UA57738C2 - Похідні бензолу, заміщені гетероциклами, та гербіциди - Google Patents

Abstract

Даний винахід відноситься до сполуки формули (I): (I) чи його солі, де R1 позначає З1-6алкільну групу, R2 - C1-6алкілсульфоніл, R3 і R4 позначають, кожен незалежно, водень, З1-6алкільну групу і R позначає З1-6алкільну групу. Гербіцидна композиція, що містить сполуку формули (I), корисна як селективний гербіцид у боротьбі з бур'янами на полях кукурудзи і пшениці.

Description

Опис винаходу

Данное изобретение относится к новому производному пиразола, замещенному бензоильной группой в 2 положении 4 кольца пиразола, и гербициду.

Предпосьїілки создания изобретения - В МО 93/18031 Сагеце соединение формульі ||:

ОСВ,

НО СК щ у -50, (ІІ) описано в качестве активного компонента гербицида, имеющего скелет пиразола, замещенного бензоильной группой в положений 4 кольца пиразола.

С другой сторонь, в УМО 96/26206 Сагеце описано соединение формуль! ІП: ши З

Й су» р:

Цель данного изобретения - создать гербицид, которьій можно вьігодно синтезировать в промьішленньх масштабах, которьій является устойчиво зффективнь!м при более низких дозах и вьісоко безопасньм, а также сч дв имеет более вьісокую избирательность в плане его гербицидной активности в отношений сорняков и культурньйх растений. (о)

Данное изобретение относится к гербициду, которьій содержит в качестве зффективного компонента производное 4-бензоил-пиразола, структурно характеризующееся тем, что положение З бензоильного фрагмента молекуль, представленной общей формулой ||; замещено гетероциклом, и заместителем в со зр Положений 2 является С..6 алкильная группа.

Следует сказать, данное изобретение относится к соединению формуль! || или его соли: со у 4 г

К ї- / це ю

НО КЕ 07 (1)

ВА - ' - с где К' обозначает С. 6 алкильную группу,

В? обозначаєт атом сгалогена, Сі6 алкилтиогруппу, Сі6 алкилсульфинилгруппу или Сів . и» алкилсульфонилгруппу,

ВЗ и ВЕ? обозначают, каждьй независимо, водород, С. 6 алкильную группу или С..6 галогеналкильную группу 45." г К обозначает атом водорода или С..6 алкильную группу, и гербицидному составу, содержащему такое соединение или такую соль.

Ш- Итак, далее следует подробное описание данного изобретения. -І Данное изобретение относится к производному пиразола формульі | или его соли: (95) В Е)

ІЧ е) / х - НО В 0 (1)

У УК й: -їЇ ко и гербицидному составу, содержащему такое соединение в качестве активного компонента.

В формуле || В! обозначаєт Сів алкильную группу, такую как метил, зтил, пропил, изопропил, бутил и бо трет-бутил.

В? обозначаєт атом галогена, такой как фтор, хлор и бром, С.і.6 алкилтиогруппу, такую как метилтио, зтилтио, пропилтио и изопропилтио, Сі.6є алкилсульфинилгруппу, такую как метилсульфинил, зтилсульфинил, пропилсульфинил и изопропил-сульфинил, или С.і.6 алкилсульфонилгруппу, такую как метилсульфонил, зтилсульфонил, пропилсульфонил и изопропилсульфонил. 65 ВЗ и В" обозначают, каждьй независимо, водород, Сі 6 алкил, такой как метил, зтил, пропил, изопропил, бутил и трет-бутил, или С..5 галогеналкил, такой как трифторметил и трифторзтил.

К обозначает атом водорода или С. алкил, такой как метил, зтил, пропил, изопропил, бутил, изобутил и трет-бутил. (Получение соединений)

Соединения согласно данному изобретению могут бьіть полученьі согласно следующему реакционному процессу. 4 Ії х - і -ї- (У 8) 4 1 1 г 15 .

В і / х / У

В! Ай ді я а 0 Ф 0

Й ю Ту Ех М

ЩО ЧНІ

---33ннннТ в-К - (та) 000 н- . дегидроконденсируютий с ми 7 о е 1 (ее) . г. НО ВІ 9 т- сМ/основаниє і г ---н- и - Е-К чх -Щ: М. / х или осснованиє, - ою «Й -к «

СУ - с щ з» щегидроконденсируюций , агент/основаниє, 415 где БК", 2, ВЗ, В? и В определень вьіше, и С) обозначает атом галогена, алкилкарбонилоксигруппу, сл алкоксикарбонилокси-группу или бензоилоксигруппу.

В процессе, проиллюстрированном вьіше, соединения формуль! (Ма) и (МБ) могут бьїть, соответственно, - полученьї путем взаймодействия соединения формуль! |МІІ) в количестве 1 моль с соединением формуль! Ма) в -1 количестве 1 моль, где С) обозначает то же, что указано вьіше, причем в указанной реакции может бьть 5р Мспользовано избьточное количество либо соединения формуль! |МІ), либо соединения формуль! (|Маї, в о присутствий основания в количестве 1 моль или в избьіточном количестве. «со В качестве примера основания, которое может бьіть использовано в реакции, описанной вьіше, могут бьть приведеньі гидроксид щелочного металла, такой как КОН и Маон, карбонат щелочного металла, такой как карбонат натрия и карбонат калия, гидроксид щелочноземельного металла, такой как гидроксид кальция и ов Гидроксид магния, карбонат щелочноземельного металла, такой как карбонат кальция, три(С 4.6 алкил)амин, такой как тризтиламин и диизопропилотиламин, органическое основание, такое как пиридин, и фосфат натрия и

Ф) т.п. г Кроме того, в качестве примера растворителя, которьій может бьїть использован в реакции, описанной вьіше, могут бьіть приведень! вода, метиленхлорид, хлороформ, толуол, зтилацетат, диметилформамид (ДМФ), во тетрагидрофуран (ТГФ), диметоксизтан (ДМ), ацетонитрил и тому подобное.

Смесь, приготовленную для описанной вьіше реакции, перемешивают при температуре в диапазоне от 07С до температурьї кипения используемого растворителя в течение всего периода до завершения указанной реакции. В дополнение, реакция может бьіть проведена в двухфазной системе с использованием межфазного катализатора, такого как соль четвертичного аммониевого основания. 65 Кроме того, соединения формул (ІМаї и (МБ могут бьіть также получень!ї путем взаймодействия соединения формуль! ЇМ и соединения формульй |МБ)| в оприсутствий агента дегидроконденсации, такого как дициклогексилкарбодиимид (ДЦК). Примерь! растворителя, которьій может бьіть использован в реакции с ДЦДК или тому подобньім, включают метиленхлорид, хлороформ, толуол, зтилацетат, ДМФ, ТГФ, диметоксизтан, ацетонитрил и трет-амиловьїй спирт. Реакционную смесь перемешивают при температуре в диапазоне от -107С до температурь! кипения используемого растворителя до завершения реакции. Реакционная смесь может бьіть обработана обьічньім методом.

Соединения формул (Ма) и (МБ) используют в виде смеси в следующей реакции превращения. Реакция превращения может бьїіть проведена в присутствиий цианосоединения и мягкого основания. Следует сказать, что соединение формуль! || может бьіть получено путем взаимодействия смеси соединений формул (ІМаї и (МБ в 7/0 Количестве 1 моль с основанием в количестве от 1 до 4 моль, предпочтительно 1 - 2 моль, и цианосоединением в количестве от 0,01 до 1,0 моль, предпочтительно 0,05 - 0,2 моль. В качестве основания, которое может бьїть использовано здесь, может бьіть использовано любое из указанньїх вьіше оснований. Кроме того, в качестве примеров цианосоединения приведеньй цианид о калия, цианид натрия, циангидрин ацетона, цианистоводородная кислота и полимер, содержащий цианид калия. Если добавить небольшое количество /5 межфазного катализатора, такого как краун-зфир, реакция может бьть завершена в более короткий период времени. Температура реакции менее, чем 80"С, предпочтительно в диапазоне от комнатной температурь! до 4070. В качестве примеров растворителя, описанного вьіше, приведень! 1,2-дихлорзтан, толуол, ацетонитрил, метиленхлорид, хлороформ, зтилацетат, ДМФ, метилизобутилкетон, ТГФ и диметокси-зтан.

Кроме того, зта реакция превращения может бьть также проведена в растворителе в присутствий основания, такого как карбонат калия, карбонат натрия, тризтиламин и пиридин. Количество основания, которое должно бьіть использовано в реакции, находится в диапазоне от 0,5 до 2,0 моль в расчете на соединения формул (Ма)| и (МБ), и в качестве растворителя в реакции могут бьть использовань! ТГФ, диоксан, трет-амиловьій спирт и трет-бутиловьій спирт. Температура реакции находится в диапазоне от комнатной температурь! до температурь! кипения используемого растворителя. с

Кроме того, подобная реакция превращения может бьть также проведена путем добавления цианосоединения и основания, как описано вьіше, к реакционной смеси без вьіделения соединений формул (Ма) і) и (МІ.

Более того, соединение формуль! || может бьіть также получено использованием основания вместе с агентом дегидроконденсации, таким как ДЦК, без вьіделения соединений формул (Ма) и (МБ). В качестве со зо примеров указанньїх вьіше оснований дань карбонат калия, карбонат натрия, тризтиламин и пиридин.

Количество используемого здесь основания находится в диапазоне от 0,5 до 2,0 моль в расчете на і, соединение формуль! МІ). В дополнение, в качестве примеров растворителя, пригодного для использования в М зтой реакции, приведеньї ТГФ, диоксан, трет-амиловьій спирт, трет-бутиловьй спирт и т.п., и температура реакции находится в диапазоне от комнатной температурьі до температурьй кипения используемого - з5 растворителя. ю

Производнье 5-гидроксипиразола формуль! (МІ могут бьїть полученьї согласно следующим процессам, которье описаньі в патентной публикации Японии Іаїд-ореп Мо. Зпо 62-234069 Сагеце и в патентной публикации Японии І аід-ореп Мо. Неї 3-44375 Сагеце. (а) | їх зо СеНабМа - с КСЯ-КИСНа На СОМКСНа) 0-7 вч 2» | :

СНеВ 1 т (в) -І (н.С0).СНСН» СОН ---- (Н» 00) и НОВ. СОМАМН з (95) со -- (Н.00) «СНСНСОКАНеС-СНь СН (СН з

Ст " в 7 іФ) -- (Наб0) еСНСНь СОН-НеС- СН СИС») є --ш ум йо В СВ, 60

Производное альдегида формуль! (3) и производное карбоновой кислоть! формуль! (4), которне являются важньми синтетическими промежуточньми соединениями в получениий соединения согласно данному изобретению, могут бьіть получень! согласно следующей формуле реакции. б5

1: і КЕ

КОС но К'0:с и 80,6 г. - у -7 9 тер! ері трі 1) (2) (8)

В

70 К?02с Фа ер: і) 75 где В! и В? обозначают то же, что указано вьіше, КЗ обозначаєт водород или низшую алкильную группу и М обозначает атом галогена.

Альдегидное соединение формульї (3) может бьіть получено из производного толуола формульї (1) согласно известному методу, например, методом воздействия либо одним галогеном, таким как хлор и бром, либо агентом галогенирования, таким как М-бромсукцинимид (МВ) и М-хлорсукцинимид (МОБ), в присутствии света (фотоинициатора) или радикального инициатора реакции, такого как пероксид бензоила, до получения производного бензилгалогенида формуль! (2), затем превращением его в соответствии с методом, описанньм в

У. Ат. Спет. Зос., МоЇ. 71, р. 1767 (1949), в альдегидное соединение формуль! (3). Более конкретно, альдегидное соединение формуль! (3) может бьіть получено взаймодействием производного бензилгалогенида формуль! (2) с солью щелочного металла нитроалкана, такого как 2-нитропропан, в спиртовом растворителе, сч рь таком как метанол и зтанол, при температуре от 0"С до температурь! кипения используемого растворителя.

Далее, производное карбоновой кислоть! формуль! (4) может бьть получено из производного толуола о формуль! (1) путем реакции окисления с перманганатом калия или тому подобньі!м, или, альтернативно, оно может бьїть получено из альдегидного соединения формуль! (3) согласно известному методу с использованием реакции окисления с любь/м из реагентов Джонса, хромовой кислотьї, перманганата калия или тому подобного. со

Кроме того, при использований как альдегидного соединения формульї (3), так и производного карбоновой кислотьі формульі (4) промежуточнье соединения могут бьіть получень так, как показано ниже. о

Кг оК ВД ї- 4 6 4 в р «

К'снняу В шо В0ьс З в й (5) те: (5) т юю

Пр в

Носсооуи В шко і « р: - с що (8) хм и ' ці : А сно РАзРеСНСОВ доб: с АЖ (9) не й: ВІ "ера 8-Й ШМ--- тер: й (3) (10) -І где В", ВК? и К5 обозначают то же, что указано вьіше, К/ обозначает низшую алкильную группу и В" ш- обозначает водород или низшую алкильную группу. оо 50 Соответствующее ацильное соединение формуль (б) может бьть получено путем получения вначале спиртового производного формуль! (5), которое может бьть получено в реакциий альдегидного соединения со формульїі (3) с реагентом Гриньяра, и последующего окисления спиртового производного формульї (5) чем-либо из активированного диоксида марганца, хромовой кислоть! и тому подобного.

Производное винилкетона формуль! (10) может бьіть получено взаймодействием альдегидного соегдинения 29 формуль (3) с производньм метилкетона формуль (7) в присутствии катализатора при температуре от 0 до

ГФ) 1007С в течение от 1 до 50 часов в растворителе, таком как вода, толуол и хлороформ или смешанньй растворитель, состоящий из водьі и толуола, хлороформа и т.п., до образования альдольного соединения о формуль (8) и затем дегидратаций альдольного соединения в присутствий катализатора в подходящем растворителе. 60 В качестве примеров катализатора, используемого в реакции получения указанного альдольного соединения формуль! (8), приведень! гидроксид металла, такой как гидроксид натрия и гидроксид бария, и органическое основание, такое как пиперидин и пиридин.

Кроме того, в качестве примеров катализатора, которьій может бьіть использован в реакции дегидратации, описанной вьіше, приведеньі кислотьії, такие как концентрированная серная кислота и п-толуолсульфоновая бо кислота. В дополнение, в качестве примеров растворителя, используемого в указанной реакции дегидратации,

дань! углеводород, такой как бензол и толуол, и галогенированньій углеводород, такой как дихлорметан и хлороформ.

Производное винилкетона формуль! (10) может бьіть также получено путем взаймодействия альдегидного Соединения формуль! (3) с фосфолановьм соединением формуль! (9) в подходящем растворителе при температуре в диапазоне от комнатной температурь! до температурь! кипения используемого растворителя в течение периода от 10 минут до 30 часов.

Производное р-дикетона формуль (12) может бьіть получено согласно следующему процессу. і І пово, сооя веб». Ж сосі з- 7 Е - - тер: зді рок й 3 " в

І в птоз) кос. ХМ ЖД

З Ме(0К, Е 9 її Е . где В", 2, ВЗ и КЗ обозначают то же, что указано вьіше, и К" и ВЕ? обозначают, каждьй независимо, низшую алкильную группу. с

В процессе реакции, как показано вьіше, производное карбоновой кислоть! формуль! (4) подвергают реакции о с агентом хлорирования, таким как фосген, тионилхлорид и оксалилхлорид, в инертном растворителе, таком как углеводород, подобньій бензолу или толуолу, и галогенированньій углеводород, подобньій метиленхлориду или хлороформу, чтобьї получить производное карбонилхлорида формуль! (11), которое является промежуточньм соединением. со

Затем производное р-дикетона формуль! (12) может бьїть получено путем взаймодействия производного со карбонилхлорида формуль (11) с магниевой солью производного сложного р-кетозфира (13), зта соль может бьіть получена путем взаймодействия производного сложного р-кетозфира формуль! (13) с алюоголятом магния - в соответствий с известньїм методом. -

Далее приводится обьяснение способа получения производного изоксазола, которое является ою

Зо промежуточньім соединением. (Способ получения 1)

Ї роре ВО с Її рок і й с "ері - « - л '- :' 7 отя'ке тер: . о (10) Є (14)

Ві 7 п 1 в

К 02с - А - - - З 0 - 2 -І Кк 152)

Фо ( о В указанном вьіше процессе реакции В", 2, ВЗ и ВЕ? имеют указанньєе вьіше значения.

Производное изоксазола формульї (15а) может бьіть получено путем взаймодействия вначале производного винилкетона формуль! (10) с гидроксиламином в соответствующем растворителе при температуре в диапазоне от 0"С до температурьі кипения используемого растворителя в течение периода от 0,5 до 5 часов до образования производного оксима формуль! (14) и последующего подвергания указанного производного оксима іФ) реакции циклизации и реакции окисления. В зтой реакции образования оксима либо сульфат, либо гидрохлорид ко гидроксиламина может бьіть использован даже без нейтрализации, однако, такие соли гидроксиламина могут бьїть использовань! после нейтрализации их с помощью подходящего основания. во В качестве примеров основания, используемого в реакции, могут бьїть приведеньі карбонат, такой как гидрокарбонат натрия и карбонат калия, гидроксид щелочного металла, такой как гидроксид натрия и гидроксид калия, карбоксилат, такой как ацетат натрия, алкоголят металла, такой как метилат натрия и зтилат натрия, и органическое основание, такое как тризтил-амин и пиридин.

Кроме того, в качестве примеров растворителя, используемого в реакции, приведеньі спирт, такой как б5 метанол, зтанол и изопропанол, углеводород, такой как бензол и толуол, галогенированньй углеводород, такой как дихлорметан и хлороформ, простой зфир, такой как ТГФ и диоксан, нитрил, такой как ацетонитрил, ДМФ,

пиридин, уксусная кислота, вода и смешанньй растворитель, состоящий из двух или более указанньх растворителей.

В реакции циклизации и реакции окисления, описанньїх вьіше, могут бьіть использовань! смесь иода-иодида Калия, М-бром-сукцинимид или палладиевьй катализатор, и целевье соединения могут бьіть полнень! в соответствии с методом, описанньм в). Ат. Спет. Зос., р.94 (1972), 9. Нейегосусі. Спет., Мої. 14, р.1289 (1977) и Тегганедгоп ГІ ей. р.5075 (1977). (Способ получения 2) ! В В "кі ' голи , й ВО ян т

В К К 006. А ер: , 0 р: і аз)» (15)

В описанном вьіше процессе реакции В, В2, ВУ, В" и 2? обозначают то же, что указано вьіше.

Производное изоксазола формуль (15) может бьть также получено путем взаймодействия производного р-дикетона формуль! (12) или с гидроксиламином, или с солью гидроксиламина. Зта реакция может бьіть проведена в подходящем растворителе при температуре в диапазоне от 07С до температурь кипения используемого растворителя. В зтой реакции в качестве катализатора может бьіть также использована кислота, такая как серная кислота и п-толуолсульфоновая кислота.

В качестве примеров растворителя, используемого в реакции, приведень! спирт, такой как метанол, зтанол и изопропанол, углеводород, такой как бензол и толуол, галогенированньй углеводород, такой какдихлорметани ЄМ 29 хлороформ, простой зфир, такой как ТГФ и диоксан, нитрил, такой как ацетонитрил, ДМФ, пиридин, уксусная Ге) кислота, вода и смешанньй растворитель, состоящий из двух или более указанньїх растворителей. (Способ получения 3)

Ї Ах | Її й

Д'бс ; Ь; ' « со ' но Е тігаНСООВ У 02 не со " НІ! " ГІЇ тре дет їм (6) (16) ї- ді ді Іс)

ХнгОН ' В уд --- баб. о « тер: - о) с і й (15) » " В описанном вьіше процессе реакции ВК, К2, КЗ, В" и 29 обозначают то же, что указано вьіше, и г1, о и В! обозначают, каждьій независимо, низшую алкильную группу. сл 35 Альтернативно, производное изоксазола формуль (15) может бьть получено реакцией производного диалкиламинометилидена формуль! (16) (которое получают взаймодействием З-ацильного соединения -І формуль (б), описанного вьіше, с диалкилацеталем М,М-диалкилалкиламида, таким как диметилацеталь - М,М-диметилацетамида) либо с гидроксиламином, либо с солью гидроксиламина. (Способ получения 4) о) 70

ІЧ е) іме) 60 б5

В. рз Іх І

І ' І х КЗ К х 50 уд --336 066 ФВ 0. Яюнование . І - -8 б ЗЕ

Коє

СО во. ЖИ -- ьо А 0 - ,

І 5028 (158)

В описанном вьіше реакционном процессе Б", З, Б? и ВУ обозначают то же, что указано вьіше, и Е" обозначает С. 6 алкильную группу.

Кроме того, производное бензойной кислотьі формуль: (155) может бьть получено взаймодействием меркаптосоединения формуль КЗН с 4-СІ соединением формуль! (1-2) в присутствий основания до образования 4-5К соединения формульї (1-3) и последующего окисления указанного 4-5К соединения.

В качестве примеров основания, используемого в зтой реакции, могут бьіть приведеньі гидроксид щелочногод /--СМ металла, такой как гидроксид натрия и гидроксид калия, алкоксид металла, такой как метоксид натрия и зтоксид о натрия, карбонат, такой как карбонат натрия и карбонат калия, гидрид, такой как гидрид натрия, и органическое основание, такое как тризтиламин, ди-изопропилзтиламин, 1,8-диазабицикло|5.4.0|-унде-7-цен (ОВО) и пиридин.

В дополнение, в качестве примеров растворителя, используемого в реакции, могут бьіть приведень спирт, такой как метанол и зтанол, простой зфир, такой как ТГФ и 1/2-диметоксизтан (ДМЗ), амид, такой как ДМФ и с

М,М-диметилацетамид (ДМА), диметилсульфоксид (ДМСО), ацетонитрил, бензол, толуол и ксилол. со

Последующую реакцию окисления осуществляют с помощью какого-либо окислителя, например пероксида, такого как пероксид водорода, перуксусная кислота, пербензойная кислота и м-хлорпербензойная кислота, или і - гипохлористой кислотьї, такой как гипохлорит натрия и гипохлорит калия, в инертном растворителе, включая їм воду, органическую кислоту, такую как уксусная кислота, и галогенированньй углеводород, такой как дихлорметан, хлороформ и четьіреххлористьій углерод. Реакция может гладко протекать в температурном Іс) диапазоне от комнатной температурь! до температурь! кипения используемого растворителя.

Альтернативно, соединение формуль! (1-3) может бьїть получено путем взаймодействия меркаптосоли, которую получают предварительно в реакции с меркаптосоединениегм формульй КЗН и основанием, с « соединением формульї (1-2). (Способ получения 5) т с В дополнение, соединение формуль (15) может бьіть получено согласно методу, описанному в УУО 96/26206 ч» Сагеце. Далее представлен способ получения указанного соединения формульї (15). " 6: во 4 3 7 кос. м ід Ко 1 аа й ях ЛЕ -- 306 "й - рі К- 0 -І

ІЧ е) "Щи ге | щи. г ' - ш т

В'0.с ща рі р-н о кош (сем) КО, о 7 т-- -в 777 -е»2 тр: о ве ї (15) іме)

В описанном вьіше процессе реакции В, в, З и 29 обозначают то же, что указано вьіше, У обозначает Вг, 6о 1, 05О»СЕ» и М обозначает Зп(С..6 алкил)з, В(ОН)» или 2псІ.

Различньсе типьї таутомеров, как иллюстрируется здесь ниже, могут присутствовать в соединениях формуль! (ЇЇ согласно данному изобретению. Позтому следует отметить, что все зти таутомерь! подпадают под обьем действия данного изобретения. б5 ее й х но КІ в: -у о

І - р КІЗ й з

А з о з

У ' / у

В! о НО К 07

У - (С « Ж '«« ( т У

НА я- но щ- -

Н

Соединения данного изобретения и различнье промежуточнье соединения могут бьіть получень! путем проведения соответствующей последующей обработки после завершения реакции обьічньїми методиками.

Структурьі соединений согласно данному изобретению и различньхх промежуточньїх соегдинений для их получения определеньі с помощью ИК, ЯМР, МС и других доступньїх средств. сч

Теперь данное изобретение описьшвается более подробно со ссьлкой на примерь и сравнительнье примерьї, описаннье далее, однако, обьем изобретения не должен ограничиваться одним из зтих описанньх і) примеров. (Пример 1)

Получение 1-зтил-5-гидрокси-4-(4-метансульфонил-2-метил-3-(3-метил-1,2-изоксазол-5-ил)) со зо бензоилпиразола со

СН» СЕ; - х х

І я 501» Се у А - пали М 0 ю

КО -502СН» сі -5850202Н» во СН» «

Са. МОН /х в) с СН» що 7З р; КО (й З А . - СН с с 0 "» МЖ-Щ-----2---- 2 --- ба В -5050Н; а ц- с 4-метансульфонил-2-метил-3-(3-метил-1,2-изоксазол-5-ил)бензойную кислоту в количестве 1,35г (4,61 ммоль) растворяют в 15мл бензола и добавляют 0,71г (5,97 ммоль) тионил-хлорида и одну каплю пиридина с ш- последующим перемешиванием в течение 2 часов при кипячении с обратньм холодильником. После зтого -І раствору позволяют остьіть, растворитель отгоняют при пониженном давлений, чтобьі получить 1,43г бор 4-метансульфонил-2-метил-3-(3-метил-1,2-изоксазол-5-ил) бензоилхлорида. о О,З8г (2,6 ммоль) гидрохлорида 1-зтил-5-гидроксипиразола и 0,51г (5,1 ммоль) тризтиламина растворяют в с 1О0мл метиленхлорида и добавляют по каплям при комнатной температуре 2мл раствора метиленхлорида, содержащего 0,71г (2,3 ммоль) 4-метансульфонил-2-метил-3- (3З-метил-1,2-изоксазол-5-ил) бензоилхлорида с последующим перемешиванием при комнатной температуре в течение 1 часа. Полученную реакционную смесь промьівают Ін. хлористоводородной кислотой и затем насьіщенньм раствором хлорида натрия, а потом сушат над безводньім сульфатом магния и растворитель оттоняют при пониженном давлений. Полученньій осадок,

Ф) растворяют в 1Омл ацетонитрила и добавляют 0,47г (4,7 ммоль) тризтиламина и 0,06г (0,7 ммоль) циангидрина ка ацетона с последующим перемешиванием при комнатной температуре в течение ночи. Растворитель отгоняют при пониженном давлениий и остаток растворяют в зтилацетате. После зтого раствор промьвают н. бо Ххплористоводородной кислотой и затем насьіщенньм раствором хлорида натрия, а потом сушат над безводньм сульфатом магния и растворитель оттоняют при пониженном давлении. Оставшиеся кристалль! промьівают метанолом, чтобьї получить 0,50г целевого соединения. Т.пл. - 186 - 18926.

Типичнье примерь! соединений, полученньїх согласно данному изобретению, как описано вьіше, дань! в

Таблице 1. б5

Таблица 1 . кв 7170 х

І НО | о; 15 Де

Сседин. КК де Темп.пл..

М о) 20 І - ,

СН» Фо В Н НЕ р СЯ, 905 СН К Н Н с 25 -3 СЕ» 502С2Й» К Я Н о і СН» сі Н | СН і; СН» 502СНз . |: СВ» со 30 5 СН» З0абеНь Н Н СН з о 1 СН» с Н І Сан» ї- 8. СН, 502 СН Н Н СВ» те 9 СН. З0г Са, Н Н бо; їй

І0 СВ» сі І Н изо-СД». 4 ії СЕ. ' 50, СН Н Я изо-С, З ан с 12 СК» 502СбеНе Н В -изо-СД з» 13 Су с Шо: Е трет.-Сфо й 4 Си 802 СН» К НО о (ерет.-сві,

Фі 15 сн. 302Се Не Н НО |врет--сді

В. 16 СН» СІ СН Н "шк -І - о 50 (Че)

Ф. ко 60 65

Бе СИ НОСА НОСИ НОСИ НОЯ ПО

І СС) 1 СЯ, 502СН» СН» Я В 18 Се» 502С2Не СЕ» Н Я 70 19 СЕ» (І СЕз Н СН.

СН» 502СН СН» Н СЕ. 1 (201-204) 21 С 50абоНи | СН» Н СЕ м 1. 22 С с СЕ Я Сон» 23 СН» 5026Нз СН Н бай | (186-189) м С 50аСеНе Су В Се В; 7 25 СН» (1 Сі | ВН изо-Сйз; 26 СЯ 5020 СК. В изо-СЯ,

І СН з 5О2б2Н» б 7. В изо-С, сч 7 98 СН» СІ. Си НО отрет.-сй, о 29. СЕ» 302СК» С з Я трет.-Су з 30 СН» 502СеН» СН Н трет.-С; їй 31 СН» сі Са Не Н й 32 й вбісна | Сен» ц . й з8 33 СН; 803сНа | і-СаНт Н ШИ ю 34 СН. 502сН. | 1-04Н І Я с; СІ Н Си. В « 36 СН» 502 СН Н СН. | 2 - 37 се; 502С2 Й» Н С» Н 1 - - с 50 со о ко бо б5

Соєдин. с" Темп. пл. с Гри їх 38 С с Н сн; СВ, 39. | сн» 50 СК К СЯ» СЕ я 40 С» 502б2ЙНз Н СН с, 41 СИ, сі Н СН» Сон, 412 СЕ» 902СН Н с; СВ, 43 СН г А 50202 Н» Н СК. б. м С» СІ Н СН. | изо-СЯ, 15 С. 502 СВ» Н СЯз | изо-Сзв | 461 св, 5022 Не Н СН. | нзо-ся,

І 4. 1 св, с Н СН. о трет.--СЯ; 18 СЯ, 905 С Н СН. о трет.-Сі» сч 7 19 СН» 50» Са Не НОЇ сн» о |ерет.-сщ; о 50 СЕ» б В СН Я з 51 СН 505 СН Н Се Н» Я їй

Бо СЯ» 802 Я і-бзй; Н й 53 Сн» 802 СИ Н К-с.В, Н й з БА СН» с СН: Си» К ю 55 СН, 502 СВ» СВ» СВ» Н ; Бе Сн. 502баНа | СН» СН» Н « 5 СН. (1 сн; СН, СВ з - 58 С 502СН, С. СН, СН» 1 - - о 50 со о ко бо б5 ла

Соедин.

Тєемп.пл. з ГП

59 І СН 502б2На СН СИ з СЯ з бо Се с Си СН, Са» 'о 61 СН» 502СНз й СН.

С.В; 62 СЕ. 902баН5 | СВ, СВ» Сей 63 СН, СІ СВ, СН | изо-Сань ї5 64 св. | 80;св СН, СЯ. | иво-Сз, 65 й 90абаНе | Се СНа | изо-Ся» 66 СЕ» сі СЯ,» СНа о згрет.-СВ, що 6т СЕ 502 СН.

С» СНз 0 (ерет.- С 68. СЕ 50збоН; | СН» бНз о (ерет.-Сй, 89 С сі Сей 1 СВ, Я сч 7 10 СН 502 СН» Си Н о 7 СН» 50«СНь | і-СзН, | СВ, Н й 12 СН» 5028» Е-б.Нв СН.

Н со 13 Сен, с СВ.

Н К о 14 са | 50исЩ. сво я о. й з 15 Со 50:баН5 | СН Я Я ю 78 Са Не с сне НО. св, "7 Сен, 502 СО СН І СТ « м 78 св, 90бай5 СН» НОЇ свв 2 - 19 Сон» с СН.

Н Сон,

1 - - о 50 со о ко бо б5 в.

-ПлЛ.

Соедин. темп м (с) 80 С.Я» 502 СН з СН» Я Сен. 81 СН» 502025 СН» Н Сан» 82 Сен» сі СЕ Н изо-Сзн,

ЯЗ СоН5 50,С8. СЯ» Й изо-Со, 84 б.Н. 502б2Не СН; Я изо-С3 18 85 С.В» Н С СО В трет.-Сф» 86 Сен» 505085 СН; | трет.-С.Д» 87 Се 502б2Н» СН Н трет.-С.Н» 88 1-ба8; 01 КН Н НК 89 1-б3Н, 502СНа Н Н Е 90 і-СзН; с СН. В Н д 91 1-03Не 50203 СЯ М ЕН о 92 СН а ЗСз СЕ; Н СЯ. 93. | сне Оси СР. Я СВ. со 84 СН 5015 СЕ, В СН с 95 С 5062» СЕЗ КЕ СВ» в. 96 СН» сі СЕ | СН, - - Іс) 97 СН» 502 СЯ СЕ Й Се Не (Ссьілочньій пример 1)

Получение метил-4-метансульфонил-2-метил-3-(3-метил-1/ 2-изоксазол-5-ил)бензоата « ск р ув Мах св Хе бен щі 3 З с "о -5050Щ5 0 --3283-7 "о - 50208; ;» тр: с 1 з СНО (о! гпО: 3 щ - о -805СН» їм СН. о 50 розв сДКОси» / т со КНеОН НОЇ с р. 07 ? з 3) 1 М) -5050Нз 10,8г (0,045 моль) метил-2,3-диметил-4-метансульфонил-бензоата растворяют в 8Омл тетрахлорида

Ф) углерода и затем добавляют 8,3г (0,047 моль) М-бромсукцинимида и 0,1г пероксида бензоила с последующим ка перемешиванием в течение З часов при нагреваний с обратньм холодильником. После зтого раствору позволяют остьіть, нерастворенное вещество удаляют фильтрованием, а полученньій фильтрат промьівают бо Водньм раствором кислого бисульфита натрия и затем сушат над безводньім сульфатом магния. Затем растворитель отгоняют при пониженном давлениий, остаток очищают колоночной хроматографией на силикагеле, чтобьі получить 6,2г метил-3-бромметил-4-метансульфонил-2-метилбензоата в кристаллическом состоянии. Вьіход - 43,4905. 2,6бг (0,014 моль) раствора метанола, содержащего 2895 метилата натрия, добавляют к 20мл метанола и 65 добавляют по каплям при комнатной температуре 1,3г (0,015 моль) 2-нитропропана. Затем добавляют 4,4г (0,014 моль) метил-3-бромметил-4-метансульфонил-2-метилбензоата с последующим перемешиванием в течение 1 часа при кипячений с обратньім холодильником. После зтого раствору позволяют остьіть, добавляют 5Омл тн. хлористоводородной кислотьі к реакционному раствору, проводят зкстракцию зтилацетатом. Слой зтилацетата промьшвают насьщенньм раствором хлорида натрия и затем сушат над безводньім сульфатом Ммагния. Затем раствор упаривают (концентрируют) при пониженном давлении, чтобьі получить З,1г метил-3-формил-4-метансульфонил-2-метилбензоата в кристаллическом состоянии. Вьіход - 8890.

ЗОмл бензола и затем 3,85г (0,012 моль) 2-оксо-пропилидентрифенилфосфолана добавляют к 3,1г (0,012 моль) метил-3-формил-4-метансульфонил-2-метилбензоата с последующим перемешиванием в течение 1 часа при кипячении с обратньм холодильником. Затем раствору позволяют остьіть. Нерастворенное вещество /о удаляют фильтрованием, а раствор концентрируют при пониженном давлении, чтобь получить метил-4-метансульфонил-3-(3-оксо-1-бутенил)-2-метилбензоат. Полученньй таким образом метил-4-метансульфонил-3-(3-оксо-1-бутенил)-2-метилбензоат растворяют в растворителе из 1О0мл зтанола и 10мл пиридина и добавляют 1,1г (0,016 моль) гидрохлорида гидроксиламина с последующим перемешиванием в течение 1 часа при кипячений с обратньм холодильником. Полученную реакционную смесь вьіливают в /5 ледяную воду и проводят зкстракцию зтилацетатом. После зтого полученньй слой зтилацетата промьівают н. хлористоводородной кислотой и затем насьшщенньім раствором хлорида натрия и потом сушат над безводньім сульфатом магния. После зтого растворитель оттоняют при пониженном давленийи. Полученньій таким образом метил-4-метансульфонил-3-(3-гидроксиимино-1-бутенил)-2-метилбензоат растворяют в 15мл ТГФ и к раствору добавляют 15мл водь, содержащей 1,4г (0,017 моль) гидрокарбоната натрия. Вслед за зтим добавляют водньй 2о раствор, полученньій растворением 2,5г (0,015 моль) иодида калия и 1,1г (0,05 моль) йода в 12мл водь, и раствор нагревают с обратньм холодильником в течение З часов в условиях без доступа света. Реакционную смесь вьіливают в ледяную воду и добавляют кисльй сульфит натрия с последующей зкстракцией зтилацетатом. Полученньій органический слой промьшвают насьщенньм раствором хлорида натрия и затем сушат над безводньм сульфатом магния. После зтого растворитель оттоняют при пониженном давлении. с ов Полученньій остаток очищают колоночной хроматографией на силикагеле, чтобь получить 0,84г метил-4-метансульфонил-2-метил-3-(3-метил-1,2-изоксазол-5-ил)бензоата. Вьіход - 23965. і) 7Н-ЯМР (СОСІ», 5 м.д.): 2,36 (ЗН, с), 2,45 (ЗН, с), 2,92 (ЗН, с), 3,98 (ЗН, с), 6,41 (1Н, с), 8,07 (1Н, д), 8,16 (1Н, д). (Ссьілочньій пример 2)

Получение метил-4-метансульфонил-2-метил-3-(3-метил-1,2-изоксазол-5-ил)бензоата (ее)

Й свз 0СН од. о й: (св ро

СН» ре ВВ Са. о - 5СН те

І! -506:00057 М й . ІС в) сво ОН СН ОТ і С -- 70 - вуз « - с С» Сйз :» й х м

ВизЗп 07 сн. / А с й. 0 - 505085 ра(вдеР) а - вісі - І 10г (0,044 моль) метил-3-метокси-2-метил-4-метилтиобензоата растворяют в УООмл метиленхлорида и раствор добавляют по каплям к 9Омл метиленхлорида, содержащего 8,4мл (0,088 моль) трибромида бора, при 5 о - 107С. После перемешивания при комнатной температуре в течение 4 часов добавляют по каплям Б5Омл

ІЧ е) метанола при охлаждений льдом и затем промьівают раствор водой, а потом насьщщенньім раствором хлорида натрия. После сушки над безводньім сульфатом магния растворитель оттоняют при пониженном давлении, чтобьї получить 9,2г метил-З-гидрокси-2-метил-4-метилтиобензоата. Вьїход - 9895. 9,2г (0,043 моль) метил-З3-гидрокси-2-метил-4-метилтиобензоата растворяют в Б5Омл уксусной кислоть и затем добавляют 14,8г (0,130 моль) 3095-ного пероксида водорода с последующим перемешиванием при 807С в о течение З часов. Затем реакционную смесь вьіливают в ледяную воду и осажденнье кристалль! собирают іме) фильтрованием, промьївают водой и затем сушат, чтобь получить 8,вг метил-3-гидрокси-4-метансульфонил-2-метилбензоата. Вьїход - 83965. 60 8,8г (0,036 моль) метил-3-гидрокси-4-метансульфонил-2-метилбензоата растворяют в 1О00мл метиленхлорида и добавляют 8,3г (0,11 моль) пиридина. Потом раствор охлаждают до 0"С, добавляют 12,2г (0,043 моль) ангидрида трифторметансульфоновой кислотьі. После перемешивания при комнатной температуре в течение 1 часа реакционную смесь промьшвают ін. хлористоводородной кислотой и затем насьшщенньм раствором хлорида натрия и после зтого сушат над безводньім сульфатом магния. Растворитель отгоняют при 65 пониженном давлениий, чтобь получить 13,5г метил-4-метансульфонил-2-метил-3-«трифторметансульфонил)окси-бензоата. Вьіход - 9996.

1,65г (4,44 ммоль) метил-4-метансульфонил-2-метил-3-«-трифторметансульфонил)оксибензоата и 1,97г (5,3 ммоль) З-метил-5-(трибутилстаннил)изоксазола растворяют в 20мл диоксана и добавляют 0,58г (14 ммоль) хлорида лития, 0,1г тетракис (трифенилфосфин)-палладия-(0) и 0,01г 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенола с последующим перемешиванием при 1407С в течение З часов в автоклаве. Затем раствору позволяют остьть, нерастворенное вещество удаляют фильтрованием и растворитель отгоняют при пониженном давлении.

Остаток очищают с помощью колоночной хроматографии на силикагеле, чтобь ополучить 0,74г метил-4-метансульфонил-2-метил-3-(3-метил-1,2-изоксазол-5-ил)бензоата. Вьіход - 55965. (Сравнительньй пример 3) 70 Получение 4-метансульфонил-2-метил-3-(3-метил-1,2-изоксазол-5-ил)бензойной кислоть!

СН. СТ / /

Ср» А найк спа 75 СН, ре 0 -Тт ра ! 70 -3050Н; НО - 802085 3,11г (10,1 ммоль) метил-4-метансульфонил-2-метил-3-(3-метил-1,2-изоксазол-5-ил)бензоата растворяют в

ЗОмл метилового спирта и затем добавляют ЗОмл їн. водного раствора едкого натра с последующим го перемешиванием при комнатной температуре в течение ночи. Полученную реакционную смесь вьіливают в ледяную воду и затем подкисляют концентрированной хлористоводородной кислотой. После зтого осажденнье кристалльь собирают фильтрованием, промьшвают водой и о затем осушат, чтобь ополучить 2,85г 4-метансульфонил-2-метил-3-(3-метил-1,2-изоксазол-5-ил) бензойной кислоть. Вьіход - 9695 и т.пл. - 24276. (Получение соединений, используемьїх для сравнения) с 25 Соединение А для цели сравнения описано в УМО 93/17083 Салеце и соединения В и С являются соединениями, описанньми в МУ 96/26206 Сагеце. А также соединение Ю дано в качестве примера в У/О (8) 96/26206 Салеце. Соединение Ю получают согласно тому же способу, как описано в Примере 1, используя 4-метансульфонил-2-метил-3-(3-метил-1,2-изоксазол-5-ил) бензойную кислоту, которую получают в Ссьілочном примере 3, и 1,3-диметил-5-гидроксипиразол в качестве исходного материала. Т.пл. - 137 - 13976. со з пт: сет, со

НО СН, КО Ж і - в» -6к0, сна УК -805С8з М 35 Км, у; СН» ю

СА) (в) «

СН - - ЧИ / й з Но Х . НО СН» 07

СЯ -К Те -502 СН 5 бОз Кк З -502СНз - - ся 1 Й З - (с) (В) -і (Полезньій зффект изобретения) о 50 Соединения данного изобретения могут обеспечивать вьісокую гербицидную активность даже в условиях двух способов нанесения, включая обработку почвьі и нанесение на листву, в условиях полеводства, и они

ІЧ е) зффективньі против различньїх видов вредньїх сорняков, таких как лисохвост, дурнишник, лебеда белая и овсюг. Соединения данного изобретения включают соединения, которье избирательно нетоксичнь! по отношению к культурньіїм растениям, таким как кукуруза, пшеница, ячмень, соя и хлопок.

Более того, соединения данного изобретения включают соединения, которьіе могут проявлять способность регулировать рост растений, такую как ингибирование роста, в отношений полезньїх растений, таких как о сельскохозяйственньсе культурьі, декоративнье цветочнье растения, фруктовне деревья и т.д. іме) Кроме того, соединения данного изобретения оказьівают особенно хорошее гербицидное воздействие на сорняки, такие как куриное просо, Сурегиз айогтів, зЗадіцагіа гіойа ми Зсігрив |псоїде5, и имеют 60 селективность по отношению к растениям риса.

Более того, соединения данного изобретения могут бьіть примененьї для борьбь! с сорняками в плодовьсх питомниках, на газонах, железнодорожньїх путях, пустующих землях и тому подобное.

ІГербициді

Гербицидньій препарат согласно данному изобретению содержит одно или несколько соединений данного 65 изобретения в качестве активньїх компонентов. При фактическом применений соединение данного изобретения может бьть использовано в чистом виде без добавления каких-либо других компонентов и для цели использования соединений изобретения в качестве химиката для защить растений, соединения по изобретению могут бьїть использованьіь в виде препарата, обьічно используемого в хХимикатах для защить растений. Например, в виде смачиваємьх порошков, гранул, дустов, змульгируемьх концентратов, Вастворимьх в воде порошков, суспензии или текучих препаратов. В качестве добавки или носителя, которьй может бьть использован в составе твердого препарата, могут бьіть использованьї порошки растительного происхождения, такие как соевая мука и пшеничная мука, тонкие минеральнье порошки, такие как диатомовая земля, апатит, гипс, тальк, бентонит, пирофилит и глина, и органические и неорганические соединения, такие как бензоат натрия, мочевина и глауберова соль. В случає, когда предполагается использование жидкого 7/0 препарата, может бьїть использован растворитель, например фракции нефти, такие как керосин, ксилол и сольвент-нафта, циклогексан, циклогексанон, диметилформамид, диметилсульфоксид, спиртьі, ацетон, трихлорзтилен, метил-изобутилкетон, минеральнье масла, растительнье масла и вода. Чтобьі сохранить препарат в однородном и стабильном состоянии, может бьіть добавлено поверхностно-активное вещество, если необходимо.

Концентрация активного компонента в гербицидном препарате данного изобретения зависит от формь указанного вьіше агента, но, например, в случае смачиваемого порошка она находится в диапазоне от 5 до 90905, предпочтительно от 10 до 8590; в случае змульсийи она находится в диапазоне от З до 7095, предпочтительно от 5 до 6090; и в случає гранул она находится в диапазоне от 0,01 до 5095, предпочтительно от 0,05 до 40905.

Полученньйй таким образом смачиваемьй порошок или змульсию, соответственно, разбавляют до заданной Концентрации водой, чтобьї получить суспензию или змульсию, а грануль! могут бьіть просто разбросаньі на почву или смешань с ней до или после прорастания сорняков. Фактически, когда применяют гербицид данного изобретения, подходящим для нанесения количеством активного компонента является 0, 1г или более на гектар.

Кроме того, гербицид данного изобретения может бьіть использован в смеси с каким-либо из известньх фунгицидов, инсектицидов, акарицидов, других гербицидов, регуляторов роста растений и удобрений. В с об частности, когда гербицид данного изобретения смешивают с другими гербицидами, количество гербицида по данному изобретению может бьть уменьшено. Кроме того, использование гербицида данного изобретения о ведет к снижению трудозатрат, и можно также ожидать более вьісоких зффектов данного изобретения за счет синергетического зффекта смешанньїх агентов. В зтом случае возможно также смешивать гербицид данного изобретения со множеством известньїх гербицидов. со зо Примерьі! агентов, которье подходят для смешивания с гербицидом данного изобретения, включают анилидсодержащие гербицидь, такие как дифлуфеникан и пропанил, хлорацетанилидсодержащие гербицидь, ме) такие как алахлор и претилахлор, гербицидьі, содержащие арилоксиалкановую кислоту, такие как 2,4-О0 и М 2,А-О8, гербицидьї, содержащие арилоксифеноксиалкановую кислоту, такие как диклофоп-метил и феноксапропотил, гербицидьі, содержащие арилкарбоновую кислоту, такие как дикамба и пиритиобак-натрий, - гербицидьі, содержащие имидазолинон, такие как имазаквин и имазетапир, гербицидьії, содержащие мочевину, ю такие как диурон и изопротурон, гербицидьії, содержащие карбамат, такие как хлорпрофам и фенмедифам, гербицидьі, содержащие тиокарбамат, такие как тиобенкарб и ЕРТС, гербицидьії, содержащие динитроанилин, такие как трифлуралин и пендиметалин, гербицидьі, содержащие простой дифениловьй зфир, такие как ацифлуорфен-натрий и фомезафен, гербицидь, содержащие сульфонил-мочевину, такие как « бенсульфурон-метил и никосульфурон, гербицидьї, содержащие триазинон, такие как метрибузин и метамитрон, пт) с гербицидьії, содержащие триазин, такие как атразин и цианазин, гербицидьі, содержащие триазопиримидин, . такие как флуметсулам, гербицидьі содержащие нитрил, такие как бромоксинил и дихлобенил, гербицидь, ит содержащие пиридазинон, такие как хлоридазон и норфлуразон, гербицидьі, содержащие фосфорную кислоту, такие как глифосат и глюфозинат, гербицидьії, содержащие соль четвертичного аммониевого основания, такие

Как паракват и дифензокват, гербицидьі, содержащие циклический амид, такие как флумиклорак-пентил и с флутиацет-метил, другие гербицидьі, такие как изоксабен, зтофумезат, оксадиазон, квинклорак, кломазон, сулкотрион, цинметилин, дитиопир, пиразолат, пиридат, флупоксам, бентазон и бенфурезат, и гербицидь, - содержащие циклогександион, такие как сетоксидим и тралкоксидим. Кроме того, к смеси зтих активньх -І компонентов может бьіть добавлено растительное масло или маслянистьй конденсат.

ІПримерьї) мні (Гербицид) с Далее описаньі некоторне примерь! рецептур гербицидного препарата согласно данному изобретению, однако, соединения активного компонента, добавки и их соотношение не лимитируются тем, что описано в зтих примерах, и они могут изменяться или расширяться в широком диапазоне. В примерах рецептур "часть(части)" обозначает "часть(части) по массе". о (Пример 2) Рецептура смачиваемого порошка ко Соединение данного изобретения 20 частей

Белая сажа 20 частей во Диатомовая земля 52 части

Алкилсульфат натрия 8 частей

Зти материальі однородно смешивают и затем тонко измельчают для получения смачиваемого порошка, содержащего 2095 зффективного компонента. в (Пример 3) Состав змульгируемого концентрата

Соединение данного изобретения 20 частей

Ксилол 55 частей

Диметилформамид 15 частей

Фениловьй зфир полиоксизтилена 10 частей

Зти материальь однородно смешивают и растворяют, чтобьі получить змульсию, содержащую 2095 зффективного компонента. (Пример 4) Гранулированньй состав

Соединение данного изобретения 5 частей

Тальк 40 частей

Глина 38 частей

Бентонит 10 частей

Алкилсульфат натрия 7 частей

Зти материаль! однородно смешивают, тонко измельчают и затем гранулируют, чтобьі получить гранульї, имеющие диаметр от 0,5 до 1,0мм, и содержащие 595 зффективного компонента.

ІПримерь испьтания)

Далее описаньї примерь! испьтания в отношений гербицидного зффекта гербицидов согласно данному изобретению.

Гербицидньій зффект оценивают в соответствий со следующим критерием оценки и вьіражают в виде показателей, отражающих силу гербицидного препарата.

Критерий оценки: сч

Уничтоженньєе сорняки в 95 Гербицидньй показатель Ге) 095 (0) 20 - 2995 2 40 - 4996 4 во - 6995 6 со во - 8995 в со 10095 10 -

Кроме того, величинь! 1, 3, 5, 7 и 9 обозначают величинь между йи2,21и4,4и6б бививи 10, ча соответственное

Зо (Свежая масса побегов на необраб ота нном участке- іт) об учичт ожеНн віх сорняКОВ - сСсвежая масса побегов на обраб отанн ом част ке х 100 сСвежая масса побегов на необ работа нном участке (Пример испьітания 1) Нанесение на листву наземной части сорняков на суходольньїх полях культурньйх « дю посевов -о

Горшки размером 200см? заполняют почвой и семена канатника, лебедь, дурнишника, лисохвоста и с кукурузьі вьісаживают в горшки, соответственно. После зтого семена покрьвают почвой, оставляют для :з» виіращивания в теплице. Когда растения вьірастут до вьісоть 5 - 25см, на стебли и листья сорняков распьіляют небольшим распьілителем разбавленнье воднье растворьі змульсий, указанной в Примере 3, содержащей 415 образцьі! соединения, так чтобьї активньій компонент в количестве 250г/га бьіл внесен в каждьй из горшков. сл Через З недели оценивают гербициднье зффекть! соответствующих соединений в отношений сорняков (результать! приведень!ї в Таблице 2). Показано, что соединения согласно данному изобретению обеспечивают -і превосходную гербицидную активность против различньїх типов сорняков и, в частности, имеют вьісоКкую -1 селективность по отношению к растениям кукурузьі, не оказьівая на них вредного воздействия. со

ІЧ е) бю, юю юю о ин ТИНИ ЕТ НЕТ НЕННЯ НЕННЯ НОЯ

А 17611781 9192 й в | 7112196 | о о т в 1 лою їв | лю | т

Как описано вьіше, соединение формуль! |1) имеет превосходную селективность гербицидной активности по 60 отношению к культурньім растениям и сорнякам и, конкретно, оно селективно безопасно для растений кукурузь!.

Позтому гербицидньій препарат, содержащий соединение согласно данному изобретению, может бьїіть полезен в качестве селективного гербицида для борьбь с сорняками на полях кукурузь!.

Claims (3)

65 Формула винаходу

1. Соединение формуль! (1): 4 в Ф Е ОН о е їх М вВ-М 7 о у ч-- Е2 или его соль, где КЕ! обозначает Су валкильную группу, В2 обозначает Су валкилсульфонилгруппу, ВЗ и В" обозначают, каждьй независимо, водород, Сі валкильную группу и К обозначает Сі. валкильную группу.

2. Соединениє по п. 1, где В! и ВЗ обозначают метил, 22 обозначаєт метилсульфонил, В обозначаєт водород и К обозначаєт метил или зтил.

3. Гербицидная композиция, отличающаяся тем, что содержит в качестве активного агента одно или 2о несколько соединений формульїі (1): І) 4 ка Е ОН о е їх "М сч З'в-Щ 7 о о у щ- Е2 или их соли, где В", В2, ВУ, В" и ВЕ определень вьіше. со со Офіційний бюлетень "Промислоава власність". Книга 1 "Винаходи, корисні моделі, топографії інтегральних мікросхем", 2003, М 7, 15.07.2003. Державний департамент інтелектуальної власності Міністерства освіти і - науки України. - ІС в) -

с . и? 1 -І -І о 50 ІЧ е) Ф) іме) 60 б5