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WO2005023209A1 - Mittel und verfahren zur färbung keratinischer fasern - Google Patents

Mittel und verfahren zur färbung keratinischer fasern Download PDF

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WO2005023209A1
WO2005023209A1 PCT/EP2004/002473 EP2004002473W WO2005023209A1 WO 2005023209 A1 WO2005023209 A1 WO 2005023209A1 EP 2004002473 W EP2004002473 W EP 2004002473W WO 2005023209 A1 WO2005023209 A1 WO 2005023209A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
group
diamino
branched
straight
chain
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/EP2004/002473
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Martina Glattfelder
Iris Bahnmüller
Uwe Lenz
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Procter and Gamble Deutschland GmbH
Original Assignee
Wella GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Wella GmbH filed Critical Wella GmbH
Publication of WO2005023209A1 publication Critical patent/WO2005023209A1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

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    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
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    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
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    • A61K8/34—Alcohols
    • A61K8/347—Phenols
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    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
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    • A61K8/494—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with more than one nitrogen as the only hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/10—Preparations for permanently dyeing the hair

Definitions

  • the present invention relates to an agent for coloring keratin fibers, in particular human hair, which is mixed with an oxidizing agent before use and contains at least one 4,5-diaminopyrazole derivative and at least one 1-naphthol derivative substituted in the 2-position ,
  • R1 is a straight-chain or branched (C1-C10) alkyl group, a straight-chain or branched (C1-C10) alkenyl group, a straight-chain or branched (C1-C10) interrupted by one to three heteroatoms or hetero groups (O, S, NH) ) Alkyl group, a straight-chain or branched (C2-C10) alkoxyalkyl group, a straight-chain or branched (C2-C10) aminoalkyl group, a straight-chain or branched di (C4-C12) alkylamino (C2-C6) alkyl group, a straight-chain or branched morpholino (C6-C14) alkyl group, a benzoaromatic of the formula (A) [where R 'and R "independently of one another are hydrogen, a straight-chain or branched (C1-C6) alkyl group, a hydroxyl group, a straight-chain or branched (C1
  • L is a benzyl group of the formula (B) [where R '"is hydrogen, a straight-chain or branched (C1-C6) alkyl group, a straight-chain or branched (C1-C6) alkoxy group or a halogen atom (for example F, Cl, Br)],
  • an optionally substituted pyridinyl group an optionally substituted pyrazinyl group, an optionally substituted pyrimidinyl group, an optionally substituted pyridazinyl group, an optionally substituted pyrrolyl group, an optionally substituted imidazolyl group, an optionally substituted pyrazolyl group, an optionally substituted furyl group, an optionally substituted thiophenyl group, an optionally substituted triazolyl group, an optionally substituted triazinyl group, an optionally substituted naphthyl group, an optionally substituted azanaphthyl group, an optionally substituted diaza-naphthyl group, an optionally substituted triazanaphthyl group, an optionally substituted tetra group represents an optionally substituted acridinyl group, an optionally substituted pyrazolo [3,4-b] pyridinyl group, an optionally substituted pyrazolo [
  • R3 represents hydrogen, a straight-chain or branched (C1-C4) alkyl group, a straight-chain or branched (C2-C4) hydroxyalkyl group, a straight-chain or branched (C3-C6) dihydroxyalkyl group or a benzyl group;
  • R4 is hydrogen, a straight chain or branched (C1-C6) alkyl group, a (C1-C4) hydroxyalkyl group, a (C1-C4) aminoalkyl group, a (C1-C8) alkylamino group, a di (C1-C8) - alkylamino group, a (C1-C4) alkylamino (C1-C4) alkyl group or a di (C1-C4) alkylamino (C1-C4) alkyl group, an aryl group or a heteroaryl group;
  • R5 and R6 independently of one another are hydrogen, a straight-chain or branched (C1-C6) alkyl group, an aryl group, a heteroaryl group, a carboxylic acid group, a carboxylic ester group, an unsubstituted or substituted carboxamide group, a hydroxy group or a (C1-C4) hydroxyalkyl group represent, or R4 and R5 together form an (optionally substituted) (C1-C6) alkylene group;
  • Z is a (C1-C10) alkyl diradical which is optionally interrupted by a hetero atom (for example a nitrogen, oxygen or sulfur atom), a - optionally one or two times benzo-condensed and / or with a hydroxyl group or ( C1-C6) -alkyl group substituted- aromatic or heteroaromatic diradical, or a diradical of the formula -Ar- (Alk) n -Ar-, where Ar is equal to one (optionally substituted) arylene radical or heteroarylene radical (in particular phenylene radical or pyridylene radical), Alk is a —CH 2 group and n is an integer from 0 to 6; and x and y are each independently 0 or 1; and
  • R is a straight-chain or branched (C1-C6) -alkyl group, a straight-chain or branched (C1-C6) -hydroxyalkyl group, a straight-chain or branched (C1-C6) -aminoalkyl group [wherein the amino group has one or two radicals from the Group consisting of hydrogen, a straight-chain or branched (C1-C6) -alkyl group or a straight-chain or branched (C1-C6) -hydroxyalkyl group may be substituted], an optionally substituted pyrrolidinyl group or piperidinyl group, a halogen atom (for example F, Cl, Br , J) represents an ethylene group, a propylene group or a butylene group; R7 is hydrogen or a (C1-C4) acyl group, especially an acetyl group; and
  • X is hydrogen, a (C1-C6) alkoxy group or a halogen atom (e.g. F, Cl, Br, J).
  • Particularly preferred derivatives of the general formula (I) are the following compounds or their physiologically tolerable salts: 4,5-diamino-1- (4'-methylbenzyl) pyrazole; 4,5-diamino-1- (2'-hydroxyethyl) -1 H-pyrazole; 4,5-diamino-1-benzyl-1 H-pyrazole; 4,5-diamino-1-ethyl-1H-pyrazole; 4,5-diamino-1-isopropyl-1H-pyrazole; 4,5-diamino-1- (4'-methoxybenzyl) -1 H-pyrazole; 4,5-diamino-1 H-pyrazole; 4,5-diamino-1- (3'-methoxybenzyl) -1 H-pyrazole, 4,5-diamino-1- (4'-chlorobenzyl) -1 H-pyrazole, 4,5-diamino-1- benzyl-1 H
  • Preferred derivatives of the general formula (II) are the following compounds or their physiologically tolerable salts: bis (4,5-diamino-pyrazol-1-yl) methane, 1,2-bis (4,5-diamino-pyrazole) -1 -yl) -ethane, 1,3-bis (4,5-diamino-pyrazol-1-yl) propane, 1,3-bis (4,5-diamino-3-phenyl-pyrazole-1 -yl) -propane, 2,3-bis- (4,5-diamino-pyrazol-1-yl) -propan-1-ol, N-benzyl-2,3-bis- (4,5-diamino-pyrazole -1-yl) propionamide, 1,3-bis (4,5-diamino-pyrazol-1-yl) cyclohexane, 1,4-bis (4,5-diamino-pyrazol-1-yl-methyl) ) -benz
  • the following compounds of the general formula (III) and their physiologically tolerable salts are preferred: 2-methyl-1-naphthol, 2-ethyl-1-naphthol, 2-propyl-1-naphthol, 2-hydroxymethyl-1-naphthol, 2 -Hydroxyethyl-1-naphthol and especially the acetic acid (2-methylnaphtalin-1-yl) ester.
  • the colorant according to the invention can round off the color result and produce special color effects, further oxidation dye precursors, for example derivatives of p-phenylene diamine such as 2- (2 ', 5'- Diaminophenyl) ethanol, resorcinol derivatives such as resorcinol, 2-methylresorcinol or 4-chlororesorcinol, amino and hydroxy derivatives of 1,3-benzodioxole, as well as substantive dyes, such as 2-amino-4,6-dinitrophenol, 2- Ethylamino-4,6-dinitrophenol, 2 - [(2'-hydroxyethyl) amino] -4,6-dinitrophenol, 2-amino-6-chloro-4-nitrophenol or 2-chloro-6-ethylamino-4-nitrophenol, be added.
  • p-phenylene diamine such as 2- (2 ', 5'- Diaminophenyl) ethanol
  • resorcinol derivatives such as res
  • the compounds of the formulas (I), (II) and (III) can, like the oxidative and direct dyes described above both in the form of the free base and in the form of their physiologically tolerable salts with inorganic or organic acids, such as, for example, hydrochloric acid, phosphoric acid, sulfuric acid, acetic acid, lactic acid or citric acid, in particular in the form of the hydrochlorides or sulfates.
  • inorganic or organic acids such as, for example, hydrochloric acid, phosphoric acid, sulfuric acid, acetic acid, lactic acid or citric acid, in particular in the form of the hydrochlorides or sulfates.
  • these compounds can also be present as alkali phenolates.
  • the total concentration of dye precursors in the colorant according to the invention is about 0.1 to 20 percent by weight, preferably 0.2 to 6 percent by weight.
  • concentration of the compounds of the formula (I), (II) and (III) and of the oxidation dye precursors and substantive dyes is in each case about 0.01 to 5 percent by weight, preferably 0.1 to 4 percent by weight.
  • antioxidants such as ascorbic acid, thioglycolic acid or sodium sulfite; Perfume oils; complexing; Wetting agents; emulsifiers; Thickener; Care substances and other auxiliaries and additives suitable for cosmetic products are included.
  • the preparation form for the colorant according to the invention can, for example, be a solution, in particular an aqueous or aqueous-alcoholic solution; a cream; be a gel or an emulsion.
  • Their composition represents a mixture of the dye components with the additives customary for such preparations.
  • Usual additives in solutions, creams, emulsions or gels are, for example, solvents such as water, lower aliphatic alcohols, for example ethanol, n-propanol and isopropanol or glycols such as glycerol and 1,2-propylene glycol, furthermore wetting agents or emulsifiers from the classes of the anionic, cationic, amphoteric or non-ionic surface-active substances such as fatty alcohol sulfates, ethoxylated fatty alcohol sulfates, alkyl sulfonates, alkylbenzenesulfonates, alkyltrimethylammonium salts, alkylbetaines, ethoxylated fatty alcohols, ethoxylated nonylphenols, fatty acid alkanolamides, ethoxylated fatty alcohol alcohols, higher fatty alcohol alcohols, ethoxylated fatty alcohol alcohols, ethoxylated fatty alcohols,
  • the constituents mentioned are used in the amounts customary for such purposes, for example the wetting agents and emulsifiers in concentrations of about 0.5 to 30 percent by weight (based on the colorant), the thickeners in an amount of about 0.1 to 25 percent by weight ( based on the colorant) and the care substances in a concentration of about 0.1 to 5.0 percent by weight (based on the colorant).
  • the hair dye according to the invention is mixed with a liquid oxidizing agent in a suitable ratio.
  • the colorant and the oxidizing agent are preferably mixed with one another in a weight ratio of about 5: 1 to 1: 3, a weight ratio of 1: 1 to 1: 2 being particularly preferred.
  • the pH value of the ready-to-use hair dye according to the invention is adjusted to a pH value when the colorant composition, which is preferably alkaline, is mixed with the mostly acidic oxidizing agent, which is influenced by the amounts of alkali in the colorant and the amounts of acid in the oxidizing agent and by the mixing ratio.
  • the pH of the finished hair dye is about 3 to 11, preferably 5 to 9.
  • organic and inorganic acids such as phosphoric acid, ascorbic acid and lactic acid, or alkalis such as monoethanolamine, triethanolamine, 2-amino-
  • alkalis such as monoethanolamine, triethanolamine, 2-amino-
  • 2-methyl-1-propanol, ammonia, sodium hydroxide solution, potassium hydroxide solution or tris (hydroxymethyl) aminomethane can be used.
  • the colorant according to the invention described above is mixed with the oxidizing agent immediately before use and an amount sufficient for hair dyeing treatment is applied to the hair, generally about 60 to 200 grams of the ready-to-use oxidizing dye obtained, depending on the hair volume on.
  • the main oxidizing agents that can be used are hydrogen peroxide or its addition compounds with urea, melamine or sodium bromate in the form of a 1 to 12 percent, preferably ⁇ percent, aqueous solution, hydrogen peroxide being particularly preferred.
  • the colorant according to the invention is allowed to act on the hair at 15 to 50 degrees Celsius for about 10 to 45 minutes, preferably for 25 to 40 minutes (in particular 30 minutes), then the hair is rinsed with water and dried. If necessary, after this rinse, wash with a shampoo and possibly rinse with a weak organic acid, such as citric acid or tartaric acid. The hair is then dried.
  • the agents according to the invention enable bright red and violet shades that do not change even in sunlight and have particularly good wash resistance.
  • the agents according to the invention are very well suited for the so-called "air oxidation dyeing" and, even without the addition of chemical oxidizing agents (such as hydrogen peroxide), result in a comparison with those available on the market Products with significantly more intense coloring.
  • the pH value of the hair dye solution is 10.5.
  • 10 g of the hair dye solution described above are mixed with 10 g of a hydrogen peroxide solution ( ⁇ percent solution in water).
  • the ready-to-use oxidation dye with a pH value of 9.5 to 9.8 is applied to the hair.
  • the hair is rinsed with water, shampooed and dried. The hair gets an intense raspberry red color.
  • the pH value of the hair dye cream is 10.5.
  • 10 g of the hair dye cream described above are mixed with 10 g of a hydrogen peroxide solution ( ⁇ percent solution in water).
  • the ready-to-use oxidation dye with a pH of 9.5 to 9.8 thus obtained is applied to the hair and, after an exposure time of 30 minutes at 40 ° C., rinsed with water and dried.
  • the hair treated in this way has a bright raspberry red color.
  • the pH value of the hair dye gel is 10.5.
  • the pH value of the hair dye solution is 10.5.
  • Example 5 Oxidation hair dye, acidic 10.00 g isopropanol 10.00 g lauryl alcohol diglycol ether sulfate sodium salt, (28 percent aqueous solution) 10.00 g ammonia (25 percent aqueous solution) 0.30 g of ascorbic acid 1, 50 g of 4,5-diamino-1 - (4'-methylbenzyl) -1 H-pyrazole sulfate 1, 20 g of acetic acid (2-methylnaphtalin-1-yl) ester ad 100.00 g of water, fully desalinated
  • the pH value of the hair dye solution is 10.5.
  • 10 g of the hair dye solution described above are mixed with 10 g of a hydrogen peroxide solution ( ⁇ percent solution in water) and the ready-to-use oxidation dye so obtained is adjusted to a pH of 6.8 with phosphoric acid.
  • the oxidation coloring agent is then applied to the hair. After an exposure time of 30 minutes at 40 ° C, the hair is rinsed with water, shampooed and dried. The hair gets an intense raspberry red color.
  • the pH value of the hair dye cream is 10.5.
  • 10 g of the hair coloring cream described above are mixed with 10 g of a hydrogen peroxide solution ( ⁇ percent solution in water) and the ready-to-use oxidation coloring agent thus obtained is adjusted to a pH of 6.8 with phosphoric acid.
  • the oxidation coloring agent is then applied to the hair and, after an exposure time of 30 minutes at 40 ° C., rinsed with water and dried.
  • the hair treated in this way has a bright red color.
  • the pH value of the hair dye cream is 10.5.
  • the pH value of the hair dye cream is 10.5.
  • the pH value of the hair dye cream is 10.5.
  • the pH value of the hair dye cream is 10.5.
  • the pH value of the hair dye cream is 10.5.
  • 10 g of the hair coloring cream described above are mixed with 10 g of a hydrogen peroxide solution ( ⁇ percent solution in water) and the ready-to-use oxidation coloring agent thus obtained is adjusted to a pH of 6.8 with phosphoric acid.
  • the oxidation coloring agent is then applied to the hair and, after an exposure time of 30 minutes at 40 ° C., rinsed with water and dried.
  • the hair treated in this way has been given a pink color.
  • the pH value of the hair dye cream is 10.5.
  • the pH value of the hair dye cream is 10.5.
  • the pH value of the hair dye cream is 10.5.
  • 10 g of the hair coloring cream described above are mixed with 10 g of a hydrogen peroxide solution ( ⁇ percent solution in water) and the ready-to-use oxidation coloring agent thus obtained is adjusted to a pH of 6.8 with phosphoric acid.
  • the oxidation coloring agent is then applied to the hair and, after an exposure time of 30 minutes at 40 ° C., rinsed with water and dried.
  • the hair treated in this way has received a pink-violet color.
  • 70 g of the hair dye is allowed to act on human hair for 15 minutes. It is then rinsed with water and then dried.
  • 70 g of the hair dye is allowed to act on human hair for 15 minutes. It is then rinsed with water and then dried.
  • 70 g of the hair dye is allowed to act on human hair for 15 minutes. It is then rinsed with water and then dried.
  • 70 g of the hair dye is allowed to act on human hair for 15 minutes. It is then rinsed with water and then dried.
  • 10 g of the hair dye described above are mixed with 10 g of a hydrogen peroxide solution ( ⁇ percent solution in water) and the ready-to-use oxidation dye thus obtained is adjusted to a pH of 6.8 with phosphoric acid.
  • the oxidation coloring agent is then applied to the hair and, after an exposure time of 30 minutes at 40 ° C., rinsed with water and dried.

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Abstract

Mittel zur Färbung von Keratinfasern enthaltend eine Kombination aus (a) 4,5-Diaminopyrazolen der Formel (I) und/oder (II) und (b) in 2-Stellung substituierten 1-Naphthol-Derivaten der Formel (III); und Verfahren zum Färben von Haaren unter Verwendung des vorstehenden Färbemittels.

Description

Beschreibung
Mittel und Verfahren zur Färbung keratinischer Fasern
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Mittel zur Färbung von keratinischen Fasern, insbesonders von menschlichen Haaren, welches vor der Anwendung mit einem Oxidationsmittel vermischt wird und mindestens ein 4,5-Diaminopyrazol-Derivat und mindestens ein in 2-Stellung substituiertes 1-Naphthol-Derivat enthält.
Die Verwendung von in 2-Stellung substituierten 1-Naphthol-Derivaten in Färbemitteln ist aus der Literatur bekannt. So werden beispielsweise in der EP 0 630642 A1 Färbemittel beschrieben, welche eine Kombination von in 2-Stellung substituierten 1-Naphthol-Derivaten mit p-Amino- phenolen enthalten. Diese Mittel ermöglichen jedoch nur orangebraune Färbungen.
Es bestand daher weiterhin ein Bedarf nach Färbemitteln, welche mit in 2-Stellung substituierten 1-Naphthol-Derivaten leuchtende, intensive, reine Rot- und Violetttöne ermöglichen, und eine hohe UV-Stabilität, sowie eine gute Waschbeständigkeit aufweisen.
Es wurde nunmehr überraschend gefunden, dass bei Verwendung einer Kombination aus (a) 4,5-Diaminopyrazolen der Formel (I) und/oder (II) und (b) in 2-Stellung substituierten 1-Naphthol-Derivaten der Formel (III) eine intensiv leuchtend rote oxidative Haarfärbung möglich ist, wobei auch ohne den Zusatz weiterer Oxidationsfarbstoffvorstufen intensive, reine Rottöne erhältlich sind. Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist daher ein Mittel zum Färben von Keratinfasern, welches vor der Anwendung mit einem Oxidationsmittel vermischt wird und dadurch gekennzeichnet ist, dass es in einem geeigneten kosmetischen Träger eine Kombination aus (a) mindestens einem 4,5-Diaminopyrazol-Derivat der allgemeinen Formel (I) und/oder (II) oder dessen physiologisch verträglichen Salzen,
Figure imgf000003_0001
worin R1 eine geradkettige oder verzweigte (C1-C10)-Alkylgruppe, eine geradkettige oder verzweigte (C1-C10)-Alkenylgruppe, eine durch ein bis drei Heteroatome bzw. Heterogruppen (O, S, NH) unterbrochene geradkettige oder verzweigte (C1-C10)-Alkylgruppe, eine geradkettige oder verzweigte (C2-C10)-Alkoxyalkylgruppe, eine geradkettige oder verzweigte (C2-C10)-Aminoalkylgruppe, eine geradkettige oder verzweigte Di(C4-C12)-alkylamino-(C2-C6)-alkylgruppe, eine geradkettige oder verzweigte Morpholino(C6-C14)alkylgruppe, einen Benzoaromaten der Formel (A) [mit R' und R" unabhängig voneinander gleich Wasserstoff, einer geradkettigen oder verzweigten (C1-C6)-Alkylgruppe, einer Hydroxy- gruppe, einer geradkettigen oder verzweigten (C1-C6)-Monohydroxy- alkylgruppe, einer geradkettigen oder verzweigten (C3-C6)-Dihydroxy- alkylgruppe, einer geradkettigen oder verzweigten (C1-C6)-Alkoxygruppe, einer geradkettigen oder verzweigten (C1-C6)-Hydroxyalkoxygruppe, einer geradkettigen oder verzweigten (C3-C6)-Dihydroxyalkoxygruppe, einer Aminogruppe, einer (C1-C4)-Monoalkylaminogruppe, einer Di(C1-C4)- alkylaminogruppe, einer (C1-C4)-Aminoalkylgruppe, einer Difluormethyl- gruppe, einer Trifluormethylgruppe oder einem Halogenatom (z.B. F, Cl, Br,
J)L eine Benzylgruppe der Formel (B) [mit R'" gleich Wasserstoff, einer geradkettigen oder verzweigten (C1-C6)-Alkylgruppe, einer geradkettigen oder verzweigten (C1-C6)-Alkoxygruppe oder einem Halogenatom (z.B. F, Cl, Br)],
Figure imgf000004_0001
eine ggfs. substituierte Pyridinylgruppe, eine ggfs. substituierte Pyrazinylgruppe, eine ggfs. substituierte Pyrimidinylgruppe, eine ggfs. substituierte Pyridazinylgruppe, eine ggfs. substituierte Pyrrolylgruppe, eine ggfs. substituierte Imidazolylgruppe, eine ggfs. substituierte Pyrazolyl- gruppe, eine ggfs. substituierte Furylgruppe, eine ggfs. substituierte Thiophenylgruppe, eine ggfs. substituierte Triazolylgruppe, eine ggfs. substituierte Triazinylgruppe, eine ggfs. substituierte Naphthylgruppe, eine ggfs. substituierte Azanaphthylgruppe, eine ggfs. substituierte Diaza- naphthylgruppe, eine ggfs. substituierte Triazanaphthylgruppe, eine ggfs. substituierte Tetraazanaphthylgruppe, eine ggfs. substituierte Acridinylgruppe, eine ggfs. substituierte Pyrazolo[3,4-b]pyridinylgruppe, eine ggfs. substituierte Pyrazolo[3,4-c]pyridazinylgruppe oder eine ggfs. substituierte Thieno[3,2-c]pyridinylgruppe darstellt; R2 Wasserstoff, eine geradkettige oder verzweigte (C1-C6)-Alkylgruppe, eine (C1-C4)-Hydroxyalkylgruppe, eine (C1-C4)-Aminoalkylgruppe, eine (C1-C8)-Alkylaminogruppe, eine Di(C1-C8)-alkylaminogruppe, eine (C1-C4)-Alkylamino-(C1-C4)-alkylgruppe, eine Mono-[pentahydroxy-(C2- C6)-alkyl]-aminomethylgruppe, eine Arylaminomethylgruppe, eine Di(C1-C4)-alkylamino-(C1-C4)-alkylgruppe, eine Arylgruppe oder eine Heteroarylgruppe darstellt;
R3 Wasserstoff, eine eine geradkettige oder verzweigte (C1-C4)- Alkylgruppe, eine eine geradkettige oder verzweigte (C2-C4)-Hydroxy- alkylgruppe, eine eine geradkettige oder verzweigte (C3-C6)-Dihydroxy- alkylgruppe oder eine Benzylgruppe darstellt;
R4 Wasserstoff, eine geradkettige oder verzweigte (C1-C6)-Alkylgruppe, eine (C1-C4)-Hydroxyalkylgruppe, eine (C1-C4)-Aminoalkylgruppe, eine (C1-C8)-Alkylaminogruppe, eine Di(C1-C8)-alkylaminogruppe, eine (C1-C4)-Alkylamino-(C1-C4)alkylgruppe oder eine Di(C1-C4)-alkylamino- (C1-C4)-alkylgruppe, eine Arylgruppe oder eine Heteroarylgruppe darstellt;
R5 und R6 unabhängig voneinander Wasserstoff, eine geradkettige oder verzweigte (C1-C6)-Alkylgruppe, eine Arylgruppe, eine Heteroarylgruppe, eine Carbonsäuregruppe, eine Carbonsäureestergruppe, eine unsub- stituierte oder substituierte Carbonsäureamidgruppe, eine Hydroxygruppe oder eine (C1-C4)-Hydroxyalkylgruppe darstellen, oder aber R4 und R5 gemeinsam eine (gegebenenfalls substituierte) (C1-C6)-Alkylengruppe bilden;
Z gleich einem, gegebenenfalls durch ein Heteroatom (beispielsweise ein Stickstoff-, Sauerstoff- oder Schwefel-Atom) unterbrochenen (C1-C10)- Alkyl-Diradikal, einem -gegebenenfalls ein- oder zweifach benzokonden- sierten und/oder mit einer Hydroxygruppe oder (C1-C6)-Alkylgruppe substituierten- aromatischen oder heteroaromatischen Diradikal, oder einem Diradikal der Formel -Ar-(Alk)n-Ar- ist, wobei gilt Ar ist gleich einem (gegebenenfalls substituierten) Arylenrest oder Heteroarylenrest (insbesondere Phenylenrest oder Pyridylenrest), Alk ist gleich einer -CH2-Gruppe und n ist gleich einer ganzen Zahl von 0 bis 6; und x und y unabhängig voneinander jeweils gleich 0 oder 1 sind; und
(b) mindestens einem in 2-Stellung substituierten 1-Naphthol-Derivat der allgemeinen Formel (III) oder dessen physiologisch verträglichen Salzen,
Figure imgf000006_0001
worin R eine geradkettige oder verzweigte (C1-C6)-Alkylgruppe, eine geradkettige oder verzweigte (C1-C6)-Hydroxyalkylgruppe, eine geradkettige oder verzweigte (C1-C6)-Aminoalkylgruppe [worin die Amino- gruppe mit einem oder zwei Resten aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoff, einer geradkettigen oder verzweigten (C1-C6)-Alkylgruppe oder einer geradkettigen oder verzweigten (C1-C6)-Hydroxyalkylgruppe substituiert sein kann], eine ggfs. substituierte Pyrrolidinylgruppe oder Piperidinylgruppe, ein Halogenatom (z.B. F, Cl, Br, J), eine Ethylengruppe, eine Propylengruppe oder eine Butylengruppe darstellt; R7 gleich Wasserstoff oder einer (C1-C4)-Acylgruppe -insbesondere einer Acetylgruppe- ist; und
X gleich Wasserstoff, einer (C1-C6)-Alkoxygruppe oder einem Halogenatom (z.B. F, Cl, Br, J) ist.
Besonders bevorzugte Derivate der allgemeinen Formel (I) sind die folgenden Verbindungen oder deren physiologisch verträglichen Salze: 4,5-Diamino-1-(4'-methylbenzyl)-pyrazol; 4,5-Diamino-1-(2'-hydroxyethyl)- 1 H-pyrazol; 4,5-Diamino-1-benzyl-1 H-pyrazol; 4,5-Diamino-1-ethyl-1H- pyrazol; 4,5-Diamino-1-isopropyl-1H-pyrazol; 4,5-Diamino-1-(4'-methoxy- benzyl)-1 H-pyrazol; 4,5-Diamino-1 H-pyrazol; 4,5-Diamino-1-(3'-methoxy- benzyl)-1 H-pyrazol, 4,5-Diamino-1-(4'-chlorbenzyl)-1 H-pyrazol, 4,5-Diamino-1-benzyl-1 H-pyrazol, 4-Amino-5-dimethylamino-1-methyl-1H- pyrazol, 4-Amino-5-methylamino-1 -(4'-methoxy-benzyl)-1 H-pyrazol, 4-Amino-5-(2'-hydroxyethyl)amino-1-(4'-methoxybenzyl)-1 H-pyrazol, 4,5-Diamino-1-pentyl-1 H-pyrazol, 4,5-Diamino-1-hexyl-1 H-pyrazol, 4, 5-Diamino-1-(2-methoxyethyl)-1 H-pyrazol, 1-(4-aminophenyl)-4,5- diamino-1 H-pyrazol, 4,5-Diamino-1-(4-methoxyphenyl)-1 H-pyrazol, 4,5-Diamino-1-(4-methoxybenzyl)-1 H-pyrazol und 4-Amino-5- methylamino-1-(2-hydroxyethyl)-1 H-pyrazol.
Bevorzugte Derivate der allgemeinen Formel (II) sind die folgenden Verbindungen oder deren physiologisch verträglichen Salze: Bis-(4,5-diamino-pyrazol-1 -yl)-methan, 1 ,2-Bis-(4,5-diamino-pyrazol-1 -yl)- ethan, 1 ,3-Bis-(4,5-diamino-pyrazol-1-yl)-propan, 1 ,3-Bis-(4,5-diamino-3- phenyl-pyrazol-1-yl)-propan, 2,3-Bis-(4,5-diamino-pyrazol-1-yl)-propan-1- ol, N-Benzyl-2,3-bis-(4,5-diamino-pyrazol-1-yl)-propionamid, 1 ,3-Bis-(4,5- diamino-pyrazol-1-yl)-cyclohexan, 1 ,4-Bis-(4,5-diamino-pyrazol-1-yl- methyl)-benzol, 1 ,4-Bis-(4,5-diamino-pyrazol-1 -yl-methyl)-2,5-dimethoxy- benzol, 1 ,3-Bis-(4,5-diamino-pyrazol-1-yl-methyl)-benzol, 2,6-Bis-(4,5- diamino-pyrazol-1-yl-methyl)-4-methyl-phenol, 1 ,2-Bis -(4,5-diamino- pyrazol-1-yl-methyl)-benzol, 1 ,2-Bis -(4,5-diamino-pyrazol-1-yl-methyl)-4,5- dimethoxy-benzol, 2,3-Bis-(4,5-diamino-pyrazol-1-yl-methyl)-naphthalin, 2,3-Bis-(4,5-diamino-pyrazol-1-yl-methyl)-anthracen, 9,10-Bis-(4,5- diamino-pyrazol-1-yl-methyl)-anthracen, 4,4'-Bis-(4,5-diamino-pyrazol-1-yl- methyl)-biphenyl, 1 ,2-Bis-[4-(4,5-diamino-pyrazol-1 -yl-methyl)-phenyl]- ethan, 2,5-Bis-(4,5-diamino-pyrazol-1-yl-methyl)-furan, 2,5-Bis-(4,5- diamino-pyrazol-1 -yl-methyl)-thiophen, 2,8-Bis-(4,5-diamino-pyrazol-1 -yl- methyl)-dibenzothiophen, 4,4'-Bis-(4,5-diamino-pyrazol-1-yl-methyl)- [2,2']bipyridyl und 1 ,2-Bis-[6-(4,5-diamino-pyrazol-1-yl-methyl)-pyridin-2- yl]-ethan; wobei das 1 ,2-Bis-(4,5-diamino-pyrazol-1-yl)-ethan, das 1 ,3-Bis-(4,5-diamino-pyrazol-1-yl)-propan und das 1 ,4-Bis-(4,5-diamino- pyrazol-1 -yl-methyl)-benzol besonders bevorzugt sind.
Bevorzugt sind die folgenden Verbindungen der allgemeinen Formel (IM) sowie deren physiologisch verträglichen Salze: 2-Methyl-1-naphthol, 2-Ethyl-1-naphthol, 2-Propyl-1-naphthol, 2-Hydroxymethyl-1-naphthol, 2-Hydroxyethyl-1-naphthol und insbeondere der Essigsäure-(2- methylnaphtalin-1 -yl)ester.
Obwohl die erfindungsgemässe Farbstoffkombination bereits ohne Zusatz weiterer Farbstoffe zu ausgezeichneten rotvioletten Färbungen führt, können dem erfindungsgemässen Färbemittel zur Abrundung des Farbergebnisses sowie zur Erzeugung von speziellen Farbeffekten weitere Oxidationsfarbstoffvorstufen, beispielsweise Derivate des p-Phenylen- diamins wie 2-(2',5'-Diaminophenyl)ethanol, Resorcinderivate wie Re- sorcin, 2-Methylresorcin oder 4-Chlorresorcin, Amino- und Hydroxy- derivate des 1 ,3-Benzodioxols, sowie direktziehende Farbstoffe, wie zum Beispiel 2-Amino-4,6-dinitrophenol, 2-Ethylamino-4,6-dinitrophenol, 2-[(2'- Hydroxyethyl)amino]-4,6-dinitrophenol, 2-Amino-6-chlor-4-nitrophenol oder 2-Chlor-6-ethylamino-4-nitrophenol, zugesetzt werden.
Die Verbindungen der Formel (I), (II) und (III) können ebenso wie die vorstehend beschriebenen oxidativen und direktziehenden Farbstoffe sowohl in Form der freien Base als auch in Form ihrer physiologisch verträglichen Salzen mit anorganischen oder organischen Säuren, wie zum Beispiel Salzsäure, Phosphorsäure, Schwefelsäure, Essigsäure, Milchsäure oder Zitronensäure, insbesondere in Form der Hydrochloride oder Sulfate, eingesetzt werden. Ebenfalls können diese Verbindungen im Fall von Phenolen als Alkaliphenolate vorliegen.
Die Gesamtkonzentration an Farbstoffvorstufen beträgt in dem erfindungsgemässen Färbemittel etwa 0,1 bis 20 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,2 bis 6 Gewichtsprozent. Die Konzentration der Verbindungen der Formel (I), (II) und (III) sowie der Oxidationsfarbstoffvorstufen und direktziehenden Farbstoffe beträgt jeweils etwa 0,01 bis 5 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,1 bis 4 Gewichtsprozent.
Darüberhinaus können in dem erfindungsgemässen Färbemittel als Bestandteil des kosmetischen Trägers übliche kosmetische Zusätze, beispielsweise Antioxidantien wie Ascorbinsäure, Thioglykolsäure oder Natriumsulfit; Parfümöle; Komplexbildner; Netzmittel; Emulgatoren; Verdicker; Pflegestoffe und andere für kosmetische Mittel geeignete Hilfsund Zusatzstoffe enthalten sein.
Die Zubereitungsform für das erfindungsgemässe Färbemittel (und zwar sowohl vor als auch nach dem Vermischen mit dem Oxidationsmittel) kann beispielsweise eine Lösung, insbesondere eine wässrige oder wässrig-alkoholische Lösung; eine Creme; ein Gel oder eine Emulsion sein. Ihre Zusammensetzung stellt eine Mischung der Farbstoffkomponenten mit den für solche Zubereitungen üblichen Zusätzen dar. Übliche Zusätze in Lösungen, Cremes, Emulsionen oder Gelen sind zum Beispiel Lösungsmittel wie Wasser, niedere aliphatische Alkohole, beispielsweise Ethanol, n-Propanol und Isopropanol oder Glykole wie Glycerin und 1 ,2-Propylenglykol, weiterhin Netzmittel oder Emulgatoren aus den Klassen der anionischen, kationischen, amphoteren oder nicht- ionogenen oberflächenaktiven Substanzen wie Fettalkoholsulfate, oxethylierte Fettalkoholsulfate, Alkylsulfonate, Alkylbenzolsulfonate, Alkyl- trimethylammoniumsalze, Alkylbetaine, oxethylierte Fettalkohle, oxethylierte Nonylphenole, Fettsäurealkanolamide, oxethylierte Fettalkohole, oxethylierte Nonylphenole, Fettsäurealkanolamide, oxethylierte Fettsäureester, ferner Verdicker wie höhere Fettalkohole, Stärke oder Cellulosederivate, weiterhin Vaseline, Paraffinöl und Fettsäuren sowie außerdem Pflegestoffe wie kationische Harze, Lanolinderivate, Cholesterin, Pantothensäure und Betain. Die erwähnten Bestandteile werden in den für solche Zwecke üblichen Mengen verwendet, zum Beispiel die Netzmittel und Emulgatoren in Konzentrationen von etwa 0,5 bis 30 Gewichtsprozent (bezogen auf die Farbträgermasse), die Verdicker in einer Menge von etwa 0,1 bis 25 Gewichtsprozent (bezogen auf die Farbträgermasse) und die Pflegestoffe in einer Konzentration von etwa 0,1 bis 5,0 Gewichtsprozent (bezogen auf die Farbträgermasse).
Unmittelbar vor der Anwendung wird das erfindungsgemässe Haarfärbemittel mit einem flüssigen Oxidationsmittel in einem geeigneten Verhältnis vermischt. Das Färbemittel und das Oxidationsmittel werden hierbei vorzugsweise in einem Gewichtsverhältnis von etwa 5:1 bis 1 :3 miteinander vermischt, wobei ein Gewichtsverhältnis von 1:1 bis 1:2 besonders bevorzugt ist. Der pH-Wert des gebrauchsfertigen erfindungsgemässen Haarfärbemittel stellt sich bei der Mischung der vorzugsweise alkalisch eingestellten Farbträgermasse mit dem meist sauer eingestellten Oxidationsmittel auf einen pH-Wert ein, der durch die Alkalimengen in der Farbträgermasse und die Säuremengen im Oxidationsmittel sowie durch das Mischungsverhältnis beinflußt wird. Der pH-Wert des fertigen Haarfärbemittels liegt bei etwa 3 bis 11 , vorzugsweise 5 bis 9.
Für die Einstellung des jeweiligen pH-Wertes der Farbträgermasse und des Oxidationsmittels können je nach dem gewünschten pH-Wert organische und anorganische Säuren, wie zum Beispiel Phosphorsäure, Ascorbinsäure und Milchsäure, oder Alkalien wie zum Beispiel Mono- ethanolamin, Triethanolamin, 2-Amino-2-methyl-1-propanol, Ammoniak, Natronlauge, Kalilauge oder Tris-(hydroxymethyl)-aminomethan, verwendet werden.
Für die Anwendung zur oxidativen Färbung von Haaren vermischt man das vorstehend beschriebene erfindungsgemässe Färbemittel unmittelbar vor dem Gebrauch mit dem Oxidationsmittel und trägt eine für die Haarfärbebehandlung ausreichende Menge, je nach Haarfülle im allgemeinen etwa 60 bis 200 Gramm des erhaltenen gebrauchsfertigen Oxidations- färbemittels auf das Haar auf.
Als Oxidationsmittel kommen hauptsächlich Wasserstoffperoxid oder dessen Additionsverbindungen an Harnstoff, Melamin oder Natriumbromat in Form einer 1 bis 12prozentigen, vorzugsweise βprozentigen, wässrigen Lösung in Betracht, wobei Wasserstoffperoxid besonders bevorzugt wird. Man lässt das erfindungsgemäße Färbemittel bei 15 bis 50 Grad Celsius etwa 10 bis 45 Minuten lang, vorzugsweise 25 bis 40 Minuten lang (insbesondere 30 Minuten lang), auf das Haar einwirken, spült sodann das Haar mit Wasser und trocknet es. Gegebenenfalls wird im Anschluss an diese Spülung mit einem Shampoo gewaschen und eventuell mit einer schwachen organischen Säure, wie zum Beispiel Zitronensäure oder Weinsäure, nachgespült. Anschliessend wird das Haar getrocknet.
Die erfindungsgemäßen Mittel ermöglichen leuchtend rote und violette Farbtöne, die sich auch im Sonnenlicht nicht verändern, und weisen eine besonders gute Waschbeständigkeit auf. Außerdem sind die erfindungsgemäßen Mittel aufgrund der leichten Oxidierbarkeit der Verbindungen der Formeln (l)-(lll) sehr gut für die sogenannte „Luftoxidations-Färbung" geeignet, und ergeben auch ohne Zusatz von chemischen Oxidationsmitteln (wie z.B. Wasserstoffperoxid) eine im Vergleich zu handelsüblichen Produkten deutlich intensivere Färbung.
Die nachfolgenden Beispiele sollen den Gegenstand näher erläutern, ohne ihn auf diese Beispiele zu beschränken.
B e i s p i e l e
Beispiel 1: Oxidationshaarfärbemittel, alkalisch
10,00 g Isopropanol 10,00 g Laurylalkohol-diglykolether-sulfat-Natriumsalz, (28prozentige wässrige Lösung) 10,00 g Ammoniak (25prozentige wässrige Lösung) 0,30 g Ascorbinsäure 1 ,50 g 4,5-Diamino-1-(4'-methylbenzyl)-1 H-pyrazol-sulfat 1 ,20 g Essigsäure-(2-methylnaphtalin-1-yl)ester ad 100,00 g Wasser, vollentsalzt
Der pH-Wert der Haarfärbelösung beträgt 10,5.
Vor der Anwendung werden 10 g der oben beschriebenen Haarfärbelösung mit 10 g einer Wasserstoffperoxid-Lösung (βprozentige Lösung in Wasser) vermischt. Das so erhaltene gebrauchsfertige Oxidationsfärbe- mittel mit einem pH-Wert von 9,5 bis 9,8 wird auf die Haare aufgetragen. Nach einer Einwirkungszeit von 30 Minuten bei 40 °C wird das Haar mit Wasser ausgespült, shampooniert und getrocknet. Das Haar erhält eine intensiv himbeerrote Färbung.
Beispiel 2: Oxidationshaarfärbemittel, alkalisch
2,00 g 4,5-Diamino-1 -(2'-hydroxyethyl)-1 H-pyrazol-sulfat * 1 ,66 g Essigsäure-(2-methylnaphtalin-1-yl)ester 15,00 g Cetylalkohol 3,50 g Laurylalkohol-diglykolether-sulfat-Natriumsalz, (28prozentige wässrige Lösung) 3,00 g Ammoniak (25prozentige wässrige Lösung) 0,30 g Natriumsulfit, wasserfrei ad 100,00 g Wasser, vollentsalzt
Der pH-Wert der Haafärbecreme beträgt 10,5. Unmittelbar vor der Anwendung werden 10 g der oben beschriebenen Haarfärbecreme mit 10 g einer Wasserstoffperoxid-Lösung (βprozentige Lösung in Wasser) vermischt. Das so erhaltene gebrauchsfertige Oxidationsfärbemittel mit einem pH-Wert von 9,5 bis 9,8 wird auf die Haare aufgetragen und nach einer Einwirkungszeit von 30 Minuten bei 40 °C mit Wasser ausgespült und getrocknet. Das so behandelte Haar hat eine leuchtend himbeerrote Färbung erhalten.
Beispiel 3: Oxidationshaarfärbemittel, alkalisch
2,50 g 4,5-Diamino-1 -benzyl-1 H-pyrazol-sulfat 2,24 g Essigsäure-(2-methylnaphtalin-1-yl)ester 0,40 g Natriumhydroxid, fest 0,60 g Ascorbinsäure 7,00 g Isopropanol 15,00 g Ölsäure 10,00 g Ammoniak (25prozentige wässrige Lösung) ad 100,00 g Wasser, vollentsalzt
Der pH-Wert des Haafärbegels beträgt 10,5.
Unmittelbar vor der Anwendung werden 10 g der oben beschriebenen Haarfärbegels mit 10 g einer Wasserstoffperoxid-Lösung (βprozentige Lösung in Wasser) vermischt. Das so erhaltene gebrauchsfertige Oxidationsfärbemittel mit einem pH-Wert von 9,5 bis 9,8 wird auf die Haare aufgetragen. Nach einer Einwirkungszeit von 40 Minuten bei 35 °C wird mit Wasser gespült und sodann getrocknet. Man erhält eine leuchtend rote Haarfärbung. Beispiel 4: Oxidationshaarfärbemittel, alkalisch
10,00 g Isopropanol 10,00 g Laurylalkohol-diglykolether-sulfat-Natriumsalz, (28prozentige wässrige Lösung) 10,00 g Ammoniak (25prozentige wässrige Lösung) 0,30 g Ascorbinsäure 3,00 g 4,5-Diamino-1 -isopropyl-1 H-pyrazol-sulfat 2,52 g Essigsäure-(2-methylnaphtalin-1-yl)ester ad 100,00 g Wasser, vollentsalzt
Der pH-Wert der Haafärbelösung beträgt 10,5.
Unmittelbar vor der Anwendung werden 10 g der oben beschriebenen Haarfärbelösung mit 10 g einer Wasserstoffperoxid-Lösung (βprozentige Lösung in Wasser) vermischt. Das so erhaltene gebrauchsfertige Oxidationsfärbemittel mit einem pH-Wert von 9,5 bis 9,8 wird auf die Haare aufgetragen. Nach einer Einwirkungszeit von 30 Minuten bei 40 °C wird mit Wasser gespült und sodann getrocknet. Das Haar erhält eine intensiv himbeerrote Färbung.
Beispiel 5: Oxidationshaarfärbemittel, sauer 10,00 g Isopropanol 10,00 g Laurylalkohol-diglykolether-sulfat-Natriumsalz, (28prozentige wässrige Lösung) 10,00 g Ammoniak (25prozentige wässrige Lösung) 0,30 g Ascorbinsäure 1 ,50 g 4,5-Diamino-1 -(4'-methylbenzyl)-1 H-pyrazol-sulfat 1 ,20 g Essigsäure-(2-methylnaphtalin-1-yl)ester ad 100,00 g Wasser, vollentsalzt
Der pH-Wert der Haafärbelösung beträgt 10,5.
Vor der Anwendung werden 10 g der oben beschriebenen Haarfärbelösung mit 10 g einer Wasserstoffperoxid-Lösung (βprozentige Lösung in Wasser) vermischt und das so erhaltene gebrauchsfertige Oxidationsfärbemittel mit Phosphorsäure auf einen pH-Wert von 6,8 eingestellt. Anschließend wird das Oxidationsfärbemittel auf die Haare aufgetragen. Nach einer Einwirkungszeit von 30 Minuten bei 40 °C wird das Haar mit Wasser ausgespült, shampooniert und getrocknet. Das Haar erhält eine intensiv himbeerrote Färbung.
Beispiel 6: Oxidationshaarfärbemittel, sauer
2,00 g 4, 5-Diamino-1-(2'-hydroxyethyl)-1 H-pyrazol-sulfat 1 ,67 g Essigsäure-(2-methylnaphtalin-1-yl)ester 15,00 g Cetylalkohol 3,50 g Laurylalkohol-diglykolether-sulfat-Natriumsalz, (28prozentige wässrige Lösung) 3,00 g Ammoniak (25prozentige wässrige Lösung) 0,30 g Natriumsulfit, wasserfrei ad 100,00 g Wasser, vollentsalzt
Der pH-Wert der Haafärbecreme beträgt 10,5. Unmittelbar vor der Anwendung werden 10 g der oben beschriebenen Haarfärbecreme mit 10 g einer Wasserstoffperoxid-Lösung (βprozentige Lösung in Wasser) vermischt und das so erhaltene gebrauchsfertige Oxidationsfärbemittel mit Phosphorsäure auf einen pH-Wert von 6,8 eingestellt. Anschließend wird das Oxidationsfärbemittel auf die Haare aufgetragen und nach einer Einwirkungszeit von 30 Minuten bei 40 °C mit Wasser ausgespült und getrocknet. Das so behandelte Haar hat eine leuchtend rote Färbung erhalten.
Beispiel 7: Oxidationshaarfärbemittel, alkalisch
2,00 g 4,5-Diamino-1 -(2'-hydroxyethyl)-1 H-pyrazol-sulfat 1 , 45g 4-Methoxy-1 -naphtol 15,00 g Cetylalkohol 3,50 g Laurylalkohol-diglykolether-sulfat-Natriumsalz, (28prozentige wässrige Lösung) 3,00 g Ammoniak (25prozentige wässrige Lösung) 0,30 g Natriumsulfit, wasserfrei ad 100,00 g Wasser, vollentsalzt
Der pH-Wert der Haafärbecreme beträgt 10,5.
Unmittelbar vor der Anwendung werden 10 g der oben beschriebenen Haarfärbecreme mit 10 g einer Wasserstoffperoxid-Lösung (βprozentige Lösung in Wasser) vermischt. Das so erhaltene gebrauchsfertige Oxidationsfärbemittel mit einem pH-Wert von 9,5 bis 9,8 wird auf die Haare aufgetragen und nach einer Einwirkungszeit von 30 Minuten bei 40 °C mit Wasser ausgespült und getrocknet. Das so behandelte Haar hat eine pinke Farbgebung erhalten.
Beispiel 8: Oxidationshaarfärbemittel, alkalisch
2,00 g 4,5-Diamino-1 -(2'-hydroxyethyl)-1 H-pyrazol-sulfat 1 ,32 g 2-Methyl-1 -naphtol 15,00 g Cetylalkohol 3,50 g Laurylalkohol-diglykolether-sulfat-Natriumsalz, (28prozentige wässrige Lösung) 3,00 g Ammoniak (25prozentige wässrige Lösung) 0,30 g Natriumsulfit, wasserfrei ad 100,00 g Wasser, vollentsalzt
Der pH-Wert der Haafärbecreme beträgt 10,5.
Unmittelbar vor der Anwendung werden 10 g der oben beschriebenen Haarfärbecreme mit 10 g einer Wasserstoffperoxid-Lösung (βprozentige Lösung in Wasser) vermischt. Das so erhaltene gebrauchsfertige Oxidationsfärbemittel mit einem pH-Wert von 9,5 bis 9,8 wird auf die Haare aufgetragen und nach einer Einwirkungszeit von 30 Minuten bei 40 °C mit Wasser ausgespült und getrocknet. Das so behandelte Haar hat eine pink-rote Farbgebung erhalten. Beispiel 9: Oxidationshaarfärbemittel, alkalisch
2,00 g 4,5-Diamino-1 -(2'-hydroxyethyl)-1 H-pyrazol-sulfat 1 ,48 g 2-Chloro-1 -naphtol 15,00 g Cetylalkohol 3,50 g Laurylalkohol-diglykolether-sulfat-Natriumsalz, (28prozentige wässrige Lösung) 3,00 g Ammoniak (25prozentige wässrige Lösung) 0,30 g Natriumsulfit, wasserfrei ad 100,00 g Wasser, vollentsalzt
Der pH-Wert der Haafärbecreme beträgt 10,5.
Unmittelbar vor der Anwendung werden 10 g der oben beschriebenen Haarfärbecreme mit 10 g einer Wasserstoffperoxid-Lösung (βprozentige Lösung in Wasser) vermischt. Das so erhaltene gebrauchsfertige Oxidationsfärbemittel mit einem pH-Wert von 9,5 bis 9,8 wird auf die Haare aufgetragen und nach einer Einwirkungszeit von 30 Minuten bei 40 °C mit Wasser ausgespült und getrocknet. Das so behandelte Haar hat eine violette Färbung erhalten.
Beispiel 10: Oxidationshaarfärbemittel, alkalisch
2,00 g 4,5-Diamino-1 -(2'-hydroxyethyl)-1 H-pyrazol-sulfat 1 ,48 g 4-Chloro-1 -naphtol 15,00 g Cetylalkohol 3,50 g Laurylalkohol-diglykolether-sulfat-Natriumsalz, (28prozentige wässrige Lösung) 3,00 g Ammoniak (25prozentige wässrige Lösung) 0,30 g Natriumsulfit, wasserfrei ad 100,00 g Wasser, vollentsalzt
Der pH-Wert der Haafärbecreme beträgt 10,5.
Unmittelbar vor der Anwendung werden 10 g der oben beschriebenen Haarfärbecreme mit 10 g einer Wasserstoffperoxid-Lösung (βprozentige Lösung in Wasser) vermischt. Das so erhaltene gebrauchsfertige Oxidationsfärbemittel mit einem pH-Wert von 9,5 bis 9,8 wird auf die Haare aufgetragen und nach einer Einwirkungszeit von 30 Minuten bei 40 °C mit Wasser ausgespült und getrocknet. Das so behandelte Haar hat eine pink-violette Färbung erhalten.
Beispiel 11: Oxidationshaarfärbemittel, sauer
2,00 g 4, 5-Diamino-1-(2'-hydroxyethyl)-1 H-pyrazol-sulfat 1 ,45g 4-Methoxy-1 -naphtol 15,00 g Cetylalkohol 3,50 g Laurylalkohol-diglykolether-sulfat-Natriumsalz, (28prozentige wässrige Lösung) 3,00 g Ammoniak (25prozentige wässrige Lösung) 0,30 g Natriumsulfit, wasserfrei ad 100,00 g Wasser, vollentsalzt
Der pH-Wert der Haafärbecreme beträgt 10,5. Unmittelbar vor der Anwendung werden 10 g der oben beschriebenen Haarfärbecreme mit 10 g einer Wasserstoffperoxid-Lösung (βprozentige Lösung in Wasser) vermischt und das so erhaltene gebrauchsfertige Oxidationsfärbemittel mit Phosphorsäure auf einen pH-Wert von 6,8 eingestellt. Anschließend wird das Oxidationsfärbemittel auf die Haare aufgetragen und nach einer Einwirkungszeit von 30 Minuten bei 40 °C mit Wasser ausgespült und getrocknet. Das so behandelte Haar hat eine pinke Farbgebung erhalten.
Beispiel 12: Oxidationshaarfärbemittel, sauer
2,00 g 4,5-Diamino-1 -(2'-hydroxyethyl)-1 H-pyrazol-sulfat 1 ,32 g 2-Methyl-1 -naphtol 15,00 g Cetylalkohol 3,50 g Laurylalkohol-diglykolether-sulfat-Natriumsalz, (28prozentige wässrige Lösung) 3,00 g Ammoniak (25prozentige wässrige Lösung) 0,30 g Natriumsulfit, wasserfrei ad 100,00 g Wasser, vollentsalzt
Der pH-Wert der Haafärbecreme beträgt 10,5.
Unmittelbar vor der Anwendung werden 10 g der oben beschriebenen Haarfärbecreme mit 10 g einer Wasserstoffperoxid-Lösung (βprozentige Lösung in Wasser) vermischt und das so erhaltene gebrauchsfertige Oxidationsfärbemittel mit Phosphorsäure auf einen pH-Wert von 6,8 eingestellt. Anschließend wird das Oxidationsfärbemittel auf die Haare aufgetragen und nach einer Einwirkungszeit von 30 Minuten bei 40 °C mit Wasser ausgespült und getrocknet. Das so behandelte Haar hat eine pinkrote Farbgebung erhalten.
Beispiel 13: Oxidationshaarfärbemittel, sauer
2,00 g 4, 5-Diamino-1-(2'-hydroxyethyl)-1 H-pyrazol-sulfat 1 ,48 g 2-Chloro-1 -naphtol 15,00 g Cetylalkohol 3,50 g Laurylalkohol-diglykolether-sulfat-Natriumsalz, (28prozentige wässrige Lösung) 3,00 g Ammoniak (25prozentige wässrige Lösung) 0,30 g Natriumsulfit, wasserfrei ad 100,00 g Wasser, vollentsalzt
Der pH-Wert der Haafärbecreme beträgt 10,5.
Unmittelbar vor der Anwendung werden 10 g der oben beschriebenen Haarfärbecreme mit 10 g einer Wasserstoffperoxid-Lösung (βprozentige Lösung in Wasser) vermischt und das so erhaltene gebrauchsfertige Oxidationsfärbemittel mit Phosphorsäure auf einen pH-Wert von 6,8 eingestellt. Anschließend wird das Oxidationsfärbemittel auf die Haare aufgetragen und nach einer Einwirkungszeit von 30 Minuten bei 40 °C mit Wasser ausgespült und getrocknet. Das so behandelte Haar hat eine violette Färbung erhalten. Beispiel 14: Oxidationshaarfärbemittel, sauer
2,00 g 4,5-Diamino-1 -(2'-hydroxyethyl)-1 H-pyrazol-sulfat 1 ,48 g 4-Chloro-1 -naphtol 15,00 g Cetylalkohol 3,50 g Laurylalkohol-diglykolether-sulfat-Natriumsalz, (28prozentige wässrige Lösung) 3,00 g Ammoniak (25prozentige wässrige Lösung) 0,30 g Natriumsulfit, wasserfrei ad 100,00 g Wasser, vollentsalzt
Der pH-Wert der Haafärbecreme beträgt 10,5.
Unmittelbar vor der Anwendung werden 10 g der oben beschriebenen Haarfärbecreme mit 10 g einer Wasserstoffperoxid-Lösung (βprozentige Lösung in Wasser) vermischt und das so erhaltene gebrauchsfertige Oxidationsfärbemittel mit Phosphorsäure auf einen pH-Wert von 6,8 eingestellt. Anschließend wird das Oxidationsfärbemittel auf die Haare aufgetragen und nach einer Einwirkungszeit von 30 Minuten bei 40 °C mit Wasser ausgespült und getrocknet. Das so behandelte Haar hat eine pink-violette Färbung erhalten.
Beispiele 15 : Oxidationshaarfärbemittel, alkalisch
0,40 g Natriumhydroxid, fest 0,15 g Ascorbinsäure 7,00 g Isopropanol 15,00 g ölsäure 10,00 g Ammoniak, 25prozentige wässrige Lösung 2,00 g 4,5-Diamino-1-(2'-hydroxyethyl)-1 H-pyrazol-sulfat 1 ,45 g 4-Methoxy-1 -naphtol ad 100,00 g Wasser
70 g des Haarfärbemittels werden 15 Minuten lang auf menschliche Haare einwirken gelassen. Danach wird mit Wasser gespült und sodann getrocknet.
Direkt nach der Einwirkzeit war keine Färbung erkennbar, nach 1 Woche entwickelte sich ein pink-rose farbiger Ton.
Beispiele 16 : Oxidationshaarfärbemittel, alkalisch
0,40 g Natriumhydroxid, fest 0,15 g Ascorbinsäure 7,00 g Isopropanol 15,00 g ölsäure 10,00 g Ammoniak, 25prozentige wässrige Lösung 2,00 g 4,5-Diamino-1 -(2-hydroxyethyl)-1 H-pyrazol-sulfat 1 ,32 g 2-Methyl-1 -naphtol ad 100,00 g Wasser
70 g des Haarfärbemittels werden 15 Minuten lang auf menschliche Haare einwirken gelassen. Danach wird mit Wasser gespült und sodann getrocknet.
Direkt nach der Einwirkzeit war keine Färbung erkennbar, nach 1 Woche entwickelte sich ein orange-rose farbiger Ton. Beispiele 17 : Oxidationshaarfärbemittel, alkalisch
0,40 g Natriumhydroxid, fest 0,15 g Ascorbinsäure 7,00 g Isopropanol 15,00 g Ölsäure 10,00 g Ammoniak, 25prozentige wässrige Lösung 2,00 g 4,5-Diamino-1 -(2'-hydroxyethyl)-1 H-pyrazol-sulfat 1 ,48 g 2-Chloro-1 -naphtol ad 100,00 g Wasser
70 g des Haarfärbemittels werden 15 Minuten lang auf menschliche Haare einwirken gelassen. Danach wird mit Wasser gespült und sodann getrocknet.
Direkt nach der Einwirkzeit war keine Färbung erkennbar, nach 1 Woche entwickelte sich ein blau-rose farbiger Ton.
Beispiele 18 : Oxidationshaarfärbemittel, alkalisch
0,40 g Natriumhydroxid, fest 0,15 g Ascorbinsäure 7,00 g Isopropanol 15,00 g ölsäure 10,00 g Ammoniak, 25prozentige wässrige Lösung 2,00 g 4, 5-Diamino-1-(2'-hydroxyethyl)-1 H-pyrazol-sulfat 1 ,48 g 4-Chloro-1 -naphtol ad 100,00 g Wasser 70 g des Haarfärbemittels werden 15 Minuten lang auf menschliche Haare einwirken gelassen. Danach wird mit Wasser gespült und sodann getrocknet.
Direkt nach der Einwirkzeit war keine Färbung erkennbar, nach 1 Woche entwickelte sich ein rose farbiger Ton.
Beispiele 19 : Oxidationshaarfärbemittel, alkalisch
0,40 g Natriumhydroxid, fest 0,15 g Ascorbinsäure 7,00 g Isopropanol 15,00 g Ölsäure 10,00 g Ammoniak, 25prozentige wässrige Lösung 2,00 g 4,5-Diamino-1 -(2'-hydroxyethyl)-1 H-pyrazol-sulfat 1 ,66 g Essigsäure-(2-methylnaphtalin-1-yl)ester ad 100,00 g Wasser
70 g des Haarfärbemittels werden 15 Minuten lang auf menschliche Haare einwirken gelassen. Danach wird mit Wasser gespült und sodann getrocknet.
Direkt nach der Einwirkzeit war keine Färbung erkennbar, nach 1 Woche entwickelte sich ein rose farbiger Ton.
Beispiel 20: Oxidationshaarfärbemittel
0,33 g 2,5-Diamino-toluol-sulfat 0,33 g 2,5-Diamino-phenylethanol-sulfat ,22 g N,N-Bis-(ß-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin-sulfat,33 g 4-Amino-3-methyl-phenol,22 g 2-Aminomethyl-p-aminophenol * HCI,22 g 4,5-Diamino-1-hydroxyethyl-pyrazol-sulfat,22 g 4,5-Diamino-1-(p-methylbenzyl)-pyrazol-sulfat,22 g 4,5-Diamino-1 -benzyl-1 H-pyrazol-sulfat,22 g 4,5-Diamino-1 -isopropyl-1 H-pyrazol-sulfat,22 g Essigsäure-(2-methylnaphtalin-1-yl)ester,11 g 1 -Naphtol,11 g 4-Methoxy-1 -naphtol,11 g 2-Methyl-1 -naphtol,11 g 2-Chloro-1 -naphtol,11 g 4-Chloro-1 -naphtol,11 g 3,4-Diamino-benzoesäure,11 g 1-(ß-Hydroxyethylamino)-3,4-methylendioxybenzol * HCI,11 g 2,4-Diamino-1-(ß-hydroxyethoxy)benzol-sulfat,11 g 5-Amino-6-chlor-2-methyl-phenol,11 g 1 ,3-Bis-2,4-(diaminophenoxy)propan * 2HCI,11 g 3-Aminophenol,11 g 4-Chlor-resorcin,11 g 5-Amino-2-methyl-phenol,11 g 2-Amino-4-(ß-hydroxyethylamino)-anisol-sulfat,11 g 2,4-Diamino-1-fluor-5-methyl-benzol-sulfat (1:1),11 g 3,5-Diamino-2,6-dimethoxy-pyridin * 2HCI,11 g Resorcin,11 g 2-Methyl-resorcin,11 g m-Dimethylaminophenylhamstoff,02 g 2-Amino-5-methyl-phenol,02 g 2-Amino-6-chlor-4-nitrophenol 0,02 g 4-(ß-Hydroxyethylamino)-3-nitrophenol 0,02 g 4-[-3-Hydroxypropylamino]-3-nitro-phenol 0,02 g N1-(2-Hydroxyethyl)-2-nitro-p-phenylenediamin- (HCRed 3) 0,02 g 4-Amino-3-nitrophenol 0,02 g 2-Amino-4,6-dinitrophenol, 65%ige wässrige Lösung 0,02 g 2-Hydroxyethyl-pikraminsäure 0,02 g 1-N-Hydroxyethylamino-4-methyl-2-nitrobenzol 0,02 g 6-Ethylamino-2-chlor-4-nitro-phenol 0,02 g 2,6-Diamino-3-((pyridin-3-yl)azo)pyridin 0,02 g 4-Nitrophenyl-aminoethylhamstoff 11 ,50 g Ammoniak, 25%ige wässrige Lösung 11 ,11 g Isopropanol 0,38 g Naatriumhydroxid, 20%ige wässrige Lösung 0,33 g Ethylendiaminoteraacetat 0,33 g Natriumsulfit ad 100,00 g Wasser, vollentsalzt
Unmittelbar vor der Anwendung werden 10 g des oben beschriebenen Haarfärbemittels mit 10 g einer Wasserstoffperoxid-Lösung (βprozentige Lösung in Wasser) vermischt und das so erhaltene gebrauchsfertige Oxidationsfärbemittel mit Phosphorsäure auf einen pH-Wert von 6,8 eingestellt. Anschließend wird das Oxidationsfärbemittel auf die Haare aufgetragen und nach einer Einwirkungszeit von 30 Minuten bei 40 °C mit Wasser ausgespült und getrocknet.
Alle in der vorliegenden Anmeldung enthaltenen Prozentangaben stellen- soweit nicht anders angegeben- Gewichtsprozente dar.

Claims

P a t e n t a n s p r ü c h e
1. Mittel zum Färben von Keratinfasern, welches vor der Anwendung mit einem Oxidationsmittel vermischt wird und dadurch gekennzeichnet ist, dass es in einem geeigneten kosmetischen Träger eine Kombination aus
(a) mindestens einem 4,5-Diaminopyrazol-Derivat der allgemeinen Formel
(I) und/oder (II) oder dessen physiologisch verträglichen Salzen,
Figure imgf000029_0001
worin R1 eine geradkettige oder verzweigte (C1-C10)-Alkylgruppe, eine geradkettige oder verzweigte (C1-C10)-Alkenylgruppe, eine durch ein bis drei Heteroatome bzw. Heterogruppen (O, S, NH) unterbrochene geradkettige oder verzweigte (C1-C10)-Alkylgruppe, eine geradkettige oder verzweigte (C2-C10)-Alkoxyalkylgruppe, eine geradkettige oder verzweigte (C2-C10)-Aminoalkylgruppe, eine geradkettige oder verzweigte Di(C4-C12)-alkylamino-(C2-C6)-alkylgruppe, eine geradkettige oder verzweigte Morpholino(C6-C14)alkylgruppe, einen Benzoaromaten der Formel (A) [mit R' und R" unabhängig voneinander gleich Wasserstoff, einer geradkettigen oder verzweigten (C1-C6)-Alkylgruppe, einer Hydroxygruppe, einer geradkettigen oder verzweigten (Cl-Cβ)-Monohydroxy- alkylgruppe, einer geradkettigen oder verzweigten (C3-C6)-Dihydroxy- alkylgruppe, einer geradkettigen oder verzweigten (C1-C6)-Alkoxygruppe, einer geradkettigen oder verzweigten (C1-C6)-Hydroxyalkoxygruppe, einer geradkettigen oder verzweigten (C3-C6)-Dihydroxyalkoxygruppe, einer Aminogruppe, einer (C1-C4)-Monoalkylaminogruppe, einer Di(C1-C4)- alkylaminogruppe, einer (C1-C4)-Aminoalkylgruppe, einer Difluormethyl- gruppe, einer Trifluormethylgruppe oder einem Halogenatom], eine Benzylgruppe der Formel (B) [mit R"' gleich Wasserstoff, einer geradkettigen oder verzweigten (C1-C6)-Alkylgruppe, einer geradkettigen oder verzweigten (Cl-Cβ)-Alkoxygruppe oder einem Halogenatom],
Figure imgf000030_0001
(A) (B)
eine ggfs. substituierte Pyridinylgruppe, eine ggfs. substituierte Pyrazinylgruppe, eine ggfs. substituierte Pyrimidinylgruppe, eine ggfs. substituierte Pyridazinylgruppe, eine ggfs. substituierte Pyrrolylgruppe, eine ggfs. substituierte Imidazolylgruppe, eine ggfs. substituierte Pyrazolyl- gruppe, eine ggfs. substituierte Furylgruppe, eine ggfs. substituierte Thiophenylgruppe, eine ggfs. substituierte Triazolylgruppe, eine ggfs. substituierte Triazinylgruppe, eine ggfs. substituierte Naphthylgruppe, eine ggfs. substituierte Azanaphthylgruppe, eine ggfs. substituierte Diaza- naphthylgruppe, eine ggfs. substituierte Triazanaphthylgruppe, eine ggfs. substituierte Tetraazanaphthylgruppe, eine ggfs. substituierte Acridinylgruppe, eine ggfs. substituierte Pyrazolo[3,4-b]pyridinylgruppe, eine ggfs. substituierte Pyrazolo[3,4-c]pyridazinylgruppe oder eine ggfs. substituierte Thieno[3,2-c]pyridinylgruppe darstellt; R2 Wasserstoff, eine geradkettige oder verzweigte (C1-C6)-Alkylgruppe, eine (C1-C4)-Hydroxyalkylgruppe, eine (C1-C4)-Aminoalkylgruppe, eine (C1-C8)-Alkylaminogruppe, eine Di(C1-C8)-alkylaminogruppe, eine (C1-C4)-Alkylamino-(C1-C4)-alkylgruppe, eine Mono-[pentahydroxy-(C2- C6)-alkyl]-aminomethylgruppe, eine Arylaminomethylgruppe, eine Di(C1-C4)-alkylamino-(C1-C4)-alkylgruppe, eine Arylgruppe oder eine Heteroarylgruppe darstellt;
R3 Wasserstoff, eine eine geradkettige oder verzweigte (C1-C4)- Alkylgruppe, eine eine geradkettige oder verzweigte (C2-C4)-Hydroxy- alkylgruppe, eine eine geradkettige oder verzweigte (C3-C6)-Dihydroxy- alkylgruppe oder eine Benzylgruppe darstellt;
R4 Wasserstoff, eine geradkettige oder verzweigte (C1-C6)-Alkylgruppe, eine (C1-C4)-Hydroxyalkylgruppe, eine (C1-C4)-Aminoalkylgruppe, eine (C1-C8)-Alkylaminogruppe, eine Di(C1-C8)-alkylaminogruppe, eine (C1-C4)-Alkylamino-(C1-C4)alkylgruppe oder eine Di(C1-C4)-alkylamino- (C1-C4)-alkylgruppe, eine Arylgruppe oder eine Heteroarylgruppe darstellt;
R5 und R6 unabhängig voneinander Wasserstoff, eine geradkettige oder verzweigte (C1-C6)-Alkylgruppe, eine Arylgruppe, eine Heteroarylgruppe, eine Carbonsäuregruppe, eine Carbonsäureestergruppe, eine unsub- stituierte oder substituierte Carbonsäureamidgruppe, eine Hydroxygruppe oder eine (C1-C4)-Hydroxyalkylgruppe darstellen, oder aber R4 und R5 gemeinsam eine (gegebenenfalls substituierte) (C1-C6)-Alkylengruppe bilden;
Z gleich einem, gegebenenfalls durch ein Heteroatom (beispielsweise ein Stickstoff-, Sauerstoff- oder Schwefel-Atom) unterbrochenen (C1-C10)- Alkyl-Diradikal, einem -gegebenenfalls ein- oder zweifach benzokonden- sierten und/oder mit einer Hydroxygruppe oder (C1-C6)-Alkylgruppe substituierten- aromatischen oder heteroaromatischen Diradikal, oder einem Diradikal der Formel -Ar-(Alk)n-Ar- ist, wobei gilt Ar ist gleich einem (gegebenenfalls substituierten) Arylenrest oder Heteroarylenrest, Alk ist gleich einer -CH2-Gruppe und n ist gleich einer ganzen Zahl von 0 bis 6; und x und y unabhängig voneinander jeweils gleich 0 oder 1 sind; und
(b) mindestens einem in 2-Stellung substituierten 1-Naphthol-Derivat der allgemeinen Formel (III) oder dessen physiologisch verträglichen Salzen,
Figure imgf000032_0001
worin R eine geradkettige oder verzweigte (Cl-Cβ)-Alkylgruppe, eine geradkettige oder verzweigte (C1-C6)-Hydroxyalkylgruppe, eine geradkettige oder verzweigte (Cl-Cβ)-Aminoalkylgruppe [worin die Amino- gruppe mit einem oder zwei Resten aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoff, einer geradkettigen oder verzweigten (C1-C6)-Alkylgruppe oder einer geradkettigen oder verzweigten (Cl-Cβ)-Hydroxyalkylgruppe substituiert sein kann], eine ggfs. substituierte Pyrrolidinylgruppe oder Piperidinylgruppe, ein Halogenatom, eine Ethylengruppe, eine Propylengruppe oder eine Butylengruppe darstellt; R7 gleich Wasserstoff oder einer (C1-C4)-Acylgruppe -insbesondere einer Acetylgruppe- ist; und
X gleich Wasserstoff, einer (C1-C6)-Alkoxygruppe oder einem Halogenatom ist.
2. Mittel nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass die 4,5-Diaminopyrazol-Derivate der allgemeinen Formel (I) ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus 4,5-Diamino-1-(4'-methylbenzyl)-pyrazol; 4,5-Diamino-1-(2'-hydroxyethyl)-1 H-pyrazol; 4,5-Diamino-1-benzyl-1 H- pyrazol; 4,5-Diamino-1-ethyl-1 H-pyrazol; 4,5-Diamino-1-isopropyl-1 H- pyrazol; 4,5-Diamino-1-(4'-methoxy-benzyl)-1 H-pyrazol; 4,5-Diamino-1H- pyrazol; 4, 5-Diamino-1-(3'-methoxy-benzyl)-1 H-pyrazol, 4,5-Diamino-1-(4'- chlorbenzyl)-1 H-pyrazol, 4,5-Diamino-1 -benzyl-1 H-pyrazol, 4-Amino-5- dimethylamino-1-methyl-1 H-pyrazol, 4-Amino-5-methylamino-1-(4'- methoxy-benzyl)-1 H-pyrazol, 4-Amino-5-(2'-hydroxyethyl)amino-1 -(4*- methoxybenzyl)-1 H-pyrazol, 4,5-Diamino-1-pentyl-1 H-pyrazol, 4,5-Diamino-1 -hexyl-1 H-pyrazol, 4,5-Diamino-1 -(2-methoxyethyl)-1 H- pyrazol, 1-(4-aminophenyl)-4,5-diamino-1 H-pyrazol, 4,5-Diamino-1-(4- methoxyphenyl)-1 H-pyrazol, 4,5-Diamino-1 -(4-methoxybenzyl)-1 H-pyrazol und 4-Amino-5-methylamino-1-(2-hydroxyethyl)-1 H-pyrazol, oder deren physiologisch verträglichen Salze.
3. Mittel nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass die 4,5-Diaminopyrazol-Derivate der allgemeinen Formel (II) ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Bis-(4,5-diamino-pyrazol-1-yl)-methan, 1 ,2-Bis-(4,5-diamino-pyrazol-1-yl)-ethan, 1 ,3-Bis-(4,5-diamino-pyrazol-1- yl)-propan, 1 ,3-Bis-(4,5-diamino-3-phenyl-pyrazol-1-yl)-propan, 2,3-Bis- (4,5-diamino-pyrazol-1 -yl)-propan-1 -ol, N-Benzyl-2,3-bis-(4,5-diamino- pyrazol-1-yl)-propionamid, 1 ,3-Bis-(4,5-diamino-pyrazol-1-yl)-cyclohexan, 1 ,4-Bis-(4,5-diamino-pyrazol-1-yl-methyl)-benzol, 1 ,4-Bis-(4,5-diamino- pyrazol-1-yl-methyl)-2,5-dimethoxy-benzol, 1 ,3-Bis-(4,5-diamino-pyrazol-1- yl-methyl)-benzol, 2,6-Bis-(4,5-diamino-pyrazol-1-yl-methyl)-4-methyl- phenol, 1 ,2-Bis -(4,5-diamino-pyrazol-1-yl-methyl)-benzol, 1 ,2-Bis -(4,5- diamino-pyrazol-1-yl-methyl)-4,5-dimethoxy-benzol, 2,3-Bis-(4,5-diamino- pyrazol-1 -yl-methyl)-naphthalin, 2,3-Bis-(4,5-diamino-pyrazol-1 -yl-methyl)- anthracen, 9,10-Bis-(4,5-diamino-pyrazol-1-yl-methyl)-anthracen, 4,4'-Bis-(4,5-diamino-pyrazol-1 -yl-methyl)-biphenyl, 1 ,2-Bis-[4-(4,5- diamino-pyrazol-1-yl-methyl)-phenyl]-ethan, 2,5-Bis-(4,5-diamino-pyrazol- 1-yl-methyl)-furan, 2,5-Bis-(4,5-diamino-pyrazol-1-yl-methyl)-thiophen, 2,8-Bis-(4,5-diamino-pyrazol-1-yl-methyl)-dibenzothiophen, 4,4'-Bis-(4,5- diamino-pyrazol-1-yl-methyl)-[2,2']bipyridyl und 1 ,2-Bis-[6-(4,5-diamino- pyrazol-1-yl-methyl)-pyridin-2-yl]-ethan, oder deren physiologisch verträglichen Salze:
4. Mittel nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindungen der allgemeinen Formel (III) ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus 2-MethyM-naphthol, 2-Ethyl-1-naphthol, 2-Propyl-1-naphthol, 2-Hydroxymethyl-1-naphthol, 2-Hydroxyethyl-1-naphthol und Essigsäure- (2-methylnaphtalin-1-yl)ester, oder deren physiologisch verträglichen Salze.
5. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindungen der Formel (I), (II) und (III) jeweils in einer Menge von 0,01 bis 5 Gewichtsprozent enthalten sind.
6. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass es ein Haarfärbemittel ist.
7. Verfahren zum Färben von Haaren, bei dem man ein Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6 unmittelbar vor dem Gebrauch mit dem Oxidationsmittel vermischt, anschließend eine für die Haarfärbebehandlung ausreichende Menge, je nach Haarfülle im allgemeinen etwa 60 bis 200 Gramm, des erhaltenen gebrauchsfertigen Oxidationsfärbemittels auf das Haar aufträgt und nach einer Einwirkungszeit von 10 bis 45 Minuten , vorzugsweise 25 bis 40 Minuten, bei 15 bis 50 Grad Celsius das Haar mit Wasser spült und trocknet.
8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass das Haar vor dem Trocknen mit einem Shampoo gewaschen und eventuell mit einer schwachen organischen Säure nachgespült wird.
9. Verwendung einer Kombination aus (a) mindestens einem 4,5-Diaminopyrazol-Derivat der allgemeinen Formel (I) und/oder (II) oder dessen physiologisch verträglichen Salzen,
Figure imgf000035_0001
0) (")
worin R1 eine geradkettige oder verzweigte (C1-C10)-Alkylgruppe, eine geradkettige oder verzweigte (C1-C10)-Alkenylgruppe, eine durch ein bis drei Heteroatome bzw. Heterogruppen (O, S, NH) unterbrochene geradkettige oder verzweigte (C1-C10)-Alkylgruppe, eine geradkettige oder verzweigte (C2-C10)-Alkoxyalkylgruppe, eine geradkettige oder verzweigte (C2-C10)-Aminoalkylgruppe, eine geradkettige oder verzweigte Di(C4-C12)-alkylamino-(C2-C6)-alkylgruppe, eine geradkettige oder verzweigte Morpholino(C6-C14)alkylgruppe, einen Benzoaromaten der Formel (A) [mit R' und R" unabhängig voneinander gleich Wasserstoff, einer geradkettigen oder verzweigten (C1-C6)-Alkylgruppe, einer Hydroxy- gruppe, einer geradkettigen oder verzweigten (Cl-Cβ)-Monohydroxy- alkylgruppe, einer geradkettigen oder verzweigten (C3-C6)-Dihydroxy- alkylgruppe, einer geradkettigen oder verzweigten (C1-C6)-Alkoxygruppe, einer geradkettigen oder verzweigten (Cl-Cβ)-Hydroxyalkoxygruppe, einer geradkettigen oder verzweigten (C3-C6)-Dihydroxyalkoxygruppe, einer Aminogruppe, einer (C1-C4)-Monoalkylaminogruppe, einer Di(C1-C4)- alkylaminogruppe, einer (C1-C4)-Aminoalkylgruppe, einer Difluormethyl- gruppe, einer Trifluormethylgruppe oder einem Halogenatom], eine Benzylgruppe der Formel (B) [mit R'" gleich Wasserstoff, einer geradkettigen oder verzweigten (Cl-Cβ)-Alkylgruppe, einer geradkettigen oder verzweigten (C1-C6)-Alkoxygruppe oder einem Halogenatom],
Figure imgf000036_0001
(A) (B)
eine ggfs. substituierte Pyridinylgruppe, eine ggfs. substituierte Pyrazinylgruppe, eine ggfs. substituierte Pyrimidinylgruppe, eine ggfs. substituierte Pyridazinylgruppe, eine ggfs. substituierte Pyrrolylgruppe, eine ggfs. substituierte Imidazolylgruppe, eine ggfs. substituierte Pyrazolyl- gruppe, eine ggfs. substituierte Furylgruppe, eine ggfs. substituierte Thiophenylgruppe, eine ggfs. substituierte Triazolylgruppe, eine ggfs. substituierte Triazinylgruppe, eine ggfs. substituierte Naphthylgruppe, eine ggfs. substituierte Azanaphthylgruppe, eine ggfs. substituierte Diaza- naphthylgruppe, eine ggfs. substituierte Triazanaphthylgruppe, eine ggfs. substituierte Tetraazanaphthylgruppe, eine ggfs. substituierte Acridinylgruppe, eine ggfs. substituierte Pyrazolo[3,4-b]pyridinylgruppe, eine ggfs. substituierte Pyrazolo[3,4-c]pyridazinylgruppe oder eine ggfs. substituierte Thieno[3,2-c]pyridinylgruppe darstellt; R2 Wasserstoff, eine geradkettige oder verzweigte (C1-C6)-Alkylgruppe, eine (C1-C4)-Hydroxyalkylgruppe, eine (C1-C4)-Aminoalkylgruppe, eine (C1-C8)-Alkylaminogruppe, eine Di(C1-C8)-alkylaminogruppe, eine (C1 -C4)-Alkylamino-(C1 -C4)-alkylgruppe, eine Mono-[pentahydroxy-(C2- C6)-alkyl]-aminomethylgruppe, eine Arylaminomethylgruppe, eine Di(C1-C4)-alkylamino-(C1-C4)-alkylgruppe, eine Arylgruppe oder eine Heteroarylgruppe darstellt;
R3 Wasserstoff, eine eine geradkettige oder verzweigte (C1-C4)- Alkylgruppe, eine eine geradkettige oder verzweigte (C2-C4)-Hydroxy- alkylgruppe, eine eine geradkettige oder verzweigte (C3-C6)-Dihydroxy- alkylgruppe oder eine Benzylgruppe darstellt;
R4 Wasserstoff, eine geradkettige oder verzweigte (C1-C6)-Alkylgruppe, eine (C1-C4)-Hydroxyalkylgruppe, eine (C1-C4)-Aminoalkylgruppe, eine (C1-C8)-Alkylaminogruppe, eine Di(C1-C8)-alkylaminogruppe, eine (C1-C4)-Alkylamino-(C1-C4)alkylgruppe oder eine Di(C1-C4)-alkylamino- (C1-C4)-alkylgruppe, eine Arylgruppe oder eine Heteroarylgruppe darstellt;
R5 und R6 unabhängig voneinander Wasserstoff, eine geradkettige oder verzweigte (Cl-Cβ)-Alkylgruppe, eine Arylgruppe, eine Heteroarylgruppe, eine Carbonsäuregruppe, eine Carbonsäureestergruppe, eine unsub- stituierte oder substituierte Carbonsäureamidgruppe, eine Hydroxygruppe oder eine (C1-C4)-Hydroxyalkylgruppe darstellen, oder aber R4 und R5 gemeinsam eine (gegebenenfalls substituierte) (C1-C6)-Alkylengruppe bilden;
Z gleich einem, gegebenenfalls durch ein Heteroatom (beispielsweise ein Stickstoff-, Sauerstoff- oder Schwefel-Atom) unterbrochenen (C1-C10)- Alkyl-Diradikal, einem -gegebenenfalls ein- oder zweifach benzokonden- sierten und/oder mit einer Hydroxygruppe oder (C1-C6)-Alkylgruppe substituierten- aromatischen oder heteroaromatischen Diradikal, oder einem Diradikal der Formel -Ar-(Alk)n-Ar- ist, wobei gilt Ar ist gleich einem (gegebenenfalls substituierten) Arylenrest oder Heteroarylenrest, Alk ist gleich einer -CH2-Gruppe und n ist gleich einer ganzen Zahl von 0 bis 6; und x und y unabhängig voneinander jeweils gleich 0 oder 1 sind; und
(b) mindestens einem in 2-Stellung substituierten 1-Naphthol-Derivat der allgemeinen Formel (III) oder dessen physiologisch verträglichen Salzen,
Figure imgf000038_0001
worin R eine geradkettige oder verzweigte (C1-C6)-Alkylgruppe, eine geradkettige oder verzweigte (C1-C6)-Hydroxyalkylgruppe, eine geradkettige oder verzweigte (C1-C6)-Aminoalkylgruppe [worin die Amino- gruppe mit einem oder zwei Resten aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoff, einer geradkettigen oder verzweigten (C1-C6)-Alkylgruppe oder einer geradkettigen oder verzweigten (C1-C6)-Hydroxyalkylgruppe substituiert sein kann], eine ggfs. substituierte Pyrrolidinylgruppe oder Piperidinylgruppe, ein Halogenatom, eine Ethylengruppe, eine Propylengruppe oder eine Butylengruppe darstellt; R7 gleich Wasserstoff oder einer (C1-C4)-Acylgruppe -insbesondere einer Acetylgruppe- ist; und X gleich Wasserstoff, einer (C1-C6)-Alkoxygruppe oder einem Halogenatom ist; zur Färbung von Keratinfasern.
10. Verwendung nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass die 4,5-Diaminopyrazol-Derivate der allgemeinen Formel (I) ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus 4,5-Diamino-1-(4'-methylbenzyl)-pyrazol; 4, 5-Diamino-1-(2'-hydroxyethyl)-1 H-pyrazol; 4,5-Diamino-1-benzyl-1 H- pyrazol; 4,5-Diamino-1 -ethyl-1 H-pyrazol; 4,5-Diamino-1 -isopropyl-1 H- pyrazol; 4, 5-Diamino-1-(4'-methoxy-benzyl)-1 H-pyrazol; 4,5-Diamino-1 H- pyrazol; 4,5-Diamino-1-(3'-methoxy-benzyl)-1 H-pyrazol, 4,5-Diamino-1-(4'- chlorbenzyl)-1 H-pyrazol, 4,5-Diamino-1-benzyl-1 H-pyrazol, 4-Amino-5- dimethylamino-1 -methyl-1 H-pyrazol, 4-Amino-5-methylamino-1 -(4*- methoxy-benzyl)-1 H-pyrazol, 4-Amino-5-(2'-hydroxyethyl)amino-1 -(4'- methoxybenzyl)-1 H-pyrazol, 4,5-Diamino-1-pentyl-1 H-pyrazol, 4,5-Diamino-1-hexyl-1 H-pyrazol, 4,5-Diamino-1-(2-methoxyethyl)-1 H- pyrazol, 1-(4-aminophenyl)-4,5-diamino-1 H-pyrazol, 4,5-Diamino-1-(4- methoxyphenyl)-1 H-pyrazol, 4,5-Diamino-1-(4-methoxybenzyl)-1 H-pyrazol und 4-Amino-5-methylamino-1-(2-hydroxyethyl)-1 H-pyrazol, oder deren physiologisch verträglichen Salze.
11. Verwendung nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass die 4,5-Diaminopyrazol-Derivate der allgemeinen Formel (II) ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Bis-(4,5-diamino-pyrazol-1-yl)-methan,
1 ,2-Bis-(4,5-diamino-pyrazol-1 -yl)-ethan, 1 ,3-Bis-(4,5-diamino-pyrazol-1 - yl)-propan, 1 ,3-Bis-(4,5-diamino-3-phenyl-pyrazol-1-yl)-propan, 2,3-Bis- (4,5-diamino-pyrazol-1-yl)-propan-1-ol, N-Benzyl-2,3-bis-(4,5-diamino- pyrazol-1 -yl)-propionamid, 1 ,3-Bis-(4,5-diamino-pyrazol-1 -yl)-cyclohexan, 1 ,4-Bis-(4,5-diamino-pyrazol-1-yl-methyl)-benzol, 1 ,4-Bis-(4,5-diamino- pyrazol-1 -yl-methyl)-2,5-dimethoxy-benzol, 1 ,3-Bis-(4,5-diamino-pyrazol-1 - yl-methyl)-benzol, 2,6-Bis-(4,5-diamino-pyrazol-1-yl-methyl)-4-methyl- phenol, 1,2-Bis -(4,5-diamino-pyrazol-1-yl-methyl)-benzol, 1 ,2-Bis -(4,5- diamino-pyrazol-1-yl-methyl)-4,5-dimethoxy-benzol, 2,3-Bis-(4,5-diamino- pyrazol-1-yl-methyl)-naphthalin, 2,3-Bis-(4,5-diamino-pyrazol-1-yl-methyl)- anthracen, 9,10-Bis-(4,5-diamino-pyrazol-1-yl-methyl)-anthracen, 4,4,-Bis-(4,5-diamino-pyrazol-1-yl-methyl)-biphenyl, 1 ,2-Bis-[4-(4,5- diamino-pyrazol-1-yl-methyl)-phenyl]-ethan, 2,5-Bis-(4,5-diamino-pyrazol- 1 -yl-methyl)-furan, 2,5-Bis-(4,5-diamino-pyrazol-1 -yl-methyl)-thiophen, 2,8-Bis-(4,5-diamino-pyrazol-1-yl-methyl)-dibenzothiophen, 4,4'-Bis-(4,5- diamino-pyrazol-1-yl-methyl)-[2,2']bipyridyl und 1 ,2-Bis-[6-(4,5-diamino- pyrazol-1-yl-methyl)-pyridin-2-yl]-ethan, oder deren physiologisch verträglichen Salze:
12. Verwendung nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindungen der allgemeinen Formel (III) ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus 2-Methyl-1-naphthol, 2-Ethyl-1-naphthol, 2-Propyl-1- naphthol, 2-Hydroxymethyl-1-naphthol, 2-Hydroxyethyl-1-naphthol und Essigsäure-(2-methylnaphtalin-1-yl)ester, oder deren physiologisch verträglichen
Salze.
13. Verwendung nach einem der Ansprüche 9 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass die gefärbten Keratinfasern menschliche Haare sind.
PCT/EP2004/002473 2003-08-07 2004-03-11 Mittel und verfahren zur färbung keratinischer fasern Ceased WO2005023209A1 (de)

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DE2003136202 DE10336202A1 (de) 2003-08-07 2003-08-07 Mittel und Verfahren zur Färbung keratinischer Fasern

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