DE102007021792A1

DE102007021792A1 - Froststabiler Weichspüler

Info

Publication number: DE102007021792A1
Application number: DE200710021792
Authority: DE
Inventors: Wolfgang Lahn; Karl-Heinz Scheffler; Helga Trummer; Maren Menz; Konstanze Mayer
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 2007-05-07
Filing date: 2007-05-07
Publication date: 2008-11-13
Also published as: WO2008135333A1

Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft einen froststabilen Weichspüler, enthaltend eine weichmachende Verbindung, eine Frostschutzverbindung, ein Parfüm in einer Menge von mehr als 0,5 Gew.-% und einen Emulgator, erhältlich durch Mischen einer Vormischung aus dem Parfüm und dem Emulgator mit den weiteren Bestandteilen des Weichspülers.

Description

Die Erfindung betrifft einen froststabilen Weichspüler, enthaltend eine weichmachende Verbindung, eine Frostschutzverbindung, ein Parfüm und einen Emulgator. Die Erfindung betrifft ferner die Verwendung eines Weichspülers sowie ein Verfahren zu dessen Herstellung.
Die Bereitstellung frostresistenter Weichspüler, ist vom Verbraucher wie vom Handel naturgemäß gerade in solchen Gegenden erwünscht, in denen die klimatischen Gegebenheiten dies erfordern. Es ist ein bekanntes Problem, dass Weichspülerformulierungen, die in Form von Dispersionen vorliegen, oftmals eine nur unbefriedigende Kältestabilität aufweisen, dass heißt dass sie nach Kälteeinfluss, insbesondere nach Lagerung bei Temperaturen unterhalb 0°C nicht nur erheblich verdicken, sondern zudem Ausfällungen, irreversible Vergelungen (Ausbildung von Bereichen mit extrem hoher Viskosität innerhalb des Weichspülers) und/oder Phasenseparationen usw. zeigen. Als Folge solcher Ausfällungen, Vergelungen oder Phasenseparationen, die zudem einen erheblichen ästhetischen Mangel darstellen, verlieren die Weichspüler in sehr großem Ausmaß an Funktionalität und können nicht mehr sachgerecht verwendet werden. So lösen sich beispielsweise die Vergelungen auch beim „warm werden" der Weichspüler nicht mehr auf und eine Dosierung und/oder eine Dispersion während des Spülvorgangs ist nicht mehr möglich.
Die Problematik der mangelnden Kältestabilität von Weichspülern wird in der WO 04/099354 A1 beispielsweise durch Zugabe einer Frostschutzverbindung wie Ethylenglycol, Propylenglycol, Diethylenglycol oder Dipropylenglykol gelöst.
Die Zugabe einer Frostschutzverbindung ist ausreichend zur Stabilisierung der Weichspüler gegen Kälte solange die Menge an Parfüm in der Weichspülerformulierung nicht mehr als 0,5 Gew.-% beträgt. Bei Erhöhung der Parfümmenge nimmt die Froststabilität der Weichspüler stark ab.
Flüssige Weichspüler enthalten oft so genannte Esterquats als weichmachenden Verbindungen, die in Form von Lösungsmittel-haltigen Dispersionen eingesetzt werden. Als Lösungsmittel dient aus Kostengründen häufig Isopropanol. Es hat sich allerdings gezeigt, dass Weichspüler mit einer Frostschutzverbindung und einer weichmachenden Esterquat-Verbindung, die als Isopropanol-Dispersion eingesetzt wurde, bei Raumtemperatur oder 40°C oft nicht lagerstabil sind. Lagerstabile Weichspüler mit Esterquats und Frostschutzverbindung werden häufig nur bei Verwendung von Dipropylenglykol anstelle von Isopropanol erhalten. Dipropylenglykol-haltige Dispersionen von Esterquats sind allerdings aufgrund des höheren Rohstoffpreises von Dipropylenglykol deutlich teurer als Isopropanol-haltige Weichspüler.
Es ist deshalb eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung einen preiswerten Weichspüler mit hohem Parfümgehalt bereitzustellen, der über einen breiten Temperaturbereich und insbesondere froststabil ist.
Diese Aufgabe wird gelöst durch einen Weichspüler, enthaltend eine weichmachende Verbindung, eine Frostschutzverbindung, ein Parfüm in einer Menge von mehr als 0,5 Gew.-% und einen Emulgator, erhältlich durch Mischen einer Vormischung aus dem Parfüm und dem Emulgator mit den weiteren Bestandteilen des Weichspülers.
Es hat sich überraschenderweise gezeigt, dass wenn das Parfüm vor der Zugabe zu den restlichen Bestandteilen des Weichspülers mit einem Emulgator gemischt wird, ein froststabiler Weichspüler mit erhöhtem Parfümgehalt erhalten werden kann.
Es ist bevorzugt, dass das Verhältnis Parfüm zu Emulgator in der Vormischung zwischen 3:1 und 1:3 und vorzugsweise zwischen 2:1 und 1:2 liegt. Insbesondere bevorzugt liegt das Verhältnis Parfüm zu Emulgator in der Vormischung bei 1:1.
Es hat sich gezeigt, dass bei diesen Mischungsverhältnissen besonders froststabile Weichspüler erhalten werden.
Weiterhin ist es vorteilhaft, dass die Menge an weichmachender Verbindung 5 bis 80 Gew.-%, bevorzugt 6 bis 40 Gew.-%, mehr bevorzugt 7 bis 20 Gew.-% und insbesondere bevorzugt 8 bis 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf den gesamten Weichspüler, beträgt.
Weichspüler mit diesen Mengen an weichmachender Verbindung zeigen eine gute konditionierende Wirkung bei damit behandelten Textilien.
Ferner ist es bevorzugt, dass die Menge an Frostschutzverbindung 5 und 50 Gew.-%, mehr bevorzugt zwischen 10 und 35 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt zwischen 15 und 30 Gew.-%, bezogen auf den Weichspüler, beträgt.
Weichspüler mit diesen Mengen an Frostschutzverbindungen zeigen auch bei extrem niedrigen Lagertemperaturen (–20°C) ausreichend Froststabilität.
Es ist bevorzugt, dass die Frostschutzverbindung ein Polyol und zwar insbesondere bevorzugt ein Polyol, welches aus der Gruppe Ethylenglycol, Propylenglycol, Diethylenglycol, Dipropylenglycol, Glycerin, Pentaerythritol, Hexylenglycol, Glucose, Sorbit und/oder Sucrose ausgewählt ist, umfasst.
Polyole sind effektive Frostschutzverbindungen und speziell diese Polyole vermitteln den Weichspülern zusätzlich gute Viskositätseigenschaften bei „normaler Raumtemperatur" (20°) und bei Temperaturen unter 0°C.
Besonders bevorzugt wird als weichmachende Verbindung eine alkylierte, quaternäre Ammoniumverbindung eingesetzt, wobei mindestens eine Alkylkette durch eine Ester- oder Amidogruppe unterbrochen ist, da diese Verbindungen gute weichmachende Eigenschaften aufweisen und biologisch abbaubar sind.
Überraschenderweise hat sich herausgestellt, dass der Emulgator auch einen stabilisierenden Einfluss auf die Lagerstabilität der Weichspüler bei Raumtemperatur oder bei 40°C aufweist. So können diese weichmachenden Verbindungen in Form von Isopropanol-haltigen Dispersionen eingesetzt werden, ohne dass die Lagerstabilität der entsprechenden Weichspüler bei Raumtemperatur oder 40°C sinkt bzw. nicht mehr ausreichend ist.
Es ist vorteilhaft, als Emulgator einen alkoxylierten Fettalkohol und/oder ein Alkylglykosid einzusetzen, da diese preiswerte und effektive Emulgatoren für das Parfüm sind.
Es ist besonders bevorzugt, dass der alkoxylierte Fettalkohol einen ethoxylierten und/oder propoxylierten primären Alkohol mit 10 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 1 bis 20 Mol Alkylenoxid (AO), vorzugsweise 2,5 bis 19 AO, pro Mol Alkohol umfasst. Diese Emulgatoren liegen in flüssiger Form vor und können so einfach, schnell und effizient mit dem Parfüm zu einer Vormischung verarbeitet werden.
Es ist bevorzugt, dass das Parfüm in einer Menge von größer 0,5 bis 3 Gew.-%, bevorzugt in Mengen von 0,75 bis 2 Gew.-% und äußerst bevorzugt in Mengen von 1 bis 1,5 Gew.-% vorhanden ist.
Die Erfindung betrifft weiterhin die Verwendung des erfindungsgemäßen Weichspülers zum Konditionieren von textilen Flächengebilden.
Die Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur Herstellung eines Weichspülers, enthaltend eine weichmachende Verbindung, eine Frostschutzverbindung, ein Parfüm in einer Menge von mehr als 0,5 Gew.-% und einen Emulgator, bei dem zunächst eine Vormischung aus dem Parfüm und dem Emulgator hergestellt und diese anschließend mit den weiteren Bestandteilen des Weichspülers gemischt wird.
Im Folgenden wird der erfindungsgemäße Weichspüler, unter anderem anhand von Beispielen, eingehend beschrieben.
Die Weichspüler enthalten zwingend eine weichmachende Verbindung.
Die weichmachende Verbindung umfasst beispielsweise quaternäre Ammoniumverbindungen wie Monoalk(en)yltrimethylammonium-Verbindungen, Dialk(en)yldimethylammonium-Verbindungen, Mono-, Di- oder Triester von Fettsäuren mit Alkanolaminen.
Geeignete Beispiele für quaternäre Ammoniumverbindungen sind beispielsweise in den Formeln (I) und (II) gezeigt:
wobei in (I) R für einen acyclischen Alkylrest mit 12 bis 24 Kohlenstoffatomen, R¹ für einen gesättigten C₁-C₄ Alkyl- oder Hydroxyalkylrest steht, R² und R³ entweder gleich R oder R¹ sind oder für einen aromatischen Rest stehen. X steht entweder für ein Halogenid-, Methosulfat-, Methophosphat- oder Phosphation sowie Mischungen aus diesen. Beispiele für kationische Verbindungen der Formel (I) sind Monotalgtrimethylammoniumchlorid, Monostearyltrimethylammoniumchlorid, Didecyldimethylammoniumchlorid, Ditalgdimethylammoniumchlorid oder Dihexadecylammoniumchlorid.
Verbindungen der Formel (II), (III) und (IV) sind so genannte Esterquats. Esterquats zeichnen sich durch eine hervorragende biologische Abbaubarkeit aus. In Formel (II) steht R⁴ für einen aliphatischen Alk(en)ylrest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen mit 0, 1, 2 oder 3 Doppelbindungen und/oder gegebenenfalls mit Substituenten; R⁵ steht für H, OH oder O(CO)R⁷, R⁶ steht unabhängig von R⁵ für H, OH oder O(CO)R⁸, wobei R⁷ und R⁸ unabhängig voneinander jeweils für einen aliphatischen Alk(en)ylrest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen mit 0, 1, 2 oder 3 Doppelbindungen steht. m, n und p können jeweils unabhängig voneinander den Wert 1, 2 oder 3 haben. X^– kann entweder ein Halogenid-, Methosulfat-, Methophosphat- oder Phosphation sowie Mischungen aus diesen Anionen sein. Bevorzugt sind Verbindungen, bei denen R⁵ die Gruppe O(CO)R⁷ darstellt. Besonders bevorzugt sind Verbindungen, bei denen R⁵ die Gruppe O(CO)R⁷ darstellt und R⁴ und R⁷ Alk(en)ylreste mit 16 bis 18 Kohlenstoffatomen sind. Insbesondere bevorzugt sind Verbindungen, bei denen R⁶ zudem für OH steht. Beispiele für Verbindungen der Formel (I) sind Methyl-N-(2-hydroxyethyl)-N,N-di(talgacyloxyethyl)ammonium-methosulfat, Bis-(palmitoyloxyethyl)-hydroxyethyl-methyl-ammonium-methosulfat, 1,2-Bis-[talgacyloxy]-3-trimethylammoniumpropanchlorid oder Methyl-N,N-bis(stearoyloxyethyl)-N-(2-hydroxyethyl)ammonium-methosulfat.
Werden quaternierte Verbindungen der Formel (II) eingesetzt, die ungesättigte Alkylketten aufweisen, sind die Acylgruppen bevorzugt, deren korrespondierenden Fettsäuren eine Jodzahl zwischen 1 und 100, bevorzugt zwischen 5 und 80, mehr bevorzugt zwischen 10 und 60 und insbesondere zwischen 15 und 45 aufweisen und die ein cis/trans-Isomerenverhältnis (in Gew.-%) von größer als 30:70, vorzugsweise größer als 50:50 und insbesondere gleich oder größer als 60:40 haben. Handelsübliche Beispiele sind die von Stepan unter dem Warenzeichen Stepantex^® vertriebenen Methylhydroxyalkyldialkoyloxyalkylammoniummethosulfate oder die unter Dehyquart^® bekannten Produkte von Cognis, die unter Rewoquat^® bekannten Produkte von Degussa bzw. die unter Tetranyl^® bekannten Produkte von Kao. Weitere bevorzugte Verbindungen sind die Diesterquats der Formel (III), die unter dem Namen Rewoquat^® W 222 LM bzw. CR 3099 erhältlich sind.
R²¹ und R²² stehen dabei unabhängig voneinander jeweils für einen aliphatischen Rest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen mit 0, 1, 2 oder 3 Doppelbindungen.
Anstelle der Estergruppe O(CO)R, wobei R für einen langkettigen Alk(en)ylrest steht, können weichmachende Verbindungen eingesetzt werden, die folgende Gruppen aufweisen: RO(CO), N(CO)R oder RN(CO) weisen, wobei von diesen Gruppen N(CO)R-Gruppen bevorzugt sind.
Neben den oben beschriebenen quaternären Verbindungen können auch andere Verbindungen als weichmachende Verbindung eingesetzt werden, wie beispielsweise quaternäre Imidazoliniumverbindungen der Formel (IV),
wobei R⁹ für H oder einen gesättigten Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R¹⁰ und R¹¹ unabhängig voneinander jeweils für einen aliphatischen, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, R¹⁰ alternativ auch für O(CO)R²⁰ stehen kann, wobei R²⁰ einen aliphatischen, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen bedeutet, und Z eine NH-Gruppe oder Sauerstoff bedeutet und X^– ein Anion ist. q kann ganzzahlige Werte zwischen 1 und 4 annehmen.
Weitere besonders bevorzugte weichmachende Verbindungen sind durch Formel (V) beschrieben,
wobei R¹², R¹³ und R¹⁴ unabhängig voneinander für eine C_1-4-Alkyl-, Alkenyl- oder Hydroxyalkylgruppe steht, R¹⁵ und R¹⁶ jeweils unabhängig ausgewählt eine C_8-28-Alkylgruppe darstellt, X^– ein Anion ist und r eine Zahl zwischen 0 und 5 ist. Ein bevorzugtes Beispiel einer kationischen Abscheidungshilfe gemäß Formel (V) ist 2,3-Bis[talgacyloxy]-3-trimethylammoniumpropanchlorid.
Weitere erfindungsgemäß verwendbare weichmachende Verbindungen stellen quaternisierten Proteinhydrolysate oder protonierte Amine dar.
Weiterhin sind auch kationische Polymere geeignete weichmachende Verbindung. Zu den geeigneten kationischen Polymeren zählen die Polyquaternium-Polymere, wie sie im CTFA Cosmetic Ingredient Dictionary (The Cosmetic, Toiletry and Fragrance, Inc., 1997), insbesondere die auch als Merquats bezeichneten Polyquaternium-6-, Polyquaternium-7-, Polyquaternium-10-Polymere (Polymer JR, LR und KG Reihe von Amerchol), Polyquaternium-4-Copolymere, wie Pfropfcopolymere mit einen Cellulosegerüst und quartären Ammoniumgruppen, die über Allyldimethylammoniumchlorid gebunden sind, kationische Cellulosederivate, wie kationisches Guar, wie Guarhydroxypropyltriammoniumchlorid, und ähnliche quaternierte Guar-Derivate (z. B. Cosmedia Guar von Cognis oder die Jaguar Reihe von Rhodia), kationische quaternäre Zuckerderivate (kationische Alkylpolyglucoside), z. B. das Handelsprodukt Glucquat^® 100, gemäß CTFA-Nomenklatur ein "Lauryl Methyl Gluceth-10 Hydroxypropyl Dimonium Chloride", Copolymere von PVP und Dimethylaminomethacrylat, Copolymere von Vinylimidazol und Vinylpyrrolidon, Aminosiliconpolymere und Copolymere.
Ebenfalls einsetzbar sind polyquaternierte Polymere (z. B. Luviquat^® Care von BASF) und auch kationische Biopolymere auf Chitinbasis und deren Derivate, beispielsweise das unter der Handelsbezeichnung Chitosan^® (Hersteller: Cognis) erhältliche Polymer.
Einige der genannten kationischen Polymere weisen zusätzlich haut- und/oder textilpflegende Eigenschaften auf.
Ebenfalls einsetzbar sind Verbindungen der Formel (VI),
R¹⁷ kann ein aliphatischer Alk(en)ylrest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen mit 0, 1, 2 oder 3 Doppelbindungen sein. s kann Werte zwischen 0 und 5 annehmen. R¹⁸ und R¹⁹ stehen unabhängig voneinander jeweils für H, C_1-4-Alkyl oder Hydroxyalkyl und X^– ist ein Anion.
Weitere geeignete weichmachende Verbindungen umfassen protonierte oder quaternierte Polyamine.
Besonders bevorzugte weichmachende Verbindungen sind alkylierte quaternäre Ammoniumverbindungen, von denen mindestens eine Alkylkette durch eine Estergruppe und/oder Amidogruppe unterbrochen ist. Ganz besonders bevorzugt umfasst die weichmachende Verbindung N-Methyl-N-(2-hydroxy ethyl)-N,N-(ditalgacyloxyethyl)ammonium-methosulfat, N,N-Dimethyl- N,N-(ditalgacyloxyethyl)ammoniummethosulfat, 2-Bis-[talgacyloxy]-3-trimethylammoniumpropanchlorid und/oder Bis-(palmitoyloxyethyl)-hydroxyethyl-methyl-ammonium-methosulfat.
Die können auch nichtionische weichmachende Verbindungen enthalten, wie vor allem Polyoxyalkylenglycerolalkanoate, Polybutylene, langkettige Fettsäuren, ethoxylierte Fettsäureethanolamide, Alkylpolyglucoside, insbesondere Sorbitanmono, -di- und -triester, und Fettsäureester von Polycarbonsäuren.
In dem erfindungsgemäßen Weichspüler ist die weichmachende Verbindung in Mengen von 5 bis 80 Gew.-%, üblicherweise 6 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 7 bis 20 Gew.-% und insbesondere 8 bis 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf den gesamten Weichspüler, enthalten.
Neben der weichmachenden Verbindung enthalten die Weichspüler eine Frostschutzverbindung. Unter einer Frotschutzverbindung werden im Rahmen dieser Erfindung, Verbindungen verstanden, die den Erstarrungspunkt des sie enthaltenden Mittels, also hier den Erstarrungspunkt des Weichspülers, absenken. Als Folge können die Weichspüler bei deutlich tieferen Temperaturen gelagert werden, ohne dass sie komplett erstarren („durchfrieren").
Als Frostschutzverbindung können Polyole wie Ethylenglycol, Propylenglycol, Diethylenglycol, Dipropylenglycol, Glycerin, Pentaerythritol, Hexylenglycol, Glucose, Sorbit und/oder Sucrose eingesetzt werden. Die Menge an Frostschutzverbindung beträgt bevorzugt zwischen 5 und 50 Gew.-%, mehr bevorzugt zwischen 10 und 35 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt zwischen 15 und 30 Gew.-%, bezogen auf den Weichspüler.
Als weitere Komponente enthalten die Weichspüler ein Parfüm in einer Menge größer 0,5 Gew.-%. In einer bevorzugten Ausführungsform enthält der Weichspüler das Parfüm in einer Menge von 0,5 bis 3 Gew.-%, bevorzugt in Mengen von 0,75 bis 2 Gew.-% und äußerst bevorzugt in Mengen von 1 bis 1,5 Gew.-%.
Als Parfumöle bzw. Duftstoffe können einzelne Riechstoffverbindungen, z. B. die synthetischen Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe verwendet werden. Riechstoffverbindungen vom Typ der Ester sind z. B. Benzylacetat, Phenoxyethylisobutyrat, p-tert.-Butylcyclohexylacetat, Linalylacetat, Dimethylbenzyl-carbinylacetat, Phenylethylacetat, Linalylbenzoat, Benzylformiat, Ethylmethylphenyl-glycinat, Allylcyclohexylpropionat, Styrallylpropionat und Benzylsalicylat. Zu den Ethern zählen beispielsweise Benzylethylether, zu den Aldehyden z. B. die linearen Alkanale mit 8-18 C-Atomen, Citral, Citronellal, Citronellyloxyacetaldehyd, Cyclamenaldehyd, Hydroxycitronellal, Lilial und Bourgeonal, zu den Ketonen z. B. die Jonone, ∝-Isomethylionon und Methyl-cedrylketon, zu den Alkoholen Anethol, Citronellol, Eugenol, Geraniol, Linalool, Phenylethylalkohol und Terpineol, zu den Kohlenwasserstoffen gehören hauptsächlich die Terpene wie Limonen und Pinen. Bevorzugt werden jedoch Mischungen verschiedener Riechstoffe verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen.
Die Parfumöle können auch ätherische Öle enthalten. Ätherische Öle werden beispielsweise aus Blumen, Gewürzen, Kräutern, Hölzern oder Fasern extrahiert und sind komplexe Mischungen aus verschiedenen organischen Molekülen wie Terpenen, Ethern, Cumarinen, Estern, Aldehyden, Phenylestern, Monoterpenole, Phenolen, Monoterpenen, Oxiden, Sesquiterpenketonen, Sesquiterpenen und Sesquiterpenolen. Durch ihre kleine Molekularstruktur gelangen ätherische Öle über die Haut und/oder die Schleimhaut in den Blutkreislauf und das Gewebe. Auf diesem Weg können sie den gesamten Organismus beeinflussen.
Eine Vielzahl an ätherischen Ölen kann in den erfindungsgemäßen Weichspülern eingesetzt werden. Geeignete ätherische Öle umfassen beispielsweise Öle von Abies Sibirica, Amyris Balsamifera, Anis (Illicium Verum), Zitronenmelisse (Melissa Officinalis), Basilikum (Ocimum Basilicum), Piments Acris, Bienenbalsam (Monarda Didyma), Bergamotte (Citrus Aurantium Bergamis), Birke (Betula Aba), Bitterorange (Citrus Aurantium Amara), Hibiskus, hundertblättrige Rose (Rosa Centifolia), Calendula Officinalis, Kalifornische Nusseibe (Torreya Californica), Camellia Sinensis, Capsicum Frutescers Oleoresin, Kümmel (Carum Carvi), Kardamon (Elettaria Cardamomum), Zedernholz (Cedrus Atlantica), Chamaecyparis Obtusa, Kamille (Anthemis Nobilis), Zimt (Cinnamomum Cassia), Zitronengras (Cymbopogon Nardus), Muskatellersalbei (Salvia Sclarea), Nelke (Eugenia Caryophyllus), Koriander (Coriandrum Sativum), Koriandersamen, Cyperus Esculentus, Zypresse (Cupressus Sempervirens), Eucalyptus Citriodora, Eucalyptus Globulus, Fenchel (Foeniculum Vulgare), Gardenia Florida, Geranium Maculatum, Ingwer (Zingiber Officinale), Leindotter (Camelina Sativa), Grapefrucht (Citrus Grandis), Hopfen (Humulus Lupulus), Hypericum Perforatum, Hyptis Suaveolens, Indigo-Strauch (Dalea Spinosa), Jasmin (Jasminum Officinale), Juniperus Communis, Juniperus Virginiana, Labdanum (Cistus Labdaniferus), Lorbeer (Laurus Nobilis), Lavandin (Lavandula Hybrida), Lavendel (Lavandula Angustifolia), Zitrone (Citrus Medica Limonum), Zitronengras (Cymbopogon Schoenanthus), Leptospermum Scoparium, Limette (Citrus Aurantifolia), Linde (Tilia Cordata), Litsea Cubeba, Liebstöckel (Levisticum Officinale), Citrus Nobilis, Massoyrinde, Echte Kamille (Chamomilla Recutita), Marrokanische Kamille, Moschusrose (Rosa Moschata), Myrrhe (Commiphora Myrrha), Myrthe (Myrtus Communis), Picea Excelsa, Muskat (Myristica Fragrans), Olax Dissitiflora, Olibanum, Opoponax, Orange (Citrus Aurantium Dulcis), Palmarosa (Cymbopogon Martini), Petersiliensamen (Carum Petroselinum), Passionsblume (Passiflora Incarnata), Patchouli (Pogcstemon Cablin), Pelargonium Graveolens, Poleiminze (Mentha Pulegium), Pfefferminz (Mentha Piperita), Kiefer (Pinus Palustris), Pinus Pinea, Pinus Pumiho, Pinus Sylvestris, Rosemarin (Rosmarinus Officinalis), Rose, Rosenholz (Aniba Rosseodora), Weinraute (Ruta Graveolens), Salbei (Salvia Officinalis), Sambucus Nigra, Sandelholz (Santalum Album), Sandarak (Callitris Quadrivalvis), Sassafras Officinale, Sisymbrium Ino, Spearmint (Mentha Viridis), Marjoram (Origanum Majorans), Märzveilchen (Viola Odorata), Holzteer, Thuja Occidentalis, Thymian (Thymus Vulgaris), Vetiveria Zizanoides, Wild Minze (Mentha Arvensis), Ximenia Americana, Schafgarbe (Achilles Millefolium), Ylang Ylang (Cananga Odorata) sowie Mischungen daraus.
Das Parfüm wird in einer Vormischung mit einem Emulgator in den Weichspüler eingebracht. Als Emulgator können vorzugsweise nichtionische Tenside wie beispielsweise alkoxylierte Fettalkohole, alkoxylierte Fettsäurealkylester, Alkylglykoside, Aminoxide, primäre Amine oder sekundäre Amine eingesetzt werden. Insbesondere bevorzugt werden als Emulgatoren alkoxylierte Fettalkohole und/oder Alkylglykoside eingesetzt.
Als alkoxylierte Fettalkohole werden vorzugsweise ethoxylierte und/oder propoxylierte primäre Alkohole mit vorzugsweise 10 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 1 bis 20 Mol Alkylenoxid (AO), vorzugsweise 2,5 bis 19 AO, pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alkoholrest linear oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein kann bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, zum Beispiel aus Kokos-, Palm-, Talgfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 2 bis 8 Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C_12-14-Alkohole mit 2,5 EO, 3 EO, 4 EO, 6 EO oder 7 EO, C_9-11-Alkohol mit 7 EO, C_13-15-Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C_12-18-Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO, C_16-18-Alkohole mit 12 und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus C_12-14-Alkohol mit 2,5 EO und C_12-18-Alkohol mit 7 EO. Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow range ethoxylates, NRE). Auch nichtionische Tenside, die EO- und PO-Gruppen zusammen im Molekül enthalten, sind erfindungsgemäß einsetzbar. Hierbei können Blockcopolymere mit EO-PO-Blockeinheiten bzw. PO-EO-Blockeinheiten eingesetzt werden, aber auch EO-PO-EO-Copolymere bzw. PO-EO-PO-Copolymere. Selbstverständlich sind auch gemischt alkoxylierte Niotenside einsetzbar, in denen EO- und PO-Einheiten nicht blockweise, sondern statistisch verteilt sind. Solche Produkte sind durch gleichzeitige Einwirkung von Ethylen- und Propylenoxid auf Fettalkohole erhältlich.
Weiterhin können auch endgruppenverschlossene, alkoxylierte Fettalkohole ohne freie OH-Gruppen als Emulgatoren eingesetzt werden. Ein Beispiel umfasst einen n-Butyl-endgruppenverschlossenen C₁₂-C₁₄-Fettalkohol mit 10 EO (Dehypon LS 104 ex Cognis).
Es hat sich herausgestellt, dass ein zu hoher Alkoxylierungsgrad der Fettalkohole, insbesondere ein Alkoxylierungsgrad größer 20 AO, keine ausreichende Froststabilisierung bewirkt.
Außerdem können als weitere geeignete Emulgatoren auch Alkylglykoside der allgemeinen Formel RO(G)_x eingesetzt werden, in der R einen primären geradkettigen oder methylverzweigten, insbesondere in 2-Stellung methylverzweigten aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 8 bis 10 C-Atomen bedeutet und G das Symbol ist, das für eine Glykoseeinheit mit 5 oder 6 C-Atomen, vorzugsweise für Glucose, steht. Der Oligomerisierungsgrad x, der die Verteilung von Monoglykosiden und Oligoglykosiden angibt, ist eine beliebige Zahl zwischen 1 und 10; vorzugsweise liegt x bei 1,2 bis 1,4.
Der Gehalt an Emulgator in den Weichspülern beträgt bevorzugt 0,5 bis 3 Gew.-%, vorzugsweise 0,75 bis 2 Gew.-% und insbesondere bevorzugt 1 bis 1,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Weichspüler.
Zusätzlich zu der weichmachenden Verbindung, der Frostschutzverbindung, dem Parfüm und dem Emulgator können die Weichspüler weitere Inhaltsstoffe enthalten, die die anwendungstechnischen und/oder ästhetischen Eigenschaften des Weichspülers weiter verbessern. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung enthalten bevorzugte Weichspüler zusätzlich einen oder mehrere Stoffe aus der Gruppe der Gerüststoffe, Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Enzyme, Elektrolyte, pH-Stellmittel, Parfümträger, Fluoreszenzmittel, Farbstoffe, Hydrotope, Schauminhibitoren, Silikonöle, Antiredepositionsmittel, optischen Aufheller, Vergrauungsinhibitoren, Einlaufverhinderer, Knitterschutzmittel, Farbübertragungsinhibitoren, antimikrobiellen Wirkstoffe, Germizide, Fungizide, Antioxidantien, Konservierungsmittel, Korrosionsinhibitoren, Antistatika, Bittermittel, Bügelhilfsmittel, Phobier- und Imprägniermittel, Quell- und Schiebefestmittel, Elektrolyten sowie UV-Absorber.
Als Gerüststoffe, die in den Weichspülern enthalten sein können, sind insbesondere Silikate, Aluminiumsilikate (insbesondere Zeolithe), Carbonate, Salze organischer Di- und Polycarbonsäuren sowie Mischungen dieser Stoffe zu nennen.
Geeignete kristalline, schichtförmige Natriumsilikate besitzen die allgemeine Formel NaMSi_xO_2x ₊₁·H₂O, wobei M Natrium oder Wasserstoff bedeutet, x eine Zahl von 1,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist und bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind. Bevorzugte kristalline Schichtsilikate der angegebenen Formel sind solche, in denen M für Natrium steht und x die Werte 2 oder 3 annimmt. Insbesondere sind sowohl β- als auch δ-Natriumdisilikate Na₂Si₂O₅·yH₂O bevorzugt.
Einsetzbar sind auch amorphe Natriumsilikate mit einem Modul Na₂O:SiO₂ von 1:2 bis 1:3,3, vorzugsweise von 1:2 bis 1:2,8 und insbesondere von 1:2 bis 1:2,6, welche löseverzögert sind und Sekundärwascheigenschaften aufweisen. Die Löseverzögerung gegenüber herkömmlichen amorphen Natriumsilikaten kann dabei auf verschiedene Weise, beispielsweise durch Oberflächenbehandlung, Compoundierung, Kompaktierung/Verdichtung oder durch Übertrocknung hervorgerufen worden sein. Im Rahmen dieser Erfindung wird unter dem Begriff „amorph" auch „röntgenamorph" verstanden. Dies heißt, dass die Silikate bei Röntgenbeugungsexperimenten keine scharfen Röntgenreflexe liefern, wie sie für kristalline Substanzen typisch sind, sondern allenfalls ein oder mehrere Maxima der gestreuten Röntgenstrahlung, die eine Breite von mehreren Gradeinheiten des Beugungswinkels aufweisen. Es kann jedoch sehr wohl sogar zu besonders guten Buildereigenschaften führen, wenn die Silikatpartikel bei Elektronenbeugungsexperimenten verwaschene oder sogar scharfe Beugungsmaxima liefern. Dies ist so zu interpretieren, dass die Produkte mikrokristalline Bereiche der Größe 10 bis einige Hundert nm aufweisen, wobei Werte bis maximal 50 nm und insbesondere bis maximal 20 nm bevorzugt sind. Insbesondere bevorzugt sind verdichtete/kompaktierte amorphe Silikate, compoundierte amorphe Silikate und übertrocknete röntgenamorphe Silikate.
Der eingesetzte feinkristalline, synthetische und gebundenes Wasser enthaltende Zeolith ist vorzugsweise Zeolith A und/oder P. Als Zeolith P wird Zeolith MAP^® (Handelsprodukt der Firma Crosfield) besonders bevorzugt. Geeignet sind jedoch auch Zeolith X sowie Mischungen aus A, X und/oder P. Kommerziell erhältlich und im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt einsetzbar ist beispielsweise auch ein Co-Kristallisat aus Zeolith X und Zeolith A (ca. 80 Gew.-% Zeolith X), das von der Firma SASOL unter dem Markennamen VEGOBOND AX^® vertrieben wird und durch die Formel nNa₂O·(1 – n)K₂O·Al₂O₃·(2 – 2,5)SiO₂·(3,5 – 5,5)H₂O n = 0,90 – 1,0
beschrieben werden kann. Der Zeolith kann als sprühgetrocknetes Pulver oder auch als ungetrocknete, von ihrer Herstellung noch feuchte, stabilisierte Suspension zum Einsatz kommen. Für den Fall, dass der Zeolith als Suspension eingesetzt wird, kann diese geringe Zusätze an nichtionischen Tensiden als Stabilisatoren enthalten, beispielsweise 1 bis 3 Gew.-%, bezogen auf Zeolith, an ethoxylierten C₁₂-C₁₈-Fettalkoholen mit 2 bis 5 Ethylenoxidgruppen, C₁₂-C₁₄-Fettalkoholen mit 4 bis 5 Ethylenoxidgruppen oder ethoxylierten Isotridecanolen. Geeignete Zeolithe weisen eine mittlere Teilchengröße von weniger als 10 μm (Volumenverteilung; Meßmethode: Coulter Counter) auf und enthalten vorzugsweise 18 bis 22 Gew.-%, insbesondere 20 bis 22 Gew.-% an gebundenem Wasser.
Selbstverständlich ist auch ein Einsatz der allgemein bekannten Phosphate als Buildersubstanzen möglich, sofern ein derartiger Einsatz nicht aus ökologischen Gründen vermieden werden sollte. Geeignet sind insbesondere die Natriumsalze der Orthophosphate, der Pyrophosphate und insbesondere der Tripolyphosphate.
Organische Builder, welche in dem Weichspüler vorhanden sein können, umfassen Polycarboxylatpolymere wie Polyacrylate und Acrylsäure/Maleinsäure-Copolymere, Polyaspartate und monomere Poly carboxylate wie Citrate, Gluconate, Succinate oder Malonate, die bevorzugt als Natriumsalze eingesetzt werden.
Unter den als Bleichmittel dienenden, in Wasser H₂O₂ liefernden Verbindungen haben das Natriumperborattetrahydrat und das Natriumperboratmonohydrat besondere Bedeutung. Weitere brauchbare Bleichmittel sind beispielsweise Natriumpercarbonat, Peroxypyrophosphate, Citratperhydrate sowie H₂O₂ liefernde persaure Salze oder Persäuren, wie Perbenzoate, Peroxophthalate, Diperazelainsäure, Phthaloiminopersäure oder Diperdodecandisäure.
Um beim bei den niedrigen Temperaturen im Spülgang eine verbesserte Bleichwirkung zu erreichen, können Bleichaktivatoren in die Weichspüler eingearbeitet werden. Als Bleichaktivatoren können Verbindungen, die unter Perhydrolysebedingungen aliphatische Peroxocarbonsäuren mit vorzugsweise 1 bis 10 C-Atomen, insbesondere 2 bis 4 C-Atomen, und/oder gegebenenfalls substituierte Perbenzoesäure ergeben, eingesetzt werden. Geeignet sind Substanzen, die O- und/oder N-Acylgruppen der genannten C-Atomzahl und/oder gegebenenfalls substituierte Benzoylgruppen tragen. Bevorzugt sind mehrfach acylierte Alkylendiamine, insbesondere Tetraacetylethylendiamin (TAED), acylierte Triazinderivate, insbesondere 1,5-Diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazin (DADHT), acylierte Glykolurile, insbesondere Tetraacetylglykoluril (TAGU), N-Acylimide, insbesondere N-Nonanoylsuccinimid (NOSI), acylierte Phenolsulfonate, insbesondere n-Nonanoyl- oder Isononanoyloxybenzolsulfonat (n- bzw. iso-NOBS), Carbonsäureanhydride, insbesondere Phthalsäureanhydrid, acylierte mehrwertige Alkohole, insbesondere Triacetin, Ethylenglykoldiacetat und 2,5-Diacetoxy-2,5-dihydrofuran.
Zusätzlich zu den konventionellen Bleichaktivatoren oder an deren Stelle können auch so genannte Bleichkatalysatoren in die Weichspüler eingearbeitet werden. Bei diesen Stoffen handelt es sich um bleichverstärkende Übergangsmetallsalze bzw. Übergangsmetallkomplexe wie beispielsweise Mn-, Fe-, Co-, Ru- oder Mo-Salenkomplexe oder -carbonylkomplexe. Auch Mn-, Fe-, Co-, Ru-, Mo-, Ti-, V- und Cu-Komplexe mit stickstoffhaltigen Tripod-Liganden sowie Co-, Fe-, Cu- und Ru-Amminkomplexe sind als Bleichkatalysatoren verwendbar.
Ein flüssiger Weichspüler kann ein Verdickungsmittel enthalten. Das Verdickungsmittel kann beispielsweise einen Polyacrylat-Verdicker, Xanthan Gum, Gellan Gum, Guarkernmehl, Alginat, Carrageenan, Carboxymethylcellulose, Bentonite, Wellan Gum, Johannisbrotkernmehl, Agar-Agar, Tragant, Gummi arabicum, Pektine, Polyosen, Stärke, Dextrine, Gelatine und Casein umfassen. Aber auch abgewandelte Naturstoffe wie modifizierten Stärken und Cellulosen, beispielhaft seien hier Carboxymethylcellulose und andere Celluloseether, Hydroxyethyl- und -propylcellulose sowie Kernmehlether genannt, können als Verdickungsmittel eingesetzt werden.
Der Weichspüler kann Enzyme in verkapselter Form und/oder direkt in dem Weichspüler enthalten. Als Enzyme kommen insbesondere solche aus der Klassen der Hydrolasen wie der Proteasen, Esterasen, Lipasen bzw. lipolytisch wirkende Enzyme, Amylasen, Cellulasen bzw. andere Glykosylhydrolasen, Hemicellulase, Mannanasen, Cutinasen, β-Glucanasen, Oxidasen, Peroxidasen, Perhydrolasen und/oder Laccasen und Gemische der genannten Enzyme in Frage. Alle diese Hydrolasen tragen in der Wäsche zur Entfernung von Verfleckungen wie Protein-, fett- oder stärkehaltigen Verfleckungen und Vergrauungen bei. Cellulasen und andere Glykosylhydrolasen können darüber hinaus durch das Entfernen von Pilling und Mikrofibrillen zur Farberhaltung und zur Erhöhung der Weichheit des Textils beitragen. Zur Bleiche bzw. zur Hemmung der Farbübertragung können auch Oxireduktasen eingesetzt werden. Besonders gut geeignet sind aus Bakterienstämmen oder Pilzen wie Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyceus griseus und Humicola insolens gewonnene enzymatische Wirkstoffe. Vorzugsweise werden Proteasen vom Subtilisin-Typ und insbesondere Proteasen, die aus Bacillus lentus gewonnen werden, eingesetzt. Dabei sind Enzymmischungen, beispielsweise aus Protease und Amylase oder Protease und Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen oder Protease und Cellulase oder aus Cellulase und Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen oder aus Protease, Amylase und Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen oder Protease, Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen und Cellulase, insbesondere jedoch Protease und/oder Lipase-haltige Mischungen bzw. Mischungen mit lipolytisch wirkenden Enzymen von besonderem Interesse. Beispiele für derartige lipolytisch wirkende Enzyme sind die bekannten Cutinasen. Auch Peroxidasen oder Oxidasen haben sich in einigen Fallen als geeignet erwiesen. Zu den geeigneten Amylasen zählen insbesondere α-Amylasen, Iso-Amylasen, Pullulanasen und Pektinasen. Als Cellulasen werden vorzugsweise Cellobiohydrolasen, Endoglucanasen und β-Glucosidasen, die auch Cellobiasen genannt werden, bzw. Mischungen aus diesen eingesetzt. Da sich verschiedene Cellulase-Typen durch ihre CMCase- und Avicelase-Aktivitäten unterscheiden, können durch gezielte Mischungen der Cellulasen die gewünschten Aktivitäten eingestellt werden.
Die Enzyme können an Trägerstoffe adsorbiert sein, um sie gegen vorzeitige Zersetzung zu schützen. Der Anteil der Enzyme, der Enzymflüssigformulierung(en) oder der Enzymgranulate direkt in dem Weichspüler kann beispielsweise etwa 0,01 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,12 bis etwa 2,5 Gew.-% betragen.
Als Elektrolyte aus der Gruppe der anorganischen Salze kann eine breite Anzahl der verschiedensten Salze eingesetzt werden. Bevorzugte Kationen sind die Alkali- und Erdalkalimetalle, bevorzugte Anionen sind die Halogenide und Sulfate. Aus herstellungstechnischer Sicht ist der Einsatz von NaCl oder MgCl₂ in den Weichspülern bevorzugt. Der Anteil an Elektrolyten in den Weichspüler beträgt üblicherweise 0,1 bis 5 Gew.-%.
Die Viskosität der Weichspüler beträgt frisch hergestellt und nach Lagerung bei niedrigen Temperaturen vorzugsweise 20 bis 4000 mPas, wobei Werte zwischen 40 und 2000 mPas besonders bevorzugt sind. Insbesondere bevorzugt liegt die Viskosität von Weichspülern von 40 bis 1500 mPas.
Der pH-Wert des flüssigen Weichspülers liegt bevorzugt zwischen 1 und 6 und bevorzugt zwischen 1,5 und 3,5.
Um den ästhetischen Eindruck der Weichspüler zu verbessern, können sie mit geeigneten Farbstoffen eingefärbt werden. Bevorzugte Farbstoffe, deren Auswahl dem Fachmann keinerlei Schwierigkeit bereitet, besitzen eine hohe Lagerstabilität und Unempfindlichkeit gegenüber den übrigen Inhaltsstoffen der Weichspüler und gegen Licht sowie keine ausgeprägte Substantivität gegenüber Textilfasern, um diese nicht anzufärben.
Als Schauminhibitoren, die in den Weichspülern eingesetzt werden können, kommen beispielsweise Seifen, Paraffine oder Silikonöle in Betracht, die gegebenenfalls auf Trägermaterialien aufgebracht sein können.
Geeignete Soil-Release-Polymere, die auch als „Antiredepositionsmittel" bezeichnet werden, sind beispielsweise nichtionische Celluloseether wie Methylcellulose und Methylhydroxypropylcellulose mit einem Anteil an Methoxygruppen von 15 bis 30 Gew.-% und an Hydroxypropylgruppen von 1 bis 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf den nichtionischen Celluloseether sowie die aus dem Stand der Technik bekannten Polymere der Phthalsäure und/oder Terephthalsäure bzw. von deren Derivaten, insbesondere Polymere aus Ethylenterephthalaten und/oder Polyethylen- und/oder Polypropylenglykolterephthalaten oder anionisch und/oder nichtionisch modifizierten Derivaten von diesen. Geeignete Derivate umfassen die sulfonierten Derivate der Phthalsäure- und Terephthalsäure-Polymere.
Optische Aufheller (sogenannte „Weißtöner") können den Weichspülern zugesetzt werden, um Vergrauungen und Vergilbungen der behandelten textilen Flächengebilde zu beseitigen. Diese Stoffe ziehen auf die Faser auf und bewirken eine Aufhellung und vorgetäuschte Bleichwirkung, indem sie unsichtbare Ultraviolettstrahlung in sichtbares längerwelliges Licht umwandeln, wobei das aus dem Sonnenlicht absorbierte ultraviolette Licht als schwach bläuliche Fluoreszenz abgestrahlt wird und mit dem Gelbton der vergrauten bzw. vergilbten Wäsche reines Weiß ergibt. Geeignete Verbindungen stammen beispielsweise aus den Substanzklassen der 4,4'-Diamino-2,2'-stilbendisulfonsäuren (Flavonsäuren), 4,4'-Distyryl-biphenylen, Methylumbelliferone, Cumarine, Dihydrochinolinone, 1,3-Diarylpyrazoline, Naphthalsäureimide, Benzoxazol-, Benzisoxazol- und Benzimidazol-Systeme sowie der durch Heterocyclen substituierten Pyrenderivate. Die optischen Aufheller werden üblicherweise in Mengen zwischen 0% und 0,3 Gew.-%, bezogen auf den fertigen Weichspüler, eingesetzt.
Vergrauungsinhibitoren haben die Aufgabe, den von der Faser abgelösten Schmutz in der Flotte suspendiert zu halten und so das Wiederaufziehen des Schmutzes zu verhindern. Hierzu sind wasserlösliche Kolloide meist organischer Natur geeignet, beispielsweise Leim, Gelatine, Salze von Ethersulfonsäuren der Stärke oder der Cellulose oder Salze von sauren Schwefelsäureestern der Cellulose oder der Stärke. Auch wasserlösliche, saure Gruppen enthaltende Polyamide sind für diesen Zweck geeignet. Weiterhin lassen sich lösliche Stärkepräparate und andere als die obengenannten Stärkeprodukte verwenden, zum Beispiel abgebaute Stärke, Aldehydstärken usw. Auch Polyvinylpyrrolidon ist brauchbar. Bevorzugt werden jedoch Celluloseether wie Carboxymethylcellulose (Na-Salz), Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Mischether wie Methylhydroxyethylcellulose, Methylhydroxypropylcellulose, Methylcarboxymethylcellulose und deren Gemische in Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Weichspüler, eingesetzt.
Um während des Konditionierens von gefärbten Textilien die Farbstoffablösung und/oder die Farbstoffübertragung auf andere Textilien wirksam zu unterdrücken, kann der Weichspüler einen Farbübertragungsinhibitor enthalten. Es ist bevorzugt, dass der Farbübertragungsinhibitor ein Polymer oder Copolymer von cyclischen Aminen wie beispielsweise Vinylpyrrolidon und/oder Vinylimidazol ist. Als Farbübertragungsinhibitor geeignete Polymere umfassen Polyvinylpyrrolidon (PVP), Polyvinylimidazol (PVI), Copolymere von Vinylpyrrolidon und Vinylimidazol (PVP/PVI), Polyvinylpyridin-N-oxid, Poly-N-carboxymethyl-4-vinylpyridiumchlorid sowie Mischungen daraus. Besonders bevorzugt werden Polyvinylpyrrolidon (PVP), Polyvinylimidazol (PVI) oder Copolymere von Vinylpyrrolidon und Vinylimidazol (PVP/PVI) als Farbübertragungsinhibitor eingesetzt. Die eingesetzten Polyvinylpyrrolidone (PVP) besitzen bevorzugt ein mittleres Molekular gewicht von 2.500 bis 400.000 und sind kommerziell von ISP Chemicals als PVP K 15, PVP K 30, PVP K 60 oder PVP K 90 oder von der BASF als Sokalan^® HP 50 oder Sokalan^® HP 53 erhältlich. Die eingesetzten Copolymere von Vinylpyrrolidon und Vinylimidazol (PVP/PVI) weisen vorzugsweise ein Molekulargewicht im Bereich von 5.000 bis 100.000 auf. Kommerziell erhältlich ist ein PVP/PVI-Copolymer beispielsweise von der BASF unter der Bezeichnung Sokalan^® HP 56.
Die Menge an Farbübertragungsinhibitor bezogen auf die Gesamtmenge des Weichspülers liegt bevorzugt von 0,01 bis 2 Gew.-%, vorzugsweise von 0,05 bis 1 Gew.-% und mehr bevorzugt von 0,1 bis 0,5 Gew.-%.
Alternativ können aber auch enzymatische Systeme, umfassend eine Peroxidase und Wasserstoffperoxid beziehungsweise eine in Wasser Wasserstoffperoxid-liefernde Substanz, als Farbübertragungsinhibitor eingesetzt werden. Der Zusatz einer Mediatorverbindung für die Peroxidase, zum Beispiel eines Acetosyringons, eines Phenolderivats oder eines Phenotiazins oder Phenoxazins, ist in diesem Fall bevorzugt, wobei auch zusätzlich die oben genannten polymeren Farbübertragungsinhibitoren eingesetzt werden können.
Da textile Flächengebilde, insbesondere aus Reyon, Zellwolle, Baumwolle und deren Mischungen, zum Knittern neigen können, weil die Einzelfasern gegen Durchbiegen, Knicken, Pressen und Quetschen quer zur Faserrichtung empfindlich sind, können die Weichspüler synthetische Knitterschutzmittel enthalten. Hierzu zählen beispielsweise synthetische Produkte auf der Basis von Fettsäuren, Fettsäureestern, Fettsäureamiden, -alkylolestern, -alkylolamiden oder Fettalkoholen, die meist mit Ethylenoxid umgesetzt sind, oder Produkte auf der Basis von Lecithin oder modifizierter Phosphorsäureester.
Zur Bekämpfung von Mikroorganismen können die Weichspüler antimikrobielle Wirkstoffe enthalten. Hierbei unterscheidet man je nach antimikrobiellem Spektrum und Wirkungsmechanismus zwischen Bakteriostatika und Bakteriziden, Fungistatika und Fungiziden usw. Wichtige Stoffe aus diesen Gruppen sind beispielsweise Benzalkoniumchloride, Alkylarylsulfonate, Halogenphenole und Phenolmercuriacetat, wobei bei den erfindungemäßen Weichspülern auch gänzlich auf diese Verbindungen verzichtet werden kann.
Die erfindungsgemäßen Weichspüler können Konservierungsmittel enthalten, wobei vorzugsweise nur solche eingesetzt werden, die kein oder nur ein geringes hautsensibilisierendes Potential besitzen. Beispiele sind Sorbinsäure und seine Salze, Benzoesäure und seine Salze, Salicylsäure und seine Salze, Phenoxyethanol, 3-Iodo-2-propynylbutylcarbamat, Natrium N-(hydroxymethyl)glycinat, Biphenyl-2-ol sowie Mischungen davon. Ein geeignetes Konservierungsmittel stellt die lösungsmittelfreie, wässrige Kombination von Diazolidinylharnstoff, Natriumbenzoat und Kaliumsorbat (erhältlich als Euxyl^® K 500 ex Schuelke & Mayr) dar, welches in einem pH-Bereich bis 7 eingesetzt werden kann. Insbesondere eignen sich Konservierungsmittel auf Basis von organischen Säuren und/oder deren Salzen zur Konservierung des Weichspülers.
Um unerwünschte, durch Sauerstoffeinwirkung und andere oxidative Prozesse verursachte Veränderungen an den Weichspülern und/oder den behandelten textilen Flächengebilden zu verhindern, können die Weichspüler Antioxidantien enthalten. Zu dieser Verbindungsklasse gehören beispielsweise substituierte Phenole, Hydrochinone, Brenzcatechine und aromatische Amine sowie organische Sulfide, Polysulfide, Dithiocarbamate, Phosphite, Phosphonate und Vitamin E.
Ein erhöhter Tragekomfort kann aus der zusätzlichen Verwendung von Antistatika resultieren, die den Weichspülern zusätzlich beigefügt werden. Antistatika vergrößern die Oberflächenleitfähigkeit und ermöglichen damit ein verbessertes Abfließen gebildeter Ladungen. Äußere Antistatika sind in der Regel Substanzen mit wenigstens einem hydrophilen Molekülliganden und geben auf den Oberflächen einen mehr oder minder hygroskopischen Film. Diese zumeist grenzflächenaktiven Antistatika lassen sich in stickstoffhaltige (Amine, Amide, quartäre Ammoniumverbindungen), phosphorhaltige (Phosphorsäureester) und schwefelhaltige (Alkylsulfonate, Alkylsulfate) Antistatika unterteilen. Lauryl- (bzw. Stearyl-)di methylbenzylammoniumchloride eignen sich als Antistatika für textile Flächengebilde bzw. als Zusatz zu Weichspülern, wobei zusätzlich ein Avivageeffekt erzielt wird.
Zur Verbesserung des der Wiederbenetzbarkeit der behandelten textilen Flächengebilde und zur Erleichterung des Bügelns der behandelten textilen Flächengebilde können in den Weichspülern beispielsweise Silikonderivate eingesetzt werden. Diese verbessern zusätzlich das Ausspülverhalten der Weichspüler durch ihre schauminhibierenden Eigenschaften. Bevorzugte Silikonderivate sind beispielsweise Polydialkyl- oder Alkylarylsiloxane, bei denen die Alkylgruppen ein bis fünf C-Atome aufweisen und ganz oder teilweise fluoriert sind. Bevorzugte Silikone sind Polydimethylsiloxane, die gegebenenfalls derivatisiert sein können und dann aminofunktionell oder quaterniert sind bzw. Si-OH-, Si-H- und/oder Si-Cl-Bindungen aufweisen. Die Viskositäten der bevorzugten Silikone liegen bei 25°C im Bereich zwischen 100 und 100.000 mPas, wobei die Silikone in Mengen zwischen 0,2 und 5 Gew.-%, bezogen auf den gesamten Weichspüler eingesetzt werden können.
Schließlich können die Weichspüler auch UV-Absorber enthalten, die auf die behandelten textilen Flächengebilde aufziehen und die Lichtbeständigkeit der Fasern verbessern. Verbindungen, die diese gewünschten Eigenschaften aufweisen, sind beispielsweise die durch strahlungslose Desaktivierung wirksamen Verbindungen und Derivate des Benzophenons mit Substituenten in 2- und/oder 4-Stellung. Weiterhin sind auch substituierte Benzotriazole, in 3-Stellung Phenyl-substituierte Acrylate (Zimtsäurederivate), gegebenenfalls mit Cyanogruppen in 2-Stellung, Salicylate, organische Ni-Komplexe sowie Naturstoffe wie Umbelliferon und die körpereigene Urocansäure geeignet.
Um die durch Schwermetalle katalysierte Zersetzung bestimmter Weichspüler-Inhaltsstoffe zu vermeiden, können Stoffe eingesetzt werden, die Schwermetalle komplexieren. Geeignete Schwermetallkomplexbildner sind beispielsweise die Alkalisalze der Ethylendiamintetraessigsäure (EDTA) oder der Nitrilotriessigsäure (NTA) sowie Alkalimetallsalze von anionischen Polyelektrolyten wie Polymaleaten und Polysulfonaten.
Eine bevorzugte Klasse von Komplexbildnern sind die Phosphonate, die in bevorzugten Weichspülern in Mengen von 0,01 bis 2,5 Gew.-%, vorzugsweise 0,02 bis 2 Gew.-% und insbesondere von 0,03 bis 1,5 Gew.-% enthalten sind. Zu diesen bevorzugten Verbindungen zählen insbesondere Organophosphonate wie beispielsweise 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure (HEDP), Aminotri(methylenphosphonsäure) (ATMP), Diethylentriamin-penta(methylenphosphonsäure) (DTPMP bzw. DETPMP) sowie 2-Phosphonobutan-1,2,4-tricarbonsäure (PBS-AM), die zumeist in Form ihrer Ammonium- oder Alkalimetallsalze eingesetzt werden.
Die erfindungsgemäßen Weichspüler können zum Konditionieren von textilen Flächengebilden verwendet werden.
Die Herstellung der Weichspüler kann nach dem Fachmann geläufigen Techniken zur Herstellung von Weichspülern erhalten werden. Dies kann beispielsweise durch Aufmischen der Rohstoffe mit Ausnahme der Vormischung aus Parfüm und Emulgator, gegebenenfalls unter Einsatz von hochscherenden Mischapparaturen, geschehen. Es empfiehlt sich ein Aufschmelzen der weichmachenden Komponente(n) und ein nachfolgendes Dispergieren der Schmelze in einem Lösungsmittel, vorzugsweise Wasser. Die weiteren Inhaltsstoffe können durch einfaches Zumischen in die Weichspüler integriert werden. Dabei wird das Parfüm in einer Vormischung mit dem Emulgator in dem Verfahren eingesetzt.

In Tabelle 1 sind erfindungsgemäße Weichspüler E1 bis E6 gezeigt (Angaben in Gew.-%). Die Gewichtsangaben für Esterquat 1 und Esterquat 2 geben den Aktivgehalt an dem jeweiligen Esterquat an. Tabelle 1:

	E1	E2	E3	E4	E5	E6
Esterquat 1*	10	13	13	13	15	-
Esterquat 2**	-	-	-	-	-	13
Glycerin	20	20	20	30	20	20
MgCl₂·6 H₂O	0,12	0,15	0,15	0,15	0,15	0,15
Farbstoff	+	+	+	+	+	+
Silikon-Entschäumer	+	+	+	+	+	+
C₁₂-C₁₈-ROH (5 EO)	1,1	-	-	-	-	1,0
C₁₂-C₁₈-ROH (7 EO)	-	1,1	-	-	-	-
C₁₆-C₁₈-ROH (20 EO)	-	-	1,1	-	-	-
C₁₂-C₁₄-ROH (3 EO/6 PO)	-	-	-	1,1	-	-
C₈-C₁₀-APG***	-	-	-	-	1,5	-
Parfüm	1,1	1,1	1,1	1,1	1,5	1,0
Wasser und Lösungsmittel aus Esterquat-Rohstoff	Ad 100	Ad 100	Ad 100	Ad 100	Ad 100	Ad 100

* N-Methyl-N-(2-hydroxyethyl)-N,N-(ditalgacyloxyethyl)ammonium-methosulfat (85%) in Dipropylenglykol
** N-Methyl-N-(2-hydroxyethyl)-N,N-(ditalgacyloxyethyl)ammonium-methosulfat (90%) in Isopropanol
*** APG 220 UP (ex Cognis)

Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Weichspüler E1 bis E6 wurde zunächst eine 1:1 Vormischung aus dem Parfüm und dem jeweiligen Emulgator hergestellt. Parallel wurde der jeweilige Esterquat aufgeschmolzen und die Schmelze in Wasser dispergiert. Anschließend wurden die weiteren Inhaltsstoffe wie das Frostschutzmittel, der Elektrolyt, der Entschäumer und der Farbstoff zugemischt. Zum Schluss wurde die Vormischung aus Parfüm und Tensid zugegeben.
Alle Weichspüler E1 bis E6 waren bei Raumtemperatur und bei 40°C über mehrere Wochen stabil.
In der Tabelle 2 sind die Viskositäten (Brookfield-Viskosimeter, 20°C, 20 UpM, Spindel 2) der Weichspüler E1 bis E5 im frisch hergestellten Zustand und nach Lagerung über 1 Woche bei –20°C gezeigt. Tabelle 2:

Weichspüler frisch 1 Woche

E1 230 1150

E2 550 1060

E3 200 460

E4 75 1200

E5 210 1040
Die Weichspüler wurden allesamt nach dem Auftauen auf 20°C flüssig und zeigten keinerlei Ausfällungen, Vergelungen und/oder Phasentrennung.
Weichspüler, mit derselben Zusammensetzung, bei denen das Parfüm und der Emulgator aber nicht als Vormischung sondern jeweils separat zugemischt wurden, zeigten dagegen nach 1 Woche Lagerung bei –20°C irreversible Vergelungen und die Weichspüler konnten nicht mehr verwendet werden.

In der Tabelle 3 sind die Zusammensetzungen zwei erfindungsgemäßer Weichspülern E7 und E8, bei denen das Parfüm in einer 1:1-Vormischung mit dem Emulgator C₁₂-C₁₈-ROH (5 EO) zugesetzt wurde und zwei nicht erfindungsgemäße Weichspüler V7 und V8 ohne den Emulgator. Tabelle 3:

	V7	E7	V8	E8
Esterquat 2**	10	10	13	13
Glycerin	20	20	20	20
MgCl₂·6 H₂O	0,12	0,12	0,15	0,15
Farbstoff	+	+	+	+
Silikon-Entschäumer	+	+	+	+
C₁₂-C₁₈-ROH (5 EO)	-	1,1	-	1,1
Parfüm	1,1	1,1	1,1	1,1
Wasser	Ad 100	Ad 100	Ad 100	Ad 100

** N-Methyl-N-(2-hydroxyethyl)-N,N-(ditalgacyloxyethyl)ammonium-methosulfat (90%) in Isopropanol

In der Tabelle 4 sind die Viskositäten (Brookfield-Viskosimeter, 20°C, 20 UpM, Spindel 2) der Weichspüler E7, E8, V7 und V8 im frisch hergestellten Zustand und nach Lagerung über 1 Woche bei –16°C bzw. –20°C gezeigt. Tabelle 4:

Weichspüler frisch 1 Woche 2 Wochen 4 Wochen

–16°C

V7 30 110 800 1850

E7 70 80 100 120

–20°C

V8 100 1400 ausgelagert

E8 180 200 300 480
Die Daten in der Tabelle 4 zeigen deutlich, dass durch Zugabe des Parfüms in einer Vormischung mit einem Emulgator, Weichspüler erhalten werden, deren Viskosität bei Lagerung bei niedrigen Temperaturen deutlich stabiler ist als bei Weichspülern ohne Emulgator.
Die erfindungsgemäßen Weichspüler E7 und E8 sind zudem auch bei Lagerung bei Raumtemperatur und bei 40°C über 8 Wochen lagerstabil.
ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG
Diese Liste der vom Anmelder aufgeführten Dokumente wurde automatisiert erzeugt und ist ausschließlich zur besseren Information des Lesers aufgenommen. Die Liste ist nicht Bestandteil der deutschen Patent- bzw. Gebrauchsmusteranmeldung. Das DPMA übernimmt keinerlei Haftung für etwaige Fehler oder Auslassungen.
Zitierte Patentliteratur

- WO 04/099354 A1 [0003]

Zitierte Nicht-Patentliteratur

- CTFA Cosmetic Ingredient Dictionary (The Cosmetic, Toiletry and Fragrance, Inc., 1997) [0035]

Claims

Froststabiler Weichspüler, enthaltend eine weichmachende Verbindung, eine Frostschutzverbindung, ein Parfüm in einer Menge von mehr als 0,5 Gew.-% und einen Emulgator, erhältlich durch Mischen einer Vormischung aus dem Parfüm und dem Emulgator mit den weiteren Bestandteilen des Weichspülers.
Weichspüler gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Verhältnis Parfüm zu Emulgator in der Vormischung zwischen 3:1 und 1:3 und vorzugsweise zwischen 2:1 und 1:2 liegt.
Weichspüler gemäß einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Verhältnis Parfüm zu Emulgator in der Vormischung 1:1 beträgt.
Weichspüler gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Menge an weichmachender Verbindung 5 bis 80 Gew.-%, bevorzugt 6 bis 40 Gew.-%, mehr bevorzugt 7 bis 20 Gew.-% und insbesondere bevorzugt 8 bis 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf den gesamten Weichspüler, beträgt.
Weichspüler gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Menge an Frostschutzverbindung 5 und 50 Gew.-%, mehr bevorzugt zwischen 10 und 35 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt zwischen 15 und 30 Gew.-%, bezogen auf den Weichspüler, beträgt.
Weichspüler gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Frostschutzverbindung ein Polyol ist.
Weichspüler gemäß Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass das Polyol aus der Gruppe Ethylenglycol, Propylenglycol, Diethylenglycol, Dipropylenglycol, Glycerin, Pentaerythritol, Hexylenglycol, Glucose, Sorbit und/oder Sucrose ausgewählt ist aus der Gruppe.
Weichspüler gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die weichmachende Verbindung eine alkylierte, quaternäre Ammoniumverbindung ist, wobei mindestens eine Alkylkette durch eine Ester- oder Amidogruppe unterbrochen ist.
Weichspüler gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass der Emulgator ein alkoxylierter Fettalkohol und/oder ein Alkylglykosid ist.
Weichspüler gemäß Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass der der alkoxylierte Fettalkohol einen ethoxylierten und/oder propoxylierten primären Alkohol mit 10 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 1 bis 20 Mol Alkylenoxid (AO), vorzugsweise 2,5 bis 19 AO, pro Mol Alkohol umfasst.
Weichspüler gemäß einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass das Parfüm in einer Menge von größer 0,5 bis 3 Gew.-%, bevorzugt in Mengen von 0,75 bis 2 Gew.-% und äußerst bevorzugt in Mengen von 1 bis 1,5 Gew.-% vorhanden ist.
Verwendung des Weichspülers gemäß einem der Ansprüche 1 bis 11 zum Konditionieren von textilen Flächengebilden.
Verfahren zur Herstellung eines Weichspülers, enthaltend eine weichmachende Verbindung, eine Frostschutzverbindung, ein Parfüm in einer Menge von mehr als 0,5 Gew.-% und einen Emulgator, bei dem zunächst eine Vormischung aus dem Parfüm und dem Emulgator hergestellt und diese anschließend mit den weiteren Bestandteilen des Weichspülers gemischt wird.