UA56156C2

UA56156C2 - Похідні галогенопіримідинів, засіб та спосіб боротьби із шкідниками, проміжні сполуки

Info

Publication number: UA56156C2
Application number: UA98084522A
Authority: UA
Inventors: Ульріх Хейнеманн; Херберт Гаєр; Петер Гердес; Бернд-Віланд Крюгер; Бернд-Виланд Крюгер; Бернд ГАЛЛЕНКАМП; Уве ШТЕЛЬЦЕР; Альбрехт МАРХОЛЬД; Ральф Тіманн; Штефан Дутцманн; Герд Хенсслер; Клаус Штенцель
Original assignee: Баєр Акціенгезельшафт; Байер Акциенгезельшафт
Priority date: 1996-01-22
Filing date: 1997-01-15
Publication date: 2003-05-15
Also published as: IN187520B; HU227488B1; ID15839A; MX9805742A; DE59708129D1; NL350025I1; US6103717A; RU2191186C2; HK1045310A1; CZ231098A3; CO4770925A1; NZ325869A; BG64178B1; CA2243591A1; FR06C0042I1; KR19990076939A; FR06C0042I2; CN1209808A; PL327924A1; CN1072223C

Abstract

Сполуки формули (I), в якій А означає при необхідності заміщений алкандіїл, R означає при необхідності заміщений циклоалкіл, арил або бензоконденсований гетероцикліл, Е означає -СН= або азот, Q означає кисень, сірку, -СН2-О-, простий зв'язок або при необхідності заміщений алкілом атом азоту, а Х означає галоген. (I)

Description

Опис винаходу

Винахід стосується нових галогенопіримідинів, способу їх одержання та їх застосування в якості засобів боротьби зі шкідниками.

Певні піримідини зі схожими замісниками уже відомі (міжнародна публікація УХМО-А 9504728.

Одначе, ефективність цих відомих сполук, особливо при малих застосовуваних кількостях та концентраціях, не у всіх галузях застосування повністю задовільна.

Були винайдені нові галогенопіримідини загальної формули (І)

Мт 0

І

Кк (ві о; х - ІФ) -ОЧЕ т не І А

М-о в якій А означає при необхідності заміщений алкандіїл, 20 К означає при необхідності заміщений циклоалкіл, арил або бензоконденсований гетероцикліл,

Е означає -СН:- або азот, о означає кисень, сірку, -СН»-О-, простий зв'язок або при необхідності заміщений алкілом атом азоту, а

Х означає галоген.

Крім того, було винайдено спосіб одержання нових галогенопіримідинів загальної формули (І), який полягає сч в тому, Що 25 й й . а) гідроксильні сполуки загальної формули (ІЇ) о (1) но (Се) 30 -2 Го) ;/б-- . все А о

М-д в) «- в якій іш 35 А і Е мають наведені вище значення, юю перетворюють заміщеним галогенопіримідином загальної формули (ЇЇ), ше ПІ

ММ (у «

Кк хо ; 40 а на - с х . "» . в якій

К, О ЇХ мають наведені вище значення а сл у означає галоген, при необхідності в присутності розріджувача, при необхідності в присутності кислотного акцептора і при

Ме, необхідності в присутності каталізатора, або - Б) феноксипіримідини загальної формули (ІМ) 1 кат (М)

І

4) ее

Х - нот Щи

З М. о й г) в якій

А, Е і Х мають наведені вище значення, а во У2 означає галоген, перетворюють циклічною сполукою загальної формули (М), в-о-Н (М) в якій К і О мають наведені вище значення, при необхідності в присутності розріджувача, при необхідності в присутності кислотного акцептора і при бо необхідності в присутності каталізатора.

І, нарешті, було встановлено, що нові галогенопіримідини загальної формули (І) мають дуже сильну фунгіцидну дію.

Сполуки згідно з винаходом можуть перебувати при необхідності у вигляді сумішей різних можливих ізомерних форм, зокрема, стереоізомерів, наприклад, Е- і 2-ізомерів. Заявляються як Е-, так і 2-ізомери, а також будь-які суміші цих ізомерів.

Предметом винаходу є переважно сполуки формули (І), в якій

А означає при необхідності заміщений галогеном алкандіїл з 1-5 атомами вуглецю,

К означає при необхідності від одно- до двозаміщений галогеном, алкілом, або гідрокси циклоалкіл з З - 7 /о атомами вуглецю; означає при необхідності заміщений алкілом з 1 - 4 атомами вуглецю бензодіоксаніл; або означає при необхідності від одно- до чотиризаміщений однаковими або різними замісниками феніл або нафтил, причому можливі замісники вибрані переважно із наведеного нижче переліку: галоген, ціано, нітро, аміно, гідрокси, форміл, карбокси, карбамоїл, тіо-карбамоїл; лінійний або розгалужений алкіл, гідроксиалкіл, оксоалкіл, алкокси, алкоксиалкіл, алкілтіоалкіл, діалкоксиалкіл, алкілтіо, алкілсульфініл або алкіл-сульфоніл з 1 - 8 атомами вуглецю; лінійний або розгалужений алкеніл або алкенілокси з 2 - б атомами вуглецю; лінійний або розгалужений галогеноалкіл, галогеналкокси, галоген-алкілтіо, галогеналкілсульфініл або галогеналкілсульфоніл з 1 - б атомами вуглецю та з 1 - 13 однаковими або різними атомами галогену; лінійний або розгалужений галогеналкеніл або галогеналкенілокси з 2 - 6 атомами вуглецю та з 1 - 11 однаковими або різними атомами галогену; лінійний або розгалужений алкіламіно, діалкіламіно, алкіл-карбоніл, алкілкарбонілокси, алкоксикарбоніл, алкіламінокарбоніл, діалкіл-амінокарбоніл, арилалкіламінокарбоніл, діалкіламінокарбонілокси, алкеніл-карбоніл або алкінілкарбоніл з 1 - б атомами вуглецю у відповідних вуглеводневих ланцюгах; сч циклоалкіл або циклоалкілокси з З - б атомами вуглецю; алкілен з З або 4 атомами вуглецю оксиалкілен з 2 або З атомами вуглецю або діоксиалкілен з 1 або 2 і) атомами вуглецю та з подвійними зв'язками, при необхідності від одно- до чотиризаміщений однаковими або різними замісниками: фтор, хлор, оксо, метил, трифторметил або етил; або угрупування «о

А. , дм ч-

А де (се)

А! означає водень, гідрокси або алкіл з 1 - 4 атомами вуглецю або циклоалкіл з 1 - б атомами вуглецю, а ю

А? означає гідрокси, аміно, метиламіно, феніл, бензил або означає при необхідності заміщений ціано, гідрокси, алкокси, алкілтіо, алкіламіно, діалкіламіно або фенілом алкіл або алкокси з 1 - 4 атомами вуглецю, або означає алкенілокси або алкінілокси з 2 - 4 атомами вуглецю, « а також при необхідності в циклічній частині від одно- до тризаміщений галогеном та/або лінійним або розгалуженим алкілом або алкокси з 1 - 4 атомами вуглецю феніл, фенокси, фенілтіо, бензоїл, бензоїл-етеніл, що) с циннамоїл, гетероцикліл, фенілалкіл, фенілалкілокси, фенілалкілтіо або гетероциклілалкіл з 1 - З атомами й вуглецю у відповідних алкільних частинах, и"? Е означає -СН:- або азот,

О означає кисень, сірку, простий зв'язок або означає при необхідності заміщений метилом, етилом або п- 5 або і-пропілом атом азоту, а 4! Х означає фтор, хлор, бром або йод.

У визначеннях насичені або ненасичені вуглеводневі ланцюги, такі як алкіл, алкандіїл, алкеніл або

Фо алкініл, також у зв'язку з гетероатомами, наприклад, в алкокси, алкілтіо або алкіламіно є лінійними або - розгалуженими.

Винахід стосується, зокрема, сполуки формули (І), в якій іні А означає при необхідності заміщений фтором або хлором метилен, етан-1,1-діїл, етан-1,2-діїл, 4») пропан-1,1-діїл, пропан-1,2-діїл, пропан-1,З-діїл, бутан-1,1-діїл, бутан-1,2-діїл, бутан-1,3-діїл або бутан-2,2-діїл,

К означає при необхідності від одно- до двозаміщений фтором, хлором, метилом, етилом або гідрокси-групою циклопентил або циклогексил; означає при необхідності метилом або етилом заміщений бензодіоксаніл; або означає при необхідності від одно- до чотиризаміщений однаковими або різними замісниками феніл або

Ф, нафтил, причому можливі замісники вибрані переважно із наведеного нижче переліку:

Іо) фтор, хлор, бром, йод, ціано, нітро, аміно, гідрокси, форміл, карбокси, карбамоїл, тіокарбамоїл, метил, оетил, п- або і-пропіл, п-, і- 8- або бутил, 1-, 2-, 3-, нео-пентил, 1-, 2-, 3.-, бо 4-(2-метилбутил), 1-, 2-, З-Неху!Ї, 1-, 2-, 3-, 4-, 5-(2-метилпентил), 1-, 2-, З3-(З-метилпентил), 2-етилбутил, 1-, 3-, 4-(2,2-диметилбутил), 1-. 2-(2,3-диметилбутил), гідроксиметил, гідроксиетил, З3-оксобутил, метоксиметил, диметоксиметил, метокси, етокси, п- або і-пропокси, метилтіо, етилтіо, п- або і-пропілтіо, метилсульфініл, етилсульфініл, метилсульфоніл або етилсульфоніл, 65 вініл, аліл, 2-метилаліл, пропен-1-іл, кротоніл, пропаргіл, вінілокси, алілокси, 2-метилалілокси, пропен-1-ілокси, кротонілокси, пропаргілокси;

трифторметил, трифторетил, дифторметокси, трифторметокси, дифторхлорметокси, трифторетокси, дифторметилтіо, трифторметилтіо, дифторхлорметилтіо, трифторметил-сульфініл або трифторметилсульфоніл, метиламіне, етиламіно, п- або і-пропіламіно, диметиламіне, діетил-аміно, ацетил, пропіоніл, метоксикарбоніл, етоксикарбоніл, метиламінокарбоніл, етиламінокарбоніл, диметиламінокарбоніл, діетиламінокарбоніл, диметиламінокарбонілокси, діетиламінокарбонілокси, бензиламінокарбоніл, акрилоїл, пропіолоїл, циклопентил, циклогексил, 70 пропандіїл, етиленокси, метилендіокси, етилендіокси з подвійними зв'язками, при необхідності від одно- до чотиризаміщений однаковими або різними замісниками: фтор, хлор, оксо, метил або трифторметил, або угрупування ки

І дае причому

А! означає водень, метил або гідрокси, а

А? означає гідрокси, метокси, етокси, аміно, метиламіне, феніл, бензил або гідроксиетил, а також при необхідності в циклічній частині від одно- до тризаміщений галогеном та/або лінійним або розгалуженим алкілом або алкокси з 1 - 4 атомами вуглецю феніл, фенокси, фенілтіо, бензоїл, бензоїл-етеніл, циннамоїл, бензил, фенілетил, фенілпропіл, бензилокси, бензилтіо, 5,6-дигідро-1,4,2-діоксазин-3-ілметил, триазолілметил, бензоксазол-2-іл-метил, 1,3-діоксан-2-іл, бензімідазол-2-іл, діоксол-2-іл, оксадіазоліл,

Е означає -СН:- або азот, Га о означає кисень, сірку, простий зв'язок або означає при необхідності заміщений метилом атом азоту, а Х означає фтор або хлор. о

Наведені вище загальні або вказані для переважних діапазонів визначення залишків дійсні як для кінцевих продуктів формули (І), так відповідно і для вихідних або проміжних продуктів, необхідних для їх одержання.

Визначення залишків, наведені в комбінаціях або в переважних комбінаціях залишків окремо для цих (Те) зо залишків, можуть бути - незалежно від даної наведеної комбінації - замінені будь-яким визначенням залишків з іншого переважного діапазону. о

Необхідні в якості вихідних матеріалів для здійснення способу а) згідно з винаходом гідроксильні сполуки «-- визначені загальною формулою (ІІ). В цій формулі (ІІ) А і Е мають переважно або зокрема ті ж значення, що були наведені у зв'язку з описом сполук формули (І) як переважні або особливо переважні для А і Е. о

Вихідні сполуки формули (Ії) частково відомі та/"або можуть бути одержані відомими способами (див. ММО-А юю 9504728). Новими, а також предметом даної заявки, є метоксивінілові сполуки загальної формули (Іа), (Па) « 20 но ш-в с бля о, й нс І А "» М-о в якій с А має наведене вище значення.

Метоксивінілові сполуки формули (Іа) одержують (спосіб а-1) шляхом обробки тетрагідропіранілового ефіру іа загальної формули (МІ), -

Ф о (в) бай о, не І А

Мо

Ф) в якій

ГІ А має наведене вище значення, при необхідності в присутності розріджувача, переважно простого ефіру, такого як діетиловий ефір, во дізопропіловий ефір, метил-1-бутиловий ефір, метил-і-аміловий ефір, діоксан, тетрагідрофуран, 1,2-диметоксиетан, 1,2-діетоксиетан або анізол; сульфоксиду, такого як диметил сульфоксид; сульфону, такого як сульфолан; спирту, такого як метанол, етанол, п- або і-пропанол, п-, і-, втор- або трет-бутанол, етандіол, пропан-1,2-діол, етоксиетанол, метоксиетанол, монометиловий ефір діетиленгліколю, моноетиловий ефір діетиленгліколю, їх сумішей з водою або чистої води 65 кислотою, переважно неорганічною або органічною протонною кислотою або кислотою Льюїса, такою як, наприклад, хлористий водень, сірчана кислота, фосфорна кислота, амеїзенова кислота, оцтова кислота,

трифтороцтова кислота, метансульфонова кислота, трифторметансульфонова кислота, толуолсульфонова кислота, бортрифторид (також у вигляді етерату), бортрибромід, трихлорид алюмінію, хлорид цинку, хлорид заліза (ІІ), антимонпентахлорид, або полімерною кислотою як, наприклад, кислим іонообмінником, кислим

Глиноземом або кислим силікагелем, при температурах від -207С до 120"С, переважно при температурах від -107С до 80"7С.

Необхідні для здійснення винайденого способу а-1) в якості вихідних речовин тетрагідропіранілові ефіри визначені загальною формулою (МІ). В цій формулі (МІ) А має переважно або зокрема таке ж значення, яке при опису винайденої сполуки формули (І) було наведене як переважне або особливо переважне для А. 70 Вихідні речовини формули (МІ) є новими і також є предметом даної заявки.

Тетрагідропіраніловий ефір формули (МІ) одержують шляхом (спосіб а-2) перетворення кетонових сполук загальної формули (МІЇ) ві Й то ото о о,

А

М-о

Що в якій А має наведене вище значення, хлоридом, бромідом або йодидом метоксиметил-трифеніл-фосфонію, при необхідності в присутності розріджувача, переважно інертного, апротичного розчинника, наприклад, простого ефіру, такого як діетиловий ефір, дізопропіловий ефір, метил-ібутиловий ефір, метил-і-аміловий ефір, діоксан, тетрагідрофуран, сч 1,2-диметоксиетан, 1,2-діетоксиетан або анізол; аміду, такого як М,М-диметил-формамід, М,М-диметилацетамід,

М-метилформанілід, М-метилпіролідон або триамід гексаметилфосфорної кислоти; сульфоксиду, такого як (о) диметилсульфоксид, або сульфону, такого як сульфолан, і при необхідності в присутності основи, переважно гідриду, гідроксиду, аміду або алкоголяту лужно-земельного або лужного металу, такої як, наприклад, гідрид натрію, амід натрію, метилат натрію, етилат со зо натрію, трет-бутилат калію, гідроксид натрію або гідроксид калію, при температурах від 0"С до 100"С, переважно від 207С до 8070. Іс)

Необхідні для здійснення винайденого способу а-2) в якості вихідних речовин кетонні сполуки визначені «- загальною формулою (МІ). В цій формулі (МІЇ) А має переважно або зокрема таке ж значення, яке при опису винайденої сполуки формули (І) було наведене як переважне або особливо переважне для А. |се)

Вихідні речовини формули (МІЇ) є новими і також є предметом даної заявки. ю

Кетонні сполуки формули (МІЇ) одержують шляхом (спосіб а-3) перетворення галогенфенільних сполук загальної формули (МІ), (мМ) «

Фі - с о що з в якій

УЗ означає галоген, с амідами формули (ІХ),

Ме, (в; (юЮ - В (в не А 1 в М-0 42) в якій

А має наведене вище значення, а оо В! ї В2 однакові або різні і означають алкіл, або разом із атом азоту, з яким вони зв'язані, означають (З

Ге) - 8)--ленний, насичений, гетероциклічний цикл, при необхідності в присутності розріджувача, переважно аліфатичного, аліциклічного або ароматичного о вуглеводню, такого як, наприклад, петролейний ефір, гексан, гептан, циклогексан, метилциклогексан, бензол, толуол, ксилол або декалін, або простого ефіру, такого як діетиловий ефір, діїзопропіловий ефір, 60 метил-1-бутиловий ефір, метил-1-аміловий ефір, діоксан, тетрагідрофуран, 1,2-диметоксиетан, 1,2-діетоксиетан або анізол і при необхідності в присутності основи, переважно гідриду або аміду лужно-земельного або лужного металу, такої як, наприклад, гідрид натрію або амід натрію, або сполуки вуглеводу з лужноземельним чи лужним металом, такої як бутиллітій, 65 при температурах від -80 до 20"С, переважно від -60 до -2076.

Необхідні для здійснення винайденого способу а-3) в якості вихідних речовин галогенофенільні сполуки визначені загальною формулою (МІ). В цій формулі (МІ) УЗ означає галоген, переважно бром.

Вихідні речовини формули (МІЇІ) відомі та/або можуть бути одержані відомими способами (див., наприклад, зЗупіпевзіз 1987, 951).

Необхідні для здійснення винайденого способу а-3) в якості вихідних речовин аміди визначені загальною формулою (ІХ). В цій формулі (ІХ) А має переважно або зокрема таке ж значення, яке при опису винайденої сполуки формули (І) було наведене як переважне або особливо переважне для А. В ! і БК? однакові або різні і означають алкіл, переважно метил, етил, п- або і-пропіл або п-, і-, 85- або і-бутил, або разом із атом азоту, з яким вони зв'язані, означають (3 - 8)-членний, насичений, гетероциклічний цикл, переважно азетилініл, 70 піролідиніл, морфолініл, піперидиніл, гексагідроазепиніл.

Вихідні речовини формули (ІХ) є новими і також є предметом даної заявки.

Аміди формули (ІХ) одержують шляхом (спосіб а-4) перетворення ефірних амідів оксалової кислоти загальної формули (Х), о Ів) 1 и у ов

І 2

Кк (9); ві: ! в якій Кі К- мають наведені вище значення, а

ВЗ означає алкіл, спочатку за допомогою гідроксиламіну або його кислотно-адитивної солі, при необхідності в присутності розріджувача, переважно спирту, такого як метанол, етанол, п- або і-пропанол, п-, і-, втор- або трет-бутанол, сч етандіол, пропан-1,2-діол, етоксиетанол, метоксиетанол, діетиленгліколь-монометиловий ефір, діетиленгліколь-моноетиловий ефір, о та при необхідності в присутності основи, переважно гідроксиду, алкоголяту, ацетату, карбонату або гідрокарбонату лужноземельного металу, такого як, наприклад, амід натрію, метилат натрію, етилат натрію, трет-бутилат калію, гідроксид натрію, гідроксид калію, ацетат натрію, ацетат калію, ацетат кальцію, карбонат со зо натрію, карбонат калію, гідрокарбонат калію або гідрокарбонат натрію, при температурах від -20 до 50"С, переважно від 0 до 40"7С, Іс) і одержану таким чином гідроксамову кислоту формули (ХІІ) «- 0) (Хі) (Се) 1 н ту он ІС о) во без доводки перетворюють похідною алкілену загальної формули (ХІЇ), « - с У8-А-5 (ХІІ), :з» в якій А має наведене вище значення, а

У їУ5 однакові або різні і означають галоген, алкілсульфоніл або арилсульфоніл, при необхідності в присутності розріджувача, переважно спирту, та при необхідності в присутності основи, с переважно гідроксиду, алкоголяту, ацетату, карбонату або гідрокарбонату лужноземельного металу, такої як, наприклад, амід натрію, метилат натрію, етилат натрію, трет-бутилат калію, гідроксид натрію, гідроксид калію, ме) ацетат натрію, ацетат калію, ацетат кальцію, карбонат натрію, карбонат калію, гідрокарбонат калію або - гідрокарбонат натрію.

Ефірні аміди оксалової кислоти, необхідні в якості вихідних речовин для проведення першої стадії іні винайденого способу а-4), визначені загальною формулою (Х). В цій формулі (Х) В! і 22 мають переважно або

Ф зокрема такі ж значення, які при опису винайденої сполуки формули (ІХ) були вказані як переважні або особливо переважні для В ї 2. ВЗ означає алкіл, переважно метил або етил.

Вихідні речовини формули (Х) відомі та/або можуть бути одержані відомими способами (див., наприклад, ЕР-А469889).

Необхідний окрім того для проведення першої стадії винайденого способу а-4) гідроксиламін або його солі є о звичайними хімікатами для проведення синтезу. ко Необхідні для проведення другої стадії винайденого способу а-4) в якості вихідних речовин похідні алкілену визначені загальною формулою (ХІЇ). В цій формулі (ХІЇ) А має переважно або зокрема таке ж значення, 60 яке при опису винайденої сполуки формули (І) було наведене як переважне або особливо переважне для А. У 7 і М? однакові або різні і означають галоген, переважно хлор або бром; алкілсульфоніл, переважно метансульфоніл; або арилсульфоніл, переважно толуолсульфоніл.

Необхідні окрім того для здійснення винайденого способу а) в якості вихідних речовин галогенопіримідини визначені загальною формулою (ІІ). В цій формулі (ІІІ) К, О і Х мають переважно або зокрема такі ж значення, 65 які при опису винайденої сполуки формули (І) були вказані як переважні або особливо переважні для БК, ОЇ Х. У означає галоген, переважно фтор або хлор.

Вихідні речовини формули (ІІІ) відомі та/(або можуть бути одержані відомими способами (див., наприклад,

ОЕ-А 4340181; Спет. Вег., 90 «1957» 942, 951).

Необхідні для здійснення винайденого способу Б) в якості вихідних речовин феноксипіримідини визначені

Загальною формулою (ІМ). В цій формулі (ІМ) А, Е і Х мають переважно або зокрема такі ж значення, які при опису винайденої сполуки формули (І) були вказані як переважні або особливо переважні для А, Е і Х. У 2 означає галоген, переважно фтор або хлор.

Вихідні речовини формули (ІМ) є новими і також є предметом даної заявки.

Феноксипіримідини загальної формули (ІМ) одержують (спосіб р-1) шляхом перетворення гідроксильних 7/0 бполук загальної формули (Ії) тригалогенпіримідином загальної формули (ХІЇЇ) пс (хт еиу хХ в якій

ХУ! їУ2 однакові або різні і означають галоген, при необхідності в присутності розріджувача, при необхідності в присутності кислотного акцептора і при необхідності в присутності каталізатора.

Необхідні для здійснення винайденого способу Б-1) в якості вихідних речовин гідроксильні сполуки формули (І) уже були описані при описі винайденого способу а).

Необхідні крім того для здійснення винайденого способу Б-1) в якості вихідних речовин . . й гу . 1: хУ2 с ов Тригалогенпіримідини визначені загальною формулою (ХІІІ). В цій формулі (ХІІ) Х, М'ї М означають галоген, переважно фтор або хлор. о

Тригалогенопіримідини відомі та/або можуть бути одержані відомими способами (див., наприклад,

СПезіетіеїйа еї а!., У. Спет. Зос., 1955; 3478, 3480).

Необхідні крім того для здійснення винайденого способу Б) в якості вихідних речовин циклічні сполуки со зо визначені загальною формулою (М). В цій формулі (М) К і ОО мають переважно або зокрема такі ж значення, які при описі винайдених сполук формули (І) були вказані як переважні або особливо переважні для К і 0. іт)

Циклічні сполуки формули (М) є відомими хімікатами для синтезу речовин або можуть бути одержані «- простими способами.

В якості розріджувачів для здійснення винайдених способів а), Б) та Б-1) можуть бути використані всі |се) інертні органічні розчинники. До них належать переважно прості ефіри, такі як дієтиловий ефір, ю дізопропіловий ефір, метил-ібутиловий ефір, метил-іаміловий ефір, діоксан, тетрагідрофуран, 1,2-диметоксиетан, 1,2-діетоксиетан або анізол; нітрили, такого як ацетонітрил, пропіонітрил, п- або і-бутиронітрил або бензонітрил; аміди, такі як М,М-диметилформамід, М,М-диметилацетамід, М-метилформанілід,

М-метилпіролідон або триамід гексаметилфосфорної кислоти; сульфоксиди, такі як диметилсульфоксид; або « 20 сульфони, такі як сульфолан. з с Винайдені способи а), Б) та Б-1) здійснюють при необхідності в присутності підхожого кислотного акцептора. Як такі можуть бути використані всі звичайні неорганічні або органічні основи. До них належать :з» гідриди, гідроксиди, алкоголяти, карбонати або гідрокарбонати лужноземельних або лужних металів, такі як, наприклад, гідрид натрію, амід натрію, трет-бутилат калію, гідроксид натрію, гідроксид калію, карбонат натрію, карбонат калію, гідрокарбонат калію або гідрокарбонат натрію. сл Як каталізатори для винайдених способів а), Б) і Б-1) придатні всі солі міді (І), такі як хлорид міді (І), бромід міді (І) або йодид міді (1). (22) Температуру реакцій при здійсненні винайдених способів а), Б) і 6-1) можна змінювати в широких межах. В - загальному випадку працюють при температурах від -207С до 100"С, переважно при температурах від -107С до 80. о Всі способи згідно з винаходом здійснюють при нормальному тискові. Можливе, одначе, здійснення способів

Ф при зниженому або підвищеному тискові - в загальному випадку від 0,1 бардо 10 бар.

Проведення реакцій, доводку і виділення реакційних продуктів здійснюють звичайними методами (див. також приклади одержання).

Активні речовини згідно з винаходом мають сильну мікробіцидну дію і можуть бути на практиці використані для боротьби з небажаними мікроорганізмами. Активні речовини придатні для застосування в якості засобів (Ф) захисту рослин, зокрема в ролі фунгіцидів.

ГІ Фунгіцидні засоби в галузі захисту рослин застосовують для боротьби з плазмо-діофороміцетами, ооміцетами, хітридіоміцетами, цигоміцетами, аскоміцетами, базидіоміцетами, дейтероміцетами. во Бактерицидні засоби в галузі захисту рослин застосовують для боротьби з Рзепдотопадасеае, КПіг2обріасеае,

Епіегорасіегіасеае, Согуперасіегіаседе та Зігеріотусеїйасеаєвє.

Для прикладу - але не обмежуючи обсягу винаходу - можуть бути названі деякі збудники грибкових та бактеріальних захворювань, які підпадають під перелічені родові назви:

Із виду Хапіпотопаз, наприклад, Хапіпотопаз сатрезігів ру. огугае; 65 Із виду Рзейдотопаз, наприклад, Рзейдотопазг зугіпдаєе ру. Іаспгутапв;

Із виду Егміпіа, наприклад, Егміпіа атуіомога;

Із виду Руїпішт, наприклад, Руїпічт шКітит;

Із виду Рпуїорпїйога, наприклад, РНуюорпога іптевіапв;

Із виду Рзейдорегопозрога, наприклад, Рзейдорегопозрога питиїї або Рзейдорегопозрога сибрепвзвів;

Із виду Ріазторага, наприклад, Ріазторага мікісоїа;

Із виду Вгетіа, наприклад, Вгетіа Іасіисає;

Із виду Регопозрога, наприклад, Регопогзрога різі або Р. Бгазвзісає;

Із виду Егузірпе, наприклад, Егузірне адгатіпйів;

Із виду Зрпаегоїпеса, наприклад, Зрпаегоїпеса шіідіпеа; 70 Із виду Родозріпаеєега, наприклад, Родозрпаеєега Іеисотриснпа;

Із виду Мепішгіа, наприклад, Мепіигіа іпаедцаїів;

Із виду Ругепорпога, наприклад, Ругепорпога (егез або Р. дгатіпеа (форма конідій: Огеспзіега, синонім:

Неїтіпірозрогішит);

Із виду СоспііороЇш5, наприклад, Соспіороїцз займиз (форма конідій: Огеспзіега, синонім: НеІтіпіпозрогіит);

Із виду Оготусев, наприклад, Оготусез аррепаїісшіашв;

Із виду Риссіпіа, наприклад, Риссіпіа гесопайа;

Із виду Зсіегоїіпіа, наприклад, Зсіегоїіпіа зсіегобогит;

Із виду ТіПейа, наприклад, ТПейа сагіев;

Із виду ОзШадо, наприклад, Овійадо пида або Озвійадо амепаеє;

Із виду Реїсціагіа, наприклад, Реїсціагіа зазакії;

Із виду Ругісціагіа, наприклад, Ругісціагіа огугае;

Із виду Ризагішт, наприклад, Ризагішт ситогит;

Із виду Воїгуїіїз, наприклад, Воїгуїіз сіпегеа;

Із виду Зеріогіа, наприклад, Зеріогіа подогит; сч

Із виду І еріозрпаєгіа, наприклад, І еріозрпаєгіа подогит;

Із виду Сегсозрога, наприклад, Сегсозрога сапезсепв; і)

Із виду АГегпагіа, наприклад, Айегпагіа Бгаззісає;

Із виду РзецйдосегсозрогеїЇІа, наприклад, РзеидосегсозрогеїІа пегротриспоідев.

Добра переносність рослинами активних речовин згідно з винаходом у концентраціях, необхідних для «о зо подолання хвороб рослин, дозволяє здійснювати обробку наземних частин рослин, саджанців та насіння, а також грунту. юю

При цьому активні речовини згідно з винаходом з особливим успіхом можуть бути застосовані для боротьби -/- де із захворюваннями злакових, наприклад, проти видів Егузірпе, Ризагішт, Рзейдосегсозрогеїїа та Риссіпіа, або захворювань у виноградарстві, садоводстві та овочівництві, наприклад проти видів Мепішгіа, ЗрпаегоїНеса, ре)

РПпуїорпійога іІРіазторага, або також захворювань рису, наприклад, із виду Ругісшіагіа. Крім того, винайдені ю активні речовини мають дуже сильну і широку ефективність іп міго.

При цьому активні речовини з добрим успіхом придатні для боротьби із захворюваннями зернових, наприклад, проти видів Егузірпе, Ризагт, Рвзецйдосегсозрогейа та Риссіпід, або проти захворювань у виноградарстві, садівництві та овочівництві, таких, наприклад, як види Мепішіа, Зрпаегоїйеса, Рпуорпійога « та Ріазторага, або також захворювань рису, таких як Ругісшагіа. Крім того, активні речовини згідно з з с винаходом мають дуже сильну і широку ефективність іп мійго. В залежності від фізичних та/або хімічних властивостей, активні речовини можуть бути переведені в звичайні препаратні форми, такі як розчини, емульсії, ;» суспензії, порошки, піни, пасти, гранули, аерозолі, мікрокапсули в полімерних оболонках, покривні маси для посівного матеріалу, а також форми для обробки холодним та теплим туманом в ультрамалому об'ємі.

Ці препаративні форми можуть бути одержані відомим чином, наприклад, шляхом змішування активних с речовин з наповнювачами, тобто рідкими розчинниками та/або твердими носіями, при необхідності з використанням поверхнево-активних засобів, тобто емульгаторів та/(або диспергаторів та/або піноутворюючих

Ме. засобів. В разі використання води як наповнювача допоміжними розчинниками можуть бути також органічні - розчинники. Як рідкі розчинники придатні: ароматичні речовини, такі як ксилол, толуол, або алкілнафталіни, 5р Хлоровані ароматичні речовини та хлоровані аліфатичні вуглеводні, такі як хлорбензол, хлоретилен або о метиленхлорид, аліфатичні вуглеводні, такі як циклогексан або парафіни, наприклад, фракції нафти, мінеральні

Ф та рослинні масла, спирти, такі як бутанол або гліколь, а також їх прості та складні ефіри, кетони, такі як ацетон, метилетилкетон, метил ізобутилкетон або циклогексанон, сильно полярні розчинники, такі як диметилформамід та диметилсульфоксид, а також вода. Під зрідженими газоподібними наповнювачами або дв Носіями маються на увазі рідини, які при нормальній температурі та нормальному тискові перебувають у газоподібній формі, наприклад, аерозольні гази-носії, такі як галогеновуглеводні, а також бутан, пропан, азот (Ф) та діоксид вуглецю. Як тверді речовини-носії придатні: мука природних порід, таких як каолін, глиноземи, ка тальк, крейда, кварц, атапульгіт, монтморилоніт або диатомна земля та мука штучних твердих матеріалів, таких як високодисперсні кислоти кремнію, оксид алюмінію та силікати; як тверді речовини-носії для грануляту во беруться до уваги: наприклад, подрібнені та фракціоновані природні породи, такі як кальцит, мармур, пемза, сепіоліт, доломіт, а також синтетичні грануляти із неорганічної та органічної муки, а також гранулят із органічного матеріалу, такого як стружка деревини, оболонки кокосових горіхів, початки кукурудзи та стебла тютюну; як емульгуючи та піноутворюючі засоби беруться до уваги: наприклад, не іноногенні та аніонні емульгатори, такі як поліоксиетиленові ефіри жирних кислот, поліоксиетиленові ефіри жирних спиртів, 65 наприклад, алкіларилгліколевий ефір, алкілсульфонати, алкілсульфати, арилсульфонати, а також гідролізати білків; як диспергуючі засоби беруться до уваги: наприклад, вилужений сульфіт лігніну та метилцелюлоза. У згаданих препаративних формах застосовують при необхідності активатори прилипання, такі як карбоксиметилцелюлоза, природні та штучні, порошкоподібні, зернисті чи латексоподібні полімери, такі як гуміарабік, полівініловий спирт, полівінілацетат, а також природні фосфоліпіди, такі як кефаліни та лецитини та штучні фосфоліпіди. Іншими можливими домішками є мінеральні та рослинні масла.

При необхідності додаються фарбники, такі як неорганічні пігменти, наприклад, оксид заліза, оксид титану, фероціановий блакитний та органічні фарбники, такі як алізарин-, азо- та металфталоціанінові фарбники, а також мікроелементи! живильні речовини, такі як солі заліза, марганцю, бору, міді, кобальту, молібдену та цинку.

Препаративні форми містять в загальному випадку масову частку активної речовини від 0,1 до 95 9бо, /о переважно від 0,5 до 9095.

Активні речовини згідно з винаходом можуть бути застосовані як такі або у суміші з відомими фунгіцидами, бактерицидами, акарицидами, нематицидами або інсектицидами з метою розширення спектру дії або запобігання виробленню стійкості. В багатьох випадках спостерігають синергічний ефект, коли ефективність суміші вища, ніж сумарна ефективність окремих складових.

Особливо придатними партнерами для змішування є:

Фунгіциди: 2-амінобутан; 2-аніліно-4-метил-б6-циклопропіл-піримідин; 2,6'-дибромо-2-метил-4-трифтор-метокси-4-трифторо-метил-1,3-тізоле-5-карбоксанілід; 2,6-дихлоро-М-(4-трифторметил-бензил)бензамід; (Е)-2-метоксіїміно-М-метил-2-(2-феноксифеніл)-ацетамід; 2о 8-гідроксиквінолінсульфат; метил-(Е)-2-2-І6-(2-ціано-фенокси)піримідин-4-ілокси|феніл)-З3-метоксиакрилат; метил-(Е)-метоксіміно(альфа-(о-толілокси)-о-толіл| ацетат; 2-фенілфенол (ОРР), алдіморф, ампропілфос, анілазін, азаконазол, беналаксил, беноданіл, беноміл, бінапакрил, біфеніл, бітертанол, бластицидин-5, бромуконазоли, бупірімати, бутіобати, с полісульфід кальцію, каптафол, каптан, карбендазім, карбоксин, хінометіонат (квінометіонат), хлоронеб, хлоропікрін, хлороталоніл, хлозолінат, куфранеб, і) кімоксаніл, кіпроконазоли, кіпрофурам, дихлорофен, диклобутразол, диклофлуанід, дикломецин, диклоран, діетофенкарб, дифеноконазол, диметірімол, диметоморф, диніконазол, динокап, дифеніламін, дипірітіон, диталімфос, дитіанон, додин, Ге зо дразоксолон, едіфенфос, епоксіконазоли, етірімол, етрідіазол, фенарімол, фенбуконазоли, фенфурам, фенітропан, фенпіціоніл, фенпропідин, фенпропіморф, о фентінацетати, фентінгідроксид, фербам, ферімзони, флуазінам, флудіоксоніл, фтороміди, флуквінконазоли, - п флуцілазоли, флусульфаміди, флутоланіл, флутриафол, фолпет, фоцетил-алумініум, фталіди, фуберідазол, фуралаксил, фурмециклокс, ісе) гуазатини, ю гексахлоробензол, гексаконазол, гімексазол, імазаліл, імібенконазол, іміноктадин, іпробенфос (ІВР), іпродіон, ізопротіолан, касугаміцин, препарати на основі міді, такі як: гідроксид міді, нафтенат міді, оксихлорид міді, сульфат міді, оксид міді, оксин міді та бордоська суміш, « манкоппер, манкозеб, манеб, мепаніпірім, мепроніл, металаксил, метконазол, метасульфокарб, ств) с метфуроксам, метірам, метсульфовакс, міклобутаніл, диметилдитіокарбамат нікелю, нітротал-ізопропіл,

Й нуарімол, офураси, оксадиксил, оксамокарб, оксикарбоксин, и?» пефуразоат, пенконазол, пенцикурон, фосдіфен, пімаріцин, піпералін, поліоксин, пробеназол, прохлораз, процимідон, пропамокарб, пропіконазоли, пропінеб, піразофос, піріфенокс, піріметаніл, піроквілон, квінтозен (РСМВ), с сірка та препарати на основі сірки, тебуконазол, теклофталам, текназен, тетраконазол, тіабендазол, тіціофен, тіофанат-метил, тірам, ме) толхлофос-метил, толілфлуанід, триадімефон, триадіменол, триазоксід, трихіамід, трициклазол, тридеморф, - трифлумізол, трифорін, тритіконазол, валідаміцин А, вінклозолін, 1 зінеб, зірам.

Ф Бактерициди:

Бронопол, дихлорофен, нітрапірин, диметилдитіокарбамат нікелю, касугаміцин, октілінон, фуранкарбонова кислота, окситетрациклін, пробеназол, стрептоміцин, теклофталам, сульфат міді та інші препарати на основі міді.

Інсектициди / Акарициди / Нематициди: (Ф) Абамектин, АС 303 630, ацефат, акрінатрин, аланікарб, алдікарб, альфаметрин, амітраз, аверместин, А7 ка 60541, азадірахтин, азінфос А, азінфос М, азоциклотин, расійив (пигіпдіепвзіз, бендіокарб, бенфуракарб, бенсультап, бетацифлутрин, біфентрин, ВРМС, брофенпрокс, бо бромофос А, буфенкарб, бупрофецин, бутокарбоксин, бутилпіридабен, кадусафос, карбарил, карбофуран, карбофенотіон, карбосульфан, картап, СОА 157 419, СОА 184699, хлоетокарб, хлоретоксифос, хлорфенвінфос, хлорфлуазурон, хлормефос, хлорпіріфос, хлорпіріфос М, ціс-ресметрин, клоцитрин, клофентецин, ціанофос, циклопротрин, цифлутрин, цигалотрин, цигексатін, ципеннетрин, 65 Чиромацин, дельтаметрин, деметон М, деметон 5, деметон-5-метил, діафентіурон, діазінон, дихлофентіон, дихлорвос,

дикліфос, дикротофос, діетіон, дифлубензурон, диметоат, диметилвінфос, діоксатіон, дисульфотон, едіфенфос, емамектин, есфенвалерат, етіофенкарб, етіон, етофенпрокс, етопрофос, етофенпрокс, етримфос, фенаміфос, феназаквін, фенбутатіноксид, фенітротіон, фенобукарб, фенотіокарб, феноксикарб, фенпропатрин, фенпірад, фенпіроксімат, фентіон, фенвалерати, фіпроніл, флуазінам, флуциклоксурон, флуцитринат, флуфеноксурон, флуфенпрокс, флувалінати, фонофос, формотіон, фостіазат, фубфенпрокс, фуратіокарб,

НН, гептенофос, гексафлумурон, гекситіазокс, 70 імідаклоприд, іпробенфос, ізазофос, ізофенфос, ізопрокарб, ізоксатіон, івемектин, лямбда-цигалотрин, луфенурон, малатіон, мекарбам, мервінфос, месульфенфос, метальдегід, метакріфос, метамідофос, метідатіон, метіокарб, метоміл, метолкарб, мілбемектин, монокротофос, моксідектин, налед, МС 184, МІ 25, нітенпірам ометоат, оксаміл, оксидеметон М, оксидепрофос, паратіон А, паратіон М, перметрин, фентоат, форат, фосалон, фосмет, фосфамдон, фоксім, пірімікарб, піріміфос М, піріміфос А, профенофос, профенофос, промекарб, пропафос, пропоксур, протіофос, протіофос, протоат, піметроцин, пірахлофос, піраклофос, піраклопос, пірадафентіон, піресметрин, піретрум, пірідабен, Піримідифен, піріпроксіфен, квіналфос,

КН 5992, салітіон, себуфос, сілафлуофен, сульфотеп, сулпрофос, тебуфеноцид, тебуфенпірад, тебупірімфос, тефлубензурон, тефлутрин, темефос, тербам, тербуфос, с ов Тетрахлорвінфос, тіафенокс, тіодикарб, тіофанокс, тіометон, тіонацин, турінгіензин, тралометрин, триаратен, триазофос, триазурон, трихлорфон, трифлумурон, триметакарб, і) вамідотіон, ХМС, ксилілкарб, цетаметрин.

Активні речовини згідно з винаходом можуть бути змішані також з іншими відомими активними речовинами, такими як гербіциди, або добривами та регуляторами росту рослин. «о зо Активні речовини згідно з винаходом можуть бути застосовані як такі, у формі їх наявних у продажу композицій або приготовлених із них форм застосування, таких як готові до застосування розчини, суспензії, о порошки для розприскування, пасти, розчинні порошки, пилоподібні засоби та гранули. Застосування здійснюють с п звичайним чином, наприклад, шляхом поливання, обприскування, обсипання, опінення і т.п. Крім того, активні речовини можна застосувати для методу обробки в ультрамалому об'ємі або вносити активні речовини чи ісе) з5 препарати із них у грунт. Ними можна також обробляти посадковий матеріал рослин. ю

При обробці частин рослин концентрацію активної речовини в формах застосування можна змінювати в широких межах, її масова частка може становити від 1 до 0,000195, переважно від 0,5 до 0,00190.

При обробці посівного матеріалу використовують в загальному випадку від 0,001 до 50г активної речовини на 1кг посівного матеріалу, переважно від 0,01 до 10Гг. «

При обробці грунту масова частка активної речовини в місці внесення становить від 0,00001 до 0,195, шщ с переважно від 0,0001 до 0,02905.

Приклади одержання: з Приклад 1 мм «сл о о

СІ -

Ф стю | о з ї сі | і)

Спосіб а)

Ф До суміші 135,3г (0,5бмоль) 3-(/1-(2-пдроксифент)-1-(метокаміно)-метил)|-5,6-дипдро-1,4,2-діоксазину та 197,6г подрібненого карбонату калію в 4б0мл ацетонітрилу додавали при 207С за один раз 136,8г (0,5бмоль) 4-(2-хлорфенокси)-5,6-дифторпіримідину, причому температура зростала до З17"С. Ще протягом б годин ов перемішували при температурі 50"С, а потім протягом ночі без підігрівання, причому суміш охолоджувалась.

Реакційну суміш виливали до 2,3л льодяної води і перемішували 5 годин, причому викристалізовувався продукт.

Ф) Його відсмоктували і порціями промивали водою в кількості 0,57л. ка Одержували 260г (97,890 від теоретичного) 3-1-(2-(4-«2-хлорфенокси »-5-фторпіримід-б-ілокси)-феніл|-1-(метоксіміно)-метил)-5,6-дигідро-1,4,2-діоксазину бо З точкою плавлення 757С.

Приклад 2

Спосіб а)

До розчину 0,/7г (0,00298моль) 3-(-(2-гідроксифеніл)-2-метоксиетен-1-іл|-5,6-дигідро-І 4,2-діоксазину та

О,бг (0,00288моль) 4-фенокси-5,6-дифторпіримідину в ТОмл диметилформаміду додавали при 0"С 0,119г гідриду 65 натрію (60-95 суспензія в мінеральному маслі) і перемішували 12 годин при 20"С. Реакційну суміш виливали на воду і екстрагували етиловим ефіром оцтової кислоти. Очищені органічні фази сушили над сульфатом натрію і згущували при зниженому тискові. Залишок хроматографували на силікагелі із сумішшю циклогексан/ефір оцтової кислоти (1 : 1). Одержували О,4г (8290 від теоретичного) 3-11-(2-(4-фенокси-5-фторпіримід-б-ілокси)-феніл|-2-метоксиетен-і-іл)-5,6-дигідро-1І,4,2-діоксазину.

ТН-ЯМР-спектр (СОСІЗ/ТМ5): А - 3,678 (ЗН); 4,056/4,069/4,083 (2Н); 4,300/4,314/4,328 (2Н); 6,891 (1Н); 7,199 - 7,475 (9Н); 8,063 (1Н) млн".

Приклад З ьо хх

Е 0. 4 вм и

І

М. о

Спосіб Б)

Суміш 124 1г (0.333 Моль) 3-11-І(2-(4,5-дифторпіримід-б-ілокси)-феніл|-1-(метоксіміно)-метил)-5,6-дипдро1,4,2-діоксазину, З31,3г (0.333моль) фенолу, 46бг (0.33З3моль) карбонату калію, а також 3,3г хлориду міді (І) в їл диметилформаміду перемішували протягом ночі при 1007С. Після охолодження до 20"7С розчинник відганяли при зниженому тискові.

Залишок змішували з етиловим ефіром оцтової кислоти і кілька разів промивали водою. Органічну фазу сушили над сульфатом натрію і знову згущували при зниженому тискові. Залишок хроматографували на силікагелі з розчинником гексан/ацетон (7 : З). Одержували 112 4г (9790 від теоретичного) 3-1-(2-(4-фенокси-5-фторпіримід-б-ілокси)-фенілі|-1-(метоксіміно)-метил)-5,6-дигідро-1,4,2-діоксазину з Ге точкою плавлення 1107С. о

Аналогічно прикладам 1 - 3, а також відповідно до даних в загальному описі способу, були одержані сполуки формули (І), наведені в таблиці 1.

ММ Ф (Се)

Кк п ! оо ІС

Х «- «Ов уиО. нс ІА се; й М-о

ІС в)

Таблиця 1: ж В о ХЕ А Фізичні дані прикл. й й « а |Неб-оиМеи СН 0000 ОМ снУснУ | яЯмре: 385 (5,38) - - су ;» 15 з |Мезо Мей 000 в м снусну | ЯМРе: 385 (5,3В) 1 як . - в см ОЕМ -СноснУ Ер: ЗВ ст Су св 1 сі о Е М -СносН х сі -СНа-СНо- | ЯМР ": 3.50 (5, ЗН) о 8 ще сн, 000 в М О«СНУСНІ | ЯМРУ: 385 (5, ЗВ) іме) Ф 9 а 5 ЕОМ О-СНаАСНО| ЯМР: 3.80 (5,3Н) 60 ши б5

Таблиця 1: продовження в в о ХЕ А Фізичні дані прикл. ю СН О 0 Е Ммо-СНоСНу | ММВ: 385(5,38) и ОсНЕ, о 00 М о-сНо-СНо-| ММА: 385 (5,3Н) бод мо й 12 2 о 00Е Мо-снУсНо | ММЕХ 3.85 (5, ЗВ) в | пе Ов м -сН я. й -СНУСНо-| ММ: 3.85 (5, ЗН) сн Я м з Ов Мо-СНУСНо ММА 385 (5,3Н) не сн, 15. ве о 0в оМмоснуУЄНо| ММК: 3.80 (5,3Н) с 2 о

Таблиця 1: продовження ю КЕ о ХЕ А Фізичні дані прик. (Се) 16 | Вс иСНз О 00 Е Мо-СниСнУ) ММ: 380(5,3Н) ІС о) у - в (Се) " О 0 в Ммо-Сносна| ММА:385(5,38) 35 . Сг ю 18 осн; О 00 мо-снасна| ММВ":380(5,3Н) вся З 19 з о 00в мо-свсну | ММ: 380(5,3Н) с - щі . и» 20 Ов ом о-снусну | ММ: 3850538) 1 с ! з1 МНО ЕОМ ОСНУСНІ ММК 345(5,3Н) (о) Су -х

Е

22 0 00Ев моснусно | ММА 380 0,3Н) 1 С 4) сі ко бо б5

Таблиця 1: продовження юю В о ХЕ А Фізичні дані прикл. 23 ОС» о 00 Е М осНУСНУ| ЯМРх: 3,85 (5,38) 24 О 00 ОМ ОСНУСНУ! яЯМря:3,85(5,3Н)

І Й

25 ЗСЕ О 00 Е М -СНУСНА | ЯМР: 385 (5,38) /вя

І-Во сн 26 з о 00 Е МО-СнесНОУ| ЯМР":3,85(5,3Н) 27 ; ОЕМ оснуУСНУ| ЯМре: 370 (5,38) с 281 о ЕОМ О-СНОСНО. | ЯМР: 3.85 (5, ЗН) (о) мя 6 не

Таблиця 1; продовження ісе) зо ІФ)

М В (9) ХЕ А Фізичні дані прикл. - 29 о 0000 М о-снУснУ.| ямре:385(5,3Н) шо

С

"М з ІФ) зо ре 0 Е сн, М -СНо-СНо- ЯМР ": 3.80 (5, ЗН) зі Ов ОМ О-СнуУсн.| ямре 3855 3Н) с й не . "» - Го: 172 15 22 з о 00 Е М ОСН»СН.| ЯМр я: 3,80(5,3Н) 1 (о) що 33 Фо ОЕМ ОСНУСНО| ЯМ: 3755, ЗВ) - йо 1

Ф й - за пеСзН, о в ОМ оснУсну| ЯМе:385(5,3Н) ко бо 65

Таблиця 1: продовження прикл Кк о ХЕ А Фізичні дані

Я

35 охо ОЕМ О-СНОСНО.| ЯМре: 390538) вв й 36 о о ЕОМ ОосНУснУ| ямрезяо(3н) 4 1-Ви 37 (в) КОМ О-СНО-СНІ-| ЯМР 3.80 (5, ЗН) зв СІ О ЕОМ ОСНОУСНУ) ЯяМреЗ380(538 39 9 0 Е

М -СнУСНо| ЯМ: 3,85 (5, ЗН) - с 40 О 00 Е М ОсНнУСНУ!| ЯМре:385(5,38) о сна (в)

Таблиця 1: продовження (Се) м В 9) ХЕ А Фізичні дані о прикл.

Б. -- 41 0000 Е МосНОсНІ.| ММА: 3,85 (5,3Н) со

Іо) 42 0 0 ЕБ М о-СНО-СНо| ММА: 3,80 (5, ЗН) сн, осн, « 43 о О 00 Е М ОСНОСНУ| ММА: 3.85(5,3Н) - и А и? Й 4 о 0 0 в М о-сносНо-| ММА: 3.85(5,3Н) нс 1

Беі 45 о 00 Е М о-снеСНО| ММАХ: 3.80 (5,3

Ф оо тот 59 --дь 1 но « 46 й О 0 Е М о-сНУСНІ| ММАХ: 3,85 (5, ЗН) 4) 41 ЗСЕ; О 0 Е М оснУЄН| ММА: 385 5,38)

Сг ко 60 65

Таблиця 1; продовження

В В о ХЕ А Фізичні дані прикл.

В

Таблиця 1: продовження м ВЕ 9) ХЕ А Фізичні дані ісе) прикл.

З

(с) -

І

1 во О 0 Е м о-снУсНн| ЯМР" 3.80 (5,38)

М

Ф с

М н ко бо б5 таблиця 1; продовження м ВЕ в) ХЕ А Фізичні дані прикл. шо вр| 00 со Ов ОМ О-СНУСНО | ММЕЄ:385(5,3Н8) оо сн. ; 6 1 о Б ОМ -СНО-СНа-| ММК: 3.85 (5, 3 «о я бю

З в3 0 0в м о-снесто-| ММЕА: 3.80 (5,38) 5 о о не «4 У» ! ОО Е М -СНеСНО-| ММА: 3,85 (5, ЗБ) ; с ни о 65 о о 00 мо-снУсно | ММА: 3.85 (5,3Н) нс. р

Сн, се о вв | н ре О ЕОМ О-СНоСно- ММЕХ: 3.80 (5, ЗН)

Таблиця 1: продовження іш 3о ю м» В ХЕ А пошті прикл Й о й Фізичні дані ч- (Се) 57 еле ОБ ОМ ОСНосСнІ-) яМмрх:385(5,3Н) ' Іо) в М 0 ЕМ

І ЗА На-СНа- | ЯМ: 3.85 (в, ЗН) « ! - с в Ї о 00в ОМ оснУСНУ | яМее: 370 (5, зн) - :3.70 (в, "з С п о

ТО лль О 00 Е МОСНУСНО| ямрх:375(5,3Б) 1 щу (е)) - й о 00 Е МоснУСНІ| ямре;3,85(5,38)

Мт с 70 хек 4) 72 «оче ОБ ОМОСНАСНУ | яМри:375 (5, ЗВ) и ! не ко бо б5

Таблиця 1: продовження м КЕ о ХЕ А Фізичні дані прикл. з ? Ов М осНнУсНО| ЯМРре: 385(5,3Н) не

Я Мет 74 с їх; о ЕОМ о-сНиСНУ | ЯМря: 385 (5,38)

СООСН, ОЕМ О-СНо-СНо | ЯМРе 385 (ЗБ) 76 в о КЕ ОМ О-СНОСНО| ЯМР"; 3.85 (5,3Н) "8 " І 0000 Е м оснаиСНУ| ЯМРе:385(5,3В) щ се 78 з 000000 в Мосс ж: 385 - : вола роямелав ою) (о) сі

Таблиця 1: продовження (Се)

Ме Кк о ХЕ А Фізичні дані прикл. юю -он «-- 79 не о в ОМО-СНОСНО | ЯМР 3.85 (5, ЗН)

ІС о) зо 9. О 0 Е М О-СНУСНІ| ЯМР:385(5,3Н) п

М

Н

81 - о 00 ОМ О-СНо-СНо- | ЯМР": 380 (5,3В) с есоу .

ГЧ що "» 15 82 ер о 0в Ммо-снесНо-| ямре390(5,38) 1

Ме 83 о 000 вомоснаснУ| о врооорс - Нм : 1 84 св, О 0 М о-Сн»СНУ| ЯМр:385 (5,35) 4) не ко бо б5

Таблиця 1: продовження м В о ХЕ А Фізичні дані прикл. й 5 о 000 Е моснусну | ямре385(5,38)

ЩЕ со 86 й сн, О СЕ М О-СНУСНО| ЯМр 385 (5,3Н) 87 с о сім ссноисно| ямр 385 (5,38) 88 с о ам -сносн| ямр 3.90 (5,38) во сн; о сім сносно- | ямер 385,38) . с 90 є о сім «снусно | ямр 385 (5,38) (о) хх) ІН-ЯМР-спектри зняті в дейтерохлороформі (СОСІ з) або гексадейтеродиметилсульфоксиді (ОМ5О-йв). р тетраметилсиланом (ТМ5) в якості внутрішнього стандарту. Наведено хімічне зміщення у вигляді значення л в млн. ою

Одержання вихідних сполук Формули (Іа):

Приклад (Па-1): - (Се) но Іс) -9. 2 (в) нс | )

М. о « 20 Спосіб а-Ї) з с 7,5г (0,0235мМоль)

З3-1-(2-(тетрагідропіран-2-ілокси)-феніл|-2-метоксиетен-1-іл)-5,6-дигідро-1,4,2-діоксазину протягом 16 годин :з» при температурі 20" перемішували в 20мл метанолу з 0,15г кислої іонообмінної смоли. Іонообмінну смолу відфільтровували і фільтрат згущували при зниженому тискові. Залишок хроматографували з сумішшю циклогексан/ефір оцтової кислоти (1 с: 1) на силікагелі. Одержували їг (1895 від теоретичного) й й й й Я сл 3-(П-(2-гідроксифеніл)-2-метоксиетен-і-іл|-5,6-дигідро-І,4,2-діоксазину.

Т"Н-ЯМР-спектр (СОСІЗ/ТМ5): А - 3,794 (ЗН); 4,102 - 4,130 (2Н); 4,383 - 4,411 (1Н); 6,846 1Н);

Ф 6,885 - 6,994 (2Н); 7,157 - 7,260 (2Н) млн". - Одержання вихідних речовин формули (ЇЇ)

Приклад (П-1 са 0 риклад (ПІ-1) тат 42) щ о Е

Е

25 Розчин 42,4г (0,45моль) фенолу та 50,4г (0,45моль) трет-бутилат калію в 400мл тетрагідрофурану краплями

ГФ) додавали при 0"С до розчину 80г (0,бмоль) 4,5,6-трифторпіримідину в ї7л тетрагідрофурану. По закінченні юю додавання протягом 30 хвилин перемішували при 0"С, виливали реакційну суміш на воду і екстрагували етиловим ефіром оцтової кислоти. Органічну фазу сушили над сульфатом натрію, згущували у вакуумі і змішували залишок з низькокиплячим петролейним ефіром. Одержували 63,8г (68,195 від теоретичного) 60 4-фенокси-5,6-дифторпіримідину з точкою плавлення 65 - 66"7С.

Аналогічно прикладові (11І1-1) одержували сполуки формули ва

І я в-а У 1 б5 й у

Х нн пра а О ЕЕ | тпд 910С/0,б мбар

Гов Р 3.20 во М па Е ЩЕ іовРІЗЗ2 очи ху пе щ . Е РО ПобРІЗб

І щ-б ве й сч

Й ше й - Он о шо в Де ою «- (Се)

Е ДЕ

ІС о) й Й | їх з с ш-12 ке . и» 15 шШ-І3 т Те 1 (е)) ша | щи 1 ко бо б5 ен щ-16 БЕ й щ-17 ко в о ко | ЩІ

З сг ш-20 й о -і І є в ОЇ сх сі о

Одержання вихідних сполук формули (ІМ):

Приклад (ІМ-1): мм Те

Я й о

ЕЕ «- нс В

Мо шо

ІС в)

Спосіб Б-1)

До розчину 47,2г (0,2моль) З3-(П-(2-гідроксифеніл)-І-(метоксіміно)-метил/д-5,6-дигідро-1,4,2-діоксазин (МУО-А 9504728) в їл тетрагідрофурану при 0"С малими порціями додавали спочатку 29,3г (0,22мМоль) 4,5,6-трифторпіримідину, а потім б,0г (0,2моль) гідриду натрію (80-95 суспензія в мінеральному маслі). Суміш « перемішували протягом З годин при 0"С, а потім потягом ночі без подальшого охолодження. Залишок розчиняли з с етиловим ефіром оцтової кислоти і кілька разів промивали водою. Органічну фазу сушили над сульфатом натрію

Й і знову згущували при зниженому тискові, причому в залишку одержували в'язку маслянисту речовину, яка и?» повільно кристалізується. Одержували 68,7г (9890 від теоретичного) 3-11-(2-(4,5-дифторпіримід-б-илокси)-феніл|-1-(метоксіміно)-метил)-5,6-дигідро-1,4,2-діоксазину з точкою плавлення 987С. с Аналогічно прикладові (ІМ-1) одержували 3-1-(2-(5-хлор-4-фторпіримід-б-ілокси)-феніл|-1-(метоксіміно)-метил)-5,6-дигідро-1,4,2-діоксазин, приклад

Ме, (ІМ-2) у вигляді в'язкої маслянистої речовини. - ТН-ЯМР-спектр (СОСІЗ/ТМ8): А - 3,80 (в, ЗН) млн".

Одержання проміжного продукту формули (МІ): 1 .

Приклад (МІ-1): й Фі од г)

Н с7? р о (Ф) З | З ко М

Спосіб а-2) бо Суміш 31,2г (0,091моль) метоксиметилен-трифеніл-фосфоніум-хлориду і 10,2г (0,091моль) трет-бутилату калію в 10Омл тетрагідрофурану протягом 20 хвилин перемішували при 20"С. Потім додавали розчин 13,3г (0,0457моль) 3-(2-(тетрагідропіран-2-ілокси)-бензоїл1|-5,6-дигідро-І,4,2-діоксазину в 1О0Омл тетрагідрофурану і нагрівали 12 годин зі зворотним потоком до кипіння. Суміш згущували і розподіляли залишок між водою і етиловим ефіром оцтової кислоти. Органічну фазу відокремлювали і сушили над сульфатом натрію. Залишок бо хроматографували сумішшю циклогексан/ефір оцтової кислоти (1 : 1) на силікагелі. Одержували 9,2г (6390 від теоретичного) /3-11-(2-(тетрагідропіран-2-ілокси)-феніл|-2-метоксиетен-1-іл)-5,6-дигідро-1,4,2-діоксазину.

Т"НА-ЯМР-спектр (СОСІЗ/ТМ8): А - 1,5 - 1,92 (6 Н); 3.5 - 4,0 (2Н); 3,730 (3Н);4,056 - 4,111 (2Н); 4,295 - 4,325 (2Н); 5,410/5,420 (1Н); 6.963 (1Н); 6,950 - 7,461 (4Н) млн".

Одержання проміжного продукту формули (МІЇ)

Приклад (МІІ-1): (в) | о І )

М. (о)

Спосіб а-3)

Бг (0,019З3моль) 1-(тетрагідропіран-2-ілокси)-2-бромбензолу (Зупіпезіз 1987, стор. 951) розчиняли в 20мл тетрагідрофурану і охолоджували до -40"С. При цій температурі краплями додавали 10,8г (0,0388моль) 12 п-бутиллітію (23-90 розчин в гексані), потім 50-90 розчин 7,2г (0,0195моль) 1-(5,6-дигідро-1,4,2-діоксазин-3-іл)-І-(піролідин-І-ілу- метанон в тетрагідрофурані і перемішували 10 хвилин при -407"С. Потім краплями додавали розчин 4,2г (0,0785моль) хлориду амонію в 25мл води, змішували з діетиловим ефіром, відокремлювали органічну фазу і кілька разів екстрагували водну фазу діетиловим ефіром.

Очищені органічні фази сушили над сульфатом натрію і згущували при зниженому тискові. Залишок кристалізувався при розтиранні з пентаном. Кристали двічі відфільтровували і промивали 5 мілілітрами діізопропілового ефіру. Одержували 2 4г (35,89 від теоретичного) 3-(2-(тетрагідропіран-2-ілокси)-бензоїл|/|-5,6-дигідро-І,4,2-діоксазину (8495 вміст за хроматографічним аналізом).

Т"НА-ЯМР-спектр (СОСІЗ/ТМ8): А - 1,565 - 1,954 (6Н); 3,54 - 3,68 (1Н); 3,78 - 4,0 (1Н); 4,154 - 4,354 (2Н); 4,448 - 4,510 (2Н); 5,512 (1Н); 7,004 - 7,056 (1Н); 7,199/7,227 (1Н); 7,408 -7,463 (2Н) млн". см

Одержання проміжного продукту формули (ІХ) (о)

Приклад (ІХ-1): о сто о

М о ю

Спосіб а-4) «--

Розчиняли 44,9г (0,8моль) гідроксиду калію в 107мл метанолу і 27,8г (О04моль) хлориду гідроксиламонію в 180мл метанолу, об'єднували обидва розчини при 357С - 40"С. Потім додавали при 10 - 207 34,2г (0,2моль) ее, етилового ефіру оксо-піролідин-1-іл-оцтової кислоти (ЕР-А 469889) і перемішували ЗО хвилин при 20"С. Потім юю додавали 27,6бг (0,2моль) карбонату калію і 169,1г (0,9моль) диброметану і кип'ятили 4 години зі зворотним потоком. Відфільтровували від солі, фільтрат згущували при зниженому тискові, залишок розчиняли в бООмл етилового ефіру оцтової кислоти і органічну фазу послідовно промивали 5Омл насиченого водного розчину « хлориду натрію і ХОмл напівнасиченого водного розчину хлориду натрію. Органічну фазу сушили над сульфатом натрію, розчинник відганяли у вакуумі, а на останок при глибокому вакуумі 2 тор і 60"С. Одержували 20,9г - с (52,295 від теоретичного) /1-(5,6-дигідро-1,4,2-діоксазин-3-іл)-1-(піролідин-1-ілу-метанону (9295 вміст за ц хроматографічним аналізом). є» ТН-ЯМР-спектр (СОСІЗ/ТМ8): дО - 1,841 - 1,978 (4Н); 3491 - 3,547 (2Н); 3,709 - 3,793 (2Н); 4,166 - 4,194 (2Н); 4,460 - 4,487 (2Н) млн".

Одержання проміжного продукту формули (ХІЇЇ) о Приклад (ХІПІ-1)

Ф мив - па с 50 Е

Ф Із суміші б09г фториду калію в 2,3л сульфолану відганяли 500мл рідини при 1457 і 20мбар. Потім додавали 1054г 5-хлор-4,6-дифторпіримідину (ОЕ-А 3843558) і 25г тетрафенілфосфоній-броміду, створюють атмосферу азоту з тиском 5бар і перемішують 24 години при 2407С, причому тиск збільшують до 11бар. Реакційну суміш охолоджують до 80"С і знімають тиск. Потім суміш при нормальному тискові повільно нагрівають, причому 59 продукт відганяють. Коли температура зумпфу досягала 200"С, тиск знижували до 150мбар, щоб прискорити

ГФ) відгонку і одержання продукту. Загалом одержували 66б4г (70,795 від теоретичного) 4,5,6-трифторпіримідину з 7 точкою кипіння 86 - 877С.

Приклади застосування

Приклад А бо Тест на захист томатів від Рпуюорп(пога

Розчинник: 4,7 масових частки ацетону

Емульгатор: 0,3 масових частки алкіларилполігліколевого ефіру

Для одержання бажаного препарату активної речовини змішували 1 масову частку активної речовини із вказаною кількістю розчинника і емульгатора і концентрат розводили водою до потрібної концентрації. бо Для перевірки захисної дії молоді рослини обприскували препаратом активної речовини. Після висихання роси рослини заражали водною суспензією спор Рпуорпйога іпгевіапв.

Рослини поміщали в інкубаційну камеру з відносною вологістю повітря 10095 і температурою близько 2070.

Через З дні після інокуляції здійснювали оцінку.

В цьому тесті сполуки прикладів одержання (1), (2), (3), (6), (8), (10), (17), (40), (41), (43), (47), (49), (55), (63), (76), (77) та (78) при концентрації активної речовини 100млн" проявили ефективність більшу, ніж 9090.

Приклад В

Тест на захист винограду від Ріазторага 70 Розчинник: 4,7 масових частки ацетону

Для одержання бажаного препарату активної речовини змішували 1 масову частку активної речовини із вказаною кількістю розчинника і емульгатора і концентрат розводили водою до потрібної концентрації.

Для перевірки захисної дії молоді рослини обприскували препаратом активної речовини. Після висихання 75 роси рослини заражали водною суспензією спор Ріазторага міїйісоїа, а потім залишали на 1 день у камері вологи при 20 - 227С та відносній вологості повітря 10095. Після цього рослини 5 днів витримували в теплиці при 217С відносній вологості повітря близько 9095. Потім рослини зволожували і 1 день тримали в камері вологи.

Через 6 днів після інокуляції здійснювали оцінку.

В цьому тесті сполуки прикладів одержання (І), (2), (3), (4), (5), (6), (8), (10), (11), (143, (15), (16), (17), (18), (22), (23). (28), (28), (32), (33), (38), (39), (40), (41), (43), (45), (47), (48), (49), (53), (55), (63), (76), (77) і (78) при концентрації активної речовини 100 млн"! показали ефективність до 10095.

Приклад: С

Тест на захист огірків від Зрипегоїпеса

Розчинник: 4,7 масових частки ацетону с

Емульгатор: 0,3 масових частки алкіларилполігліколевого ефіру о

Для перевірки захисної дії молоді рослини обприскували препаратом активної речовини. Після висихання роси рослини посипали конідіями грибка Зрпаегоїпеса іідпеа. (Се)

Рослини виставляли в теплицю при 23 - 247С і відносній вологості повітря близько 7595. Через 10 днів після інокуляції здійснювали оцінку. й

В цьому тесті сполуки прикладів одержання (І), (2), (3), (8), (10), (13), (15), (17), (22), (23), (26), -- (28), (32), (37), (41), (47), (48) і (49) при концентрації активної речовини 100 млн"! показали ефективність до 10095, со

Приклад О

Тест на захист яблук від Мепішгіа Іо)

Розчинник: 4,7 масових частки ацетону

Для одержання бажаного препарату активної речовини змішували 1 масову частку активної речовини із « вказаною кількістю розчинника і емульгатора і концентрат розводили водою до потрібної концентрації.

Для перевірки захисної дії молоді рослини обприскували препаратом активної речовини. Після висихання т с роси рослини інокулювали водною суспензією конідій збудника яблучної парші Мепішгіа іпаедцаїїв і залишали на ч 1 день при 20"С і відносній вологості повітря 10095 в інкубаційній камері. » Потім рослини виставляли в теплицю при 207 і відносній вологості повітря близько 70965.

Через 12 днів після інокуляції здійснювали оцінку.

В цьому тесті сполуки прикладів одержання (І), (2), (3), (4), (5), (6), (8), (10), (11), (13), (14), і-й (15), (16), (17), (18), (22), (28), (28). (32), (33), (37), (38), (39), (41), (43), (45). (47), (48), (49),

Ге» (53), (55), (63), (77) і (78) при концентрації активної речовини 10 млн"! показали ефективність до 100965.

Приклад Е - Тест на захист ячменю від Егузірпе с 20 Розчинник: 10 масових часток М-метил-піролідону

Емульгатор: 0,6 масових частки алкіларилполігліколевого ефіру м. Для одержання бажаного препарату активної речовини змішували 1 масову частку активної речовини із вказаною кількістю розчинника і емульгатора і концентрат розводили водою до потрібної концентрації.

Для перевірки захисної дії обприскували молоді рослини препаратом активної речовини у вказаній кількості. 59 Після висихання роси рослини посипали спорами Егузірпе дгатіпіз Т.8р.погаеїі.

ГФ) Рослини поміщали в теплицю при температурі близько 207 і відносній вологості повітря близько 8095 з метою створення сприятливих умов для розвитку спор. де Через 7 днів після інокуляції здійснювали оцінку.

В цьому тесті, наприклад, сполука (59) при кількості активної речовини 250г/га показала ефективність 10090 60 порівняно з необробленою контрольною групою.

Приклад ЕЕ

Тест на лікування ячменю від Егузірпе

Розчинник: 10 масових часток М-метил-піролідону

Емульгатор: 0,6 масових частки алкіларилполігліколевого ефіру бо Для одержання бажаного препарату активної речовини змішували 1 масову частку активної речовини із вказаною кількістю розчинника і емульгатора і концентрат розводили водою до потрібної концентрації.

Для перевірки лікувальної дії молоді рослини обпилювали спорами Егузірпе дгатіпів Т. зр. погаеї. Через 48 годин після інокуляції рослини обприскували препаратом активної речовини у вказаній кількості. Рослини поміщали в теплицю при температурі близько 20" і відносній вологості повітря близько 8095 з метою створення сприятливих умов для розвитку спор.

Через 7 днів після інокуляції здійснювали оцінку.

В цьому тесті сполуки прикладів одержання (І) (б) при кількості застосованої активної речовини 250г/га показали ефективність 10095 порівняно з необробленою контрольною групою. 70 Приклад: СО

Тест на захист пшениці від Ризагіит пімае (маг. тав)

Емульгатор: 0,6 масових частки алкіларилполігліколевого ефіру

Для одержання бажаного препарату активної речовини змішували 1 масову частку активної речовини із /5 вказаною кількістю розчинника і емульгатора і концентрат розводили водою до потрібної концентрації.

Для перевірки захисної дії молоді рослини обробляли препаратом активної речовини у вказаній кількості.

Після висихання препарату рослини обприскували суспензією конідій Ризагіт пімаіе маг. Ма|сзв.

Рослини поміщали в теплицю зі світлопроникним інкубаційним ковпаком при температурі близько 157 і відносній вологості повітря близько 10095.

Через 4 дні після інокуляції здійснювали оцінку.

В цьому тесті сполуки прикладів одержання (8), (11), (14), (15), (24), (33), (41), (42) і (55) при кількості застосованої активної речовини 25Ог/га показали ефективність 10095 порівняно з необробленою контрольною групою.

Приклад: Н сч

Тест на лікування пшениці від Ризагіипі пімаіе

Розчинник: 10 масових часток М-метил-піролідону і)

Для одержання бажаного препарату активної речовини змішували 1 масову частку активної речовини із вказаною кількістю розчинника і емульгатора і концентрат розводили водою до потрібної концентрації. Ге зо Для перевірки лікувальної дії молоді рослини обприскували суспензією конідій Ризагіит пімаве маг, та|шв5.

Рослини залишали на 24 годин при 157С і відносній вологості повітря 10095 в інкубаційній камері. Потім юю обприскували рослини препаратом активної речовини у вказаній кількості. «-

Після висихання препарату рослини поміщали в теплицю зі світлопроникним інкубаційним ковпаком при температурі близько 157 і відносній вологості повітря близько 100965. ісе)

Через 4 дні після інокуляції здійснювали оцінку. ю

В цьому тесті, наприклад, сполука із прикладу (43) при кількості застосованої активної речовини 250г/га показала ефективність 10095 порівняно з необробленою контрольною групою.

Приклад:

Тест на захист пшениці від Ризагішт пімаїе (маг. піма|е) «

Розчинник: 10 масових часток М-метил-піролідону з с Емульгатор: 0,6 масових частки алкіларилполігліколевого ефіру

Для одержання бажаного препарату активної речовини змішували 1 масову частку активної речовини із ;» вказаною кількістю розчинника і емульгатора і концентрат розводили водою до потрібної концентрації.

Після висихання препарату рослини обприскували суспензією конідій Ризагіит пімаїе маг. піма|е. с Після висихання суспензії рослини поміщали в теплицю зі світлопроникним інкубаційним ковпаком при температурі близько 157 і відносній вологості повітря близько 100965.

Ме, Через 4 дні після інокуляції здійснювали оцінку. - В цьому тесті сполуки прикладів одержання (10), (11), (15), (24), (32), (34), (43) і (55) при кількості 5р застосованої активної речовини 250г/га показали ефективність 10095 порівняно з необробленою контрольною о групою.

Ф Приклад; К

Тест на лікування пшениці від Ризагішт пімаїе (маг. піма|е)

Розчинник: 100 масових часток диметилформаміду

Емульгатор: 0,25 масових частки алкіларилполігліколевого ефіру

Для одержання бажаного препарату активної речовини змішували 1 масову частку активної речовини із

Ф) вказаною кількістю розчинника і емульгатора і концентрат розводили водою до потрібної концентрації. ка Для перевірки лікувальної дії молоді рослини обприскували суспензією конідій Ризагіит пімаїе маг. піма|е.

Рослини залишали на 24 години в інкубаційній камері при 157С та відносній вологості повітря 10095. Потім бо рослини обприскували препаратом активної речовини до утворення роси.

Після висихання препарату рослини залишали в теплиці під світлопроникним ковпаком при температурі близько 157 і відносній вологості повітря близько 10095.

В цьому тесті сполуки прикладів одержання (24), (30), (31), (34) і (43) при кількості застосованої 65 активної речовини 250г/га показали ефективність 10095 порівняно з необробленою контрольною групою.

Приклад І.

Тест на захист пшениці від РзейдосегсозрогеїІа пегроїгіспоїдев

Для перевірки захисної дії обприскували молоді рослини препаратом активної речовини у вказаній кількості.

Після висихання роси рослини інокулювали спорами РзейдосегсозрогеїІа Пегроїгіспоідев.

Рослини поміщали в теплицю при температурі близько 10" і відносній вологості повітря близько 80905. 70 Через 21 дні після інокуляції здійснювали оцінку.

В цьому тесті сполуки прикладів одержання (15), (69) та (71) при кількості застосованої активної речовини 250г/га показали ефективність 10095 порівняно з необробленою контрольною групою.

Приклад М

Тест на захист пшениці від Риссіпіа

Для перевірки захисної дії молоді рослини інокулювали суспензією спор Риссіпіа гесопайа в 0,1-процентному водному розчині агару. Після висихання рослини обприскували препаратом активної речовини у вказаній кількості. Рослини залишали на 24 години в інкубаційну камеру при 20"С і відносній вологості повітря 10090.

Рослини поміщали в теплицю при температурі близько 20"С і відносній вологості повітря близько 8095 для створення сприятливих умов для розвитку спор. с

Через 10 днів після інокуляції здійснювали оцінку.

В цьому тесті, наприклад, сполуки прикладів (6) і (17) при кількості застосованої активної речовини і) 250г/га показали ефективність 10095 порівняно з необробленою контрольною групою.

Приклад М

Тест на захист рису від Ругісшагіа Ге зо Розчинник: 12,5 масових частки ацетону

Для одержання бажаного препарату активної речовини змішували 1 масову частку активної речовини із «- вказаною кількістю розчинника і розводили концентрат водою і вказаною кількістю емульгатора до бажаної концентрації. ісе)

Для перевірки захисної дії молоді рослини рису обприскували препаратом активної речовини до утворення ю роси. Через 1 день після висихання препарату рослини заражали водною суспензією спор Ругісціагіа огугае.

Потім рослини виставляли в теплиці при температурі 25"7С і відносній вологості повітря 100905.

Через 4 дні після інокуляції здійснювали оцінку ступеню захворювання.

В цьому тесті сполуки прикладів одержання (2), (16), (17), (18), (19), (23), (24), (30), (32), (35), (41) « 40. 1 (48) при концентрації активної речовини 0,057 показали ефективність до 10095 порівняно з необробленою шщ с контрольною групою.

Claims

;» Формула винаходу сл 1. Сполука формули (1): , Ф мя ем - Е-. п ; о са 0 С Ф х ШО в) й р що А но Мо в ОП) о в якій А означає при необхідності заміщений алкандіїл, К означає при необхідності заміщений циклоалкіл, арил або бензоконденсований гетероцикліл, ко Е означає -СН:- або азот, о означає кисень, сірку, -СН»-О-, простий зв'язок або при необхідності заміщений алкілом атом азоту, а 60 Х означає галоген.
2. Сполука згідно з п. 1 формули (І), в якій А означає при необхідності заміщений галогеном алкандіїл з 1-5 атомами вуглецю, К означає при необхідності одно-двозаміщений галогеном, алкілом або гідроксигрупою циклоалкіл з 3-7 атомами вуглецю, бБ означає при необхідності заміщений алкілом з 1-4 атомами вуглецю бензодіоксаніл або означає при необхідності одно-ч-отиризаміщений однаковими або різними замісниками феніл або нафтил,

причому можливі замісники вибрані переважно із наведеного нижче переліку: галоген, ціано, нітро, аміно, гідрокси, форміл, карбокси, карбамоїл, тіокарбамоїл; лінійний або розгалужений алкіл, гідроксіалкіл, оксоалкіл, алкокси, алкоксіалкіл, алкілтіоалкіл, діалкоксіалкіл, алкілтіо, алкілсульфініл або алкілсульфоніл з 1-8 атомами вуглецю, лінійний або розгалужений алкеніл або алкенілокси з 2-6 атомами вуглецю; лінійний або розгалужений галогеналкіл, галогеналкокси, галогеналкілтіо, галогеналкілсульфініл або галогеналкілсульфоніл з 1-6 атомами вуглецю та з 1-13 однаковими або різними атомами галогену, лінійний або розгалужений галогеналкеніл або галогеналкенілокси з 2-6 атомами вуглецю та з 1-11 7/0 однаковими або різними атомами галогену; лінійний або розгалужений алкіламіно, діалкіламіно, алкілкарбоніл, алкілкарбонілокси, алкоксикарбоніл, алкіламінокарбоніл, діалкіламінокарбоніл, арилалкіламінокарбоніл, діалкіламінокарбонілокси, алкенілкарбоніл або алкінілкарбоніл з 1-6 атомами вуглецю у відповідних вуглеводневих ланцюгах; циклоалкіл або циклоалкілокси з 3-6 атомами вуглецю; алкілен з З або 4 атомами вуглецю, оксіалкілен з 2 або З атомами вуглецю або діоксіалкілен з 1 або 2 атомами вуглецю та з подвійними зв'язками, при необхідності одно--отиризаміщений однаковими або різними замісниками: фтор, хлор, оксо, метил, трифторметил або етил; або групу А! ,де й п М де А! означає водень, гідрокси або алкіл з 1-4 атомами вуглецю або циклоалкіл з 1-6 атомами вуглецю, а с А? означає гідрокси, аміно, метиламіно, феніл, бензил або означає при необхідності заміщений ціано, Ге) гідрокси, алкокси, алкілтіо, алкіламіно, діалкіламіно або фенілом алкіл або алкокси з 1-4 атомами вуглецю, або означає алкенілокси або алкінілокси з 2-4 атомами вуглецю, а також при необхідності в циклічній частині одно-тризаміщений галогеном та/або лінійним або розгалуженим алкілом або алкокси з 1-4 атомами вуглецю феніл, фенокси, фенілтіо, бензоїл, бензоїлетеніл, цинамоїл, ее, гетероцикліл, фенілалкіл, фенілалкілокси, фенілалкілтіо або гетероциклілалкіл з 1-3 атомами вуглецю у чо відповідних алкільних частинах, Е означає -СН:- або азот, - со означає кисень, сірку, простий зв'язок або означає при необхідності заміщений метилом, етилом або п- «о або і-пропілом атом азоту, а Зо Х означає фтор, хлор, бром або йод. о
3. Сполука згідно з п. 1 формули (І), в якій А означає при необхідності заміщений фтором або хлором метилен, етан-1,1-діїл, етан-1,2-діїл, пропан-1,1-діїл, пропан-1,2-діїл, пропан-1,З-діїл, бутан-1,1-діїл, бутан-1,2-діїл, бутан-1,3-діїл або бутан-2,2-діїл, « К означає при необхідності одно-двозаміщений фтором, хлором, метилом, етилом або гідроксигрупою - т0 циклопентил або циклогексил, с означає при необхідності заміщений метилом або етилом бензодіоксаніл, з» або означає при необхідності одно-ч-отиризаміщений однаковими або різними замісниками феніл або нафтил, причому можливі замісники вибрані переважно із наведеного нижче переліку: фтор, хлор, бром, йод, ціано, нітро, аміно, гідрокси, форміл, карбокси, карбамоїл, тіокарбамоїл, метил, оетил, п- або і-пропіл, п-, і- 8- або і-бутил, 1-, 2-, 3-, неопентил, 1-, 2-, 3. і-й 4-2-метилбутил), 1-, 2-, З-гексил, 1-, 2-, 3-, 4-, 5-2-метилпентил), 1-, 2-, З3-(3-метилпентил), Ге») 2-етилбутил, 1-,..38-, 4-(2,2-диметилбутил), 1-, 2-(2,3-диметилбутил), гідроксиметил, гідроксіетил, З-оксобутил, метоксиметил, диметоксиметил, метокси, етокси, п- або і-пропокси, метилтіо, етилтіо, п- або - і-пропілтіо, метилсульфініл, етилсульфініл, метилсульфоніл або етилсульфоніл, вініл, аліл, 2-метилаліл, 4! 20 пропен-1-іл, кротоніл, пропаргіл, вінілокси, алілокси, 2-метилалілокси, пропен-1-ілокси, кротонілокси, пропаргілокси; с трифторметил, трифторетил, дифторметокси, трифторметокси, дифторхлорметокси, трифторетокси, дифторметилтіо, трифторметилтіо, дифторхлорметилтіо, трифторметилсульфініл або трифторметилсульфоніл, метиламіно, етиламіно, п- або і-пропіламіно, диметиламіно, діетиламіно, ацетил, пропіоніл, метоксикарбоніл, 29 етоксикарбоніл, метиламінокарбоніл, етиламінокарбоніл, диметиламінокарбоніл, діетиламінокарбоніл, ГФ) диметиламінокарбонілокси, діетиламінокарбонілокси, бензиламінокарбоніл, акрилоїл, пропіолоїл, циклопентил, кю циклогексил, пропандіїл, етиленокси, метилендіокси, етилендіокси з подвійними зв'язками при необхідності одно-чотиризаміщений однаковими або різними замісниками: фтор, хлор, оксо, метил або трифторметил, 60 або групу Шк ; причому МІ т б5 де

А! означає водень, метил або гідрокси, а А? означає гідрокси, метокси, етокси, аміно, метиламіно, феніл, бензил або гідроксіетил, а також при необхідності в циклічній частині одно-тризаміщений галогеном та/або лінійним або розгалуженим алкілом або алкокси з 1-4 атомами вуглецю феніл, фенокси, фенілтіо, бензоїл, бензоїлетеніл, цинамоїл, бензил, фенілетил, фенілпропіл, бензилокси, бензилтіо, 5,6-дигідро-1,4,2-діоксазин-3З-ілметил, триазолілметил, бензоксазол-2-іл-метил, 1,3-діоксан-2-іл, бензимідазол-2-іл, діоксол-2-іл, оксадіазоліл, Е означає -СН:- або азот, О означає кисень, сірку, простий зв'язок або означає при необхідності заміщений метилом атом азоту, а 70 Х означає фтор або хлор.
4. Засіб для боротьби зі шкідниками, який відрізняється тим, що він містить щонайменше одну сполуку формули (І) згідно з п. 1.
5. Спосіб боротьби зі шкідниками, який відрізняється тим, що сполуками формули (І) згідно з п. 1 діють на шкідників або середовище їх проживання.
6. Сполука загальної формули (Іа): но ре - У, с | д (Па) се в якій А має наведене в п. 1 значення. о
7. Сполука загальної формули (МІ): щі ї-о о (о. ою до о - (0) х й | А не ; Ге; М с (М) ів) в якій А має наведене в п. 1 значення.
8. Сполука загальної формули (МІ): « - с хз» Ів. (о. шо (0,

(в. н | А о Ме и о (М (е)) . в якій А має наведене в п. 1 значення.

- 9. Сполука загальної формули (ІХ): сп о 4; ЕЕ! і м 9, А е ТОВ) (Их (Ф) в якій А має наведене в п. 1 значення, а ко В'ів2 однакові або різні і означають алкіл або разом із атомом азоту, з яким вони зв'язані, означають (3-8)--ленний насичений гетероциклічний цикл. во 10. Сполука загальної формули (ІМ): б5 дн , м ЇЇ сш ие х шо о, и Е | А с Мо / ПМ в якій А, Е і Х мають наведені в п. 1 значення, а у2 означає галоген.

Офіційний бюлетень "Промислоава власність". Книга 1 "Винаходи, корисні моделі, топографії інтегральних мікросхем", 2003, М 5, 15.05.2003. Державний департамент інтелектуальної власності Міністерства освіти і науки України.

с о

(Се) ю «- (Се) ІС в) ші с з

1 (22) - с 50 42)

Ф) іме) 60 б5