 ein Wasserstoffatom H oder CH2COOM (zu M s.u.), j eine Zahl von 1 bis 4, vorzugsweise 1 oder 2, insbesondere 1 , k eine Zahl von 0 bis 4, vorzugsweise 0 oder 1 ,
I 0 oder 1 , wobei k = 1 ist, wenn I = 1 ist,
Z CO, SO2, OPO(OR12) oder P(O)(OR12), wobei R12 ein d_4-Alkylrest oder M (s.u.) ist, und
M ein Wasserstoff, ein Alkalimetall, ein Erdalkalimetall oder ein protoniertes Alkanol- amin, z.B. protoniertes Mono-, Di- oder Triethanolamin, ist.
Bevorzugte Vertreter genügen den Formeln IVa bis IVd,
R9-CO-NH-(CH2)2-N(R11)-CH2CH2O-CH2-COOM (IVa)
R9-CO-NH-(CH2)2-N(R1 VCH2CH2O-CH2CH2-COOM (IVb)
R9-CO-NH-(CH2)2-N(R1 VCH2CH2O-CH2CH(OH)CH2-SO3M (IVC)
R9-CO-NH-(CH2)2-N(R1 VCH2CH2O-CH2CH(OH)CH2-OPO3HM (IVd) in denen R11 und M die gleiche Bedeutung wie in Formel (IV) haben.
Beispielhafte Alkylamidoalkylamine sind die folgenden gemäß INCI benannten Verbindungen: Cocoamphodipropionic Acid, Cocobetainamido Amphopropionate, DEA-Cocoamphodipropionate, Disodium Caproamphodiacetate, Disodium Caproamphodipropionate, Disodium Capryloamphodi- acetate, Disodium Capryloamphodipropionate, Disodium Cocoamphocarboxyethylhydroxypropyl- sulfonate, Disodium Cocoamphodiacetate, Disodium Cocoamphodipropionate, Disodium Isostearo- amphodiacetate, Disodium Isostearoamphodipropionate, Disodium Laureth-5 Carboxyamphodi- acetate, Disodium Lauroamphodiacetate, Disodium Lauroamphodipropionate, Disodium Oleo- amphodipropionate, Disodium PPG-2-lsodeceth-7 Carboxyamphodiacetate, Disodium Stearo- amphodiacetate, Disodium Tallowamphodiacetate, Disodium Wheatgermamphodiacetate, Lauro- amphodipropionic Acid, Quaternium-85, Sodium Caproamphoacetate, Sodium Caproampho- hydroxypropylsulfonate, Sodium Caproamphopropionate, Sodium Capryloamphoacetate, Sodium Capryloamphohydroxypropylsulfonate, Sodium Capryloamphopropionate, Sodium Cocoampho- acetate, Sodium Cocoamphohydroxypropylsulfonate, Sodium Cocoamphopropionate, Sodium Cornamphopropionate, Sodium Isostearoamphoacetate, Sodium Isostearoamphopropionate, Sodium Lauroamphoacetate, Sodium Lauroamphohydroxypropylsulfonate, Sodium Lauroampho PG-Acetate Phosphate, Sodium Lauroamphopropionate, Sodium Myristoamphoacetate, Sodium Oleoamphoacetate, Sodium Oleoamphohydroxypropylsulfonate, Sodium Oleoamphopropionate, Sodium Ricinoleoamphoacetate, Sodium Stearoamphoacetate, Sodium Stearoamphohydroxy- propylsulfonate, Sodium Stearoamphopropionate, Sodium Tallamphopropionate, Sodium Tallow- amphoacetate, Sodium Undecylenoamphoacetate, Sodium Undecylenoamphopropionate, Sodium Wheat Germamphoacetate und Trisodium Lauroampho PG-Acetate Chloride Phosphate.
Erfindungsgemäß bevorzugte alkylsubstituierte Aminosäuren (INCI Alkyl-Substituted Amino Acids) sind monoalkylsubstituierte Aminosäuren gemäß Formel (V),
R13-NH-CH(R14)-(CH2)U-COOM' (V) in der R13 ein gesättigter oder ungesättigter C6-22-Alkylrest, vorzugsweise C8-i8-Alkylrest, insbesondere ein gesättigter C-ιO-i6-Alkylrest, beispielsweise ein gesättigter Ci2-14-Alkylrest,
R14 ein Wasserstoffatom H oder ein Ci_4-Alkylrest, vorzugsweise H, u eine Zahl von 0 bis 4, vorzugsweise 0 oder 1 , insbesondere 1 , und
M' ein Wasserstoff, ein Alkalimetall, ein Erdalkalimetall oder ein protoniertes Alkanol- amin, z.B. protoniertes Mono-, Di- oder Triethanolamin, ist, alkylsubstituierte Iminosäuren gemäß Formel (VI),
R15-N-[(CH2)V-COOM"]2 (VI) in der R15 ein gesättigter oder ungesättigter C6-22-Alkylrest, vorzugsweise C8-i8-Alkylrest, insbesondere ein gesättigter C10-i6-Alkylrest, beispielsweise ein gesättigter Ci2-14-Alkylrest, v eine Zahl von 1 bis 5, vorzugsweise 2 oder 3, insbesondere 2, und
M" ein Wasserstoff, ein Alkalimetall, ein Erdalkalimetall oder ein protoniertes Alkanol- amin, z.B. protoniertes Mono-, Di- oder Triethanolamin, wobei M" in den beiden Carboxygruppen die gleiche oder zwei verschiedene Bedeutungen haben kann, z.B. Wasserstoff und Natrium oder zweimal Natrium sein kann, ist, und mono- oder dialkylsubstituierte natürliche Aminosäuren gemäß Formel (VII),
R16-N(R17)-CH(R18)-COOM'" (VII) in der R16 ein gesättiger oder ungesättigter C6-22-Alkylrest, vorzugsweise C8-i8-Alkylrest, insbesondere ein gesättigter C10-i6-Alkylrest, beispielsweise ein gesättigter Ci2-14-Alkylrest, R17 ein Wasserstoffatom oder ein C-|.4-Alkylrest, ggf. hydroxy- oder aminsubstituiert, z.B. ein Methyl-, Ethyl-, Hydroxyethyl- oder Aminpropylrest, R18 den Rest einer der 20 natürlichen α-Aminosäuren H2NCH(R18)COOH, und M'" ein Wasserstoff, ein Alkalimetall, ein Erdalkalimetall oder ein protoniertes Alkanol- amin, z.B. protoniertes Mono-, Di- oder Triethanolamin, ist.
Besonders bevorzugte alkylsubstituierte Aminosäuren sind die Aminopropionate gemäß Formel
(Va),
R13-NH-CH2CH2COOM' (Va) in der R13 und M' die gleiche Bedeutung wie in Formel (V) haben.
Beispielhafte alkylsubstituierte Aminosäuren sind die folgenden gemäß INCI benannten Verbindungen: Aminopropyl Laurylglutamine, Cocaminobutyric Acid, Cocaminopropionic Acid, DEA-Lauraminopropionate, Disodium Cocaminopropyl Iminodiacetate, Disodium Dicarboxyethyl Cocopropylenediamine, Disodium Lauriminodipropionate, Disodium Steariminodipropionate, Disodium Tallowiminodipropionate, Lauraminopropionic Acid, Lauryl Aminopropylglycine, Lauryl Diethylenediaminoglycine, Myristaminopropionic Acid, Sodium C12-15 Alkoxypropyl Imino- dipropionate, Sodium Cocaminopropionate, Sodium Lauraminopropionate, Sodium Lauriminodipropionate, Sodium Lauroyl Methylaminopropionate, TEA-Lauraminopropionate und TEA- Myristaminopropionate.
Acylierte Aminosäuren sind Aminosäuren, insbesondere die 20 natürlichen α-Aminosäuren, die am Aminostickstoffatom den Acylrest R19CO einer gesättigten oder ungesättigten Fettsäure R19COOH tragen, wobei R19 ein gesättigter oder ungesättigter C6-22-Alkylrest, vorzugsweise C8-i8-Alkylrest, insbesondere ein gesättigter C-ιO-i6-Alkylrest, beispielsweise ein gesättigter C-|2-14-Alkylrest ist. Die acylierten Aminosäuren können auch als Alkalimetallsalz, Erdalkalimetallsalz oder Alkanol- ammoniumsalz, z.B. Mono-, Di- oder Triethanolammoniumsalz, eingesetzt werden. Beispielhafte acylierte Aminosäuren sind die gemäß INCI unter Amino Acids zusammengefaßten Acylderivate, z.B. Sodium Cocoyl Glutamate, Lauroyl Glutamic Acid, Capryloyl Glycine oder Myristoyl Methylalanine. Ein weiteres, geeignetes amphoteres Tensid ist Lecithin. Die Mittel enthalten amphotere Tenside in Mengen, bezogen auf das Wasch- oder Reinigungsmittel, von 0 bis 10 Gew.-%.
Das erfindungsgemäße Mittel kann zusätzlich ein oder mehrere kationische Tenside enthalten. Bevorzugte Kationtenside sind die quaternären oberflächenaktiven Verbindungen, insbesondere mit einer Ammonium-, Sulfonium-, Phosphonium-, Jodonium- oder Arsoniumgruppe, wie sie beispielsweise K. H. Wallhäußer in "Praxis der Sterilisation, Desinfektion - Konservierung : Keimidentifizierung - Betriebshygiene" (5. Aufl. - Stuttgart ; New York : Thieme, 1995) als antimikro- bielle Wirkstoffe beschreibt. Durch den Einsatz von quaternären oberflächenaktiven Verbindungen mit antimikrobieller Wirkung kann die antimikrobielle Wirkung des Mittels weiter verbessert und/oder sein Anwendungsbereich erweitert werden.
Besonders bevorzugte kationische Tenside sind die quaternären Ammoniumverbindungen (QAV; INCI Quaternary Ammonium Compounds) gemäß der allgemeinen Formel (R')(R")(R"')(RIV)N+ X~, in der R1 bis Rιv gleiche oder verschiedene Ci_22-Alkylreste, C7.28-Aralkylreste oder heterozyklische Reste, wobei zwei oder im Falle einer aromatischen Einbindung wie im Pyridin sogar drei Reste gemeinsam mit dem Stickstoffatom den Heterozyklus, z.B. eine Pyridinium- oder Imidazolinium- verbindung, bilden, darstellen und X~ Halogenidionen, Sulfationen, Hydroxidionen oder ähnliche Anionen sind. Für eine optimale antimikrobielle Wirkung weist vorzugsweise wenigstens einer der Reste eine Kettenlänge von 8 bis 18, insbesondere12 bis 16, C-Atomen auf.
QAV sind durch Umsetzung tertiärer Amine mit Alkylierungsmitteln, wie z.B. Methylchlorid, Benzyl- chlorid, Dimethylsulfat, Dodecylbromid, aber auch Ethylenoxid herstellbar. Die Alkylierung von tertiären Aminen mit einem langen Alkyl-Rest und zwei Methyl-Gruppen gelingt besonders leicht, auch die Quaternierung von tertiären Aminen mit zwei langen Resten und einer Methyl-Gruppe kann mit Hilfe von Methylchlorid unter milden Bedingungen durchgeführt werden. Amine, die über drei lange Alkyl-Reste oder Hydroxy-substituierte Alkyl-Reste verfügen, sind wenig reaktiv und werden bevorzugt mit Dimethylsulfat quaterniert.
Geeignete QAV sind beispielweise Benzalkoniumchlorid (N-Alkyl-N,N-dimethyl-benzylammonium- chlorid, CAS No. 8001-54-5), Benzalkon B (m.p-Dichlorbenzyl-dimethyl-C^-alkylammoniumchlorid, CAS No. 58390-78-6), Benzoxoniumchlorid (Benzyl-dodecyl-bis-(2-hydroxyethyl)-ammonium- chlorid), Cetrimoniumbromid (N-Hexadecyl-N,N-trimethyl-ammoniumbromid, CAS No. 57-09-0), Benzetoniumchlorid (N,N-Dimethyl-N-[2-[2-[p-(1 ,1 ,3,3-tetramethylbutyl)phenoxy]ethoxy]ethyl]- benzylammoniumchlorid, CAS No. 121-54-0), Dialkyldimethylammoniumchloride wie Di-n-decyl- dimethyl-ammoniumchlorid (CAS No. 7173-51-5-5), Didecyldimethylammoniumbromid (CAS No. 2390-68-3), Dioctyl-dimethyl-ammoniumchlorid, 1-Cetylpyridiniumchlorid (CAS No. 123-03-5) und Thiazolinjodid (CAS No. 15764-48-1 ) sowie deren Mischungen. Bevorzugte QAV sind die Benzal- koniumchloride mit C8-C18-Alkylresten, insbesondere C-i2-C14-Aklyl-benzyl-dimethylammonium- chlorid. Eine besonders bevorzugte QAV ist das Kokospentaethoxymethylammoniummethosulfat (INCI PEG-5 Cocomonium Methosulfate; Rewoquat® CPEM).
Die Mittel enthalten kationische Tenside in Mengen, bezogen auf die Zusammensetzung, von 0 bis 10 Gew.-%. Zur Vermeidung möglicher Inkompatibilitäten der kationischen Tenside mit anionischen Tensiden werden möglichst aniontensidverträgliches und/oder möglichst wenig kationisches Tensid eingesetzt oder in einer besonderen Ausführungsform der Erfindung gänzlich auf kationische Tenside verzichtet.
Der Gesamttensidgehalt eines Waschmittels liegt vorzugsweise unterhalb von 65 Gew.-%, bevorzugt unterhalb von 40 Gew.-% und besonders bevorzugt unterhalb von 35 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel. Bei Reinigungsmitteln für harte Oberflächen liegt der Gesamttensidgehalt vorzugsweise unterhalb von 30 Gew.-%, bevorzugt unterhalb von 15 Gew.-% und besonders bevorzugt unterhalb von 12 Gew.-%.
Als Gerüststoffe, die in den Wasch- oder Reinigungsmitteln enthalten sein können, sind insbesondere Silikate, Aluminiumsilikate (insbesondere Zeolithe), Carbonate, Salze organischer Di- und Polycarbonsäuren sowie Mischungen dieser Stoffe zu nennen.
Geeignete kristalline, schichtförmige Natriumsilikate besitzen die allgemeine Formel NaMSixO2x+I • H2O, wobei M Natrium oder Wasserstoff bedeutet, x eine Zahl von 1 ,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist und bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind. Bevorzugte kristalline Schichtsilikate der angegebenen Formel sind solche, in denen M für Natrium steht und x die Werte 2 oder 3 annimmt. Insbesondere sind sowohl ß- als auch δ-Natriumdisilikate Na2Si2O5 • yH2O bevorzugt.
Einsetzbar sind auch amorphe Natriumsilikate mit einem Modul Na2O : SiO2 von 1 : 2 bis 1 : 3,3, vorzugsweise von 1 : 2 bis 1 : 2,8 und insbesondere von 1 : 2 bis 1 : 2,6, welche löseverzögert sind und Sekundärwascheigenschaften aufweisen. Die Löseverzögerung gegenüber herkömmlichen amorphen Natriumsilikaten kann dabei auf verschiedene Weise, beispielsweise durch Oberflächenbehandlung, Compoundierung, Kompaktierung/Verdichtung oder durch Übertrocknung hervorgerufen worden sein. Im Rahmen dieser Erfindung wird unter dem Begriff „amorph" auch „röntgen- amorph" verstanden. Dies heißt, dass die Silikate bei Röntgenbeugungsexperimenten keine scharfen Röntgenreflexe liefern, wie sie für kristalline Substanzen typisch sind, sondern allenfalls ein oder mehrere Maxima der gestreuten Röntgenstrahlung, die eine Breite von mehreren Gradeinheiten des Beugungswinkels aufweisen. Es kann jedoch sehr wohl sogar zu besonders guten Buildereigenschaften führen, wenn die Silikatpartikel bei Elektronenbeugungsexperimenten verwaschene oder sogar scharfe Beugungsmaxima liefern. Dies ist so zu interpretieren, dass die Produkte mikrokristalline Bereiche der Größe 10 bis einige Hundert nm aufweisen, wobei Werte bis maximal 50 nm und insbesondere bis maximal 20 nm bevorzugt sind. Insbesondere bevorzugt sind verdichtete/kompaktierte amorphe Silikate, compoundierte amorphe Silikate und übertrocknete röntgenamorphe Silikate.
Der eingesetzte feinkristalline, synthetische und gebundenes Wasser enthaltende Zeolith ist vorzugsweise Zeolith A und/oder P. Als Zeolith P wird Zeolith MAP® (Handelsprodukt der Firma Crosfield) besonders bevorzugt. Geeignet sind jedoch auch Zeolith X sowie Mischungen aus A, X und/oder P. Kommerziell erhältlich und im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt einsetzbar ist beispielsweise auch ein Co-Kristallisat aus Zeolith X und Zeolith A (ca. 80 Gew.-% Zeolith X), das von der Firma SASOL unter dem Markennamen VEGOBOND AX® vertrieben wird und durch die Formel
nNa2O . (1-1I)K2O . AI2O3 . (2 - 2,5)SiO2 . (3,5 - 5,5) H2O n = 0,90 - 1 ,0
beschrieben werden kann. Der Zeolith kann als sprühgetrocknetes Pulver oder auch als unge- trocknete, von ihrer Herstellung noch feuchte, stabilisierte Suspension zum Einsatz kommen. Für den Fall, dass der Zeolith als Suspension eingesetzt wird, kann diese geringe Zusätze an nichtionischen Tensiden als Stabilisatoren enthalten, beispielsweise 1 bis 3 Gew.-%, bezogen auf Zeolith, an ethoxylierten C12-C18-Fettalkoholen mit 2 bis 5 Ethylenoxidgruppen, C12-C14-FeK- alkoholen mit 4 bis 5 Ethylenoxidgruppen oder ethoxylierten Isotridecanolen. Geeignete Zeolithe weisen eine mittlere Teilchengröße von weniger als 10 μm (Volumenverteilung; Meßmethode: Coulter Counter) auf und ent-halten vorzugsweise 18 bis 22 Gew.-%, insbesondere 20 bis 22 Gew.-% an gebundenem Wasser.
Selbstverständlich ist auch ein Einsatz der allgemein bekannten Phosphate als Buildersubstanzen möglich, sofern ein derartiger Einsatz nicht aus ökologischen Gründen vermieden werden sollte. Geeignet sind insbesondere die Natriumsalze der Orthophosphate, der Pyrophosphate und insbesondere der Tripolyphosphate. In einer bevorzugten Ausführungsform ist das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel jedoch frei von Phosphaten.
Organische Builder, welche in dem Wasch- oder Reinigungsmittel vorhanden sein können, umfassen Polycarboxylatpolymere wie Polyacrylate und Acrylsäure/Maleinsäure-Copolymere, PoIy- aspartate und monomere Polycarboxylate wie Citrate, Gluconate, Succinate oder Malonate, die bevorzugt als Natriumsalze eingesetzt werden. Unter diesen sind die Citrate besonders bevorzugt.
Der Gehalt an Builder beträgt in den erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmitteln bis zu 40 Gew.-%. Unter den als Bleichmittel dienenden, in Wasser H2O2 liefernden Verbindungen haben das Natriumperborattetrahydrat und das Natriumperboratmonohydrat besondere Bedeutung. Weitere brauchbare Bleichmittel sind beispielsweise Natriumpercarbonat, Peroxypyrophosphate, Citratper- hydrate sowie H2O2 liefernde persaure Salze oder organische Persäuren, wie Perbenzoate, Peroxophthalate, Diperazelainsäure, Diperdodecandisäure, 4-Phthalimidoperoxobutansäure, 5- Phthalimidoperoxopentansäure, 6-Phthalimidoperoxohexansäure, 7-Phthalimidoperoxoheptan- säure, N,N'-terephthaloyl-di-6-aminoperoxohexansäure und Mischungen aus diesen. Zu den bevorzugten Persäuren gehören die Phthalimidoperoxoalkansäuren, insbesondere 6-Phthalimidoperoxo- hexansäure (PAP). Es kann bevorzugt sein, dass das Bleichmittel eine Umhüllung aufweist, die sich erst im eigentlichen Waschprozeß auflöst und dann das Bleichmittel freisetzt, insbesondere dann, wenn das Wasch- oder Reinigungsmittel als flüssiges oder gelförmiges Mittel formuliert ist oder die Bleichkomponente räumlich getrennt von der Basisrezeptur angesiedelt ist.
Die Menge an Bleichmittel beträgt vorzugsweise zwischen 0,5 und 25 Gew.-% bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel.
Um beim Waschen bei Temperaturen von 6O0C und darunter eine verbesserte Bleichwirkung zu erreichen, können Bleichaktivatoren in die Wasch- oder Reinigungsmittel eingearbeitet werden. Als Bleichaktivatoren können Verbindungen, die unter Perhydrolysebedingungen aliphatische Peroxo- carbonsäuren mit vorzugsweise 1 bis 10 C-Atomen, insbesondere 2 bis 4 C-Atomen, und/oder gegebenenfalls substituierte Perbenzoesäure ergeben, eingesetzt werden. Geeignet sind Substanzen, die O- und/oder N-Acylgruppen der genannten C-Atomzahl und/oder gegebenenfalls substituierte Benzoylgruppen tragen. Bevorzugt sind mehrfach acylierte Alkylendiamine, insbesondere Tetraacetylethylendiamin (TAED), acylierte Triazinderivate, insbesondere 1 ,5-Diacetyl-2,4-dioxo- hexahydro-1 ,3,5-triazin (DADHT), acylierte Glykolurile, insbesondere Tetraacetylglykoluril (TAGU), N-Acylimide, insbesondere N-Nonanoylsuccinimid (NOSI), acylierte Phenolsulfonate, insbesondere n-Nonanoyl- oder Isononanoyloxybenzolsulfonat (n- bzw. iso-NOBS), Carbonsäureanhydride, insbesondere Phthalsäureanhydrid, acylierte mehrwertige Alkohole, insbesondere Triacetin, Ethylen- glykoldiacetat und 2,5-Diacetoxy-2,5-dihydrofuran.
Zusätzlich zu den konventionellen Bleichaktivatoren oder an deren Stelle können auch sogenannte Bleichkatalysatoren in die Wasch- oder Reinigungsmittel eingearbeitet werden. Bei diesen Stoffen handelt es sich um bleichverstärkende Übergangsmetallsalze bzw. Übergangsmetallkomplexe wie beispielsweise Mn-, Fe-, Co-, Ru- oder Mo-Salenkomplexe oder -carbonylkomplexe. Auch Mn-, Fe- , Co-, Ru-, Mo-, Ti-, V- und Cu-Komplexe mit stickstoffhaltigen Tripod-Liganden sowie Co-, Fe-, Cu- und Ru-Amminkomplexe sind als Bleichkatalysatoren verwendbar. Geeignet sind auch sogenannte „Photo-Bleaches" auf Basis von modifiziertem TiO2, die durch Lichteinwirkung aktiviert werden. Ein flüssiges oder gelförmiges Wasch- oder Reinigungsmittel kann ein Verdickungsmittel enthalten. Das Verdickungsmittel kann beispielsweise einen Polyacrylat-Verdicker, Xanthan Gum, Gellan Gum, Guarkernmehl, Alginat, Carrageenan, Carboxymethylcellulose, Bentonite, Wellan Gum, Johannisbrotkernmehl, Agar-Agar, Tragant, Gummi arabicum, Pektine, Polyosen, Stärke, Dextrine, Gelatine und Casein umfassen. Aber auch abgewandelte Naturstoffe wie modifizierten Stärken und Cellulosen, beispielhaft seien hier Carboxymethylcellulose und andere Celluloseether, Hydroxy- ethyl- und -propylcellulose sowie Kernmehlether genannt, können als Verdickungsmittel eingesetzt werden.
Zu den Polyacryl- und Polymethacryl-Verdickern zählen beispielsweise die hochmolekularen mit einem Polyalkenylpolyether, insbesondere einem Allylether von Saccharose, Pentaerythrit oder Propylen, vernetzten Homopolymere der Acrylsäure (INCI: Carbomer), die auch als Carboxyvinyl- polymere bezeichnet werden. Solche Polyacrylsäuren sind u.a. von der Fa. 3V Sigma unter dem Handelsnamen Polygel®, z.B. Polygel DA, und von der Fa. Noveon unter dem Handelsnamen Carbopol® erhältlich, z.B. Carbopol 940 (Molekulargewicht ca. 4.000.000), Carbopol 941 (Molekulargewicht ca. 1.250.000) oder Carbopol 934 (Molekulargewicht ca. 3.000.000). Weiterhin fallen darunter folgende Acrylsäure-Copolymere: (i) Copolymere von zwei oder mehr Monomeren aus der Gruppe der Acrylsäure, Methacrylsäure und ihrer einfachen, vorzugsweise mit C-|.4- Alkanolen gebildeten, Ester (INCI Acrylates Copolymer), zu denen etwa die Copolymere von Methacrylsäure, Butylacrylat und Methylmethacrylat (CAS- Bezeichnung gemäß Chemical Abstracts Service: 25035-69-2) oder von Butylacrylat und Methylmethacrylat (CAS 25852-37-3) gehören und die beispielsweise von der Fa. Rohm & Haas unter den Handelsnamen Aculyn® und Acusol® sowie von der Firma Degussa (Goldschmidt) unter dem Handelsnamen Tego® Polymer erhältlich sind, z.B. die anionischen nicht-assoziativen Polymere Aculyn 22, Aculyn 28, Aculyn 33 (vernetzt), Acusol 810, Acusol 820, Acusol 823 und Acusol 830 (CAS 25852-37-3); (ii) vernetzte hochmolekulare Acrylsäurecopolymere, zu denen etwa die mit einem Allylether der Saccharose oder des Pentaerythrits vernetzten Copolymere von C-ιO-3o-Alkylacrylaten mit einem oder mehreren Monomeren aus der Gruppe der Acrylsäure, Methacrylsäure und ihrer einfachen, vorzugsweise mit C-ι-4-Alkanolen gebildeten, Ester (INCI Acrylates/C 10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer) gehören und die beispielsweise von der Fa. Noveon unter dem Handelsnamen Carbopol® erhältlich sind, z.B. das hydrophobierte Carbopol ETD 2623 und Carbopol 1382 (INCI Acrylates/Cio-3O Alkyl Acrylate Crosspolymer) sowie Carbopol Aqua 30 (früher Carbopol EX 473).
Ein weiteres bevorzugt einzusetzendes polymeres Verdickungsmittel ist Xanthan Gum, ein mikro- bielles anionisches Heteropolysaccharid, das von Xanthomonas campestris und einigen anderen Spezies unter aeroben Bedingungen produziert wird und eine Molmasse von 2 bis 15 Millionen Dalton aufweist. Xanthan wird aus einer Kette mit ß-1 ,4-gebundener Glucose (Cellulose) mit Seitenketten gebildet. Die Struktur der Untergruppen besteht aus Glucose, Mannose, Glucuron- säure, Acetat und Pyruvat, wobei die Anzahl der Pyruvat-Einheiten die Viskosität des Xanthan Gums bestimmt.
Als Verdickungsmittel kommt insbesondere auch ein Fettalkohol in Frage. Fettalkohole können verzweigt oder nicht verzweigt sowie nativen Ursprungs oder petrochemischen Ursprungs sein. Bevorzugte Fettalkohole haben eine C-Kettenlänge von 10 bis 20 C-Atomen, bevorzugt 12 bis 18. Bevorzugt werden Mischungen unterschiedlicher C-Kettenlängen, wie Taigfettalkohol oder Kokosfettalkohol, eingesetzt. Beispiele sind Lorol® Spezial (C12-14-ROH) oder Lorol® Technisch (C12- 18-ROH) (beide ex Cognis). Geeignet sind auch Paraffine und verwandte Kohlenwasserstoffe.
Bevorzugte flüssige oder gelförmige Wasch- oder Reinigungsmittel enthalten bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel 0,01 bis 3 Gew.-% und vorzugsweise 0,1 bis 1 Gew.-% Verdickungsmittel. Die Menge an eingesetztem Verdickungsmittel ist dabei abhängig von der Art des Verdickungsmittels und dem gewünschten Grad der Verdickung.
Die Viskosität der flüssigen Waschmittel, Weichspüler oder Reinigungsmittel kann mit üblichen Standardmethoden (beispielsweise Brookfield-Viskosimeter LVT-II bei 20 U/min und 2O0C, Spindel 3) gemessen werden und liegt vorzugsweise im Bereich von 10 bis 100000 mPas. Bevorzugte Wasch- oder Reinigungsmittel haben Viskositäten von 100 bis 5000 mPas, wobei Werte zwischen 100 und 2000 mPas besonders bevorzugt sind.
Das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel, insbesondere ein Reinigungsmittel für harte Oberflächen, kann auch Mittel zur Hydrophilierung von Oberflächen enthalten. Zur Hydrophilierung eignen sich insbesondere kolloidale Silica-Sole, in denen das Siliciumdioxid vorzugsweise nano- partikulär vorliegt. Kolloidale nanopartikuläre Silica- Sole im Sinne dieser Erfindung sind stabile Dispersionen von amorphem partikulärem Siliciumdioxid SiO2 mit Partikelgrößen im Bereich von 1 bis 100 nm. Vorzugsweise liegen die Teilchengrößen dabei im Bereich 3 bis 50 nm, besonders bevorzugt 4 bis 40 nm. Ein Beispiel für ein Silica- SoI, welches geeignet ist, im Sinne dieser Erfindung eingesetzt zu werden, ist das unter dem Handelsnamen Bindzif® 30/360 von der Firma Akzo erhältliche Silica- SoI mit einer Partikelgröße von 9 nm. Weitere geeignete Silica-Sole sind BindziP 15/500, 30/220, 40/200 {Akzo), NyacoP 215, 830, 1430, 2034DI sowie NyacoP DP5820, DP5480, DP5540 etc. (Nyacol Products), LevasiP 100/30, 100F/30, 100S/30, 200/30, 200F/30, 300F/30, VP 4038, VP 4055 (H.C. Starck/ Bayer) oder auch CAB-O-SPERSE® PG 001, PG 002 (wäßrige Dispersionen von CAB-O-SIL®, Cabot), Quartron PL-1, PL-3 (FusoChemical Co.), Köstrosol 0830, 1030, 1430 (Chemiewerk Bad Köstritz). Bei den eingesetzten Silica-Solen kann es sich auch um oberflächenmodifiziertes Silica handeln, das mit Natriumaluminat behandelt wurde (Alumina-modifiziertes Silica). Daneben lassen sich auch bestimmte Polymere zur Hydrophilierung von Oberflächen einsetzen. Als hydrophilierende Polymere sind insbesondere amphotere Polymer geeignet, beispielsweise Copolymere aus Acryl- oder Methacrylsäure und MAPTAC, DADMAC oder einer anderen poly- merisierbaren quaternären Ammoniumverbindung. Weiterhin können auch Copolymere mit AMPS (2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure) verwendet werden. Polyethersiloxane, also Copolymere von Polymethylsiloxanen mit Ethylenoxid- oder Propylenoxidsegmenten sind weitere geeignete Polymere. Ebenfalls einsetzbar sind Acrylpolymere, Maleinsäure-Copolymere und Polyurethane mit PEG (Polyethylenglykol) -Einheiten.
Geeignete Polymere sind beispielsweise unter den Handelsnamen Mirapol Surf-S 100, 110, 200, 210, 400, 410, A 300, A 400 (Rhodia), Tegopren 5843 (Goldschmidt), Sokalan CP 9 (BASF) oder Polyquart Ampho 149 (Cognis) kommerziell erhältlich.
Das Wasch- oder Reinigungsmittel kann Enzyme in verkapselter Form und/oder direkt in dem Wasch- oder Reinigungsmittel enthalten. Als Enzyme kommen insbesondere solche aus der Klassen der Hydrolasen wie der Proteasen, Esterasen, Lipasen bzw. lipolytisch wirkende Enzyme, Amylasen, Cellulasen bzw. andere Glykosylhydrolasen, Hemicellulase, Mannanasen, Cutinasen, ß- Glucanasen, Oxidasen, Peroxidasen, Tannasen, Perhydrolasen und/oder Laccasen und Gemische der genannten Enzyme in Frage. Alle diese Hydrolasen tragen in der Wäsche zur Entfernung von Verfleckungen wie protein-, fett- oder stärkehaltigen Verfleckungen und Vergrauungen bei. Cellulasen und andere Glykosylhydrolasen können darüber hinaus durch das Entfernen von Pilling und Mikrofibrillen zur Farberhaltung und zur Erhöhung der Weichheit des Textils beitragen. Zur Bleiche bzw. zur Hemmung der Farbübertragung können auch Oxireduktasen eingesetzt werden. Besonders gut geeignet sind aus Bakterienstämmen oder Pilzen wie Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyceus griseus und Humicola insolens gewonnene enzymatische Wirkstoffe. Vorzugsweise werden Proteasen vom Subtilisin-Typ und insbesondere Proteasen, die aus Bacillus lentus gewonnen werden, eingesetzt. Dabei sind Enzymmischungen, beispielsweise aus Protease und Amylase oder Protease und Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen oder Protease und Cellulase oder aus Cellulase und Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen oder aus Protease, Amylase und Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen oder Protease, Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen und Cellulase, insbesondere jedoch Protease und/oder Lipase-haltige Mischungen bzw. Mischungen mit lipolytisch wirkenden Enzymen von besonderem Interesse. Beispiele für derartige lipolytisch wirkende Enzyme sind die bekannten Cutinasen. Auch Peroxidasen oder Oxidasen haben sich in einigen Fällen als geeignet erwiesen. Zu den geeigneten Amylasen zählen insbesondere α-Amylasen, Iso-Amylasen, Pullulanasen und Pektinasen. Als Cellulasen werden vorzugsweise Cellobiohydrolasen, Endoglucanasen und ß-Glucosidasen, die auch Cellobiasen genannt werden, bzw. Mischungen aus diesen eingesetzt. Da sich verschiedene Cellulase-Typen durch ihre CMCase- und Avicelase-Aktivitäten unterscheiden, können durch gezielte Mischungen der Cellulasen die gewünschten Aktivitäten eingestellt werden. Die Enzyme können an Trägerstoffe adsorbiert sein, um sie gegen vorzeitige Zersetzung zu schützen. Der Anteil der Enzyme, der Enzymflüssigformulierung(en) oder der Enzymgranulate direkt in dem Wasch- oder Reinigungsmittel kann beispielsweise etwa 0,01 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,12 bis etwa 2,5 Gew.-% betragen.
Es kann, beispielsweise bei speziellen Wasch- oder Reinigungsmitteln für Konsumenten mit Allergien, aber auch bevorzugt sein, dass das Wasch- oder Reinigungsmittel keine Enzyme enthält.
Als Elektrolyt aus der Gruppe der anorganischen Salze kann eine breite Anzahl der verschiedensten Salze eingesetzt werden. Bevorzugte Kationen sind die Alkali- und Erdalkalimetalle, bevorzugte Anionen sind die Halogenide und Sulfate. Aus herstellungstechnischer Sicht ist der Einsatz von NaCI oder MgCI2 in den Wasch- oder Reinigungsmitteln bevorzugt. Der Einsatz organischer Salze ist jedoch ebenfalls möglich. Der Anteil an Elektrolyten in den Wasch- oder Reinigungsmitteln beträgt üblicherweise 0,1 bis 10 Gew.-%.
Nichtwässrige Lösungsmittel, die in flüssigen Wasch- oder Reinigungsmitteln eingesetzt werden können, stammen beispielsweise aus der Gruppe der ein- oder mehrwertigen Alkohole, Alkanol- amine oder Glykolether, sofern sie im angegebenen Konzentrationsbereich mit Wasser mischbar sind. Vorzugsweise werden die Lösungsmittel ausgewählt aus Ethanol, n- oder i-Propanol, Butanolen, Glykol, Propan- oder Butandiol, Glycerin, Diglykol, Propyl- oder Butyldiglykol, Hexylen- glykol, Ethylenglykolmethylether, Ethylenglykolethylether, Ethylenglykolpropylether, Ethylenglykol- mono-n-butylether, Diethylenglykolmethylether, Diethylenglykolethylether, Propylenglykolmethyl-, - ethyl- oder -propylether, Dipropylenglykolmonomethyl- oder -ethylether, Di-isopropylenglykolmono- methyl- oder -ethylether, Methoxy-, Ethoxy- oder Butoxytriglykol, 1-Butoxyethoxy-2-propanol, 3- Methyl-3-methoxybutanol, Propylen-glykol-t-butylether sowie Mischungen dieser Lösungsmittel. Nichtwässrige Lösungsmittel können in den flüssigen Wasch- oder Reinigungsmitteln in Mengen zwischen 0,5 und 15 Gew.-%, bevorzugt aber unter 12 Gew.-% und insbesondere unterhalb von 9 Gew.-% eingesetzt werden.
Insbesondere Reinigungsmittel für harte Oberflächen werden vorzugsweise als wässrige Mittel formuliert. Der Wassergehalt in diesen Mitteln beträgt üblicherweise mehr als 50 Gew.-%, vorzugsweise mehr als 70 Gew.-%, besonders bevorzugt mehr als 80 gew.-%, insbesondere mehr als 85 Gew.-%.
Um den pH-Wert eines flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittel in den gewünschten Bereich zu bringen, kann der Einsatz von pH-Stellmitteln angezeigt sein. Einsetzbar sind hier sämtliche bekannten Säuren bzw. Laugen sowie Elektrolytsysteme, sofern sich ihr Einsatz nicht aus anwendungstechnischen oder ökologischen Gründen bzw. aus Gründen des Verbraucherschutzes verbietet. Üblicherweise überschreitet die Menge dieser Stellmittel 7 Gew.-% der Gesamt- formulierung nicht.
Weiterhin können die erfindungsgemäßen Mittel, vor allem Reinigungsmittel für harte Oberflächen, flüchtiges Alkali enthalten. Als solches werden Ammoniak und/oder Alkanolamine, die bis zu 9 C-Atome im Molekül enthalten können, verwendet. Als Alkanolamine werden die Ethanolamine bevorzugt und von diesen wiederum das Monoethanolamin. Der Gehalt an Ammoniak und/oder Alkanolamin beträgt vorzugsweise 0,01 bis 0,5 Gew.-%; besonders bevorzugt wird Ammoniak eingesetzt.
Daneben können die erfindungsgemäßen Reinigungsmittel, vor allem Formulierungen mit einem sauren pH-Wert, auch geringe Mengen an Basen enthalten. Bevorzugte Basen stammen aus der Gruppe der Alkali- und Erdalkalimetallhydroxide und -carbonate, insbesondere der Alkalimetal- Ihydroxide, von denen Kaliumhydroxid und vor allem Natriumhydroxid besonders bevorzugt ist. In den sauren Mitteln werden Basen in Mengen von nicht mehr als 1 Gew.-% eingesetzt, vorzugsweise 0,01 bis 0,1 Gew.-%.
Alkalische Mittel, vor allem Reinigungsmittel für harte Oberflächen, können neben dem flüchtigen Alkali zusätzlich Carbonsäuren enthalten, wobei das Äquivalentverhältnis von Amin und/oder Ammoniak zu Carbonsäure vorzugsweise zwischen 1 : 0,9 und 1 : 0,1 liegt. Geeignet sind Carbonsäuren mit bis zu 6 C-Atomen, wobei es sich um Mono-, Di- oder Polycarbonsäuren handeln kann. Je nach Äquivalentgewicht von Amin und Carbonsäure liegt der Gehalt an Carbonsäure vorzugsweise zwischen 0,01 und 6 Gew.-%, insbesondere zwischen 0,01 und 1 Gew.-%. Beispiele geeigneter Carbonsäuren sind Essigsäure, Glykolsäure, Milchsäure, Zitronensäure, Bernsteinsäure, Adipinsäure, Äpfelsäure, Weinsäure und Gluconsäure, von denen vorzugsweise Essigsäure, Zitronensäure und Milchsäure verwendet werden. Optisch aktive Carbonsäuren können dabei in Form ihrer Racemate oder auch enantiomerenrein eingesetzt werden. Besonders bevorzugt wird Essigsäure eingesetzt.
Erfindungsgemäße saure Reinigungsmittel können anstelle von flüchtigem Alkali auch Säuren enthalten. Als Säuren eignen sich insbesondere organische Säuren wie die bereits genannten Carbonsäuren Essigsäure, Zitronensäure, Glycolsäure, Milchsäure, Bernsteinsäure, Adipinsäure, Äpfelsäure, Weinsäure und Gluconsäure oder auch Amidosulfonsäure. Daneben können aber auch die Mineralsäuren Salzsäure, Schwefelsäure und Salpetersäure bzw. deren Mischungen eingesetzt werden. Besonders bevorzugt sind Säuren, ausgewählt aus der Gruppe, umfassend Amidosulfonsäure, Zitronensäure und Ameisensäure. Sie werden vorzugsweise in Mengen von 0,1 bis 8 Gew.-% eingesetzt, besonders bevorzugt 0,5 bis 6 Gew.-%, insbesondere 1 bis 5 Gew.-%.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthält das Wasch- oder Reinigungsmittel gegebenenfalls ein oder mehrere Parfüms in einer Menge von üblicherweise bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,001 bis 10 Gew.-%, insbesondere 0,05 bis 3 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,1 bis 2,5 Gew.-% und äußerst bevorzugt 0,2 bis 2 Gew.-%. Dabei ist die Menge an eingesetztem Parfüm auch von der Art des Wasch- oder Reinigungsmittels abhängig.
Als Parfümöle bzw. Duftstoffe können einzelne Riechstoffverbindungen, z.B. die synthetischen Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe verwendet werden. Bevorzugt werden jedoch Mischungen verschiedener Riechstoffe verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen. Solche Parfümöle können auch natürliche Riechstoffgemische enthalten, wie sie aus pflanzlichen Quellen zugänglich sind.
Bestandteile des Parfumöls können antimikrobielle Eigenschaften aufweisen bzw. das Keimwachstum hemmen oder reduzieren. Dies trifft beispielsweise auf die Aldehyde zu. Aber auch labile Alkylcyanide können Effekte gegenüber Bakterien, Pilzen oder Viren aufweisen.
Um den ästhetischen Eindruck der Wasch- oder Reinigungsmittel zu verbessern, können sie mit geeigneten Farbstoffen eingefärbt werden. Bevorzugte Farbstoffe, deren Auswahl dem Fachmann keinerlei Schwierigkeit bereitet, besitzen eine hohe Lagerstabilität und Unempfindlichkeit gegenüber den übrigen Inhaltsstoffen der Wasch- oder Reinigungsmittel und gegen Licht sowie keine ausgeprägte Substantivität gegenüber Textilfasern bzw. harten Oberflächen, um diese nicht anzufärben.
Die Farbstoffe können so ausgewählt werden, dass sie Komplexe und/oder Additionsverbindungen mit Keimen bilden. Diese können als Indikatoren für die wirksame hygienische Reinigung dienen. Eine solche Indikatorfunktion können aber auch weitere Hilfsstoffe ausüben, etwa geeignete DNA- Bruchstücke.
Als Entschäumer (Schauminhibitoren), die in den Wasch- oder Reinigungsmitteln eingesetzt werden können, kommen beispielsweise Seifen, Paraffine oder Silikonöle in Betracht, die gegebenenfalls auf Trägermaterialien aufgebracht sein können. Ebenfalls zum Einsatz kommen kann Natriumcarbonat (Na2CO3), allein oder in Verbindung mit Wasserstoffperoxid, in verkapselter Form.
Geeignete Soil-Release-Polymere, die auch als „Antiredepositionsmittel" bezeichnet werden, sind beispielsweise nichtionische Celluloseether wie Methylcellulose und Methylhydroxypropylcellulose mit einem Anteil an Methoxygruppen von 15 bis 30 Gew.-% und an Hydroxypropylgruppen von 1 bis 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf den nichtionischen Celluloseether sowie die aus dem Stand der Technik bekannten Polymere der Phthalsäure und/oder Terephthalsäure bzw. von deren Derivaten, insbesondere Polymere aus Ethylenterephthalaten und/oder Polyethylen- und/oder Polypropylenglykolterephthalaten oder anionisch und/oder nichtionisch modifizierten Derivaten von diesen. Geeignete Derivate umfassen die sulfonierten Derivate der Phthalsäure- und Terephthal- säure-Polymere.
Optische Aufheller (sogenannte „Weißtöner") können den Wasch- oder Reinigungsmitteln zugesetzt werden, um Vergrauungen und Vergilbungen der behandelten textilen Flächengebilde zu beseitigen. Diese Stoffe ziehen auf die Faser auf und bewirken eine Aufhellung und vorgetäuschte Bleichwirkung, indem sie unsichtbare Ultraviolettstrahlung in sichtbares längerwelliges Licht umwandeln, wobei das aus dem Sonnenlicht absorbierte ultraviolette Licht als schwach bläuliche Fluoreszenz abgestrahlt wird und mit dem Gelbton der vergrauten bzw. vergilbten Wäsche reines Weiß ergibt. Geeignete Verbindungen stammen beispielsweise aus den Substanzklassen der 4,4'- Diamino-2,2'-stilbendisulfonsäuren (Flavonsäuren), 4,4'-Distyryl-biphenylen, Methylumbelliferone, Cumarine, Dihydrochinolinone, 1 ,3-Diarylpyrazoline, Naphthalsäureimide, Benzoxazol-, Benz- isoxazol- und Benzimidazol-Systeme sowie der durch Heterocyclen substituierten Pyrenderivate. Die optischen Aufheller werden üblicherweise in Mengen zwischen 0% und 0,3 Gew.-%, bezogen auf das fertige Wasch- oder Reinigungsmittel, eingesetzt.
Vergrauungsinhibitoren haben die Aufgabe, den von der Faser abgelösten Schmutz in der Flotte suspendiert zu halten und so das Wiederaufziehen des Schmutzes zu verhindern. Hierzu sind wasserlösliche Kolloide meist organischer Natur geeignet, beispielsweise Leim, Gelatine, Salze von Ethersulfonsäuren der Stärke oder der Cellulose oder Salze von sauren Schwefelsäureestern der Cellulose oder der Stärke. Auch wasserlösliche, saure Gruppen enthaltende Polyamide sind für diesen Zweck geeignet. Weiterhin lassen sich lösliche Stärkepräparate und andere als die oben genannten Stärkeprodukte verwenden, zum Beispiel abgebaute Stärke, Aldehydstärken usw. Auch Polyvinylpyrrolidon ist brauchbar. Bevorzugt werden jedoch Celluloseether wie Carboxymethyl- cellulose (Na-SaIz), Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Mischether wie Methylhydroxy- ethylcellulose, Methylhydroxypropylcellulose, Methylcarboxymethylcellulose und deren Gemische in Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Wasch- oder Reinigungsmittel, eingesetzt.
Um während des Waschens und/oder des Reinigens von gefärbten Textilien die Farbstoffablösung und/oder die Farbstoff Übertragung auf andere Textilien wirksam zu unterdrücken, kann das Waschoder Reinigungsmittel einen Farbübertragungsinhibitor enthalten. Es ist bevorzugt, dass der Farb- übertragungsinhibitor ein Polymer oder Copolymer von cyclischen Aminen wie beispielsweise Vinylpyrrolidon und/oder Vinylimidazol ist. Als Farbübertragungsinhibitor geeignete Polymere umfassen Polyvinylpyrrolidon (PVP), Polyvinylimidazol (PVI), Copolymere von Vinylpyrrolidon und Vinylimidazol (PVP/PVI), Polyvinylpyridin-N-oxid, Poly-N-carboxymethyl-4-vinylpyridiumchlorid sowie Mischungen daraus. Besonders bevorzugt werden Polyvinylpyrrolidon (PVP), Polyvinylimidazol (PVI) oder Copolymere von Vinylpyrrolidon und Vinylimidazol (PVP/PVI) als Farbübertragungsinhibitor eingesetzt. Die eingesetzten Polyvinylpyrrolidone (PVP) besitzen bevorzugt ein mittleres Molekular gewicht von 2.500 bis 400.000 und sind kommerziell von ISP Chemicals als PVP K 15, PVP K 30, PVP K 60 oder PVP K 90 oder von der BASF als Sokalan® HP 50 oder Sokalan® HP 53 erhältlich. Die eingesetzten Copolymere von Vinylpyrrolidon und Vinylimidazol (PVP/PVI) weisen vorzugsweise ein Molekulargewicht im Bereich von 5.000 bis 100.000 auf. Kommerziell erhältlich ist ein PVP/PVI-Copolymer beispielsweise von der BASF unter der Bezeichnung Sokalan® HP 56.
Die Menge an Farbübertragungsinhibitor bezogen auf die Gesamtmenge des Wasch- oder Reinigungsmittel liegt bevorzugt von 0,01 bis 2 Gew.-%, vorzugsweise von 0,05 bis 1 Gew.-% und mehr bevorzugt von 0,1 bis 0,5 Gew.-%.
Alternativ können aber auch enzymatische Systeme, umfassend eine Peroxidase und Wasserstoffperoxid beziehungsweise eine in Wasser Wasserstoffperoxid-Iiefernde Substanz, als Farbübertragungsinhibitor eingesetzt werden. Der Zusatz einer Mediatorverbindung für die Peroxidase, zum Beispiel eines Acetosyringons, eines Phenolderivats oder eines Phenotiazins oder Phenoxazins, ist in diesem Fall bevorzugt, wobei auch zusätzlich die oben genannten polymeren Farbü bertrag ungs- inhibitoren eingesetzt werden können.
Da textile Flächengebilde, insbesondere aus Reyon, Zellwolle, Baumwolle und deren Mischungen, zum Knittern neigen können, weil die Einzelfasern gegen Durchbiegen, Knicken, Pressen und Quetschen quer zur Faserrichtung empfindlich sind, können die Wasch- oder Reinigungsmittel synthetische Knitterschutzmittel enthalten. Hierzu zählen beispielsweise synthetische Produkte auf der Basis von Fettsäuren, Fettsäureestern, Fettsäureamiden, -alkylolestern, -alkylolamiden oder Fettalkoholen, die meist mit Ethylenoxid umgesetzt sind, oder Produkte auf der Basis von Lecithin oder modifizierter Phosphorsäureester.
Die erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel können Konservierungsmittel enthalten, wobei vorzugsweise nur solche eingesetzt werden, die kein oder nur ein geringes haut- sensibilisierendes Potential besitzen. Beispiele sind Sorbinsäure und seine Salze, Benzoesäure und seine Salze, Salicylsäure und seine Salze, Phenoxyethanol, 3-lodo-2-propynylbutylcarbamat, Natrium-N-(hydroxymethyl)glycinat, Biphenyl-2-ol sowie Mischungen davon. Weiterhin können auch Isothiazolinonderivate, beispielsweise das unter dem Handelsnamen Kathon® CG erhältliche Gemisch aus Methylchlorisothiazolinon und Methylisothiazolinon, oder auch das unter dem Handelsnamen Bronopol® erhältliche 2-Brom-2-nitropropan-1 ,3-diol, als Konservierungsmittel eingesetzt werden.
Um unerwünschte, durch Sauerstoffeinwirkung und andere oxidative Prozesse verursachte Veränderungen an den Wasch- oder Reinigungsmitteln und/oder den behandelten textilen Flächengebilden zu verhindern, können die Wasch- oder Reinigungsmittel Antioxidantien enthalten. Zu dieser Verbindungsklasse gehören beispielsweise substituierte Phenole, Hydrochinone, Brenzcatechine und aromatische Amine sowie Phosphite, Phosphonate, Ascorbinsäure und Vitamin E.
Ein erhöhter Tragekomfort kann aus der zusätzlichen Verwendung von Antistatika resultieren, die den Wasch- oder Reinigungsmitteln zusätzlich beigefügt werden. Antistatika vergrößern die Oberflächenleitfähigkeit und ermöglichen damit ein verbessertes Abfließen gebildeter Ladungen. Äußere Antistatika sind in der Regel Substanzen mit wenigstens einem hydrophilen Molekülliganden und geben auf den Oberflächen einen mehr oder minder hygroskopischen Film. Diese zumeist grenzflächenaktiven Antistatika lassen sich in stickstoffhaltige (Amine, Amide, quartäre Ammoniumverbindungen), phosphorhaltige (Phosphorsäureester) und schwefelhaltige (Alkyl- sulfonate, Alkylsulfate) Antistatika unterteilen. Lauryl- (bzw. Stearyl)-dimethylbenzylammonium- chloride eignen sich als Antistatika für textile Flächengebilde bzw. als Zusatz zu Wasch- oder Reinigungsmitteln, wobei zusätzlich ein Avivageeffekt erzielt wird.
Zur Verbesserung des der Wiederbenetzbarkeit der behandelten textilen Flächengebilde und zur Erleichterung des Bügeins der behandelten textilen Flächengebilde können in den Wasch- oder Reinigungsmitteln beispielsweise Silikonderivate eingesetzt werden. Diese verbessern zusätzlich das Ausspülverhalten der Wasch- oder Reinigungsmittel durch ihre schauminhibierenden Eigenschaften. Bevorzugte Silikonderivate sind beispielsweise Polydialkyl- oder Alkylarylsiloxane, bei denen die Alkylgruppen ein bis fünf C-Atome aufweisen und ganz oder teilweise fluoriert sind. Bevorzugte Silikone sind Polydimethylsiloxane, die gegebenenfalls derivatisiert sein können und dann aminofunktionell oder quaterniert sind bzw. Si-OH-, Si-H- und/oder Si-Cl-Bindungen aufweisen. Die Viskositäten der bevorzugten Silikone liegen bei 250C im Bereich zwischen 100 und 100.000 mPas, wobei die Silikone in Mengen zwischen 0,2 und 5 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel eingesetzt werden können.
Um die durch Schwermetalle katalysierte Zersetzung bestimmter Waschmittel-Inhaltsstoffe zu vermeiden, können Stoffe eingesetzt werden, die Schwermetalle komplexieren. Geeignete Schwermetallkomplexbildner sind beispielsweise die Alkalisalze der Ethylendiamintetraessigsäure (EDTA) oder der Nitrilotriessigsäure (NTA) sowie Alkalimetallsalze von anionischen Polyelektrolyten wie Polymaleaten und Polysulfonaten.
Eine bevorzugte Klasse von Komplexbildnern sind die Phosphonate, die in bevorzugten Waschoder Reinigungsmitteln in Mengen von 0,01 bis 3,5 Gew.-%, vorzugsweise 0,02 bis 2 Gew.-% und insbesondere von 0,03 bis 1 ,5 Gew.-% enthalten sind. Zu diesen bevorzugten Verbindungen zählen insbesondere Organophosphonate wie beispielsweise 1-Hydroxyethan-1 ,1-diphosphon- säure (HEDP), Aminotri(methylenphosphonsäure) (ATMP), Diethylentriamin-penta(methylenphos- phonsäure) (DTPMP bzw. DETPMP) sowie 2-Phosphonobutan-1 ,2,4-tricarbonsäure (PBS-AM), die zumeist in Form ihrer Ammonium- oder Alkalimetallsalze eingesetzt werden. Das Wasch- oder Reinigungsmittel kann weiterhin einen oder mehrere Pflanzenextrakte enthalten. Hierbei handelt es sich beispielsweise um Pflanzenöle, ätherische Öle, Extrakte aus Kamille, Aloe vera und/oder Echinacea oder eine Mischung daraus.
Geeignete Pflanzenöle, die eingesetzt werden können, umfassen beispielsweise Avokadoöl, Olivenöl, Palmöl, Palmenkernöl, Rapsöl, Leinöl, Sojaöl, Erdnussöl, Korianderöl, Ricinusöl, Mohnöl, Kakaoöl, Kokosnussöl, Kürbiskernöl, Weizenkeimöl, Sesamöl, Sonnenblumenöl, Mandelöl, Macadamianussöl, Aprikosenkernöl, Haselnussöl, Jojobaöl und/oder Canolaöl. Bevorzugte Pflanzenöle umfassen Mandelöl und/oder Jojobaöl und/oder Avokadoöl, aber insbesondere Mandelöl.
Ätherische Öle werden beispielsweise aus Blumen, Gewürzen, Kräutern, Hölzern oder Fasern extrahiert und sind komplexe Mischungen aus verschiedenen organischen Molekülen wie Terpenen, Ethern, Cumarinen, Estern, Aldehyden, Phenylestern, Monoterpenole, Phenolen, Monoterpenen, Oxiden, Sesquiterpenketonen, Sesquiterpenen und Sesquiterpenolen. Durch ihre kleine Molekularstruktur gelangen ätherische Öle über die Haut und/oder die Schleimhaut in den Blutkreislauf und das Gewebe. Auf diesem Weg können sie den gesamten Organismus beeinflussen. Geeignete ätherische Öle umfassen beispielsweise Öle von Abies Sibirica, Amyris Balsamifera, Anis (Illicium Verum), Zitronenmelisse (Melissa Officinalis), Basilikum (Ocimum Basilicum), Pimenta Acris, Bienenbalsam (Monarda Didyma), Bergamotte (Citrus Aurantium Bergamia), Birke (Betula Aba), Bitterorange (Citrus Aurantium Amara), Hibiskus, hundertblättrige Rose (Rosa Centifolia), Calendula Officinalis, Kalifornische Nusseibe (Torreya Californica), Camellia Sinensis, Capsicum Frutescers Oleoresin, Kümmel (Carum Carvi), Kardamon (Elettaria Cardamomum), Zedernholz (Cedrus Atlantica), Chamaecyparis Obtusa, Kamille (Anthemis Nobilis), Zimt (Cinnamomum Cassia), Zitronengras (Cymbopogon Nardus), Muskatellersalbei (Salvia Sclarea), Nelke (Eugenia Caryophyllus), Koriander (Coriandrum Sativum), Koriandersamen, Cyperus Esculentus, Zypresse (Cupressus Sempervirens), Eucalyptus Citriodora, Eucalyptus Globulus, Fenchel (Foeniculum Vulgäre), Gardenia Florida, Geranium Maculatum, Ingwer (Zingiber Officinale), Leindotter (Camelina Sativa), Grapefrucht (Citrus Grandis), Hopfen (Humulus Lupulus), Hypericum Perforatum, Hyptis Suaveolens, Indigo-Strauch (Dalea Spinosa), Jasmin (Jasminum Officinale), Juniperus Communis, Juniperus Virginiana, Labdanum (Cistus Labdaniferus), Lorbeer (Laurus Nobilis), Lavandin (Lavandula Hybrida), Lavendel (Lavandula Angustifolia), Zitrone (Citrus Medica Limonum), Zitronengras (Cymbopogon Schoenanthus), Leptospermum Scoparium, Limette (Citrus Aurantifolia), Linde (Tilia Cordata), Litsea Cubeba, Liebstöckel (Levisticum Officinale), Citrus Nobilis, Massoyrinde, Echte Kamille (Chamomilla Recutita), Marrokanische Kamille, Moschusrose (Rosa Moschata), Myrrhe (Commiphora Myrrha), Myrthe (Myrtus Communis), Picea Excelsa, Muskat (Myristica Fragrans), Olax Dissitiflora, Olibanum, Opoponax, Orange (Citrus Aurantium Dulcis), Palmarosa (Cymbopogon Martini), Petersiliensamen (Carum Petroselinum), Passionsblume (Passiflora Incarnata), Patchouli (Pogcstemon Cablin), Pelargonium Graveolens, Poleiminze (Mentha Pulegium), Pfefferminz (Mentha Piperita), Kiefer (Pinus Palustris), Pinus Pinea, Pinus Pumiho, Pinus Sylvestris, Rosemarin (Rosmarinus Officinalis), Rose, Rosenholz (Aniba Rosseodora), Weinraute (Ruta Graveolens), Salbei (Salvia Officinalis), Sambucus Nigra, Sandelholz (Santalum Album), Sandarak (Callitris Quadrivalvis), Sassafras Officinale, Sisymbrium Ino, Spearmint (Mentha Viridis), Marjoram (Origanum Majorana), Märzveilchen (Viola Odorata), Holzteer, Thuja Occidentalis, Thymian (Thymus Vulgaris), Vetiveria Zizanoides, Wild Minze (Mentha Arvensis), Ximenia Americana, Schafgarbe (Achillea Millefolium), Ylang Ylang (Cananga Odorata) sowie Mischungen daraus.
Schließlich können die Wasch- oder Reinigungsmittel auch UV-Absorber enthalten, die auf die behandelten textilen Flächengebilde aufziehen und die Lichtbeständigkeit der Fasern verbessern. Verbindungen, die diese gewünschten Eigenschaften aufweisen, sind beispielsweise die durch strahlungslose Desaktivierung wirksamen Verbindungen und Derivate des Benzophenons mit Sub- stituenten in 2- und/oder 4-Stellung. Weiterhin sind auch substituierte Benzotriazole, in 3-Stellung Phenyl-substituierte Acrylate (Zimtsäurederivate), gegebenenfalls mit Cyanogruppen in 2-Stellung, Salicylate, Titandioxid (gegebenenfalls modifiziert), organische Ni-Komplexe sowie Naturstoffe wie Umbelliferon und die körpereigene Urocansäure geeignet.
Feste Wasch- oder Reinigungsmittel können zusätzlich noch Füllsalze wie Natriumsulfat oder Natriumbicarbonat enthalten. Im Fall von festen Wasch- oder Reinigungsmittel kann die antimikro- biell wirksame Zusammensetzung am Ende des Herstellungsprozesses, auf das fertige Waschoder Reinigungsmittel („Post-Addition"; beispielsweise analog zum Einbringen von Parfüm), beispielsweise mittels Sprühen, aufgebracht werden. Bevorzugt ist das Wasch- oder Reinigungsmittel jedoch flüssig.
Die erfindungsgemäße antimikrobiell wirksame Zusammensetzung beziehungsweise die erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel können zur Hemmung des Wachstums von Mikroorganismen auf Textilien sowie auf harten Oberflächen wie beispielsweise Fliesen, Küchenarbeitsflächen, Edelstahl oder Kunststoff im Haushalt verwendet werden, die erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel darüber hinaus auch zum Reinigen und/oder Konditionieren der genannten Substrate.
Die erfindungsgemäße antimikrobiell wirksame Zusammensetzung beziehungsweise die erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel können weiterhin in einem Verfahren zur Behandlung und Reinigung verkeimter Oberflächen im Haushalt eingesetzt werden, in dem sie mit der entsprechend kontaminierten Oberfläche in Kontakt gebracht werden, ggf. einwirken und anschließend im Rahmen des üblichen Wasch- oder Reinigungsverfahrens wieder entfernt werden. Die Herstellung eines flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittel erfolgt mittels üblicher und bekannter Methoden und Verfahren in dem beispielsweise die Bestandteile einfach in Rührkesseln vermischt werden, wobei Wasser, nichtwässrige Lösungsmittel und Tenside, zweckmäßigerweise vorgelegt werden. Anschließend erfolgt, falls vorhanden, die Verseifung des Fettsäureanteils bei 50 bis 60 0C. Dann werden die weiteren Bestandteile, einschließlich der antimikrobiell wirksamen Zusammensetzung, portionsweise hinzugefügt.
Ausführunqsbeispiele
Es wurden erfindungsgemäße antimikrobielle Zusammensetzungen A1 bis A5 sowie eine Vergleichsrezeptur V1 formuliert und ihre Wirkung gegenüber verschiedenen Mikroorganismen nach Einarbeitung in ein handelsübliches flüssiges Waschmittel untersucht.
Die Inhaltsstoffe der Zusammensetzungen sind in der nachfolgenden Tabelle wiedergegeben
Figure imgf000032_0001
*Der Gehalt an Ag -Ionen in den jeweiligen Wasch- oder Reinigungsmitteln lag zwischen rund 80 ppm und rund 500 ppm
Anschließend wurden die Zusammensetzungen jeweils in ein handelsübliches, flüssiges Waschmittel eingearbeitet.
Dabei wurden letztendlich zur Herstellung von 1 kg des erfindungsgemäßen Waschmittels folgende Mengen an den jeweiligen Inhaltsstoffen eingesetzt:
WA1 : 0,017 Gew.-% Farnesol, 0,017 Gew.-% Silbernitrat, 0,33 Gew.-% MGDA und 0,0496 Gew.-% Natriumthiosulfat.
WA2: 0,034 Gew.-% Farnesol, 0,008 Gew.-% Silbernitrat, 0,17 Gew.-% MGDA und 0,0233 Gew.-% Natriumthiosulfat.
WA3: 0,00 Gew.-% Farnesol, 0,025 Gew.-% Silbernitrat, 0,5 Gew.-% MGDA und 0,0729 Gew.-% Natriumthiosulfat.
WA4: 0,00 Gew.-% Farnesol, 0,05 Gew.-% Silbernitrat, 0,00 Gew.-% MGDA und 0,1459 Gew.-% Natriumthiosulfat.
WA5: 0,025 Gew.-% Farnesol, 0,025 Gew.-% Silbernitrat, 0,00 Gew.-% MGDA und 0,0729 Gew.-% Natriumthiosulfat.
WV1 : 0,025 Gew.-% Farnesol, 0,00 Gew.-% Silbernitrat, 0,5 Gew.-% MGDA und 0,00 Gew.-% Natriumthiosulfat. Die erfindungsgemäßen Waschmittel WA1 bis WA5 zeigten sowohl gegen gram-positive Testkeime (Staphylococcus aureus, Staphylococcus epidermidis) als auch gegen Hefe (Candida albicans) eine gute Wirksamkeit. Die Hemmwirkung für S. aureus war bei allen Waschmitteln WA1 bis WA5 sehr gut (> 5 LOG). Eine sehr starke Verminderung (> 4 LOG) der Keimzahl von Candida Albicans war bei den Waschmitteln WA1 und WA3 zu beobachten, wobei die Waschmittel WA2, WA4 und WA5 die Keimzahl auch noch deutlich vermindern (> 2,4 LOG). Die Vergleichsrezeptur WV1 zeigte dagegen keine oder nur eine äußerst geringe Hemmwirkung auf das Wachstum dieser Keime.
Insgesamt zeigten die beiden Waschmittel WA1 und WA2 an einem breiteren Keimspektrum eine keimtötende oder keiminhibierende Wirkung.

Claims

Patentansprüche
1. Wasch- oder Reinigungsmittel, enthaltend Tensid(e) sowie weitere übliche Inhaltsstoffe von Wasch- oder Reinigungsmitteln, wobei das Mittel eine antimikrobiell wirksame Zusammensetzung enthält, die aus einem wasserlöslichen Silbersalz und einem Komplexbildner gebildet worden ist.
2. Wasch- oder Reinigungsmittel gemäß Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass die antimikrobiell wirksame Zusammensetzung aus einem wasserlöslichen Silbersalz, einer Mischung von Komplexbildnern, insbesondere einem ersten Komplexbildner und einem zweiten Komplexbildner, gebildet worden ist.
3. Wasch- oder Reinigungsmittel gemäß einem der Ansprüche 1 oder Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass die antimikrobiell wirksame Zusammensetzung aus einem wasserlöslichen Silbersalz, einem ersten Komplexbildner, einem zweiten Komplexbildner und einem Biozid gebildet worden ist.
4. Wasch- oder Reinigungsmittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass der Komplexbildner aus der Gruppe bestehend aus Methylglycindiessigsäure (MGDA), Ethylendiamintetraessigsäure (EDTA), Nitrilotriessigsäure (NTA), Tripolyphosphat (TPP), Citraten, Phosphonaten, Arsenaten, Selenaten, Kronenethern und Polyaminen, insbesondere Diaminen und Triaminen, Natriumthiosulfat, Ammoniumthiosulfat, Natriumsulfit, Ammoniak und Mischungen daraus ausgewählt ist.
5. Wasch- oder Reinigungsmittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass der negative dekadische Logarithmus der Komplexbildungskonstanten, der pKB-Wert, des Komplexbildners mit Ag+-Ionen größer gleich 1 und bevorzugt größer gleich 5 ist.
6. Wasch- oder Reinigungsmittel gemäß einem der Ansprüche 3 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass das Biozid ein natürliches Biozid ist.
7. Wasch- oder Reinigungsmittel gemäß Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass das natürliche Biozid aus der Gruppe bestehend aus Sesquiterpenen, insbesondere Farnesol und Farnesolacetat, Terpenalkoholen, insbesondere Geraniol, Eugenol, Patchouliöl und Mischungen daraus ausgewählt ist.
8. Wasch- oder Reinigungsmittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass das wasserlösliche Silbersalz Silbernitrat ist.
9. Wasch- oder Reinigungsmittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass der Gehalt an Ag+-Ionen im Wasch- oder Reinigungsmittel 1 bis 10.000 ppm, vorzugsweise 10 bis 1.000 ppm und ganz besonders bevorzugt 50 bis 100 ppm beträgt.
10. Wasch- oder Reinigungsmittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass das Biozid in Mengen von vorzugsweise 0,0001 bis 1 ,0 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,001 bis 0,1 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Wasch- oder Reinigungsmittel, eingesetzt worden ist.
11. Wasch- oder Reinigungsmittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass der Komplexbildner in einer Menge von 0,001 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise in einer Menge von 0,01 bis1 ,0 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Wasch- oder Reinigungsmittel, eingesetzt worden ist.
12. Antimikrobiell wirksame Zusammensetzung, erhältlich durch Mischen eines wasserlöslichen Silbersalzes und eines Komplexbildners.
13. Verwendung eines Wasch- oder Reinigungsmittels gemäß einem der vorstehenden Ansprüche oder einer antimikrobiell wirksamen Zusammensetzung gemäß Anspruch 12 zur Hemmung des Wachstums von Mikroorganismen auf Textilien sowie auf harten Oberflächen im Haushalt.
14. Verfahren zur Behandlung und Reinigung verkeimter Oberflächen im Haushalt, bei dem diese Oberflächen mit einem Wasch- oder Reinigungsmittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 11 oder einer antimikrobiell wirksamen Zusammensetzung gemäß Anspruch 12 behandelt werden.
15. Verfahren zur Herstellung eines antimikrobiell wirksamen Wasch- oder Reinigungsmittels, enthaltend Tensid(e) sowie weitere übliche Inhaltsstoffe von Wasch- oder Reinigungsmitteln, bei dem eine wässrige Silbersalz-Lösung mit einem Komplexbildner versetzt wird und die erhaltene antimikrobiell wirksame Zusammensetzung mit den weiteren Bestandteilen des Wasch- oder Reinigungsmittels gemischt wird.
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