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WO2001010825A1 - Carbamate derivatives and agricultural/horticultural bactericides - Google Patents

Carbamate derivatives and agricultural/horticultural bactericides Download PDF

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WO2001010825A1
WO2001010825A1 PCT/JP2000/005225 JP0005225W WO0110825A1 WO 2001010825 A1 WO2001010825 A1 WO 2001010825A1 JP 0005225 W JP0005225 W JP 0005225W WO 0110825 A1 WO0110825 A1 WO 0110825A1
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WO
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alkyl
different
alkylamino
amino
Prior art date
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Application number
PCT/JP2000/005225
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English (en)
French (fr)
Inventor
Masami Ozaki
Shunichiro Fukumoto
Ryuji Tamai
Kazuhiro Ikegaya
Norihisa Yonekura
Takahiro Kawashima
Junetsu Sakai
Norimichi Muramatu
Makikazu Takagaki
Kouzou Nagayama
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ihara Chemical Industry Co Ltd
Kumiai Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Ihara Chemical Industry Co Ltd
Kumiai Chemical Industry Co Ltd
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Priority to DK00949984T priority patent/DK1201648T3/da
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    • C07D333/30—Hetero atoms other than halogen
    • C07D333/32—Oxygen atoms

Definitions

  • the present invention relates to a novel carbamate derivative and a fungicide for agricultural and horticultural use containing the derivative as an active ingredient. ⁇ -View
  • An object of the present invention is to provide a novel carbamate derivative and a fungicide for agricultural and horticultural use containing the same as an active ingredient. Disclosure of the invention
  • the present inventors have conducted intensive studies to create a novel agricultural and horticultural fungicide.
  • the power-derivative of the present invention (hereinafter referred to as the compound of the present invention) is a novel compound not described in the literature.
  • the present invention has been found to exhibit a remarkable effect as an agricultural and horticultural fungicide, and has completed the present invention. That is, the present invention provides:
  • X is a halogen atom, Cs alkyl group, and 0 6 alkoxy group, a Ci ⁇ C 6 haloalkyl group or a Ct Ce haloalkoxy groups
  • n represents an integer from 0 or 1 4
  • R represents an alkyl group
  • R 2 represents a hydrogen atom, a Ci-C 6 alkyl group, a C 2 -C 6 alkenyl group, a C 2 -C 6 alkynyl group, a Ci Ce alkoxy group, a C!
  • Ci ⁇ C 6 alkylcarbonyl group Ci Cs alkoxy force carbonyl group
  • ⁇ represents the Ce alkylcarbonyl Ci ⁇ C 6 alkyl group or substituted but it may also benzyl group
  • R 3 is represents a hydrogen atom or a ⁇ 6 alkyl group
  • G is an oxygen atom, a sulfur atom or a - - group
  • R4 represents a hydrogen atom or CL ⁇ C 6 alkyl group.
  • Y is a hydrogen atom
  • Ci do alkyl groups (in which the same or different one or more halogen atoms, Shiano group, nitro group, hydroxy group, C 3 -C S cycloalkyl group, CL ⁇ C 6 alkoxy group, amino group, mono ⁇ to 6 alkylamino group, di- to alkylamino group, C!
  • Ce alkylthio group ⁇ 05 alkylsulfinyl group, carboxyl group, Ci to Cs alkylcarbonyl group, Ci Ce alkoxycarbonyl group, Ci- Ce alkoxyamino group or C (0) NR 5 I wherein RS and R 6 may be the same or different and represent a hydrogen atom or a Ct Ce alkyl group), C 2 -C l0 an alkenyl group (said group identical or different one or more halogen atoms, Shiano group, a nitro group, arsenate Dorokishi group, Ci Cs alkoxy group, an amino group, a mono Ci ⁇ C 6 alkylamino amino group, di-one C Ce Alkylamino , Ci ⁇ C 6 alkylthio group, Cs Haroaru kill group, Ci Ce alkyl group, CL ⁇ C 6 alkoxycarbonyl group or C (0) NR 5 R 6 ( wherein, R 5, R6 are the same or different hydrogen atom or an alky
  • ⁇ C 6 alkyl group may be substituted with), C 3 -C 6 cycloalkenyl (in which the group are identical or different one or more halogen atoms, Shiano group, a nitro group, CL CS Al kill group, C 2 -C 6 alkenyl group, arsenate Dorokishi group, C 2 -C6 alkynyl group, an amino group, monoalkylamino group, a di one Ci ⁇ C 6 alkylamino group, Ce an alkoxy group, ⁇ 6 alkylthio group, Ci Ce haloalkyl group, d ⁇ Ce alkyl carboxymethyl sulfonyl group, Ci ⁇ C 6 alkoxycarbonyl group or C (0 ) NR5R6 (where R5 and RS are the same or different hydrogen atoms or An alkyl group) may be substituted by) full We Nasir (in which the group are identical or different one or more halogen atoms, Ci Cs alkyl group,
  • Ce ⁇ alkoxy group an amino group, a mono-Ji 6 alkylamino group, di one ( ⁇ - ⁇ Arukirua Mino based on, Ci ⁇ C 6 alkylthio group, Ci Ce haloalkyl group, Substituted 6 (wherein, R 5, R 6 denotes a same or different hydrogen atom or Ci ⁇ C 6 alkyl group), alkyl Cal Boniru group, Ci ⁇ C 6 alkoxycarbonyl group or C (0) NR 5 which may be), heteroaryl (in which the group are identical or different one or more halogen atoms, Shiano group, a nitro group, Ci ⁇ Cs alkyl, C 2 -C S alkenyl group, C 2 -C S alkynyl group, human Dorokishi group, ( ⁇ ⁇ 0 6 alkoxy group, an amino group, a mono Ci ⁇ Cs alkylamino group, di-one Ci ⁇ C e alkylamino group, and 0 6
  • a halogen atom is a fluorine, chlorine, bromine or iodine atom.
  • the notation such as Ct do indicates that the number of carbon atoms of the subsequent substituent is 1 to 10 in this case.
  • ⁇ ⁇ C s alkyl group refers to a linear or branched alkyl group, for example, methyl, Ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, iso-butyl, sec-butyl, tert-butyl, n-pentyl, iso-pentyl, neopentyl, n-hexyl, 1,1-dimethylpropyl, 1, Examples include groups such as 1-dimethylbutyl.
  • the CL CLO alkyl group includes, for example, the above-mentioned groups; such as the above-mentioned alkyl group, heptyl, octyl, 1,1-getylbutyl, nonyl, and decyl.
  • the C 3 -C 6 cycloalkyl group includes for example cyclopropyl, cyclobutyl, cyclo pentyl, groups hexyl, etc., to a consequent opening.
  • the C 3 -C 6 cycloalkenyl group includes, for example, 1-cyclopentene-11-yl, 2-cyclopentene-11-yl, 1-cyclohexene-11-yl, 2-cyclohexene-11-yl and the like. Groups.
  • Ci Cs haloalkyl group means a straight-chain or branched-chain alkyl group substituted by a halogen atom, such as fluormethyl, chloromethyl, difluoromethyl, dichloromethyl, trifluoromethyl, and pentafluoromethyl. I can list the basics.
  • the C 2 -C 10 alkenyl group refers to a linear or branched alkenyl group, for example, vinyl, 1-propenyl, 2-propenyl, isopropenyl, 1-butenyl, 2-butenyl, 1-butenyl, Examples include groups such as 1-hexenyl and 1-octenyl.
  • the C 2 -C 10 alkynyl group refers to a linear or branched alkynyl group, for example, ethynyl, 1-propynyl, 2-propynyl, 1-butynyl, 2-butynyl, 3-butynyl, 4-methyl-1- 1 —Pentynyl, 3-methyl-1-pentynyl and the like.
  • the Ci-Ce alkoxy group refers to an alkyl group having an alkyl moiety having the above-mentioned meaning, such as methoxy, ethoxy, n-propoxy, isopropoxy, n-butoxy, isobutoxy, sec-butoxy, tert-butoxy, Examples include groups such as ⁇ -pentyloxy, isobenzoyloxy, and ⁇ -hexyloxy.
  • the Ct Cs haloalkoxy group refers to a haloalkyloxy group in which the haloalkyl moiety has the above-mentioned meaning, and examples thereof include groups such as fluoromethoxy, difluoromethoxy, trifluoromethoxy, and pentafluoroethoxy.
  • Ci-Cs alkoxyamino group is an alkoxy group in which the alkoxy moiety has the above-mentioned meaning.
  • a xyminino group such as methoxyimino;
  • the Cj-Cs alkoxyimino ⁇ to ⁇ 6 alkyl group refers to an alkoxyiminoalkyl group in which the alkoxy moiety and the alkyl moiety have the above-mentioned meanings, and examples thereof include groups such as 1-methoxyiminoethyl.
  • Ct ⁇ c 6 alkylcarbonyl group and the alkyl moiety represents alkyl Rukarupo two Le radicals have the meanings given above, for example Asechiru, propionyl, butyryl, Isobuchiri Le can be a group such as pivaloyl to, Kisanoiru.
  • the Ci Ce alkoxycarbonyl group is an alkoxycarbonyl group in which the alkoxy moiety has the above-mentioned meaning, and examples thereof include groups such as methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, isopropoxycarbonyl, and hexyloxycarbonyl. .
  • Ce alkyl group refers to an alkylcarbonylalkyl group in which the alkyl moiety has the above-mentioned meaning, and examples thereof include a 2-oxopropyl group, a 3-oxobutyl group, a 3-oxopentyl group, and a 3,3-dimethyl-12-oxobutyl group. Can be mentioned.
  • the aryl group represents an aromatic hydrocarbon group, and examples thereof include groups such as phenyl, 111-naphthyl and 2-naphthyl.
  • the alkyl moiety and the heterocyclic i ( ⁇ ⁇ 6 alkyl group - CH2 -, - CH 2 CH 2 -, - CH2CH2CH2 one one CH (Me) one, - C (Me) 2 - , - CH (Et)
  • the heterocyclic moiety represents a 3- to 10-membered member composed of 2 to 9 carbon atoms, 0 to 3 nitrogen atoms, 0 to 3 oxygen atoms, and 0 to 3 sulfur atoms.
  • the heteroaryl group represents a 5- to 10-membered heteroaromatic group composed of 2 to 9 carbon atoms, 0 to 3 nitrogen atoms, 0 to 3 oxygen atoms, and 0 to 3 sulfur atoms, for example, pyrrolyl, Ruffle, chenyl, pyrazolyl, isoxazolyl, isothiazolyl, imidazoly , Oxazolyl, thiazolyl, pyridyl, pyridazinyl, pyrimidinyl, villazinyl, triazinyl, indolyl, benzofuryl, benzochenyl, benzimidazolyl, benzoxazolyl, benzothiazolyl, quinolyl, isoquinolyl, etc. .
  • Ci ⁇ c 6 an alkoxy ⁇ c 6 alkyl group and a group having the meaning alkyl moiety and Arukokishi portion of the, for example main Tokishimechiru, ethoxymethyl, isopropoxy Ropokishimechiru, pliers Ruo carboxymethyl, main Tokishechiru, a group such as Butokishechiru Can be mentioned.
  • the mono- to 6- alkylamino group means a group in which the alkyl portion has the above-mentioned meaning, and examples thereof include groups such as methylamino, ethylamino, isopropylamino, butylamino, and tert-butylamino.
  • G Ct Ce alkylamino group refers to a group having the same meaning as described above, wherein the alkyl portion may be the same or different, such as dimethylamino, getylamino, methylethylamino, methylisopropylamino, diisopropylamino. Examples include hexylamino and the like.
  • the alkylthio group is a group in which the alkyl moiety has the above-mentioned meaning, and examples thereof include groups such as methylthio, ethylthio, isopropylthio, butylthio, and hexylthio.
  • the Ct Cs alkylsulfinyl group means a group in which the alkyl moiety has the above-mentioned meaning, and examples thereof include groups such as methylsulfinyl, ethylsulfinyl, isopropylsulfinyl, butylsulfinyl, and hexylsulfinyl.
  • Ct ⁇ C 6 alkyl moiety is an alkylsulfonyl group indicates a group having the meanings given above, there can be mentioned groups such as Kishirusuruhoniru methylsulfonyl, Echirusuruhoniru, isopropylsulfonyl, Buchirusu Ruhoniru to.
  • the Ariru Ci ⁇ C 6 alkyl group has the meaning Ariru portion of the alkyl moiety is - CH 2 -, one CH 2 CH 2 -, - CH 2 CH 2 CH 2 one, - CH (Me) -, — C (Me) 2 , 1 CH (Et) — and the like.
  • Heteroaryl Ci—Ce alkyl group means that the heteroaryl portion has the above-mentioned meaning, and the alkyl portion is one CH 2 —, — CH 2 CH 2 , — CH 2 CH 2 CH 2 —, one CH (Me) one, — (Me) 2 —, one CH (Et) —, etc.
  • the best form for carrying out KIKI is one CH 2 —, — CH 2 CH 2 , — CH 2 CH 2 CH 2 —, one CH (Me) one, — (Me) 2 —, one CH (Et) —, etc.
  • Me represents a methyl group
  • Et represents an ethyl group
  • Pr represents an n-propyl group
  • Pr-i represents an iso-propyl group
  • Bu represents an n-butyl group
  • Bu4 represents Refers to iso-butyl group
  • Bu-s refers to sec.butyl group
  • Bu-t refers to tert-butyl group
  • Hex refers to n-hexyl group
  • Pr-c refers to It represents a cyclopropyl group
  • Pen-c represents a cyclopentyl group
  • Hex-c represents a cyclohexyl group
  • Ph represents a phenyl group.
  • Ph (4-Cl) indicates a 4-octanol group.
  • Some of the compounds of the present invention represented by the general formula [II] have one or two or three double bonds related to the E / Z isomer in the molecule. There is a mixture of isomers. Pure individual E-forms, Z-forms and mixtures thereof are also included in the compounds of the present invention. The following compounds correspond to the geometric isomers related to the oxime double bond (A-80 and A-20G, A-84 and A-207, A-85 and A'208, A-8G and 209209, ⁇ .286 and ⁇ -448).
  • This heterogeneous injection mixture can be isolated into individual components by purification methods such as crystallization and column chromatography. Individual isomers as well as mixtures thereof are encompassed by the present invention.
  • [1] can be produced (for example, see Experimental Chemistry Course, 4th Edition, Vol. 20, pp. 349-355 (edited by The Chemical Society of Japan)).
  • the raw material compound [III] used in the present production method may form a salt with hydrochloric acid, sulfuric acid or the like.
  • Compound [III] can be produced according to a known method (see, for example, Experimental Chemistry Course, 4th Edition, Volume 20, pages 342 to 349).
  • the amount of the starting compound used in this reaction may be appropriately selected from the range of 1 to 50 equivalents of the compound [111] with respect to the compound [11], and is preferably 1 to 10 equivalents.
  • Inert solvents usable in this production method include alcohols such as methanol, ethanol, propanol, and isopropanol; ethers such as getyl ether, diisopropyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, dimethyloxetane, and diethylene glycol dimethyl ether.
  • Aromatic hydrocarbons such as benzene, benzene, benzene, nitrobenzene, and toluene, water, and the like can be used, and these inert solvents can be used alone or as a mixture.
  • acids such as hydrochloric acid and acetic acid, or bases such as sodium acetate, sodium carbonate and sodium hydrogencarbonate can be used together, and these can be used alone or in combination.
  • the amount to be used may be appropriately selected from the range of 0.001 to 50 equivalents to compound [11], and is preferably 0.01 to 10 equivalents.
  • the reaction temperature is from 10 to the boiling point of the inert solvent used, preferably o: to the boiling point of the inert solvent used.
  • the reaction time is not fixed depending on the reaction temperature, the reaction amount and the like, but may be generally selected from the range of 1 to 48 hours.
  • the desired product is isolated from the reaction system by a conventional method, and if necessary, purified by column chromatography, recrystallization, or the like.
  • the compound [Ia] of the present invention can be produced by reacting the compound [IV] with a nitrite [V] in the presence of a base (for example, Organic Syntheses). ⁇ See Vol. 6, p. 199 (1988)).
  • a base for example, Organic Syntheses.
  • the amount of the starting compound used in this reaction may be appropriately selected from the range of 1 to 50 equivalents of compound [V] with respect to compound [IV], and is preferably 1 to 10 equivalents.
  • Examples of the base used in the present production method include alkali metal alcohols such as sodium methoxide, sodium ethoxide and potassium tert-butoxide; and inorganic bases such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, carbonate carbonate and the like. And the like, and the amount of the base used may be appropriately selected from the range of 0.5 to 50 equivalents relative to compound [IV], and is preferably 1 to 10 equivalents.
  • the inert solvent that can be used in the present production method may be any solvent that does not hinder the progress of the present production method.
  • getyl ether, diisopropyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, 1,2-dimethoxetane, and methylenglycol Ethers such as monomethyl ether; halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride and tetrachloroethane; aromatic hydrocarbons such as benzene, cyclobenzene, toluene, etc., methanol, ethanol and propanol Alcohols such as isopropanol and the like can be used, and these inert solvents can be used alone or as a mixture.
  • the reaction temperature is in the range of from 170 to the boiling point of the inert solvent used, preferably from 120 to the boiling point of the inert solvent used.
  • the reaction time is not fixed depending on the reaction temperature, the reaction amount and the like, but may be generally selected from the range of 1 to 100 hours, preferably 12 to 75 hours.
  • the desired product is isolated from the reaction system by a conventional method, and purified by column chromatography, recrystallization, etc., if necessary.
  • G, R 1 , R 2 , R 3 , X, Q and n each have the same meaning as described above, represents the same meaning as Y above except for hydrogen, L is a leaving group and halogen Represents an atom or a sulfonic ester such as tosyloxy or mesyloxy.
  • the present compound [I-e] can be produced by reacting the present compound [I-b] with the compound [VI] in the presence of a base.
  • the amount of the starting compound used in this reaction may be appropriately selected from the range of 1 to 50 equivalents of compound [VI], and preferably 1 to 5 equivalents, relative to compound [I-b].
  • the present production method can optionally use an inert solvent.
  • Any inert solvent may be used as long as it does not hinder the progress of this reaction.
  • Examples include ketones such as acetone, methylethylketone, and cyclohexanone, getylether, diisopropylether, tetrahydrofuran, and dioxane.
  • ethers such as diethylene glycol dimethyl ether, esters such as ethyl acetate and methyl acetate, halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride, benzene, cyclobenzene, nitrobenzene, Aromatic hydrocarbons such as toluene, nitriles such as acetate nitrile, ⁇ , ⁇ -dimethylformamide, ⁇ , ⁇ -dimethylacetamide, 1,3-dimethyl-12-imidazolinone, dimethyl sulfoxide Etc., and these inert solvents can be used alone.
  • the base to be used examples include alkali metal hydrides such as sodium hydride, alkali metal alcoholates such as tert-butoxycarbonate, sodium carbonate, potassium carbonate, and the like.
  • Inorganic salts etc. of the base can be used, and the amount of the base used depends on the compound [l-bl It may be appropriately selected from the range of 1 to 50 equivalents, preferably 1 to 10 equivalents.
  • the reaction temperature is from 70 to the boiling point of the inert solvent used, preferably Ot: to the boiling point of the inert solvent used.
  • the reaction time is not fixed depending on the reaction temperature, the reaction amount, etc., but may be selected from the range of 1 hour to 72 hours. After completion of the reaction, the desired product is isolated from the reaction system by a conventional method, and if necessary, purified by column chromatography, recrystallization, or the like.
  • Compound [VIII] can be produced by halogenating compound [VII] by a known method (for example, see Experimental Chemistry Course, 4th Edition, Vol. 19, 41G-482 (edited by The Chemical Society of Japan)) (Step 4.1). Compound [VIII] in the presence of a base to produce the present compound [I- c] by reaction with a compound [IX] in an inert solvent (Step 4.2). In addition, the compound [I-dl] of the present invention can be produced by reacting the compound [VIII] with an alkali metal cyanate and the compound [X] in an inert solvent. Vol. 87, No. 5, p. 486 (19G6)) (Step 4.3).
  • the halogenating agent which can be used in step 4.1 of the present production method for example, N- Buromoko Succinic acid imido,: N-chloro succinimide, trichloro succinic acid, and the like.
  • the amount of the halogenating agent to be used may be appropriately selected from the range of 0.5 to 10 equivalents to compound [VII], and is preferably 1 to 3 equivalents.
  • a catalyst such as azobisisobutyronitrile and benzoyl peroxide can be used, and the amount thereof can be appropriately selected from the range of 0.001 to 10 equivalents to compound [VII], and is preferably 0.001 to 1 equivalent. is there.
  • Any inert solvent may be used as long as it does not hinder the progress of step 4.1, and examples thereof include halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, chloroform, and carbon tetrachloride; and aromatic hydrocarbons such as benzene and chlorobenzene. Hydrogens can be used.
  • the reaction temperature ranges from 0 to the boiling point of the inert solvent used.
  • the reaction time is not fixed depending on the reaction temperature, the reaction amount and the like, but generally, it can be selected from the range of several minutes to 48 hours.
  • the desired product is isolated from the reaction system by a conventional method, and if necessary, purified by column chromatography or recrystallization.
  • the amount of the starting compound [IX] used in step 4.2 of the present production method may be appropriately selected from the range of 1 to 50 equivalents relative to compound [VIII], and is preferably 1 to 10 equivalents.
  • the base that can be used inorganic salts such as sodium carbonate, potassium carbonate and sodium hydrogencarbonate, and alkali metal hydrides such as sodium hydride can be used. What is necessary is just to select suitably from the range of 100 equivalents, Preferably it is 1-10 equivalents.
  • the inert solvent that can be used is not limited as long as it does not inhibit the progress of step 4.2, and ketones such as acetone, methylethyl ketone, cyclohexanone, getyl ether, diisopropyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, monoglyme, Ethers such as diglyme, esters such as ethyl acetate and methyl acetate, halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, chloroform, and carbon tetrachloride, and aromatic hydrocarbons such as benzene, cyclobenzene, nitrobenzene, and toluene Nitrils such as aceto nitrile, alcohols such as methanol, ethanol and butanol, ⁇ , ⁇ -dimethylformamide, ⁇ , ⁇ -dimethylacetamide, 1,3-dimethyl-2-imidazolinone , Dimethyl sulfoxide
  • the inert solvent may be used alone or in combination.
  • the reaction temperature is in the range of from 70 to the boiling point of the used inert solvent, preferably from -10 to the boiling point of the used inert solvent.
  • the reaction time is not fixed depending on the reaction temperature, the reaction amount and the like, but may be generally selected from the range of several minutes to 48 hours.
  • the desired product is isolated from the reaction system by a conventional method, and if necessary, purified by column chromatography, recrystallization, or the like.
  • Examples of the metal salts of alkaline cyanate that can be used in step 4.3 of the present production method include potassium cyanate and sodium cyanate.
  • the amount of the metal cyanate to be used may be appropriately selected from the range of 1 to 50 equivalents relative to compound [VIII], preferably 1 to 10 equivalents, and compound [X] is equivalent to compound [VIII]. It may be appropriately selected from the range of 1 to 100 equivalents, preferably 1 to 20 equivalents.
  • the inert solvent that can be used is not limited as long as it does not hinder the progress of step 4.3, and ketones such as acetone, methylethyl ketone, cyclohexanone, getyl ether, diisopropyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, and monoglyme , Ethers such as diglyme, esters such as ethyl acetate and methyl acetate, halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, chloroform and carbon tetrachloride, aromatic hydrocarbons such as benzene, benzene, nitrobenzene, and toluene; It is possible to use nitriles such as acetonitrile, alcohols such as methanol, ethanol, and butanol, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, 1,3-dimethyl-2-imidazolinone, and dimethylsulfoxide
  • the reaction temperature is in the range of 0 to the boiling point of the inert solvent used, and the reaction time is not fixed depending on the reaction temperature, the reaction amount and the like, but may be generally selected from the range of 1 to 48 hours.
  • the desired product is isolated from the reaction system by a conventional method, and if necessary, purified by column chromatography, recrystallization, etc.
  • G, R 1 and R 3 each have the same meaning as described above, and X 1 , X 2 , X 3 and X 4 each represent a hydrogen atom, a halogen atom, Ce; alkyl group, Ci to C 6 alkoxy 3 ⁇ 4, ( ⁇ to 06 haloalkyl group or ⁇ to 6 haloalkoxy group, Q "represents a hydrogen atom, a haloalkyl group, Ce alkyl group, one or more in C 3 -C 6 cycloalkyl group or phenyl group (said group, a halogen atom, Shiano group, a nitro group, - an alkyl group, C 2 ⁇ Ci alkenyl group, Omicron 2 through?”
  • Alkynyl It represents groups, human Dorokishi group, Ci ⁇ C 4 alkoxy group, Cl ⁇ Cl haloalkyl group, Cl ⁇ Cl Nono Roarukokishi group, ⁇ a ( ⁇ alkylcarbonyl alkylsulfonyl group, Ci Cj alkoxycarbonyl group may be substituted).
  • Compound [XVIII] is diazotized with sodium nitrite in the presence of hydrochloric acid according to a known method, and then reacted with compound [XIX] in the presence of, for example, sodium acetate and copper sulfate, to give compound [i-fl] of the present invention. It can be manufactured (see, for example, Organic Syntheses, Vol. 5, p. 139, 973).
  • the amount of the starting compound used in this reaction may be appropriately selected from the range of 1 to 50 equivalents of compound [XIX] relative to compound [XVIII], and is preferably 1 to 5 equivalents.
  • the solvent that can be used in the present production method may be any solvent that does not inhibit the progress of the present reaction.
  • ethers such as getyl ether, diisopropyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, dimethoxetane and diethylene glycol dimethyl ether, esters such as ethyl acetate and methyl acetate, halogens such as dichloromethane, chloroform and carbon tetrachloride.
  • Hydrocarbons aromatic hydrocarbons such as benzene, benzene, nitrobenzene, and toluene; organic acids such as acetic acid and trifluoroacetic acid; water; and the like, these solvents can be used alone or in combination. Can be used.
  • a strong acid such as sulfuric acid, hydrofluoric acid, hydrobromic acid, trifluoroacetic acid or the like can be used instead of the hydrochloric acid.
  • the amount to be used may be appropriately selected from the range of 1 to 50 equivalents relative to compound [XVin], and is preferably 2 to 4 equivalents.
  • nitrites such as isoamyl nitrite and methyl nitrite can be used.
  • the amount to be used may be appropriately selected from the range of 1 to 50 equivalents relative to compound [XVIII], and is preferably 1 to 2 equivalents.
  • the reaction temperature is in the range of -20X: to 30, preferably in the range of -5 to 5.
  • the reaction time is not fixed depending on the reaction temperature, the reaction amount and the like, but may be generally selected from the range of 30 minutes to 2 hours.
  • copper salts such as copper chloride (1) and copper acetate (II) can be used instead of the copper sulfate.
  • the amount to be used may be appropriately selected from the range of 0.02 to 2 equivalents relative to compound [XVIII], and is preferably 0.02 to 0.5 equivalents.
  • the amount of sodium acetate to be used may be appropriately selected from the range of 1 to 50 equivalents relative to compound [XVIII], and is preferably 4 to 10 equivalents.
  • the reaction temperature is in the range of from 20 to 30, preferably from 15 to 25.
  • the reaction time is not fixed depending on the reaction temperature, the reaction amount and the like, but may be generally selected from the range of 30 minutes to 2 hours.
  • the desired product is isolated from the reaction system by a conventional method, and if necessary, purified by column chromatography, recrystallization, or the like.
  • the compound [ ⁇ ] which is an intermediate of the compound [I] of the present invention can be produced by, for example, the following known method.
  • the intermediate [II-a] can be produced by reacting the compound [XII] with an alkali metal cyanate and the compound [X] in an inert solvent (for example, Japanese Chemical Society, 87, No. 5, p. 486 (19GG)) (Process A-3).
  • an inert solvent for example, Japanese Chemical Society, 87, No. 5, p. 486 (19GG)
  • the compounds [II] and [IV-a] which are intermediates of the compound [I] of the present invention, can be produced by, for example, the following known methods, but are not limited thereto. [Step B-2]
  • G, Q, RRR 3 , X, L ′ and II each have the same meaning as described above, and T represents a Ci to C 6 alkyl group. !
  • the compound [XIV] can be produced by halogenating the compound [XIII] (for example, see the 4th edition Experimental Chemistry Course, Vol. 19, 41G—page 482 (edited by The Chemical Society of Japan)) (process ⁇ ⁇ 1).
  • Compound [XV] can be produced by reacting compound [XIV] and compound [X] with an alkali metal cyanate salt (for example, Nippon Kagaku Magazine, Vol. 87, No. 5, page 48G) (See 19GG)) (Process ⁇ -2).
  • the compound [XIV] is reacted with the compound [IX] in the presence of a base such as an inorganic salt such as sodium carbonate, potassium carbonate, or sodium hydrogen carbonate, or an alkali metal hydride such as sodium hydride.
  • a base such as an inorganic salt such as sodium carbonate, potassium carbonate, or sodium hydrogen carbonate, or an alkali metal hydride such as sodium hydride.
  • [XV] can be produced (Step III-3).
  • Compound [XVI] can be produced by reducing compound [XV] by a conventional method (for example, see Experimental Chemistry Course, 4th Edition, Vol. 26, pp. 159-2GG (edited by The Chemical Society of Japan)) (Step ⁇ -4).
  • Compound [II-b] can be produced by oxidizing compound [XVI] in a conventional manner (for example, in the fourth edition experiment).
  • Compound [XVIII] can be produced by halogenating compound [XVI] by a conventional method (for example, see the 4th edition Experimental Chemistry Course, Vol. 19, pp. 416-482 (edited by The Chemical Society of Japan)) (Step B-6).
  • Compound [IV-a] can be produced by subjecting compound [XVII] to cyanation by a conventional method (for example, the 4th edition Experimental Chemistry, Vol. 20, pp. 437-462 (edited by The Chemical Society of Japan)) (See Step B-7).
  • Power intermediate of the compound of the present MizunotoAkira compound [1] [VII] may be produced Ri by the known method shown below for example?, Not as far as shown here.
  • the compound [VII] of the present invention can be produced by reacting the compound [XI] with the compound [III] (for example, the 4th edition Experimental Chemistry Course, Vol. 20, pp. 349-355 (edited by The Chemical Society of Japan) )).
  • the raw material compound [III] used in the present production method may form a salt with hydrochloric acid, sulfuric acid or the like.
  • Compound [XVIII] which is an intermediate of compound [1] of the present invention, can be produced, for example, by the following known method, but is not limited thereto.
  • Intermediate [XXI] can be produced by reacting compound [XX] with alkali metal cyanate and compound [X] in an inert solvent (for example, Nippon Dani Gaku Magazine, Vol. 87, No. 5, p. 486 (1966)) (Process Cl).
  • the intermediate [XXII] can be produced by nitrifying compound [XXI] with nitric acid, acetyl nitrate, sodium nitrate and the like. (See, for example, Experimental Chemistry Course, 4th Edition, Vol. 20, p. 394, 399 (edited by The Chemical Society of Japan)) (Process C-2).
  • TMS Tetramethylsilane s: singlet d: doublet t: triplet q: quartet quint: quintet
  • reaction solution was poured into water, extracted with ethyl acetate, washed with water, and the organic layer was dried over anhydrous magnesium sulfate.
  • Tables 14 to 20 show NMR (CDCl 3 / TMS, (5 (pprn)) data of some of the examples of the compound of the present invention.
  • ⁇ A3 ⁇ 4 ⁇ ) 0 ⁇ 9Z0) i3 ⁇ 4 ⁇ ⁇ 3s ⁇ ) 9 ⁇ is: _3 -..-. ⁇ ) ⁇ ⁇ ) ⁇ - (0r. ⁇ ) ⁇ 3 -3_-* ------ ( ⁇ i9 ⁇ ) 69s9 ⁇ > ⁇ ⁇ S33 .-_ -.-- ⁇ ) ( ⁇ qn ( ⁇ ) zsoZ) ⁇ 6 ⁇ s dimension vi: s: 3 -.- *
  • the agricultural / horticultural fungicide of the present invention contains a carbamate derivative represented by the general formula [I] as an active ingredient.
  • the active ingredient can be used in an appropriate dosage form depending on the purpose. Normally, the active ingredient is diluted with an inert liquid or solid carrier, and if necessary, surfactants and other substances are added to the mixture, and used in the form of powders, wettable powders, emulsions, granules, etc. it can. Effectiveness The mixing ratio of the components is appropriately selected as required, but is 0.1 to 20% (weight) for powders and granules, and 5 to 80% (weight) for emulsions and wettable powders. Is appropriate.
  • Suitable carriers include, for example, solid carriers such as talc, bentonite, clay, kaolin, diatomaceous earth, white carbon, bamikilite, slaked lime, silica sand, ammonium sulfate, urea, isopropyl alcohol, xylene, cyclohexanone, And liquid carriers such as methylnaphthalene.
  • solid carriers such as talc, bentonite, clay, kaolin, diatomaceous earth, white carbon, bamikilite, slaked lime, silica sand, ammonium sulfate, urea, isopropyl alcohol, xylene, cyclohexanone, And liquid carriers such as methylnaphthalene.
  • the surfactant and dispersant include dinaphthyl methane sulfonate, alcohol sulfate, alkylaryl sulfonate, lignin sulfonate, polyoxyethylene
  • the fungicide for agricultural and horticultural use of the present invention can be used by spraying foliage, seed treatment, soil application, water surface application or nursery box application, or the like after diluting these preparations. These application rates vary depending on the type of compound used, the target disease, the incidence, the degree of damage, the environmental conditions, the dosage form used, and the like.
  • the active ingredient when used as such as powders and granules, may be appropriately selected from the range of 0.1 g to 5 kg, preferably 1 g to 1 kg per 10 ares.
  • a liquid such as an emulsion or a water-dispersible powder
  • it may be appropriately selected from the range of 0.1 pppm to 10 OOppm, preferably 10 to 3,000 ppm.
  • the compounds according to the present invention can be prepared according to the above-mentioned application forms by using algal fungi (0 otny cetes), ascomycetes (Asco my cetes), basidiomycetes (Basidi omy cetes), and incomplete fungi (Deutero my cetes). ) Can be controlled by direct disease caused by bacteria belonging to the category. Next, specific bacterial names are given as non-limiting examples.
  • Pseudoperonospora genus for example, Pseudoperonosporacuben sis, Benjuria (Venturia) genus, for example, Apple scab (Venturisinaequa 1 is), Erysiphe (Erysiphe) Fungi such as wheat ryephegr am inis, Pyyricularia (P yricular ia)
  • Botrytis genus for example, Botrytlsclnerea> Rhizoctonia genus, such as rice wilt Bacteria (R hizoctoniasolani), teeth of the genus Puccinia (P uccinia), such as wheat red rust (P ucciniarecondita), genus Septria (Septoria), such as wheat scab rot (Septorlanodor um), sclerotinia (Sc
  • the compound of the present invention may be mixed with an insecticide, other fungicides, herbicides, plant growth regulators, fertilizers and the like, if necessary.
  • an insecticide other fungicides, herbicides, plant growth regulators, fertilizers and the like, if necessary.
  • % indicates the weight percentage.
  • Wheat seeds (variety: Norin 61) were sown in plastic pots with a diameter of 6 cm each and cultivated in a greenhouse.
  • a wettable powder prepared according to Formulation Example 2 was diluted with water so that the active ingredient concentration would be 500 ppm, and the wheat seedlings having the developed two leaves were sprayed with 10 ml per pot.
  • spores of wheat powdery mildew (Erysiphegramaminis) were inoculated and maintained in a greenhouse.
  • Ten days after the inoculation the diseased area of the first leaf of the entire pot was examined and evaluated according to the criteria shown in Table 21. The results are shown in Table 22.
  • Table 2 1 Table 2 1
  • Wheat seeds (variety: Norin 61) were sown in plastic pots with a diameter of 6 cm each and cultivated in a greenhouse.
  • a wettable powder prepared according to Formulation Example 2 was diluted with water so that the active ingredient concentration became 5 Oppm, and sprayed at 1 Oml per pot on wheat seedlings having two leaves developed.
  • spores of wheat blight fungus (Sept 0 rianodorum) were inoculated and maintained in a greenhouse.
  • Ten days after the inoculation the diseased area of the first leaf in the entire pot was examined and evaluated according to the criteria shown in Table 21. The results are shown in Table 23.
  • the affected area is 25% or more and less than 50% of the untreated area
  • the fungicides for agricultural and horticultural use according to the present invention include cucumber downy mildew, apple scab, wheat powdery mildew, rice blast, cucumber gray mold, rice wilt, wheat red rust, wheat wilt, cucumber rot It is useful as a fungicide for agricultural and horticultural use, because it has a high control effect on the plant, etc., and also has characteristics that it does not cause harm to crops and has excellent residual effect and rain resistance.

Landscapes

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Description

明細書 カーバメー ト誘導体及び農園芸用殺菌剤 技術分野
本発明は、 新規なカーバメ一ト誘導体及び該誘導体を有効成分とする農園芸用 殺菌剤に関するものである。 冃-景 ί支術
従来から多くのカルバミン酸誘導体が報告されている力、 本発明化合物のフユ ニル基にォキシムェ一テル基を有するカルバミン酸誘導体が優れた殺菌作用を有 することは知られていない。
本発明の課題は、 新規なカーバメート誘導体及びそれを有効成分とする農園芸 用殺菌剤を提供することである。 発明の開示
本発明者らは新規な農園芸用殺菌剤を創出すべく鋭意研究を重ねた結果、 本発 明の力一バメ—ト誘導体 (以下、 本発明化合物という）が文献未記載の新規化合物 であり、 且つ農園芸用殺菌剤として顕著な効果を示すことを見いだし、 本発明を 完成するに至った。 即ち、 本発明は、 （1)一般式 [I]
Figure imgf000003_0001
I式中、 Xはハロゲン原子、
Figure imgf000003_0002
Csアルキル基、 〜06アルコキシ基、 Ci〜C6 ハロアルキル基又は Ct Ceハロアルコキシ基を表し、 nは 0又は 1から 4の整 数を表し、 Rリま 〜 アルキル基を表し、 R2は水素原子、 Ci〜C6アルキル基、 C2〜C6アルケニル基、 C2〜C6アルキニル基、 Ci Ceアルコキシ基、 C! ^ Ceアル コキシ Ci〜C6アルキル基、 Ci〜C6アルキルカルボニル基、 Ci Csアルコキシ力 ルボニル基、 ^ Ceアルキルカルボニル Ci〜C6アルキル基又は置換されてもよ いベンジル基を表し、 R3は水素原子又は 〜〇6アルキル基を表し、 Gは酸素原 子、 硫黄原子又は— —基 [R4は水素原子もしくは CL〜C6アルキル基を表す。 ] を表し、 Yは水素原子、 Ci doアルキル基 (該基は同一か又は異なる一個以上の、 ハロゲン原子、 シァノ基、 ニ トロ基、 ヒドロキシ基、 C3〜CS シクロアルキル基、 C L〜C6 アルコキシ基、 アミノ基、 モノ ^〜 6アルキルアミノ基、 ジ— 〜 アルキルアミノ基、 C! Ceアルキルチオ基、 〜05アルキルスルフィニル基、 カルボキシル基、 Ci〜Cs アルキルカルボニル基、 Ci Ceアルコキシカルボニル 基、 Ci— Ceアルコキシィ ミノ基又は C(0)NR5I ここで、 RS、 R6は同一か又は異 なる水素原子又は Ct Ceアルキル基を示す)で置換されてもよい)、 C2〜Cl0アル ケニル基 (該基は同一か又は異なる一個以上の、 ハロゲン原子、 シァノ基、 ニトロ 基、 ヒ ドロキシ基、 Ci Csアルコキシ基、 アミノ基、 モノ Ci〜C6アルキルアミ ノ基、 ジ一 C Ceアルキルアミノ基、 Ci〜C6アルキルチオ基、 Csハロアル キル基、 Ci Ce アルキルカルボニル基、 CL〜C6 アルコキシカルボニル基又は C(0)NR5R6 (ここで、 R5、 R6は同一か又は異なる水素原子又は アルキル基 を示す）で置換されてもよい）、 C2〜C10 アルキニル基 (該基は同一か又は異なる一 個以上の、 ハロゲン原子、 シァノ基、 ニトロ基、 シクロアルキル基、 ヒ ドロキシ 基、 Ci〜C6アルコキシ基、 アミノ基、 モノ
Figure imgf000004_0001
アルキルアミノ基、 ジー Ci〜 C6アルキルアミノ基、 Ci〜C6アルキルチオ基、 Ci Ceハロアルキル墓、 （^〜( 6 アルキルカルボニル基、 Ci〜 C6アルコキシカルボニル基又は C(0)NR5R6 (ここで、 R5、 R6は同一か又は異なる水素原子又は C Ceアルキル基を示す)で置換されて もよい）、 C3〜Ceシクロアルキル基 (該基は同一か又は異なる一個以上の、 ノヽロゲ ン原子、 シァノ基、 ニ トロ基、 Ci Ceアルキル基、 C2〜CGアルケニル基、 C2〜 C6アルキニル基、 ヒ ドロキシ基、
Figure imgf000004_0002
アルコキシ基、 アミノ基、 モノ CL〜CS アルキルアミノ基、 ジ— Ci^ Csアルキルアミノ基、 ^〜 6アルキルチオ基、 CL 〜Ceハロアルキル基、 Ci〜C6アルキルカルボニル基、 Ci〜C6アルコキシカルボ ニル基又は C(0)NR¾s (ここで、 R5、 R6は同一か又は異なる水素原子又は C!〜 C6アルキル基を示す)で置換されてもよい）、 C3〜C6 シクロアルケニル基 (該基は 同一か又は異なる一個以上の、 ハロゲン原子、 シァノ基、 ニトロ基、 CL CSアル キル基、 C2〜C6アルケニル基、 ヒ ドロキシ基、 C2〜C6アルキニル基、 アミノ基、 モノ アルキルアミノ基、 ジ一 Ci〜C6アルキルアミノ基、 Ceアルコキ シ基、 〜〇6アルキルチオ基、 Ci Ceハロアルキル基、 d^Ceアルキルカルボ ニル基、 Ci〜C6アルコキシカルボニル基又は C(0)NR5R6(ここで、 R5、 RSは同一 か又は異なる水素原子又は
Figure imgf000005_0001
アルキル基を示す）で置換されてもよい）、 フヱ ナシル基 （該基は同一か又は異なる一個以上の、 ハロゲン原子、 Ci Csアルキル 基、 Ci〜Ceアルコキシ基、 （^〜06ハロアルキル基、 〜06アルキルカルボニル 基又は Ct— Csアルコキシカルボニル基で置換されても良い）、ァリ一ル基 (該基は 同一か又は異なる一個以上の、 ハロゲン原子、 シァノ基、 ニ トロ基、 Ct Csアル キル基、 C2〜Csアルケニル基、 C2〜C6アルキニル基、 ヒドロキシ基、 C! Ceァ ルコキシ基、 アミノ基、 モノ 〜じ6アルキルアミノ基、 ジ一 (^〜^アルキルァ ミノ基、 Ci〜C6アルキルチオ基、 Ci Ceハロアルキル基、
Figure imgf000005_0002
アルキルカル ボニル基、 Ci〜C6アルコキシカルボニル基又は C(0)NR5; 6 (ここで、 R5、 R6は同 一か又は異なる水素原子又は Ci〜C6アルキル基を示す）で置換されてもよい)、へ テロアリール基 (該基は同一か又は異なる一個以上の、 ハロゲン原子、 シァノ基、 ニトロ基、 Ci ^ Csアルキル基、 C2〜CSアルケニル基、 C2〜CSアルキニル基、 ヒ ドロキシ基、 （^〜06アルコキシ基、 アミノ基、 モノ Ci〜Csアルキルアミノ基、 ジ一Ci〜Ceアルキルアミノ基、 〜06アルキルチ才基、 Ci〜C6ハロアルキル基、 Ci〜 C6 アルキル力 ルボニル基、 Ct〜 Cs アルコ キ シ力 ルボニル基又は C(0)NR5R6 (ここで、 R5、 R6は同一か又は異なる水素原子又は Ct Ceアルキル基 を示す）で置換されてもよい)、ァリール— (^〜。6アルキル基 (該基のァリ一ルは同 —か又は異なる一個以上の、 ハロゲン原子、 シァノ基、 ニ トロ基、 Ci Csアルキ ル基、 C2〜C6 アルケニル基、 C2〜CS アルキニル基、 置換されてもよいフエノキ シ基、 ヒ ドロキシ基、 〜06アルコキシ基、 アミノ基、 モノ
Figure imgf000005_0003
アルキルァ ミノ基、 ジー Ci Ceアルキルアミノ基、 （^〜06アルキルチオ基、 Ci〜C6ハロア ルキル基、 Ci〜C6ハロアルコキシ基、 ^〜 6アルキルカルボニル基、 Ci〜Csァ ルコキシカルボニル基、 ^〜〇6 アルコキシィ ミ ノ Ci Cs アルキル基又は C(0)NR¾6 (ここで、 R5、 R6は同一か又は異なる水素原子又は C^ Csアルキル基 を示す)で置換されてもよい）、ァリール一 C2〜C6アルケニル基 (該基のァリールは 同一か又は異なる一個以上の、 ハロゲン原子、 シァノ基、 ニトロ基、 〜0；アル キル基、 C2〜C6アルケニル基、 C2〜C6アルキニル基、 ヒ ドロキシ基、 Ci Ce T ルコキシ基、 アミノ基、 モノ Ci Csアルキルアミノ基、 ジ一 CGアルキルァ ミ ノ基、 Ct Csアルキルチオ基、 Ci Csノヽロアルキル基、 Ci Csアルキルカル ボニル基、
Figure imgf000006_0001
アルコキシカルボニル基又は C(0)NR5R6 (ここで、 R5、 R6は同 一か又は異なる水素原子又は 〜 6 アルキル基を示す)で置換されてもよい)又 はへテロ環一 〜 アルキル基 (該基のへテロ環は同一か又は異なる一個以上の、 ハロゲン原子、 シァノ基、 二 ト口基、 Ci Ceアルキル基、 C2〜Ceアルケニル基、 C2〜C6アルキニル基、 ヒ ドロキシ基、 Ci〜C6アルコキシ基、 アミノ基、 モノ 〜C6アルキルアミ ノ基、ジ一 Ci〜Ceアルキルァミノ基、 Ci Ceアルキルチ才基、 Ci〜C6ハロアルキル基、 Ci〜Ceアルキルカルボニル基、 Ci〜C6アルコキシカル ボニル基又は C(0)NR5R6(ここで、 R\ R6は同一か又は異なる水素原子又は d 〜C6アルキル基を示す)で置換されてもよい）を表し、 Qは水素原子、 ハロアルキ ル基、 シァノ基、 ^〜 アルキル基、 C3〜C6シクロアルキル基、 Ci^ Ciアルキ ルチオ基、 Ci〜Qi アルキルスルフィニル基、 Ci〜Ci アルキルスルホニル基又は フエニル基 (該基には一個以上の、 ハロゲン原子、 シァノ基、 ニ トロ基、 Ci Oi アルキル基、 C2〜C!アルケニル基、 C2〜Ciアルキニル基、 ヒ ドロキシ基、 Ci〜 Ci アルコキシ基、 Ci〜Oiハロアルキル基、 Ci〜Qiハロアルコキシ基、 Ci〜Ci アルキルカルボニル基又は Ci Ciアルコキシカルボニル基が置換されてもよレ、） を表す I で示される力一バメー ト誘導体及び (2)これらを有効成分とする農園芸用 殺菌剤である。
本明細書に記載された記号及び用語について説明する。
ハロゲン原子とはフッ素原子、 塩素原子、 臭素原子又はヨウ素原子である。
Ct do等の表記は、 これに続く置換基の炭素数が、 この場合では 1〜10であ ることを示している。
^〜 Csアルキル基とは、直鎖又は分岐鎖状のアルキル基を示し、例えばメチル、 ェチル、 n—プロピル、 iso-プロピル、 n -ブチル、 iso-ブチル、 sec—ブチル、 tert —ブチル、 n—ペンチル、 iso-ペンチル、 ネオペンチル、 n—へキシル、 1, 1—ジメ チルプロピル、 1，1—ジメチルブチル等の基を挙げることができる。
CL CLOアルキル基とは、 例えば前記の 〜^；アルキル基、 ヘプチル、 ォクチ ル、 1，1—ジェチルブチル、 ノニル、 デシル等の基を挙げることができる。
C3〜C6シクロアルキル基とは、 例えばシクロプロピル、 シクロブチル、 シクロ ペンチル、 シク口へキシル等の基を挙げることができる。
C3〜C6シクロアルケニル基とは、 例えば 1—シクロペンテン一 1一ィル、 2—シ クロペンテンー1一ィル、 1ーシクロへキセン一 1一ィル、 2—シクロへキセン一 1 ーィル等の基を挙げることができる。
Ci Csハロアルキル基とは、 ハロゲン原子によって置換された、 直鎖又は分岐 鎖状のアルキル基を示し、 例えばフル才ロメチル、 クロロメチル、 ジフルォロメ チル、 ジクロロメチル、 トリフルォロメチル、 ペンタフル才ロェチル等の基を挙 げることができる。
C2~C10 アルケニル基とは、 直鎖又は分岐鎖状のアルケニル基を示し、 例えば ビニル、 1一ブロぺニル、 2—プロぺニル、 イソブロぺニル、 1ーブテニル、 2—ブ テニル、 1一へキセニル、 1ーォクテニル等の基を挙げることができる。
C2〜C10 アルキニル基とは、 直鎖又は分岐鎖状のアルキニル基を示し、 例えば ェチニル、 1一プロピニル、 2—プロピニル、 1ーブチニル、 2—ブチニル、 3—ブ チニル、 4一メチル一 1—ペンチニル、 3—メチルー 1一ペンチニル等の基を挙げる ことができる。
Ci- Ceアルコキシ基とは、ァルキル部分が前記の意味を有するアルキル才キシ 基を示し、 例えばメ トキシ、 エトキシ、 n-プロボキシ、 イソプロボキシ、 n-ブト キシ、 イソブトキシ、 sec-ブトキシ、 tert-ブトキシ、 η·ペンチルォキシ、 イソべ ンチルォキシ、 η-へキシルォキシ等の基を挙げることができる。
Ct Csハロアルコキシ基とは、ハロアルキル部分が前記の意味を有するハロア ルキルォキシ基を示し、 例えばフルォロメ トキシ、 ジフルォロメ トキシ、 トリフ ルォロメ トキシ、 ペンタフルォロエトキシ等の基を挙げることができる。
Ci〜Csアルコキシィ ミノ基とは、アルコキシ部分が前記の意味を有するアルコ キシィ ミノ基を示し、 例えばメ トキシィミノ等の基を挙げることができる。
Cj—Csアルコキシィ ミノ ^〜〇6アルキル基とは、 アルコキシ部分、 アルキル 部分が前記の意味を有するアルコキシィミノアルキル基を示し、 例えば 1-メ トキ シイ ミノエチル等の基を挙げることができる。
Ct〜 c6 アルキルカルボニル基とはアルキル部分が前記の意味を有するアルキ ルカルポ二ル基を示し、 例えばァセチル、 プロピオニル、 ブチリル、 イソブチリ ル、 ビバロイル、 へキサノィルなどの基を挙げることができる。
Ci Ce アルコキシカルボニル基とはアルコキシ部分が前記の意味を有するァ ルコキシカルボニル基を示し、例えばメ トキシカルボニル、ェトキシカルボニル、 ィソプロポキシカルボニル、 へキシルォキシカルボニルなどの基を挙げることが できる。
Ci〜C6アルキルカルボニル
Figure imgf000008_0001
Ceアルキル基とはアルキル部分が前記の意味 を有するアルキルカルボニルアルキル基を示し、 例えば 2—ォキソプロピル基、 3 一ォキソブチル基、 3—ォキソペンチル基、 3,3—ジメチル一 2—ォキソブチル基 などの基を挙げることができる。
ァリール基とは芳香族炭化水素基を表し、 例えばフヱニル、 1一ナフチル、 2— ナフチルなどの基を挙げることができる。
ヘテロ環一（^〜〇6 アルキル基とはアルキル部分が— CH2—，― CH2CH2—，— CH2CH2CH2一，一 CH(Me)一，― C(Me)2 -，― CH(Et)一等であり、ヘテロ環部分が 2 〜9の炭素原子、 0〜3の窒素原子、 0〜3の酸素原子、 0〜3の硫黄原子で構成さ れた 3〜 10員琛を表し、 例えばピロリル、 フリル、 チェニル、 ピラゾリル、 イソ キサゾリル、 イソチアゾリル、 イミダゾリル、 ォキサゾリル、 チアゾリル、 ピリ ジル、 ピリ ダジニル、 ピリミジニル、 ビラジニル、 トリアジニル、 ィンドリル、 ベンゾフリル、 ベンゾチェニル、 ベンズイ ミダゾリル、 ベンズォキサゾリル、 ベ ンゾチアゾリル、 キノリル、 イソキノリル、 モルホリノ、 ォキシラニル、 ジォキ サシクロペンチル等である基を示す。
ヘテロァリール基とは 2〜9の炭素原子、 0〜3 の窒素原子、 0〜3の酸素原子、 0〜3の硫黄原子で構成された 5〜10員環複素芳香環基を表し、例えばピロリル、 フリル、 チェニル、 ピラゾリル、 イソキサゾリル、 イソチアゾリル、 イミダゾリ ル、 ォキサゾリル、 チアゾリル、 ピリジル、 ピリダジニル、 ピリミジニル、 ビラ ジニル、 トリアジニル、 イン ドリル、 ベンゾフリル、 ベンゾチェ二ル、 ベンズィ ミダゾリル、 ベンズォキサゾリル、 ベンゾチアゾリル、 キノリル、 イソキノリル 等のへテロ環を挙げることができる。
Ci〜 c6アルコキシ 〜 c6アルキル基とはアルキル部分及びァルコキシ部分が 前記の意味を有する基を示し、 例えばメ トキシメチル、 エトキシメチル、 イソプ ロポキシメチル、 ペンチルォキシメチル、 メ トキシェチル、 ブトキシェチル等の 基を挙げることができる。
モノ ^〜じ6 アルキルァミノ基とはアルキル部分が前記の意味を有する基を示 し、 メチルァミノ、 ェチルァミ ノ、 イソプロピルァミノ、 ブチルァミノ、 tert-ブ チルアミノ等の基を挙げることができる。
ジー Ct Ce アルキルアミノ基とはアルキル部分が同一であっても異なっても いてもよい前記の意味を有する基を示し、 例えばジメチルァミノ、 ジェチルアミ ノ、 メチルェチルァミノ、 メチルイソブロピルァミノ、 ジへキシルァミノ等の基 を挙げることができる。
アルキルチオ基とはアルキル部分が前記の意味を有する基を示し、メチ ルチオ、 ェチルチオ、 イソプロピルチオ、 ブチルチオ、 へキシルチオ等の基を挙 げることができる。
Ct Cs アルキルスルフィニル基とはアルキル部分が前記の意味を有する基を 示し、 メチルスルフィニル、 ェチルスルフィニル、 イソプロピルスルフィニル、 ブチルスルフィニル、 へキシルスルフィニル等の基を挙げることができる。
Ct〜 C6 アルキルスルホニル基とはアルキル部分が前記の意味を有する基を示 し、 メチルスルホニル、 ェチルスルホニル、 イソプロピルスルホニル、 ブチルス ルホニル、 へキシルスルホニル等の基を挙げることができる。
ァリール Ci〜C6 アルキル基とはァリール部分が前記の意味を有し、 アルキル 部分が— CH2—，一 CH2CH2― ,― CH2CH2CH2一，― CH(Me)― ,― C(Me)2一 ,一 CH(Et)—等である基を示す。
ァリール Ci〜C6 アルケニル基とはァリール部分が前記の意味を有し、 ァルケ 二ル部分が 一 CH=CH—，一 CH=CHCH2― ,一 C(Me)二 CH—，一 CH(Et) = CH—， 一 C(Me)-CHCH2—等である基を示す。
ヘテロァリール Ci—Ceアルキル基とはへテロァリール部分が前記の意味を有 し、 アルキル部分が一 CH2—，— CH2CH2一 , - CH2CH2CH2―，一 CH(Me)一，― (Me)2—，一 CH(Et)—等である基を示す。 癸明を実施するための最良の形態
次に、 一般式 [I]で示される本発明化合物の具体例を表 1〜表 1 3に記载する。 しかしながら、本発明化合物はこれらの化合物に限定されるものではなレ なお、 化合物番号は以後の記載において参照される。
表中の記号はそれぞれ以下の意味を示す。 Me とはメチル基を示し、 Et とはェ チル基を示し、 Pr とは n—プロピル基を示し、 Pr-i とは iso-プロピル基を示し、 Bu とは n—ブチル基を示し、 Bu4 とは iso-ブチル基を示し、 Bu-s とは sec.プチ ル基を示し、 Bu-tとは tert-ブチル基を示し、 Hexとは n-へキシル基を示し、 Pr-c とはシクロブ口ピル基を示し、 Pen-c とはシクロペンチル基を示し、 Hex-c とは シクロへキシル基を示し、 Ph とはフヱニル基を示す。 また、 例えば Ph(4-Cl)と は 4-ク口口フユ二ル基を示す。
一般式 [IIで表される本発明化合物の中には、分子内に E/Z異性体に関する 1個又 は 2〜3個の二重結合を有しており、 そのような化合物には E Z異性体混合物が存 在する。 純粋な個々の E体、 Z体及びこれらの混合物も本発明化合物に含まれる。 次に示す化合物はォキシム部二重結合に関する幾何異性体の関係にあたる (A-80 と A-20G、 A-84と A-207、 A-85と A'208、 A-8Gと Α·209、 Α.286と Α-448)。
Figure imgf000011_0001
) C¾hBUtK-- Αβθ-
Figure imgf000012_0001
O O O二O O O O O O O O O O O O O O O O O OOOO O O O O O O O O O O O O O O O O O OOOOO C O O O O OO OO ssgsgs ssssssg; :ssssssssssssss|; ; ; :|;n ！；！;！；！：！:！:？： ：|：|；:?^|； ！;
6S
& S ffi S ¾ S K ^ ΐ ½ »ΐΐ S S i t r^ i S S S S ffi C S CC CC^rn S *C K K K > j ffi ffi iX tji ^ t-^ i ^ K W iC t-i t
Γΐ ο ο π π ο Γ) Γ) 〇 Γ3 〇 η Γ3 〇 ο π ο Γϊθ ο Γ5 Γΐ ο ο ο Γ5 Γ5 θ Γΐ Γϊ θ Γ) Ω Γϊ 〇 （^ η οο θ Γ3 Γΐ〇 Γ3〇〇 η〇 ίΰ ;ϊ ίϊ S *" K
Figure imgf000012_0002
X o
X JO
Figure imgf000012_0003
Figure imgf000012_0004
一 or
Figure imgf000013_0001
表 4
a点 (て） 化合物 G R R R X X2 X3 X Q Y or
A-146 0 Me H H CI Me H H Me CH2CN
A-147 0 Me H H CI Me H H Me CH2COOMe
A-148 0 Me H H CI Me H H Me CH,COOEt
A-149 0 Me H H CI Me H H Me CH2C02H
A-150 0 Me H H CI Me H H Me CH2Ph 1.5821
A-151 0 Me H H CI Me H H Me CH2Ph(3-F) 64*67
A-152 0 Me H H CI Me H H Me CH2Ph(4-F) 85-88
A-153 0 Me H H CI Me H H Me CH2Ph(3-Cl) 88-91
A-154 0 Me H H CI Me rl H Me CH2Ph(4-Cl) 107-110
A-155 0 Me H H CI Me rl H Me CH2Ph(3-Me) 1.5761
A-156 0 Me H H CI Me H Me CH2Ph(4-Me) 75-78
A-157 0 Me H H CI Me n. H Me CH2Ph(3-OMe) 73-76
A-158 0 Me H H CI H Me CHsPh(4-OMe) 1.5788
A-159 0 Me H H CI vie tr H Me CH2Ph(3-CF3) 86-89
A-1G0 0 Me H H CI Me rl H Me CH,Ph(4-CF3) 100-103
A-161 0 Me H H Me ivle Me Me CH,C02Me
A-162 0 Me H H Me Me ivie Me CH2C≡CH
A-163 0 Me H H CI it n. CI Me
Λ-164 o Me H H CI rl H CI Me CH2Ph
A-165 o Me H H OMe H Me Et
Λ-166 0 Me H H OMe H H Pr-i
A-167 0 Me H H CF3 H H H Me Me
Λ-168 o Me H H CF3 H H H Me CH2Ph
A-169 0 Me H H OCF3 H H H Me Me
A-170 0 Me H H OCF3 H H H Me CH2Ph
A-171 0 Me H H CI H H H CF3 Me
A-172 0 Me H H CI H H H CF3 CH2Ph
A-173 0 Me H H CI H H H Pr-c CH2CN
A-174 0 Me H H CI H H H Pr-c CH2OMe
A 175 0 Me H H CI H H H Me CH,OH
A-176 o Me H H Me H H H Me CH2OH
A-177 0 Me H H CI H H H Me CH2CH,NH2
A-178 0 Me H H Me H H H Me CH2CH2NH,
A-179 0 Me H H CI H H H Me CH2CH2N(Me)2
A-180 0 Me H H Me H H H Me CH2CH2華 e)2
Λ-181 0 Me H H CI H H H Me CH2COMe
A-182 0 Me H H Me H H H Me CH2COMe
A-183 0 Me H H CI H H H Me CH2CONHMe
A-18 0 Me H H Me H H H Me CH2CONHMe
A-185 0 Me H H CI H H H Me CH2CH=CC1, 65-68
A-186 0 Me H H Me H H H Me CH2CH=CC12
A-187 0 Me H H CI H H H Me
Figure imgf000014_0001
A-188 0 Me H H Me H H H Me Cxi l 2 C H=C
A-189 0 Me H H CI H H H Me CH2CH=CHMe 1.5529
A-190 0 Me H H Me H H H Me CH2CH=CHMe
A-191 0 Me H Me CI H H H Me CH2Ph
A-192 0 Me H Me CI H H H Me Pr
A-193 0 Me H Me Me H H H Me CH2Ph
A-194 0 Me H Me Me H H H Me Pr
A-195 0 Me H H CI H H H Me CH2Cョ CCH2CH2OMe
A-196 0 Me H H CI H H H Me CH2C≡CCH2OH
A-197 0 Me H H CI H H H Me CH,C≡CC(0)Me 表 5
Figure imgf000015_0001
表 G
I化合。物 融点 ( ）
G R1 R2 R3 X1 X2 X3 X4 Q Y or 屈折 i(nD 20)
A-233 0 Me H H CI H H H Me
A-234 O Me H H CI H H H Me CH2CH,N(Me)2 L.5461 A-235 0 Me H H CI H H H Me 128 - 130
A-236 O Me H H CI H H H Me
w人
O一 Me
A-237 0 Me H H CI H H H Me 130 - 131
N 0- -Me
A-238 O Me H H CI H H H Me
A-239 O Me H H CI H H H Me 、N
- Nへ CI
A-240 O Me H H CI H H H Me 1.5581
O
A-241 O Me H H CI H H H Me 1.55 1 A-242 0 Me H H CI H H H Me CH,Hex-c 86 - 87 A-243 O Me H H CI H H H Me
MeO
A-244 0 Me H H CI H H H Me A-245 0 Me H H CI H H H Me 144 - 146
Figure imgf000016_0001
A-246 0 Me H H CI H H H Me w
A-247 O Me H H CI H H H Me
A-248 0 Me H H CI H H H Me 88 - 91 A-249 O Me H CH2
H CI H H H Me 一 表 7
I
Figure imgf000017_0001
表 8
Figure imgf000018_0001
Figure imgf000019_0001
Figure imgf000020_0001
ox
SKS0/00df/13d
Figure imgf000021_0001
Figure imgf000022_0001
srzso/oodr/iDd SZ801/I0 OM 表 13
I化合物 or
*号 G R' が R3 X1 X2 X3 X4 Q Y
屈折率 I
A-443 O Me H H CI H H H Me 1.5549
A-444 O Me H H CI H H H Me
-cci3
A-445 O Me H H CI H H H Me 1.5825 一 C¾、 N
A-446 O Me H H CI H H H Me
A-447 O Me H H CI H H H Me 1.5689
A-448 O Me H H CI H H H Me 94-97
— CH,
A-4 9 O Me H H CI H H H Me 111-114
A-450 O Me H H CI H H H Me 1.5649
Figure imgf000023_0001
本発明化合物である一般式 [I]で示される力—バメ一ト誘導体の代表的な製造 方法を以下に例示する。 なお、 一般式 [I]で示される新規化合物は C=N二重結合 を有しているため製造の際に E/Z異性体混合物として生じることがある。 この異 '注体混合物は結晶化やカラムクロマ トグラフィーなどの精製法によって個々の成 分に単離することができる。 個々の異性体並びにその混合物は本発明に包含され る。
ぐ製造方法 1 >
Figure imgf000024_0001
[ΠΙ]
(式中、 G、 Έ. R2、 E3、 Q、 X、 Y及び nはそれぞれ前記と同じ意味を表す。 ） 化合物 [IIIと化合物 II]を不活性溶媒中で反応させることにより本発明化合物
[1】を製造することができる (例えば第 4版実験化学講座、第 20巻、 349〜355頁（日 本化学会編）を参照)。 なお、 本製造法で使用する原料化合物 [III]は塩酸、 硫酸な どと塩を形成していてもよい。 化合物 [III]は公知の方法に従って製造することが できる （例えば第 4版実験化学講座、 第 20巻、 342〜349頁を参照）。
本反応で使用する原料化合物の使用量は、化合物 [11】に対して化合物 [111】が 1〜 50 当量の範囲から適宜選択すればよく、 好ましくは 1〜10 当量である。 本製造 法で使用できる不活性溶媒としては、 メタノール、 エタノール、 プロパノール、 イソプロパノール等のアルコール類、 ジェチルェ一テル、 ジイソプロピルエーテ ル、 テ トラヒ ドロフラン、 ジォキサン、 ジメ トキシェタン、 ジエチレングリコ一 ルジメチルェ一テル等のエーテル類、 ベンゼン、 クロ口ベンゼン、 ニトロべンゼ ン、 トルエン等の芳香族炭化水素類、 水等を使用することができ、 これらの不活 性溶媒は単独でもしくは混合して使用することができる。
本製造法では塩酸、 酢酸等の酸類、 又は酢酸ナトリウム、 炭酸ナトリウム、 炭 酸水素ナトリゥム等の塩基類を共存して使用することができ、 これらは単独で、 或いは組み合わせて使用することができる。 その使用量は化合物 [11】に対して 0.001〜50当量の範囲から適宜選択すればよく、好ましくは 0.01〜10当量である。 反応温度は一 10 から使用する不活性溶媒の沸点域であり、 好ましくは o :〜使 用する不活性溶媒の沸点である。 反応時間は反応温度、 反応量等により一定しな いが、 一般的には 1〜48時間の範囲から選択すればよい。 反応終了後、 常法によ り反応系から目的物を単離し、 必要に応じてカラムクロマトグラフィー、 再結晶 等で精製する。
<製造方法 2〉
Figure imgf000025_0001
(式中、 G、 I 1、 R2、 RK X及び nはそれぞれ前記と同じ意味を表し、 Q'はシァ ノ基又は二 ト口基を表し、 Aは Cu)アルキル基を表す。 ）
化合物 [IV]と亜硝酸エステル [V]とを塩基の存在下で反応させることによ り、本 発明化合物 [I-a]を製造する こ とができ る（例えばオーガニッ ク シン七セス (Organic Syntheses)^ 第 6卷、 199頁（1988年）を参照)。 本反応で使用する原料 化合物の使用量は、化合物 [IV]に対して化合物 [V]が 1〜50当量の範囲から適宜選 択すればよく好ましくは 1〜10当量である。
本製造法で使用する塩基としては例えば、 ナトリウムメ トキシド、 ナトリウム エトキシド、 カリウム tert-ブトキシド等のアルカリ金属アルコラ一ト類、水酸化 ナトリウム、 水酸化力リウム、 炭酸ナトリゥム、 炭酸力リゥム等の無機塩基類等 を使用することができ、 塩基の使用量は、 化合物 [IV]に対して 0.5〜50 当量の範 囲から適宜選択すればよく、 好ましくは 1〜10当量である。
本製造法で使用できる不活性溶媒としては、 本製造法の進行を阻害しないもの であればよ く、 例えば、 ジェチルェ一テル、 ジイソプロピルエーテル、 テトラヒ ドロフラン、 ジォキサン、 1,2—ジメ トキシェタン、 ジェチレングリ コ一ルジメチ ルエーテル等のエーテル類、 ジクロロメタン、 クロ口ホルム、 四塩化炭素、 テト ラクロロェタン等のハロゲン化炭化水素類、 ベンゼン、 クロ口ベンゼン、 トルェ ン等の芳香族炭化水素類等、 メタノール、 エタノール、 プロパノール、 イソプロ パノール等のアルコール類を使用することができ、 これらの不活性溶媒は単独で もしくは混合して使用することができる。
反応温度は一 70 〜使用する不活性溶媒の沸点域であり、 好ましくは一 20で〜 使用する不活性溶媒の沸点である。 反応時間は反応温度、 反応量等により一定し ないが、 一般的には 1〜100時間の範囲から選択すればよ く、 好ましくは 12〜75 時間である。 反応終了後、 常法によ り反応系から目的物を単離し、 必要に応じてカラムクロ マトグラフィー、 再結晶等で精製する。
ぐ製造方法 3 >
Figure imgf000026_0001
(式中、 G、 R1, R2、 R3、 X、 Q及び nはそれぞれ前記と同じ意味を表し、 は 水素以外の前記の Yと同じ意味を表し、 Lは脱離基でありハロゲン原子、 あるい は、 トシルォキシ叉はメシルォキシ等のスルホン酸エステルを表す。 ）
本癸明化合物 [I-b】と化合物 [VI】とを塩基の存在下で反応させることによ り、 本 癸明化合物 [I-e]を製造することができる。
本反応で使用する原料化合物の使用量は、 化合物 [I-b】に対して化合物 [VI]が 1 〜50当量の範囲から適宜選択すればよく、 好ましくは 1〜5当量である。
本製造法は場合によって不活性溶媒を使用できる。 不活性溶媒としては、 本反 応の進行を阻害しないものであればよく、 例えば、 アセトン、 メチルェチルケト ン、 シクロへキサノン等のケ トン類、 ジェチルェ一テル、 ジイソプロピルェ一テ ル、 テトラヒ ドロフラン、 ジォキサン、 ジメ トキシェタン、 ジエチレングリコー ルジメチルエーテル等のエーテル類、 酢酸ェチル、 酢酸メチル等のエステル類、 ジクロロメ タン、 クロ口ホルム、 四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類、 ベンゼ ン、 クロ口ベンゼン、 ニトロベンゼン、 トルエン等の芳香族炭化水素類、 ァセ ト 二トリル等の二 トリル類、 Ν,Ν—ジメチルホルムアミ ド、 Ν，Ν—ジメチルァセト アミ ド、 1，3—ジメチル一 2—イミダゾリ ノン、 ジメチルスルホキシド等を使用す ることができ、 これらの不活性溶媒は単独でもしくは混合して使用することがで 使用する塩基と しては例えば水素化ナトリゥム等のアル力リ金属水素化物、 tert-ブトキシカリゥム等のアル力リ金属アルコラ一ト類、 炭酸ナトリゥム、 炭酸 カリウム等の無機塩類等を使用することができ、 塩基の使用量は、 化合物 [l-blに 対して 1〜50当量の範囲から適宜選択すればよく、好ましくは 1〜10当量である。 反応温度は、 一 70 〜使用する不活性溶媒の沸点域であり、 好ましくは Ot：〜 使用する不活性溶媒の沸点域がよい。 反応時間は反応温度、 反応量等により一定 しないが、 一股的には 1時間〜 72時間の範囲から選択すればよい。 反応終了後、 常法により反応系から目的物を単離し、必要に応じてカラムクロマトグラフィー、 再結晶等で精製する。
ぐ製造方法 4>
Figure imgf000027_0001
[l-cl [1κ1】
I式中、 G、 Q、 Ri、 R2、 R3、 X、 Y及び nはそれぞれ前記と同じ意味を表し、 L'はハロゲン原子を表す。 I
化合物 [VII]を公知の方法でハロゲン化することにより化合物 [VIII]を製造する ことができる （例えば第 4版実験化学講座、第 19巻、 41G— 482頁（日本化学会編） を参照）（工程 4.1)。化合物 [VIII】を塩基の存在下、不活性溶媒中で化合物 [IX]と反 応させることにより本発明化合物 [I-c】を製造することができる（工程 4.2)。 また、 化合物 [VIII]をシアン酸アルカリ金属塩類および化合物 [X]と不活性溶媒中で反 応させることにより、 本発明化合物 [I-dlを製造することができる （例えば、 日本 化学雑誌、 第 87卷、 第 5号、 486頁 （19G6年） を参照） （工程 4.3)。
本製造法の工程 4.1で使用できるハロゲン化剤としては、 例えば N—ブロモこ はく酸イミ ド、 ： N—クロ口こはく酸イミド、 トリクロ口イソシァヌル酸等が挙げ られる。ハロゲン化剤の使用量は化合物 [VII]にに対して 0.5〜10当量の範囲から 適宜選択すればよく、 好ましくは 1〜3 当量である。 本工程ではァゾビスイソブ チロニトリル、 過酸化ベンゾィルなどの触媒を使用することができ、 その使用量 は化合物 [VII]に対して 0.001〜10当量の範囲から適宜選択すればよく、好ましく は 0.001〜1当量である。
不活性溶媒としては、工程 4.1の進行を阻害しないものであればよく、例えば、 ジクロロメタン、 クロ口ホルム、 四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類、 ベンゼ ン、 クロ口べンゼン等の芳香族炭化水素類を使用することができる。
反応温度は 0 〜使用する不活性溶媒の沸点域である。 反応時間は反応温度、 反応量等により一定しないが、一般的には数分〜 48時間の範囲から選択すればよ レ、。 反応終了後、 常法により反応系から目的物を単離し、 必要に応じてカラムク 口マトグラフィ ー、 再結晶等で精製する。
本製造法の工程 4.2で使用する原料化合物 [IX】の使用量は、化合物 [VIII]に対し て 1〜50当量の範囲から適宜選択すればよく、 好ましくは 1〜10当量である。 使用できる塩基としては、 炭酸ナトリウム、 炭酸カリウム、 炭酸水素ナトリウ ムなどの無機塩類、水素化ナトリゥムなどのアルカリ金属水素化物類を使用でき、 塩基の使用量は、化合物 [VIII】に対して 0.5〜100当量の範囲から適宜選択すれば よく、 好ましくは 1〜10当量である。
使用できる不活性溶媒としては、 工程 4.2の進行を阻害しないものであればよ く、 アセトン、 メチルェチルケ トン、 シクロへキサノン等のケトン類、 ジェチル エーテル、 ジイソプロピルェ一テル、 テトラヒドロフラン、 ジォキサン、 モノグ ライム、 ジグライム等のエーテル類、 酢酸ェチル、 酢酸メチル等のエステル類、 ジクロロメタン、 クロ口ホルム、 四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類、 ベンゼ ン、 クロ口ベンゼン、 ニトロベンゼン、 トルエン等の芳香族炭化水素類、 ァセト 二ト リル等の二 トリル類、 メタノール、 エタノール、 ブタノール等のアルコール 類、 Ν,Ν—ジメチルホルムアミ ド、 Ν,Ν—ジメチルァセトアミ ド、 1,3—ジメチル 2—イ ミダゾリ ノン、 ジメチルスルホキシド等を使用することができ、 これらの 不活性溶媒は単独でもしくは混合して使用することができる。 反応温度は一 70 〜使用する不活性溶媒の沸点域であり、好ましくは— 10匸〜 使用する不活性溶媒の沸点である。 反応時間は反応温度、 反応量等により一定し ないが、 一般的には数分〜 48時間の範囲から選択すればよい。反応終了後、 常法 により反応系から目的物を単離し、 必要に応じてカラムクロマトグラフィー、 再 結晶等で精製する。
本製造法の工程 4.3で使用できるシアン酸アル力リ金属塩類としては例えばシ アン酸カリウム、 シアン酸ナトリウムが挙げられる。 使用するシアン酸金属塩類 の使用量は、 化合物 [VIII]に対して 1〜50当量の範囲から適宜選択すればよく、 好ましくは 1〜 10当量であり、 化合物 [X]は化合物 [VIII]に対して 1〜 100当量の 範囲から適宜選択すればよく、 好ましくは 1〜20当量である。使用できる不活性 溶媒としては、 工程 4.3の進行を阻害しないものであればよく、 アセトン、 メチ ルェチルケ トン、 シクロへキサノン等のケ トン類、 ジェチルエーテル、 ジイソプ 口ピルエーテル、 テトラヒドロフラン、 ジォキサン、 モノグライム、 ジグライム 等のエーテル類、 酢酸ェチル、 酢酸メチル等のエステル類、 ジクロロメタン、 ク ロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類、ベンゼン、クロ口ベンゼン、 ニトロベンゼン、 トルエン等の芳香族炭化水素類、 ァセトニトリル等の二トリル 類、 メタノール、 エタノール、 ブタノール等のアルコール類、 N，N—ジメチルホ ルムァミ ド、 N，N—ジメチルァセ トアミ ド、 1,3—ジメチルー 2—ィミダゾリノン、 ジメチルスルホキシド等を使用することができ、 これらの不活性溶媒は単独でも しくは混合して使用することができる。
反応温度は 0 〜使用する不活性溶媒の沸点域であり、 反応時間は反応温度、 反応量等により一定しないが、一般的には 1時間〜 48時間の範囲から選択すれば よい。 反応終了後、 常法により反応系から目的物を単離し、 必要に応じてカラム クロマトグラフィー、 再結晶等で精製する。
ぐ製造方法 5 >
Figure imgf000030_0001
I式中、 G、 R1および R3はそれぞれ前記と同じ意味を表し、 X1、 X2、 X3および X4はそれぞれ水素原子、 ハロゲン原子、
Figure imgf000030_0002
Ce;アルキル基、 Ci〜C6アルコキシ ¾、（^〜06ハロアルキル基又は ^〜じ6ハロアルコキシ基を表し、 Q"は水素原子、 ハロアルキル基、
Figure imgf000030_0003
Ceアルキル基、 C3〜C6シクロアルキル基又はフエニル基 (該 基には一個以上の、 ハロゲン原子、 シァノ基、 ニトロ基、 〜 アルキル基、 C2〜Ciアルケニル基、 Ο2〜θ!アルキニル基、 ヒ ドロキシ基、 Ci〜C4アルコキシ 基、 Cl〜Clハロアルキル基、 Cl〜Clノヽロアルコキシ基、 〜(^アルキルカルボ ニル基、 Ci Cjアルコキシカルボニル基が置換されてもよい）を表す。 I
化合物 [XVIII]を公知の方法に従い例えば塩酸存在下、亜硝酸ナトリウムにより ジァゾ化させ、 ついで例えば酢酸ナトリウム、 及び硫酸銅存在下、 化合物 [XIX] を反応させることにより本発明化合物 [i-flを製造することができる （例えばォー ガニックシンセセス（Organic Syntheses)、 第 5卷、 139頁 973年）を参照）。 本反応で使用する原料化合物の使用量は、 化合物 [XVIII]に対して化合物 [XIX] が 1〜50当量の範囲から適宜選択すればよく、 好ましくは 1〜5当量である。 本製造法で使用できる溶媒としては、 本反応の進行を阻害しないものであれば よい。 例えば、 ジェチルエーテル、 ジイソプロピルエーテル、 テトラヒ ドロフラ ン、 ジォキサン、 ジメ トキシェタン、 ジエチレングリコールジメチルェ一テル等 のエーテル類、 酢酸ェチル、 酢酸メチル等のエステル類、 ジクロロメタン、 クロ 口ホルム、 四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類、 ベンゼン、 クロ口ベンゼン、 ニトロベンゼン、 トルエン等の芳香族炭化水素類、 酢酸、 トリフルォロ酢酸等の 有機酸類、 水等を使用することができ、 これらの溶媒は単独もしくは混合して使 用することができる。 本製造法のジァゾ化の工程 1 ) において用いる酸としては、 前記塩酸の替わり に硫酸、 ほうふつ化水素酸、 臭化水素酸、 トリフルォロ酢酸等の強酸を使用でき る。使用量は、化合物 [XVin]に対して 1〜50当量の範囲から適宜選択すればよく、 好ましくは 2〜4 当量である。 また、 前記亜硝酸ナ トリウムの替わりに亜硝酸ィ ソァミル、 亜硝酸メチル等の亜硝酸エステル類を使用できる。 使用量は、 化合物 [XVIII]に対して 1〜50当量の範囲から適宜選択すればよく、 好ましくは 1〜2当 量である。反応温度は— 20 X：〜 30 の範囲であり、 好ましくはー5 〜 5 の範囲 である。 反応時間は反応温度、 反応量等により一定しないが、 一般的には 30分 間〜 2 時間の範囲から選択すればよい。 本反応のカップリングの工程 2 ) におい て用いる銅化合物としては、 前記硫酸銅の替わりに塩化銅 (1)、 酢酸銅 (Π)等の銅 塩を使用できる。使用量は、 化合物 [XVIII]に対して 0.02〜2当量の範囲から適宜 選択すればよく、 好ましくは 0.02〜0.5当量である。 また、 酢酸ナトリウムの使 用量は、化合物 [XVIII】に対して 1〜50当量の範囲から適宜選択すればよく、好ま しくは 4〜10当量である。反応温度は一 20で〜 30 の範囲であり、好ましくは一 5 〜 25 の範囲である。 反応時間は反応温度、 反応量等により一定しないが、 一般的には 30分間〜 2時間の範囲から選択すればよい。反応終了後、常法により 反応系から目的物を単離し、 必要に応じてカラムクロマトグラフィー、 再結晶等 で精製する。
本発明化合物【I】の中間体である化合物 [Π]は例えば次に示す公知の方法により 製造できる力 ここに示した限りではない。
程 A-3
Figure imgf000032_0001
KOCN又は NaOCN
R'GH
IX]
Figure imgf000032_0002
i式中、 L'、 G、 Q、 R R2、 R3, X及び nはそれぞれ前記と同じ意味を表す。 i 化合物 [XI]をハロゲン化することにより化合物 [XII]を製造することができる（例 えば第 4版実験化学講座、第 19巻、 416 - 482頁（日本化学会編）を参照）（工程 Α·1)。 さらに化合物 [XII]を塩基 （例えば炭酸ナ トリウム、 炭酸カリウム、 炭酸水素ナト リウムなどの無機塩類、 水素化ナトリウムなどのアルカリ金属水素化物類等） の 存在下、 化合物 [IX]と反応させることにより中間体 [11】を製造することができる (工程 Α-2)。 また、 化合物 [XII]をシアン酸アルカリ金属塩類および化合物 [X]と不 活性溶媒中、 反応させることにより、 中間体 [II-a】を製造することができる （例え ば、 日本化学雜誌、 第 87巻、 第 5号、 486頁 （19GG年） を参照） （工程 A-3)。 本発明化合物 [I]の中間体である化合物 [II]、及び [IV-a】は例えば次に示す公知の 方法により製造できるが、 ここに示した限りではない。 [工程 B-2]
KOCN又は NaOCN
R'GH
Figure imgf000033_0001
[工程 B-i]
38元
Figure imgf000033_0002
j式中、 G、 Q、 R R R3、 X、 L'及び IIはそれぞれ前記と同じ意味を表し、 T は Ci〜C6のアルキル基を表す。！
化合物 [XIII]をハロゲン化することにより化合物 [XIV]製造することができる（例 えば第 4版実験化学講座、第 19巻、 41G— 482頁（日本化学会編）を参照）（工程 Β·1)。 化合物 [XIV]と化合物 [X]をシアン酸アルカリ金属塩類と反応させることによ り、 化合物 [XV]を製造することができる （例えば、 日本化学雑誌、 第 87巻、 第 5号、 48G頁 （19GG年） を参照） （工程 Β-2)。 或いは化合物 [XIV]を炭酸ナトリウム、 炭 酸カリウム、 炭酸水素ナトリウムなどの無機塩類、 水素化ナトリウムなどの水素 化アル力リ金属類等の塩基の存在下、 化合物 [IX]と反応させることにより化合物 [XV]を製造することができる (工程 Β-3)。 化合物 [XV]を常法によって還元するこ とにより、 化合物 [XVI]を製造することができる (例えば第 4版実験化学講座、 第 26巻、 159〜2GG頁（日本化学会編)を参照）（工程 Β-4)。 化合物 [XVI]を常法によつ て酸化することによつて化合物 [II-b]を製造することができる (例えば第 4版実験 化学講座、 第 21巻、 2〜23頁（日本化学会編）を参照）（工程 B-5)。 化合物 [XVI]を 常法によってハロゲン化することによつて化合物 [XVIIIを製造することができる (例えば第 4版実験化学講座、 第 19卷、 416〜482頁 (日本化学会編)を参照）（工程 B-6)。
化合物 [XVII]を常法によってシァノ化することによって化合物 [IV-a]を製造す ることができる (例えば第 4版実験化学講座、 第 20卷、 437〜462頁（日本化学会 編)を参照）（工程 B-7)。
本癸明化合物 [1】の中間体である化合物 [VII]は例えば次に示す公知の方法によ り製造できる力 ?、 ここに示した限りではない。
Figure imgf000034_0001
(式中、 R3、 Q、 X、 Y及び nはそれぞれ前記と同じ意味を表す。 〉
化合物 [XI]と化合物 [III]を反応させることによ り本発明化合物【VII】を製造する ことができる （例えば第 4版実験化学講座、 第 20卷、 349〜355頁 （日本化学会 編） を参照）。 なお、 本製造法で使用する原料化合物 [III]は塩酸、 硫酸などと塩を 形成していてもよい。
本発明化合物 [1】の中間体である化合物 [XVIII]は例えば次に示す公知の方法に より製造できるが、 ここに示した限りではない。
Figure imgf000035_0001
[工程 C - 2]
ニトロ化
Figure imgf000035_0002
0 [XVIII]
I式中、 G Ri R3 L' Xi X2 X3および はそれぞれ前記と同じ意味を表 す。1
化合物 [XX]をシアン酸ァルカリ金属塩類および化合物 [X]と不活性溶媒中で反 応させることによ り、 中間体 [XXI]を製造することができる（例えば、 日本ィ匕学雑 誌、 第 87巻、 第 5号、 486頁 (1966年）を参照) (工程 C- l)。 化合物 [XXI]を硝酸、 硝酸ァセチル、 硝酸ナトリウム等によりニト口化することにより中間体【XXII】を 製造することができる。（例えば、第 4版実験化学講座、第 20巻、 394 399頁（日 本化学会編）を参照) (工程 C-2)。化合物 [XXII]を常法によつて還元することにより、 中間体 [XVIII]を製造することができる（例えば第 4版実験化学講座、第 26巻、 159 266頁（日本化学会編）を参照) (工程 C-3)。
実施例
次に、 実施例を挙げて本発明化合物の製造法、 製剤法並びに用途を具体的に説 明する。
その他本文中で用いられる略号は下記の意味を示す。
Ή-NMR： プロ トン核磁気共鳴
CDC13：重クロ口ホルム
TMS： テトラメチルシラン s： singlet d： doublet t： triplet q： quartet quint： quintet
m： multiplet br： ブロー ド (broad) dd： double doublets
く製造例 1 >
2— [4—ク ロロー 3— (メ トキシカルボニルアミノメチル）フエニル]一 2—ヒ ドロキ シイ ミノアセ トニ ト リルの製造 (化合物番号 A-2)
水酸化ナ ト リウム 0.15 g、 N—（2—クロロ一 5—シァノメチルベンジル）力ルバ ミン酸メチル O.GO gをエタノール 5m 1に加え、 この混合物に亜硝酸 t 一ブチル 0.40 gを室温で添加し、 72時間撹拌した。 反応終了後反応液を水中に注ぎ、 酢酸 ェチルで抽出し、 水洗し、 有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。 溶媒を減 圧下留まし、 残渣をシリ 力ゲルカラムクロマ トグラフィ一（ヮコ一ゲル C—200， 溶出溶媒：へキサン 酢酸ェチル = 3ノ1)によって精製し、 2— [4—クロロー 3—（メ トキシカルボニルァミ ノメチル）フエニル ]ー2—ヒ ドロキシィ ミ ノァ七トニ ト リ ル 0.46 gを無色粘稠液体として得た。
Ή- NMR： (CDCls/TMS, δ (ppm))
3.72(s,3H); 4.48(d，2H); 5.43(br, lH); 7.43-8.2l(m,3H); 10.51， 11.15(br, 1H)。
く製造例 2 >
2— [4—クロ口一 3— (メ トキシカルボニルアミノメチル）フエニル]一 2—メ トキシ イミノアセトニトリルの製造 (化合物番号 A-3)
2— [4—クロロ一 3— (メ トキシカルボニルアミ ノメチル）フエ二ル]— 2—ヒ ドロ キシイ ミノアセ トニ ト リル 0.3G g、 28%ナ トリウムメチラ一 トメ タノール溶液 0.54 gをメ タノール 5m 1 に加え、 ヨウ化メチル 0.49 gを添加し室温で 24時間 撹拌した。 反応液を減圧濃縮し、 溶媒を留まし、 残渣に水を加え、 酢酸ェチルで 抽出し、 有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。 溶媒を減圧下留去し、 残渣 をシリ 力ゲルカラムクロマトグラフィ一（ヮコーゲル C— 200，溶出溶媒：へキサン ノ酢酸ェチル = 4ノ 1〜5ノ1)によって精製し、 2— [4—クロ口一 3— (メ トキシカル ボニルアミ ノメチル）フエ二ル]— 2—メ トキシイ ミノアセ トニ トリル 0.18 gを無 色結晶 (融点 104— 107で）として得た。
Ή-NMR： (CDCWTMS, S (ppm))
3.7l(s,3H); 4.22(s,3H); 4.48(d，2H); 5.23(br，lH); 7.43-8.05(m,3H)o ぐ製造例 3〉
N— [2—クロ口一 5—（1—ヒ ドロキシイミ ノエチル）ベンジル】力ルバミン酸メ千 ルの製造 (化合物番号 A-45)
N—（2—クロロ一 5—ァセチルベンジル） カルバミン酸メチル 5.0 gをエタ ノール 10m 1 に溶解し、 ヒドロキシアミン塩酸塩 1.5 g、 酢酸ナトリウム 3.0 g、 水 5m
1 をに加え、 4時間加熱還流した。反応終了後、水を加え、酢酸ェチルで抽出し、 有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、 溶媒を減圧留去した。 得られた結晶を へキサンで洗诤し、 N— [2—クロロー 5— (1—ヒ ドロキシイミノエチル）ベンジル] カルバミン酸メチル 5.2 gを無色結晶 (融点 124_ 127 ）として得た。
Ή- NMR： (CDC13/TMS, <J (ppm))
2.25(s,3H); 3.70(s,3H); 4.4G(d，2H); 5.31(br,lH); 7.27-7.63(m,3H)0
ぐ製造例 4>
N— [3— (1—メ トキシイ ミノエチル)ベンジル】カルバミン酸メチルの製造 (ィ匕合物 番号 A-40)
N— (3—ァセチルべンジル） 力ルバミン酸メチル 0.40 gをエタノール 10m 1 に溶 解し、 メ トキシアミン塩酸塩 0.3G g、 酢酸ナトリウム 0.54 gの 5m 1水溶液を加 え、 8 時間加熱還流した。 反応終了後、 水を加え、 酢酸ェチルで抽出し、 有機層 を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、 溶媒を減圧留去した。 得られた結晶をへキサ ンで洗诤し、 N— [3— (1—メ トキシィ ミノエチル）ベンジル]カルバミン酸メチル 0.40 gを淡黄色油状物として得た。
Ή- NMR： (CDC13 TMS, δ (ppm))
2.22(s,3H); 3.G9(s，3H); 3.99(s,3H); 4.37(d,2H); 5.12(br,lH); 7.27-7.56(m,4H)0 ぐ製造例 5 >
N - 12—クロ口一 5— [1—（4一フルォロベンジルォキシィ ミノ）ェチル jベンジル i カルバミン酸メチルの製造 (化合物番号 A-83)
N— [2—クロロ一 5—（1ーヒ ドロキシィミノエチル）ベンジル]カルバミン酸メチ ル 0. 70 gを Ν, Ν—ジメチルホルムアミ ド 10m 1に溶解し、 氷冷下で 60ο/0水素 化ナ トリウム 0.13 gを添加し、 1 時間撹拌した。 4一フルォ口べンジルブロミ ド 0.57 gを N，N—ジメチルホルムアミ ド 2m 1に溶解し、 反応混合物に氷泠下で滴 下した。 滴下終了後、 室温で 1(J時間撹拌した。 反応終了後、 反応液を水中に注 ぎ、 酢酸ェチルで抽出し、 水洗し、 有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。 溶媒を減圧下留去し、残渣をシリ力ゲルカラムクロマトグラフィー（ヮコ一ゲル C 一 200，溶出溶媒：へキサン/酢酸ェチル = 5/1)によって精製し、 N— !2—クロ 口一 5— [1— (4—フルォ口べンジルォキシィミノ）ェチル Iベンジル！ 力ルバミン酸 メチル 0.75 g (融点 101— 1031：)を無色結晶として得た。
Ή-NMR： (CDCl3/TMS, 5 (ppm))
2.22(s,3H); 3.69(s,3H); 4.45(d,2H); 5.10(br，lH); 5.18(s,2H); 7.02'7.G5(m,7H)。
<製造例 6>
N— [2—クロ口一 5—（1ーヒ ドロキシィ ミ ノエチル）ベンジル】力ルバミ ン酸メチ ルの製造 (化合物香号 A-45)
N - [5-アミノー 2—クロロベンジル】力ルバミン酸メチル 10.7gを 14%塩酸 33g に溶解し、 室温で 1 時間攪拌した。 この溶液に攪拌下、 亜硝酸ナトリウム 3.8g の水溶液 7mlを 0〜5 で滴下した。 生成したジァゾ二ゥム塩を酢酸ナトリウム 21.7g、硫酸銅 2.Ggおよびァセ トアルドキシム 5.9gの水ノ酢酸ェチルノトルエン
(80m 40ml/40ml) 混合溶媒に 0〜5 で激しく攪拌しながら 分間で滴下し、 さらに室温で 2時間攪拌した。 反応液を塩酸で酸性にした後、 酢酸ェチルで抽出 し、 水洗し、 有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。 溶媒を減圧下留まし、 得られた粗結晶をエーテルノ酢酸ェチルの混合溶媒で洗浄し、 N—【2—クロ口— 5 —(1ーヒ ドロキシイ ミノエチル）ベンジル]力ルバミン酸メチル 2.8g を無色結晶
(融点 124〜127 ) として得た。
Ή-NMR： (CDC /TMS, S (ppm))
2.25(s,3H); 3.70(s,3H); 4.46(d,2H); 5.3l(br,lH); 7.27-7.63(m，3H)。
ぐ製造例 7 >
N— {2—メチル一5— [1— (6—メチルピリジン一 2—ィルメ トキシ）ィ ミノェチル] ベンジル }力ルバミン酸メチルの製造 (化合物番号 A-434)
N— [2—メチル一 5—（1ーヒ ドロキシィ ミノエチル）ベンジル]カルバミ ン酸メチ ル 0.43 gを Ν, Ν—ジメチルホルムアミ ド 15mlに溶解し、炭酸力リウム 0.75 gお よび 2—クロロー 6—メチルピリジン塩酸塩 0.32 gを加え、 8時間 90〜100°Cで加 熱撹拌した。 反応終了後、 反応液を水中に注ぎ、 酢酸ェチルで抽出し、 水洗し、 有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。 溶媒を減圧下留去し、 残渣をシリカ ゲルカラムクロマトグラフィ一（ヮコ一ゲル C - 200，溶出溶媒：へキサン/酢酸ェ チル = 4ノ1)によって精製し、 N— {2—メチル一 5— [1一（G—メチルピリジン一2— ィルメ トキシ）イ ミ ノエチル]ベンジル }力ルバミ ン酸メチル 0.30 g (融点、 72 - 75 ）を単黄色結晶として得た。
iH- NMR： (CDC13/TMS, δ (ppm))
2.30(s,3H); 2.32(s，3H); 2.56(s,3H); 3.G9(s,3H); 4.35(d,2H); 4.94(br, lH); 5.33(s,2H); 7.04-7.59(m，6H)。
次に、 本発明化合物の例のうちいくつかの — NMR(CDCl3/TMS, (5 (pprn))デ —タを表 1 4〜表 20に示す。
8Ζ0Ϊ/ ; s：
Figure imgf000040_0001
sso/oodr/zlw il/ OAV：：
<
Figure imgf000041_0001
ot
983-V
:(HT'p)eoi： (Ηε q)es-s： (HZ'P)H^： (Ηε'3)Δ9'ε： {HE's)9S-Z： (HS'S)6Z
(HI'e)00'8-'(HI's)ム S'ム
： (Hl'PP)W :(ΗΙ'Ρ)δε'λ： (HT"Jq)8T9： (HS'ra)6 ひ' ： OK's)O S： (H94P)0B'I
(HL'm)lO'8-e2'L
692-V
： (ΗΖ'3)8Γ5 '(Ht'JC0SZ'S： (ΗΖ'Ρ)9ϊ^ :(HS'8)69'S '(HE'S)Z9-Z :(H8's)SZ"Z
(Hi ra)ム Ζ·8-εε·ム ： (H 'S)IS'S： (HT^SS S '(HZ'V)^ ^： (HS's)89'E i(HS's),Z-Z 99Z-V
(HT's)S9i-： (HI'PP)TS-, -'(ΗΤ'ΡΡ)Μ·ム： (HI WSZ'S '(HZ'V)9fP '(HZ'b)LV
IS2-V ： (HS's)89 e： (HS's)6rZ： (H2^ai«Pb) T 'H2'm)lVV£Z'l： (HS )68'0
(HT's)S9'i： (HI'PP)TS L :(HI'P ε·ム
IfZ-V
'(ΗΖ'^)^Ζ '(.Hz ys f '(HZ'P)SZ '( f^of-w ： (Ηε'β)69-ε -( '^z-z
(HT's)997,： (HI'PP)IS7,： (HI'P)SS'ム： (ΗΙ'·« εΖ·9： (HZ'P)9 fr
O Z- ■(SiZ'^)LV -90 ： (Ηε'3)69'ε： (ΗΙ'α Ζε'Ε '<Hl'm)L9'Z '(UV^99 Z； (HE's Z-Z
Figure imgf000042_0001
Hz'io£ f -'(HS'S)89'S ·'(ΗΖ'3)89·Ζ： (Ηε )ζε·ζ
6ZZ-V
(HZ'P)9rf '(ΗΖ'Χ) Ί'： (Η»^)εΔ·ε： (H£'s)69 E -'(HZ' S Z '(W'l95 Z： <HS's)OZ (HV^)dL L-6VL•'(HZ'^ES S'Z.f'-g： (H ' J< SS ： (HS'S)6ム 'S'Sム ·ε： (HE'j )SZ 2 61ZV
(H8'ra)09 ,-9Z7,： (ΗΤ'^Ζ,ε^： (HIRST S RZ^Vf ： (HE'S)9Z'Z： (HG'P)l9'T 91Z-V
<Η0Ι'™)8Γ8-9Ζ·^ -'(H3'S)69 S： (HI'Jq) 'S :(lK'P)9t -' (HE's)69'S： (HE's)tZ Z stz-v
(m'm)S9 L-9Z L '(ΗΤ'Ι(¾)ε2· :(HZ's)6(TS： (HZ'P)H^： (HS's)89'S： (HE's)/,!^ 軎 *
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v of. 3 S {ϋτ¾· 次に本発明化合物合成中間体の製造例を参考例として示す。
<参考例 1〉
4一クロ口一 3—（メ トキシカルボニルアミノメチル)安息香酸メチルの製造
4—クロロ一 3—メチル安息香酸メチル 40.4 g、 N—ブロモこはく酸イミ ド 39 g、 ァゾビスィソブチロニトリル l gを四塩化炭素 300m 1に加え、 4時間加熱還流 させた。 反応終了後室温に冷却し、 不溶物をろ別してろ液を濃縮した。 得られた 粗結晶をへキサンで洗诤し、 3—ブロモメチルー4—クロ口安息香酸メチル 34.3 gを白色結晶として得た。
得られた 3—ブロモメチルー 4一クロ口安息香酸メチル 16.0 g、 シアン酸カリ ゥム 15.0 g、 メタノール 35m 1 を N，N—ジメチルホルムァミ ド 200m 1 に加え 901Cで 4時間撹拌した。 反応終了後、 反応混合物に水を加え、 酢酸ェチルで抽出 し、 有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。 溶媒を減圧下留去し、 得られた 粗結晶をィソプロパノールで洗浄し、 4—クロ口一 3—（メ トキシカルボニルァミノ メチル)安息香酸メチル 25.2 gを白色結晶として得た。
Ή- NMR： (CDCls TMS, <5 (ppm))
3.70(s,3H); 3.90(s, 3H); 4.48(d,2H); 5.29(br，lH); 7.43(d，lH); 7.89(dd, lH);
Figure imgf000047_0001
く参考例 2〉
N—（2—ク口 ϋ—5—ヒ ドロキシメチルベンジル）カルバミン酸メチルの製造-法 4一クロ口一 3—（メ トキシカルボニルァミノメチル）安息香酸メチル 10.3 gを無水 テトラヒ ドロフラン 80m 1 に溶解し、窒素雰囲気下で、水素化ジィソブチルアル ミニゥム（0.95Mへキサン溶液） 100 m 1 を一 50 ：〜— 30でで滴下し、 滴下終了後 室温で 16時間撹拌した。反応終了後、反応混合物に 0でで希塩酸を滴下し、 水を 加え、 酢酸ェチルで抽出し、 有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。 溶媒を 減圧下留去し残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ一（ヮコ一ゲル C一 200, 溶出溶媒：へキサン /"酢酸ェチル = 1/ 1)によって精製し、 N— (2—クロ口一 5— ヒドロキシメチルべンジル）力ルバミン酸メチル 6.5 gを白色結晶として得た。 Ή- NMR： (CDCls/TMS, δ (ppm))
2.20(br, lH); 3.67(s, 3H); 4.43(d,2H); 4.65(s,2H); 5.2G(br, lH); 7.21- 7.37(m, 3H)0 く参考例 3〉
N— (5—ブロモメチル一2—クロ口ベンジル）カルバミン酸メチルの製造法
N— (2—クロロ一5—ヒ ドロキシメチルベンジル）カルバミ ン酸メチル G.2 gをェ チレングリコールジメチルエーテル 50m 1 に溶解し、この溶液に三臭化リン 2.7g を一 20°Cで滴下し、 室温で 1時間撹拌した。 反応終了後、 反応液に水を加え酢酸 ェチルで抽出し、 炭酸水素ナ トリウム水溶液で洗浄し、 有機層を無水硫酸マグネ シゥムで乾燥した。溶媒を減圧下留去し、 N—（5—ブロモメチル一2—クロ口ベン ジル）カルバミ ン酸メチル G.lgを白色結晶として得た。
Ή- NMR： (CDCVTMS, δ (ppm))
3.70(s，3H); 4.37(d,2H); 4.49(s,2H); 5.20(br，lH); 7.25-7. 0(m,3H)o
ぐ参考例 4 >
N- (2—クロロー 5—シァノメチルベンジル） 力ルバミ ン酸メチルの製造
参考例 3で得られた N—（5—ブロモメチル一2—クロロベンジル）カルバミ ン酸 メチル 2.3 gを N，N—ジメチルホルムアミ ド 20m 1 に溶解し、 シアン化ナト リウ ム 0.43 gを 0でで添加した。 0 で 1時間撹拌し、 さらに室温で 4時間撹拌して からこの反応混合物に水を加え、 酢酸ェチルで抽出し、 有機層を無水硫酸マグネ シゥムで乾燥した。 溶媒を減圧下留去し、 得られた粗桔晶をへキサンで洗浄し、 N— (2—クロロー 5—シァノメチルベンジル） 力ルバミ ン酸メチル 1.3 σを白色 結晶として得た。
Ή-NMR： (CDCWTMS, <5 (ppm))
3.70(s,3H); 3.73(s,2H); 4.44(d，2H); 5.21(br, lH); 7.24.7.40(m，3H)。
ぐ参考例 5 >
N—（2—クロロ一 5—ァセチルベンジル） カルバミ ン酸メチルの製造
4—クロロー 3—メチルァセ トフエノン 25.0 g、 N—ブロモこはく酸イ ミ ド 26.6 g、 ァゾビスイソプチロニトリル触媒量を四塩化炭素 150m 1 に加え、 2時間加 熱還流させた。 反応終了後、 室温に冷却し、 不溶物をろ別してろ液を減圧下濃縮 した。 得られた残渣とシアン酸カリウム 18.0 g、 メタノール 38m 1 を N，N—ジ メチルホルムアミ ド 150m 1に加え 90 で 4時間撹拌した。反応終了後、反応混 合物に水を加え、 酢酸ェチルで抽出し、 有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し た。 溶媒を減圧下留去し、 得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー (ヮコ一ゲル C—200，溶出溶媒：へキサンノ酢酸ェチル）によって精製し、 イソプ 口ピルエーテルで洗浄し、 N— (2—クロロー 5—ァセチルベンジル） カルバミ ン酸 メチル G.8 gを無色結晶として得た。
Ή-NMR： (CDC TMS, (ppm))
2.59(s,3H); 3.70(s,3H); 4.50(d,2H); 5.31(br，lH); 7.46(d,lH); 7.8l(dd, 1H);
Figure imgf000049_0001
<参考例 G >
N -(2-クロロ一 5—ァセチルベンジル）カルバミ ン酸メチルの製造
4一クロロー 3—メチルァセ トフエノン 25.0 g、 トリ クロロイ ソシァヌル酸 13.9 gをクロ口ベンゼン 150mlに懸濁させた。ァゾビスイソブチロニトリル触媒量を 加え、 85〜90でで 12時間加熱攪拌した。 反応終了後、 室温に冷却し、 不溶物を 濾別した。 濾液を水酸化ナトリウム水溶液ついで水の順で洗浄し、 有機層を無水 硫酸マグネシゥムで乾燥した。 減圧下に溶媒を留去し得られた残渣とシアン酸力 リウム 12.2 g、 メ タノール 14.4gを Ν,Ν—ジメチルホルムアミ ド 150m 1に加え 90でで 4時間加熱撹拌した。 反応終了後、 反応混合物に水を加え、 酢酸ェチルで 抽出し、 有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。 溶媒を減圧下留去し、 得ら れた残渣をシリ 力ゲルカラムクロマ トグラフィ ー（ヮコ一ゲル C一 200,溶出溶 媒：へキサンノ醉酸ェチル = 3/1)によって精製した。得られた結晶をイソプロピ ルェ一テルで洗浄し、 N— (2—クロロ一 5—ァセチルベンジル） カルバミ ン酸メチ ル 6.0 gを無色結晶として得た。
Ή- ΝΜΕ： (CDC13/TMS, δ (ppm))
2.59(s,3H); 3.70(s,3H); 4.50(d，2H); 5.31(br，lH); 7.46(d,lH); 7.81(dd， 1H); 7.97(s,lH)。
本発明の農園芸用殺菌剤は、 一般式 [ I ] で示されるカーバメート誘導体を有 効成分として含有してなる。 本発明化合物を農園芸用殺菌剤として使用する場合 には、 その目的に応じて有効成分を適当な剤型で用いることができる。 通常は有 効成分を不活性な液体または固体の担体で希釈し、 必要に応じて界面活性剤、 そ の他をこれに加え、 粉剤、 水和剤、 乳剤、 粒剤等の製剤形態で使用できる。 有効 成分の配合割合は必要に応じ適宜選ばれるが、 粉剤及び粒剤とする場合は 0. 1 〜 2 0% (重量）、 また、 乳剤及び水和剤とする場合は 5〜 80 % (重量） が適当 である。
好適な担体としては、 例えばタルク、 ベン トナイ ト、 クレー、 カオリン、 珪藻 土、 ホワイ トカーボン、 バ一ミキユライ ト、 消石灰、 珪砂、 硫安、 尿素等の固体 担体、 イソプロピルアルコール、 キシレン、 シクロへキサノ ン、 メチルナフタ レ ン等の液体担体等があげられる。 界面活性剤及び分散剤としては、 例えばジナフ チルメ タンスルホン酸塩、 アルコール硫酸エステル塩、 アルキルァリ一ルスルホ ン酸塩、 リグニンスルホン酸塩、 ポリオキシエチレングリ コールエーテル、 ポリ ォキシエチレンアルキルァリールエーテル、 ポリオキシエチレンソルビタ ンモノ アルキレ一 ト等があげられる。 補助剤としてはカルボキシメチルセルロース等が あげられる。
本発明の農園芸用殺菌剤は、 これらの製剤をそのまま、 あるいは希釈して茎葉 散布、 種子処理、 土壌施用、 水面施用または育苗箱施用等によ り使用することが できる。 これらの施用量は、 使用される化合物の種類、 対象病害、 発生傾向、 被 害の程度、 環境条件、 使用する剤型などによって変動する。 例えば粉剤及び粒剤 のようにそのまま使用する場合には、 有効成分で 1 0アール当り 0. 1 g〜 5 k g、 好ましくは 1 g〜 1 k gの範囲から適宜選ぶのがよい。 また、 乳剤及び水和 剤のように液状で使用する場合には、 0. l p pm〜； 1 0， O O O p pm、 好ま しくは 1 0〜3， 000 p p mの範囲から適宜選ぶのがよい。
本発明による化合物は上記の施用形態によ り、 藻菌類 （0 otny c e t e s )、 子囊园類 (A s c o my c e t e s )、担子鹵類 (B a s i d i omy c e t e s), 及び不完全菌類 （D e u t e r o my c e t e s) に属する菌に起因する†直物の 病害を防除できる。 次に、 具体的な菌名を非限定例と してあげる。 シユウ ドぺロ ノ スホラ (P s e u d o p e r o n o s p o r a) 属菌、 例えばキユウリベと病 菌 (P s e u d o p e r o n o s p o r a c u b e n s i s)、ベンチユリ ア (V e n t u r i a ) 属菌、 例えばリンゴ黒星病菌 （V e n t u r i s i n a e q u a 1 i s )、 ェリシフエ (E r y s i p h e ) 属菌、 例えばコムギぅ どんこ病菌 (E r y s i p h e g r am i n i s)、 ピリキユラリア (P y r i c u l a r i a ) 属茵、 例えは、ィネいもち病菌 (P y r i c u l a r i a o r y z a e)、 ボトリチス （B o t r y t i s ) 属菌、 例えばキユウリ灰色かび病菌 （B o t r y t l s c l n e r e a ) > リソク トニア (R h i z o c t o n i a)属茵、 えばィネ紋枯病菌 (R h i z o c t o n i a s o l a n i )、 ノヽ °クシニア （P u c c i n i a ) 属歯、 例 ばコムギ赤さび丙 ¾ (P u c c i n i a r e c o n d i t a)、 セブトリア （S e p t o r i a) 属菌、 例えばコムギふ枯病菌 （ S e p t o r l a n o d o r um)、スクレロティニァ (S c 1 e r o t i n i a) 属菌、 例えばキュゥリ菌核病菌 ( S c l e r o t i n i a s c l e r o t i o r u m)0
さらに、 本発明の化合物は必要に応じて殺虫剤、 他の殺菌剤、 除草剤、 植物生 長調節剤、 肥料等と混合してもよい。 次に、 本癸明の農園芸用殺菌剤の代表的な 製剤例をあげて、 製剤方法を具体的に説明する。 以下の説明において 「％」 は重 量百分率を示す。
製剤例 1 粉剤
化合物 （A— 3 0) 2%、 珪藻土 5 %及びクレー 9 3 %を均一に混合粉砕して 粉剤とした。
製剤例 2 水和剤
化合物 （A— 3 1 ) 50%、 珪藻土 4 5 %、 ジナフチルメタンジスルホン酸ナ トリウム 2 %及びリグニンスルホン酸ナト リウム 3 %を均一に混合粉砕して水和 剤とした。
製剤例 3 乳剤
化合物 （A— 1 0 9 ) 3 0«%、 シクロへキサノン 2 ひ0 /0、 ポリオキシエチレン アルキルァリールエーテル 1 1 %、 アルキルベンゼンスルホン酸カルシウム 4 % 及びメチルナフタレン 3 5 °/οを均一に溶解して乳剤とした。
製剤例 4 粒剤
化合物（ Α— 4 5 ) 5 %、ラウリルアルコール硫酸エステルのナ トリ ゥム塩 2 %、 リグニンスルホン酸ナ トリウム 5 %、 カルボキシメチルセルロース 2 %及びクレ —8 6%を均一に混合粉碎する。 この混合物に水 2 0 %を加えて練合し、 押出式 造粒機を用いて 1 4〜 3 2メッシュの粒状に加工したのち、乾燥して粒剤とした。 次に、 本発明の農園芸用殺菌剤の奏する効果を試験例をあげて具体的に説明す る。
試験例 1 コムギぅどんこ病予防効果試験
直径 6 c mのブラスチックポッ ト各々に、 コムギ種子 （品種：農林 6 1号） を 1 0粒づっ播種し、 温室内で育成した。 2葉が展開したコムギ苗に、 製剤例 2に 準じて調製した水和剤を、有効成分濃度が 5 0 0 p p mになるように水で希釈し、 1ポッ ト当たり 1 0 m 1散布した。 風乾後、 コムギうどんこ病菌 （E r y s i p h e g r a m i n i s ) の胞子を接種し、 温室内で管理した。 接種 1 0日後に ポッ ト全体の第 1葉の発病面積を調査し、 表 2 1の基準により評価した。 結果を 表 2 2に示した。 表 2 1
評価
A 発病をみとめず
B 発病面積 5 %未満
C 発病面積 5 %以上 1 0 %未満
D 発病面積 1 0 %以上
化合物番号 評価
A- 3 A
A - 30 B
A- 31 B
A-37 A
A-38 A
A- 39 A
A- 0 A
A- 41 B
A-42 A
A- 3 A
A-46 A
A-49 A
A-50 A
A-51 A
A-55 A
A - 58 A
A-61 A
A-62 A
A-64 B
A-80 A
A-81 A
A-82 A
A-83 A
A-84 A
A-85 A
A-86 A
A-87 A
A-88 A
A-89 A
A-90 A
A-91 A
A-92 A
A-98 A
A-99 A
A-100 A
A-101 A
A-112 A
A - 113 A 試験例 2 コムギふ枯病予防効果試験
直径 6 c mのプラスチックポッ ト各々に、 コムギ種子 （品種：農林 6 1号） を 1 0粒づっ播種し、 温室内で育成した。 2葉が展開したコムギ苗に、 製剤例 2に 準じて調製した水和剤を、 有効成分濃度が 5 O p pmになるように水で希釈し、 1ポッ ト当たり 1 Om l散布した。風乾後、 コムギふ枯病菌 （ S e p t 0 r i a n o d o r u m) の柄胞子を接種し、 温室内で管理した。 接種 1 0日後にポッ ト 全体の第 1葉の発病面積を調査し、 表 2 1の基準により評価した。 結果を表 23 に示した。
表 2 3 化台物 評価 化合物番万 評価 化合物番 評価 化合物番号 評価 化合物番号 評価
Α-3 B A-153 A A-291 A A-346 A A-398 A
Α-7 A A-154 A A-293 A A - 347 A A-400 B
Α-8 B A-155 A A-294 B A- 348 B A-403 A
Α - 20 B A-156 A A-295 B A- 349 A A- 04 A
A-21 A A- 157 A A-296 A A- 354 B A-405 A
A-51 B A-158 A A-297 B A- 355 B A-406 A
A-52 A A-159 A A-303 A A- 356 A A-407 A
A - 53 A A- 160 B A-304 A A- 358 A A-410 A
A-54 A A-185 A A - 305 A A-359 B A-411 A
A-56 E A-189 A A-306 A A-360 A A-412 A
A - 58 B A-198 A A-309 B A-361 B A-413 A
A-61 B A-201 A A-310 A A- 362 A A-414 A
A-62 B A-206 B A- 311 A A- 363 A A-415 A
A-64 A A-207 A A-312 A A - 354 A A-416 A
A-70 A A-208 B A-313 A A-365 B A-417 A
A-73 A A-215 A A-3U A A-367 A A-418 A
A-80 A A - 216 A A-315 A A-368 A A- 28 A
A-81 B A-217 A A-320 A A- 369 A A-429 A
A.-&2 B A-218 A A-321 B A-370 A A- 30 A
Α-β3 A A-220 A A-322 A A-371 A A-431 A
Α-85 B A-225 A A-323 A A-372 A A-432 A
Α-87 B A- 227 B A-32 A A-373 A A-433 B
Α-88 B A- 228 B A-325 A A-374 A A-438 B
Α - 89 B A- 241 B A-326 A A-375 B A-440 B
A-90 A A- 242 A A-327 A A-376 B A-441 A
A-91 B A-248 B A-328 A A- 377 A A-443 B
A - 92 B A-251 A A- 329 A A-378 A A-444 B
A-93 A A - 252 A A- 330 B A- 379 A
A-94 A A-254 A A- 331 A A-380 A
A-95 A A-256 A A- 332 A A- 381 A
A - 98 A A- 257 A A-333 A A-382 B
A-99 B A - 258 B A-334 A A-384 A
A-102 A A- 266 B A- 338 A A-385 B
A-103 B A - 269 A A - 339 A A-386 B
A- 111 A A-277 B A- 340 B A - 387 B
A-112 B A- 278 B A- 341 A A-388 A
A-113 A A - 279 B A-342 A A- 389 A
A-150 B A- 283 B A- 343 A A-392 A
A- 151 A A-285 A A-344 A A- 396 A
A-152 A A- 286 A A- 345 B A-397 A 試験例 3 キュゥリ灰色かび病予防効果試験
直径 6 c mのプラスチックボッ ト各々に、 キユウリ種子 （品種：相模半白） を 4粒づっ播種し、 温室内で育成した。 子葉が展開したキユウリ幼苗に、 製剤例 2 に準じて調製した水和剤を、 有効成分で 5 0 0 p p mになるよう水で希釈し、 1 ポッ ト当たり 1 0 m 1を散布した。 風乾後、 キュゥリ灰色かび病菌 （B 0 t r y t i s c i n e r e a ) の胞子懸濁液を浸したぺ一パーディスクをキエゥリ子 葉表面に置床接種後、 直ちに 2 2で湿室内に入れた。 接種 3日後にポット全体の 子葉の発病面積を調査し、表 2 4の基準により評価した。結果を表 2 5に示した。 表 2 4 評価
A 発病をみとめず
B 発病面積が無処理区の 2 5 %未満
C 発病面積が無処理区の 2 5 %以上 5 0 %未満
D 発病面積 5 0 °/。以上
5
化合物番号 評価 化合物番号 評価 化合物番号 評価
A-3 B A-305 B A-410 B
A - 7 B A-306 A A-412 A
A- 37 B A- 309 A A- 13 A
A-38 A A-310 B A- 15 A
A - 39 B A-311 B A-416 B
A-40 B A- 312 B A-417 A
A- 46 B A-313 A A- 420 A
A-49 B A-314 A A-424 A
A-50 A A-315 A A-425 A
A-51 A A-322 B A-427 A
A- 62 B A- 323 A A-428 B
A - 81 Λ A - 324 A A-429
A-82 B A-325 A A- 30
A-83 B A-326 A A-432 g
A-84 B A-327 B A- 37
A-87 B A-328 A- 38
A - 88 B A-329 B A~443
A- 90 B A-330
A-99 B A-331
A-10O B A-333
A-112 A A- 334
A- 113 B A-338 B
A-150 B A-341 B
A-157 B A- 342 B
A-206 B A-343 B
A- 220 B A-348 A
A-225 B A- 355 A
A - 254 B A-363 B
A-255 B A-367 B
A- 256 B A-370 A
A-258 B A-371 B
A-279 B A-373 B
A-285 B A-375 A
A - 286 A A- 377 A
A-291 B A-384 B
A-294 A A-396 A
A-295 B A-404 B
A-296 A A-405 B
A - 297 B A-406 B
A- 300 B A-407 A 産業上の利用可能性
本発明の農園芸用殺菌剤は、 キュウリベと病、 リンゴ黒星病、 コムギうどんこ 病、 イネいもち病、 キユウリ灰色かび病、 イネ紋枯病、 コムギ赤さび病、 コムギ ふ枯病、 キユウリ菌核病等に対して高い防除効果を有し、 しかも、 作物に薬害を 生ずることなく、 残効性、 耐雨性に優れるという特徴をも併せ持つているため、 農園芸用殺菌剤として有用である。

Claims

請求の範囲
1. 一般式 [1】
Figure imgf000059_0001
i式中、 X はハロゲン原子、 Ci Ceアルキル基、 Ct Ceアルコキシ基、 Ct Ce ハロアルキル基又は C^ Ceハロアルコキシ基を表し、 nは 0又は 1から 4の整 数を表し、 R i ^〜0；アルキル基を表し、 R2は水素原子、 〜 アルキル基、 C2〜C6アルケニル基、 C2〜Ceアルキニル基、 Ct Csアルコキシ基、 C!^Ceアル コキシ Ci〜C6アルキル基、 ^〜 6アルキルカルボニル基、 Ci Csアルコキシ力 ルボニル基、 C! Ceアルキルカルボニル Ct Csアルキル基又は置換されてもよ いベンジル基を表し、 R3は水素原子又は C,〜C6アルキル基を表し、 Gは酸素原 子、硫黄原子又は一 NR4—基 は水素原子も しくは 〜 アルキル基を表す。 ] を表し、 Yは水素原子、 Ci Cujアルキル基 (該基は同一か又は異なる一個以上の、 ハロゲン原子、 シァノ基、 ニ トロ基、 ヒ ドロキシ基、 C3〜C6 シクロアルキル基、 Ct Cs アルコキシ基、 アミノ基、 モノ Ct Ce アルキルアミ ノ基、 ジー Ct〜C6 アルキルアミノ基、 Ct Ce アルキルチオ基、 〜〇6 アルキルスルフィニル基、 カルボキシル基、 Ci〜C6 アルキルカルボニル基、 Ci〜C6 アルコキシカルボニル 基、 ^〜06アルコキシィミノ基又は C(0)NR¾6 (ここで、 R5、 R6は同一か又は異 なる水素原子又は ^〜じ6アルキル基を示す)で置換されてもよレ 、 C2〜C10アル ケニル基 (該基は同一か又は異なる一個以上の、 ハロゲン原子、 シァノ基、 ニトロ 基、 ヒ ドロキシ基、 （^〜(^アルコキシ基、 アミノ基、 モノ Ci〜C6アルキルアミ ノ基、 ジー Ci〜C6アルキルアミノ基、 Ci〜C6アルキルチオ基、 Ci〜C6ハロアル キル基、 Ci〜C6 アルキルカルボニル基、 Ci〜C6 アルコキシカルボニル基又は C(0)NR¾6 (ここで、 R5、 R6は同一か又は異なる水素原子又は CL CGアルキル基 を示す)で置換されてもよい）、 C2〜C10アルキニル基 (該基は同一か又は異なる一 個以上の、 ハロゲン原子、 シァノ基、 ニトロ基、 シクロアルキル基、 ヒ ドロキシ 基、 Ci—Ceアルコキシ基、 アミノ基、 モノ C!— CGアルキルアミノ基、 ジ一 C!〜 C6アルキルアミノ基、 〜。6アルキルチオ基、 Ct Ceノヽロアルキル基、 Ci Cs アルキルカルボニル基、 〜 アルコキシカルボニル基又は C(0)NR5R6 (ここで、 R5、 R6は同一か又は異なる水素原子又は Ci Csアルキル基を示す)で置換されて もよい）、 C3〜C6シクロアルキル基 (該基は同一か又は異なる一個以上の、 ハロゲ ン原子、 シァノ基、 ニトロ基、 Ci〜C6アルキル基、 C2〜C6アルケニル基、 C2〜 C6アルキニル基、 ヒ ドロキシ基、 〜0；アルコキシ基、 アミノ基、 モノ Ci— Cs アルキルアミノ基、 ジー Ci〜C6アルキルアミ ノ基、 Ct Csアルキルチオ基、 〜C6ハロアルキル基、 Ci〜C6アルキルカルボニル基、 Ci〜C6アルコキシカルボ ニル基又は C(0)NR¾6 (ここで、 R5、 R6は同一か又は異なる水素原子又は Ci〜 C6アルキル基を示す)で置換されてもよい)、 C3〜C6 シクロアルケニル基 (該基は 同一か又は異なる一個以上の、 ハロゲン原子、 シァノ基、 ニトロ基、 Ceアル キル基、 C2〜C6アルケニル基、 ヒ ドロキシ基、 C2〜C6アルキニル基、 アミノ基、 モノ Ci〜C6アルキルァミノ基、 ジー Ci Ceアルキルァミノ基、 Ct Ceアルコキ シ基、 Ci〜C6アルキルチオ基、 Ci〜C6ハロアルキル基、 Ci〜C6アルキルカルボ ニル基、 C! ^ Ceアルコキシカルボニル基又は C(0)NR¾6 (ここで、 R5、 R6は同一 か又は異なる水素原子又は Ci Csアルキル基を示す)で置換されてもよい)、 フエ ナシル基 （該基は同一か又は異なる一個以上の、 ハロゲン原子、 Ci Ceアルキル 基、 Ci〜C6アルコキシ基、 Ci〜C6ハロアルキル基、 Ci〜Ceアルキルカルボニル 基又は C i〜 C6アルコキシカルボニル基で置換されても良い）、ァリール基 (該基は 同一か叉は異なる一個以上の、 ハロゲン原子、 シァノ基、 ニ トロ基、 Ci Ceアル キル基、 C2〜C6アルケニル基、 C2〜Csアルキニル基、 ヒ ドロキシ基、 〜06ァ ルコキシ基、 アミノ基、 モノ Ci〜C6アルキルアミノ基、 ジ一 Ci〜C6アルキルァ ミノ基、 Ci〜C6アルキルチオ基、 Ci〜C6ハロアルキル基、 Ci〜C6アルキルカル ボニル基、 C! Qjアルコキシカルボニル基又は C(0)NR5R6 (ここで、 R5、 R6は同 一か又は異なる水素原子又は 〜じ6アルキル基を示す)で置換されてもよい)、へ テロアリール基 (該基は同一か又は異なる一個以上の、 ハロゲン原子、 シァノ基、 ニトロ基、 〜06アルキル基、 C2〜C6アルケニル基、 c2〜c6アルキニル基、 ヒ ドロキシ基、
Figure imgf000061_0001
アルコキシ基、 アミノ基、 モノ Ci Csアルキルアミノ基、 ジー Ct Csアルキルァミノ基、
Figure imgf000061_0002
ハロアルキル基、 Ci〜 C6 アルキル力ルボニル基、 Ci〜 C6 アルコキ シ力ルポニル基又は C(0)NR5R6 (ここで、 R5、 R6は同一か又は異なる水素原子又は C^ Csアルキル基 を示す）で置換されてもよい）、ァリール— (^〜06アルキル基 (該基のァリ一ルは同 —か又は異なる一個以上の、 ハロゲン原子、 シァノ基、 ニトロ基、 Ci—Ceアルキ ル基、 C2〜C6アルケニル基、 C2〜Ceアルキニル基、 置換されてもよいフユノキ シ基、 ヒ ドロキシ基、 Ci〜C6アルコキシ基、 アミノ基、 モノ Ci〜C6アルキルァ ミノ基、 ジ一 Ct Csアルキルアミノ基、
Figure imgf000061_0003
アルキルチオ基、 Ci— Csハロァ ルキル基、 Ci〜C6ハロアルコキシ基、 Ci〜C6アルキルカルボニル基、 d^ Ce ? ルコキシカルボニル基、 Ci〜 C6 アルコキシィ ミ ノ Ci〜 C6 アルキル基又は C(0)NR 6 (ここで、 R5、 RGは同一か又は異なる水素原子又は 〜 アルキル基 を示す）で置換されてもよレ 、ァリール一 C2〜C6アルケニル基 (該基のァリールは 同一か又は異なる一個以上の、 ハロゲン原子、 シァノ基、 ニトロ基、 ^〜06アル キル基、 C2〜C6アルケニル基、 C2〜C6アルキニル基、 ヒ ドロキシ基、 Ct〜Ceァ ルコキシ基、 アミノ基、 モノ Ci〜C6アルキルアミノ基、 ジ一Ci〜C6アルキルァ ミ ノ基、 Ci〜Csアルキルチオ基、 CL〜C6ノヽロアルキル基、 Ci〜C6アルキルカル ボニル基、 Ci〜C6アルコキシカルボニル基又は C(0)NR5R6(ここで、 ： R5、 RSは同 一か又は異なる水素原子又は Ci Ce アルキル基を示す）で置換されてもよい）又 はへテロ瑗ー
Figure imgf000061_0004
アルキル基 (該基のへテロ環は同一か又は異なる一個以上の、 ハロゲン原子、 シァノ基、 ニト口基、 （^〜（6アルキル基、 C2〜C6アルケニ 基、 C2〜CGアルキニル基、 ヒ ドロキシ基、 （^〜06アルコキシ基、 アミノ基、 モノ Ci 〜C6アルキルァミノ基、ジ一
Figure imgf000061_0005
アルキルァミノ基、 アルキルチナ基、 Ci〜（ 6ハロアルキル基、 Ci〜C6アルキルカルボニル基、 Ci〜C6アルコキシカル ボニル基又は C(0)NR5R6(ここで、 R6は同一か又は異なる水素原子又は d 〜C6アルキル基を示す)で置換されてもよい）を表し、 Qは水素原子、 ハロアルキ ル基、 シァノ基、 Ci Ceアルキル基、 C3〜C6シクロアルキル基、 Ci〜C4アルキ ルチオ基、 c! Oiアルキルスルフィニル基、 ^〜 ιアルキルスルホニル基又は フエニル基 (該基には一個以上の、 ハロゲン原子、 シァノ基、 ニトロ基、 ^〜 ι アルキル基、 C2〜Ciアルケニル基、 C2〜C4アルキニル基、 ヒ ドロキシ基、 Ci〜 C4 アルコキシ基、 〜01ハロアルキル基、
Figure imgf000062_0001
ハロアルコキシ基、 Ci〜Oi アルキルカルボニル基又は （^〜(^アルコキシカルボニル基が置換されてもよい） を表す 1 で示されるカーバメー ト誘導体。
2. Y が水素原子、 C^ C )置換アルキル基 (該基は同一か又は異なる一個以上 の、 ハロゲン原子、 シァノ基、 ニトロ基、 ヒ ドロキシ基、 c3〜c6シクロアルキル 基、 Ct〜Csアルコキシ基、 アミノ基、 モノ ^〜〇6アルキルアミノ基、 ジ一 Ct〜 C6アルキルアミノ基、 Ci〜C6アルキルチオ基、 Ceアルキルスルフィニル基、 カルボキシル基、 Ci〜C6 アルキルカルボニル基、 Ci〜C6アルコキシ力ルポ'ニル 基、 （^〜。6アルコキシィ ミノ基又は C(0)NR5R6(ここで、 R5、 R6は同一か又は異 なる水素原子又は Ci Ceアルキル基を示す)で置換されている）、 C2〜C10ァルケ ニル基 (該基は同一か又は異なる一個以上の、ハロゲン原子、シァノ基、二ト口基、 ヒ ドロキシ基、 ^〜06アルコキシ基、ァミノ基、モノ 〜^アルキルァミノ基、 ジ— Ct Ceアルキルアミノ基、 〜06アルキルチオ基、 Ci〜C6ハロアルキル基、
〜 C6 アルキルカルボニル基、 d - c6 アルコキシカ ルボニル基又は C(0)NR5R6 (ここで、 R5、 R6は同一か又は異なる水素原子又は Ci Ceアルキル基 を示す)で置換されてもよい）、 C2〜C10 アルキニル基 (該基は同一か又は異なる一 個以上の、 ハロゲン原子、 シァノ基、 ニ トロ基、 シクロアルキル基、 ヒ ドロキシ 基、 Ci〜C6アルコキシ基、 アミ ノ基、 モノ Ct Ceアルキルアミノ基、 ジー (^〜 C6アルキルアミノ基、 Ct〜C6アルキルチオ基、 Ci〜C6ハロアルキル基、 Ci〜Cs アルキルカルボニル基、 〜 C6アルコキシカルボニル基又は C(0)NR5R6(ここで、 R5、 R6は同一か又は異なる水素原子又は Ci Ceアルキル基を示す)で置換されて もよい)、 C3〜C6シクロアルキル基 (該基は同一か又は異なる一個以上の、 ハロゲ ン原子、 シァノ基、 ニトロ基、 Ci Ceアルキル基、 C2〜C6アルケニル基、 C2〜 C6アルキニル基、 ヒ ドロキシ基、 Cl〜C6アルコキシ基、 アミノ基、 モノ 〜〇6 アルキルアミノ基、 ジー Ci〜C6 アルキルアミノ基、 Ci〜Ceアルキルチオ基、 d 〜C6ハロアルキル基、 Ci〜C6アルキルカルボ二ル基、 Ci〜C6アルコキシカルボ ニル基又は C(0)NR5R6 (ここで、 R5、 Rsは同一か又は異なる水素原子又は C L〜 C6アルキル基を示す）で置換されてもよレ、）、 C3〜C6 シクロアルケニル基 (該基は 同一か又は異なる一個以上の、 ハロゲン原子、 シァノ基、 ニトロ基、 Ct Csアル キル基、 C2〜C6アルケニル基、 ヒ ドロキシ基、 C2〜C6アルキニル基、 アミノ基、 モノ
Figure imgf000063_0001
アルキルァミノ基、 〜 6アルコキ シ基、 Ci Ceアルキルチオ基、 CL CGハロアルキル基、 〜〇6アルキル力ルポ ニル基、 Ci〜C6アルコキシカルボニル基又は C(0)NR5R6 (ここで、 R5、 R6は同一 か又は異なる水素原子又は Csアルキル基を示す)で置換されてもよレ 、 フエ ナシル基 （該基は同一か又は異なる一個以上の、 ハロゲン原子、 Ct Ceアルキル 基、 （^〜06アルコキシ基、 Ct Csハロアルキル基、 Ci〜C6アルキルカルボニル 基又は 〜06アルコキシカルボニル基で置换されても良い）、ァリール基 (該基は 同一か又は異なる一個以上の、 ハロゲン原子、 シァノ基、 ニトロ基、 ^〜06アル キル基、 C2〜Ceアルケニル基、 C2〜C6アルキニル基、 ヒ ドロキシ基、 Ce T ルコキシ基、 アミノ基、 モノ Ci Ceアルキルアミノ基、 ジ一 〜06アルキルァ ミノ基、 Ci Ceアルキルチオ基、 Ci〜Ceハロアルキル基、 Ci〜C6アルキルカル ボニル基、 Ci Ceアルコキシカルボニル基又は C(0)NR5R6(ここで、 R5、 Reは同
—か又は異なる水素原子又は
Figure imgf000063_0002
アルキル基を示す)で置換されてもよレ 、へ テロアリール基 (該基は同一か又は異なる一個以上の、 ハロゲン原子、 シァノ基、 ニトロ基、 Ct Ceアルキル基、 C2〜C6アルケニル基、 C2〜C6アルキニル基、 ヒ ドロキシ基、 Ci Csアルコキシ基、 アミノ基、 モノ Ci〜C6アルキルアミ /基、 ジー Ci Csアルキルァミノ基、
Figure imgf000063_0003
ハロアルキ；レ基、 Ci〜 C6 アルキル力 ルボニル基、 Ci〜 C6 アルコキシ力ルボニル基又は C(0)NR 6 (ここで、 R5、 R6は同一か又は異なる水素原子又は Cl〜C6アルキル基 を示す）で置換されてもよい）、ァリ一ルー 〜。6アルキル基 (該基のァリー は同 —か又は異なる一個以上の、 ハロゲン原子、 シァノ基、 ニトロ基、 ^〜〇6アルキ ル基、 C2〜C6アルケニル基、 C2〜C6アルキニル基、 置換されてもよいフエノキ シ基、 ヒ ドロキシ基、
Figure imgf000063_0004
アルコキシ基、 アミノ基、 モノ Ci〜C6アルキルァ ミノ基、 ジ一 Ci Csアルキルアミ ノ基、 ^〜0；アルキルチオ基、 〜06ハロァ ルキル基、 Ci〜Ceハロアルコキシ基、 Ci〜C6アルキルカルボニル基、 Ci〜C6ァ ルコキシカルボニル基、 Ci〜C6 アルコキシィ ミ ノ C! Cs アルキル基又は C(0)NR 6 (ここで、 R5、 R6は同一か又は異なる水素原子又は Csアルキル基 を示す）で置換されてもよい）、ァリ一ルー C2〜 C6ァルケ二ル基 (該基のァリールは 同一か又は異なる一個以上の、 ハロゲン原子、 シァノ基、 ニトロ基、 （^〜。6アル キル基、 C2〜C6アルケニル基、 C2〜C6アルキニル基、 ヒ ドロキシ基、
Figure imgf000064_0001
ァ ルコキシ基、 アミ ノ基、 モノ d ^ Ceアルキルアミ ノ基、 ジー Ci Csアルキルァ ミ ノ基、 〜06アルキルチオ基、 〜06ハロアルキル基、 ^〜 6アルキルカル ボニル基、 Ci〜C6アルコキシカルボニル基又は C(0)NR5R6 (ここで、 R5、 R6は同 一か又は異なる水素原子又は Ci Ce アルキル基を示す）で置換されてもよい）又 はへテロ環一 C^ Cc; アルキル基 (該基のへテ口環は同一か又は異なる一個以上の、 ハロゲン原子、 シァノ基、 ニ トロ基、 （^〜( 6アルキル基、 C2〜 6アルケニル基、 C2〜Ceアルキニル基、 ヒ ドロキシ基、 （^〜（ 6アルコキシ基、 アミ ノ基、 モノ d 〜C6アルキルアミノ基、ジ一Ci Csアルキルアミ ノ基、 ^〜06アルキルチオ基、 d ^ Csハロアルキル基、 〜〇6アルキルカルボニル基、 Ct Csアルコキシカル ボニル基又は C(0)NR5R6(ここで、 R5、 R6は同一か又は異なる水素原子叉は d 〜Ceアルキル基を示す)で置換されてもよい） で示される請求の範囲 1 記載の力 一バメ一 ト誘導体。
3. Yが水素原子、 C2〜C10アルケニル基 (該基は同一か又は異なる一個以上の、 ハロゲン原子、 シァノ基、 ニトロ基、 ヒ ドロキシ基、
Figure imgf000064_0002
アルコキシ基、 アミ ノ基、 モノ 〜06 アルキルアミノ基、 ジー 〜〇6 アルキルアミ ノ基、 Ci Ce アルキルチオ基、 Ci〜C6ハロアルキル基、 Ci〜C6 アルキルカルボニル基、 Ct〜 C6アルコキシカルボニル基又は C(0)NR¾6 (ここで、 R5、 R6は同一か又は異なる 水素原子又は CL CGアルキル基を示す)で置換されてもょレ 、 C2〜C10アルキニ ル基 (該基は同一か又は異なる一個以上の、 ハロゲン原子、 シァノ基、 ニトロ基、 シクロアルキル基、 ヒ ドロキシ基、 Ci〜C6アルコキシ基、 ァミノ基、 モノ Ci〜 C6アルキルアミ ノ基、 ジ一Ci〜Csアルキルアミ ノ基、 Ct Csアルキルチオ基、 (^〜。6ハロアルキル基、 C I〜CGアルキルカルボニル基、 Ci〜C6アルコキシカル ボニル基又は C(0)NR5R6(ここで、 R5、 Reは同一か又は異なる水素原子又は Ci 〜c6 アルキル基を示す）で置換されてもよい）、 c3〜c6 シクロアルキル基（該基は 同一か又は異なる一個以上の、 ハロゲン原子、 シァノ基、 ニトロ基、 Ci Csアル キル基、 C2〜Ceアルケニル基、 C2〜C6アルキニル基、 ヒ ドロキシ基、 CL〜C6ァ ルコキシ基、 アミノ基、 モノ ^〜〇6アルキルアミノ基、 ジ一 Ci〜C6アルキルァ ミノ基、 Ct Csアルキルチオ基、 Ci Csハロアルキル基、 Ci〜C6アルキルカル ボニル基、 Cn Ceアルコキシカルボニル基又は C(0)NR5E ここで、 RS、 Reは同 一か又は異なる水素原子又は C!^ Csアルキル基を示す)で置換されてもよい)、 C3 〜C6 シクロアルケニル基 (該基は同一か又は異なる一個以上の、 ハロゲン原子、 シァノ基、 ニトロ基、 Ci Csアルキル基、 C2〜Ceアルケニル基、 ヒ ドロキシ基、 C2〜CSアルキニル基、 アミ ノ基、 モノ Ct Ceアルキルアミノ基、 ジ— Ci Cs アルキルアミノ基、 C! Ceアルコキシ基、 Ci Csアルキルチオ基、 Ct Csハロ アルキル基、 Ci〜C6 アルキルカルポニル基、 Ci〜C6アルコキシカルボ二ル基又 は C(0)NR5R6 (ここで、 R5、 Rsは同一か又は異なる水素原子又は Ci Ce アルキ ル基を示す）で置換されてもよい）、 フエナシル基 （該基は同一か又は異なる一個 以上の、 ハロゲン原子、 Ct ^ Ceアルキル筌、 Ci〜C6アルコキシ基、 Ci〜C6ハロ アルキル基、 Ci Csアルキルカルボニル基又は Ct Ceアルコキシカルボニル基 で置換されても良い）、 ァリール基 (該基は同一か又は異なる一個以上の、 ハロゲ ン原子、 シァノ基、 ニ トロ基、 ^〜0；6アルキル基、 C2〜C6アルケニル基、 C2〜 C6アルキニル基、 ヒ ドロキシ基、 Ci〜C6アルコキシ基、 アミノ基、 モノ
Figure imgf000065_0001
アルキルアミノ基、 ジー Ci Csアルキルアミノ基、 Ci Ceアルキルチオ基、 Ci 〜Csハロアルキル基、 CI〜CGアルキルカルボニル基、 Ci〜Csアルコキシカルボ ニル基又は C(0)NR¾6(ここで、 R5、 R6は同一か又は異なる水素原子又は Ci〜 C6アルキル基を示す)で置換されてもよい）、ヘテロァリール基 (該基は同一か又は 異なる一個以上の、 ハロゲン原子、 シァノ基、 ニ トロ基、 Ci Ce アルキル基、 C2〜C6アルケニル基、 C2〜CGアルキニル基、 ヒ ドロキシ基、 C,〜C6アルコキシ 基、 ァミノ基、 モノ Ci〜C6アルキルアミノ基、 ジ一 Ci〜C6アルキルアミノ基、 Ci〜C6アルキルチオ基、 Ci〜Ceハロアルキル基、 Ci Csアルキルカルボ二ル基、 Ci〜 C6アルコキシカルボニル基又は C(0)NR5R6(ここで、： R5、 R6は同一か又は異 なる水素原子又は ^〜。6アルキル基を示す)で置換されてもよい）、ァリール一 Cl 〜C6アルキル基 (該基のァリールは同一か又は異なる一個以上の、 ハロゲン原子、 シァノ基、 ニトロ基、 ^〜。6アルキル基、 C2〜C6アルケニル基、 C2〜C6アルキ 二ル基、 置換されてもよいフエノキシ基、 ヒ ドロキシ基、 Ci〜C6 アルコキシ基、 アミ ノ基、 モノ CL〜C6アルキルアミ ノ基、 ジー Ci Csアルキルアミノ基、 Ci〜 C6アルキルチオ基、 Ci Csハロアルキル基、 d^ Csハロアルコキシ基、 Ci Ce アルキルカルボニル基、 d^ Csアルコキシカルボニル基、 〜。6 アルコキシィ ミノ C! Ceアルキル基又は C(0)NR¾6 (ここで、 R5、 R6は同一か又は異なる水 素原子又は Ct Qsアルキル基を示す）で置換されてもよい）、 ァリール— C2〜CS アルケニル基 (該基のァリールは同一か又は異なる一個以上の、 ハロゲン原子、 シ ァノ基、 ニトロ基、 Ci〜Csアルキル基、 C2〜C6アルケニル基、 C2〜C6アルキニ ル基、 ヒ ドロキシ基、
Figure imgf000066_0001
アルコキシ基、 アミノ基、 モノ Ci Ceアルキルァ ミノ基、 ジー C Ceアルキルアミノ基、
Figure imgf000066_0002
アルキルチオ基、 Ci〜C6ハロア ルキル基、 Ci〜C6アルキルカルボニル基、 C! Ceアルコキシカルボニル基又は C(0)NR 6 (ここで、 R5、 R6は同一か又は異なる水素原子又は 〜06アルキル基 を示す）で置換されてもよい)又はへテロ環一 Ct Cs アルキル基 (該基のへテロ環 は同一か又は異なる一個以上の、 ハロゲン原子、 シァノ基、 ニトロ基、
Figure imgf000066_0003
アルキル基、 C2〜C6アルケニル基、 C2〜Ceアルキニル基、 ヒ ドロキシ基、 Ci〜 C6アルコキシ基、 アミノ基、 モノ Ci Ceアルキルアミノ基、 ジ一 Ct Ceアルキ ルァミノ基、 Ci〜C6アルキルチオ基、 Ci〜C6ハロアルキル基、 Ci〜C6アルキル カルボニル基、 Ci Csアルコキシカルボニル基又は C(0)NR5R6 (ここで、 R5、 R6 は同一か又は異なる水素原子又は C!〜C6 アルキル基を示す）で置換されてもよ レ で示される請求項 1記載の力一バメ一ト誘導体。
4. Y がァリ一ルー Ci Csアルキル基 (該基のァリールは同一か又は異なる一個 以上の、 ハロゲン原子、 シァノ基、 ニ トロ基、
Figure imgf000066_0004
アルキル基、 C2〜C6アル ケニル基、 C2〜C6アルキニル基、置換されてもよいフエノキシ基、ヒ ドロキシ基、 Ct Cs アルコキシ基、 アミ ノ基、 モノ Csアルキルアミノ基、 ジー C i〜C6 アルキルアミノ基、 Ci〜C6アルキルチオ基、 Cji〜Ceハロアルキル基、 Ch Csハ 口アルコキシ基、 Ci〜C6アルキルカルボニル基、 Ci〜C6 アルコキシカルボニル 基、 Ct Csアルコキシィミノ Ci Csアルキル基又は C(0)NR5R6(ここで、 R5、 R6は同一か又は異なる水素原子又は Ct Csアルキル基を示す)で置換されてもよ レ で示される請求の範囲 1記載のカーバメート誘導体。
5. Y がへテロ環— 〜 アルキル基 (該基のへテロ環は同一か又は異なる一個 以上の、 ハロゲン原子、 シァノ基、 ニトロ基、 Ci Cs アルキル基、 C2〜C6 アル ケニル基、 C2〜C6アルキニル基、 ヒ ドロキシ基、 〜。^アルコキシ基、 ァミノ 基、 モノ Ci〜C6アルキルアミノ基、 ジー Ci〜Csアルキルアミノ基、 Ct Ceアル キルチオ基、 Ci Ceハロアルキル基、 Ci Csアルキルカルボニル基、 Ci〜C6ァ ルコキシカルボニル基又は C(0)NR5R6(ここで、 R5、 R6は同一か又は異なる水素 原子又は ^〜^アルキル基を示す）で置換されてもよレ で示される請求の範囲 1 記載のカーバメート誘導体。
G. Y がへテロァリ一ルー Ci〜C6アルキル基 (該基のへテロァリ一ルは同一か又 は異なる一個以上の、 ハロゲン原子、 シァノ基、 ニ トロ基、 d^ Ce アルキル基、 C2〜Csアルケニル基、 C2〜C6アルキニル基、 ヒ ドロキシ基、 〜〇6アルコキシ 基、 アミノ基、 モノ
Figure imgf000067_0001
アルキルアミ ノ基、 ジ一 Ct〜C6アルキルアミ ノ基、 Ci〜C6アルキルチオ基、 Ci〜C6ハロアルキル基、 Ci〜C6アルキルカルポニル基、 Ci〜CGアルコキシカルボニル基又は C(0)NR5R6 (ここで、 R5、 R6は同一か又は異 なる水素原子又は Ci Ce アルキル基を示す)で置換されてもょレ で示される請 求の範囲 1記載の力一バメ一ト誘導体。
7. Yがベンジル基 (該基は同一か又は異なる一個以上の、 ハロゲン原子、 シァ ノ基、 ニトロ基、 〜〇6アルキル基、 C2〜C6アルケニル基、 C2〜C6アルキニル 基、 置換されてもよいフエノキシ基、 ヒ ドロキシ基、 Csアルコキシ基、 アミ ノ基、 モノ Ci〜C6 アルキルアミ ノ基、 ジ一 C L〜Cs アルキルアミ ノ基、 C! Cs アルキルチオ基、 Ci〜C6ノ、口アルキル基、 Ci〜C6ノ、口アルコキシ基、 Ci Ceァ ルキルカルボニル基、 Ci〜C6 アルコキシカルボニル基、 Ci Ce アルコキシイ ミ ノ Ci— Q;アルキル基又は C(0)NR5R6(ここで、 R5, R6は同一か又は異なる水素 原子又は C^ Cs アルキル基を示す)で置換されてもよい)又は窒素原子を 1っ以 上含んだ 5〜6員環で表わされるヘテロァリール— 〜 6アルキル基 (該基のへテ ロアリールは同一か又は異なる一個以上の、ハロゲン原子、 シァノ基、二 ト口基、 d~C6アルキル基、 C2〜C6アルケニル基、 C2〜C6アルキニル基、 ヒ ドロキシ基、 CL CGアルコキシ基、 アミ ノ基、 モノ Ci Cs アルキルアミノ基、 ジ一 Ci Cs アルキルアミノ基、 Ci Csアルキルチオ基、 Ci〜C6ハロアルキル基、 Ci Csァ ルキルカルボニル基、 Ci〜C6 アルコキシカルボニル基又は C(0)NR5R6 (ここで、 R5、 Reは同一か又は異なる水素原子又は Ct Ceアルキル基を示す）で置換されて もよい。 ）で示される請求項 1記載のカーバメ一ト誘導体。
8. 請求の範囲 1~7 のいずれか 1項に記載のカーバメ一ト誘導体を有効成分と する農園芸用殺菌剤。
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