JP4708731B2 - 液体組成物のセット、それを用いた液体付与方法および液体付与装置 - Google Patents

Description

本発明は、機能性物質の記録媒体上での定着性や定着部間でのにじみの発生が防止される液体付与方法、それに用いる液体組成物のセット、並びに液体付与装置に関する。

機能性物質を含有する水性分散材料には、従来から機能性材料として、除草剤、殺虫剤等の農薬、抗がん剤、抗アレルギー剤、消炎剤等の医薬、また着色剤を有するインク、トナー等の着色用材料が良く知られている。近年、デジタル印刷技術は非常な勢いで進歩している。このデジタル印刷技術は、電子写真技術、インクジェット技術と言われるものがその代表例であるが、近年オフィス、家庭等における画像形成技術としてその存在感をますます高めてきている。

インクジェット技術はその中でも直接記録方法として、コンパクト、低消費電力という大きな特徴がある。また、ノズルの微細化等により急速に高画質化が進んでいる。インクジェット技術の一例は、インクタンクから供給されたインクをノズル中のヒーターで加熱することで蒸発発泡し、インクを吐出させて記録媒体に画像を形成させるという方法である。他の例はピエゾ素子を振動させることでノズルからインクを吐出させる方法である。

これらの方法に使用されるインクとしては通常染料水溶液が用いられるため、色の重ね合わせ時ににじみが生じたり、記録媒体上の記録箇所に紙の繊維方向にフェザリングと言われる現象が現れたりする場合があった。また、主に染料が色材として用いられるため耐候性の向上も切に求められている。これらを改善する目的で反応性染料インク（特許文献２参照）を用いる例あるいは反応性顔料インクと染料の反応を用いている例（特許文献１参照）、反応性自己分散顔料を用いる例（特許文献３参照）もある。しかしながら未だなお多くの改善が望まれている状況である。
米国特許第５３２０６６８号明細書（図１から図３） 特開平５−２０８５４８号公報 特開２０００−１２９１８４号公報

本発明は、この様な背景技術に鑑みてなされたものであり、機能性物質を含む液体組成物を用いて機能性物質の定着部からなる画像を記録媒体に形成する際に、機能性物質の定着部間でのにじみの発生を抑え、定着性の良好な液体組成物のセットを提供するものである。

また、本発明は、上記の液体組成物のセットを用いて、機能性物質の混合を抑制することで、機能性物質の定着部間でのにじみの発生を抑えた画像を記録媒体に形成する液体付与方法を提供するものである。
また、本発明は、上記の液体組成物のセットを用いて、機能性物質の定着部間でのにじみの発生を抑えた画像形成方法に用いる液体付与装置を提供するものである。

本発明における第１の発明は、第１の液体組成物と前記第１の液体組成物よりｐＨが小さい第２の液体組成物とを少なくとも有する印刷用の液体組成物のセットであって、前記第１及び第２の液体組成物は、色材と、両親媒性のブロックコポリマーと、液媒体を含有し、前記第１の液体組成物が含有するブロックコポリマーの有機酸または有機酸の塩のｐＫａは前記第２の液体組成物が含有するブロックコポリマーの有機酸または有機酸の塩のｐＫａより大きく、前記第１の液体組成物が含有するブロックコポリマーの有機酸は芳香族ジカルボン酸であり、前記第２の液体組成物が含有するブロックコポリマーの有機酸はスルホン酸であり、前記第１及び第２の液体組成物を接触させたときに、前記第１の液体組成物のｐＨが小さくなることによって前記第１の液体組成物が増粘することを特徴とする液体組成物のセットである。

また、本発明における第２の発明は、第１の発明の液体組成物のセットが有する第１及び第２の液体組成物を互いが接するように媒体に付与する工程を有することを特徴とする液体付与方法である。
また、本発明における第３の発明は、第１の発明の液体組成物のセットが有する第１及び第２の液体組成物にエネルギーを作用させることにより、互いが接するように媒体に付与する液体付与手段と、前記液体付与手段を駆動するための駆動手段とを備えていることを特徴とする液体付与装置である。

本発明の液体組成物のセットを用いることで、機能性物質の記録媒体上での着色部に良好な定着性が得られ、かつ機能性物質の混合を抑制することで、異なる液体組成物から得られる着色部間でのにじみの発生を良好に抑えることが可能となる。

本発明は、機能性物質を含む液体組成物を用いて機能性物質の定着部からなる画像を記録媒体に形成する際に、機能性物質の定着部間でのにじみの発生を抑え、定着性の良好な液体組成物のセットを提供することができる。
また、本発明は、上記の液体組成物のセットを用いて、機能性物質の混合を抑制することで、機能性物質の定着部間でのにじみの発生を抑えた画像を記録媒体に形成する液体付与方法を提供することができる。
また、本発明は、上記の液体組成物のセットを用いて、機能性物質の定着部間でのにじみの発生を抑えた画像形成方法に用いる液体付与装置を提供することができる。

以下、本発明を詳細に説明する。
本発明にかかる液体組成物のセットには、互いに接触した際に少なくとも一方の液体組成物の、少なくとも他方との接触部において増粘が生じる２種の液体組成物の組合せが含まれる。更に、このような組合せの２以上が含まれていてもよい。例えば、３種の液体組成物からなるセットの場合に、第１の液体組成物と第２の液体組成物とが上記の関係を示す組合せを構成し、第２の液体組成物と第３の液体組成物が上記の関係を満たす組合せを構成しているものが例示できる。

各液体組成物は、機能性物質と、両親媒性のポリマーと、液媒体を含有する構成を有する。
本発明にかかる機能性物質とは、所望の機能を発揮する化合物または組成物を意味する。例えば、除草剤、殺虫剤等の農薬、抗がん剤、抗アレルギー剤、消炎剤等の医薬、また、色材、代表的には顔料あるいは染料をあげることができる。例えば、上記の農薬であれば除草効果を有する活性化合物、殺虫効果を有する活性化合物である。また、上記の医薬であれば、対象の症状を緩和または緩解する化合物である。本発明では、それら機能を有する物質を機能を発揮する場所への定着性、場所選択性を向上することにより機能発現を容易にすることができる。

本発明は機能性物質が色材である場合に特に効果的である。色材としては、顔料のような粒状固体、染料化合物などを挙げることができる。
色材としては前述したように顔料が例としてあり、無機の無彩色顔料、有機、無機の有彩色顔料があり、また、無色または淡色の顔料、金属光沢顔料等を使用してもよい。本発明のために、新規に合成した顔料を用いてもよい。

以下に、黒、シアン、マゼンタ、イエローにおいて、市販されている顔料を例示する。
黒色の顔料としては、Ｒａｖｅｎ１０６０（商品名、コロンビアン・カーボン社製）、ＭＯＧＵＬ−Ｌ（商品名、キャボット社製）、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１（商品名、デグッサ社製）、ＭＡ１００（商品名、三菱化学社製）等を挙げることができるが、これらに限定されない。

シアン色の顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ−１５：３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ−１５：４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ−１６、等が挙げられるが、これらに限定されない。

マゼンタ色の顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ−１２２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ−１２３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ−１４６、等が挙げられるが、これらに限定されない。

イエローの顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ−７４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ−１２８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ−１２９、等が挙げられるが、これらに限定されない。

また、本発明には顔料同様に染料を用いることもできる。使用しうる染料は、公知のものでも新規のものでもよく、例えば以下に述べるような直接染料、酸性染料、塩基性染料、反応性染料、食品用色素の水溶性染料、脂溶性（油溶性）染料又は、分散染料の不溶性色素を用いることができるが、固体化した状態で使用されてもよい。この点では好ましくは、例えば、油溶性染料が使用されえる。

例えば、水溶性染料としては、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック，−１７，−６２，−１５４；Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー，−１２，−８７，−１４２；Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド，−１，−６２，−２４３；Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー，−６，−７８，−１９９；Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ，−３４，−６０；Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット，−４７，−４８；Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラウン，−１０９；Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン，−５９等の直接染料、
Ｃ．Ｉ．アシッドブラック，−２，−５２，−２０８；Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー，−１１，−２９，−７１；Ｃ．Ｉ．アシッドレッド，−１，−５２，−３１７；Ｃ．Ｉ．アシッドブルー，−９，−９３，−２５４；Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ，−７，−１９；Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット，−４９等の酸性染料、 Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック，−１，−２３，−３９；Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー，−２，−７７，−１６３；Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド，−３，−１１１，−２２１；Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー，−２，−１０１，−２１７；Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ，−５，−７４，−９９；Ｃ．Ｉ．リアクティブバイオレット，−１，−２４，−３８；Ｃ．Ｉ．リアクティブグリーン，−５，−１５，−２３；Ｃ．Ｉ．リアクティブブラウン，−２，−１８，−３３等の反応染料；
Ｃ．Ｉ．ベーシックブラック，−２；Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド，−１，−１２，−２７；Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー，−１，−２４，；Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット，−７，−１４，−２７；Ｃ．Ｉ．フードブラック，−１，−２等が挙げられる。

また、油溶性染料として、以下に、各色の市販品を例示する。
黒色の油溶性染料としては、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌａｃｋ−３，−２２：１，−５０等が挙げられるが、これらに限定されない。

イエローの油溶性染料としては、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ−１，−２５：１，−１７２等が挙げられるが、これらに限定されない。
オレンジの油溶性染料としては、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ−１，−４０：１，−９９等が挙げられるが、これらに限定されない。

レッドの油溶性染料としては、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ−１，−１１１，−２２９等が挙げられるが、これらに限定されない。
バイオレットの油溶性染料としては、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ−２，−１１，−４７等が挙げられるが、これらに限定されない。

ブルーの油溶性染料としては、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ−２，−４３，−１３４等が挙げられるが、これらに限定されない。
グリーンの油溶性染料としては、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ−１，−２０，−３３等が挙げられるが、これらに限定されない。
ブラウンの油溶性染料としては、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｒｏｗｎ−１，−１２，−５８等が挙げられるが、これらに限定されない。

機能性物質は、液体組成物の全質量に対して、０．０１〜８０質量％の範囲で含有させることが好ましい。機能性物質を２種以上用いる場合は、その合計量がこの範囲になるように設定することが好ましい。機能性物質の量が、０．０１質量％以上であれば好ましい機能が得られ、８０質量％以下であれば好ましい分散性が得られる。好ましい範囲としては０．１質量％から５０質量％の範囲である。さらに好ましくは０．３質量％から３０質量％の範囲である。

また、本発明に用いられる液体組成物は液媒体を含有する。本発明の液体組成物に含まれる液媒体は、特に限定されないが、液体組成物に含まれる成分を溶解、懸濁または分散できる液媒体を意味する。本発明では、直鎖、分岐鎖、環状の各種脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、複素芳香族炭化水素などの非水溶性有機溶剤、水溶性有機溶剤、水などが液媒体として使用でき、もちろんそれらの混合溶媒を使用することも可能である。

特に、本発明の液体組成物では、水あるいは、水と水溶性有機溶剤からなる水性液媒体を好適に使用することができる。水溶性有機溶剤の例としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロビレングリコール、グリセリン等の多価アルコール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等の多価アルコールエーテル類、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、置換ピロリドン、トリエタノールアミン等の含窒素溶媒等を挙げることができる。また、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等の一価アルコール類を用いることもでき、必要に応じてその２種以上を組み合わせて用いることができる。

水性液媒体のｐＨに関しても全ての範囲で使用可能であるが、好ましくはｐＨは１から１４の間である。本発明に用いられる液媒体の含有量は、０．９質量％以上９９質量％以下の範囲から選択でき、好ましくは１０質量％以上９９質量％以下である。０．９質量％以上であれば組成物としての好ましい粘性が得られ、９９質量％以下であれば機能性物質の好ましい機能が発揮できる。

また、本発明における液体組成物に使用される両親媒性ポリマーとしては、ブロックポリマーまたはグラフトポリマーが用いられ、必要に応じて２種以上の両親媒性ポリマーを組み合わせて同一液体組成物中に用いることもできる。本発明で言うブロックポリマーは異なる繰り返し単位構造からなるポリマーユニットすなわちブロックセグメントが共有結合で結ばれた共重合体であり、ブロックコポリマーあるいはブロック共重合体とも言う。

本発明では両親媒性のポリマーを使用することを特徴としているが、両親媒性とは、親媒性を有する部位と疎媒性を有する部位を併せ持つ性質を言う。たとえば媒質が水であった場合、両親媒性物質はミセル粒子を形成し、該粒子を観測することができる。

ブロックポリマーは、ブロックポリマーまたはブロックコポリマーと呼ばれる、異なるセグメント構造のポリマーが一つの鎖状に共有結合で結合したポリマーである。また、本発明で用いられるグラフトポリマーは二つのポリマー鎖が枝状に結合したポリマーであり、例えば幹と枝で親媒性の異なる性質を有しているとき両親媒性のグラフトポリマーとなる。グラフトコポリマーあるいはグラフト共重合体とも呼ばれる。典型的には異なるセグメント構造のポリマーがＴ字状に共有結合したポリマーである。

本発明においては、より好ましくは第１の組成物中、第２の組成物中、ともにブロックポリマーが用いられる。一次構造の直線性の良いブロックポリマーを用いることによりより良好に機能性物質の内包状態を実現することが可能である。

次に本発明にさらに特徴的に用いられる成分であるブロックポリマーについて説明する。本発明に用いることができるブロックポリマーとして、具体的な例をあげると、アクリル、メタクリル系ブロックポリマー、ポリスチレンと他の付加重合系または縮合重合系のブロックポリマー、ポリオキシエチレン、ポリオキシアルキレンのブロックを有するブロックポリマー等、従来から知られているブロックポリマーを用いることもできる。本発明において、ブロックポリマーはＡＢ、ＡＢＡ、ＡＢＤ等のブロック形態がより好ましい。Ａ、Ｂ、Ｄはそれぞれ異なるブロックセグメントを示す。良好な内包状態を形成しえる点でＡＢＤブロックポリマーが好ましく、ＡＢＤブロックポリマーであってＡＢＤの順に疎水性、親水性、親水性のブロックセグメントが形成されているポリマーがより好ましく、さらにその疎水性、親水性、親水性のうちＢが非イオン性の親水性であり、Ｄがイオン性の親水性であることが好ましい。

また、本発明では、ブロックポリマーがあるポリマー鎖にＴ字状に結合してグラフトポリマーとなっていてもよい。また、ブロックポリマーの各セグメントは共重合セグメントであってもよいし、その共重合の形態は限定されず、例えばランダムセグメントであってもグラジュエーションセグメントであってもよい。

本発明では、ポリアルケニルエーテル構造を含むブロックポリマーが好ましく用いられる。特に好ましくはポリビニルエーテル構造を含むブロックポリマーである。本発明に好ましく用いられるポリアルケニルエーテル構造を含むブロックポリマーの合成法は多数報告されているが、青島らによるカチオンリビング重合による方法（ポリマーブレタン誌 １５巻、１９８６年 ４１７頁、特開平１１−３２２９４２号公報）が代表的である。カチオンリビング重合でポリマー合成を行うことにより、ホモポリマーや２成分以上のモノマーからなる共重合体、さらにはブロックポリマー、グラフトポリマー、グラジュエーションポリマー等の様々なポリマーを、長さ（分子量）を正確に揃えて合成することができる。また、ポリアルケニルエーテルは、その側鎖に様々な官能基を導入することができる。カチオン重合法は、他にＨＩ／Ｉ₂ 系、ＨＣｌ／ＳｎＣｌ₄ 系等で行うこともできる。

また、ポリアルケニルエーテル構造を含むブロックポリマーの構造は、ビニルエーテルと他のポリマーからなる共重合体であってもよい。好ましくはポリビニルエーテル繰り返し単位構造からなるポリマーが使用される。

ポリビニルエーテル構造を含むブロックポリマーの繰り返し単位構造の一例は以下の一般式（１）で表される。

［式中、Ｒ₁ は炭素数１から１８までの直鎖、分岐または環状のアルキル基、または−（ＣＨ（Ｒ₂ ）−ＣＨ（Ｒ₃ ）−Ｏ）_l −Ｒ₄ もしくは−（ＣＨ₂ ）_m −（Ｏ）_n −Ｒ₄ から選ばれる。ｌ及びｍはそれぞれ独立に１から１２の整数から選ばれ、ｎは０または１である。またＲ₂ 、Ｒ₃ はそれぞれ独立にＨ、もしくはＣＨ₃ である。Ｒ₄ はＨ、炭素数１から６までの直鎖、分岐または環状のアルキル基、−Ｐｈ、−Ｐｙｒ、−Ｐｈ−Ｐｈ、−Ｐｈ−Ｐｙｒ、−ＣＨＯ、−ＣＨ₂ ＣＨＯ、−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ₂ 、−ＣＯ−Ｃ（ＣＨ₃ ）＝ＣＨ₂ 、−ＣＨ₂ ＣＯＯＲ₅ からなり、Ｒ₄ が水素原子以外である場合、炭素原子上の水素原子は、炭素数１から４の直鎖または分岐のアルキル基またはＦ、Ｃｌ、Ｂｒと、また芳香環中の炭素原子は窒素原子とそれぞれ置換することができる。Ｒ₅ はＨ、または炭素数１から５のアルキル基である。］

なお、上記の−Ｐｈはフェニル基、−Ｐｙｒはピリジル基、−Ｐｈ−Ｐｈはビフェニル基、−Ｐｈ−Ｐｙｒはピリジルフェニル基をそれぞれ表す。ピリジル基、ビフェニル基およびピリジルフェニル基については、可能な位置異性体のいずれのものであってもよい。

前記一般式（１）で表される繰り返し単位構造は、本発明で好ましく用いられるＡＢＤトリブロックポリマーのＡもしくはＢセグメント中に好ましく用いられる。本発明で特徴的に用いられる有機酸もしくは有機酸の塩の形の官能基を持つ繰り返しユニット構造の例については後述する。

用いられる一般式（１）で表される繰り返し単位構造の具体例としては、以下のものが例としてあげられる。
なお、一般式（１）で表される繰り返し単位構造の−（ＣＨ₂ −ＣＨ）−に結合している側鎖の−ＯＲ₁ 基のみの構造を以下に示す。

（Ｐｈはフェニレンまたはフェニル基を表す。）
両親媒性のブロックポリマーは、例えば疎水性のブロックセグメントと親水性のブロックセグメントを選択、合成することにより得ることができる。また、グラフトポリマーの場合、例えば疎水性のポリマーセグメントを親水性のポリマーにグラフト結合させることにより両親媒性のポリマーを得ることができる。

本発明で用いられるブロックポリマーの分子量分布Ｍｗ（重量平均分子量）／Ｍｎ（数平均分子量）は２．０以下であることが好ましい。更に好ましくは１．６以下であり、更に好ましくは１．３以下である。さらに好ましくは１．２以下である。分子量分布がより均一であれば、機能性物質の分散についてもより均一に行いやすい。

本発明で用いられるブロックポリマーあるいはグラフトポリマーの数平均分子量Ｍｎは２００以上である。好ましくは３０００以上であり、１００万を超えないほうが良い。数平均分子量が２００未満である場合、機能性物質の分散安定性が良くない場合がある。本発明のポリマーの数平均分子量、重量平均分子量は、体積排除クロマトグラフィー（別名 ゲルパーミエイションクロマトグラフィー／ＧＰＣ）で測定することが可能である。

本発明の液体組成物に用いられるブロックポリマーまたはグラフトポリマーの含有量は、０．１質量％以上９０質量％以下であり、好ましくは１質量％以上５０質量％であり、０．１質量％以上であれば液体組成物中での機能性物質の好ましい分散または溶解状態が得られ、９０質量％以下であれば、好ましい粘度が得られる。

液体組成物に含有される機能性物質は、外的環境からの影響による変性を抑制する意味でブロックポリマーまたはグラフトポリマーに内包されていることが好ましい。自己集積構造を形成することにより機能性物質を容易に内包することができる点で両親媒性のブロックポリマーまたはグラフトポリマーは効果的である。また、分散安定性向上、包接性向上のためにはブロックポリマーまたはグラフトの分子運動性がよりフレキシブルであることが機能性物質表面と物理的に絡まり親和しやすい点を有しているため好ましい。さらには後に詳述するように記録媒体上で被覆層を形成しやすい点でもフレキシブルであることが好ましい。このためにはブロックポリマーの主鎖のガラス転移温度Ｔｇは、好ましくは２０℃以下であり、より好ましくは０℃以下であり、さらに好ましくは−２０℃以下である。この点でもポリビニルエーテル構造を有するポリマーは、ガラス転移点が低く、フレキシブルな特性を有するため、好ましく用いられる。

本発明の液体組成物は、前述したように好ましくは機能性物質を内包している。内包状態は、例えば、ブロックポリマーまたはグラフトポリマーが形成する水中でのミセルに、水に不溶の有機溶媒中に色材を溶解させたものを添加し、その後有機溶媒を留去することにより形成することが出来る。そのほかに有機溶剤中にブロックポリマーまたはグラフトポリマーと色材を共溶解させもしくは均一分散させた状態から、水系の溶媒中に転相することにより自己集積的プロセスを利用することにより包接状態を形成することも可能である。

残存溶媒は留去してもよい。さらには、例えばブロックポリマーまたはグラフトポリマーが形成する水中でのミセルに、水に不溶の有機溶媒中に顔料を分散させたものを添加することによっても内包状態を形成することが出来る。

内包状態の確認は、各種電子顕微鏡、Ｘ線回折等の機器分析により実施することが可能である。また、ミセル状態の包接の場合、ミセル崩壊条件で色材が溶媒からポリマーと別々に分離することで内包状態を間接的に確認することが出来る。

以上説明したようにブロックポリマーまたはグラフトポリマーがミセル状態を形成することが好ましく、そのためにも、本発明に用いられるブロックポリマーまたはグラフトポリマーとしては両親媒性ものが効果的である。ブロックポリマーまたはグラフトポリマーはこの意味でより好ましくはイオン性の繰り返し単位構造を有するポリマーセグメントを有することが好ましい。後述する必要性からもイオン性の繰り返し単位構造を有していることが好ましいが内包状態を形成するためにも好ましい。本発明においては分散の安定性、機能性物質の内包、粘性等の諸特性の上からブロックポリマーを用いることが好ましい。

液体組成物に含有される機能性物質の全量に対して、ブロックポリマーまたはグラフトポリマーに内包されている機能性物質の割合は、好ましくは９０質量％以上、より好ましくは９５質量％以上、さらには９８質量％以上が好ましい。この量比に関しても各種電子顕微鏡、Ｘ線回折等の機器分析、色材の場合は発色濃度分析等により、また、前記した間接法によっても観測することが可能である。
また、本発明の液体組成物には上記以外の、例えば酸化防止剤、減粘剤、紫外線吸収剤、界面活性剤、防かび剤等の添加物を含有させることも可能である。

本発明においては、以上説明したような、機能性物質と、ブロックポリマーまたはグラフトポリマーと、液媒体を含有する液体組成物を、少なくとも２種類を使用する。本発明は、その２種類の液体組成物、例えば、機能性物質として色材を用いた液体組成物が、典型的には記録媒体上で接液したとき、少なくとも片方の液体組成物がもう一方の液体組成物によって感応し、増粘することで該２種の液体組成物間のにじみが抑制されたり、乾燥速度が向上したりする、画像形成方法である。従って、２種の液体組成物は異なるものであり、好ましくはブロックポリマーまたはグラフトポリマーが異なるものであり、しかも好ましくは接液によって感応し、ブロックポリマーまたはグラフトポリマーが変性するものである。

このようなケースの例をさらに具体的に説明する。両親媒性のブロックポリマーが形成するミセルに黒色の顔料を内包した、水分散インクがあり、このブロックポリマーの親水ユニットはｐＫａが６の有機酸の塩を親水基として持つものであり、ｐＨ９に調製する。さらに今ひとつのインク組成物として、両親媒性のブロックポリマーが形成するミセルに黄色の顔料を内包した、水分散インクがあり、このブロックポリマーの親水ユニットはｐＫａが２の有機酸の塩を親水基として持つものであり、ｐＨを２に調製する。この場合、両者のインク組成物共に、イオン性の親水基をもつため、また、それぞれのｐＫａとｐＨから同程度のイオン解離状態をとらせることができるため、色材の内包、分散が良好であり、かつ粒子の相互作用もイオン反発により抑制され、粘性も低くすることが可能である。一方、前者と後者が隣接箇所にインクジェット記録される時に接液すると、前者のインクは後者のインクによってｐＨが酸性サイドに変化し、親水基のカルボン酸ナトリウムが中和されミセル粒子同士が強く相互作用する力が働くようになり、増粘される。極端な場合粒子が凝集する。いずれにしても組成物としては増粘し、ブリードすなわち色交じりが減少する。この場合、片方のブロックポリマーの親水基のｐＫａともう片方のブロックポリマーのｐＫａが異なることが必要であり、好ましくはその差が０．３以上あると良い。さらに好ましくは１以上である。また、組成物のｐＨも同様に０．３以上異なることが好ましく、さらに好ましくは１以上あるいは２以上あるいは４以上である。差が大きいほどインク組成の自由度が高まるため好ましい。

本発明において、上記の様に第１の液体組成物と第２の液体組成物とが接した際にこれらの液体組成物の少なくとも一方に増粘が生じるが、第１の液体組成物と第２の液体組成物とが接するとは、第１の液体組成物の液面と第２の液体組成物の液面とが接触する場合、または記録媒体中に液体組成物が膨潤した状態で接液したりする場合のことを表し、２つの液体組成物の液体を一度に容器に入れて機械的に混合することとは異なるものである。例えば、インクジェット記録により、同時に吐出された２つの液体組成物の液体の液面が接触し、接触した界面から互に内部に移動した各々の液体組成物のｐＫａとｐＨの変化により強く相互作用し、顔料内包分散体がより強く相互作用し、液体組成物が増粘される。

本発明において、通常増粘する方の液体組成物は、ｐＫａの大きなポリマーを含有する組成物の方である。
また、前記有機酸の組み合わせとして好ましいのは、ｐＫａの大きいものと小さいものとがそれぞれ、脂肪族カルボン酸と芳香族カルボン酸、脂肪族カルボン酸と芳香族ジカルボン酸、脂肪族カルボン酸とハロゲン置換ベンゾイックアシッド基、脂肪族カルボン酸とスルホン酸基、芳香族カルボン酸と芳香族ジカルボン酸、芳香族カルボン酸とハロゲン置換ベンゾイックアシッド基、芳香族カルボン酸とスルホン酸基、芳香族ジカルボン酸と芳香族カルボン酸、芳香族ジカルボン酸とハロゲン置換ベンゾイックアシッド基、芳香族ジカルボン酸とスルホン酸基の組み合わせが好ましい例として挙げられる。

前記有機酸のうち少なくとも一方の有機酸のｐＫａが２以下、あるいは０以下であることが特に好ましい。また該有機酸がベンゾイックアシッド基、脂肪族ジカルボン酸基、芳香族ジカルボン酸基、ハロゲン置換ベンゾイックアシッド基またはスルホン酸基であることが好ましい。

本発明においては好ましくは機能性物質を分散した液体組成物が用いられる。特に色材を用いた分散インク組成物が代表的である。分散する色材としては顔料、染料の場合は溶解状態でなく分散状態で用いる。このような色材分散インク組成物は、従来用いられる色材を溶解状態で用いる典型例、水溶性染料を用いる水性染料インク組成物に比べ、本発明においては増粘あるいは凝集の作用が効果的であり、色にじみが大きく改善され、また乾燥時間の短縮効果あるいは短時間定着性を大きく改善することが可能である。２種のインク液体組成物により本発明の画像形成方法を実施する場合、２種ともに色材分散インク組成物を用いることが特に好ましい。またそのとき色材は両親媒性ブロックポリマーに内包されていることがより好ましい。

また、以上の画像形成過程に用いる液体組成物としては、増粘が大きく色混じりが大きく抑制されたり、乾燥までの時間が短縮されたりする点でブロックポリマーがミセル状態を形成している組成物が好ましく用いられる。また顔料等の色材を内包した状態を形成している場合も同様に好ましく用いられる。

以上述べた機能性物質、特に色材を内包した状態を形成している組成物とするために、好ましくはブロックポリマーの重量平均分子量は、１０，０００以上、より好ましくは１５，０００以上である。場合によっては３０，０００以上であることが非常に好ましい場合がある。また、増粘が大きく色混じりが大きく抑制されたり、乾燥までの時間が短縮されたりする点で用いるブロックポリマーの重量平均分子量は、同様に好ましくは１０，０００以上、より好ましくは１５，０００以上である。場合によっては３０，０００以上であることが非常に好ましい場合がある。特にブロックコポリマーの疎水セグメントの数平均分子量は５０００以上より好ましくは１００００以上である。

なおｐＫａとは、酸乖離指数であり、酸解離定数Ｋａの逆数の対数値を表し、ある酸（ＨＡ）の溶液中での解離していない濃度を［ＨＡ］、解離しているＨ⁺とその対イオンの濃度をそれぞれ［Ｈ⁺］、［Ａ^-］とすると、酸解離定数Ｋａは、Ｋａ＝［Ｈ⁺］［Ａ^-］／［ＨＡ］で表され、したがって、ｐＫａは、ｐＫａ＝−ｌｏｇ［Ｈ⁺］−ｌｏｇ（［Ａ^-］／［ＨＡ］）＝ｐＨ−ｌｏｇ（［Ａ^-］／［ＨＡ］）から求められる。なお本発明では、ｐＫａはポリマーをモル数の単位とせず、カルボン酸繰り返し単位一つをモル数の単位とする。

上記のようなｐＫａのユニット異なる組合せの有機酸の塩の構造の例としては、以下の一般式（２）、（３）、（４）、（５）及び（６）で表される繰り返し単位が挙げられる。

（式中、Ａは炭素原子数１から１５までの直鎖状または分岐状の置換されていてもよいアルキレン基を表す。ｍは０から３０までの整数を表す。ｍが複数のときはそれぞれのＡは独立して上記の基を示す。Ｂは単結合または置換されていてもよいアルキレン基を表す。Ｄは芳香族環構造を表す。ｎは１から１０までの整数を表す。ｎが複数のときそれぞれのＤは独立して上記の基を示す。Ｍは一価または多価の金属カチオンを表す。）
上記一般式（２）におけるＡ及びＢのアルキレン基が有することのできる置換基としては、アルキル基などを挙げることができる。Ｄの芳香族環構造としては、フェニレン、ナフチレンなどを挙げることができる。

（式中、Ｒは炭素原子数１から１５までの直鎖状または分岐状の置換されていてもよいアルキレン基を表す。ｍは０から３０までの整数を表す。ｍが複数のときはそれぞれのＲは独立して上記の基を示す。ｑは１から３０までの整数を表す。Ｍは一価または多価の金属カチオンを表す。）
なお、上記式（２）及び（３）におけるＭの金属カチオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイオンなどを挙げることができる。

次に、一般式（２）で表わされる繰り返し単位構造の具体例を以下に示す。
なお、一般式（２）で表される繰り返し単位構造の−（ＣＨ₂ −ＣＨ）−に結合している側鎖の−Ｏ（ＡＯ）_m Ｂ（Ｄ）_n ＣＯＯ^- Ｍ基のみの構造を以下に示す。

次に、一般式（３）で表わされる繰り返し単位構造の具体例を以下に示す。
なお、一般式（３）で表される繰り返し単位構造の−（ＣＨ₂ −ＣＨ）−に結合している側鎖の−Ｏ（ＲＯ）_m （ＣＨ₂ ）_q ＣＯＯ^- Ｍ基のみの構造を以下に示す。

（Ｐｈは、１，４−フェニレンまたは１，３−フェニレンを表す。Ｎｐは、２，６−ナフチレンまたは１，４−ナフチレンまたは１，５−ナフチレンを表す。）

（式中、Ｒ⁴⁰は−Ｘ−（Ｙ）_t −（ＣＯＯＨ）_r 、−Ｘ−（Ｙ）_t −（ＣＯＯ−Ｍ）_r を表す。Ｘは炭素数１から２０までの直鎖状、分岐状または環状のアルキレン基、または−（ＣＨ（Ｒ⁵ ）−ＣＨ（Ｒ⁶ ）−Ｏ）_p −（ＣＨ₂ ）_m −（Ｏ）_n −もしくは−（ＣＨ₂ ）_m −（Ｏ）_n −（ＣＨ₂ ）_q −またはそれらのメチレン基の少なくとも一つが酸素原子またはカルボニル基または芳香族環構造で置換された構造を表す。ｒは１または２を表す。ｐは１から２０までの整数を表す。ｍは０から３６までの整数を表す。ｎは１または０を表す。ｑは０から２０の整数を表す。Ｙは芳香族の少なくとも一つの水素原子がフッ素原子に置換された芳香族環構造を表す。ｔは０から１０までの整数を表す。ｔが複数の時それぞれのＹは異なっていてもよい。Ｍは一価または多価のカチオンを表す。Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ は水素原子またはアルキル基を表す。Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ は同じでも又は異なっていてもよい。）

一般式（４）で表される繰り返し単位構造の具体例を以下に挙げる。
なお、一般式（４）で表される繰り返し単位構造の−（ＣＨ₂ −ＣＨ）−に結合している側鎖の−ＯＲ⁴⁰基のみの構造を以下に示す。

（式中、Ｒ⁵⁰は−Ｘ−（Ｙ）_t −ＳＯ₃ Ｈ、−Ｘ−（Ｙ）_t −ＳＯ₃ −Ｍを表す。Ｘは炭素数１から２０までの直鎖状、分岐状または環状のアルキレン基、または−（ＣＨ（Ｒ⁵ ）−ＣＨ（Ｒ⁶ ）−Ｏ）_p −（ＣＨ₂ ）_m −（Ｏ）_n −もしくは−（ＣＨ₂ ）_m −（Ｏ）_n −（ＣＨ₂ ）_q −または、それらのメチレン基の少なくとも一つがカルボニル基、酸素原子または芳香族環構造で置換された構造を表す。ｐは１から２０までの整数を表す。ｍは０から３６までの整数を表す。ｎは１または０を表す。ｑは０から２０の整数を表す。Ｙは置換されてもよい芳香族環構造を表す。ｔは０から１０までの整数を表す。ｔが複数の時それぞれのＹは異なっていてもよい。Ｍは一価または多価のカチオンを表す。Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ は水素原子またはアルキル基を表す。Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ は同じでも又は異なっていてもよい。）

一般式（５）で表される繰り返し単位構造の具体例を以下に挙げる。
なお、一般式（５）で表される繰り返し単位構造の−（ＣＨ₂ −ＣＨ）−に結合している側鎖の−ＯＲ⁵⁰基のみの構造を以下に示す。

（Ｐｈは、１，４−フェニレンまたは１，３−フェニレンを表す。Ｐｙは２，５−ピリミジル、Ｐｙｒは２，５−ピリジルを表す。Ｎｐは、２，６−ナフチルまたは１，４−ナフチルまたは１，５−ナフチルを表す。）

（式中、Ａ’は置換されていてもよいポリアルケニルエーテル基を表す。Ｂは炭素原子数１から１５までの直鎖状または分岐状の置換されていても良いアルキレン基を表す。また、ｍは０から３０までの整数を表す。ｍが複数の場合、それぞれのＢは異なっていても良い。Ｄは単結合または炭素原子数１から１０までの直鎖状または分岐状の置換されていても良いアルキレン基を表す。Ｅは置換されていても良い芳香族環、または置換されていても良い縮環、または置換されていても良い芳香族環が単結合で３つまで結合した構造のいずれかを表す。Ｒ⁶⁰は−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ^- Ｍを表す。Ｍは１価または多価の金属カチオンを表す。また、ｎは２以上の整を表わし、式中のＲ⁶⁰基はＥの芳香族環に置換されていることを表す。また、該芳香族環においてＲ⁶⁰に置換されていない水素原子は置換されていても良い。）
一般式（６）で表される繰り返し単位構造の具体例としては、以下のものが例として挙げられる。

以上具体的に挙げた、一般式（２）と（３）の構造の有機酸は、それぞれ脂肪族のカルボン酸と芳香族のカルボン酸である。それぞれは典型値として、ｐＫａがそれぞれ４．９と４．２、であり、０．７程度の差があり、本発明にかかるそれぞれの液体組成物中に使用される、それぞれのブロックポリマーまたはグラフトポリマーの親水基として好適である。

また、一般式（４）で表される構造の有機酸は、ハロゲン置換の芳香族カルボン酸である。フッ素の２置換，３置換体で典型値としてのｐＫａが２から３、４置換体で１から２である。一般式（１）や（２）と比べ、大きくて３程度、小さくても概ね１以上の差が有り本発明にかかる液体組成物中に使用される、それぞれのブロックポリマーまたはグラフトポリマーの親水基として好適である。

また、一般式（５）で表される構造の有機酸はスルホン酸であり、ｐＫａは通常０以下である。一般式（１）や（２）と比べ、概ね４以上の差が有り本発明にかかる液体組成物中に使用される、それぞれのブロックポリマーまたはグラフトポリマーの親水基として好適である。また、一般式（３）と比べても、ｐＫａの差が１から３以上あり、有り本発明にかかる液体組成物中に使用される、それぞれのブロックポリマーまたはグラフトポリマーの親水基として好適である。

また、一般式（６）で表される構造の有機酸はポリカルボン酸であり、ｐＫａは通常４程度である。一般式（３）や（４）と比べ、概ね１〜３以上の差が有り本発明にかかる液体組成物中に使用される、それぞれのブロックポリマーまたはグラフトポリマーの親水基として好適である。また一般式（１）や（２）と比べても、０．３から０．７程度の差があり、それらとの組み合わせにおいても好適に用いられる。

本発明における好ましい実施形態として、２種のｐＫａの異なる両親媒性ブロックポリマーをそれぞれ用いた液体組成物をそれぞれｐＨの異なる状態で使用し、接液時に一方のｐＨが変化し増粘することにより色混じりを改善したり、定着時間、乾燥時間を短縮するものであるが、ｐＫａの差以外にも両親媒性ポリマーの構造面で好ましい形がある。ｐＫａの大きい方の両親媒性ブロックポリマーにおける有機酸または有機酸の塩のブロックセグメントの重合度については５０以下であることが好ましく、場合によっては３０以下が好ましい。このとき色材内包状態を形成することがより効果的な画像形成を行える点で好ましく、そのために有機酸または有機酸の塩のブロックセグメント以外の繰り返しユニットの重合度としては５０以上が好ましくより好ましくは１００以上である。

また、本発明の液体組成物には上記以外の、例えば酸化防止剤、粘度調整剤、紫外線吸収剤、界面活性剤、防かび剤等の各種調整剤や添加物を含有させることも可能である。
一方、本発明の液体組成物の増粘作用は、本発明の構成因子である両親媒性ブロックポリマーまたはグラフトポリマーによるものであり、それのみで十分効果的である。増粘作用を持つ添加剤を改めて加える必要はないが、もちろん本発明は補助な意味で該添加剤を加えることを排除するものではない。

次に、本発明にかかる液体組成物としてのインク（機能性物質として色材を使用）を利用するインクジェット装置について説明する。インクジェット装置としては、圧電素子を用いたピエゾインクジェット方式や、インクに熱エネルギーを作用させて膜沸騰を生じせしめてインクを吐出させることで記録を行うバブルジェット（登録商標）方式等、様々なインクジェット記録装置に適用できる。

以下、このインクジェット記録装置について図１を参照して概略を説明する。但し、図１はあくまでも構成の一例であり、本発明を限定するものではない。
図１は、インクジェット記録装置の構成を示すブロック図である。

図１は、ヘッドを移動させて被記録媒体に記録をする場合を示した。図１において、製造装置の全体動作を制御するＣＰＵ５０には、ヘッド７０をＸＹ方向に駆動するためのＸ方向駆動モータ５６およびＹ方向駆動モータ５８がＸモータ駆動回路５２およびＹモータ駆動回路５４を介して接続されている。ＣＰＵの指示に従い、Ｘモータ駆動回路５２およびＹモータ駆動回路５４を経て、このＸ方向駆動モータ５６およびＹ方向駆動モータ５８が駆動され、ヘッド７０の被記録媒体に対する位置が決定される。

図１に示されるように、ヘッド７０には、Ｘ方向駆動モータ５６およびＹ方向駆動モータ５８に加え、ヘッド駆動回路６０が接続されており、ＣＰＵ５０がヘッド駆動回路６０を制御し、ヘッド７０の駆動、即ちインクジェット用インクの吐出等を行う。さらに、ＣＰＵ５０には、ヘッドの位置を検出するためのＸエンコーダ６２およびＹエンコーダ６４が接続されており、ヘッド７０の位置情報が入力される。また、プログラムメモリ６６内に制御プログラムも入力される。ＣＰＵ５０は、この制御プログラムとＸエンコーダ６２およびＹエンコーダ６４の位置情報に基づいて、ヘッド７０を移動させ、被記録媒体上の所望の位置にヘッドを配置してインクジェット用インクを吐出する。このようにして被記録媒体上に所望の描画を行うことができる。また、複数のインクジェット用インクを装填可能な画像記録装置の場合、各インクジェット用インクに対して上記のような操作を所定回数行うことにより、被記録媒体上に所望の描画を行うことができる。

また、インクジェット用インクを吐出した後、必要に応じて、ヘッド７０を、ヘッドに付着した余剰のインクを除去するための除去手段（図示せず）の配置された位置に移動し、ヘッド７０をワイピング等して清浄化することも可能である。清浄化の具体的方法は、従来の方法をそのまま使用することができる。

描画が終了したら、図示しない被記録媒体の搬送機構により、描画済みの被記録媒体を新たな被記録媒体に置き換える。
なお、本発明は、その主旨を逸脱しない範囲で、上記実施形態を修正または変形することが可能である。例えば、上記説明ではヘッド７０をＸＹ軸方向に移動させる例を示したが、ヘッド７０は、Ｘ軸方向（またはＹ軸方向）のみに移動するようにし、被記録媒体をＹ軸方向（またはＸ軸方向）に移動させ、これらを連動させながら描画を行うものであってもよい。

本発明は、インクジェット用インクの吐出を行わせるために利用されるエネルギーとして熱エネルギーを発生する手段（例えば電気熱変換体やレーザ光等）を備え、上記熱エネルギーによりインクジェット用インクを吐出させるヘッドが優れた効果をもたらす。かかる方式によれば描画の高精細化が達成できる。本発明のインクを使用することにより、更に優れた描画を行うことができる。

上記の熱エネルギーを発生する手段を備えた装置の代表的な構成や原理については、例えば、米国特許第４７２３１２９号明細書，同第４７４０７９６号明細書に開示されている基本的な原理を用いて行うものが好ましい。この方式は所謂オンデマンド型，コンティニュアス型のいずれにも適用可能であるが、特に、オンデマンド型の場合には、液体が保持され、流路に対応して配置されている電気熱変換体に、吐出情報に対応していて核沸騰を越える急速な温度上昇を与える少なくとも１つの駆動信号を印加することによって、電気熱変換体に熱エネルギーを発生せしめ、ヘッドの熱作用面に膜沸騰を生じさせて、結果的にこの駆動信号に一対一で対応した液体内の気泡を形成できるので有効である。この気泡の成長および収縮により吐出用開口を介して液体を吐出させて、少なくとも１つの滴を形成する。この駆動信号をパルス形状とすると、即時適切に気泡の成長収縮が行われるので、特に応答性に優れた液体の吐出が達成でき、より好ましい。このパルス形状の駆動信号としては、米国特許第４４６３３５９号明細書，同第４３４５２６２号明細書に記載されているようなものが適している。なお、上記熱作用面の温度上昇率に関する発明の米国特許第４３１３１２４号明細書に記載されている条件を採用すると、さらに優れた吐出を行うことができる。

ヘッドの構成としては、上述の各明細書に開示されているような吐出口、液路、電気熱変換体の組合せ構成（直線状液流路または直角液流路）の他に熱作用部が屈曲する領域に配置されている構成を開示する米国特許第４５５８３３３号明細書，米国特許第４４５９６００号明細書を用いた構成も本発明に含まれるものである。加えて、複数の電気熱変換体に対して、共通するスリットを電気熱変換体の吐出部とする構成を開示する特開昭５９−１２３６７０号公報や熱エネルギーの圧力波を吸収する開孔を吐出部に対応させる構成を開示する特開昭５９−１３８４６１号公報に基いた構成としても本発明の効果は有効である。すなわち、ヘッドの形態がどのようなものであっても、本発明によればインクジェット用インクの吐出を確実に効率よく行うことができる。

さらに、本発明の画像形成装置で被記録媒体の最大幅に対応した長さを有するフルラインタイプのヘッドに対しても本発明は有効に適用できる。そのようなヘッドとしては、複数のヘッドの組合せによってその長さを満たす構成や、一体的に形成された１個のヘッドとしての構成のいずれでもよい。

加えて、シリアルタイプのものでも、装置本体に固定されたヘッド、または、装置本体に装着されることで装置本体との電気的な接続や装置本体からのインクの供給が可能になる交換自在のチップタイプのヘッドを用いた場合にも本発明は有効である。

さらに、本発明の装置は、液滴除去手段を更に有していてもよい。このような手段を付与した場合、更に優れた吐出効果を実現できる。
また、本発明の装置の構成として、予備的な補助手段等を付加することは本発明の効果を一層安定化できるので好ましい。これらを具体的に挙げれば、ヘッドに対してのキャッピング手段、加圧または吸引手段、電気熱変換体またはこれとは別の加熱素子、または、これらの組合せを用いて加熱を行う予備加熱手段、インクの吐出とは別の、吐出を行なうための予備吐出手段などを挙げることができる。

本発明に対して最も有効なものは、上述した膜沸騰方式を実行するものである。
本発明の装置では、インクジェット用インクの吐出ヘッドの各吐出口から吐出されるインクの量が、０．１ピコリットルから１００ピコリットルの範囲であることが好ましい。

また、本発明の液体組成物としてのインクは、中間転写体にインクを印字した後、紙等の記録媒体に転写する記録方式等を用いた間接記録装置にも用いることができる。また、直接記録方式による中間転写体を利用した装置にも適用することができる。

以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されない。尚、実施例１〜４、６、７は参考例である。
＜合成例及び用いたブロックポリマー＞
（１）イソブチルビニルエーテル（ＩＢＶＥ：Ａブロック成分）と４−（２―ビニルオキシエトキシ）安息香酸ナトリウム（Ｂブロック成分）からなるＡＢブロックポリマー、本ポリマーの酸のｐＫａは４．２７。

三方活栓を取り付けたガラス容器内を窒素置換した後、窒素ガス雰囲気下２５０℃に加熱し吸着水を除去した。系を室温に戻した後、イソブチルビニルエーテル（ＩＢＶＥ）２０ｍｍｏｌ（ミリモル）、酢酸エチル１６ｍｍｏｌ、１−イソブトキシエチルアセテート０．１ｍｍｏｌ、及びトルエン１１ｍｌを加え、反応系を冷却した。系内温度が０℃に達したところでエチルアルミニウムセスキクロリド（ジエチルアルミニウムクロリドとエチルアルミニウムジクロリドとの等モル混合物）を０．２ｍｍｏｌ加え重合を開始した。分子量を時分割に分子ふるいカラムクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いてモニタリングし、Ａ成分の重合の完了を確認した。

次いで１０ｍｍｏｌのＢブロック成分のトルエン溶液を添加して、重合を続行した。１６時間後、重合反応を停止した。重合反応の停止は、系内に０．３質量％のアンモニア／メタノール水溶液を加えて行った。反応混合物溶液をジクロロメタンにて希釈し、０．６Ｍ塩酸で３回、次いで蒸留水で３回洗浄した。得られた有機相をエバポレーターで濃縮・乾固したものを真空乾燥させたものを、セルロースの半透膜を用いてメタノール溶媒中透析を繰り返し行い、モノマー性化合物を除去し、ジブロックポリマーを得た。

本ポリマーの重合比はＡ／Ｂ＝２００／３０、数平均分子は、３５０００、重量平均分子量は４３２００であった。化合物の同定は、ＮＭＲおよびＧＰＣを用いて行った。ブロックポリマー２６重量部をｐＨ１３の水酸化ナトリウム水溶液２００質量部ともに０℃で３日間攪拌し、カルボン酸ナトリウム塩ポリマー溶液とした。透析を行い過剰の水酸化ナトリウムを除去し、乾燥し、溶媒を留去してカルボン酸ナトリウム塩型ＡＢブロックポリマーを単離した。

（２）イソブチルビニルエーテル（ＩＢＶＥ：Ａブロック成分）と６−（２―ビニルオキシエトキシ）ヘキササノイックアシッドのナトリウム塩（Ｂブロック成分）からなるＡＢブロックポリマーを上記の（１）と同様に合成した。重合比Ａ／Ｂ＝２００／２８、数平均分子量３６０００、重量平均分子量４５０００（いずれも加水分解前）、本ポリマーの酸のｐＫａは４．９２。

（３）イソブチルビニルエーテルと２−ビニルオキシ−１−ビフェニルオキシエチル（Ａブロック成分）と、５−（２―ビニルオキシエトキシ）ベンゼン−１，３−ジカルボン酸ナトリウム（Ｂブロック成分）からなるジブロックポリマーを上記の（１）と同様に合成した。重合比Ａ／Ｂ＝１００／１５、数平均分子量１５０００、重量平均分子量１８２００（いずれも加水分解前）、本ポリマーの酸のｐＫａは４．１９。

（４）イソブチルビニルエーテルと２−ビニルオキシ−１−ビフェニルオキシエチル（以上２種のモノマー成分を共重合した成分がＡブロック成分）と、４−（２―ビニルオキシエトキシ）−２，３，５，６−テトラフルオロ安息香酸ナトリウム（Ｂブロック成分）からなるジブロックポリマーを上記（１）と同様に合成した。重合比Ａ／Ｂ＝１００／１２、数平均分子量１５３００、重量平均分子量１９５００（いずれも加水分解前）、本ポリマーの酸のｐＫａは２．１１。

（５）イソブチルビニルエーテルと２−ビニルオキシ−１−ビフェニルオキシエチル（Ａブロック成分）と、４−（２―ビニルオキシエトキシ）−ベンゼンスルホン酸ナトリウム（Ｂブロック成分）からなるジブロックポリマーを上記（１）と同様に合成した。重合比Ａ／Ｂ＝１００／１５、数平均分子量１４８００、重量平均分子量１８５００（いずれも加水分解前）、本ポリマーの酸のｐＫａは−０．８１であった。

（６）イソブチルビニルエーテルと２−ビニルオキシ−１−ビフェニルオキシエチル（Ａブロック成分）と、２−メトキシエチルビニルエーテル（Ｂブロック成分）と、４−（２―ビニルオキシエトキシ）安息香酸ナトリウム（Ｃブロック成分）からなるトリブロックポリマーを上記（１）と同様に合成した。重合比Ａ／Ｂ／Ｃ＝１００／１１６／９、数平均分子量２５３００、重量平均分子量３０８００（いずれも加水分解前）、本ポリマーの酸のｐＫａは４．３４。

（７）合成例のブロックコポリマー（１）のＡ成分のＩＢＶＥの変わりに、２−エトキシエチルビニルエーテルを用いて、同様にブロックコポリマー（７）を合成した。本ポリマーの酸のｐＫａは４．９４．本ポリマーのＴｇをＤＳＣ（パーキンエルマー社製、ＤＳＣ７）で測定したところ、−２１℃であった。

実施例１
マゼンダ顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１２２）３質量部、（１）のブロックコポリマー５質量部、およびジエチレングリコール１５質量部をイオン交換水１７８質量部に加え、さらにｐＨを６．７に調製し、超音波ホモジナイザーを用いて分散した。１μｍのフィルターを通して加圧濾過し、顔料分散水性インクを調製した。顔料の分散性は良好であった。

黒色顔料（商品名モーグルＬ、キャボット社製）３質量部、（２）のブロックコポリマー５質量部、およびジエチレングリコール１５質量部をイオン交換水１７８質量部に加え、さらにｐＨを１２．１に調製し、超音波ホモジナイザーを用いて分散した。１μｍのフィルターを通して加圧濾過し、顔料分散水性インクを調製した。顔料の分散性は良好であった。

以上２種のインクを用いて、インクジェット記録を行った。インクジェットプリンタ（商品名ＢＪＦ８００、キヤノン（株）製、バブルジェット（登録商標））のインクタンクに２種のインク組成物を充填し、１ｍｍ間隔で黒とマゼンダの交互に接する１ｍｍ幅の縞状のパターンを普通紙に（キヤノン社製 ＴＫＣＬＡ４）に記録したところ、黒とマゼンダ境界線のにじみはほとんど無かった。顕微鏡で観察したところにじみの平均の幅は０．１１ｍｍであった。

比較例１
前記実施例１の黒色インクと、ＢＪＦ８００備え付けのマゼンタインクを用いて実施例１と同様の印字試験を行なったところ、黒とマゼンタの境界部に目視ではっきりとにじみが見られた。顕微鏡で観察したところにじみの平均の幅は０．２４ｍｍであった。

実施例２
実施例１で用いたブロックコポリマー（２）２６質量部と、脂溶性染料オイルブルーＮ（商品名、アルドリッチ社製）１０質量部をジメチルフォルムアミド７０質量部に共溶解し、蒸留水４００質量部を用いて水相へ変換し、ｐＨを１１．９に調製し、インクを得た。同様にブロックポリマー（６）と黄色の脂溶性染料（オリエント化学社製、ＶＡＬＩＦＡＳＴＹＥＬＬＯＷ３１０８）を用いて同様に、ｐＨが７．２のインクを調製した。１ｍｍ間隔で交互のパターンを普通紙に記録したところ、境界線のにじみはほとんど無かった。顕微鏡で観察したところにじみの平均の幅は０．１１ｍｍであった。

また印字直後に蒸留水１０ｍｌで約５０ｃｍ²の面積にわたって濡らしたが色の滲みはまったく発生しなかった。
ブロックコポリマー（７）のＡ成分である２−エトキシエチルビニルエーテル重合体は２０℃以下で疎水性から親水性に変化する。つまり２０℃以上のとき両親媒性となり、ミセルを形成するが、２０℃以下になったときミセルが崩壊する。このインク組成物を０℃に冷却しミセルを崩壊させたところ、色材が溶出しインク上部に浮上、水相は完全に脱色した。このことから色材はブロックコポリマーミセル中に完全に内包されていたことがわかった。このインク組成物と前記消色した水相のλｍａｘにおける強度比による濃度比は、後者が前者の０．５％以下であった。９９％以上の色材が内包されていたことわかった。

実施例３
ブロックコポリマー（６）２６質量部と、脂溶性染料オイルブルーＮ（商品名、アルドリッチ社製）１０質量部をジメチルフォルムアミド７０質量部に共溶解し、蒸留水４００質量部を用いて水相へ変換し、ｐＨを１０．１に調製し、インクを得た。同様にブロックポリマー（７）と黄色の脂溶性染料（オリエント化学社製、ＶＡＬＩＦＡＳＴＹＥＬＬＯＷ３１０８）を用いて同様に、ｐＨが７．２のインクを調製した。実施例１と同様に１ｍｍ間隔で交互のパターンを普通紙に記録したところ、境界線のにじみはほとんど無かった。顕微鏡で観察したところにじみの平均の幅は０．１０ｍｍであった。

また印字直後に蒸留水１０ｍｌで約５０ｃｍ²の面積にわたって濡らしたが色の滲みはまったく発生しなく、インクの定着性は極めてよかった。
ブロックコポリマー（７）のＡ成分である２−エトキシエチルビニルエーテル重合体は２０℃以下で疎水性から親水性に変化し、そうなったときミセルが崩壊する。このインク組成物を０℃に冷却しミセルを崩壊させたところ、色材が溶出しインク上部に浮上、水相は完全に脱色した。このことから色材はブロックコポリマーミセル中に完全に内包されていたことがわかった。このインク組成物と前記消色した水相のλｍａｘにおける強度比による濃度比は、後者が前者の０．５％で９９％以上の色材が内包されていたことわかった。

実施例４
ブロックポリマー（３）１５質量部と、黒色顔料（商品名モーグルＬ、キャボット社製）７質量部をジメチルフォルムアミド１５０質量部に混合し、蒸留水５００質量部を用いて水相へ変換し、ＫＯＨ水溶液でｐＨを１０．４に調整しインク組成物を得た。

ブロックポリマー（４）１５質量部と、シアン顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント ブルー−１５：３）７質量部を、ＴＨＦ２５０質量部とエチレングリコール８０質量部に共溶解し、蒸留水５００質量部を用いて水相へ変換し、ＴＨＦを減圧留去し、ｐＨを６．３に調整したインク組成物を得た。

実施例１と同様に１ｍｍ間隔で交互のパターンを普通紙に記録したところ、境界線のにじみはほとんど無かった。顕微鏡で観察したところにじみの平均の幅は０．０６ｍｍであった。

また印字直後に蒸留水１０ｍｌで約５０ｃｍ² の面積にわたって濡らしたが色の滲みはまったく発生しなかった。
上記液体組成物をそれぞれをＴＥＭ（ＦＥＩ社製、クライオトランスファー）で水溶液を凍結し電子顕微鏡観察したところ、球状のミセル粒子のみが観察され、色材はブロックポリマー中に完全に内包されていたことがわかった。

実施例５
ブロックポリマー（３）１５質量部と、先の実施例３で使用した黄色の脂溶性染料７質量部をジメチルフォルムアミド１５０質量部に混合し、蒸留水５００質量部を用いて水相へ変換し、ＫＯＨ水溶液でｐＨを１０．４に調整しインク組成物を得た。

ブロックポリマー（５）１５質量部と、シアン顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント ブルー−１５：３）７質量部をＴＨＦ２５０質量部とエチレングリコール８０質量部に共溶解し、蒸留水５００質量部を用いて水相へ変換し、ＴＨＦを減圧留去し、ｐＨを２．０に調整したインク組成物を得た。

実施例１と同様に１ｍｍ間隔で交互のパターンを普通紙に記録したところ、ブルーとイエローの境界線のにじみはほとんど無かった。顕微鏡で観察したところにじみの平均の幅は０．０５ｍｍであった。

また印字直後に蒸留水１０ｍｌで約５０ｃｍ² の面積にわたって濡らしたが色の滲みはまったく発生しなかった。
上記液体組成物をそれぞれをＴＥＭ（ＦＥＩ社製、クライオトランスファー）で水溶液を凍結し電子顕微鏡観察したところ、球状のミセル粒子のみが観察され、色材はブロックポリマー中に完全に内包されていたことがわかった。

また、２種のインクを０．３ｍｌづつバイアル中で混合したところ、明らかに増粘した。前者のインクが４．８ｃｐｓ、後者が４．５ｃｐｓであったものが混合後は２８．７ｃｐｓであった（レオロジカ社製、ＤＡＲ１００により粘度を測定）。

比較例２
青色水溶性染料であるアズレンスルホン酸ナトリウム１．５質量部と、エチレングリコール１０質量部と、ジエチレングリコール１０質量部と、蒸留水７８．５質量部から染料インク組成物を得、ｐＨを５．１に調整した。

ブロックコポリマー（６）２６質量部と、黄色の脂溶性染料（オリエント化学社製、ＶＡＬＩＦＡＳＴＹＥＬＬＯＷ３１０８）１０質量部をジメチルフォルムアミドに共溶解し、蒸留水４００質量部を用いて水相へ変換し、ｐＨを１０．１に調製し、インクを得た。

実施例１と同様に１ｍｍ間隔で交互のパターンを普通紙に記録したところ、境界線のにじみは目視で見られ、顕微鏡で観察したところにじみの平均の幅は０．２０ｍｍであった。
また印字直後に蒸留水１０ｍｌで約５０ｃｍ² の面積にわたって濡らしたところ色の滲みと交じりが同時に激しく発生し、記録パターンが大きく変化した。

比較例３
マゼンダ顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１２２）３質量部、スチレンアクリル酸ナトリウムブロックポリマー（１：１共重合体 数平均分子量６，３００、重量平均分子量９，２００）５質量部、およびジエチレングリコール１５質量部をイオン交換水１７８質量部に加え、さらにｐＨを９．７に調製し、超音波ホモジナイザーを用いて分散した。１μｍのフィルターを通して加圧濾過し、顔料分散水性インクを調製した。顔料の分散性は良好であった。

黒色顔料（商品名モーグルＬ、キャボット社製）を３質量部、スチレンスルホン酸ナトリウムとスチレンのランダム共重合体（１：２共重合体、数平均分子量４，５００、重量平均分子量７，９００）５質量部、およびジエチレングリコール１５質量部をイオン交換水１７８質量部に加え、さらにｐＨを６．１に調製し、超音波ホモジナイザーを用いて分散した。１μｍのフィルターを通して加圧濾過し、顔料分散水性インクを調製した。顔料の分散性は良好であった。

実施例１と同様に１ｍｍ間隔で交互のパターンを普通紙に記録したところ、境界線のにじみは目視で見られ、顕微鏡で観察したところにじみの平均の幅は０．１７ｍｍであった。
また印字直後に蒸留水１０ｍｌで約５０ｃｍ² の面積にわたって濡らしたところ色の滲みと交じりが同時に発生し、記録パターンが大きく変化した。

実施例６
スチレンアクリル酸ナトリウムブロックポリマー（１：１共重合体 数平均分子量６，３００、重量平均分子量９，２００）７質量部と、黒色顔料（商品名モーグルＬ、キャボット社製）７質量部と、エチレングリコール４０質量部と、蒸留水２００質量部を、超音波ホモジナイザーを用いて分散した。１μｍのフィルターを通して加圧濾過し、ｐＨを９．３に調整し顔料分散水性インクを得た。

青色水溶性染料であるアズレンスルホン酸ナトリウム１．５質量部と、エチレングリコール１０質量部と、ジエチレングリコール１０質量部と、ブロックポリマー（１）３質量部と、蒸留水７７．５質量部から染料インク組成物を得、ｐＨを７．３に調整した
実施例１と同様に１ｍｍ間隔で交互のパターンを普通紙に記録したところ、境界線のにじみは顕微鏡で観察したところにじみの平均の幅は０．１２ｍｍであった。

また印字直後に蒸留水１０ｍｌで約５０ｃｍ² の面積にわたって濡らしたところ色の滲みと交じりがわずかに発生したのみであった。
上記顔料分散インク組成物をＴＥＭ（ＦＥＩ社製、クライオトランスファー）で水溶液を凍結し電子顕微鏡観察したところ、顔料の剥き出しの粒子が全体の６割あった。

実施例７
ブロックポリマー（３）１５質量部と、黒色顔料（商品名モーグルＬ、キャボット社製）７質量部をジメチルフォルムアミド１５０質量部に混合し、蒸留水５００質量部を用いて水相へ変換し、ＫＯＨ水溶液でｐＨを１０．４に調整しインク組成物を得た。

青色水溶性染料であるアズレンスルホン酸ナトリウム１．５質量部と、エチレングリコール１０質量部と、ジエチレングリコール１０質量部と、ブロックポリマー（４）３質量部と、蒸留水７７．５質量部から染料インク組成物を得、ｐＨを６．８に調整した。

実施例１と同様に１ｍｍ間隔で交互のパターンを普通紙に記録したところ、境界線のにじみは顕微鏡で観察したところにじみの平均の幅は０．１１ｍｍであった。
また印字直後に蒸留水１０ｍｌで約５０ｃｍ² の面積にわたって濡らしたところ色の滲みと交じりは観察されなかった。

上記顔料分散インク組成物をＴＥＭ（ＦＥＩ社製、クライオトランスファー）で水溶液を凍結し電子顕微鏡観察したところ、球状粒子のみが観察され、色材はブロックポリマー中に完全に内包されていたことがわかった。

実施例８
ブロックポリマー（３）１５質量部と、シアン顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント ブルー−１５：３）７質量部をジメチルフォルムアミド１５０質量部に混合し、蒸留水５００質量部を用いて水相へ変換し、ＫＯＨ水溶液でｐＨを１０．４に調整しインク組成物を得た。

ブロックポリマー（５）１５質量部と、黄色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント イエロー１２８）１１質量部をＴＨＦ２５０質量部とエチレングリコール８０重量部に共溶解し、蒸留水５００質量部を用いて水相へ変換し、ＴＨＦを減圧留去し、ｐＨを３．７に調整したインク組成物を得た。

実施例１と同様に１ｍｍ間隔で交互のパターンを普通紙に記録したところ、ブルーとイエローの境界線のにじみはほとんど無かった。顕微鏡で観察したところにじみの平均の幅は０．０８ｍｍであった。

また印字直後に蒸留水１０ｍｌで約５０ｃｍ² の面積にわたって濡らしたが色の滲みはまったく発生しなかった。
上記液体組成物をそれぞれをＴＥＭ（ＦＥＩ社製、クライオトランスファー）で水溶液を凍結し電子顕微鏡観察したところ、球状のミセル粒子のみが観察され、色材はブロックポリマー中に完全に内包されていたことがわかった。

実施例９
ブロックポリマー（３）１５質量部と、シアン顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント ブルー−１５：３）７質量部をジメチルフォルムアミド１５０質量部に混合し、蒸留水５００質量部を用いて水相へ変換し、ＫＯＨ水溶液でｐＨを１０．４に調整しインク組成物を得た。

ブロックポリマー（５）を１５質量部と黄色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント イエロー７４）１１質量部をＴＨＦ２５０質量部とエチレングリコール８０重量部に共溶解し、蒸留水５００質量部を用いて水相へ変換し、ＴＨＦを減圧留去し、ｐＨを３．７に調整したインク組成物を得た。

実施例１と同様に１ｍｍ間隔で交互のパターンを普通紙に記録したところ、ブルーとイエローの境界線のにじみはほとんど無かった。顕微鏡で観察したところにじみの平均の幅は０．０８ｍｍであった。
また印字直後に蒸留水１０ｍｌで約５０ｃｍ² の面積にわたって濡らしたが色の滲みはまったく発生しなかった。

実施例１０
ブロックポリマー（３）１５質量部と、黒色顔料（商品名モーグルＬ、キャボット社製）７質量部をジメチルフォルムアミド１５０質量部に混合し、先の実施例４と同様に蒸留水５００質量部を用いて水相へ変換し、ＫＯＨ水溶液でｐＨを１０．４に調整しインク組成物を得た。

ブロックポリマー（５）１５質量部と、マゼンタ顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント レッド１２２）１０質量部をＴＨＦ２５０質量部とエチレングリコール８０重量部に共溶解し、蒸留水５００質量部を用いて水相へ変換し、ＴＨＦを減圧留去し、ｐＨを３．７に調整したインク組成物を得た。

実施例１と同様に１ｍｍ間隔で交互のパターンを普通紙に記録したところ、黒と赤の境界線のにじみはほとんど無かった。顕微鏡で観察したところにじみの平均の幅は０．０９ｍｍであった。

また印字直後に蒸留水１０ｍｌで約５０ｃｍ² の面積にわたって濡らしたが色の滲みはまったく発生しなかった。
上記液体組成物をそれぞれをＴＥＭ（ＦＥＩ社製、クライオトランスファー）で水溶液を凍結し電子顕微鏡観察したところ、球状のミセル粒子のみが観察され、色材はブロックポリマー中に完全に内包されていたことがわかった。

また、ブロックポリマー（５）で分散する顔料をＣ．Ｉ．ピグメント イエロー１２８に変えて、同様のテストを行ったところ、黒とイエローの境界線のにじみはほとんど無かった。顕微鏡で観察したところにじみの平均の幅は０．０９ｍｍであった。

また、以上実施例８から１０に見られるように黒色、シアン等の濃色系のインクにカルボン酸を有するポリマーを用い、マゼンダ、イエロー等の比較的淡色系のインクにスルホン酸を有するポリマーを用いる組み合わせは本発明の好ましい例といえる。

また、上記Ｃ．Ｉ．ピグメント イエロー１２８を分散したブロックポリマー（５）のナトリウム塩体をリチウム塩体のポリマーに変えて上記試験を同様に行ったところ、黒と黄の境界線のにじみはほとんど無かった。顕微鏡で観察したところにじみの平均の幅は０．０８ｍｍであった。

本発明は、色材などの機能性物質を含む液体組成物を用いて機能性物質の定着部からなる画像を記録媒体に形成する際に、機能性物質の定着部間でのにじみの発生を抑え、定着性の良好な液体組成物のセットからなるので、色材などの機能性物質の記録媒体上での混合を抑制することが可能となり、記録部に色材などの良好な定着性が得られ、より良好なパターンを形成することができので、インクジェット記録方法などのデジタル印刷技術分野に利用することができる。

インクジェット記録装置の構成を示すブロック図である。

符号の説明

２０ インクジェット装置
５０ ＣＰＵ
５２ Ｘモータ駆動回路
５４ Ｙモータ駆動回路
５６ Ｘ方向駆動モータ
５８ Ｙ方向駆動モータ
６０ ヘッド駆動回路
６２ Ｘエンコーダ
６４ Ｙエンコーダ
６６ プログラムメモリ
７０ ヘッド

Claims (4)

1. 第１の液体組成物と前記第１の液体組成物よりｐＨが小さい第２の液体組成物とを少なくとも有する印刷用の液体組成物のセットであって、前記第１及び第２の液体組成物は、色材と、両親媒性のブロックコポリマーと、液媒体を含有し、前記第１の液体組成物が含有するブロックコポリマーの有機酸または有機酸の塩のｐＫａは前記第２の液体組成物が含有するブロックコポリマーの有機酸または有機酸の塩のｐＫａより大きく、前記第１の液体組成物が含有するブロックコポリマーの有機酸は芳香族ジカルボン酸であり、前記第２の液体組成物が含有するブロックコポリマーの有機酸はスルホン酸であり、前記第１及び第２の液体組成物を接触させたときに、前記第１の液体組成物のｐＨが小さくなることによって前記第１の液体組成物が増粘することを特徴とする液体組成物のセット。
2. 前記両親媒性のブロックコポリマーにより前記色材が内包されている請求項１に記載の液体組成物のセット。
3. 請求項１または２に記載の液体組成物のセットが有する第１及び第２の液体組成物を互いが接するように媒体に付与する工程を有することを特徴とする液体付与方法。
4. 請求項１または２に記載の液体組成物のセットが有する第１及び第２の液体組成物にエネルギーを作用させることにより、互いが接するように媒体に付与する液体付与手段と、前記液体付与手段を駆動するための駆動手段とを備えていることを特徴とする液体付与装置。

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