UA47434C2 - Спосіб виділення паладієвого каталізатора /варіанти/ - Google Patents
Спосіб виділення паладієвого каталізатора /варіанти/ Download PDFInfo
- Publication number
- UA47434C2 UA47434C2 UA98020647A UA98020647A UA47434C2 UA 47434 C2 UA47434 C2 UA 47434C2 UA 98020647 A UA98020647 A UA 98020647A UA 98020647 A UA98020647 A UA 98020647A UA 47434 C2 UA47434 C2 UA 47434C2
- Authority
- UA
- Ukraine
- Prior art keywords
- solution
- hydrochloric acid
- palladium
- fact
- butadiene
- Prior art date
Links
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 79
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 40
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 35
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 14
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 58
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 42
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 16
- YIYBQIKDCADOSF-UHFFFAOYSA-N pentenoic acid group Chemical class C(C=CCC)(=O)O YIYBQIKDCADOSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- UIUWNILCHFBLEQ-NSCUHMNNSA-N trans-pent-3-enoic acid Chemical compound C\C=C\CC(O)=O UIUWNILCHFBLEQ-NSCUHMNNSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 36
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 claims description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 15
- 238000011282 treatment Methods 0.000 claims description 15
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 14
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 13
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 7
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 6
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 6
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 6
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical class CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 4
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 4
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 4
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical class CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims description 4
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 3
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N dodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 3
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 2
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000008422 chlorobenzenes Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 claims description 2
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000011221 initial treatment Methods 0.000 claims description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 2
- RSJKGSCJYJTIGS-UHFFFAOYSA-N undecane Chemical class CCCCCCCCCCC RSJKGSCJYJTIGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 2
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 claims description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims 1
- 238000012876 topography Methods 0.000 claims 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- DUDKKPVINWLFBI-UHFFFAOYSA-N 1-chlorobut-1-ene Chemical class CCC=CCl DUDKKPVINWLFBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 2
- YTKRILODNOEEPX-NSCUHMNNSA-N crotyl chloride Chemical compound C\C=C\CCl YTKRILODNOEEPX-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- MKUWVMRNQOOSAT-UHFFFAOYSA-N methylvinylmethanol Natural products CC(O)C=C MKUWVMRNQOOSAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 2
- 125000002524 organometallic group Chemical class 0.000 description 2
- PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L palladium(II) chloride Chemical compound Cl[Pd]Cl PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 description 2
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 2
- NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N valeric acid Chemical compound CCCCC(O)=O NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WVUYYXUATWMVIT-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-4-ethoxybenzene Chemical compound CCOC1=CC=C(Br)C=C1 WVUYYXUATWMVIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WCASXYBKJHWFMY-NSCUHMNNSA-N 2-Buten-1-ol Chemical compound C\C=C\CO WCASXYBKJHWFMY-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- RVHOBHMAPRVOLO-UHFFFAOYSA-N 2-ethylbutanedioic acid Chemical compound CCC(C(O)=O)CC(O)=O RVHOBHMAPRVOLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002940 palladium Chemical class 0.000 description 1
- 150000002941 palladium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000005192 partition Methods 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 229940005605 valeric acid Drugs 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/22—Organic complexes
- B01J31/2282—Unsaturated compounds used as ligands
- B01J31/2291—Olefins
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/40—Regeneration or reactivation
- B01J31/4015—Regeneration or reactivation of catalysts containing metals
- B01J31/4023—Regeneration or reactivation of catalysts containing metals containing iron group metals, noble metals or copper
- B01J31/4038—Regeneration or reactivation of catalysts containing metals containing iron group metals, noble metals or copper containing noble metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J38/00—Regeneration or reactivation of catalysts, in general
- B01J38/48—Liquid treating or treating in liquid phase, e.g. dissolved or suspended
- B01J38/60—Liquid treating or treating in liquid phase, e.g. dissolved or suspended using acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/36—Preparation of carboxylic acid esters by reaction with carbon monoxide or formates
- C07C67/38—Preparation of carboxylic acid esters by reaction with carbon monoxide or formates by addition to an unsaturated carbon-to-carbon bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B11/00—Obtaining noble metals
- C22B11/04—Obtaining noble metals by wet processes
- C22B11/042—Recovery of noble metals from waste materials
- C22B11/048—Recovery of noble metals from waste materials from spent catalysts
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
- B01J2231/30—Addition reactions at carbon centres, i.e. to either C-C or C-X multiple bonds
- B01J2231/32—Addition reactions to C=C or C-C triple bonds
- B01J2231/321—Hydroformylation, metalformylation, carbonylation or hydroaminomethylation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
- B01J2531/82—Metals of the platinum group
- B01J2531/824—Palladium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/06—Halogens; Compounds thereof
- B01J27/08—Halides
- B01J27/10—Chlorides
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/584—Recycling of catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Спосіб стосується виділення паладієвого каталізатора на паладієвій основі з середовища, у якому він розчинений. Більш конкретно, винахід стосується виділення каталізатора на паладієвій основі з середовища, яке утворюється при реакції гідроксикарбонілювання бутадієну у пентенові кислоти. Таким чином, цей винахід стосується способу виділенння щонайменше частини паладію, розчиненого у розчині, що вміщує також 3-пентенову кислоту, і відрізняється тим, що вказаний розчин підкислюється і перемішується з водним розчином соляної кислоти і тим, що одержують дві рідкі фази, з яких водна фаза вміщує щонайменше частину паладію.
Description
Опис винаходу
Даний винахід стосується виділення каталізатора на паладієвій основі з середовища, у якому він розчинений.
Більш конкретно, винахід стосується виділення каталізатора на паладієвій основі з середовища, яке утворюється при реакції гідроксикарбонілювання бутадієну у пентенові кислоти.
Одним з об'єктів винаходу е спосіб, який полягає у виділенні щонайменше частини розчиненого паладієвого каталізатора, у формі органометалевого комплексу з реакційного середовища для обробки з метою повторного використання цього паладієвого каталізатора у новій реакції гідроксикарбонілювання бутадієну.
Другим об'єктом винаходу є спосіб виділення щонайменше частини пентенових кислот, присутніх у вищезгаданому середовищі.
Гідроксикарбонілювання бутадієну та/або його похідних, таких як апільні бутеноли, а саме З-бутен-2-ол, 2-бутен-1-ол і їх суміші, сполуки, які утворились в результат" приєднання гідрохлориду до бутадієну (хлорбутени), основою яких є хлорид кротилу, може здійснюватись в присутності води і монооксиду вуглецю в 19 умовах підвищеного тиску і в присутності паладієвого каталізатора, який розчиняється у реакційному середовищі.
Для більш детального опису такого методу можна звернутись до винаходу ЕР-А-0О 648 731, тому що даний винахід не обмежується обробкою реакційних сумішей, які утворюються в процесі виконання способу згідно винаходу.
Реакційні суміші, які використовуються в способі даного винаходу, вміщують ряд більш або менш важливих сполук, які вступають у реакцію гідроксикарбонілювання, і сполук, які утворюються під час цієї реакції.
Крім паладієвого каталізатора, який може бути присутній у різних хімічних формах, реакційна суміш вміщує пентенові кислоти, утворені З-пентеновою кислотою, водою, соляною кислотою, найчастіше також побічні продукти реакції, такі як бутени або валеріанова кислота, карбоксильні дикислоти, такі як адипінова кислота, с 29 метил-2-глутарова кислота, етил-2-бурштинова кислота, при деяких умовах незмінений бутадієн, а також Го) розчинник, який використовується у реакції.
Таким чином, винахід стосується способу виділення щонайменше частини паладію, розчиненого у розчині, що вміщує щонайменше З-пентенову кислоту, і відрізняється тим, що вказаний розчин підкислюється і перемішується з водним розчином соляної кислоти і тим, що одержують дві рідкі фази, з яких водна фаза вміщує З щонайменше частину паладію. со
Коли розчин для обробки безпосередньо утворюється при гідроксикарбонілюванні бутадієна, звичайно потрібно перед підкисленням знизити тиск монооксиду вуглецю. М
Водний розчин соляної кислоти, який використовується, вміщує, як правило, від 595 до 4095 (вагових) соляної - кислоти до ваги розчину. 3о Як правило, розчин соляної кислоти додають з розрахунку 0.1-2 частини від об'єму розчину для обробки. З
Утворення двох рідких фаз під час підкислення можна досягти простим додаванням водного розчину соляної кислоти згідно складу розчину для обробки.
Це як раз той випадок, але не виключно, коли розчин для обробки вміщує розчинник, який, в основному, не « змішується з водою, такий як ароматичний, аліфатичний або циклоаліфатичний вуглеводень, ароматичний З 50 хлорований , аліфатичний хлорований або циклоаліфатичний хлорований вуглеводень. с Поділу на дві рідкі фази можна також досягти шляхом додавання органічного розчинника, який не змішується
Із» з водою. Це додавання можна проводити після підкислення, під час підкислення або, в разі потреби, до підкислення.
Присутність органічного розчинника, який не змішується з водою, дозволяє екстрагувати щонайменше частину пентенових кислот, присутніх у розчині для обробки. е Температура, при якій підкислюється розчин для обробки, дійсно не є критичною для виконання способу. -І Вона може бути між 0"С і 230"С (температура, при якій можна проводити попередню реакцію гідроксикарбонілювання) . На практиці, однак, працюють при температурі від 20 "С до 200 "С, перевага т- надається інтервалові від 40 "С до 11070. со 20 Підкислення соляною кислотою дозволяє перетворити паладій у розчині для обробки, який присутній у формі
І» органометалевого комплексу, у дигідротетрахлорид паладію. Температура, при якій працюють, має вплив на швидкість цього перетворення сполук паладію, більш висока температура прискорює це перетворення, але є ризик осадження частини паладію.
Органічний розчинник, який використовується для виконання екстракції, обирають, як правило, серед 29 ароматичних, аліфатичних або циклоаліфатичних вуглеводнів , ароматичних хлорованих , аліфатичних
ГФ) хлорованих або циклоаліфатичних хлорованих вуглеводнів , які є рідинами в робочих умовах і, головне, не змішуються з водою. о Для зручності, точка кипіння органічного розчинника повинна бути нижчою за точку кипіння З-пентенової кислоти. 60 Серед прикладів, які не лімітуються цими розчинниками, можна назвати, бензол, толуол, ксилоли, хлорбензоли, циклогексан, бутадієн, бутени, алкани, такі як гексани, гептани, октани, нонани, декани, ундекани, додекани, і різні суміші багатьох з цих розчинників.
Суміш, одержана після підкислення розчину для обробки і, у разі необхідності, після додавання органічного розчинника і перемішування, розділяють після відстоювання на органічну і водну фази. бо Як і для підкислення, екстракцію органічним розчинником можна здійснювати при температурі від О "С до 230
"С, частіше від 20 "С до 200 "С, перевага надається інтервалові від 40 "С до110 "С.
Органічна фаза вміщує більше половини початкової кількості пентенових кислот, в основному бутадієн і бутени, і частину карбоксильних дикислот, інколи присутніх у розчині для обробки.
Водна фаза вміщує більше половини кількості паладію і частину карбоксильних дикислот, в деяких випадках присутніх у розчині для обробки.
Процес екстрагування за допомогою органічного розчинника може за бажанням повторюватись декілька разів.
В залежності від органічного розчинника, який використовується, кількість пентенових кислот органічної 7/0 фази може перевищувати 6095 і навіть 75905 кількості, яка спочатку була присутня у розчині для обробки.
Пентенові кислоти і, зокрема, З-пентенова кислота, можуть бути потім відділені від органічної фази методами, добре відомими у хімії.
Водна фаза вміщує, як правило, більш ніж 6095 і, переважно, 8095 паладію, який присутній спочатку у розчині для обробки. Згідно способу винаходу, можна навіть відновити паладій у водній фазі до практично початкової 7/5 Кількості.
Водна фаза, яка вміщує паладій, може з успіхом бути повторно використана у новій реакції гідроксикарбонілювання бутадієну. Як правило, бажано спочатку дистилювати частину соляної кислоти, яка міститься в ній, щоб можна було довести кількість соляної кислоти до необхідної для гідроксикарбонілювання.
За допомогою такої дистиляції одержують розчин соляної кислоти, який відповідає азеотропній суміші: 2о вода/хлористий водень. Для промислового процесу в майбутньому було б особливо цікаво використати розчин соляної кислоти, одержаної таким чином, для виконання підкислення первинного розчину для обробки після додавання необхідних в деяких випадках додаткових речовин.
Один з варіантів способу винаходу полягає у дистиляції щонайменше частини пентенових кислот з розчину для обробки до проведення підкислення. с
Така дистиляція повинна проводитись при температурі нижчій або рівній 1107"С. Таке обмеження температури є дуже важливим, тому що при більш високій температурі буде спостерігатись випадіння в осад і) частини паладію. Таке осадження, навіть часткове, є недопустимим у промисловому процесі. Дійсно, це призводить до втрати дуже дорогого металу і, крім того, значно утруднює обробку реакційних сумішей.
Несподівано було з'ясовано, що, якщо працювати при температурі нижче або рівній 1107С, або більш «Е зо переважно, при температурі нижче або рівній 1057С, утворення осаду паладію не спостерігається.
Щоб дотримуватись цієї верхньої межі температури, іноді достатньо працювати в умовах атмосферного о тиску. Частіше необхідно дистилювати пентенові кислоти під тиском, який нижчий за атмосферний, звичайно, від «г 2КПа до 7Кпа.
Разом з дистильованими пентеновими кислотами в розчині для обробки можуть бути присутні найбільш легкі -
Зв сполуки, такі як бутадієн, бутени, вода, іноді частина карбоксильних дикислот і, при деяких умовах, розчинник. «г
Одержаний після такої дистиляції осад вміщує паладій, а також більш важкі сполуки, такі як друга частина карбоксильних дикислот. Цей осад потім обробляють, як згадано вище, за допомогою водного розчину соляної кислоти, яка, як правило, вміщує від 5 до 40 вагових 95 соляної кислоти до ваги розчину. Немає потреби здійснювати екстракцію за допомогою органічного розчинника, як у першому описаному варіанті. «
Як вже було сказано раніше, температура, при якій підкислюється розчин для обробки, повинна бути від ОС 00 тлу с до 230"С, на практиці - між 207 і 200"С, перевагу має температурний ряд від 407С до 11070.
Й Водний підкислений розчин , який вміщує паладій, може бути повторно використаний в новій реакції и?» гідроксикарбонілювання бутадієну, як і перед цим, у разі потреби після дистиляції надлишку соляної кислоти.
Відновлений паладій представлений у кількості, еквівалентній каталітичній активності, подібної до тієї, яка спостерігається з новим каталізатором. їх Крім відновлення у гомогенній формі паладієвого каталізатора і виділення частини утворених пентенових кислот, винахід дозволить виділити частину побічних продуктів реакції гідроксикарбонілювання бутадієну, а
Ш- саме карбоксильні дикислоти, накопичення яких може бути критичним для вищезгаданої реакції їх гідроксикарбонілювання бутадієну.
Представлені нижче приклади ілюструють винахід. і Приклади з 1 по З ї» У колбу з магнітною мішалкою подають послідовно: - б7мг РаСІ» - ЗбОомг 3790 НОСІ - г З-пентенової кислоти (РЗ) - 9Уг метил-3-глутарової кислоти
Ф) - Зг етил-3З-бурштинової кислоти ка Спочатку додають 20мл 1095 водного розчину НОЇ і 20мл органічного розчинника (наведеного нижче у таблиці 1). Залишають для перемішування при температурі оточуючого середовища на 30 хвилин. Декантуванням бо проводять поділ двох фаз і визначають кількість паладія у цих двох фазах. Ні в одному випадку випадіння осаду не спостерігається. Результати наведені у таблиці 1. р. Прилад! 0000лелюі 00000001
Приклад 2 Циклогексан 84 16
Приклад! 00000додвані 80177711 оо
Приклади з 4 по 7
У колбу з магнітною мішалкою подають послідовно: - 66, вмг тг-кротил-Ра-Сі - 242мг хлорбутену - 8,02г З-пентенової кислоти (РЗ) - 9,04 метил-2 глутарової кислоти /0 - Згетил-2 бурштинової кислоти
Суміш витримують при 507С для одержання гомогенного розчину, потім повертаються до температури ТС.
Додають ще 20г водного розчину НОСІ (концентрація С 95 у НСІ наводиться у таблиці 2) і 20г толуолу.
На початку перемішування, тривалість якого визначається згідно прикладів, дві фази розділяють декантуванням. Кількисть паладію та органічних продуктів визначають в обох фазах. 75 Коефіцієнти розподілу різних продуктів (співвідношення мас фракцій у водному шарі/органічного шару) наведені в таблиці 2. не ТИ б змішування (вагові)
Прикладе 2020 боже) з00и3 09 (Присадт)| 37/45. боха/) тобіолє! оо сч
Прикладв8 о
Повторюють приклад б, але під час екстракції у суміш додають крапля за краплею 8Зммоль бутадієну.
Одержують такі коефіцієнти поділу: - РО - 36 «І - РЗ 0.13 - дикислоти - 0,9 о
Приклад9 «І
У 250 мл колбу подають послідовно: - 1,668г (9,4ммоль, або 1г Ра) РаСсСІ» в - 54,08г 3795 водного НСІ чЕ - 4,07г З-пентенової кислоти - Н2б у кількості, достатній для 100г розчину.
Дистиляцію проводять при атмосферному тиску до одержання приблизно 7Омл дистиляту (974.15г). Цей « дистилят вміщує З,2г З-пентенової кислоти.
Пара має температуру 106-107 і температура у колбі не перевищує 1107. Випадіння осаду паладію не й с відмічали. ц Приклад10 "» У 100 мл колбу вміщують реакційну суміш від реакції гідроксикарбонілювання бутадієну У присутності х-кротил паладій-хлориду. Суміш має такий склад: - 0.0707г (0.357ммоль) х-кротил паладій-хлориду - - 0,2706 хлорбутену (або хлориду кротилу) - - О,8г З-пентенової кислоти - 9,1 г 2-метилглутарової кислоти ї- - 3,11 2-етил бурштинової кислоти о 20 До цієї суміші додають: - 21г дихлоретану їз» - 21г водного розчину 20 95 соляної кислоти.
Колбу з вмонтованим холодильником розміщують у масляній ванні. Суміш витримують при перемішуванні протягом однієї години при 40"С. Після завершення перемішування і декантування, відбирають окремо з двох 22 одержаних рідких фаз зразки для визначення кількості паладію.
Ге! Знову знаходять практично весь паладій, присутній у розділеній суміші. Коефіцієнт поділу мас водний шар/органічний шар становить 32. іме) во
Claims (1)
- Формула винаходу1. Спосіб виділення паладієвого каталізатора, розчиненого в розчині, який вміщує щонайменше З-пентенову кислоту, який відрізняється тим, що означений розчин підкислюють і перемішують з водним розчином соляної кислоти і тим, що одержують дві рідкі фази, з яких водна фаза вміщує щонайменше частину паладію. 65 2. Спосіб за п. 1, який відрізняється тим, що водний розчин соляної кислоти, який використовують, вміщує від до 40 9о соляної кислоти від ваги розчину.З. Спосіб за одним з п. 1 або п. 2, який відрізняється тим, що водний розчин соляної кислоти додають з розрахунку від 0,2 до 2 об'ємів до об'єму розчину для обробки.4. Спосіб за одним з пп. 1-3, який відрізняється тим, що утворення двох рідких фаз під час підкислення забезпечують простим додаванням водного розчину соляної кислоти.5. Спосіб за п. 4, який відрізняється тим, що розчин для обробки вміщує розчинник, який в основному не змішується з водою, такий як ароматичний, аліфатичний або циклоаліфатичний вуглеводень, ароматичний хлорований, аліфатичний хлорований або циклоаліфатичний хлорований вуглеводень.6. Спосіб за одним з пп. 1-3, який відрізняється тим, що розподіл двох рідких фаз досягають додаванням /о органічного розчинника, який не змішується з водою, додавання проводять після підкислення, в момент підкислення або, в разі потреби, перед підкисленням.7. Спосіб за п. б, який відрізняється тим, що органічний розчинник, який додають для проведення екстрагування, обирають серед ароматичних, аліфатичних або циклоаліфатичних вуглеводнів, ароматичних хлорованих, аліфатичних хлорованих або циклоаліфатичних хлорованих вуглеводнів, які є рідинами у робочих /5 умовах і в основному не змішуються з водою.8. Спосіб за одним з п. 6 або п. 7, який відрізняється тим, що органічний розчинник обирають серед бензолу, толуолу, ксилолів, хлорбензолів, циклогексану, бутадієну, бутенів, алканів, таких як гексани, гептани, октани, нонани, декани, ундекани, додекани, і різні суміші багатьох з цих розчинників.9. Спосіб за одним з пп. 1-8, який відрізняється тим, що його застосовують для виділення каталізатора на паладієвій основі з середовища, яке походить з реакції гідроксикарбонілювання бутадієну в пентенові кислоти.10. Спосіб за одним з пп. 1-9, який відрізняється тим, що дві фази, одержані після декантування, складаються з органічної фази, яка вміщує більше половини початкової кількості пентенових кислот, в основному бутадієн і бутени і частину карбоксильних дикислот, присутніх у розчині для обробки в деяких випадках, і водної фази, яка вміщує більше половини кількості паладію, а також частину карбоксильних дикислот, присутніх сч У розчині для обробки при деяких умовах.11. Спосіб за одним з пп. 1-10, який відрізняється тим, що водну фазу, яка вміщує паладій, повторно (8) використовують в новій реакції гідроксикарбонілювання бутадієну, переважно після дистиляції частини соляної кислоти, яка в ній міститься, з доведенням кількості соляної кислоти до достатньої для гідроксикарбонілювання.12. Спосіб за п. 11, який відрізняється тим, що отриманий таким чином розчин соляної кислоти, який є «г зо азеотропною сумішшю: вода-хлористий водень, використовують для підкислення, призначеного для первинної обробки розчину, після додавання, якщо потрібно, додаткових речовин. і,13. Спосіб виділення паладієвого каталізатора, розчиненого у розчині, що вміщує також щонайменше «г З-пентенову кислоту, який відрізняється тим, що вказаний спосіб складається з дистиляції щонайменше частини пентенових кислот з розчину для обробки до проведення підкислення за допомогою водного розчину соляної - Зв КИСЛОТИ. «г14. Спосіб за п. 13, який відрізняється тим, що дистиляцію здійснють при температурі нижчій або рівній 1107С, оптимально, при температурі нижчій або рівній 1057 з метою запобігання випадання осаду паладію.15. Спосіб за одним з пп. 13-14, який відрізняється тим, що дистиляцію проводять при атмосферному тиску або при тиску нижче за атмосферний, який знаходиться в інтервалі між 2 КПа і 7 КПа. «16. Спосіб за одним з пп. 13-15, який відрізняється тим, що залишок, одержаний після дистиляції, який з с вміщує паладій, обробляють за допомогою водного розчину соляної кислоти.17. Спосіб за п.16, який відрізняється тим, що водний розчин соляної кислоти, який використовують, вміщує з від 5 до 4095 соляної кислоти до ваги залишку дистиляції.18. Спосіб за одним з пп. 16-17, який відрізняється тим, що водний підкислений розчин, який вміщує паладій, повторно використовують у новій реакції гідроксикарбонілювання бутадієну, якщо потрібно, після дистиляції ї5» надлишку соляної кислоти. Ш- Офіційний бюлетень "Промислоава власність". Книга 1 "Винаходи, корисні моделі, топографії інтегральних їх мікросхем", 2002, М 7, 15.07.2002. Державний департамент інтелектуальної власності Міністерства освіти і са 50 Науки України. с» Ф) іме) 60 б5
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9509807A FR2737669B1 (fr) | 1995-08-09 | 1995-08-09 | Procede de separation d'un catalyseur au palladium |
| PCT/FR1996/001130 WO1997005949A1 (fr) | 1995-08-09 | 1996-07-18 | Procede de separation d'un catalyseur au palladium |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| UA47434C2 true UA47434C2 (uk) | 2002-07-15 |
Family
ID=9481920
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| UA98020647A UA47434C2 (uk) | 1995-08-09 | 1996-07-18 | Спосіб виділення паладієвого каталізатора /варіанти/ |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5908803A (uk) |
| EP (1) | EP0846029B1 (uk) |
| JP (1) | JP3320421B2 (uk) |
| KR (1) | KR100406750B1 (uk) |
| CN (1) | CN1101270C (uk) |
| AR (1) | AR003221A1 (uk) |
| BR (1) | BR9610079A (uk) |
| CA (1) | CA2226302C (uk) |
| CZ (1) | CZ290080B6 (uk) |
| DE (1) | DE69606181T2 (uk) |
| FR (1) | FR2737669B1 (uk) |
| MX (1) | MX9801074A (uk) |
| MY (1) | MY132205A (uk) |
| PL (1) | PL185054B1 (uk) |
| RU (1) | RU2163509C2 (uk) |
| SK (1) | SK282111B6 (uk) |
| TW (1) | TW411280B (uk) |
| UA (1) | UA47434C2 (uk) |
| WO (1) | WO1997005949A1 (uk) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5962680A (en) * | 1997-04-15 | 1999-10-05 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Processes for producing epsilon caprolactams |
| US5981788A (en) * | 1997-11-03 | 1999-11-09 | General Electric Company | Method for recovering and recycling catalyst constituents |
| EP0919534A1 (en) * | 1997-12-01 | 1999-06-02 | Dsm N.V. | Process to separate rhodium from an organic mixture |
| US6231821B1 (en) | 1997-12-01 | 2001-05-15 | Dsm N.V. | Process to separate rhodium from an organic mixture |
| DE19932902A1 (de) | 1999-07-12 | 2001-01-25 | Beiersdorf Ag | Datenspeicher |
| DE10008328A1 (de) * | 2000-02-23 | 2002-01-31 | Tesa Ag | Datenspeicher |
| DE10028113A1 (de) * | 2000-06-07 | 2001-12-20 | Beiersdorf Ag | Datenspeicher |
| DE10039374A1 (de) * | 2000-08-11 | 2002-02-21 | Eml Europ Media Lab Gmbh | Holographischer Datenspeicher |
| DE10128901A1 (de) * | 2001-06-15 | 2002-12-19 | Tesa Ag | Verfahren zum Eingeben von Information in einen optisch beschreibbaren und auslesbaren Datenspeicher |
| WO2003006416A1 (en) * | 2001-07-13 | 2003-01-23 | Dsm Ip Assets B.V. | Process for the carbonylation of a conjugated diene and use of such process in the preparation of caprolactam or adipic acid |
| AU2014375233A1 (en) * | 2013-12-31 | 2016-06-16 | Akzo Nobel Chemicals International B.V. | Concentrated suspension of agrochemicals in high electrolyte aqueous medium |
| CA3192359A1 (en) | 2020-08-18 | 2022-02-24 | Enviro Metals, LLC | Metal refinement |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3857895A (en) * | 1969-05-12 | 1974-12-31 | Union Oil Co | Recovery of catalyst complexes |
| US3928231A (en) * | 1972-10-06 | 1975-12-23 | Us Agriculture | Selective hydrocarboxylation of unsaturated fatty compounds |
| US4578368A (en) * | 1985-05-06 | 1986-03-25 | Eastman Kodak Company | Catalyst recovery process |
| JPH01311043A (ja) * | 1988-04-15 | 1989-12-15 | Hoechst Celanese Corp | イソブチルフェニルエタノールのイブプロフェンヘのカルボニル化における触媒のリサイクル法 |
| US4950629A (en) * | 1988-12-27 | 1990-08-21 | Eli Lilly And Company | Process for catalyst recovery |
| DE4137965A1 (de) * | 1991-11-19 | 1993-05-27 | Bayer Ag | Verfahren zur rueckgewinnung von edelmetallen |
| SG45347A1 (en) * | 1992-01-23 | 1998-01-16 | Shell Int Research | Recovery of precious metals from catalyst residue |
| US5288903A (en) * | 1993-07-26 | 1994-02-22 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Preparation of 3-pentenoic acid and a catalyst therefore |
| FR2711365B1 (fr) * | 1993-10-19 | 1995-12-15 | Rhone Poulenc Chimie | Procédé d'hydroxycarbonylation du butadiène. |
-
1995
- 1995-08-09 FR FR9509807A patent/FR2737669B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1996
- 1996-07-18 KR KR10-1998-0700536A patent/KR100406750B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1996-07-18 BR BR9610079A patent/BR9610079A/pt not_active IP Right Cessation
- 1996-07-18 RU RU98104131A patent/RU2163509C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1996-07-18 PL PL96324900A patent/PL185054B1/pl unknown
- 1996-07-18 WO PCT/FR1996/001130 patent/WO1997005949A1/fr not_active Ceased
- 1996-07-18 UA UA98020647A patent/UA47434C2/uk unknown
- 1996-07-18 SK SK168-98A patent/SK282111B6/sk unknown
- 1996-07-18 CZ CZ1998370A patent/CZ290080B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1996-07-18 MX MX9801074A patent/MX9801074A/es not_active IP Right Cessation
- 1996-07-18 DE DE69606181T patent/DE69606181T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1996-07-18 JP JP50815497A patent/JP3320421B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1996-07-18 CA CA 2226302 patent/CA2226302C/fr not_active Expired - Fee Related
- 1996-07-18 EP EP19960925817 patent/EP0846029B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1996-07-18 CN CN96196183A patent/CN1101270C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1996-07-23 TW TW85108981A patent/TW411280B/zh not_active IP Right Cessation
- 1996-08-07 MY MYPI9603245 patent/MY132205A/en unknown
- 1996-08-08 AR AR10392696A patent/AR003221A1/es unknown
-
1997
- 1997-04-09 US US08/831,580 patent/US5908803A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| MY132205A (en) | 2007-09-28 |
| JPH11506046A (ja) | 1999-06-02 |
| FR2737669A1 (fr) | 1997-02-14 |
| CN1101270C (zh) | 2003-02-12 |
| CA2226302A1 (fr) | 1997-02-20 |
| BR9610079A (pt) | 1999-03-02 |
| FR2737669B1 (fr) | 1997-09-19 |
| CZ37098A3 (cs) | 1998-07-15 |
| EP0846029B1 (fr) | 2000-01-12 |
| PL324900A1 (en) | 1998-06-22 |
| DE69606181T2 (de) | 2000-09-28 |
| AR003221A1 (es) | 1998-07-08 |
| JP3320421B2 (ja) | 2002-09-03 |
| DE69606181D1 (de) | 2000-02-17 |
| EP0846029A1 (fr) | 1998-06-10 |
| SK282111B6 (sk) | 2001-11-06 |
| KR19990035875A (ko) | 1999-05-25 |
| WO1997005949A1 (fr) | 1997-02-20 |
| CN1192707A (zh) | 1998-09-09 |
| CA2226302C (fr) | 2001-02-06 |
| CZ290080B6 (cs) | 2002-05-15 |
| US5908803A (en) | 1999-06-01 |
| RU2163509C2 (ru) | 2001-02-27 |
| MX9801074A (es) | 1998-04-30 |
| SK16898A3 (en) | 1998-07-08 |
| PL185054B1 (pl) | 2003-02-28 |
| KR100406750B1 (ko) | 2004-04-30 |
| TW411280B (en) | 2000-11-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| UA47434C2 (uk) | Спосіб виділення паладієвого каталізатора /варіанти/ | |
| EP0494994A1 (en) | METHOD FOR PURIFYING FLUOROCOLE HYDROGEN. | |
| JPH0291038A (ja) | 含窒素塩基の蟻酸塩の製造方法 | |
| JP3514041B2 (ja) | １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの精製方法 | |
| MXPA98001074A (en) | Procedure to separate a pala catalyst | |
| CN1592656B (zh) | 用单质卤素再生催化剂 | |
| TW296352B (uk) | ||
| JPH11158090A (ja) | ２−クロロ−１−プロペンの製造方法 | |
| CA2439571A1 (en) | Method and apparatus for the preparation of triptane and/or triptene | |
| US3624166A (en) | Process for the solvent extraction of haloalkanes | |
| JP3495407B2 (ja) | アルキル化法において使用済弗化スルホン酸触媒を回収する方法 | |
| JPH10513190A (ja) | ペンタフルオロエタンの精製方法 | |
| US3510536A (en) | Telomerization of isoprene | |
| JPS6236022B2 (uk) | ||
| JP3226544B2 (ja) | パラジウム触媒の回収 | |
| JPH07330640A (ja) | １，１−ジクロロ−１−フルオロエタン中の１，１−ジクロロエチレンの除去方法 | |
| JP2003508223A (ja) | 弗化オニウム−ｈｆ−付加生成物の再生 | |
| JPS6176434A (ja) | 第３級カルボン酸の製造方法 | |
| JP3000874B2 (ja) | シクロオレフィンの製造方法 | |
| JPH0239490B2 (uk) | ||
| JPS5951337B2 (ja) | ヘテロポリ酸触媒の回収法 | |
| JPH11209740A (ja) | ハロゲン化エチレン化合物の分離剤 | |
| DK164921B (da) | Fremgangsmaade til fjernelse af primaere aminer fra overvejende aromatiske olier | |
| JPS62192338A (ja) | カルボン酸の製造方法 | |
| JPH08109384A (ja) | メチルナフタレンと共沸剤の分離方法 |