[go: up one dir, main page]

UA80727C2 - Process for preparation of chemically modified molybdenum trisulfide nanoparticles and derivatives thereof (variants) - Google Patents

Process for preparation of chemically modified molybdenum trisulfide nanoparticles and derivatives thereof (variants) Download PDF

Info

Publication number
UA80727C2
UA80727C2 UAA200504796A UA2005004796A UA80727C2 UA 80727 C2 UA80727 C2 UA 80727C2 UA A200504796 A UAA200504796 A UA A200504796A UA 2005004796 A UA2005004796 A UA 2005004796A UA 80727 C2 UA80727 C2 UA 80727C2
Authority
UA
Ukraine
Prior art keywords
derivatives
molybdenum
salts
general formula
product
Prior art date
Application number
UAA200504796A
Other languages
English (en)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed filed Critical
Publication of UA80727C2 publication Critical patent/UA80727C2/uk

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M125/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an inorganic material
    • C10M125/22—Compounds containing sulfur, selenium or tellurium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M159/00—Lubricating compositions characterised by the additive being of unknown or incompletely defined constitution
    • C10M159/12—Reaction products
    • C10M159/18—Complexes with metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M177/00—Special methods of preparation of lubricating compositions; Chemical modification by after-treatment of components or of the whole of a lubricating composition, not covered by other classes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2201/00—Inorganic compounds or elements as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2201/06—Metal compounds
    • C10M2201/065—Sulfides; Selenides; Tellurides
    • C10M2201/066—Molybdenum sulfide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2227/00—Organic non-macromolecular compounds containing atoms of elements not provided for in groups C10M2203/00, C10M2207/00, C10M2211/00, C10M2215/00, C10M2219/00 or C10M2223/00 as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2227/09—Complexes with metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2010/00—Metal present as such or in compounds
    • C10N2010/12—Groups 6 or 16
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2020/00—Specified physical or chemical properties or characteristics, i.e. function, of component of lubricating compositions
    • C10N2020/01—Physico-chemical properties
    • C10N2020/055—Particles related characteristics
    • C10N2020/06—Particles of special shape or size
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/06—Oiliness; Film-strength; Anti-wear; Resistance to extreme pressure
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2070/00—Specific manufacturing methods for lubricant compositions

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)

Description

Опис винаходу
Винахід відноситься до галузі нафтохімії, більш конкретно, до сірковмісних сполук молібдену та їх 2 використання як присадок до мастильних матеріалів, що знижують коефіцієнт тертя.
Добре відомо, що для економії витрати палива і для зменшення зносу деталей машин при терті у мастила вводять антифрикційні присадки (модифікатори тертя). Відомо також, що як модифікатори тертя використовують мастилорозчинні комплексні сполуки молібдену, що включають як ліганди атоми сірки, азоту або фосфору.
Так, наприклад, у патенті США (1) описаний спосіб одержання присадки до мастила на основі тіомолібдату 70 тетраалкіл(алкеніл)яуамонію, що поліпшує антифрикційні властивості мастила. До недоліків запропонованого способу відноситься використання у складі одного з вихідних компонентів, а саме у тетраалкіламоній галогенідах, як вуглеводневих радикалів досить важкодоступних і дорогих алкільних і алкенільних груп рослинних олій і жирів, наприклад, какао масла або соєвої олії.
Відомий спосіб |2), в якому присадки до мастил одержують реакцією сірковмісної органічної сполуки, що має 12 рухомий атом водню, з пентахлоридом молібдену. Виділений внаслідок реакції продукт містив 390 молібдену і близько 195 хлору, що є небажаним з екологічних причин і через можливу корозійну активність продукту.
Молібденвмісну присадку до мастил, що виявляє антифрикційні і антиокиснювальні властивості, одержують, як описано у патенті США |З, у три стадії, де на першій стадії проводять реакцію тригліцериду рослинно: олії з азотвмісною сполукою, на другій - взаємодію продукту зі сполукою молібдену і на третій - реакцію одержаного продукту з сіркою або з сірковмісною сполукою. До недоліків способу потрібно віднести досить складний шлях синтезу (багатостадійність, наявність інертної атмосфери, жорстко обмежені температурні інтервали).
Відомі способи (4, 5), де присадки до мастил одержують на основі дитіокарбамінових комплексів молібдену.
Ці присадки володіють поліфункційними (у тому числі антифрикційними) властивостями, але їх синтез досить складний і включає використання токсичних реагентів, наприклад, сірковуглецю. с 29 Відомий спосіб, відповідно до якого присадку до мастил одержують на основі суміші модифікатора тертя Ге) (азот- або кисневмісна органічна сполука) з триядерним сірковмісним комплексом молібдену, що включає як ліганди дитіокарбамінові групи (6). До недоліків способу відноситься складний склад присадки і багатостадійний синтез молібденорганічної сполуки.
Найбільш близьким аналогом винаходу, що заявляється, є спосіб (7), в якому антифрикційну присадку в одержують у вигляді хімічно модифікованих наночастинок трисульфіду молібдену. У цьому способі наночастинки су трисульфіду молібдену одержують шляхом формування обернених мікроемульсій тину "вода у маслі", що стабілізовані поверхнево-активними речовинами і містять водорозчинні солі молібденової кислоти у водній фазі, в переведенням їх у солі тіомолібденової кислоти реакцією з сірководнем і подальшим виділенням наночастинок Га»)
Мо5з, заздалегідь оброблених сполуками, що модифікують. У результаті одержують стабільні у вуглеводневих
Зо середовищах, у тому числі у мастилах, наночастинки трисульфіду молібдену, що виявляють високу ефективність со як антифрикційні присадки. До недоліків цього способу потрібно віднести низьку технологічність синтезу присадки, пов'язану з проведенням процесу у сильно розбавлених органічних розчинах, і з використанням як реагенту сірководню. «
Задачею передбачуваного винаходу є розробка зручного і технологічного способу одержання присадки до З мастильних матеріалів на основі хімічно модифікованих наночастинок трисульфіду молібдену та його похідних. с Для рішення поставленої задачі запропонований даний спосіб одержання присадки до мастил, що з» передбачає два варіанти його здійснення.
Відповідно до першого варіанту у способі одержання присадки до мастильних матеріалів на основі хімічно модифікованих нанорозмірних частинок трисульфіду молібдену і/або його похідних наночастинки трисульфіду молібдену і/або його похідних одержують з солей тіомолібденової кислоти загальної формули МоМо5, ХО,, де бо М-МН,, Ма, х-0-3 у присутності двох модифікаторів, з яких як перший використовують тетраалкіламонійні солі ав) або суміші солей загальної формули В'В2ВЕЗВЕ"МХ, де В", В, ВЗ ії ВУ, однакові або різні, вибирають з групи, -1 що включає С.4-С.в алкіл, Х - СІ, Вг, а як другий - похідні сукциніміду загальної формули мо о ! "М к-Ї м-ї о 7 де В? - нормальний або розгалужений алкіл або олігоалкілен з молекулярною масою від 140 до приблизно
ГФ) 1000, Е9 вибирають з групи, що включає Н, -С(-О)МН», -««СНоСНоМН) СНа, п-1-4, причому процес ведуть шляхом термічної обробки гомогенізованої у полярному розчиннику суміші солі тіомолібденової кислоти і першого або о другого модифікатора, охолоджування одержаної суміші і подальшого додавання другого або першого модифікатора відповідно. 60 Другий варіант здійснення способу за винаходом полягає у тому, що наночастинки трисульфіду молібдену або його похідних одержують з солей молібденової кислоти формули МоМоО,), де МАМН,, Ма і донора сірки, як такий використовують неорганічний сульфід або полісульфід загальної формули М'оЗ, де М'ЄМН,, Ма, п-1-4, або тіосечовину, у присутності двох модифікаторів, з яких як перший використовують тетраалкіламонійні солі або суміші солей загальної формули К'В2ВЗВ"МХ, де В", 2, ВЗ ї 7, однакові або різні, вибирають з бо групи, що включає С.4-С.б алкіл, Х - СІ, Вг, а як другий - похідні сукциніміду загальної формули о , врня о де В? - нормальний або розгалужений алкіл або олігоалкілен з молекулярною масою від 140 до приблизно 1000, 9 вибирають з групи, що включає Н, -С(-О)МН»о, «СНоСНоМН) СН, п-1-4, причому процес ведуть шляхом термічної обробки гомогенізованої у полярному розчиннику суміші солі молібденової кислоти, донора сірки, як 70 такий використовують неорганічний сульфід, полісульфід або тіосечовину, і першого або другого модифікатора, охолоджування одержаної суміші і подальшого додавання другого або першого модифікатора відповідно.
У запропонованому способі, відповідно до будь-якого варіанту реалізації, термічну обробку ведуть при температурі 150-2202С протягом 1-2 годин, а як розчинник використовують метанол, етанол, пропанол, ізопропанол, н-бутанол, ізобутанол, втор-бутанол, ацетон або бензол.
Тетраалкіламонійну сіль вибирають з групи, що включає трикаприлметиламоній хлорид (Аліквате 336), металтриалкіл(Св-Сід)амоній хлорид (Адогене 464), цетилтриметиламоній бромід (ЦТАБ).
Похідне сукциніміду, яке використовується як другий модифікатор переважно являє собою продукт алкілування сукциніміду сумішшю олігомерів олефінів, що промислово винускається. Така суміш складається з широкого набору сполук, що включають похідні з різноманітними вуглеводневими радикалами різної довжини і структури (нормальна або розгалужена). Зокрема, даний продукт може являти собою, наприклад, диспергуюну присадку С-БА, ТУ 38.101146-77, вміст М 1,795, в'язкість при 1002С не більше 420мм2/с.
Продукт, одержаний за будь-яким варіантом здійснення способу, фільтрують з метою відділення твердих домішок і видаляють залишки летких органічних розчинників у вакуумі. Весь процес одержання можна проводити в одній посудині без проміжних стадій виділення і/або очищення, без залучення великих кількостей органічних с розчинників. Го)
Одержаний продукт являє собою в'язку рідину темно-коричневого кольору, що легко змішується з вуглеводнями і нафтовими мастилами з утворенням прозорих розчинів або композицій, що мають забарвлення від червоно-коричневого до коричневого. Вміст молібдену у продукті складає звичайно від 0,5 до 2,095ваг.
Розчини одержаного продукту являють собою стабільні дисперсії поверхнево-модифікованих наночастинок - трисульфіду молібдену, що підтверджено даними електронної спектроскопії в УФ і видимій ділянці (Фіг.1) і Га малокутового розсіювання рентгенівських променів (ЗАХ5) (Фіг.2). Метод 5БАХ5 дозволяє визначити розміри неорганічного ядра наночастинок, які знаходяться у межах від 1 до бнм і, на відміну від - поверхнево-модифікованих наночастинок описаних у |7|Ї, характеризуються монодисперсним розподілом за о розмірами. Остання обставина дозволяє принускати більш високий ступінь відтворюваності синтезу. 3о Наведені нижче приклади ілюструють даний винахід, але жодним чином не обмежують його об'єм. со
Приклад 1
Гомогенну суміш, одержану перемішуванням при 60 9 0,12г тетратіомолібдату амонію, З,0г метилтриалкіл(Св-Сіо)амоній хлориду (Адоген? 464) і 5мл метанолу, піддають термічній обробці при 20022 « дю протягом 2год., залишок продукту складає 3095 сумарної вихідної маси компонентів. Продукт охолоджують до з температури нижче 502С. До залишку продукту додають 4,2г похідного сукциніміду - диспергуючої присадки с С-5БА, і 5мл хлороформу, перемішують магнітною мішалкою, фільтрують через фільтр "синя стрічка", розчинник :з» видаляють у вакуумі. Вміст молібдену у продукті складає 1,2295. В УФ-спектрі одержаного продукту відсутні смуги поглинання, що відповідають тетратіомолібдату амонію.
Приклад 2 й й й й й со Гомогенну суміш, одержану перемішуванням при 60 9 0,12г тетратіомолібдату амонію, З,0г трикаприлметиламоній хлориду (Аліквате 336) і 5мл метанолу, піддають термічній обробці при 2002С протягом о 2год., залишок продукту складає 2995 сумарної вихідної маси компонентів. Продукт охолоджують до -І температури нижче 5020. До залишку продукту додають 4,2г похідного сукциніміду - диспергуючої присадки С-5А 5р | мл хлороформу, перемішують магнітною мішалкою, фільтрують як у п.1, розчинник видаляють у вакуумі. Вміст ко молібдену у продукті складає 1,2595. "І Приклад З
Гомогенну суміш, одержану перемішуванням при 60 9 0,12г тетратіомолібдату амонію, З,0г цетилтриметиламоній броміду (ЦТАБ) і 1Омл суміші метанол-хлороформ 1:1, піддають термічній обробці при 2009 протягом 2год., залишок продукту складає 5590 сумарної вихідної маси компонентів. Продукт охолоджують до температури нижче 5023. До залишку продукту додають 4,2г похідного сукциніміду - диспергуючої присадки о С-5БА, і 5мл хлороформу, перемішують магнітною мішалкою, фільтрують, розчинник видаляють у вакуумі. Вміст іме) молібдену у продукті складає 1,365.
Приклад 4 60 Гомогенну суміш, одержану перемішуванням при 602 0,12г тетратіомолібдату амонію, 1,5г ЦТАБ і 1,5г
Адогенф і 10мл суміші метанол-хлороформ 1:1, піддають термічній обробці при 2002С протягом 2год., залишок продукту складає 42905 сумарної вихідної маси компонентів. Продукт охолоджують до температури нижче 5096.
До залишку продукту додають 4,2г похідного сукциніміду - диспергуючої присадки С-5А, і мл хлороформу, перемішують магнітною мішалкою, фільтрують, розчинник видаляють у вакуумі. Вміст молібдену у продукті бо складає 1,3895.
Приклад 5
Гомогенну суміш, одержану перемішуванням при 602 0,12г тетратіомолібдату амонію, З,Ог Адогене і 5мл метанолу, піддають термічній обробці при 1802 протягом 2год., залишок продукту складає 2995 вихідної маси компонентів. Продукт охолоджують до температури нижче 502. До залишку продукту додають 4,2г похідного сукциніміду - диспергуючої присадки С-5А, і бмл хлороформу, перемішують магнітною мішалкою, фільтрують, розчинник видаляють у вакуумі. Вміст молібдену у продукті складає 1,19905.
Приклад 6
Гомогенну суміш, одержану перемішуванням при 602 0,12г тетратіомолібдату амонію, З,Ог Адогене і 5мл метанолу, піддають термічній обробці при 2102С протягом 2год., залишок продукту складає 27,595 вихідної маси 70 компонентів. Продукт охолоджують до температури нижче 5020. До залишку продукту додають 4,2г похідного сукциніміду - диспергуючої присадки С-5А і 5мл хлороформу, перемішують магнітною мішалкою, фільтрують, розчинник видаляють у вакуумі. Вміст молібдену у продукті складає 1,2596.
Приклад 7
Гомогенну суміш, одержану перемішуванням при 602 0,24г тетратіомолібдату амонію, З,Ог Адогене і 5мл 75 ацетону, піддають термічній обробці при 2002С протягом 2год., залишок продукту складає 26,296 вихідної маси компонентів. Продукт охолоджують до температури нижче 502. До залишку продукту додають 4,2г похідного сукциніміду - диспергуючої присадки С-5А, і бБмл хлороформу, перемішують магнітною мішалкою, фільтрують, розчинник видаляють у вакуумі. Вміст молібдену у продукті складає 2,9296.
Приклад 8
Гомогенну суміш, одержану перемішуванням при 602 0,12г тетратіомолібдату амонію, З,Ог Адогене і 5мл метанолу, піддають термічній обробці при 2002 протягом 2год., залишок продукту складає 28,295 вихідної маси компонентів. Продукт охолоджують до температури нижче 509Сб. До залишку продукту додають 4,2г сукцинімідного похідного карбаміду і мл хлороформу, перемішують магнітною мішалкою, фільтрують, розчинник сч ов Видаляють у вакуумі. Вміст молібдену у продукті складає 1,22965.
Приклад 9 о
Гомогенну суміш, одержану перемішуванням при 602 0,24г тетратіомолібдату амонію, З,Ог Адогене і 5мл метанолу, піддають термічній обробці при 2002 протягом 2год., залишок продукту складає З30,195 вихідної сумарної маси компонентів. Продукт охолоджують до температури нижче 5022. До залишку додають 42г р
М-алкіленамінного похідного сукциніміду і 5мл хлороформу, перемішують магнітною мішалкою, фільтрують, розчинник видаляють у вакуумі. Вміст молібдену у продукті складає 1,19905. с
Приклад 10 рч-
Спосіб одержання за прикладом 1, який відрізняється тим, що замість метанолу використовують етанол.
Приклад 11 -
Спосіб одержання за прикладом 1, який відрізняється тим, що замість метанолу використовують пропанол. с
Приклад 12
Спосіб одержання за прикладом 1, який відрізняється тим, що замість метанолу використовують ізопропанол.
Приклад 13 «
Спосіб одержання за прикладом 1, який відрізняється тим, що замість метанолу використовують н-бутанол.
Приклад 14 - с Спосіб одержання за прикладом 1, який відрізняється тим, що замість метанолу використовують ізобутанол. ц Приклад 15. "» Спосіб одержання за прикладом 1, який відрізняється тим, що замість метанолу використовують втор-бутанол.
Приклад 16. (ее) Спосіб одержання за прикладом 9, який відрізняється тим, що замість тетратіомолібдату амонію використовують тритіомолібдат амонію. о Приклад 17. -І Спосіб одержання за прикладом 9, який відрізняється тим, що замість тетратіомолібдату амонію використовують дитіомолібдат амонію. де Приклад 18. "І Спосіб одержання за прикладом 9, який відрізняється тим, що замість тетратіомолібдату амонію використовують монотіомолібдат амонію.
Приклад 19
Гомогенну суміш, одержану перемішуванням при 602 0,0095г молібдату амонію і 0,0113г Ма»5.9НоО і 0,0360Ог АдогенфФ в 1мл бензолу, піддають термічній обробці при 2002 протягом ЗОхв. Залишок продукту після о термообробки складає 4895 сумарної маси вихідних компонентів. Продукт охолоджують до температури нижче іме) 5020. До залишку продукту додають 4,2г похідного сукциніміду - диспергуючої присадки С-5А, їмл хлороформу, перемішують магнітною мішалкою, фільтрують через фільтр "синя стрічка", потім видаляють розчинник у вакуумі. 60 Вміст молібдену у продукті складає 1,3595.
Приклад 20
Спосіб одержання за прикладом 1, який відрізняється тим, що спочатку гомогенізують 0,12г тетратіомолібдату амонію і 4,2г похідного сукциніміду -диспергуючої присадки С-5А, піддають суміш термічній обробці при 180-2002С протягом 1 години, потім до залишку додають З,0г АдогенуФ, гомогенізують і піддають бо термічній обробці при 180-2002С протягом 1 години. Продукт охолоджують до температури нижче 502С. Залишок розчиняють у хлороформі, фільтрують, розчинник видаляють у вакуумі. У результаті одержують продукт з вмістом молібдену 0,6695.
Приклад 21
Гомогенну суміш, одержану перемішуванням при 602 0,0102г молібдату амонію, 0,0320г АдогенудФ і 0,0101г тіосечовини і 5мл бензолу, піддають термічній обробці при 2002 протягом 2год. Залишок продукту після термообробки складає 43,09о сумарної маси вихідних компонентів. Продукт охолоджують до температури нижче 502С. До залишку додають бмл хлороформу, 0,042г похідного сукциніміду - диспергуючої присадки і перемішують магнітною мішалкою, фільтрують і потім упарюють розчинник у вакуумі. Вміст молібдену у продукті 70 складає 2,35905.
Приклад 22
Гомогенну суміш, одержану перемішуванням при 602 0,0101г молібдату амонію, 0,0315г Адогенф, 0,0145г
Ма»52Оз5.5Н2О і Бмл бензолу, піддають термічній обробці при 2002 протягом 2год. Залишок продукту після термічної обробки складає 39,0956 сумарної маси вихідних компонентів. Продукт охолоджують до температури нижче 5020. Продукт охолоджують до температури нижче 5020. До залишку додають 5мл хлороформу, 0,042г похідного сукциніміду - диспергуючої присадки і перемішують магнітною мішалкою, фільтрують і потім упарюють розчинник у вакуумі. Вміст молібдену у продукті складає 1,31965.
Приклад 23
Гомогенну суміш, отриману перемішуванням при 602 0,24г тетратомолібдату амонію, З,Ог Адогене і 5мл суміші метанол:бензол, 1:11, піддають термічній обробці при 2009С протягом 2год, залишок продукту складає 30,096 первинної сумарної маси компонентів. Продукт охолоджують до температури нижче 5092С. До залишку додають 4,2г похідного сукциніміду - диспергуючої присадки С-5А, і мл хлороформу, перемішують магнітною мішалкою, фільтрують, розчинник видаляють у вакуумі. Вміст молібдену в продукті складає 1,29965.
Всі результати зібрані у таблицю. с о
Приклад | Сіль тіомолібденової кислоти Сіль четвертинної амонієвої|Неорганічний сульфід |Похідне
Мо (кількість, г) розчинник основи (кількість, г) (кількість, г) сукциніміду | синтезу
МО оон і й сх ША 1,96 с сч ло хндоМмова олоунемає дона яви) 0000 Чем 000000 п) 600200 2 (хндмовіламетної Алкват зе опе 2ю в з (мно лення ШАБО 00000000 50020 о з (Мндмови тет ЦТАБАвяенІ 50 ее 120020 » 5 хномова оовунетня Авеню со 5 (хномоваоовунття Авеню 7 хномоваооюнюетюя Авеню 8 (хндмові лення Авеню 00000000 20250020 ч и, 9 (хндмовіламетноя Авчно 00000000 30250020 2 - о (чнаюмова онгіетняя (доенг 0000 ее 00000002) о02ю г» о імнаомову олзуютня Авеню 00000еее0000000 12 50ю і 15 (хноомова Олоустотнол Авоен 00000000 ною 5 хномова оовунеитноя Авеню не ля (омова олзувюбутют (Адожн 00000000 120 2ю 5 (хнаомова Олоувюрвуто Аяяеня 00000000 ною о тв (хндрмоову Олгуметно (Авочніїо 00000000 50020 - з іхнамоорво олвуметеной Адочнії 0000пеже 00000022 5002ю че ВЕСНИ ет НИ З ЛИН с НН НОТ ПСИ ВЕН 5 (хнаюмотом Ообюсувенюи Адоен 005 000 ав оопе 00011009 о02ю й. 25 (хнаомова ообунетя Авеню 2 чнаюмотом Ообюсувенюи Адоен00У 00Тооеюене 000 011000 5о02ю з 25 (чною (Одоввувня дон 005 Меовооовнооо ПТО 0 2ю 23 (МНа)2МоА Адогенф 464 (3,0) Немає 1.1 (4,2) 200 о ВИ іні В о ПИ ПОН о Нижче наведені характеристики зразків антифрикційних присадок на основі поверхнево-модифікованих г наночастинок трисульфіду молібдену, одержаних у прикладах 1-23.
Пн б5 о-4 22,0 1,38 12,8 28А вв яв 11111519 83 вва 000000»00000111000960196 вва 60010981 вв о і юю 10000066
Триболопчні властивості одержаних наночастинок
Трибологічні властивості одержаних антифрикційних присадок на основі поверхнево-модифікованих наночастинок трисульфіду молібдену досліджували для їх композицій у турбінному мастилі Т46 з використанням вібротрибометру ЗКМ (фірма Оріїтої, Німеччина). Умови випробування: пара тертя куля-площина; амплітуда Ге коливання мм, частота 50ГцЦ; осьове навантаження змінюється від 20 до 6бО0ОН ступінчасто, по їхв. кожна о площадка, з кроком 5ОН. Вимірюється величина коефіцієнта тертя, випробування вважається закінченим, якщо величина коефіцієнта тертя перевищить 0,22, або якщо відбувається задирка (автоматична зупинка). Композиції мастила готували змішуванням 146 з 59оваг. зразків 0-1 - 0-23. Як зразок для порівняння використовують поверхнево-модифіковані наночастинки трисульфіду молібдену, 4 зжані відповідно до |7| (зразок (Мо5,)), а їч- також дитіокарбамат молібдену формули ІІІ. сч во-СеНІх, чі 00 ивнсіни Кк
М Моб 0-й во-сіни ООС87Д Я 00 восени о її г)
Нижче наведені дані трибологічних випробувань для деяких зразків. « то що - 64111111 61111781 нем з 60011116 вав вю зем 00000000000690000000001000090600000100006ю0
Фо (ав) Таким чином, запропонований спосіб дозволяє одержувати антифрикційну присадку на основі поверхнево-модифікованих наночастинок трисульфіду молібдену, яка утворює прозорі, стабільні дисперсії у - вуглеводнях і нафтових мастилах, а також такі, що ефективно знижують коефіцієнт тертя між металевими ка 50 поверхнями і підвищують критичне навантаження. Весь процес одержання можна провести в одній посудині без . проміжних стадій виділення і/або очищення, без залучення великих кількостей органічних розчинників. і Джерела інформації, що бралися до уваги: 1. Пат. США Мо4,400,282 (23.08.1983). 2. Пат. США МоМма4,474,673 (02.10.1984). 99 3. Пат. США Мо4,765,918 (23.08.1988).
ГФ) 4. Пат. США Моб,117,826 (12.09.2000). юю 5. Пат. США Моб,245,725 (12.06.2001). 6. Пат. Великобританії Мо2 359 092 (15.08.2001). о 7. Заявка на патент США УМО 01/94504 А?2 (13.12.2001). б5 і пк т це ко 4 оз я
І і що ка що рі ма о - .
Фіг. 1 Електронне спектр розпину модифіююзванкх нашочтастинок трисульфіду мотійдену у хлороформі «Е0а 25 -ш
В 1294 "в з ВЕ-1О -що веб ї сч жо Емо о і зо б в 20 40 бо 80 100 м
Радіус, А т с
Фіг. 2 Розподіл модифікованих наночастинок трисульфіду молібдену за - розмірами (дані 5АХ5, розчин у тетрагідрофурані) о г)

Claims (6)

Формула винаходу
1. Спосіб одержання хімічно модифікованих нанорозмірних частинок трисульфіду молібдену і/або його « похідних, що придатні для застосування в присадках до мастильних матеріалів, який відрізняється тим, що наночастинки трисульфіду молібдену і/або його похідних одержують з солей тіомолібденової кислоти загальної т с формули МоМо5;уО,, де М - МН, Ма, х-0-3, у присутності двох модифікаторів, з яких як перший "» використовують тетраалкіламонійні солі або суміші солей загальної формули В'В2ВЗВ"МУ, де В", 2, ВЗ і В - " однакові або різні, вибирають з С4-С.в алкілів, Х - СІ, Вг, а як другий - похідні сукциніміду загальної формули ів , со І М--е («в) о -І де В? - нормальний або розгалужений алкіл або олігоалкілен з молекулярною масою від 140 до приблизно о 1000, КЕ? вибирають з групи: Н, -С(О)МН», «СНоСНоМН)СНа, п - 1-4, причому процес ведуть шляхом термічної "І обробки гомогенізованої у полярному розчиннику суміші солі тіомолібденової кислоти і першого модифікатора, охолоджування одержаної суміші та наступного додавання другого модифікатора.
2. Спосіб за п. 1, який відрізняється тим, що термічну обробку ведуть при температурі 150-220 «С протягом 5Б 1-2 годин.
о З. Спосіб за п. 1, який відрізняється тим, що як розчинник використовують метанол, етанол, пропанол, ізопропанол, н-бутанол, ізобутанол, втор-бутанол або ацетон. іме)
4. Спосіб одержання хімічно модифікованих наноразмірних частинок трисульфіду молібдену і/або його похідних, що придатні для застосування в присадках до мастильних матеріалів, який відрізняється тим, що 60 наночастинки трисульфіду молібдену і/або його похідних одержують з солей молібденової кислоти формули МоМоО,), де М - МН), Ма, і донора сірки, як такий використовують неорганічний сульфід або полісульфід загальної формули М'єзЗи, де М'- МН,А, Ма, п - І-4, або тіосечовину, у присутності двох модифікаторів, з яких як перший використовують тетраалкіламонійні солі або суміші солей загальної формули В 'В2ВЗВМХ, де В", 2, ВЗ її в - однакові або різні, вибирають з С.-С.в алкілів, Х - СІ, Вг, а як другий - похідні сукциніміду бо загальної формули в) , І М--е о де 2? - нормальний або розгалужений алкіл або олігоалкілен з молекулярною масою від 140 до приблизно 1000, Е9 вибирають з групи: Н, -С(-О)МН», «СНоСНоМН) СН, п-1-4, причому процес ведуть шляхом термічної обробки гомогенізованої у полярному розчиннику або бензолі суміші солі молібденової кислоти, донора сірки і першого модифікатора, охолоджування одержаної суміші і наступного додавання другого модифікатора.
5. Спосіб за п. 4, який відрізняється тим, що термічну обробку ведуть при температурі 150-220 «С протягом 1-2 годин.
6. Спосіб за п. 4, який відрізняється тим, що як розчинник використовують метанол, етанол, пропанол, 75 ізопропанол, н-бутанол, ізобутанол, втор-бутанол, ацетон або бензол. Офіційний бюлетень "Промислова власність". Книга 1 "Винаходи, корисні моделі, топографії інтегральних мікросхем", 2007, М 17, 25.10.2007. Державний департамент інтелектуальної власності Міністерства освіти і науки України. с о ча с ча «в) г) -
с . и? (ее) («в) -І з 50 що Ф) іме) 60 б5
UAA200504796A 2002-10-23 2003-10-16 Process for preparation of chemically modified molybdenum trisulfide nanoparticles and derivatives thereof (variants) UA80727C2 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2002128364/04A RU2002128364A (ru) 2002-10-23 2002-10-23 Способ получения присадки к смазочным материалам (варианты)
PCT/RU2003/000440 WO2004037957A1 (fr) 2002-10-23 2003-10-16 Procede de fabrication d'un additif pour lubrifiants et variantes

Publications (1)

Publication Number Publication Date
UA80727C2 true UA80727C2 (en) 2007-10-25

Family

ID=32173384

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
UAA200504796A UA80727C2 (en) 2002-10-23 2003-10-16 Process for preparation of chemically modified molybdenum trisulfide nanoparticles and derivatives thereof (variants)

Country Status (10)

Country Link
US (1) US20060094605A1 (uk)
JP (1) JP2006503954A (uk)
CN (1) CN100384969C (uk)
AU (1) AU2003277760A1 (uk)
DE (1) DE10393575T5 (uk)
EA (1) EA008515B1 (uk)
GB (1) GB2411660B (uk)
RU (1) RU2002128364A (uk)
UA (1) UA80727C2 (uk)
WO (1) WO2004037957A1 (uk)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2302452C2 (ru) * 2004-08-20 2007-07-10 Институт нефтехимического синтеза РАН им. А.В. Топчиева (ИНХС РАН) Способ получения присадки к смазочным материалам
JP4410159B2 (ja) * 2005-06-24 2010-02-03 三菱電機株式会社 交流回転電機
US8741821B2 (en) * 2007-01-03 2014-06-03 Afton Chemical Corporation Nanoparticle additives and lubricant formulations containing the nanoparticle additives
US20080269086A1 (en) * 2007-04-30 2008-10-30 Atanu Adhvaryu Functionalized nanosphere lubricants
BRPI0703141B1 (pt) 2007-08-02 2018-10-16 Petroleo Brasileiro S/A Petrobras processo de obtenção de um composto intermetálico.
US7994105B2 (en) * 2007-08-11 2011-08-09 Jagdish Narayan Lubricant having nanoparticles and microparticles to enhance fuel efficiency, and a laser synthesis method to create dispersed nanoparticles
KR101083306B1 (ko) 2009-08-18 2011-11-15 한국전력공사 혼합 나노 윤활유의 제조방법 및 그에 의해 제조된 혼합 나노 윤활유
IT1402163B1 (it) * 2010-10-01 2013-08-28 Univ Degli Studi Salerno Sintesi "one-pot" di nano cristalli 1d, 2d, e 0d di calcogenuri di tungsteno e molibdeno (ws2, mos2) funzionalizzati con ammine e/o acidi grassi a lunga catena e/o tioli

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3223625A (en) * 1963-11-12 1965-12-14 Exxon Research Engineering Co Colloidal molybdenum complexes and their preparation
US4283295A (en) * 1979-06-28 1981-08-11 Chevron Research Company Process for preparing a sulfurized molybdenum-containing composition and lubricating oil containing said composition
US4263152A (en) * 1979-06-28 1981-04-21 Chevron Research Company Process of preparing molybdenum complexes, the complexes so-produced and lubricants containing same
US4324672A (en) * 1980-06-25 1982-04-13 Texaco, Inc. Dispersant alkenylsuccinimides containing oxy-reduced molybdenum and lubricants containing same
US4400282A (en) * 1980-12-05 1983-08-23 Gulf Research & Development Company Lubricating oils containing quaternary ammonium thiomolybdates
US4343746A (en) * 1980-12-10 1982-08-10 Gulf Research & Development Company Quaternary ammonium thiomolybdates
US4474673A (en) * 1982-06-11 1984-10-02 Standard Oil Company (Indiana) Molybdenum-containing friction modifying additive for lubricating oils
US4588829A (en) * 1984-07-27 1986-05-13 Exxon Research & Engineering Company (Disulfido)tris(N,N-substituted dithiocarbamato)Mo(V) complexes
SU1384612A1 (ru) * 1986-02-20 1988-03-30 29 Конструкторско-технологический центр Способ получени смазочной композиции
US4765918A (en) * 1986-11-28 1988-08-23 Texaco Inc. Lubricant additive
US6117826A (en) * 1998-09-08 2000-09-12 Uniroyal Chemical Company, Inc. Dithiocarbamyl derivatives useful as lubricant additives
JP4201902B2 (ja) * 1998-12-24 2008-12-24 株式会社Ａｄｅｋａ 潤滑性組成物
BR0111238A (pt) * 2000-06-02 2003-12-23 Crompton Corp Composição lubrificante e processo para preparar composto contendo molibdênio
AU2003261222B2 (en) * 2002-07-23 2009-07-09 The Regents Of The University Of Michigan Tetrapropylammonium tetrathiomolybdate and related compounds for anti-angiogenic therapies

Also Published As

Publication number Publication date
EA200500556A1 (ru) 2005-10-27
US20060094605A1 (en) 2006-05-04
GB2411660A (en) 2005-09-07
AU2003277760A1 (en) 2004-05-13
EA008515B1 (ru) 2007-06-29
DE10393575T5 (de) 2005-09-29
WO2004037957A1 (fr) 2004-05-06
GB0510381D0 (en) 2005-06-29
RU2002128364A (ru) 2004-04-27
GB2411660B (en) 2006-07-12
CN1723269A (zh) 2006-01-18
JP2006503954A (ja) 2006-02-02
CN100384969C (zh) 2008-04-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Zhang et al. Synthesis, structure and lubricating properties of dialkyldithiophosphate-modified Mo S compound nanoclusters
JPH01502184A (ja) 機能流体のための新規なカルバメ−ト添加剤
US4765918A (en) Lubricant additive
JPH0770582A (ja) 潤滑剤用添加剤及び該添加剤を含む潤滑剤組成物
DE1643269A1 (de) Aminmolybdat oder Aminwolframat sowie Verfahren zu deren Herstellung
UA80727C2 (en) Process for preparation of chemically modified molybdenum trisulfide nanoparticles and derivatives thereof (variants)
Sakurai et al. The Synthesis of Di-μ-thio-dithio-bis (dialkyldithiocarbamates) Dimolybdenum (V) and Their Effects on Boundary Lubrication
CN101384607B (zh) 制备硫化二烃基二硫代氨基甲酸钼的方法
Rice et al. Novel low-temperature route to known (MnS and FeS 2) and new (CrS 3, MoS 4 and WS 5) transition-metal sulfides
Bakunin et al. Surface‐capped molybdenum sulphide nanoparticles—a novel type of lubricant additive
US3274113A (en) Oxidation resistant hydraulic oil
JPS6296598A (ja) 高塩基値を有する高流動性の過剰塩基添加剤の製造方法及び当該添加剤を含有する組成物
RU2302452C2 (ru) Способ получения присадки к смазочным материалам
CA1315271C (en) Lubricant composition
US2257890A (en) Lubricating composition
USRE22911E (en) Lubricant
US3114712A (en) Lubricant composition and method of making the same
DE19714027A1 (de) Schmiermittel
CN101605803A (zh) 烷基黄原酸钼和润滑组合物
US9045813B2 (en) Process for the selective removal of molybdenum from a solution containing it
Terekhin et al. Synthesis and physicochemical properties of tetraalkylammonium thiomolybdates as precursors of triboactive molybdenum sulfides
Pavelko Reaction of thiols and organic disulfides with iron group metals and their oxides
WO2006094051A2 (en) Process for producing highly sulfurized molybdenum oxysulfide dithiocarbamates
JPH0451783B2 (uk)
US3598848A (en) Group vi-b transition metal-amino-phosphorodithioates and method for producing same