DE60118148T2

DE60118148T2 - Tenside Formulierungen

Info

Publication number: DE60118148T2
Application number: DE60118148T
Authority: DE
Inventors: Marcel Schnyder; Francois Brugger; Fernand Hoffstetter; Karin Mühlbauer; Karin Petzold; Radojka Vukomanovic
Original assignee: Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG; Ciba SC Holding AG
Current assignee: BASF Schweiz AG
Priority date: 2000-06-21
Filing date: 2001-06-12
Publication date: 2007-03-15
Anticipated expiration: 2021-06-13
Also published as: DE60118148D1; EP1167503A1; EP1167503B1; US6620854B2; US20020032241A1; ES2259654T3

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft Tensidformulierungen, deren Verwendung beim Desinfizieren und Reinigen der menschlichen Haut und der Hände sowie von harten Gegenständen und deren Verwendung in Waschmittel- und Reinigungsmittelformulierungen für Materialien aus Textilfasern.
Hydroxydiphenylether werden als mikrobizide Wirkstoffbestandteile in Haushaltsreinigungsmitteln verwendet. Solche Formulierungen weisen im Allgemeinen einen hohen Gehalt an synthetischen Detergentien oder Seifen auf, welche die bakterizide Wirkung des Hydroxydiphenylethers in den Formulierungen stark vermindern, so daß die bakterizide Aktivität unbefriedigend ist, aber es ist bekannt, daß die Formulierungen eine sehr gute, dauerhafte (anhaltende) mikrobiostatische Aktivität auf den behandelten Oberflächen (unbelebte Oberflächen wie Textilen, Kunststoffe, Teppiche, Kacheln, etc.) zeigen.
WO 97/46218 offenbart flüssige Formulierungen (a), umfassend (a₁) ein mikrobizid wirksames Mittel und (a₂) einen ein- oder zweiwertigen Alkohol oder Mischungen hiervon, sowie konzentrierte flüssige Formulierungen (b), umfassend (b₁) einen mikrobizid wirksamen Bestandteil, (b₂) ein Sulfonat, (b₃) eine C₁-C₁₁-Monocarbonsäure oder eine C₃-C₁₂-Di- oder Polycarbonsäure, (b₄) einen ein- oder zweiwertigen Alkohol oder Mischungen hiervon, sowie den Rest Wasser auf 100%.
WO 96/06152 offenbart oberflächenaktive Seifenformulierungen, umfassend (a) eine mikrobizid aktive Substanz, (b) ein oder mehrere hydrotropische Mittel, (c) eine oder mehrere oberflächenaktive Substanzen oder eine Seife oder eine Kombination aus den genannten Substanzen und/oder ein Salz einer gesättigten und/oder ungesättigten C₈-C₁₄-Fettsäure, (d) einen zweiwertigen Alkohol, (e) einen einwertigen Alkohol, und (f) den Rest Wasser. Die Formulierung wird zur Desinfektion und Reinigung der menschlichen Haut und der Hände sowie von harten Gegenständen verwendet.
US 5,851,974 offenbart ein flüssiges Feinwaschmittel mit wünschenswerten Reinigungseigenschaften und einer Milde gegenüber der menschlichen Haut, umfassend zwei verschiedene Sulfonattenside, ein Alkalimetall- oder Ammoniumsalz eines anionischen ethoxylierten C_8-18-Alkylethersulfattensids, ein Alkylpolyglucosidtensid, ein Alkanolamid oder Aminoxid und ein antibakterielles System, umfassend Trichlorhydroxydiphenylether, ein C_1-3-Alkanol und ein Alkalimetallhalogenid, sowie Wasser.
US 5,480,586 offenbart eine wäßrige flüssige Reinigungsmittelzusammensetzung für das Handspülen von verschmutztem Geschirr, welche spezifische eingegrenzte Klassen und Mengen eines Magnesium- oder Natriumalkylbenzolsulfonattensids, Alkylethersulfattensids, C₁₂-C₁₆-Alkylpolyglucosids und Alkanolamid-Schaumstabilisators ein schließt. Ein anionisches Tensid in Form eines höheren Alkylsulfosuccinats oder -sulfosuccinamats, welches wahlweise ethoxyliert ist, kann ebenfalls anwesend sein. Die Zusammensetzungen sind in der Lage, einen stabilen Schaum zu erzeugen, und sind bei der Reinigung von Fettverschmutzungen wirksam, wobei sie eine annehmbare Milde für den Verbraucher zusammen mit einer guten Abspülbarkeit vorsehen.
US 4,118,332 offenbart antibakterielle Zusammensetzungen, umfassend einen Polyhalogenhydroxydiphenylether und entweder ein dreifach bromiertes Salicylanilid oder ein Trichlorcarbanilid in einem Gewichtsverhältnis von 9:1 bis 1:9, wobei diese Zusammensetzungen in Kombination mit Detergensmaterialien besonders wirksam sind.
Es ist überraschend festgestellt worden, daß Haushaltsreinigungsformulierungen trotz des hohen Gehalts an synthetischen Detergentien oder Seifen als ein Ergebnis der Zugabe von hydrotropischen Mitteln und/oder Alkoholen eine sehr starke bakterizide Aktivität zeigen.
Demgemäß betrifft die vorliegende Erfindung eine Tensidformulierung, enthaltend:

(a) 0,01 bis 2 Gew.-% eines antimikrobiellen Wirkstoffbestandteils aus der Klasse der Diphenylether,
(b) 0,1 bis 30 Gew.-% eines hydrotropischen Mittels, ausgewählt aus einer gesättigten oder ungesättigten C₃-C₁₂-Di- oder -Polycarbonsäure und der Kombination von Cumolsulfonat und Citronensäure-Monohydrat,
(c) 6,0 bis 50 Gew.-% eines(r) oder mehrerer synthetischer Detergentien oder Seifen oder einer Kombination aus solchen Substanzen,
(d) 0 bis 70 Gew.-% eines einwertigen oder zweiwertigen Alkohols, und
(e) Leitungswasser oder deionisiertes Wasser auf 100%.

Mit Seifenzusammensetzungen sind wäßrige Seifenlösungen gemeint. Diese können in Form von Seifenlösungen oder so genannten Syndetlösungen (= synthetische Detergentien) vorliegen.
Die antimikrobielle Wirkung der erfindungsgemäßen Formulierung erstreckt sich auf Gram-positive und Gram-negative Bakterien sowie auf Hefen, Dermatophyten, etc.
Als Komponente (a) kommen bestimmte Hydroxydiphenylether der allgemeinen Formel
in Betracht,
worin bedeuten:
Y Chlor oder Brom;
X C₁-C₂₀-Alkyl, hydroxysubstituiertes C₁-C₂₀-Alkyl, C₅-C₇-Cycloalkyl, Hydroxy, Formyl, Acetonyl, C₁-C₆-Alkylcarbonyl, C₂-C₂₀-Alkenyl, Carboxy, Carboxy-C₁-C₃-alkyl oder Carboxyallyl;
Z Wasserstoff, Hydroxy, C₁-C₂₀-Alkyl, C₅-C₇-Cycloalkyl, C₁-C₆-Alkylcarbonyl, C₁-C₂₀-Alkoxy, Phenyl oder Phenyl-C₁-C₃-alkyl;
m 1 oder 2;
n 0 oder 1;
o 0 bis 3;
p 0 oder 1;
q 0 bis 3; und
r 1 oder 2.
Von besonderem Interesse sind Verbindungen der Formel (1),
worin bedeuten:
Y Chlor oder Brom;
m 1;
n 0 oder 1;
o 0;
p 0 oder 1;
r 1 oder 2; und
q 0.
Von ganz besonderem Interesse sind Verbindungen der Formel (1),
worin bedeuten:
Y Chlor;
m 1;
n 0;
o 0;
p 0 oder 1; und
r 1 oder 2.
q 0.
Besonders bevorzugt werden die Verbindungen der Formeln
Ebenfalls von Interesse sind halogenfreie Diphenylether der Formel (1), zum Beispiel Verbindungen der Formel (1), worin
p und r 0 sind.
Besonders bevorzugte Verbindungen entsprechen demgemäß der Formel
worin bedeuten:
R₁ und R₂ jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff, C₁-C₂₀-Alkyl, C₅-C₇-Cycloalkyl oder C₁-C₆-Alkylcarbonyl;
R₃ Wasserstoff oder C₁-C₂₀-Alkyl; und
R₄ Wasserstoff, C₁-C₂₀-Alkyl, hydroxysubstituiertes C₁-C₂₀-Alkyl, C₅-C₇-Cycloalkyl, Hydroxy, Formyl, Acetonyl, C₁-C₆-Alkylcarbonyl, C₂-C₂₀-Alkenyl, Carboxy, Carboxy-C₁-C₃-alkyl, C₁-C₃-Alkylcarbonyl, C₁-C₃-Alkyl oder Carboxyallyl.
Ganz besonders bevorzugte Verbindungen entsprechen den Formeln
Die folgenden Verbindungen kommen als Komponente (b) in Betracht:

– Sulfonate von Terpenoiden oder von ein- oder zweikernigen aromatischen Verbindungen, z.B. Sulfonate von Campher, Toluol, Xylol, Cumol oder Naphthol;
– gesättigte oder ungesättigte C₃-C₁₂-Di- oder -Polycarbonsäuren, z.B. Malon-, Bernstein-, Glutar-, Adipin-, Pimelin-, Suberin-, Azelain- und Sebacinsäure, Undecan- und Dodecandisäure, Fumar-, Malein-, Wein- und Äpfelsäure, sowie auch Citronen- und Aconitsäure;
– Aminocarbonsäuren wie Ethylendiamintetraessigsäure, Hydroxyethylethylendiamintetraessigsäure und Nitrilotriessigsäure;
– cycloaliphatische Carbonsäuren wie Camphersäure;
– aromatische Carbonsäuren wie Benzoe-, Phenylessig-, Phenoxyessig- und Zimtsäure, 2-, 3- und 4-Hydroxybenzoesäure, Anilinsäure, o-, m- und p-Chlorphenylessigsäure sowie o-, m- und p-Chlorphenoxyessigsäure;
– Isethionsäure;
– Gerbsäure;
– Säureamide der Formel (9)
worin bedeuten: R₁ Wasserstoff oder C₁-C₁₂-Alkyl, und R₂ und R₃ jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff, C₁-C₁₂-Alkyl, C₂-C₁₂-Alkenyl, Hydroxy-C₁-C₁₂-alkenyl, Hydroxy-C₂-C₁₂-alkyl oder eine Polyglykoletherkette mit 1 bis 30 -CH₂-CH₂-O- oder CHY₁-CHY₂-O-Gruppen, worin einer der Reste Y₁ oder Y₂ Wasserstoff bedeutet und der andere Rest eine Methylgruppe ist, wie N-Methylacetamid;
– Harnstoffderivate der Formel
worin R₁, R₂, R₃ und R₄ jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff, C₁-C₈-Alkyl, C₂-C₈-Alkenyl, C₁-C₈-Hydroxyalkyl oder C₂-C₈-Hydroxyalkenyl bedeuten.

Alle unter (b) erwähnten organischen Säuren können auch in Form ihrer wasserlöslichen Salze vorliegen, wie die Alkalimetallsalze, besonders die Natrium- oder Kaliumsalze, oder die Aminsalze (NR₁R₂R₃), worin
R₁, R₂ und R₃ jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff, C₁-C₈-Alkyl, C₂-C₈-Alkenyl, C₁-C₈-Hydroxyalkyl, C₅-C₈-Cycloalkyl oder Polyalkenylenoxy-C₁-C₁₈-alkyl bedeuten, oder
R₁, R₂ und R₃ zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, eine unsubstituierte oder C₁-C₄-Alkyl-substituierte Morpholinogruppe bilden.
Die Komponente (b) kann eine einzelne Verbindung sein oder kann aus einer Vielzahl von verschiedenen Verbindungen bestehen.
Als Komponente (c) kommen anionische, nichtionische, kationische und zwitterionische sowie amphotere synthetische Detergentien in Betracht.
Geeignete anionische Detergentien sind:

– Sulfate, wie zum Beispiel Fettalkoholsulfate, worin die Alkylkette 8 bis 18 Kohlenstoffatome aufweist, wie zum Beispiel sulfatierter Laurylalkohol;
– Fettalkoholethersulfate, wie zum Beispiel die Säureester oder Salze hiervon eines Polyaddukts von 2 bis 30 Mol Ethylenoxid und 1 Mol eines C₈-C₂₂-Fettalkohols;
– die Alkalimetall-, Ammonium- oder Aminsalze von C₈-C₂₀-Fettsäuren, bezeichnet als Seifen, wie zum Beispiel Kokosnußfettsäure;
– Alkylamidsulfate;
– Alkylaminsulfate wie Monoethanolaminlaurylsulfat;
– Alkylamidethersulfate;
– Alkylarylpolyethersulfate;
– Alkylamidethersulfate;
– Alkylarylpolyethersulfate;
– Monoglyceridsulfate;
– Alkansulfonate, worin die Alkylkette 8 bis 20 Kohlenstoffatome enthält, z.B. Dodecylsulfonat;
– Alkylamidsulfonate;
– Alkylarylsulfonate;
– α-Olefinsulfonate;
– Sulfobernsteinsäurederivate wie Alkylsulfosuccinate, Alkylethersulfosuccinate oder Alkylsulfosuccinamidderivate;
– N-[Alkylamidoalkyl]aminosäuren der Formel (12)
worin bedeuten: X Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl oder -COO^–M⁺, Y Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl, Z
m₁ 1 bis 5, n₁ eine ganze Zahl von 6 bis 18, und M ein Alkalimetallkation oder Aminkation;
– Alkyl- und Alkylarylethercarboxylate der Formel (13): CH₃-X-Y-A, worin bedeuten: X einen Rest der Formel
R Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl, Y -(CHCHO)_1-50-, A
m₂ 1 bis 6, und M ein Alkalimetallkation oder Aminkation.

Als anionische Tenside werden auch Fettsäuremethyltauride, Alkylisothionate, Fettsäurepolypeptid-Kondensationsprodukte und Fettalkoholphosphorsäureester verwendet. Die in diesen Verbindungen vorkommenden Alkylreste weisen vorzugsweise 8 bis 24 Kohlenstoffatome auf.
Die anionischen Tenside liegen im Allgemeinen in Form ihrer wasserlöslichen Salze wie den Alkalimetall-, Ammonium- oder Aminsalzen vor. Beispiele solcher Salze schließen Lithium-, Natrium-, Kalium-, Ammonium-, Triethylamin-, Ethanolamin-, Diethanolamin- und Triethanolaminsalze ein. Insbesondere werden die Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze (NR₁R₂R₃), worin R₁, R₂ und R₃ jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Hydroxyalkyl bedeuten, verwendet.
Besonders bevorzugte anionische Tenside in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung sind Monoethanolaminlaurylsulfat oder die Alkalimetallsalze von Fettalkoholsulfaten, insbesondere Natriumlaurylsulfat und das Reaktionsprodukt von 2 bis 4 Mol Ethylenoxid und Natriumlaurylethersulfat.
Als zwitterionische und amphotere Tenside kommen C₈-C₁₈-Betaine, C₈-C₁₈-Sulfobetaine, C₈-C₂₄-Alkylamido-C₁-C₄-alkylenbetaine, Imidazolincarboxylate, Alkylamphocarboxycarbonsäuren, Alkylamphocarbonsäuren (z.B. Lauroamphoglycinat) und N-Alkyl-β-aminopropionate oder -iminodipropionate in Betracht, wobei C₁₀-C₂₀-Alkylamido-C₁-C₄-alkylenbetaine und insbesondere Kokosnußfettsäureamidpropylbetain bevorzugt werden.
Nichtionische Tenside, welche erwähnt werden können, schließen zum Beispiel Derivate der Addukte von Propylenoxid/Ethylenoxid mit einem Molekulargewicht von 1.000 bis 15.000, Fettalkoholethoxylate (1–50 EO), Alkylphenolpolyglykolether (1–50 EO), ethoxylierte Kohlenwasserstoffe, Fettsäureglykolpartialester, zum Beispiel Diethylenglykolmonostearat, Fettsäurealkanolamide und -dialkanolamide, Fettsäurealkanolamidethoxylate und Fettaminoxide ein.
Als kationische Tenside kommen insbesondere Aminoxide in Betracht, wie zum Beispiel Behenaminoxid, Cocamidopropylaminoxid, Cocaminoxid, Cocomorpholinoxid, Decylaminoxid, Decyl/Tetradecylaminoxid, Diaminopyrimidinoxid, Dihydroxyethyl-C₈-C₁₀-alkoxypropylaminoxid, Dihydroxyethyl-C₉-C₁₁-alkoxypropylaminoxid, Dihydroxyethyl-C₁₂-C₁₅-alkoxypropylaminoxid, Dihydroxyethylcocaminoxid, Dihydroxyethyllauraminoxid, Dihydroxyethylstearaminoxid, Dihydroxyethyltalgaminoxid, hydriertes Talgaminoxid, Hydroxyethyl/Hydroxypropyl-C₁₂-C₁₅-alkoxypropylaminoxid, Isostearamidopropylaminoxid, Isostearamidopropylmorpholinoxid, Lauramidopropylaminoxid, Lauraminoxid, Methylmorpholinoxid, Myristamidopropylaminoxid, Myristaminoxid, Myristyl-/Cetylaminoxid, Oleamidopropylaminoxid, Oleaminoxid, Olivamidopropylaminoxid, Palmitamidopropylaminoxid, Palmitaminoxide, PEG-3-Lauraminoxid, Sesamidopropyl aminoxid, Sojaamidopropylaminoxide, Stearamidopropylaminoxid, Stearaminoxid, Talgamidopropylaminoxid, Talgaminoxid und Undecylenamidopropylaminoxid.
Die Verwendung von Cocaminoxiden und Lauraminoxiden wird bevorzugt.
Als Komponente (c) können auch die Salze gesättigter und ungesättigter C₈-C₂₂-Fettsäuren, entweder allein oder in Form einer Mischung miteinander oder in Form einer Mischung mit anderen als Komponente (c) erwähnten Detergentien, verwendet werden. Beispiele solcher Fettsäuren schließen zum Beispiel Caprinsäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, Arachidinsäure, Behensäure, Caproleinsäure, Dodecensäure, Tetradecensäure, Octadecensäure, Oleinsäure, Eicosen- und Erucasäure, sowie die handelsüblichen Mischungen solcher Säuren, wie zum Beispiel Kokosnußfettsäure, ein. Solche Säuren liegen in Form von Salzen vor, wobei als Kationen Alkalimetallkationen wie Natrium- und Kaliumkationen, Metallatome wie Zink- und Aluminiumatome sowie ausreichend basische stickstoffhaltige organische Verbindungen, wie Amine und ethoxylierte Amine, in Betracht kommen. Solche Salze können auch in situ hergestellt werden.
Als Komponente (d) kommen als zweiwertige Alkohole insbesondere solche Verbindungen in Betracht, welche 2 bis 6 Kohlenstoffatome in der Alkyleneinheit aufweisen, wie Ethylenglykol, 1,2- oder 1,3-Propandiol, 1,3-, 1,4- oder 2,3-Butandiol, 1,5-Pentandiol und 1,6-Hexandiol.
1,2-Propandiol (Propylenglykol) wird bevorzugt.
Bevorzugte einwertige Alkohole sind Ethanol, n-Propanol und Isopropanol sowie Mischungen dieser Alkohole.
Der pH-Wert der erfindungsgemäßen Zusammensetzung reicht von 3 bis 10, vorzugsweise von 3,5 bis 5,5.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in Form von Seifen- oder Syndetlösungen können auch herkömmliche Additive wie Sequestrationsmittel, Farbstoffe, Duftstofföle, Verdickungs- oder Verfestigungsmittel (Konsistenzregulatoren), Erweichungsmittel, UV-Absorptionsmittel, Hautpflegemittel, Antioxidantien, Additive zur Verbesserung der mechanischen Eigenschaften, wie Dicarbonsäuren und/oder Aluminium-, Zink-, Calcium- und Magnesiumsalze von C₁₄-C₂₂-Fettsäuren, und wahlweise Konservierungsmittel umfassen.
Die erfindungsgemäßen Seifenzusammensetzungen können durch das Mischen der Komponenten (a) und (b), (c) und wahlweise (d) in irgendeiner gewünschten Reihenfolge mit der erforderlichen Menge an deionisiertem Wasser und das Rühren der Mischung bis zur Homogenität hergestellt werden. Die Mischung wird mit Leitungswasser oder deionisiertem Wasser auf 100% gebracht. Dies ist ein rein physikalisches Verfahren. Es findet keine chemische Reaktion zwischen den einzelnen Komponenten statt.
Die erfindungsgemäßen Formulierungen weisen in zweierlei Hinsicht eine starke bakterizide Aktivität auf:

– erstens eine schnelle Zerstörung vorhandener Keime/Bakterien, dies kann zum Beispiel durch einen Suspensionstest, z.B. gemäß der Testmethode EN 1276, gezeigt werden; und
– zweitens eine dauerhafte bakterizide Aktivität auf der behandelten Oberfläche, wobei als ein Ergebnis davon eine Wiederbesiedlung wirksam verhindert wird.

Dies kann zum Beispiel durch die AATCC 100-1993-Methode gezeigt werden.
Für das Desinfizieren und Reinigen der menschlichen Haut und der Hände und von harten Gegenständen können die erfindungsgemäßen Seifenzusammensetzungen in verdünnter oder unverdünnter Form darauf aufgebracht werden, wobei eine Menge von mindestens 2 ml, vorzugsweise in unverdünnter Form, zur Desinfektion der Hände in Betracht kommt.
Die erfindungsgemäßen Seifenzusammensetzungen werden auch in Waschmittel- und Reinigungsmittelformulierungen, wie zum Beispiel in flüssigen Haushaltsreinigungsmitteln und pulverförmigen Waschmitteln, oder in Weichmachern für Textilfasermaterialien verwendet.
Die Fasermaterialien sind ungefärbte oder gefärbte oder bedruckte Fasermaterialien, zum Beispiel aus Seide, Wolle, Polyamid oder Polyurethanen, und insbesondere Cellulosefasermaterialien aller Arten. Solche Fasermaterialien sind zum Beispiel natürliche Cellulosefasern wie Baumwolle, Leinen, Jute und Hanf, sowie Cellulose und regenerierte Cellulose. Bevorzugte geeignete Textilfasermaterialien bestehen aus Baumwolle.
Die folgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung. Die angegebenen Prozentsätze und Anteile sind auf das Gewicht bezogen. Beispiel 1: Allzweckreiniger zur verdünnten Anwendung: Zusammensetzung:

0,6% der Verbindung der Formel (101)

1,0% Cocamidopropylbetain

3,0% Lauraminoxid

6,0% Natriumlaurylsulfat

4,0% Natriumcitrat

3,0% Natriumcarbonat

3,0% Ethanol

5,0% Natriumcumolsulfonat

Wasser auf 100,0%
Die Verbindung der Formel (101) wird bei 40°C in einer Mischung aus dem Cocamidopropylbetain, Lauraminoxid, Natriumlaurylsulfat und 90% der berechneten Menge an Wasser gelöst. Die restlichen Bestandteile werden bei Raumtemperatur zugegeben, und die Mischung wird bis zur Homogenität gerührt.
Bakterizide Aktivität der Formulierung gemäß EN 1276 (Konzentration 80%, Kontaktzeit 5 Minuten) in log-Reduktion:
Testprinzip:
1,0 ml einer Bakteriensuspension wird zu 8,0 ml der Formulierung (die Testkonzentration wird mit einem Faktor von 1,25 multipliziert) und zu 1,0 ml einer Suspension von 0,3% (Faktor 10) Rinderalbumin zugegeben und gründlich vermischt. Am Ende der Kontaktzeit (vgl. oben) bei 21°C (+/– 1°C) wird eine Probe von 0,1 ml entnommen und zu 50 ml TSB + Inaktivator (= Testneutralisationsgemisch, 10⁰) zugegeben. 500 μl des Neutralisationsgemisches werden zu 9 ml TSB + Inaktivator zugegeben, um eine Verdünnung von 10^–2 zu erhalten. Jedes Testneutralisationsgemisch und die Verdünnungen werden durch eine Membran filtriert und mit 150 ml destilliertem Wasser gewaschen. Die Membranen werden für 48 Stunden auf der Oberfläche von Agarplatten inkubiert. Nach Beendigung der Inkubation werden die Kolonien gezählt und in einer Tabelle dargestellt, und die log-Reduktion wird berechnet.
Die Auswertung der Neutralisation ergab eine hinreichende Inaktivierung im Hinblick auf alle getesteten Keime/Bakterien. Ergebnisse (in log-Reduktion):

Staphylococcus aureus ATCC 6538 >5

Escherichia coli ATCC 10536 >5

Enterococcus hirae ATCC 10541 >5

Pseudomonas aeruginosa ATCC 15442 >5
Bakterizide Aktivität auf Keramikplatten gemäß AATCC 100-1993:
Behandlung der Keramikplatten:
Die Keramikplatten (35 × 35 mm) werden mit einer 1:80 verdünnten Lösung des Allzweckreinigers besprüht (3 Besprühungen). Die besprühte Platte wird mit einem Papiertuch abgewischt, das mit der Verdünnung imprägniert ist.
Testprinzip:
Keramikplatten (~35 × 35 mm) werden in sterile Petrischalen (Durchmesser: 55 mm) gelegt. Alle Proben werden dann mit 0,25 ml einer Bakteriensuspension (etwa ~10⁵ CFU/Probe) beimpft und in eine Feuchtluftkammer bei 37°C gelegt.
Direkt nach der Beimpfung und nach 2, 4 und 24 Stunden bei 37°C werden die beimpften Keramikplatten in 50 ml eines 0,07 molaren Phosphatpuffers (pH 7,4, enthal tend 1% Tween 80 und 0,3% Lecithin) gelegt und während 1 Minute geschüttelt. Nach dem Schütteln wird ein Verdünnungsgradient bis zu einer Konzentration von 10^–2 in sterilem destilliertem Wasser hergestellt. 100 μl-Proben der unverdünnten Lösung und der 10^–1- und 10^–2-Verdünnungen werden unter Verwendung eines Spiralometers in Form eines Überzugs auf die Platten aufgetragen. Nach einer Inkubation werden die überlebenden Kolonien gezählt, als KBE/Probe berechnet und in Tabelle 1 dargestellt. Ergebnisse: (KBE/Probe)
Beispiel 2: Allzweckreiniger zur verdünnten Anwendung: Zusammensetzung:

0,6% der Verbindung mit der Formel (101)

10,0% Natriumlaurylsulfat

5,0% Citronensäure

5,0% PPG-2-Methylether

5,0% Natriumcumolsulfonat

Wasser auf 100,0%.

Bakterizide Aktivität der Formulierung gemäß EN 1276 (Konzentration 80%, Kontaktzeit 5 Minuten) in log-Reduktion: Ergebnisse:

Staphylococcus aureus ATCC 6538 >5

Enterococcus hirae ATCC 10541 >5

Escherichia coli ATCC 10536 >5

Pseudomonas aeruginosa ATCC 15442 >5

10%ige Verdünnung

Staphylococcus aureus ATCC 6538 >3

Escherichia coli ATCC 10536 3

Enterococcus hirae ATCC 10541 >3

Pseudomonas aeruginosa ATCC 15442 3
Beispiel 3: Geschirrspülmittel:
Bakterizide Aktivität der Formulierung gemäß EN 1276 (Konzentration 80%, Kontaktzeit 5 Minuten) in log-Reduktion:
Bakterizide Aktivität auf Schwämmen gemäß AATCC 100-1993:
Behandlung der Schwammtücher:
1 ml des Geschirrspülmittels wird auf ein Schwammtuch (10 × 10 cm) aufgetragen und während 1 Minute eingearbeitet. Das Schwammtuch wird dann in 5 Liter Wasser gespült und über Nacht getrocknet. Aus dem Schwammtuch werden Kreise mit einem Durchmesser von 2 cm ausgestanzt.
Testprinzip:
Schwammscheiben mit einem Durchmesser von 20 mm werden in sterile Petrischalen (Durchmesser: 55 mm) gelegt. Alle Proben werden dann mit 0,25 ml einer Bakteriensuspension (etwa ~10⁵ CFU/Probe) beimpft und in eine Feuchtluftkammer bei 37°C gelegt.
Direkt nach der Beimpfung und nach 2, 4 und 24 Stunden bei 37°C werden die beimpften Schwammscheiben in 50 ml eines 0,07 molaren Phosphatpuffers (pH 7,4, enthaltend 1% Tween 80 und 0,3% Lecithin) gelegt und während 1 Minute geschüttelt. Nach dem Schütteln wird ein Verdünnungsgradient bis 10^–2 in sterilem destilliertem Wasser hergestellt. 100 μl-Proben der unverdünnten Lösungen und der 10^–1- und 10^–2-Verdünnungen werden unter Verwendung eines Spiralometers in Form eines Überzugs auf die Oberfläche eines geeigneten Nährmediums aufgetragen und während 48 Stunden bei 37°C kultiviert. Nach der Inkubation werden die überlebenden Kolonien gezählt, als KBE/Probe berechnet und in Tabelle 2 dargestellt:
Die Ergebnisse zeigen, daß die erfindungsgemäß behandelten Schwämme die Bakterien wirksam unterdrücken.

Claims

Oberflächenaktive Tensidzusammensetzung, enthaltend: (a) 0,01 bis 2 Gew.-% eines antimikrobiellen Wirkstoffbestandteils aus der Klasse der Diphenylether, (b) 0,1 bis 30 Gew.-% eines hydrotropischen Mittels, ausgewählt aus einer gesättigten oder ungesättigten C₃-C₁₂-Di- oder -Polycarbonsäure und der Kombination von Cumolsulfonat und Citronensäure-Monohydrat, (c) 6,0 bis 50 Gew.-% eines(r) oder mehrerer synthetischer Detergentien oder Seifen oder einer Kombination aus solchen Substanzen, (d) 0 bis 70 Gew.-% eines einwertigen oder zweiwertigen Alkohols, und (e) Leitungswasser oder deionisiertes Wasser auf 100%.
Zusammensetzung nach Anspruch 1, worin als Komponente (a) ein Hydroxydiphenylether der allgemeinen Formel
verwendet wird, worin bedeuten: Y Chlor oder Brom; X C₁-C₂₀-Alkyl, hydroxysubstituiertes C₁-C₂₀-Alkyl, C₅-C₇-Cycloalkyl, Hydroxy, Formyl, Acetonyl, C₁-C₆-Alkylcarbonyl, C₂-C₂₀-Alkenyl, Carboxy, Carboxy-C₁-C₃-alkyl oder Carboxyallyl; Z Wasserstoff, Hydroxy, C₁-C₂₀-Alkyl, C₅-C₇-Cycloalkyl, C₁-C₆-Alkylcarbonyl, C₁-C₂₀-Alkoxy, Phenyl oder Phenyl-C₁-C₃-alkyl; m 1 oder 2; n 0 oder 1; o 0 bis 3; p 0 oder 1; q 0 bis 3; und r 1 oder 2.
Zusammensetzung nach Anspruch 2, worin als Komponente (a) eine Verbindung der Formel (1) verwendet wird, worin Y Chlor oder Brom bedeutet, m 1 ist, n 0 oder 1 ist, o 0 ist, p 0 oder 1 ist, r 1 oder 2 ist, und q 0 ist.
Zusammensetzung nach entweder Anspruch 2 oder Anspruch 3, worin als Komponente (a) eine Verbindung der Formel (1) verwendet wird, worin Y Chlor bedeutet, m 1 ist, n 0 ist, o 0 ist, p 0 oder 1 ist, q 0 ist, und r 1 oder 2 ist.
Zusammensetzung nach Anspruch 4, worin als Komponente (a) eine Verbindung der folgenden Formel verwendet wird:
Zusammensetzung nach Anspruch 4, worin als Komponente (a) eine Verbindung der folgenden Formel verwendet wird:
Zusammensetzung nach Anspruch 1, worin als antimikrobieller Wirkstoffbestandteil eine Verbindung der Formel
verwendet wird, worin bedeuten: R₁ und R₂ jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff, C₁-C₂₀-Alkyl, C₅-C₇-Cycloalkyl oder C₁-C₆-Alkylcarbonyl, R₃ Wasserstoff oder C₁-C₂₀-Alkyl, und R₄ Wasserstoff, C₁-C₂₀-Alkyl, hydroxysubstituiertes C₁-C₂₀-Alkyl, C₅-C₇-Cycloalkyl, Hydroxy, Formyl, Acetonyl, C₁-C₆-Alkylcarbonyl, C₂-C₂₀-Alkenyl, Carboxy, Carboxy-C₁-C₃-alkyl, C₁-C₃-Alkylcarbonyl, C₁-C₃-Alkyl oder Carboxyallyl.
Zusammensetzung nach irgendeinem der Ansprüche 1 bis 7, worin als Komponente (b) ein Sulfonat eines Terpenoids oder einer ein- oder zweikernigen aromatischen Verbindung verwendet wird.
Zusammensetzung nach Anspruch 8, worin als eine ein- oder zweikernige aromatische Verbindung ein Sulfonat von Campher, Toluol, Xylol, Cumol oder Naphthol verwendet wird.
Zusammensetzung nach irgendeinem der Ansprüche 1 bis 9, worin als anionisches Tensid (Komponente (c)) ein Fettalkoholsulfat, worin die Alkylkette 8 bis 18 Kohlenstoffatome aufweist, verwendet wird.
Zusammensetzung nach Anspruch 10, worin als anionisches Tensid das Alkalimetallsalz eines sulfatierten Laurylalkohols oder Monoethanolaminlaurylsulfat verwendet wird.
Zusammensetzung nach irgendeinem der Ansprüche 1 bis 11, worin C₁₀-C₂₀-Alkylamido-C₁-C₄-alkylenbetain als Komponente (c) verwendet wird.
Zusammensetzung nach irgendeinem der Ansprüche 1 bis 11, worin als Salz einer gesättigten und/oder ungesättigten C₈-C₂₂-Fettsäure gemäß Komponente (c) Laurin-, Myristin-, Palmitin-, Stearin-, Arachidin-, Behen-, Caprolein-, Dodecen-, Tetradecen-, Octadecen-, Olein-, Eicosen- oder Erucasäure verwendet wird.
Zusammensetzung nach irgendeinem der Ansprüche 1 bis 13, worin Propylenglykol als Komponente (d) verwendet wird.
Zusammensetzung nach irgendeinem der Ansprüche 1 bis 13, worin Ethanol, Propanol, Isopropanol oder eine Mischung solcher Alkohole als Komponente (d) verwendet werden.
Verwendung der antimikrobiellen Seifenzusammensetzung nach irgendeinem der Ansprüche 1 bis 17 zum Desinfizieren und Reinigen der menschlichen Haut und der Hände und von harten Gegenständen.
Verwendung der antimikrobiellen Seifenzusammensetzung nach irgendeinem der Ansprüche 1 bis 15 in Textilreinigungsmitteln.