DE1804066A1

DE1804066A1 - Haarfaerbemittel

Info

Publication number: DE1804066A1
Application number: DE19681804066
Authority: DE
Inventors: Dipl-Chem Dr Peter Berth; Dipl-Chem Dr Rudolf Maul
Original assignee: Therachemie Chemische Therapeutische GmbH
Current assignee: Therachemie Chemische Therapeutische GmbH
Priority date: 1967-11-06
Filing date: 1968-10-19
Publication date: 1969-09-04
Also published as: US3630655A; GB1223270A; FR1602547A; BE723373A; CH537187A; NL6814457A; SE348368B; NL159880C; DK120448B; AT277464B; DE1804066B2; NL159880B

Description

"Haarfärbemittel"

Gegenstand der Erfindung sind Mittel zum Färben von menschlichen Haaren mit Hilfe von Oxidationsfarbstoffen, insbesondere unter Verwendung von heterocyclischen Aminoverbindungen.

Es ist bekannt, zum Färben von menschlichen Haaren Oxidationsfarbstoffe zu verwenden, die als Farbstoffkomponente Phenylendiamine enthalten. Auch hat man schon vorgeschlagen, für diese Zwecke Diaminopyridine zu benutzen. Die genannten Verbindungen werden durch" Oxidation mit Luftsauerstoff oder insbesondere durch Zusatz von chemischen Oxidationsmitteln wie Wasserstoffperoxyd auf dem Haar in die Farbstoffe überführt. Öiese bekannten Haarfärbemittel haben jedoch unter anderem den Nachteil, daß sie nur schwer wieder abziehbar sind.

Es wurde nun gefunden, daß die nachstehend beschriebenen Haarfärbemittel diesen Nachteil nicht aufweisen und neben anderen .vorteilhaften Eigenschaften auch besonders leicht abziehbar sind. Die neuen Mittel zum Färben menschlicher Haare auf Basis von Oxidationsfarbstoffen sind gekennzeichnet durch einen Gehalt an

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a) heterocyclischen Aminoverbindungen der allgemeinen Formel (I):"

wobei bedeuten:

R, ss ein Wasserstoffatom oder einen aliphatischen Rest mit nicht mehr als 10 Kohlenstoffatomen,

Rp = ein Wasserstoffatom oder einen Substituenten * I. Ordnung,

X = die zur Ausbildung eines heterocyclischen, nicht

aromatischen Fünf- oder Sechsringes erforderlichen • Atome

sowie'

) b) ansich für Haarfarbstoffe bekannten Kupplungskomponenten auf Basis von aromatischen Amino- oder Hydroxylgruppen enthaltenden Verbindungen, Pyrazolonen bzw. Aroyl- oder, Acylessigsäurederivaten.

Vorzugsweise werden solche Verbindungen verwendet, bei denen in der heterocyclischen Aminoverbindung der allgemeinen Formel (I) der Rest R₁ einen aliphatischen Rest mit nicht mehr als 10. Kohler stoffatomen, insbesondere einen Alkylrest oder eine Hydroxy-,

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alkylgruppe mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet. Der Alkylrest kann dabei gradkettig.oder auch verzweigt sein.

Substituenten I. Ordnung, wie sie für den Rest R₂ der heterocyclischen Aminoverbindung der Formal (l) in Betracht kommen, sind Halogenatome, insbesondere Chlor oder Brom, gerade oder verzweigte Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, substituierte Alkylgruppen der gleichen Kettenlänge, wie z.B. Hydroxyalkyl- oder Aminoalkylgruppen, weiterhin Aminogruppen und durch Alkyl- oder Alkanolreste substituierte Aminogruppen oder auch durch Alkylreste substituierte Hydroxygruppen, wie OCH, oder -OC₂H₃.

Die Ausbildung eines heterocyclischen, nicht aromatischen Fünf- oder Sechsringes kann in verschiedener Weise erfolgen. Vorzugsweise kommen heterocyclische Aminoverbindungen der allgemeinen Formel (I) in Betracht, wobei X eine der Gruppen ^: -(CHg)₇-, -CH₂-GH₂-, -CH₂-CH(CH^)-, -NR-CHg-CHg-, -CHg-NR-CHg-, -0-CH₂-CH₂-; (R = H oder Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen) bedeutet. Weitere Beispiele sind Aminoverbindungen der allgemeinen Formel (I) bei -denen X die Gruppe -CO-NH- oder -NH-CO-CH₂- bedeutet. Im einzelnen kommen insbesondere folgende Verbindungen in Betracht: 6-amino-tetrahydrochinolin, l-Methyl-6-amino^tetrahydrochinolin, 1-Methyl-öje-diamino-tetrahydrochinolin, 1-Methyl-6-amino-8-methoxy-tetrahydrochinolin, l-A'thyl-6-amino-tetrahydrochinolin„ 1~(ß-Hydroxyäthyl)-6-amino-tetrahydrochinolin, ^-Methy1-7-amino-

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dihydrobenzoxazin (1.4), l-(ß-Hydroxyäthyl)-^- indolenin, 2-Methyl~5-ainino~indolenin, ^-Amin Y-Amino^-oxo-tetrahydrochinoxalin, 6-Amino-tetrahydrochinoxalin. Die Herstellung der verwendeten Aminoverbindungen erfolgt nach allgemein bekannten Methoden, beispielsweise durch Einführung der Aminogruppe in die entsprechenden heterocyclischen Verbindungen.

Bekannte Kupplungskomponenten auf Basis von aromatischen . Amino- .oder Hydroxylgruppen enthaltenden Verbindungen sind Diamino', Phenole, Naphthole, Polyphenole sowie Aminophenole. Vorzugsweise werden bei den Diaminen, Aminophenolen und Phenolen die Ortho- oder Metaverbindungen verwendet. Im einzelnen sind als geeignete Verbindungen besonders zu nennens

m-Phenylendiamin o-Phenylendiamin m-Aminophenol

o-Aminophenol

o-Anisidin

2,4-Diaminoanis öl o-Toluylendiamin m-Toluylendiamin 2,4-Diaminophenol

Pyrogallol
Resorcin
Benzcatechin
Aminoresorcin
1,5 Dihydroxynaphthalin 1,5 Aminohydroxynaphthalin 1,8 Aminohydroxynaphthalin 0(-Naphthol

Weiterhin kommen Pyrazolone sowie Aroyi- oder Acy!essigsäurederivate wie

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j5-Methylpyrazolon-(5)

l-Phenyl-3-methylpyrazolon-(5)

l,3-Dimethylpyrazolon-(5)

3~Aminopyrazolon-5-

Acetessigsäureaniiid

Benzoylacetanilid

Benzoylacettoluidid

Nicotinoylacetanilid

in Betracht.

Die Kupplungskomponenten werden zweckmäßigerweise in etwa molaren Mengen in bezug auf die heterocyclischen Aminoverbindungen verwendet. Es ist jedoch im allgemeinen nicht nachteilig, wenn letztere in einem gewissen Überschuß vorliegen. In manchen-Fällen ist es zweckmäßig, die heterocyclischen Aminoverbindungen der oben beschriebenen Art in Form von Salzen mit starken organischen oder anorganischen Säuren, wie Oxalsäure, Maleinsäure oder Schwefelsäure und Salzsäure, zu ,verwenden. Bevorzugt werden die leicht zugänglichen Hydrochloride verwendet.

Die Färbung kann, wie bei anderen Oxidationsfarbstoffen, sowohl durch Luftsauerstoff als insbesondere durch chemische Oxidationsmittel, wie vorzugsweise Wasserstoffperoxid oder dessen Anlagerungsprodukte, insbesondere an Harnstoff, Melamin und Natriumborat entwickelt werden. Das. Färben der Haare erfolgt bei Temperaturen von 15 bis 40° C, vorzugsweise bei Baumtemperatur.

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Die Haarfärbemittel können in Form wäßriger Lösungen, insbesondere , jedoch in Creme- oder Emulsionsform, .Anwendung finden. Zu diesem Zwecke können die Farbstoffkomponenten mit beliebigen Tensiden, insbesondere anionischen oder nichtionogenen, vermischt werden. Als Tenside kommen dabei ins-¹ besondere Alkylbenzolsulfonate, Fettalkoholsulfate, Alkylsulfonate, Fettsäureäthanolamide, Anlagerungsprodukte von Ä'thylenoxid an Fettalkohole und Alkylphenole in Frage.

Das Aufziehvermögen der oben genannten Farbstoffe ist auch im Gemisch mit derartigen Mitteln gut. Man kann die Haarfärbemittel somit in Form von Shampoos, insbesondere von cremeförmigen Shampoos, die vielfach in der Praxis erwünscht sind, herstellen.

Den erfindungsgemäßen Mitteln können weiterhin Verdickungsmittel, wie z.B. Methylcellulose, Stärke, höhere Fettalkohole, Vaseline, Paraffinöl und Fettsäuren sowie Parfümöl oder Haarpflegemittel, wie z.B. Pantothensäure und Cholesterin zugemischt werden.

Die Zusatzstoffe werden dabei in den für diese Zwecke üblichen Mengen angewandt. Dabei kommen als Netzmittelzusatz insbesondere Mengen von 0,5 - 30 % und als Verdickungsmittel» zusätze Mengen von 0,1 - 25 %_t jeweils bezogen auf die Gesamtkomposition, in Betracht. Die Konzentration der Farbstoffe beträgt je nach dem Verwendungszweck bis zu 5^

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vorzugsweise ,Jedoch 0,1 - 2 %, ebenfalls auf die gesamte Komposition bezogen.

Die Haarfärbemittel können in schwach saurem, neutralem oder insbesondere alkalischem pH-Bereich angewendet werden. Die mit den oben beschriebenen Haarfärbemitteln erzielten Färbungen haben gute Licht-, Wasch- und Reibeigenschaften und lassen sich im Gegensatz zu den gebräuchlichen Mitteln auf Basis von Oxidationsfarbstoffen mit Reduktionsmitteln, wie Natrium-hydroxymethansulfinat, leicht abziehen.

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Beispiel 1 .

Es werden 2 Gew.-Teile o-Aminotetrahydrochinolinhydrochlorid, 1 Gew.-Teil oO -Naphthol und 1 Gew.-Teil Wasserstoffperoxid mit 96 Teilen Wasser vermischt und mit Ammoniak: auf einen pH-Wert von 9,5 eingestellt. Mit dieser P Lösung werden graue menschliche Haare 20 Minuten lang bei 15° C behandelt. Man. erhält eine tiefdunkelblaue Anfärbung.

Beispiel 2

Eine Färbecreme wird hergestellt, indem man 1 Gew.-Teil l-(ß-Hydroxyäthyl) ■ -o-amino-tetrahydrochinolinhydrochlorid und 1 Gew.-Teil j5-Aminopyrazolon-5 in einer Emulsion, bestehend aus 10 Gew.-Teilen Fettalkoholen mit einer Kettenlänge von l6 - 18 Kohlenstoffatomen, 10 Gew-Teilen Fettalkoholsulfat auf Basis von Kokosöl und 70 Gew.-Teilen Wasser löst und mit Ammoniak auf einen pH-Wert von 9 einstellt. Die Lösung wird mit 1 Teil Wasserstoffperoxid versetzt und auf 100 Gew.-Teile aufgefüllt. Behandelt man mit der so erhaltenen Färbecreme graue Haare bei 20° C 20 Minuten lang, so erhält man eine rotviolette Anfärbung.

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'Beispiel 3

Es werden jeweils Färbecremes, wie im Beispiel 2 beschrieben, hergestellt, wobei jedoch als Entwicklerkomponente bzw. Kupplungskomponente die in der nachfolgenden Tabelle
angeführten Verbindungen verwendet werden.
Die in der rechten Spalte angegebenen Färbungen werden erhalten, wenn man graues menschliches Haar 20 Minuten lang bei 20° C damit behandelt. Die gleichen Ergebnisse erhält man, wenn die als Entwicklerkomponente angeführten heterocyclischen Aminoverbindungen in Form der entsprechenden .Salze mit Oxalsäure, Maleinsäure,Schwefelsäure oder Salzsäure verwendet werden.

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Lfd.Nr.	Heterocyclische Aminoverbindung	Kupplungskom ponente	Farbe
1	l-Methyl-6-amino- tetrahydrochinolin	2.4-Diamino-toluQl	grau-grün
2	1-Methy1-6-amino- tetrahydroehinolin	Resorcin	violett braun
	6-Amino-tetrahydro- chinolin	2.4-Diamino- anisol	dunkel blau
4	1-Äthyl-6-amino- tetrahydrochinolin	cL -Naphthol	dunkel-blau
5	l-(ß-Hydroxyäthyl)- 6-amino-tetrahydro- chinolin	2.4 -Diamino- toluol	blau-grün
6 ■	4-Methyl-7-amino- dihydrobenzoxazin (1.4)	oO -Naphthol	dunkel blau
7	1-(ß-Hydroxyäthyl)- 2-methyl-5-amino- indolenin	oC -Naphthol	dunkel blau
8	2-Methyl-5-amino- idolenin	et» -Naphthol	schwach grau
9	5-Amino-indazolon->	gL -Naphthol	schwach grau
10	7-Amino-2-oxo- tetrahydrochinoxalin	oC -Naphthol	schwach gelb
11	6-Amino-tetrahydrochinoxalin Resorcin	gelb

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Lfd.Nr.	Heterocyclische Aminoverbindung	Kupplungskompo nente ·	Farbe
.12	l-Methyl-6-8-diamino- te trahydrochino1in	o6 -Naphthol	braun
13	l-Methyl-6-amino- ■8-methoxytetrahydrochi- nolin	Resorcin	dunkel aschblond
14	1-A" thy1-6-amino-tetra- hydrochinolin	Benzoylacet- anilid	gelb
15	l-(ß-Hydroxyäthyl)-6-ami- no-tetrahydrochinolin	1-Phenyl- 3-methyl- pyrazolon-5	purpur
1.6	l-(ß-Hydroxyäthyl)- 2-methyl-5-amino-indole- nin	Acetessigsäure- anilid	gelblich

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Claims

Therachemie chemisch . -„ _■-- theraneuticohe Ges.mbH ^ Patentansprüche

1.) Mittel zum Färben menschlicher Haare auf Basis'von Oxidationsfarbstoffen, gekennzeichnet durch einen Gehalt an

a) heterocyclischen Aminoverbindungen der allgemeinen Formel (I):

wobei bedeuten:

R₁'= ein Wasserstoffatom oder einen aliphatischen Rest mit nicht mehr als 10 Kohlenstoffatomen,

Rp = ein Wasserstoff atom oder einen¹; Substituenten I. Ordnung, _■ -

X = die zur Ausbildung eines heterocyclischen, nicht aromatischen Fünf- oder Sechsringes erforderlichen Atome . . 'ι

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sowie ^l

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b) an sich für Haarfarbstoffe bekannten Kupplungskomponenten . auf Basis von aromatischen Amino- oder Hydroxylgruppen enthaltenden Verbindungen, Pyrazolonen bzw. Aroyl- oder Acylessigsäurederivaten, ■ .

2.) Mittel gemäß Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt an heterocyclischen Verbindungen der allgemeinen Formel'(I), wobei X eine der Gruppen -(CH₂),-, -CH₂-CH₂-, -CH₂-CH(CH^)-, -NR-CH₂-CH₂-, -CH₂-NR-CH₂-, --G-CH₂-CH₂-,- (R = H oder Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen) bedeutet.

3·) Mittel gemäß Anspruch 1 und 2, mit einem Gehalt an hetero- . cyclischen Aminoverbindungen der allgemeinen Formel (I), wobei R, eine Alkyl- oder Hydroxyalkylgruppe mit 1 bis ^ Kohlenstoffatomen bedeutet.-

4.) Mittel gemäß Anspruch 1 bis 3, gekennzeichnet durch einen Gehalt an heterocyclischen Aminoverbindungen der allgemeinen Formel (I) in Form von Salzen mit starken organischen oder anorganischen Säuren, vorzugsweise des Hydrochlorids.

5·) Mittel gemäß Anspruch 1 bis K, dadurch gekennzeichnet, daß die Farbstoffkomponenten in eine Netz- und/oder Waschmittel enthaltende Creme eingearbeitet sind.

(Dr.
Gen.-Vollm

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