WO2007086384A1

WO2007086384A1 - 塗布液および塗膜形成方法

Info

Publication number: WO2007086384A1
Application number: PCT/JP2007/051008
Authority: WO
Inventors: Kenroh Kitamura; Masaaki Tsuzaki; Hidekazu Okamoto; Michiomi Nagase
Original assignee: Asahi Glass Co Ltd
Current assignee: AGC Inc
Priority date: 2006-01-26
Filing date: 2007-01-23
Publication date: 2007-08-02
Anticipated expiration: 2008-07-26
Also published as: JP2009091373A; TW200740931A

Abstract

　地球環境に悪影響を及ぼさず、合成樹脂製基材に対する影響が少なく、各種塗膜形成成分が均一に溶解または分散され、基材表面への広がり性に優れ、かつ乾燥性に優れた塗布液、および地球環境および合成樹脂製基材に悪影響を及ぼすことなく、短時間でムラの少ない塗膜を形成できる塗膜形成方法を提供する。　トリデカフルオロオクタン、またはトリデカフルオロオクタン６０質量％以上およびその他の有機溶剤からなる溶剤組成物と、塗膜形成成分とを含有する塗布液；および該塗布液を基材に塗布し、溶剤を蒸発させることにより、基材上に塗膜を形成する方法。

Description

明細書

塗布液および塗膜形成方法

技術分野

[0001] 本発明は、含フッ素重合体、撥水撥油剤、フラックス這い上がり防止剤、潤滑剤等を含有する塗布液および塗膜形成方法に関する。

背景技術

[0002] 従来、含フッ素重合体、撥水撥油剤、フラックス這い上がり防止剤、潤滑剤等の塗膜形成成分を希釈または分散させる溶剤としては、不燃性、化学的および熱的安定性に優れる 1, 1, 2—トリクロ口一 1, 2, 2—トリフルォロェタン (以下、 R113と記す。）等のクロ口フルォロカーボン類；ジクロロペンタフルォロプロパン（以下、 R225と記す。）等のハイド口クロ口フルォロカーボン類；パーフルォ口へキサン、パーフルォロヘプタン等のパーフルォロカーボン類 (以下、 PFCと記す。）等を含有するフッ素系溶剤が用いられてきた。

[0003] しかし、 R113および R225は、オゾン破壊係数を有し、 PFCは、地球温暖化係数が非常に高い。そのため、 R113等のクロ口フルォロカーボン類は、生産が禁止されている。 R225等のハイド口クロ口フルォロカーボン類については、先進国においては 2020年に生産および輸入が禁止されることになつている。 PFCについては、地球温暖化防止のため京都議定書の規制対象物質となっている。

また、 R225は、一部の合成樹脂に対する影響が大きいため、 R225を含有する塗布液を合成樹脂製基材に塗布した場合、合成樹脂の種類によっては、白化する、クラックが生じる等の問題が生ずる。

[0004] 地球環境に悪影響を及ぼさず、かつ合成樹脂に対する影響が小さいフッ素系溶剤として、ノナフルォ口へキサンが提案されている（特許文献 1)。しかし、ノナフルォロへキサンを含有する塗布液は、基材表面への広がり性が不充分であり、塗膜にムラが出ることがあると!/、う問題がある。

また、含フッ素重合体、特にパーフルォロ重合体は、一部の PFC以外に溶解する溶剤がなヽとヽぅ問題がある。特許文献 1：国際公開第 2004Z000977号パンフレット

発明の開示

発明が解決しょうとする課題

[0005] 本発明の目的は、地球環境に悪影響を及ぼさず、合成樹脂製基材に対する影響が少なぐ各種塗膜形成成分が均一に溶解または分散され、基材表面への広がり性に優れ、かつ乾燥性に優れた塗布液、および地球環境および合成樹脂製基材に悪影響を及ぼすことなぐ短時間でムラの少ない塗膜を形成できる塗膜形成方法を提供することにある。

課題を解決するための手段

[0006] 本発明の塗布液は、トリデカフルォロオクタン、またはトリデカフルォロオクタン 60質量％以上およびその他の有機溶剤からなる溶剤組成物と、塗膜形成成分とを含有することを特徴とする。

トリデカフルォロオクタンは、 1, 1, 1, 2, 2, 3, 3, 4, 4, 5, 5, 6, 6—トリデカフルォロオクタンであることが好まし、。

[0007] 塗膜形成成分としては、潤滑剤が挙げられる。

また、塗膜形成成分としては含フッ素重合体が挙げられる。

含フッ素重合体としては、低反射膜形成剤、低屈折率膜形成剤、撥水撥油剤、フラックス這い上がり防止剤、耐薬品性保護膜形成剤が挙げられる。

含フッ素重合体としては、主鎖に含フッ素脂肪族環構造を有する重合体;ポリフルォロアルキル基またはパーフルォロポリエーテル基を側鎖に含有する、アタリレート、メタタリレート、マレエート、フマレートまたはスチレン等の含フッ素単量体に基づく重合単位を有する重合体または共重合体が挙げられる。

[0008] 塗膜形成成分の含有割合が 0. 01〜50質量％であり、トリデカフルォロオクタン、またはトリデカフルォロオクタン 60質量％以上およびその他の有機溶剤力もなる溶剤組成物の含有割合が 50〜99. 9質量％であることが好ましい。

塗膜形成成分の含有割合は 0. 1〜20質量％であり、トリデカフルォロオクタン、またはトリデカフルォロオクタン 60質量％以上およびその他の有機溶剤力もなる溶剤組成物の含有割合は 80〜99. 9質量％であることが好ましい。その他の有機溶剤としては、炭化水素類、アルコール類、ケトン類、ハロゲン化炭化水素類 (ただし、トリデカフルォロオクタンを除く。）、エーテル類およびエステル類力もなる群より選ばれる少なくとも 1種の有機溶剤が挙げられる。

[0009] 本発明の塗膜形成方法は、本発明の塗布液を基材に塗布し、溶剤を蒸発させることを特徴とする。

基材としては、合成樹脂製基材が好適に用いられる。

合成樹脂としては、耐薬品性の低、アクリル榭脂またはポリカーボネートを用いることがでさる。

発明の効果

[0010] 本発明の塗布液は、地球環境に悪影響を及ぼさず、合成樹脂製基材に対する影響が少なぐ各種塗膜形成成分が均一に溶解または分散され、基材表面への広がり性に優れ、かつ乾燥性に優れる。

本発明の塗膜形成方法によれば、地球環境および合成樹脂製基材に悪影響を及ぼすことなく、短時間でムラの少なヽ塗膜を形成できる。

発明を実施するための最良の形態

[0011] 本明細書においては、式（1)で表される化合物をィ匕合物（1)と記す。他の式で表される化合物も同様に記す。

[0012] く塗布液 >

本発明の塗布液は、トリデカフルォロオクタンを含む溶剤と、塗膜形成成分とを含有する。塗布液は、塗膜形成成分が溶剤に溶解した溶液であってもよぐ塗膜形成成分が溶剤に分散した懸濁液であってもよ、。

[0013] (溶剤）

本発明においては溶剤として、トリデカフルォロオクタン;またはトリデカフルォロオタタン 60質量％以上およびその他の有機溶剤からなる溶剤組成物を用いる。トリデカフルォロオクタンは、分子式 C F H で示される化合物を意味する。トリデカフルォ

8 13 5

口オクタンは、地球環境に悪影響を及ぼさず、合成樹脂製基材に対する影響が少なぐ各種塗膜形成成分の溶解性または分散性に優れ、基材表面に対する濡れ性に優れ、かつ揮発性が良好であると!/、う利点を有する。 [0014] トリデカフルォロオクタンとしては、各種塗膜形成成分の溶解性または分散性が特に優れること力ら、 1, 1, 1, 2, 2, 3, 3, 4, 4, 5, 5, 6, 6 トリデカフノレォロオクタン、すなわち CF (CF ) CH CH (以下、 HFC— 76— 13と記す。）が好ましい。

3 2 5 2 3

トリデカフルォロオクタンは、 1種を単独で用いてもよぐ 2種以上を混合して用いてちょい。

[0015] 上記溶剤組成物は、目的に応じて、トリデカフルォロオクタンを除ぐその他の有機溶剤を含有してもよい。たとえば、各種塗膜形成成分の溶解性を高めるため、または揮発速度を調節するために、その他の有機溶剤をさらに含有してもよい。

[0016] その他の有機溶剤の量は、溶剤組成物（100質量％)のうち、 40質量％未満であり、 20質量％以下がより好ましぐ 10質量％以下がさらに好ましい。その他の有機溶剤の量の下限は、その他の有機溶剤を添加する目的を達成し得る最低限の量とする。その他の有機溶剤の量の下限は、通常、溶剤組成物（100質量％)のうち、 0. 1質量 %である。溶剤組成物に共沸組成が存在する場合には、その共沸組成で用いることが好ましい。

[0017] その他の有機溶剤としては、炭化水素類、アルコール類、ケトン類、ハロゲン化炭化水素類 (ただし、トリデカフルォロオクタンを除く。）、エーテル類およびエステル類力なる群より選ばれる少なくとも 1種が挙げられる。

[0018] 炭化水素類としては、炭素数 5〜15の鎖状または環状の飽和または不飽和炭化水素類が好ましぐその好ましい例として、 n—ペンタン、 2—メチルブタン、 n—へキサン、 2—メチルペンタン、 2, 2 ジメチルブタン、 2, 3 ジメチルブタン、 n—ヘプタン、 2 ーメチルへキサン、 3—メチルへキサン、 2, 4 ジメチルペンタン、 n オクタン、 2— メチルヘプタン、 3 メチルヘプタン、 4 メチルヘプタン、 2, 2 ジメチルへキサン、 2, 5 ジメチルへキサン、 3, 3 ジメチルへキサン、 2—メチルー 3 ェチルペンタン、 3—メチノレー 3 ェチノレペンタン、 2, 3, 3 トリメチノレペンタン、 2, 3, 4 トリメチノレペンタン、 2, 2, 3 トリメチルペンタン、 2 メチルヘプタン、 2, 2, 4 トリメチルペンタン、 n—ノナン、 2, 2, 5 トリメチルへキサン、 n—デカン、 n—ドデカン、 1—ペンテン、 2—ペンテン、 1—へキセン、 1—オタテン、 1—ノネン、 1—デセン、シクロペンタン、メチルシクロペンタン、シクロへキサン、メチルシクロへキサン、ェチルシクロへキサン、ビシクロへキサン、シクロへキセン、 (Xーピネン、ジペンテン、デカリン、テトラリン、アミルナフタレン等が挙げられる。特に、 n—ペンタン、シクロペンタン、 n—へキサン、シクロへキサン、 n—ヘプタンが好ましい。

[0019] アルコール類としては、炭素数 1〜16の鎖状または環状の飽和または不飽和アルコール類が好ましぐその好ましい例として、メタノール、エタノール、 n—プロピルァルコール、イソプロピルアルコール、 _n—ブチルアルコール、 sec ブチルアルコール、イソブチルアルコール、 tert ブチルアルコール、 1 ペンタノール、 2—ペンタノール、 1ーェチルー 1 プロパノール、 2—メチルー 1ーブタノール、 3—メチルー 1 ブタノール、 3—メチルー 2 ブタノール、ネオペンチルアルコール、 1一へキサノール、 2—メチルー 1 ペンタノール、 4ーメチルー 2 ペンタノール、 2 ェチルー 1 ブタノール、 1一へプタノール、 2 へプタノール、 3 へプタノール、 1ーォクタノール、 2—ォクタノール、 2 ェチルー 1一へキサノール、 1ーノナノール、 3, 5, 5 トリメチルー 1一へキサノール、 1ーデカノール、 1 ゥンデ力ノール、 1 ドデカノール、ァリノレアノレコーノレ、プロパノレギノレアノレコーノレ、ベンジノレアノレコーノレ、シクロへキサノーノレ、 1ーメチルシクロへキサノール、 2—メチルシクロへキサノール、 3—メチルシクロへキサノール、 4ーメチルシクロへキサノール、 α テルピネオール、 2, 6 ジメチルー 4 一へプタノール、ノ-ルアルコール、テトラデシルアルコール等が挙げられる。特に、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコールが好ましい。

[0020] ケトン類としては、炭素数 3〜9の鎖状または環状の飽和または不飽和ケトン類が好ましぐその好ましい例として、アセトン、メチルェチルケトン、 2 ペンタノン、 3 ペンタノン、 2 へキサノン、メチルイソブチルケトン、 2 へプタノン、 3 へプタノン、 4 ヘプタノン、ジイソプチルケトン、メシチルォキシド、ホロン、 2—ォクタノン、シクロへキサノン、メチルシクロへキサノン、イソホロン、 2, 4 ペンタンジオン、 2, 5 へキサンジオン、ジアセトンアルコール、ァセトフエノン等が挙げられる。特に、アセトン、メチルェチルケトンが好ましい。

[0021] ハロゲン化炭化水素類としては、炭素数 1〜6の飽和または不飽和の塩素化または塩素化フッ素化炭化水素類が好ましぐその好ましい例として、塩化メチレン、 1, 1 - ジクロロエタン、 1, 2—ジクロロエタン、 1, 1, 2—トリクロ口エタン、 1, 1, 1, 2—テトラクロ口エタン、 1, 1, 2, 2—テトラクロロェタン、ペンタクロロェタン、 1, 1ージクロロェチレン、 1, 2—ジクロ口エチレン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、 1, 2—ジクロロプロノン、ジクロロペンタフノレォロプロノン、ジクロロフノレォロェタン、デカフノレォロペンタン等が挙げられる。特に、塩化メチレン、 1, 2—ジクロロエチレン、トリクロロェチレンが好ましい。

[0022] エーテル類としては、炭素数 2〜8の鎖状または環状の飽和または不飽和エーテル類が好ましぐその好ましい例として、ジェチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジィソプロピノレエーテノレ、ジブチノレエーテノレ、ェチノレビニノレエーテノレ、ブチノレビニノレエ一テル、ァ-ソール、フエネトール、メチルァ-ソール、ジォキサン、フラン、メチルフラン、テトラヒドロフラン等が挙げられる。特に、ジェチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジォキサン、テトラヒドロフランが好ましい。

[0023] エステル類としては、炭素数 2〜 19の鎖状または環状の飽和または不飽和エステル類が好ましぐその好ましい例として、ギ酸メチル、ギ酸ェチル、ギ酸プロピル、ギ酸ブチル、ギ酸イソブチル、ギ酸ペンチル、酢酸メチル、酢酸ェチル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸 sec ブチル、酢酸ペンチル、酢酸メトキシブチル、酢酸 sec へキシル、酢酸 2—ェチルブチル、酢酸 2—ェチルへキシル、酢酸シクロへキシル、酢酸ベンジル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸ェチル、プロピオン酸ブチル、酪酸メチル、酪酸ェチル、酪酸ブチル、イソ酪酸イソブチル、 2—ヒドロキシー 2—メチルプロピオン酸ェチル、安息香酸メチル、安息香酸ェチル、安息香酸プロピル、安息香酸プチル、安息香酸ベンジル、 y プチ口ラタトン、シユウ酸ジェチル、シユウ酸ジブチル、シユウ酸ジペンチル、マロン酸ジェチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジェチル、マレイン酸ジブチル、酒石酸ジブチル、クェン酸トリブチル、セバシン酸ジブチル、フタル酸ジメチル、フタル酸ジェチル、フタル酸ジブチル等が挙げられる。特に、酢酸メチル、酢酸ェチルが好ましい。

[0024] (塗膜形成成分）

塗膜形成成分は、各種機能を発現する塗膜を形成するための成分であり、たとえば、潤滑剤や含フッ素重合体が挙げられる。含フッ素重合体としては、低反射膜形成剤、低屈折率膜形成剤、撥水撥油剤、フラックス這い上がり防止剤または耐薬品性保護膜形成剤等が挙げられる。塗膜形成成分は、液体または固体のどちらの形態であってもよい。

[0025] 塗膜形成成分の含有割合は、塗膜の厚さを適正範囲とする観点から、塗布液（10 0質量⁰ /₀)のうち、 0. 01〜50質量％が好ましぐ 0. 05〜30質量％がより好ましぐ 0 . 1〜20質量％が特に好ましい。溶剤の含有割合は、塗布液（100質量％)のうち、 5 0〜99. 99質量⁰ /₀力 S好ましく、 70〜99. 95質量⁰ /₀力 Sより好ましく、 80〜99. 9質量 %が特に好ましい。

[0026] (含フッ素重合体）

低反射膜形成剤、低屈折率膜形成剤等として用いられる含フッ素重合体としては、短波長領域までの透明性等が優れている点から、主鎖に含フッ素脂肪族環構造を有する重合体 (以下、環構造含有フッ素系重合体と記す。）が好ましぐフッ素含量の多ヽ環構造含有フッ素系重合体が特に好ましヽ。トリデカフルォロオクタンを含む溶剤は、環構造含有フッ素系重合体に対して優れた溶解性または分散性を有する。

「主鎖に含フッ素脂肪族環構造を有する」とは、脂肪族環を構成する炭素原子の 1 以上が主鎖を構成する炭素連鎖中の炭素原子であり、かつ脂肪族環を構成する炭素原子の少なくとも一部にフッ素原子またはフッ素含有基が結合している構造を有していることを意味する。また、脂肪族環は、エーテル結合を有していてもよい。

[0027] 環構造含有フッ素系重合体としては、含フッ素脂肪族環を構成する炭素原子間に重合性二重結合を有する単量体または含フッ素脂肪族環を構成する炭素原子と脂肪族環外の炭素原子との間に重合性二重結合を有する単量体 (以下、これら 2つの単量体を環状単量体と記す。）の単独重合体、該環状単量体と他の単量体との共重合体 (特公昭 63— 18964号公報）； 2個の重合性二重結合を有する単量体 (以下、ジェン系単量体と記す。）を環化重合して得られる単独重合体、該ジェン系単量体と他の単量体との共重合体 (特開昭 63— 238111号公報、特開昭 63— 238115号公報）；環状単量体とジェン系単量体との共重合体等が挙げられる。

[0028] 環状単量体およびジェン系単量体は、フッ素原子を有する単量体であり、高度にフッ素化された単量体であることが好ましい。「高度にフッ素化された」とは、炭素原子に結合した水素原子と炭素原子に結合したフッ素原子との合計数に対する炭素原子に結合したフッ素原子の数の割合が 80%以上であることを意味する。環状単量体およびジェン系単量体としては、パーフルォロ単量体 (炭素原子に結合したフッ素原子の数の割合が 100%である単量体）が特に好ましい。

[0029] 環状単量体およびジェン系単量体は、パーフルォロ単量体のフッ素原子の 1〜4 個（ただし、全フッ素原子の数の 1Z2以下）が塩素により置換されたパーハロポリフルォロ単量体であってもよ、。

環状単量体またはジェン系単量体と共重合させる他の単量体としても、パーフルォ口単量体またはパーハロポリフルォロ単量体が好ましい。

[0030] 環状単量体としては、化合物（1)〜（3)が挙げられる。

[0031] [化 1]

[0032] ただし、 X¹¹、 X¹²、 X²¹、 X²²、 X³¹、 X R^U、 R¹²、 R²¹、 R²²、 ¹、 R³²は、それぞれフッ素原子、炭素数 4以下のパーフルォロアルキル基または炭素数 4以下のパーフルォ口アルコキシ基を表す。

X¹¹、 X²¹、 X³¹、 X³²としては、フッ素原子が好ましぐ x¹²、 X²²としては、フッ素原子、ト

31 リフルォロメチル基、またはトリフルォロメトキシ基が好ましい。 R^u、 R¹²、 R²¹、 R²²、 R 、 R³²としては、フッ素原子またはトリフルォロメチル基が好ましい。

[0033] ジェン系単量体としては、化合物（4)が好まし、。

CF =CF- Q-CF = CF (4)

ただし、 Qは、炭素数 10以下の、エーテル性酸素原子を有していてもよいパーフルォロアルキレン基を表す。エーテル性酸素原子はパーフルォロアルキレン基の一方の末端に存在していてもよぐ両末端に存在していてもよぐ炭素原子間に存在していてもよい。エーテル性酸素原子を有しないパーフルォロアルキレン基の場合、炭素数は 2〜6が好ましい。一方の末端または炭素原子間にエーテル性酸素原子を有するパーフルォロアルキレン基の場合、炭素数は 1〜4が好ましい。両末端にエーテル性酸素原子を有するパーフルォロアルキレン基の場合、炭素数は 1〜3が好ま、。

[0034] 化合物 (4)の環化重合により、下式 (4 1)〜 (4 3)の単位を有する重合体が得られる。下式のように、ジェン系単量体の環化重合により得られる重合体の主鎖の炭素原子は、 2個の重合性二重結合の 4個の炭素原子に由来する。

[0035] [化 2]

[0036] ジェン系単量体の具体例としては、以下の化合物が挙げられる。

CF =CFOCF CF CF = CF

2 2 2 2

CF =CFOCF CF (CF ) CF = CF

2 2 3 2

CF =CFOCF CF = CF

2 2 2

CF =CFOCF (CF ) CF = CF

2 3 2

CF =CFOCF OCF = CF

2 2 2

CF =CFOC (CF ) OCF = CF

2 3 2 2

[0037] 他の単量体としては、テトラフルォロエチレン、クロ口トリフルォロエチレン、パーフルォロ（メチルビ-ルエーテル）等が挙げられる。

環構造含有フッ素系重合体としては、ジェン系単量体と環状単量体との共重合体が好ましぐたとえば、パーフルォロ（ァリルビュルエーテル）またはパーフルォロ（ブテュルビュルエーテル）とパーフルォロ（2, 2 ジメチルー 1, 3 ジォキノール）との共重合体が挙げられる。

[0038] 環構造含有フッ素系重合体の製造方法としては、たとえば、特開平 4 189880号公報、特開平 4— 226177号公報、特開平 11— 279504号公報に記載の方法が挙げられる。

環構造含有フッ素系重合体は、官能基を有していてもよい。官能基を導入する方法としては、 (i)官能基含有環状単量体または官能基含有ジェン系単量体を重合させる方法、（ii)環状単量体およびジェン系単量体以外の官能基含有単量体を、環状単量体またはジェン系単量体と共重合させる方法、（iii)重合開始剤、連鎖移動剤等に由来する重合体末端基を官能基として利用する方法が挙げられ、（ii)または (iii)の方法が好ましぐ (iii)の方法が特に好ましい。

[0039] 撥水撥油剤、フラックス這い上がり防止剤として用いられる含フッ素重合体は、ポリフルォロアルキル基またはパーフルォロポリエーテル基を側鎖に含有する、アタリレート、メタタリレート、マレエート、フマレートならびにスチレン等の含フッ素単量体に基づく重合単位を有する重合体または共重合体；ポリフルォロアルキル基を側鎖に有するポリオルガノシロキサン化合物；ポリフルォロアルキル基を有する、リン酸エステル、脂肪酸エステルまたはウレタンィ匕合物等が挙げられる。

[0040] (潤滑剤）

潤滑剤としては、フッ素系潤滑剤、シリコン系潤滑剤、固体潤滑剤が挙げられる。トリデカフルォロオクタンを含む溶剤は、これら潤滑剤に対して優れた溶解性または分散性を有する。

[0041] フッ素系潤滑剤としては、フッ素系オイル、フッ素系グリース等が挙げられる。

シリコン系潤滑剤としては、シリコンオイル、シリコングリース等が挙げられる。

固体潤滑剤としては、ポリテトラフルォロエチレンの粉末、グラフアイト、二硫化モリブデン粉末等が挙げられる。

[0042] フッ素系オイルとしては、パーフルォロポリエーテル等が挙げられ、下式（5)〜（7) の構造を有するパーフルォロポリエーテルが好ましい。

一（CF CF CF O) — CF CF— …（5) [CF CF(CF )0] — CF— ··· (6)

2 3 n 2

一 [OCF(CF )一 CF ] 一 (OCF CF ) 一 (OCF )一 … （7)

3 2 p 2 2 q 2 r

ただし、 m、 n、 p、 qおよび rは、それぞれ 0または 1以上の整数を表す。

[0043] 式（5)の構造を有するパーフルォロポリエーテルとしては、ダイキン工業社製のデムナムが挙げられる。

式（6)の構造を有するパーフルォロポリエーテルとしては、デュポン社製のクライトツタスが挙げられる。

式（7)の構造を有するパーフルォロポリエーテルとしては、ソルべイネ土製のフォンブリンが挙げられる。

[0044] パーフルォロポリエーテルの末端基としては、ヒドロキシル基、—CH OH、カルボ

2

キシル基、炭素数 1〜20のアルキル基、ァルケ-ル基、ァリール基、エーテル基、ェステル基、ヒドロキシル基の塩、スルホン酸基の塩、カルボキシル基の塩、ピぺロニル基の塩等が挙げられる。

[0045] パーフルォロポリエーテルとしては、末端にヒドロキシル基を有するパーフルォロポリエ一テルが好ましぐたとえば、化合物（5— 1) (ダイキン工業社製のデムナム）、ィ匕合物（6— 1) (デュポン社製のクライトツタス）、化合物（7—1) (ソルべイネ土製のフォンブリン Z— DOL)が挙げられる。

F- (CF CF CF O) —CFCF—CHOH ··· (5-1)

2 2 2 m 2 2 2

F-[CF CF(CF)0] -CF -CH OH ··· (6-1)

2 3 n 2 2

HOCHCFO—（CFCFO) - (CF O) CF CH ΟΗ··· (7— 1)

2 2 2 2 p 2 q 2 2

ただし、 m、 n、 pおよび qは、それぞれ 1以上の整数を表す。

[0046] 以上説明した本発明の塗布液にあっては、溶剤として、地球環境に悪影響を及ぼさず、合成樹脂製基材に対する影響が少なぐ各種塗膜形成成分の溶解性または分散性に優れ、基材表面に対する濡れ性に優れ、かつ揮発性が良好であるトリデカフルォロオクタンを含む溶剤を用いているため、地球環境に悪影響を及ぼさず、合成樹脂製基材に対する影響が少なぐ各種塗膜形成成分が均一に溶解または分散され、基材表面への広がり性に優れ、かつ乾燥性に優れる。

[0047] <塗膜形成方法 > 本発明の塗膜形成方法は、本発明の塗布液を基材に塗布し、溶剤を蒸発させる方法である。本発明の塗膜形成方法によって形成される塗膜は、固体の膜であってもよぐ液体の膜であってもよい。

[0048] 基材としては、金属製基材、合成樹脂製基材、ガラス製基材、セラミックス製基材等が挙げられる。本発明の塗布液は合成樹脂に対する影響が少ないため、合成樹脂製基材に好適である。なお、本発明の塗布液は、粘度および表面張力が小さいため、金属製基材等であっても、薄く均一に塗布できる。

[0049] 合成樹脂としては、アクリル榭脂またはポリカーボネートも用いることができる。アタリル榭脂およびポリカーボネートは、溶剤の種類によってはクラックが発生する、白化する等の問題が生じる場合があった力本発明の塗布液を用いた場合は、これらの問題が生じない。

[0050] 塗布方法としては、浸漬法、スピナ一による回転塗布法等の公知の方法が挙げられる。

塗膜形成方法を浸漬法を例に挙げて説明する。

まず、塗布液に、基材を適度な速度で浸潰し、適度な浸漬時間を保った後、適度な速度で引き上げる。ついで、溶剤を蒸発させることにより、塗膜形成成分からなる塗膜を基材上に形成できる。

塗膜の厚さは、塗布条件、塗布液濃度、乾燥条件等によって調節できる。

[0051] 以上説明した本発明の塗膜形成方法にあっては、地球環境に悪影響を及ぼさず、合成樹脂製基材に対する影響が少なぐ各種塗膜形成成分が均一に溶解または分散され、基材表面への広がり性に優れ、かつ乾燥性に優れた塗布液を用いているため、地球環境および合成樹脂製基材に悪影響を及ぼすことなぐ短時間でムラの少ない塗膜を形成できる。

実施例

[0052] 〔例 1〜7〕

表 1の例 1〜7に示す HFC— 76— 13を含む溶剤を、それぞれ潤滑剤であるパーフルォロアルキル基を有するフッ素系オイル（ソルべイネ土製、フォンブリン Z— DOL)と混合し、フッ素系オイルの含有割合が 0. 5質量％である塗布液 (溶液)を 7通り作製した。

それぞれの塗布液を、鉄製の板にアルミニウムを蒸着させたアルミニウム蒸着板の表面に塗布し、溶剤を風乾することにより、アルミニウム蒸着板表面に潤滑剤塗膜を形成した。このときの溶剤の乾燥性および得られた塗膜の状態を肉眼で観察した。結果を表 1に示す。

[0053] 表 1における「塗膜の状態」の評価は、◎；良好な塗膜であった、〇；ほぼ良好な塗膜であった、△;部分的にムラが見られた、 X；かなりムラが見られた、で表した。

「乾燥性」の評価は、◎;直ちに乾燥した、〇； 10分間以内に乾燥した、 Δ ; 1時間以内に乾燥した、 X ; 1時間で乾燥しな力つた、で表した。

溶剤の項目における括弧内の数値は、 2種の溶剤の混合比 (質量基準)を示したものである。たとえば、例 2については、 HFC— 76— 13と η—ヘプタンとの混合比率が、 HFC - 76- 13/η -ヘプタン = 95/5であることを示す。

[0054] [表 1]

[0055] 〔例 8〜14〕

表 2の例 8〜 14に示す HFC— 76— 13を含む溶剤を、それぞれ潤滑剤であるポリアルキルシロキサン力もなるシリコンオイル (信越ィ匕学工業社製、 KF- 96)と混合し、シリコンオイルの含有割合が 0. 01質量％である塗布液 (溶液)を 7通り作製した。それぞれの塗布液を、ステンレス鋼板の表面に塗布し、溶剤を風乾することにより、ステンレス鋼板表面に潤滑剤塗膜を形成した。このときの溶剤の乾燥性および得られた塗膜の状態を肉眼で観察した。結果を表 2に示す。 [0056] 表 2における「塗膜の状態」および「乾燥性」の評価方法は、例 1〜7と同様の方法で行った。

溶剤の項目における括弧内の数値は、 2種の溶剤の混合比 (質量基準)を示したものである。

[0057] [表 2]

[0058] 〔例 15〜21〕

表 3の例 15〜21に示す HFC— 76— 13を含む溶剤を、それぞれ潤滑剤である、粒径が 0. 1〜： LOO μ mのポリテトラフルォロエチレン粉末とパーフルォロポリエーテルオイルとからなるフッ素系潤滑剤と混合し、フッ素系潤滑剤の含有割合が 2質量％である塗布液 (懸濁液)を 6通り作製した。

それぞれの塗布液を、ポリカーボネート板の表面に塗布し、溶剤を風乾すること〖こより、ポリカーボネート板表面に潤滑剤塗膜を形成した。このときの溶剤の乾燥性および得られた塗膜の状態を肉眼で観察した。結果を表 3に示す。

[0059] 表 3における「塗膜の状態」および「乾燥性」の評価方法は、例 1〜14と同様の方法で行った。

[0060] [表 3] 例溶剤塗膜の状態乾燥性

16 HFC— 76— 13(95)/n—へブタン（5)

17 HFC— 76— 13(95)/エタノール（5)

18 HFC— 76— 13(95)ノアセトン（5) ◎ ◎

19 HFC— 76— 13(90)/塲化メチレン（10) ◎ ◎

20 HFC— 76— 13 (95)/ジェチルエー亍ル（5) @

21 HFC - 76 - 13 (99)ノ ft酸ェチル（1) ◎ @

[0061] 〔例 22〜24〕

表 4の例 22〜24に示す HFC— 76— 13を含む溶剤に、アクリル榭脂およびポリ力ーボネートを室温で 24時間浸漬し、その後取り出した榭脂の外観の変化を観察した。結果を表 4に示す。

外観の評価は、◎;変化なし、△;若干白化や溶解が見られた、 X；白化やクラックや溶解が見られた、で表した。

溶剤の項目における括弧内の数値は、 2種の溶剤の混合比（質量基準）を示したものである。

[0062] 〔例 25 (比較例)〕

R225(旭硝子社製、アサヒクリン AK— 225)を用いて、例 22〜24と同様の試験を行い、樹脂の外観の変化を観察した。結果を表 4に示す。

[0063] [表 4]

[0064] 〔例 26〕

表 5の例 26に示す HFC— 76— 13に、主鎖に含フッ素脂肪族環構造を有するパ一フルォロ重合体 (旭硝子社製、サイトップ— CTX)を混合し、溶解の状態を肉眼で観察し、溶解性を評価した。評価結果を表 5に示す。

[0065] 〔例 27、 28 (比較例）〕

表 5の例 27〖こ示す R225、例 28に示す含フッ素エーテル溶剤（住友スリーェム社製、 Novec™ HFE— 7100)を用いて、例 26と同様の試験を行い、溶解性を評価した。結果を表 5に示す。

表 5における「溶解性」の値は、上記フルォロ重合体を 25°Cにて溶剤と混合したときの、当該フルォ口重合耐の溶解度であって、混合液の全体量に対する割合である。

[0066] [表 5]

[0067] 〔例 29〕

表 6の例 29〖こ示す HFC— 76— 13〖こ、潤滑剤であるパーフルォロアルキル基を有するフッ素系オイル (ソルべイネ土製、フォンブリン Z— DOL)を 5質量％となるように混合し、 30度に傾けたポリエチレンテレフタレートフィルムの上に塗布し、フッ素系オイルの広がり性を測定した。評価結果を表 6に示す。

「広がり性」の評価は、広がったフッ素オイルの面積を測定し、◎; 10cm²以上に広がった、△; 10cm²未満であるが 5cm²以上に広がった、 X； 5cm²未満にしか広がらなかった、で表した。

[0068] 〔例 30、 31 (比較例）〕

表 6の例 30に示すノナフルォ口へキサン（旭硝子社製、アサヒクリン AC— 4000)、例 31に示す R225 (旭硝子社製、アサヒクリン AK— 225)を用いて、各々例 29と同様の試験を行い、広がり性を評価した。結果を表 6に示す。

[0069] [表 6] 例溶剤広がリ性

29 HFC— 76— 1 3 ◎

30 ノナフルォ口へキサン厶

3 1 R225 X

[0070] 〔例 32〕

特開 2005— 336234号公報の実施例記載の方法により合成したポリフルォロアルキル基を有するモノマーに基づく繰り返し単位を含む重合体力なるフッ素系撥水撥油剤を 0. 5質量％となるように HFC— 76— 13に溶解し、塗布液を作製した。得られた塗布液を、試験布であるポリアミド布にスプレーしたところ、試験布は 1分間未満で乾燥してカ卩工布が得られた。得られたカ卩工布について JIS L1092の撥水性試験を行ったところ、 5級を示し、しみ残りも見られな力つた。

[0071] 本発明の塗布液は、実施例カゝら明らかなように、溶解性または分散性、乾燥性、広力 Sり性に優れたものであり、該塗布液を用いて形成される塗膜には、ムラ等は観察されなヽ。また、本発明の塗布液【こ用ヽた HFC— 76— 13ίま、従来の R113、 R225, PFC、ノナフルォ口へキサンと同様に、塗膜形成成分の適度な溶解性を有し、金属、プラスチック、エラストマ一等力もなる基材に悪影響を与えることがな、。

産業上の利用可能性

[0072] 本発明の塗布液は、各種機器、基板の製造において、機器、基板の所定の部位に塗布できる。たとえば、モーターのローター部分、ハードディスクの表面、ベアリング、カメラ部品（オートフォーカスのレンズの回転部分、フィルムの巻き取りの回転部分等。；)、コピー機のロール、スキャン部等におけるギヤ部品、コンピュータ部品（CDまたは DVDのトレー部におけるギヤ部品）等、回転部分、ギヤ部分、摩擦面等に用いることができる。なお、 2006年 1月 26日に出願された日本特許出願 2006— 017154号の明細書、特許請求の範囲、及び要約書の全内容をここに引用し、本発明の明細書の開示として、取り入れるものである。

Claims

請求の範囲

[1] トリデカフルォロオクタン、またはトリデカフルォロオクタン 60質量％以上およびその他の有機溶剤からなる溶剤組成物と、

塗膜形成成分と、

を含有する、ことを特徴とする塗布液。

[2] トリデカフルォロオクタン力 1, 1, 1, 2, 2, 3, 3, 4, 4, 5, 5, 6, 6—トリデカフルォロオクタンである、請求項 1に記載の塗布液。

[3] 塗膜形成成分が、潤滑剤からなる請求項 1または 2に記載の塗布液。

[4] 塗膜形成成分が、含フッ素重合体力なる請求項 1または 2に記載の塗布液。

[5] 上記含フッ素重合体が、低反射膜形成剤、低屈折率膜形成剤、撥水撥油剤、フラックス這!、上がり防止剤または耐薬品性保護膜形成剤である請求項 4に記載の塗布液。

[6] 含フッ素重合体が、主鎖に含フッ素脂肪族環構造を有する重合体である、請求項 4 または 5に記載の塗布液。

[7] 塗膜形成成分の含有割合が 0. 01〜50質量％であり、トリデカフルォロオクタン、またはトリデカフルォロオクタン 60質量％以上およびその他の有機溶剤力もなる溶剤組成物の含有割合が 50〜99. 9質量％である、請求項 1〜6のいずれかに記載の塗布液。

[8] 塗膜形成成分の含有割合が 0. 1〜20質量％であり、トリデカフルォロオクタン、またはトリデカフルォロオクタン 60質量％以上およびその他の有機溶剤力もなる溶剤組成物の含有割合が 80〜99. 9質量％である、請求項 1〜6のいずれかに記載の塗布液。

[9] その他の有機溶剤が、炭化水素類、アルコール類、ケトン類、ハロゲンィ匕炭化水素類 (ただし、トリデカフルォロオクタンを除く。）、エーテル類およびエステル類カゝらなる群より選ばれる少なくとも 1種の有機溶剤である、請求項 1〜8のいずれかに記載の塗布液。

[10] 請求項 1〜9のいずれかに記載の塗布液を基材に塗布し、溶剤を蒸発させる、塗膜形成方法。基材が、合成樹脂製基材である、請求項 10に記載の塗膜形成方法。

合成樹脂が、アクリル榭脂またはポリカーボネートである、請求項 11に記載の塗膜形成方法。