DE10209145A1 - Halogenbenzole - Google Patents

Abstract

Die Erfindung betrifft neue Halogenbenzole, mehrere Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung von schädlichen Organismen, sowie neue Zwischenprodukte und Verfahren zu deren Herstellung.

Description

• Die Erfindung betrifft neue Halogenbenzole, mehrere Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung von schädlichen Organismen, sowie neue Zwischenprodukte und Verfahren zu deren Herstellung.
• Bestimmte halogensubstituierte Benzolderivate, die ein ähnliches Substitutionsmuster aufweisen, wie die nachfolgend beschriebenen neuen Verbindungen, sowie deren Verwendung als Mittel zur Bekämpfung von schädlichen Organismen sind bereits bekannt geworden (vergleiche z. B. WO 95-04728, WO 98-21189, EP 460525, EP 398692, EP 865424, WO 95-18789, EP 253213, EP 382375). Die Wirkung dieser vorbekannten Verbindungen ist jedoch insbesondere bei niedrigen Aufwandmengen und Konzentrationen nicht in allen Anwendungsgebieten völlig zufriedenstellend.
• Es wurden nun die neuen Halogenbenzole der allgemeinen Formel (I) gefunden,
  
  
  in welcher
  R¹ für eine der Gruppierungen
  
  
  steht, worin
  R⁵ für gegebenenfalls substituiertes Aryl steht,
  R⁶ für gegebenenfalls substituiertes Aryl steht,
  R⁷, R⁸, R⁹ und R¹⁰ gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder gegebenenfalls substituiertes Alkoxy stehen,
  R¹¹ für gegebenenfalls substituiertes Alkyl steht,
  R¹² für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkoxy oder Aryl steht,
  R¹³ für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder Aryl steht,
  R¹⁴ für gegebenenfalls substituiertes Aryl steht,
  R¹⁵ und R¹⁶ gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen oder Alkyl stehen,
  X für Wasserstoff oder Halogen steht
  R², R³ und R⁴ gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Halogen stehen, wobei jedoch mindestens einer der Reste R², R³ oder R⁴ für Halogen steht und
  T für eine Gruppierung
  
  
  
• In den Definitionen sind die gesättigten oder ungesättigten Kohlenwasserstoffketten, wie Alkyl, Alkandiyl, Alkenyl oder Alkinyl, auch in Verknüpfung mit Heteroatomen, wie beispielsweise in Alkoxy, Alkylthio oder Alkylamino, jeweils geradkettig oder verzweigt. Bevorzugt sind, falls nicht anders angegeben, Kohlenwasserstoffketten mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen.
• Halogen steht im Allgemeinen für Fluor, Chlor, Brom oder Iod, vorzugsweise für Fluor, Chlor oder Brom, insbesondere für Fluor oder Chlor.
• Aryl steht für aromatische, mono- oder polycyclische Kohlenwasserstoffringe, wie z. B. Phenyl, Naphthyl, Anthranyl, Phenanthryl, vorzugsweise Phenyl oder Naphthyl, insbesondere Phenyl.
• Weiterhin wurde gefunden, dass man die neuen Halogenpyrimidine der allgemeinen Formel (I) erhält, wenn man
  
• a) ein Hydroxyhalogenphenylderivat der Formel (II),
  
  
  in welcher
  R², R³, R⁴ und T die oben angegebenen Bedeutungen haben,
  mit einem Phenoxypyrimidin der allgemeinen Formel (III),
  
  
  in welcher
  R¹³ und X die oben angegebenen Bedeutungen haben und
  Y¹ für Halogen steht,
  oder einem Alkoxypyrimidin der allgemeinen Formel (IV),
  
  
  in welcher
  R¹⁴, R¹⁵ und R¹⁶ die oben angegebene Bedeutung hat und
  Y² für Alkysulfonyl oder Arylsulfonyl steht,
  gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors und gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators, umsetzt, oder wenn man
• b) 4-Phenoxypyrimidine der allgemeinen Formel (V),
  
  
  in welcher
  R², R³, R⁴, T und X die oben angegebenen Bedeutungen haben und
  Y³ für Halogen steht,
  mit einem Phenol der allgemeinen Formel (VI),
  
  R¹³-OH (VI)
  
  in welcher
  R¹³ die oben angegebene Bedeutung hat,
  gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors und gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators, umsetzt, oder wenn man
• c) ein Hydroxyhalogenphenylderivat der Formel (II) mit einem Diaryliodoniumhalogenid der allgemeinen Formel (VII),
  
  
  in welcher
  R⁵ die oben angegebene Bedeutung hat und
  Y⁵ für Halogen steht,
  gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors, umsetzt, oder wenn man
• d) ein 2-(2-Halogenmethyl-phenyl)-2-methoxyiminoderivat der Formel (VIII),
  
  
  in welcher
  R², R³, R⁴ und T die oben angegebenen Bedeutungen haben und
  Y⁶ für Halogen steht,
  mit einem Oxim der Formel (IX),
  
  
  in welcher
  R⁶ die oben angegebene Bedeutung hat,
  oder mit einem Benzofuranonoxim der Formel (X),
  
  
  in welcher
  R⁷, R⁸, R⁹ und R¹⁰ die oben angegebenen Bedeutungen haben,
  oder mit einem Bisoxim der Formel (XI),
  
  
  in welcher
  R¹¹ und R¹² die oben angegebenen Bedeutungen haben,
  oder mit einem Phenol der Formel (XII),
  
  R⁵-OH (XII)
  
  in welcher
  R⁵ die oben angegebene Bedeutung hat,
  gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors, umsetzt, oder wenn man
• e) ein Halogenbenzol der allgemeinen Formel (I-a),
  
  
  in welcher
  R¹, R², R³ und R⁴ die oben angegebenen Bedeutungen haben,
  mit Methylamin, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, umsetzt, oder wenn man
• f) ein Halogenbenzol der allgemeinen Formel (I-a) in einer ersten Stufe mit Hydroxylamin oder mit einem Salz hiervon, gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, umsetzt und ohne Isolierung des Produktes der ersten Stufe, in einer zweiten Stufe mit Dibromethan, gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, umsetzt.
• Schließlich wurde gefunden, dass die neuen Halogenbenzole der allgemeinen Formel (I) eine starke Wirkung gegen schädliche Organismen, insbesondere eine sehr starke fungizide Wirkung, zeigen.
• Die erfindungsgemäßen Verbindungen können gegebenenfalls als Mischungen verschiedener möglicher isomerer Formen, insbesondere von Stereoisomeren, wie z. B. E- und Z-, vorliegen. Es werden sowohl die E- als auch die Z-Isomeren, wie auch beliebige Mischungen dieser Isomeren, beansprucht.
• Gegenstand der Erfindung sind vorzugsweise Verbindungen der Formel (I), in welcher
  R¹ für jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenoxy oder Phenoxymethyl oder für eine der Gruppierungen
  
  
  steht, worin
  R⁵ für gegebenenfalls substituiertes Phenyl steht,
  R⁶ für gegebenenfalls substituiertes Phenyl steht,
  R⁷, R⁸, R⁹ und R¹⁰ gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander für Wasserstoff, gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkyl oder gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkoxy mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Fluor, Chlor, Brom oder Iod stehen,
  R¹¹ für gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht,
  R¹² für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkyl oder Alkoxy mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl steht,
  R¹³ für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkyl mit I bis 6 Kohlenstoffatomen oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl steht,
  R¹⁴ für gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,
  R¹⁵ und R¹⁶ gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen stehen,
  X für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom oder Iod steht,
  R², R³ und R⁴ gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom oder Iod stehen, wobei jedoch mindestens einer der Reste R², R³ oder R⁴ für Fluor, Chlor, Brom oder Iod steht und
  T für eine Gruppierung
  
  
  
• Die Substituenten der zuvor genannten Phenyl-, Phenoxy- oder Phenoxymethylreste sind vorzugsweise aus folgender Aufzählung ausgewählt:
  Halogen, Cyano, Nitro, Amino, Hydroxy, Formyl, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl;
  jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkyl, Hydroxyalkyl, Oxoalkyl, Alkoxy, Alkoxyalkyl, Alkylthioalkyl, Dialkoxyalkyl, Alkylthio, Alkylsulfinyl oder Alkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 8 Kohlenstoffatomen;
  jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkenyl oder Alkenyloxy mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen;
  jeweils geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl, Halogenalkoxy, Halogenalkylthio, Halogenalkylsulfinyl oder Halogenalkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 13 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen;
  jeweils geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkenyl oder Halogenalkenyloxy mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 11 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen;
  jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkylamino, Dialkylamino,
  Alkylcarbonyl, Alkylcarbonyloxy, Alkoxycarbonyl, Alkylaminocarbonyl, Dialkylaminocarbonyl, Arylalkylaminocarbonyl, Dialkylaminocarbonyloxy, Alkenylcarbonyl oder Alkinylcarbonyl, mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den jeweiligen Kohlenwasserstoffketten;
  Cycloalkyl oder Cycloalkyloxy mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen;
  jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Oxo, Methyl, Trifluormethyl oder Ethyl substituiertes, jeweils zweifach verknüpftes Alkylen mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen, Oxyalkylen mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen oder Dioxyalkylen mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen;
  oder eine Gruppierung
  
  
  worin
  A¹ für Wasserstoff, Hydroxy oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Cycloalkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht und
  A² für Hydroxy, Amino, Methylamino, Phenyl, Benzyl oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Hydroxy, Alkoxy, Alkylthio, Alkylamino, Dialkylamino oder Phenyl substituiertes Alkyl oder Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, oder für Alkenyloxy oder Alkinyloxy mit jeweils 2 bis 4 Kohlenstoffatomen steht.
• Die Erfindung betrifft insbesondere Verbindungen der Formel (I), in welcher
  R¹ für jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenoxy oder Phenoxymethyl oder für eine der Gruppierungen
  
  
  
  
  steht, worin
  R⁵ für gegebenenfalls substituiertes Phenyl steht,
  R⁶ für gegebenenfalls substituiertes Phenyl steht,
  R⁷, R⁸, R⁹ und R¹⁰ gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, Trifluormethoxy, Fluor, Chlor, Brom oder Iod stehen,
  R¹¹ für Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl steht,
  R¹² für Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl steht,
  R¹³ für Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Pentyl, Hexyl oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl steht,
  R¹⁴ für gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Pentyl, Hexyl steht,
  R¹⁵ und R¹⁶ gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Methyl oder Ethyl stehen,
  X für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom oder Iod steht,
  R², R³ und R⁴ gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander für Wasserstoff, Fluor oder Chlor stehen, wobei jedoch mindestens einer der Reste R², R³ oder R⁴ für Fluor oder Chlor steht und
  T für eine Gruppierung
  
  
  
• Die Substituenten der zuvor genannten Phenylreste sind vorzugsweise aus folgender Aufzählung ausgewählt:
  Fluor, Chlor, Brom, Iod, Cyano, Nitro, Amino, Hydroxy, Formyl, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl
  Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, 1-, 2-, 3-, neo-Pentyl, 1-, 2-, 3-, 4-(2-Methylbutyl), 1-, 2-, 3-Hexyl, 1-, 2-, 3-, 4-, 5-(2-Methylpentyl), 1-, 2-, 3-(3- Methylpentyl), 2-Ethylbutyl, 1-, 3-, 4-(2,2-Dimetylbutyl), 1-, 2-(2,3-Dimethylbutyl), Hydroxymethyl, Hydroxyethyl, 3-Oxobutyl, Methoxymethyl, Dimethoxymethyl,
  Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methoxymethyl, Ethoxymethyl,
  Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl, Methylthiomethyl, Ethylthiomethyl,
  Vinyl, Allyl, 2-Methylallyl, Propen-1-yl, Crotonyl, Propargyl, Vinyloxy, Allyloxy, 2- Methylallyloxy, Propen-1-yloxy, Crotonyloxy, Propargyloxy;
  Trifluormethyl, Trifluorethyl,
  Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Difluorchlormethoxy, Trifluorethoxy, Difluormethylthio, Trifluormethylthio, Difluorchlormethylthio, Trifluormethylsulfinyl oder Trifluormethylsulfonyl,
  Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, Dimethylamino, Diethylamino,
  Acetyl, Propionyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Methylaminocarbonyl, Ethylaminocarbonyl, Dimethylaminocarbonyl, Diethylaminocarbonyl, Dimethylaminocarbonyloxy, Diethylaminocarbonyloxy, Benzylaminocarbonyl, Acryloyl, Propioloyl,
  Cyclopentyl, Cyclohexyl,
  jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Oxo, Methyl oder Trifluormethyl substituiertes, jeweils zweifach verknüpftes Propandiyl, Ethylenoxy, Methylendioxy, Ethylendioxy
  oder eine Gruppierung
  
  
  wobei
  A¹ für Wasserstoff, Methyl oder Hydroxy steht und
  A² für Hydroxy, Methoxy, Ethoxy, Amino, Methylamino, Phenyl, Benzyl oder Hydroxyethyl steht.
• Die oben aufgeführten allgemeinen oder in Vorzugsbereichen angegebenen Restedefinitionen gelten sowohl für die Endprodukte der Formel (I) als auch entsprechend für die jeweils zur Herstellung benötigten Ausgangsstoffe bzw. Zwischenprodukte.
• Die in den jeweiligen Kombinationen bzw. bevorzugten Kombinationen von Resten im einzelnen für diese Reste angegebenen Restedefinitionen werden unabhängig von der jeweilig angegebenen Kombination, beliebig auch durch Restedefinitionen anderer Vorzugsbereiche ersetzt.
• Das erfindungsgemäße Verfahren a) kann durch folgende Reaktionsgleichungen veranschaulicht werden:
  
  
  
• Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens a) als Ausgangsstoffe benötigten Hydroxyhalogenphenylderivate sind durch die Formel (II) allgemein definiert. In dieser Formel (II) haben R², R³, R⁴ und T vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) als bevorzugt bzw. als insbesondere bevorzugt für R², R³, R⁴ und T angegeben wurden.
• Die Ausgangsstoffe der Formel (II) sind neu und ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Anmeldung.
• Sie werden erhalten (Verfahren g), wenn man einen Ketoester der allgemeinen Formel (XIII),
  
  
  in welcher
  R², R³ und R⁴ die oben angegebenen Bedeutungen haben und
  R¹⁷ für Alkyl steht,
  R¹⁸ für Wasserstoff oder Alkyl steht oder
  R¹⁷ und R¹⁸ gemeinsam mit den Atomen, and die sie gebunden sind, einen sechsgliedrigen Ring bilden,
  oder ein Hydroxyphenylglyoxylsäureester der allgemeinen Formel (XIV),
  
  
  in welcher
  R², R³ und R⁴ die oben angegebenen Bedeutungen haben,
  mit Methoxyaminhydrochlorid, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, umsetzt,
  oder wenn man (Verfahren h) ein Hydroxyhalogenphenylderivat der Formel (II-a),
  
  
  in welcher
  R², R³ und R⁴ die oben angegebenen Bedeutungen haben,
  mit Methylamin, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, umsetzt. Das erfindungsgemäße Verfahren g) kann durch folgende Reaktionsgleichungen veranschaulicht werden:
  
  
  
• Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens g) als Ausgangsstoffe benötigten Ketoester sind durch die Formel (XIII) allgemein definiert. In dieser Formel (XIII) haben R², R³ und R⁴ vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) als bevorzugt bzw. als insbesondere bevorzugt für R², R³ und R⁴ angegeben wurden. R¹⁷ steht für Alkyl, vorzugsweise für Methyl oder Ethyl. R¹⁸ steht für Wasserstoff oder Alkyl, vorzugsweise für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl. R¹⁷ und R¹⁸ stehen auch gemeinsam mit den Atomen, and die sie gebunden sind, für einen sechsgliedrigen Ring, vorzugsweise für einen Tetrahydropyranring.
• Die Ketoester der Formel (XIII) sind neu und ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Erfindung. Sie werden erhalten (Verfahren i), wenn man ein Ketal der allgemeinen Formel (XV),
  
  
  in welcher
  R², R³, R¹⁷ und R¹⁸ die oben angegebenen Bedeutungen haben,
  mit Oxalsäuredimethylester, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart einer starken Base, umsetzt.
• Das erfindungsgemäße Verfahren i) kann durch folgende Reaktionsgleichung veranschaulicht werden:
  
  
  
• Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens i) als Ausgangsstoffe benötigten Ketale sind durch die Formel (XV) allgemein definiert. In dieser Formel (XV) haben R², R³, R¹⁷ und R¹⁸ vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formeln (I) und (XIII) als bevorzugt bzw. als insbesondere bevorzugt für R², R³, R¹⁷ und R¹⁸ angegeben wurden.
• Die Verbindungen der Formel (XV) sind bekannt oder können nach bekannten Verfahren hergestellt werden (vergleiche z. B. J. Amer.Chem.Soc. 119; 6; 1997; 1208-1216).
• Der weiterhin zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens i) benötigte Oxalsäuredimethylester ist eine allgemein bekannte Laborchemikalie.
• Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens g) alternativ als Ausgangsstoffe benötigten Hydroxyphenylglyoxylsäureester sind durch die Formel (XIV) allgemein definiert. In dieser Formel (XIV) haben R², R³ und R⁴ vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) als bevorzugt bzw. als insbesondere bevorzugt für R², R³ und R⁴ angegeben wurden.
• Die Hydroxyphenylglyoxylsäureester der Formel (XIV) sind neu und ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Anmeldung. Sie werden erhalten (Verfahren j), wenn man Fluorphenole der allgemeinen Formel (XVI),
  
  
  in welcher
  R², R³ und R⁴ die oben angegebenen Bedeutungen haben,
  mit Oxalsäuremethylesterchlorid, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, und gegebenenfalls in Gegenwart einer Lewis-Säure, umsetzt, oder wenn man (Verfahren k) die weiter oben beschriebenen Ketale der Formel (XV) gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart einer Säure, hydrolysiert.
• Das erfindungsgemäße Verfahren j) kann durch folgende Reaktionsgleichung veranschaulicht werden:
  
  
  
• Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens j) als Ausgangsstoffe benötigten Fluorphenole sind durch die Formel (XVI) allgemein definiert. In dieser Formel (XVI) haben R², R³ und R⁴ vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) als bevorzugt bzw. als insbesondere bevorzugt für R², R³ und R⁴ angegeben wurden.
• Die Fluorphenole der Formel (XVI), sowie der weiterhin zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens j) benötigte Oxalsäuremethylesterchlorid, sind handelsübliche Laborchemikalien.
• Das erfindungsgemäße Verfahren k) kann durch folgende Reaktionsgleichung veranschaulicht werden:
  
  
  
• Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens k) als Ausgangsstoffe benötigten Ketale der Formel (XV) sind bereits weiter oben im Zusammenhang mit der Beschreibung des erfindungsgemäßen Verfahrens g) beschrieben worden.
• Das zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens g) weiterhin als Ausgangsstoff benötigte Hydroxylamin und seine Salze sind handelsübliche Laborchemikalien.
• Das erfindungsgemäße Verfahren h) kann durch folgende Reaktionsgleichungen veranschaulicht werden:
  
  
  
• Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens h) als Ausgangsstoffe benötigten Hydroxyhalogenphenylderivate sind durch die Formel (II-a) allgemein definiert. In dieser Formel (II-a) haben R², R³ und R⁴ vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) als bevorzugt bzw. als insbesondere bevorzugt für R², R³ und R⁴ angegeben wurden.
• Die Hydroxyhalogenphenylderivate der Formel (II-a) sind erfindungsgemäße Verbindungen und können nach Verfahren g) hergestellt werden.
• Das zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens h) weiterhin als Ausgangsstoff benötigte Methylamin ist eine handelsübliche Laborchemikalie.
• Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens a) weiterhin als Ausgangsstoffe benötigten Phenoxypyrimidine sind durch die Formel (III) allgemein definiert. In dieser Formel (III) haben R¹³ und X vorzugsweise bzw. insbesondere diejenige Bedeutung, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) als bevorzugt bzw. als insbesondere bevorzugt für R¹³ und X angegeben wurden. Y¹ steht für Halogen, vorzugsweise für Fluor oder Chlor.
• Die Ausgangsstoffe der Formel (III) sind bekannt und/oder können nach bekannten Methoden hergestellt werden (vergleiche z. B. WO 97-27189).
• Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens a) weiterhin alternativ als Ausgangsstoffe verwendbaren Alkoxypyrimidine sind durch die Formel (IV) allgemein definiert. In dieser Formel (IV) haben R¹⁴, R¹⁵ und R¹⁶ vorzugsweise bzw. insbesondere diejenige Bedeutung, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) als bevorzugt bzw. als insbesondere bevorzugt für R¹⁴, R¹⁵ und R¹⁶ angegeben wurden. Y² steht für Alkysulfonyl oder Arylsulfonyl, vorzugsweise für Methysulfonyl oder Tolylsulfonyl.
• Die Ausgangsstoffe der Formel (IV) sind bekannt und/oder können nach bekannten Methoden hergestellt werden (vergleiche z. B. WO 95-24396).
• Das erfindungsgemäße Verfahren b) kann durch folgende Reaktionsgleichung veranschaulicht werden:
  
  
  
• Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens b) als Ausgangsstoffe benötigten 4-Phenoxypyrimidine sind durch die Formel (V) allgemein definiert. In dieser Formel (V) haben R², R³, R⁴, T und X vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) als bevorzugt bzw. als insbesondere bevorzugt für R², R³, R⁴, T und X angegeben wurden. Y³ steht für Halogen, vorzugsweise für Fluor oder Chlor.
• Die Ausgangsstoffe der Formel (V) sind neu und ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Anmeldung. Sie werden erhalten, wenn man (Verfahren 1) Halogenpyrimidine der Formel (XVII),
  
  
  in welcher
  Y³ und X die oben angegebenen Bedeutungen haben und
  Y7 für Halogen steht,
  mit einem Hydroxyhalogenphenylderivat der Formel (II)
  gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors und gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators, umsetzt.
• Das erfindungsgemäße Verfahren I) kann durch folgende Reaktionsgleichung veranschaulicht werden:
  
  
  
• Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens 1) als Ausgangsstoffe benötigten Halogenpyrimidine sind durch die Formel (XVII) allgemein definiert. In dieser Formel (XVII) haben Y³ und X vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (V) als bevorzugt bzw. als insbesondere bevorzugt für Y³ und X angegeben wurden. Y7 steht für Halogen, vorzugsweise für Fluor oder Chlor.
• Die Halogenpyrimidine der Formel (XVII) sind bekannt und können nach bekannten Verfahren hergestellt werden (vergleiche z. B. WO 97-27189 oder WO 98-41513).
• Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens 1) weiterhin als Ausgangsstoffe benötigten Hydroxyhalogenphenylderivate der Formel (II) sind bereits weiter oben im Zusammenhang mit der Beschreibung des erfindungsgemäßen Verfahrens a) beschrieben worden.
• Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens b) weiterhin als Ausgangsstoffe benötigten Phenole sind durch die Formel (VI) allgemein definiert. In dieser Formel (VI) hat R¹³ vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutung, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) als bevorzugt bzw. als insbesondere bevorzugt für R¹³ angegeben wurde.
• Die Phenole der Formel (VI) sind allgemein bekannte Synthesechemikalien.
• Das erfindungsgemäße Verfahren c) kann durch folgende Reaktionsgleichung veranschaulicht werden:
  
  
  
• Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens c) als Ausgangsstoffe benötigten Hydroxyhalogenphenylderivate der Formel (II) sind bereits weiter oben im Zusammenhang mit der Beschreibung des erfindungsgemäßen Verfahrens a) beschrieben worden.
• Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens c) weiterhin als Ausgangsstoffe benötigten Diaryliodoniumhalogenide sind durch die Formel (VII) allgemein definiert. In dieser Formel (VII) hat R⁵ vorzugsweise bzw. insbesondere diejenige Bedeutung, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) als bevorzugt bzw. als insbesondere bevorzugt für R⁵ angegeben wurde.
• Die Diaryliodoniumhalogenide der Formel (VII) sind bekannt oder nach bekannten Methoden herstellbar (vergleiche z. B. Synthesis (1995), (8), 1027-3).
• Das erfindungsgemäße Verfahren d) kann durch folgende Reaktionsgleichungen veranschaulicht werden:
  
  
  
• Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens d) als Ausgangsstoffe benötigten 2-(2-Halogenmethyl-phenyl)-2-methoxyiminoderivate sind durch die Formel (VIII) allgemein definiert. In dieser Formel (VIII) haben R², R³, R⁴ und T vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) als bevorzugt bzw. als insbesondere bevorzugt für R², R³, R⁴ und T angegeben wurden. Y⁶ steht für Halogen, vorzugsweise für Chlor oder Brom.
• Die Verbindungen der Formel (VIII) sind neu und ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Anmeldung. Sie werden erhalten, wenn man (Verfahren m) ein 2-(2-Methylphenyl)-2-methoxyiminoderivat der Formel (XVIII),
  
  
  in welcher
  R², R³, R⁴ und T die oben angegebenen Bedeutungen haben,
  mit einem Halogenierungsmittel, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators, umsetzt.
• Das erfindungsgemäße Verfahren m) kann durch folgende Reaktionsgleichung veranschaulicht werden:
  
  
  
• Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens m) als Ausgangsstoffe benötigten 2-(2-Methyl-phenyl)-2-methoxyiminoderivate sind durch die Formel (XVIII) allgemein definiert. In dieser Formel (XVIII) haben R², R³, R⁴ und T vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) als bevorzugt bzw. als insbesondere bevorzugt für R², R³, R⁴ und T angegeben wurden.
• Die 2-(2-Methyl-phenyl)-2-methoxyiminoderivate der Formel (XVIII) sind neu und ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Anmeldung. Sie werden erhalten, wenn man (Verfahren n) O-Tolylbrenztraubensäureester der Formel (XIX),
  
  
  in welcher
  R², R³ und R⁴ die oben angegebenen Bedeutungen haben,
  mit Methoxyamin oder einem seiner Salze, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, umsetzt, oder wenn man (Verfahren o) ein 2-(2-Methyl-phenyl)-2- methoxyiminoderivat der Formel (XVIII-a),
  
  
  in welcher
  R², R³ und R⁴ die oben angegebenen Bedeutungen haben,
  mit Methylamin, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, umsetzt,
  oder wenn man (Verfahren q) ein 2-(2-Methyl-phenyl)-2-methoxyiminoderivat der Formel (XVIII-a) in einer ersten Stufe mit Hydroxylamin oder mit einem Salz hiervon, gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, umsetzt und ohne Isolierung des Produktes der ersten Stufe, in einer zweiten Stufe mit Dibromethan, gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, umsetzt.
• Das erfindungsgemäße Verfahren n) kann durch folgende Reaktionsgleichung veranschaulicht werden:
  
  
  
• Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens n) als Ausgangsstoffe benötigten O-Tolylbrenztraubensäureester sind durch die Formel (XIX) allgemein definiert. In dieser Formel (XIX) haben R², R³ und R⁴ vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (XIX) als bevorzugt bzw. als insbesondere bevorzugt für R², R³ und R⁴ angegeben wurden.
• Die O-Tolylbrenztraubensäureester der Formel (XIX) sind neu und ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Anmeldung. Sie werden erhalten (Verfahren p), wenn man Benzoylcyanide der Formel (XX),
  
  
  in welcher
  R², R³ und R⁴ die oben angegebenen Bedeutungen haben,
  in Gegenwart Methanol und gegebenenfalls in Gegenwart einer Säure, hydrolysiert und verestert.
• Das erfindungsgemäße Verfahren p) kann durch folgende Reaktionsgleichung veranschaulicht werden:
  
  
  
• Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens p) als Ausgangsstoffe benötigten Benzoylcyanide sind durch die Formel (XX) allgemein definiert. In dieser Formel (XX) haben R², R³ und R⁴ vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) als bevorzugt bzw. als insbesondere bevorzugt für R², R³ und R⁴ angegeben wurden.
• Die Benzoylcyanide der Formel (XX) sind neu und ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Anmeldung.
• Sie werden erhalten (Verfahren r), wenn man Benzoesäurederivate der Formel (XXI),
  
  
  in welcher
  R², R³ und R⁴ die oben angegebenen Bedeutungen haben,
  in einer ersten Stufe mit einem Chlorierungsmittel, gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, umsetzt und, gegebenenfalls ohne Isolierung des Produktes der ersten Stufe, in einer zweiten Stufe mit Trimethylsilylcyanid umsetzt.
• Das erfindungsgemäße Verfahren r) kann durch folgende Reaktionsgleichung veranschaulicht werden:
  
  
  
• Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens r) als Ausgangsstoffe benötigten Benzoesäurederivate sind durch die Formel (XXI) allgemein definiert. In dieser Formel (XXI) haben R², R³ und R⁴ vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) als bevorzugt bzw. als insbesondere bevorzugt für R², R³ und R⁴ angegeben wurden.
• Die Benzoesäurederivate der Formel (XXI) sind bekannt oder können nach bekannten Methoden hergestellt werden (vergleiche z. B. DE 33 28 494).
• Das erfindungsgemäße Verfahren o) kann durch folgende Reaktionsgleichung veranschaulicht werden:
  
  
  
• Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens o) als Ausgangsstoffe benötigten 2-(2-Methyl-phenyl)-2-methoxyiminoderivat sind durch die Formel (XVIII- a) allgemein definiert. In dieser Formel (XVIII-a) haben R², R³ und R⁴ vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) als bevorzugt bzw. als insbesondere bevorzugt für R², R³ und R⁴ angegeben wurden.
• Die 2-(2-Methyl-phenyl)-2-methoxyiminoderivate der Formel (XVIII-a) sind erfindungsgemäße Verbindungen und können nach Verfahren n) hergestellt werden.
• Das zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens o) weiterhin als Ausgangsstoff benötigte Methylamin ist eine handelsübliche Laborchemikalie.
• Das erfindungsgemäße Verfahren q) kann durch folgende Reaktionsgleichung veranschaulicht werden:
  
  
  
• Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens q) als Ausgangsstoffe benötigten 2-(2-Methyl-phenyl)-2-methoxyiminoderivate sind durch die Formel (XVIII- a) allgemein definiert und bei der Beschreibung des erfindungsgemäßen Verfahrens n) bereits beschrieben worden.
• Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens q) weiterhin als Ausgangsstoffe benötigten Stoffe Hydroxylamin, bzw. dessen Salze und Dibromethan sind handelsübliche Laborchemikalien.
• Als Halogenierungsmittel zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens m) kommen vorzugsweise alle üblichen Chlorierungs-, Bromierungs- und Iodierungsmittel infrage. Beispielhaft seien genannt: Chlor, Brom, Iod, Chlorsuccinimid, Bromsuccinimid, 1,3-Dibrom-5,5-dimethylhydantoin oder Iodsuccinimid.
• Die genannten Halogenierungsmittel sind allesamt übliche Laborchemikalien.
• Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens d) weiterhin als Ausgangsstoffe benötigten Oxime sind durch die Formel (IX) allgemein definiert. In dieser Formel (IX) hat R⁶ vorzugsweise bzw. insbesondere diejenige Bedeutung, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) als bevorzugt bzw. als insbesondere bevorzugt für R⁶ angegeben wurde.
• Die Oxime der Formel (IX) sind bekannte Synthesechemikalien oder können nach allgemein üblichen Methoden aus Ketonen und Hydroxylamin hergestellt werden.
• Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens d) weiterhin alternativ als Ausgangsstoffe benötigten Benzofuranonoxime sind durch die Formel (X) allgemein definiert. In dieser Formel (X) haben R⁷, R⁸, R⁹ und R¹⁰ vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) als bevorzugt bzw. als insbesondere bevorzugt für R⁷, R⁸, R⁹ und R¹⁰ angegeben wurden.
• Die Benzofuranonoxime der Formel (X) sind bekannt oder können nach bekannten Methoden hergestellt werden (vergleiche z. B. WO 9621640).
• Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens d) weiterhin alternativ als Ausgangsstoffe benötigten Bisoxime sind durch die Formel (XI) allgemein definiert. In dieser Formel (XI) haben R¹¹ und R¹² vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) als bevorzugt bzw. als insbesondere bevorzugt für R¹¹ und R¹² angegeben wurden.
• Die Bisoxime der Formel (XI) sind bekannt oder können nach bekannten Methoden hergestellt werden (vergleiche z. B. WO 97-24317).
• Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens d) weiterhin alternativ als Ausgangsstoffe benötigten Phenole sind durch die Formel (XII) allgemein definiert. In dieser Formel (XII) hat R⁵ vorzugsweise bzw. insbesondere diejenige Bedeutung, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) als bevorzugt bzw. als insbesondere bevorzugt für R⁵ angegeben wurde.
• Die Phenole der Formel (XII) sind allgemein bekannte Synthesechemikalien.
• Das erfindungsgemäße Verfahren e) kann durch folgende Reaktionsgleichung veranschaulicht werden:
  
  
  
• Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens e) als Ausgangsstoffe benötigten Halogenbenzole sind durch die Formel (I-a) allgemein definiert.
• Die Halogenbenzole der Formel (I-a) sind erfindungsgemäße Stoffe und können nach den erfindungsgemäßen Verfahren a), b), c) oder d) hergestellt werden.
• Das zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens e) weiterhin als Ausgangsstoff benötigte Methylamin ist eine handelsübliche Laborchemikalie.
• Das erfindungsgemäße Verfahren f) kann durch folgende Reaktionsgleichung veranschaulicht werden:
  
  
  
• Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens f) als Ausgangsstoffe benötigten Halogenbenzole sind durch die Formel (I-a) allgemein definiert.
• Die Halogenbenzole der Formel (I-a) sind erfindungsgemäße Stoffe und können nach den erfindungsgemäßen Verfahren a), b), c), oder d) hergestellt werden.
• Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens f) weiterhin als Ausgangsstoffe benötigten Stoffe Hydroxylamin, bzw. dessen Salze und Dibromethan sind handelsübliche Laborchemikalien.
• Als Verdünnungsmittel zur Durchführung der erfindungsgemäßen Verfahren a), b) und 1) kommen alle inerten organischen Lösungsmittel in Betracht. Hierzu gehören vorzugsweise Ether, wie Diethylether, Diisopropylether, Methyl-t-butylether, Methyl- t-Amylether, Dioxan, Tetrahydrofuran, 1,2-Dimethoxyethan, 1,2-Diethoxyethan oder Anisol; Nitrile, wie Acetonitril, Propionitril, n- oder i-Butyronitril oder Benzonitril; Amide, wie N,N-Dimethylformamid, N,N-Dimethylacetamid, N-Methylformanilid, N-Methylpyrrolidon oder Hexamethylphosphorsäuretriamid; Sulfoxide, wie Dimethylsulfoxid; oder Sulfone, wie Sulfolan.
• Die erfindungsgemäßen Verfahren a), b) und 1) werden gegebenenfalls in Gegenwart eines geeigneten Säureakzeptors durchgeführt. Als solche kommen alle üblichen anorganischen oder organischen Basen infrage. Hierzu gehören vorzugsweise Erdalkalimetall- oder Alkalimetallhydride, -hydroxide, -alkoholate, -carbonate oder -hydrogencarbonate, wie beispielsweise Natriumhydrid, Natriumamid, Kalium-tert.-butylat, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Kaliumhydrogencarbonat oder Natriumhydrogencarbonat.
• Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung der erfindungsgemäßen Verfahren a), b) und 1) in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen von 10°C bis 80°C, vorzugsweise bei Temperaturen von 20°C bis 50°C.
• Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens a) zur Herstellung der Verbindungen der Formel (I) setzt man pro Mol des Hydroxyhalogenphenylderivates der Formel (II) im allgemeinen 1 bis 5 Mol, vorzugsweise 1 bis 2 Mol an Phenoxypyrimidin der Formel (III) ein.
• Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens b) zur Herstellung der Verbindungen der Formel (I) setzt man pro Mol des Hydroxyhalogenphenylderivates der Formel (II) im allgemeinen 1 bis 5 Mol, vorzugsweise 1 bis 2 Mol an Alkoxypyrimidin der Formel (IV) ein.
• Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens 1) zur Herstellung der Verbindungen der Formel (V) setzt man pro Mol des Hydroxyhalogenphenylderivates der Formel (II) im allgemeinen 1 bis 15 Mol, vorzugsweise 2 bis 8 Mol an Halogenpyrimidin der Formel (XVII) ein.
• Als Verdünnungsmittel zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens c) kommen alle inerten organischen Lösungsmittel in Betracht. Hierzu gehören vorzugsweise aliphatische, alicyclische oder aromatische Kohlenwasserstoffe, wie beispielsweise Petrolether, Hexan, Heptan, Cyclohexan, Methylcyclohexan, Benzol, Toluol, Xylol oder Decalin; halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie beispielsweise Chlorbenzol, Dichlorbenzol, Dichlormethan, Chloroform, Tetrachlormethan, Dichlorethan oder Trichlorethan; Ether, wie Diethylether, Diisopropylether, Methyl- t-butylether, Methyl-t-Amylether, Dioxan, Tetrahydrofuran, 1,2-Dimethoxyethan, 1,2-Diethoxyethan oder Anisol; Ketone, wie Aceton, Butanon, Methyl-isobutylketon oder Cyclohexanon; Nitrile, wie Acetonitril, Propionitril, n- oder i-Butyronitril oder Benzonitril; Amide, wie N,N-Dimethylformamid, N,N-Dimethylacetamid, N- Methylformanilid, N-Methylpyrrolidon oder Hexamethylphosphorsäuretriamid; Ester wie Essigsäuremethylester oder Essigsäureethylester; Sulfoxide, wie Dimethylsulfoxid; Sulfone, wie Sulfolan; Alkohole, wie Methanol, Ethanol, n- oder i-Propanol, n-, i-, sek- oder tert-Butanol, Ethandiol, Propan-1,2-diol, Ethoxyethanol, Methoxyethanol, Diethylenglykolmonomethylether, Diethylenglykolmonoethylether, deren Gemische mit Wasser oder reines Wasser.
• Das erfindungsgemäße Verfahren c) wird gegebenenfalls in Gegenwart eines geeigneten Säureakzeptors durchgeführt. Als solche kommen alle üblichen anorganischen oder organischen Basen infrage. Hierzu gehören vorzugsweise Erdalkalimetall- oder Alkalimetallhydride, -hydroxide, -amide, -alkoholate, -acetate, -carbonate oder -hydrogencarbonate, wie beispielsweise Natriumhydrid, Natriumamid, Lithiumdiisopropylamid, Natrium-methylat, Natrium-ethylat, Kalium-tert.-butylat, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Natriumacetat, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Kaliumhydrogencarbonat, Natriumhydrogencarbonat oder Ammoniumcarbonat, sowie tertiäre Amine, wie Trimethylamin, Triethylamin, Tributylamin, N,N-Dimethylanilin, N,N- Dimethyl-benzylamin, Pyridin, N-Methylpiperidin, N-Methylmorpholin, N,N-Dimethylaminopyridin, Diazabicyclooctan (DABCO), Diazabicyclononen (DBN) oder Diazabicycloundecen (DBU).
• Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens c) in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen von 0°C bis 100°C, vorzugsweise bei Temperaturen von 20°C bis 80°C.
• Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens c) zur Herstellung der Verbindungen der Formel (I) setzt man pro Mol des Hydroxyhalogenphenylderivates der Formel (II) im allgemeinen 1 bis 2 Mol, vorzugsweise 1 bis 1,5 Mol an Diaryliodoniumhalogenid der Formel (VII) ein.
• Als Verdünnungsmittel zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens d) kommen alle inerten organischen Lösungsmittel in Betracht. Hierzu gehören vorzugsweise aliphatische, alicyclische oder aromatische Kohlenwasserstoffe, wie beispielsweise Petrolether, Hexan, Heptan, Cyclohexan, Methylcyclohexan, Benzol, Toluol, Xylol oder Decalin; halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie beispielsweise Chlorbenzol, Dichlorbenzol, Dichlormethan, Chloroform, Tetrachlormethan, Dichlorethan oder Trichlorethan; Ether, wie Diethylether, Diisopropylether, Methyl- t-butylether, Methyl-t-Amylether, Dioxan, Tetrahydrofuran, 1,2- Dimethoxyethan, 1,2-Diethoxyethan oder Anisol; Ketone, wie Aceton, Butanon, Methyl-isobutylketon oder Cyclohexanon; Nitrile, wie Acetonitril, Propionitril, n- oder i-Butyronitril oder Benzonitril; Amide, wie N,N-Dimethylformamid, N,N-Dimethylacetamid, N- Methylformanilid, N-Methylpyrrolidon oder Hexamethylphosphorsäuretriamid; Ester wie Essigsäuremethylester oder Essigsäureethylester; Sulfoxide, wie Dimethylsulf oxid; Sulfone, wie Sulfolan.
• Das erfindungsgemäße Verfahren d) wird gegebenenfalls in Gegenwart eines geeigneten Säureakzeptors durchgeführt. Als solche kommen alle üblichen anorganischen oder organischen Basen infrage. Hierzu gehören vorzugsweise Erdalkalimetall- oder Alkalimetallhydride, -hydroxide, -amide, -alkoholate, -acetate, -carbonate oder -hydrogencarbonate, wie beispielsweise Natriumhydrid, Natriumamid, Lithiumdiisopropylamid, Natrium-methylat, Natrium-ethylat, Kalium-tert.-butylat, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Natriumacetat, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Kaliumhydrogencarbonat, Natriumhydrogencarbonat oder Ammoniumcarbonat, sowie tertiäre Amine, wie Trimethylamin, Triethylamin, Tributylamin, N,N-Dimethylanilin, N,N- Dimethyl-benzylamin, Pyridin, N-Methylpiperidin, N-Methylmorpholin, N,N-Dimethylaminopyridin, Diazabicyclooctan (DABCO), Diazabicyclononen (DBN) oder Diazabicycloundecen (DBU).
• Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens d) in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen von 0°C bis 100°C, vorzugsweise bei Temperaturen von 20°C bis 80°C.
• Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens d) zur Herstellung der Verbindungen der Formel (I) setzt man pro Mol des 2-(2-Halogenmethyl-phenyl)-2-methoxyiminoderivates der Formel (VIII) im allgemeinen 1 bis 5 Mol, vorzugsweise 1 bis 2 Mol an Oxim der Formel (IX) oder Benzofuranonoxim der Formel (X) oder Bisoxim der Formel (XI) ein.
• Als Verdünnungsmittel zur Durchführung der erfindungsgemäßen Verfahren e), h) und o) kommen alle inerten organischen Lösungsmittel in Betracht. Hierzu gehören vorzugsweise aliphatische, alicyclische oder aromatische Kohlenwasserstoffe, wie beispielsweise Petrolether, Hexan, Heptan, Cyclohexan, Methylcyclohexan, Benzol, Toluol, Xylol oder Decalin; halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie beispielsweise Chlorbenzol, Dichlorbenzol, Dichlormethan, Chloroform, Tetrachlormethan, Dichlorethan oder Trichlorethan; Ether, wie Diethylether, Diisopropylether, Methylt-butylether, Methyl-t-Amylether, Dioxan, Tetrahydrofuran, 1,2-Dimethoxyethan, 1,2-Diethoxyethan oder Anisol; Nitrile, wie Acetonitril, Propionitril, n- oder i-Butyronitril oder Benzonitril; Amide, wie N,N-Dimethylformamid, N,N-Dimethylacetamid, N-Methylformanilid, N-Methylpyrrolidon oder Hexamethylphosphorsäuretriamid; Ester wie Essigsäuremethylester oder Essigsäureethylester; Sulfoxide, wie Dimethylsulfoxid; Sulfone, wie Sulfolan; Alkohole, wie Methanol, Ethanol, n- oder i-Propanol, n-, i-, sek- oder tert-Butanol, Ethandiol, Propan-1,2-diol, Ethoxyethanol, Methoxyethanol, Diethylenglykolmonomethylether, Diethylenglykolmonoethylether.
• Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung der erfindungsgemäßen Verfahren e), h) und o) in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen von 0°C bis 100°C, vorzugsweise bei Temperaturen von 0°C bis 60°C.
• Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens e) zur Herstellung der Verbindungen der Formel (I) setzt man pro Mol des Halogenbenzols der Formel (I-a) im allgemeinen 1 bis 100 Mol, vorzugsweise 1 bis 10 Mol Methylamin ein.
• Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens h) zur Herstellung der Verbindungen der Formel (II) setzt man pro Mol des Hydroxyhalogenphenylderivats der Formel (II-a) im allgemeinen 1 bis 100 Mol, vorzugsweise 1 bis 10 Mol Methylamin ein.
• Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens o) zur Herstellung der Verbindungen der Formel (XVIII) setzt man pro Mol des 2-(2-Methyl-phenyl)-2-methoxyiminoderivats der Formel (XV-a) im allgemeinen 1 bis 100 Mol, vorzugsweise 1 bis 10 Mol Methylamin ein.
• Als Verdünnungsmittel zur Durchführung der erfindungsgemäßen Verfahren f) und q) kommen polare Lösungsmittel in Betracht. Hierzu gehören vorzugsweise Alkohole, wie Methanol, Ethanol, n- oder i-Propanol, n-, i-, sek- oder tert-Butanol, Ethandiol, Propan-1,2-diol, Ethoxyethanol, Methoxyethanol, Diethylenglykolmonomethylether, Diethylenglykolmonoethylether, deren Gemische mit Wasser oder reines Wasser.
• Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung der erfindungsgemäßen Verfahren f) und q) in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen von 0°C bis 150°C, vorzugsweise bei Temperaturen von 0°C bis 80°C.
• Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens f) setzt man je Mol an Halogenbenzol der Formel (I-a) im allgemeinen 1 bis 5 Mol, vorzugsweise 1,0 bis 2,5 Mol an Hydroxylamin oder Hydroxylamin-Hydrogenhalogenid und im allgemeinen 1 bis 10 Mol, vorzugsweise 1,0 bis 5,0 Mol Dibromethan ein.
• Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens q) setzt man je Mol an 2-(2- Methyl-phenyl)-2-methoxyiminoderivat der Formel (XVIII-a) im allgemeinen 1 bis 5 Mol, vorzugsweise 1,0 bis 2,5 Mol an Hydroxylamin oder Hydroxylamin-Hydrogenhalogenid und im allgemeinen 1 bis 10 Mol, vorzugsweise 1,0 bis 5,0 Mol Dibromethan ein.
• Als Verdünnungsmittel zur Durchführung der erfindungsgemäßen Verfahren g) und n) kommen polare Lösungsmittel in Betracht. Hierzu gehören vorzugsweise Alkohole, wie Methanol, Ethanol, n- oder i-Propanol, n-, i-, sek- oder tert-Butanol, Ethandiol, Propan-1,2-diol, Ethoxyethanol, Methoxyethanol, Diethylenglykolmonomethylether, Diethylenglykolmonoethylether, deren Gemische mit Wasser oder reines Wasser.
• Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung der erfindungsgemäßen Verfahren g) und n) in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen von 0°C bis 150°C, vorzugsweise bei Temperaturen von 0°C bis 80°C.
• Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens g) zur Herstellung der Verbindungen der Formel (II) setzt man pro Mol des Ketoesters der Formel (XIII) oder des Hydroxyphenylglyoxylsäureesters der Formel (XIV) im allgemeinen 1 bis 15 Mol, vorzugsweise 1 bis 8 Mol an Methoxyaminhydrochlorid ein.
• Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens n) zur Herstellung der Verbindungen der Formel (XVIII) setzt man pro Mol des O-Tolylbrenztraubensäureesters der Formel (XIX) im allgemeinen 1 bis 15 Mol, vorzugsweise 1 bis 8 Mol an Methoxyamin oder einem seiner Salze ein.
• Als Verdünnungsmittel zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens i) kommen inerte organische Lösungsmittel in Betracht. Hierzu gehören vorzugsweise aliphatische, alicyclische oder aromatische Kohlenwasserstoffe, wie beispielsweise Petrolether, Hexan, Heptan, Cyclohexan, Methylcyclohexan, Benzol, Toluol, Xylol oder Decalin; Ether, wie Diethylether, Diisopropylether, Methyl-t-butylether, Methylt-Amylether, Dioxan, Tetrahydrofuran, 1,2-Dimethoxyethan, 1,2-Diethoxyethan oder Anisol.
• Das erfindungsgemäße Verfahren i) wird gegebenenfalls in Gegenwart einer starken Base durchgeführt. Hierzu gehören vorzugsweise n-, s-, t-Butylitium oder Litiumdiisopropyamid.
• Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens i) in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen von -150°C bis 0°C, vorzugsweise bei Temperaturen von -100°C bis -40°C.
• Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens i) zur Herstellung der Verbindungen der Formel (XIII) setzt man pro Mol des Ketals der Formel (XV) im allgemeinen 1 bis 5 Mol, vorzugsweise 1 bis 2 Mol an Oxalsäuredimethylester ein.
• Als Verdünnungsmittel zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens j) kommen inerte organische Lösungsmittel in Betracht. Hierzu gehören vorzugsweise aliphatische oder alicyclische Kohlenwasserstoffe, wie beispielsweise Petrolether, Hexan, Heptan, Cyclohexan, Methylcyclohexan oder Decalin; halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie beispielsweise Chlorbenzol, Dichlorbenzol, Dichlormethan, Chloroform, Tetrachlormethan, Dichlorethan oder Trichlorethan.
• Das erfindungsgemäße Verfahren j) wird gegebenenfalls in Gegenwart einer Lewis- Säure durchgeführt. Hierzu gehören beispielsweise Bortrifluorid (auch als Etherat), Bortribromid, Aluminiumtrichlorid, Titantetrachlorid, Tetrabutylorthotitanat, Zinkchlorid, Eisen-III-chlorid oder Antimonpentachlorid.
• Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens j) in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen von 0°C bis 150°C, vorzugsweise bei Temperaturen von 0°C bis 80°C.
• Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens j) zur Herstellung der Verbindungen der Formel (XIV) setzt man pro Mol des Fluorphenols der Formel (XVI) im allgemeinen 1 bis 5 Mol, vorzugsweise 1 bis 2 Mol an Oxalsäuremethylesterchlorid ein.
• Als Verdünnungsmittel zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens k) kommen inerte organischen Lösungsmittel in Betracht. Hierzu gehören vorzugsweise Ether, wie Diethylether, Diisopropylether, Methyl-t-butylether, Methyl-t-Amylether, Dioxan, Tetrahydrofuran, 1,2- Dimethoxyethan, 1,2-Diethoxyethan oder Anisol; Alkohole, wie Methanol, Ethanol, n- oder i-Propanol, n-, i-, sek- oder tert-Butanol, Ethandiol, Propan-1,2-diol, Ethoxyethanol, Methoxyethanol, Diethylenglykolmonomethylether, Diethylenglykolmonoethylether, deren Gemische mit Wasser oder reines Wasser.
• Das erfindungsgemäße Verfahren k) wird gegebenenfalls in Gegenwart einer Säure durchgeführt. Als solche kommen alle anorganischen und organischen Protonen- wie auch Lewissäuren, sowie auch alle polymeren Säuren infrage. Hierzu gehören beispielsweise Chlorwasserstoff, Schwefelsäure, Phosphorsäure, Ameisensäure, Essigsäure, Trifluoressigsäure, Methansulfonsäure, Trifluormethansulfonsäure, Toluolsulfonsäure, Bortrifluorid (auch als Etherat), Bortribromid, Aluminiumtrichlorid, Titantetrachlorid, Tetrabutylorthotitanat, Zinkchlorid, Eisen-III-chlorid, Antimonpentachlorid, saure Ionenaustauscher, saure Tonerden und saures Kieselgel.
• Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens k) in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen von 0°C bis 120°C, vorzugsweise bei Temperaturen von 0°C bis 50°C.
• Als Verdünnungsmittel zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens m) kommen inerte organische Lösungsmittel in Betracht. Hierzu gehören vorzugsweise halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie beispielsweise Chlorbenzol, Dichlorbenzol, Dichlormethan, Chloroform, Tetrachlormethan, Dichlorethan oder Trichlorethan.
• Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens m) in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen von 0°C bis 150°C, vorzugsweise bei Temperaturen von 0°C bis 100°C.
• Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens m) zur Herstellung der Verbindungen der Formel (VIII) setzt man pro Mol des 2-(2-Methyl-phenyl)-2-methoxyiminoderivates der Formel (XVIII) im allgemeinen 1 bis 1,5 Mol, vorzugsweise 1 bis 1,2 Mol Halogenierungsmittel ein.
• Als Verdünnungsmittel zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens p) kommen alle inerten organischen Lösungsmittel in Betracht. Hierzu gehören vorzugsweise aliphatische, alicyclische oder aromatische Kohlenwasserstoffe, wie beispielsweise Petrolether, Hexan, Heptan, Cyclohexan, Methylcyclohexan, Benzol, Toluol, Xylol oder Decalin; halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie beispielsweise Chlorbenzol, Dichlorbenzol, Dichlormethan, Chloroform, Tetrachlormethan, Dichlorethan oder Trichlorethan; Ether, wie Diethylether, Diisopropylether, Methylt-butylether, Methyl-t-Amylether, Dioxan, Tetrahydrofuran, 1,2-Dimethoxyethan, 1,2-Diethoxyethan oder Anisol.
• Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens p) in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen von -20°C bis 80°C, vorzugsweise bei Temperaturen von 0°C bis 50°C.
• Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens p) zur Herstellung der Verbindungen der Formel (XIX) setzt man pro Mol des Benzoylcyanides der Formel (XX) im allgemeinen 1 bis 5 Mol, vorzugsweise 1 bis 2 Mol Acetanhydrid ein.
• Als Verdünnungsmittel zur Durchführung der ersten Stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens r) kommen alle inerten organischen Lösungsmittel in Betracht. Hierzu gehören vorzugsweise aliphatische, alicyclische oder aromatische Kohlenwasserstoffe, wie beispielsweise Petrolether, Hexan, Heptan, Cyclohexan, Methylcyclohexan, Benzol, Toluol, Xylol oder Decalin; halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie beispielsweise Chlorbenzol, Dichlorbenzol, Dichlormethan, Chloroform, Tetrachlormethan, Dichlorethan oder Trichlorethan.
• Als Chlorierungsmittel zur Durchführung der ersten Stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens r) kommen alle üblichen Chlorierungsmittel in Betracht, die zur Herstellung von Säurechloriden verwendet werden können, wie z. B. Thionylchloerid, Phosphortrichlorid oder Posphorpentachlorid.
• Das erfindungsgemäße Verfahren r) wird gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators, wie beispielsweise Dimethylformamid oder Dimethylacetamid, durchgeführt.
• Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung sowohl der ersten, wie auch der zweiten Stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens r) in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man für die erste Stufe bei Temperaturen von 20°C bis 150°C, vorzugsweise bei Temperaturen von 20°C bis 100°C und für die zweite Stufe bei 100 bis 250°C vorzugsweise bei 100 bis 200°C.
• Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens r) zur Herstellung der Verbindungen der Formel (XX) setzt man pro Mol des Benzoesäurederivates der Formel (XXI) im allgemeinen 1 bis 15 Mol, vorzugsweise 1 bis 8 Mol Halogenierungsmittel und 1 bis 5 Mol, vorzugsweise 1 bis 2 Mol Trimethylsilylcyanid ein.
• Alle erfindungsgemäßen Verfahren werden im allgemeinen unter Normaldruck durchgeführt. Es ist jedoch auch möglich, unter erhöhtem oder vermindertem Druck - im allgemeinen zwischen 0,1 bar und 10 bar - zu arbeiten.
• Die Reaktionsdurchführung, Aufarbeitung und Isolierung der Reaktionsprodukte erfolgt nach allgemein üblichen Methoden (vergleiche auch die Herstellungsbeispiele).
• Die Wirkstoffe eignen sich bei guter Pflanzenverträglichkeit und günstiger Warmblütertoxizität zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, insbesondere Insekten, Spinnentieren und Nematoden, die in der Landwirtschaft, in Forsten, im Vorrats- und Materialschutz sowie auf dem Hygienesektor vorkommen. Sie können vorzugsweise als Pflanzenschutzmittel eingesetzt werden. Sie sind gegen normal sensible und resistente Arten sowie gegen alle oder einzelne Entwicklungsstadien wirksam. Zu den oben erwähnten Schädlingen gehören:
  Aus der Ordnung der Isopoda z. B. Oniscus asellus, Armadillidium vulgare, Porcellio scaber.
  Aus der Ordnung der Diplopoda z. B. Blaniulus guttulatus.
  Aus der Ordnung der Chilopoda z. B. Geophilus carpophagus, Scutigera spp.
  Aus der Ordnung der Symphyla z. B. Scutigerella immaculata.
  Aus der Ordnung der Thysanura z. B. Lepisma saccharina.
  Aus der Ordnung der Collembola z. B. Onychiurus armatus.
  Aus der Ordnung der Orthoptera z. B. Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus spp., Schistocerca gregaria.
  Aus der Ordnung der Blattaria z. B. Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica.
  Aus der Ordnung der Dermaptera z. B. Forficula auricularia.
  Aus der Ordnung der Isoptera z. B. Reticulitermes spp.
  Aus der Ordnung der Phthiraptera z. B. Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp., Trichodectes spp., Damalinia spp.
  Aus der Ordnung der Thysanoptera z. B. Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci, Thrips palmi, Frankliniella accidentalis.
  Aus der Ordnung der Heteroptera z. B. Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp.
  Aus der Ordnung der Homoptera z. B. Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Aphis fabae, Aphis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp.
  Aus der Ordnung der Lepidoptera z. B. Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella xylostella, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Mamestra brassicae, Panolis flammea, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Tineola bisselliella, Tinea pellionella, Hofmannophila pseudospretella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana, Cnaphalocerus spp., Oulema oryzae.
  Aus der Ordnung der Coleoptera z. B. Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica, Lissorhoptrus oryzophilus.
  Aus der Ordnung der Hymenoptera z. B. Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.
  Aus der Ordnung der Diptera z. B. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa, Hylemyia spp., Liriomyza spp.
  Aus der Ordnung der Siphonaptera z. B. Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp.
  Aus der Klasse der Arachnida z. B. Scorpio maurus, Latrodectus mactans, Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp., Hemitarsonemus spp., Brevipalpus spp.
  Zu den pflanzenparasitären Nematoden gehören z. B. Pratylenchus spp., Radopholus similis, Ditylenchus dipsaci, Tylenchulus semipenetrans, Heterodera spp., Globodera spp., Meloidogyne spp., Aphelenchoides spp., Longidorus spp., Xiphinema spp., Trichodorus spp., Bursaphelenchus spp.
• Sie lassen sich mit besonders gutem Erfolg zur Bekämpfung von pflanzenschädigenden Insekten, wie beispielsweise gegen die Larven der grünen Pfirsischblattlaus (Myzus persicae) und die Raupen des grünen Heerwurms (Spodoptera frugiperda), einsetzen.
• Die erfindungsgemäßen Stoffe weisen eine starke mikrobizide Wirkung auf und können zur Bekämpfung von unerwünschten Mikroorganismen, wie Fungi und Bakterien, im Pflanzenschutz und im Materialschutz eingesetzt werden.
• Fungizide lassen sich Pflanzenschutz zur Bekämpfung von Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes und Deuteromycetes einsetzen.
• Bakterizide lassen sich im Pflanzenschutz zur Bekämpfung von Pseudomonadaceae, Rhizobiaceae, Enterobacteriaceae, Corynebacteriaceae und Streptomycetaceae einsetzen.
• Beispielhaft aber nicht begrenzend seien einige Erreger von pilzlichen und bakteriellen Erkrankungen, die unter die oben aufgezählten Oberbegriffe fallen, genannt:
  Xanthomonas-Arten, wie beispielsweise Xanthomonas campestris pv. oryzae;
  Pseudomonas-Arten, wie beispielsweise Pseudomonas syringae pv. lachrymans;
  Erwinia-Arten, wie beispielsweise Erwinia amylovora;
  Pythium-Arten, wie beispielsweise Pythium ultimum;
  Phytophthora-Arten, wie beispielsweise Phytophthora infestans;
  Pseudoperonospora-Arten, wie beispielsweise Pseudoperonospora humuli oder Pseudoperonospora cubensis;
  Plasmopara-Arten, wie beispielsweise Plasmopara viticola;
  Bremia-Arten, wie beispielsweise Bremia lactucae;
  Peronospora-Arten, wie beispielsweise Peronospora pisi oder P. brassicae;
  Erysiphe-Arten, wie beispielsweise Erysiphe graminis;
  Sphaerotheca-Arten, wie beispielsweise Sphaerotheca fuliginea;
  Podosphaera-Arten, wie beispielsweise Podosphaera leucotricha;
  Venturia-Arten, wie beispielsweise Venturia inaequalis;
  Pyrenophora-Arten, wie beispielsweise Pyrenophora teres oder P. graminea (Konidienform: Drechslera, Syn: Helminthosporium);
  Cochliobolus-Arten, wie beispielsweise Cochliobolus sativus (Konidienform: Drechslera, Syn: Helminthosporium);
  Uromyces-Arten, wie beispielsweise Uromyces appendiculatus;
  Puccinia-Arten, wie beispielsweise Puccinia recondita;
  Sclerotinia-Arten, wie beispielsweise Sclerotinia sclerotiorum;
  Tilletia-Arten, wie beispielsweise Tilletia caries;
  Ustilago-Arten, wie beispielsweise Ustilago nuda oder Ustilago avenae;
  Pellicularia-Arten, wie beispielsweise Pellicularia sasakii;
  Pyricularia-Arten, wie beispielsweise Pyricularia oryzae;
  Fusarium-Arten, wie beispielsweise Fusarium culmorum;
  Botrytis-Arten, wie beispielsweise Botrytis cinerea;
  Septoria-Arten, wie beispielsweise Septoria nodorum;
  Leptosphaeria-Arten, wie beispielsweise Leptosphaeria nodorum;
  Cercospora-Arten, wie beispielsweise Cercospora canescens;
  Alternaria-Arten, wie beispielsweise Alternaria brassicae;
  Pseudocercosporella-Arten, wie beispielsweise Pseudocercosporella herpotrichoides.
• Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe weisen auch eine starke stärkende Wirkung in Pflanzen auf. Sie eignen sich daher zur Mobilisierung pflanzeneigener Abwehrkräfte gegen Befall durch unerwünschte Mikroorganismen.
• Unter pflanzenstärkenden (resistenzinduzierenden) Stoffen sind im vorliegenden Zusammenhang solche Substanzen zu verstehen, die in der Lage sind, das Abwehrsystem von Pflanzen so zu stimulieren, dass die behandelten Pflanzen bei nachfolgender Inokolation mit unerwünschten Mikroorgansimen weitgehende Resistenz gegen diese Mirkroorganismen entfalten.
• Unter unerwünschten Mikroorganismen sind im vorliegenden Fall phytopathogene Pilze, Bakterien und Viren zu verstehen. Die erfindungsgemäßen Stoffe können also eingesetzt werden, um Pflanzen innerhalb eines gewissen Zeitraumes nach der Behandlung gegen den Befall durch die genannten Schaderreger zu schützen. Der Zeitraum, innerhalb dessen Schutz herbeigeführt wird, erstreckt sich im allgemeinen von 1 bis 10 Tage, vorzugsweise 1 bis 7 Tage nach der Behandlung der Pflanzen mit den Wirkstoffen.
• Die gute Pflanzenverträglichkeit der Wirkstoffe in den zur Bekämpfung von Pflanzenkrankheiten notwendigen Konzentrationen erlaubt eine Behandlung von oberirdischen Pflanzenteilen, von Pflanz- und Saatgut, und des Bodens.
• Dabei lassen sich die erfindungsgemäßen Wirkstoffe mit besonders gutem Erfolg zur Bekämpfung von Getreidekrankheiten, wie beispielsweise gegen Erysiphe- oder Leptosphaeria-Arten, von Krankheiten im Wein-, Obst- und Gemüseanbau, wie beispielsweise gegen Venturia-, Sphaerotheca-, Podosphaera- und Phytophtora- Arten, einsetzen.
• Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe eignen sich auch zur Steigerung des Ernteertrages. Sie sind außerdem mindertoxisch und weisen eine gute Pflanzenverträglichkeit auf.
• Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können gegebenenfalls in bestimmten Konzentrationen und Aufwandmengen auch als Herbizide, zur Beeinflussung des Pflanzenwachstums, sowie zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen verwendet werden. Sie lassen sich gegebenenfalls auch als Zwischen- und Vorprodukte für die Synthese weiterer Wirkstoffe einsetzen.
• Erfindungsgemäß können alle Pflanzen und Pflanzenteile behandelt werden. Unter Pflanzen werden hierbei alle Pflanzen und Pflanzenpopulationen verstanden, wie erwünschte und unerwünschte Wildpflanzen oder Kulturpflanzen (einschließlich natürlich vorkommender Kulturpflanzen). Kulturpflanzen können Pflanzen sein, die durch konventionelle Züchtungs- und Optimierungsmethoden oder durch biotechnologische und gentechnologische Methoden oder Kombinationen dieser Methoden erhalten werden können, einschließlich der transgenen Pflanzen und einschließlich der durch Sortenschutzrechte schützbaren oder nicht schützbaren Pflanzensorten. Unter Pflanzenteilen sollen alle oberirdischen und unterirdischen Teile und Organe der Pflanzen, wie Spross, Blatt, Blüte und Wurzel verstanden werden, wobei beispielhaft Blätter, Nadeln, Stengel, Stämme, Blüten, Fruchtkörper, Früchte und Samen sowie Wurzeln, Knollen und Rhizome aufgeführt werden. Zu den Pflanzenteilen gehört auch Erntegut sowie vegetatives und generatives Vermehrungsmaterial, beispielsweise Stecklinge, Knollen, Rhizome, Ableger und Samen.
• Die erfindungsgemäße Behandlung der Pflanzen und Pflanzenteile mit den Wirkstoffen erfolgt direkt oder durch Einwirkung auf deren Umgebung, Lebensraum oder Lagerraum nach den üblichen Behandlungsmethoden, z. B. durch Tauchen, Sprühen, Verdampfen, Vernebeln, Streuen, Aufstreichen und bei Vermehrungsmaterial, insbesondere bei Samen, weiterhin durch ein- oder mehrschichtiges Umhüllen.
• Im Materialschutz lassen sich die erfindungsgemäßen Stoffe zum Schutz von technischen Materialien gegen Befall und Zerstörung durch unerwünschte Mikroorganismen einsetzen.
• Unter technischen Materialien sind im vorliegenden Zusammenhang nichtlebende Materialien zu verstehen, die für die Verwendung in der Technik zubereitet worden sind. Beispielsweise können technische Materialien, die durch erfindungsgemäße Wirkstoffe vor mikrobieller Veränderung oder Zerstörung geschützt werden sollen, Klebstoffe, Leime, Papier und Karton, Textilien, Leder, Holz, Anstrichmittel und Kunststoffartikel, Kühlschmierstoffe und andere Materialien sein, die von Mikroorganismen befallen oder zersetzt werden können. Im Rahmen der zu schützenden Materialien seien auch Teile von Produktionsanlagen, beispielsweise Kühlwasserkreisläufe, genannt, die durch Vermehrung von Mikroorganismen beeinträchtigt werden können. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung seien als technische Materialien vorzugsweise Klebstoffe, Leime, Papiere und Kartone, Leder, Holz, Anstrichmittel, Kühlschmiermittel und Wärmeübertragungsflüssigkeiten genannt, besonders bevorzugt Holz.
• Als Mikroorganismen, die einen Abbau oder eine Veränderung der technischen Materialien bewirken können, seien beispielsweise Bakterien, Pilze, Hefen, Algen und Schleimorganismen genannt. Vorzugsweise wirken die erfindungsgemäßen Wirkstoffe gegen Pilze, insbesondere Schimmelpilze, holzverfärbende und holzzerstörende Pilze (Basidiomyceten) sowie gegen Schleimorganismen und Algen.
• Es seien beispielsweise Mikroorganismen der folgenden Gattungen genannt:
  Alternaria, wie Alternaria tenuis,
  Aspergillus, wie Aspergillus niger,
  Chaetomium, wie Chaetomium globosum,
  Coniophora, wie Coniophora puetana,
  Lentinus, wie Lentinus tigrinus,
  Penicillium, wie Penicillium glaucum,
  Polyporus, wie Polyporus versicolor,
  Aureobasidium, wie Aureobasidium pullulans,
  Sclerophoma, wie Sclerophoma pityophila,
  Trichoderma, wie Trichoderma viride,
  Escherichia, wie Escherichia coli,
  Pseudomonas, wie Pseudomonas aeruginosa,
  Staphylococcus, wie Staphylococcus aureus.
• Die Wirkstoffe können in Abhängigkeit von ihren jeweiligen physikalischen und/oder chemischen Eigenschaften in die üblichen Formulierungen überführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Schäume, Pasten, Granulate, Aerosole, Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen und in Hüllmassen für Saatgut, sowie ULV-Kalt- und Warmnebel-Formulierungen.
• Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck stehenden verflüssigten Gasen und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln. Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z. B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z. B. Erdölfraktionen, Alkohole, wie Butanol oder Glycol sowie deren Ether und Ester, Ketone, wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser. Mit verflüssigten gasförmigen Streckmitteln oder Trägerstoffen sind solche Flüssigkeiten gemeint, welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck gasförmig sind, z. B. Aerosol- Treibgase, wie Halogenkohlenwasserstoffe sowie Butan, Propan, Stickstoff und Kohlendioxid. Als feste Trägerstoffe kommen in Frage: z. B. natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate. Als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z. B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnussschalen, Maiskolben und Tabakstengel. Als Emulgier und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z. B. nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsäureester, Polyoxyethylen-Fettalkoholether, z. B. Alkylarylpolyglycolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate. Als Dispergiermittel kommen in Frage: z. B. Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.
• Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulverige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospholipide, wie Kephaline und Lecithine, und synthetische Phospholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.
• Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z. B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe, wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.
• Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90%.
• Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als solche oder in ihren Formulierungen auch in Mischung mit bekannten Fungiziden, Bakteriziden, Akariziden, Nematiziden oder Insektiziden verwendet werden, um so z. B. das Wirkungsspektrum zu verbreitern oder Resistenzentwicklungen vorzubeugen. In vielen Fällen erhält man dabei synergistische Effekte, d. h. die Wirksamkeit der Mischung ist größer als die Wirksamkeit der Einzelkomponenten.
• Als Mischpartner kommen zum Beispiel folgende Verbindungen in Frage: Fungizide Aldimorph, Ampropylfos, Ampropylfos-Kalium, Andoprim, Anilazin, Azaconazol, Azoxystrobin,
  Benalaxyl, Benodanil, Benomyl, Benzamacril, Benzamacryl-isobutyl, Bialaphos, Binapacryl, Biphenyl, Bitertanol, Blasticidin-S, Bromuconazol, Bupirimat, Buthiobat,
  Calciumpolysulfid, Carpropamid, Capsimycin, Captafol, Captan, Carbendazim, Carboxin, Carvon, Chinomethionat (Quinomethionat), Chlobenthiazon, Chlorfenazol, Chioroneb, Chloropicrin, Chlorothalonil, Chlozolinat, Clozylacon, Cufraneb, Cymoxanil, Cyproconazol, Cyprodinil, Cyprofuram,
  Debacarb, Dichlorophen, Diclobutrazol, Diclofluanid, Diclomezin, Dicloran, Diethofencarb, Difenoconazol, Dimethirimol, Dimethomorph, Diniconazol, Diniconazol-M, Dinocap, Diphenylamin, Dipyrithione, Ditalimfos, Dithianon, Dodemorph, Dodine, Drazoxolon,
  Ediphenphos, Epoxiconazol, Etaconazol, Ethirimol, Etridiazol,
  Famoxadon, Fenapanil, Fenarimol, Fenbuconazol, Fenfuram, Fenhexamid, Fenitropan, Fenpiclonil, Fenpropidin, Fenpropimorph, Fentinacetat, Fentinhydroxyd, Ferbam, Ferimzon, Fluazinam, Flumetover, Fluoromid, Fluquinconazol, Flurprimidol, Flusilazol, Flusulfamid, Flutolanil, Flutriafol, Folpet, Fosetyl-Alminium, Fosetyl- Natrium, Fthalid, Fuberidazol, Furalaxyl, Furametpyr, Furcarbonil, Furconazol, Furconazol-cis, Furmecyclox,
  Guazatin,
  Hexachlorobenzol, Hexaconazol, Hymexazol,
  Imazalil, Imibenconazol, Iminoctadin, Iminoctadinealbesilat, Iminoctadinetriacetat, Iodocarb, Ipconazol, Iprobenfos (IBP), Iprodione, Iprovalicarb, Irumamycin, Isoprothiolan, Isovaledione,
  Kasugamycin, Kresoxim-methyl, Kupfer-Zubereitungen, wie: Kupferhydroxid, Kupfernaphthenat, Kupferoxychlorid, Kupfersulfat, Kupferoxid, Oxin-Kupfer und Bordeaux- Mischung,
  Mancopper, Mancozeb, Maneb, Meferimzone, Mepanipyrim, Mepronil, Metalaxyl, Metconazol, Methasulfocarb, Methfuroxam, Metiram, Metomeclam, Metsulfovax, Mildiomycin, Myclobutanil, Myclozolin,
  Nickel-dimethyldithiocarbamat, Nitrothal-isopropyl, Nuarimol,
  Ofurace, Oxadixyl, Oxamocarb, Oxolinicacid, Oxycarboxim, Oxyfenthiin, Paclobutrazol, Pefurazoat, Penconazol, Pencycuron, Phosdiphen, Picoxystrobin, Pimaricin, Piperalin, Polyoxin, Polyoxorim, Probenazol, Prochloraz, Procymidon, Propamocarb, Propanosine-Natrium, Propiconazol, Propineb, Pyraclostrobin, Pyrazophos, Pyrifenox, Pyrimethanil, Pyroquilon, Pyroxyfur,
  Quinconazol, Quintozen (PCNB), Quinoxyfen
  Schwefel und Schwefel-Zubereitungen, Spiroxamine
  Tebuconazol, Tecloftalam, Tecnazen, Tetcyclacis, Tetraconazol, Thiabendazol, Thicyofen, Thifluzamide, Thiophanate-methyl, Thiram, Tioxymid, Tolclofos-methyl, Tolylfluanid, Triadimefon, Triadimenol, Triazbutil, Triazoxid, Trichlamid, Tricyclazol, Tridemorph, Trifloxystrobin, Triflumizol, Triforin, Triticonazol,
  Uniconazol,
  Validamycin A, Vinclozolin, Viniconazol,
  Zarilamid, Zineb, Ziram sowie
  Dagger G,
  OK-8705,
  OK-8801,
  α-(1,1-Dimethylethyl)-β-(2-phenoxyethyl)-1H-1,2,4-triazol-1-ethanol,
  α-(2,4-Dichlorphenyl)-β-fluor-b-propyl-1H-1,2,4-triazol-1-ethanol,
  α-(2,4-Dichlorphenyl)-β-methoxy-a-methyl-1H-1,2,4-triazol-1-ethanol,
  α-(5-Methyl-1,3-dioxan-5-yl)-β-[[4-(trifluormethyl)-phenyl]-methylen]-1H-1,2,4- triazol-1-ethanol,
  (5RS,6RS)-6-Hydroxy-2,2,7,7-tetramethyl-5-(1H-1,2,4-triazol-1-yl)-3-octanon,
  (E)-a-(Methoxyimino)-N-methyl-2-phenoxy-phenylacetamid,
  1-(2,4-Dichlorphenyl)-2-(1H-1,2,4-triazol-1-yl)-ethanon-O-(phenylmethyl)-oxim,
  1-(2-Methyl-1-naphthalenyl)-1H-pyrrol-2,5-dion,
  1-(3,5-Dichlorphenyl)-3-(2-propenyl)-2,5-pyrrolidindion,
  1-[(Diiodmethyl)-sulfonyl]-4-methyl-benzol,
  1-[[2-(2,4-Dichlorphenyl)-1,3-dioxolan-2-yl]-methyl]-1H-imidazol,
  1-[[2-(4-Chlorphenyl)-3-phenyloxiranyl]-methyl]-1H-1,2,4-triazol,
  1-[1-[2-[(2,4-Dichlorphenyl)-methoxy]-phenyl]-ethenyl]-1H-imidazol,
  1-Methyl-5-nonyl-2-(phenylmethyl)-3-pyrrolidinol,
  2',6'-Dibrom-2-methyl-4'-trifluormethoxy-4'-trifluormethyl-1,3-thiazol-5-carboxanilid,
  2,6-Dichlor-5-(methylthio)-4-pyrimidinyl-thiocyanat,
  2,6-Dichlor-N-(4-trifluormethylbenzyl)-benzamid,
  2,6-Dichlor-N-[[4-(trifluormethyl)-phenyl]-methyl]-benzamid,
  2-(2,3,3-Triiod-2-propenyl)-2H-tetrazol,
  2-[(1-Methylethyl)-sulfonyl]-5-(trichlormethyl)-1,3,4-thiadiazol,
  2-[[6-Deoxy-4-O-(4-O-methyl-β-D-glycopyranosyl)-a-D-glucopyranosyl]-amino]-4- methoxy-1H-pyrrolo[2,3-d]pyrimidin-5-carbonitril,
  2-Aminobutan,
  2-Brom-2-(brommethyl)-pentandinitril,
  2-Chlor-N-(2,3-dihydro-1,1,3-trimethyl-1H-inden-4-yl)-3-pyridincarboxamid,
  2-Chlor-N-(2,6-dimethylphenyl)-N-(isothiocyanatomethyl)-acetamid,
  2-Phenylphenol(OPP),
  3,4-Dichlor-1-[4-(difluormethoxy)-phenyl]-1H-pyrrol-2,5-dion,
  3,5-Dichlor-N-[cyan[(1-methyl-2-propynyl)-oxy]-methyl]-benzamid,
  3-(1,1-Dimethylpropyl-1-oxo-1H-inden-2-carbonitril,
  3-[2-(4-Chlorphenyl)-5-ethoxy-3-isoxazolidinyl]-pyridin,
  4-Chlor-2-cyan-N,N-dimethyl-5-(4-methylphenyl)-1H-imidazol-1-sulfonamid,
  4-Methyl-tetrazolo[1,5-a]quinazolin-5(4H)-on,
  8-Hydroxychinolinsulfat,
  9H-Xanthen-9-carbonsäure-2-[(phenylamino)-carbonyl]-hydrazid,
  bis-(1-Methylethyl)-3-methyl-4-[(3-methylbenzoyl)-oxy]-2,5-thiophendicarboxylat,
  cis-1-(4-Chlorphenyl)-2-(1H-1,2,4-triazol-1-yl)-cycloheptanol,
  cis-4-[3-[4-(1,1-Dimethylpropyl)-phenyl-2-methylpropyl]-2,6-dimethyl-morpholinhydrochlorid,
  Ethyl-[(4-chlorphenyl)-azo]-cyanoacetat,
  Kaliumhydrogencarbonat,
  Methantetrathiol-Natriumsalz,
  Methyl-1-(2,3-dihydro-2,2-dimethyl-1H-1-inden-1-yl)-1H-imidazol-5-carboxylat,
  Methyl-N-(2,6-dimethylphenyl)-N-(5-isoxazolylcarbonyl)-DL-alaninat,
  Methyl-N-(chloracetyl)-N-(2,6-dimethylphenyl)-DL-alaninat,
  N-(2,6-Dimethylphenyl)-2-methoxy-N-(tetrahydro-2-oxo-3-furanyl)-acetamid,
  N-(2,6-Dimethylphenyl)-2-methoxy-N-(tetrahydro-2-oxo-3-thienyl)-acetamid,
  N-(2-Chlor-4-nitrophenyl)-4-methyl-3-nitro-benzolsulfonamid,
  N-(4-Cyclohexylphenyl)-1,4,5,6-tetrahydro-2-pyrimidinamin,
  N-(4-Hexylphenyl)-1,4,5,6-tetrahydro-2-pyrimidinamin,
  N-(5-Chlor-2-methylphenyl)-2-methoxy-N-(2-oxo-3-oxazolidinyl)-acetamid,
  N-(6-Methoxy)-3-pyridinyl)-cyclopropancarboxamid,
  N-[2,2,2-Trichlor-1-[(chloracetyl)-amino]-ethyl]-benzamid,
  N-[3-Chlor-4,5-bis-(2-propinyloxy)-phenyl]-N'-methoxy-methanimidamid,
  N-Formyl-N-hydroxy-DL-alanin-Natriumsalz,
  O,O-Diethyl-[2-(dipropylamino)-2-oxoethyl]-ethylphosphoramidothioat,
  O-Methyl-S-phenyl-phenylpropylphosphoramidothioate,
  S-Methyl-1,2,3-benzothiadiazol-7-carbothioat,
  spiro[2H]-1-Benzopyran-2,1'(3'H)-isobenzofuran]-3'-on,
  4-[3,4-Dimethoxyphenyl)-3-(4-fluorphenyl)-acryloyl]-morpholin Bakterizide Bronopol, Dichlorophen, Nitrapyrin, Nickel-dimethyldithiocarbamat, Kasugamycin, Octhilinon, Furancarbonsäure, Oxytetracyclin, Probenazol, Streptomycin, Tecloftalam, Kupfersulfat und andere Kupfer-Zubereitungen. Insektizide/Akarizide/Nematizide Abamectin, Acephate, Acetamiprid, Acrinathrin, Alanycarb, Aldicarb, Aldoxycarb, Alpha-cypermethrin, Alphamethrin, Amitraz, Avermectin, AZ 60541, Azadirachtin, Azamethiphos, Azinphos A, Azinphos M, Azocyclotin,
  Bacillus popilliae, Bacillus sphaericus, Bacillus subtilis, Bacillus thuringiensis, Baculoviren, Beauveria bassiana, Beauveria tenella, Bendiocarb, Benfuracarb, Bensultap, Benzoximate, Betacyfluthrin, Bifenazate, Bifenthrin, Bioethanomethrin, Biopermethrin, Bistrifluron, BPMC, Bromophos A, Bufencarb, Buprofezin, Butathiofos, Butocarboxim, Butylpyridaben,
  Cadusafos, Carbaryl, Carbofuran, Carbophenothion, Carbosulfan, Cartap, Chloethocarb, Chlorethoxyfos, Chlorfenapyr, Chlorfenvinphos, Chlorfluazuron, Chlormephos, Chlorpyrifos, Chlorpyrifos M, Chlovaporthrin, Chromafenozide, Cis- Resmethrin, Cispermethrin, Clocythrin, Cloethocarb, Clofentezine, Clothianidine, Cyanophos, Cycloprene, Cycloprothrin, Cyfluthrin, Cyhalothrin, Cyhexatin, Cypermethrin, Cyromazine,
  Deltamethrin, Demeton M, Demeton S, Demeton-S-methyl, Diafenthiuron, Diazinon, Dichlorvos, Dicofol, Diflubenzuron, Dimethoat, Dimethylvinphos, Diofenolan, Disulfoton, Docusat-sodium, Dofenapyn,
  Eflusilanate, Emamectin, Empenthrin, Endosulfan, Entomopfthora spp., Esfenvalerate, Ethiofencarb, Ethion, Ethoprophos, Etofenprox, Etoxazole, Etrimfos,
  Fenamiphos, Fenazaquin, Fenbutatin oxide, Fenitrothion, Fenothiocarb, Fenoxacrim, Fenoxycarb, Fenpropathrin, Fenpyrad, Fenpyrithrin, Fenpyroximate, Fenvalerate, Fipronil, Fluazuron, Flubrocythrinate, Flucycloxuron, Flucythrinate, Flufenoxuron, Flumethrin, Flutenzine, Fluvalinate, Fonophos, Fosmethilan, Fosthiazate, Fubfenprox, Furathiocarb,
  Granuloseviren
  Halofenozide, HCH, Heptenophos, Hexaflumuron, Hexythiazox, Hydroprene,
  Imidacloprid, Indoxacarb, Isazofos, Isofenphos, Isoxathion, Ivermectin,
  Kernpolyederviren
  Lambda-cyhalothrin, Lufenuron
  Malathion, Mecarbam, Metaldehyd, Methamidophos, Metharhizium anisopliae, Metharhizium flavoviride, Methidathion, Methiocarb, Methoprene, Methomyl, Methoxyfenozide, Metolcarb, Metoxadiazone, Mevinphos, Milbemectin, Milbemycin, Monocrotophos,
  Naled, Nitenpyram, Nithiazine, Novaluron
  Omethoat, Oxamyl, Oxydemethon M
  Paecilomyces fumosoroseus, Parathion A, Parathion M, Permethrin, Phenthoat, Phorat, Phosalone, Phosmet, Phosphamidon, Phoxim, Pirimicarb, Pirimiphos A, Pirimiphos M, Profenofos, Promecarb, Propargite, Propoxur, Prothiofos, Prothoat, Pymetrozine, Pyraclofos, Pyresmethrin, Pyrethrum, Pyridaben, Pyridathion, Pyrimidifen, Pyriproxyfen,
  Quinalphos,
  Ribavirin
  Salithion, Sebufos, Silafluofen, Spinosad, Spirodiclofen, Sulfotep, Sulprofos,
  Tau-fluvalinate, Tebufenozide, Tebufenpyrad, Tebupirimiphos, Teflubenzuron, Tefluthrin, Temephos, Temivinphos, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Tetradifon Thetacypermethrin, Thiacloprid, Thiamethoxam, Thiapronil, Thiatriphos, Thiocyclam hydrogen oxalate, Thiodicarb, Thiofanox, Thuringiensin, Tralocythrin, Tralomethrin, Triarathene, Triazamate, Triazophos, Triazuron, Trichlophenidine, Trichlorfon, Triflumuron, Trimethacarb,
  Vamidothion, Vaniliprole, Verticillium lecanii
  Y1 5302
  Zeta-cypermethrin, Zolaprofos
  (1R-cis)-[5-(Phenylmethyl)-3-furanyl]-methyl-3-[(dihydro-2-oxo-3(2H)-furanyliden)- methyl]-2,2-dimethylcyclopropancarboxylat
  (3-Phenoxyphenyl)-methyl-2,2,3,3-tetramethylcyclopropanecarboxylat 1-[(2-Chlor-5-thiazolyl)methyl]tetrahydro-3,5-dimethyl-N-nitro-1,3,5-triazin-2(1H)- imin
  2-(2-Chlor-6-fluorphenyl)-4-[4-(1,1-dimethylethyl)phenyl]-4,5-dihydro-oxazol
  2-(Acetlyoxy)-3-dodecyl-1,4-naphthalindion
  2-Chlor-N-[[[4-(1-phenylethoxy)-phenyl]-amino]-carbonyl]-benzamid
  2-Chlor-N-[[[4-(2,2-dichlor-1,1-difluorethoxy)-phenyl]-amino]-carbonyl]-benzamid
  3-Methylphenyl-propylcarbamat
  4-[4-(4-Ethoxyphenyl)-4-methylpentyl]-1-fluor-2-phenoxy-benzol
  4-Chlor-2-(1,1-dimethylethyl)-5-[[2-(2,6-dimethyl-4-phenoxyphenoxy)ethyl]thio]- 3(2H)-pyridazinon
  4-Chlor-2-(2-chlor-2-methylpropyl)-5-[(6-iod-3-pyridinyl)methoxy]-3(2H)- pyridazinon
  4-Chlor-5-[(6-chlor-3-pyridinyl)methoxy]-2-(3,4-dichlorphenyl)-3(2H)-pyridazinon Bacillus thuringiensis strain EG-2348
  Benzoesäure [2-benzoyl-1-(1,1-dimethylethyl)-hydrazid
  Butansäure 2,2-dimethyl-3-(2,4-dichlorphenyl)-2-oxo-1-oxaspiro[4.5]dec-3-en-4-ylester
  [3-[(6-Chlor-3-pyridinyl)methyl]-2-thiazolidinyliden]-cyanamid
  Dihydro-2-(nitromethylen)-2H-1,3-thiazine-3(4H)-carboxaldehyd
  Ethyl-[2-[[1,6-dihydro-6-oxo-1-(phenylmethyl)-4-pyridazinyl]oxy]ethyl]-carbamat
  N-(3,4,4-Trifluor-1-oxo-3-butenyl)-glycin
  N-(4-Chlorphenyl)-3-[4-(difluormethoxy)phenyl]-4,5-dihydro-4-phenyl-1H-pyrazol- 1-carboxamid
  N-[(2-Chlor-5-thiazolyl)methyl]-N'-methyl-N"-nitro-guanidin
  N-Methyl-N'-(1-methyl-2-propenyl)-1,2-hydrazindicarbothioamid
  N-Methyl-N'-2-propenyl-1,2-hydrazindicarbothioamid
  O,O-Diethyl-[2-(dipropylamino)-2-oxoethyl]-ethylphosphoramidothioat
  N-Cyanomethyl-4-trifluormethyl-nicotinamid
  3,5-Dichlor-1-(3,3-dichlor-2-propenyloxy)-4-[3-(5-trifluormethylpyridin-2-yloxy)- propoxy]-benzol.
• Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Herbiziden oder mit Düngemitteln und Wachstumsregulatoren ist möglich.
• Darüber hinaus weisen die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) auch sehr gute antimykotische Wirkungen auf. Sie besitzen ein sehr breites antimykotisches Wirkungsspektrum, insbesondere gegen Dermatophyten und Sprosspilze, Schimmel und diphasische Pilze (z. B. gegen Candida-Spezies wie Candida albicans, Candida glabrata) sowie Epidermophyton floccosum, Aspergillus-Spezies wie Aspergillus niger und Aspergillus fumigatus, Trichophyton-Spezies wie Trichophyton mentagrophytes, Microsporon-Spezies wie Microsporon canis und audouinii. Die Aufzählung dieser Pilze stellt keinesfalls eine Beschränkung des erfassbaren mykotischen Spektrums dar, sondern hat nur erläuternden Charakter.
• Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Suspensionen, Spritzpulver, Pasten, lösliche Pulver, Stäubemittel und Granulate angewendet werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z. B. durch Gießen, Verspritzen, Versprühen, Verstreuen, Verstäuben, Verschäumen, Bestreichen usw. Es ist ferner möglich, die Wirkstoffe nach dem Ultra-Low-Volume-Verfahren auszubringen oder die Wirkstoffzubereitung oder den Wirkstoff selbst in den Boden zu injizieren. Es kann auch das Saatgut der Pflanzen behandelt werden.
• Beim Einsatz der erfindungsgemäßen Wirkstoffe als Fungizide können die Aufwandmengen je nach Applikationsart innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden.
• Bei der Behandlung von Pflanzenteilen liegen die Aufwandmengen an Wirkstoff im allgemeinen zwischen 0,1 und 10.000 g/ha, vorzugsweise zwischen 10 und 1.000 g/ha. Bei der Saatgutbehandlung liegen die Aufwandmengen an Wirkstoff im allgemeinen zwischen 0,001 und 50 g pro Kilogramm Saatgut, vorzugsweise zwischen 0,01 und 10 g pro Kilogramm Saatgut. Bei der Behandlung des Bodens liegen die Aufwandmengen an Wirkstoff im allgemeinen zwischen 0,1 und 10.000 g/ha, vorzugsweise zwischen 1 und 5.000 g/ha.
• Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können ferner beim Einsatz als Insektizide in ihren handelsüblichen Formulierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in Mischung mit Synergisten vorliegen. Synergisten sind Verbindungen, durch die die Wirkung der Wirkstoffe gesteigert wird, ohne dass der zugesetzte Synergist selbst aktiv wirksam sein muss.
• Der Wirkstoffgehalt der aus den handelsüblichen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen kann in weiten Bereichen variieren. Die Wirkstoffkonzentration der Anwendungsformen kann von 0,0000001 bis zu 95 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,0001 und 1 Gew.-% liegen.
• Die Anwendung geschieht in einer den Anwendungsformen angepassten üblichen Weise.
• Bei der Anwendung gegen Hygiene- und Vorratsschädlinge zeichnet sich der Wirkstoff durch eine hervorragende Residualwirkung auf Holz und Ton sowie durch eine gute Alkalistabilität auf gekälkten Unterlagen aus.
• Wie bereits oben erwähnt, können erfindungsgemäß alle Pflanzen und deren Teile behandelt werden. In einer bevorzugten Ausführungsform werden wild vorkommende oder durch konventionelle biologische Zuchtmethoden, wie Kreuzung oder Protoplastenfusion erhaltenen Pflanzenarten und Pflanzensorten sowie deren Teile behandelt. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform werden transgene Pflanzen und Pflanzensorten, die durch gentechnologische Methoden gegebenenfalls in Kombination mit konventionellen Methoden erhalten wurden (Genetic Modified Organisms) und deren Teile behandelt. Der Begriff "Teile" bzw. "Teile von Pflanzen" oder "Pflanzenteile" wurde oben erläutert.
• Besonders bevorzugt werden erfindungsgemäß Pflanzen der jeweils handelsüblichen oder in Gebrauch befindlichen Pflanzensorten behandelt. Unter Pflanzensorten versteht man Pflanzen mit neuen Eigenschaften ("Traits"), die sowohl durch konventionelle Züchtung, durch Mutagenese oder durch rekombinante DNA-Techniken gezüchtet worden sind. Dies können Sorten, Rassen, Bio- und Genotypen sein.
• Je nach Pflanzenarten bzw. Pflanzensorten, deren Standort und Wachstumsbedingungen (Böden, Klima, Vegetationsperiode, Ernährung) können durch die erfindungsgemäße Behandlung auch überadditive ("synergistische") Effekte auftreten. So sind beispielsweise erniedrigte Aufwandmengen und/oder Erweiterungen des Wirkungsspektrums und/oder eine Verstärkung der Wirkung der erfindungsgemäß verwendbaren Stoffe und Mittel, besseres Pflanzenwachstum, erhöhte Toleranz gegenüber hohen oder niedrigen Temperaturen, erhöhte Toleranz gegen Trockenheit oder gegen Wasser- bzw. Bodensalzgehalt, erhöhte Blühleistung, erleichterte Ernte, Beschleunigung der Reife, höhere Ernteerträge, höhere Qualität und/oder höherer Ernährungswert der Ernteprodukte, höhere Lagerfähigkeit und/oder Bearbeitbarkeit der Ernteprodukte möglich, die über die eigentlich zu erwartenden Effekte hinausgehen.
• Zu den bevorzugten erfindungsgemäß zu behandelnden transgenen (gentechnologisch erhaltenen) Pflanzen bzw. Pflanzensorten gehören alle Pflanzen, die durch die gentechnologische Modifikation genetisches Material erhielten, welches diesen Pflanzen besondere vorteilhafte wertvolle Eigenschaften ("Traits") verleiht. Beispiele für solche Eigenschaften sind besseres Pflanzenwachstum, erhöhte Toleranz gegenüber hohen oder niedrigen Temperaturen, erhöhte Toleranz gegen Trockenheit oder gegen Wasser- bzw. Bodensalzgehalt, erhöhte Blühleistung, erleichterte Ernte, Beschleunigung der Reife, höhere Ernteerträge, höhere Qualität und/oder höherer Ernährungswert der Ernteprodukte, höhere Lagerfähigkeit und/oder Bearbeitbarkeit der Ernteprodukte. Weitere und besonders hervorgehobene Beispiele für solche Eigenschaften sind eine erhöhte Abwehr der Pflanzen gegen tierische und mikrobielle Schädlinge, wie gegenüber Insekten, Milben, pflanzenpathogenen Pilzen, Bakterien und/oder Viren sowie eine erhöhte Toleranz der Pflanzen gegen bestimmte herbizide Wirkstoffe. Als Beispiele transgener Pflanzen werden die wichtigen Kulturpflanzen, wie Getreide (Weizen, Reis), Mais, Soja, Kartoffel, Baumwolle, Raps sowie Obstpflanzen (mit den Früchten Äpfel, Birnen, Zitrusfrüchten und Weintrauben) erwähnt, wobei Mais, Soja, Kartoffel, Baumwolle und Raps besonders hervorgehoben werden. Als Eigenschaften ("Traits") werden besonders hervorgehoben die erhöhte Abwehr der Pflanzen gegen Insekten durch in den Pflanzen entstehende Toxine, insbesondere solche, die durch das genetische Material aus Bacillus Thuringiensis (z. B. durch die Gene CryIA(a), CryIA(b), CryIA(c), CryIIA, CryIIIA, CryIIIB2, Cry9c Cry2Ab, Cry3Bb und CryIF sowie deren Kombinationen) in den Pflanzen erzeugt werden (im folgenden "Bt Pflanzen"). Als Eigenschaften ("Traits") werden auch besonders hervorgehoben die erhöhte Abwehr von Pflanzen gegen Pilze, Bakterien und Viren durch Systemische Akquirierte Resistenz (SAR), Systemin, Phytoalexine, Elicitoren sowie Resistenzgene und entsprechend exprimierte Proteine und Toxine. Als Eigenschaften ("Traits") werden weiterhin besonders hervorgehoben die erhöhte Toleranz der Pflanzen gegenüber bestimmten herbiziden Wirkstoffen, beispielsweise Imidazolinonen, Sulfonylharnstoffen, Glyphosate oder Phosphinotricin (z. B. "PAT"-Gen). Die jeweils die gewünschten Eigenschaften ("Traits") verleihenden Gene können auch in Kombinationen miteinander in den transgenen Pflanzen vorkommen. Als Beispiele für "Bt Pflanzen" seien Maissorten, Baumwollsorten, Sojasorten und Kartoffelsorten genannt, die unter den Handelsbezeichnungen YIELD GARD® (z. B. Mais, Baumwolle, Soja), KnockOut® (z. B. Mais), StarLink® (z. B. Mais), Bollgard® (Baumwolle), Nucotn® (Baumwolle) und NewLeaf® (Kartoffel) vertrieben werden. Als Beispiele für Herbizid tolerante Pflanzen seien Maissorten, Baumwollsorten und Sojasorten genannt, die unter den Handelsbezeichnungen Roundup Ready® (Toleranz gegen Glyphosate z. B. Mais, Baumwolle, Soja), Liberty Link® (Toleranz gegen Phosphinotricin, z. B. Raps), IMI® (Toleranz gegen Imidazolinone) und STS® (Toleranz gegen Sulfonylharnstoffe z. B. Mais) vertrieben werden. Als Herbizid resistente (konventionell auf Herbizid-Toleranz gezüchtete) Pflanzen seien auch die unter der Bezeichnung Clearfield® vertriebenen Sorten (z. B. Mais) erwähnt. Selbstverständlich gelten diese Aussagen auch für in der Zukunft entwickelte bzw. zukünftig auf den Markt kommende Pflanzensorten mit diesen oder zukünftig entwickelten genetischen Eigenschaften ("Traits").
• Die aufgeführten Pflanzen können besonders vorteilhaft erfindungsgemäß mit den Verbindungen der allgemeinen Formel I bzw. den erfindungsgemäßen Wirkstoffmischungen behandelt werden. Die bei den Wirkstoffen bzw. Mischungen oben angegebenen Vorzugsbereiche gelten auch für die Behandlung dieser Pflanzen. Besonders hervorgehoben sei die Pflanzenbehandlung mit den im vorliegenden Text speziell aufgeführten Verbindungen bzw. Mischungen.
• Die nachfolgenden Beispiele dienen der Erläuterung der Erfindung. Die Erfindung ist jedoch nicht auf die Beispiele limitiert.
Herstellungsbeispiele Beispiel 1
Verfahren a)
• Eine Mischung aus 1,5 g (6,6 mMol) (2-Fluor-6-hydroxy-phenyl)-methoxyiminoessigsäure-methylester, 1,7 g (6,6 mMol) 4,5-Difluor-6-(2-methyl-3-chlor-phenoxy)- pyrimidin, 1,4 g (10 mMol) Kaliumcarbonat und 50 ml Acetonitril wird 18 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Dann filtriert man das Reaktionsgemisch über Celite und dampft das Filtrat im Vakuum ein. Man erhält so 2,8 g (91,5% der Theorie) {2- [6-(3-Chlor-2-methyl-phenoxy)-5-fluor-pyrimidin-4-yloxy]-6-fluor-phenyl}- methoxyimino-essigsäuremethylester mit dem logP (pH 2) = 4,23. Beispiel 2
  
  
Verfahren a)
• Eine Mischung aus 0,7 g (3,1 mMol) 2-(2-Fluor-6-hydroxy-phenyl)-2-methoxyimino- N-methyl-acetamid, 0,75 g (3,1 mMol) 4,5-Difluor-6-(2-chlor-phenoxy)-pyrimidin, 0,64 g (4,6 mMol) Kaliumcarbonat und 50 ml Acetonitril wird 18 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Dann filtriert man das Reaktionsgemisch über Celite und dampft das Filtrat im Vakuum ein. Den Rückstand verreibt man mit Diisopropylether und saugt das kristalline Produkt ab. Man erhält so 0,9 g (65% der Theorie) 2-{2-[6-(2-Chlor-phenoxy)-5-fluor-pyrimidin-4-yloxy]-6-fluor-phenyl}-2- methoxyimino-N-methyl-acetamid mit dem logP (pH 2) = 3,10. Beispiel 3
  
  
Verfahren c)
• Eine Mischung aus 1,8 g (8 mMol) (2-Fluor-6-hydroxy-phenyl)-methoxyiminoessigsäure-methylester, 2,5 g (8 mMol) Diphenyliodoniumchlorid, 1,7 g (12 mMol) Kaliumcarbonat und 60 ml Acetonitril wird 4 Stunden unter Rückfluss gekocht. Dann filtriert man das Reaktionsgemisch über Celite und dampft das Filtrat im Vakuum ein. Den Rückstand reinigt man durch Säulenchromatographie (Methylenchlorid/Hexan 5 : 1). Man erhält so 2,04 g (84% der Theorie) (2-Fluor-6- phenoxy-phenyl)-methoxyimino-essigsäuremethylester mit dem logP (pH 2) = 3,24. Beispiel 4
  
  
Verfahren e)
• Eine Mischung aus 2,2 g (7,25 mMol) 2-(2-Fluor-6-phenoxy)-phenyl-2-methoximino-essigsäuremethylester, 6,2 ml Methylaminlösung in Wasser (40%) und 80 ml Methanol wird über Nacht bei Raumtemperatur gerührt. Dann destilliert man das Lösungsmitel im Vakuum ab. Man erhält so 1,6 g (73% der Theorie) 2-(2-Fluor-6- phenoxy-phenyl)-2-methoxyimino-N-methyl-acetamid mit dem logP (pH 2) = 2,56. Beipiel 5
  
  
Verfahren c)
• Eine Mischung aus 1,14 g (5 mMol) 2-(4-Fluor-2-hydroxy-phenyl)-2-methoxyimino- N-methyl-acetamid, 1,6 g (5 mMol) Diphenyliodoniumchlorid, 1,05 g (7,5 mMol) Kaliumcarbonat und 40 ml Acetonitril wird 4 Stunden unter Rückfluss gekocht. Dann filtriert man das Reaktionsgemisch über Celite und dampft das Filtrat im Vakuum ein. Den Rückstand verreibt man mit Disopropylether und saugt das Produkt nach Kristallisation ab. Man erhält so 1,0 g (66% der Theorie) 2-(2-Fluor-6- phenoxy-phenyl)-2-methoxyimino-N-methyl-acetamid mit dem logP (pH 2) = 2,43. Beispiel 6
  
  
Verfahren a)
• Eine Mischung aus 0,7 g (3,1 mMol) 2-(2-Hydroxy-4-fluor-phenyl)-2-methoximinoessigsäuremethylester, 0,8 g (3,1 mMol) 4,5-Difluor-6-(2-methyl-3-chlor-phenoxy)- pyrimidin, 0,64 g (4,64 mMol) Kaliumcarbonat und 50 ml Acetonitril wird 18 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Dann filtriert man das Reaktionsgemisch über Celite und dampft das Filtrat im Vakuum ein. Den Rückstand reinigt man durch Säulenchromatographie (Methylenchlorid). Man erhält so 1,2 g (83,5% der Theorie) {2-[6-(3-Chlor-2-methyl-phenoxy)-5-fluor-pyrimidin-4-yloxy]-4-fluor-phenyl}- methoxyimino-essigsäure-methylester mit dem logP (pH 2) = 4,73. Beispiel 7
  
  
Verfahren a)
• Eine Mischung aus 0,7 g (3,1 mMol) 2-(2-Hydroxy-4-fluor-phenyl)-2-methoximinoessigsäure-N-methylamid, 0,75 g (3,1 mMol) 4,5-Difluor-6-(2-chlor-phenoxy)- pyrimidin, 0,64 g (4,6 mMol) Kaliumcarbonat und 50 ml Acetonitril wird 18 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Dann filtriert man das Reaktionsgemisch über Celite und dampft das Filtrat im Vakuum ein. Man erhält so 1,2 g (87% der Theorie) 2-{2- [6-(2-Chlor-phenoxy)-5-fluor-pyrimidin-4-yloxy]-4-fluor-phenyl}-2-methoxyimino- N-methyl-acetamid mit dem logP (pH 2) = 3,14. Beispiel 8
  
  
Verfahren d)
• Zu einer Suspension von 0,5 g (0,012 Mol) Natriumhydrid (60% in Öl) in 70 ml Dimethylformamid tropft man 1,12 g (0,01 Mol) o-Kresol. Die Mischung wird 3 Stunden bei Raumtemperatur gerührt, dann gibt man eine Lösung von 4,5 g (0,01 Mol) (2-Brommethyl-6-fluor-phenyl)-methoxyimino-essigsäure-methylester in 20 ml Dimethylformamid zu und rührt die Mischung über Nacht bei Raumtemperatur nach. Dann gießt man das Reaktionsgemisch in Wasser und extrahiert 2 mal mit Essigsäureethylester. Die organsichen Phasen werden mit Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und im Vakuum eingedampft. Den Rückstand chromatographiert man über Kieselgel (Methylenchlorid/Essigester 2 : 1). Man erhält 1,6 g (48%) (2-Fluor-6-o-tolyloxymethyl-phenyl)-methoxyimino-essigsäure-methylester mit dem Schmp. 108°C und dem logP (pH 2) = 3,65. Beispiel 9
  
  
Verfahren e)
• Eine Mischung aus 0,9 g (2,7 mMol) (2-Fluor-6-o-tolyloxymethyl-phenyl)- methoxyimino-essigsäure-methylester, 3 ml Methylaminlösung in Wasser (40%) und 30 ml Methanol wird über Nacht bei Raumtemperatur gerührt. Dann destilliert man das Lösungsmitel im Vakuum ab, verreibt den Rückstand mit Wasser und verdünnter Salzsäure und saugt das ausgefallen Produkt ab. Man erhält so 0,9 g (quant.) 2-(2- Fluor-6-o-tolyloxymethyl-phenyl)-2-methoxyimino-N-methyl-acetamid in Form farbloser Kristalle mit dem Schmelzpunkt von 93°C und dem logP (pH 2) = 3,03.
• Analog den Beispielen 1 bis 8, sowie entsprechend den Angaben in den allgemeinen Verfahrensbeschreibungen der Verfahren a)-f), werden auch die in der nachstehenden Tabelle 1 genannten Verbindungen der Formel (I) erhalten.
  
  Tabelle 1
  
  
  
  
  
  
  
  
  
  
  
  
  
  
  
  
  
  
  
  
  
  
  
  
  
  
• Die Bestimmung der logP-Werte erfolgte gemäß EEC-Directive 79/831 Annex V. A8 durch HPLC (Gradientenmethode, Acetonitril/0,1% wässrige Phosphorsäure)
• In den oben aufgeführten Verbindungen liegt die Doppelbindung der Methoxyimino- N-methylacetamidgruppe, bzw. der Methoxyiminoessigsäuremethylestergruppe, wenn nicht abweichend gekennzeichnet, in der E-Konfiguration vor. Herstellung der Vorprodukte Verbindungen der Formel (II) Beispiel (II-1)
  
  
Verfahren g)
• Eine Mischung aus 47 g (0,282 Mol) [2-Fluor-6-(tetrahydro-pyran-2-yloxy)-phenyl]- oxo-essigsäure-methylester, 28,4 g (0,34 Mol) O-Methyl-hydroxylamin-Hydrochlorid und 250 ml Methanol wird 18 Stunden unter Rückfluss gekocht. Dann dampft man das Lösungsmittel im Vakuum ab, versetzt den Rückstand mit Wasser und extrahiert mit Essigsäureethylester. Die organische Phase wird über Natriumsulfat getrocknet und im Vakuum eingedampft. Den Rückstand verreibt man mit einer Mischung aus Petrolether und Diisopropylether (ca. 1 : 1) und saugt das kristalline Produkt ab. Man erhält so 26,9 g (42% der Theorie) (2-Fluor-6-hydroxy-phenyl)-methoxyiminoessigsäure-methylester mit dem logP (pH 2) = 1,67 (Gehalt laut HPLC: 96%). Beispiel (II-2)
  
  
Verfahren h)
• Eine Mischung aus 11,4 g (0,05 Mol) 2-(2-Fluor-6-hydroxy-phenyl)-2-methoximinoessigsäuremethylester, 43 ml Methylaminlösung in Wasser (40%) und 150 ml Methanol wird über Nacht bei Raumtemperatur gerührt. Dann destilliert man das Lösungsmittel im Vakuum ab, versetzt den Rückstand mit Wasser säuert die Mischung durch Zugabe von verdünnter Salzsäure bis auf pH 4 an. Das ausgefallene Produkt wird abgesaugt und mit Wasser nachgewaschen. Man erhält so 10,0 g (88,5% der Theorie) 2-(2-Fluor-6-hydroxy-phenyl)-2-methoxyimino-N-methyl-acetamid mit dem logP (pH 2) = 1,18. Beispiel (II-3)
  
  
Verfahren g)
• Eine Mischung aus 7,5 g (0,038 Mol) (4-Fluor-2-hydroxy-phenyl)-oxo-essigsäuremethylester, 3,8 g (0,045 Mol) O-Methyl-hydroxylamin-Hydrochlorid und 70 ml Methanol wird 18 Stunden unter Rückfluss gekocht. Dann dampft man das Lösungsmittel im Vakuum ab, versetzt den Rückstand mit Wasser und extrahiert mit Essigsäureethylester. Die organische Phase wird über Natriumsulfat getrocknet und im Vakuum eingedampft. Den Rückstand reinigt man durch Säulenchromatographie (Petrolether/Aceton = 4 : 1). Man erhält so 3,8 g (44% der Theorie) (4-Fluor-2- hydroxy-phenyl)-methoxyimino-essigsäure-methylester mit dem logP (pH 2) = 2,62. Beispiel (II-4)
  
  
Verfahren h)
• Eine Mischung aus 2,7 g (0,012 Mol) (4-Fluor-2-hydroxy-phenyl)-methoxyiminoessigsäure-methylester, 12 ml Methylaminlösung in Wasser (40%) und 60 ml Methanol wird über Nacht bei Raumtemperatur gerührt. Dann destilliert man das Lösungsmitel im Vakuum ab, versetzt den Rückstand mit Essigsäureethylester und trocknet die Lösung mit Natriumsulfat. Dann destilliert man das Lösungsmittel im Vakuum ab. Man erhält so 2,7 g (quant.) 2-(4-Fluor-2-hydroxy-phenyl)-2- methoxyimino-N-methyl-acetamid mit dem logP (pH 2) = 1,56. Verbindungen der Formel (XIII) Beispiel (XIII-1)
  
  
Verfahren g)
• Zu einer Lösung von 19,6 g (0,1 Mol) 2-(3-fluor-phenoxy)-tetrahydropyran (Herstellung s. J. Amer.Chem.Soc. 119; 6; 1997; 1208-1216) in 100 ml Tetrahydrofuran tropft man bei -75°C 50 ml einer 2,5M Lösung von Butyllithium in Hexan (0,12 Mol) und rührt die Mischung 1 Stunde bei -75°C nach. Dann tropft man bei -75° bis -85°C C 50 ml eine Lösung 13 g (0,11 Mol) Oxalsäuredimethylester in 100 ml Tetrahydrofuran und rührt die Mischung 1 Stunde bei -75°C nach. Danach lässt man die Reaktionsmischung langsam auf Raumtemperatur erwärmen und dampft dann das Lösungsmittel bei 30°C im Vakuum ab. Den Rückstand versetzt man mit 300 ml gesättigter Ammoniumchlorid-Lösung und extrahiert mit Essigsäureethylester. Die organische Phase wird über Natriumsulfat getrocknet und im Vakuum eingedampft. Den Rückstand verreibt man mit Petrolether und saugt das kristalline Produkt ab. Man erhält so 14,1 g (50% der Theorie) [2-Fluor-6- (tetrahydro-pyran-2-yloxy)-phenyl]-oxo-essigsäure-methylester mit dem logP = (pH 2) 2,78 (Gehalt laut HPLC: 99%). Verbindunuen der Formel (XIV) Beispiel (XIV-1)
  
  
Verfahren k)
• Zu einer Mischung aus 21,4 g (0,161 g) wasserfreiem Aluminiumchlorid, 6 g (0,0535 Mol) 3-Fluorphenol und 100 ml Dichlorethan tropft man bei 30°C 6,6 g (0,0535 Mol Oxalsäuremethylesterchlorid. Das Reaktionsgemisch wird über Nacht bei Raumtemperatur nachgerührt und dann auf Eiswasser gegossen. Man extrahiert zweimal mit Methylenchlorid, trocknet die organische Phase und dampft das Lösungsmittel im Vakuum ab. Man erhält so 8,9 g eines gelben Öles, das laut HPLC zu 77% aus (4-Fluor-2-hydroxy-phenyl)-oxo-essigsäure-methylester besteht. LogP (pH 2) = 2,10. Verbindungen der Formel (VIII) Beispiel (VIII-1)
  
  
Verfahren m)
• Eine Mischung aus 21,6 g (0,096 Mol) (2-Fluor-6-methyl-phenyl)-methoxyiminoessigsäure-methylester, 13,7 g (0,048 Mol) 1,3-Dibrom-5,5-dimethylhydantoin, 1 g Dibenzoylperoxid und 250 ml Tetrachlorkohlenstoff wird 7 Stunden unter Rückfluss gekocht. Dann filtriert man das Reaktionsgemisch über Celite und dampft das Lösungsmittel im Vakuum ab. Man erhält so 29,4 g eines Produktes, das laut HPLC- Analyse zu 67% aus einem E/Z-Gemisch von (2-Brommethyl-6-fluor-phenyl)- methoxyimino-essigsäure-methylester besteht (logP (pH 2) = 2,58 bzw. 2,87). Verbindungen der Formel (XVIII) Beispiel (XVIII-1) 1. 2-(2-Fluor-6-methyl-phenyl)-2-methoximinoessigsäuremethylester
  
  
Verfahren n)
• Eine Mischung aus 19,6 g (0,1 Mol) (2-Fluor-6-methyl-phenyl)-oxo-essigsäuremethylester, 10 g (0,12 Mol) O-Methyl-hydroxylamin-Hydrochlorid und 200 ml Methanol wird 18 Stunden unter Rückfluss gekocht. Dann dampft man das Lösungsmittel im Vakuum ab, versetzt den Rückstand mit Wasser und extrahiert mit Essigsäureethylester. Die organische Phase wird über Natriumsulfat getrocknet und im Vakuum eingedampft. Man erhält so 22,5 g (quant.) (2-Fluor-6-methyl-phenyl)- methoxyimino-essigsäure-methylester als E/Z-Gemisch mit dem logP (pH 2) = 2,43 bzw. 2,74. Verbindungen der Formel (XIX) Beispiel (XIX-1) 2. 2-Fluor-6-methyl-phenylglyoxylsäuremethylester
  
  
• Zu einer Lösung von 33,7 g (0,207 Mol).) 2-Fluor-6-methyl-benzoylcyanid in 300 ml Methyl-tert.-butylether tropft man bei Raumtemperatur 21,1 g (0,207 Mol) Essigsäureanhydrid und rührt die Mischung 10 Minuten bei Raumtemperatur nach. Dann kühlt man aus -15°C ab und leitet bei dieser Temperatur HCl-Gas bis zur Sättigung ein. Das Reaktionsgemisch wird über Nacht bei Raumtemperatur gerührt und dann mit 52 ml Methanol versetzt. Man rührt weitere 18 Stunden bei Raumtemperatur nach und destilliert dann das Lösungsmitel im Vakuum ab. Den Rückstand versetzt man mit 250 ml Methyl-tert.-butylether und schüttelt dann 2 mal mit je 200 ml mit Wasser aus. Die organische Phase wird im Vakuum eingedampft, den Rückstand löst man in 200 ml Methylenchlorid und tropft diese Lösung zu 42 ml konz. Salzsäure. Die Mischung wird über Nacht bei Raumtemperatur gerührt und dann mit 100 ml Wasser versetzt. Man trennt die organische Phase ab, trocknet sie über Natriumsulfat und destilliert das Lösungsmittel im Vakuum ab. Man erhält so 40,7 g (quant.) (2-Fluor-6-methyl-phenyl)-oxo-essigsäure-methylester logP (pH₂) = 2,44 (Gehalt laut HPLC: 93,5%). Verbindungen der Formel (XX) Beispiel (XX-1) 2-Fluor-6-methyl-benzoylcyanid
  
  
• Eine Mischung aus 65 g (0,422 Mol) 2-Fluor-6-methylbenzoesäure (Herstellung s. DE 33 28 494) 60,2 g (0,506 Mol) Thionylchlorid, 0,1 ml Dimethylformamid und 250 ml Methylenchlorid wird über Nacht unter Rückfluss gekocht. Dann destilliert man das Lösungsmittel im Vakuum ab. Der Rückstand (72 g) wird auf 130°C erwärmt und tropfenweise mit 43,5 g (0,438 Mol) Trimethylsilylcyanid versetzt. Das entstehende Trimethylchlorsilan wird abdestilliert. Nach Ende der Zugabe erhitzt man das Reaktionsgemisch noch 10 Minuten auf 180°C, dann destilliert man das Produkt im Hochvakuum. Man erhält so 31,6 g (46,5% der Theorie) 2-Fluor-6- methyl-benzoylcyanid mit dem Siedepunkt 80-83°C/1 mbar und dem logP (pH₂) = 2,55.
Anwendungsbeispiele Beispiel A
• Phytophthora-Test (Tomate)/protektiv
• Lösungsmittel: 24,5 Gewichtsteile Aceton
• 24,5 Gewichtsteile Dimethylacetamid
• Emulgator: 1,0 Gewichtsteile Alkyl-Aryl-Polyglykolether
• Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
• Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit werden junge Pflanzen mit der Wirkstoffzubereitung in der angegebenen Aufwandmenge besprüht. Nach Antrocknen des Spritzbelages werden die Pflanzen mit einer wässrigen Sporensuspension von Phytophthora infestans inokuliert. Die Pflanzen werden dann in einer Inkubationskabine bei ca. 20°C und 100% relativer Luftfeuchtigkeit aufgestellt.
• 3 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung. Dabei bedeutet 0% ein Wirkungsgrad, der demjenigen der Kontrolle entspricht, während ein Wirkungsgrad von 100% bedeutet, dass kein Befall beobachtet wird.
• Bei diesem Test zeigen die in den Beispielen (2, 5, 6, 7, 9, 12, 15, 31, 33, 45, 46, 47, 48, 50, 51, 56) aufgeführten erfindungsgemäßen Stoffe bei einer Aufwandmenge von 100 g/ha einen Wirkungsgrad von 86% oder mehr. Beispiel B Podosphaera-Test (Apfel)/protektiv
  Lösungsmittel: 24,5 Gewichtsteile Aceton
  24,5 Gewichtsteile Dimethylacetamid
  Emulgator: 1,0 Gewichtsteile Alkyl-Aryl-Polyglykolether
• Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
• Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit werden junge Pflanzen mit der Wirkstoffzubereitung in der angegebenen Aufwandmenge besprüht. Nach Antrocknen des Spritzbelages werden die Pflanzen mit einer wässrigen Sporensuspension des Apfelmehltauerregers Podosphaera leucotricha inokuliert. Die Pflanzen werden dann im Gewächshaus bei ca. 23°C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von ca. 70% aufgestellt.
• 10 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung. Dabei bedeutet 0% ein Wirkungsgrad, der demjenigen der Kontrolle entspricht, während ein Wirkungsgrad von 100% bedeutet, dass kein Befall beobachtet wird.
• Bei diesem Test zeigen die in den Beispielen (1, 2, 5, 6, 7, 8, 9, 12, 15, 31, 33, 35, 45, 46, 47, 48, 50, 51, 56) aufgeführten erfindungsgemäßen Stoffe bei einer Aufwandmenge von 100 g/ha einen Wirkungsgrad von 82% oder mehr. Beispiel C Sphaerotheca-Test (Gurke)/protektiv
  Lösungsmittel: 24,5 Gewichtsteile Aceton
  24,5 Gewichtsteile Dimethylacetamid
  Emulgator: 1,0 Gewichtsteile Alkyl-Aryl-Polyglykolether
• Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
• Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit werden junge Pflanzen mit der Wirkstoffzubereitung in der angegebenen Aufwandmenge besprüht. Nach Antrocknen des Spritzbelages werden die Pflanzen mit einer wässrigen Sporensuspension von Sphaerotheca fuliginea inokuliert. Die Pflanzen werden dann bei ca. 23°C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von ca. 70% im Gewächshaus aufgestellt.
• 7 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung. Dabei bedeutet 0% ein Wirkungsgrad, der demjenigen der Kontrolle entspricht, während ein Wirkungsgrad von 100% bedeutet, dass kein Befall beobachtet wird.
• Bei diesem Test zeigen die in den Beispielen (1, 2, 5, 6, 7, 8, 9, 12, 15, 31, 33, 35, 45, 46, 47, 48, 50, 51, 56) aufgeführten erfindungsgemäßen Stoffe bei einer Aufwandmenge von 100 g/ha einen Wirkungsgrad von 98% oder mehr. Beispiel D Venturia-Test (Apfel)/protektiv
  Lösungsmittel: 24,5 Gewichtsteile Aceton
  24,5 Gewichtsteile Dimethylacetamid
  Emulgator: 1,0 Gewichtsteile Alkyl-Aryl-Polyglykolether
• Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
• Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit werden junge Pflanzen mit der Wirkstoffzubereitung in der angegebenen Aufwandmenge besprüht. Nach Antrocknen des Spritzbelages werden die Pflanzen mit einer wässrigen Konidiensuspension des Apfelschorferregers Venturia inaequalis inokuliert und verbleiben dann 1 Tag bei ca. 20°C und 100% relativer Luftfeuchtigkeit in einer Inkubationskabine.
• Die Pflanzen werden dann im Gewächshaus bei ca. 21°C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von ca. 90% aufgestellt.
• 10 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung. Dabei bedeutet 0% ein Wirkungsgrad, der demjenigen der Kontrolle entspricht, während ein Wirkungsgrad von 100% bedeutet, dass kein Befall beobachtet wird.
• Bei diesem Test zeigen die in den Beispielen (1, 2, 5, 6, 7, 8, 9, 12, 15, 31, 33, 35, 45, 46, 47, 48, 50, 51, 56) aufgeführten erfindungsgemäßen Stoffe bei einer Aufwandmenge von 100 g/ha einen Wirkungsgrad von 97% oder mehr. Beispiel E Erysiphe-Test (Gerste)/protektiv
  Lösungsmittel: 25 Gew.-Teile N,N-Dimethylacetamid
  Emulgator: 0,6 Gew.-Teile Alkylarylpolyglykolether
• Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
• Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit besprüht man junge Pflanzen mit der Wirkstoffzubereitung in der angegebenen Aufwandmenge.
• Nach Antrocknen des Spritzbelages werden die Pflanzen mit Sporen von Erysiphe graminis f. sp. hordei bestäubt.
• Die Pflanzen werden in einem Gewächshaus bei einer Temperatur von ca. 20°C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von ca. 80% aufgestellt, um die Entwicklung von Mehltaupusteln zu begünstigen.
• 7 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung. Dabei bedeutet 0% ein Wirkungsgrad, der demjenigen der Kontrolle entspricht, während ein Wirkungsgrad von 100% bedeutet, dass kein Befall beobachtet wird.
• Bei diesem Test zeigen die in den Beispielen (1, 3, 4, 5, 7, 8, 10, 40, 41, 42, 43, 44, 50, 51) aufgeführten erfindungsgemäßen Stoffe bei einer Aufwandmenge von 500 g/ha einen Wirkungsgrad von 98% oder mehr. Beispiel F Leptosphaeria nodorum-Test (Weizen)/protektiv
  Lösungsmittel: 25 Gewichtsteile N,N-Dimethylacetamid
  Emulgator: 0,6 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether
• Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
• Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit werden junge Pflanzen mit der Wirkstoffzubereitung in der angegebenen Aufwandmenge besprüht. Nach Antrocknen des Spritzbelages werden die Pflanzen mit einer Sporensuspension von Leptosphaeria nodorum besprüht. Die Pflanzen verbleiben 48 Stunden bei 20°C und 100% relativer Luftfeuchtigkeit in einer Inkubationskabine.
• Die Pflanzen werden in einem Gewächshaus bei einer Temperatur von ca. 15°C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von 80% aufgestellt.
• 10 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung. Dabei bedeutet 0% ein Wirkungsgrad, der demjenigen der Kontrolle entspricht, während ein Wirkungsgrad von 100% bedeutet, dass kein Befall beobachtet wird.
• Bei diesem Test zeigen die in den Beispielen (2, 6, 16, 22, 31, 45, 46, 47, 48) aufgeführten erfindungsgemäßen Stoffe bei einer Aufwandmenge von 500 g/ha einen Wirkungsgrad von 98% oder mehr. Beispiel G Myzus-Test/Ackerbohnen
  Lösungsmittel: 31 Gewichtsteile Aceton
  Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
• Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und angegebenen Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit emulgatorhaltigem Wasser auf die gewünschte Konzentration.
• Keimlinge der Ackerbohne (Vicia faba minor), welche mit der Grünen Pfirsichblattlaus (Myzus persicae) befallen sind, werden in eine Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration getaucht und in eine Plastikdose gelegt.
• Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in Prozent bestimmt. Dabei bedeutet 100%, dass alle Tiere abgetötet wurden; 0% bedeutet, dass keine Tiere abgetötet wurden.
• In diesem Test bewirkt z. B. die Verbindung des Herstellungsbeispiels (56) bei einer beispielhaften Wirkstoffkonzentration von 100 ppm eine Abtötung von 100% nach 6 Tagen. Beispiel H Spodoptera frugipereda-Test/Kunstfutter
  Lösungsmittel: 31 Gewichtsteile Aceton
  Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
• Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit emulgatorihaltigem Wasser auf die gewünschte Konzentration.
• Auf eine genormte Menge Kunstfutter wird eine angegebene Menge Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration pipettiert. In 6-facher Wiederholung werden je eine Larve (L3) des Herrwurms (Spodoptera frugiperda) auf das Futter gesetzt.
• Nach der gewünschten Zeit wird die Abtöung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100%, dass alle Tiere abgetötet wurden; 0% bedeutet, dass keine Tiere abgetötet wurden.
• Bei diesem Test zeigt der in Beispiel (1) aufgeführte erfindungsgemäße Stoff bei einer Wirkstoffkonzentration von 500 ppm einen Abtötungsgrad von 98% oder mehr.

Claims (17)

1. Verbindungen der allgemeinen Formel (I),


in welcher
R¹ für eine der Gruppierungen


steht, worin
R⁵ für gegebenenfalls substituiertes Aryl steht,
R⁶ für gegebenenfalls substituiertes Aryl steht,
R⁷, R⁸, R⁹ und R¹⁰ gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder gegebenenfalls substituiertes Alkoxy stehen,
R¹¹ für gegebenenfalls substituiertes Alkyl steht,
R¹² für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkoxy oder Aryl steht,
R¹³ für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder Aryl steht,
R¹⁴ für gegebenenfalls substituiertes Aryl steht,
R¹⁵ und R¹⁶ gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen oder Alkyl stehen,
X für Wasserstoff oder Halogen steht
R², R³ und R⁴ gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Halogen stehen, wobei jedoch mindestens einer der Reste R², R³ oder R⁴ für Halogen steht und
T für eine Gruppierung

2. Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass
R¹ für jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenoxy oder Phenoxymethyl oder für eine der Gruppierungen


steht, worin
R⁵ für gegebenenfalls substituiertes Phenyl steht,
R⁶ für gegebenenfalls substituiertes Phenyl steht,
R⁷, R⁸, R⁹ und R¹⁰ gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander für Wasserstoff, gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkyl oder gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkoxy mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Fluor, Chlor, Brom oder Iod stehen,
R¹¹ für gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht,
R¹² für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkyl oder Alkoxy mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl steht,
R¹³ für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl steht,
R¹⁴ für gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,
R¹⁵ und R¹⁶ gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen stehen,
X für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom oder Iod steht,
R², R³ und R⁴ gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom oder Iod stehen, wobei jedoch mindestens einer der Reste R², R³ oder R⁴ für Fluor, Chlor, Brom oder Iod steht und
T für eine Gruppierung


oder


steht,
wobei die möglichen Substituenten der zuvor genannten Phenyl-, Phenoxy- oder Phenoxymethylreste sind vorzugsweise aus folgender Aufzählung ausgewählt sind:
Halogen, Cyano, Nitro, Amino, Hydroxy, Formyl, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl;
jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkyl, Hydroxyalkyl, Oxoalkyl, Alkoxy, Alkoxyalkyl, Alkylthioalkyl, Dialkoxyalkyl, Alkylthio, Alkylsulfinyl oder Alkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 8 Kohlenstoffatomen;
jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkenyl oder Alkenyloxy mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen;
jeweils geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl, Halogenalkoxy, Halogenalkylthio, Halogenalkylsulfinyl oder Halogenalkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 13 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen;
jeweils geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkenyl oder Halogenalkenyloxy mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 11 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen;
jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkylamino, Dialkylamino,
Alkylcarbonyl, Alkylcarbonyloxy, Alkoxycarbonyl, Alkylaminocarbonyl, Dialkylaminocarbonyl, Arylalkylaminocarbonyl, Dialkylaminocarbonyloxy, Alkenylcarbonyl oder Alkinylcarbonyl, mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den jeweiligen Kohlenwasserstoffketten;
Cycloalkyl oder Cycloalkyloxy mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen;
jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Oxo, Methyl, Trifluormethyl oder Ethyl substituiertes, jeweils zweifach verknüpftes Alkylen mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen, Oxyalkylen mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen oder Dioxyalkylen mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen;
oder eine Gruppierung


worin
A¹ für Wasserstoff, Hydroxy oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Cycloalkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht und
A² für Hydroxy, Amino, Methylamino, Phenyl, Benzyl oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Hydroxy, Alkoxy, Alkylthio, Alkylamino, Dialkylamino oder Phenyl substituiertes Alkyl oder Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, oder für Alkenyloxy oder Alkinyloxy mit jeweils 2 bis 4 Kohlenstoffatomen steht.

3. Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass
R¹ für jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenoxy oder Phenoxymethyl oder für eine der Gruppierungen


steht, worin
R⁵ für gegebenenfalls substituiertes Phenyl steht,
R⁶ für gegebenenfalls substituiertes Phenyl steht,
R⁷, R⁸, R⁹ und R¹⁰ gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, Trifluormethoxy, Fluor, Chlor, Brom oder Iod stehen,
R¹¹ für Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl steht,
R¹² für Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl steht,
R¹³ für Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Pentyl, Hexyl oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl steht,
R¹⁴ für gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Pentyl, Hexyl steht,
R¹⁵ und R¹⁶ gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Methyl oder Ethyl stehen,
X für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom oder Iod steht,
R², R³ und R⁴ gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander für Wasserstoff, Fluor oder Chlor stehen, wobei jedoch mindestens einer der Reste R², R³ oder R⁴ für Fluor oder Chlor steht und
T für eine Gruppierung


oder


steht,
wobei die möglichen Substituenten der zuvor genannten Phenylreste sind vorzugsweise aus folgender Aufzählung ausgewählt sind:
Fluor, Chlor, Brom, Iod, Cyano, Nitro, Amino, Hydroxy, Formyl, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl
Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, 1-, 2-, 3-, neo-Pentyl, 1-, 2-, 3-, 4-(2-Methylbutyl), 1-, 2-, 3-Hexyl, 1-, 2-, 3-, 4-, 5-(2-Methylpentyl), 1-, 2-, 3-(3-Methylpentyl), 2-Ethylbutyl, 1-, 3-, 4-(2,2-Dimetylbutyl), 1-, 2-(2,3-Dimethylbutyl), Hydroxymethyl, Hydroxyethyl, 3-Oxobutyl, Methoxymethyl, Dimethoxymethyl,
Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methoxymethyl, Ethoxymethyl,
Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl, Methylthiomethyl, Ethylthiomethyl,
Vinyl, Allyl, 2-Methylallyl, Propen-1-yl, Crotonyl, Propargyl, Vinyloxy, Allyloxy, 2-Methylallyloxy, Propen-1-yloxy, Crotonyloxy, Propargyloxy;
Trifluormethyl, Trifluorethyl,
Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Difluorchlormethoxy, Trifluorethoxy, Difluormethylthio, Trifluormethylthio, Difluorchlormethylthio, Trifluormethylsulfinyl oder Trifluormethylsulfonyl,
Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, Dimethylamino, Diethylamino,
Acetyl, Propionyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Methylaminocarbonyl, Ethylaminocarbonyl, Dimethylaminocarbonyl, Diethylaminocarbonyl, Dimethylaminocarbonyloxy, Diethylaminocarbonyloxy, Benzylaminocarbonyl, Acryloyl, Propioloyl,
Cyclopentyl, Cyclohexyl,
jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Oxo, Methyl oder Trifluormethyl substituiertes, jeweils zweifach verknüpftes Propandiyl, Ethylenoxy, Methylendioxy, Ethylendioxy
oder eine Gruppierung


wobei
A¹ für Wasserstoff, Methyl oder Hydroxy steht und
A² für Hydroxy, Methoxy, Ethoxy, Amino, Methylamino, Phenyl, Benzyl oder Hydroxyethyl steht.

4. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I) wie in Anspruch 1 definiert, dadurch gekennzeichnet, dass man

a) ein Hydroxyhalogenphenylderivat der Formel (II),


in welcher
R², R³, R⁴ und T die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit einem Phenoxypyrimidin der allgemeinen Formel (III),


in welcher
R¹³ und X die oben angegebenen Bedeutungen haben und
Y¹ für Halogen steht,
oder einem Alkoxypyrimidin der allgemeinen Formel (IV),


in welcher
R¹⁴, R¹⁵ und R¹⁶ die oben angegebene Bedeutung hat und
Y² für Alkysulfonyl oder Arylsulfonyl steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors und gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators, umsetzt, oder wenn man

b) 4-Phenoxypyrimidine der allgemeinen Formel (V),


in welcher
R², R³, R⁴, T und X die oben angegebenen Bedeutungen haben und
Y³ für Halogen steht,
mit einem Phenol der allgemeinen Formel (VI),

R¹³-OH (VI)

in welcher
R¹³ die oben angegebene Bedeutung hat,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors und gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators, umsetzt, oder wenn man

c) ein Hydroxyhalogenphenylderivat der Formel (II) mit einem Diaryliodoniumhalogenid der allgemeinen Formel (VII),


in welcher
R⁵ die oben angegebene Bedeutung hat und
Y⁵ für Halogen steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors, umsetzt, oder wenn man

d) ein 2-(2-Halogenmethyl-phenyl)-2-methoxyiminoderivat der Formel (VIII),


in welcher
R², R³, R⁴ und T die oben angegebenen Bedeutungen haben und
Y⁶ für Halogen steht,
mit einem Oxim der Formel (IX),


in welcher
R⁶ die oben angegebene Bedeutung hat,
oder mit einem Benzofuranonoxim der Formel (X),


in welcher
R⁷, R⁸, R⁹ und R¹⁰ die oben angegebenen Bedeutungen haben,
oder mit einem Bisoxim der Formel (XI),


in welcher
R¹¹ und R¹² die oben angegebenen Bedeutungen haben,
oder mit einem Phenol der Formel (XII),

R⁵-OH (XII)

in welcher
R⁵ die oben angegebene Bedeutung hat,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors, umsetzt, oder wenn man

e) ein Halogenbenzol der allgemeinen Formel (I-a),


in welcher
R¹, R², R³ und R⁴ die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit Methylamin, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, umsetzt, oder wenn man

f) ein Halogenbenzol der allgemeinen Formel (I-a) in einer ersten Stufe mit Hydroxylamin oder mit einem Salz hiervon, gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, umsetzt und ohne Isolierung des Produktes der ersten Stufe, in einer zweiten Stufe mit Dibromethan, gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, umsetzt.

5. Verbindungen der allgemeinen Formel (I-a)


in welcher
R¹, R², R³ und R⁴ die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben.

6. Verbindungen der allgemeinen Formel (II),


in welcher
R², R³, R⁴ und T die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben.

7. Verbindungen der allgemeinen Formel (V),


in welcher
R², R³, R⁴, T und X die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben.

8. Verbindungen der allgemeinen Formel (VIII),


in welcher
R², R³, R⁴ und T die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben und
Y⁶ für Halogen steht.

9. Verbindungen der allgemeinen Formel (XIV),


in welcher
R², R³ und R⁴ die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben.

10. Verbindungen der allgemeinen Formel (XIII),


in welcher
R², R³ und R⁴ die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben und
R¹⁷ für Alkyl steht,
R¹⁸ für Wasserstoff oder Alkyl steht oder
R¹⁷ und R¹⁸ gemeinsam mit den Atomen, and die sie gebunden sind, einen sechsgliedrigen Ring bilden.

11. Verbindungen der allgemeinen Formel (XVIII),


in welcher
R², R³, R⁴ und T die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben.

12. Verbindungen der allgemeinen Formel (XIX),


in welcher
R², R³ und R⁴ die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben.

13. Verbindungen der allgemeinen Formel (XX),


in welcher
R², R³ und R⁴ die oben angegebenen Bedeutungen haben.

14. Mittel zur Bekämpfung von schädlichen Organismen enthaltend Streckmittel und/oder Trägerstoffe sowie gegebenenfalls oberflächenaktive Stoffe, gekennzeichnet durch einen Gehalt an zumindest einer Verbindung wie in den Ansprüchen 1 bis 3 definiert.

15. Verfahren zur Bekämpfung von schädlichen Organismen, dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen wie in den Ansprüchen 1 bis 3 definiert bzw. Mittel wie in Anspruch 14 definiert auf schädliche Organismen und/oder ihren Lebensraum einwirken lässt.

16. Verwendung von Verbindungen wie in den Ansprüchen 1 bis 3 bzw. von Mitteln wie in Anspruch 14 definiert zur Bekämpfung von schädlichen Organismen.

17. Verfahren zur Herstellung von Mitteln wie in Anspruch 15 definiert, dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen wie in den Ansprüchen 1 bis 3 definiert mit Streckmitteln und/oder Trägerstoffen und/oder oberflächenaktiven Mitteln verwendet.