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WO1994027570A1 - Wässrige tensidische zubereitungen - Google Patents

Wässrige tensidische zubereitungen Download PDF

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WO1994027570A1
WO1994027570A1 PCT/EP1994/001653 EP9401653W WO9427570A1 WO 1994027570 A1 WO1994027570 A1 WO 1994027570A1 EP 9401653 W EP9401653 W EP 9401653W WO 9427570 A1 WO9427570 A1 WO 9427570A1
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WO
WIPO (PCT)
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weight
water
cationic
emulsion
preparation
Prior art date
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Ceased
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PCT/EP1994/001653
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English (en)
French (fr)
Inventor
Peter Busch
Gert-Lother Striepling
Klaus Thiele
Thomas Müller-Kirschbaum
Holger Tesmann
Armin Wadle
Jörg KAHRE
Werner Seipel
Hermann Hensen
Thomas Engels
Thomas Förster
Jürgen Stodt
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
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Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Priority to JP7500205A priority Critical patent/JPH08511292A/ja
Priority to EP94918356A priority patent/EP0701432A1/de
Publication of WO1994027570A1 publication Critical patent/WO1994027570A1/de
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Ceased legal-status Critical Current

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    • B82NANOTECHNOLOGY
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    • B82Y5/00Nanobiotechnology or nanomedicine, e.g. protein engineering or drug delivery
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    • A61K2800/40Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/41Particular ingredients further characterized by their size
    • A61K2800/413Nanosized, i.e. having sizes below 100 nm

Definitions

  • the invention relates to aqueous preparations with ionic surfactants which, through the addition of particularly finely divided emulsions of water-insoluble oil components, have an unusually high anti-aging effect for keratin surfaces and particularly desired effects on skin and hair.
  • Aqueous preparations of surface-active substances are used to clean and care for the body and hair. These often have the disadvantage that they swell the skin strongly, degrease the hair strongly and in this way contribute to a deterioration in the skin condition and the ability of the hair.
  • lipid-replenishing components usually in the form of water-solubilized fatty substances or oils which are clearly solubilized in the surfactant preparations.
  • lipid-replenishing components usually in the form of water-solubilized fatty substances or oils which are clearly solubilized in the surfactant preparations.
  • Such preparations are described, for example, in DE 3534 733.
  • emulsified oil or fat components has not proven itself, since such preparations are usually not sufficiently stable, but tend to inhomogeneity and oil separation when stored.
  • the foaming power is considerably impaired by the oil components which have a foam-suppressing action.
  • oil-in-water emulsions which were prepared with a combination of nonionic emulsifiers and co-emulsifiers and were heated to phase inversion temperature during or after their preparation.
  • Such emulsions are characterized by high stability, fine particle size and particularly low viscosity.
  • DE 38 19 193 discloses an emulsifier system which enables the production of such emulsions even with polar oils which contain little or no hydrocarbon content.
  • a further improved method is known from DE 41 40562.
  • PIT emulsions - The droplet diameter of such fine-particle emulsions - hereinafter referred to as PIT emulsions - is in the order of 100-300 nanometers (nm), i.e. they are not yet optically isotropic, single-phase systems such as are found in solubilizates and microemulsions, the particle diameter of which is far below 100 nm.
  • the PIT emulsions have a brown-red appearance when viewed through and bluish shimmering in reflected light, which is explained by the Tynda11 scatter on the emulsion droplets.
  • the invention therefore relates to aqueous preparations of ionic surfactants containing emulsified fatty substances, the emulsified fatty substances in the form of a nonionic, finely divided emulsion with an average droplet diameter of 100-300 nm, which heats to phase inversion temperature during or after their preparation was present.
  • Ionic surfactants are understood here to mean all water-soluble surface-active substances which are distinguished by a preferably linear fatty alkyl or fatty acyl group and an anionic, zwitterionic, amphoteric or cationic group which causes water solubility.
  • All water-insoluble oils, fats and waxes of mineral, animal, vegetable and synthetic origin are understood as fatty substances. However, preference is given to those fatty substances or fatty substance mixtures whose melting point is below the phase inversion temperature of the emulsion, since the emulsions then do not have to be heated significantly above the phase inversion temperature range during production.
  • the phase inversion temperature of the PIT emulsion can be shifted to below 100 ° C. by selecting suitable emulsifiers. This is particularly advantageous because pressure can then be dispensed with when producing the PIT emulsion.
  • the preparations according to the invention can contain the ionic surfactants and the emulsified fatty substances in any proportions. For practical use, however, those preparations are preferred which:
  • Another particularly preferred object of the invention is therefore aqueous preparations of ionic surfactants which, as ionic surfactants, anionic, zwitterionic, amphoteric or cationic surfactants or mixtures thereof and additionally cationic softening additives from the group of
  • the cationic softening additives mentioned are preferably present in the preparations in amounts of 0.01-2.0% by weight.
  • the anionic surfactants used are alkyl sulfates and / or alkyl polyglycol ether sulfates having 10 to 18 carbon atoms in the alkyl group and up to 12 polyglycol ether groups and / or Alkyl polyglycol ether sulfosuccinic acid monoesters with 10-16 C atoms in the alkyl group and 2-6 glycol ether groups are used.
  • Suitable anionic surfactants for the production of hair treatment agents according to the invention are primary and secondary linear alkanesulfonates with 10 to 18 carbon atoms, alkene sulfonates and hydroxyalkanesulfonates, such as are obtained in the sulfonation of olefins with 10 to 18 carbon atoms, fatty acid alkylolamide - and fatty acid alkylolamide polyglycol ether sulfates, sulfated fatty acid monoglycerides, alkyl polyglycol ether carboxylates with 8-18 C atoms in the alkyl chain and 2-6 glycol ether groups, acyl sarcosines, acyl taurides and acyl isethionates with 8-18 C atoms in the acyl group.
  • the anionic surfactants mentioned can be in the form of the alkali metal, ammonium, alkanola monium salts, and the alkyl sulfates and alkyl polyglycol ether sulfates can also be in the form of the magnesium salts.
  • Zwitterionic surfactants are characterized by a lipophilic alkyl or acyl group with 8 - 18 C atoms, a quaternary ammonium group and a carboxyl group.
  • suitable zwitterionic surfactants are, for example, N- (Ci2-Ci8) - a ⁇ yl-N, N-dimethyl-glycinate, N- (C12-Ci8) -acylaminopropyl-N, N-dimethyl-glycinate, N- (Ci2- Ci8) -acyl-amino-ethyl-N, N-dimethyl-glycinate, - (Ci2 * - * Ci8) - a yl a ⁇ , i no P r ° pyl-N * -methyl-N-hydroxyethyl-glycinate, 2- (Ci2-Ci8) - a lkyl-l-carboxymethyl-3-hydroxylethyl-imi
  • Amphoteric surfactants are characterized by a lipophilic alkyl or acyl group, a protonatable amine group and a carboxyl group.
  • suitable amphoteric surfactants are, for example, N- (Ci2-CisJ-alkylaminoacetic acid, N- (Ci2-Ci8) -acylaminopropyl-aminopropionic acid.
  • Amine oxide surfactants can be used in the preparations according to the invention instead of a photic surfactants.
  • Suitable amine oxide surfactants are, for example, lauryl-diethylamine oxide or cocoalkyl- (Ci2-Ci8) -dimethylamine oxide.
  • Cationic surfactants are characterized by at least one lipophilic alkyl or acyl group and a protonatable amino group or a quaternary ammonium group.
  • the amino or ammonium group can also be part of a heterocyclic ring, e.g. a pyridine or imidazoline ring.
  • Cationic surfactants which carry only a lipophilic alkyl, hydroxyalkyl or acyloxyalkyl group and which are soluble in aqueous media at normal temperature (20 ° C.) to at least 1% by weight are particularly suitable.
  • quaternary ammonium compounds which have limited water solubility, i.e. which are only dispersible in water at room temperature.
  • Such quaternary ammonium compounds are e.g. by two or three long-chain alkyl, acyloxyalkyl or acylamidoalkyl groups, each with 12-22 carbon atoms.
  • a preferred example of such a quaternary ammonium compound is e.g. the di- (oleoyloxyethylJ-hydroxyethyl-methyl-ammonium chloride.
  • the oleoyl residue there can also be a saturated fatty acyl residue with 16-22 carbon atoms or an acyl residue from a natural fatty acid mixture, e.g. palm oil fatty acid or tallow fatty acid.
  • Cationic polymers suitable as cationic softening additives are water-soluble natural or synthetic polymers which carry amino groups or quaternary ammonium groups in the polymer chain or bound to it.
  • cationic polymers are, for example, ceilulose ethers modified with epoxypropyl-trimethyl-ammonium chloride and under trade names such as polymer JR are in the trade.
  • cationically modified guar gums are commercially available with the names Jaguar C 13 or Cosmedia Guar C 261.
  • cationic polymers which can be used according to the invention are e.g. the quaternized copolymers of vinyl pyrrolidone and dialkylamino alkyl acrylate (or methacrylate), which are available, for example, under the trade name Gafquat 734 or Gafquat 755.
  • Other suitable cationic polymers are the poly-dimethyldiallylammonium chloride, which is commercially available under the name Merquat 100.
  • Cationic polymers which are commercially available under the name Mirapol A 15 or poly- [N- (3-dimethylammonio) propyl] -N '- [3- (ethyleneoxyethylene dimethylammonio) propyl -] - urea dichloride are also suitable are.
  • Mirapol A 15 or poly- [N- (3-dimethylammonio) propyl] -N '- [3- (ethyleneoxyethylene dimethylammonio) propyl -] - urea dichloride are
  • the known zwitterionic polymers are also suitable, e.g. are accessible from polymers bearing amino groups by reaction with sodium chloroacetate, by copolymerization of anionic and cationic monomers or by polymerization of zwitterionic monomers. It is characteristic of the zwitterionic polymers that they carry more than one cationic group (e.g. amino or quaternary ammonium groups) and more than one anionic group (e.g. carboxyl or sulfonic acid groups) on the molecule. Mixtures of various cationic or zwitterionic polymers and quaternary ammonium compounds can of course also be used.
  • the polymers to be used according to the invention should be in solution, ie their water solubility should be at least 0.01% by weight at normal temperature (20 ° C.).
  • the aqueous preparations of ionic surfactants according to the invention are prepared by adding a finely divided (PIT) emulsion of a fatty substance with an average droplet diameter of to the aqueous solution of the ionic surfactant, which may already contain other water-soluble auxiliaries and additives 100-300 nm, which was heated to phase inversion temperature during or after its production, is added in such an amount that the preparation contains 0.01-10% by weight of the emulsified fat.
  • PIT finely divided
  • the PIT emulsion can contain both liquid oils and hydrocarbons such as paraffin oils, isohexadecane, 1,3-di-isooctylcyclohexane or synthetic ester oils, for example mono- and / or diesters of the formula (I) Rl-COOR 2 , (II ) R 2 00C-R 3 -C00R 3 and (III) RlCOO-R 3 - 00CR 2 , wherein R 1 and R 2 are alkyl groups with 1 - 22 C atoms or alkenyl groups with 8 - 22 C atoms and R 3 Alkylene groups with 2-16 carbon atoms and which contain at least 10 carbon atoms, contain natural or synthetic fatty acid triglycerides of fatty acids and 8-22 carbon atoms, and also contain paraffins and waxes which are semi-solid and solid at room temperature.
  • paraffin oils such as paraffin oils, isohexadecane, 1,3-di-iso
  • the PIT emulsions contain a combination of a hydrophobic, nonionic emulsifier with an HLB value of preferably 10-15 and a lipophilic co-emulsifier with an HLB value below 5.
  • the HLB value is to be understood as a size , which can be calculated from the structure of the emulsifier according to
  • HLB where L is the weight fraction (in%) of the lipophilic groups, for example the fatty alkyl or fatty acyl groups in the emulsifier.
  • the hydrophilic emulsifiers are preferably ethylene oxide adducts on fatty alcohols with 16-22 C atoms or on partial esters of polyols with 3-6 C atoms and fatty acids with 14-22 C atoms.
  • ethylene oxide addition products on fatty acids, on alkyl glucosides, on methyl glucoside fatty acid esters, on fatty acid alkanolamides, on fatty acid glucamides and other fatty substances with ethoxylatable substituents are also suitable.
  • alkyl polyglycosides of formula RO - (Z) x employ, in which R is a Cg_22- A lk l oc * er alkenyl group, Z is a monosaccharide, in particular glucose, and x is a number from 1.1 to 5, in particular from 1.2 to 1.4.
  • the lipophilic co-emulsifiers are preferably saturated fatty alcohols with 16-22 C atoms or free fatty acids with 16-22 C atoms, partial esters of polyols with 3-6 C atoms with saturated fatty acids with 14-22 C Atoms, e.g. Glycerol or sorbitan monofatty acid esters, glycol monofatty acid esters, fatty acid alkanolamides from Ci2-Ci8 fatty acids with mono- or dialkanolamines with 2-4 C atoms in the alkanol group or glycerol mono-fatty alcohol ethers.
  • the PIT emulsions are preferred to produce only with nonionic emulsifiers.
  • small amounts of ionic surfactants can also be incorporated, in amounts that do not interfere with the phase inversion.
  • To prepare preparations according to the invention containing cationic softening additives it may be advantageous to incorporate these softening additives into the PIT emulsion. In this way, a very valuable aid is obtained for the production of such preparations according to the invention.
  • a further subject of the invention is therefore an aid for the production of a preparation according to the invention in the form of a water-in-oil emulsion which was heated to phase inversion temperature during or after its production, and
  • the cationic softening additives are preferably added to the PIT emulsion after phase inversion, ie after cooling. Small Smaller amounts of these cationic additives, which do not interfere with the phase inversion of the system, can already be incorporated in the production of the PIT emulsion. Examples of such PIT emulsions are given in Nos. 1.5 to 1.12.
  • the PIT emulsion obtained in this way is particularly suitable for the preparation of the preparations according to the invention with cationic additives by adding them to the aqueous solution of the ionic surfactants in an amount such that 0.01-10% by weight in the preparation of the emulsified fat and 0.01-2% by weight of the cationic softening additives are included.
  • the nonionic surfactants are preferably introduced into the preparations according to the invention together with the PIT emulsions. Small amounts, i.e. Approx. 1-5% by weight, based on the entire preparation, can, however, also be introduced into the preparation with the ionic surfactants.
  • the known cationic surfactants e.g. Quaternary ammonium, pyridini or imidazolinium compounds with at least one, possibly also two, long-chain alkyl, acyloxyalkyl, hydroxyalkyl or acyl idoalkyl groups, each with 12-22 carbon atoms, alone or in combination with zwitterionic or a photeren Contain surfactants.
  • ionic surfactants When used as shampoos or shower preparations, ionic surfactants preferably contain highly foaming, anionic surfactants or combinations of anionic and zwitterionic or amphoteric surfactants. This also applies to the use as a manual dishwashing detergent or as a household cleaner or wool detergent.
  • the preparations according to the invention can contain further customary additives which are helpful for the particular application. It is only necessary to ensure that these additives do not interfere with the finely divided nature of the emulsified fatty substances and thus the effectiveness and storage stability.
  • thickening should be achieved with other substances, for example with nonionogenic water-soluble polymers such as hydroxyethyl cellulose, xanthan gum, polyvinylpyrrolidone, polyethylene oxides or polyethylene glycol stearate.
  • the PIT emulsions 1.1 to 1.16 were prepared by heating all components together in a water bath to the manufacturing temperature, mixing, emulsifying and cooling to room temperature from 20 ° C. (with stirring). The manufacturing temperature was above or within the phase inversion temperature range. Emulsion 1.15 shows an excessively large average particle size and is used for comparison (in Example 2.6).
  • Formaldehyde (37%) 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15
  • the shampoo 2.6 was produced for comparison with a coarse-particle macro emulsion (emulsion 1.15) and shows only a slight improvement in wet combability.
  • the comparative value (S) was obtained when a 14% aqueous solution of fatty alcohol - Ci2-i4-poly- (2 E0) -glycol ether sulfate, Na salt was used as the test shampoo. This value is approx. 65 mJ (NK **** 100%).
  • the combing resistance was measured, i.e. the force required to pull a measuring comb through the strands of hair.
  • the mean of the working integrals of the 20 strands of hair treated with each test shampoo was formed.
  • the measurement was carried out in an automatic wet combability measuring apparatus, which essentially consisted of a robot-assisted sample changer and a strain gauge force transducer. The measured values were recorded electronically and evaluated using a computer.
  • Texapon N 25 fatty alcohol-Ci2-i4-poly- (2 E0) - and glycol ether sulfate, Na salt,
  • Dehyquart E N- (2-hydroxyhexadecy1) -N- (2-hydroxyethyl) dimethyl ammonium chloride (30% solution)
  • Dehyquart AU 56 RC-0CH 2 -CH 2 - - CH 2 -CH 2 -0-CR Cl-
  • RCO palm oil fatty acyl
  • Polyampholyte 3033 copolymer of methacrylamido-propyl-trimethylammonium chloride and acrylic acid (7: 3), neutralized with sodium hydroxide solution.
  • Cetiol 0E di-n-octyl ether Eumulgin Bl: cetyl / stearyl alcohol poly (12E0) - glycol ether (Ceteareth-12)
  • Arlypon F Lauryl / myristyl alcohol poly (2.5 E0) glycol ether
  • Dehyton K coconut acylamidopropyl dimethylglycerol
  • Plantaren 1200 alkyl (Ci2) glucoside (50% in water)
  • Benecel MP-945 methyl hydroxyprop 1ce11u1ose

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Abstract

Wäßrige Zubereitungen ionischer Tenside werden durch einen Zusatz emulgierter Fettstoffe in Form einer nichtionischen, feinteiligen Emulsion mit einem mittleren Tröpfchendurchmesser von 100 - 300 nm, die während oder nach ihrer Herstellung auf Phaseninversionstemperatur erwärmt war, in ihren Wirkungen auf keratinische Oberflächen verbessert. Insbesondere wird die Hautentfettung verringert, die Naßkämmbarkeit der Haare verbessert und die Trocknung der Haare beschleunigt.

Description

"Wäßrige tensidische Zubereitungen"
Die Erfindung betrifft wäßrige Zubereitungen mit ionischen Tensiden, die durch einen Zusatz von besonders feinteiligen Emulsionen von wasserunlöslichen Ölkomponenten eine ungewöhnlich hohe Avivagewir- kung für keratinische Oberflächen und besonders erwünschte Effekte auf Haut und Haaren aufweisen.
Für die Reinigung und Pflege des Körpers und der Haare werden wäßri¬ ge Zubereitungen oberflächenaktiver Stoffe eingesetzt. Diese haben häufig den Nachteil, daß sie die Haut stark aufquellen, das Haar stark entfetten und auf diese Weise zu einer Verschlechterung des Hautzustandes und der Kä mbarkeit der Haare beitragen.
Es ist bekannt, Shampoos, Badezusätzen, flüssigen Seifen und Dusch¬ präparaten avivierende Komponente zuzusetzen, um diese Probleme zu vermeiden. Dabei handelt es sich entweder um kationische oder zwit¬ terionische Tenside, die der statischen Aufladbarkeit der damit be¬ handelten Oberflächen entgegenwirken oder um wasserlösliche Polymere mit kationischen Gruppen, die eine dauerhaftere Avivage und Verbes¬ serung der Kämmbarkeit der Haare bewirken. Dadurch wird jedoch oft der Halt des getrockneten und frisierten Haars eher verschlechtert. Außerdem neigen diese Polymeren zur Akkumulation auf dem Haar.
Zur Verhinderung der zu starken Hautentfettung setzt man solchen Zubereitungen auch rückfettende Komponenten, meist in Form von was¬ serlöslich gemachten Fettstoffen oder von Ölen zu, die man in den Tensidzubereitungen klar solubilisiert. Solche Zubereitungen sind z.B. in DE 3534 733 beschrieben. Der Zusatz emulgierter Öl- oder Fettkomponenten hat sich hingegen nicht bewährt, da solche Zubereitungen meist nicht ausreichend sta¬ bil sind, sondern bei Lagerung zur Inhomogenität und zu Ölabschei- dungen neigen. Außerdem wird das Schäumvermögen durch die schaum¬ dämpfend wirkenden Ölkomponenten erheblich verschlechtert.
Aus Progr. Colloid & Polymer Sei. 73 (1987), 37 - 47 sind Öl-in¬ Wasser-Emulsionen bekannt, die mit einer Kombination nichtionischer Emulgatoren und Co-Emulgatoren hergestellt und während oder nach ihrer Herstellung auf Phaseninversionstemperatur erwärmt wurden. Solche Emulsionen zeichnen sich durch hohe Stabilität, Feinteilig- keit und besonders niedrige Viskosität aus. In DE 38 19 193 wird ein Emulgatorsystem offenbart, das die Herstellung solcher Emulsionen auch mit polaren Ölen ermöglicht, die nur wenig oder gar keinen Kohlenwasserstoffanteil mehr enthalten. Ein weiter verbessertes Verfahren ist aus DE 41 40562 bekannt.
Der Tröpfchendurchmesser solcher - im folgenden als PIT-E ulsionen bezeichneten - feinteiligen Emulsionen liegt in einer Größenordnung von 100 - 300 Nano etern (nm), d.h. es handelt sich noch nicht um optisch isotrope, einphasige Systeme, wie sie bei Solubilisaten und Mikroemulsionen vorliegen, deren Teilchendurchmesser weit unter 100 nm liegt.
Die PIT-Emulsionen zeigen vielmehr aufgrund ihrer Tröpfchengröße ein in der Durchsicht braunrot und im Auflicht bläulich schimmerndes Aussehen, das durch die Tynda11-Streuung an den Emulsionströpfchen erklärt wird.
Es wurde nun gefunden, daß ein Zusatz solcher PIT-Emulsionen zu wä߬ rigen Zubereitungen ionischer Tenside eine ganz erhebliche Verbes¬ serung der Wirkung solcher Zubereitungen auf keratinische Oberflä- chen verursacht, insbesondere die Hautentfettung verringert, die Naßkämmbarkeit der Haare verbessert, die Trocknung der Haare be¬ schleunigt und den Halt des trockenen frisierten Haares verbessert. Die Akkumulation kationischer Polymerer am Haar wird deutlich ver¬ ringert.
Gegenstand der Erfindung sind daher wäßrige Zubereitungen ionischer Tenside mit einem Gehalt an emulgierten Fettstoffen, wobei die emul- gierten Fettstoffe in Form einer nichtionischen, feinteiligen Emul¬ sion mit einem mittleren Tröpfchendurchmesser von 100 - 300 nm, die während oder nach ihrer Herstellung auf Phaseninversionstemperatur erwärmt war, vorliegen. Als ionische Tenside werden hier alle was¬ serlöslichen oberflächenaktiven Stoffe verstanden, die sich durch eine bevorzugt lineare Fettalkyl- oder Fettacylgruppe und eine die Wasserlöslichkeit verursachende anionische, zwitterionische, ampho- tere oder kationische Gruppe auszeichnen.
Als Fettstoffe werden alle wasserunlöslichen Öle, Fette und Wachse mineralischer, tierischer, pflanzlicher und synthetischer Herkunft verstanden. Bevorzugt sind allerdings solche Fettstoffe oder Fett- stoffge ische, deren Schmelzpunkt unterhalb der Phaseninversionstem- peratur der Emulsion liegt, da die Emulsionen dann bei der Herstel¬ lung nicht wesentlich über den Phaseninversions-Temperaturbereich erhitzt werden müssen.
Die Phaseninversionstemperatur der PIT-E ulsion läßt sich durch Aus¬ wahl geeigneter Emulgatoren in den Bereich unter 100°C verlagern. Dies ist besonders vorteilhaft, weil dann bei der Herstellung der PIT-Emulsion auf die Anwendung von Druck verzichtet werden kann. Die erfindungsgemäßen Zubereitungen können die ionischen Tenside und die emulgierten Fettstoffe in beliebigen Mengenverhältnissen enthal¬ ten. Für den praktischen Gebrauch sind jedoch solche Zubereitungen bevorzugt, die
(A) 1 30 Gew.-% ionischer Tenside
(B) 0,01 10 Gew.-% emulgierter Fettstoffe
(C) 60 98 Gew.-% Wasser
enthalten
Besonders auffällig ist die Beobachtung, daß die avivierenden Eigen¬ schaften von kationischen Avivagezusätzen durch die Gegenwart der emulgierten Fettstoffe in synergistischer Weise gesteigert wird. Ein weiterer, besonders bevorzugter Gegenstand der Erfindung sind daher wäßrige Zubereitungen ionischer Tenside, die als ionische Tenside anionische, zwitterionische, amphotere oder kationische Tenside oder Mischungen davon und zusätzlich kationische Avivagezusätze aus der Gruppe der
quartären Ammonium-, Pyridinium- oder Imidazoliniumverbindungen mit zwei oder drei langkettigen Alkyl-, Acyloxyalkyl- oder Acyl- a idoalkylgruppe mit jeweils 12 - 22 C-Atomen oder der
wasserlöslichen kationischen oder zwitterionischen Polymeren
enthalten. Die genannten kationischen Avivagezusätze sind bevorzugt in Mengen von 0,01 - 2,0 Gew.- in den Zubereitungen enthalten.
Als anionische Tenside werden in erfindungsgemäßen Zubereitungen Alkylsulfate und/oder Alkylpolyglykolethersulfate mit 10 - 18 C-Ato¬ men in der Alkylgruppe und bis zu 12 Polyglykolethergruppen und/oder Alkylpolyglykolether-sulfobernsteinsäuremonoester mit 10 - 16 C-Ato¬ men in der Alkylgruppe und 2 - 6 Glykolethergruppen eingesetzt. Wei¬ tere geeignete Aniontenside für die Herstellung erfindungsgemäßer Haarbehandlungsmittel sind primäre und sekundäre lineare Alkansulfo- nate mit 10 - 18 C-Atomen, Alkensulfonate und Hydroxyalkansulfonate, wie sie bei der Sulfonierung von Olefinen mit 10 - 18 C-Atomen er¬ halten werden, Fettsäurealkylolamid- und Fettsäurealkylolamidpoly- glykolether-sulfate, sulfatierte Fettsäuremonoglyceride, Alkylpoly- glykolethercarboxylate mit 8 - 18 C-Atomen in der Alkylkette und 2 - 6 Glykolethergruppen, Acylsarkosine, Acyltauride und Acylisethionate mit 8 - 18 C-Atomen in der Acylgruppe.
Die genannten anionischen Tenside können in Form der Alkali-, Ammo¬ nium-, Alkanola moniumsalze, die Alkylsulfate und Alkylpolyglykol- ethersulfate auch in Form der Magnesiumsalze vorliegen.
Zwitterionische Tenside zeichnen sich durch eine lipophile Alkyl- oder Acylgruppe mit 8 - 18 C-Atomen, eine quartäre Ammoniu gruppe und eine Carboxylgruppe aus. Beispiele für geeignete zwitterionische Tenside sind z.B. N-(Ci2-Ci8)-a^yl-N,N-dimethyl-glycinat, N- (C12- Ci8)-acylaminopropyl-N,N-dimethyl-glycinat, N-(Ci2-Ci8)-acyl-amino- ethyl-N,N-dimethyl-glycinat, -(Ci2*-*Ci8)-a ylaπ,inoPr°pyl-N*-methyl- N-hydroxyethyl-glycinat, 2-(Ci2-Ci8)-alkyl-l-carboxymethyl-3-hydro- xylethyl-imidazolin und N-(C8-Ci8)-acyl-aminoethyl-hydroxyethyl- glycinat.
Amphotere Tenside sind gekennzeichnet durch eine lipophile Alkyl- oder Acylgruppe, eine protonierbare Aminόgruppe und eine Carboxyl¬ gruppe. Beispiele für geeignete amphotere Tenside sind z.B. N-(Ci2~ CisJ-alkylaminoessigsäure, N-(Ci2-Ci8)-acylaminopropyl-aminopropion- säure. Aminoxid-Tenside können anstelle von a photeren Tensiden in die er¬ findungsgemäßen Zubereitungen eingesetzt werden. Geeignete Aminoxid- Tenside sind z.B. das Lauryl-di ethylaminoxid oder das Kokosalkyl- (Ci2-Ci8)-dimethylamin-oxid.
Kationische Tenside zeichnen sich durch wenigstens eine lipophile Alkyl- oder Acylgruppe und eine protonierbare Aminogruppe oder eine quartäre Ammoniumgruppe aus. Die Amino- oder Ammoniumgruppe kann dabei auch Teil eines heterocyclisehen Ringes, z.B. eines Pyridin- oder Imidazolinringes sein. Bevorzugt geeignet sind solche kationi¬ schen Tenside, die nur eine lipophile Alkyl-, Hydroxyalkyl- oder Acyloxyalkylgruppe tragen und in wäßrigen Medien bei Normaltempera- tur (20°C) zu wenigstens 1 Gew.-% löslich sind.
Als kationische Avivagezusätze eignen sich aber auch solche quartä- ren Ammoniumverbindungen, die eine begrenzte Wasserlöslichkeit be¬ sitzen, d.h. die bei Raumtemperatur in Wasser lediglich dispergier- bar sind. Solche quartären Ammoniumverbindungen zeichnen sich z.B. durch zwei oder drei langkettigen Alkyl-, Acyloxyalkyl- oder Acyl- amidoalkylgruppen mit jeweils 12 - 22 C-Atomen aus. Ein bevorzugtes Beispiel einer solchen quartären Ammoniumverbindung ist z.B. das Di-(oleoyloxyethylJ-hydroxyethyl-methyl-ammonium-chlorid. An Stelle des Oleoylrestes kann auch ein gesättigter Fettacylrest mit 16 - 22 C-Atomen oder ein Acylrest aus einem natürlichen Fettsäuregemisch, z.B. der Palmölfettsäure oder Taigfettsäure stehen.
Als kationische Avivagezusätze geeignete kationische Polymere sind wasserlösliche natürliche oder synthetische Polymerisate, die in der Polymerkette oder an diese gebunden A inogruppen oder quartäre Am¬ moniumgruppen tragen. Beispiele für solche kationischen Polymeren sind z.B. Ceiluloseether, die mit Epoxypropyl-trimethyl-ammonium- chlorid modifiziert sind und unter Handelsbezeichnungen wie Polymer JR im Handel sind. Analog kationisch modifizierte Guar-Gu me sind mit der Bezeichnung Jaguar C 13 oder Cosmedia Guar C 261 im Handel.
Weitere erfindungsgemäß verwendbare kationische Polymere sind z.B. die quaternierten Copolymeren von Vinylpyrrolidon und Dialkylamino- alkyl-acrylat (oder -methacrylat), die beispielsweise unter der Handelsbezeichnung Gafquat 734 oder Gafquat 755 erhältlich sind. Andere geeignete Kationpolymere sind das Poly-dimethyl-diallyl- ammonium-chlorid, das im Handel unter der Bezeichnung Merquat 100 erhältlich ist. Geeignet sind auch kationische Polymere, die unter der Bezeichnung Mirapol A 15 bzw. Poly-[N-(3-dimethylammonio)-pro- pyl]-N'-[3-(ethylenoxyethylendimethylammonio)-propyl-]-harnstoff- dichlorid im Handel sind. Zahlreiche weitere kationischen, wasser¬ löslichen Polymeren mit bekannter haaravivierender Wirkung sind für die Zwecke der vorliegenden Erfindung geeignet.
Schließlich eignen sich auch die bekannten zwitterionischen Polyme¬ ren, die z.B. aus A inogruppen tragenden Polymeren durch Umsetzung mit Natrium-chloracetat, durch Copolymerisaton von anionischen und kationischen Monomeren oder durch Polymerisation von zwitterioni¬ schen Monomeren zugänglich sind. Charakteristisch für die zwitter¬ ionischen Polymeren ist, daß sie mehr als eine kationische Gruppe (z.B. Amino- oder quartäre Ammoniumgruppen) und mehr als eine anionische Gruppe (z.B. Carboxyl- oder Sulfonsäuregruppen) am Mo¬ lekül tragen. Selbstverständlich können auch Mischungen verschie¬ dener kationischer oder zwitterionischer Polymeren und quartären Ammoniumverbindungen eingesetzt werden.
Die erfindungsgemäß zu verwendenden Polymeren sollen gelöst vor¬ liegen, d.h. ihre Wasserlöslichkeit sollte bei Normaltemperatur (20°C) wenigstens 0,01 Gew.-% betragen. Die Herstellung der erfindungsgemäßen wäßrigen Zubereitungen ioni¬ scher Tenside erfolgt in der Weise, daß man der wäßrigen Lösung des ionischen Tensids, die auch bereits andere wasserlösliche Hilfs- und Zusatzmittel enthalten kann, eine feinteilige (PIT-)Emulsion eines Fettstoffs mit einem mittleren Tröpfchendurchmesser von 100 - 300 nm, die während oder nach ihrer Herstellung auf Phaseninver¬ sionstemperatur erwärmt war, in einer solchen Menge zusetzt, daß in der Zubereitung 0,01 - 10 Gew.-% des emulgierten Fettstoffs enthal¬ ten ist.
Die PIT-Emulsion kann als Fettstoffe sowohl flüssige Öle und Koh¬ lenwasserstoffe wie z.B. Paraffinöle, Isohexadecan, 1.3-Di-isooctyl- cyclohexan oder synthetische Esteröle, z.B. Mono- und/oder Diester der Formel (I) Rl - COOR2, (II) R200C-R3-C00R3 und (III) RlCOO-R3- 00CR2, worin R1 und R2 Alkylgruppen mit 1 - 22 C-Atomen oder Alke- nylgruppen mit 8 - 22 C-Atomen und R3 Alkylengruppen mit 2 - 16 C- Atomen sind und die mindestens 10 C-Atome enthalten, natürliche oder synthetische Fettsäuretriglyceride von Fettsäuren und 8 - 22 C-Ato¬ men sowie auch bei Raumtemperatur halbfeste und feste Paraffine und Wachse enthalten.
Als Emulgatoren enthalten die PIT-Emulsionen eine Kombination aus einem hydrophoben, nichtionischen Emulgator mit einem HLB-Wert von bevorzugt 10 - 15 und einem lipophilen Co-Emulgator mit einem HLB- Wert unter 5. Unter dem HLB-Wert soll dabei eine Größe verstanden werden, die aus der Struktur des Emulgators errechnet werden kann gemäß
100 - L
HLB = worin L der Gewichtsanteil (in %) der lipophilen Gruppen, z.B. der Fettalkyl- bzw. Fettacyl-gruppen im Emulgator ist.
Bei den hydrophilen Emulgatoren handelt es sich bevorzugt im Ethy- lenoxid-Anlagerungsprodukte an Fettalkohole mit 16 - 22 C-Atomen oder an Partialester von Polyolen mit 3 - 6 C-Atomen und Fettsäuren mit 14 - 22 C-Atomen. Geeignet sind aber auch Ethylenoxidanlage- rungsprodukte an Fettsäuren, an Alkylglucoside, an Methylglucosid- Fettsäureester, an Fettsäurealkanolamide, an Fettsäure-glucamide und andere Fettstoffe mit ethoxylierbaren Substituenten. Es kann beson¬ ders bevorzugt sein, als hydrophile Emulgatoren Alkylpolyglycoside der Formel RO - (Z)x einzusetzen, in der R einen Cg_22-Alk l- oc*er -Alkenylrest, Z einen Monosaccharid, insbesondere Glucose, und x eine Zahl von 1,1 bis 5, insbesondere von 1,2 bis 1,4 darstellt.
Bei den lipophile Coemulgatoren handelt es sich bevorzugt um gesät¬ tigte Fettalkohole mit 16 - 22 C-Atomen oder freie Fettsäuren mit 16 - 22 C-Atomen, um Partialester von Polyolen mit 3 - 6 C-Atomen mit gesättigten Fettsäuren mit 14 - 22 C-Atomen, z.B. Glycerin- oder Sorbitan- onofettsäureester, um Glycolmonofettsäureester, um Fett¬ säurealkanolamide aus Ci2-Ci8-Fettsäuren mit Mono- oder Dialkanol- aminen mit 2 - 4 C-Atomen in der Alkanolgruppe oder um Glycerin- mono-fettalkoholether.
In den PIT-Emulsionen sind Fettkomponente (A), hydrophiler Emulgator (B) und lipophiler Emulgator (C) bevorzugt in einem Gewichtsverhält¬ nis von A : B : C = 1 : 0,1 - 0,3 : 0,1 - 0,3 enthalten.
Es ist bevorzugt, die PIT-Emulsionen nur mit nichtionogenen Emulga¬ toren herzustellen. Es können aber auch geringe Mengen ionischer Tenside eingearbeitet werden, und zwar in Mengen, welche die Phasen¬ inversion nicht stören. Zur Herstellung erfindungsgemäßer Zubereitungen mit einem Gehalt an kationischen Avivagezusätzen kann es vorteilhaft sein, diese Avi¬ vagezusätze bereits der PIT-Emulsion einzuverleiben. Man gelangt auf diese Weise zu einem sehr wertvollen Hilfsmittel zur Herstellung solcher erfindungsgemäßen Zubereitungen. Weiterhin ist es vorteil¬ haft, die PIT-Emulsion mit einem möglichst hohen Gehalt an emul¬ gierten. Fettstoff herzustellen, damit sie als Hilfsmittel zur Her¬ stellung der erfindungsgemäßen Zubereitungen mit geringen Transport- und Lagerkosten zur Verfügung steht.
Ein weiterer Erfindungsgegenstand ist daher ein Hilfsmittel zur Her¬ stellung einer erfindungsgemäßen Zubereitung in Form einer Wasser¬ in-Öl-Emulsion, die während oder nach ihrer Herstellung auf Phasen¬ inversionstemperatur erwärmt war, und die
5 - 50 Gew.-% emulgierter Fettstoffe mit einer Tröpfchengröße von 100 - 300 nm (Nano eter)
1 - 20 Gew.-% eines nichtionischen Emulgators mit einem HLB- Wert von 10 - 15
1 - 10 Gew.-% eines nichtionischen Emulgators mit einem HLB- Wert von weniger als 5
0,1 - 10 Gew.-% einer quartären Ammonium-, Pyridinium- oder Imidazoliniumverbindung mit wenigstens einer langkettigen Alkyl-, Acyloxyalkyl-, Hydroxyal- kyl- oder Acylamidoalkylgruppe mit jeweils 12 - 22 C-Atomen und/oder
0,1 - 5 Gew.-% eines wasserlöslichen kationischen Polymeren
enthält.
Die kationischen Avivagezusätze werden bevorzugt nach der Phasen¬ inversion, d.h. nach dem Abkühlen zur PIT-Emulsion zugegeben. Klei- nere Mengen dieser kationischen Zusätze, welche die Phaseninversion des Systems nicht stören, lassen sich bereits bei der Herstellung der PIT-Emulsion einarbeiten. Beispiele für solche PIT-Emulsionen werden unter Nr. 1.5 bis 1.12 gegeben. Die auf diese Weise erhaltene PIT-Emulsion eignet sich ganz besonders zur Herstellung der erfin¬ dungsgemäßen Zubereitungen mit kationischen Avivagezusätzen, indem man sie der wäßrigen Lösung der ionischen Tenside in einer Menge zusetzt, daß in der Zubereitung 0,01 - 10 Gew.-% des emulgierten Fettstoffs und 0,01 - 2 Gew.-% der kationischen Avivagezusätze ent¬ halten sind.
Die nichtionogenen Tenside werden bevorzugt mit den PIT-Emulsionen in die erfindungsgemäßen Zubereitungen eingebracht. Geringe Mengen, d.h. ca. 1 - 5 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Zubereitung, können jedoch auch mit den ionischen Tensiden in die Zubereitung einge¬ bracht werden.
Wenn die erfindungsgemäßen Zubereitungen als Haarpflegemittel, z.B. als Avivagespülungen verwendet werden sollen, so können als ionische Tenside die bekannten kationischen Tenside, z.B. quartäre Ammonium-, Pyridiniu - oder Imidazolinium-Verbindungen mit wenigstens einer, ggf. auch zwei, langkettigen Alkyl-, Acyloxyalkyl-, Hydroxyalkyl- oder Acyla idoalkyl-gruppen mit jeweils 12 - 22 C-Atomen allein oder in Kombination mit zwitterionischen oder a photeren Tensiden enthal¬ ten sein.
Bei Verwendung als Shampoos oder Duschpräparate sind als ionische Tenside bevorzugt stark schäumende, anionische Tenside oder Kom- binatonen aus anionischen und zwitterionischen oder amphoteren Ten¬ siden enthalten. Dies gilt auch für die Verwendung als manuelle Ge¬ schirrspülmittel oder als Haushaltsreiniger oder Wollwaschmittel. Neben den kennzeichnenden Komponenten, also den ionischen Tensiden und den spezifisch emulgierten Fettstoffen, können die erfindungsge¬ mäßen Zubereitungen weitere für den jeweiligen Anwendungszweck hilf¬ reiche übliche Zusätze enthalten. Es ist dabei lediglich darauf zu achten, daß durch diese Zusätze die Feinteiligkeit der emulgierten Fettstoffe und damit die Wirksamkeit und Lagerstabilität nicht ge¬ stört wird. So ist es z.B. üblich, anionische Tenside, z.B. Fett- alkoholpolyglykolethersulfate enthaltende Zubereitungen durch Zusatz relativ hoher Mengen anorganischer Salze zu verdicken. Diese Mög¬ lichkeit ist jedoch bei den erfindungsgemäßen Zubereitungen nur be¬ grenzt gegeben, da hohe Elektrolytkonzentrationen die PIT-Emulsion stören können. In solchen Fällen sollte die Verdickung mit anderen Stoffen, z.B. mit nichtionogenen wasserlöslichen Polymeren wie Hy- droxyethylcellulose, Xanthan-Gum, Polyvinylpyrrolidon, Polyethylen- oxiden oder Polyethylenglycol-stearat erreicht werden.
Die folgenden Beispiele sollen den Erfindungsgegenstand näher er¬ läutern:
B e i s p i e l e
Figure imgf000015_0001
PIT-Emulsionen 1.5 1.6 1.7 1.8 1.9 1.10 1.11 1.12
Cetiol 0E 22,5 22,5 10 10 10 8 10 10
Isopropylmyristat 22,5 22,5 10 10 10 8 10 10
Eumulgin Bl 3,5 4,5 3,8 4,5 9 5,6 7 13,5
Lanette 0 3 2 2,7 2 4 4,8 6 6
Dehyquart AU 56 3,5 3,5 3,5 3,5 7 5,6 7 10,5
Wasser (mit
4 Gew.-% NaCl) 45 45 45 70 60 68 50 50
Viskosität (20°C, ls"1 [Pa-s] 0,29 0,18 0,18 0,029 0,24 1,36 2,8 3,5 1.13 1.14 1.15(V) 1.16
Cutina CP-A - _ - 45
Paraffinwachs 5213 50 45 45 -
Mergital BIO 9,1 7,1 - 7,1
Emulgin B2 - - 3 -
Glycerin-mono/di-stearat 2,0 2,9 - 2,9
Emulgade SE - - 7 -
Wasser 38,9 45 45 45
mittlere Teilchengröße (nm) 150 180 1000 180
Die PIT-Emulsionen 1.1 bis 1.16 wurden durch gemeinsames Aufheizen aller Komponenten im Wasserbad auf Herstelltemperatur, Mischen, Emulgieren und Abkühlen auf Raumtemperatur von 20°C (unter Rühren) hergestellt. Die Herstelltemperatur lag oberhalb bzw. innerhalb des Phaseninversions-Temperatur-Bereiches. Die Emulsion 1.15 zeigt eine zu hohe mittlere Teilchengröße und dient zum Vergleich (in Beispiel 2.6).
2. Erfindungsgemäße wäßrige Zubereitungen
Shampoo SI VI V2 2.1 2.2
Gew.-% Gew.-% Gew.-% Gew.-% Gew.-%
Texapon NSO 14 - 14 14 14
Cosmedia Guar C 261 - 1 1 1
PIT-Emulsion 1.2 10 - 5 10
Wasser 86 90 85 80 75
NK (%) 100 74 56 22 24
Shampoos S2 2.3 2.4 2.5 2.6(V) 2.7
Gew.% Gew.% Gew.% Gew.% Gew.% Gew.3
Texapon NSO 99,,00 99,,00 99,,00 99,,00 99,,00 10
Dehyton K 3,0 3,0 3,0 3,0 3,0
Plantaren 1200 4,0 4,0 4,0 4,0 4,0
Cosmedia Guar C261 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5
Benecel MP 945 0,75 0,75 0,75 0,75 0,75
Formaldehyd (37%ig) 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15
PIT-Emulsion 1.9 - - - 2,0
PIT-Emulsion 1.13 - 3,0 5,0 - - -
PIT-Emulsion 1.14 - - - 3 - -
PIT-Emulsion 1.15(V) - 3
Wasser ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
NK (%) 85 % 38,5 % 28,7 % 44,2 % 70,1 % 35 %
Das Shampoo 2.6 wurde zum Vergleich mit einer grobteiligen Makro¬ emulsion (Emulsion 1.15) hergestellt und zeigt nur eine geringe Ver¬ besserung der Naßkämmbarkeit.
Shampoos 2.8 2.9 2.10 2.11 2.12 2.13 2.14 2.15
Gew.% Gew.% Gew.% Gew.% Gew.% Gew.% Gew.% Gew.%
Texapon N 25 50 50 50 50 50 50 10 10 Cosmedia Guar C 261 2 0,2 - - - - - Dehyquart E 3,3 Polya pholyt 3033 - 1 - - - Xanthan Gum 1.5 2 2 2 Arlypon F 4
NaCl . . . . . . . 0,6
PIT-Emulsion 1.2 10 5 10 10 10 10
PIT-Emulsion 1.4 PIT-Emulsion 1.5 2 PIT-Emulsion 1.10 2
Wasser ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
NK (mJ) 12,3 26,0 37,0 25,7 35,5 39,5 50,5 48,0
Verbesserung der Naßkämmbarkeit (% NK) (Prüf ethode)
20 Haarsträhnen (Fa. Alcinco, New York, Type 6634 dark european) wurden in 6 %iger Lösung von H2O2 30 Minuten lang oxidiert (bei 20°C, pH = 9,5). Dann wurde das Prüfshampoo (20 g Shampoo für 20 g Haare) auf das Haar aufgetragen und 5 Minuten einwirken gelassen. Schließlich wurde das Haar mit Leitungswasser (38°C, 15°d.H., 1000 ml pro Strähne) 1 Minute lang ausgespült und lose anhaftendes Wasser abgestreift.
Der Vergleichswert (S) wurde erhalten, wenn als Prüfshampoo eine 14 %ige wäßrige Lösung von Fettalkohol - Ci2-i4-poly-(2 E0)-glykol- ether-sulfat, Na-Salz angewendet wurde. Dieser Wert liegt bei ca. 65 mJ (NK **** 100 %).
Dann erfolgte die Messung des Kämmwiderstandes, d.h. der Kraft, die erforderlich war, um einen Meßkamm durch die Haarsträhnen zu ziehen. Es wurde ier Mittelwert der Arbeitsintegrale der 20 Haarsträhnen gebildet, die mit jedem Prüfshampoo behandelt wurden. Die Messung erfolgte in einer automatischen Naßkämmbarkeitsmeßapparatur, die im wesentlichen aus einem roboterunterstützten Probenwechsler und einem DMS-Kraftaufnehmer bestand. Die Meßwerte wurden elektronisch erfaßt und mittels Computer ausgewertet.
Das mittlere Arbeitsintegral wurde auf das mit dem Standard erhal¬ tene Arbeitsintegral bezogen und ergab so die Naßkäm barkeitsVer¬ besserung (NK)
Arbeitsintegral Prüfshampoo
NK (%) = 100 %
Arbeitsintegral (S) Für die folgenden Haarbehandlungsmittel-Rezepturen wird das Arbeits¬ integral des Prüfproduktes NK [ j] absolut angegeben:
In den Beispielen wurden die folgenden Handelsprodukte verwendet:
Texapon N 25 : Fettalkohol-Ci2-i4-poly-(2 E0)- und glykol-ethersulfat, Na-Salz,
Texapon NSO : 28 Gew.-%ige Lösung
Dehyquart E : N-(2-Hydroxyhexadecy1)-N-(2-hy- droxyethyl)-dimethyl-ammonium- chlorid (30 %ige Lösung)
CH3 0
(+)
Dehyquart AU 56 : R-C-0CH2-CH2 - - CH2-CH2-0-C-R Cl-
CH2-CH2-0H
RCO = Palmölfettacyl
Cosmedia Guar C 261 Guar-hydroxypropyl-tri ethyl- ammonium-chlorid
Polyampholyt 3033 : Copolymer aus Methacrylamido- propyl-trimethylammoniumchlorid und Acrylsäure (7 : 3), mit Na¬ tronlauge neutralisiert.
Cetiol 0E Di-n-octylether Eumulgin Bl : Cetyl-/Stearylalkohol-poly(12E0)- glycolether (Ceteareth-12)
Lanette 0 : CetyWStearylalkohol (50 : 50)
Arlypon F : Lauryl-/Myristylalkohol-poly(2,5 E0)-glycolether
Dehyton K : Kokosacylamidopropyl-dimethylgly- cerin
Mergital B 10 : Behenylalkohol-poly(10E0)-glycol- ether
Plantaren 1200 : Alkyl(Ci2)-glucosid (50%ig in Was¬ ser)
Benecel MP- 945 : Methyl-hydroxyprop 1ce11u1ose
Cutina CP-A Cetylpalmitat
Emulgin B2 Cetyl-/Stearylalkohol-poly(20E0)- glycolether (Ceteareth-20)
Emulgade SE Gemisch aus Glycerinmono-/di- stearat, Ceteareth-20, Cetea¬ reth-12, CetyWStearylalkohol und Cetylpalmitat.

Claims

Patentansprüche
1. Wäßrige Zubereitungen ionischer Tenside mit einem Gehalt an emulgierten Fettstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß die emul¬ gierten Fettstoffe in Form einer nichtionischen, feinteiligen Emulsion mit einem mittleren Tröpfchendurchmesser von 100 - 300 nm, die während oder nach ihrer Herstellung auf Phaseninver¬ sionstemperatur erwärmt war, vorliegen.
2. Wäßrige Zubereitungen nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt an
(A) 1 - 30 Gew.-% ionischer Tenside
(B) 0,01 - 10 Gew.-% emulgierter Fettstoffe
(C) 60 - 98 Gew.-% Wasser.
3. Wäßrige Zubereitungen nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekenn¬ zeichnet, daß als ionische Tenside anionische, zwitterionische, amphotere oder kationische Tenside oder Mischungen davon und zusätzlich kationische Avivagezusätze aus der Gruppe der
quartären Ammonium-, Pyridinium- oder Imidazoliniumverbin- dungen mit zwei oder drei langkettigen Alkyl-, Acyloxyalkyl- oder Acylamidoalkylgruppe mit jeweils 12 - 22 C-Atomen oder der
wasserlöslichen kationischen oder zwitterionischen Polymeren
enthalten sind.
4. Wäßrige Zubereitungen gemäß Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die kationischen Avivagezusätze in einer Menge von 0,01 - 2 Gew.-% enthalten sind.
5. Hilfsmittel zur Herstellung einer wäßrigen Zubereitung gemäß Anspruch 3, in Form einer feinteiligen Öl-in-Wasser-Emulsion, die während oder nach ihrer Herstellung auf Phaseninversions¬ temperatur erwärmt war, und die
5 - 50 Gew.-% emulgierte Fettstoffe mit einer Tropfchengröße von 100 - 300 nm
1 - 20 Gew.-% eines nichtionischen Emulgators mit einem HLB- Wert von 10 - 15
1 - 10 Gew.-% eines öllöslichen Coe ulgators mit einem HLB- Wert unter 5
0,1 - 10 Gew.-% quartärer Ammonium-, Pyridinium- oder Imidazo- liniumverbindungen mit wenigstens einer lang- kettigen Alkyl-, Hydroxyalkyl-, Acyloxyalkyl- oder Acylamidoalkylgruppe mit jeweils 12 - 22 C-Atomen und/oder
0,1 - 5 Gew.-% eines wasserlöslichen kationischen Polymeren
enthält.
6. Verfahren zur Herstellung wäßriger Zubereitungen ionischer Ten¬ side gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man der wä߬ rigen Lösung eines ionischen Tensids eine feinteilige Emulsion eines Fettstoffes mit einem mittleren Tröpfchendurchmesser von 100 - 300 nm, die während oder nach ihrer Herstellung auf Pha¬ seninversionstemperatur erwärmt war, in einer Menge zusetzt, daß in der Zubereitung 0,01 - 10 Gew.-% des emulgierten Fettstoffs enthalten ist. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß man als feinteilige Emulsion eine Öl-in-Wasser-Emulsion gemäß Patentan¬ spruch 5 einsetzt.
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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US8940282B2 (en) 2008-02-11 2015-01-27 The Procter & Gamble Company Process for reducing hair damage upon treatment of hair by heat
US9427603B2 (en) 2008-02-11 2016-08-30 The Procter & Gamble Company Process for reducing hair damage upon treatment of hair by heat
US9585497B2 (en) 2011-09-30 2017-03-07 The Procter & Gamble Company Modular display system

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19532542B4 (de) * 1995-09-04 2008-12-18 Henkel Ag & Co. Kgaa Klarspülmittel mit kationischen Polymeren
FR2745716B1 (fr) 1996-03-07 1998-04-17 Oreal Emulsions huile-dans-eau moussantes pressurisables ultrafines
DE19710149A1 (de) 1997-03-12 1998-09-17 Henkel Kgaa Körperreinigungsmittel
DE19719504C1 (de) 1997-05-12 1998-12-10 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung von Haarfärbemitteln
DE19837841A1 (de) * 1998-08-20 2000-02-24 Cognis Deutschland Gmbh Verwendung von wäßrigen Wachsdispersionen als Konsistenzgeber
DE102004061610A1 (de) * 2004-12-17 2006-06-22 Henkel Kgaa Kosmetisches Kit zur Haar-und Kopfhautbehandlung
FR2883475A1 (fr) * 2005-03-25 2006-09-29 Oreal Emulsion h/e moussante et son utilisation dans le domaine cosmetique
FR2883474B1 (fr) * 2005-03-25 2009-04-24 Oreal Emulsion h/e moussante et son utilisation dans le domaine cosmetique
FR2930442B1 (fr) * 2008-04-28 2010-06-11 Oreal Composition cosmetique comprenant une emulsion obtenue par procede pit
FR2930436B1 (fr) * 2008-04-28 2010-06-11 Oreal Composition cosmetique comprenant une emulsion obtenue par un procede pit
DE102010021688A1 (de) 2010-05-27 2011-12-01 Qineva Gmbh & Co. Kg Verfahren zur Herstellung eines micellaren Wirkstoffkonzentrats

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0217250A2 (de) * 1985-09-28 1987-04-08 Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien Schäumende Tensidzubereitungen mit klar solubilisierten wasserunlöslichen Ölkomponenten
DE4010393A1 (de) * 1990-03-30 1991-10-02 Henkel Kgaa Verfahren zur herstellung von oel-in-wasser-cremes
WO1992001508A1 (de) * 1990-07-16 1992-02-06 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Öl-in-wasser-emulsionen
EP0490053A1 (de) * 1990-12-07 1992-06-17 Wella Aktiengesellschaft Haarkur in Form einer Mikroemulsion
WO1993009761A1 (en) * 1991-11-22 1993-05-27 Richardson-Vicks Inc. Combined personal cleansing and moisturizing compositions

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0217250A2 (de) * 1985-09-28 1987-04-08 Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien Schäumende Tensidzubereitungen mit klar solubilisierten wasserunlöslichen Ölkomponenten
DE4010393A1 (de) * 1990-03-30 1991-10-02 Henkel Kgaa Verfahren zur herstellung von oel-in-wasser-cremes
WO1992001508A1 (de) * 1990-07-16 1992-02-06 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Öl-in-wasser-emulsionen
EP0490053A1 (de) * 1990-12-07 1992-06-17 Wella Aktiengesellschaft Haarkur in Form einer Mikroemulsion
WO1993009761A1 (en) * 1991-11-22 1993-05-27 Richardson-Vicks Inc. Combined personal cleansing and moisturizing compositions

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1996016147A1 (de) * 1994-11-17 1996-05-30 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Kationische wachsdispersionen
US6555100B1 (en) 1997-12-31 2003-04-29 L'ORéAL S.A. Compositions for treating keratinous materials containing a combination of a zwitterion polymer and a water insoluble non-volatile silicon
US8940282B2 (en) 2008-02-11 2015-01-27 The Procter & Gamble Company Process for reducing hair damage upon treatment of hair by heat
US9427603B2 (en) 2008-02-11 2016-08-30 The Procter & Gamble Company Process for reducing hair damage upon treatment of hair by heat
US9585497B2 (en) 2011-09-30 2017-03-07 The Procter & Gamble Company Modular display system

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