WO2003104324A1 - 機能物質内包ポリマー組成物、その製造方法、インクジェット用インク、それを用いた画像形成方法および画像形成装置 - Google Patents

Abstract

　少なくとも所定の機能を奏する物質を内包したブロックポリマーと溶媒を含む組成物であって、該組成物の状態であるときに、刺激に対して該ポリマーの性質が変化する事で該物質を内包したブロックポリマー同士が凝集する機能物質内包ポリマー組成物、または、少なくとも色材を内包したブロックポリマーと溶媒を含むインク組成物であって、該組成物の状態であるときに、刺激に対して該ポリマーの性質が変化する事で該色材を内包したブロックポリマー同士が凝集するインクジェット用インクとして使用できる組成物。ここでブロックポリマーの刺激に対する性質の変化が、親媒性から疎媒性へ、あるいは疎媒性から親媒性への変化である。

Description

明 細 書 機能物質内包ポリマー組成物、 その製造方法、 インクジェット用インク、 それを用 、た画像形成方法およぴ画像形成装置 技術分野

本発明は、 所定の機能を奏する物質を内包したプロックポリマーと溶媒を 含む組成物、 製造方法、 前記組成物を用いた画像形成方法および画像形成装 置に関する。 背景技術

機能性物質を含有する水性分散材料は、 従来から機能性材料として、 除草 剤、 殺虫剤等の農薬、 '抗がん剤、 抗アレルギー剤、 消炎剤等の医薬に広く利 用されている。 また粒状固体が着色剤であるインク、 トナー等の色材も良く 知られている。 近年、 デジタル印刷技術は非常な勢いで進歩している。 この デジタル印刷技術は、 電子写真技術、 インクジェット技術と言われるものが その代表例であるが、 これらは近年オフィス、 家庭等における画像形成技術 としてその存在感をますます高めてきている。

インクジェット技術はその中でも直接記録方法として、 コンパクト、 低消 費電力という大きな特徴がある。 また、 ノズルの微細化等により急速に高画 質化が進んでいる。 インクジェット技術の一例は、 インクタンクから供給さ れたィンクをノズル中のヒーターで加熱することで蒸発発泡し、 インクを吐 出させて記録媒体に画像を形成させるという方法である。 他の例はピエゾ素 子を振動させることでノズルからィンクを吐出させる方法である。 これらの 方法に使用されるインクは通常染料水溶液が用いられるため、 色の重ね合わ せ時ににじみが生じたり、 記録媒体上の記録箇所に紙の繊維方向にフエザリ ングと言われる現象が現れたりする場合があった。 これらを改善する目的 で顔料分散インクを使用することが検討されている（U S P 5 0 8 5 6 9 8 )。 しかしながら未だなお多くの改善が望まれている状況である。 発明の開示

上記事情に鑑み本発明は、 受けた刺激に対して機能性物質を内包したプロ ックポリマー同士が凝集することを特徴とする組成物を提供しょうとするも のである。

特に、 本発明は、 インクジェット用インクに適した組成物であり、 にじみ やフエザリングが改善され、 さらには定着性の優れたインクジェット用イン クに適した組成物を提供しょうとするものである。

また、 本発明は、 上記の組成物を用いた雨像形成方法おょぴ画像形成装置 を提供しょうとするものである。

本発明の第 1は、 所定の機能を奏する機能性物質を内包したプロックポリ マーと溶媒とを含む組成物であって、 受けた刺激に対して該ブロックポリマ 一の性質が変化することで該機能性物質を内包したプロックポリマー同士が 凝集することを特徴とする組成物に関するものである。

本発明の第 2は、 上記の刺激に対して応答して凝集する組成物の製造方法 であって、 該プロックポリマーを溶媒に完全に溶解させる工程と、 溶媒環境 の変化により、 該ブロックポリマー中に該機能性物質を内包させる工程とを 有することを特徴とする製造方法である。

また本発明の第 3は、 上記組成物を媒体に付与し、 受けた刺激に対して該 プロックポリマーの性質が変化する事で前記機能性物質を内包したプロック ポリマー同士が凝集する過程を経て前記媒体に画像を形成することを特徴と する.画像形成方法である。 該プロックポリマーは、 ミセルを形成しているこ とが好ましい。 特に、 機能材料を疎水性セグメントと非ィオン性親水性セグ メントとを有する両親媒"生ブロックポリマーで内包した材料と、 溶媒とから なるポリマーを含有する組成物において、 p H変化により、 前記材料の粒径 を増大させて被記録媒体上に定着させることが好ましい。

また本発明の第 4は、上記組成物を媒体に付与するための付与手段を備え、 前記媒体に画像を形成するのに用いることを特徴とする画像形成装置である。 図面の簡単な説明

図 1は、 本発明の画像記録装置の概略の機構を示す図である。 発明の詳細な説明

以下、 本発明を詳細に述べる。

本発明者らは、 前記背景技術、 課題について鋭意検討した結果、 本発明を完 成するに至った。

すなわち本発明の第 1は、 所定の機能を奏する機能性物質を内包したプロ ックポリマーと溶媒とを含む組成物であって、 受けた刺激に対して該プロッ クポリマーの性質が変化することで該機能性物質を内包したプロックポリマ 一同士が凝集することを特徴とする組成物 （以降、 組成物と略記する。 ） で ある。 好ましくは、 所定の機能を奏する機能性物質を内包したプロックポリ マーから構成されたミセルと溶媒を含む組成物であって、 受けた刺激に対し て該プロックポリマーの性質が変化する事で該ブロックポリマーから構成さ れたミセル同士が凝集することを特徴とする組成物である。

なお、 内包とは、 ブロックポリマーの内部に包まれている状態をいう。 例 えば、 水中ではプロックポリマーが形成するミセルの疎水コア部分に色材が 存在する状態が挙げられる。

本発明の組成物に含まれる溶媒は、 特に限定されないが、 組成物に含まれ る成分を溶解、 懸濁、 分散できる媒体を意味する。 本発明では、 直鎖、 分岐 鎖、 環状の各種脂肪族炭化水素、 芳香族炭化水素、 複素芳香族炭化水素など の有機溶媒、 水性溶媒、 水などが溶媒として含まれる。 また、 紙等の被記録 媒体での乾燥を速めることを目的として、 メタノール、 エタノール、 イソプ 口ピルアルコール等の一価アルコール類を用いることもできる。

本発明の第 2は、 上記組成物の製造法であって、 該組成物を作成する過程 において前記ポリマーを溶媒に完全に溶解させ、 溶媒環境の変化により、 該 ブロックポリマー中に該物質を内包させる製造工程を経ることを特徴とする 製造方法である。 前記製造方法における溶媒環境の変化が、 温度変化、 電磁 波照射、 組成物の p H変化、 および組成物の濃度変化から選択される少なく とも 1つであることが、 より好ましい。 温度変化に関しては、 温度変化の範 囲が、 組成物の相転移温度の前後に渡る範囲であることが好ましい。 さらに 電磁波への暴露に関しては、 電磁波の波長範囲が 1 0 0から 8 0 0 n mであ ることが好ましい。 p H変化に関しては、 p H変化の範囲が p H 3から p H 1 2の範囲であることが好ましい。 濃度の変化に関しては、 前記組成物が相 転移起こす濃度の前後に渡る範囲であることが好ましい。

本発明の第 3は、 インクを被記録媒体上に付与することで画像を形成する 画像形成方法において、 色材内包プロックポリマーを含有する分散組成物を 用いて、 刺激に対して該ポリマーの性質が変化する事で該色素内包プロック ポリマー同士が凝集する過程を経て画像形成することを特徴とする画像形成 方法である。 好ましくは、 色材を内包するプロックポリマーから構成された ミセルを含有する分散組成物を用いて、 刺激に対して該ポリマーの性質が変 化する事で該ポリマーから構成されたミセル同士が凝集する過程を経て画像 形成することを特徴とする画像形成方法である。 前記画像形成方法における 刺激が、 温度変化、 電磁波照射、 組成物の p H変化、 および組成物の濃度変 化から選択される少なくとも 1つであることが、 より好ましい。 前記刺激と して好ましくは、 温度変化に関しては、 温度変化の範囲が組成物の相転移温 度の前後に渡る範囲であることが好ましい。 さらに電磁波への暴露に関して は、 電磁波の波長範囲が 1 0 0から 8 0 0 n mであることが好ましい。 p H 変化に関しては、 p H変化の範囲が p H 3から p H l 2の範囲であることが 好ましい。 濃度の変化に関しては、 前記組成物が相転移起こす濃度の前後に 渡る範囲であることが好ましい。

本発明の第 4は、 色素内包ブロックポリマーを含有した分散組成物を用い て、 刺激に対して該ポリマーの性質が変化する事で該色素内包プロックポリ マー同士が凝集する過程を経て画像形成するのに用いる画像形成装置である。 より好ましくは、 色素内包プロックポリマーから構成されたミセル含有分散 組成物を用いて、 刺激に対して該ポリマーの性質が変化する事で該ポリマー 力 ら構成されたミセル同士が凝集する過程を経て画像形成するのに用いる画 像形成装置である。 前記画像形成装置における刺激が、 温度変化、 電磁波照 射、 組成物の p H変化、 および組成物の濃度変化から選択される少なくとも 1つであること力 より好ましい。 前記刺激として好ましくは、 温度変化に 関しては、 温度変化の範囲が組成物の相転移温度の前後に渡る範囲であるこ とを特徴とする。 さらに電磁波への暴露に関しては、 電磁波の波長範囲が 1 0 0から 8 0 0 n mであることが好ましい。 p H変化に関しては、 p H変ィ匕 の範囲が p H 3から p H l 2の範囲であることが好ましい。 濃度の変化に関 しては、 前記組成物が相転移起こす濃度の前後に渡る範囲であることが好ま しい。

本発明に使用される前記プロックポリマーは、 两親媒性のプロックポリマ 一が好ましレ、。 疎水性セグメントと非ィオン性親水性セグメントとを有する 両親媒性プロックポリマーであって、 言い換えれば前記プロックポリマーは 疎水性セグメントと非イオン性親水性セグメントとをそれぞれ少なくとも一 つ含有しているものが好ましい。 プロック構造の形としては、 次のような例 が挙げられる。 A Bというそれぞれのプロックセグメントが異なるジブ口ッ クポリマー、 A B Aという両端のプロックセグメントが同じ構造のトリプロ ックポリマー、 A B Cというそれぞれのブロックセグメントが異なるトリブ 口ックポリマー等が代表的に挙げられるが、 A B C Dという 4つの異なるプ ロックセグメントを持つものや、 A B C Aという形のもの、 更にはそれ以上 の個数のプロックセグメントを持つプロックポリマーでもよい。

また、 A B Cとレヽぅ トリプロックポリマーまたは 3つ以上のブロックセグ メントを有するプロックポリマーであつた場合、 ブロックセグメント中に疎 水性セグメントと非イオン性親水性セグメントとをそれぞれ少なくとも一つ 含有すればよく、 その他のプロックセグメント中にイオン性の官能基を有す るブロックセグメントを含有してもよい。

前記プロックポリマーは、 アクリル酸エステルもしくはメタクリル酸エス テル系プロックポリマー、 ポリスチレンと他の付加重合系または縮合重合系 のブロックポリマー、 ポリオキシエチレン、 ポリ才キシァノレキレンのブロッ クを有するプロックポリマー等、 従来から知られているプロックポリマーを 用いることもできる。

更に好ましくは、 ポリアルケニルエーテル構造を操り返し単位構造として 含有する化合物であり、 更に好ましくはポリビュルエーテル構造を繰り返し 単位構造として含有する化合物である。

本発明のブロックポリマー化合物の各プロックセグメントは単一の繰り返 し単位からなるものでもよく、 複数の繰り返し単位構造からなるものでもよ い。 複数の繰り返し単位からなるブロックセグメントの例としては、 ランダ ム共重合体ゃ徐々に組成比が変化するダラデュエイション共重合体がある。 また、 本発明のプロックポリマー化合物は 3つ以上のプロックセグメントを 有するプロックポリマーであり、 それらプロックポリマーが他のポリマーに グラフト結合したポリマーであっても良い。

本発明のプロックポリマー化合物の数平均分子量 (M n ) は、 2 0 0以上 1 0 0 0 0 0 0 0以下であり、 好ましく用いられる範囲としては 1 0 0 0以 上 1 0 0 0 0 0 0以下である。 1 0 0 0 0 0 0 0を越えると高分子鎖内、 高 分子鎖間の絡まりあいが多くなりすぎ、 溶剤に分散しにくかったりする。 2 0 0未満である場合、 分子量が小さく高分子としての立体効果が出にくかつ たりする場合がある。 各プロックセグメントの好ましい重合度は 3以上 1 0 0 0 0以下である。 さらに好ましくは 5以上 5 0 0 0以下である。 さらに好 ましくは 1 0以上 4 0 0 0以下である。

また、 分散安定性向上、 包接 '14 (内包性） 向上のためにはブロックポリマ 一の分子運動性がよりフレキシブルであることが機能物質の表面と物理的に 絡まり親和しやすい点を有しているため好ましい。 さらには後に詳述するよ うに被記録媒体上で被覆層を形成しゃす 、点でもフレキシブルであることが 好ましい。 このためにはプロックポリマーの主鎖のガラス転移温度 T gは、 好ましくは 2 0 °C以下であり、 より好ましくは 0 °C以下であり、 さらに好ま しくは一 2 0 °C以下である。 この点でもポリビュルエーテル構造を有するポ リマーは、 一般にガラス転移点が低く、 フレキシブルな特性を有するため、 好ましく用いられる。 上記した繰り返し単位構造例の場合、 ほとんどそのガ ラス転移温度は一 2 0 °Cくらい力 \ それ以下である。

本発明に特徴的に用いられるポリビニルエーテルについて説明する。 本発 明の組成物の特徴である、 分散安定性が高く、 にじみやフエザリングを改善 し、 さらには定着性に優れる点については、 分散物中に用いられるポリビニ ルエーテル構造を含むポリマー材料によるところが大きい。 上述のように、 本発明における刺激応答性とは、 電磁波への暴露、 電場印加、 温度変化、 p H変化、 化学物質の添加、 組成物の濃度変化など、 分散物へ刺激を付与する ことにより、 この刺激 （環境変化） に応じて組成物の形状や物性が著しく変 化することを意味する。 ポリビュルエーテル構造を含むポリマーによって刺 激応答性を与えることができる。 この形態の該組成物では、 このポリマーは 顔料などの分散安定性の面での機能も発揮することが好ましい。したがって、 ポリビエルエーテルは親水性部分と疎水性部分の両方をもつ、 いわゆる両親 媒性構造を有してレ、ることが好まし!、。 具体的には親水性のモノマーと疎水 性のモノマーが共重合されたポリマーを好ましい例として挙げることができ る。 ポリビニルエーテル構造を有するこのようなポリマーは、 ポリビュルェ 一テル構造が一般にガラス転移点の低い柔らかい特性を有するため、 通常は その疎水部が粒状固体と物理的に絡まり親和しやすい点を有しているため、 より好ましい分散特性を有している。

ポリビニルエーテル構造を含むポリマーの合成法は多数報告されているが (特開平 1 1— 080 2 2 1号公報） 、 青島らによるカチオンリビング重合 による方法 （特開平 1 1 - 3 22942号公報、 特開平 1 1一 32286 6 号公報） が代表的である。 カチオンリビング重合でポリマー合成を行うこと により、 ホモポリマーや 2成分以上のモノマーからなる共重合体、 さらには プロックポリマー、グラフトポリマー、グラジュエーションポリマー等の様々 なポリマーを、長さ （分子量）を正確に揃えて合成することができる。また、 ポリビニルエーテルは、 その側鎖に様々な官能基を導入することができる。 カチオン重合法は、 他に H 1/ 1₂系、 HC 1 /S nC 1₄系等で行うこと もできる。

本発明に用いられるポリビュルエーテル構造を含むポリマーは、 これを添 加することによる刺激応答性の付与が第一の目的であるが、 同時にそれ以外 の機能 （例えば顔料のような粒状固体の分散性） を付与することもできる。 以下に、 上述の刺激のうち代表的なものについて説明し、 このような刺激 に応答するポリビュルエーテル構造を含むポリマーを例示する。

温度変化による刺激の応答に関しては、例えば溶解性、熱重合や極性変化、 相転移 （ゾルーゲル転移、 液晶） 等による該組成物の変化が挙げられる。 温 度変化の範囲は、 該組成物の相転移温度の前後にわたる範囲が好ましく、 さ らには臨界ゲル化温度前後にわたる温度範囲がより好ましい。 温度変化によ る刺激に応答するポリビュルエーテル構造として、 例えばポリ （2—メトキ シェチルビニルエーテル） 、 ポリ ( 2ーェトキシェチルビニルエーテル) 等 のアルコキシビュルエーテル誘導体等又はこれらのポリマー化合物を主成分 とする共重合体を挙げることができる。 特にポリ （ （2—メ トキシェチルビ ニルエーテル） 一 b— ( 2—ェトキシェチルビニルエーテル） ） からなるプ ロック共重合体では、 ブロックポリマーにすることで、 2 0 °Cにおいて急激 な粘度変化が生じる。 ここで、 ポリ ( ( 2—メトキシェチルビニルエーテル） — b— （2—ェトキシェチ /レビニノレエ一テル） ) の bは、 プロックポリマー を意味する略号である。

次の刺激応答性としては、 電磁波への暴露がある。 この電磁波の波長範囲 は 1 0 0〜8 0 0 n mであることがより好ましい。 電磁波への暴露による刺 激の応答は、例えば溶解性、光重合ゃフォトクロミズム、さらには光異性化、 光二量化、 相転移 （ゾル一ゲル転移、 液晶） 等を挙げることができる。 この 刺激に応答するポリビュルエーテル構造としては、 例えば、 ポリ （ 2—ビニ 口キシェチルメタクリレート） 等の重合官能基を有するビエルエーテル誘導 体等又はこれらのポリマー化合物を主成分とする共重合体を挙げることがで ぎる。

p H変化による刺激の応答に関しては、 該組成物は p Hの範囲が 3〜 1 2 で応答をすることがより好ましい。 p H変化による刺激の応答は、 例えば溶 解性、 水素結合や配位結合、 極性変化、 相転移 （ゾルーゲル転移、 液晶） 等 を挙げることができる。 このような刺激に応答する分散物に含まれるポリビ -ルエーテル構造を含むポリマーの構造は、 例えば、 ポリ （2—メトキシェ チルビニルエーテル） 、 ポリ （2—ェトキシェチルビニルエーテル） 等のァ ルコキシビュルエーテル誘導体とポリメタクリル酸等のポリカルボン酸との 共重合体ゃポリマープレンドを挙げることができる。 さらなる例としては、 該水性ィンキの濃度の変化による刺激を挙げること ができる。 この刺激としては、 例えば該水性インキの水が蒸発または吸収さ れることにより、 または該糸且成物中に溶解されたポリマーの濃度を変化する ことにより該組成物の濃度が変化するような場合である。 この刺激に関して は、 該組成物の相転移濃度前後にわたる範囲の濃度変化が好ましく、 さらに は臨界ゲル化濃度前後の濃度変化がより好ましい。 溶液濃度の変化による刺 激では、例えば水素結合や疎水性相互作用、相転移（ゾルーゲル転移、液晶） 等の応答性が挙げられる。 一例としてポリ ( 2—メトキシェチルビニルエー テル) 、 ポリ ( 2—ェトキシェチルビニルエーテル) 等のァノレコキシビニノレ エーテル誘導体等やポリ ( 2—フエノキシェチルビュルエーテル) 等のァリ ールォキシビニルエーテノレ誘導体等又はこれらのポリマー化合物を主成分と する共重合体が挙げられる。

さらにこれらの刺激のうち、 二種類以上の刺激を組み合わせることも可能 である。 刺激応答性という機能は、 ポリビニルエーテル構造を含むポリマー それ自身でも達成できるが、 本発明ではよりその機能を高めるために、 その 他のポリマーと併用することも可能である。 一例としては、 刺激応答性を、 ポリビュルエーテル構造を含むポリマー以外のポリマーに持たせ、 他の機能 (例えば分散安定性） を、 ポリビニルエーテル構造を含むポリマーに付与す ることが挙げられる。 刺激応答性を有する他のポリマーの例としては、 以下 のものが挙げられるが本発明はこれらに限定されるものではない。 また該組 成物中に、ポリビュルエーテル構造を含むポリマー以外のポリマー（例えば、 上記の刺激応答性を有するポリマー） を添加することで、 刺激応答性を付与 又は向上させることも可能である。

第一の例として、 熱の付与によって加熱すると組成物の糸且成が変化し、 相 転移を起こさせるポリマーを挙げることができる。 このポリマーの具体例と しては、 ポリ (メタ) アクリルアミ ド、 ポリ一 N—イソプロピル (メタ) ァ クリルアミ ド等のポリ N—アルキル置換 （メタ） アクリルアミ ド、 ポリ N— ビュルイソプチルアミ ド、 ポリ （メタ） アクリル酸或いはその金属塩、 ポリ 一 2—ヒ ドロキシェチル （メタ） アタリレート、 ポリ一 N— (メタ） アタリ ルビペリジン、 ポリ （2—ェチルォキサゾリン） 、 ポリビニルアルコール或 いはその部分ケン化物、 ポリエチレンォキシド、 ポリエチレンォキシドとポ リプロピレンォキシドとの共重合体、 ポリ （エチレングリコールモノメタァ タリレート） 、 ポリ （エチレングリコールモノアタリレート） 、 メチルセル ロース、 ェチノレセノレロース、 ヒ ドロキシェチノレセノレロース、 ヒ ドロキシプロ. ピルセルロース等の置換セルロース誘導体等又はこれらのポリマ一化合物を 主成分とする共重合体やポリマーブレンドが挙げられる。

第二の例として、 電磁波への暴露によって、 —光反応によりポリマーの構造 が変化し、 該組成物の組成が変化して相転移を起こさせるものがある。 この ポリマーの具体例として、 フォトクロミック性基等の基を有するポリマー化 合物等がある。 具体的には、 光によってイオン解裂するトリフエニルメタン 誘導体、 スピロピラン誘導体ゃスピロォキサジン誘導体等の基を有するポリ (メタ） アクリルアミ ド系、 ポリ一 N—イソプロピル （メタ） アクリルアミ ド等のポリ N—アルキル置換 （メタ） アクリルアミ ド系、 N—ビュルイソブ チルアミ ド系等の各種のものが挙げられる。

第三の例として、 p H値の変化によつて該組成物の組成が変化し、 相転移 を起こすポリマーがある。 このポリマーの具体例として、 ポリ （メタ） ァク リル酸或いはその金属塩、 ポリビニルスルホン酸、 ポリビエルベンゼンスル ホン酸、 ポリ （メタ） アクリルアミ ドアルキルスルホン酸、 ポリマレイン酸 或いはその金属塩、 又はこれらのポリマー化合物を構成する単量体成分を主 成分として得られた共重合体、 ポリビニルアルコール一ポリアタリル酸複合 体或いはその金属塩、 ポリ （エチレングリコールモノメタアタリレート） 、 カルボキシメチルセルロースの金属塩、 カルポキシェチルセルロースの金属 塩等又はこれらのポリマー化合物を主成分とする共重合体ゃポリマーブレン ドが挙げられる。 - 第四の例として、 該組成物中の溶解されたポリマーの濃度を変化させ、 相 転移を起こさせるポリマーがある。 このポリマーの具体例として、 下限の臨 界溶解温度 （L C S T) を持つポリ （メタ） アクリルアミ ド、 ポリ N—アル キル置換 （メタ） アクリルアミ ド、 ポリビュルメチルエーテル、 ポリメタク リル酸等のポリマー化合物の水溶液 （特公昭 6 1— 7 9 4 8号公報、 特開平 3 - 2 3 7 4 2 6号公報、 特開平 8— 8 2 8 0 9号公報） や、 ポリビュルァ ルコール、ポリビエルアルコール一ポリアクリル酸複合体或いはその金属塩、 ポリ （エチレングリコールモノメタアタリレート） 、 アルコキシシロキサン などの無機ポリマー類、 又はこれらのポリマー化合物を主成分とする共重合 体やポリマーブレンドが挙げられる。

該組成物中のブロックポリマーの構造は、 特に限定はしないが、 特にセグ メントの少なくとも 1つにビニルエーテル構造を有するポリマーを有するこ とが、 より好ましい。

ブロックポリマーは各プロックあるいはュニットの繰り返し単位構造に基 づくそれぞれの特性をほぼ保持し、 共存する形で特性を発揮することが可能 である。 これらポリマーは、 とりわけ刺激応答性を有するプロックあるいは ュニット部分が有効に機能し、 ランダムポリマ一と比べ、 その機能性をより よく発揮できると考えられる。 さらに、 これらのポリマーは、 用いられるプ ロックポリマー水性溶媒に対して、 粒状固体を良好に分散することができる と考えられる。 このとき該ポリマーの一部は使用する水性溶媒に親和性をも つたものが用いられる。 さらにポリビュルエーテル構造を有するポリマーの 場合も、 前記したように A B、 A B A、 A B C等様々なブロック形態が可能 であり、 また異なった 2種以上の親水性ブロックを有することが好ましい。 また末端にイオン性部位を有することも可能である。 該ポリビュルエーテル構造を含むポリマーの繰り返し単位の分子構造とし ては、 特に限定はしないが、 下記一般式 （1) で示されるポリマーが好まし い。 一般式 (1)

CH₂― CH^—

OR

ただし R¹ は炭素数 1から 18までの直鎖、分岐または環状のアルキル基、 フエニル （Ph) 、 ピリジル （Py r)'、 Ph— Ph、 Ph— Py r、 また は一 （CH (R² ) -CH (R³ ) -O) J -R⁴ もしくは一 （CH₂ ) _m - (O) _n 一 R⁴から選ばれ、 芳香環中の水素は炭素数 1から 4の直鎖または 分岐のアルキル基と、 また芳香環中の炭素は窒素とそれぞれ置換することが できる。 1は 1から 18の整数から選ばれ、 mは 1から 36の整数から選ば れ、 nは 0または 1である。 また R² 、 R³ はそれぞれ独立に H、 もしくは CH₃ である。 R⁴ は H、 炭素数 1から 18までの直鎖、 分岐または環状の アルキル基、 Ph、 Py r、 Ph— Ph、 Ph— Py r、 — CHO、 — CH₂ CHO、 -CO-CH=CH₂、 — CO— C (CH₃ ) =CH₂、 CH₂ CO OR⁵ からなり、 R⁴が水素以外である場合、 炭素原子上の水素は、 炭素数 1から 4の直鎖または分岐のアルキル基または F、 C l、 B rと、 また芳香 環中の炭素は窒素とそれぞれ置換することができる。 R⁵ は H、 または炭素 数 1から 5のアルキル基である。

好ましくは、 R¹ は炭素数 1から 18までの直鎖、 分岐または環状のアル キル基、 または一 （CH (R² ) -CH (R³ ) — O) J -R⁴ もしくは一 （C H₂ ) _m — (O) _n — R⁴から選ばれる。 1、 mはそれぞれ独立に 1から 12 の整数から選ばれ、 nは 0または 1である。 また R² 、 R³ はそれぞれ独立 に H、 もしくは CH₃ である。 R⁴ は H、 炭素数 1から 6までの直鎖、 分岐 または環状のアルキル基、 Ph、 Py r、 Ph— Ph、 Ph— Py r、 —C HO、 一 CH₂ CHO、 一 CO_CH = CH₂ 、 — CO— C (CH₃ ) = CH₂、 CH₂ COOR⁵からなり、 R が水素以外である場合、 炭素原子上 の水素は、 炭素数 1から 4の直鎖または分岐のアルキル基または F、 C l、 B rと、また芳香環中の炭素は窒素とそれぞれ置換することができる。 R⁵ は H、 または炭素数 1から 5のアルキル基である。

本発明において、 直鎖または分岐アルキル基とは、 メチル、 ェチル、 n— プロピル、 i—プロピル、 n—ブチル、 s e c一プチル、 t e r t一プチル、 ペンチノレ、 n—へキシノレ、 ヘプチル、 ォクチル、 ノエル、 デシル、 ゥンデシ ル、 ドデシル、 ォクタデシル等である。 また環状アルキル基とは、 シクロプ 口ピノレ、 シクロブチノレ、 シクロペンチノレ、 シクロへキシル、 シクロォクチノレ 等である。 炭素原子上の水素が置換される場合、 置換は 1力所であっても複 数箇所であってもよい。

好ましくは、 該ポリビニルエーテル構造を含むポリマーの繰り返し単位分 子構造として、 下記一般式 （2) で表されるポリマーが好ましい。 一般式 （2)

~ CH₂- CH-—

OR'

ただし R⁶は炭素数 1から 18までの直鎖、分岐または環状のアルキル基、 Ph、 Py r、 Ph— Ph、 Ph— Py r、 また

― (CH₂ — CH₂ -O) ! — R⁷ もしくは一 (CH₂ ) _m - (O) _n — R⁷ 力 ら選ばれ、 芳香環中の水素は炭素数 1力 ら 4の直鎖または分岐のアルキル基 と、 また芳香環中の炭素は窒素とそれぞれ置換することができる。 1は 1か ら 18の整数から選ばれ、 mは 1から 36の整数から選ばれ、 nは 0または 1である。 ま⁴た R⁷ は H、 炭素数 1から 18までの直鎖、 分岐または環状の アルキル基、 Ph、 Py r、 Ph— Ph、 Ph— Py r、 一CH〇、 一CH₂ CHO、 一 CO— CH=CH₂、 一 CO— C (CH₃ ) =CH₂ 、 CH₂ CO OR⁸からなり、 R⁷ が水素以外である場合、 炭素原子上の水素は、 炭素数 1から 4の直鎖または分岐のアルキル基または F、 C l、 B rと、 また芳香 環中の炭素は窒素とそれぞれ置換することができる。 R⁸ は H、 または炭素 数 1から 5のアルキル基である。

好ましくは、 R⁶ は炭素数 1から 18までの直鎖、 分岐または環状のアル キル基、 Ph、 Py r、 Ph— Ph、 Ph— Py r、 または一 （CH₂ — C H₂ — O) 1一 R⁷ もしくは一 （CH₂ ) _m — （O) _n — R⁷ から選ばれ、 芳 香環中の水素は炭素数 1から 4の直鎖または分岐のアルキル基と、 また芳香 環中の炭素は窒素とそれぞれ置換することができる。 1は 1から 18の整数 から選ばれ、 mは 1から 36の整数から選ばれ、 nは 0または 1である。 R⁷ は H、 炭素数 1から 18までの直鎖、 分岐または環状のアルキル基、 Ph、 Py r、 Ph— Ph、 Ph— Py r、 一 CHO、 一CO— CH=CH₂ 、 一 CO— C (CH₃ ) =CH₂からなり、 R⁷が水素以外である場合、炭素原 子上の水素は、 炭素数 1から 4の直鎖または分岐のアルキル基または F、 C 1、 B rと、 また芳香環中の炭素は窒素とそれぞれ置換することができる。 さらに好ましくは、 上述の該組成物中のポリビニルエーテル構造を含むポ リマーの繰り返し単位分子構造として、 下記にそのビニルエーテルモノマー の構造を明記するが、 本発明に用いられるポリビュル ーテル構造は、 これ らに限定されない。 ,0 .0 Me

' ' ζ

0' σ 。 Et

( I一 a ) ( I-b ) ( I-c )

( I-d ) ( I-e ) ( i-f )

( I-g ) ( I-h )

一 I

( I一 i ) ( I-j ) o = H

( I-k ) ( 1-1 ) ( I-m )

( I-n )

-れらのビュルエーテルモノマーからなる、 ポリビュルエーテル構造を含 むプロックポリマーを本発明では好適に使用できる。 本発明で使用できる該 ポリマーは、 上記のビニルエーテルモノマーからなる刺激応答性を有するポ リビュルエーテル構造を含むポリマーに限定されない。 例えば、 これらの例 として、 以下に明記するものを挙げることができるが、 本発明に用いられる ポリマーは、 これらに限定されない。

( II - a ) ( II - b )

( II-c ) ( II - d ) CH₂

y

Et

( Π-e )

( II一 f )

CH-CH₂†-0— CH₂ — COOH

0、 0、

I I

Et c¾

( II - g )

さらには、 ポリビエルエーテルの繰り返し単位数 （上記 (I I— a) からI I -g) において、 x、 y、 z) がそれぞれ独立に、 1以上 10, 00 0以下であることが好ましく、 またその合計が （上記 （I I一 a ) から （I

1 - f ) において （x + y + z ) ) 、 1 0以上 4 0， 0 0 0以下であること がより好ましい。 またポリビニルエーテル構造を含むプロックポリマー中の 各セグメントが 2種類以上のモノマーからなる場合に関しては、 各セグメン トはランダムポリマー、 グラジェントポリマー又はグラフトポリマーであつ てよい。

次に、 本発明の組成物の他の成分について説明する。

本発明の組成物における溶媒は、 水または水性溶媒が好ましい。

[水]

本発明の組成物に含まれる水としては、 金属イオン等を除去したイオン交 換水、 純水、 超純水が好ましい。

[水性溶媒]

水性溶剤としては、例えば、エチレングリコーノレ、ジエチレンダリコール、 トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレンダリコール、 ポリプロピレングリコール、 グリセリン等の多価アルコール類、 エチレング リコーノレモノメチノレエーテノレ、 エチレングリコーノレモノエチノレエーテノレ、 ェ チレングリコールモノプチルエーテル、 ジエチレングリコールモノェチルェ 一テル、 ジエチレングリコールモノブチルエーテル等の多価アルコールエー テル類、 N—メチル一2—ピロリ ドン、 置換ピロリ ドン、 トリエタノールァ ミン等の含窒素溶媒、 等を用いることができる。 また、 糸且成物の記録媒体上 での乾燥を速めることを目的として、 メタノール、 エタノール、 イソプロピ ルアルコール等の一価アルコール類を用 、ることもできる。

本発明では、上記水およぴ水性溶媒の含有量は、組成物の全重量に対して、

2 0〜9 5重量％の範囲で用いるのが好ましい。 さらに好ましくは 3 0〜9 0重量％の範囲である。 本発明における有用な色材は、 本発明の組成物の用途に応じて、 顔料、 染 料を用いることができる。 本発明の組成物に用いられる色材は、 組成物の重 量に対して、 0. 1〜50重量％が好ましい。

以下に本発明の組成物に使用する場合の顔料および染料の具体例を示す。 顔料は、 有機顔料および無機顔料のいずれでもよく、 インクに用いられる顔 料は、 好ましく黒色顔料と、 シアン、 マゼンタ、 イェローの 3原色顔料を用 いる。 なお、 上記に記した以外の色顔料や、 無色または淡色の顔料、 金属光 沢顔料等を使用してもよい。 また、 本発明のために、 新規に合成した顔料を 用いてもよい。

以下に、 黒、 シアン、 マゼンタ、 イェローにおいて、 市販されている顔料 を例示する。

黒色の顔料としては、 Ra v e n l 060、 Ra v e n l 080、 Ra v e n l l 70、 Ra v e n l 200、 Ra v e n l 250、 R a v e n l 25 5、 Ra v e n l 500、 Ra v e n 2000、 Ra v e n 3500、 R a v e n 5250、 Ra v e n 5750、 Ra v e n 7000、 R a v e n 5

00 OULTRA I I、 Ra v e n l l 9 OULTRA I I (以上、 コロン ビアン ·カーボン社製） 、 B l a c k P e a r l s L、 MOGUL— L、 R e g a l 400R、 Re g a l 660R、 Re g a l 330R、 Mo n a r c h 800、 Mo n a r c h 880 Mo n a r c h 900. Mo n a r c h l 000、 Mo n a r c h l 300、 Mon a r c h l 400 (以上、 キ ャポット社製） 、 Co l o r B l a c k FW1、 Co l o r B 1 a c k F W2、 Co l o r B l a c k FW 200、 Co l o r B l a c k l 8、 C o l o r B l a c k S 160、 Co l o r B l a c k S 1 70、 S p e c

1 a 1 B l a c k4、 S p e c i a l B l a c k 4 A、 S p e c i a l B lack 6、 P r i n t e x 35、 P r i n t e xU、 P r i n t e l 40

U、 P r i n t e xV、 P r i n t e x l 40V (以上デグッサ社製） 、 N o. 25、 No. 33、 No. 40、 No. 47、 No. 52、 No. 90

0、 No. 2300、 MCF— 88、 MA 600, MA 7、 MA 8、 MA 1

00 (以上三菱化学社製） 等を挙げることができるが、 これらに限定されな い。

シアン色の顔料としては、 C. I . P i gme n t B l u e— 1、 C. I .

P i gme n t B l u e— 2、 C. I . P i gme n t B l u e— 3、 C.

1. P i gme n t B l u e— 15、 C. I . P i gme n t B l u e— 15 : 2、 C. I . P i gme n t B l u e— 15 : 3、 C. I. P i gm e n t B l u e— 15 : 4、 C. I . P i gme n t B l u e— 16、 C. I . P i gme n t B l u e-22, C. I. P i gme n t B l u e- 60等が挙げられるが、 これらに限定されない。

マゼンタ色の顔料としては、 C. I . P i gme n t Re d_5、 C. I . P i gme n t Re d— 7、 C. I. P i gme n t Re d— 12、 C.

1. P i gme n t Re d— 48、 C. I . P i gme n t Re d— 48 : 1、 C. I . P i gme n t Re d— 57、 C. I. P i gme n t Re d— 1 12、 C. I. P i gme n t Re d— 122、 C. I . P i gme n tRe d— 123、 C. I. P i gme n t Re d— 146、 C. I . P i gme n t Re d— 168、 C. I . P i gme n t Re d— 184、 C. I. P i gme n t Re d— 202、 C. I. P i gme n t Re d — 207等が挙げられるが、 これらに限定されない。

黄色の顔料としては、 C. I . P i gme n t Ye l l ow— 12、 C. I . P i gme n t Ye l l o w— 13、 C. I. P i gme n t Ye l l ow_14、 C. I . P i gme n t Ye l l ow— 16、 C. I. P i gme n t Ye l l ow— 17、 C. I. P i gme n t Ye l l ow— 74、 C. I. P i gme n t Ye l l o w- 83、 C. I . P i g m e n t Y e 1 1 o - 93、 C. I. P i gmen tYe l l o w- 95、 C. I. P i gme n t Ye l l ow— 97、 C. I . P i gme n t Ye l l ow— 98、 C. I. P i gme n t Ye l l ow— 1 14、 C. I . P i gme n t Ye l l ow— 128^ C . I . P i me n t Ye l l o w— 129、 C. I . P i gme n t Ye l l ow— 1 51、 C. I. P i gme n t Y e 1 1 o w— 154等が挙げられる力 これらに限定されない。 また、 本発明の祖成物では、 水に自己分散可能な顔料も使用できる。 水分 散可能な顔料としては、 顔料表面にポリマーを吸着させた立体障害効果を利 用したものと、 静電気的反発力を利用したものとがあり、 市販品としては、 CAB— 0— J ET200、 CAB— 0— J ET 300 (以上キャボット社 製） 、 Mi c r o j e t B l a c k CW— 1 (オリエント化学社製） 等が 挙げられる。

本発明の組成物に用いられる顔料は、 組成物の重量に対して、 0. 1〜5 0重量％が好ましい。 顔料の量が、 ◦. 1重量％未満となると、 十分な画像 濃度が傳られなくなり、 50重量％を超えると画像の定着性が悪化する場合 がある。 さらに好ましい範囲としては 0. 5 w t%から 30 w t%の範囲で ある。

また、 本発明の組成物で使用しうる染料は、 公知のものでよく、 以下に述 ベるような直接染料、 酸性染料、 塩基性染料、 反応性染料、 食品用色素の水 溶性染料、 又は、 分散染料の不溶性色素を用いることができる。 脂溶性の染 料も好ましく使用できる。

例えば脂溶性染料としては、 C. I . ソルベントブルー， -33, -38, 一 42， 一 45， 一 53， -65, 一 67, — 70, — 104， -1 14, ー1 15， ー1 35 ； C. I. ソルベントレツド， 一25， 一31， -86, -92, -97, —1 18, -132, 一 160， 一186， -187, ― 219 ； C. I . ソルベントイェロー， 一1, -49, -62, —74， 一 79, —82, —83, — 89, — 90, — 120, - 121, 一 151, - 1 53, -154等が挙げられる。

例えば、 水溶性染料としては、 C. I . ダイレクトブラック, -1 7, 一 1 9， 一 22, -32, 一 38, — 51， 一 62, — 71, — 108, — 1

46， -1 54 ;

C. I. ダイレクトイェロー， 一12, —24， -26, —44， 一86, -87, 一 98, — 100， 一 130， 一 142 ;

C. I . ダイレクトレッド， 一 1， -4, - 13, — 17, -23, -28,

— 31， 一 62, — 79， 一 81, -83, 一 89， -227, 一 240， -242, -243 ;

C. I. ダイレクトプノレー， 一6， 一22， 一 25， -71, 一 78， 一8 6， 一 90, -106, -1 99 ;

C. I . ダイレクトオレンジ， -34, -39, -44, —46, —60 ;

C. I . ダイレクトバイオレツト， -47, -48 ;

C. I . ダイレクトブラウン， —109 ;

C. I . ダイレクトグリーン， 一59等の直接染料、

C. I. ァシッドブラック， -2, -7, -24, -26, —31, -52, 一 63， -1 12, 一 118， 一 168， 一 172， 一208 ;

C. I . アシッドイェロー， 一1 1， 一17, —23, —25， 一29， 一

42， 一 49， 一 61， -71 ；

C. I. アシッドレッド， 一1, —6, — 8, —32， 一 37， 一51， 一

52, — 80， 一85， -87, 一 92, — 94， 一 1 15, —180， 一 254, -256, -289, 一 315， 一 317 ;

C. I. アシッドブルー， 一 9， -22, -40, -59, —93, —10 2, 一 104， — 1 13， - 1 17, 一 120, — 167， 一 229， - 2 34, -254 ;

C. I. ァシッドオレンジ， —7， -19 ; C. I . ァシッドバイオレツト， _49等の酸性染料、

C. I . リアクティブブラック， —1， 一5， 一8, -1 3, —14, 一 2

3， 一 31, -34, 一 39 ;

C. I . リアクティブイェロー, 一 2, —3， 一 13, — 15， -17, 一 18, — 23， -24, -37, -42, — 57, — 58， 一 64， 一 75， 一 76， -77, -79, 一 81， -84, 一 85, — 87, —88， 一 9 1, -92, -93, -95, —102, —1 1 1， -1 15, —116， — 130， 一 1 31， -132, 一 133， 一 135, — 1 37, — 139， 一 140, — 142， -143, 一 144, — 145， 一 146， 一 147， 一 148, — 151, — 162， -163 ;

C. I . リアクティブレッ ド， 一3， 一13， 一 16， -21, -22, - 23, -24, — 29， 一 31， 一 33， 一 35， -45, -49, -55,

— 63， 一85， -106, 一 109， 一 1 1 1, —1 1 2， 一 1 13， 一 1 14, — 1 18， - 126, -128, -130, — 1 31， 一 141, -1 51, — 1 70, — 1 71, - 174, 一 1 76， 一 1 77， 一 183， 一 184, -186, 一 187， 一 188, — 190， 一 1 93, — 194,

— 195， -196, -200, -201, -202, -204, — 206， -218, -221 ;

C. I . リアクティブプル一， -2, 一 3， -5, —8， 一10, -1 3, -14, 一 15， 一 18, -19, — 21, — 25, -27, -28, 一 3 8， 一 39， 一 40， -41, 一 49， 一 52， -63, 一 71， 一72, -74, -75, -77, -78, —79, — 89， 一100， 一101, 一 104， 一 105， 一 1 19， 一 122， 一 147， 一1 58， 一 160， 一 162， 一 166, - 169, — 170， 一 1 71·, — 1 72, — 173, 一 1 74, -176, 一 1 79， 一 184, — 190, — 1 91， 一 194， 一 195， 一 198， 一 204, — 21 1，. 一 216, — 217 ; C. I . リアクティブオレンジ, 一 5， -7, —1 1， -12, —13， 1 5, —16， 一 35， 一 45, —46, -56, —62, — 70, -72, — 74， 一 82， 一 84， 一 87， 一 91， 一92， 一 93, — 95, - 9 7, -99 ;

C. I. リアクティブバイオレット， 一1， 一 4, —5， 一6， 一 22, - 24, -33, 一 36, — 38 ;

C. I. リアクティブグリーン， 一5, —8， 一12， 一 15, —19， - 23 ；

C. I. リアクティブブラウン， 一2， -7, -8, 一 9， 一1 1, 一 16， 一 17, -18, -21, -24, 一 26， —31, — 32， —33等の反 応染料；

C. I . ベーシックブラック， - 2 ；

C. I. ベーシックレッド， 一 1， 一2， 一 9, -12, -13, —14， -27 ;

C. I. ベーシックプノレー， 一1， 一3， 一 5， 一7， 一 9, 一 24， 一2 5, -26, -28, -29 ;

C. I . ベーシックバイオレツト， 一 7， 一 14， 一 27 ;

C. I. フードブラック， 一1， 一 2等が挙げられる。

なお、 これら上記の色材の例は、 本発明の組成物に対して特に好ましいも のであるが、 本発明の組成物に使用する色材は上記色材に特に限定されるも のではない。

本発明の糸且成物に用いられる染料は、 糸且成物の重量に対して、 0. 1〜5 0重量 °/₀が好ましい。 染料の量が、 0. 1重量％未満となると、 十分な画像 濃度が得られなくなり、 50重量％を超えると画像の定着性が悪化する場合 がある。 さらに好ましい範囲としては 0. 5 ％から30 1%の範囲で める。 本発明では、 顔料および染料を併用して用いてもよい。

[添加剤]

本発明の組成物には、 必要に応じて、 種々の添加剤、 助剤等を添加するこ とができる。

組成物の添加剤の一つとして、 顔料を溶媒中で安定に分散させる分散安定剤 がある。本発明の組成物は、ポリビュルエーテル構造を含むポリマーにより、 顔料のような粒状固体を分散させる機能を有しているが、 分散が不十分であ る場合には、 他の分散安定剤を添カ卩してもよい。

他の分散安定剤として、 親水性疎水性両部を持つ樹脂あるいは界面活性剤 を使用することが可能である。

親水性疎水性両部を持つ樹脂としては、 例えば、 親水性モノマーと疎水性 モノマーの共重合体が挙げられる。 親水性モノマーとしては、 アクリル酸、 メタクリル酸、 マレイン酸、 フマル酸、 または前記カルボン酸モノエステル 類、 ビニルスルホン酸、 スチレンスルホン酸、 ビュルアルコール、 アクリル アミ ド、 メタクリロキシェチルホスフェート等、 疎水性モノマーとしては、 スチレン、 α—メチルスチレン等のスチレン誘導体、ビュルシクロへキサン、 ビュルナフタレン誘導体、 アタリル酸エステル類、 メタタリル酸エステル類 等が挙げられる。 共重合体は、 ランダム、 ブロック、 およぴグラフト共重合 体等の様々な構成のものが使用できる。 もちろん、 親水性、 疎水性モノマー とも、 前記に示したものに限定されない。 .

界面活性剤としては、 ァニオン性、 非イオン性、 カチオン性、 両イオン性 活性剤を用いることができる。

ァニオン性界面活性剤としては、 脂肪酸塩、 アルキル硫酸エステル塩、 ァ ルキルァリ一ルスルホン酸塩、アルキルジァリールエーテルジスルホン酸塩、 ジアルキルスルホコハク酸塩、 アルキルリン酸塩、 ナフタレンスルホン酸フ オルマリン縮合物、 ポリォキシエチレンアルキルリン酸エステル塩、 グリセ ロールポレイト脂肪酸エステル等が挙げられる。

非ィオン性界面活性剤としては、 ポリォキシエチレンアルキルエーテル、 ポリオキシエチレンォキシプロピレンブロックコポリマー、 ソルビタン脂肪 酸エステル、 グリセリン脂肪酸エステル、 ポリォキシエチレン脂肪酸エステ ル、 ポリオキシエチレンアルキルァミン、 フッ素系、 シリコン系等が挙げら れる。

力チオン性界面活性剤としては、 アルキルァミン塩、 第 4級ァンモニゥム 塩、 アルキルピリジニゥム塩、 アルキルイミダゾリゥム塩等が挙げられる。 両ィオン性界面活性剤としては、 アルキルべタイン、 アルキルァミンォキ サイド、 ホスファジルコリン等が挙げられる。 なお、 界面活性剤についても 同様、 前記に限定されるものではない。

前記の添加剤を含有する組成物は、 例えば、 本発明のインク組成物とは 別個の組成物として提供され、 必要なときに接触させて刺激を付与させる形 態をとることが可能である。 具体的には、 例えばインクジェット用インクの 場合、 本発明のインク組成物を含むインクタンクと、 添加剤を含有する組成 物を含むィンクタンクとをそれぞれ用意し、 別個に各組成物を同じ被記録媒 体に吐出して接触させることが挙げられる。 また、 この他には、 添加剤を含 有する組成物を予め被記録媒体に提供しておき、 これに本発明のィンク組成 物を吐出して接触させることが挙げられる。

さらに、 本発明の組成物には、 必要に応じて水性溶剤を添加することがで きる。 特にインクジェット用インクに用いる場合、 水性溶剤は、 インクのノ ズル部分での乾燥、 インクの固化を防止するために用いられ、 単独または混 合して用いることができる。水性溶剤は、上述のものがそのまま当てはまる。 その含有量としては、インクの場合、インクの全重量の 0. 1〜6 0重量％、 好ましくは 1〜2 5重量％の範囲である。

その他の添加剤としては、 例えばィンクとしての用途の場合、 ィンクの安 定化と記録装置中のィンクの配管との安定性を得るための p H調整剤、 記録 媒体へのインクの浸透を早め、 見掛けの乾燥を早くする浸透剤、 インク内で の黴の発生を防止する防黴剤、 ィンク中の金属ィオンを封鎖し、 ノズル部で の金属の析出ゃィンク中で不溶解性物の析出等を防止するキレート化剤、 記 録液の循環、 移動、 あるいは記録液製造時の泡の発生を防止する消泡剤、 酸 化防止剤、 防カビ剤、 粘度調整剤、 導電剤、 紫外線吸収剤、 および、 水溶性 染料、 分散染料、 油溶性染料等も添加することができる。

以下に本発明のィンク組成物の好ましい実施形態であるィンクジェット用 インク （水性分散インク） の具体的内容について記載する。

[インクジェット用ィンクの作成方法]

該組成物の製造方法に関しては、 色材内包工程において、 先ずプロックポ リマーを溶媒に完全に溶解させ、 その後溶媒環境の変化により該プロックポ リマー中に色材を内包させる製造工程を経ることを特徴とし、 より好ましく は前記製造工程において、 溶媒環境の変化が、 p H変化、 温度変化、 溶媒の 親水性の変化から選ばれる 1つ乃至 2つ以上の組み合わせからなる組成物の 製造方法である。 以下にその例として、 本発明のインクジェット用インクの 作成方法を述べる。

ブロックポリマーのセグメントの少なくとも 1つにビュルエーテル構造を 有するポリマーに該ポリマーを完全に溶解させる溶媒を加える。 溶媒はポリ マーの溶角军性で決まる力 例えば （I I— a ) であるならば、 各セグメント とも熱応答性を有し、 温度により親水性と疎水性を制御できるため、 2 0 °C 以下であるならば溶媒は水でよい。 また疎水性基を有する時は、 一例である 力 S ( I I— e ) の場合であればトルエンやクロ口ホルム、 メタノールなどが 挙げられる。 このように該ブロックポリマーを溶かした溶液を作成した後、 色材を加え分散機を用いて分散させた後、 溶媒環境を変化させて色材を内包 する。 溶媒環境の変化が、 p H変化、 温度変化、 溶媒の親水性の変化から選 ばれる 1つ乃至 2つ以上の組み合わせからなる組成物製造方法であるが、 以 下にその例として、 （I I— a ) であるならば、 2 0 °C以下で水中でプロッ クポリマーを溶解させ、 次いで顔料を添加し、 その後分散させた後、 2 5 °C まで昇温することにより、 2—ェトキシェチルビニルエーテルで構成される セグメントが疎水化され両親媒性ブロックポリマーとなるため、 水中でミセ ルが形成され色材が内包される。 また （I I— e ) の場合は、 プロックポリ マーが溶解されている溶媒中に、 顔料を添加、 分散した後、 水を添カ卩しなが ら混合溶媒の親水性の度合いを高めていくことで、 ィソブチルビニルエーテ ルで構成されるセグメントが相分離し、 水中でミセルが形成され色材が内包 される。 必要であればこの後、 遠心分離等により粗大粒子を除去する。 また 必要であれば水溶性溶剤を添カ卩し、 攪拌、 混合、 濾過を行うものを例として あげることができる。

分散機としては、 例えば、 超音波ホモジナイザー、 ラボラトリーホモジナ ィザ一、 コロイドミル、 ジェットミル、 ボールミル等があり、 これらを単独 もしくは組み合わせて用いてもよい。

また、 自己分散顔料や脂溶性染料を用いた場合においても、 上記の方法と同 様の操作により作成することができる。

[画像形成方法および画像形成装置]

本発明における水性分散インクは、 各種印刷法、 インクジェット法、 電子 写真法等の様々な画像形成装置に使用でき、 この装置を用いた画像形成方法 により描画することができる。 組成物をインクジヱット用インクとして用 いる場合、 本発明では、 例えば、 次のような態様で使用することができる。 以下に述べる溶媒環境の変化の例からィンクを凝集することができる。

一例として （I I一 a ) のポリマーとして用いた場合は、 溶媒環境の変化 として温度を加えることにより画像形成を行うことが可能である。 インクタ ンク内のィンクの温度と、吐出により付着した記録媒体上でのィンクの温度、 との差による温度刺激により、 本発明のインクジエツト用インクが相変化を 起こし急激に増粘あるいは不溶成分が凝集する。 これらのィンクの特性の変 性により、 色にじみやフエザリングを改善したり、 優れた定着性を発現させ ることが可能である。 なおィンクの変性は上述した増粘あるいは不溶成分の 凝集に限定されるものではない。

前記温度変化と同様にして、 電磁波照射、 組成物の p H変化、 および組成 物の濃度変化から選択される少なくとも 1つからなる溶媒環境の変化からも 画像形成方法を行うことができる。 より好ましくは、 温度変化に関しては、 温度変化の範囲が組成物の相転移温度の前後に渡る範囲であることを特徴と する。 さらに電磁波への暴露に関しては、 電磁波の波長範囲が 1 0 0から 8 0 0 n mであることが好ましい。 p H変化に関しては、 p H変化の範囲が p H 3から p H l 2の範囲であることが好ましい。 濃度の変化に関しては、 前 記組成物が相転移起こす濃度の前後に渡る範囲であることが好ましい。 また、 溶媒環境に変化させるための刺激を与える方法については、 様々な 方法が適用し得る。 好ましい一つの方法としては、 刺激となる組成物と前述 してきた該組成物ンクと混合または接触する方法がある。 例えば前記 p H変 化による溶媒環境の変化においては、 組成物に対して、 相当する p Hの組成 物を混合する方法として、 インクジエツト法を適用することが可能である。 特開昭 6 4 - 6 3 1 8 5号公報に記載されているように、 インクジエツトへ ッドにより画像を形成する領域全面に渡って刺激となる組成物を打ち込むよ うにすることもできるし、 特開平 8— 2 1 6 3 9 2号公報に記載の方のよう に刺激となる糸且成物の量を制御して、 より優れた画像を形成することもでき る。

前記 I成物中のブロックポリマーは、 好ましくは両親媒生であり、 好まし くは水が溶媒として用いられる。 このような組成物ではブロックポリマーに よりミセルが形成され、 顔料をよく分散する。 また、 このように該ブロック ポリマーのほとんどが分子溶解せずに、 ミセル状態で分散することにより、 比較的低い粘性を実現できる。 ブロックポリマーとしては前述した本発明の ポリマー群が使用できるが、 前述中のポリビニルエーテル構造を有するプロ ックポリマーを用いることが好ましい。 本発明では、 このような組成物に対 して、 このブロックポリマーの部分に刺激を付与する組成物を接触すること により、 ミセル同士が網目構造をとり、 インクが増粘し、 優れた定着性を示 す。 したがって、 本発明のこのような組成物を用いた画像形成方法は、 優れ た定着性を有する画像形成方法となる。

本発明のインクジエツト用インクと、 前記の刺激を付与させるための組成 物とを接触させる場合、 これらの組成物は、 例えば、 別個の組成物として提 供することができる。 例えば、 ィンクジェット用組成物と刺激を付与する組 成物とを別々のパッケージに入れ、 必要なときに接触させて使用する形態を とることが可能である。 具体的な描画方法としては、 例えばィンクジェット 用インクの場合、 本発明の組成物を含むィンクタンクと、 刺激を付与する組 成物を含むインクタンクとをそれぞれ用意し、 別個に各組成物を同じ被記録 媒体に吐出して接触させることにより描画する方法が挙げられる。 また、 こ の他には、 刺激を付与する組成物を、 塗布またはスプレーなどの手段で予め 被記録媒体に提供しておき、 これに本発明のィンク組成物を吐出して接触さ せることにより描画する方法が挙げられる。

また、 あらかじめ被記録媒体の方に刺激を与える仕組みを施しておくこと も好ましい。 例えば、 p H応答性ィンクのうち酸性応答性ィンクを用いて、 酸性紙に記録を行う方法などを挙げることができる。 この場合、 被記録媒体 が本発明の刺激応答性ィンクに刺激を与える機能を有する。 このような被記 録媒体は、 本発明に含まれる。 すなわち、 本発明は、 このような刺激を与え る機能を有する被記録媒体に関する。 本発明では、 記録媒体はいずれの公知 の形態であってもよい。 例えば、 普通紙、 感熱紙、 酸性紙等を挙げることが できる。

本発明のインクジエツト用インクを用いるインクジエツトプリンタとして は、 圧電素子を用いたピエゾインクジェット方式や、 熱エネルギーを作用さ せてインクを発泡し、 記録を行う熱インク.ジェット方式等、 様々なインクジ ヱット記録装置がある。

本発明の装置では、 例えばィンクジェット用ィンクの場合、 吐出へッドの 吐出口から吐出されるインクの量は、 0 . 1ピコリットルから 1 0 0ピコリ ットルの範囲であることが好ましい。

また、 本発明の組成物は、 中間転写体にインクを印字した後、 紙等の記録 媒体に転写する記録方式等を用いた間接記録装置にも用いることができる。 また、 直接記録方式による中間転写体を利用した装置にも適用することがで さる。 ' 特に、 本発明のインク組成物は、 電子写真記録方式の画像形成方法および 画像形成装置に使用することができる。例えば、この画像形成装置としては、 潜像を形成する感光体'ドラムを有し、 これに潜像を形成させるための （露光 器など） 手段、 イング付与手段、 転写機構、 並びに被記録媒体を備えるもの を挙げることができる。 この装置による画像の形成は、 まず感光体ドラム上 に潜像を形成し、 本発明の組成物を潜像または潜像以外の部分に付与し、 得 られた像を転写機構により被記録媒体上へ転写させ、 定着させる。

以下にィンクジェット記録装置について図 1を参照して概略を説明する。 但し、 図 1はあくまでも構成の一例であり、 本願発明を限定するものではな い。

図 1は、 ィンクジヱット記録装置の構成を示すプロック図である。

図 1は、 ヘッドを移動させて被記録媒体に記録をする場合を示した。 図 1 において、 製造装置の全体動作を制御する C P U 5 0には、 ヘッド 7 0を X Y方向に駆動するための X方向駆動モータ 5 6および Y方向駆動モータ 5 8 が Xモータ駆動回路 5 2および Yモータ駆動回路 5 4を介して接続されてい る。 C P Uの指示に従い、 Xモータ駆動回路 5 2および Yモータ駆動回路 5 4を経て、 この X方向駆動モータ 5 6および Y方向駆動モータ 5 8が駆動さ れ、 へッド 7 0の被記録媒体に対する位置が決定される。

図 1に示されるように、 ヘッド 7 0には、 X方向駆動モータ 5 6および Y 方向駆動モータ 5 8に加え、 ヘッド駆動回路 6 0が接続されており、 C P U

5 0がへッド駆動回路 6 0を制御し、 ヘッド 7 0の駆動、 即ちィンクジェッ ト用インクの吐出等を行う。 さらに、 C P U'5 0には、 ヘッドの位置を検出 するための Xエンコーダ 6 2および Yエンコーダ 6 4が接続されており、 へ ッド 7 0の位置情報が入力される。 また、 プログラムメモリ 6 6内に制御プ ログラムも入力される。 C P U 5 0は、 この制御プログラムと Xエンコーダ

6 2および Yエンコーダ 6 4の位置情報に基づいて、へッド 7 0を移動させ、 被記録媒体上の所望の位置にへッドを配置してインクジヱット用インクを吐 出する。 このようにして被記録媒体上に所望の描画を行うことができる。 ま た、 複数のィンクジヱット用ィンクを装填可能な画像記録装置の場合、 各ィ ンクジヱット用インクに対して上記のような操作を所定回数行うことにより、 被記録媒体上に所望の描画を行うことができる。

また、 インクジェット用インクを吐出した後、 必要に応じて、 ヘッド 7 0 を、 ヘッドに付着した余剰のインクを除去するための除去手段 （図示せず） の配置された位置に移動し、 へッド 7 0をワイビング等して清浄化すること も可能である。 清浄化の具体的方法は、 従来の方法をそのまま使用すること ができる。

描画が終了したら、 図示しない被記録媒体の搬送機構により、 描画済みの被 記録媒体を新たな被記録媒体に置き換える。

なお、 本発明は、 その主旨を逸脱しない範囲で、 上記実施形態を修正また は変形することが可能である。 例えば、 上記説明ではヘッド 7 0を XY軸方 向に移動させる例を示したが、 ヘッド 7 0は、 X軸方向 （または Y軸方向） のみに移動するようにし、 被記録媒体を Y軸方向 （または X軸方向） に移動 させ、 これらを連動させながら描画を行うものであってもよい。

本発明は、 インクジエツト用インクの吐出を行わせるために利用されるェ ネルギ一源として熱エネルギーを発生する手段 （例えば電気熱変換体やレー ザ光等） を備え、 上記熱エネルギーによりインクジェット用インクを吐出さ せるへッドが優れた効果をもたらす。 かかる方式によれば描画の高精細化が 達成できる。 本発明のインクジェット用インクを使用することにより、 更に 優れた描画を行うことができる。

上記の熱エネルギーを発生する手段を備えた装置の代表的な構成や原理に ついては、 米国特許第 4 7 2 3 1 2 9号明細書， 同第 4 7 4 0 7 9 6号明細 書に開示されている基本的な原理を用いて行うものが好ましい。 この方式は 所謂オンデマンド型， コンティニュァス型のいずれにも適用可能であるが、 特に、 オンデマンド型の場合には、 液体が保持され、 流路に対応して配置さ れている電気熱変換体に、 吐出情報に対応していて核沸騰を越える急速な温 度上昇を与える少なくとも 1つの駆動信号を印加することによって、 電気熱 変換体に熱エネルギーを発生せしめ、 へッドの熱作用面に膜沸騰を生じさせ て、 結果的にこの駆動信号に一対一で対応した液体内の気泡を形成できるの で有効である。 この気泡の成長おょぴ収縮により吐出用開口を介して液体を 吐出させて、 少なくとも 1つの滴を形成する。 この駆動信号をパルス形状と すると、 即時適切に気泡の成長収縮が行われるので、 特に応答性に優れた液 体の吐出が達成でき、 より好ましい。 このパルス形状の駆動信号としては、 米国特許第 4 4 6 3 3 5 9号明細書， 同第 4 3 4 5 2 6 2号明細書に記載さ れているようなものが適している。 なお、 上記熱作用面の温度上昇率に関す る発明の米国特許第 4 3 1 3 1 2 4号明細書に記載されている条件を採用す ると、 さらに優れた吐出を行うことができる。 へッドの構成としては、 上述の各明細書に開示されているような吐出口、 液路、 電気熱変換体の ¾aみ合わせ構成 （直線状液流路または直角液流路） の 他に熱作用部が屈曲する領域に配置されている構成を開示する米国特許第 4

5 5 8 3 3 3号明細書， 米国特許第 4 4 5 9 6 0 0号明細書を用いた構成も 本発明に含まれるものである。 加えて、 複数の電気熱変換体に対して、 共通 するスリツトを電気熱変換体の吐出部とする構成を開示する特開昭 5 9—1 2 3 6 7 0号公報や熱エネルギーの圧力波を吸収する開孔を吐出部に対応さ せる構成を開示する特開昭 5 9 - 1 3 8 4 6 1号公報に基いた構成としても 本発明の効果は有効である。 すなわち、 ヘッドの形態がどのようなものであ つても、 本発明によればインクジェット用インクの吐出を確実に効率よく行 うことができる。 '

さらに、 本発明の画像形成装置で被記録媒体の最大幅に対応した長さを有 するフルラインタイプのへッドに対しても本発明は有効に適用できる。 その ようなへッドとしては、 複数のへッドの組み合わせによってその長さを満た す構成や、一体的に形成された 1個のへッドとしての構成のいずれでもよい。 加えて、 シリアルタイプのものでも、 装置本体に固定されたヘッド、 また は、 装置本体に装着されることで装置本体との電気的な接続や装置本体から のインクの供給が可能になる交換自在のチップタイプのへッドを用いた場合 にも本発明は有効である。

さらに、 本発明の装置は、 液滴除去手段を更に有していてもよい。 このよ うな手段を付与した場合、 更に優れた吐出効果を実現できる。

また、 本発明の装置の構成として、 予備的な補助手段等を付加することは 本発明の効果を一層安定化できるので、 好ましい。 これらを具体的に挙げれ ば、 ヘッドに対してのキヤッビング手段、 加圧または吸引手段、 電気熱変換 体またはこれとは別の加熱素子、 または、 これらの組み合わせを用いて加熱 を行う予備加熱手段、 インクの吐出とは別の、 吐出を行うための予備吐出手 段などを挙げることができる。

本発明に対して最も有効なものは、 上述した膜沸騰方式を実行するものであ る。 '

実施例

以下、 実施例により本発明を詳細に説明するが、 本発明はこれらの実施例 に限定されない。 以下の実施例では、 本発明のプロックポリマーを合成する 方法、 水性分散物の例として脂溶性染料分散インク組成物を取り上げて説明 する。 なお、 これらポリマー合成おょぴ染料分散インクでの実施例では、 実 施したうちのいくつかの具体例を記すのみであるが、 本発明はこれらに限定 されるものではなレ、。

実施例 1

くブロックポリマーの合成 >

2—ェトキシェチノレビュルエーテル (EOVE) 、 2—メ トキシェチルビ二 ルエーテル (MOVE) と HO (CH₂ ) ₅ COOHとからなる、 一方末端 カルボン酸プロックポリマーの合成。

ポリ [EOVE (2—ェトキシェチルビニルエーテル）一 b— MOVE (メ トキエチルビュルエーテル) ] —O (CH₂ ) ₅ COOH (ここで、 bはプ ロックポリマーであることを示す記号である） を、 以下の手順により合成し た。

三方活栓を取り付けたガラス容器内を窒素置換した後、 窒素ガス雰囲気下 250°Cに加熱し吸着水を除去した。 系を室温に戻した後、 EOVE 12m mo 1 (ミリモル） 、 酢酸ェチル 16 mm o 1、 1一イソブトキシェチルァ セテート 0. lmmo 1、及ぴトルエン 1 1mlを加え、反応系を冷却した。 系内温度が 0°Cに達したところでェチルアルミニウムセスキクロリ ド （ジェ チルアルミニウムクロリ ドとェチルアルミニウムジクロリ ドとの等モル混合 物） を 0. 2 mm o l加え重合を開始した。 分子量を時分割に分子ふるい力 ラムクロマトグラフィー (GPC) を用いてモニタリングし、 A成分 (EO VE) の重合の完了を確認した。

次いで、 B成分 （MOVE) を 12mmo l添カ卩し、 重合を行った。 GP Cを用いるモニタリングによって、 B成分の重合の完了を確認した後、 HO (CH₂ ) ₅ COOE tを 3 Ommo 1添力 Πして、 重合反応を停止した。 反 応混合物溶液をジクロロメタンにて希釈し、 0. 6 M塩酸で 3回、 次いで蒸 留水で 3回洗浄した。 得られた有機相をエバポレーターで濃縮 ·乾固して、 ポリ [EOVE— b -MOVE] 一 O (CH₂ ) ₅ COOE tのプロクポリ マーを得た。 '

合成した化合物の同定は、 GPCと NMRにより行った。 特に末端に結合 している部分の同定には NMRのひ OS Y法による測定により、 高分子量体 のスぺクトル中に末端部位の存在することを確認することによって行った。 Mn= 2. 1 X 10⁴ 、 Mw/Mn= 1.. 4であった。 Mnは数平均分子量 であり、 Mwは重量平均分子量である。

得られたポリ [EOVE—b— MOVE] —O (CH₂ ) ₅ COOE tの 末端のエステル部位を加水分解し、 NMRにて同定を行ったところ、 目的物 であるポリ [EOVE— b—MOVE] — O (CH₂ ) ₅ COOHが得られ た。

得られたカルボン酸末端のブロックポリマー 26重量部を p H 1 1の水酸 化ナトリウム水溶液 200重量部ともに 0 で 3日間攪拌し、 完全にポリマ 一が溶解したカルボン酸ナトリゥム塩ポリマー溶液とした。 これから塩ィ匕メ チレンでこのポリマーを抽出し， 乾燥した後、 溶媒を留去してポリマーを単 離した。

次いで、 このポリマー 4重量部にイオン交換水 97重量部を加え、 0°Cでホ モジナイザーを用いてプロックポリマーを溶解させた。

次に、 トルエン 70重量部に、黄色脂溶性染料（商品名 Ye 1 1 ow 31 5 0、 オリエント化学工業株式会社製) 3 0重量部を溶解させた。 この液状 色材 2 0重量部を先のブロックポリマー水溶液 6 5重量部中に加え、 0でで ホモジナイザーを用いて分散'混合したのち、 2 5 °Cまで昇温して、 液状色 材を内包したブロックポリマーからなるミセルを形成させた。 最後に、 ジェ チレングリコール 1 0重量部と 2—ピロリ ドン 5重量部を添カ卩し、 ホモジナ ィザーを用いて混合した後、 粗大粒子をフィルタリング除去して本発明のィ ンク組成物を調整した。 電子顕微鏡観察を用レヽて液状色材の内包構造の確認 を行なった。

このインク組成物と p H 2に調整したポリメタクリル酸 5 w t %溶液を接 液すると黄色の凝集物が生成し、刺激に対して応答性があることがわかった。 実施例 2

実施例 1に記載した p H 2に調整したポリメタクリル酸 5 w t %溶液をあ らかじめ普通紙に噴霧して置いた。 この紙に実施例 1で作成したィンク組成 物を噴霧し印刷した。

ィンク,祖成物を噴霧して 1分後に印刷部に別の白紙の普通紙を 4 . 9 X 1 0⁴ N/m² の荷重で押し付け、 白紙の普通紙にインクが付着するか否かに より、 定着強度の評価を行った。 白紙の普通紙へのィンクの付着は見られな かった。 5回同じ試験を行なったが、 同じ結果を得た。

比較例 1

トルエン 9 4重量部に、 黄色脂溶性染料 （商品名 Y e 1 l o w 3 1 5 0、 オリエント化学工業株式会社製) 6重量部を溶解させて、 実施例 2と同様に 記録おょぴ定着強度を評価した。白紙の普通紙へのインクの付着が見られた。 実施例 3

<ブロックポリマーの合成 >

ィソブチルビニルエーテルと C H₂ = C H O C H₂ C H, O P h P h： ( I B VE- r -VEE t P h PH : Aプロック） と 2—メ トキシェチ /レビ二ノレ エーテル （MOVE : Bブロック） とからなるジブロックポリマーの合成。 三方活栓を取り付けたガラス容器内を窒素置換した後、 窒素ガス雰囲気下 250°Cに加熱し吸着水を除去した。 系を室温に戻した後、 I BVE 6mm o 1 (ミリモル） 、 VEE t P h P hを 6mmo 1、 酢酸ェチル 16mmo 1、 1—イソブトキシェチルアセテート 0. 1 mmo 1、 及びトルエン 1 1 mlを加え、 反応系を冷却した。 系内温度が 0°Cに達したところでェチルァ ルミニゥムセスキクロリ ド （ジェチルアルミニウムクロリ ドとェチルアルミ 二ゥムジクロリ ドとの等モル混合物）を 0.2mm o 1加え重合を開始した。 分子量を時分割に分子ふるいカラムクロマトグラフィー （GPC) を用いて モニタリングし、 Aブロックの重合の完了を確認した。

次いで、 Bプロックの MOVEを 24mm o 1添カ卩し、 重合を続行した。 G PCを用いたモニタリングによって、 Bブロックの重合の完了を確認した 後、 重合反応を停止した。 重合反応の停止は、 系内に 0. 3質量％のアンモ ニァ /メタノール水溶液を加えて行った。 反応混合物溶液をジクロロメタン にて希釈し、 0. 6 M塩酸で 3回、 次いで蒸留水で 3回洗浄した。 得られた 有機相をエバポレーターで濃縮 ·乾固したものを真空乾燥させた後、 セル口 一スの半透膜を用いてメタノール溶媒中透析を繰り返し行い、 モノマー性ィ匕 合物を除去し、 目的物であるジブロックポリマーを得た。 化合物の同定は、 NMRおよび GP Cを用いて行った。 Mn = 32500、 Mw/Mn= 1.

24であった。 重合比は A： B= 100 ： 200'であった。 Aプロック内の 2種のモノマー重合比は 1 ： 1であった。 実施例 4

実施例 3で得た AB型ジブ口ックポリマー 15質量部をジメチルフオルム アミド 150質量部に溶解し、 蒸留水 400質量部を用いて徐々に水相へ変 換して、 ポリマー分散水溶液を得た 実施例 5

実施例 4で得られたポリマー分散水溶液 1ml、 0. Imo lZlの Na OH水溶液 4m 1、 蒸留水 75m 1の混合溶液を調製し、 徐々に 0. lmo 1 / 1の H C 1水溶液を加えそれぞれの p H測定及ぴ D L S (動的光散乱） 測定を行った。 以下に結果を示す。

以上のように、 非ィオン性親水性ポリマーは、 酸性溶液中またはアル力リ 溶液中において、 ポリマー鎖が延ぴ、 ミセル径が増大した。 実施例 6

実施例 3で得た A B型ジブロックポリマー 15質量部とオイルブルー N (C. I. S o l v e n t B l u e— 14、 アルドリツチ社製） 7質量部 とをジメチルフオルムアミド 150質量部に共溶解し、 蒸留水 400質量部 を用いて徐々に水相へ変換した後、 インク組成物を得た。 10日間放置した が、 オイルブルー Nは分離沈殿しなかった。 比較例 2

黒色の自己分散顔料（商品名 C A B— 0— J E T 3 0 0、キヤボットネ土製） 2質量部、界面活性剤 (ノニオン E— 2 3 0、 日本油脂社製） 0 . 5質量部、 エチレングリコール 5質量部、 及びイオン交換水 9 2 . 5質量部を混合し、 インク組成物を調製した。 該インク組成物をインクジェットプリンタ （商品 名 B J F 8 0 0、 キャノン社製） の印刷ヘッドに充填し、 ベタ印刷した。 記 録 1分後に印刷部を強くラインマーカーで 5回こすったところ、 1回目に黒 色の尾引きが観察された。 実施例 7

被記録媒体である普通紙に p H 3の塩酸水溶液を噴霧し、 被記録媒体を作 成した。 これに実施例 6で得られたィンク組成物をィンクジェットプリンタ (商品名 B J F 8 0 0、 キャノン社製） の印刷ヘッドに充填し、 ベタ印刷し た。 記録 1分後に印刷部をラインマーカーで強く 5回こすったが、 青色の尾 引きは全く無く、 非常に定着性がよいことがわかった。 '

比較例 3

実施例 6で得られたィンク組成物をィンクジヱットプリンタ （商品名 B J F 8 0 0、 キャノン社製） の印刷ヘッドに充填し、 普通紙にベタ印刷した。 記録 1分後に印刷部をラインマーカーで強く 5回こすったところ、 4回目に 青色の尾引きが観察された。

産業上の利用可能性

以上説明したように、 本発明によれば、 少なくとも、 所定の機能を奏する 物質を内包したブロックポリマーと溶媒を含む組成物であって、 該組成物の 状態であるときに、 刺激に対して該ポリマーの性質が変化する事で、 該物質 を内包したブロックポリマー同士が凝集することを特徴とする組成物を用 ヽ ることにより、 定着性に優れた組成物、 特にインクジェット用インクを提供 することができる。

また、 本発明は、 上記の組成物を用いた画像形成方法およびそれに使用す る画像形成装置によれば、定着性の優れた印刷画像を提供することができる。

Claims

請 求 の 範 囲

1 . 定の機能を奏する機能性物質を内包したプロックポリマーと溶媒と を含む組成物であって、 受けた刺激に対して該ブロックポリマーの性質が変 化することで該機能性物質を内包したプロックポリマー同士が凝集すること を特徴とする組成物。

2 . 所定の機能を奏する機能性物質を内包したプロックポリマーから構成 されたミセルと溶媒を含む組成物であって、 受けた刺激に対して該ブロック ポリマーの性質が変化する事で該プロックポリマーから構成されたミセル同 士が凝集することを特徴とする請求項 1記載の組成物。

3 . 該ブロックポリマーが、 A B、A B C又は A B Aプロックポリマー（A, B , Cはプロックセグメントを示す） であることを特徴とする請求項 1記載 の組成物。

4 . 該ブロックポリマーのブロックセグメントの少なくとも 1つにビュル エーテル構造を有することを特徴とする請求項 3に記載の組成物。

5 . 該所定の機能を奏する機能性物質が色材であることを特徴とする請求 項 1記載の組成物。

6 . 該プロックポリマーのセグメントめ少なくとも 1つの側鎖にォキシァ ルキレン構造を有することを特徴とする請求項 3記載の組成物。

7 . 該プロックポリマーの受けた刺激に対する性質の変化が、 親媒性から 疎媒性へ、 あるいは疎媒性から親媒性への変化であることを特徴とする請求 項 1記載の組成物。

8 , 該プロックポリマーに対する刺激が、 温度変化、 電磁波照射、 組成物 の p H変化おょぴ組成物の濃度変化から選択される少なくとも 1つであるこ とを特徴とする請求項 1記載の組成物。

9 . 該プロックポリマーのブロックセグメントの少なくとも 1つに、 下記 —般式 （1) で表されるビニルエーテル構造を有することを特徴とする請求 項 4記載の組成物。 一般式 (1)

— CH₂一 CH-)—

OR

[式中、 R¹ は炭素数 1から 18までの直鎖、分岐または環状のアルキル基、 または一 （CH (R² ) -CH (R³ ) -0) ！ 一 R⁴ もしくは一 （CH₂ ) _ra + — （O) _n — R⁴ から選ばれる。 1、 mはそれぞれ独立に 1から 1 2の整数 から選ばれ、 nは 0または 1である。 また R² 、 R³ はそれぞれ独立に水素 原子、 もしくは CH₃である。 R⁴は水素原子、炭素数 1から 6までの直鎖、 分岐または環状のアルキル基、 Ph、 Py r、 Ph— Ph、 Ph— Py r、 一 CHO、 -CH₂ CHO、 一 CO— CH=CH₂ 、 — CO— C (CH₃ ) = CH₂ 、 CH₂ COOR⁵からなり、 R⁴が水素原子以外である場合、 炭素原 子上の水素原子は、炭素数 1から 4の直鎖または分岐のアルキル基または F、 C l、 B rと、 また芳香環中の炭素原子は窒素原子とそれぞれ置換すること ができる。 R⁵ は水素原子または炭素数 1から 5のアルキル基である。 ]

10. 該ブロックポリマーの分子量分布が 2. 0以下である請求項 1記載 の組成物。

1 1. 該プロックポリマーの少なくともセグメントの 1つが、 20°C以下 のガラス転移温度を有することを特徴とする請求項 1記載の組成物。

1 2. 所定の機能を奏する機能性物質を内包したプロックポリマーと溶媒 を含む組成物の製造方法であって、 該ブロックポリマーを溶媒に完全に溶解 させる工程と、 溶媒環境の変化により、 該ブロックポリマー中に該機能性物 質を内包させる工程とを有することを特徴とする、 刺激に対して該ブロック -ポリマーの性質が変化することで該機能性物質を内包したプロックポリマー 同士が凝集することを特徴とする組成物の製造方法。

1 3 . 前記溶媒環境の変化が、温度変化、電磁波照射、組成物の p H変化、 および組成物の濃度変化から選択される少なくとも 1つであることを特徴と する請求項 1 2記載の製造方法。

1 4 . 所定の機能を奏する機能性物質を内包したブロックポリマーと溶媒 を含む組成物を媒体に付与し、 受けた刺激に対して該ブロックポリマーの性 質が変化する事で前記機能性物質を内包したプロックポリマー同士が凝集す る過程を経て前記媒体に画像を形成することを特徴とする画像形成方法。

1 5 . '所定の機能を奏する機能性物質を内包したプロックポリマーから構 成されたミセルと溶媒を含む組成物を媒体に付与し、 受けた刺激に対して該 ブロックポリマーの性質が変化することで該機能性物質を内包したプロック ポリマーから構成されたミセル同士が凝集する過程を経て前記媒体に画像を 形成することを特徴とする請求項 1 4の画像形成方法。

1 6 . 前記刺激が、 温度変化、 電磁波照射、 組成物の p H変化、 およぴ組 成物の濃度変化から選択される少なくとも 1つであることを特徴とする請求 項 1 4記載の画像形成方法。

1 7 . 所定の機能を奏する機能性物質を内包したプロックポリマーと溶媒 を含む組成物であって、 受けた刺激に対して該プロックポリマーの性質が変 化することで該機能性物質を内包したプロックポリマー同士が凝集する過程. を経る組成物を媒体に付与するための付与手段を備え、 前記媒体に画像を形 成するのに用いることを特徴とする画像形成装置。

1 8 . 所定の機能を奏する機能性物質を内包したプロックポリマーから構 成されたミセルど溶媒を含む組成物を用いて、 刺激に対して該ブロックポリ マーの性質が変化する事で該機能性物質を内包したプロックポリマーから構 成されたミセル同士が凝集する過程を経て画像形成するのに用いることを特 徴とする画像形成装置。

19. 前記刺激が、 温度変化、 電磁波照射、 組成物の pH変化、 および組 成物の濃度変化から選択される少なくとも 1つであることを特徴とする請求 項 17記載の画像形成装置。

20. 前記所定の機能を奏する機能性物質が色材であることを特徴とする 請求項 14記載の画像形成方法。

21. 前記刺激が pHの変化であり、 該 pHの変化により機能性物質を内 包したブロックポリマーを含む糸且成物中の粒子の粒径を増大させることで媒 体上に画像を形成することを特徴とする請求項 14記載の画像形成方法。