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WO2006114243A1 - Verbesserte bakterielle suspensionsleistung - Google Patents

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WO2006114243A1
WO2006114243A1 PCT/EP2006/003682 EP2006003682W WO2006114243A1 WO 2006114243 A1 WO2006114243 A1 WO 2006114243A1 EP 2006003682 W EP2006003682 W EP 2006003682W WO 2006114243 A1 WO2006114243 A1 WO 2006114243A1
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WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
acid
aqueous disinfectant
disinfectant according
ether
glycol
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/EP2006/003682
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Stefan Karsten
Maike Janssen
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Priority to EP06742637A priority Critical patent/EP1879993A1/de
Publication of WO2006114243A1 publication Critical patent/WO2006114243A1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

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    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/48—Medical, disinfecting agents, disinfecting, antibacterial, germicidal or antimicrobial compositions
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
    • A01N33/02—Amines; Quaternary ammonium compounds
    • A01N33/12—Quaternary ammonium compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
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    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
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    • A—HUMAN NECESSITIES
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    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds
    • A01N57/20—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds containing acyclic or cycloaliphatic radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38—Cationic compounds
    • C11D1/62—Quaternary ammonium compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2068—Ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/36—Organic compounds containing phosphorus
    • C11D3/364—Organic compounds containing phosphorus containing nitrogen

Definitions

  • Disinfectants or bactericidal cleaners of the prior art are often based on benzalkonium chlorides. To achieve a good bactericidal performance, however, active contents of benzalkonium chlorides of about 0.4% are required.
  • Cleaning agents for hard surfaces, in particular for the sanitary sector are usually formulated as acidic cleaning agents, in order to effect not only the cleaning action but also the most effective removal of lime deposits.
  • benzalkonium chlorides have their optimum effect and stability in formulations with pH values between 6 and 9. Leaving this pH optimum leads to deficits in the spectrum of action, rate of action and active ingredient stability. Although these deficits could be at least partially compensated by increasing the active content, which is problematic from a toxicological, ecological and dermatological point of view.
  • Benzalkonium chlorides generally have a weakness of gram negative probes such as e.g. of the species Pseudomonas aeruginosa.
  • the germicidal property significantly decreases in case of contamination.
  • the performance of pure benzalkonium chloride-based cleaner therefore varies with the degree of contamination of the surface.
  • a second object of the invention is therefore the use of a combination of benzalkonium chloride, phenoxyethanol and aminotrimethylenephosphonic acid in an aqueous disinfectant to increase the cleaning performance.
  • aqueous disinfectant With this aqueous disinfectant hard surfaces can be cleaned and / or disinfected. Accordingly, a third subject of this application is the use of an aqueous disinfectant comprising a combination of benzalkonium chloride, phenoxyethanol and aminotrimethylenephosphonic acid for cleaning and / or disinfecting hard surfaces.
  • a fourth object is a method for cleaning and / or disinfecting hard surfaces, which uses an aqueous disinfectant comprising a combination of benzalkonium chloride, phenoxyethanol and aminotrimethylenephosphonic acid.
  • the disinfectant according to the invention may contain further customary ingredients which can be used in cleaning and disinfecting agents for hard surfaces.
  • surfactants for this purpose, in particular surfactants, film formers, thickeners, acids, solvents, antimicrobial agents and other ingredients such as builder components, alkalis, preservatives, enzymes, excipients, fragrances or dyes are calculated.
  • the indication CAS means that the following sequence of numbers is a name of the Chemical Abstracts Service.
  • disinfection, sanitation, antimicrobial action and antimicrobial agent have the usual meaning in the context of the teaching of the invention, for example, by KH Wallophußer in "Practice of sterilization, disinfection - Conservation: germ identification - company hygiene" (5th ed. - Stuttgart, New York : Thieme, 1995). While disinfection in the narrower sense of the medical practice means the killing of - in theory all - infectious germs, sanitation is to be understood as the greatest possible elimination of all - including the saprophytic - normally harmless to humans saprophytic - germs.
  • the extent of disinfection or sanitation depends on the antimicrobial effect of the applied agent, which decreases with decreasing content of antimicrobial agent or increasing dilution of the agent for use.
  • Benzalkonium chlorides or alkylbenzyldimethylammonium chlorides can, like all quaternary ammonium compounds, be prepared by reacting a tertiary amine with an alkylating agent, here benzyl chloride. They have cationic surfactant properties. Above all, they are characterized by their bactericidal action, which can develop optimally in formulations with a pH of 6 to 9. They are available, for example under the trade names Acetide ® (Thor Bioeides) Barquat ® (Lonza), Empigen ® (Huntsman) or Rewoquat ® (Witco).
  • Aqueous disinfectants according to the present invention contain benzalkonium chlorides in amounts of 0.005 to 10 wt .-%, preferably 0.05 to 5 wt .-%, particularly preferably 0.1 to 2 wt .-%, in particular 0.15 to 0.8 wt .-%.
  • Phenoxyethanol also known as ethylene glycol monophenyl ether or phenyl glycol, can serve, for example, as a solvent, but is also used, inter alia, in cosmetics as a preservative. It is for example 10 (Goldschmidt) commercially available under the trade names Dowanol EPh ® (Dow Chemical), phenoxetol ® (Clariant) or ® Rewopal MPG.
  • Phenoxyethanol is used in amounts of from 0.01 to 30% by weight, preferably from 0.25 to 25% by weight, particularly preferably from 0.5 to 10% by weight, in the disinfectants according to the invention.
  • Aminotrimethylenephosphonic acid can complex metal ions, for example calcium, magnesium or else heavy metal ions. In addition, it also has a corrosion-inhibiting action.
  • ATMP can be obtained, inter alia, under the trade names Dequest ® 2000 (Solutia), Turpinal ® D2 (Cognis) or Briquest 301 ® 50A (Rhodia).
  • Aqueous disinfectants according to the present invention contain 0.01 to 10 wt .-% Aminotrimethylenphosphonklare, preferably 0.05 to 5 wt .-%, particularly preferably 0.1 to 3 wt .-%.
  • the agent according to the invention contains benzalkonium chloride, phenoxyethanol and aminotrimethylenephosphonic acid in a mass ratio of 0.07-1.3: 3-7: 0.07-1.3.
  • the agent according to the invention can furthermore also contain surface-active substances.
  • Suitable surface-active substances for the agents according to the invention are surfactants, in particular from the classes of nonionic, cationic and amphoteric surfactants.
  • anionic surfactants are less preferred since they can interact with the benzalkonium chloride and are therefore included only in amounts of up to 0.1% by weight. In a preferred embodiment, however, the agent is free of anionic surfactants.
  • the agents contain nonionic surfactants.
  • the amount of nonionic surfactant is usually not more than 10 wt .-%, preferably between 0.5 and 7 wt .-%, in particular between 1 and 6 wt .-%.
  • the compositions contain cationic and / or amphoteric surfactants, their concentration in ready-to-use agents is usually not more than 3% by weight, preferably in each case between 0.001 and 2% by weight. It has furthermore proven particularly advantageous if the total surfactant content in the composition according to the invention is not more than 6% by weight.
  • nonionic surfactants are especially C ⁇ Ci ⁇ alcohol polyglycol, ie ethoxylated and / or propoxylated alcohols having 8 to 18 carbon atoms in the alkyl moiety and 2 to 15 ethylene oxide (EO) and / or propylene oxide (PO), C ⁇ -C ⁇ -Carbonklarepolyglykolester with 2 to 15 EO, for example, tallow fatty acid + 6-EO ester, ethoxylated fatty acid amides having 12 to 18 carbon atoms in the fatty acid portion and 2 to 8 EO 1 long-chain amine oxides having 14 to 20 carbon atoms and long-chain Alylpolyglycoside with 8 bis 14 carbon atoms in the alkyl moiety and 1 to 3 glycoside units to mention.
  • EO ethylene oxide
  • PO propylene oxide
  • surfactants examples include oleyl-cetyl-alcohol with 5 EO, nonylphenol with 10 EO, lauric acid diethanolamide, Kokosalkyldimethylaminoxid and Kokosalkylpolyglucosid with an average of 1, 4 glucose units. Particular preference is given to using C ⁇ -i ⁇ fatty alcohol polyglycol ethers having in particular 2 to 8 EO, and C ⁇ -io-alkylpolyglucosides having 1 to 2 glycoside units.
  • Particularly preferred nonionic surfactants are alkylpolyglycosides (APG) of the formula I 1 RO [G] x in which R is a linear or branched, saturated or unsaturated alkyl radical having 8 to 22 carbon atoms, [G] is a glycosidically linked sugar radical and x stand for a number from 1 to 10.
  • APG are nonionic surfactants and are known substances that can be obtained by the relevant methods of preparative organic chemistry.
  • the index number x in the general formula I indicates the degree of oligomerization (DP degree), ie the distribution of mono- and oligoglycosides, and stands for a number between 1 and 10.
  • the value x for a given alkyl glycoside is an analytically determined arithmetical variable, which usually represents a fractional number.
  • alkyl glycosides having a mean degree of oligomerization x of 1.1 to 3.0 are used. From an application point of view, those alkyl glycosides whose degree of oligomerization is less than 1.7 and in particular between 1.2 and 1.6 are preferred.
  • the glycosidic sugar used is preferably xylose, but especially glucose. According to applicable Alkylpolyglykoside are offered, for example, under the trade name Plantaren® ®, eg Plantaren® ® 700 by Cognis.
  • the alkyl or alkenyl radical R can be derived from primary alcohols having 8 to 18, preferably 8 to 14, in particular 8 to 10, carbon atoms.
  • Typical examples are caproic alcohol, caprylic alcohol, capric alcohol and undecyl alcohol and the like technical mixtures, as obtained for example in the course of the hydrogenation of technical fatty acid methyl esters or in the course of the hydrogenation of aldehydes from the ROELEN's oxo synthesis.
  • lauryl alcohol myristyl alcohol, cetyl alcohol, palmoleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, oleyl alcohol, elaidyl alcohol, petroselinyl alcohol, arachidyl alcohol, gadoleyl alcohol, behenyl alcohol, erucyl alcohol and technical mixtures thereof.
  • C 8 -C provide 8 -Alkylalkoholpolypropylenglykol / polyethylene
  • Another preferred nonionic surfactants are known. They may be described by the formula II, RO- (CH 2 CH (CH 3) O) P (CH 2 CH 2 O) 6 -H, in which R is a linear or branched, aliphatic alkyl and / or alkenyl radical having 8 to 18 carbon atoms, p is 0 or numbers from 1 to 3 and e is numbers from 1 to 20.
  • the C 1 -C 4 -alkyl alcohol polyglycol ethers of the formula II can be obtained by addition of propylene oxide and / or ethylene oxide to alkyl alcohols, preferably to fatty alcohols.
  • Typical examples are polyglycol ethers of the formula I in which R is an alkyl radical having 8 to 18 carbon atoms, p is 0 to 2 and e is a number from 2 to 7.
  • Preferred fatty alcohol ethoxylates can be purchased, for example Dehydol LS4, for example, under the trade name Dehydol ® (Cognis).
  • end-capped C 8 -C 18 -alkyl alcohol polyglycol ethers ie compounds in which the free OH group in the formula II has been etherified.
  • the end-capped C 8 -C 8 alkyl alcohol polyglycol ethers can of preparative organic chemistry are obtained by relevant methods.
  • C 8 -C 18 alkyl alcohol polyglycol ethers are reacted in the presence of bases with alkyl halides, in particular butyl or benzyl chloride.
  • Typical examples are mixed ethers of the formula II in which R is a technical fatty alcohol radical, preferably C 12/14 cocoalkyl radical, p is 0 and e is 5 to 10, which are closed with a butyl group.
  • Nitrogen-containing surfactants may be present as further nonionic surfactants, for example fatty acid polyhydroxyamides, for example glucamides, and ethoxylates of alkylamines, vicinal diols and / or carboxamides, the alkyl groups having from 10 to 22 C atoms, preferably 12 to 18 carbon atoms.
  • the degree of ethoxylation of these compounds is generally between 1 and 20, preferably between 3 and 10.
  • Particularly useful compounds include the lauric, myristic and palmitic monoethanolamides.
  • Suitable amphoteric surfactants are, for example, betaines of the formula (R ") (R '") (R v ) N + CH 2 COO " , in which R" denotes an alkyl radical which is optionally interrupted by hetero atoms or heteroatom groups and has 8 to 25, preferably 10 to 21 Carbon atoms and R '"and Ri v are identical or different alkyl radicals having 1 to 3 carbon atoms, in particular C 10 -C 18 alkyl dimethylcarboxymethylbetain and Cn-C ⁇ -Alkylamidopropyl-dimethylcarboxymethylbetain.
  • Suitable cationic surfactants include the quaternary ammonium compounds of the formula (R v ) (R vl ) (R v ") (R vl ”) N + X " , in which R v to R v ⁇ " for four identical or different, in particular two long and two short-chain, alkyl radicals and X 'are an anion, in particular a halide ion, for example didecyl-dimethyl-ammonium chloride, alkylbenzyl-didecyl-ammonium chloride and mixtures thereof.
  • Suitable anionic surfactants are preferably C 8 -C 18 -alkylbenzenesulfonates, in particular having about 12 C atoms in the alkyl moiety, C 8 -C 2 0-alkanesulfonates, C 8 -C 8 -monoalkylsulfates, C 8 -C 18 -alkyl polyglycol ether sulfates with 2 to 6 ethylene oxide units (EO) in the ether portion and sulfosuccinic mono- and di-C 8 -C 18 alkyl esters.
  • EO ethylene oxide units
  • the anionic surfactants are preferably used as sodium salts, but may also be present as other alkali metal or alkaline earth metal salts, for example magnesium salts, and in the form of ammonium or mono-, di-, tri- or tetraalkylammonium salts, in the case of the sulfonates also in the form their corresponding acid, for example dodecylbenzenesulfonic acid.
  • alkali metal or alkaline earth metal salts for example magnesium salts
  • ammonium or mono-, di-, tri- or tetraalkylammonium salts in the case of the sulfonates also in the form their corresponding acid, for example dodecylbenzenesulfonic acid.
  • examples of such surfactants are sodium cocoalkyl sulfate, sodium sec-alkanesulfonate having about 15 carbon atoms and sodium dioctylsulfosuccinate.
  • Another preferred component of agents according to the invention are water-soluble or water-miscible organic solvents.
  • These include, for example, lower alcohols and / or ether alcohols, where as lower alcohols in the context of this invention straight-chain or branched Ci. 6 alkanols and diols are understood.
  • ether alcohols are sufficiently water-soluble compounds having up to 10 carbon atoms in the molecule into consideration.
  • Alcohols which can be used according to the invention are, for example, methanol, ethanol, isopropanol, n-propanol, n-butanol, ethylene glycol and propylene glycol, and also mixtures.
  • ethanol and / or isopropanol are used.
  • ether alcohols which can be used according to the invention are ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monohexyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monopropyl ether, propylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol, diethylene glycol monobutyl ether and propylene glycol monotertiary butyl ether, and mixtures thereof, of which ethylene glycol monobutyl ether and propylene glycol monobutyl ether are preferred.
  • Particularly preferred solvents in the context of this invention are isopropanol and butylglycol. Solvents may be included in the detergent in amounts of from 0.01% to 15% by weight.
  • the agents according to the invention may contain one or more acids.
  • Suitable carboxylic acids having up to 6 carbon atoms which may be mono-, di- or polycarboxylic acids.
  • suitable carboxylic acids are formic acid, acetic acid, glycolic acid, lactic acid, citric acid, succinic acid, adipic acid, malic acid, tartaric acid and gluconic acid, of which acetic acid, citric acid and lactic acid are preferably used.
  • carboxylic acids with an aromatic radical for example benzoic acid or salicylic acid.
  • sulfonic acids such as amidosulfonic acid
  • mineral acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid or phosphoric acid
  • aqueous disinfectants according to the invention may contain alkalis.
  • alkalis ammonia or ammonium hydroxide and / or alkanolamines which may contain up to 9 C atoms in the molecule, for example ethanolamines.
  • Preferred bases furthermore originate from the group of the alkali and alkaline earth metal hydroxides and carbonates, in particular the alkali metal hydroxides, more preferably potassium hydroxide and above all sodium hydroxide.
  • Particularly preferably usable bases are ammonia or ammonium hydroxide and sodium hydroxide.
  • the alkalis are preferably used in amounts of 0.05 to 5 wt .-%, particularly preferably 0.1 to 3 wt .-%, in particular 0.4 to 2 wt .-%.
  • composition according to the invention may contain other customary ingredients for cleaning agents, including builder components, corrosion inhibitors, complexing agents, thickeners, preservatives, bleaches, enzymes, surface-modifying agents, fragrances and dyes.
  • builder components corrosion inhibitors, complexing agents, thickeners, preservatives, bleaches, enzymes, surface-modifying agents, fragrances and dyes.
  • preservatives bleaches
  • enzymes surface-modifying agents
  • fragrances and dyes dyes.
  • not more than 15 wt .-% of further ingredients should be included, preferably 0.01 to 10 wt .-%, in particular 0.1 to 5 wt .-%.
  • the amount used depends on the type of additive and can be determined by the skilled person based on his expertise.
  • the pH of the compositions according to the invention can be varied over a wide range, but preferably a range of 2.5 to 12.
  • Glass cleaner formulations and all-purpose cleaners in particular have a pH of 5.5 to 11 and bath cleaner in particular a pH from 2 to 5.
  • the antibacterial activity was investigated by means of the suspension test according to DIN EN 1276.
  • test standard DIN EN 1276 describes the test method as well as the minimum requirements for the bactericidal effect of chemical disinfectants and antiseptic products for the food industry, in industry, in the household and in public facilities. Thereafter, such products must under simulated load and under the required test conditions (exposure time 5 minutes at 2O 0 C) reduce the living germ count of the four reference strains in at least five orders of magnitude.
  • the suspension test was carried out as described below: The four test organisms Staphylococcus aureus ATCC 6538, Escherichia coli ATCC 10536, Pseudomonas aeruginosa ATCC 15442 and Enterococcus hirae ATCC 10541 were each cultured in nutrient solutions and a certain number of the germs were subsequently cultured with a 40% solution the respective formulation. After 5 minutes, the number of test germs was determined. The tested formulations were tested under the load simulated for dirty conditions (0.3% bovine albumin).
  • Alkypolyglucoside C 8 -10 (eg, PIantaren 700) 1, 58 1, 58 1, 58 1, 58 1, 58
  • composition [wt.%, AS] V1 V2 V3 V4 V5
  • Benzalkonium chloride e.g., Acticide BAC 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
  • ATMP (e.g., Dequest 2000) 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2

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Abstract

Ein wässriges Desinfektionsmittel enthält eine Kombination aus Benzalkoniumchlorid, Phenoxyethanol und Aminotrimethylenphosphonsäure und kann in einem entsprechenden Verfahren zur Desinfektion harter Oberflächen verwendet werden.

Description

„Verbesserte bakterielle Suspensionsleistung"
Desinfektionsmittel oder bakterizide Reiniger nach dem Stand der Technik basieren häufig auf Benzalkoniumchloriden. Um eine gute bakterizide Leistung zu erreichen, werden jedoch Aktivgehalte an Benzalkoniumchloriden von ca. 0,4% benötigt. Reinigungsmittel für harte Oberflächen insbesondere für den sanitären Bereich werden meist als saure Reinigungsmittel formuliert, um neben der Reinigungswirkung auch eine möglichst effektive Entfernung von Kalkablagerungen zu bewirken. Benzalkoniumchloride besitzen dagegen ihr Wirkungs- und Stabilitätsoptimum in Formulierungen mit pH-Werten zwischen 6 und 9. Das Verlassen dieses pH-Optimums führt zu Defiziten in den Bereichen Wirkungsspektrum, Wirkgeschwindigkeit und Wirkstoffstabilität. Diese Defizite könnten zwar durch Erhöhung des Aktivgehaltes zumindest teilweise kompensiert werden, was jedoch aus toxikologischer, ökologischer und dermatologischer Sicht problematisch ist. Des weiteren ergeben sich dabei aus anwendungstechnischer Sicht Nachteile in Bezug auf Rückstandsverhalten, Streifenbildung und Schichtbildung/Mattierung auf Oberflächen. Benzalkoniumchloride besitzen generell eine Schwäche an gram negativen Prüfkeimen, wie z.B. der Spezies Pseudomonas aeruginosa. Außerdem lässt die keimtötende Eigenschaft bei Schmutzbelastung deutlich nach. Die Leistung rein Benzalkoniumchlorid- basierter Reiniger schwankt daher mit den Verschmutzungsgrad der Oberfläche.
Es war daher wünschenswert, eine Reinigerformulierung zu entwickeln, die eine gute antibakterielle Leistung gegenüber verschiedenartigen Keimen, sowohl im sauren als auch im alkalischen Milieu und auch unter Schmutzbelastung aufweist.
Es wurde gefunden, dass durch die Verwendung einer Wirkstoffkombination von Benzal- koniumchlorid, Phenoxyethanol und ATMP die Desinfektionsleistung, Desinfektionsgeschwindigkeit und pH-Selektivität gegenüber Benzalkoniumchlorid allein signifikant gesteigert werden kann. Durch diese synergistische Ergänzung kann der Gehalt an Benzalkoniumchlorid zudem deutlich reduziert werden, was zu einer verbesserten Rückstands- /Streifenfreiheit führt. Während Benzalkoniumchlorid und Phenoxyethanol bereits als anti- mikrobiell wirksame Mittel bzw. Konservierungsmittel eingesetzt wurden, ist eine solche Wirkung und vor allem ein Synergismus im Zusammenhang mit Aminotrimethylenphos- phonsäure bislang nicht berichtet worden. Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist daher ein wässriges Desinfektionsmittel, welches eine Kombination aus Benzalkoniumchlorid, Phenoxyethanol und Aminotrimethyl- enphosphonsäure umfasst.
Es wurde festgestellt, dass die Kombination dieser drei Wirkstoffe in einem Desinfektionsmittel zur Steigerung der Desinfektionsleistung eingesetzt werden kann. Ein zweiter Anmeldungsgegenstand ist demzufolge die Verwendung einer Kombination aus Benzalkoniumchlorid, Phenoxyethanol und Aminotrimethylenphosphonsäure in einem wässrigen Desinfektionsmittel zur Steigerung der Reinigungsleistung.
Mit diesem wässrigen Desinfektionsmittel können harte Oberflächen gereinigt und/oder desinfiziert werden. Demzufolge ist ein dritter Gegenstand dieser Anmeldung die Verwendung eines wässrigen Desinfektionsmittels, welches eine Kombination aus Benzalkoniumchlorid, Phenoxyethanol und Aminotrimethylenphosphonsäure umfasst, zur Reinigung und/oder Desinfektion harter Oberflächen. Ein vierter Gegenstand ist ein Verfahren zur Reinigung und/oder Desinfektion harter Oberflächen, bei dem ein wässriges Desinfektionsmittel eingesetzt wird, welches eine Kombination aus Benzalkoniumchlorid, Phenoxyethanol und Aminotrimethylenphosphonsäure umfasst.
Neben den genannten Inhaltsstoffen kann das erfindungsgemäße Desinfektionsmittel weitere übliche in Reinigungs- und Desinfektionsmitteln für harte Oberflächen einsetzbare Inhaltsstoffe aufweisen. Hierzu werden insbesondere Tenside, Filmbildner, Verdicker, Säuren, Lösungsmittel, antimikrobielle Wirkstoffe sowie weitere Inhaltsstoffe wie Builder- komponenten, Alkalien, Konservierungsmittel, Enzyme, Hilfsstoffe, Duftstoffe oder Farbstoffe gerechnet.
Stoffe, die auch als Inhaltsstoffe von kosmetischen Mitteln dienen, werden nachfolgend ggf. gemäß der International Nomenclature Cosmetic Ingredient (INCI)-Nomenklatur bezeichnet. Chemische Verbindungen tragen eine INCI-Bezeichnung in englischer Sprache, pflanzliche Inhaltsstoffe werden ausschließlich nach Linne in lateinischer Sprache aufgeführt, so genannte Trivialnamen wie "Wasser", "Honig" oder "Meersalz" werden ebenfalls in lateinischer Sprache angegeben. Die INCI-Bezeichnungen sind dem International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook - Seventh Edition (1997) zu entnehmen, das von The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association (CTFA), 1101 17th Street, NW, Suite 300, Washington, DC 20036, USA, herausgegeben wird und mehr als 9.000 INCI-Bezeichnungen sowie Verweise auf mehr als 37.000 Handelsnamen und technische Bezeichnungen einschließlich der zugehörigen Distributoren aus über 31 Ländern enthält. Das International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook ordnet den Inhaltsstoffen eine oder mehrere chemische Klassen (Chemical Classes), beispielsweise Polymerie Ethers, und eine oder mehrere Funktionen (Functions), beispielsweise Surfactants - Cleansing Agents, zu, die es wiederum näher erläutert und auf die nachfolgend ggf. ebenfalls Bezug genommen wird.
Die Angabe CAS bedeutet, dass es sich bei der nachfolgenden Zahlenfolge um eine Bezeichnung des Chemical Abstracts Service handelt.
Die Begriffe Desinfektion, Sanitation, antimikrobielle Wirkung und antimikrobieller Wirkstoff haben im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre die fachübliche Bedeutung, die beispielsweise von K. H. Wallhäußer in "Praxis der Sterilisation, Desinfektion - Konservierung : Keimidentifizierung - Betriebshygiene" (5. Aufl. - Stuttgart ; New York : Thieme, 1995) wiedergegeben wird. Während Desinfektion im engeren Sinne der medizinischen Praxis die Abtötung von - theoretisch allen - Infektionskeimen bedeutet, ist unter Sanitation die möglichst weitgehende Elimierung aller - auch der für den Menschen normalerweise unschädlichen saprophytischen - Keime zu verstehen. Hierbei ist das Ausmaß der Desinfektion bzw. Sanitation von der antimikrobiellen Wirkung des angewendeten Mittels abhängig, die mit abnehmender Gehalt an antimikrobiellem Wirkstoff bzw. zunehmender Verdünnung des Mittels zur Anwendung abnimmt.
Benzalkoniumchloride oder Alkylbenzyldimethylammoniumchloride (INCI: Benzalkonium Chloride) mit einem Cβ-iβ-Alkylrest lassen sich wie alle quartären Ammoniumverbindungen durch Umsetzung eines tertiären Amins mit einem Alkylierungsmittel, hier Benzylchlorid, herstellen. Sie weisen kationtensidische Eigenschaften auf.. Vor allem aber zeichnen sie sich durch ihre bakterizide Wirkung aus, die sich in Formulierungen mit einem pH-Wert von 6 bis 9 optimal entfalten kann. Sie werden beispielsweise unter den Handelsnamen Acticide® (Thor Bioeides), Barquat® (Lonza), Empigen® (Huntsman) oder Rewoquat® (Witco) angeboten. Wässrige Desinfektionsmittel gemäß der vorliegenden Erfindung enthalten Benzalkoniumchloride in Mengen von 0,005 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,05 bis 5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,1 bis 2 Gew.-%, insbesondere 0,15 bis 0,8 Gew.-%. Phenoxyethanol, auch als Ethylenglykolmonophenylether oder Phenylglykol bekannt, kann beispielsweise als Lösungsmittel dienen, wird unter anderem aber auch in Kosmetika als Konservierungsmittel eingesetzt. Es ist beispielsweise unter den Handelsnamen Dowanol® EPh (Dow Chemical), Phenoxetol® (Clariant) oder Rewopal® MPG 10 (Goldschmidt) kommerziell erhältlich. In den erfindungsgemäßen Desinfektionsmitteln wird Phenoxyethanol in Mengen von 0,01 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 0,25 bis 25 Gew.- %, besonders bevorzugt 0,5 bis 10 Gew.-% eingesetzt.
Aminotrimethylenphosphonsäure (ATMP) kann, wie viele andere Phosphonate auch, Metallionen, beispielsweise Calcium, Magnesium oder auch Schwermetallionen, komplexie- ren. Daneben besitzt sie auch eine korrosionsinhibierende Wirkung. ATMP kann unter anderem unter den Handelsnamen Dequest® 2000 (Solutia), Turpinal® D2 (Cognis) oder Briquest® 301 -50A (Rhodia) erworben werden. Wässrige Desinfektionsmittel gemäß der vorliegenden Erfindung enthalten 0,01 bis 10 Gew.-% Aminotrimethylenphosphonsäure, vorzugsweise 0,05 bis 5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,1 bis 3 Gew.-%.
Das erfindungsgemäße Mittel enthält Benzalkoniumchlorid, Phenoxyethanol und Aminotrimethylenphosphonsäure in einem Massenverhältnis von 0,07-1 ,3 : 3-7 : 0,07-1 ,3.
Tenside
Das erfindungsgemäße Mittel kann weiterhin auch oberflächenaktive Substanzen enthalten. Als oberflächenaktive Substanzen eignen sich für die erfindungsgemäßen Mittel Tenside, insbesondere aus den Klassen der nichtionischen, kationischen und amphoteren Tenside. Anionische Tenside sind dagegen weniger bevorzugt, da sie Wechselwirkungen mit dem Benzalkoniumchlorid eingehen können, und sind daher nur in Mengen von bis zu 0,1 Gew.-% enthalten. In einer bevorzugten Ausführungsform ist das Mittel jedoch frei von anionischen Tensiden.
Vorzugsweise enthalten die Mittel nichtionische Tenside. Dabei liegt die Menge an nichtionischem Tensid üblicherweise nicht über 10 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,5 und 7 Gew.-%, insbesondere zwischen 1 und 6 Gew.-%. Sofern die Mittel kationische und/oder amphotere Tenside enthalten, liegt deren Konzentration in anwendungsfertigen Mitteln jeweils üblicherweise nicht über 3 Gew.-%, vorzugsweise jeweils zwischen 0,001 und 2 Gew.-%. Als besonders vorteilhaft hat es sich weiterhin erwiesen, wenn der Ten- sidgehalt insgesamt im erfindungsgemäßen Mittel nicht mehr als 6 Gew.-% beträgt. Als nichtionische Tenside sind vor allem Cβ-Ciβ-Alkoholpolyglykolether, d.h. ethoxylierte und/oder propoxylierte Alkohole mit 8 bis 18 C-Atomen im Alkylteil und 2 bis 15 Ethy- lenoxid- (EO) und/oder Propylenoxideinheiten (PO), Cβ-C^-Carbonsäurepolyglykolester mit 2 bis 15 EO, beispielsweise Talgfettsäure+6-EO-ester, ethoxylierte Fettsäureamide mit 12 bis 18 C-Atomen im Fettsäureteil und 2 bis 8 EO1 langkettige Aminoxide mit 14 bis 20 C-Atomen und langkettige Alylpolyglycoside mit 8 bis 14 C-Atomen im Alkylteil und 1 bis 3 Glycosideinheiten zu erwähnen. Beispiele derartiger Tenside sind Oleyl-Cetyl-Alkohol mit 5 EO, Nonylphenol mit 10 EO, Laurinsäurediethanolamid, Kokosalkyldimethylaminoxid und Kokosalkylpolyglucosid mit im Mittel 1 ,4 Glucoseeinheiten. Besonders bevorzugt werden Cβ-iβ-Fettalkoholpolyglykolether mit insbesondere 2 bis 8 EO, sowie Cβ-io-Alkylpoly- glucoside mit 1 bis 2 Glycosideinheiten eingesetzt.
Besonders bevorzugte nichtionische Tenside sind Alkylpolyglykoside (APG) der Formel I1 RO[G]x, in der R für einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Alkyl- rest mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, [G] für einen glykosidisch verknüpften Zuckerrest und x für eine Zahl von 1 bis 10 stehen. APG sind nichtionische Tenside und stellen bekannte Stoffe dar, die nach den einschlägigen Verfahren der präparativen organischen Chemie erhalten werden können. Die Indexzahl x in der allgemeinen Formel I gibt den Oligome- risierungsgrad (DP-Grad) an, d.h. die Verteilung von Mono- und Oligoglykosiden, und steht für eine Zahl zwischen 1 und 10. Während x in einer gegebenen Verbindung stets ganzzahlig sein muss und hier vor allem die Werte x = 1 bis 6 annehmen kann, ist der Wert x für ein bestimmtes Alkylglykosid eine analytisch ermittelte rechnerische Größe, die meistens eine gebrochene Zahl darstellt. Vorzugsweise werden Alkylglykoside mit einem mittleren Oligomerisierungsgrad x von 1 ,1 bis 3,0 eingesetzt. Aus anwendungstechnischer Sicht sind solche Alkylglykoside bevorzugt, deren Oligomerisierungsgrad kleiner als 1 ,7 ist und insbesondere zwischen 1 ,2 und 1 ,6 liegt. Als glykosidischer Zucker wird vorzugsweise Xylose, insbesondere aber Glucose verwendet. Erfindungsgemäß einsetzbare Alkylpolyglykoside werden beispielsweise unter dem Handelsnamen Plantaren®, z.B. Plantaren® 700, von der Firma Cognis angeboten.
Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R (Formel I) kann sich von primären Alkoholen mit 8 bis 18, vorzugsweise 8 bis 14, insbesondere 8 bis 10 Kohlenstoffatomen ableiten. Typische Beispiele sind Capronalkohol, Caprylalkohol, Caprinalkohol und Undecylalkohol sowie deren technische Gemische, wie sie beispielsweise im Verlauf der Hydrierung von technischen Fettsäuremethylestern oder im Verlauf der Hydrierung von Aldehyden aus der ROELENschen Oxosynthese anfallen. Weiterhin sind Laurylalkohol, Myristylalkohol, Cetyl- alkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Arachidylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol, Erucylalkohol sowie deren technische Gemische zu nennen.
C8-Ci8-Alkylalkoholpolypropylenglykol/polyethylenglykolether stellen weitere bevorzugte bekannte nichtionische Tenside dar. Sie können durch die Formel II, RO- (CH2CH(CH3)O)P(CH2CH2O)6-H, beschrieben werden, in der R für einen linearen oder verzweigten, aliphatischen Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, p für O oder Zahlen von 1 bis 3 und e für Zahlen von 1 bis 20 steht.
Die Cs-C^-Alkylalkoholpolyglykolether der Formel Il kann man durch Anlagerung von Pro- pylenoxid und/oder Ethylenoxid an Alkylalkohole, vorzugsweise an Fettalkohole, erhalten. Typische Beispiele sind Polyglykolether der Formel I, in der R für einen Alkylrest mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, p für O bis 2 und e für Zahlen von 2 bis 7 steht. Ein bevorzugter Vertreter ist beispielsweise C12-C14-Fettalkohol+4EO-ether (p = O, e = 4). Bevorzugte Fett- alkoholethoxylate können beispielsweise unter dem Handelsnamen Dehydol® (Cognis) erworben werden, etwa Dehydol LS4.
Es können auch endgruppenverschlossene C8-C18-Alkylalkoholpolyglykolether eingesetzt werden, d.h. Verbindungen, in denen die freie OH-Gruppe in der Formel Il verethert ist. Die endgruppenverschlossenen C8-Ci8-Alkylalkoholpolyglykolether können nach einschlägigen Methoden der präparativen organischen Chemie erhalten werden. Vorzugsweise werden C8-C18-Alkylalkoholpolyglykolether in Gegenwart von Basen mit Alkylhalo- geniden, insbesondere Butyl- oder Benzylchlorid, umgesetzt. Typische Beispiele sind Mischether der Formel II, in der R für einen technischen Fettalkoholrest, vorzugsweise C12/14-Kokosalkylrest, p für 0 und e für 5 bis 10 stehen, die mit einer Butylgruppe verschlossen sind.
Als weitere nichtionische Tenside können stickstoffenthaltende Tenside enthalten sein, z.B. Fettsäurepolyhydroxyamide, beispielsweise Glucamide, und Ethoxylate von Alkylami- nen, vicinalen Diolen und/oder Carbonsäureamiden, die Alkylgruppen mit 10 bis 22 C-Atomen, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen, besitzen. Der Ethoxylierungsgrad dieser Verbindungen liegt dabei in der Regel zwischen 1 und 20, vorzugsweise zwischen 3 und 10. Bevorzugt sind Ethanolamid-Derivate von Alkansäuren mit 8 bis 22 C-Atomen, vorzugsweise 12 bis 16 C-Atomen. Zu den besonders geeigneten Verbindungen gehören die Laurinsäure-, Myristinsäure- und Palmitinsäuremonoethanolamide.
Geeignete Amphotenside sind beispielsweise Betaine der Formel (R")(R'")(Riv)N+CH2COO", in der R" einen gegebenenfalls durch Heteroatome oder He- teroatomgruppen unterbrochenen Alkylrest mit 8 bis 25, vorzugsweise 10 bis 21 Kohlenstoffatomen und R'" sowie Riv gleichartige oder verschiedene Alkylreste mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeuten, insbesondere C10-C18-Alkyl-dimethylcarboxymethylbetain und Cn-C^-Alkylamidopropyl-dimethylcarboxymethylbetain.
Geeignete Kationtenside sind u.a. die quartären Ammoniumverbindungen der Formel (Rv)(Rvl)(Rv")(Rvl")N+ X", in der Rv bis Rvι" für vier gleich- oder verschiedenartige, insbesondere zwei lang- und zwei kurzkettige, Alkylreste und X' für ein Anion, insbesondere ein Halogenidion, stehen, beispielsweise Didecyl-dimethyl-ammoniumchlorid, Alkyl- benzyl-didecyl-ammoniumchlorid und deren Mischungen.
Als anionische Tenside eignen sich vorzugsweise C8-C18-Alkylbenzolsulfonate, insbesondere mit etwa 12 C-Atomen im Alkylteil, C8-C2o-Alkansulfonate, C8-Ci8-Monoalkylsul- fate, C8-C18-Alkylpolyglykolethersulfate mit 2 bis 6 Ethylenoxideinheiten (EO) im Etherteil sowie Sulfobernsteinsäuremono- und -di-C8-C18-Alkylester. Weiterhin können auch C8- Ci8-α-Olefinsulfonate, sulfonierte C8-C18-Fettsäuren, insbesondere Dodecylbenzolsulfo- nat, C8-C22-Carbonsäureamidethersulfate, C8-C18-Alkylpolyglykolethercarboxylate, C8-Ci8- N-Acyltauride, C8-C18-N-Sarkosinate und C8-Ci8-Alkylisethionate bzw. deren Mischungen verwendet werden.
Die anionischen Tenside werden vorzugsweise als Natriumsalze eingesetzt, können aber auch als andere Alkali- oder Erdalkalimetallsalze, beispielsweise Magnesiumsalze, sowie in Form von Ammonium- oder Mono-, Di-, Tri- bzw. Tetraalkylammoniumsalzen enthalten sein, im Falle der Sulfonate auch in Form ihrer korrespondierenden Säure, z.B. Dodecyl- benzolsulfonsäure. Beispiele derartiger Tenside sind Natriumkokosalkylsulfat, Natrium- sec.-Alkansulfonat mit ca. 15 C-Atomen sowie Natriumdioctylsulfosuccinat. Lösungsmittel
Eine weitere bevorzugte Komponente erfindungsgemäßer Mittel sind wasserlösliche oder wassermischbare organische Lösungsmittel. Hierzu zählen beispielsweise niedere Alkohole und/oder Etheralkohole, wobei als niedere Alkohole im Sinne dieser Erfindung gerad- kettige oder verzweigte Ci.6-Alkanole und -diole verstanden werden. Als Etheralkohole kommen hinreichend wasserlösliche Verbindungen mit bis zu 10 C-Atomen im Molekül in Betracht.
Erfindungsgemäß einsetzbare Alkohole sind beispielsweise Methanol, Ethanol, iso-Propa- nol, n-Propanol, n-Butanol, Ethylenglykol und Propylenglykol sowie Gemische. Vorzugsweise werden Ethanol und/oder Isopropanol eingesetzt. Beispiele für erfindungsgemäß einsetzbare Etheralkohole sind Ethylenglykolmonoethylether, Ethylenglykolmonopropyl- ether, Ethylenglykolmonobutylether (Butylglykol), Ethylenglykolmonohexylether, Propylen- glykolmonoethylether, Propylenglykolmonopropylether, Propylenglykolmonobutylether, Di- ethylenglykol, Diethylenglykolmonobutylether und Propylenglykolmonotertiärbutylether sowie Gemische derselben, von denen wiederum Ethylenglykolmonobutylether und Propylenglykolmonobutylether bevorzugt werden.
Besonders bevorzugte Lösungsmittel im Sinne dieser Erfindung sind Isopropanol und Butylglykol. Lösungsmittel können in dem Reinigungsmittel in Mengen von 0,01 bis 15 Gew.-% enthalten sein.
Säuren
Zum Einstellen des pH-Werts können die erfindungsgemäßen Mittel, insbesondere sauer eingestellte Mittel, eine oder mehrere Säuren enthalten. Geeignet sind Carbonsäuren mit bis zu 6 C-Atomen, wobei es sich um Mono-, Di- oder Polycarbonsäuren handeln kann. Beispiele geeigneter Carbonsäuren sind Ameisensäure, Essigsäure, Glykolsäure, Milchsäure, Zitronensäure, Bernsteinsäure, Adipinsäure, Äpfelsäure, Weinsäure und Glucon- säure, von denen vorzugsweise Essigsäure, Zitronensäure und Milchsäure verwendet werden. Weiterhin geeignet sind Carbonsäuren mit einem aromatischen Rest, beispielsweise Benzoesäure oder Salicylsäure. Daneben ist auch der Einsatz von Sulfonsäuren, etwa von Amidosulfonsäure, oder von Mineralsäuren wie Salzsäure, Schwefelsäure oder Phosphorsäure möglich. Besonders bevorzugt sind jedoch Säuren, ausgewählt aus der Gruppe umfassend Ameisensäure, Milchsäure und Benzoesäure sowie Gemische dersel- ben. Sie werden vorzugsweise in Mengen von 0,05 bis 5 Gew.-% eingesetzt, besonders bevorzugt 0,5 bis 3 Gew.-%, insbesondere 1 bis 2 Gew.-%.
Basen
Als weitere pH-Stellmittel können erfindungsgemäße wässrige Desinfektionsmittel, insbesondere basisch eingestellte Mittel, Alkalien enthalten. Als solche können Ammoniak bzw. Ammoniumhydroxid und/oder Alkanolamine, die bis zu 9 C-Atome im Molekül enthalten können, beispielsweise Ethanolamine, verwendet werden. Bevorzugte Basen stammen weiterhin aus der Gruppe der Alkali- und Erdalkalimetallhydroxide und -carbonate, insbesondere der Alkalimetallhydroxide, besonders bevorzugt Kaliumhydroxid und vor allem Natriumhydroxid. Besonders bevorzugt einsetzbare Basen sind Ammoniak bzw. Ammoniumhydroxid sowie Natriumhydroxid. Die Alkalien werden vorzugsweise in Mengen von 0,05 bis 5 Gew.-% eingesetzt, besonders bevorzugt 0,1 bis 3 Gew.-%, insbesondere 0,4 bis 2 Gew.-%.
Weitere Inhaltsstoffe
Neben den bisher genannten Komponenten kann das erfindungsgemäße Mittel weitere übliche Inhaltsstoffe für Reinigungsmittel enthalten, darunter Builderkomponenten, Korrosionsinhibitoren, Komplexbildner, Verdickungsmittel, Konservierungsmittel, Bleichmittel, Enzyme, oberflächenmodifizierende Wirkstoffe, Duft- und Farbstoffe. Insgesamt sollten nicht mehr als 15 Gew.-% weitere Inhaltsstoffe enthalten sein, vorzugsweise 0,01 bis 10 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 5 Gew.-%. Für den einzelnen Inhaltsstoff ist die Einsatzmenge dabei abhängig von der Art des Zusatzstoffes und kann vom Fachmann anhand seines Fachwissens bestimmt werden.
Der pH-Wert der erfindungsgemäßen Mittel kann über einen weiten Bereich variiert werden, bevorzugt ist jedoch ein Bereich von 2,5 bis 12. Dabei besitzen Glasreinigerformulierungen und Allzweckreiniger insbesondere einen pH-Wert von 5,5 bis 11 und Badreiniger insbesondere einen pH-Wert von 2 bis 5. Ausführunqsbeispiele
Beispiel 1 :
Die antibakterielle Wirksamkeit wurde mittels des Suspensionstests nach DIN EN 1276 untersucht.
Die Prüfnorm DIN EN 1276 beschreibt das Prüfverfahren für sowie die Mindestanforderungen an die bakterizide Wirkung von chemischen Desinfektionsmitteln und antiseptischen Produkten für den Lebensmittelbereich, in der Industrie, im Haushalt und in öffentlichen Einrichtungen. Danach müssen derartige Produkte unter simulierter Belastung und unter den geforderten Prüfbedingungen (Einwirkzeit 5 Minuten bei 2O0C) die Lebendkeimzahl der vier Referenzstämme im mindestens fünf Zehnerpotenzen vermindern. Der Suspensionstest wurde dabei durchgeführt, wie nachfolgend beschrieben: Die vier Prüfkeime Staphylococus aureus ATCC 6538, Escherichia coli ATCC 10536, Pseudomonas aeruginosa ATCC 15442 und Enterococcus hirae ATCC 10541 wurden jeweils in Nährlösungen gezüchtet und eine bestimmte Anzahl der Keime anschließend mit einer 40%igen Lösung der jeweiligen Formulierung beimpft. Nach 5 Minuten wurde die Anzahl der Prüfkeime bestimmt. Die geprüften Formulierungen wurden unter der für schmutzige Bedingungen simulierten Belastung (0,3 % Rinderalbumin) untersucht.
Der Suspensionstest nach DIN EN 1276, insbesondere mit dem Prüfkeim Pseudomonas aeruginosa ATCC 15442 zeigt, dass mit den erfindungsgemäßen Rezepturen E4, E7, E8 die zum Bestehen des Tests notwendige Keimzahlreduktion von Iog5 auch unter Schmutzbelastung erreicht wird. Die mit den in den Vergleichsbeispielen beschriebenen Mitteln erzielte Keimzahlreduktion war dagegen deutlich geringer, mit der Zusammensetzung V5 wurde sogar nur eine Keimzahlreduktion erreicht, die der reinen Wassers entspricht. Tabelle 1 : erfindungsgemäßer Reiniger
Zusammensetzung [Gew.-%, AS] E1 E2 E3 E4
Benzalkoniumchlorid 0,2 0,2 0,2 0,2
Phenoxyethanol 1 1 1 1
ATMP 0,2 0,2 0,2 0,2
Alkypolyglucosid C8-io (z.B.PIantaren700) 1 ,58 1 ,58 1 ,58 1 ,58
Ameisensäure 0,85 0,85 0,85
Milchsäure 0,8 0,8 0,8
Natronlauge 1 ,30 1 ,90 1 ,09
Butylglykol 6,0
Isopropanol 5,0
C12-14-Fettalkoholethoxylat 4EO 0,7
Parfüm 0,1 0,1 0,1 0,65
Wasser ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 pH (mit NaOH eingestellt) 6,5 10,5 2,9 10,5
Reduktion Pseudomonas aeruginosa nach 5 99,999% 99,999 % 99,999% 99,999
Minuten, Belastung 0,3% Rinderalbumin,
Anwendungskonzentration 40%
•: pH-Wert mit NH4OH eingestellt
Tabelle 2: VergleichsbeisDiele
Zusammensetzung [Gew.-%, AS] V1 V2 V3 V4 V5
Benzalkoniumchlorid (z.B. Acticide BAC 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5
50M)
Phenoxyethanol
ATMP (z.B. Dequest 2000) 0,2 0,2 0,2 0,2
Alkypolyglucosid C8-10 1 ,58 1 ,58 1 ,58 1 ,58 1,58
(z.B.PIantaren700)
Benzylalkohol 1 ,2
Ameisensäure 0,85 0,85 0,85 0,85
Milchsäure 0,8 0,8 0,8 0,8
Benzoesäure 0,2
Natronlauge 1 ,17 1 ,26 1 ,2 1 ,3
Parfüm 0,1 0,1 0,1 0,1 0,3
Wasser ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 pH (mit NaOH eingestellt) 6,0 6,0 6,5 9,0 6,0
Reduktion Pseudomonas aeruginosa 99,9 % 99,9 % 99,9 % 99,9 % 99 % nach 5 Minuten, Belastung 0,3% Rinderalbumin, Anwendungskonzentration 40%

Claims

Patentansprüche
1. Wässriges Desinfektionsmittel, dadurch gekennzeichnet, dass es eine Kombination aus Benzalkoniumchlorid, Phenoxyethanol und Aminotrimethylenphosphonsäure umfasst.
2. Wässriges Desinfektionsmittel gemäß Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass es weiterhin ein oder mehrere anionische und/oder nichtionische und/oder kationische und/oder amphotere Tenside umfasst.
3. Wässriges Desinfektionsmittel gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass es ein oder mehrere nichtionische Tenside umfasst, vorzugsweise Alkylpolyglycoside und/oder Fettalkoholalkoxylate.
4. Wässriges Desinfektionsmittel gemäß Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Alkylpolyglycosid vorzugsweise ein Alkylpolyglucosid ist, insbesondere ein C8-io-Alkyl- polyglucosid.
5. Wässriges Desinfektionsmittel gemäß Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Fettalkoholalkoxylat vorzugsweise ein Fettalkoholethoxylat ist, insbesondere ein Ci2- 14-Fettalkoholethoxylat mit 4 EO-Einheiten.
6. Wässriges Desinfektionsmittel gemäß einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass es zur Einstellung des pH-Werts eine oder mehrere Säuren und/oder eine oder mehrere Basen enthält.
7. Wässriges Desinfektionsmittel gemäß Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass es vorzugsweise eine oder mehrere organische oder anorganische Säuren, insbesondere eine oder mehrere Carbonsäuren, besonders bevorzugt Carbonsäuren ausgewählt aus der Gruppe umfassend Ameisensäure, Essigsäure, Milchsäure, Benzoesäure, Salicylsäure, Citronensäure, Äpfelsäure, Bernsteinsäure, Gluconsäure, Glykolsäure, Adipinsäure, Weinsäure sowie Gemische derselben.
8. Wässriges Desinfektionsmittel gemäß einem der Ansprüche 6 und 7, dadurch gekennzeichnet, dass es vorzugsweise Ammoniak bzw. Ammoniumhydroxid und/oder ein oder mehrere Alkalimetallhydroxide enthält.
9. Wässriges Desinfektionsmittel gemäß einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass es ein oder mehrere wassermischbare organische Lösungsmittel, vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe umfassend ein- und mehrwertige Alkohole, Glykolether sowie Mischungen derselben.
10. Wässriges Desinfektionsmittel gemäß Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass als Lösungsmittel mindestens ein Alkohol, vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe umfassend Methanol, Ethanol, iso-Propanol, n-Propanol, n-Butanol, Ethylenglykol, Propylenglykol sowie Gemische derselben, enthalten ist..
11. Wässriges Desinfektionsmittel gemäß einem der Ansprüche 9 oder 10, dadurch gekennzeichnet, dass als Lösungsmittel mindestens ein Glykolether, vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe umfassend Ethylenglykolmonoethylether, Ethylenglykol- monopropylether, Ethylenglykolmonobutylether (Butylglykol), Ethylenglykolmonohexyl- ether, Propylenglykolmonoethylether, Propylenglykolmonopropylether, Propylenglykol- monobutylether, Diethylenglykol, Diethylenglykolmonobutylether und Propylenglykol- monotertiärbutylether sowie Gemische derselben, enthalten ist.
12. Wässriges Desinfektionsmittel gemäß einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass Benzalkoniumchlorid, Phenoxyethanol und Aminotrimethylen- phosphonsäure in einem Massenverhältnis von 0,07-1 ,3 : 3-7 : 0,07-1 ,3 enthalten sind.
13. Verwendung einer Kombination aus Benzalkoniumchlorid, Phenoxyethanol und Aminotrimethylenphosphonsäure in einem wässrigen Desinfektionsmittel zur Steigerung der Desinfektionsleistung.
14. Verwendung eines wässrigen Desinfektionsmittels gemäß einem der Ansprüche 1 bis 12 zur Reinigung und/oder Desinfektion harter Oberflächen.
15. Verfahren zur Reinigung und/oder Desinfektion harter Oberflächen, dadurch gekennzeichnet, dass ein wässriges Desinfektionsmittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 12 eingesetzt wird.
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