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WO2006051701A1 - 活性光線硬化型インクジェットインクとそれを用いた画像形成方法及びインクジェット記録装置 - Google Patents

活性光線硬化型インクジェットインクとそれを用いた画像形成方法及びインクジェット記録装置 Download PDF

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WO2006051701A1
WO2006051701A1 PCT/JP2005/019911 JP2005019911W WO2006051701A1 WO 2006051701 A1 WO2006051701 A1 WO 2006051701A1 JP 2005019911 W JP2005019911 W JP 2005019911W WO 2006051701 A1 WO2006051701 A1 WO 2006051701A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
group
ink
actinic ray
compound
ray curable
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/JP2005/019911
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Satoshi Masumi
Daisuke Ishibashi
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Konica Minolta Medical and Graphic Inc
Original Assignee
Konica Minolta Medical and Graphic Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Konica Minolta Medical and Graphic Inc filed Critical Konica Minolta Medical and Graphic Inc
Priority to JP2006544834A priority Critical patent/JPWO2006051701A1/ja
Publication of WO2006051701A1 publication Critical patent/WO2006051701A1/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/02—Printing inks
    • C09D11/10—Printing inks based on artificial resins
    • C09D11/101—Inks specially adapted for printing processes involving curing by wave energy or particle radiation, e.g. with UV-curing following the printing
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M7/00—After-treatment of prints, e.g. heating, irradiating, setting of the ink, protection of the printed stock
    • B41M7/0081—After-treatment of prints, e.g. heating, irradiating, setting of the ink, protection of the printed stock using electromagnetic radiation or waves, e.g. ultraviolet radiation, electron beams

Definitions

  • Actinic ray curable inkjet ink image forming method using the same, and ink jet recording apparatus
  • the present invention relates to an actinic ray curable inkjet ink that can stably reproduce a high-definition image on various recording materials, an image forming method using the same, and an inkjet recording apparatus.
  • the ink jet recording method can create images easily and inexpensively, and thus has been applied to various printing fields such as photographs, various printing, marking, special printing such as a color filter.
  • ink jet recording devices that emit and control fine ink droplets, ink jet inks with improved color reproduction range, durability, and ejection suitability, and ink jet ink absorbability, coloring material color development, surface gloss, etc. It has become possible to obtain image quality comparable to silver halide photography using specially improved special paper.
  • the improvement in image quality in today's ink jet recording systems can only be achieved when all of the ink jet recording devices, ink jet inks and special paper are available.
  • the ultraviolet curable inkjet method has a relatively low odor compared to the solvent-based inkjet method, and a method using this ultraviolet curable inkjet ink has been disclosed (for example, see Patent Documents 1 and 2). ;)).
  • an ink jet ink in which pigments are mainly dispersed is often used from the viewpoint of fastness of an image to be formed.
  • an actinic ray curable inkjet ink that is cured by actinic rays has a polar group derived from the polymerizable group of the photopolymerizable compound in spite of being a solvent system. It is a system that is difficult to adsorb.
  • pigment dispersibility is an important issue for inkjet inks.
  • the ink jet recording method is a recording method in which ink droplets containing pigment particles are ejected from a fine nozzle at high speed. Therefore, if the dispersion of the pigment particles is unstable, the ejection becomes unstable, which is fatal as an ink jet ink. Problem. Although it is essential to select an appropriate dispersant for the pigment to be used, the best conditions have not yet been found.
  • Patent Document 2 JP 2000-504778 (Claims, Examples)
  • the present invention has been made in view of the above problems, and an object thereof is an actinic ray curable inkjet ink having excellent dispersion stability and excellent emission stability, and various recording materials using the same. Another object of the present invention is to provide an image forming method and a recording apparatus capable of stably reproducing a high-definition image.
  • An actinic ray curable inkjet ink comprising at least a quinophthalone pigment, a dispersant, a photopolymerizable compound, and a quinophthalone derivative.
  • An actinic ray curable inkjet ink comprising at least a quinophthalone pigment, a dispersant, a photopolymerizable compound, and a quinophthalone derivative.
  • actinic ray curable inkjet ink as described in 3 above which is a compound having at least one kind of oxysilane ring of the cationically polymerizable compound.
  • the compound power having the oxysilane ring is the compound represented by the following general formula (1):
  • R is a carbon number of 1 to: LO, unsubstituted or substituted alkyl group,
  • ⁇ to ⁇ are each a hydrogen atom, unsubstituted or substituted, which may be different from each other. Represents an alkyl group, a carbo group, or an ether group.
  • actinic ray curable inkjet ink as described in 5 or 6 above, which is a compound power a pinene oxide having an oxysilane ring.
  • R represents a substituent
  • mO represents 0-2.
  • rO represents 1-3.
  • L is oxygen in the main chain
  • It may contain an atom or a sulfur atom, and represents an rO + 1 monovalent linking group or single bond having 1 to 15 carbon atoms.
  • actinic ray curable inkjet ink according to any one of 1 to 12 above, which is a compound represented by the following general formula (B2):
  • n2 represents an integer of 1 to 2.
  • An image forming method comprising irradiating actinic rays for 0.001 to 1 second after the curable inkjet ink has landed on the recording material.
  • An image forming method in which the actinic ray curable inkjet ink according to any one of 1 to 13 above is jetted onto a recording material from an inkjet recording head, and printing is performed on the recording material.
  • An image forming method wherein the actinic ray curable inkjet ink lands on the recording material and is cured by irradiation with actinic rays to have a total film thickness of 2 to 25; ⁇ .
  • An image forming method in which the actinic ray curable inkjet ink according to any one of 1 to 13 above is jetted onto a recording material from an inkjet recording head, and printing is performed on the recording material.
  • An image forming method wherein the actinic ray curable ink jet ink discharged from each nozzle of the ink jet recording head has a droplet volume force of 2 to 20 pl.
  • actinic ray curable ink jet ink having excellent dispersion stability and emission stability, and an image forming method capable of stably reproducing high-definition images on various recording materials using the ink. And an ink jet recording apparatus.
  • FIG. 1 is a front view showing an example of a main part configuration in an ink jet recording apparatus of the present invention.
  • FIG. 2 is a top view showing another example of the main configuration of the ink jet recording apparatus of the present invention.
  • the inventors of the present invention have at least a quinophthalone pigment, a dispersant, a photopolymerizable compound, and an actinic ray curing characterized by containing a quinophthalone derivative.
  • an actinic radiation curable inkjet ink excellent in dispersion stability and emission stability can be realized by using a curable inkjet ink, and further, an image forming method and an ink jet using the actinic radiation curable inkjet ink of the present invention It has been found that an image forming method and an ink jet recording apparatus capable of stably reproducing high-definition images on various recording materials can be achieved by the recording apparatus, and the present invention has been achieved.
  • One feature of the actinic ray curable inkjet ink of the present invention (hereinafter also simply referred to as ink) is that it contains a quinoftalon pigment.
  • Examples of the quinophthalone pigment applicable to the ink of the present invention include known quinophthalone pigments such as C. I, Pigment Yellow 138 and the like.
  • Examples of the dispersion of the quinophthalone pigment according to the present invention include a ball mill, a sand mill, an attritor, a roll mill, an agitator, a Henschel mixer, a colloid mill, an ultrasonic homogenizer, a pearl mill, a wet jet mill, and a paint shaker. Can be used.
  • the dispersion of the quinophthalone pigment according to the present invention preferably has a maximum particle size of 0.3 to 10 ⁇ m, preferably an average particle size of the pigment particles of 0.08 to 0.5 ⁇ m. Is 0.3 to 3 ⁇ m
  • the selection of quinophthalone pigment, dispersant, dispersion medium, dispersion conditions, and filtration conditions are appropriately set.
  • the concentration of the quinophthalone pigment is preferably 1% by mass to 10% by mass of the whole ink.
  • the dispersant it is preferable to use a polymer dispersant, for example, Avecia's Solsperse series (Solsperse 32000, 24000GR, etc.), Ajinomoto Fine Technone PB series (PB822) , PB821, etc.), manufactured by F Power Additives (EF KA-4046, 7476, 7496, 7411, 7462, 4300, 4330, etc.), and manufactured by Big Chemi (Di sperbyk-161, 166, etc.). Further, a dispersant having an amine value is preferable as the dispersant.
  • Avecia's Solsperse series Solsperse 32000, 24000GR, etc.
  • Ajinomoto Fine Technone PB series PB822
  • F Power Additives EF KA-4046, 7476, 7496, 7411, 7462, 4300, 4330, etc.
  • Big Chemi Di sperbyk-161, 166, etc.
  • These dispersants are preferably added in an amount of 10 to L00 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the pigment.
  • the dispersant may trap the photogenerated acid, and it is preferable to add 10 to 60 parts by mass.
  • the dispersion medium a solvent or a polymerizable compound is used.
  • the actinic ray curable inkjet ink of the present invention is preferably solvent-free because it is reacted and cured immediately after ink landing. . If the solvent remains in the cured image, the solvent resistance deteriorates and the VOC problem of the remaining solvent occurs. Therefore, the dispersion medium is not a solvent but a polymerizable compound, and among them, it is preferable to select a polymerizable monomer having the lowest viscosity in view of dispersibility.
  • the actinic ray curable inkjet ink of the present invention is characterized by containing a quinophthalone derivative together with the quinophthalone pigment.
  • a quinophthalone derivative is adsorbed on the surface of a quinophthalone pigment by using a quinophthalone derivative having a structure similar to that together with the quinophthalone pigment.
  • the dispersion stability of the pigment could be improved.
  • the quinophthalone derivative according to the present invention is obtained by using a known method, for example, a method of reacting with concentrated sulfuric acid or the like, or a method described in JP-A-2004-91497 or JP-A-2004-196893. It is out.
  • the quinophthalone derivative according to the present invention is not particularly limited, but is preferably a compound represented by the general formula (B2).
  • compounds represented by the following general formulas Preferably, it can be cited as a compound.
  • nl represents an integer of 1 to 2.
  • R 1 and R 2 may form a ring.
  • the ring contains a heteroatom
  • n3 represents an integer of 1 to 2.
  • X is a divalent linking group.
  • R 1 and R 2 each independently represent an alkyl group, and R 1 and R 2 may form a ring.
  • the ring contains a heteroatom May be included.
  • n3 represents an integer of 1 to 2.
  • Examples of X 1 and X 2 include -SO-, mono-CO-, and -CH- groups. R, R, R
  • R, R include, for example, methyl group, ethyl group, piperidinomethyl group, dimethylaminomethyl,
  • Tyl group jetylaminoethyl group, dimethylaminopropyl group, jetylaminopropyl group, dibutylaminopropyl group, piperidinoethyl group, morpholinoethyl group, piperidinopropyl group, jetylaminohexyl group, jetylaminoethoxypropyl Group, jetylaminobutyl group, dimethylaminoamyl group, 2-ethylhexylaminoethyl group, stearylaminoethyl group, oleylaminoethyl group, p-dimethylaminoethylsulfamoylphenol group, p-jetylaminoethyl group
  • Examples thereof include a sulfamoyl file group, a p-dimethylaminopropyl sulfamoyl file group, and a p-jetylaminoethylcar
  • Z is an amino group, a carboxylic acid group and a salt thereof, and a sulfonic acid.
  • n5 represents an integer of 1 to 2.
  • Z is an amino group, a carboxylic acid group and a salt thereof, and a sulfonic acid.
  • n6 represents an integer of 1 to 2.
  • Examples of Z and Z include an optionally substituted amino group (eg, amino group, methyl group).
  • Mino group Ethylamino group, Dimethylamino group, Jetylamino group, 2-Ethylhexylamino group, Alino group, Carboxylic acid and its salt, Power rubermoyl group, Methylcarbamoyl group, Dimethylcarbamoyl group, Ethylcarbamoyl group, Jeti
  • a rucarbamoyl group, a sulfamoyl group, a methylsulfamoyl group, an ethylsulfamoyl group, a dimethylsulfamoyl group, and a jetylsulfamoyl group For example, a rucarbamoyl group, a sulfamoyl group, a methylsulfamoyl group, an ethylsulfamoyl group, a dimethylsulfamoyl group, and a jetylsulfam
  • quinophthalone derivative a compound represented by the general formula (B2) is particularly preferable.
  • the quinophthalone derivative can be used as a treated quinophthalone pigment by dissolving in a soluble solvent that can be added at the time of pigment dispersion, adding the pigment, removing the solvent as a suspension.
  • the amount of the quinophthalone derivative used is preferably in the range of 0.5 to 20% by mass, more preferably in the range of 1 to 10% by mass with respect to the quinophthalone pigment.
  • the amount used is small, the effect cannot be obtained.
  • the amount is large, the fastness deteriorates because the quinophthalone derivative exhibits properties as a single molecule dye.
  • One feature of the actinic ray curable inkjet ink of the present invention is that it contains a photopolymerizable compound.
  • the photopolymerizable compound according to the present invention is a nonpolar solvent, but the group involved in polymerization has polarity. It is difficult to stabilize the dispersion because both nonpolar and polar interactions work. Insufficient dispersion stability will cause clogging and structural viscosity at the nozzle of the inkjet recording head due to sedimentation. In ink jet recording, the appearance of structural viscosity causes the ink to thicken during intermittent ejection, resulting in ejection defects such as decreased ejection speed.
  • the ink is thickened in the time between carriage wrapping in bi-directional printing, and the landing position of the ink ejected from the nozzle that is continuously ejected. Until then, the landing positions of the ink droplets ejected from the nozzle are shifted. To stabilize dispersion Although it is conceivable to increase the amount of the dispersant, it is not clear though it is speculated that excess dispersant will cause unstable emission and change the wettability near the nozzle.
  • the photogenerated acid is polymerized, but the pigment and the dispersant are adsorbed by polar interaction such as acid monobase, and the amount of the dispersant is increased.
  • This increases the number of polar groups attributed to the dispersant into the curing reaction system, and is thought to trap the photogenerated acid.
  • the quinophthalone derivative according to the present invention functions as a dispersion aid and has a function of efficiently adsorbing the dispersant to the pigment, and as a result, dispersion stability can be obtained without impairing curability. I guess.
  • the photopolymerizable compound according to the present invention is preferably a radical polymerizable compound or a cation polymerizable compound.
  • the radical polymerizable compound applicable to the ink of the present invention is preferably a compound having an ethylenically unsaturated bond capable of radical polymerization.
  • Any compound having at least one saturated bond is not particularly limited, and examples thereof include compounds having chemical forms such as monomers, oligomers, and polymers. Only one type of radically polymerizable compound may be used, or two or more types may be used in combination at any ratio to improve the desired properties.
  • Examples of the compound having an ethylenically unsaturated bond capable of radical polymerization include, for example, unsaturated rubonic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, isocrotonic acid and maleic acid, and salts thereof. , Esters, urethanes, amide anhydrides, acrylonitrile, styrene, and various radically polymerizable compounds such as unsaturated polyesters, unsaturated polyethers, unsaturated polyamides, and unsaturated urethanes.
  • unsaturated rubonic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, isocrotonic acid and maleic acid
  • Esters, urethanes, amide anhydrides, acrylonitrile, styrene, and various radically polymerizable compounds such as unsaturated polyesters, unsaturated polyethers, unsaturated polyamides, and unsaturated urethane
  • the amount of applied force of the radical polymerizable compound is preferably 1 to 97% by mass, more preferably 30 to 95% by mass.
  • a radical polymerizable compound is used as the photopolymerizable compound, it is preferable to contain a radical polymerization initiator.
  • radical polymerization initiator examples include triazine derivatives described in JP-B-59-1281, JP-B-61-9621, JP-A-60-60104, and the like, and JP-A-59-1504.
  • Organic peroxides described in JP-A-61-243807, JP-B-43-23684, JP-B-44-6413, JP-B-44-6413 and JP-B-47-1604 And diazonium compounds described in U.S. Pat.No. 3,567,453, U.S. Pat.Nos. 2,848,328, 2,852,379 and 2,940,853.
  • the agent is preferably contained in the range of 0.01 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the compound having an ethylenically unsaturated bond capable of radical polymerization.
  • the cationically polymerizable monomer according to the present invention is a type that is polymerized by cationic polymerization and is (1) a type having an oxysilane ring, (2) a styrene derivative, (3) binaphthalene. Derivatives, (4) vinyl ethers, (5) N-vinyl compounds and (6) oxetane compounds.
  • Examples of the type (1) having an oxysilane ring include prepolymers containing two or more oxysilane rings in one molecule.
  • Such prepolymers include, for example, alicyclic polyepoxides, polyglycidyl esters of polybasic acids, polyglycidyl ethers of polyhydric alcohols, polyglycidyl ethers of polyoxyalkylene glycols, poly (polyglycidyl ethers of aromatic polyols). Examples thereof include glycidyl ethers, hydrogenated compounds of polydaricidyl ethers of aromatic polyols, urethane polyepoxy compounds and epoxidized polybutadienes. These prepolymers can be used singly or in combination of two or more.
  • styrene derivative (2) examples include styrene, p-methylstyrene, p-methoxystyrene, 13-methylstyrene, p-methyl-13-methylstyrene, and ex-methylstyrene. P-methoxy-1-j8-methylstyrene and the like.
  • Examples of the (3) urnaphthalene derivatives include 1 urnaphthalene and ⁇ -methyl.
  • butyl ethers include isobutyl ether, ethyl vinyl ether, vinyl vinyl ether, ⁇ methyl vinyl vinyl ether, ⁇ -methoxy vinyl ether, ⁇ -methyl vinyl ether, 13- Examples thereof include methyl isobutyl butyl ether and ⁇ chloroisobutyl butyl ether.
  • Examples of bulu compounds include: Examples include bulletylacetamide, ⁇ vinyl succinimide, ⁇ -butylphthalimide, ⁇ beercaprolatatam, ⁇ buylimidazole and the like.
  • oxetane compounds include compounds having an oxetane ring. JP-A-2001-220526, JP-A-2001-310937 [introduced! Any Oxetane compound can be used.
  • an oxetane compound is preferable, and a compound having an oxysilane ring is preferable.
  • the compound having an oxysilane ring according to the present invention includes, in particular, a compound represented by the general formula (1) according to the present invention, a compound represented by the general formula (2) according to the present invention, oc -Pinene oxide, 1, 2: 8, 9 diepoxy limonene, vegetable oil having an epoxidized unsaturated bond, and the compound represented by the general formula (ii) according to the present invention are preferred.
  • R represents a carbon number of 1
  • optionally substituted alkyl groups for example, optionally substituted methyl, ethyl, propyl, butyl, isopropyl, tbutyl, hexyl, 2-ethylhexyl) Group, benzyl group, etc.
  • optionally substituted aromatic group eg phenyl group, naphthyl group, etc.
  • optionally substituted Represents an acyl group for example, a benzoyl group, a methacryl group, a stearyl group, etc.
  • an alkyl group is preferred.
  • Substituted or substituted alkyl groups eg, methyl, ethyl, propyl, butyl, isopropyl, t-butyl, hexyl, 2-ethylhexyl, benzyl, etc.
  • it represents a carbonyl group having a substituent (eg, acetyl group, benzoyl group, etc.) or an ether group (eg, alkyl ether group, aryl ether group, etc.).
  • Preferable examples of the compound having an oxysilane ring represented by the general formula (2) include compounds represented by the following general formulas (III) and (IV).
  • R represents an aliphatic group other than the ⁇ and ⁇ positions of the oxosilane ring
  • m3 represents 0-2.
  • X represents — (CH) — or — (O) —, and ⁇ represents 0 or 1.
  • the pl and ql represent 0 or 1, respectively, and cannot be 0 at the same time.
  • r3 represents 1-3.
  • L is r3 + l having 1 to 15 carbon atoms which may contain oxygen or sulfur atoms in the main chain
  • a linking group or a single bond having a valent branched structure is represented.
  • R represents an aliphatic group other than the ⁇ and ⁇ positions of the oxolan ring
  • nl 0 or 1
  • r4 represents 1-3.
  • L is r4 + l having 1 to 15 carbon atoms which may contain oxygen or sulfur atoms in the main chain
  • a linking group or a single bond having a valent branched structure is represented.
  • R represents an aliphatic group other than a and ⁇ positions of the oxolan ring
  • Aliphatic groups include alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms (e.g., methyl, ethyl, propylene). Group, isopropyl group, butyl group, etc.), cycloalkyl group having 3 to 6 carbon atoms (for example, cyclopropyl group, cyclobutyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, etc.), carbon number 1
  • ⁇ 6 alkyl groups eg, vinyl, 1 probe, 2 probe, 2-butenyl, etc.
  • C 1-6 alkyl eg, acetylenyl
  • 2-propyl group 2-propyl group
  • 2-pentynyl group etc.
  • it is a C1-C3 alkyl group, and a methyl group and an ethyl group are more preferable.
  • m3 represents 0 to 2, preferably 1 or 2.
  • X represents one (CH) — or one (O) —
  • L may contain an oxygen atom or a sulfur atom in the main chain.
  • p 1 and ql represent 0 or 1 respectively and cannot be 0 at the same time.
  • r3 represents 1-3.
  • R represents an aliphatic group other than a and ⁇ -positions of the oxolan ring
  • Examples of the aliphatic group include an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms (for example, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, and a butyl group), and a cycloalkyl group having 3 to 6 carbon atoms (for example, a cyclo group).
  • an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms for example, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, and a butyl group
  • a cycloalkyl group having 3 to 6 carbon atoms for example, a cyclo group.
  • alkenyl groups for example, vinyl group, 1 probe group, 2 probe group, 2-butenyl group, etc.
  • alkynyl groups having 1 to 6 carbon atoms for example, acetylol) Group, 1-vinyl group, 2-propyl group, 2-ptynyl group, etc.
  • it is a C1-C3 alkyl group, and a methyl group and an ethyl group are more preferable.
  • m4 represents 0 to 2, preferably 1 or 2.
  • X represents one (CH) — or one (O) —
  • p2 and q2 each represent 0 or 1, and cannot be 0 at the same time.
  • r4 represents 1-3.
  • L is an r4 + l-valent carbon atom having 1 to 15 carbon atoms which may contain an oxygen atom or a sulfur atom in the main chain.
  • a linking group having a branched structure !! represents a single bond.
  • the main chain in the general formula (III) or (IV) may contain an oxygen atom or a sulfur atom.
  • Examples of good divalent linking groups having 1 to 15 carbon atoms include the following groups and groups formed by combining these groups with a plurality of O— groups, S groups, —CO groups, and CS groups. .
  • Isopropylidenebis-p-phenylene group p—C H C (CH 2) p—C H —.
  • Examples of the trivalent or higher linking group include a group formed by removing as many hydrogen atoms as necessary from the divalent linking group described above as necessary, and an O group, S group, CO group, CS A group formed by combining a plurality of groups can be exemplified.
  • L and L may each have a substituent!
  • substituents include halogen atoms (
  • a chlorine atom, a bromine atom, a fluorine atom, etc. an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms (eg, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group), an alkoxy having 1 to 6 carbon atoms Groups (eg methoxy, ethoxy, n-propoxy, iso propoxy N-butoxy group, tert-butoxy group, etc.), acyl group (eg, acetyl group, propiol group, trifluoroacetyl group, etc.), acyloxy group (eg, acetoxy group, propio-loxy group, trifluoro group) An acetoxy group, etc.), an alkoxy carbo yl group (for example, a methoxycarbonyl group, an ethoxy carbo ol group, a tert-butoxy carbo ol
  • Examples of the vegetable oil having an unsaturated unsaturated bond according to the present invention include, for example, vegetable oils having an unsaturated bond such as olive oil, safflower oil, sunflower oil, soybean oil, linseed oil and the like. Things can be used. Commercially available epoxidized vegetable oils can also be used, for example, Sansosaizer E-4030 manufactured by Shin Nippon Chemical Co., Ltd., Vf7010, Vf9010, Vf9040 manufactured by ATOFINA Chemical.
  • R represents a substituent. Examples of the substituent include a halogen atom.
  • Child for example, chlorine atom, bromine atom, fluorine atom, etc.
  • alkyl group having 1 to 6 carbon atoms for example, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, etc.
  • carbon number 1 to 6 Alkoxy groups for example, methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, iso-propoxy group, n-butoxy group, tert-butoxy group, etc.
  • acyl groups for example, acetyl group, propoxy group, Trifluoroacetyl group, etc.
  • acyloxy group for example, acetooxy group, propionyloxy group, trifluoroacetoxy group, etc.
  • alkoxy carbo yl group for example, methoxy carbo ol group, ethoxy carbo ol group, tert— Butoxycarbonyl group, etc.
  • Preferable as a substituent is an alkyl group
  • 0 may contain an oxygen atom or a sulfur atom in the main chain, and represents an rO + 1 monovalent linking group or a single bond having 1 to 15 carbon atoms.
  • the compound having an oxysilane ring represented by the general formula (A) is preferably an alicyclic epoxide compound represented by the following general formula (I) or (II).
  • R represents a substituent
  • ml represents 0-2.
  • rl represents 1-3
  • the L may contain an oxygen atom or a sulfur atom in the main chain.
  • R represents a substituent
  • m2 represents 0-2.
  • r2 represents 1-3
  • the L is an r2 + l valence having 1 to 15 carbon atoms which may contain oxygen or sulfur atoms in the main chain
  • substituents include halogen atoms (for example, chlorine atoms, bromine atoms, fluorine atoms, etc.), alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms (for example, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group) , Butyl group, etc.), C 1-6 alkoxy groups (eg, methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, isopropoxy group, n-butoxy group, tert butoxy group, etc.), acyl groups (eg, acetyl) Group, propionyl group, trifluoroacetyl group, etc.), acyloxy group (for example, acetoxy group, propionyloxy group, trifluoroacetoxy group, etc.), alkoxy carbo yl group (for example, methoxy carbo ol group, ethoxy) Carbo group, tert butoxycarbonyl group, etc.).
  • ml and m2 each represents 0 to 2, preferably 0 or 1.
  • L may contain an oxygen atom or a sulfur atom in the main chain.
  • L is a carbon that may contain oxygen or sulfur atoms in the main chain
  • Examples of the divalent linking group having 1 to 15 carbon atoms that may contain an elemental atom or sulfur atom include the following groups and combinations of these groups with —O, S, —CO, and CS groups: The group which can be combined can be mentioned.
  • 1,2-propylene group 1 CH (CH 3) CH—
  • 2,2-dimethyl-1,3-propanediol group one CHC (CH) CH-,
  • Oxydiethylene group one CH CH OCH CH one,
  • Thiojetylene group -CH CH SCH CH
  • 3-Oxothiojetylene group One CH CH SOCH CH One,
  • 1,3-cyclopentadyl group -1,3-CH
  • 1,2-cyclohexanediyl group — 1, 2 -CH-
  • 1,3-cyclohexanediyl group — 1, 3 -CH-
  • 1,4-cyclohexanediyl group — 1, 4 -CH-
  • 2,5-tetrahydrofuranyl group 2, 5- -C H 0- p phenylene group: p- CH-,
  • Phenylene group m—CH—
  • Furan 2,5 diyl bismethylene group 2,5-CH 2 -CH 2 O-CH-,
  • Examples of the trivalent or higher valent linking group include a group formed by removing as many hydrogen atoms as necessary from the divalent linking group listed above as necessary, and an O group, S group, CO group, CS A group formed by combining a plurality of groups can be exemplified.
  • L, L, and L may each have a substituent.
  • substituents include halogen
  • Atom for example, chlorine atom, bromine atom, fluorine atom, etc.
  • alkyl group having 1 to 6 carbon atoms for example, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, etc.
  • Alkoxy groups for example, methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, isopropoxy group, n butoxy group, tert butoxy group, etc.
  • acyl groups for example, acetyl group, open thiol group, trifluoro group) Acetyl group, etc.
  • acyloxy group eg, acetooxy group, propio-oxy group, trifluoroacetoxy group, etc.
  • alkoxycarbonyl group eg, Examples thereof include a methoxy carbo yl group, an ethoxy carbo ol group, a tert-butoxy carbo ol group and the like.
  • the main chain may contain an oxygen atom or a sulfur atom.
  • a divalent linking group having 1 to 5 carbon atoms in which the main chain preferred by the divalent linking group is only carbon is more preferred.
  • the addition amount of the compound having an oxysilane ring is preferably 10 to 80% by mass relative to the total mass of the ink. If the amount added is less than 10% by mass, the curability will change significantly depending on the curing environment (temperature, humidity) and cannot be used. On the other hand, if it exceeds 80% by mass, the film properties after curing are weak and cannot be used.
  • one type of compound having an oxosilane ring may be used alone, or two or more types may be used in appropriate combination.
  • Any known photoacid generator can be used to cure the ink of the present invention.
  • the photoacid generator applicable to the ink of the present invention for example, a chemical amplification type photoresist or a compound used for photopower thione polymerization is used ("Organizational Materials Research Group,” Imaging, “Organic materials", Bunshin Publishing (1993), see pages 187-192). Examples of compounds suitable for the present invention are listed below. [0126] First, B (CF)-, PF-, AsF-, SbF-, CFSO- salts of aromatic compounds such as diazonium, ammonium, jordonium, snorephonium, phosphonium, etc. thing
  • halide that photo-generates halogen hydrogen can also be used, and specific compounds are exemplified below.
  • a sulfo-salt salt compound represented by the following general formulas [1] to [4], which does not generate benzene by irradiation with actinic rays, is preferably combined with S +. If the benzene ring has a substituent, the above condition is satisfied.
  • R 1 to R 4 each represents a hydrogen atom or a substituent.
  • R to R can simultaneously represent hydrogen atoms, and R to R can simultaneously represent hydrogen atoms.
  • R ⁇ R represents hydrogen atom at the same time
  • R ⁇ R represents hydrogen at the same time
  • the substituent represented by R 1 to R 5 is preferably a methyl group, an ethyl group, a propyl group,
  • Alkyl groups such as isopropyl group, butyl group, isobutyl group, t-butyl group, pentyl group, hexyl group, alkoxy groups such as methoxy group, ethoxy group, propyl group, butoxy group, hexyloxy group, decyloxy group, dodecyloxy group, Acetoxy group, propionyloxy group, decylcarboxoxy group, dodecylcarboxoxy group, methoxycarbon group, ethoxycarbol group, carboyl group, carboyl group, phenolthio group, fluorine, chlorine, bromine And halogen atoms such as iodine, cyan groups, nitro groups, hydroxy groups and the like.
  • X represents a non-nucleophilic key-on residue, for example, a halogen atom such as F, Cl, Br, or I, B (CF), R COO, R SO, SbF, AsF, PF, BF and the like can be mentioned.
  • a halogen atom such as F, Cl, Br, or I
  • B (CF) a halogen atom such as F, Cl, Br, or I
  • R COO R SO, SbF, AsF, PF, BF and the like
  • R and R are alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, and butyl, respectively.
  • An alkyl group or a phenyl group which may be substituted with an alkyl group, a halogen atom such as fluorine, chlorine, bromine or iodine, an alkoxy group such as a nitro group, a cyano group, a methoxy group or an ethoxy group.
  • a halogen atom such as fluorine, chlorine, bromine or iodine
  • an alkoxy group such as a nitro group, a cyano group, a methoxy group or an ethoxy group.
  • B (C F) and PF are preferable from the viewpoint of safety.
  • sulfonium salt power represented by the above general formulas [1] to [4]
  • the following general formula [5] to [13] power is at least one of the selected sulfonium salts. Power Especially preferred.
  • X represents a non-nucleophilic key residue and is the same as described above.
  • any known basic compound can be used, and typical examples thereof include basic alkali metal compounds and basic alkaline earth metal compounds. And basic organic compounds such as amine.
  • Examples of basic alkali metal compounds include alkali metal hydroxides (eg, lithium hydroxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide, etc.), alkali metal carbonates (eg, lithium carbonate, Sodium carbonate, potassium carbonate, etc.), alkali metal alcoholates (eg For example, sodium methoxide, sodium ethoxide, potassium methoxide, potassium ethoxide and the like.
  • alkali metal hydroxides eg, lithium hydroxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide, etc.
  • alkali metal carbonates eg, lithium carbonate, Sodium carbonate, potassium carbonate, etc.
  • alkali metal alcoholates eg For example, sodium methoxide, sodium ethoxide, potassium methoxide, potassium ethoxide and the like.
  • Examples of basic alkaline earth metals include alkaline earth metal hydroxides (eg, magnesium hydroxide, calcium hydroxide, etc.) and alkali metal carbonates (eg, magnesium carbonate, calcium carbonate). Etc.), alkali metal alcoholates (eg, magnesium methoxide, etc.).
  • Examples of basic organic compounds include amines, nitrogen-containing bicyclic compounds such as quinoline and quinolidine, etc.
  • amines are preferred because of their compatibility with photopolymerizable monomers.
  • the concentration of the basic compound in the presence of the compound is 10 to: LOOO mass ppm with respect to the total amount of the photopolymerizable monomer according to the present invention, in particular, in the range of 20 to 500 mass ppm. It is preferable.
  • the basic compounds may be used alone or in combination.
  • water can be added to suppress hardening in an ink state such as in an ink tank, a pipe, or a head.
  • the amount of water added is preferably 0.1% by mass or more and less than 8% by mass based on the total mass of the ink.
  • radical-polymerizable monomers and initiators it is also possible to combine radical-polymerizable monomers and initiators to obtain radical-cation nobbreviated, cured inks.
  • the ink of the present invention has a viscosity of 7 to 50 mPa's at 25 ° C. Curing is stable from the inkjet head regardless of the curing environment (temperature 'humidity), and good curability is obtained. Therefore, it is preferable.
  • additives other than those described above can be used in the ink of the present invention.
  • surfactants, leveling additives, matting agents, tamenopolyester resin, polyurethane resin, vinyl resin, acrylic resin, rubber resin, wax that adjust film properties can be added.
  • various non-absorbent plastics used for so-called flexible packaging and films thereof may be used in addition to ordinary uncoated paper and coated paper.
  • plastic films include, for example, polyethylene terephthalate (PET) film, stretched polystyrene (OPS) film, stretched polypropylene (OPP) film, stretched nylon (ONy) film, polychlorinated butyl (PVC) film, polyethylene ( And PE) film and triacetyl cellulose (TAC) film.
  • PET polyethylene terephthalate
  • OPS stretched polystyrene
  • OPP stretched polypropylene
  • NMC polychlorinated butyl
  • PVC polychlorinated butyl
  • TAC triacetyl cellulose
  • Other plastics that can be used include polycarbonate, acrylic resin, ABS, polyacetal, PVA, and rubber. Moreover, it is applicable also to metals and glass.
  • the surface energy of the various plastic films described above varies greatly, and the dot diameter after ink landing varies depending on the recording material.
  • the ink comprising the composition of the present invention produces a good high-definition image on a wide range of recording materials with a surface energy of 35 to 60 mNZm, including OPP films with low surface energy, OPS films, relatively large surface energy, and PET. Can be formed.
  • the cost of recording materials such as packaging costs and production costs, and the production efficiency of prints. It is advantageous to use a long (web) recording material in that it can be used for printing of various sizes.
  • the actinic ray curable ink-jet ink of the present invention can also be used as an ink set comprising two or more ink forces having pigments of different hues.
  • the inkjet ink set includes at least a yellow inkjet ink, a magenta inkjet ink, an inkjet ink set having a black inkjet ink, V, and a plurality of inks commonly used in so-called color inkjet printing. It is preferably used in a set of inks.
  • the ink of the present invention is ejected and drawn on a recording material by an ink jet recording method, and then the ink is cured by irradiation with an actinic ray such as ultraviolet rays. It is a method to make it.
  • the total ink film thickness after the ink has landed on the recording material and cured by irradiation with actinic rays is 2 to 25 m.
  • the total ink film thickness currently exceeds 25 m, but in the flexible packaging printing field where the recording material is often a thin plastic material, Not only the curl of the recording material but also the wrinkle problem. If the texture of the entire printed material changes.
  • total ink film thickness means the maximum value of the film thickness of the ink drawn on the recording material. Even when recording is performed by the ink-jet recording method of color overlap or four color overlap (white ink base), the meaning of the total ink film thickness is the same.
  • the ink discharge condition is characterized in that after the ink jet recording head and the ink of the present invention are heated to 35 to 100 ° C., the ink of the present invention is discharged, which is preferable in terms of discharge stability.
  • Actinic radiation curable ink-jet ink has a large range of viscosity fluctuation due to temperature fluctuation, and the viscosity fluctuation directly affects the droplet size and droplet ejection speed, causing image quality degradation. Is preferably maintained.
  • the control range of the ink temperature is set temperature ⁇ 5 ° C, preferably set temperature ⁇ 2 ° C, more preferably set temperature ⁇ 1 ° C.
  • an appropriate amount of ink liquid ejected from each nozzle of the ink jet recording head is 2 to 20 pl.
  • the droplet amount be in this range.
  • the aforementioned discharge stability becomes particularly severe. According to the present invention, even when ejection is performed with a small droplet amount of 2 to 20 pl, the ejection stability is improved and a high-definition image can be stably formed.
  • the actinic ray irradiation conditions are as follows: the force of irradiating actinic rays between 0.001 seconds and 1 second after ink landing, more preferably 0.001 seconds to 0.5 seconds. is there. In order to form high-definition images, it is particularly important that the irradiation timing is as early as possible.
  • a basic method for actinic ray irradiation is disclosed in JP-A-60-132767. According to this, a light source is provided on both sides of the ink jet recording head unit, and the ink jet recording head and the light source are scanned by a shuttle method. Irradiation is performed after a certain period of time after the ink has landed. Furthermore, a method of curing with another light source that is not driven can also be mentioned.
  • U.S. Pat. No. 6,145,979 discloses a method using an optical fiber and a method of irradiating a recording unit with ultraviolet rays by applying a collimated light source to a mirror surface provided on the side of the head unit. . For the image forming method of the present invention, these! / And misalignment irradiation methods can also be used.
  • the actinic ray irradiation is divided into two stages. First, after the ink has landed, the actinic ray is irradiated in the above-described manner for 0.001 to 2 seconds. The method of irradiating is also a preferred embodiment. By dividing the actinic ray irradiation into two stages, it is possible to suppress the shrinkage of the recording material that occurs during ink curing.
  • an actinic ray having a maximum illuminance in the wavelength region of 254 nm it is preferable to use an actinic ray having a maximum illuminance in the wavelength region of 254 nm. Even when a light source having a total power consumption of lkW'hr or more is used, a high-definition image can be formed, and The shrinkage of the recording material is also within a practically acceptable level.
  • the total power consumption of the light source for irradiating actinic rays is less than lkW'hr.
  • Examples of light sources with a total power consumption of less than lkW'hr include, but are not limited to, fluorescent tubes, cold cathode tubes, hot cathode tubes, and LEDs.
  • Fig. 1 is a front view showing the main configuration of the ink jet recording apparatus of the present invention.
  • the ink jet recording apparatus 1 includes a head carriage 2, an ink jet recording head 3, an irradiation means 4, a platen unit 5, and the like.
  • a platen part 5 is installed under a recording material P.
  • the platen unit 5 has a function of absorbing ultraviolet rays and absorbs excess ultraviolet rays that have passed through the recording material P. As a result, high-definition images can be reproduced very stably.
  • the recording material P is guided by the guide member 6 and moves from the front side to the back side in Fig. 1 by the operation of the conveying means (not shown).
  • a head scanning means (not shown) scans the ink jet recording head 3 held by the head carriage 2 by reciprocating the head carriage 2 in the Y direction in FIG.
  • the head carriage 2 is installed on the upper side of the recording material P. Depending on the number of colors used for image printing on the recording material P, a plurality of ink jet recording heads 3 to be described later are arranged and the discharge ports are arranged on the lower side. And store.
  • the head carriage 2 is installed relative to the main body of the ink jet recording apparatus 1 in such a manner that it can reciprocate in the Y direction in FIG. 1, and reciprocates in the Y direction in FIG. 1 by driving the head scanning means.
  • the head carriage 2 is depicted as accommodating the recording head 3, but in actuality, the number of colors of the recording head 3 accommodated in the head carriage 2 can be appropriately determined. It is.
  • the recording head 3 has a discharge means (not shown) provided with a plurality of actinic ray effect inks (for example, ultraviolet curable ink jet ink) supplied by an ink supply means (not shown). )) Is discharged toward the discharge locus recording material P.
  • the actinic radiation curable inkjet ink ejected by the recording head 3 is composed of a coloring material, a polymerizable monomer, an initiator, etc., and the initiator acts as a catalyst when irradiated with actinic rays, for example, ultraviolet rays. It has the property of being cured by the crosslinking and polymerization reaction of the monomer.
  • the inkjet recording head 3 moves to the other end of the recording material P in the Y direction in Fig. 1 by driving one end force of the recording material P, the recording material P is constant during the scanning.
  • actinic ray curable inkjet ink to the area (landing area)
  • the ink droplets are ejected as ink droplets and land on the landable area.
  • actinic ray curable inkjet ink droplets are collected on the recording material P by ejecting actinic ray curable inkjet ink from the inkjet recording head 3 in conjunction with the head scanning means and the conveying means. An image like a body is formed.
  • the irradiation means 4 includes an ultraviolet lamp that emits ultraviolet light in a specific wavelength region with stable exposure energy and a filter that transmits ultraviolet light of a specific wavelength.
  • ultraviolet lamp that emits ultraviolet light in a specific wavelength region with stable exposure energy
  • a filter that transmits ultraviolet light of a specific wavelength.
  • mercury lamps, metal nanoride lamps, excimer lasers, ultraviolet lasers, cold-indicator tubes, hot-indicator tubes, black lights, LEDs (Light emitting diodes), etc. are applicable as UV lamps.
  • Metal lamps, cold cathode tubes, hot cathode tubes, mercury lamps or black lights are preferred.
  • a low-pressure mercury lamp, a hot cathode tube, a cold cathode tube, and a germicidal lamp that emit ultraviolet light having a wavelength of 254 nm are preferable because they can prevent bleeding and control the dot diameter efficiently.
  • black light as the radiation source of the irradiation means 4, the irradiation means 4 for curing the actinic ray curable inkjet ink can be produced at low cost.
  • the irradiating means 4 is an ink jet recording apparatus (UV ink jet printer) 1 in a landable area where the ink jet recording head 3 ejects actinic ray curable ink jet ink by one scan by driving the head scanning means. It has almost the same shape as the maximum that can be set, or a shape that is larger than the landable area.
  • the irradiation means 4 is installed on both sides of the head carriage 2 so as to be substantially parallel to the recording material P.
  • the entire inkjet recording head 3 is shielded, but in addition, from the distance h 1 between the irradiation means 4 and the recording material P Increase the distance h2 between the ink discharge part 31 of the inkjet recording head 3 and the recording material P (hl ⁇ h2), or increase the distance d between the inkjet recording head 3 and the irradiation means 4 (d increase Is effective. Further, it is more preferable that the bellows structure 7 is provided between the ink jet recording head 3 and the irradiation means 4.
  • the wavelength of the ultraviolet rays irradiated by the irradiation means 4 can be changed as appropriate by replacing the ultraviolet lamp or filter provided in the irradiation means 4.
  • the ink of the present invention has very excellent ejection stability and is particularly effective when an image is formed using a line head type ink jet recording apparatus.
  • FIG. 2 is a top view showing another example of the configuration of the main part of the ink jet recording apparatus.
  • the ink jet recording apparatus shown in FIG. 2 is called a line head system.
  • the ink jet recording head 3 of each color is covered with the recording head carriage 2 so as to cover the entire width of the recording material P.
  • a plurality are fixedly arranged.
  • an irradiation means 4 arranged so as to cover the entire width of the recording material P and cover the entire area of the ink printing surface.
  • the ultraviolet lamp used for the illumination means 4 the same lamp as described in FIG. 1 can be used.
  • the recording head carriage 2 and the irradiation means 4 are fixed, and only the recording material P is conveyed, and ink ejection and curing are performed to form an image.
  • the following compounds were placed in a stainless beaker and dissolved and mixed by heating and stirring for 3 hours while heating on a 50 ° C hot plate.
  • Tetraethylene glycol ditalylate 71 6 parts
  • the following quinophthalone pigment and quinoftalon derivative were collected, sealed in a polypropylene container with 200 g of zirconia beads having a diameter of 0.5 mm, and sealed with a paint shaker.
  • the Zircoyu beads were removed to prepare Pigment Dispersion D-1.
  • the following compounds were placed in a stainless beaker and dissolved and mixed by heating and stirring for 3 hours while heating on a 50 ° C hot plate.
  • Tetraethylene glycol ditalylate 70 5 parts
  • the following quinophthalone pigment and quinoftalon derivative were collected, sealed in a polypropylene container with 200 g of zirconia beads having a diameter of 0.5 mm, and sealed with a paint shaker. After the dispersion treatment for 6 hours, the zirconium dispersion beads were removed to prepare a pigment dispersion D-2.
  • the following compounds were placed in a stainless beaker and dissolved and mixed by heating and stirring for 3 hours while heating on a 50 ° C hot plate.
  • the following compounds were placed in a stainless beaker and dissolved and mixed by heating and stirring for 3 hours while heating on a 50 ° C hot plate.
  • Inks 1 to 9 were prepared by sequentially mixing the additives prepared in Table 1 with the prepared pigment dispersions.
  • the numerical value described in Table 1 represents mass%.
  • F475 Megafax F475 Perfluoroalkyl group-containing acrylic oligomer (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals)
  • Each of the inks 1 to 9 prepared above was placed in a glass bottle, sealed, and allowed to stand for 3 days at 60 ° C. The sedimentation state of the pigment was visually observed, and the storage stability of the ink was evaluated according to the following criteria.
  • Each ink prepared above is loaded into the ink jet recording apparatus equipped with the piezo type ink jet nozzle shown in FIG. 1, and the recording material (polyethylene terephthalate film) having a width of 600 mm and a length of 500 m is subjected to the following conditions. Solid image recording was performed continuously.
  • the ink supply system is also equipped with an ink tank, supply pipe, front chamber ink tank just before the head, pipe with filter, and piezo head force.
  • the front chamber tank head is heated to 50 ° C with heat insulation.
  • Pied Head ⁇ , Nos, No. 256, 2 to 20 pl mano resized dots can be driven at a resolution of 720 x 720 dpi (2 pi represents 2.5 dots per 54 cm).
  • the ink was discharged continuously.
  • the lamp unit on both sides of the carriage It was cured using an amplifier VZero085 (manufactured by INTERGATION TECHNOLOGY, peak wavelength: 254 nm, maximum illuminance: 400 mWZcm 2 ).
  • the illuminance of the irradiation light source was displayed by measuring the integrated illuminance at 254 nm using UVPF-A1 manufactured by Iwasaki Electric Co., Ltd. Image recording was performed in an environment of 25 ° C and 30% RH.
  • Bidirectional printing was performed at a carriage speed of 400 mmZs using the inkjet recording apparatus. Discharge continuously from the right end of the recording material to 500mm (100mm in the left end), and after the recording material is fed to the head width, when the carriage returns again, it is continuously discharged from 100mm from the left end of the recording material. went. The time from passing the 500 mm from the right end of the recording material to the carriage turning back and passing 100 mm from the left end of the recording material was set to 4 seconds. By visually observing the print end of the carriage and the overlap at the beginning of return printing, the speed variation during intermittent emission was evaluated, and emission stability 1 was evaluated according to the following criteria.
  • each image was obtained in the same manner except that the line head recording type ink jet recording apparatus shown in FIG. 2 was used as the ink jet recording apparatus and each of the prepared inks 1 to 9 was loaded.
  • the irradiation light source was a low-pressure mercury lamp (Iwasaki Electric's custom-made line light source, 5 arranged, irradiation area 120 mm (longitudinal direction) X 620 mm (width direction) peak wavelength 254 nm, maximum illumination 50 mW / cm 2 ).
  • the image recording was performed in an environment of 25 ° C. and 30% RH.
  • Printing was performed at a recording material feed rate of 200 mmZs on the line head recording type inkjet recording apparatus. Out of 256 nozzles, 1 to 128 nozzles discharge continuously from the recording material edge to 100 mm, then stop discharging and the image edge from 1000 mm and the image edge from 1000 mm recording material edge formed by 129 to 56 nozzles Visually observe the deviation of The speed variation at the time of missing emission was evaluated, and the emission stability 2 was evaluated according to the following criteria.
  • Example 2 As is apparent from the results shown in Table 1, the ink of the present invention has excellent ink storage stability, and has excellent emission stability even when an image is formed using a line head recording type ink jet recording apparatus. I understand that. [0216] Example 2
  • the following compounds were placed in a stainless beaker and dissolved and mixed by heating and stirring for 3 hours while heating on a 50 ° C hot plate.
  • OXT221 (Oxetane compound manufactured by Toagosei Co., Ltd.) 67.5 parts
  • the following quinophthalone pigment and quinoftalon derivative were encapsulated, and 0.5 mm diameter zircoyu beads 200 g was put together in a polypropylene container and sealed, and after a dispersion treatment with a paint shaker for 6 hours, the zircoyu beads were removed to prepare pigment dispersion D-7.
  • the following compounds were placed in a stainless beaker and dissolved and mixed by heating and stirring for 3 hours while heating on a 50 ° C hot plate.
  • OXT212 (Oxetane compound manufactured by Toagosei Co., Ltd.) 67.5 parts
  • the following quinophthalone pigment and quinoftalon derivative were encapsulated, and 0.5 mm diameter zircoyu beads 200 g was put in a polypropylene container and sealed, and after a dispersion treatment with a paint shaker for 6 hours, the zircoyu beads were removed to prepare pigment dispersion D-8.
  • the following compounds were placed in a stainless beaker and dissolved and mixed by heating and stirring for 3 hours while heating on a 50 ° C hot plate.
  • the following compounds were placed in a stainless beaker and dissolved and mixed by heating and stirring for 3 hours while heating on a 50 ° C hot plate.
  • OXT221 (Oxetane compound manufactured by Toagosei Co., Ltd.) 58 parts
  • the following pigment was added to it and placed in a polypropylene container together with 200 g of zircon beads having a diameter of 0.5 mm. After sealing, the mixture was dispersed for 6 hours with a paint brush, and then the zircoyour beads were removed to prepare pigment dispersion D-10.
  • the following compounds were placed in a stainless beaker and dissolved and mixed by heating and stirring for 3 hours while heating on a 50 ° C hot plate.
  • OXT221 (Oxetane compound manufactured by Toagosei Co., Ltd.) 72 parts Next, after cooling the above solution to room temperature, the following pigment was added to it and placed in a polypropylene container with 200 g of zircon beads having a diameter of 0.5 mm. Seal it and disperse it for 6 hours with a paint brush. Then remove the Zirco Your Beads and add the pigment dispersion D—
  • the following compounds were placed in a stainless beaker and dissolved and mixed by heating and stirring for 3 hours while heating on a 50 ° C hot plate.
  • OXT221 (Oxetane compound manufactured by Toagosei Co., Ltd.) 67.5 parts Next, after cooling the above solution to room temperature, the following pigment and quinophthalone derivative were added to it and made of polypropylene together with 200 g of Zircoure beads having a diameter of 0.5 mm. The mixture was sealed in a container and dispersed with a paint shaker for 6 hours, and then the zircoyour beads were removed to prepare pigment dispersion D-13.
  • Quinophthalone derivative Q— 1 0.5 part Ink 1027 was prepared by sequentially mixing the additives described in Table 2 into the pigment dispersions prepared above. In addition, the numerical value described in Table 2 represents mass%.
  • OXT-221 Di [1 ethyl (3oxetal)] methyl ether (manufactured by Toagosei Co., Ltd.)
  • OXT-212 manufactured by Toagosei Co., Ltd.
  • EPB-1 Exemplified compound EPB-1
  • EPD-9 Exemplified compound EPD-9
  • F475 Megafax F475 Perfluoroalkyl group-containing acrylic oligomer (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals)
  • each image formed using inks 10 to 27 was touched with the finger on the image printed surface immediately after irradiation with actinic rays, and cured according to the following criteria. evaluated.
  • the surface of the formed image has almost no stickiness and is sufficiently cured.
  • A The surface of the formed image is sufficiently hard with almost no stickiness
  • the ink of the present invention is stable in ejection and ink storage stability. It can also be seen that it has excellent curability.

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Abstract

　本発明は、分散安定性に優れ、かつ出射安定性に優れた活性光線硬化型インクジェットインクと、これを用いて様々な記録材料に高精細な画像を安定に再現できる画像形成方法及び記録装置を提供する。この活性光線硬化型インクジェットインクは、少なくともキノフタロン系顔料、分散剤、光重合性化合物を含有し、かつキノフタロン誘導体を含有することを特徴とする。

Description

明 細 書
活性光線硬化型インクジェットインクとそれを用いた画像形成方法及びィ ンクジェット記録装置
技術分野
[0001] 本発明は、様々な記録材料に高精細な画像を安定に再現できる活性光線硬化型 インクジェットインクと、それを用いた画像形成方法及びインクジェット記録装置に関 する。
背景技術
[0002] 近年、インクジヱット記録方式は簡便 ·安価に画像を作成できるため、写真、各種印 刷、マーキング、カラーフィルタ一等の特殊印刷等、様々な印刷分野に応用されてき ている。特に、微細なインク液滴を出射、制御するインクジェット記録装置と、色再現 域、耐久性、出射適性等を改良したインクジェットインクとインクジェットインクの吸収 性、色材の発色性、表面光沢等を飛躍的に向上させた専用紙とを用い、銀塩写真に 匹敵する画質を得ることも可能となってきている。今日のインクジェット記録方式にお ける画質向上は、主に、インクジェット記録装置、インクジェットインク及び専用紙の全 てが揃って初めて達成されて ヽる。
[0003] し力しながら、専用紙を必要とするインクジェットシステムは、記録媒体が制限される こと、記録媒体のコストアップが問題となる。そこで、専用紙と異なる被転写媒体ヘイ ンクジェット方式により記録する試みが多数なされている。具体的には、室温で固形 のワックスインクを用いる相変化インクジェット方式、記録後に活性光線、例えば、紫 外線 (UV光)を照射させて架橋させる紫外線硬化型インクジェット方式などである。
[0004] 中でも、紫外線硬化型インクジェット方式は、ソルベント系インクジェット方式に比べ 比較的低臭気であり、この紫外線硬化型インクジェットインクを用いた方法が開示さ れている（例えば、特許文献 1、 2参照。；)。
[0005] 上記インクジェット記録方式に用いられる色材としては、形成される画像の堅牢性 の観点から、主に顔料を分散したインクジェットインクが用いられることが多い。一般 に、顔料分散において、安定した分散特性を達成するには、顔料と分散剤をいかに 吸着させるかが大きな課題であり、溶剤が極性であれば非極性な相互作用、非極性 であれば極性な相互作用が用いられる。例えば、水系であれば非極性な相互作用、 非極性な溶剤であれば、極性の相互作用が用いられる。
[0006] 一般に、活性光線により硬化する活性光線硬化型インクジェットインクにぉ 、て、溶 剤系でありながら、光重合性化合物の重合性基由来の極性基が存在するため、顔料 と分散剤の吸着が難しい系である。従来の塗料等に比べて、インクジェットインクにお いては、顔料分散性は重要な課題である。インクジェット記録方式は、微細なノズルよ り高速に顔料粒子を含むインク液滴を射出する記録方式であるため、顔料粒子の分 散が不安定であると出射が不安定となり、インクジェットインクとしては致命的な問題と なる。用いる顔料に対して適切な分散剤を選択することが必須であるが、いまだにそ の最良の条件が見出されていないのが現状である。
[0007] また、カチオン重合性ィ匕合物による光硬化の場合、光により発生した酸で重合を行 うため、インク中の添加剤によって、この発生した酸がトラップされてしまうと十分な重 合が得られないこと、重合反応の進行が遅くなり色混じり等による画質劣化が発生す ることも問題であり、分散安定性のために分散剤を多量に添加することができず、分 散安定性と画質の両立にぉ 、て、 V、まだその解決方法がな 、のが現状である。 特許文献 1：特開平 6— 200204号公報 （特許請求の範囲、実施例）
特許文献 2 :特表 2000— 504778号公報 （特許請求の範囲、実施例）
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0008] 本発明は、上記問題に鑑みなされたものであり、その目的は、分散安定性に優れ、 かつ出射安定性に優れた活性光線硬化型インクジェットインクと、これを用いて様々 な記録材料に高精細な画像を安定に再現できる画像形成方法及び記録装置を提供 することにある。
課題を解決するための手段
[0009] 本発明の上記目的は、下記の構成により達成された。
[0010] 1.少なくともキノフタロン系顔料、分散剤、光重合性化合物を含有し、かつキノフタ ロン誘導体を含有することを特徴とする活性光線硬化型インクジェットインク。 [0011] 2.前記光重合性化合物が、ラジカル重合性ィ匕合物であることを特徴とする前記 1 に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
[0012] 3.前記光重合性化合物が、カチオン重合性化合物であることを特徴とする前記 1 に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
[0013] 4.前記カチオン重合性ィ匕合物の少なくとも 1種力 ォキセタン環を有する化合物で あることを特徴とする前記 3に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
[0014] 5.前記カチオン重合性ィ匕合物の少なくとも 1種力 ォキシラン環を有する化合物で あることを特徴とする前記 3に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
[0015] 6.前記カチオン重合性化合物として、更にォキセタン環を有する化合物を含有す ることを特徴とする前記 5に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
[0016] 7.前記ォキシラン環を有する化合物力 下記一般式（1)で表される化合物である ことを特徴とする前記 5または 6に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
[0017] [化 1] 般式 (1)
Figure imgf000004_0001
[0018] 〔式中、 Rは炭素数 1〜： LOの無置換もしくは置換基を有するアルキル基、無置換もし
1
くは置換基を有する芳香族基、またはァシル基を表す。〕
8.前記ォキシラン環を有する化合物力 下記一般式（2)で表される化合物である ことを特徴とする前記 5または 6に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
[0019] [化 2]
—般式 (2)
Figure imgf000004_0002
[0020] 〔式中、 Υ〜Υはそれぞれ異なっていても良い水素原子、無置換もしくは置換基を 有するアルキル基、カルボ-ル基、またはエーテル基を表す。〕
9.前記ォキシラン環を有する化合物力 a ピネンオキサイドであることを特徴と する前記 5または 6に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
[0021] 10.前記ォキシラン環を有する化合物が、 1, 2 : 8, 9ージエポキシリモネンであるこ とを特徴とする前記 5または 6に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
[0022] 11.前記ォキシラン環を有する化合物力 エポキシ化された不飽和結合を有する 植物油であることを特徴とする前記 5または 6に記載の活性光線硬化型インクジェット インク。
[0023] 12.前記ォキシラン環を有する化合物力 下記一般式 (A)で表される化合物であ ることを特徴とする前記 5または 6に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
[0024] [化 3]
'般式 (A)
Figure imgf000005_0001
[0025] 〔式中、 R は置換基を表し、 mOは 0〜2を表す。 rOは 1〜3を表す。 Lは主鎖に酸素
100 0
原子または硫黄原子を含んでも良 、炭素数 1〜 15の rO + 1価の連結基または単結 合を表す。〕
13.前記キノフタロン誘導体力 下記一般式 (B2)で表される化合物であることを特 徴とする前記 1乃至 12のいずれか 1項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク
[0026] [化 4] -般式 <B2J
Figure imgf000006_0001
[0027] 〔式中、 n2は 1〜2の整数を表す。〕
14.インクジェット記録ヘッドより前記 1乃至 13のいずれ力 1項に記載の活性光線 硬化型インクジェットインクを記録材料上に噴射し、該記録材料上に印刷を行う画像 形成方法であって、該活性光線硬化型インクジェットインクが該記録材料上に着弾し た後、 0. 001〜1秒の間に活性光線を照射することを特徴とする画像形成方法。
[0028] 15.インクジェット記録ヘッドより前記 1乃至 13のいずれ力 1項に記載の活性光線 硬化型インクジェットインクを記録材料上に噴射し、該記録材料上に印刷を行う画像 形成方法であって、該活性光線硬化型インクジェットインクが該記録材料上に着弾し 、活性光線を照射して硬化した後の総膜厚が、 2〜25 ;ζ ΐηであることを特徴とする画 像形成方法。
[0029] 16.インクジェット記録ヘッドより前記 1乃至 13のいずれ力 1項に記載の活性光線 硬化型インクジェットインクを記録材料上に噴射し、該記録材料上に印刷を行う画像 形成方法であって、該インクジェット記録ヘッドの各ノズルより吐出する該活性光線硬 化型インクジェットインクの液滴量力 2〜20plであることを特徴とする画像形成方法
[0030] 17.前記インクジェット記録ヘッド力 ラインヘッド方式であることを特徴とする前記 1
4乃至 16のいずれか 1項に記載の画像形成方法。
[0031] 18.前記 14乃至 17のいずれ力 1項に記載の画像形成方法に用いるインクジェット 記録装置であって、活性光線硬化型インクジェットインク及びインクジェット記録ヘッド を 35°C〜100°Cに加熱した後、該活性光線硬化型インクジェットインクを吐出する機 構を有することを特徴とするインクジェット記録装置。 発明の効果
[0032] 本発明により、分散安定性に優れ、かつ出射安定性に優れた活性光線硬化型イン クジヱットインクと、これを用いて様々な記録材料に高精細な画像を安定に再現でき る画像形成方法及びインクジェット記録装置を提供することができた。
図面の簡単な説明
[0033] [図 1]本発明のインクジェット記録装置における要部構成の一例を示す正面図である
[図 2]本発明のインクジェット記録装置における要部構成の他の一例を示す上面図で ある。
発明を実施するための最良の形態
[0034] 本発明者らは、上記課題に鑑み鋭意検討を行った結果、少なくともキノフタロン系 顔料、分散剤、光重合性化合物を含有し、かつキノフタロン誘導体を含有することを 特徴とする活性光線硬化型インクジェットインクにより、分散安定性に優れ、かつ出射 安定性に優れた活性光線硬化型インクジェットインクを実現できることを見出し、更に 、本発明の活性光線硬化型インクジェットインクを用いた画像形成方法及びインクジ エツト記録装置により、様々な記録材料に高精細な画像を安定に再現できる画像形 成方法及びインクジェット記録装置をできることを見出し、本発明に至った次第である
[0035] 以下、本発明の詳細について説明する。
[0036] 本発明の活性光線硬化型インクジェットインク（以下、単にインクともいう）は、キノフ タロン系顔料を含有することを一つの特徴とする。
[0037] 本発明のインクに適用可能なキノフタロン系顔料としては、公知のキノフタロン系顔 料を挙げることができ、例えば、 C. I, Pigment Yellow 138等が挙げられる。
[0038] 本発明に係るキノフタロン系顔料の分散には、例えば、ボールミル、サンドミル、アト ライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサー、コロイドミル、超音波ホモジナ ィザ一、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等を用いることができる。
[0039] 本発明に係るキノフタロン系顔料の分散は、顔料粒子の平均粒径を 0. 08〜0. 5 μ mとすることが好ましぐ最大粒径は 0. 3〜10 μ m、好ましくは 0. 3〜3 μ mとなる よう、キノフタロン系顔料、分散剤、分散媒体の選定、分散条件、ろ過条件を適宜設 定する。この粒径管理によって、ヘッドノズルの詰まりを抑制し、インクの保存安定性 、インク透明性及び硬化感度を維持することができる。キノフタロン系顔料の濃度とし てはインク全体の 1質量％乃至 10質量％であることが好ましい。
[0040] 分散剤としては、高分子分散剤を用いることが好ましぐ高分子分散剤としては、例 えば、 Avecia社の Solsperseシリーズ（Solsperse32000、 24000GR等）、味の素 ファインテクノネ土製 PBシリーズ（PB822、 PB821等）、エフ力アディティブズ社製（EF KA— 4046、 7476、 7496、 7411、 7462、 4300、 4330等）、ビックケミ一社製（Di sperbyk— 161、 166等）が挙げられる。更に、分散剤として、アミン価を有する分散 剤が好ましい。
[0041] これらの分散剤は、顔料 100質量部に対し、 10〜： L00質量部添加することが好まし い。カチオン重合性ィ匕合物を用いる場合は、分散剤が光発生した酸をトラップする可 能性があり、 10〜60質量部添加することが好ましい。
[0042] 分散媒体としては、溶剤または重合性ィ匕合物を用いて行うが、本発明の活性光線 硬化型インクジェットインクでは、インク着弾直後に反応 '硬化させるため、無溶剤で あることが好ましい。溶剤が硬化した画像中に残留すると、耐溶剤性の劣化、残留す る溶剤の VOCの問題が生じる。従って、分散媒体は溶剤ではなく重合性化合物、そ の中でも最も粘度の低 、重合性モノマーを選択することが分散適性上好ま 、。
[0043] 本発明の活性光線硬化型インクジェットインクは、上記キノフタロン系顔料と共に、 キノフタロン誘導体を含有することを特徴とする。
[0044] 本発明にお 、て、キノフタロン系顔料と共に、それに構造が近似したキノフタロン誘 導体を併用することにより、キノフタロン系顔料の表面にキノフタロン誘導体が吸着し
、顔料の分散安定性を向上させることができた。
[0045] 本発明に係るキノフタロン誘導体は、公知の方法、例えば、濃硫酸等と反応させる 方法、特開 2004— 91497号、特開 2004— 196893号の各公報に記載の方法を用 いて得ることがでさる。
[0046] 本発明に係るキノフタロン誘導体としては、特に制限はないが、前記一般式 (B2)で 表される化合物であることが好ましい。また、下記の各一般式で表される化合物等も 好ま 、ィ匕合物として挙げることができる。
[化 5] 一般式 (B1 )
Figure imgf000009_0001
[0048] 上記一般式（B1)において、 nlは 1〜2の整数を表す。
[0049] [化 6] 一般式 1 )
Figure imgf000009_0002
[0050] 上記一般式（C1)において、 X は 2価の連結基。 R 、R はおのおの異なっていて
11 11 12
もよいアルキル基を表し、 R と R で環を形成していてもよい。前記環はへテロ原子を
11 12
含んでいてもよい。 n3は 1〜2の整数を表す。
[0051] [化 7] 一般式 (C2>
Figure imgf000009_0003
[0052] 上記一般式（C2)において、 X は 2価の連結基。 R 、R はそれぞれ異なっていて もよいアルキル基を表し、 R と R で環を形成していてもよい。前記環はへテロ原子を 含んでいてもよい。 n3は 1〜2の整数を表す。
[0053] X 、 X としては、例えば、 -SO―、 一 CO—、 -CH—基等が挙げられる。 R 、 R
11 12 2 2 1
、 R 、 Rとしては、例えば、メチル基、ェチル基、ピペリジノメチル基、ジメチルアミノメ
2 3 4
チル基、ジェチルアミノエチル基、ジメチルァミノプロピル基、ジェチルァミノプロピル 基、ジブチルァミノプロピル基、ピベリジノエチル基、モルホリノェチル基、ピペリジノ プロピル基、ジェチルァミノへキシル基、ジェチルアミノエトキシプロピル基、ジェチル アミノブチル基、ジメチルアミノアミル基、 2—ェチルへキシルアミノエチル基、ステアリ ルアミノエチル基、ォレイルアミノエチル基、 p—ジメチルアミノエチルスルファモイル フエ-ル基、 p—ジェチルアミノエチルスルファモイルフエ-ル基、 p—ジメチルァミノ プロピルスルファモイルフエ-ル基、 p—ジェチルアミノエチルカルバモイルフエ-ル 基等が挙げられる。
[0054] [化 8]
—般式 {D1 >
Figure imgf000010_0001
[0055] 上記一般式（D1)にお!/、て、 Zはァミノ基、カルボン酸基及びその塩、スルホン酸
1
基及びその塩、置換されていてもよい力ルバモイル基、または置換されていてもよい スルファモイル基を表す。 n5は 1〜2の整数を表す。
[0056] [化 9] 一般式 (D2) Z2)n6
Figure imgf000010_0002
[0057] 上記一般式（D2)にお!/、て、 Zはァミノ基、カルボン酸基及びその塩、スルホン酸
2
基及びその塩、置換されていてもよい力ルバモイル基、または置換されていてもよい スルファモイル基を表す。 n6は 1〜2の整数を表す。
[0058] Z、 Zとしては、例えば、置換されていてもよいアミノ基 (例えば、アミノ基、メチルァ
1 2
ミノ基、ェチルァミノ基、ジメチルァミノ基、ジェチルァミノ基、 2—ェチルへキシルアミ ノ基、ァ-リノ基、カルボン酸及びその塩、力ルバモイル基、メチルカルバモイル基、 ジメチルカルバモイル基、ェチルカルバモイル基、ジェチルカルバモイル基、スルフ ァモイル基、メチルスルファモイル基、ェチルスルファモイル基、ジメチルスルファモイ ル基、ジェチルスルファモイル基等）が挙げられる。
[0059] キノフタロン誘導体としては、特に、前記一般式 (B2)で表される化合物が好ま 、 。キノフタロン誘導体は、顔料分散時に添加してもよぐ可溶な溶媒で溶解させ、顔料 を添加、懸濁液として溶媒を除去し、処理キノフタロン顔料として使用することも可能 である。
[0060] キノフタロン誘導体の使用量としては、キノフタロン系顔料に対して 0. 5〜20質量 %の範囲にあることが好ましぐ 1〜10質量％の範囲にあることが好ましい。使用量が 少ない場合はその効果が得られず、多くなるとキノフタロン誘導体は単分子の染料と しての性質を示すため堅牢性が劣化する。
[0061] 本発明の活性光線硬化型インクジェットインクでは、光重合性化合物を含有するこ とを一つの特徴とする。
[0062] 本発明に係る光重合性ィ匕合物は、非極性溶媒でありながら、重合に関与する基が 極性を有する。非極性な相互作用と極性な相互作用のいずれも働くため分散の安定 化が難しい。分散安定性が不足すると沈降等によるインクジェット記録ヘッドのノズル 等における目詰まりや構造粘性を発現する。インクジェット記録において、構造粘性 の発現は間欠出射時にインクが増粘し、その結果、出射速度低下等の出射不良を 発生させる。特に、出射速度低下は、キャリッジを有するインクジェット記録装置にお いては、例えば、双方向印字においてキャリッジ折り返し間の時間でインクが増粘、 連続で吐出して 、るノズルから出たインクの着弾位置とそれまで印字して 、な ヽノズ ルから出射されたインク液滴の着弾位置がずれてしまう。分散を安定化するためには 分散剤量を増やすことが考えられるが、過剰な分散剤は出射が不安定となり、ノズル 近傍への濡れ性を変えてしまうと推測しているが明らかではない。
[0063] さらに、カチオン重合性モノマーを用いたインクにおいては、重合は光発生した酸 が重合を行うが、顔料と分散剤は酸一塩基等の極性相互作用で吸着しており、分散 剤増量はこのような分散剤起因の極性基を硬化反応系中に増やすことになり、光発 生した酸をトラップすると考えられる。この時、本発明に係るキノフタロン誘導体は、分 散助剤として働き、分散剤を顔料に効率よく吸着させる役目を有し、その結果として 硬化性を損なうことなく分散安定性を得られることができたと推測している。
[0064] 本発明に係る光重合性ィ匕合物としては、ラジカル重合性ィ匕合物またはカチオン重 合性ィ匕合物であることが好まし 、。
[0065] 本発明のインクに適用可能なラジカル重合性ィ匕合物としては、ラジカル重合可能な エチレン性不飽和結合を有する化合物であることが好ましぐ分子中にラジカル重合 可能なエチレン性不飽和結合を少なくとも 1つ有する化合物であれば特に制限はな ぐ例えば、モノマー、オリゴマー、ポリマー等の化学形態を持つものが含まれる。ラジ カル重合性ィ匕合物は 1種のみ用いてもよぐまた目的とする特性を向上するために任 意の比率で 2種以上を併用してもょ 、。
[0066] ラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有する化合物としては、例えば、ァク リル酸、メタクリル酸、ィタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸等の不飽和力 ルボン酸及びそれらの塩、エステル、ウレタン、アミドゃ無水物、アクリロニトリル、スチ レン、さらに種々の不飽和ポリエステル、不飽和ポリエーテル、不飽和ポリアミド、不 飽和ウレタン等のラジカル重合性ィ匕合物が挙げられる。具体的には 2—ェチルへキ シルアタリレート、 2—ヒドロキシェチルアタリレート、ブトキシェチルアタリレート、カル ビトールアタリレート、シクロへキシルアタリレート、テトラヒドロフルフリルアタリレート、 ベンジルアタリレート、ビス（4—アタリロキシポリエトキシフエ-ル）プロパン、ネオペン チルダリコールジアタリレート、 1, 6—へキサンジオールジアタリレート、エチレングリ コールジアタリレート、ジエチレングリコールジアタリレート、トリエチレングリコールジァ タリレート、テトラエチレングリコールジアタリレート、ポリエチレングリコールジアタリレ ート、ポリプロピレングリコールジアタリレート、ペンタエリスリトールトリアタリレート、ぺ ンタエリスリトールテトラアタリレート、ジペンタエリスリトールテトラアタリレート、トリメチ ロールプロパンアタリレート、テトラメチロールメタンテトラアタリレート、オリゴエステル アタリレート、 N—メチロールアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、エポキシアタリレ ート等のアクリル酸誘導体、メチルメタタリレート、 n—ブチルメタタリレート、 2—ェチル へキシルメタタリレート、ラウリルメタタリレート、ァリルメタタリレート、グリシジルメタタリ レート、ベンジルメタタリレート、ジメチルァミノメタタリレート、 1, 6—へキサンジオール メタタリレート、エチレングリコールジメタタリレート、トリエチレングリコールジメタクリレ ート、ポリエチレングリコールジメタタリレート、ポリプロピレングリコールジメタタリレート 、トリメチロールェタントリメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタタリレート、 2, 2 —ビス（4—メタクリロキシポリエトキシフエ-ル）プロパン等のメタクリル誘導体、その他 、ァリルグリシジルエーテル、ジァリルフタレート、トリアリルトリメリテート等のァリル化 合物の誘導体が挙げられ、さらに具体的には、山下晋三編、「架橋剤ハンドブック」； (1981年大成社）；加藤清視編、「UV'EB硬化ハンドブック:原料編」（1985年、高 分子刊行会）；ラドテック研究会編「UV'EB硬化技術の応用と市場」、 79頁、（1989 年、シーエムシ一）；滝山栄一郎著、「ポリエステル榭脂ハンドブック」、 （1988年、 日 刊工業新聞社)等に記載の市販品もしくは業界で公知のラジカル重合性ないし架橋 性モノマー、オリゴマー及びポリマーを用いることができる。上記ラジカル重合性化合 物の添力卩量は好ましくは 1〜97質量％であり、より好ましくは 30〜95質量％である。
[0067] 光重合性ィ匕合物としてラジカル重合性ィ匕合物を用いる場合は、ラジカル重合開始 剤を含有することが好まし ヽ。
[0068] ラジカル重合開始剤としては、例えば、特公昭 59— 1281号、特公昭 61— 9621号 、及び特開昭 60— 60104号等の各公報記載のトリァジン誘導体、特開昭 59— 150 4号及び特開昭 61— 243807号等の各公報に記載の有機過酸ィ匕物、特公昭 43— 23684号、特公昭 44— 6413号、特公昭 44— 6413号及び特公昭 47— 1604号等 の各公報並びに米国特許第 3, 567, 453号明細書に記載のジァゾニゥム化合物、 米国特許第 2, 848, 328号、同第 2, 852, 379号及び同 2, 940, 853号各明細書 に記載の有機アジドィ匕合物、特公昭 36— 22062号、特公昭 37— 13109号、特公 昭 38— 18015号、特公昭 45— 9610号等の各公報に記載のオルト—キノンジアジド 類、特公昭 55— 39162号、特開昭 59— 14023号等の各公報及び「1^&01：0111016^1 les、第 10卷、第 1307頁（1977年)」に記載の各種ォ -ゥム化合物、特開昭 59— 14 2205号公報に記載のァゾィ匕合物、特開平 1— 54440号公報、ヨーロッパ特許第 10 9, 851号、ヨーロッパ特許第 126, 712号等の各明細書、「ジャーナル'ォブ'ィメー ジング 'サイエンス (J. Imag. Sci.；)」、第 30卷、第 174頁（1986年）に記載の金属ァ レン錯体、特開平 4— 56831号明細書及び特開平 5— 255347号に記載の（ォキソ） スルホ -ゥム有機ホウ素錯体、特開昭 61— 151197号公報に記載のチタノセン類、「 コーティ不一シヨン'ケ^ストリー'レビ、ユー (Coordination Chemistry Review 」、 第 84卷、第 85—第 277頁（1988年)及び特開平 2—182701号公報に記載のルテ ニゥム等の遷移金属を含有する遷移金属錯体、特開平 3— 209477号公報に記載 の 2, 4, 5—トリアリールイミダゾールニ量体、四臭化炭素や特開昭 59— 107344号 公報記載の有機ハロゲンィ匕合物等が挙げられる。これらの重合開始剤はラジカル重 合可能なエチレン不飽和結合有する化合物 100質量部に対して 0. 01〜10質量部 の範囲で含有されるのが好まし 、。
[0069] 本発明に係るカチオン重合性モノマーとしては、カチオン重合により高分子化の起 こるタイプで、 （1)ォキシラン環を有するタイプのもの、 （2)スチレン誘導体、（3)ビ- ルナフタレン誘導体、（4)ビニルエーテル類、（5) N—ビニル化合物及び（6)ォキセ タンィ匕合物類等を挙げることができる。
[0070] (1)のォキシラン環を有するタイプのものとしては、 1分子内にォキシラン環を 2個以 上含有するプレボリマーを挙げることができる。このようなプレボリマーとしては、例え ば、脂環式ポリエポキシド類、多塩基酸のポリグリシジルエステル類、多価アルコール のポリグリシジルエーテル類、ポリオキシアルキレングリコールのポリグリシジルエーテ ル類、芳香族ポリオールのポリグリシジルェテーテル類、芳香族ポリオールのポリダリ シジルエーテル類の水素添加ィ匕合物類、ウレタンポリエポキシ化合物及びエポキシ 化ポリブタジエン類等を挙げることができる。これらプレボリマーは、その一種を単独 で使用することもできるし、また、その二種以上を混合して使用することもできる。
[0071] (2)のスチレン誘導体としては、例えば、スチレン、 p—メチルスチレン、 p—メトキシ スチレン、 13—メチルスチレン、 p—メチルー 13—メチルスチレン、 ex—メチルスチレン 、 p—メトキシ一 j8—メチルスチレン等が挙げられる。
[0072] (3)のビュルナフタレン誘導体としては、例えば、 1 ビュルナフタレン、 α メチル
- 1 ビュルナフタレン、 13—メチルー 1 ビュルナフタレン、 4—メチルー 1 ビニル ナフタレン、 4ーメトキシ 1 ビュルナフタレン等が挙げられる。
[0073] (4)ビュルエーテル類としては、例えば、イソブチルエーテル、ェチルビ-ルエーテ ル、フエ二ルビニルエーテル、 ρ メチルフエ二ルビニルエーテル、 ρ—メトキシフエ二 ルビ-ルエーテル、 α メチルフエ-ルビ-ルエーテル、 13ーメチルイソブチルビ- ルエーテル、 β クロロイソブチルビ-ルエーテル等が挙げられる。
[0074] (5) Ν ビュル化合物類としては、例えば、 Ν ビュルカルバゾール、 Ν ビニルビ 口リドン、 Ν ビニノレインドーノレ、 Ν ビニノレピロ一ノレ、 Ν ビニノレフエノチアジン、 Ν —ビュルァセトァ-リド、 Ν ビュルェチルァセトアミド、 Ν ビニルスクシンイミド、 Ν —ビュルフタルイミド、 Ν ビ-ルカプロラタタム、 Ν ビュルイミダゾール等が挙げら れる。
[0075] (6)ォキセタンィ匕合物類としては、ォキセタン環を有する化合物を挙げることができ 、特開 2001— 220526号公報、同 2001— 310937号公報【こ紹介されて!ヽるような 公知のあらゆるォキセタンィ匕合物を使用できる。
[0076] 本発明に係るカチオン重合性モノマーとしてはォキセタン化合物が好ましぐさらに ォキシラン環を有する化合物を含有することが好まし 、。
[0077] 本発明に係るォキシラン環を有する化合物としては、特に、本発明に係る前記一般 式（1)で表される化合物、本発明に係る前記一般式 (2)で表される化合物、 ocーピ ネンオキサイド、 1 , 2 : 8, 9ジエポキシリモネン、エポキシ化された不飽和結合を有す る植物油、本発明に係る前記一般式 (Α)で表される化合物が好ま 、。
[0078] はじめに、本発明に係る一般式（1)で表されるォキシラン環を有する化合物につい て説明する。
[0079] 前記一般式（1)において、 Rは炭素数 1
1 〜10の置換されていてもよいアルキル基（ 例えば、置換されていてもよいメチル基、ェチル基、プロピル基、ブチル基、イソプロ ピル基、 t ブチル基、へキシル基、 2—ェチルへキシル基、ベンジル基等）、置換さ れていてもよい芳香族基 (例えば、フエニル基、ナフチル基等）、置換されていてもよ いァシル基 (例えば、ベンゾィル基、メタクリル基、ステアリル基等）を表し、アルキル 基が好ましい。
[0080] 以下に、前記一般式（1)で表される化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに 限定されるものではない。
[0081] [化 10]
Figure imgf000016_0001
EPA EPA™ 8
Figure imgf000016_0002
EPA -9
o
一 O― 一 C^7^35
[0082] 次いで、前記一般式（2)で表されるォキシラン環を有する化合物について説明する
[0083] 前記一般式（2)にお 、て、 Y〜Yはそれぞれ異なって!/、てもよ 、水素原子、無置
1 8
換もしくは置換基を有するアルキル基 (例えば、メチル基、ェチル基、プロピル基、ブ チル基、イソプロピル基、 t ブチル基、へキシル基、 2—ェチルへキシル基、ベンジ ル基等）、無置換もしくは置換基を有するカルボニル基 (例えば、ァセチル基、ベンゾ ィル基等）、またはエーテル基 (例えば、アルキルエーテル基、ァリールエーテル基 等)を表す。 [0084] 前記一般式（2)で表されるォキシラン環を有する化合物の好ま 、例としては、下 記一般式 (III)、 (IV)で表される化合物を挙げることができる。
[0085] [化 11]
Figure imgf000017_0001
[0086] 上記一般式 (III)にお 、て、 R はォキシラン環の α、 β位以外の脂肪族基を表し、
200
m3は 0〜2を表す。 Xは—（CH ) —、または—（O) —を表し、 ηθは 0または 1を表
1 2 ηθ ηθ
す。 pl、 qlはそれぞれ 0または 1を表し、同時に 0となることはない。 r3は 1〜3を表す 。 Lは主鎖に酸素原子または硫黄原子を含んでいても良い炭素数 1〜15の r3 + l
3
価の分岐構造を有する連結基または単結合を表す。
[0087] [化 12]
Figure imgf000017_0002
[0088] 上記一般式 (IV)にお 、て、 R はォキシラン環の α、 β位以外の脂肪族基を表し、
201
m4は 0〜2を表す。 Xは—（CH ) —、または—（O) —を表し、 nlは 0または 1を表
2 2 nl nl
す。 p2、 q2はそれぞれ 0または 1を表し、同時に 0となることはない。 r4は 1〜3を表す 。 Lは主鎖に酸素原子または硫黄原子を含んでいても良い炭素数 1〜15の r4+ l
4
価の分岐構造を有する連結基または単結合を表す。
[0089] 以下、上記一般式 (111)、（IV)で表されるォキシラン環を有する化合物の詳細につ いて説明する。
[0090] 上記一般式 (III)にお 、て、 R はォキシラン環の a、 β位以外の脂肪族基を表し、
200
脂肪族基としては炭素数 1〜6個のアルキル基 (例えば、メチル基、ェチル基、プロピ ル基、イソプロピル基、ブチル基等）、炭素数 3〜6個のシクロアルキル基 (例えば、シ クロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロへキシル基等）、炭素数 1
〜6個のアルケ-ル基（例えば、ビニル基、 1 プロべ-ル基、 2 プロべ-ル基、 2 ーブテニル基等）、炭素数 1〜6個のアルキ-ル基 (例えば、ァセチレニル基、 1ープ ロビニル基、 2—プロピ-ル基、 2—プチニル基等）が挙げられる。好ましくは、炭素数 1〜3個のアルキル基であり、メチル基、ェチル基がより好ましい。
[0091] m3は 0〜2を表し、 1または 2が好ましい。 Xは一（CH ) —、または一（O) —を表
1 2 ηθ ηθ す。 ηθは 0または 1を表し、 ηθが 0の場合は Xが存在しないことを表し、 m3 +nOとし
1
ては 1以上であることが好ましい。 Lは、主鎖に酸素原子または硫黄原子を含んでも
3
良い炭素数 1〜15の r3 + l価の分岐構造を有する連結基あるいは単結合を表す。 p 1、 qlはそれぞれ 0または 1を表し同時に 0となることはない。 r3は 1〜3を表す。
[0092] 次 、で、前記一般式 (IV)で表されるォキシラン環を有する化合物につ!、て説明す る。
[0093] 前記一般式 (IV)にお 、て、 R はォキシラン環の a、 β位以外の脂肪族基を表し、
201
脂肪族基としては、炭素数 1〜6個のアルキル基 (例えば、メチル基、ェチル基、プロ ピル基、イソプロピル基、ブチル基等）、炭素数 3〜6個のシクロアルキル基 (例えば、 シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロへキシル基等）、炭素数
1〜6個のァルケ-ル基（例えば、ビニル基、 1 プロべ-ル基、 2 プロべ-ル基、 2 ーブテニル基等）、炭素数 1〜6個のアルキニル基 (例えば、ァセチレ-ル基、 1ープ ロビニル基、 2—プロピ-ル基、 2—プチニル基等）が挙げられる。好ましくは、炭素数 1〜3個のアルキル基であり、メチル基、ェチル基がより好ましい。
[0094] m4は 0〜2を表し、 1または 2が好ましい。 Xは一（CH ) —、または一（O) —を表
2 2 nl nl す。 nlは 0または 1を表し、 nlが 0の場合は Xが存在しないことを表す。 m4 +nlとし
2
てはは 1以上が好ましい。 p2、 q2はそれぞれ 0または 1を表し、同時に 0となることは ない。 r4は 1〜3を表す。
[0095] Lは主鎖に酸素原子または硫黄原子を含んでも良い炭素数 1〜15の r4 + l価の
4
分岐構造を有する連結基ある!ヽは単結合を表す。
[0096] 前記一般式 (III)または (IV)における主鎖に酸素原子または硫黄原子を含んでも 良い炭素数 1〜15の 2価の連結基の例としては、以下の基及びこれらの基と O— 基、 S 基、—CO 基、 CS 基を複数組み合わせてできる基を挙げることがで きる。
[0097] ェチリデン基： > CHCH 、
3
イソプロピリデン基：〉 C (CH ) 、
3 2
2, 2 ジメチル— 1, 3 プロパンジィル基：— CH C (CH ) CH―、
2 3 2 2
2, 2 ジメトキシ— 1, 3 プロパンジィル基：— CH C (OCH ) CH―、
2 3 2 2
2, 2 ジメトキシメチル— 1, 3 プロパンジィル基：— CH C (CH OCH ) CH -
2 2 3 2 2
1—メチル― 1, 3 プロパンジィル基：— CH (CH ) CH CH―、
3 2 2
1, 4 ジメチル— 3—ォキサ—1, 5 ペンタンジィル基：— CH (CH ) CH OCH (
3 2
CH ) CH 一、
3 2
1, 4, 7 トリメチルー 3, 6 ジォキサ一 1, 8—オクタンジィル基： 一 CH (CH ) CH
3
OCH (CH ) CH OCH (CH ) CH —、
2 3 2 3 2
5, 5 ジメチル— 3, 7 ジォキサ— 1, 9 ノナンジィル基：— CH CH OCH C (C
2 2 2
H ) CH OCH CH 一、
3 2 2 2 2
5, 5 ジメトキシ一 3, 7 ジォキサ一 1, 9 ノナンジィル基： 一 CH CH OCH C (
2 2 2
OCH ) —、
3
5, 5 ジメトキシメチル一 3, 7 ジォキサ一 1, 9 ノナンジィル基： 一 CH CH OC
2 2
H C (CH OCH ) CH OCH CH 一、
2 2 3 2 2 2 2
イソプロピリデンビスー p フエ二レン基： p— C H C (CH ) p— C H —。
6 4 3 2 6 4
[0098] 3価以上の連結基としては、以上に挙げた 2価の連結基から任意の部位の水素原 子を必要なだけ除いてできる基およびそれらと O 基、 S 基、 CO 基、 CS 基を複数組み合わせてできる基を挙げることができる。
[0099] L 、 Lはそれぞれ置換基を有して!/ヽてもよ ヽ。置換基の例としては、ハロゲン原子（
3 4
例えば、塩素原子、臭素原子、フッ素原子等）、炭素数 1〜6個のアルキル基 (例えば 、メチル基、ェチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基等）、炭素数 1〜6個の アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、 n—プロポキシ基、 iso プロポキシ基 、 n—ブトキシ基、 tert—ブトキシ基等）、ァシル基 (例えば、ァセチル基、プロピオ- ル基、トリフルォロアセチル基等）、ァシルォキシ基 (例えば、ァセトキシ基、プロピオ -ルォキシ基、トリフルォロアセトキシ基等）、アルコキシカルボ-ル基 (例えば、メトキ シカルボニル基、エトキシカルボ-ル基、 tert—ブトキシカルボ-ル基等）等が挙げら れる。置換基として好ましいのは、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基である。
[0100] 以下に、前記一般式（2)で表されるエポキシ基を有する化合物の具体例を示すが 、本発明はこれらに限定されるものではない。
[0101] [化 13]
Figure imgf000020_0001
[0102] [化 14]
Figure imgf000021_0001
[0103] 本発明に係るエポキシィ匕された不飽和結合を有する植物油としては、例えば、オリ ーブ油、紅花油、ひまわり油、大豆油、亜麻仁油等の不飽和結合を有する植物油を エポキシィ匕したものを使用することができる。また、市販されているエポキシ化された 植物油を使用することもでき、例えば、新日本理化株式会社製サンソサイザ一 E— 4 030、 ATOFINA Chemical社製 Vf7010、 Vf9010、 Vf9040等が挙げられる。
[0104] 次いで、前記一般式 (A)で表されるォキシラン環を有する化合物について説明す [0105] 前記一般式 (A)にお 、て、 R は置換基を表し、置換基の例としては、ハロゲン原
100
子 (例えば、塩素原子、臭素原子、フッ素原子等）、炭素数 1〜6個のアルキル基 (例 えば、メチル基、ェチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基等）、炭素数 1〜6 個のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、 n—プロポキシ基、 iso—プロポキ シ基、 n—ブトキシ基、 tert—ブトキシ基等）、ァシル基 (例えば、ァセチル基、プロピ ォ-ル基、トリフルォロアセチル基等）、ァシルォキシ基 (例えば、ァセトキシ基、プロ ピオニルォキシ基、トリフルォロアセトキシ基等）、アルコキシカルボ-ル基 (例えば、 メトキシカルボ-ル基、エトキシカルボ-ル基、 tert—ブトキシカルボ-ル基等）等が 挙げられる。置換基として好ましいのは、アルキル基、アルコキシ基またはアルコキシ カルボ-ル基である。 mOは 0〜2を表し、 0または 1が好ましい。 rOは 1〜3を表す。 L
0 は主鎖に酸素原子または硫黄原子を含んでも良 、炭素数 1〜 15の rO + 1価の連結 基または単結合を表す。
[0106] 更に、前記一般式 (A)で表されるォキシラン環を有する化合物が、下記一般式 (I) または (II)で表される脂環式エポキシドィ匕合物であることが好ま 、。
[0107] [化 15] 般式 (I)
Figure imgf000022_0001
[0108] 上記一般式 (I)において、 R は置換基を表し、 mlは 0〜2を表す。 rlは 1〜3を表
101
す。 Lは主鎖に酸素原子または硫黄原子を含んでも良い炭素数 1〜15の rl + 1価
1
の連結基または単結合を表す。
[0109] [化 16]
Figure imgf000023_0001
[0110] 上記一般式（II)において、 R は置換基を表し、 m2は 0〜2を表す。 r2は 1〜3を表
102
す。 Lは主鎖に酸素原子または硫黄原子を含んでも良い炭素数 1〜15の r2+ l価
2
の連結基または単結合を表す。
[0111] 上記一般式 (I)または（II)で表される化合物において、 R 、 R 、はそれぞれ置換
101 102
基を表し、置換基の例としては、ハロゲン原子 (例えば、塩素原子、臭素原子、フッ素 原子等）、炭素数 1〜6個のアルキル基 (例えば、メチル基、ェチル基、プロピル基、 イソプロピル基、ブチル基等）、炭素数 1〜6個のアルコキシ基 (例えば、メトキシ基、 エトキシ基、 n—プロポキシ基、 iso プロポキシ基、 n—ブトキシ基、 tert ブトキシ基 等）、ァシル基 (例えば、ァセチル基、プロピオニル基、トリフルォロアセチル基等）、 ァシルォキシ基 (例えば、ァセトキシ基、プロピオニルォキシ基、トリフルォロアセトキ シ基等）、アルコキシカルボ-ル基（例えば、メトキシカルボ-ル基、エトキシカルボ- ル基、 tert ブトキシカルボニル基等）等が挙げられる。置換基として好ましいのは、 アルキル基、アルコキシ基またはアルコキシカルボ-ル基である。
[0112] ml、 m2はそれぞれ 0〜2を表し、 0または 1が好ましい。
[0113] Lは主鎖に酸素原子または硫黄原子を含んでも良い炭素数 1〜15の rl + 1価の
1
連結基あるいは単結合を、 Lは主鎖に酸素原子または硫黄原子を含んでも良い炭
2
素数 1〜15の r2+ l価の連結基あるいは単結合を表す。
[0114] 前記一般式 (A)、一般式 (I)、一般式 (II)における L 、 L 、 Lで表される主鎖に酸
1 2 3
素原子または硫黄原子を含んでも良い炭素数 1〜15の 2価の連結基の例としては、 以下の基およびこれらの基と—O 基、 S 基、—CO 基、 CS 基を複数組 み合わせてできる基を挙げることができる。
[0115] メチレン基： 一 CH―、
2
ェチリデン基： >CHCH 、 イソプロピリデン基：〉 C(CH) 、
3 2
1.2—エチレン基： -CH CH一、
2 2
1， 2—プロピレン基： 一 CH(CH )CH―、
3 2
1.3—プロパンジィル基：一 CH CH CH—、
2 2 2
2, 2—ジメチル— 1, 3—プロパンジィル基：一 CHC(CH) CH―、
2 3 2 2
2, 2—ジメトキシ— 1， 3—プロパンジィル基：— CHC(OCH) CH―、
2 3 2 2
2, 2—ジメトキシメチル— 1, 3—プロパンジィル基：— CH C(CH OCH ) CH
2 3 2 2
1—メチル― 1, 3—プロパンジィル基：— CH(CH )CH CH―、
3 2 2
1.4—ブタンジィル基：— CH CH CH—、
2 2CH2 2
1.5—ペンタンジィル基：一 CH CH CH CH CH—、
2 2 2 2 2
ォキシジエチレン基：一 CH CH OCH CH一、
2 2 2 2
チオジェチレン基： -CH CH SCH CH一、
2 2 2 2
3—ォキソチオジェチレン基：一 CH CH SOCH CH一、
2 2 2 2
3, 3—ジォキソチオジェチレン基：一CH CH SO CH CH—、
2 2 2 2 2
1.4—ジメチル— 3—ォキサ—1, 5—ペンタンジィル基：— CH(CH )CH O— C
3 2
H(CH )CH一、
3 2
3—ォキソペンタンジィル基：一 CH CH COCH CH一、
2 2 2 2
1.5—ジォキソ一 3—ォキサペンタンジィル基：一 COCH OCH CO—、
2 2
4—ォキサ― 1, 7—ヘプタンジィル基：― CH CH CH OCH CH CH一、
2 2 2 2 2 2
3, 6—ジォキサ一 1, 8—オクタンジィル基：一 CH CH OCH CH OCH CH一、
2 2 2 2 2 2
1, 4, 7—トリメチルー 3, 6—ジォキサー 1, 8—オクタンジィル基
： 一 CH (CH )CH O-CH (CH ) CH OCH (CH ) CH
3 2 3 2 3 2
5, 5—ジメチルー 3, 7—ジォキサ一 1, 9ーノナンジィル CH CH OCH C(C H ) CH OCH CH一、
3 2 2 2 2
5, 5—ジメトキシー3， 7—ジォキサー1， 9ーノナンジィル基：一CH CHOCHC( OCH ) CH OCH CH一、
3 2 2 2 2
5, 5—ジメトキシメチル— 3, 7—ジォキサ— 1, 9- ： 一 CH CH OCH C(CH OCH ) CH OCH CH一、
2 2 2 2 3 2 2 2 2
4, 7 ジォキソ 3, 8 ジォキサ 1, 10 デカンジィル基:
CH CH CO-OCH CH一、
2 2 2 2
3, 8 ジォキソ—4, 7 ジォキサ 1, 10 デカンジィル基:
CH CH O-COCH CH一、
1, 3-シクロペンタンジィル基：ー1, 3- -CH一、
5 8
1, 2-シクロへキサンジィル基：— 1, 2 -CH -
6 10
1, 3-シクロへキサンジィル基：— 1, 3 -CH -
6 10
1, 4-シクロへキサンジィル基：— 1, 4 -CH -
6 10
2, 5-テトラヒドロフランジィル基： 2, 5- - C H 0- p フエ二レン基： p— CH—、
6 4
m フエ二レン基： m— CH—、
6 4
α, α —ο キシリレン基： 一o— CH—CH—CH—、
2 6 4 2
α, α m キシリレン基： m— CH—CH—CH—、
2 6 4 2
α, α ρ キシリレン基： p— CH—CH—CH—、
2 6 4 2
フラン一 2， 5 ジィル一ビスメチレン基： 2， 5-CH -CH O-CH―、
2 4 2 2
チォフェン一 2， 5 ジィル一ビスメチレン基： 2， 5-CH -CH S-CH一、
2 4 2 2 イソプロピリデンビス一 p フエ二レン基： 一 p— CH— C(CH) —p— CH—。
6 4 3 2 6 4
[0116] 3価以上の連結基としては、上記に挙げた 2価の連結基から任意の部位の水素原 子を必要なだけ除いてできる基およびそれらと O 基、 S 基、 CO 基、 CS 基を複数組み合わせてできる基を挙げることができる。
[0117] L、 L、 Lはそれぞれ置換基を有していても良い。置換基の例としては、ハロゲン
0 1 2
原子 (例えば、塩素原子、臭素原子、フッ素原子等）、炭素数 1〜6個のアルキル基 ( 例えば、メチル基、ェチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基等）、炭素数 1 〜6個のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、 n—プロポキシ基、 iso プロ ポキシ基、 n ブトキシ基、 tert ブトキシ基等）、ァシル基 (例えば、ァセチル基、プ 口ピオ-ル基、トリフルォロアセチル基等）、ァシルォキシ基 (例えば、ァセトキシ基、 プロピオ-ルォキシ基、トリフルォロアセトキシ基等）、アルコキシカルボニル基 (例え ば、メトキシカルボ-ル基、エトキシカルボ-ル基、 tert—ブトキシカルボ-ル基等）が 挙げられる。置換基として好ましいのは、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカル ボ-ル基である。
[0118] L、 L、 Lとしては主鎖に酸素原子または硫黄原子を含んでも良い炭素数 1〜8の
0 1 2
2価の連結基が好ましぐ主鎖が炭素のみ力 なる炭素数 1〜5の 2価の連結基がより 好ましい。
[0119] 以下に、好ましい本発明に係る一般式 (A)で表される脂環式エポキシドィ匕合物の 具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
[0120] [化 17]
分子量: 380.48 分子量: 366.45 分子量: 434.52 分子量: 352.42 分子最: 338,40 分子量: 380.48 分子最: 352.42 分子量: 338.40
Figure imgf000027_0001
18]
Figure imgf000028_0001
[0122] ォキシラン環を有する化合物の添加量としては、インク全質量に対し 10〜80質量 %含有することが好ましい。添加量が 10質量％未満であると、硬化環境 (温度、湿度 )により硬化性が著しく変わってしまい使えない。また、 80質量％を超えると、硬化後 の膜物性が弱く使えない。本発明では、ォキシラン環を有する化合物の 1種を単独で 使用しても、 2種以上を適宜組み合わせて使用してもよい。
[0123] また、これらのォキシラン環を有する化合物の製法は問わないが、例えば、丸善 K K出版、第四版実験化学講座 20有機合成 II、 213〜、平成 4年、 Ed. by Alfred Hasfner, fhe chemistry of heterocyclic compounds— small Ring Het erocycles part3 Oxiranes, John & Wiley and Sons, An Interscience Publication, New York, 1985、吉村、接着、 29卷 12号、 32、 1985、吉村、接 着、 30卷 5号、 42、 1986、吉村、接着、 30卷 7号、 42、 1986、特開平 11— 10037 8号、特許 2906245号、特許 2926262号の各公報等の文献を参考にして合成でき る。
[0124] 本発明のインクを硬化するため、公知のあらゆる光酸発生剤を用いることができる。
[0125] 本発明のインクに適用可能な光酸発生剤としては、例えば、化学増幅型フォトレジ ストや光力チオン重合に利用される化合物が用いられる（有機エレクトロニクス材料研 究会編、「イメージング用有機材料」、ぶんしん出版（1993年）、 187〜192ページ参 照)。本発明に好適な化合物の例を以下に挙げる。 [0126] 第 1に、ジァゾ二ゥム、アンモニゥム、ョードニゥム、スノレホニゥム、ホスホニゥム等の 芳香族ォ -ゥム化合物の B (C F )―、 PF―、 AsF―、 SbF―、 CF SO—塩を挙げること
6 5 4 6 6 6 3 3
ができる。
[0127] 本発明で用いることのできるォ-ゥム化合物の具体的な例を、以下に示す。
[0128] [化 19]
Figure imgf000029_0001
[0129] 第 2に、スルホン酸を発生するスルホンィ匕物を挙げることができ、その具体的な化合 物を、以下に例示する。
[0130] [化 20]
Figure imgf000030_0001
[0131] 第 3に、ハロゲンィ匕水素を光発生するハロゲン化物も用いることができ、以下にその 具体的な化合物を例示する。
[0132] [化 21]
-OCONHCOCCI3
-SOsCBr3 O— V-NHCOOCH2CCI3
Figure imgf000031_0001
[0133] 第 4に、鉄アレン錯体を挙げることができる。
[0134] [化 22]
Figure imgf000031_0002
[0135] 更に、本発明のインクにおいては、活性光線照射によりベンゼンを発生しない下記 一般式〔1〕〜〔4〕で表されるスルホ -ゥム塩ィヒ合物が好ましぐ S+と結合するべンゼ ン環に置換基をもつものであれば、上記条件を満たす。
[0136] [化 23]
一般式 〔1〕 -般式 〔2〕
Figure imgf000032_0001
—般式 〔3〕
Figure imgf000032_0002
-般式 〔4〕
Figure imgf000032_0003
[0137] 上記一般式〔1〕〜〔4〕において、 R 〜R はそれぞれ水素原子、または置換基を
31
表し、 R 〜R が同時に水素原子を表すことがなぐ R 〜R が同時に水素原子を表
31 33 34 37
すことがなぐ R 〜R が同時に水素原子を表すことがなぐ R 〜R が同時に水素
38 41 42 47
原子を表すことはない。
[0138] R 〜R で表される置換基としては、好ましくは、メチル基、ェチル基、プロピル基、
31 47
イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、 t ブチル基、ペンチル基、へキシル基等 のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、プロピル基、ブトキシ基、へキシルォキシ基、 デシルォキシ基、ドデシルォキシ基等のアルコキシ基、ァセトキシ基、プロピオニルォ キシ基、デシルカルボ-ルォキシ基、ドデシルカルボ-ルォキシ基、メトキシカルボ- ル基、エトキシカルボ-ル基、ベンゾィルォキシ基等のカルボ-ル基、フエ-ルチオ 基、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子、シァノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基等 を挙げることができる。
[0139] X は、非求核性のァ-オン残基を表し、例えば、 F、 Cl、 Br、 I等のハロゲン原子、 B (C F )、 R COO、 R SO、 SbF、 AsF、 PF、 BF等を挙げることができる。ただ
6 5 4 18 19 3 6 6 6 4
し、 R 及び R は、それぞれメチル基、ェチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキ
18 19
ル基、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子、ニトロ基、シァノ基、メトキシ基、 エトキシ基等のアルコキシ基等で置換されて 、てもよ 、アルキル基もしくはフエ-ル 基を表す。この中でも、安全性の観点力も B (C F )、 PFが好ましい。
6 5 4 6
[0140] 上記化合物は、 THE CHEMICAL SOCIETY OF JAPAN Voi. 71 No . 11, 1998年、有機エレクトロニクス材料研究会編、「イメージング用有機材料」、ぶ んしん出版（1993年）、に記載の光酸発生剤と同様、公知の方法にて容易に合成す ることがでさる。
[0141] 本発明においては、前記一般式〔1〕〜〔4〕で表されるスルホ二ゥム塩力 下記一般 式〔5〕〜〔 13〕力 選ばれるスルホニゥム塩の少なくとも 1種であること力 特に好まし い。 X は非求核性のァ-オン残基を表し、前述と同様である。
31
[0142] [化 24]
Figure imgf000034_0001
[0143] また、保存安定性を向上する目的で、公知のあらゆる塩基性ィ匕合物を用いることが でき、その代表的なものとして、塩基性アルカリ金属化合物、塩基性アルカリ土類金 属化合物、ァミン等の塩基性有機化合物等が挙げられる。
[0144] 塩基性アルカリ金属化合物としては、例えば、アルカリ金属の水酸化物（例えば、 水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸ィ匕カリウム等）、アルカリ金属の炭酸塩 (例え ば、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等）、アルカリ金属のアルコラート (例 えば、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトシキド、カリウムメトキシド、カリウムエトキシド 等)が挙げられる。
[0145] 塩基性アルカリ土類金属としては、例えば、アルカリ土類金属の水酸化物（例えば 、水酸化マグネシウム、水酸ィ匕カルシウム等）、アルカリ金属の炭酸塩 (例えば、炭酸 マグネシウム、炭酸カルシウム等）、アルカリ金属のアルコラート（例えば、マグネシゥ ムメトキシド等）が挙げられる。
[0146] 塩基性有機化合物としては、例えば、ァミン並びキノリン及びキノリジン等含窒素複 素環化合物等が挙げられる力 これらの中でも、光重合性モノマーとの相溶性の面 力らァミンが好ましぐ例えば、ォクチルァミン、ナフチルァミン、キシレンジァミン、ジ ベンジルァミン、ジフエニルァミン、ジブチルァミン、ジォクチルァミン、ジメチルァニリ ン、キヌクリジン、トリブチルァミン、トリオクチルァミン、テトラメチルエチレンジァミン、 テトラメチル一 1, 6—へキサメチレンジァミン、へキサメチレンテトラミン及びトリェタノ ールァミン等が挙げられる。
[0147] 塩基性ィ匕合物を存在させる際のその濃度は、本発明に係る光重合性モノマーの総 量に対して 10〜： LOOO質量 ppm、特には、 20〜500質量 ppmの範囲であることが好 ましい。なお、塩基性ィ匕合物は単独で使用しても複数を併用してもよい。
[0148] さらに、インクタンク、配管、ヘッド内等インク状態での硬化を抑制するために水を添 カロすることもできる。水の添加量としては、インク全質量の 0. 1質量％以上、 8質量％ 未満が好ましい。
[0149] また、ラジカル重合性モノマーと開始剤を組合せ、ラジカル'カチオンのノ、イブリツド 型硬化インクとすることも可能である。
[0150] 本発明のインクにおいては、 25°Cにおける粘度が 7〜50mPa' sであること力 硬化 環境 (温度'湿度）に関係なくインクジェットヘッドからの吐出が安定し、良好な硬化性 を得るために好ましい。
[0151] 本発明のインクには、上記説明した以外に様々な添加剤を用いることができる。例 えば、界面活性剤、レべリング添加剤、マット剤、膜物性を調整するタメノポリエステ ル系榭脂、ポリウレタン系榭脂、ビニル系榭脂、アクリル系榭脂、ゴム系榭脂、ワックス 類を添加することができる。 [0152] 本発明の画像形成方法で適用可能な記録材料としては、通常の非コート紙、コート 紙等の他、いわゆる軟包装に用いられる各種非吸収性のプラスチック及びそのフィ ルムを用いることができ、各種プラスチックフィルムとしては、例えば、ポリエチレンテ レフタレート（PET)フィルム、延伸ポリスチレン（OPS)フィルム、延伸ポリプロピレン（ OPP)フィルム、延伸ナイロン（ONy)フィルム、ポリ塩化ビュル（PVC)フィルム、ポリ エチレン（PE)フィルム、トリァセチルセルロース（TAC)フィルムを挙げることができる 。その他のプラスチックとしては、ポリカーボネート、アクリル榭脂、 ABS、ポリアセター ル、 PVA、ゴム類等が使用できる。また、金属類や、ガラス類にも適用可能である。
[0153] 上記の各種プラスチックフィルムの表面エネルギーは大きく異なり、記録材料によつ てインク着弾後のドット径が変わってしまうことが、従来力も問題となっていた。本発明 の構成からなるインクでは、表面エネルギーの低い OPPフィルム、 OPSフィルムや表 面エネルギーの比較的大き 、PETまでを含む、表面エネルギーが 35〜60mNZm の広範囲の記録材料に良好な高精細画像を形成できる。
[0154] 本発明において、包装の費用や生産コスト等の記録材料のコスト、プリントの作製 効率。各種のサイズのプリントに対応できる等の点で、長尺（ウェブ)な記録材料を使 用する方が有利である。
[0155] 本発明の活性光線硬化型インクジェットインクは、異なる色相の顔料を有する 2種以 上のインク力も構成するインクセットとして用いることもできる。インクジェットインクセッ トとしては、少なくともイェローのインクジェットインク、マゼンタのインクジェットインク、 ブラックのインクジェットインクを有するインクジェットインクセット、 V、わゆるカラーのィ ンクジェットプリントに一般的に用いられている複数のインクをセットにしたインクセット で用いられることが好ましい。
[0156] さらにインクジェット方式で写真画像を形成するために、色材含有量を各々変化さ せたいわゆる濃淡インクを調製して用いることもできる。また、必要に応じて、赤、緑、 青、白等の特色インクを用いることも、色再現を向上させる観点力 好ましい。
[0157] 次に、本発明の画像形成方法について説明する。
[0158] 本発明の画像形成方法においては、本発明のインクをインクジェット記録方式によ り記録材料上に吐出、描画し、次いで紫外線等の活性光線を照射してインクを硬化 させる方法である。
[0159] (インク着弾後のインク膜厚）
本発明の画像形成方法では、記録材料上にインクが着弾し、活性光線を照射して 硬化した後の総インク膜厚が 2〜25 mである。スクリーン印刷分野の活性光線硬 化型インクジェット記録では、総インク膜厚が 25 mを越えているのが現状であるが 、記録材料が薄いプラスチック材料であることが多い軟包装印刷分野では、前述した 記録材料のカール ·皺の問題だけでなく、印刷物全体のこし ·質感が変わってしまうと V、う問題があるため、過剰な膜厚のインク吐出は好ましくな!/、。
[0160] 尚、ここで「総インク膜厚」とは、記録材料に描画されたインクの膜厚の最大値を意 味し、単色でも、それ以外の 2色重ね（2次色）、 3色重ね、 4色重ね（白インクベース） のインクジェット記録方法で記録を行った場合でも、総インク膜厚の意味するところは 同様である。
[0161] (インクの吐出条件）
インクの吐出条件としては、インクジェット記録ヘッド及び本発明のインクを 35〜10 0°Cに加熱した後、本発明のインクを吐出することを特徴とし、吐出安定性の点で好 ましい。活性光線硬化型インクジェットインクは、温度変動による粘度変動幅が大きく 、粘度変動はそのまま液滴サイズ、液滴射出速度に大きく影響を与え、画質劣化を 起こすため、インク温度を上げながらその温度を一定に保つことが好ましい。インク温 度の制御幅としては、設定温度 ±5°C、好ましくは設定温度 ±2°C、更に好ましくは設 定温度 ± 1°Cである。
[0162] また、本発明では、インクジェット記録ヘッドの各ノズルより吐出するインク液適量が 2〜20plであることを特徴とする。本来、高精細画像を形成するためには、液滴量が この範囲であることが必要である力 この液滴量で吐出する場合、前述した吐出安定 性が特に厳しくなる。本発明によれば、インクの液滴量が 2〜20plのような小液滴量 で吐出を行っても吐出安定性は向上し、高精細画像が安定して形成できる。
[0163] (インク着弾後の光照射条件）
本発明の画像形成方法においては、活性光線の照射条件として、インク着弾後 0. 001秒〜 1秒の間に活性光線が照射される力 より好ましくは 0. 001秒〜 0. 5秒で ある。高精細な画像を形成するためには、照射タイミングが出来るだけ早いことが特 に重要となる。
[0164] 活性光線の照射方法として、その基本的な方法が特開昭 60— 132767号に開示 されている。これによると、インクジェット記録ヘッドユニットの両側に光源を設け、シャ トル方式でインクジェット記録ヘッドと光源を走査する。照射は、インクが着弾した後、 一定時間をおいて行われることになる。更に、駆動を伴わない別光源によって硬化さ せる方法も挙げることができる。米国特許 6, 145, 979号では、照射方法として、光 ファイバーを用いた方法や、コリメートされた光源をヘッドユニット側面に設けた鏡面 に当て、記録部へ紫外線を照射する方法が開示されている。本発明の画像形成方 法にぉ 、ては、これら!/、ずれの照射方法も用いることが出来る。
[0165] また、活性光線の照射を 2段階に分け、まずインクが着弾した後 0. 001〜2秒の間 に前述の方法で活性光線を照射し、かつ、全印字終了後、更に活性光線を照射す る方法も好ましい態様の一つである。活性光線の照射を 2段階に分けることで、よりィ ンク硬化の際に起こる記録材料の収縮を抑えることが可能となる。
[0166] 従来、活性光線硬化型インクジェット方式では、インク着弾後のドット広がり、滲みを 抑制のために、光源の総消費電力が lkW'hrを超える高照度の光源が用いられるの が通常であった。しかしながら、これらの光源を用いると、特にシュリンクラベル等への 印字では、記録材料の収縮があまりにも大きぐ実質上使用できないのが現状であつ た。
[0167] 本発明では、 254nmの波長領域に最高照度をもつ活性光線を用いることが好まし ぐ総消費電力が lkW'hr以上の光源を用いても、高精細な画像を形成でき、かつ、 記録材料の収縮も実用上許容レベル内におさめられる。
[0168] 本発明においては、更に活性光線を照射する光源の総消費電力が lkW'hr未満 であることが好ましい。総消費電力が lkW'hr未満の光源の例としては、蛍光管、冷 印極管、熱陰極管、 LED等があるがこれらに限定されない。
[0169] 以下、本発明のインクジェット記録装置について、図面を適宜参照しながら説明す る。尚、図面の記録装置はあくまでも本発明の記録装置の一態様であり、本発明の 記録装置はこの図面に限定されない。 [0170] 図 1は、本発明のインクジェット記録装置における要部構成を示す正面図である。ィ ンクジヱット記録装置 1は、ヘッドキャリッジ 2、インクジェット記録ヘッド 3、照射手段 4 、プラテン部 5等を備えて構成される。この記録装置 1は記録材料 Pの下にプラテン部 5が設置されている。プラテン部 5は、紫外線を吸収する機能を有しており、記録材料 Pを通過してきた余分な紫外線を吸収する。その結果、高精細な画像を非常に安定 に再現できる。
[0171] 記録材料 Pは、ガイド部材 6に案内され、搬送手段（図示せず)の作動により、図 1に おける手前から奥の方向に移動する。ヘッド走査手段（図示せず）は、ヘッドキヤリツ ジ 2を図 1における Y方向に往復移動させることにより、ヘッドキャリッジ 2に保持され たインクジェット記録ヘッド 3の走査を行う。
[0172] ヘッドキャリッジ 2は記録材料 Pの上側に設置され、記録材料 P上の画像印刷に用 いる色の数に応じて、後述するインクジェット記録ヘッド 3を複数個、吐出口を下側に 配置して収納する。ヘッドキャリッジ 2は、図 1における Y方向に往復自在な形態でィ ンクジェット記録装置 1本体に対して設置されており、ヘッド走査手段の駆動により、 図 1における Y方向に往復移動する。
[0173] 尚、図 1ではヘッドキャリッジ 2が記録ヘッド 3を収納するものとして描図されているが 、実際の際にはヘッドキャリッジ 2に収納される記録ヘッド 3の色数は適宜決められる ものである。
[0174] 記録ヘッド 3は、インク供給手段（図示せず）により供給された活性光線効果型イン ク（例えば、紫外線硬化型インクジェットインク）を、内部に複数個備えられた吐出手 段（図示せず)の作動により、吐出ロカ 記録材料 Pに向けて吐出する。記録ヘッド 3 により吐出される活性光線硬化型インクジェットインクは色材、重合性モノマー、開始 剤等を含んで組成されており、活性光線、例えば、紫外線の照射を受けることで開始 剤が触媒として作用することに伴うモノマーの架橋、重合反応によって硬化する性質 を有する。
[0175] インクジェット記録ヘッド 3は記録材料 Pの一端力 ヘッド走査手段の駆動により、図 1における Y方向に記録材料 Pの他端まで移動すると 、う走査の間に、記録材料 Pに おける一定の領域 (着弾可能領域）に対して活性光線硬化型インクジェットインクをィ ンク滴として吐出し、該着弾可能領域にインク滴を着弾させる。
[0176] 上記走査を適宜回数行い、 1領域の着弾可能領域に向けて活性光線硬化型インク ジェットインクの吐出を行った後、搬送手段で記録材料 Pを図 1における手前力 奥 方向に適宜移動させ、再びヘッド走査手段による走査を行いながら、インクジェット記 録ヘッド 3により上記着弾可能領域に対し、図 1における奥方向に隣接した次の着弾 可能領域に対して UVインクの吐出を行う。
[0177] 上述の操作を繰り返し、ヘッド走査手段及び搬送手段と連動してインクジェット記録 ヘッド 3から活性光線硬化型インクジェットインクを吐出することにより、記録材料 P上 に活性光線硬化型インクジェットインク滴の集合体カゝらなる画像が形成される。
[0178] 照射手段 4は特定の波長領域の紫外線を安定した露光エネルギーで発光する紫 外線ランプ及び特定の波長の紫外線を透過するフィルターを備えて構成される。ここ で、紫外線ランプとしては、水銀ランプ、メタルノヽライドランプ、エキシマーレーザー、 紫外線レーザー、冷印極管、熱印極管、ブラックライト、 LED (Light emitting dio de)等が適用可能であり、帯状のメタルノヽライドランプ、冷陰極管、熱陰極管、水銀ラ ンプもしくはブラックライトが好ま ヽ。特に波長 254nmの紫外線を発光する低圧水 銀ランプ、熱陰極管、冷陰極管及び殺菌灯が滲み防止、ドット径制御を効率よく行え 、好ましい。ブラックライトを照射手段 4の放射線源に用いることで、活性光線硬化型 インクジェットインクを硬化するための照射手段 4を安価に作製することができる。
[0179] 照射手段 4は、インクジェット記録ヘッド 3がヘッド走査手段の駆動による 1回の走査 によって活性光線硬化型インクジェットインクを吐出する着弾可能領域のうち、インク ジェット記録装置 (UVインクジェットプリンタ） 1で設定できる最大のものとほぼ同じ形 状か、着弾可能領域よりも大きな形状を有する。
[0180] 照射手段 4はヘッドキャリッジ 2の両脇に、記録材料 Pに対してほぼ平行に、固定し て設置される。
[0181] 前述したようにインク吐出部の照度を調整する手段としては、インクジェット記録へッ ド 3全体を遮光することはもちろんであるが、加えて照射手段 4と記録材料 Pの距離 h 1より、インクジェット記録ヘッド 3のインク吐出部 31と記録材料 Pとの距離 h2を大きく したり（hl <h2)、インクジェット記録ヘッド 3と照射手段 4との距離 dを離したり（dを大 きく）することが有効である。又、インクジェット記録ヘッド 3と照射手段 4の間を蛇腹構 造 7にすると更に好ましい。
[0182] ここで、照射手段 4で照射される紫外線の波長は、照射手段 4に備えられらた紫外 線ランプ又はフィルターを交換することで適宜変更することができる。
[0183] 本発明のインクは、非常に吐出安定性が優れており、ラインヘッドタイプのインクジ エツト記録装置を用いて画像形成する場合に、特に有効である。
[0184] 図 2は、インクジェット記録装置における要部構成の他の一例を示す上面図である
[0185] 図 2で示したインクジェット記録装置は、ラインヘッド方式と呼ばれており、記録へッ ドキャリッジ 2に、各色のインクジェット記録ヘッド 3を、記録材料 Pの全幅をカバーする ようにして、複数個、固定配置されている。
[0186] 一方、記録ヘッドキャリッジ 2の下流側には、同じく記録材料 Pの全幅をカバーする ようにして、インク印字面全域をカバーするように配置されて 、る照射手段 4が設けら れている。照明手段 4に用いられる紫外線ランプは、図 1に記載したのと同様のもの を用いることができる。
[0187] このラインヘッド方式では、記録ヘッドキャリッジ 2及び照射手段 4は固定され、記録 材料 Pのみが、搬送されて、インク出射及び硬化を行って画像形成を行う。
実施例
[0188] 以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定され るものではない。
[0189] 実施例 1
《顔料分散体の調製》
〔顔料分散体 D— 1の調製〕
下記の各化合物をステンレスビーカーに入れ、 50°Cのホットプレート上で加熱しな がら 3時間加熱攪拌して溶解、混合した。
[0190] PB822 (味の素ファインテクノネ土製高分子分散剤 アミン価 15. 9mg/g
KOH) 8部
テトラエチレングリコールジアタリレート 71. 6部 次いで、上記溶液を室温まで冷却した後、これに下記のキノフタロン系顔料とキノフ タロン誘導体をカ卩えて、直径 0. 5mmのジルコユアビーズ 200gと共にポリプロピレン 製容器に入れて密栓し、ペイントシェーカーにて 6時間分散処理した後、ジルコユア ビーズを除去して、顔料分散体 D— 1を調製した。
[0191] C. I. Pigment Yellow 138 20部
キノフタロン誘導体 Q— 1 0. 4部
[0192] [化 25] ノフタロン誘導体 Q— 1
Figure imgf000042_0001
[0193] 〔顔料分散体 D— 2の調製〕
下記の各化合物をステンレスビーカーに入れ、 50°Cのホットプレート上で加熱しな がら 3時間加熱攪拌して溶解、混合した。
[0194] PB821 (味の素ファインテクノネ土製高分子分散剤 アミン価 10. 2mg/gKOH)
9部
テトラエチレングリコールジアタリレート 70. 5部
次いで、上記溶液を室温まで冷却した後、これに下記のキノフタロン系顔料とキノフ タロン誘導体をカ卩えて、直径 0. 5mmのジルコユアビーズ 200gと共にポリプロピレン 製容器に入れて密栓し、ペイントシェーカーにて 6時間分散処理した後、ジルコユア ビーズを除去して、顔料分散体 D— 2を調製した。
[0195] C. I. Pigment Yellow 138 20部
キノフタロン誘導体 Q— 1 0. 5部
〔顔料分散体 D— 3の調製〕
下記の各化合物をステンレスビーカーに入れ、 50°Cのホットプレート上で加熱しな がら 3時間加熱攪拌して溶解、混合した。
[0196] ソルソパーズ 24000GR (アビシァ社製高分子分散剤 アミン価 35. 9mg/gKOH ) 8部
テトラエチレングリコールジアタリレート 71. 6部
次いで、上記溶液を室温まで冷却した後、これに以下のキノフタロン系顔料とキノフ タロン誘導体をカ卩えて、直径 0. 5mmのジルコユアビーズ 200gと共にポリプロピレン 製容器に入れて密栓し、ペイントシェーカーにて 6時間分散処理した後、ジルコユア ビーズを除去して、顔料分散体 D— 3を調製した。
[0197] C. I. Pigment Yellow 138 20部
キノフタロン誘導体 Q— 2 0. 4部
[0198] [化 26]
Figure imgf000043_0001
[0199] 〔顔料分散体 D— 4の調製〕
下記の各化合物をステンレスビーカーに入れ、 50°Cのホットプレート上で加熱しな がら 3時間加熱攪拌して溶解、混合した。
[0200] ソルソパーズ 24000GR (アビシァ社製高分子分散剤 アミン価 35. 9mg/gKOH ) 8部
テトラエチレングリコールジアタリレート 72部
次いで、上記溶液を室温まで冷却した後、これに以下のキノフタロン系顔料をカロえ て、直径 0. 5mmのジルコ-ァビーズ 200gと共にポリプロピレン製容器に入れて密 栓し、ペイントシェーカーにて 6時間分散処理した後、ジルコユアビーズを除去して、 顔料分散体 D— 4を調製した。 [0201] C. I. Pigment Yellow 138 20部
〔顔料分散体 D— 5の調製〕
下記の各化合物をステンレスビーカーに入れ、 50°Cのホットプレート上で加熱しな がら 3時間加熱攪拌して溶解、混合した。
[0202] PB822 (味の素ファインテクノネ土製高分子分散剤 アミン価 15. 9mg/gKOH)
16部
テトラエチレングリコールジアタリレート 64部
次いで、上記溶液を室温まで冷却した後、これに以下のキノフタロン系顔料をカロえ て、直径 0. 5mmのジルコ-ァビーズ 200gと共にポリプロピレン製容器に入れて密 栓し、ペイントシェーカーにて 6時間分散処理した後、ジルコユアビーズを除去して、 顔料分散体 D— 5を調製した。
[0203] C. I. Pigment Yellow 138 20部
〔顔料分散体 D— 6の調製〕
下記の各化合物をステンレスビーカーに入れ、 50°Cのホットプレート上で加熱しなが ら 3時間加熱攪拌して溶解、混合した。
[0204] PB822 (味の素ファインテクノネ土製高分子分散剤 アミン価 15. 9mg/g
KOH) 8部
テトラエチレングリコールジアタリレート 71. 6部
次いで、上記溶液を室温まで冷却した後、これに下記の顔料とキノフタロン誘導体 を加えて、直径 0. 5mmのジルコユアビーズ 200gと共にポリプロピレン製容器に入れ て密栓し、ペイントシェーカーにて 6時間分散処理した後、ジルコユアビーズを除去し て、顔料分散体 D— 6を調製した。
[0205] C. I. Pigment Yellow 139 20部
キノフタロン誘導体 Q— 1 0. 4部
《インクの調製》
上記調製した各顔料分散体に、表 1に記載の各添加剤を順次混合して、インク 1〜 9を調製した。なお、表 1に記載の数値は、質量％を表す。
[0206] 表 1に略称で記載した各添加剤の詳細は以下の通りである。 [0207] 〔ラジカル重合性化合物〕
1：テトラエチレングリコールジアタリレート
2 : ε 一力プロラタタム変性ジペンタエリスリトールへキサアタリレート
3：フエノキシェチノレメタタリレート
〔重合開始剤〕
1- 907 :イノレガキュア 907 (チバ ·スぺシャリティ ·ケミカルズ社製）
〔界面活性剤〕
F475：メガファックス F475 パーフルォロアルキル基含有アクリルオリゴマー（大日 本インキ化学工業社製）
《インクの評価》
〔インクの保存安定性の評価〕
上記調製したインク 1〜9をそれぞれガラス瓶にいれ、密栓した後、 60°C条件したで 3日間放置後、顔料の沈降状態を目視観察し、下記の基準に従いインクの保存安定 性を評価した。
[0208] 〇：顔料の沈降が見られな!/、
△:沈降は認められないものの、液を振るとガラス瓶壁面にやや顔料粒子凝集物が 認められる
X：ガラス瓶の底部に明らかな沈降物が認められる
《インクジェット画像記録及び評価》
〔画像形成方法 1〕
図 1に記載のピエゾ型インクジェットノズルを備えたインクジェット記録装置に、上記 調製した各インクを装填し、幅 600mm、長さ 500mの長尺の記録材料（ポリエチレン テレフタレートフィルム）上へ、下記の条件でベタ画像記録を連続して行った。インク 供給系はインクタンク、供給パイプ、ヘッド直前の前室インクタンク、フィルター付き配 管、ピエゾヘッド力もなり、前室タンク力 ヘッド部分まで断熱して 50°Cの加温を行つ た。ピエ ヘッド ίま、ノス、ノレ数 256、 2〜20plのマノレチサイズドットを 720 X 720dpi(d piとは 2. 54cmあたりのドット数を表す)の解像度で吐出できるように駆動して、各ィ ンクを連続吐出した。着弾した後、キャリッジ両脇のランプユニットにより、高圧水銀ラ ンプ VZero085 (INTERGATION TECHNOLOGY社製 ピーク波長： 254nm 最高照度: 400mWZcm2)を用いて硬化した。上記照射光源の照度は岩崎電気 社製 UVPF— A1を用いて、 254nmの積算照度を測定して表示した。なお、画像記 録は、 25°C、 30%RHの環境下で行った。
[0209] 〔インクジェット画像記録：出射安定性 1の評価〕
上記インクジェット記録装置にぉ 、て、キャリッジ速度 400mmZsで双方向印字を 行った。記録材料右端より 500mm (左端カゝらでは 100mm)のところまで連続で吐出 を行い、記録材料をヘッド幅送った後、キャリッジが再び戻る際に記録材料左端より 1 00mmのところより連続で吐出を行った。記録材料右端より 500mmを通過してから キャリッジが折り返して、記録材料左端より 100mmを通過するまでの時間は 4秒とな るよう設定した。キャリッジの行きの印字端、帰りの印字始め重なりを目視観察して、 間欠出射時の速度ばらつきを評価し、下記の基準に従い出射安定性 1を評価した。
[0210] 行きと帰りで着弾位置に差が見られない
〇：行きと帰りでわず力ながら着弾位置の差が見られる
△：行きと帰りで着弾位置の差が見られ、帰りがやや遅れている
X：行きと帰りで明瞭な着弾位置の差が見られる
〔画像形成方法 2〕
上記形成方法 1において、インクジェット記録装置として図 2に記載のラインヘッド 記録方式のインクジェット記録装置を用い、上記調製した各インク 1〜9をそれぞれ装 填した以外は同様にして各画像を得た。
[0211] 照射光源は低圧水銀ランプ (岩崎電気特注品 線光源として 5本配置、照射面積 1 20mm (長手方向） X 620mm (幅手方向） ピーク波長 254nm 最高照度 50mW /cm2)を用いた。なお、画像記録は、 25°C、 30%RHの環境下で行った。
[0212] 〔インクジェット画像記録：出射安定性 2の評価〕
上記ラインヘッド記録方式のインクジェット記録装置にぉ 、て、記録材料の送り速度 200mmZsで印字を行った。 256ノズルのうち、 1〜128ノズルは記録材料端より 10 0mmまで連続で吐出、その後吐出を停止して 1000mmからの画像端と 129〜56ノ ズルにより形成された記録材料端 1000mmからの画像端のずれを目視観察して間 欠出射時の速度ばらつきを評価し、下記の基準に従い出射安定性 2を評価した。
[0213] ◎: 1〜128ノズルによる画像と 129〜256による画像で着弾位置に差が見られな い
〇： 1〜128ノズルによる画像と 129〜256による画像でわずかながら差が見られる △ : 1〜128ノズルによる画像と 129〜256による画像で差が見られ、 1〜128ノズ ルによる画像の着弾位置がやや遅れて 、る
X： 1〜128ノズルによる画像と 129〜256による画像で明瞭な差が見られる 以上により得られた各評価結果を表 1に示す。
[0214] [表 1]
Figure imgf000048_0001
表 1に記載の結果より明らかなように、本発明のインクはインク保存安定性に優れ、 ラインヘッド記録方式のインクジェット記録装置を用レ、て画像形成を行った場合でも 出射安定性に優れてレ、ることが分かる。 [0216] 実施例 2
《顔料分散体の調製》
〔顔料分散体 D— 7の調製〕
下記の各化合物をステンレスビーカーに入れ、 50°Cのホットプレート上で加熱しな がら 3時間加熱攪拌して溶解、混合した。
[0217] PB822 (味の素ファインテクノネ土製高分子分散剤） 12部
OXT221 (東亞合成社製ォキセタンィ匕合物） 67. 5部 次いで、上記溶液を室温まで冷却した後、これに下記のキノフタロン系顔料とキノフ タロン誘導体をカ卩えて、直径 0. 5mmのジルコユアビーズ 200gと共にポリプロピレン 製容器に入れて密栓し、ペイントシェーカーにて 6時間分散処理した後、ジルコユア ビーズを除去して、顔料分散体 D— 7を調製した。
[0218] C. I. Pigment Yellow 138 20部
キノフタロン誘導体 Q— 1 0. 5部
〔顔料分散体 D— 8の調製〕
下記の各化合物をステンレスビーカーに入れ、 50°Cのホットプレート上で加熱しな がら 3時間加熱攪拌して溶解、混合した。
[0219] PB821 (味の素ファインテクノネ土製高分子分散剤） 12部
OXT212 (東亞合成社製ォキセタンィ匕合物） 67. 5部 次いで、上記溶液を室温まで冷却した後、これに下記のキノフタロン系顔料とキノフ タロン誘導体をカ卩えて、直径 0. 5mmのジルコユアビーズ 200gと共にポリプロピレン 製容器に入れて密栓し、ペイントシェーカーにて 6時間分散処理した後、ジルコユア ビーズを除去して、顔料分散体 D— 8を調製した。
[0220] C. I. Pigment Yellow 138 20部
キノフタロン誘導体 Q— 1 0. 5部
[顔料分散体 D— 9の調製]
下記の各化合物をステンレスビーカーに入れ、 50°Cのホットプレート上で加熱しな がら 3時間加熱攪拌して溶解、混合した。
[0221] PB822 (味の素ファインテクノネ土製高分子分散剤） 19部 OXT221 (東亞合成社製ォキセタンィ匕合物） 60. 6部 次いで、上記溶液を室温まで冷却した後、これに下記のキノフタロン系顔料とキノフ タロン誘導体をカ卩えて、直径 0. 5mmのジルコユアビーズ 200gと共にポリプロピレン 製容器に入れて密栓し、ペイントシェーカーにて 6時間分散処理した後、ジルコユア ビーズを除去して、顔料分散体 D— 9を調製した。
[0222] C. I. Pigment Yellow 138 20部
キノフタロン誘導体 Q— 3 0. 4部
[0223] [化 27]
Figure imgf000050_0001
[0224] 〔顔料分散体 D— 10の調製〕
下記の各化合物をステンレスビーカーに入れ、 50°Cのホットプレート上で加熱しな がら 3時間加熱攪拌して溶解、混合した。
[0225] PB822 (味の素ファインテクノネ土製高分子分散剤） 22部
OXT221 (東亞合成社製ォキセタンィ匕合物） 58部 次いで、上記溶液を室温まで冷却した後、これに以下の顔料を加えて、直径 0. 5m mのジルコ-ァビーズ 200gと共にポリプロピレン製容器に入れて密栓し、ペイントシ ヱ一力一にて 6時間分散処理した後、ジルコユアビーズを除去して、顔料分散体 D— 10を調製した。
[0226] C. I. Pigment Yellow 138 20部
〔顔料分散体 D— 11の調製〕
下記の各化合物をステンレスビーカーに入れ、 50°Cのホットプレート上で加熱しな がら 3時間加熱攪拌して溶解、混合した。 [0227] ソルスパーズ 24000GR (アビシァ社製高分子分散剤） 4部
OXT212 (東亞合成社製ォキセタンィ匕合物） 76部 次いで、上記溶液を室温まで冷却した後、これに以下の顔料を加えて、直径 0. 5m mのジルコ-ァビーズ 200gと共にポリプロピレン製容器に入れて密栓し、ペイントシ ヱ一力一にて 6時間分散処理した後、ジルコユアビーズを除去して、顔料分散体 D— 11を調製した。
[0228] C. I. Pigment Yellow 138 20部
〔顔料分散体 D— 12の調製〕
下記の各化合物をステンレスビーカーに入れ、 50°Cのホットプレート上で加熱しな がら 3時間加熱攪拌して溶解、混合した。
[0229] PB822 (味の素ファインテクノネ土製高分子分散剤） 8部
OXT221 (東亞合成社製ォキセタンィ匕合物） 72部 次いで、上記溶液を室温まで冷却した後、これに以下の顔料を加えて、直径 0. 5m mのジルコ-ァビーズ 200gと共にポリプロピレン製容器に入れて密栓し、ペイントシ ヱ一力一にて 6時間分散処理した後、ジルコユアビーズを除去して、顔料分散体 D—
12を調製した。
[0230] C. I. Pigment Yellow 138 20部
〔顔料分散体 D— 13の調製〕
下記の各化合物をステンレスビーカーに入れ、 50°Cのホットプレート上で加熱しな がら 3時間加熱攪拌して溶解、混合した。
[0231] PB822 (味の素ファインテクノネ土製高分子分散剤） 12部
OXT221 (東亞合成社製ォキセタンィ匕合物） 67. 5部 次いで、上記溶液を室温まで冷却した後、これに下記の顔料とキノフタロン誘導体 を加えて、直径 0. 5mmのジルコユアビーズ 200gと共にポリプロピレン製容器に入れ て密栓し、ペイントシェーカーにて 6時間分散処理した後、ジルコユアビーズを除去し て、顔料分散体 D— 13を調製した。
[0232] C. I. Pigment Yellow 3 20部
キノフタロン誘導体 Q— 1 0. 5部 上記調製した各顔料分散体に、表 2に記載の各添加剤を順次混合して、インク 10 27を調製した。なお、表 2に記載の数値は、質量％を表す。
[表 2]
Figure imgf000052_0001
[0234] 表 2に略称で記載した各添加剤の詳細は以下の通りである。
[0235] 〔カチオン重合性化合物〕
(ォキセタン化合物）
OXT- 221：ジ〔 1 ェチル（3 ォキセタ -ル）〕メチルエーテル（東亞合成社製） OXT - 212 :東亞合成社製
(エポキシ化合物）
EPA- 7：例示化合物 EPA— 7
EPB - 1：例示化合物 EPB - 1
EPC 1：例示化合物 EPC— 1
EPD - 9：例示化合物 EPD - 9
PO : a ピネンオキサイド
DEP : 1, 2 : 8, 9ジエポキシリモネン
E-4030：サンソサイザ一 E— 4030 (新日本理化社製 エポキシィ匕脂肪酸プチル） (光酸発生剤）
SP— 152 :トリフエ-ルスルホ-ゥム塩（「アデカオプトマー SP— 152」旭電化社製） (界面活性剤）
F475：メガファックス F475 パーフルォロアルキル基含有アクリルオリゴマー（大日 本インキ化学工業社製）
《インクの評価》
〔硬化性評価 1〕
実施例 1に記載の画像形成方法— 1に従ヽ、インク 10〜27を用いて形成した各画 像について、活性光線照射直後の画像印字面を指で触って、下記の基準に従って 硬化性を評価した。
[0236] ◎:形成画像表面に、ベたつき感がほとんどなく十分に硬化している
〇：形成画像表面に、わずかにベたつき感が認められる力 十分に硬化している △：形成画像表面にベたつき感はある力 ほぼ硬化はしている
X：形成画像が硬化せずに、流動してしまう
〔硬化性評価 2〕 実施例 1に記載の画像形成方法— 2に従い、インク 10〜27を用いて形成した各画 像について、活性光線照射直後の画像印字面を指で触って、下記の基準に従って 硬化性を評価した
◎:形成画像表面に、ベたつき感がほとんどなく十分に硬化している
〇：形成画像表面に、わずかにベたつき感が認められる力 十分に硬化している △:形成画像表面にベたつき感はある力 ほぼ硬化はしている
X：形成画像が硬化せずに、流動してしまう
〔インク保存安定性、出射安定性 1及び出射安定性 2の評価〕
実施例 1に記載の方法と同様にして、インク保存安定性、出射安定性 1及び出射安 定性 2を評価した。
以上により得られた結果を、表 3に示す。
[¾3]
Figure imgf000054_0001
表 3に記載の結果より明らかなように、本発明のインクは出射安定性、インク保存性 及び硬化性に優れて ヽることが分かる。

Claims

請求の範囲
[1] 少なくともキノフタロン系顔料、分散剤、光重合性化合物を含有し、かつキノフタロン 誘導体を含有することを特徴とする活性光線硬化型インクジヱットインク。
[2] 前記光重合性ィ匕合物が、ラジカル重合性ィ匕合物であることを特徴とする請求の範囲 第 1項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
[3] 前記光重合性ィ匕合物が、カチオン重合性ィ匕合物であることを特徴とする請求の範囲 第 1項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
[4] 前記カチオン重合性化合物の少なくとも 1種が、ォキセタン環を有する化合物である ことを特徴とする請求の範囲第 3項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
[5] 前記カチオン重合性ィ匕合物の少なくとも 1種が、ォキシラン環を有する化合物である ことを特徴とする請求の範囲第 3項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
[6] 前記カチオン重合性化合物として、更にォキセタン環を有する化合物を含有すること を特徴とする請求の範囲第 5項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
[7] 前記ォキシラン環を有する化合物が、下記一般式（1)で表される化合物であることを 特徴とする請求の範囲第 5項または第 6項に記載の活性光線硬化型インクジヱットイ ンク。
[化 1]
—般式 (1 )
-CH2— 0— R,
Y7
o
〔式中、 Rは炭素数 1〜10の無置換もしくは置換基を有するアルキル基、無置換もし
1
くは置換基を有する芳香族基、またはァシル基を表す。〕
前記ォキシラン環を有する化合物が、下記一般式 (2)で表される化合物であることを 特徴とする請求の範囲第 5項または第 6項に記載の活性光線硬化型インクジヱットイ ンク。
[化 2] '般式 (2)
Figure imgf000057_0001
〔式中、 Υ〜Υはそれぞれ異なっていても良い水素原子、無置換もしくは置換基を
1 8
有するアルキル基、カルボ-ル基、またはエーテル基を表す。〕
[9] 前記ォキシラン環を有する化合物が、 a—ビネンオキサイドであることを特徴とする請 求の範囲第 5項または第 6項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
[10] 前記ォキシラン環を有する化合物力 1 , 2 : 8, 9ージエポキシリモネンであることを特 徴とする請求の範囲第 5項または第 6項に記載の活性光線硬化型インクジヱットイン ク。
[11] 前記ォキシラン環を有する化合物が、エポキシィ匕された不飽和結合を有する植物油 であることを特徴とする請求の範囲第 5項または第 6項に記載の活性光線硬化型イン クジエツトインク。
[12] 前記ォキシラン環を有する化合物が、下記一般式 (A)で表される化合物であることを 特徴とする請求の範囲第 5項または第 6項に記載の活性光線硬化型インクジヱットイ ンク。
[化 3]
'般式 (A)
Figure imgf000057_0002
〔式中、 R は置換基を表し、 mOは 0〜2を表す。 rOは 1〜3を表す。 Lは主鎖に酸素
100 0
原子または硫黄原子を含んでも良 、炭素数 1〜 15の rO + 1価の連結基または単結 合を表す。〕 前記キノフタロン誘導体が、下記一般式 (B2)で表される化合物であることを特徴とす る請求の範囲第 1項乃至第 12項のいずれか 1項に記載の活性光線硬化型インクジ エツトインク。
[化 4] 一般式 (B2)
Figure imgf000058_0001
〔式中、 n2は 1〜2の整数を表す。〕
[14] インクジェット記録ヘッドより請求の範囲第 1項乃至第 13項のいずれ力 1項に記載の 活性光線硬化型インクジェットインクを記録材料上に噴射し、該記録材料上に印刷を 行う画像形成方法であって、該活性光線硬化型インクジェットインクが該記録材料上 に着弾した後、 0. 001〜1秒の間に活性光線を照射することを特徴とする画像形成 方法。
[15] インクジェット記録ヘッドより請求の範囲第 1項乃至第 13項のいずれ力 1項に記載の 活性光線硬化型インクジェットインクを記録材料上に噴射し、該記録材料上に印刷を 行う画像形成方法であって、該活性光線硬化型インクジェットインクが該記録材料上 に着弾し、活性光線を照射して硬化した後の総膜厚が、 2〜25 111であることを特徴 とする画像形成方法。
[16] インクジェット記録ヘッドより請求の範囲第 1項乃至第 13項のいずれ力 1項に記載の 活性光線硬化型インクジェットインクを記録材料上に噴射し、該記録材料上に印刷を 行う画像形成方法であって、該インクジェット記録ヘッドの各ノズルより吐出する該活 性光線硬化型インクジェットインクの液滴量力 2〜20plであることを特徴とする画像 形成方法。
[17] 前記インクジェット記録ヘッドが、ラインヘッド方式であることを特徴とする請求の範囲 第 14項乃至第 16項のいずれか 1項に記載の画像形成方法。 請求の範囲第 14項乃至第 17項のいずれか 1項に記載の画像形成方法に用いるィ ンクジェット記録装置であって、活性光線硬化型インクジェットインク及びインクジエツ ト記録ヘッドを 35°C〜100°Cに加熱した後、該活性光線硬化型インクジェットインクを 吐出する機構を有することを特徴とするインクジェット記録装置。
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