TWI871362B - 黏著劑組成物 - Google Patents
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Abstract
本發明係提供一種黏著劑層及用以形成該黏著劑層之黏著劑組成物,而該黏著劑層即使膜厚變薄亦具有充分的紫外線吸收性能,且滲出之產生少。
本發明之黏著劑組成物係包含:樹脂(A);光選擇吸收化合物(B),其係在分子內含有部花青素結構且在波長360nm以上顯示極大吸收;及光選擇吸收樹脂(C),其係在波長300nm以上且波長未達360nm顯示極大吸收。又,由該黏著劑組成物所形成之黏著劑層。
Description
本發明係關於一種黏著劑組成物、由該黏著劑組成物所形成之黏著劑層及積層有該黏著劑層之光學積層體。
有機電致發光顯示器(有機EL顯示裝置)或液晶顯示裝置等之顯示裝置(FPD:平面顯示器)係使用有機EL元件、液晶單元等顯示元件或偏光板等之光學膜等的各種的構件。在此等構件之中,由於有機EL元件或液晶單元所使用之液晶化合物中較多使用耐候性比較弱的化合物,故因紫外線(UV)所造成的劣化容易成為問題。為了解決如此之問題,在專利文獻1係已記載著包含丙烯酸系樹脂、三嗪系紫外線吸收劑之紫外線吸收性(遮蔽性)黏著劑組成物,亦記載著由該黏著劑組成物所形成之厚度15μm的黏著劑層。
[先前技術文獻]
[專利文獻]
[專利文獻1]日本特開2008-248131號公報
近年來,有機EL顯示裝置或液晶顯示裝置係被要求顯著的薄膜化,且被要求在有機EL顯示裝置或液晶顯示裝置所使用之構件亦顯著的薄膜化。因此,紫外線吸收性(遮蔽性)黏著劑層本身亦被要求薄膜化。然而,若僅使紫外線吸收性(遮蔽性)黏著劑層進行薄膜化(例如未達12μm),黏著劑層之紫外線吸收性能會降低。另一方面,若欲維持紫外線吸收性能,同時使黏著劑層薄膜化而增加紫外線吸收劑之添加量,會引起紫外線吸收劑之滲出等的問題。
本發明係包含以下之發明。
[1]一種黏著劑組成物,係包含:
樹脂(A);
光選擇吸收化合物(B),其係在分子內含有部花青素(merocyanine)結構且在波長360nm以上顯示極大吸收;及,
光選擇吸收樹脂(C),其係在波長300nm以上且波長未達360nm顯示極大吸收。
[2]如[1]所述之黏著劑組成物,更包含自由基硬化性成分(E)。
[3]如[2]所述之黏著劑組成物,其中,自由基硬化性成分(E)為(甲基)丙烯酸酯系化合物。
[4]如[2]或[3]所述之黏著劑組成物,其中,自由基硬化性成分(E)為多官能(甲基)丙烯酸酯系化合物。
[5]如[1]至[4]中任一項所述之黏著劑組成物,更包含自由基起始劑(D)。
[6]如[5]所述之黏著劑組成物,其中,自由基起始劑(D)為光自由基產生劑。
[7]如[5]或[6]所述之黏著劑組成物,其中,自由基起始劑(D)為肟酯系光自由基產生劑。
[8]如[1]至[7]中任一項所述之黏著劑組成物,更包含交聯劑(F)。
[9]如[8]所述之黏著劑組成物,其中,交聯劑(F)為異氰酸酯系交聯劑。
[10]如[1]至[9]中任一項所述之黏著劑組成物,其中,樹脂(A)之玻璃轉移溫度為40℃以下。
[11]如[10]所述之黏著劑組成物,其中,玻璃轉移溫度為40℃以下之樹脂(A)係(甲基)丙烯酸系樹脂。
[12]如[1]至[11]中任一項所述之黏著劑組成物,其中,在分子內含有部花青素結構且在波長360nm以上顯示極大吸收之光選擇吸收化合物(B)滿足下述式(1)。
ε(380)≧25 (1)
[式(1)中,ε(380)係表示在分子內含有部花青素結構且在波長360nm以上顯示極大吸收之光選擇吸收化合物(B)在波長380nm之Gram吸光係數;Gram吸光係數之單位為L/(g‧cm)。]
[13]如[1]至[12]中任一項所述之黏著劑組成物,其中,在分子內含有部花青素結構且在波長360nm以上顯示極大吸收之光選擇吸收化合物(B)滿足下述式(2)。
ε(380)/ε(420)≧20 (2)
[式(2)中,ε(380)係表示在分子內含有部花青素結構且在波長360nm以上顯示極大吸收之光選擇吸收化合物(B)在波長380nm之樹脂的Gram吸光係數;
ε(420)係表示在分子內含有部花青素結構且在波長360nm以上顯示極大吸收之光選擇吸收化合物(B)在波長420nm之光選擇吸收化合物(B)的Gram吸光係數。]
[14]如[1]至[13]中任一項所述之黏著劑組成物,其中,在分子內含有部花青素結構且在波長360nm以上顯示極大吸收之光選擇吸收化合物(B)為式(Y)所示之化合物。
[式(Y)中,
RY3、RY4及RY5分別獨立地表示拉電子基;
RY1、RY2、RY6及RY7分別獨立地表示氫原子、雜環基、鹵素原子、硝基、氰基、羥基、硫醇基、羧基、-SCF3、-SF5、-SF3、-SO3H、-SO2H、可具有取代基之碳數1至25的脂肪族烴基或可具有取代基之碳數6至18的芳香族烴基,該脂肪族烴基或芳香族烴基所含有之-CH2-或-CH=可被-NR1A-、-SO2-、-CO-、-O-、-COO-、-OCO-、-CONR2A-、-NR3A-CO-、-S-、-SO-、-SO2-、-CF2-或-CHF-取代;
R1A、R2A及R3A分別獨立地表示氫原子或碳數1至6之烷基;
RY1及RY2可互相鍵結而形成環;
RY1及RY6可互相鍵結而形成環;
RY4及RY5可互相鍵結而形成環。]
[15]如[1]至[13]中任一項所述之黏著劑組成物,其中,在分子內含有部花青素結構且在波長360nm以上顯示極大吸收之光選擇吸收化合物(B)係分子量為3000以下且具有式(X)所示之部分結構的化合物。
[式(X)中,環W1係表示至少具有1個雙鍵作為環之構成要素,且不具有芳香族性之環結構;
R3係表示雜環基、鹵素原子、硝基、氰基、羥基、硫醇基、羧基、-SF5、-SF3、-SO3H、-SO2H、可具有取代基之碳數1至25的脂肪族烴基或可具有取代基之碳數6至18的芳香族烴基,該脂肪族烴基或芳香族烴基所含有之-CH2-或-CH=可被-O-、-S-、-NR1xA-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-CONR2xA-、-NR3xA-CO-、-O-CO-NR4xA-、-NR5xA-CO-O-、-NR6xA-CO-NR7xA-、-CO-S-、-S-CO-S-、-S-CO-NR8xA-、-NR9xA-CO-S-、-CS-、-O-CS-、-CS-O-、-NR10xA-CS-、-NR11xA-CS-S-、-S-CS-、-CS-S-、-S-CS-S-、-SO-或-SO2-取代;
R1xA、R2xA、R3xA、R4xA、R5xA、R6xA、R7xA、R8xA、Rx9A、R10xA及R11xA分別獨立地表示氫原子或碳數1至6之烷基。]
[16]如[15]所述之黏著劑組成物,其中,分子量為3000以下且具有式(X)所示之部分結構的化合物為式(I)所示之化合物至式(VIII)所示之化合物之任一者。
[式(I)至式(VIII)中,
環W1及R3係表示與前述相同的意義,
環W2、環W3、環W4、環W5、環W6、環W7、環W8、環W9、環W10、環W11及環W12分別獨立地表示至少具有1個雙鍵作為環之構成要素的環結構,
環W111係表示至少具有2個氮原子作為構成要素的環,
環W112及環W113分別獨立地表示至少具有1個氮原子作為構成要素的環,
R1、R41、R51、R61、R91、R101、R111、R2、R12、R42、R52、R62、R72、R82、R92、R102及R112分別獨立地表示氫原子、雜環基、鹵素原子、硝基、氰基、羥基、硫醇基、羧基、-SF5、-SF3、-SO3H、-SO2H、可具有取代基之碳數1至25的脂肪族烴基或可具有取代基之碳數6至18的芳香族烴基,該脂肪族烴基或芳香族烴基所含有之-CH2-或-CH=可被-NR12A-、-SO2-、-CO-、-O-、-COO-、-OCO-、-CONR13A-、-NR14A-CO-、-S-、-SO-、-CF2-或-CHF-取代,
R13、R23、R33、R43、R53、R63、R73、R83、R93、R103及R113分別獨立地表示雜環基、鹵素原子、硝基、氰基、羥基、硫醇基、羧基、-SF5、-SF3、-SO3H、-SO2H、可具有取代基之碳數1至25的脂肪族烴基或可具有取代基之碳數6至18的芳香族烴基,該脂肪族烴基或芳香族烴基所含有之-CH2-或-CH=可被-O-、-S-、-NR1A-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-CONR2A-、-NR3A-CO-、-O-CO-NR4A-、-NR5A-CO-O-、-NR6A-CO-NR7A-、-CO-S-、-S-CO-S-、-S-CO-NR8A-、-NR9A-CO-S-、-CS-、-O-CS-、-CS-O-、-NR10A-CS-、-NR11A-CS-S-、-S-CS-、-CS-S-、-S-CS-S-、-SO-或-SO2-取代,
R1A、R2A、R3A、R4A、R5A、R6A、R7A、R8A、R9A、R10A、R11A、R12A、R13A及R14A分別獨立地表示氫原子或碳數1至6之烷基,
R4、R14、R24、R34、R44、R54、R64、R74、R84、R94、R104、R114、R5、R15、R25、R35、R75及R85分別獨立地表示拉電子基,
R1及R2可互相鍵結而形成環,
R41及R42可互相鍵結而形成環,
R51及R52可互相鍵結而形成環,
R61及R62可互相鍵結而形成環,
R91及R92可互相鍵結而形成環,
R101及R102可互相鍵結而形成環,
R111及R112可互相鍵結而形成環,
R2及R3可互相鍵結而形成環,
R12及R13可互相鍵結而形成環,
R42及R43可互相鍵結而形成環,
R52及R53可互相鍵結而形成環,
R62及R63可互相鍵結而形成環,
R72及R73可互相鍵結而形成環,
R82及R83可互相鍵結而形成環,
R92及R93可互相鍵結而形成環,
R102及R103可互相鍵結而形成環,
R112及R113可互相鍵結而形成環,
R4及R5可互相鍵結而形成環,
R14及R15可互相鍵結而形成環,
R24及R25可互相鍵結而形成環,
R34及R35可互相鍵結而形成環,
R74及R75可互相鍵結而形成環,
R84及R85可互相鍵結而形成環,
R6及R8分別獨立地表示2價鍵結基,
R7係表示單鍵結或2價鍵結基,
R9及R10分別獨立地表示3價鍵結基,
R11係表示4價鍵結基。]
[17]一種黏著劑層,係由[1]至[16]中任一項所述之黏著劑組成物所形成。
[18]如[17]所述之黏著劑層,係滿足下述式(3)。
A(380)≧0.60 (3)
[式(3)中,A(380)係表示在波長380nm之吸光度。]
[19]如[17]或[18]所述之黏著劑層,更滿足下述式(4)。
A(380)/A(420)≧5 (4)
[式(4)中,A(380)係表示在波長380nm之吸光度,A(420)係表示在波長420nm之吸光度。]
[20]如[17]至[19]中任一項所述之黏著劑層,其中,黏著劑層之膜厚為10μm以下。
[21]一種附黏著劑層之光學膜,係在[17]至[20]中任一項之黏著劑層的至少一面積層有光學膜。
[22]如[21]所述之附黏著劑層之光學膜,其中,光學膜為偏光板。
[23]一種圖像顯示裝置,係包含[21]或[22]所述之附黏著劑層之光學膜。
本發明係提供一種黏著劑層及用以形成該黏著劑層之黏著劑組成物,而該黏著劑層即使膜厚變薄亦具有充分的紫外線吸收性能,且滲出之產生少。
1:由本發明之黏著劑組成物所形成之黏著劑層(黏著劑層)
1a:黏著劑層
2:剝離膜
3,6:保護膜
4,7:接著劑層
5:偏光膜
8:相位差膜
10:積層體
10A,10B:附黏著劑層之光學膜
10C,10D:光學積層體
30:發光元件
40:光學膜
50:1/2波長相位差層
50a,70:1/4波長相位差層
60:接著劑層或黏著劑層
80:正C層
100:偏光板
110:相位差膜
圖1係表示在本發明之黏著劑層設有剝離膜的積層體之層構成的一例。
圖2係表示本發明之附黏著劑層之光學膜之層構成的一例。
圖3係表示本發明之附黏著劑層之光學膜之層構成的一例。
圖4係表示本發明之光學積層體的層構成之一例。
圖5係表示本發明之光學積層體的層構成之一例。
<黏著劑組成物>
本發明之黏著劑組成物係包含以下之(Z-1)至(Z-3)。
(Z-1):樹脂(A)
(Z-2):光選擇吸收化合物(B)(以下,有時稱為光選擇吸收化合物(B)),其係在分子內含有部花青素結構,且極大吸收波長為360nm以上
(Z-3):光選擇吸收樹脂(C)(以下,有時稱為光選擇吸收樹脂(C)),其係在波長300nm以上且波長未達360nm顯示極大吸收
<樹脂(A)>
本發明之樹脂(A)係只要為在黏著劑組成物所使用之樹脂即可,並無特別限定。樹脂(A)較佳係在波長300nm至780nm之範圍中不顯示極大吸收。
樹脂(A)較佳係玻璃轉移溫度(Tg)為40℃以下之樹脂。樹脂(A)之玻璃轉移溫度(Tg)係以20℃以下為更佳,以10℃以下為再更佳,以0℃以下為特佳。又,樹脂(A)之玻璃轉移溫度通常為-80℃以上,以-70℃以上為較佳,以-60℃以上為更佳,以-55℃以上為再更佳,以-50℃以上為特佳。若樹脂(A)之玻璃轉移溫度為40℃以下,有利於提升由包含樹脂(A)之黏著劑組成物所形成之黏著劑層對被黏著物之密著性。又,若樹脂(A)之玻璃轉移溫度為-80℃以上,有利於提升由包含樹脂(A)之黏著劑組成物所形成的黏著劑層之耐久性。又,玻璃轉移溫度係可藉由示差掃描量熱計(DSC)來測定。
樹脂(A)係可列舉(甲基)丙烯酸系樹脂、聚矽氧系樹脂、橡膠系樹脂、胺酯系樹脂等,以(甲基)丙烯酸系樹脂為較佳。
(甲基)丙烯酸系樹脂較佳係以源自於(甲基)丙烯酸酯之結構單元作為主成分(較佳係包含50質量%以上)之聚合物。源自於(甲基)丙烯酸酯之結構單元係可包含一種以上之源自於(甲基)丙烯酸酯以外的單體之結構單元(例如,源自於具有極性官能基之單體的結構單元)。又,在本說明書中,所謂(甲基)丙烯酸係意指可為丙烯酸或甲基丙烯酸之任一者,另外,所謂(甲基)丙烯酸酯等時的「(甲基)」亦同義。
(甲基)丙烯酸酯係可列舉下述式(a)所示之(甲基)丙烯酸酯。
[式(a)中,R1A係表示氫原子或甲基,R2A係表示碳數1至14之烷基、或碳數6至20之芳香族烴基,該烷基及該芳香族烴基之氫原子係可被碳數1至10之烷氧基取代。]
在式(a)中,R2A較佳係碳數1至14之烷基,更佳係碳數1至8之烷基。
式(a)所示之(甲基)丙烯酸酯係可列舉:
(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸正庚酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯等(甲基)丙烯酸之直鏈狀烷酯;
(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸異己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸異硬脂酯、(甲基)丙烯酸異戊酯等(甲基)丙烯酸的分枝狀烷酯;
(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸異莰酯、(甲基)丙烯酸金剛烷酯、(甲基)丙烯酸二環戊酯、(甲基)丙烯酸環十二烷酯、(甲基)丙烯酸甲基環己酯、(甲基)丙烯酸三甲基環己酯、(甲基)丙烯酸第三丁基環己酯、α-乙氧基丙烯酸環己酯等(甲基)丙烯酸之含有脂環骨架的烷酯;
(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苯甲酯等(甲基)丙烯酸之含有芳香環骨架的酯;等。
又,含有取代基之(甲基)丙烯酸酯係可列舉(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基甲酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-(2-苯氧基乙氧基)乙酯等。
(甲基)丙烯酸酯係亦可列舉(甲基)丙烯酸苯氧基二乙二醇酯、(甲基)丙烯酸苯氧基聚(乙二醇)酯等。
此等(甲基)丙烯酸酯係可分別單獨使用以外,尚可使用相異的複數種。
本發明之樹脂(A)係在(甲基)丙烯酸烷酯之中,較佳係含有均聚物之玻璃轉移溫度Tg為未達0℃之源自(甲基)丙烯酸烷酯(a1)的結構單元、及均聚物之Tg為0℃以上之源自(甲基)丙烯酸烷酯(a2)的結構單元。此有利於提高黏著劑層之耐高溫性。(甲基)丙烯酸烷酯之均聚物的Tg係例如可採用POLYMER HANDBOOK(Wiley-Interscience)等之文獻值。
(甲基)丙烯酸烷酯(a1)之具體例係包含丙烯酸乙酯、丙烯酸正及異丙酯、丙烯酸正及異丁酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸正及異己酯、丙烯酸正庚酯、丙烯酸正及異辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正及異壬酯、丙烯酸正及異癸酯、丙烯酸正十二烷酯等烷基之碳數為2至12左右的(甲基)丙烯酸烷酯。
(甲基)丙烯酸烷酯(a1)係可僅使用1種,亦可併用2種以上。其中,從積層於光學膜時之追隨性或重工性之觀點而言,以丙烯酸正丁酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸2-乙基己酯等為較佳。
(甲基)丙烯酸烷酯(a2)係(甲基)丙烯酸烷酯(a1)以外之(甲基)丙烯酸烷酯。(甲基)丙烯酸烷酯(a2)之具體例係包含丙烯酸甲酯、丙烯酸環己酯、丙烯酸異莰酯、丙烯酸硬脂酯、丙烯酸第三丁酯等。
(甲基)丙烯酸烷酯(a2)係可僅使用1種,亦可併用2種以上。其中,從耐高溫性之觀點而言,(甲基)丙烯酸烷酯(a2)係以包含丙烯酸甲酯、丙烯酸環己酯、丙烯酸異莰酯等為較佳,以包含丙烯酸甲酯為更佳。
式(a)所示之源自(甲基)丙烯酸酯的結構單元係在(甲基)丙烯酸系樹脂所含有之全結構單元中,以50質量%以上為較佳,以60至95質量%為更佳,以65至95質量%以上為再更佳。
源自(甲基)丙烯酸酯以外之單體的結構單元較佳係源自具有極性官能基之單體的結構單元,更佳係源自具有極性官能基之(甲基)丙烯酸酯的結構單元。極性官能基係可列舉羥基、羧基、取代或無取代胺基、環氧基等雜環基等。
具有極性官能基之單體係可列舉(甲基)丙烯酸1-羥基甲酯、(甲基)丙烯酸1-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸1-羥基庚酯、(甲基)丙烯酸1-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸1-羥基戊酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基戊酯、(甲基)丙烯酸2-羥基己酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羥基戊酯、(甲基)丙烯酸3-羥基己酯、(甲基)丙烯酸3-羥基庚酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥基戊酯、(甲基)丙烯酸4-羥基己酯、(甲基)丙烯酸4-羥基庚酯、(甲基)丙烯酸4-羥基辛酯、(甲基)丙烯酸2-氯-2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-氯-2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥
基-3-苯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸5-羥基戊酯、(甲基)丙烯酸5-羥基己酯、(甲基)丙烯酸5-羥基庚酯、(甲基)丙烯酸5-羥基辛酯、(甲基)丙烯酸5-羥基壬酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸6-羥基庚酯、(甲基)丙烯酸6-羥基辛酯、(甲基)丙烯酸6-羥基壬酯、(甲基)丙烯酸6-羥基癸酯、(甲基)丙烯酸7-羥基庚酯、(甲基)丙烯酸7-羥基辛酯、(甲基)丙烯酸7-羥基壬酯、(甲基)丙烯酸7-羥基癸酯、(甲基)丙烯酸7-羥基十一烷酯、(甲基)丙烯酸8-羥基辛酯、(甲基)丙烯酸8-羥基壬酯、(甲基)丙烯酸8-羥基癸酯、(甲基)丙烯酸8-羥基十一烷酯、(甲基)丙烯酸8-羥基十二烷酯、(甲基)丙烯酸9-羥基壬酯、(甲基)丙烯酸9-羥基癸酯、(甲基)丙烯酸9-羥基十一烷酯、(甲基)丙烯酸9-羥基十二烷酯、(甲基)丙烯酸9-羥基十三烷酯、(甲基)丙烯酸10-羥基癸酯、(甲基)丙烯酸10-羥基十一烷酯、(甲基)丙烯酸10-羥基十二烷酯、丙烯酸10-羥基十三烷酯、(甲基)丙烯酸10-羥基十四烷酯、(甲基)丙烯酸11-羥基十一烷酯、(甲基)丙烯酸11-羥基十二烷酯、(甲基)丙烯酸11-羥基十三烷酯、(甲基)丙烯酸11-羥基十四烷酯、(甲基)丙烯酸11-羥基十五烷酯、(甲基)丙烯酸12-羥基十二烷酯、(甲基)丙烯酸12-羥基十三烷酯、(甲基)丙烯酸12-羥基十四烷酯、(甲基)丙烯酸13-羥基十五烷酯、(甲基)丙烯酸13-羥基十四烷酯、(甲基)丙烯酸13-羥基十五烷酯、(甲基)丙烯酸14-羥基十四烷酯、(甲基)丙烯酸14-羥基十五烷酯、(甲基)丙烯酸15-羥基十五烷酯、(甲基)丙烯酸15-羥基十七烷酯等具有羥基的單體;
(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧基烷酯(例如(甲基)丙烯酸羧乙酯、(甲基)丙烯酸羧戊酯)、馬來酸、馬來酸酐、富馬酸、巴豆酸等具有羧基的單體;
丙烯醯基嗎啉、乙烯基己內醯胺、N-乙烯基-2-吡咯啶酮、乙烯基吡啶、(甲基)丙烯酸四氫呋喃甲酯、己內酯改質丙烯酸四氫呋喃甲酯、(甲基)丙烯酸3,4-環氧基環己基甲酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、2,5-二氫呋喃等具有雜環基的單體;
(甲基)丙烯酸胺基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基胺基丙酯等具有取代或無取代胺基的單體。
其中,就(甲基)丙烯酸酯聚合物與交聯劑之反應性之點而言,以具有羥基之單體及具有羧基之單體為較佳,以包含具有羥基之單體及具有羧基之單體之任一者為更佳。
具有羥基之單體較佳係丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸3-羥基丙酯、丙烯酸4-羥基丁酯、丙烯酸5-羥基戊酯、丙烯酸6-羥基己酯。尤其,以使用丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸4-羥基丁酯及丙烯酸5-羥基戊酯,可獲得良好的耐久性。
具有羧基之單體係以使用丙烯酸為較佳。
從防止可積層於黏著劑層之外表面的分離膜之剝離力過大的觀點,(甲基)丙烯酸系樹脂較佳係實質上不含有源自於具有胺基之單體的結構單元。在此,所謂實質上不含有係指在構成(甲基)丙烯酸系樹脂之全結構單元100質量份中為0.1質量份以下之情形。
源自於具有極性官能基之單體的結構單元之含量係相對於(甲基)丙烯酸系樹脂之全部結構單元100質量份,較佳係20質量份以下,更佳係0.5質量份以上15質量份以下,再更佳係0.5質量份以上10質量份以下,特佳係1質量份以上7質量份以下。
源自於(甲基)丙烯酸酯以外之單體的結構單元係亦可列舉源自於具有芳香族基之單體的結構單元。具有芳香族基之單體係可列舉在分子內具有1個之(甲基)丙烯醯基與1個以上之芳香環(例如苯環、萘環等)的(甲基)丙烯酸酯,例如可列舉具有苯基、苯氧基乙基、或苯甲基之(甲基)丙烯酸酯。源自於具有芳香族基之單體的結構單元之含量係相對於(甲基)丙烯酸系樹脂之全部結構單元100質量份,較佳係20質量份以下,更佳係4質量份以上20質量份以下,再更佳係4質量份以上16質量份以下。
源自於(甲基)丙烯酸酯以外之單體的結構單元係亦可列舉源自於苯乙烯系單體之結構單元、源自於乙烯基系單體的結構單元、源自於在分子內具有複數個(甲基)丙烯醯基的單體之結構單元、源自於(甲基)丙烯醯胺系單體之結構單元等。
苯乙烯系單體係可列舉:苯乙烯;甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、三甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、二乙基苯乙烯、三乙基苯乙烯、丙基苯乙烯、丁基苯乙烯、己基苯乙烯、庚基苯乙烯、辛基苯乙烯等烷基苯乙烯;氟苯乙烯、氯苯乙烯、溴苯乙烯、二溴苯乙烯、碘苯乙烯等鹵素化苯乙烯;硝基苯乙烯;乙醯基苯乙烯;甲氧基苯乙烯;及二乙烯基苯。
乙烯基系單體係可列舉:乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、酪酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯等脂肪酸乙烯酯;氯乙烯、溴乙烯等鹵化乙烯;偏二氯乙烯等偏二鹵乙烯;乙烯基吡啶、乙烯基吡咯啶酮、乙烯基咔唑等含氮雜芳香族乙烯;丁二烯、異戊二烯、氯丁二烯等共軛二烯;及丙烯腈、甲基丙烯腈等不飽和腈。
在分子內具有複數個(甲基)丙烯醯基的單體係可列舉:1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等在分子內具有2個(甲基)丙烯醯基之單體;三羥基甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等在分子內具有3個(甲基)丙烯醯基之單體。
(甲基)丙烯醯胺系單體係可列舉N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、N-(2-羥基乙基)(甲基)丙烯醯胺、N-(3-羥基丙基)(甲基)丙烯醯胺、N-(4-羥基丁基)(甲基)丙烯醯胺、N-(5-羥基戊基)(甲基)丙烯醯胺、N-(6-羥基己基)(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯醯胺、N-異丙基(甲基)丙烯醯胺、N-(3-二甲基胺基丙基)(甲基)丙烯醯胺、N-(1,1-二甲基-3-側氧基丁基)(甲基)丙烯醯胺、N-〔2-(2-側氧基-1-咪唑啶基)乙基〕(甲基)丙烯醯胺、2-丙烯醯基胺基-2-甲基-1-丙烷磺酸、N-(甲氧基甲基)丙烯醯胺、N-(乙氧基甲基)(甲基)丙烯醯胺、N-(丙氧基甲基)(甲基)丙烯醯胺、N-(1-甲基乙氧基甲基)(甲基)丙烯醯胺、N-(1-甲基丙氧基甲基)(甲基)丙烯醯胺、N-(2-甲基丙氧基甲基)(甲基)丙烯醯胺、N-(丁氧基甲基)(甲基)丙烯醯胺、N-(1,1-二甲基乙氧基甲基)(甲基)丙烯醯胺、N-(2-甲氧基乙基)(甲基)丙烯醯胺、N-(2-乙氧基乙基)(甲基)丙烯醯胺、N-(2-丙氧基乙基)(甲基)丙烯醯胺、N-〔2-(1-甲基乙氧基)乙基〕(甲基)丙烯醯胺、N-〔2-(1-甲基丙氧基)乙基〕(甲基)丙烯醯胺、N-〔2-(2-甲基丙氧基)乙基〕(甲基)丙烯醯胺、N-(2-丁氧基乙基)(甲基)丙烯醯胺、N-〔2-(1,1-二甲基乙氧基)乙基〕(甲基)丙烯醯胺等。其中,較佳係N-(甲氧基甲基)丙烯醯胺、N-(乙
氧基甲基)丙烯醯胺、N-(丙氧基甲基)丙烯醯胺、N-(丁氧基甲基)丙烯醯胺及N-(2-甲基丙氧基甲基)丙烯醯胺。
(甲基)丙烯酸系樹脂之重量平均分子量(Mw)較佳係50萬至250萬。若重量平均分子量為50萬以上,在高溫環境中之黏著劑層的耐久性會提高,容易抑制被黏著物與黏著劑層之間的浮起剝離、或黏著劑層之凝聚破壞等之不佳情形。若重量平均分子量為250萬以下,就塗佈性之觀點而言為有利。從黏著劑層之耐久性及黏著劑組成物的塗佈性之併存的觀點而言,重量平均分子量較佳為60萬至180萬,更佳係70萬至170萬,特佳係100萬至160萬。又,以重量平均分子量(Mw)與數平均分子量(Mn)之比所示之分子量分布(Mw/Mn)通常為2至10,較佳係3至8,再更佳係3至6。重量平均分子量係可藉由凝膠滲透色層層析法進行分析,且為標準聚苯乙烯換算之值。
(甲基)丙烯酸樹脂係在溶解於乙酸乙酯並設為濃度20質量%之溶液時,在25℃之黏度較佳為20Pa‧s以下,以0.1至15Pa‧s為更佳。若為該範圍之黏度,從將黏著劑組成物塗佈於基材時之塗佈性的觀點而言為有利。又,黏度係可藉由布氏(Brookfield)黏度計測定。
(甲基)丙烯酸系樹脂係例如可藉由溶液聚合法、塊狀聚合法、懸浮聚合法、乳化聚合法等公知之方法來製造,以溶液聚合法為尤佳。溶液聚合法係例如可列舉混合單體及有機溶劑,在氮環境下添加熱聚合起始劑,在40至90℃(較佳係50至80℃左右)之溫度條件下攪拌3至15小時左右之方法。為了控制反應,可在聚合中連續地或間歇地添加單體或熱聚合起始劑。該單體或熱聚合起始劑係可為添加於有機溶劑之狀態。前述
有機溶劑係可列舉:甲苯、二甲苯等芳香族烴類;乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯類;丙醇、異丙醇等脂肪族醇類;丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁酮等酮類等。熱聚合起始劑係可使用公知之熱聚合起始劑。又,可使用光聚合起始劑取代熱聚合起始劑,使用以紫外線等進行之聚合法。
樹脂(A)之含量係在黏著劑組成物之固形物100質量%中,通常為50質量%至99.9質量%,較佳係60質量%至95質量%,更佳係70質量%至90質量%。
<光選擇吸收化合物(B)>
光選擇吸收化合物(B)係在分子內具有部花青素結構之化合物。
本發明中所謂部花青素結構係意指N-C=C-C=C所示之部分結構。但,本發明中之部花青素結構係不含有吲哚環。又,在本發明中之部花青素結構較佳係不含有以吲哚環以外之全部以N-C=C-C=C所示的部分結構作為環之構成要素的芳香族縮合環(例如,苯并三唑環、苯并咪唑環、異吲哚環、喹啉環等)。
光選擇吸收化合物(B)係在波長360nm以上顯示極大吸收。光選擇吸收化合物(B)係以在波長360nm以上且波長420nm以下顯示極大吸收為較佳,以在波長370nm以上且波長410nm以下顯示極大吸收為更佳。藉由在波長360nm以上顯示極大吸收,即使少量添加光選擇吸收化合物(B),亦可有效率地吸收波長380nm附近之光。
光選擇吸收化合物(B)較佳係滿足下述式(1),而且更佳係滿足式(2)。
ε(380)≧25 (1)
[式(1)中,ε(380)係表示在分子內含有部花青素結構且在波長360nm以上顯示極大吸收之光選擇吸收化合物(B)在波長380nm之Gram吸光係數。Gram吸光係數之單位係L/(g‧cm)。]
ε(380)/ε(420)≧20 (2)
[式(2)中,ε(380)係表示在分子內含有部花青素結構且在波長360nm以上顯示極大吸收之光選擇吸收化合物(B)在波長380nm之Gram吸光係數;
ε(420)係表示在分子內含有部花青素結構且在波長360nm以上顯示極大吸收之光選擇吸收化合物(B)在波長420nm之Gram吸光係數。
Gram吸光係數之單位係L/(g‧cm)。]
較佳係ε(380)之值為30L/(g‧cm)以上,更佳係35L/(g‧cm)以上,再更佳係50L/(g‧cm)以上,又再更佳係100L/(g‧cm)以上,通常為10000L/(g‧cm)以下。ε(380)之值愈大的化合物,愈容易吸收波長380nm之光,且容易因紫外線顯現劣化抑制功能。
光選擇吸收化合物(B)較佳係ε(380)/ε(420)之值為25以上,以35以上為更佳,以50以上為再更佳,以100以上為特佳。由包含ε(380)/ε(420)之值較大的化合物之黏著劑組成物所形成的黏著劑層係不會阻礙顯示裝置之色彩表現,且吸收380nm附近之紫外線。又,可抑制被積層之光學膜(相位差膜)或有機EL元件等顯示裝置之光劣化。
光選擇吸收化合物(B)係例如可列舉國際公開第2019/073869號、國際公開第2019/004046號記載之具有部花青素結構的化合物等。
又,光選擇吸收化合物(B)較佳係具有部花青素結構所含有之碳原子與拉電子基鍵結之結構。具體而言,光選擇吸收化合物(B)較佳係具有N-C=C(RY3)-C=C所示之部分結構(在此,RY3係表示拉電子基)。
具有N-C=C(RY3)-C=C所示之部分結構的光選擇吸收化合物(B)係例如可列舉下述式(Y)所示之化合物等。
[式(Y)中,RY3、RY4及RY5分別獨立地表示拉電子基。
RY1、RY2、RY6及RY7分別獨立地表示氫原子、雜環基、鹵素原子、硝基、氰基、羥基、硫醇基、羧基、-SCF3、-SF5、-SF3、-SO3H、-SO2H、可具有取代基之碳數1至25的脂肪族烴基或可具有取代基之碳數6至18的芳香族烴基,該脂肪族烴基或芳香族烴基所含有之-CH2-或-CH=係可被-NR1A-、-SO2-、-CO-、-O-、-COO-、-OCO-、-CONR2A-、-NR3A-CO-、-S-、-SO-、-SO2-、-CF2-或-CHF-取代。
R1A、R2A及R3A分別獨立地表示氫原子或碳數1至6之烷基。
RY1及RY2可互相鍵結而形成環。
RY1及RY6可互相鍵結而形成環。
RY4及RY5可互相鍵結而形成環。]
RY3、RY4及RY5所示之拉電子基係可列舉鹵素原子、硝基、氰基、羧基、鹵化烷基、鹵化芳基、-OCF3、-SCF3、-SF5、-SF3、-SO3H、-SO2H、式(Y-1)所示之基。
*
-X
1
-R
222
(Y-1)
[式(Y-1)中,
X1係表示-CO-、-COO-、-OCO-、-CS-、-CSS-、-COS-、-CSO-、-SO2-、-NR223CO-或-CONR224-。
R222係表示氫原子、可具有取代基之碳數1至25之烷基或可具有取代基之碳數6至18之芳香族烴基。
R223及R224分別獨立地表示氫原子、碳數1至6烷基或苯基。
*係表示鍵結鍵。]
鹵素原子係可列舉氟原子、氯原子、溴原子、碘原子。
鹵化烷基係例如可列舉三氟甲基、全氟乙基、全氟丙基、全氟異丙基、全氟丁基、全氟第二丁基、全氟第三丁基、全氟戊基及全氟己基等氟烷基等,以全氟烷基為較佳。鹵化烷基之碳數通常為1至25,較佳係碳數1至12。鹵化烷基係可為直鏈狀,亦可為分枝鏈狀。
鹵化芳基係可列舉氟苯基、氯苯基、溴苯基等,以氟芳基為較佳,以全氟芳基為更佳。鹵化芳基之碳數通常為6至18,較佳係碳數6至12。
X1係以-COO-或-SO2-為較佳。
R222所示之碳數1至25之烷基係可列舉甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第三丁基、第二丁基、正戊基、正己基、1-甲基丁基、3-甲基丁基、正辛基、正癸基、2-己基-辛基等直鏈狀或分枝鏈狀之碳數1至25之烷基。R222係以碳數1至12之烷基為較佳。
R222所示之碳數1至25之烷基可具有的取代基係可列舉鹵素原子、羥基。
R222所示之碳數6至18之芳香族烴基係可列舉:苯基、萘基、蒽基、聯苯基等碳數6至18之芳基;苯甲基、苯基乙基、萘基甲基等碳數7至18之芳烷基等。
R222所示之碳數6至18之芳香族烴基可具有的取代基係可列舉鹵素原子、羥基。
R223及R224所示之碳數1至6之烷基係可列舉甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第三丁基、第二丁基、正戊基、正己基、1-甲基丁基、3-甲基丁基等。
RY3係表示硝基、氰基、-F、-OCF3、-SCF3、-SF5、-SF3、-SO2-R222(R222係表示氫原子、可具有取代基之碳數1至25之烷基或可具有取代基之碳數6至18之芳香族烴基)、氟烷基(較佳係碳數1至25之氟烷基)或氟芳基(較佳係碳數6至18之氟芳基)為較佳,以氰基、-F、-OCF3、-SCF3或氟烷基(較佳係碳數1至25之氟烷基)為更佳,以氰基為再更佳。
選自由RY4及RY5之至少一者較佳係氰基、硝基、-OCF3、-SCF3、-SF5、-CO-O-R222、-SO2-R222(R222係表示氫原子、可具有取代基之碳數1至25之烷基或可具有取代基之碳數6至18之芳香族烴基)、氟烷基(較佳係碳數1至25之氟烷基)或氟芳基(較佳係碳數6至18之氟芳基)。更佳係氰基、硝基、-CO-O-R222或-SO2-R222,再更佳係氰基。
RY4及RY5係以相同的結構為較佳。
RY4及RY5係可互相鍵結而形成環。RY4及RY5互相鍵結而形成之環係可為單環,亦可為縮合環,但以單環為較佳。又,RY4及RY5互
相鍵結而形成之環係可含有雜原子(氮原子、氧原子、硫原子)等作為環之構成要素。
RY4及RY5互相鍵結而形成之環通常為3至10員環,以5至7員環為較佳,以5員環或6員環為更佳。
RY4及RY5互相鍵結而形成之環係例如可列舉下述記載之結構。
[式中,*係表示與碳原子之鍵結鍵。R1E至R16E分別獨立地表示氫原子或取代基。]
RY4及RY5互相鍵結而形成之環係可具有取代基(上述式中之R1E至R16E)。
前述R1E至R16E所示之取代基係例如可列舉:氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等鹵素原子;甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基等碳數1至12之烷基;氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、2-氟乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、1,1,2,2-四氟乙基、1,1,2,2,2-五氟乙基等碳數1至12鹵化烷基;甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊基氧基、己基氧基等碳數1至12之烷氧基;甲基硫基、乙基硫基、丙基硫基、丁基硫基、戊基硫基、己基硫基等碳數1至12之烷基硫基;單氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、2-氟乙氧基、1,1,2,2,2-五氟乙氧基等碳數1至12之氟烷氧基;胺基、甲基胺基、乙基胺基、二甲基胺基、二乙基胺基、可被甲基乙基等碳數1至6的烷基取代之胺基;甲基羰基氧基、乙基羰基氧基等碳
數2至12的烷基羰基氧基;甲基磺醯基、乙基磺醯基等碳數1至12的烷基磺醯基;苯基磺醯基等碳數6至12的芳基磺醯基;氰基;硝基;羥基;硫醇基;羧基;-SF3;-SF5等。
前述R1E至R16E分別獨立地較佳係碳數1至12之烷基,更佳係碳數1至6之烷基,再更佳係甲基。
RY1、RY2、RY6及RY7所示之碳數1至25的脂肪族烴基可列舉:甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第三丁基、第二丁基、正戊基、異戊基、正己基、異己基、正辛基、異辛基、正壬基、異壬基、正癸基、異癸基、正十二烷基、異十二烷基、十一烷基、月桂基、肉豆蔻基、鯨蠟基、硬脂基等碳數1至25的直鏈狀或分枝鏈狀之烷基:環丙基、環丁基、環戊基、環己基等碳數3至25的環烷基;環己基甲基等碳數4至25的環烷基烷基等。
RY1、RY2、RY6及RY7所示之碳數1至25的脂肪族烴基分別獨立地以碳數1至15之烷基為較佳,以碳數1至12之烷基為更佳。
RY1、RY2、RY6及RY7所示之碳數1至25的脂肪族烴基可具有之取代基係可列舉鹵原子、羥基、硝基、氰基、-SO3H、硫醇基、胺基等。
RY1、RY2、RY6及RY7所示之碳數1至25的脂肪族烴基所含有之-CH2-或-CH=係可被-NR1A-、-SO2-、-CO-、-O-、-COO-、-OCO-、-CONR2A-、-NR3A-CO-、-S-、-SO-、-CF2-或-CHF-取代。
前述碳數1至25之脂肪族烴基所含有的-CH2-或-CH=被取代時,以被-O-、-S-、-COO-或-SO2-取代為較佳。
前述碳數1至25之脂肪族烴基所含有之-CH2-或-CH=被-O-取代時,該脂肪族烴基係以-O-R111(R111係可具有鹵素原子之碳數1至24的烷基)所示之烷氧基為較佳。又,可為聚氧伸乙基或聚氧伸丙基等聚氧伸烷基。
前述碳數1至25之脂肪族烴基所含有之-CH2-或-CH=被-S-取代時,該脂肪族烴基係以-S-R111(R111係可具有鹵素原子之碳數1至24之烷基)所示之烷基硫基為較佳。
前述碳數1至25之脂肪族烴基所含有之-CH2-或-CH=被-COO-取代時,該脂肪族烴基係以-COO-R111(R111係可具有鹵原子之碳數1至24之烷基)所示之基為較佳。
前述碳數1至25之脂肪族烴基所含有之-CH2-或-CH=被-SO2-取代時,該脂肪族烴基係以-SO2-R111(R111係可具有鹵素原子之碳數1至24之烷基)所示之基為較佳,可為-SO2CHF2、-SO2CH2F等。
RY1、RY2、RY6及RY7所示之碳數6至18之芳香族烴基係可列舉:苯基、萘基、蒽基、稠四苯基(naphthacenyl)、稠五苯基、菲基、基(chrysenyl)、聯三伸苯基、四苯基、芘基、苝基、蒄基(coronenyl)、聯苯基等碳數6至18之芳基;苯甲基、苯基乙基、萘基甲基等碳數7至18的芳烷基等,以碳數6至18之芳基為較佳,以苯基或苯甲基為更佳。
RY1、RY2、RY6及RY7所示之碳數6至18之芳香族烴基可具有的取代基係可列舉:鹵素原子;羥基;硫醇基;胺基;硝基;氰基;-SO3H基等。
RY1、RY2、RY6及RY7所示之碳數6至18的芳香族烴基所含有之-CH2-或-CH=係可被-NR1A-、-SO2-、-CO-、-O-、-COO-、-OCO-、-CONR2A-、-NR3A-CO-、-S-、-SO-、-CF2-或-CHF-取代。
前述碳數6至18之芳香族烴基所含有之-CH2-或-CH=被取代時,以被-O-或-SO2-取代為較佳。
前述碳數6至18之芳香族烴基所含有的-CH2-或-CH=被-O-取代時,該芳香族烴基較佳係:苯氧基等碳數6至17之芳基氧基;苯氧基乙基、苯氧基二乙二醇基、苯氧基聚烷二醇基芳基烷氧基等。
前述碳數6至17之芳香族烴基所含有之-CH2-或-CH=被-SO2-取代時,該芳香族烴基係以-SO2-R112(R112係表示碳數6至17之芳基或碳數7至17的芳烷基)所示之基為較佳。
R1A、R2A及R3A所示之碳數1至6的烷基係可列舉與R223所示之碳數1至6的烷基為相同者。
RY1、RY2、RY6及RY7所示之鹵素原子係可列舉氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等。
RY1、RY2、RY6及RY7所示之雜環基係可列舉吡啶基、吡咯啶基、四氫呋喃甲基、四氫噻吩基、吡咯基、呋喃基、噻吩基、六氫吡啶基、四氫哌喃基、四氫硫哌喃基、噻喃基、咪唑啶酮基、吡唑基、吡基、噻唑基、二唑基、嗎啉基、噻嗪基(thiazinyl)、三唑基、四唑基、二環戊基、嗒嗪基(pyridazinyl)、嘧啶基、吡嗪基(pyrazinyl)、吲哚基、異吲哚基、苯并咪唑基、嘌呤基、苯并三唑基、喹啉基、異喹啉基、喹唑啉基、喹啉基、啉基(cinnolinyl)、喋啶基(pteridinyl)、苯并哌喃基、蒽基、吖啶基、氧雜蒽基(xanthenyl)、咔唑基、稠四苯基、卟吩基(porphynyl)、氯醌基(chloranil)、膽鹼基、腺嘌呤基(adenyl)、甲脒基(guanyl)、胞密啶基、胸嘧啶基、尿嘧啶基、喹啉基、硫苯基、咪唑基、唑基、噻唑基等碳數3至
16之脂肪族雜環基及碳數3至16之芳香族雜環基。R1、R2、R6及R7所示之雜環基係分別獨立地以吡咯啶基、六氫吡啶基、四氫呋喃甲基、四氫哌喃基、四氫噻吩基、四氫噻喃基或吡啶基為較佳。
RY1及RY2互相鍵結而形成之環係包含1個氮原子作為環之構成要素。RY1及RY2互相鍵結而形成之環係可為單環,亦可為縮合環,但以單環為較佳。RY1及RY2互相鍵結而形成之環係可更包含雜原子(氧原子、硫原子、氮原子等)作為環之構成要素。RY1及RY2互相鍵結而形成之環較佳係不具有不飽和鍵結之環。
RY1及RY2互相鍵結而形成之環通常為3至10員環,以5至7員環為較佳,以5員環或6員環為更佳。
RY1及RY2互相鍵結而形成之環係可具有取代基。取代基係可列舉與R1E所示之取代基為相同者。
RY1及RY2互相鍵結而形成之環係例如可列舉下述記載之環。
RY1及RY2係分別獨立地以碳數1至25之烷基為較佳,以碳數1至12之烷基為更佳,以碳數1至6之直鏈狀的烷基為再更佳,以甲基、乙基、正丙基或正丁基為特佳。
RY6及RY7係分別獨立地以碳數1至25之烷基為較佳,以碳數1至12之烷基為更佳,以碳數1至6之分枝鏈狀的烷基為再更佳,以異丙基、異丁基、第三丁基為特佳。
式(Y)所示之化合物係可列舉以下記載之式(Y-1)所示之化合物至式(Y-136)所示之化合物。
化合物(Y)係例如可藉由使式(Y-A)所示之化合物(以下,有時稱為化合物(Y-A))與式(Y-B)所示之化合物(以下,有時稱為化合物(Y-B))反應而獲得。
[式中,RY1至RY7係表示與前述為相同的意義。]
化合物(Y-A)與化合物(Y-B)之反應通常係藉由混合化合物(Y-A)與化合物(Y-B)來實施,以在化合物(Y-A)加入化合物(Y-B)為較佳。
又,化合物(Y-A)與化合物(Y-B)之反應係在鹼及甲基化劑之存在下混合化合物(Y-A)與化合物(Y-B)為較佳,
以混合化合物(Y-A)、化合物(Y-B)、鹼及甲基化劑為較佳,
更佳係在化合物(Y-A)與甲基化劑之混合物中混合化合物(Y-B)與鹼,
以在化合物(Y-A)及甲基化劑混合物中加入化合物(Y-B)及鹼之混合物為再更佳。
鹼係可列舉:氫氧化鈉、氫氧化鋰、氫氧化鉀、氫氧化銫、氫氧化銣、氫氧化鈣、氫氧化鋇、氫氧化鎂等金屬氫氧化物(較佳係鹼金屬氫氧化物);甲氧基鈉、甲氧基鉀、甲氧基鋰、乙氧基鈉、異丙氧基鈉、第三丁氧基鈉、第三丁氧基鉀等金屬烷氧化物(較佳係鹼金屬烷氧化物);氫化鋰、氫化鈉、氫化鉀、氫化鋰鋁、氫化硼鈉、氫化鋁、氫化鋁鈉等金屬氫化物;氧化鈣、氧化鎂等金屬氧化物;碳酸氫鈉、碳酸鈉、碳酸鉀等金屬碳酸鹽(較佳係鹼土金屬碳酸鹽);正丁基鋰、第三基鋰、甲基鋰、格任亞試劑(Grignard reagent)等有機烷基金屬化合物;氨、三乙胺、二異丙基乙基胺、乙醇胺、吡咯啶、六氫吡啶、二氮雜雙環十一烯、二氮雜雙環壬烯、胍、氫氧化四甲基銨、氫氧化四乙基銨、吡啶、苯胺、二甲氧基苯胺、乙酸銨、β-丙胺酸等胺化合物(較佳係三乙基胺、二異丙基乙基胺等三級胺);二異丙胺鋰、胺基鈉、六甲基二矽氮烷胺基鉀(potassium
hexamethyldisilazide)等金屬醯胺化合物(較佳係鹼金屬醯胺);氫氧化三甲基鋶等鋶化合物;氫氧化二苯基錪等錪化合物;膦氮烯(Phosphazene)鹼等。
鹼之使用量係相對於化合物(Y-A)1莫耳,通常為0.1至5莫耳,以0.5至2莫耳為較佳。
甲基化劑係可列舉碘化甲烷、硫酸二甲酯、甲烷磺酸甲酯、氟磺酸甲酯、對甲苯磺酸甲酯、三氟甲烷磺酸甲酯、三甲基氧鎓四氟硼酸酯(Trimethyloxonium Tetrafluoroborate)等。
甲基化劑之使用量係相對於化合物(Y-A)1莫耳,通常為0.1至5.0莫耳,以0.5至2.0莫耳為較佳。
化合物(Y-A)與化合物(Y-B)之反應時間通常為0.1至10小時,較佳係0.2至3小時。
化合物(Y-A)與化合物(Y-B)之反應溫度通常為-50至150℃,較佳係-20至100℃。
相對於化合物(Y-A)1莫耳,化合物(Y-B)之使用量通常為0.1至10莫耳,以0.5至5莫耳為較佳。
化合物(Y-A)係可列舉下述記載之化合物等。
化合物(Y-B)係可使用市售品,可列舉下述記載之化合物等。
化合物(Y-A)係例如可使式(Y-C)所示之化合物(以下,有時稱為化合物(Y-C))與式(Y-D)所示之化合物(以下,有時稱為化合物(Y-D))反應而獲得。
[式(Y-C)中,RY1、RY2、RY3、RY6及RY7係表示與前述為相同的意義。E1係表示脫離基。]
E1所示之脫離基係可列舉鹵素原子、對甲苯磺醯基、三氟甲基磺醯基等。
化合物(Y-C)與化合物(Y-D)之反應係藉由混合化合物(Y-C)與化合物(Y-D)來實施。
相對於化合物(Y-C)1莫耳,化合物(Y-D)之使用量通常為0.1至5莫耳,以0.5至2莫耳為較佳。
化合物(Y-C)與化合物(Y-D)之反應係可在溶劑之存在下進行。溶劑係可列舉乙腈、苯、甲苯、丙酮、乙酸乙酯、氯仿、二氯乙烷、單氯苯、甲醇、乙醇、異丙醇、第三丁醇、2-丁酮、四氫呋喃、二乙基醚、二甲基亞碸、N,N-二甲基乙醯胺、N,N-二甲基甲醯胺、水等。較佳係乙腈、四氫呋喃、氯仿、二氯甲烷、二乙基醚,更佳係乙腈、四氫呋喃、氯仿,再更佳係甲醇、乙醇、異丙醇、乙腈。
化合物(Y-C)與化合物(Y-D)之反應時間通常為0.1至10小時。
化合物(Y-C)與化合物(Y-D)之反應溫度通常為-50至150℃。
化合物(Y-C)係可列舉下述記載之化合物等。
化合物(Y-D)係可使用市售品。例如可列舉氯化氰、溴化氰、對甲苯磺醯氰、三氟甲烷磺醯氰、1-氯甲基-4-氟-1,4-二疊氮雙環[2.2.2]辛烷雙(四氟硼酸酯)(亦稱為Selectfluor(Air Products and Chemicals之註冊商標))、苯甲醯基(苯基氫碘基)(三氟甲烷磺醯基)甲烷化物、2,8-二氟-5-(三氟甲基)-5H-二苯并[b,d]噻吩-5-硫三氟甲烷磺酸酯、N-溴琥珀醯亞胺、N-氯琥珀醯亞胺、N-碘琥珀醯亞胺等。
化合物(Y-C)係可藉由使式(Y-E)所示之化合物(以下,有時稱為化合物(Y-E))與式(Y-F)所示之化合物(以下,有時稱為化合物(Y-F))反應而獲得。
[式中,RY1、RY2、RY6及RY7係表示與前述為相同的意義。]
化合物(Y-E)與化合物(Y-F)之反應係藉由混合化合物(Y-E)與化合物(Y-F)而實施。
相對於化合物(Y-E)1莫耳,化合物(Y-F)之使用量通常為0.1至5莫耳,0.5至2莫耳為較佳。
化合物(Y-E)與化合物(Y-F)之反應係可在溶劑之存在下進行。可列舉乙腈、苯、甲苯、丙酮、乙酸乙酯、氯仿、二氯乙烷、單氯苯、甲醇、乙醇、異丙醇、第三丁醇、2-庚酮、四氫呋喃、二乙基醚、二甲基亞碸、N,N-二甲基乙醯胺、N,N-二甲基甲醯胺、水等。較佳係苯、甲苯、乙醇、乙腈。
化合物(Y-E)與化合物(Y-F)之反應時間通常為0.1至10小時。
化合物(Y-E)與化合物(Y-F)之反應溫度通常為-50至150℃。
化合物(Y-E)係可列舉下述記載之化合物等。
化合物(Y-F)係可列舉:甲基胺、乙基胺、乙醇胺、4-羥基丁基胺等一級胺;二甲基胺、二乙基胺、二丁基胺、吡咯啶、六氫吡啶、3-羥基吡咯啶、4-羥基六氫吡啶等二級胺。
又,光選擇吸收化合物(B)亦較佳係具有部花青素結構之一部分作為環之構成要素的化合物。具有部花青素結構之一部分作為環之構成要素的化合物係可列舉部花青素結構中之碳-碳鍵結結構部分成為環之構成要素的化合物。
具有部花青素結構之一部分作為環之構成要素的光選擇吸收化合物(B)係例如可列舉具有下述式(X)所示之部分結構的化合物(以下,有時稱為化合物(X))。
[式(X)中,環W1係表示至少具有1個雙鍵作為環之構成要素,且不具有芳香族性之環結構。
R3係表示雜環基、鹵素原子、硝基、氰基、羥基、硫醇基、羧基、-SF5、-SF3、-SO3H、-SO2H、可具有取代基之碳數1至25的脂肪族烴基或可具有取代基之碳數6至18的芳香族烴基,該脂肪族烴基或芳香族烴基所含有之-CH2-、-CH=係可被-O-、-S-、-NR1xA-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-CONR2xA-、-NR3xA-CO-、-O-CO-NR4xA-、-NR5xA-CO-O-、-NR6xA-CO-NR7xA-、-CO-S-、-S-CO-S-、-S-CO-NR8xA-、-NR9xA-CO-S-、-CS-、-O-CS-、-CS-O-、-NR10xA-CS-、-NR11xA-CS-S-、-S-CS-、-CS-S-、-S-CS-S-、-SO-或-SO2-取代。
R1xA、R2xA、R3xA、R4xA、R5xA、R6xA、R7xA、R8xA、R9xA、R10xA及R11xA分別獨立地表示氫原子或碳數1至6之烷基。]
環W1係只要具有1個以上之雙鍵作為環之構成要素的環,且不具有芳香族性之環即可,並無特別限定。環W1係可為單環,亦可為縮合環。
環W1係可為包含雜原子(例如氧原子、硫原子、氮原子等)作為環之構成要素的雜環,亦可為由碳原子與氫原子所構成的脂肪族烴環。
環W1係具有1個以上之雙鍵作為環之構成要素,但環W1所含有之雙鍵通常為1至4個,以1至3個為較佳,以1或2個為更佳,以1個為再更佳。
環W1通常為碳數5至18之環,以5至7員環結構為較佳,以6員環結構為更佳。
環W1係以單環為較佳。
環W1係可具有取代基。前述取代基係可列舉:氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等鹵素原子;甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基等碳數1至12之烷基;氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、2-氟乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、1,1,2,2-四氟乙基、1,1,2,2,2-五氟乙基等碳數1至12的鹵化烷基;甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊基氧基、己基氧基等碳數1至12的烷氧基;甲基硫基、乙基硫基、丙基硫基、丁基硫基、戊基硫基、己基硫基等碳數1至12的烷基硫基;單氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、2-氟乙氧基、1,1,2,2,2-五氟乙氧基等碳數1至12的氟烷氧基;胺基、甲基胺基、乙基胺基、二甲基胺基、二乙基胺基、可被甲基乙基等碳數1至6的烷基取代之胺基;甲基羰氧基、乙基羰氧基等碳數2至12的烷基羰氧基;甲基磺醯基、乙基磺醯基等碳數1至12的烷基磺醯基;苯基磺醯基等碳數6至12的芳基磺醯基;氰基;硝基;羥基;硫醇基;羧基;-SF3;-SF5等。
環W1可具有之取代基較佳係可被碳數1至12之烷基、碳數1至12之烷氧基、碳數1至12之烷硫基或碳數1至6之烷基取代的胺基。
環W1係例如可列舉下述記載之基。
[式中,*1係表示與氮原子之鍵結鍵,*2係表示與碳原子之鍵結鍵。]
R3所示之雜環基係可列舉與式(Y)中之RY1所示的雜環基為相同者。
R3所示之雜環基較佳係吡咯啶基、六氫吡啶基、四氫呋喃甲基、四氫哌喃基、四氫噻吩基、四氫噻喃基或吡啶基。
R3所示之碳數1至25的脂肪族烴基係可列舉與式(Y)中之RY1所示之碳數1至25的脂肪族烴基為相同者。
R3所示之碳數1至25的脂肪族烴基係以碳數1至15之烷基為較佳,以碳數1至12之烷基為更佳。
R3所示之脂肪族烴基可具有之取代基係可列舉鹵素原子、羥基、硝基、氰基、-SO3H等。
R3所示之碳數1至25的脂肪族烴基所含有之-CH2-或-CH=係可被-O-、-S-、-NR1xA-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-CONR2xA-、-NR3xA-CO-、-O-CO-NR4xA-、-NR5xA-CO-O-、-NR6xA-CO-NR7xA-、-CO-S-、-S-CO-S-、-S-CO-NR8xA-、-NR9xA-CO-S-、-CS-、-O-CS-、-CS-O-、-NR10xA-CS-、-NR11xA-CS-S-、-S-CS-、-CS-S-、-S-CS-S-、-SO-或-SO2-取代。
前述碳數1至25之脂肪族烴基所含有之-CH2-或-CH=被取代時,以被-O-、-S-、-CO-O-或-SO2-取代為較佳。
前述碳數1至25之脂肪族烴基所含有之-CH2-或-CH=被-O-取代時,以-O-R(R係可具有鹵素原子之碳數1至24的烷基)所示之烷氧基、聚乙二醇或聚丙二醇為較佳。
前述碳數1至25之脂肪族烴基所含有之-CH2-或-CH=被-S-取代時,以-S-R(R係可具有鹵素原子之碳數1至24的烷基)所示之烷硫基為較佳。
前述碳數1至25之脂肪族烴基所含有之-CH2-或-CH=被-COO-取代時,以-COO-R111(R111係可具有鹵素原子之碳數1至24的烷基)所示之基為較佳。
前述碳數1至25之脂肪族烴基所含有之-CH2-或-CH=被-SO2-取代時,以-SO2-R112(R112係可具有鹵素原子之碳數1至24的烷基)所示之基為較佳。
R1xA、R2xA、R3xA、R4xA、R5xA、R6xA、R7xA、R8xA、R9xA、R10xA及R11xA所示之碳數1至6的烷基係可列舉與式(Y)中之R1A所示的碳數1至6之烷基為相同者。
R3所示之碳數6至18的芳香族烴基係可列舉與式(Y)中之RY1所示的碳數6至18之芳香族烴基為相同者。
R3所示之碳數6至18的芳香族烴基係以碳數6至18之芳基為較佳,以苯基或苯甲基為更佳。
R3所示之碳數6至25的芳香族烴基可具有之取代基係可列舉:鹵素原子;羥基;硫醇基;胺基;硝基;氰基;-SO3H基等。
R3所示之碳數6至18的芳香族烴基所含有之-CH2-或-CH=係可被-O-、-S-、-NR1xA-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-CONR2xA-、-NR3xA-CO-、-O-CO-NR4xA-、-NR5xA-CO-O-、-NR6xA-CO-NR7xA-、-CO-S-、-S-CO-S-、-S-CO-NR8xA-、-NR9xA-CO-S-、-CS-、-O-CS-、-CS-O-、-NR10xA-CS-、-NR11xA-CS-S-、-S-CS-、-CS-S-、-S-CS-S-、-SO-或-SO2-取代。
前述碳數6至18之芳香族烴基所含有之-CH2-或-CH=被取代時,以被-O-或-SO2-取代為較佳。
前述碳數6至18之芳香族烴基所含有之-CH2-或-CH=被-O-取代時,以苯氧基等碳數6至26的芳氧基等為較佳。
前述碳數6至18之芳香族烴基所含有的-CH2-或-CH=被-SO2-取代時,以-SO2-R(R係表示碳數6至18之芳基或碳數7至18的芳烷基)所示之基為較佳。
R3係以硝基;氰基;鹵素原子;-OCF3;-SCF3;-SF5;-SF3;碳數1至25之氟烷基;碳數6至18之氟芳基;-CO-O-R111xA或-SO2-R112xA(R111xA及R112xA分別獨立地表示可具有鹵素原子之碳數1至24的烷基)為較佳,
以氰基;氟原子;氯原子;-OCF3;-SCF3;碳數1至12之氟烷基;-CO-O-R111xA或-SO2-R112xA(R111xA及R112xA分別獨立地表示可具有鹵素原子之碳數1至24的烷基)為更佳,
以氰基為特佳。
化合物(X)之分子量較佳係2500以下,更佳係2000以下,再更佳係1500以下,特佳係1000以下。又,較佳係100以上,為150以上,為200以上。
化合物(X)係若分子量為3000以下,可為均聚物或共聚物,但以單體為較佳。
化合物(X)係以式(I)所示之化合物至式(VIII)所示之化合物之任一者為較佳,以式(I)所示之化合物為更佳。
[式(I)至式(VIII)中,環W1及R3係表示與前述為相同的意義。
環W2、環W3、環W4、環W5、環W6、環W7、環W8、環W9、環W10、環W11及環W12分別獨立地表示至少具有1個雙鍵作為環之構成要素的環結構。
環W111係表示至少具有2個氮原子作為構成要素之環。
環W112及環W113分別獨立地表示至少具有1個氮原子作為構成要素的環。
R1、R41、R51、R61、R91、R101、R111、R2、R12、R42、R52、R62、R72、R82、R92、R102及R112分別獨立地表示氫原子、雜環基、鹵素原子、硝基、
氰基、羥基、硫醇基、羧基、-SF5、-SF3、-SO3H、-SO2H、可具有取代基之碳數1至25之脂肪族烴基或可具有取代基之碳數6至18之芳香族烴基,該脂肪族烴基或芳香族烴基所含有之-CH2-或-CH=係可被-NR12A-、-SO2-、-CO-、-O-、-COO-、-OCO-、-CONR13A-、-NR14A-CO-、-S-、-SO-、-CF2-或-CHF-取代。
R13、R23、R33、R43、R53、R63、R73、R83、R93、R103及R113分別獨立地表示雜環基、鹵素原子、硝基、氰基、羥基、硫醇基、羧基、-SF5、-SF3、-SO3H、-SO2H、可具有取代基之碳數1至25之脂肪族烴基或可具有取代基之碳數6至18之芳香族烴基,該脂肪族烴基或芳香族烴基所含有之-CH2-或-CH=係可被-O-、-S-、-NR1A-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-CONR2A-、-NR3A-CO-、-O-CO-NR4A-、-NR5A-CO-O-、-NR6A-CO-NR7A-、-CO-S-、-S-CO-S-、-S-CO-NR8A-、-NR9A-CO-S-、-CS-、-O-CS-、-CS-O-、-NR10A-CS-、-NR11A-CS-S-、-S-CS-、-CS-S-、-S-CS-S-、-SO-或-SO2-取代。
R1A、R2A、R3A、R4A、R5A、R6A、R7A、R8A、R9A、R10A、R11A、R12A、R13A及R14A分別獨立地表示氫原子或碳數1至6之烷基。
R4、R14、R24、R34、R44、R54、R64、R74、R84、R94、R104、R114、R5、R15、R25、R35、R75及R85分別獨立地表示拉電子基。
R1及R2係可互相鍵結而形成環。
R41及R42係可互相鍵結而形成環。
R51及R52係可互相鍵結而形成環。
R61及R62係可互相鍵結而形成環。
R91及R92係可互相鍵結而形成環。
R101及R102係可互相鍵結而形成環。
R111及R112係可互相鍵結而形成環。
R2及R3係可互相鍵結而形成環。
R12及R13係可互相鍵結而形成環。
R42及R43係可互相鍵結而形成環。
R52及R53係可互相鍵結而形成環。
R62及R63係可互相鍵結而形成環。
R72及R73係可互相鍵結而形成環。
R82及R83係可互相鍵結而形成環。
R92及R93係可互相鍵結而形成環。
R102及R103係可互相鍵結而形成環。
R112及R113係可互相鍵結而形成環。
R4及R5係可互相鍵結而形成環。
R14及R15係可互相鍵結而形成環。
R24及R25係可互相鍵結而形成環。
R34及R35係可互相鍵結而形成環。
R74及R75係可互相鍵結而形成環。
R84及R85係可互相鍵結而形成環。
R6及R8分別獨立地表示2價之鍵結基。
R7係表示單鍵結或2價之鍵結基。
R9及R10分別獨立地表示3價之鍵結基。
R11係表示4價之鍵結基。]
環W2、環W3、環W4、環W5、環W6、環W7、環W8、環W9、環W10、環W11及環W12係只要分別獨立地為具有1個以上之雙鍵作為環之構成要素的環即可,並無特別限定。環W2至環W12係可分別為單環,亦可為縮合環。又,環W2至環W12係可為脂肪族環,亦可為芳香環。
環W2至環W12係可包含雜原子(例如氧原子、硫原子、氮原子等)作為環之構成要素的雜環。
環W2至環W12係具有1個以上之雙鍵作為環之構成要素,但環W2至環W12所含有之雙鍵分別獨立地通常為1至4,以1至3為較佳,以1或2為更佳,以1個為再更佳。
環W2至環W12分別獨立地通常為碳數5至18之環,以5至7員環結構為較佳,以6員環結構為更佳。
環W2至環W12分別獨立地以單環為較佳。又,環W2至環W12係分別獨立地以不具有芳香族性之環為較佳。
環W2至環W12係可具有取代基。前述取代基係可列舉與環W1可具有之取代基為相同者。
環W2至環W12可具有之取代基較佳係被碳數1至12之烷基、碳數1至12之烷氧基、碳數1至12之烷基硫基或碳數1至6之烷基取代之胺基。
環W2至環W12之具體例係可列舉與環W1之具體例為相同者。
環W111係包含2個氮原子作為環之構成要素的環。環W111係可為單環,亦可為縮合環,但以單環為較佳。
環W111通常為5至10員環,以5至7員環為較佳,以5員環或6員環為更佳。
環W111係可具有取代基。環W111可具有之取代基係可列舉:羥基;硫醇基;醛基;甲基、乙基等碳數1至6的烷基;甲氧基、乙氧基等碳數1至6的烷氧基;甲基硫基、乙基硫基等碳數1至6的烷基硫基;胺基、甲基胺基、二甲基胺基、可被甲基乙基等之碳數1至6的烷基取代之胺基;-CONR1fR2f(R1f及R2f分別獨立地表示氫原子或碳數1至6之烷基);-COSR3f(R3f係表示碳數1至6之烷基);-CSSR4f(R4f係表示碳數1至6之烷基);-CSOR5f(R5f係表示碳數1至6之烷基);-SO2R6f(R5f係表示碳數6至12之芳基或可具有氟原子的碳數1至6之烷基)等。
環W111係例如可列舉下述記載之環等。
環W112及環W113係分別獨立地為包含1個氮原子作為環之構成要素的環。環W112及環W113係分別獨立地可為單環,亦可為縮合環,但以單環為較佳。
環W112及環W113係分別獨立地通常為5至10員環,以5至7員環為較佳,以5員環或6員環為更佳。
環W112及環W113係可具有取代基。環W112及環W113可具有之取代基係可列舉與環W1之取代基為相同者。
環W112及環W113係例如可列舉下述記載之環等。
R4、R14、R24、R34、R44、R54、R64、R74、R84、R94、R104、R114、R5、R15、R25、R35、R75及R85所示之拉電子基係可列舉與式(Y)中之RY3為相同者。
R4、R14、R24、R34、R44、R54、R64、R74、R84、R94、R104、R114、R5、R15、R25、R35、R75及R85所示之拉電子基係分別獨立地以硝基、氰基、鹵素原子、-OCF3、-SCF3、-SF5、-SF3、氟烷基(較佳係碳數1至25)、氟芳基(較佳係碳數6至18)、-CO-O-R222、-SO2-R222或-CO-R222(R222係
表示氫原子、可具有取代基之碳數1至25之烷基或可具有取代基之碳數6至18之芳香族烴基)為較佳,
以硝基、氰基、氟原子、氯原子、-OCF3、-SCF3、氟烷基、-CO-O-R222或-SO2-R222(R222係表示氫原子、可具有取代基之碳數1至25之烷基或可具有取代基之碳數6至18的芳香族烴基)為更佳,以氰基為再更佳。
R4及R5之中的至少一者以氰基為較佳,更佳係R4為氰基,且R5為氰基、-CO-O-R222或-SO2-R222(R222分別獨立地表示氫原子、可具有鹵素原子之碳數1至25之烷基或可具有鹵素原子之碳數6至18的芳香族烴基)。
R4及R5互相鍵結而形成之環係可列舉與式(Y)中之RY4及RY5互相鍵結而形成之環為相同者。
R4及R5互相鍵結而形成之環通常為3至10員環,以5至7員環為較佳,以5員環或6員環為更佳。
R4及R5互相鍵結而形成之環係例如可列舉下述記載之結構。
[式中,*係表示與碳原子之鍵結鍵。R1E至R16E分別獨立地表示氫原子或取代基。]
R4及R5互相鍵結而形成之環係可具有取代基(上述式中之R1E至R16E)。前述取代基係例如可列舉與環W1可具有之取代基為相同者。前述R1E至R16E係分別獨立地較佳係碳數1至12之烷基,更佳係碳數1至6之烷基,再更佳係甲基。
R14及R15互相鍵結而形成之環係可列舉與R4及R5為互相鍵結而形成之環為相同者。
R24及R25互相鍵結而形成之環係可列舉與R4及R5互相鍵結而形成之環為相同者。
R34及R35互相鍵結而形成之環係可列舉與R4及R5為互相鍵結而形成之環為相同者。
R74及R75互相鍵結而形成之環係可列舉與R4及R5互相鍵結而形成之環為相同者。
R84及R85互相鍵結而形成之環係可列舉與R4及R5互相鍵結而形成之環為相同者。
R1、R41、R51、R61、R91、R101、R111、R2、R12、R42、R52、R62、R72、R82、R92、R102、R112、R13、R23、R33、R43、R53、R63、R73、R83、R93、R103及R113所示之雜環基係可列舉與式(Y)中之RY1所示的雜環基為相同者。
R1、R41、R51、R61、R91、R101、R111、R2、R12、R42、R52、R62、R72、R82、R92、R102、R112、R13、R23、R33、R43、R53、R63、R73、R83、R93、R103及R113所示之雜環基係分別獨立地以吡咯啶基、六氫吡啶基、四氫呋喃甲基、四氫哌喃基、四氫噻吩基、四氫噻喃基或吡啶基為較佳。
R1、R41、R51、R61、R91、R101、R111、R2、R12、R42、R52、R62、R72、R82、R92、R102、R112、R13、R23、R33、R43、R53、R63、R73、R83、R93、R103及R113所示之碳數1至25之脂肪族烴基係可列舉與式(Y)中之RY1所示的碳數1至25之脂肪族烴基為相同者。
前述碳數1至25之脂肪族烴基係以碳數1至15之烷基為較佳,以碳數1至12之烷基為更佳。
R1、R41、R51、R61、R91、R101、R111、R2、R12、R42、R52、R62、R72、R82、R92、R102、R112、R13、R23、R33、R43、R53、R63、R73、R83、R93、R103及R113所示之脂肪族烴基可具有的取代基係可列舉鹵素原子、羥基、硝基、氰基、-SO3H等。
又,R1、R41、R51、R61、R91、R101、R111、R2、R12、R42、R52、R62、R72、R82、R92、R102、R112所示之碳數1至25的脂肪族烴基所含有之-CH2-或-CH=係可被-NR12A-、-SO2-、-CO-、-O-、-COO-、-OCO-、-CONR13A-、-NR14A-CO-、-S-、-SO-、-CF2-或-CHF-取代。
R13、R23、R33、R43、R53、R63、R73、R83、R93、R103及R113所示之碳數1至25之脂肪族烴基所含有的-CH2-或-CH=係可被-O-、-S-、-NR1A-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-CONR2A-、-NR3A-CO-、-O-CO-NR4A-、-NR5A-CO-O-、-NR6A-CO-NR7xA-、-CO-S-、-S-CO-S-、-S-CO-NR8A-、-NR9A-CO-S-、-CS-、-O-CS-、-CS-O-、-NR10A-CS-、-NR11A-CS-S-、-S-CS-、-CS-S-、-S-CS-S-、-SO-或-SO2-取代。
前述碳數1至25之脂肪族烴基所含有的-CH2-或-CH=被取代時,以被-O-、-S-、-CO-O-或-SO2-取代為較佳。
前述碳數1至25之脂肪族烴基所含有之-CH2-或-CH=被-O-取代時,該脂肪族烴基係以-O-R’(R’係可具有鹵素原子之碳數1至24之烷基)所示之烷氧基為較佳。
又,可為聚氧伸乙基或聚氧伸丙基等聚氧伸烷基。以-O-R’所示之烷氧基係例如可列舉甲氧基、乙氧基、-OCF3基等。
前述碳數1至25之脂肪族烴基所含有的-CH2-或-CH=被-S-取代時,該脂肪族烴基係以-S-R’(R’係可具有鹵素原子之碳數1至24的烷基)所示之烷硫基為較佳。又,可為聚乙烯硫基或聚丙烯硫基等聚伸烷硫基。-S-R’所示之烷硫基係例如可列舉甲基硫基、乙基硫基、-SCF3基、聚乙烯硫基、聚丙烯硫基等。
前述碳數1至25之脂肪族烴基所含有之-CH2-或-CH=被-COO-取代時,該脂肪族烴基係以-COO-R’(R’係可具有鹵素原子之碳數1至24的烷基)所示之基為較佳。
前述碳數1至25之脂肪族烴基所含有之-CH2-或-CH=被-SO2-取代時,該脂肪族烴基係以-SO2-R’(R’係可具有鹵素原子之碳數1至24的烷基)所示之基為較佳,可為-SO2CHF2基、-SO2CH2F基等。
有關R1A、R2A、及R3A係如式(Y)中說明。
R4A、R5A、R6A、R7A、R8A、R9A、R10A、R11A、R12A、R13A及R14A所示之碳數1至6的烷基係可列舉與式(Y)中之R1A所示的碳數1至6之烷基為相同者。
R1、R41、R51、R61、R91、R101、R111、R2、R12、R42、R52、R62、R72、R82、R92、R102、R112、R13、R23、R33、R43、R53、R63、R73、R83、R93、R103及R113所示之碳數6至18之芳香族烴基係可列舉與式(Y)中之RY1所示的碳數6至18所示之芳香族烴基為相同者,以碳數6至18之芳基為較佳,以苯基或苯甲基為更佳。
前述碳數6至18之芳香族烴基可具有的取代基係可列舉:鹵素原子;羥基;硫醇基;胺基;硝基;氰基;-SO3H基等。
R1、R41、R51、R61、R91、R101、R111、R2、R12、R42、R52、R62、R72、R82、R92、R102、R112所示之碳數6至18的芳香族烴基所含有之-CH2-或-CH=係可被-NR12A-、-SO2-、-CO-、-O-、-COO-、-OCO-、-CONR13A-、-NR14A-CO-、-S-、-SO-、-CF2-或-CHF-取代。
R13、R23、R33、R43、R53、R63、R73、R83、R93、R103及R113所示之碳數6至18的芳香族烴基所含有之-CH2-或-CH=係可被-O-、-S-、-NR1A-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-CONR2A-、-NR3A-CO-、-O-CO-NR4A-、-NR5A-CO-O-、-NR6A-CO-NR7A-、-CO-S-、-S-CO-S-、-S-CO-NR8A-、-NR9A-CO-S-、-CS-、-O-CS-、-CS-O-、-NR10A-CS-、-NR11A-CS-S-、-S-CS-、-CS-S-、-S-CS-S-、-SO-或-SO2-取代。
前述碳數6至18之芳香族烴基所含有的-CH2-或-CH=被取代時,以被-O-或-SO2-取代為較佳。
前述碳數6至18之芳香族烴基所含有的-CH2-或-CH=被-O-取代時,該芳香族烴基係以苯氧基等碳數6至17的芳基氧基;苯氧基乙基、苯氧基二乙二醇基、苯氧基聚烷二醇基之芳基烷氧基等為較佳。
前述碳數6至18之芳香族烴基所含有的-CH2-或-CH=被-SO2-取代時,該芳香族烴基係以-SO2-R”(R”係表示碳數6至17之芳基或碳數7至17之芳烷基)所示之基為較佳。
R2及R3係可互相鍵結而形成環。R2及R3鍵結所形成之環的構成要素係包含構成環W1之雙鍵。亦即,以R2及R3鍵結所形成之環與
環W1形成縮合環。就R2及R3鍵結所形成之環與環W1形成之縮合環具體而言,可列舉以下記載之環結構。
R12及R13互相鍵結而形成之環係可列舉與R2及R3互相鍵結而形成之環為相同者。
R42及R43互相鍵結而形成之環係可列舉與R2及R3互相鍵結而形成之環為相同者。
R52及R53互相鍵結而形成之環係可列舉與R2及R3互相鍵結而形成之環為相同者。
R62及R63互相鍵結而形成之環係可列舉與R2及R3互相鍵結而形成之環為相同者。
R72及R73互相鍵結而形成之環係可列舉與R2及R3互相鍵結而形成之環為相同者。
R82及R83互相鍵結而形成之環係可列舉與R2及R3互相鍵結而形成之環為相同者。
R92及R93互相鍵結而形成之環係可列舉與R2及R3互相鍵結而形成之環為相同者。
R102及R103互相鍵結而形成之環係可列舉與R2及R3互相鍵結而形成之環為相同者。
R112及R113互相鍵結而形成之環係可列舉與R2及R3互相鍵結而形成之環為相同者。
R1及R2互相鍵結而形成之環係可列舉與式(Y)中之RY1及RY2互相鍵結而形成之環為相同者。
R1及R2互相鍵結而形成之環通常為3至10員環,以5至7員環為較佳,以5員環或6員環為更佳。
R1及R2互相鍵結而形成之環係可具有取代基,例如可列舉與環W2至環W12可具有之取代基為相同者。
R41及R42互相鍵結而形成之環係可列舉與R1及R2互相鍵結而形成之環為相同者。
R51及R52互相鍵結而形成之環係可列舉與R1及R2互相鍵結而形成之環為相同者。
R61及R62互相鍵結而形成之環係可列舉與R1及R2互相鍵結而形成之環為相同者。
R91及R92互相鍵結而形成之環係可列舉與R1及R2互相鍵結而形成之環為相同者。
R101及R102互相鍵結而形成之環係可列舉與R1及R2互相鍵結而形成之環為相同者。
R111及R112互相鍵結而形成之環係可列舉與R1及R2互相鍵結而形成之環為相同者。
R6、R7及R8所示之2價的鍵結基係表示可具有取代基之碳數1至18的2價之脂肪族烴基或可具有取代基之碳數6至18的2價之芳香族烴基。前述2價之脂肪族烴基及2價之芳香族烴基所含有的-CH2-係可被-O-、-S-、-NR1B-(R1B係表示氫原子或碳數1至6之烷基)、-CO-、-SO2-、-SO-、-PO3-取代。
又,前述2價之脂肪族烴基及2價之芳香族烴基可具有的取代基係可列舉鹵素原子、羥基、羧基、胺基等。
R6、R7及R8所示之2價的鍵結基係分別獨立地以可具有取代基之碳數1至18的2價之脂肪族烴基為較佳,以可具有取代基之碳數1至12的2價之脂肪族烴基為更佳。
R6、R7及R8所示之2價的鍵結基之具體例係可列舉以下記載之鍵結基。式中,*係表示鍵結鍵。
R6及R7係分別獨立地以可具有取代基之碳數1至18的2價之脂肪族烴基或下述式所示之鍵結基為較佳,以可具有取代基之碳數1至12的2價之脂肪族烴基或下述式所示之鍵結基為更佳。
R8係以可具有取代基之碳數1至18的2價之脂肪族烴基或下述式所示之鍵結基為較佳。式中,*係表示鍵結鍵。
R9及R10所示之3價的鍵結基係分別獨立地可列舉可具有取代基之碳數1至18的3價之脂肪族烴基或可具有取代基之碳數6至18的3價之芳香族烴基。前述3價之脂肪族烴基所含有的-CH2-係可以-O-、-S-、-CS-、-CO-、-SO-、-NR11B-(R11B係表示氫原子或碳數1至6之烷基)取代。
前述3價之脂肪族烴基及前述3價之芳香族烴基可具有的取代基係可列舉鹵素原子、羥基、羧基、胺基等。
R9及R10所示之3價的鍵結基係分別獨立地以可具有取代基之碳數1至12的3價之脂肪族烴基為較佳。
R9及R10所示之3價的鍵結基之具體例係可列舉以下記載之鍵結基。式中,*係表示鍵結鍵。
R11所示之4價的鍵結基係可列舉可具有取代基之碳數1至18的4價之脂肪族烴基或可具有取代基之碳數6至18的4價之芳香族烴基。前述4價之脂肪族烴基所含有的-CH2-係可以-O-、-S-、-CS-、-CO-、-SO-、-NR11C-(R11C係表示氫原子或碳數1至6之烷基)取代。
前述4價之脂肪族烴基及前述4價之芳香族烴基可具有的取代基係可列舉鹵素原子、羥基、羧基、胺基等。
R11所示之4價的鍵結基係分別獨立地以可具有取代基之碳數1至12的4價之脂肪族烴基為較佳。
R11所示之4價的鍵結基之具體例係可列舉以下記載之鍵結基。式中,*係表示鍵結鍵。
R1係以碳數1至15之烷基為較佳,以碳數1至10之烷基為更佳。
R2係以碳數1至15之烷基為較佳,以碳數1至10之烷基為更佳。
R1與R2係以互相鍵結而形成環為較佳,以形成脂肪族環為更佳,以不具有不飽和鍵結的脂肪族環為再更佳,以具有吡咯啶環或六氫吡啶環結構為特佳。
R3係以硝基、氰基、鹵素原子、-OCF3、-SCF3、-SF5、-SF3、氟烷基(較佳係碳數1至25)、氟芳基(較佳係碳數6至18)、-CO-O-R111A或-SO2-R112A(R111A及R112A分別獨立地表示碳數1至24之烷基)為較佳,
以氰基、氟原子、氯原子、-OCF3、-SCF3、氟烷基、-CO-O-R111A或-SO2-R112A(R111A及R112A分別獨立地表示可具有鹵素原子之碳數1至24的烷基)為更佳,以氰基、氟原子為再更佳,特佳係氰基。
R4及R5係分別獨立地以硝基、氰基、鹵素原子、-OCF3、-SCF3、-SF5、-SF3、氟烷基、氟芳基、-CO-O-R222或-SO2-R222(R222係表示氫原子、可具有取代基之碳數1至25的烷基或可具有取代基之碳數6至18的芳香族烴基)為較佳,
以硝基、氰基、氟原子、氯原子、-OCF3、-SCF3、氟烷基、-CO-O-R222或-SO2-R222(R222係表示氫原子、可具有取代基之碳數1至25的烷基或可具有取代基之碳數6至18的芳香族烴基)為更佳,
以氰基、-CO-O-R222或-SO2-R222(R222係表示氫原子、可具有取代基之碳數1至25的烷基或可具有取代基之碳數6至18的芳香族烴基)為再更佳,以氰基為特佳。
R4及R5之中之至少一者以氰基為較佳,更佳係R4為氰基,且R5為氰基、-CO-O-R222或-SO2-R222(R222係表示氫原子、可具有取代基之碳數1至25之烷基或可具有取代基之碳數6至18之芳香族烴基)。
R4及R5係以具有相同的結構為較佳。
R4及R5係皆以氰基為較佳。
R41、R51、R61、R91、R101及R111係分別獨立地以碳數1至15之烷基為較佳,以碳數1至10之烷基為更佳。
R12、R42、R52、R62、R72、R82、R92、R102及R112係分別獨立地以碳數1至15之烷基為較佳,以碳數1至10之烷基為更佳。
R41與R42係以互相鍵結而形成環為較佳,以形成脂肪族環為更佳,以不具有不飽和鍵結之脂肪族環為再更佳,特佳係具有吡咯啶環或六氫吡啶環結構。
R51與R52係以互相鍵結而形成環為較佳,以形成脂肪族環為更佳,以不具有不飽和鍵結之脂肪族環為再更佳,特佳係具有吡咯啶環或六氫吡啶環結構。
R61與R62係以互相鍵結而形成環為較佳,以形成脂肪族環為更佳,以不具有不飽和鍵結之脂肪族環為再更佳,特佳係具有吡咯啶環或六氫吡啶環結構。
R91與R92係以互相鍵結而形成環為較佳,以形成脂肪族環為更佳,以不具有不飽和鍵結之脂肪族環為再更佳,特佳係具有吡咯啶環或六氫吡啶環結構。
R101與R102係以互相鍵結而形成環為較佳,以形成脂肪族環為更佳,以不具有不飽和鍵結之脂肪族環為再更佳,特佳係具有吡咯啶環或六氫吡啶環結構。
R111與R112係以互相鍵結而形成環為較佳,以形成脂肪族環為更佳,以不具有不飽和鍵結之脂肪族環為再更佳,特佳係具有吡咯啶環或六氫吡啶環結構。
R13、R23、R33、R43、R53、R63、R73、R83、R93、R103及R113係分別獨立地以硝基;氰基;鹵素原子;-OCF3;-SCF3;-SF5;-SF3;碳數1至25之氟烷基;碳數6至18之氟芳基;-CO-O-R111A或-SO2-R112A(R111A及R112A分別獨立地表示可具有鹵素原子之碳數1至24的烷基)為較佳、
以氰基;氟原子;氯原子;-OCF3;-SCF3;碳數1至12之氟烷基;-CO-O-R111A或-SO2-R112A(R111A及R112A分別獨立地表示可具有鹵素原子之碳數1至24的烷基)為更佳,
以氰基為特佳。
R14、R24、R34、R44、R54、R64、R74、R84、R94、R104、R114、R15、R25、R35、R75及R85係分別獨立地以硝基、氰基、鹵素原子、-OCF3、-SCF3、-SF5、-SF3、-CO-O-R222、-SO2-R222(R222係表示可具有鹵素原子之碳數1至25之烷基)、碳數1至25之氟烷基或碳數6至18之氟芳基為較佳,
以硝基、氰基、氟原子、氯原子、-OCF3、-SCF3、氟烷基、-CO-O-R222或-SO2-R222(R222係表示可具有鹵素原子之碳數1至25之烷基)為更佳,
以氰基、-CO-O-R222或-SO2-R222(R222係表示可具有鹵素原子之碳數1至25之烷基)為再更佳,
以氰基為特佳。
R14與R15係以相同的結構為較佳。
R24與R25係以相同的結構為較佳。
R34與R35係以相同的結構為較佳。
R74與R75係以相同的結構為較佳。
R84與R85係以相同的結構為較佳。
式(I)所示之化合物(以下,有時稱為化合物(I))係式(I-1A)所示之化合物、式(I-2A)所示之化合物或式(I-3A)所示之化合物之任一者為更佳。
[式中,Rx1、Rx2、Rx3、Rx4、Rx5、Rx6、Rx7及Rx8分別獨立地表示氫原子或取代基。]
Rx1至Rx8所示之取代基係可列舉與環W1可具有之取代基為相同者。
化合物(I)係例如可列舉以下記載之化合物。
化合物(I)較佳係式(1-1)至式(1-4)、式(1-7)、式(1-8)、式(1-10)、式(1-12)、式(1-20)至式(1-25)、式(1-54)至式(1-57)、式(1-59)、式(1-63)至式(1-68)、式(1-70)至式(1-78)、式(1-80)、式(1-124)至式(1-132)、式(1-135)、式(1-137)至式(1-142)、式(1-158)至式(1-172)、式(1-218)至式(1-227)所示之化合物,
更佳係式(1-4)、式(1-7)、式(1-10)、式(1-12)、式(1-20)、式(1-22)、式(1-54)、式(1-55)、式(1-56)、式(1-59)、式(1-63)至式(1-65)、式(1-66)、式(1-71)、式(1-124)、式(1-125)、式(1-126)、式(1-128)、式(1-131)、式(1-158)、式(1-160)、式(1-164)、式(1-169)、式(1-218)至式(1-228)所示之化合物,
再更佳係式(1-55)、式(1-56)、式(1-59)、式(1-64)、式(1-125)、式(1-218)至式(1-228)所示之化合物。
式(II)所示之化合物(以下,有時稱為化合物(II))係例如可列舉以下記載之化合物。
化合物(II)較佳係式(2-1)、式(2-2)、式(2-5)至式(2-12)、式(2-24)至式(2-28)、式(2-32)、式(2-33)、式(2-38)至式(2-44)、式(2-70)、式(2-71)、式(2-103)、式(2-104)所示之化合物,更佳係式(2-1)、式(2-2)、式(2-5)至式(2-10)、式(2-103)、式(2-104)、式(2-105)、式(2-106)所示之化合物。
式(III)所示之化合物(以下,有時稱為化合物(III))係例如可列舉以下記載之化合物。
式(IV)所示之化合物(以下,有時稱為化合物(IV))係例如可列舉以下記載之化合物。
式(V)所示之化合物(以下,有時稱為化合物(V))係例如,可列舉以下記載之化合物。
化合物(V)較佳係式(5-1)至式(5-3)、式(5-6)、式(5-7)、式(5-9)、式(5-15)、式(5-21)、式(5-23)、式(5-25)、式(5-26)、式(5-32)、式(5-36)、式(5-38)所示之化合物,更佳係式(5-1)至式(5-3)、式(5-21)、式(5-25)、式(5-36)所示之化合物。
式(VI)所示之化合物(以下,有時稱為化合物(VI))係例如可列舉以下記載之化合物。
化合物(VI)較佳係式(6-1)、式(6-2)、式(6-4)、式(6-5)、式(6-7)、式(6-8)、式(6-9)、式(6-12)、式(6-15)、式(6-18)、式(6-19)、式(6-22)、式(6-23)、式(6-50)、式(6-57)、式(6-69)、式(6-80)式(6-85)、式(6-94)所示之化合物,更佳係式(6-1)、式(6-2)、式(6-4)、式(6-8)、式(6-15)、式(6-22)、式(6-80)所示之化合物。
式(VII)所示之化合物(以下,有時稱為化合物(VII))係例如可列舉以下記載之化合物。
化合物(VII)較佳係式(7-1)至式(7-9)、式(7-12)、式(7-14)、式(7-17)、式(7-42)至式(7-44)、式(7-57)所示之化合物,更佳係式(7-1)至式(7-8)所示之化合物。
式(VIII)所示之化合物(以下,有時稱為化合物(VIII))係例如可列舉以下記載之化合物。
化合物(VIII)較佳係式(8-1)、式(8-2)、式(8-4)、式(8-5)、式(8-11)、式(8-13)至式(8-17)、式(8-25)、式(8-26)、式(8-47)、式(8-48)所示之化合
物,更佳係式(8-1)、式(8-4)、式(8-5)、式(8-15)、式(8-17)、式(8-25)所示之化合物。
<化合物(I)之製造方法>
除了將化合物(Y-A)取代成式(I-A)所示之化合物(以下,有時稱為化合物(I-A))以外,化合物(I)可以與化合物(Y)之製造方法同樣方式而製造。
[式中,環W1、R1至R3係表示與前述為相同的意義。]
化合物(I-A)係例如可列舉下述記載之化合物等。
化合物(I-A)係可使式(I-C)所示之化合物(以下,有時稱為化合物(I-C))與式(I-D)所示之化合物(以下,有時稱為化合物(I-D))反應而得到。
[式中,環W1、R1、R2及R3係表示與前述為相同的意義。E1係表示脫離基。]
E1所示之脫離基係可列舉鹵素原子、對甲苯磺醯基、三氟甲基磺醯基等。
化合物(I-C)與化合物(I-D)之反應係藉由混合化合物(I-C)與化合物(I-D)來實施。
相對於化合物(I-C)1莫耳,化合物(I-D)之使用量通常為0.1至5莫耳,以0.5至2莫耳為較佳。
化合物(I-C)與化合物(I-D)之反應係可在溶劑之存在下進行。溶劑係可列舉與在化合物(Y-C)與化合物(Y-D)之反應所使用之溶劑為相同者。
化合物(I-C)與化合物(I-D)之反應時間通常為0.1至10小時。
化合物(I-C)與化合物(I-D)之反應溫度通常為-50至150℃。
化合物(I-C)係例如可列舉下述記載之化合物。
化合物(I-4)係可使用市售品,可列舉與化合物(Y-D)之具體例為相同者。
化合物(I-C)係可藉由使式(I-E)所示之化合物(以下,有時稱為化合物(I-E))與式(I-F)所示之化合物(以下,有時稱為化合物(I-F))反應而獲得。
[式中,W1、R1、及R2係表示與前述為相同的意義。]
化合物(I-E)與化合物(I-F)之反應係可藉由混合化合物(I-E)與化合物(I-F)來實施。
相對於化合物(I-E)1莫耳,化合物(I-F)之使用量通常為0.1至5莫耳,以0.5至2莫耳為較佳。
化合物(I-E)與化合物(I-F)之反應係可在溶劑之存在下進行。溶劑係可列舉與在化合物(Y-E)與化合物(Y-F)之反應所使用之溶劑為相同者。
化合物(I-E)與化合物(I-F)之反應時間通常為0.1至10小時。
化合物(I-E)與化合物(I-F)之反應溫度通常為-50至150℃。
化合物(I-E)係例如可列舉下述記載之化合物等。
化合物(I-F)係可列舉與化合物(Y-F)為相同者。
化合物(I)係亦可藉由使用式(I-G)所示之化合物(以下,有時稱為化合物(I-G))與化合物(I-F)取代使用上述之化合物(I-A)與化合物(Y-B)來獲得。
[式(I-G)中,環W1、R3、R4及R5係表示與上述為相同的意義。]
化合物(I-G)係例如可列舉下述記載之化合物。
<化合物(II)至化合物(VIII)之製造方法>
化合物(II)係例如可藉由使化合物(I-G)2莫耳當量與式(II-1)所示之化合物1莫耳當量反應而獲得。
[式中,R2、R12及R6係表示與前述為相同的意義。]
式(II-1)所示之化合物係例如可列舉以下記載之化合物等。
化合物(III)係例如可藉由使化合物(I-G)2莫耳當量與式(III-1)所示之化合物1莫耳當量反應而獲得。
[式中,環W111係表示與前述為相同的意義。]
式(III-1)所示之化合物係例如可列舉以下記載之化合物等。
化合物(IV)係例如可藉由使化合物(I-G)2莫耳當量與式(IV-1)所示之化合物1莫耳當量反應而獲得。
[式中,環W112、環W113、R7係表示與前述為相同的意義。]
式(IV-1)所示之化合物係例如可列舉以下記載之化合物等。
化合物(V)係例如可藉由使化合物(I-A)2莫耳當量與式(V-1)所示之化合物1莫耳當量反應而獲得。
[式中,R4、R8及R44係表示與前述為相同的意義。]
式(V-1)所示之化合物係例如可列舉以下記載之化合物等。
化合物(VI)係例如可藉由使化合物(I-A)3莫耳當量與式(VI-1)所示之化合物1莫耳當量反應而獲得。
[式中,R4、R8、R54及R64係表示與前述為相同的意義。]
式(VI-1)所示之化合物係例如可列舉以下記載之化合物等。
化合物(VII)係例如可藉由使化合物(I-G)3莫耳當量與式(VII-1)所示之化合物1莫耳當量反應而獲得。
[式中,R2、R10、R72及R82係表示與前述為相同的意義。]
式(VII-1)所示之化合物係例如,可列舉下述記載之化合物等。
化合物(VIII)係例如可藉由使化合物(I-A)4莫耳當量與式(VIII-1)所示之化合物1莫耳當量反應而獲得。
[式中,R4、R11、R94、R104及R114係表示與前述為相同的意義。]
式(VIII-1)所示之化合物係例如可列舉下述記載之化合物等。
相對於樹脂(A)100質量份,光選擇吸收化合物(B)之含量通常為0.01至50質量份,以0.1至20質量份為較佳,以0.5至10質量份為更佳,特佳係1.0至5質量份。
<光選擇吸收樹脂(C)>
光選擇吸收樹脂(C)係在波長300nm以上且波長未達360nm顯示極大吸收之樹脂。光選擇吸收樹脂(C)較佳係在波長320以上且波長355nm以下顯示極大吸收,更佳係在波長330nm以上且波長350nm以下顯示極大吸收。
為了使光選擇吸收樹脂(C)在波長300nm以上且未達360nm顯示極大吸收,較佳係包含源自於波長300nm以上且波長未達360nm顯示極大吸收之單體的結構單元(以下,有時稱為結構單元(C))。在波長300nm以上且波長未達360nm顯示極大吸收之單體較佳係在波長
320nm以上且波長355nm以下顯示極大吸收之單體,更佳係在波長330nm以上且波長350nm以下顯示極大吸收之單體。
在波長300nm以上且波長未達360nm顯示極大吸收之單體係例如可列舉具有苯并三唑骨架之單體、具有苯并咪唑骨架之單體、具有三嗪骨架之單體、具有二苯甲酮骨架之單體、具有氰基丙烯酸酯骨架之單體等。在波長300nm以上且波長未達360nm顯示極大吸收之單體較佳係具有二苯甲酮骨架之單體、具有苯并三唑骨架之單體或具有三嗪骨架之單體。
在波長300nm以上且波長未達360nm顯示極大吸收之單體通常係在分子內具有聚合性基。在波長300nm以上且波長未達360nm顯示極大吸收之單體具有的聚合性基較佳係乙烯基、α-甲基乙烯基、丙烯醯基、甲基丙烯醯基、烯丙基、苯乙烯基、(甲基)丙烯醯胺基、(甲基)丙烯醯氧基等乙烯性不飽和基。
在波長300nm以上且波長未達360nm顯示極大吸收之單體係例如可列舉以下記載之單體等。
2-[2-(2,4-二羥基苯基)-2H-苯并三唑-5-基氧基]乙基甲基丙烯酸酯、
2-[2-(4-乙氧基-2-羥基苯基)-2H-苯并三唑-5-基氧基]乙基甲基丙烯酸酯、
2-[2-(4-丁氧基-2-羥基苯基)-2H-苯并三唑-5-基氧基]乙基甲基丙烯酸酯、
2-[2-(4-苯甲醯基氧基-2-羥基苯基)-2H-苯并三唑-5-基氧基]乙基甲基丙烯酸酯、
4-[2-(2,4-二羥基苯基)-2H-苯并三唑-5-基氧基]丁基甲基丙烯酸酯、
4-[2-(4-乙氧基-2-羥基苯基)-2H-苯并三唑-5-基氧基]丁基甲基丙烯酸酯、
4-[2-(4-丁氧基-2-羥基苯基)-2H-苯并三唑-5-基氧基]丁基甲基丙烯酸酯、
4-[2-(2-羥基-4-辛基氧基苯基)-2H-苯并三唑-5-基氧基]丁基甲基丙烯酸酯、
4-[2-(4-苯甲醯基氧基-2-羥基苯基)-2H-苯并三唑-5-基氧基]丁基甲基丙烯酸酯、
2-[2-(2-羥基-4-辛基氧基苯基)-2H-苯并三唑-5-基氧基]乙基甲基丙烯酸酯、
2-[2-(4-辛基氧基-2-羥基苯基)-2H-苯并三唑-5-基氧基]乙基甲基丙烯酸酯、
2-[2-(4-甲氧基-5-第三丁基-2-羥基苯基)-2H-苯并三唑-5-基氧基]乙基甲基丙烯酸酯、
2-[2-(4-甲氧基-3-第三丁基-2-羥基苯基)-2H-苯并三唑-5-基氧基]乙基甲基丙烯酸酯、
2-[2-(4-甲氧基-3-甲基-2-羥基苯基)-2H-苯并三唑-5-基氧基]乙基甲基丙烯酸酯、
2-[2-羥基-5-(甲基丙烯醯氧基乙基)苯基]-2H-苯并三唑、
2-[2-羥基-5-(甲基丙烯醯基)苯基]-2H-苯并三唑、
2-[2-羥基-5-(甲基丙烯醯氧基丙基)苯基]-5-氯-2H-苯并三唑、
2-[2-羥基-5-(甲基丙烯醯氧基丙基)苯基]-2H-苯并三唑、
N-[3-苯并三唑-2-基-2-羥基-5-(1,1,3,3-四甲基丁基)-苯甲醯基]-2-甲基甲基丙烯醯胺、
2-[2-(2,4-二羥基苯基)-2H-苯并三唑-5-基氧基]乙基丙烯酸酯、
2-[2-(4-乙氧基-2-羥基苯基)-2H-苯并三唑-5-基氧基]乙基丙烯酸酯、
2-[2-(4-丁氧基-2-羥基苯基)-2H-苯并三唑-5-基氧基]乙基丙烯酸酯、
2-[2-(4-苯甲醯基氧基-2-羥基苯基)-2H-苯并三唑-5-基氧基]乙基丙烯酸酯、
4-[2-(2,4-二羥基苯基)-2H-苯并三唑-5-基氧基]丁基丙烯酸酯、
4-[2-(4-乙氧基-2-羥基苯基)-2H-苯并三唑-5-基氧基]丁基丙烯酸酯、
4-[2-(4-丁氧基-2-羥基苯基)-2H-苯并三唑-5-基氧基]丁基丙烯酸酯、
4-[2-(2-羥基-4-辛基氧基苯基)-2H-苯并三唑-5-基氧基]丁基丙烯酸酯、
2-[2-(2-羥基-4-辛基氧基苯基)-2H-苯并三唑-5-基氧基]乙基丙烯酸酯、
4-[2-(4-苯甲醯基氧基-2-羥基苯基)-2H-苯并三唑-5-基氧基]丁基丙烯酸酯、
2-[2-(4-辛基氧基-2-羥基苯基)-2H-苯并三唑-5-基氧基]乙基丙烯酸酯、
2-[2-(4-甲氧基-5-第三丁基-2-羥基苯基)-2H-苯并三唑-5-基氧基]乙基丙烯酸酯、
2-[2-(4-甲氧基-3-第三丁基-2-羥基苯基)-2H-苯并三唑-5-基氧基]乙基丙烯酸酯、
2-[2-(4-甲氧基-3-甲基-2-羥基苯基)-2H-苯并三唑-5-基氧基]乙基丙烯酸酯、
2-[2-羥基-5-(丙烯醯氧基乙基)苯基]-2H-苯并三唑、
2-[2-羥基-5-(丙烯醯基)苯基]-2H-苯并三唑、
2-[2-羥基-5-(甲基丙烯醯氧基丙基)苯基]-5-氯-2H-苯并三唑、
2-[2-羥基-5-(甲基丙烯醯氧基丙基)苯基]-2H-苯并三唑、
N-[3-苯并三唑-2-基-2-羥基-5-(1,1,3,3-四甲基丁基)-苯甲醯基]-2-甲基丙烯醯胺、
2-羥基-4-丙烯醯氧基二苯甲酮、
2-羥基-4-甲基丙烯醯氧基二苯甲酮、
2-羥基-4-(2-丙烯醯氧基)乙氧基二苯甲酮、
2-羥基-4-(2-甲基丙烯醯氧基)乙氧基二苯甲酮、
2-羥基-4-(2-甲基-2-丙烯醯氧基)乙氧基二苯甲酮、
2,4-二苯基-6-[2-羥基-4-(2-甲基丙烯醯氧基乙氧基)苯基]-均三嗪、
2,4-二苯基-6-[2-羥基-4-(2-丙烯醯氧基乙氧基)苯基]-均三嗪、
2,4-雙(2-甲基苯基)-6-[2-羥基-4-(3-甲基丙烯醯氧基-2-羥基丙基氧基)苯基]-均三嗪、
2,4-雙(2-甲基苯基)-6-[2-羥基-4-(3-丙烯醯氧基-2-羥基丙基氧)苯基]-均三嗪、
2,4-雙(2-甲氧基苯基)-6-[2-羥基-4-(2-丙烯醯氧基乙氧基)苯基]-均三嗪、
2,4-雙(2-甲氧基苯基)-6-[2-羥基-4-(2-甲基丙烯醯氧基乙氧基)苯基]-均三嗪、
2,4-雙(2-乙基苯基)-6-[2-羥基-4-(2-甲基丙烯醯氧基乙氧基)苯基]-均三嗪、
2,4-雙(2-乙基苯基)-6-[2-羥基-4-(2-丙烯醯氧基乙氧基)苯基]-均三嗪、
2,4-雙(2-乙氧基苯基)-6-[2-羥基-4-(2-甲基丙烯醯氧基乙氧基)苯基]-均三嗪、
2,4-雙(2-乙氧基苯基)-6-[2-羥基-4-(2-丙烯醯氧基乙氧基)苯基]-均三嗪等。
在波長300nm以上且波長未達360nm顯示極大吸收之單體係可為下述所示之化合物。
在波長300nm以上且波長未達360nm具有極大吸收波長之單體係可為市售品,具體而言可列舉「RUVA-93」(大塚化學股份有限公司)、「CHISORB 5687」(Double bond Chemical公司)、「Tinuvin R 796」(BASF)等。
光選擇吸收樹脂(C)係可為包含結構單元(C)之共聚物,亦可為包含結構單元(C)之均聚物。光選擇吸收樹脂(C)係以包含結構單元(C)之共聚物為較佳。
光選擇吸收樹脂(C)係以包含結構單元(C)以外之結構單元為較佳。結構單元(C)以外之結構單係可列舉上述之源自於形成樹脂(A)之單體的結構單元。具體而言,可列舉上述之源自於式(a)所示的(甲基)丙烯酸酯的結構單元、上述之源自於具有極性官能基的單體之結構單元、上述之源自於苯乙烯系單體的結構單元、上述之源自於乙烯基系單體的結構單元、上述之源自於(甲基)丙烯醯胺系單體的結構單元等。
結構單元(C)以外之結構單元較佳係上述之源自於式(a)所示之(甲基)丙烯酸酯的結構單元、上述之源自於具有極性官能基的單體之結構單元等,更佳係上述之源自於式(a)所示之(甲基)丙烯酸酯的結構單元、具有羥基之單體、源自於(甲基)丙烯醯胺系單體之結構單元等。特佳係源自於丙烯酸正丁酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯等結構單元。
光選擇吸收樹脂(C)係相對於全部結構單元,含有結構單元(C)0.1至90質量%為較佳,以含有1至75質量%為更佳,以含有5至60質量%為再更佳,以含有10至50質量%為特佳。
光選擇吸收樹脂(C)具體而言可列舉日本特開2012-25811號公報記載之樹脂、包含下述記載之結構單元的樹脂等。
光選擇吸收樹脂(C)係可為市售品,亦可藉由公知之方法(例如日本特開2012-25811號公報)進行合成。
光選擇吸收樹脂(C)之市售品係可列舉VANARESIN UVR系列(新中村化學工業股份有限公司)等。
相對於樹脂(A)100質量份,光選擇吸收樹脂(C)之含量通常為1至50質量份,以5至40質量份為較佳,以7至30質量份為更佳,特佳係10至25重量份。
光選擇吸收樹脂(C)與光選擇吸收化合物(B)之含有比(質量比)通常係光選擇吸收樹脂(C)/光選擇吸收化合物(B)=100/100至100/30,以100/90至100/25為較佳。
本發明之黏著劑組成物亦可更含有自由基硬化性成分(E)、起始劑(D)、交聯劑(F)。
<自由基硬化性成分(E)>
自由基硬化性成分(E)係可列舉藉由自由基聚合反應進行硬化之單體或寡聚物等。
自由基硬化性成分(E)係可列舉單官能或多官能之(甲基)丙烯酸酯系化合物、苯乙烯系化合物、乙烯基系化合物等。
本發明之黏著劑組成物係可含有2種以上之自由基硬化性成分(E)。
(甲基)丙烯酸酯系化合物係可列舉在分子內至少具有1個之(甲基)丙烯醯氧基的(甲基)丙烯酸酯單體、(甲基)丙烯醯胺單體、及在分子內至少具有2個之(甲基)丙烯醯基的(甲基)丙烯酸寡聚物等含有(甲基)丙烯醯基的化合物。(甲基)丙烯酸寡聚物較佳係在分子內至少具有2個之(甲基)丙烯醯氧基的(甲基)丙烯酸酯寡聚物。(甲基)丙烯酸系化合物係可僅單獨使用1種,亦可併用2種以上。
(甲基)丙烯酸酯單體係可列舉在分子內具有1個之(甲基)丙烯醯氧基的單官能(甲基)丙烯酸酯單體、在分子內具有2個之(甲基)丙烯醯氧基的2官能(甲基)丙烯酸酯單體、在分子內具有3個以上之(甲基)丙烯醯氧基的多官能(甲基)丙烯酸酯單體。
單官能(甲基)丙烯酸酯單體係可列舉(甲基)丙烯酸烷酯。(甲基)丙烯酸烷酯中,其烷基之碳數為3以上之時,可為直鏈、分枝、環狀之任一者。(甲基)丙烯酸烷酯係可列舉(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯等。
又,單官能(甲基)丙烯酸酯單體亦可列舉:(甲基)丙烯酸苯甲酯等(甲基)丙烯酸芳烷酯;(甲基)丙烯酸異莰酯等萜烯醇的(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸四氫呋喃甲酯等具有四氫呋喃甲基結構的(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸環己基甲酯、丙烯酸二環戊酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯酯、1,4-環己烷二甲醇單丙烯酸酯等在烷基部位具有環烷基的(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸N,N-二甲基胺基乙酯等(甲基)丙烯酸胺基烷酯;(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙基卡必醇酯、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯等在烷基部位具有醚鍵的(甲基)丙烯酸酯等。
再者,單官能(甲基)丙烯酸酯單體係可列舉:在烷基部位具有羥基之單官能(甲基)丙烯酸酯;在烷基部位具有羧基之單官能(甲基)丙烯酸酯。在烷基部位具有羥基之單官能(甲基)丙烯酸酯係可列舉(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-或3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、
(甲基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯、三羥基甲基丙烷單(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇單(甲基)丙烯酸酯。在烷基部位具有羧基之單官能(甲基)丙烯酸酯係可列舉(甲基)丙烯酸2-羧乙酯、ω-羧-聚己內酯(n=2)單(甲基)丙烯酸酯、1-[2-(甲基)丙烯醯氧基乙基]鄰苯二甲酸、1-[2-(甲基)丙烯醯氧基乙基]六氫鄰苯二甲酸、1-[2-(甲基)丙烯醯氧基乙基]琥珀酸、4-[2-(甲基)丙烯醯氧基乙基]偏苯三甲酸、N-(甲基)丙烯醯氧基-N’,N’-二羧甲基-對苯二胺等。
(甲基)丙烯醯胺單體較佳係在N-位具有取代基之(甲基)丙烯醯胺。該N-位之取代基的典型的例為烷基,但亦可與(甲基)丙烯醯胺之氮原子一起形成環,該環係除了碳原子及(甲基)丙烯醯胺之氮原子以外,尚可具有氧原子作為環構成員。再者,在構成該環之碳原子係可與如烷基或側氧基(=O)之取代基鍵結。
N-取代(甲基)丙烯醯胺係可列舉:如N-甲基(甲基)丙烯醯胺、N-乙基(甲基)丙烯醯胺、N-異丙基(甲基)丙烯醯胺、N-正丁基(甲基)丙烯醯胺、N-第三丁基(甲基)丙烯醯胺、N-己基(甲基)丙烯醯胺之N-烷基(甲基)丙烯醯胺;如N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯醯胺之N,N-二烷基(甲基)丙烯醯胺等。又,N-取代基係可為具有羥基之烷基,其例係可列舉N-羥基甲基(甲基)丙烯醯胺、N-(2-羥基乙基)(甲基)丙烯醯胺、N-(2-羥基丙基)(甲基)丙烯醯胺等。再者,上述之形成5員環或6員環的N-取代(甲基)丙烯醯胺之具體的例係可列舉N-丙烯醯基吡咯啶、3-丙烯醯基-2-唑啶酮(3-acryloyl-2-oxazolidinone)、4-丙烯醯基嗎啉、N-丙烯醯基六氫吡啶、N-甲基丙烯醯基六氫吡啶等。
2官能(甲基)丙烯酸酯單體係可列舉:
乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯及新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等烷二醇二(甲基)丙烯酸酯;
二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯及聚四亞甲基二醇二(甲基)丙烯酸酯等聚氧烷二醇二(甲基)丙烯酸酯;
四氟乙二醇二(甲基)丙烯酸酯等鹵素取代烷二醇之二(甲基)丙烯酸酯;
三羥基甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、二三羥基甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇二(甲基)丙烯酸酯等脂肪族多元醇之二(甲基)丙烯酸酯;
氫化二環戊二烯基二(甲基)丙烯酸酯、三環癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯等氫化二環戊二烯或三環癸烷二烷醇之二(甲基)丙烯酸酯;
雙酚A環氧乙烷加成物二丙烯酸酯物、雙酚F環氧乙烷加成物二丙烯酸酯物等雙酚A或雙酚F之環氧烷加成物的二(甲基)丙烯酸酯;
雙酚A二縮水甘油基醚之丙烯酸加成物、雙酚F二縮水甘油基醚之丙烯酸加成物等雙酚A或雙酚F之二(甲基)丙烯酸環氧酯;
聚矽氧二(甲基)丙烯酸酯;
羥基三甲基乙酸新戊二醇酯之二(甲基)丙烯酸酯;
2,2-雙[4-(甲基)丙烯醯氧基乙氧基乙氧基苯基]丙烷;
2,2-雙[4-(甲基)丙烯醯氧基乙氧基乙氧基環己基]丙烷;
參(羥基乙基)三聚異氰酸酯二(甲基)丙烯酸酯;等。
3官能以上之多官能(甲基)丙烯酸酯單體係可列舉:甘油三(甲基)丙烯酸酯、烷氧基化甘油三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二(三羥甲基丙烷)三(甲基)丙烯酸酯、二(三羥甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等3官能以上的脂肪族多元醇之聚(甲基)丙烯酸酯;3官能以上之鹵素取代多元醇之聚(甲基)丙烯酸酯;甘油之環氧烷加成物之三(甲基)丙烯酸酯;三羥甲基丙烷之環氧烷加成物的三(甲基)丙烯酸酯;1,1,1-參[(甲基)丙烯醯氧基乙氧基乙氧基]丙烷;參(羥乙基)三聚異氰酸酯三(甲基)丙烯酸酯等。
又,可使用市售品。市售品係例如可列舉A-DPH-12E、A-TMPT、A-9300(新中村化學股份有限公司製)等。
(甲基)丙烯酸寡聚物係可列舉胺酯(甲基)丙烯酸寡聚物、聚酯(甲基)丙烯酸寡聚物、環氧基(甲基)丙烯酸寡聚物等。
所謂胺酯(甲基)丙烯酸寡聚物係在分子內具有胺酯鍵結(-NHCOO-)及至少2個之(甲基)丙烯醯基的化合物。具體而言,係可為在分子內至少具有1個之(甲基)丙烯醯基及至少具有1個之羥基的含有羥基的(甲基)丙烯酸單體與聚異氰酸酯之胺酯化反應生成物、或使多元醇與聚異氰酸酯反應所得到之末端含有異氰酸酯基的胺酯化合物、與在分子內至少
具有1個之(甲基)丙烯醯基及至少具有1個之羥基的(甲基)丙烯酸單體的胺酯化反應生成物等。
在上述胺酯化反應所使用之含有羥基的(甲基)丙烯酸單體係例如可為含有羥基之(甲基)丙烯酸酯單體,其具體例係包含(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、三羥基甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇五(甲基)丙烯酸酯。含有羥基之(甲基)丙烯酸酯單體以外的具體例係包含N-羥基乙基(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺等N-羥基烷基(甲基)丙烯醯胺單體。
供給至與含有羥基的(甲基)丙烯酸單體之胺酯化反應的聚異氰酸酯係可列舉六亞甲基二異氰酸酯、賴胺酸二異氰酸酯、異佛酮二異氰酸酯、二環己基甲烷二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯、此等二異氰酸酯之中使芳香族之異氰酸酯類氫化所得到之二異氰酸酯(例如,氫化甲苯二異氰酸酯、氫化苯二甲基二異氰酸酯等)、三苯基甲烷三異氰酸酯、二苯甲基苯三異氰酸酯等二-或三-異氰酸酯、及使上述之二異氰酸酯多體化所得到之聚異氰酸酯等。
又,用以藉由與聚異氰酸酯之反應而形成末端含有異氰酸基的胺酯化合物之多元醇係除了芳香族、脂肪族或脂環式之多元醇以外,尚可使用聚酯多元醇、聚醚多元醇等。脂肪族及脂環式之多元醇係可列舉1,4-丁二醇、1,6-己二醇、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、新戊二醇、
三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、二(三羥甲基丙烷)、新戊四醇、二新戊四醇、二羥甲基庚烷、二羥甲基丙酸、二羥甲基丁酸、甘油、氫化雙酚A等。
聚酯多元醇係藉由使上述之多元醇與多元羧酸或其酸酐之脫水縮合反應所得到者。若將多元羧酸或其酸酐之例在可為酸酐者附上「(酐)」來表示,有琥珀酸(酐)、己二酸、馬來酸(酐)、依康酸(酐)、均苯三甲酸(酐)、均苯四甲酸(酐)、六氫鄰苯二甲酸(酐)、間苯二甲酸、對苯二甲酸、六氫苯二甲酸(酐)等。
聚醚多元醇係聚烷二醇以外,尚可為藉由上述之多元醇或二羥基苯類與環氧烷之反應所得到之聚氧伸烷基改質多元醇等。
所謂聚酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物係意指在分子內具有酯鍵結與至少2個之(甲基)丙烯醯氧基的寡聚物。
聚酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物係例如可為使(甲基)丙烯酸、多元羧酸或其酐、及多元醇脫水縮合反應而獲得。
多元羧酸或其酸酐係可列舉琥珀酸酐、己二酸、馬來酸酐、依康酸酐、均苯三甲酸酐、均苯四甲酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、鄰苯二甲酸、琥珀酸、馬來酸、依康酸、均苯三甲酸、均苯四甲酸、六氫鄰苯二甲酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸等。
多元醇係可列舉1,4-丁二醇、1,6-己二醇、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、新戊二醇、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、二(三羥甲基丙烷)、新戊四醇、二新戊四醇、二羥甲基庚烷、二羥甲基丙酸、二羥甲基丁酸、甘油、氫化雙酚A等。
環氧基(甲基)丙烯酸寡聚物係可藉由聚縮水甘油基醚與(甲基)丙烯酸之加成反應而獲得。環氧基(甲基)丙烯酸寡聚物係在分子內至少具有2個之(甲基)丙烯醯氧基。
聚縮水甘油基醚係可列舉乙二醇二縮水甘油基醚、丙二醇二縮水甘油基醚、三丙二醇二縮水甘油基醚、1,6-己二醇二縮水甘油基醚、雙酚A二縮水甘油基醚等。
苯乙烯系化合物係可列舉:苯乙烯;甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、三甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、二乙基苯乙烯、三乙基苯乙烯、丙基苯乙烯、丁基苯乙烯、己基苯乙烯、庚基苯乙烯、辛基苯乙烯等烷基苯乙烯;氟苯乙烯、氯苯乙烯、溴苯乙烯、二溴苯乙烯、碘苯乙烯等鹵化苯乙烯;硝基苯乙烯;乙醯基苯乙烯;甲氧基苯乙烯;及二乙烯基苯。
乙烯基系單體係可列舉:乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯等脂肪酸乙烯酯;氯乙烯、溴乙烯等鹵化乙烯;偏二氯乙烯等鹵乙烯;乙烯基吡啶、乙烯基吡咯啶酮、乙烯基咔唑等含氮雜芳香族乙烯基;丁二烯、異戊二烯、氯丁二烯等共軛二烯;及丙烯腈、甲基丙烯腈等不飽和腈。
自由基硬化性成分(E)係以(甲基)丙烯酸酯化合物為較佳,以多官能(甲基)丙烯酸酯化合物為更佳。多官能(甲基)丙烯酸酯化合物係以3官能以上為較佳。
相對於樹脂(A)100質量份,自由基硬化性成分(E)之含量通常為0.5至100質量份,以1至70質量份為較佳,以3至50質量份為更佳,以5至30質量份為再更佳,以7.5至20質量份為特佳。
<起始劑(D)>
起始劑(D)只要為會使光選擇吸收化合物(C)或依需要含有之自由基硬化性成分(E)引起聚合反應的化合物即可。起始劑(D)係可為藉由吸收熱之能量而引起聚合反應之化合物(熱聚合起始劑)、藉由吸收光之能量而引起聚合反應之化合物(光聚合起始劑)之任一者。又,在此所謂光係以可見光線、紫外線、X射線、或電子線之活性能量線為較佳。
熱聚合起始劑係可列舉藉由加熱等產生自由基之化合物(熱自由基產生劑)、藉由加熱等產生酸之化合物(熱酸產生劑)、藉由加熱等產生鹼之化合物(熱鹼產生劑)等。
光聚合起始劑係可列舉藉由吸收光之能量而產生自由基之化合物(光自由基產生劑)、藉由吸收光之能量而產生酸之化合物(光酸產生劑)、藉由吸收光之能量而產生鹼之化合物(光鹼產生劑)等。
起始劑(D)係以選擇適於自由基硬化性成分(E)之聚合反應者為較佳,以自由基產生劑為較佳,以光自由基產生劑為更佳。自由基產生劑係例如可列舉熱自由基產生劑及光自由基產生劑。
起始劑(D)係可含有2種以上,亦可併用光自由基產生劑與熱自由基產生劑。
自由基產生劑係例如可列舉烷基苯酮化合物、苯偶姻化合物、二苯甲酮化合物、肟酯化合物、膦化合物等。自由基產生劑係以光自由基產生劑為較佳,從聚合反應之反應性之觀點而言,以肟酯系光自由基產生劑為更佳。藉由使用肟酯系自由基產生劑,即使在照度或光量較弱的
硬化條件下,亦可提高光選擇吸收化合物(C)或自由基硬化成分(E)之反應率。
烷基苯酮化合物係可列舉α-胺基烷基苯酮化合物、α-羥基烷基苯酮化合物、α-烷氧基烷基苯酮化合物。
α-胺基烷基苯酮化合物係可列舉2-甲基-2-嗎啉基-1-(4-甲基硫基苯基)丙烷-1-酮(2-methyl-2-morpholino-1-(4-methylsulfanylphenyl)propan-1-one)、2-二甲基胺基-1-(4-嗎啉基苯基)-2-苯甲基丁烷-1-酮、2-二甲基胺基-1-(4-嗎啉基苯基)-2-(4-甲基苯基甲基)丁烷-1-酮等,較佳係可列舉2-甲基-2-嗎啉基-1-(4-甲基硫基苯基)丙烷-1-酮、2-二甲基胺基-1-(4-嗎啉基苯基)-2-苯甲基丁烷-1-酮等。α-胺基烷基苯酮化合物係可使用IRGACURE(註冊商標)127、184、369、369E、379EG、651、907、1173、2959、(以上,BASF JAPAN股份有限公司製)、SEIKUOL(註冊商標)BEE(精工化學公司製)等之市售品。
苯偶姻化合物係例如可列舉苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻異丙基醚、苯偶姻異丁基醚等。
二苯甲酮化合物係例如可列舉二苯甲酮、o-苯甲醯基苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲醯基-4’-甲基二苯基硫醚、3,3’,4,4’-四(第三丁基過氧羰基)二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮等。二苯甲酮化合物係可使用市售品。
肟酯化合物係可列舉N-苯甲醯基氧-1-(4-苯基硫基苯基)丁烷-1-酮-2-亞胺、N-苯甲醯基氧基-1-(4-苯基硫基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺、N-乙醯氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]乙烷-1-亞胺、
N-乙醯氧基-1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(3,3-二甲基-2,4-二氧環戊基甲基氧基)苯甲醯基}-9H-咔唑-3-基]乙烷-1-亞胺等。肟化合物係可使用IRGACURE OXE-01、OXE-02、OXE-03(以上均為BASF JAPAN公司製)、N-1919、NCI-730、NCI-831、NCI-930(ADEKA公司製)、PBG3057(TRONLY公司製)等之市售品。
膦化合物係可列舉苯基(2,4,6-三甲基苯甲醯基)氧化膦、二苯基(2,4,6-三甲基苯甲醯基)氧化膦等醯基氧化膦。膦化合物係可列舉IRGACURE(註冊商品)TPO、IRGACURE819(BASF JAPAN股份有限公司製)等。
酸產生劑係可列舉:芳香族錪鹽或芳香族鋶鹽等鎓鹽;芳香族重氮鎓鹽;鐵-芳族烴錯合物等。
芳香族錪鹽係具有二芳基錪陽離子之化合物,該陽離子典型上可列舉二苯基錪陽離子。芳香族鋶鹽係具有三芳基鋶陽離子之化合物,該陽離子典型上可列舉三苯基鋶陽離子或4,4’-雙(二苯基鋶)二苯基硫醚陽離子等。芳香族重氮鎓鹽係具有重氮鎓陽離子之化合物,該陽離子典型上可列舉苯重氮鎓陽離子。又,鐵-芳族烴錯合物典型上係環戊二烯基鐵(II)芳族烴陽離子錯鹽。
在上所示之陽離子係與陰離子(anion)成對而構成光陽離子產生劑。若舉出構成光陽離子產生劑之陰離子之例,有特殊磷系陰離子[(Rf)nPF6-n]-、六氟磷酸根陰離子PF6 -、六氟銻酸根陰離子SbF6 -、五氟羥基銻酸根陰離子SbF5(OH)-、六氟砷酸根陰離子AsF6 -、四氟硼酸根陰離子BF4 -、肆(五氟苯基)硼酸根陰離子B(C6F5)4 -等。其中,從陽離子聚合性化
合物之硬化性及所得到之黏著劑層的安全性之觀點而言,以特殊磷系陰離子[(Rf)nPF6-n]-、六氟磷酸根陰離子PF6 -、肆(五氟苯基)硼酸根陰離子B(C6F5)4 -、六氟銻酸根陰離子SbF6 -為較佳。
光鹼產生劑係可列舉胺甲酸酯化合物、α-胺基酮化合物、四級銨化合物、O-醯基肟化合物、胺基環丙酮化合物等。
胺甲酸酯化合物係例如可列舉1-(2-蒽醌基)乙基1-六氫吡啶羧酸酯、1-(2-蒽醌基)乙基1H-2-乙基咪唑-1-羧酸酯、9-蒽基甲基1-六氫吡啶羧酸酯、9-蒽基甲基N,N-二乙基胺甲酸酯、9-蒽基甲基N-丙基胺甲酸酯、9-蒽基甲基N-環己基胺甲酸酯、9-蒽基甲基1H-咪唑-1-羧酸酯、9-蒽基甲基N,N-二辛基胺甲酸酯、9-蒽基甲基1-(4-羥基六氫吡啶)羧酸酯、1-芘基甲基1-六氫吡啶羧酸酯、雙[1-(2-蒽基)乙基]1,6-己烷二基雙胺甲酸酯、雙(9-蒽基甲基)1,6-己烷二基雙胺甲酸酯等。
α-胺基酮化合物係例如已知如下者。可列舉1-苯基-2-(4-嗎啉基苯甲醯基)-2-二甲基胺基丁烷、2-(4-甲硫基苯甲醯基)-2-嗎啉基丙烷等。
成為光鹼產生劑之四級銨化合物係例如可列舉1-(4-苯基硫基苯甲醯甲基)-1-氮鎓雜-4-氮雜雙環[2,2,2]辛烷四苯基硼酸酯、5-(4-苯基硫基苯甲醯甲基)-1-氮雜-5-氮鎓雜雙環[4,3,0]-5-壬烯四苯基硼酸酯、8-(4-苯基硫基苯甲醯甲基)-1-氮雜-8-氮鎓雜雙環[5,4,0]-7-十一烯四苯基硼酸酯等。
成為光鹼產生劑之胺基環丙酮化合物係例如可列舉2-二乙基胺基-3-苯基環丙酮、2-二乙基胺基-3-(1-萘基)環丙酮、2-吡咯啶基-3-苯基環丙酮、2-咪唑基-3-苯基環丙酮、2-異丙基胺基-3-苯基環丙酮等。
熱鹼產生劑係可列舉2-(4-聯苯基)-2-丙基胺甲酸酯、及1,1-二甲基-2-氰乙基胺甲酸酯等胺甲酸酯衍生物、尿素或N,N,N’-三甲基尿素等尿素衍生物、1,4-二氫菸鹼醯胺等二氫吡啶衍生物、二氰二醯胺、有機鹽或無機鹽等由酸與鹼所構成的鹽等。
相對於樹脂(A)100質量份,起始劑(D)之含量通常為0.01至20質量份,以0.5至10質量份為較佳,以1至7質量份為更佳,以1.5至5質量份為再更佳,特佳係2至4質量份。
<交聯劑(F)>
交聯劑(F)係可列舉異氰酸酯系交聯劑、環氧基系交聯劑、氮丙啶系交聯劑、金屬螯合物系交聯劑等,尤其,從黏著劑組成物之操作時間及黏著劑層之耐久性、交聯速度等之觀點而言,以異氰酸酯系交聯劑為較佳。
異氰酸酯系交聯劑較佳係在分子內至少具有2個異氰酸酯基(-NCO)之化合物,例如可列舉脂肪族異氰酸酯系化合物(例如六亞甲基二異氰酸酯等)、脂環族異氰酸酯系化合物(例如異佛酮二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯、氫化苯二甲基二異氰酸酯)、芳香族異氰酸酯系化合物(例如甲苯二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯二苯基甲烷二異氰酸酯、萘二異氰酸酯、三苯基甲烷三異氰酸酯等)等。又,交聯劑(F)係可為與以前述異氰酸酯系化合物之多元醇化合物所產生的加成物(Adduct)[例如,以甘油、三羥甲基丙烷等所產生的加成物],三聚異氰酸酯化物,縮二脲型化合物,與聚醚多元醇、聚酯多元醇、丙烯酸多元醇、聚丁二烯多元醇、聚異戊二烯多元醇等加成反應而得之胺酯預聚物型的異氰酸酯化合物等之衍生物。交聯劑(F)係可單獨或組合二種以上而使用。此等之中,代表性係可列
舉芳香族異氰酸酯系化合物(例如甲苯二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯)、脂肪族異氰酸酯系化合物(例如六亞甲基二異氰酸酯)或此等之多元醇化合物(例如甘油、三羥甲基丙烷)所產生的加成物、或三聚異氰酸酯體。若交聯劑(F)為芳香族異氰酸酯系化合物及/或此等之多元醇化合物、或三聚異氰酸酯體所產生的加成物,因有利於形成最適的交聯密度(或交聯結構),故可提高黏著劑層之耐久性。尤其,若為以甲苯二異氰酸酯系化合物及/或此等之多元醇化合物所產生的加成物,即使例如將黏著劑層應用於偏光板時等,亦可提高耐久性。
交聯劑(F)之含量係相對於樹脂(A)100質量份,交聯劑(F)之含量通常為0.01至25質量份,較佳係0.1至15質量份,更佳係0.15至7質量份,再更佳係0.2至5質量份,特佳係0.25至2質量份。
本發明之黏著劑組成物係可更含有矽烷化合物(G)。
矽烷化合物(G)係例如可列舉乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基參(2-甲氧基乙氧基)矽烷、3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基三乙氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基乙氧基二甲基矽烷、2-(3,4-環氧基環己基)乙基三甲氧基矽烷、3-氯丙基甲基二甲氧基矽烷、3-氯丙基三甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、3-氫硫基丙基三甲氧基矽烷等。
矽烷化合物(G)係可為聚矽氧寡聚物。若以單體彼此間之組合的形式表述聚矽氧寡聚物之具體例,則如以下。
3-氫硫基丙基三甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷寡聚物、3-氫硫基丙基三甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷寡聚物、3-氫硫基丙基三乙氧基矽烷-
四甲氧基矽烷寡聚物、3-氫硫基丙基三乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷寡聚物等含有氫硫基丙基的寡聚物;氫硫基甲基三甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷寡聚物、氫硫基甲基三甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷寡聚物、氫硫基甲基三乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷寡聚物、氫硫基甲基三乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷寡聚物等含有氫硫基甲基的寡聚物;3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、3-縮水甘油氧基丙基三乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-縮水甘油氧基丙基三乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、3-縮水甘油氧基丙基甲基二甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-縮水甘油氧基丙基甲基二甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、3-縮水甘油氧基丙基甲基二乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-縮水甘油氧基丙基甲基二乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物等含有3-縮水甘油氧基丙基之共聚物;3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷寡聚物、3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷寡聚物、3-甲基丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷寡聚物、3-甲基丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷寡聚物、3-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷寡聚物、3-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷寡聚物、3-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷寡聚物、3-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷寡聚物等含有甲基丙烯醯氧基丙基的寡聚物;3-丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷寡聚物、3-丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷寡聚物、3-丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷寡聚物、3-丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷寡聚物、3-丙烯醯氧基
丙基甲基二甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷寡聚物、3-丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷寡聚物、3-丙烯醯氧基丙基甲基二乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷寡聚物、3-丙烯醯氧基丙基甲基二乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷寡聚物等含有丙烯醯氧基丙基的寡聚物;乙烯基三甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷寡聚物、乙烯基三甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷寡聚物、乙烯基三乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷寡聚物、乙烯基三乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷寡聚物、乙烯基甲基二甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷寡聚物、乙烯基甲基二甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷寡聚物、乙烯基甲基二乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷寡聚物、乙烯基甲基二乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷寡聚物等含有乙烯基的寡聚物;3-胺基丙基三甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-胺基丙基三甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、3-胺基丙基三乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-胺基丙基三乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、3-胺基丙基甲基二乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-胺基丙基甲基二乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物等含有胺基的共聚物等。
矽烷化合物(G)係可為下述式(g1)所示之矽烷化合物。
[式中,A係表示碳數1至20之烷二基或碳數3至20之二價脂環式烴基,構成該烷二基及該脂環式烴基之-CH2-係可被-O-或-CO-取代,R41係表
示碳數1至5之烷基,R42、R43、R44、R45及R46分別獨立地表示碳數1至5之烷基或碳數1至5之烷氧基。]
A所示之碳數1至20之烷二基係可列舉亞甲基、1,2-乙烷二基、1,3-丙烷二基、1,4-丁烷二基、1,5-戊烷二基、1,6-己烷二基、1,7-庚烷二基、1,8-辛烷二基、1,9-壬烷二基、1,10-癸烷二基、1,12-十二烷二基、1,14-十四烷二基、1,16-十六烷二基、1,18-十八烷二基及1,20-二十烷二基。碳數3至20之二價脂環式烴基係可列舉1,3-環戊烷二基及1,4-環己烷二基。構成該烷二基及該脂環式烴基之-CH2-被-O-或-CO-取代後之基,係可列舉-CH2CH2-O-CH2CH2-、-CH2CH2-O-CH2CH2-O-CH2CH2-、-CH2CH2-O-CH2CH2-O-CH2CH2-O-CH2CH2-、-CH2CH2-CO-O-CH2CH2-、-CH2CH2-O-CH2CH2-CO-O-CH2CH2-、-CH2CH2CH2CH2-O-CH2CH2-及-CH2CH2CH2CH2-O-CH2CH2CH2CH2-。
R41至R46所示之碳數1至5的烷基係可列舉甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、第三丁基及戊基,R42至R46所示之碳數1至5之烷氧基係可列舉甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基、第三丁氧基及戊氧基。
以式(g1)所示之矽烷化合物係例如可列舉:(三甲氧基矽基)甲烷、1,2-雙(三甲氧基矽基)乙烷、1,2-雙(三乙氧基矽基)乙烷、1,3-雙(三甲氧基矽基)丙烷、1,3-雙(三乙氧基矽基)丙烷、1,4-雙(三甲氧基矽基)丁烷、1,4-雙(三乙氧基矽基)丁烷、1,5-雙(三甲氧基矽基)戊烷、1,5-雙(三乙氧基矽基)戊烷、1,6-雙(三甲氧基矽基)己烷、1,6-雙(三乙氧基矽基)己烷、1,6-雙(三丙氧基矽基)己烷、1,8-雙(三甲氧基矽基)辛烷、1,8-雙(三乙氧基矽基)
辛烷、1,8-雙(三丙氧基矽基)辛烷等雙(三C1-5烷氧基矽基)C1-10烷;雙(二甲氧基甲基矽基)甲烷、1,2-雙(二甲氧基甲基矽基)乙烷、1,2-雙(二甲氧基乙基矽基)乙烷、1,4-雙(二甲氧基甲基矽基)丁烷、1,4-雙(二甲氧基乙基矽基)丁烷、1,6-雙(二甲氧基甲基矽基)己烷、1,6-雙(二甲氧基乙基矽基)己烷、1,8-雙(二甲氧基甲基矽基)辛烷、1,8-雙(二甲氧基乙基矽基)辛烷等雙(二C1-5烷氧基C1-5烷基矽基)C1-10烷;1,6-雙(甲氧基二甲基矽基)己烷、1,8-雙(甲氧基二甲基矽基)辛烷等雙(單C1-5烷氧基-二C1-5烷基矽基)C1-10烷等。此等之中,以1,2-雙(三甲氧基矽基)乙烷、1,3-雙(三甲氧基矽基)丙烷、1,4-雙(三甲氧基矽基)丁烷、1,5-雙(三甲氧基矽基)戊烷、1,6-雙(三甲氧基矽基)己烷、1,8-雙(三甲氧基矽基)辛烷等雙(三C1-3烷氧基矽基)C1-10烷為較佳,尤其,以1,6-雙(三甲氧基矽基)己烷、1,8-雙(三甲氧基矽基)辛烷為更佳。
相對於樹脂(A)100質量份,矽烷化合物(G)之含量通常為0.01至20質量份,較佳係0.1至10質量份,更佳係0.15至7質量份,再更佳係0.2至5質量份,特佳係0.25至2質量份。
黏著劑組成物係可更含有1種或2種以上之抗靜電劑、溶劑、交聯觸媒、增黏劑、塑化劑、軟化劑、顏料、防銹劑、無機填充劑、光散射性微粒子等添加劑。
本發明之黏著劑層係例如使本發明之黏著劑組成物溶解或分散於溶劑中而形成含有溶劑之黏著劑組成物,然後將該黏著劑組成物塗佈於基材之表面並使其乾燥之後,進行活性能量線照射而形成。本發明之黏著劑層係亦可指黏著劑組成物之光硬化物。
基材係適宜為塑膠膜,具體而言,可列舉經施予離型處理之剝離膜。剝離膜係可列舉:在由聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚碳酸酯、聚芳酸酯等樹脂所構成的膜之一面施予聚矽氧處理等離型處理而成者。
使由含有溶劑之黏著劑組成物所形成的塗佈膜乾燥之條件(乾燥溫度、乾燥時間)係可依其組成或濃度適當設定,但較佳係在60至150℃、1至60分鐘。
塗佈膜在乾燥後之活性能量線照射係以紫外線照射為較佳。進行照射之紫外線的照度係以10mW/cm2至3000mW/cm2為較佳。又,紫外線之累積光量係以10mJ/cm2至5000mJ/cm2為較佳。
進行紫外線照射之紫外線燈係可為水銀燈、金屬鹵化物燈、LED燈。
本發明之黏著劑層係以滿足下述式(3)之黏著劑層為較佳,再者,以滿足式(4)之黏著劑層為更佳。
A(380)≧0.60 (3)
[式(3)中,A(380)係表示在波長380nm之吸光度。]
A(380)/A(420)≧5 (4)
[式(4)中,A(380)係表示在波長380nm之吸光度,A(420)係表示在波長420nm之吸光度。]
A(380)之值愈大,表示在波長380nm之吸收愈高。若A(380)之值未達0.60,在波長380nm之吸收低,容易受紫外線附近之光而劣化之構件(例如有機EL元件等顯示裝置或液晶系相位差膜等)容易引起劣化。
A(380)之值較佳係0.75以上,更佳係0.85以上,特佳係1.0以上。上限並無特別限制,但通常為10以下。
A(380)/A(420)之值係表示在波長380nm之吸收的大小相對於在波長420nm之吸收的大小,該值愈大,表示在紫外線附近之波長區域愈具有特異性性的吸收。A(380)/A(420)之值係以5以上為較佳,以20以上為更佳,以50以上為再更佳,以100以上為特佳。
本發明之黏著劑層之厚度通常為未達200μm,較佳係100μm以下,更佳係20μm以下,再更佳係12μm以下或未達12μm,又再更佳係10μm以下,特佳係7μm以下。又,通常為0.1μm以上,較佳係0.5μm以上,更佳係1μm以上,再更佳係2μm以上。
若依據本發明,即使為例如未達12μm之薄膜的黏著層,亦可充分吸收紫外線,故從顯示裝置之薄膜化的觀點而言為有利。
本發明之黏著劑層的凝膠分率通常為50至99.9質量%,以60至99質量%為較佳,更佳係70至95質量%,再更佳係75至90質量%。
<附黏著劑層之光學膜>
本發明之黏著劑組成物及由該黏著劑組成物所形成之黏著劑層係例如可使用於光學膜之貼合等。
於本發明之黏著劑層的至少一面積層有光學膜之附黏著劑層之光學膜,亦包含於本發明中。
本發明之附黏著劑層之光學膜係可使前述黏著劑組成物溶解或分散於溶劑中而形成含有溶劑的黏著劑組成物,然後將該黏著劑組成物塗佈於光
學膜之表面並使其乾燥之後進行活性能量線照射來形成。又,亦可在剝離膜上以同樣方式形成黏著劑層,並藉由將該黏著劑層積層(轉印)於光學膜之表面來得到。
光學膜係具有使光線穿透、反射、吸收等之光學功能的膜。光學膜係可為單層之膜,亦可為多層之膜。光學膜係例如可列舉偏光膜、相位差膜、增亮膜、防眩膜、抗反射膜、擴散膜、聚光膜等,以偏光膜、相位差膜或此等之積層膜為較佳。
聚光膜係以控制光程等為目的所使用者,可為稜鏡陣列薄片或透鏡陣列薄片、附設凸點之薄片等。
增亮膜係以提升應用偏光板之液晶顯示裝置的亮度之目的所使用。具體而言,係可列舉將折射率之異向性互相相異的薄膜積層複數片而設計成在反射率產生異向性之反射型偏光分離片、在基材膜上支撐膽固醇液晶聚合物之配向膜或其配向液晶層的圓偏光分離薄片等。
偏光膜係具備吸收具有平行於其吸收軸之振動面的直線偏光,並使具有與吸收軸正交(與穿透軸平行)之振動面的直線偏光穿透的性質之膜,例如可使用在聚乙烯醇系樹脂膜吸附配向有二色性色素之膜。
二色性色素係例如可列舉碘或二色性有機染料等。
聚乙烯醇系樹脂之皂化度通常為85莫耳%至100莫耳%,較佳係98莫耳%以上。聚乙烯醇系樹脂係可經改質,例如可為經醛改質過之聚乙烯基甲醛或聚乙烯基乙縮醛等。聚乙烯醇系樹脂之聚合度通常為1,000至10,000,較佳係1,500至5,000。
通常係使用將聚乙烯醇系樹脂製膜而成者作為偏光膜之胚膜。聚乙烯醇系樹脂係可以公知之方法進行製膜。胚膜之厚度通常為1至150μm,若考量延伸之容易性等,較佳係10μm以上。
偏光膜係例如實施:對於胚膜施予單軸延伸之步驟;以二色性色素染色膜而使其吸附該二色性色素之步驟;以硼酸水溶液處理膜之步驟;及水洗膜之步驟;最後進行乾燥而製造。偏光膜之厚度通常為1至30μm,從附黏著劑層之光學膜的薄膜化之觀點而言,較佳係20μm以下,再更佳係15μm以下,特佳係10μm以下。
較佳係於偏光膜之至少一面隔著接著劑而設置保護膜之偏光板。
接著劑係使用公知之接著劑,可為水系接著劑,亦可為活性能量線硬化型接著劑。
水系接著劑係可列舉慣用之水系接著劑(例如,由聚乙烯醇系樹脂水溶液所構成的接著劑、水系二液型胺酯系乳化液接著劑、醛化合物、環氧化合物、三聚氰胺系化合物、羥甲基化合物、異氰酸酯化合物、胺化合物、多價金屬鹽等交聯劑等)。此等之中,可適宜使用由聚乙烯醇系樹脂水溶液所構成的水系接著劑。又,使用水系接著劑時,在貼合偏光膜與保護膜之後,較佳係實施乾燥以去除在水系接著劑中所含有之水之步驟。乾燥步驟後,例如可設置在20至45℃左右之溫度進行熟成之熟成步驟。由水系接著劑所形成之接著劑層通常為0.001至5μm。
所謂活性能量線硬化性接著劑係指藉由照射紫外線或電子線等活性能量線而進行硬化之接著劑,例如可列舉包含聚合性化合物及光
聚合起始劑之硬化性組成物、包含光反應性樹脂之硬化性組成物、包含黏結劑樹脂及光反應性交聯劑之硬化性組成物等,較佳係紫外線硬化性接著劑。
貼合偏光膜與保護膜之方法係可列舉在此等膜之至少任一者的貼合面施予皂化處理、電暈處理、電漿處理等表面活性化處理的方法等。在偏光膜之兩面貼合保護膜時,用以貼合此等樹脂膜之接著劑係可為同種之接著劑,亦可為不同種之接著劑。
保護膜較佳係由具有透光性之熱塑性樹脂所形成之膜。具體而言,係可列舉:聚烯烴系樹脂;纖維素系樹脂;聚酯系樹脂;(甲基)丙烯酸系樹脂;或由此等之混合物、共聚物等所構成的膜。在偏光膜之兩面設有保護膜時,所使用之保護膜可為由相異之熱塑性樹脂所構成的膜,亦可為由相同的熱塑性樹脂所構成的膜。
保護膜被積層於偏光膜之至少一面時,保護膜較佳係由聚烯烴系樹脂、纖維素系樹脂所構成的保護膜。藉由使用此等之膜,可在無損偏光膜之光學特性的情況下有效地抑制偏光膜在高溫環境下之收縮。又,保護膜亦可為氧遮蔽層。
偏光板之較佳的構成係在偏光膜之至少一面隔著接著劑層而積層有保護膜之偏光板。保護膜只積層於偏光膜之一面時,以積層於辨識側為更佳。積層於辨識側之保護膜係以由三乙醯基纖維素系樹脂或環烯烴系樹脂所構成的保護膜為較佳。保護膜可為未延伸膜,亦可朝任意之方向延伸而具有相位差。在積層於辨識側之保護膜的表面係可設有硬塗層或抗眩層等表面處理層。
保護膜被積層於偏光膜之兩面時,面板側(與辨識側為相反側)之保護膜較佳係由三乙醯基纖維素系樹脂、環烯烴系樹脂或丙烯酸系樹脂所構成的保護膜或相位差膜。相位差膜係可為後述之零遲延膜。
所謂相位差膜係顯示光學異向性之光學膜,例如可列舉:藉由將由聚乙烯醇、聚碳酸酯、聚酯、聚芳酸酯、聚醯亞胺、聚烯烴、聚環烯烴、聚苯乙烯、聚碸、聚醚碸、聚偏氟乙烯/聚甲基丙烯酸甲酯、乙醯基纖維素、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物、聚氯乙烯等所構成的高分子膜延伸至1.01至6倍左右而得到之延伸膜等。在延伸膜之中,較佳係使乙醯基纖維素、聚酯、聚碳酸酯膜或環烯烴系樹脂膜經單軸延伸或二軸延伸而成之高分子膜。又,相位差膜係可為將液晶性化合物塗佈在基材並配向而顯現光學異向性之相位差膜。
又,在本說明書中,相位差膜係包含零遲延膜,亦包含被稱為單軸性相位差膜、低光彈性率相位差膜、廣視角相位差膜等之膜。
所謂零遲延膜係指正面遲延Re與厚度方向之遲延Rth皆為-15至15nm,且在光學上為等向性的膜。零遲延膜係可列舉由纖維素系樹脂、聚烯烴系樹脂(鏈狀聚烯烴系樹脂、聚環烯烴系樹脂等)或聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂所構成的樹脂膜,就容易控制遲延值,且亦容易取得之點而言,以纖維素系樹脂或聚烯烴系樹脂為較佳。零遲延膜係亦可用作為保護膜。零遲延膜係可列舉由富士Film股份有限公司販賣之“Z-TAC”(商品名)、由KONICA MINOLTA OPTO股份有限公司販賣之“ZeroTAC(註冊商標)”、由日本ZEON股份有限公司販賣之“ZF-14”(商品名)等。
本發明之光學膜中,相位差膜係以藉由液晶性化合物之塗佈並配向而顯現光學異向性之相位差膜為較佳。
藉由塗佈並配向液晶性化合物而使光學異向性顯現之膜係可列舉以下之第一形態至第五形態。
第一形態:棒狀液晶化合物相對於支撐基材往水平方向配向之相位差膜
第二形態:棒狀液晶化合物相對於支撐基材往垂直方向配向之相位差膜
第三形態:棒狀液晶化合物在面內改變配向之方向成螺旋狀的相位差膜
第四形態:圓盤狀液晶化合物為傾斜配向之相位差膜
第五形態:圓盤狀液晶化合物相對於支撐基材往垂直方向配向之二軸性的相位差膜
例如,使用於有機電致發光顯示器之光學膜係適宜使用第一形態、第二形態、第五形態。或者,可使此等形態之相位差膜積層而使用。
相位差膜為由聚合性液晶化合物處於配向狀態之聚合體所構成的層(以下,有時稱為「光學異向性層」)時,相位差膜係以具有逆波長分散性為較佳。所謂逆波長分散性係在短波長之液晶配向面內相位差值小於在長波長之液晶配向面內相位差值的光學特性,較佳係相位差膜滿足下述式(7)及式(8)。又,Re(λ)係表示相對於波長λnm之光的面內相位差值。
Re(450)/Re(550)≦1 (7)
1≦Re(630)/Re(550) (8)
在本發明之光學膜中,相位差膜為第一形態且具有逆波長分散性之情形,在顯示裝置之黑顯示時的著色會降低,故為較佳,在前述式(7)中若為0.82≦Re(450)/Re(550)≦0.93,為更佳。再者,以120≦Re(550)≦150為較佳。
相位差膜為具有光學異向性層之膜時的聚合性液晶化合物係可列舉液晶便覧(液晶便覧編集委員會編,丸善股份有限公司平成12年10月30日發行)之「3.8.6網狀高分子(完全交聯型)」、「6.5.1液晶材料b.聚合性向列型液晶材料」所記載的化合物之中具有聚合性基之化合物、以及在日本特開2010-31223號公報、日本特開2010-270108號公報、日本特開2011-6360號公報、日本特開2011-207765號公報、日本特開2011-162678號公報、日本特開2016-81035號公報、國際公開第2017/043438號及日本特開2011-207765號公報記載之聚合性液晶化合物等。
從聚合性液晶化合物處於配向狀態之聚合體製造相位差膜之方法係例如可列舉日本特開2010-31223號公報記載之方法等。
第2形態之情形,正面相位差值Re(550)若調整成0至10nm之範圍(較佳係0至5nm之範圍)即可,厚度方向之相位差值Rth若調整成-10至-300nm之範圍(較佳係-20至-200nm之範圍)即可。顯示厚度方向之折射率異向性意義的厚度方向之相位差值Rth係可從以面內之快軸作為傾斜軸而傾斜50度所測定之相位差值R50及面內之相位差值R0來算出。亦即,厚度方向之相位差值Rth係可從面內之相位差值R0、以快軸作為傾斜軸而傾斜50度而測定出之相位差值R50、相位差膜之厚度d、及相位差膜
之平均折射率n0,藉由以下之式(10)至(12)求出nx、ny及nz,並將此等代入於式(9)而算出。
Rth=[(nx+ny)/2-nz]×d (9)
R0=(nx-ny)×d (10)
(nx+ny+nz)/3=n0 (12)
在此,
藉由塗佈並配向液晶性化合物而顯現光學異向性之膜、或藉由塗佈無機層狀化合物而顯現光學異向性之膜,係可列舉被稱為溫度補償型相位差膜之膜,由JX日礦日石能量股份有限公司販賣之“NH膜”(商品名;棒狀液晶經傾斜配向之膜)、由富士Film股份有限公司販賣之“WV膜”(商品名;圓盤狀液晶經傾斜配向之膜)、由住友化學股份有限公司販賣之“VAC膜”(商品名;完全二軸配向型之膜)、由住友化學股份有限公司販賣之“new VAC膜”(商品名;二軸配向型之膜)等。
相位差膜係可為具有二層以上之層的多層膜。例如可列舉在相位差膜之單面或兩面積層有保護膜者,或二層以上之相位差膜隔著黏著劑或接著劑而積層者。
將在本發明之黏著劑層設置有剝離膜之積層體、本發明之附黏著劑層之光學膜、及光學積層體之層構成之一例表示於圖1至圖5。
圖1記載之在黏著劑層設有剝離膜之積層體10係為了暫時保護由本發明之黏著劑組成物所形成之黏著劑層1的表面,而在黏著劑層1的表面貼附剝離膜(分離膜)2之狀態。
圖2記載之附黏著劑層之光學膜10A係包含保護膜3、接著劑層4、偏光膜5、由本發明之黏著劑組成物所形成之黏著劑層1、剝離膜2之附黏著劑層之光學膜。保護膜3、接著劑層4、及偏光膜5係構成偏光板100(光學膜40)。保護膜3係可具有相位差。又,在保護膜3上可更積層硬塗層等。
圖3記載之附黏著劑層之光學膜10B係包含保護膜3、接著劑層4、偏光膜5、接著劑層7、保護膜6、由本發明之黏著劑組成物所形成之黏著劑層1、及相位差膜8的附黏著劑層之光學膜。保護膜3、接著劑層4、偏光膜5、接著劑層7、及保護膜6係構成偏光板100(光學膜40)。
圖4記載之光學積層體10C及圖5記載之光學積層體10D係包含保護膜3、接著劑層4、偏光膜5、由本發明之黏著劑組成物所形成之黏著劑層1、相位差膜110(光學膜40)、黏著劑層1a、發光元件30(液晶單元、有機EL單元)之光學積層體。保護膜3、接著劑層4、及偏光膜5係構成偏光板100(光學膜40)。黏著劑層1a係可為由公知之黏著劑組成物所形成之黏著劑層,亦可為由本發明之黏著劑組成物所形成之黏著劑層。
如圖4及圖5所示,相位差膜為多層膜時,如圖4所示,可列舉包含相位差膜110(光學膜40)的構成,而該相位差膜110係將對穿透光賦予1/4波長份量之相位差的1/4波長相位差層70、與對穿透光賦予1/2波長份量之相位差的1/2波長相位差層50隔著接著劑層或黏著劑層60積層而成者。
又,如圖5所示,亦可列舉包含相位差膜110(光學膜40)的構成,而該相位差膜110係將1/4波長相位差層50a與正C層80隔著接著劑層或黏著劑層60積層而成者。
圖4之賦予1/4波長份量之相位差的1/4波長相位差層70、及對穿透光賦予1/2波長份量之相位差的1/2波長相位差層50係可為上述第一形態之光學膜,亦可為第五形態之光學膜。為圖4的構成的情形,係以至少其中一者為第五形態為更佳。
為圖5的構成的情形,1/4波長相位差層50a係以上述第一形態之光學膜為較佳,再者以滿足式(7)、式(8)為更佳。
<液晶顯示裝置>
本發明之黏著劑組成物、及包含由前述黏著劑組成物所形成之黏著劑層的附黏著劑層之光學膜係可作為積層於有機EL元件、液晶單元等顯示元件的光學積層體,而使用於有機EL顯示裝置或液晶顯示裝置等顯示裝置。
[實施例]
以下,表示實施例及比較例而更具體說明本發明,但本發明係不受此等之例所限定者。例中,表示含量至使用量之%及份只要無特別聲明,為質量基準。
(合成例1)以式(UVA-1)所示之化合物之合成
使設置有戴氏冷凝器(Dimroth condenser)及溫度計之500mL-四口燒瓶內設為氮環境,裝填5,5-二甲-1,3-環己二酮20份、吡咯啶11.2份及甲苯200份,攪拌回流5小時。從所得到之混合物餾去溶劑並進行純化,獲得式(M-3)所示之化合物27.4份。
在氮環境下混合所得到之式(M-3)所示的化合物1.0份、對甲苯磺醯基氰化物2.8份及乙腈10份。使所得到之混合物在0至5℃攪拌5小時。從所得到之混合物餾去溶劑,並進行純化,獲得式(M-4)所示之化合物0.6份。
在氮環境下,混合式(M-4)所示之化合物4.8份、甲基三氟甲磺酸酯4.6份及乙腈24份,在20至30℃攪拌3小時。在所得到之混合物中加入丙二腈1.9份、三乙基胺3份及乙腈24份並在20至30℃攪拌3小時。從所得到之混合物餾去溶劑,並進行純化,獲得式(UVA-1)所示之化合物(以下,有時稱為化合物(UVA-1))2.9份。
進行LC-MS測定及1H-NMR分析,確認出生成化合物(UVA-1)。
1H-NMR(CDCl3)δ:0.99(s、6H)、1.90-1.96(m、4H)、2.48-2.51(m、4H)、3.70-3.88(dt、4H)
LC-MS;[M+H]+=267.5
<極大吸收波長及Gram吸光係數ε測定>
將所得到之化合物(UVA-1)的2-丁酮溶液(0.006g/L)置入於1cm之石英槽中,將石英槽安裝於分光光度計UV-2450(島津製作所股份有限公司製),藉由雙光束法每隔1nm步距(step)測定300至800nm之波長範圍的吸光度。從所得到之吸光度的值、溶液中之化合物(UVA-1)的濃度、及石英槽之光程長算出各波長之Gram吸光係數。
ε(λ)=A(λ)/CL
[式中,ε(λ)係表示在波長λnm之化合物(UVA-1)的Gram吸光係數(L/(g‧cm)),A(λ)係表示在波長λnm之吸光度,C係表示溶液中之化合物(UVA-1)之濃度(g/L),L係表示石英槽之光程長(cm)。]
所得到之化合物(UVA-1)的極大吸收波長為380.2nm。所得到之化合物(UVA-1)之ε(380)為184.8L/(g‧cm),ε(420)為0.5L/(g‧cm),ε(380)/ε(420)為369.6。
(聚合例1):丙烯酸樹脂(A1)之調製
在具備冷凝管、氮導入管、溫度計及攪拌機之反應容器中,裝填作為溶劑之乙酸乙酯81.8份、丙烯酸丁酯96份、丙烯酸2-羥基乙基甲酯3份、及丙烯酸1份之混合溶液,在氮氣體下取代裝置內之空氣而設為不含氧者,
同時將內溫提高至55℃。其後,將偶氮雙異丁腈(聚合起始劑)0.14份溶解於乙酸乙酯10份而成之溶液全量添加。添加起始劑後以該溫度進行保持1小時,然後,一邊將內溫維持於54至56℃一邊將乙酸乙酯以添加速度17.3份/hr連續加入於反應容器內,在丙烯酸樹脂之濃度成為35%之時點停止乙酸乙酯之添加,進一步,從乙酸乙酯之添加開始經過12小時以內以該溫度保溫。最後,加入乙酸乙酯而調節丙烯酸樹脂之濃度成為20%,調製丙烯酸樹脂之乙酸乙酯溶液。所得到之丙烯酸樹脂之藉由GPC所測得之聚苯乙烯換算的重量平均分子量Mw為147萬、Mw/Mn為5.5。以此作為丙烯酸樹脂(A1)。又,所得到之丙烯酸樹脂(A1)係在波長300nm至780nm之範圍內顯示極大吸收。
(聚合例2):光選擇吸收樹脂(C)之調製
在具備冷凝管、氮導入管、溫度計及攪拌機之反應容器中,裝填甲苯50份、甲基乙基酮50份、甲基丙烯酸甲酯50份、2-[2-(2-羥基-4-辛基氧基苯基)-2H-1,2,3-苯并三唑-5-基氧]乙基甲基丙烯酸酯50份、偶氮雙異丁腈(聚合起始劑)0.6份,在氮氣體下取代裝置內之空氣而設為不含氧者,同時將內溫提高至90℃,回流10小時而進行聚合。其後,加入甲苯10份、甲基乙基酮10份以使光選擇吸收樹脂(C)之濃度成為40%。
又,光選擇吸收樹脂(C)係在波長348nm顯示極大吸收。
(實施例1):黏著劑組成物(1)之製作
於作為樹脂(A)之丙烯酸樹脂(A1)的乙酸乙酯溶液(樹脂濃度:20%)之固形物100份,混合交聯劑(F)(Tosoh股份有限公司製:商品名「Coronate L」,異氰酸酯系化合物,固形物75%)0.3份、矽烷化合物(G)(信越化學工
業股份有限公司製:商品名「KBM3066」)0.28份、自由基硬化性成分(E)(新中村化學工業股份有限公司製:商品名「A-DPH-12E」,6官能(甲基)丙烯酸酯系化合物)10份、起始劑(D)(ADEKA股份有限公司製:商品名「NCI-730」,作為肟酯系化合物之光自由基產生劑)1.5份、光選擇吸收化合物(B)(化合物(UVA-1))2份、在聚合例2所合成之含有光選擇吸收樹脂(C)的溶液之固形物10份,再者,添加乙酸乙酯以使固形物濃度成為14%而獲得黏著劑組成物(1)。又,上述交聯劑之調配量係作為有效成分之質量份數。
實施例2至5及比較例1至5
除了如表1所示般改變各成分及各成分之含量以外,其餘係與實施例1同樣方式而製作黏著劑組成物(2)至黏著劑組成物(10)。又,交聯劑之調配量係作為有效成分之質量份數,丙烯酸樹脂(A1)及光選擇吸收樹脂(C)為固形物之質量份數。
表1中之簡稱係分別表示下述記載者。
<樹脂(A)>
丙烯酸樹脂(A1):在聚合例1製作成之丙烯酸樹脂(A1)
<光選擇吸收化合物(B)>
化合物(UVA-1):在合成例1所合成之以式(UVA-1)所示的化合物
<光選擇吸收樹脂(C)>
光選擇吸收樹脂(C):在聚合例2製作成之光選擇吸收樹脂(C)
<起始劑(D)>
NCI-730:ADEKA股份有限公司製,商品名:NCI-730,肟酯系光自由基產生劑
<自由基性硬化性成分(E)>
A-DPH-12E:新中村化學工業股份有限公司製,商品名:A-DPH-12E、6官能(甲基)丙烯酸酯系化合物
<交聯劑(F)>
Coronate L:Tosoh股份有限公司製,商品名:Coronate L,異氰酸酯系交聯劑
<矽烷化合物(G)>
KBM3066:信越化學工業股份有限公司製,商品名:KBM3066,矽烷偶合劑
<紫外線吸收劑>
SB107:Shipro化成股份有限公司製,二苯甲酮系紫外線吸收劑,商品名:SEESORB107,極大吸收波長λmax=350nm
SB707:Shipro化成股份有限公司製,苯并三唑系紫外線吸收劑,商品名:SEESORB707,極大吸收波長λmax=343nm
RUVA-93:大塚化學股份有限公司製,苯并三唑系紫外線吸收劑,商品名:RUVA-93,極大吸收波長λmax=337nm
<黏著劑層之製作>
在經施予離型處理之由聚對苯二甲酸乙二酯膜所構成的分離膜〔取自LINTEC股份有限公司之商品名「PLR-382190」〕之離型處理面,使用薄塗機將上述所調製之各黏著劑組成物以乾燥後之厚度成為5μm的方式塗佈,在100℃乾燥1分鐘。其後,從分離膜側起使用紫外線照射裝置(FUSION UV SYSTEMS公司製「無電極UV燈具系統H BULB」)以調整成UV-A(波長320至390nm)為照度500mW、累積光量為500mJ的方式照射紫外線,藉此製作黏著劑層(黏著劑片)。
<黏著劑層之吸光度測定>
將所得到之黏著劑層分別貼合於玻璃,剝離分離膜之後,於黏著劑層貼合環烯烴聚合物(COP)膜(日本ZEON股份有限公司製ZF-14),製作具有COP膜/黏著劑層/玻璃之構成的積層體。將所製作之積層體安裝於分光光度計UV-2450(島津製作所股份有限公司製),藉由雙光束法在1nm步距在300至800nm之波長範圍測定吸光度。將所製作之黏著劑層在波長380nm之吸光度A(380)表示於表2中。又,在波長380nm之玻璃的吸光度及COP膜的吸光度皆為0。將結果表示於表2中。
<黏著劑層之耐滲出性評價>
在所得到之黏著劑層的面進一步積層分離膜而獲得兩面附分離膜之黏著劑層。將所得到之兩面附分離膜的黏著劑層在23至25℃之空氣下保管1個月。對保管後之兩面附分離膜的黏著劑層使用顯微鏡確認出面內之化合物有無結晶析出。若無結晶析出,則評為「○」,若有結晶析出,則評為「×」。將評價結果表示於表2中。
由本發明之黏著劑組成物所形成的黏著劑層即使為厚度未達12μm之薄層,亦具有在波長380nm之吸光度高達0.50以上之充分的紫外線吸收性能,且具有良好的耐滲出性。
[產業上之利用可能性]
本發明之黏著劑組成物、及包含由前述黏著劑組成物所形成之黏著劑層的附黏著劑層之光學膜係適宜使用於液晶面板及液晶顯示裝置。
Claims (23)
- 一種黏著劑組成物,係包含:樹脂(A);光選擇吸收化合物(B),其係在分子內含有部花青素結構且在波長360nm以上顯示極大吸收;及光選擇吸收樹脂(C),其係在波長300nm以上且波長未達360nm顯示極大吸收。
- 如請求項1所述之黏著劑組成物,更包含自由基硬化性成分(E)。
- 如請求項2所述之黏著劑組成物,其中,自由基硬化性成分(E)為(甲基)丙烯酸酯系化合物。
- 如請求項2或3所述之黏著劑組成物,其中,自由基硬化性成分(E)為多官能(甲基)丙烯酸酯系化合物。
- 如請求項1至3中任一項所述之黏著劑組成物,更包含自由基起始劑(D)。
- 如請求項5所述之黏著劑組成物,其中,自由基起始劑(D)為光自由基產生劑。
- 如請求項5所述之黏著劑組成物,其中,自由基起始劑(D)為肟酯系光自由基產生劑。
- 如請求項1至3中任一項所述之黏著劑組成物,更包含交聯劑(F)。
- 如請求項8所述之黏著劑組成物,其中,交聯劑(F)為異氰酸酯系交聯劑。
- 如請求項1至3中任一項所述之黏著劑組成物,其中,樹脂(A)之玻璃轉移溫度為40℃以下。
- 如請求項10所述之黏著劑組成物,其中,玻璃轉移溫度為40℃以下之樹脂(A)係(甲基)丙烯酸系樹脂。
- 如請求項1至3中任一項所述之黏著劑組成物,其中,在分子內含有部花青素結構且在波長360nm以上顯示極大吸收之光選擇吸收化合物(B)滿足下述式(1);ε(380)≧25 (1)式(1)中,ε(380)係表示在分子內含有部花青素結構且在波長360nm以上顯示極大吸收之光選擇吸收化合物(B)在波長380nm之Gram吸光係數;Gram吸光係數之單位為L/(g‧cm)。
- 如請求項1至3中任一項所述之黏著劑組成物,其中,在分子內含有部花青素結構且在波長360nm以上顯示極大吸收之光選擇吸收化合物(B)滿足下述式(2);ε(380)/ε(420)≧20 (2)式(2)中,ε(380)係表示在分子內含有部花青素結構且在波長360nm以上顯示極大吸收之光選擇吸收化合物(B)在波長380nm之樹脂的Gram吸光係數; ε(420)係表示在分子內含有部花青素結構且在波長360nm以上顯示極大吸收之光選擇吸收化合物(B)在波長420nm之光選擇吸收化合物(B)的Gram吸光係數。
- 如請求項1至3中任一項所述之黏著劑組成物,其中,在分子內含有部花青素結構且在波長360nm以上顯示極大吸收之光選擇吸收化合物(B)為式(Y)所示之化合物;
式(Y)中,RY3、RY4及RY5分別獨立地表示拉電子基;RY1、RY2、RY6及RY7分別獨立地表示氫原子、雜環基、鹵素原子、硝基、氰基、羥基、硫醇基、羧基、-SCF3、-SF5、-SF3、-SO3H、-SO2H、可具有取代基之碳數1至25的脂肪族烴基或可具有取代基之碳數6至18的芳香族烴基,該脂肪族烴基或芳香族烴基所含有之-CH2-或-CH=可被-NR1A-、-SO2-、-CO-、-O-、-COO-、-OCO-、-CONR2A-、-NR3A-CO-、-S-、-SO-、-SO2-、-CF2-或-CHF-取代;R1A、R2A及R3A分別獨立地表示氫原子或碳數1至6之烷基;RY1及RY2可互相鍵結而形成環;RY1及RY6可互相鍵結而形成環;RY4及RY5可互相鍵結而形成環。 - 如請求項1至3中任一項所述之黏著劑組成物,其中,在分子內含有部花青素結構且在波長360nm以上顯示極大吸收之光選擇吸收化合物(B)係分子量為3000以下且具有式(X)所示之部分結構的化合物;
式(X)中,環W1係表示至少具有1個雙鍵作為環之構成要素,且不具有芳香族性之環結構;R3係表示雜環基、鹵素原子、硝基、氰基、羥基、硫醇基、羧基、-SF5、-SF3、-SO3H、-SO2H、可具有取代基之碳數1至25的脂肪族烴基或可具有取代基之碳數6至18的芳香族烴基,該脂肪族烴基或芳香族烴基所含有之-CH2-或-CH=可被-O-、-S-、-NR1xA-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-CONR2xA-、-NR3xA-CO-、-O-CO-NR4xA-、-NR5xA-CO-O-、-NR6xA-CO-NR7xA-、-CO-S-、-S-CO-S-、-S-CO-NR8xA-、-NR9xA-CO-S-、-CS-、-O-CS-、-CS-O-、-NR10xA-CS-、-NR11xA-CS-S-、-S-CS-、-CS-S-、-S-CS-S-、-SO-或-SO2-取代;R1xA、R2xA、R3xA、R4xA、R5xA、R6xA、R7xA、R8xA、Rx9A、R10xA及R11xA分別獨立地表示氫原子或碳數1至6之烷基。 - 如請求項15所述之黏著劑組成物,其中,分子量為3000以下且具有式(X)所示之部分結構的化合物為式(I)所示之化合物至式(VIII)所示之化合物之任一者;
式(I)至式(VIII)中,環W1及R3係表示與前述為相同的意義,環W2、環W3、環W4、環W5、環W6、環W7、環W8、環W9、環W10、環W11及環W12分別獨立地表示至少具有1個雙鍵作為環之構成要素的環結構,環W111係表示至少具有2個氮原子作為構成要素的環,環W112及環W113分別獨立地表示至少具有1個氮原子作為構成要素的環, R1、R41、R51、R61、R91、R101、R111、R2、R12、R42、R52、R62、R72、R82、R92、R102及R112分別獨立地表示氫原子、雜環基、鹵素原子、硝基、氰基、羥基、硫醇基、羧基、-SF5、-SF3、-SO3H、-SO2H、可具有取代基之碳數1至25的脂肪族烴基或可具有取代基之碳數6至18的芳香族烴基,該脂肪族烴基或芳香族烴基所含有之-CH2-或-CH=可被-NR12A-、-SO2-、-CO-、-O-、-COO-、-OCO-、-CONR13A-、-NR14A-CO-、-S-、-SO-、-CF2-或-CHF-取代,R13、R23、R33、R43、R53、R63、R73、R83、R93、R103及R113分別獨立地表示雜環基、鹵素原子、硝基、氰基、羥基、硫醇基、羧基、-SF5、-SF3、-SO3H、-SO2H、可其有取代基之碳數1至25的脂肪族烴基或可具有取代基之碳數6至18的芳香族烴基,該脂肪族烴基或芳香族烴基所含有之-CH2-或-CH=可被-O-、-S-、-NR1A-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-CONR2A-、-NR3A-CO-、-O-CO-NR4A-、-NR5A-CO-O-、-NR6A-CO-NR7A-、-CO-S-、-S-CO-S-、-S-CO-NR8A-、-NR9A-CO-S-、-CS-、-O-CS-、-CS-O-、-NR10A-CS-、-NR11A-CS-S-、-S-CS-、-CS-S-、-S-CS-S-、-SO-或-SO2-取代,R1A、R2A、R3A、R4A、R5A、R6A、R7A、R8A、R9A、R10A、R11A、R12A、R13A及R14A分別獨立地表示氫原子或碳數1至6之烷基,R4、R14、R24、R34、R44、R54、R64、R74、R84、R94、R104、R114、R5、R15、R25、R35、R75及R85分別獨立地表示拉電子基,R1及R2可互相鍵結而形成環,R41及R42可互相鍵結而形成環, R51及R52可互相鍵結而形成環,R61及R62可互相鍵結而形成環,R91及R92可互相鍵結而形成環,R101及R102可互相鍵結而形成環,R111及R112可互相鍵結而形成環,R2及R3可互相鍵結而形成環,R12及R13可互相鍵結而形成環,R42及R43可互相鍵結而形成環,R52及R53可互相鍵結而形成環,R62及R63可互相鍵結而形成環,R72及R73可互相鍵結而形成環,R82及R83可互相鍵結而形成環,R92及R93可互相鍵結而形成環,R102及R103可互相鍵結而形成環,R112及R113可互相鍵結而形成環,R4及R5可互相鍵結而形成環,R14及R15可互相鍵結而形成環,R24及R25可互相鍵結而形成環,R34及R35可互相鍵結而形成環,R74及R75可互相鍵結而形成環,R84及R85可互相鍵結而形成環,R6及R8分別獨立地表示2價鍵結基, R7係表示單鍵結或2價鍵結基,R9及R10分別獨立地表示3價鍵結基,R11係表示4價鍵結基。 - 一種黏著劑層,係由請求項1至16中任一項所述之黏著劑組成物所形成。
- 如請求項17所述之黏著劑層,係滿足下述式(3),A(380)≧0.60 (3)式(3)中,A(380)係表示在波長380nm之吸光度。
- 如請求項17或18所述之黏著劑層,更滿足下述式(4),A(380)/A(420)≧5 (4)式(4)中,A(380)係表示在波長380nm之吸光度,A(420)係表示在波長420nm之吸光度。
- 如請求項17或18所述之黏著劑層,其中,黏著劑層之膜厚為10μm以下。
- 一種附黏著劑層之光學膜,係在請求項17至20中任一項所述之黏著劑層的至少一面積層有光學膜。
- 如請求項21所述之附黏著劑層之光學膜,其中,光學膜為偏光板。
- 一種圖像顯示裝置,係包含請求項21或22所述之附黏著劑層之光學膜。
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