CN107001808A - 份菁化合物 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种耐光性及耐热性优异的份菁化合物,具体而言,提供通式(I)表示的份菁化合物。该份菁化合物中,通式(II)表示的化合物、特别是通式(III)或(IV)表示的化合物由于合成容易且耐热性高,因此优选,通式(V)、(VI)、(VII)或(VIII)表示的化合物更优选。通式(I)~(VIII)的具体内容如本说明书所记载。
Description
技术领域
本发明涉及具有特定结构的份菁化合物。
背景技术
份菁化合物作为光吸收剂、增感剂、染料等被广泛用于显示器或光学透镜中使用的滤光器、感光照片材料、染物、涂料、油墨、电子照片感光体、调色剂、感热记录纸、转印带、光学记录色素、太阳能电池、光电转变元件、半导体材料、临床检査试剂、激光治疗用色素、染色等。
专利文献1中公开了含有甲川色素化合物的卤化银照片感光材料,专利文献2中公开了份菁化合物及使用了该化合物的滤光器以及光学记录材料,专利文献3中公开了含有份菁化合物的光电转变元件,专利文献4中公开了酸份菁色素。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2003-057777号公报
专利文献2:日本特开2008-222991号公报
专利文献3:US2013/0087682
专利文献4:US2526632
发明内容
发明所要解决的课题
本发明的目的在于提供耐光性优异的份菁化合物。
用于解决课题的手段
本发明者们进行了反复深入的研究,结果发现具有特定结构的份菁化合物能够实现上述目的,从而完成了本发明。
本发明正是基于上述发现而完成的,其提供一种下述通式(I)表示的份菁化合物。
[化学式1]
(式中,R1、R2、R3、R4、R6、R7及R8各自独立地表示氢原子、羟基、硝基、氰基、卤素原子、羧基、磺酸基、碳原子数为1~20的烷基、碳原子数为6~30的芳基、碳原子数为7~30的芳烷基、碳原子数为8~30的芳基链烯基、碳原子数为2~30的含杂环基团或茂金属基,
R5表示氢原子、碳原子数为1~20的烷基、碳原子数为6~30的芳基、碳原子数为7~30的芳烷基、碳原子数为8~30的芳基链烯基或碳原子数为2~30的含杂环基团,
R9表示氢原子、碳原子数为1~20的烷基或氰基,
X表示>CR10R11、氧原子或硫原子,
R10及R11各自独立地表示碳原子数为1~20的烷基、碳原子数为6~30的芳基、碳原子数为7~30的芳烷基、碳原子数为8~30的芳基链烯基、碳原子数为2~30的含杂环基团或茂金属基,
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10及R11表示的碳原子数为1~20的烷基或R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R10及R11表示的碳原子数为7~30的芳烷基或碳原子数为8~30的芳基链烯基中的亚甲基有时在氧原子不相邻的条件下被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-COS-、-OCS-、-SO2-、-NH-、-CONH-、-NHCO-、-SO2-NH-、-NH-SO2-、-N=CH-或-CH=CH―取代,
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10及R11表示的基团的烷基部分有时具有分支侧链,有时为环状烷基,有时具有取代基,
R1与R2、R2与R3、R3与R4、R4与R5、R1与R10、R6与R8、R8与R9或R10与R11分别有时一起形成环,所形成的环有时具有取代基,
G表示氧原子、硫原子或选自下述<组1>中的基团,
A在m=1时,不为原子键,在m≥2时,表示单键、氮原子、-NR12-、氧原子、硫原子、-SO2-、-SO-、磷原子、-PR13-、Em+(J-)m、(M+)mLm-或满足下述(i)~(v)中的任一条件的有机基团,E表示m价的阳离子,J表示一价的阴离子,M表示一价的阳离子,L表示m价的阴离子,
R12及R13各自独立地表示氢原子、碳原子数为1~8的烷基、碳原子数为6~30的芳基、碳原子数为7~30的芳烷基或碳原子数为8~30的芳基链烯基,
R12及R13表示的烷基、芳基、芳烷基或芳基链烯基有时被卤素原子、羟基或硝基取代,有时具有形成了盐的取代基,R12及R13表示的烷基、芳烷基或芳基链烯基中的亚甲基有时在氧原子不相邻的条件下被-COO-、-O-、-OCO-、-NHCO-、-NH-或-CONH-取代,
m为1~6,m≥2时,A与R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8及R9中的任1个以上的取代基连接,多个的R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、n、X及G可以相同也可以不同,n为0或1。)
[化学式2]
<组1>
(式中,R及R’各自独立地表示碳原子数为1~10的烷基、碳原子数为6~30的芳基、碳原子数为7~30的芳烷基或碳原子数为8~30的芳基链烯基,*是指在*部分处与邻接的基团键合。)
(i)m=2、A由下述通式(1)表示。
[化学式3]
*-Z1-X1-Z2-* (1)
(式中,X1表示-NR14-、二价的碳原子数为1~35的脂肪族烃基、二价的碳原子数为3~35的脂环式烃基、二价的碳原子数为6~35的含芳香环烃基、二价的碳原子数为2~35的含杂环基团或下述(1-A)~(1-C)中的任一个表示的基团,
Z1及Z2各自独立地表示直接键、-O-、-S-、-SO2-、-SO-、-NR14-、-PR15-、-CO-、或它们的组合,
R14及R15各自独立地表示氢原子、碳原子数为1~10的烷基、碳原子数为6~30的芳基、碳原子数为7~30的芳烷基或碳原子数为8~30的芳基链烯基,
R14及R15表示的烷基、芳基、芳烷基或芳基链烯基有时被卤素原子、羟基或硝基取代,
R14及R15表示的烷基、芳烷基或芳基链烯基中的亚甲基有时在氧原子不相邻的条件下被-COO-、-O-、-OCO-、-NHCO-、-NH-或-CONH-取代,*表示在*部分处与邻接的基团键合。
其中,上述通式(1)表示的基团在碳原子数为1~35的范围内。)
[化学式4]
(式中,R21表示有时被碳原子数为1~10的烷基或烷氧基取代的苯基、或碳原子数为3~10的环烷基,R22表示碳原子数为1~10的烷基、碳原子数为1~10的烷氧基、碳原子数为2~10的链烯基或卤素原子,
R21及R22表示的烷基、烷氧基或链烯基被卤素原子取代或者无取代,
d为0~4的整数,*是指在*部分处与邻接的基团键合。)
[化学式5]
(式中的*是指在*部分处与邻接的基团键合。)
[化学式6]
(式中,R23及R24各自独立地表示碳原子数为1~10的烷基、碳原子数为6~30的芳基、碳原子数为6~30的芳氧基、碳原子数为6~30的芳基硫基、碳原子数为7~30的芳烷基、碳原子数为8~30的芳基链烯基、碳原子数为2~30的含杂环基团或卤素原子,
R23及R24表示的烷基、芳基、芳氧基、芳基硫基、芳基链烯基、芳烷基或含杂环基团被卤素原子取代或无取代,
R23及R24表示的烷基、芳烷基或芳基链烯基中的亚甲基有时在氧原子不相邻的条件下被不饱和键、-O-或-S-取代,
R23有时在邻接的R23之间形成环,
e表示0~4的数,f表示0~8的数,g表示0~4的数,h表示0~4的数,g与h的总数为2~4,*是指在*部分处与邻接的基团键合。)
(2ii)m=3、A由下述通式(2)表示。
[化学式7]
(式中,X2表示被R25取代了的碳原子、三价的碳原子数为1~35的脂肪族烃基、三价的碳原子数为3~35的脂环式烃基、三价的碳原子数为6~35的含芳香环烃基或三价的碳原子数为2~35的含杂环基团,
R25表示氢原子、碳原子数为1~8的烷基、碳原子数为6~30的芳基、碳原子数为7~30的芳烷基或碳原子数为8~30的芳基链烯基,
X2表示的脂肪族烃基有时在氧原子不相邻的条件下被-COO-、-O-、-OCO-、-NHCO-、-NH-、-CONH-、-O-CONH-或-NHCO-O-取代,
Z1~Z3各自独立地与上述通式(1)中的Z1及Z2表示的基团相同,*是指在*部分处与邻接的基团键合。
其中,上述通式(2)表示的基团在碳原子数为1~35的范围内。)
(iii)m=4、A由下述通式(3)表示。
[化学式8]
(式中,X3表示碳原子、四价的碳原子数为1~35的脂肪族烃基、四价的碳原子数为3~35的脂环式烃基、四价的碳原子数为6~35的含芳香环烃基或四价的碳原子数为2~35的含杂环基团,
X3表示的脂肪族烃基有时在氧原子不相邻的条件下被-COO-、-O-、-OCO-、-NHCO-、-NH-、-CONH-、-O-CONH-或-NHCO-O-取代,
Z1~Z4各自独立地与上述通式(1)中的Z1及Z2表示的基团相同,*是指在*部分处与邻接的基团键合。
其中,上述通式(3)表示的基团在碳原子数为1~35的范围内。)
(iv)m=5、A由下述通式(4)表示。
[化学式9]
(式中,X4表示五价的碳原子数为2~35的脂肪族烃基、五价的碳原子数为3~35的脂环式烃基、五价的碳原子数为6~35的含芳香环烃基或五价的碳原子数为2~35的含杂环基团,
X4表示的脂肪族烃基有时在氧原子不相邻的条件下被-COO-、-O-、-OCO-、-NHCO-、-NH-、-CONH-、-O-CONH-或-NHCO-O-取代,
Z1~Z5各自独立地与上述通式(1)中的Z1及Z2表示的基团相同,*是指在*部分处与邻接的基团键合。
其中,上述通式(4)表示的基团在碳原子数为2~35的范围内。)
(v)m=6、A由下述通式(5)表示。
[化学式10]
(式中,X5表示六价的碳原子数为2~35的脂肪族烃基、六价的碳原子数为3~35的脂环式烃基、六价的碳原子数为6~35的含芳香环烃基或六价的碳原子数为2~35的含杂环基团,
X5表示的脂肪族烃基有时在氧原子不相邻的条件下被-COO-、-O-、-OCO-、-NHCO-、-NH-、-CONH-、-O-CONH-或-NHCO-O-取代,
Z1~Z6各自独立地与上述通式(1)中的Z1及Z2表示的基团相同,*是指在*部分处与邻接的基团键合。
其中,上述通式(5)表示的基团在碳原子数为2~35的范围内。)
另外,本发明提供含有上述份菁化合物的组合物以及使用该组合物得到的光学薄膜及滤光器。
发明效果
根据本发明,可提供耐光性优异的份菁化合物。
具体实施方式
以下,基于优选的实施方式对本发明的份菁化合物进行说明。
本发明的份菁化合物具有上述通式(I)表示的结构。
作为上述通式(I)中的R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10及R11表示的碳原子数为1~20的烷基,可列举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基、戊基、异戊基、叔戊基、己基、环己基、环己基甲基、环己基乙基、庚基、异庚基、叔庚基、正辛基、异辛基、叔辛基、2-乙基己基、壬基、异壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基等,
作为R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R10及R11表示的碳原子数为6~30的芳基,可列举出苯基、萘基、联苯基、蒽-1-基、菲-1-基等单环或稠环结构的芳香族系烃环(仅指环结构的部分。以下,在“芳香族系烃环”中相同)或其连接结构,
作为R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R10及R11表示的碳原子数为7~30的芳烷基或碳原子数为8~30的芳基链烯基,可列举出苄基、苯乙基、2-苯基丙基、3-苯基丙基、二苯基甲基、三苯基甲基、苯乙烯基、肉桂基等单环或稠环的芳香族系烃环或其连接结构键合而成的烷基或链烯基。
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R10及R11也表示碳原子数为2~30的含杂环基团。所述的碳原子数为2~30的含杂环基团中,含杂环基团是指含有至少1个杂环的基团,碳原子数是指基团整体的碳原子数。以下的说明中,在限定了含杂环基团的碳原子数的情况下,是指基团整体的碳原子数。作为上述碳原子数为2~30的含杂环基团,可列举出例如吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、哌嗪基、哌啶基、吡喃基、吡唑基、三嗪基、吡咯烷基、喹啉基、异喹啉基、咪唑基、苯并咪唑基、三唑基、呋喃基(furyl)、呋喃基(furanyl)、苯并呋喃基(benzofuranyl)、噻嗯基、硫代苯基、苯并硫代苯基、噻二唑基、噻唑基、苯并噻唑基、噁唑基、苯并噁唑基、异噻唑基、异噁唑基、吲哚基、苯嵌-5-氮杂萘烷基、吗啉基、硫代吗啉基、2-吡咯烷酮-1-基、2-哌啶酮-1-基、2,4-二氧咪唑烷-3-基、2,4-二氧噁唑烷-3-基等单环或稠环结构的杂环(仅指环结构的部分。以下,与“单环或稠环结构的杂环”中相同)或其连接结构。
作为R1、R2、R3、R4、R6、R7及R8表示的茂金属基,可列举出二茂铁基、二茂镍基、二茂钴基、二茂铁烷基、二茂铁烷氧基等,
作为R1、R2、R3、R4、R6、R7、R8、R10及R11表示的卤素原子,可列举出氟、氯、溴、碘。
作为上述通式(I)中的R1与R2、R2与R3、R3与R4、R4与R5、R1与R10、R6与R8、R8与R9或R10与R11连接形成的环结构,可列举出哌啶环、哌嗪环、吡咯烷环、吗啉环、硫代吗啉环、吡啶环、吡嗪环、嘧啶环、哒嗪环、三嗪环、喹啉环、异喹啉环、咪唑环、噁唑环、咪唑烷环、咪唑烷环、异噁唑烷环、亚氨基噁唑烷环、异噻唑烷环、绕丹宁环、硫代噁唑烷酮环、硫代乙内酰脲环、茚满二酮环、硫茚环、吡唑啉酮环、吡啶酮环、咪唑烷二酮环、绕丹宁环、巴比妥酸环、硫代巴比妥酸环、噁唑酮环、乙内酰脲环、硫代乙内酰脲环、琥珀酰亚胺环、马来酰亚胺环等,这些环有时与其他环稠合,并且有时具有与上述通式(I)中的R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10及R11表示的碳原子数为1~20的烷基等同样的取代基。
上述通式(I)中的R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10及R11表示的碳原子数为1~20的烷基、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R10及R11表示的碳原子数为6~30的芳基、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R10及R11表示的碳原子数为7~30的芳烷基或碳原子数为8~30的芳基链烯基、以及R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R10及R11表示的碳原子数为2~30的含杂环基团可以具有取代基。作为上述碳原子数为1~20的烷基的取代基,可列举出以下所例示的取代基中的除烷基、芳烷基以外的取代基。作为碳原子数为6~30的芳基、优选单环或稠环结构的芳香族系烃环或其连接结构的取代基,可列举出以下所例示的取代基中除芳基以外的取代基。作为碳原子数为7~30的芳烷基或碳原子数为8~30的芳基链烯基、优选单环或稠环结构的芳香族系烃环或其连接结构键合而成的烷基或链烯基的取代基,可列举出以下所例示的取代基。其中,以下所例示的取代基中,烷基、芳烷基、芳基链烯基取代为碳原子数为7~30的芳烷基或碳原子数为8~30的芳基链烯基的芳香族系烃环。作为碳原子数为2~30的含杂环基团、优选单环或稠环结构的杂环或其连接结构的取代基,可列举出以下所例示的取代基中除含杂环基团以外的取代基。其中,R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10或R11中的任一个为上述的碳原子数为1~20的烷基、碳原子数为6~30的芳基、碳原子数为7~30的芳烷基、碳原子数为8~30的芳基链烯基或碳原子数为2~30的含杂环基团,并且这些基团在以下的取代基中,在具有含碳原子的取代基的情况下,包含该取代基在内的总碳原子数也满足限定的范围。即碳原子数为1~20的烷基具有含碳原子的取代基时的碳原子数的范围为1~20,碳原子数为6~30的芳基具有含碳原子的取代基时的碳原子数的范围为6~30,碳原子数为7~30的芳烷基具有含碳原子的取代基时的碳原子数的范围为7~30,碳原子数为8~30的芳基链烯基具有含碳原子的取代基时的碳原子数的范围为8~30,碳原子数为2~30的含杂环基团具有含碳原子的取代基时的碳原子数的范围为2~30。
作为上述取代基,可列举出例如甲基、乙基、丙基、异丙基、环丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基、戊基、异戊基、叔戊基、环戊基、己基、2-己基、2-乙基己基、3-己基(或己烷-3-基)、环己基、双环己基、1-甲基环己基、庚基、2-庚基、3-庚基、异庚基、叔庚基、正辛基、异辛基、叔辛基、壬基、异壬基、癸基、月桂基等烷基;甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、异丁氧基、戊氧基、异戊氧基、叔戊氧基、己氧基、环己氧基、庚氧基、异庚氧基、叔庚氧基、正辛氧基、异辛氧基、叔辛氧基、2-乙基己氧基、壬氧基、癸氧基等烷氧基;甲基硫基、乙基硫基、丙基硫基、异丙基硫基、丁基硫基、仲丁基硫基、叔丁基硫基、异丁基硫基、戊基硫基、异戊基硫基、叔戊基硫基、己基硫基、环己基硫基、庚基硫基、异庚基硫基、叔庚基硫基、正辛基硫基、异辛基硫基、叔辛基硫基、2-乙基己基硫代等烷基硫基;乙烯基、1-甲基乙烯基、2-甲基乙烯基、2-丙烯基、1-甲基-3-丙烯基(或1-甲基-2-丙烯基)、3-丁烯基、1-甲基-3-丁烯基、异丁烯基、3-戊烯基、4-己烯基、环己烯基、双环己烯基、庚烯基、辛烯基、癸基、十五碳烯基、二十碳烯基、二十三碳烯基等链烯基;苄基、苯乙基、二苯基甲基、三苯基甲基、苯乙烯基、肉桂基等芳烷基;苯基、萘基等芳基;苯氧基、萘氧基等芳氧基;苯基硫基、萘基硫基等芳基硫基;吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、哌啶基、吡喃基、吡唑基、三嗪基、吡咯基、喹啉基、异喹啉基、咪唑基、苯并咪唑基、三唑基、呋喃基、呋喃基(furanyl)、苯并呋喃基(benzofuranyl)、噻嗯基、硫代苯基、苯并硫代苯基、噻二唑基、噻唑基、苯并噻唑基、噁唑基、苯并噁唑基、异噻唑基、异噁唑基、吲哚基、2-吡咯烷酮-1-基、2-哌啶酮-1-基、2,4-二氧咪唑烷-3-基、2,4-二氧噁唑烷-3-基等含杂环基团;氟、氯、溴、碘等卤素原子;乙酰基、2-氯代乙酰基、丙酰基、辛酰基、苯基羰基(苯甲酰基)、邻苯二甲酰基、4-三氟甲基苯甲酰基、三甲基酰基、水杨酰基、草酰基、硬脂酰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、叔丁氧基羰基、正十八烷基氧基羰基、氨基甲酰基等酰基;乙酰基氧基、苯甲酰基氧基等酰基氧基;氨基、乙基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、丁基氨基、环戊基氨基、2-乙基己基氨基、十二烷基氨基、苯胺基、氯代苯基氨基、甲苯氨基、茴香氨基、N-甲基-苯胺基、二苯基氨基,萘基氨基、2-吡啶基氨基、甲氧基羰基氨基、苯氧基羰基氨基、乙酰基氨基、苯甲酰基氨基、甲酰基氨基、三甲基酰基氨基、月桂酰基氨基、氨基甲酰基氨基、N,N-二甲基氨基羰基氨基、N,N-二乙基氨基羰基氨基、吗啉代羰基氨基、甲氧基羰基氨基、乙氧基羰基氨基、叔丁氧基羰基氨基、正十八烷基氧基羰基氨基、N-甲基-甲氧基羰基氨基、苯氧基羰基氨基、氨磺酰基氨基、N,N-二甲基氨基磺酰基氨基、甲基磺酰基氨基、丁基磺酰基氨基、苯基磺酰基氨基等取代氨基;磺胺基、含磺酰基的基团、羧酸基、氰基、磺酸基、羟基、硝基、巯基、酰亚胺基、氨基甲酰基、磷酸基等,这些基团还可以被进一步取代。另外,上述羧基、磺酸基及磷酸基等酸性基团还可以与各种阳离子形成盐,上述取代氨基在季铵化后可以与各种阴离子形成盐。作为上述阳离子,可列举出碱金属离子、碱土类金属离子、过渡金属阳离子、碳原子数为4以上的铵、脒、胍阳离子等;作为阴离子,例如作为一价的阴离子,可列举出氯化物离子、溴化物离子、碘化物离子、氟化物离子等卤化物离子;过氯酸离子、氯酸离子、硫氰酸离子、六氟磷酸离子、六氟锑酸离子、四氟硼酸离子等无机系阴离子;甲磺酸离子、十二烷基磺酸离子、苯磺酸离子、甲苯磺酸离子、三氟甲磺酸离子、五氟苯磺酸离子、二苯基胺-4-磺酸离子、2-氨基-4-甲基-5-氯代苯磺酸离子、2-氨基-5-硝基苯磺酸离子、酞菁磺酸离子、全氟-4-乙基环己烷磺酸离子、萘单磺酸、萘二磺酸、萘三磺酸、萘基胺单磺酸、萘基胺二磺酸、萘基胺三磺酸、萘酚单磺酸、萘酚二磺酸、萘酚三磺酸等有机磺酸系阴离子;硫氰酸离子、磷钨钼酸离子、磷钨酸离子、磷钼酸离子、鞣酸离子、酒石酸离子、棕榈酸离子、硬脂酸离子、油酸离子、亚油酸离子、辛基磷酸离子、十二烷基磷酸离子、十八烷基磷酸离子、苯基磷酸离子、壬基苯基磷酸离子、2,2’-亚甲基双(4,6-二-叔丁基苯基)膦酸离子等有机磷酸系阴离子、双三氟甲基磺酰基酰亚胺离子、双全氟丁磺酰基酰亚胺离子、四(五氟苯基)硼酸离子、三(氟烷基磺酰基)碳负离子、四五氟苯基硼酸盐阴离子等。
作为上述通式(I)中的R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10及R11(在后述的组2中的R125及R126、通式(III)中的R31、通式(IV)中的R35中相同)表示的碳原子数为1~20的烷基,优选无取代的烷基、被氟、氯、溴等卤素原子、取代氨基,磺胺基、磺酰基、羧基、氰基、磺酸基、羟基、硝基、巯基、酰亚胺基、氨基甲酰基、磺胺基、磷酸基等取代了的烷基,烷基中的甲川链被SO2NH、NHSO2、O、NHCO、CONH取代了的烷基,烷基(包括具有取代基的烷基)形成了盐的烷基。
作为R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R10及R11(在后述的组2中的R125及R126、通式(III)中的R31、通式(IV)中的R35中相同)表示的碳原子数为6~30的芳基,优选无取代的基团、被上述烷基、芳烷基、氟、氯、溴、碘等卤素原子;取代氨基;磺胺基、磺酰基、羧基、氰基、磺酸基、羟基、硝基、巯基、酰亚胺基、氨基甲酰基、磺胺基、磷酸基等取代了的芳基、被芳基取代了的烷基、芳烷基或芳基链烯基中的亚甲基被-SO2-NH-或-NH-SO2-、O、NHCO、CONH取代了的芳基、芳基形成了盐的基团(包括具有取代基的芳基)。
作为R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R10及R11(在后述的组2中的R125及R126、通式(III)中的R31、通式(IV)中的R35中相同)表示的碳原子数为7~30的芳烷基或碳原子数为8~30的芳基链烯基,优选无取代的基团、被上述烷基、烷氧基、氟、氯、溴等卤素原子取代氨基;磺胺基、磺酰基、羧基、氰基、磺酸基、羟基、硝基、巯基、酰亚胺基、氨基甲酰基、磺胺基、磷酸基等取代了的芳基链烯基、芳烷基中的甲川链被氧原子、-SO2-NH-或-NH-SO2-、O、NHCO、CONH取代了的芳基链烯基、烷基(包括具有取代基的烷基)形成了盐的芳基链烯基。
上述通式(I)中,R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10及R11表示的碳原子数为1~20的烷基、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R10及R11表示的碳原子数为6~30的芳基以及R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R10及R11表示的碳原子数为7~30的芳烷基或碳原子数为8~30的芳基链烯基中的末端的甲基可以具有羧基、磺酸基及磷酸基等酸性基团与各种阳离子形成了盐的取代基、或者将取代氨基季铵化后与各种阴离子形成了盐的取代基。
形成了这样的盐的取代基中,作为与酸性基团形成盐的阳离子,可列举出镁、钙、锶、钡等碱土类金属离子、铝等典型金属离子、锌、镍、钴、铜、钒等过渡金属阳离子、碳原子数为4以上的铵等,作为与经季铵化的取代氨基形成盐的阴离子,作为一价的阴离子,可列举出氯化物离子、溴化物离子、碘化物离子、氟化物离子等卤化物离子;过氯酸离子、六氟磷酸离子、六氟锑酸离子、四氟硼酸离子等无机系阴离子;甲磺酸离子、十二烷基磺酸离子等有机磺酸系阴离子;磷钼酸离子等杂多酸离子、双三氟甲基磺酰基酰亚胺离子、双全氟丁磺酰基酰亚胺离子、四(五氟苯基)硼酸离子、三(氟烷基磺酰基)碳负离子、四五氟苯基硼酸盐阴离子等。
上述通式(I)中,形成了盐的取代基可通过使用将酸性染料色淀化的沉淀剂、或者将碱性染料色淀化的沉淀剂来得到。作为上述将酸性染料色淀化的沉淀剂,可以使用例如氯化钡、氯化铝、碱土类金属盐、锰盐、钠盐等,作为上述将碱性染料色淀化的沉淀剂,可以通过使用磷钨钼酸、磷钨酸、磷钼酸、钨钼酸硅、钼酸硅、鞣酸、酒石酸、高岭土、绿土、高级脂肪酸等、在水溶液或水分散液中根据需要进行加热、过滤来得到。
上述通式(I)中,m=1时,A不为原子键。即m=1时,上述通式(I)由下述通式(I-1)表示。
[化学式11]
(式中,R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、n及G与上述通式(I)中的含义相同。)
上述通式(I-1)表示的份菁化合物在n为1时,可取如下述通式表示的结构,也可以为任意结构式,另外,可以将任意结构式表示的结构异构体分离后使用,或者也可以以它们的混合物形式使用。
此外,下述通式中,NR5基与R6基相对于双键为顺式配置(Z配置),但也包括它们为反式配置(E配置)的情况。式(I-1)的含义被定义为包括由这些碳碳双键所产生的全部几何异构体。
[化学式11A]
(式中,R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9及G与上述通式(I-1)中的含义相同。)
作为上述通式(I)中的A由-NR12-表示时的R12、由-PR13-表示时的R13、或者组1中R及R’表示的碳原子数为1~10的烷基、碳原子数为6~30的芳基、碳原子数为7~30的芳烷基或碳原子数为8~30的芳基链烯基,可列举出通式(I)的说明中所例示的烷基、芳基、芳烷基或芳基链烯基中满足规定的碳原子数的基团等。
上述通式(I)中的A由Em+(J-)m表示是指,更具体而言,m≥2时,通式(I)中的除A以外的部分为m个J-即一价的阴离子,这些阴离子是指与Em+(A)即m价的阳离子键合的状态。就后述的例示化合物而言,化合物No.84、No.85、No.87~No.90属于该情况。
关于表示E的m价的阳离子,作为2价的阳离子,可列举出镁、钙、锶、钡等碱土类金属离子;锌、铜、镍等过渡金属阳离子等;作为3价的阳离子,可列举出铝等典型金属离子;钴、铁等过渡金属阳离子等;作为4价以上的阳离子,可列举出锰等过渡金属阳离子等。
上述通式(I)中的A由(M+)mLm-表示是指,更具体而言,m≥2时,通式(I)中的除A以外的部分为m个M+即一价的阳离子,这些阳离子是指与Lm―(A)即m价的阴离子键合的状态。就后述的例示化合物而言,化合物No.86、No.91~No.95属于该情况。
关于表示L的m价的阴离子,作为2价的阴离子,可列举出铬酸离子等,作为3价的阴离子,可列举出磷钼酸离子、磷钨酸离子、磷钨钼酸离子、钒酸离子等,作为4价的阴离子,可列举出硅钨酸离子等,作为5价以上的阴离子,可列举出磷钒钼酸离子、钼酸离子等。
上述通式(1)~(5)中,碳原子数为3~35的脂环式烃基是指包含至少1个饱和单环或多环的碳原子数为3~35的烃基,含芳香环的烃基是指包含至少1个芳香环的碳原子数为6~35的烃基。
作为上述通式(1)中的X1表示的二价的碳原子数为1~35的脂肪族烃基,可列举出甲烷、乙烷、丙烷、异丙烷、丁烷、仲丁烷、叔丁烷、异丁烷、己烷、2-甲基己烷、3-甲基己烷、庚烷、2-甲基庚烷、3-甲基庚烷、异庚烷、叔庚烷、1-甲基辛烷、异辛烷、叔辛烷、环丙烷、环丁烷、环戊烷、环己烷、环庚烷、2,4-二甲基环丁烷、4-甲基环己烷等基团被Z1及Z2取代而成的二价基团,这些基团可以被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-NH-或它们组合而成的基团取代,
作为二价的碳原子数为3~35的脂环式烃基,可列举出环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环癸基、1-金刚烷基、2-金刚烷基、降金刚烷基、2-甲基金刚烷基、降冰片基、异降冰片基、全氢化萘基、全氢化蒽基、双环[1.1.0]丁基、双环[1.1.1]戊基、双环[2.1.0]戊基、双环[3.1.0]己基、双环[2.1.1]己基、双环[2.2.0]己基、双环[4.1.0]庚基、双环[3.2.0]庚基、双环[3.1.1]庚基、双环[2.2.1]庚基、双环[5.1.0]辛基、双环[4.2.0]辛基、双环[4.1.1]辛基、双环[3.3.0]辛基、双环[3.2.1]辛基、双环[2.2.2]辛基、螺〔4,4〕壬基、螺〔4,5〕癸基、十氢化萘、三环癸基、四环十二烷基、雪松醇、环十二烷基等基团被Z1及Z2取代而成的二价基团等,
作为二价的碳原子数为6~35的含芳香环烃基,可列举出亚苯基、亚萘基、联苯基等基团被Z1及Z2取代而成的二价基团,
作为二价的碳原子数为2~35的含杂环基团,可列举出吡啶、吡嗪、哌啶、哌嗪、嘧啶、哒嗪、三嗪、六氢三嗪、呋喃、四氢呋喃、色满、呫吨、噻吩、四氢噻吩等基团被Z1及Z2取代而成的二价基团。
这些基团还可以被卤素原子、氰基、硝基或碳原子数为1~10的烷氧基进一步取代。
作为可以取代上述通式(1)中的R14及R15表示的碳原子数为1~10的烷基、碳原子数为6~30的芳基、碳原子数为7~30的芳烷基或碳原子数为8~30的芳基链烯基这些基团的卤素原子,可列举出上述通式(I)的说明中例示的基团。
上述通式(1-A)中,作为R21表示的碳原子数为3~10的环烷基,可列举出环丙基、环丁基、环戊基、环庚基、环辛基等及这些基团被碳原子数为1~10的烷基或碳原子数为1~10的烷氧基取代而成的基团等,
作为上述碳原子数为1~10的烷基及R22表示的碳原子数为1~10的烷基,可列举出上述通式(I)的说明中例示的基团等,
作为上述烷氧基及R22表示的碳原子数为1~10的烷氧基,可列举出甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、异丁氧基、戊氧基、异戊氧基、叔戊氧基、己氧基、环己氧基、庚氧基、异庚氧基、叔庚氧基、正辛氧基、异辛氧基、叔辛氧基、2-乙基己氧基、壬氧基、癸氧基等,
作为R22表示的碳原子数为2~10的链烯基,可列举出乙烯基、烯丙基、1-丙烯基、异丙烯基、2-丁烯基、1,3-丁二烯基、2-戊烯基、2-辛烯基等,
上述R22中的烷基、烷氧基及链烯基还可以被卤素原子取代,其取代位置没有限制。
上述通式(1-C)中,作为R23及R24表示的碳原子数为1~10的烷基、碳原子数为6~30的芳基、碳原子数为7~30的芳烷基、或碳原子数为8~30的芳基链烯基及卤素原子,可列举出上述通式(I)的说明中例示的基团,
作为R23及R24表示的碳原子数为6~30的芳氧基,可列举出苯氧基、萘氧基、2-甲基苯氧基、3-甲基苯氧基、4-甲基苯氧基、4-乙烯基苯基二氧基、3-异丙基苯氧基、4-异丙基苯氧基、4-丁基苯氧基、4-叔丁基苯氧基、4-己基苯氧基、4-环己基苯氧基、4-辛基苯氧基、4-(2-乙基己基)苯氧基、2,3-二甲基苯氧基、2,4-二甲基苯氧基、2,5-二甲基苯氧基、2.6-二甲基苯氧基、3.4-二甲基苯氧基、3.5-二甲基苯氧基、2,4-二-叔丁基苯氧基、2,5-二-叔丁基苯氧基、2,6-二-叔丁基苯氧基、2.4-二-叔戊基苯氧基、2,5-叔戊基苯氧基、4-环己基苯氧基、2,4,5-三甲基苯氧基、二茂铁氧基等基团及这些基被卤素原子取代而成的基团,
作为碳原子数为6~30的芳基硫基,可列举出上述碳原子数为6~30的芳氧基的氧原子被取代成硫原子而成的基团等,
作为碳原子数为8~30的芳基链烯基,可列举出上述碳原子数为6~30的芳氧基的氧原子被乙烯基、烯丙基、1-丙烯基、异丙烯基、2-丁烯基、1,3-丁二烯基、2-戊烯基、2-辛烯基等链烯基取代而成的基团等,
作为碳原子数为2~30的含杂环基团,可列举出吡啶、吡嗪、哌啶、哌嗪、嘧啶、哒嗪、三嗪、六氢三嗪、呋喃、四氢呋喃、色满、呫吨、噻吩、硫代呋喃等基团及这些基团被卤素原子取代而成的基团等。
作为上述通式(2)中的X2表示的三价的碳原子数为1~35的脂肪族烃基,可列举出上述通式(1)中的X1的说明中例示的脂肪族烃基被Z1、Z2及Z3取代而成的三价基团,这些基团还可以被-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-SO2-、-NH-或它们组合而成的基团中断,
作为三价的碳原子数为3~35的脂环式烃基,可列举出上述通式(1)中的X1的说明中例示的脂环式烃基被Z1、Z2及Z3取代而成的三价基团,
作为三价的碳原子数为6~35的含芳香环烃基,可列举出上述通式(1)中的X1的说明中例示的含芳香环的烃基被Z1、Z2及Z3取代而成的三价基团,
作为三价的碳原子数为2~35的含杂环基团,可列举出上述通式(1)中的X1的说明中例示的含杂环基团被Z1、Z2及Z3取代而成的三价基团。
作为R25表示的碳原子数为1~8的烷基、碳原子数为6~30的芳基、碳原子数为7~30的芳烷基或碳原子数为8~30的芳基链烯基,可列举出上述通式(I)的说明中例示的烷基、芳基、碳原子数为7~30的芳烷基或碳原子数为8~30的芳基链烯基的中满足规定的碳原子数的基团。
作为上述通式(3)中的X3表示的四价的碳原子数为1~35的脂肪族烃基,可列举出上述通式(1)中的X1的说明中例示的脂肪族烃基被Z1、Z2、Z3及Z4取代而成的四价基团,其可以被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-NH-或它们组合而成的基团中断,
作为四价的碳原子数为3~35的脂环式烃基,可列举出上述通式(1)中的X1的说明中例示的脂环式烃基被Z1、Z2、Z3及Z4取代而成的四价基团,
作为四价的碳原子数为6~35的含芳香环烃基,可列举出上述通式(1)中的X1的说明中例示的含芳香环的烃基被Z1、Z2、Z3及Z4取代而成的四价基团,
作为四价的碳原子数为2~35的含杂环基团,可列举出上述通式(1)中的X1的说明中例示的含杂环基团被Z1、Z2、Z3及Z4取代而成的四价基团。
作为上述通式(4)中的X4表示的五价的碳原子数为2~35的脂肪族烃基,可列举出上述通式(1)中的X1的说明中例示的脂肪族烃基被Z1、Z2、Z3、Z4及Z5取代而成的五价基团,其可以被-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-SO2-、-NH-或它们组合而成的基团中断,
作为五价的碳原子数为3~35的脂环式烃基,可列举出上述通式(1)中的X1的说明中例示的脂环式烃基被Z1、Z2、Z3、Z4及Z5取代而成的五价基团,
作为五价的碳原子数为6~35的含芳香环烃基,可列举出上述通式(3)中的X1的说明中例示的含芳香环的烃基被Z1、Z2、Z3、Z4及Z5取代而成的五价基团,
作为五价的碳原子数为2~35的含杂环基团,可列举出上述通式(1)中的X1的说明中例示的含杂环基团被Z1、Z2、Z3、Z4及Z5取代而成的五价基团。
作为上述通式(5)中的X5表示的六价的碳原子数为2~35的脂肪族烃基,可列举出上述通式(1)中的X1的说明中例示的脂肪族烃基被Z1、Z2、Z3、Z4、Z5及Z6取代而成的六价基团,其可以被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-SO2-、-NH-或它们组合而成的基团中断,
作为六价的碳原子数为3~35的脂环式烃基,可列举出上述通式(1)中的X1的说明中例示的脂环式烃基被Z1、Z2、Z3、Z4、Z5及Z6取代而成的六价基团,
作为六价的碳原子数为6~35的含芳香环烃基,可列举出上述通式(1)中的X1的说明中例示的含芳香环的烃基被Z1、Z2、Z3、Z4、Z5及Z6取代而成的六价基团,
作为六价的碳原子数为2~35的含杂环基团,可列举出上述通式(1)中的X1的说明中例示的含杂环基团被Z1、Z2、Z3、Z4、Z5及Z6取代而成的六价基团。
上述通式(I)表示的化合物中,R8与R9形成的环选自下述组2:m为2时,X1为选自下述组3的基团的化合物;m为3时,X2为选自下述组4的基团的化合物;m为4时,X3为选自组5的基团的化合物;m为5时,X4为选自下述组6的基团的化合物;m为6时,X5为选自下述组7的基团的化合物的原料获得和制造容易、耐热性高,因此优选。
[化学式11B]
<组2>
(式中,R125表示氢原子、碳原子数为1~20的烷基、碳原子数为6~30的芳基、碳原子数为7~30的芳烷基、或碳原子数为8~30的芳基链烯基、碳原子数为2~30的含杂环基团或茂金属基,
R125表示的烷基、芳基、芳烷基或芳基链烯基有时被卤素原子、羟基、羧基、磺酸基或硝基取代,该羧基及磺酸基有时形成盐,
R125表示的烷基、芳烷基及芳基链烯基中的亚甲基有时被-COO-、-O-、-OCO-、-NHCO-、-NH-、-CONH-、-SO2-NH-或-NH-SO2-取代,
R126表示氢原子、羟基、硝基、氰基、卤素原子、羧基、磺酸基、碳原子数为1~20的烷基、碳原子数为6~30的芳基、碳原子数为7~30的芳烷基、或碳原子数为8~30的芳基链烯基、碳原子数为2~30的杂环基或茂金属基,
R126表示的烷基、芳基、芳烷基及芳基链烯基有时被卤素原子、羟基、羧基、磺酸基或硝基取代,该羧基及磺酸基有时形成盐,
R126表示的烷基及芳烷基中的亚甲基有时被在氧原子不相邻的条件下被-COO-、-O-、-OCO-、-NHCO-、-NH-、-CONH-、-SO2-NH-或-NH-SO2-取代而成的基团取代,*是指在*部分处与邻接的基团键合。)
上述组2中,作为R125或R126表示的碳原子数为1~20的烷基、碳原子数为6~30的芳基、碳原子数为7~30的芳烷基、碳原子数为8~30的芳基链烯基、碳原子数为2~30的杂环基或茂金属基,可列举出上述通式(I)的说明中例示的烷基、芳基、芳烷基、芳基链烯基、杂环基或茂金属基。
[化学式12]
<组3>
(式中,R27表示氢原子、碳原子数为1~10的烷基、碳原子数为6~30的芳基、碳原子数为7~30的芳烷基或碳原子数为8~30的芳基链烯基,
R27表示的烷基、芳基、芳烷基及芳基链烯基有时可以被卤素原子、羟基或硝基取代,
R27表示的烷基、芳烷基及芳基链烯基中的亚甲基有时被-COO-、-O-、-OCO-、-NHCO-、-NH-或-CONH-以氧原子不相邻的条件取代,
p表示1~3的整数、q表示0~3的整数、r表示1~19的整数、*是指在*部分处与邻接的基团键合。)
上述组3中,作为R27表示的碳原子数为1~10的烷基、碳原子数为6~30的芳基、碳原子数为7~30的芳烷基及碳原子数为8~30的芳基链烯基,可列举出上述通式(I)的说明中例示的烷基、芳基、芳烷基或芳基链烯基中满足规定的碳原子数的基团。
[化学式13]
<组4>
[化学式14]
<组5>
[化学式15]
<组6>
[化学式16]
<组7>
作为本发明的上述通式(I)表示的份菁化合物的具体例子,可列举出下述化合物No.1~No.107。
[化学式17]
[化学式18]
[化学式19]
[化学式20]
[化学式21]
[化学式22]
[化学式23]
[化学式24]
[化学式25]
[化学式26]
[化学式27]
[化学式28]
[化学式29]
[化学式29A-1]
[化学式29A-2]
[化学式29A-3]
本发明的份菁化合物中,优选下述通式(II)表示的化合物。
[化学式29A]
(式中,环D表示五元环或六元环。环D表示的五元环或六元环有时与其他环稠合、有时被取代,R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、X、G、A及m与上述通式(I)中的含义相同,m≥2时,多个的R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、X、D及G可以相同,也可以不同。)
上述通式(II)中,作为环D表示的五元环,可列举出吡唑啉酮、绕丹宁、硫代噁唑烷酮、硫代乙内酰脲等,作为环D表示的六元环,可列举出巴比妥酸、硫代巴比妥酸、3-氰基-1-烷基-6-羟基-4-甲基-2-吡啶酮等。环D有时具有与上述通式(I)中的R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10及R11表示的碳原子数为1~20的烷基等同样的取代基。
另外,上述通式(II)中的A与上述通式(I)中的含义相同,m=1时,A不为原子键。即m=1时,上述通式(II)由下述通式(II-1)表示。
[化学式29B]
(式中,R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及G与上述通式(I)中的含义相同,环D与上述通式(II)中的含义相同。)
上述通式(II)表示的化合物中,特别是下述通式(III)或(IV)表示的化合物的合成容易且耐热性高,因此优选。
[化学式30]
(式中,X11、X12及X13各自独立地表示-O-、-S-、-C(=O)-、-C(=S)-、-N(R31)-、-N=或-C(R32)=,
X11与X12或X12与X13之间的键可以是单键、双键或共轭双键,
R31表示氢原子、碳原子数为1~20的烷基、碳原子数为6~30的芳基、碳原子数为7~30的芳烷基、碳原子数为8~30的芳基链烯基或碳原子数为2~30的含杂环基团,
R31表示的烷基、芳基、芳烷基或芳基链烯基有时被卤素原子、羟基、羧基、磺酸基或硝基取代,该羧基及磺酸基有时形成盐,
R31表示的烷基、芳烷基或芳基链烯基中的亚甲基有时在氧原子不相邻的条件下被-COO-、-O-、-OCO-、-NHCO-、-NH-、-CONH-、-SO2-NH-或-NH-SO2-取代,
R32表示碳原子数为1~20的烷基、碳原子数为6~30的芳基、碳原子数为7~30的芳烷基或碳原子数为8~30的芳基链烯基,
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、X、A及m与上述通式(1)中的含义相同,m≥2时,多个的R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、X11、X12及X13可以相同,也可以不同。)
[化学式31]
(式中,X14、X15、X16及X17各自独立地表示-O-、-S-、-C(=O)-、-C(=S)-、-N(R35)-、―C(R36)(R37)-、-N=或-C(R38)=,
X14与X15、X15与X16或X16与X17之间的键为单键、双键或共轭双键,
R35各自独立地表示氢原子、碳原子数为1~20的烷基、碳原子数为6~30的芳基、碳原子数为7~30的芳烷基、碳原子数为8~30的芳基链烯基或碳原子数为2~30的含杂环基团,
R35表示的烷基、芳基、芳烷基或芳基链烯基有时被卤素原子、羟基、羧基、磺酸基或硝基取代,该羧基及磺酸基有时形成盐,
R35表示的烷基、芳烷基或芳基链烯基中的亚甲基有时在氧原子不相邻的条件下被-COO-、-O-、-OCO-、-NHCO-、-NH-、-CONH-、-SO2-NH-或-NH-SO2-取代,
R36、R37及R38各自独立地表示氢原子、碳原子数为1~20的烷基、碳原子数为6~30的芳基、碳原子数为7~30的芳烷基或碳原子数为8~30的芳基链烯基,
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、X、A及m与上述通式(I)中的含义相同。)
上述通式(III)中,作为R31表示的碳原子数为1~20的烷基、碳原子数为6~30的芳基、碳原子数为7~30的芳烷基、芳基链烯基及碳原子数为2~30的含杂环基团以及R32表示的碳原子数为1~20的烷基、碳原子数为6~30的芳基、碳原子数为7~30的芳烷基、碳原子数为8~30的芳基链烯基,可列举出上述通式(I)的说明中例示的烷基、芳基、芳烷基、芳基链烯基、含杂环基团等。
其中,上述通式(III)中的A与上述通式(1)中的含义相同,m=1时,A不为原子键。即m=1时,上述通式(III)由下述通式(III-1)表示。
[化学式31A]
(式中,R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及X与上述通式(1)中的含义相同,X11、X12及X13与上述通式(III)中的含义相同。)
上述通式(III-1)表示的份菁化合物可取如下述通式所示的结构,但可以是任一结构式,另外,可以将任一结构式表示的结构异构体分离使用,或者以它们的混合物形式使用。
此外,下述通式中,NR5基与R6基相对于双键为顺式配置(Z配置),但也包括它们为反式配置(E配置)的情况。式(III-1)的含义被定义为包括由这些碳碳双键所产生的全部几何异构体。
[化学式31A-1]
(式中,R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、X、X11、X12及X13与上述通式(III-1)中的含义相同。)
另外,上述通式(IV)中,作为R35表示的碳原子数为1~20的烷基、碳原子数为6~30的芳基、碳原子数为7~30的芳烷基、碳原子数为8~30的芳基链烯基及碳原子数为2~30的含杂环基团以及R36、R37及R38表示的碳原子数为1~20的烷基、碳原子数为6~30的芳基、碳原子数为7~30的芳烷基或碳原子数为8~30的芳基链烯基,可列举出上述通式(I)的说明中例示的烷基、芳基、芳烷基、芳基链烯基、含杂环基团等。
其中,上述通式(IV)中的A与上述通式(1)中的含义相同,m=1时,A不为原子键。即m=1时,上述通式(IV)由下述通式(IV-1)表示。
[化学式31B]
(式中,R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及X与上述通式(1)中的含义相同,X14、X15、X16及X17与上述通式(IV)中的含义相同。)
上述通式(IV-1)表示的份菁化合物可取如下述通式所示的结构,但可以是任一结构式,另外,可以将任一结构式表示的结构异构体分离使用,或者以它们的混合物形式使用。
此外,下述通式中,NR5基与R6基相对于双键为顺式配置(Z配置),但也包含它们为反式配置(E配置)的情况。式(IV-1)的含义被定义为包括由这些碳碳双键所产生的全部几何异构体。
[化学式31B-1]
(式中,R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、X、X14、X15、X16及X17与上述通式(IV-1)中的含义相同。)
上述通式(III)表示的化合物中,作为m≥2的化合物,从耐光性的角度出发,优选下述通式(V)表示的化合物。
[化学式31C]
(式中,R1、R2、R3、R4、R6、R7及X与上述通式(1)中的含义相同,X11、X12及X13与上述通式(III)中的含义相同,X1、Z1及Z2与上述通式(1)中的含义相同。)
上述通式(V)表示的份菁化合物可取如下述通式所示的结构,但可以是任一结构式,另外,可以将任一结构式表示的结构异构体分离使用,或者以它们的混合物形式使用。
此外,下述图(下述式)中,NR5基与R6基相对于双键为顺式配置(Z配置),但也包含它们为反式配置(E配置)的情况。式(III)的含义被定义为包括由这些碳碳双键所产生的全部几何异构体。
[化学式31C-1]
(式中,R1、R2、R3、R4、R6、R7、X、X11、X12、X13、X1、Z1及Z2与上述通式(V)中的含义相同。)
另外,上述通式(III)表示的化合物中,作为m=1的化合物,从溶解性的角度出发,优选下述通式(VII)表示的化合物。
[化学式31D]
(式中,R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及X与上述通式(1)中的含义相同,
X11与上述通式(III)中的含义相同,
R31与上述通式(III)中的X13由-N(R31)-表示时的R31相同,
R1、R2、R3、R4、R5及R31中的任一个以上选自具有下述取代基的基团:硝基,被羟基、羧基、磺酸基或卤素原子取代的或无取代的碳原子数为1~20的烷基;碳原子数为1~20的烷基中的亚甲基被-SO2-NH-或-NH-SO2-取代而成的基团;被羟基、羧基或磺酸基取代而成的碳原子数为6~30的芳基;被羟基、羧基或磺酸基取代而成的碳原子数为7~30的芳烷基;被羟基、羧基或磺酸基取代而成的碳原子数为8~30的芳基链烯基;碳原子数为1~20的烷基、碳原子数为6~30的芳基、碳原子数为8~30的芳基链烯基或碳原子数为7~30的芳烷基形成了盐的取代基。)
上述通式(VII)表示的份菁化合物可取如下述通式所示的结构,但可以是任一结构式,另外,可以将任一结构式表示的结构异构体分离使用,或者以它们的混合物形式使用。
其中,可以是除下述式以外的几何异构体,式(VII)的含义被定义为包括由这些碳碳双键所产生的全部几何异构体。
[化学式31D-1]
(式中,R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、X、X11及R31与上述通式(VII)中的含义相同。
上述通式(IV)表示的化合物中,作为m≥2的化合物,从耐光性的角度出发,优选下述通式(VI)表示的化合物。
[化学式31E]
(式中,R1、R2、R3、R4、R6、R7及X与上述通式(1)中的含义相同,X14、X15、X16及X17与上述通式(IV)中的含义相同,X1、Z1及Z2与上述通式(1)中的含义相同。)
上述通式(VI)表示的份菁化合物可取如下述通式所示的结构,但可以是任一结构式,另外,可以将任一结构式表示的结构异构体分离使用,或者以它们的混合物形式使用。
另外,还可以是除下述图(下述式)以外的几何异构体,式(VI)的含义被定义为包括由这些碳碳双键所产生的全部几何异构体。
[化学式31E-1]
(式中,R1、R2、R3、R4、R6、R7、X、X14、X15、X16、X17、X1、Z1及Z2与上述通式(VI)中的含义相同。)
另外,上述通式(IV)表示的化合物中,作为m=1的化合物,从溶解性的角度出发,优选下述通式(VIII)表示的化合物。
[化学式31F]
(式中,R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及X与上述通式(1)中的含义相同,
R35与上述通式(IV)中的X15及X17由-N(R35)-表示时的R35相同,多个的R35相同或不同,R1、R2、R3、R4、R5及R35中的任一个以上选自具有下述取代基的基团:硝基;被羟基、羧基、磺酸基或卤素原子取代的或无取代的碳原子数为1~20的烷基;碳原子数为1~20的烷基中的亚甲基被-SO2-NH-或-NH-SO2-取代而成的基团;被羟基、羧基或磺酸基取代而成的碳原子数为6~30的芳基;被羟基、羧基或磺酸基取代而成的碳原子数为7~30的芳烷基;被羟基、羧基或磺酸基取代而成的碳原子数为8~30的芳基链烯基;碳原子数为1~20的烷基、碳原子数为6~30的芳基、碳原子数为8~30的芳基链烯基或碳原子数为7~30的芳烷基形成了盐的取代基。)
上述通式(VII)或(VIII)中,碳原子数为1~20的烷基、碳原子数为6~30的芳基、碳原子数为7~30的芳烷基或碳原子数为8~30的芳基链烯基形成了盐的取代基是指,如上所述,烷基、芳基、芳烷基或芳基链烯基中的末端的烷基具有羧基、磺酸基及磷酸基等酸性基团与各种阳离子形成了盐的取代基,或者具有与将取代氨基季铵化后的各种阴离子形成了盐的取代基。
上述形成了盐的取代基中,作为除烷基、芳基、芳烷基或芳基链烯基外的部分的优选的基团,可列举出羧基或磺酸基分别与锌、铜、镍等过渡金属阳离子;钡等碱土类金属等的阳离子形成了盐的基团、及碳原子数为1~20的二烷基氨基等取代氨基经季铵化的基团与磷钼酸离子、磷钨酸离子、磷钨钼酸离子、钒酸离子等的阴离子形成了盐的基团。
上述通式(I)表示的化合物不受其制造方法的特别限定,可通过利用了公知的通常的反应的方法获得。该化合物例如G为氧原子、n=1且m=1时,可通过如下述反应式1那样、使具有活性亚甲基的化合物与假吲哚季盐和脒化合物的反应产物反应的方法来合成。
[化学式32]
反应式1
(式中,R41、R42及R43表示碳原子数为1~10的烷基、碳原子数为6~30的芳基、碳原子数为7~30的芳烷基或碳原子数为8~30的芳基链烯基,Anq-表示q价的阴离子,q为1或2,p表示保持电荷中性的系数,
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9及X与上述通式(I)中的含义相同。)
另外,上述通式(I)中,G为氧原子、m=1、n=1且R8与R9连接形成环D时,可通过如下述反应式2那样、使具有活性亚甲基的化合物与假吲哚季盐和脒化合物的反应产物反应的方法来合成。
[化学式33]
反应式2
(式中,R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9及X与上述通式(1)中的含义相同,R41、R42、R43、Anq-、q及p与上述反应式1中的含义相同,环D与上述通式(II)中的含义相同。)
另外,G为氧原子、m=2、n=1、A为上述通式(1)表示的连接基团时,可通过如下述反应式3那样、使二卤烷基化合物与2当量的假吲哚化合物反应、接着与上述反应式1同样地合成。n=3以上表示的份菁化合物也可以按照下述反应式3所示的路径进行合成。
[化学式34]
反应式3
(式中,R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9及X与上述通式(1)中的含义相同,R41、R42、R43、Anq-、q及p与上述反应式1中的含义相同,X*为卤素原子。)
本发明的份菁化合物作为光吸收剂、增感剂、染料等配合到与该用途对应的树脂中制成(薄膜形成用)组合物,使用该组合物制作光学薄膜、滤光器,由此被优选地使用。
具体而言,可作为防反射膜、相位差膜、偏振膜、取向膜、保护膜、视角提高膜、亮度提高膜、遮光膜、电磁波屏蔽膜等光学薄膜、低通滤波器或滤色器等光学元件用于显示器或光学透镜中使用的滤光器等。
另外,本发明的份菁化合物还可以用于感光照片材料、染物、涂料、油墨、电子照片感光体、调色剂、感热记录纸、转印带、光学记录色素、太阳能电池、光电转变元件、半导体材料、临床检査试剂、激光治疗用色素、染色等。
下面,对本发明的份菁化合物的实施方式之一滤光器进行说明。
本发明的滤光器使用含有本发明的份菁化合物的本发明的组合物制作。本发明的组合物中通常配合有粘合剂树脂。作为该粘合剂树脂,可列举出例如明胶、酪蛋白、淀粉、纤维素衍生物、海藻酸等天然高分子材料、或者聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙烯醇缩丁醛、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、聚氯乙烯、苯乙烯-丁二烯共聚物、聚苯乙烯、聚酯、聚醚、聚碳酸酯、聚酰胺、聚酰亚胺、聚氨酯、密胺树脂、环状烯烃树脂等合成高分子材料、粘附剂等。
作为上述粘附剂,可以使用例如有机硅系、氨基甲酸酯系、丙烯酸系等粘附剂、聚乙烯醇缩丁醛系粘附剂、聚乙烯醚系粘附剂、乙烯-醋酸乙烯酯系粘附剂、聚烯烃系粘附剂、SBR系粘附剂、橡胶系粘附剂等公知的调和玻璃用透明粘附剂,其中优选使用丙烯酸系粘附剂、特别是酸性丙烯酸系粘附剂。
作为上述丙烯酸系粘附剂没有特别限定,可以使用具有羧基、羟基、酰胺基、氨基、环氧基等反应性官能团及烯键式不饱和双键的单体的单聚物或多种组合而成的共聚物,或者具有上述反应性官能团及烯键式不饱和双键的单体与如(甲基)丙烯酸系单体或乙烯基系单体等具有烯键式不饱和双键的单体的共聚物,为了根据需要提高粘附剂的凝聚力,作为固化剂,可以使用含有金属螯合剂系化合物、异氰酸酯系化合物、密胺化合物、环氧系化合物、胺系化合物、氮丙啶系化合物、咪唑啉化合物等交联剂的化合物。
作为上述丙烯酸系粘附剂,可以使用市售的粘附剂,例如D B Bond5541(DIABOND公司制)、SK-Dyne AS-1925、KP-2230、SK-1811L(综研化学公司制)、DX2-PDP-19(日本触媒公司制)、AT-3001(SAIDEN化学公司制)、Oribain BPS5896(东洋油墨公司制)、CS-9611(日东电工公司制)等。
本发明的组合物中可以进一步含有必要量的后述的有机溶剂、除本发明的份菁化合物以外的光吸收剂、各种稳定剂等任意成分等。
滤光器的制作中,通过涂布应用本发明的组合物时,使本发明的组合物中含有有机溶剂而将本发明的组合物制成涂布液。含有本发明的份菁化合物、有机溶剂及除本发明的份菁化合物以外的光吸收剂、各种稳定剂等任意成分等的涂布液的浓度(固体成分)优选为0.1~5质量%、特别优选为1~3质量%。
本发明的组合物中,本发明的份菁化合物及上述粘合剂树脂等的用量没有限制,通常如下使用。例如当制造具有由本发明的组合物构成的粘附剂层的本发明的滤光器时,按照下述方式制备粘附剂溶液:相对于上述粘合剂树脂即粘附剂的固体成分100质量份,本发明的份菁化合物为0.0001~50质量份、优选为0.001~5.0质量份、及甲乙酮等溶剂为0.1~1000质量份、优选为1.0~500质量份,在将该粘附剂溶液涂布到经易密合处理的PET薄膜等透明支撑体后,使其干燥,得到具有厚度为2~400μm、优选为5~40μm的粘附剂层的本发明的滤光器。此外,使本发明的组合物含有除本发明的份菁化合物以外的其他光吸收剂、各种稳定剂等任意成分等时,也可以将各成分的配合比例按照上述的配合比例进行。
具有上述粘附剂层的本发明的滤光器的制造中,当采用使本发明的份菁化合物及粘合剂树脂、除本发明的份菁化合物以外的其他光吸收剂、各种稳定剂等任意成分含有在选自透明支撑体及任意的各层中的任意相邻的二者间的粘附剂层中的方法时,在使粘附剂中含有本发明的份菁化合物等而制成本发明的组合物后,将该组合物用作粘附剂,将透明支撑体及任意各层中相邻的二者粘接即可。在粘附剂层的表面还可以进一步设置进行了易密合处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜等公知的隔膜薄膜。
本发明的滤光器使用了本发明的组合物,具有由该组合物构成的层。由该组合物构成的层可以为后述的各层中的任一层。本发明的滤光器、特别是在图像显示用滤光器中,关于本发明的份菁化合物的用量,滤光器的每单位面积通常为1~1000mg/m2、优选为5~100mg/m2的范围。小于1mg/m2的用量时,无法充分发挥光吸收效果,超过1000mg/m2使用时,过滤器的色调变得过强,可能会使显示品质等降低,此外明度也可能降低。需要说明的是,本发明的份菁化合物为多种混合物时,本发明的份菁化合物的用量为其总量。
本发明的滤光器通常配置在显示器的前表面。例如本发明的滤光器可以直接贴附在显示器的表面,显示器之前设置前面板时,也可以贴附在前面板的表侧(外侧)或背侧(显示器侧)。
作为本发明的滤光器的代表性的构成,可列举出在透明支撑体上根据需要设置底涂层、防反射层、硬涂层、润滑层、粘附剂层等各层的构成。例如可以使本发明的份菁化合物含有在底涂层、防反射层、硬涂层、润滑层、粘接层等中,还可以是具有与这些层不同的使用本发明的组合物形成的色补正层的构成。作为本发明的滤光器的构成,使本发明的份菁化合物含有在粘接层中的构成能够减少制造工序、能够廉价地制造经层叠的滤光器,因此优选。
作为上述透明支撑体的材料,可列举出例如玻璃等无机材料;二乙酰基纤维素、三乙酰基纤维素(TAC)、丙酰基纤维素、丁基纤维素、乙酰基丙酰基纤维素、硝基纤维素等纤维素酯;聚酰胺;聚碳酸酯;聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚-1,4-环己烷二亚甲基对苯二甲酸、聚乙烯-1,2-二苯氧基乙烷-4,4’-二羧酸酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚酯;聚苯乙烯;聚乙烯、聚丙烯、聚甲基戊烯等聚烯烃;聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸系树脂;聚碳酸酯;聚砜;聚醚砜;聚醚酮;聚醚酰亚胺;聚氧乙烯、降冰片烯树脂等高分子材料。透明支撑体的透过率优选为80%以上、更优选为86%以上。雾度优选为2%以下、更优选为1%以下。折射率优选为1.45~1.70。
上述透明支撑体中还可以添加除本发明的份菁化合物以外的其他光吸收剂、红外线吸收剂、紫外线吸收剂、荧光消光剂、酚系、磷系、硫系等抗氧化剂、阻燃剂、润滑剂、防静电剂、无机微粒、耐光性赋予剂、芳香族亚硝基化合物、铵鎓化合物、亚胺鎓化合物、过渡金属螯合剂化合物、粘度矿物等,另外,对上述透明支撑体还可以实施各种表面处理。
作为除本发明的份菁化合物以外的其他光吸收剂,例如将滤光器用于图像显示装置用途时,可列举出色调调节用的光吸收剂、防止外光的反射或映入用的光吸收剂,图像显示装置为等离子体显示器时,可列举出防止红外遥控误操作用的光吸收剂。
作为上述色调调节用的上述光吸收剂,作为用于除去波长450~620nm的橙色光的光吸收剂,可列举出三甲川吲哚鎓化合物、三甲川苯并噁唑鎓化合物、三甲川苯并噻唑鎓化合物等三甲川花青衍生物;五甲川噁唑鎓化合物、五甲川噻唑鎓化合物等五甲川花青衍生物;方酸内鎓色素衍生物;甲亚胺色素衍生物;呫吨色素衍生物;偶氮色素衍生物;氧鎓醇色素衍生物;苯亚甲基色素衍生物;甲川吡咯色素衍生物;偶氮金属络合物衍生物:罗丹明色素衍生物;酞菁衍生物;卟啉衍生物;甲川二吡咯金属螯合剂化合物等。
作为上述防止外光的反射或映入用的光吸收剂(对应于波长480~500nm),可列举出三甲川吲哚鎓化合物、三甲川噁唑鎓化合物、三甲川噻唑鎓化合物、亚吲哚三甲川噻唑鎓化合物等三甲川花青衍生物;酞菁衍生物;萘酞菁衍生物;卟啉衍生物;甲川二吡咯金属螯合剂化合物等。
作为上述防止红外遥控误操作用的光吸收剂(对应于波长750~1100nm),可列举出二亚胺化合物;五甲川苯并吲哚鎓化合物、五甲川苯并噁唑鎓化合物、五甲川苯并噻唑鎓化合物等五甲川花青衍生物;七甲川吲哚鎓化合物、七甲川苯并吲哚鎓化合物、七甲川噁唑鎓化合物、七甲川苯并噁唑鎓化合物、七甲川噻唑鎓化合物、七甲川苯并噻唑鎓化合物等七甲川花青衍生物;方酸内鎓衍生物;双(二苯乙烯二硫纶)化合物、双(苯二硫纶)镍化合物、双(樟脑二硫纶)镍化合物等镍络合物;方酸内鎓衍生物;偶氮色素衍生物;酞菁衍生物;卟啉衍生物;甲川二吡咯金属螯合剂化合物等。
另外,作为上述可添加到透明支撑体的上述无机微粒,可列举出例如二氧化硅、二氧化钛、硫酸钡、碳酸钙、滑石、高岭土等。
作为可施于上述透明支撑体的上述各种表面处理,可列举出例如药品处理、机械处理、电晕放电处理、火焰处理、紫外线照射处理、高频处理、辉光放电处理、活性等离子体处理、激光处理、混酸处理、臭氧氧化处理等。
可设置在本发明的滤光器中的上述底涂层在设置与任意的各层不同的含有光吸收剂的过滤器层的情况下,为用于透明支撑体与光过滤器层之间的层。上述底涂层可作为含有玻璃化转变温度为-60~60℃的聚合物的层、过滤器层侧的表面为粗面的层、或含有与过滤器层的聚合物具有亲和性的聚合物的层形成。另外,底涂层可以设置在未设置过滤器层的透明支撑体的面上,可以为了改善透明支撑体与其上设置的层(例如防反射层、硬涂层)的粘接力而设置,还可以为了改善用于将滤光器与图像显示装置粘接的粘接剂与滤光器之间的亲和性而设置。底涂层的厚度优选为2nm~20μm、更优选为5nm~5μm、进一步优选为20nm~2μm、进一步优选为50nm~1μm、最优选为80nm~300nm。含有玻璃化转变温度为-60~60℃的聚合物的底涂层通过聚合物的粘附性将透明支撑体与过滤器层粘接。玻璃化转变温度为-60~60℃的聚合物可通过例如氯乙烯、偏氯乙烯、醋酸乙烯酯、丁二烯、氯丁橡胶、苯乙烯、氯丁二烯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯腈或甲基乙烯基醚的聚合或它们的共聚而得到。玻璃化转变温度优选为50℃以下、更优选为40℃以下、进一步优选为30℃以下、更进一步优选为25℃以下、最优选为20℃以下。底涂层在25℃下的弹性模量优选为1~1000MPa、更优选为5~800MPa、最优选为10~500MPa。过滤器层的表面为粗面的底涂层通过在粗面上形成过滤器层,将透明支撑体与过滤器层粘接。过滤器层的表面为粗面的底涂层可通过聚合物乳胶的涂布容易地形成。乳胶的平均粒径优选为0.02~3μm、更优选为0.05~1μm。作为与过滤器层的粘合剂聚合物具有亲和性的聚合物,可列举出丙烯酸树脂、纤维素衍生物、海藻酸、明胶、酪蛋白、淀粉、聚乙烯醇、聚乙烯醇缩丁醛、聚乙烯吡咯烷酮、可溶性尼龙及高分子乳胶等。另外,本发明的滤光器上还可以设置二层以上的底涂层。底涂层中可以添加使透明支撑体溶胀的溶剂、消光剂、表面活性剂、防静电剂、涂布助剂、硬膜剂等。
在可设置在本发明的滤光器中的上述防反射层中,必须有低折射率层。低折射率层的折射率比上述透明支撑体的折射率低。低折射率层的折射率优选为1.20~1.55、更优选为1.30~1.50。低折射率层的厚度优选为50~400nm、更优选为50~200nm。低折射率层作为由折射率低的含氟聚合物构成的层(日本特开昭57-34526号、日本特开平3-130103号、日本特开平6-115023号、日本特开平8-313702号、日本特开平7-168004号的各公报记载)、通过溶胶凝胶法得到的层(日本特开平5-208811号、日本特开平6-299091号、日本特开平7-168003号的各公报记载)、或者含有微粒的层(日本特公昭60-59250号、日本特开平5-13021号、日本特开平6-56478号、日本特开平7-92306号、日本特开平9-288201号的各公报中记载)形成。含有微粒的层中,作为微粒间或微粒内的微孔,可以在低折射率层中形成空隙。含有微粒的层优选具有3~50体积%的空隙率、更优选具有5~35体积%的空隙率。
为了防止宽波长区域的反射,上述防反射层中,除了低折射率层,优选还层叠折射率高的层(中/高折射率层)。高折射率层的折射率优选为1.65~2.40、更优选为1.70~2.20。中折射率层的折射率按照成为低折射率层的折射率与高折射率层的折射率的中间值的方式进行调节。中折射率层的折射率优选为1.50~1.90、更优选为1.55~1.70。中/高折射率层的厚度优选为5nm~100μm、更优选为10nm~10μm、最优选为30nm~1μm。中/高折射率层的雾度为5%以下、更优选为3%以下、最优选为1%以下。中/高折射率层可使用具有较高折射率的聚合物粘合剂形成。作为折射率高的聚合物,可列举出聚苯乙烯、苯乙烯共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、聚氯乙烯、聚碳酸酯、聚酰胺、密胺树脂、酚树脂、环氧树脂、环状(脂环式或芳香族)异氰酸酯与多元醇反应而得到的聚氨酯等。具有其他环状(芳香族、杂环式、脂环式)基团的聚合物、或具有除氟以外的卤素原子作为取代基的聚合物的折射率也高。还可以使用通过导入双键而使自由基固化成为可能的单体的聚合反应而形成的聚合物。
为了获得更高的折射率,可以在上述聚合物粘合剂中分散无机微粒。无机微粒的折射率优选为1.80~2.80。无机微粒优选由金属的氧化物或硫化物形成。作为金属的氧化物或硫化物,可列举出氧化钛(例如金红石、金红石/锐钛矿的混晶、锐钛矿、无定型结构)、氧化锡、氧化铟、氧化锌、氧化锆、硫化锌等。其中,特别优选氧化钛、氧化锡及氧化铟。无机微粒可以以这些金属的氧化物或硫化物为主成分、并进一步含有其他元素。主成分是指构成粒子的成分中含量(质量%)最多的成分。作为其他元素,可列举出Ti、Zr、Sn、Sb、Cu、Fe、Mn、Pb、Cd、As、Cr、Hg、Zn、Al、Mg、Si、P、S等。还可以使用可通过被膜形成性分散在溶剂中、或其自身为液状的无机材料、例如各种元素的醇盐、有机酸的盐、与配位性化合物结合了的配位化合物(例如螯合剂化合物)、活性无机聚合物来形成中/高折射率层。
还可以对上述防反射层的表面赋予防眩功能(使入射光在表面散射、防止膜周围的景色在膜表面移动的功能)。例如通过在透明薄膜的表面上形成微细的凹凸在其表面上形成防反射层、或者在形成防反射层后,通过压花辊在表面形成凹凸,由此可得到具有防眩功能的防反射层。具有防眩功能的防反射层通常具有3~30%的雾度。
可设置在本发明的滤光器中的上述硬涂层可以具有比上述透明支撑体的硬度高的硬度。硬涂层优选含有交联的聚合物。硬涂层可使用丙烯酸系、氨基甲酸酯系、环氧系的聚合物、寡聚物或单体(例如紫外线固化型树脂)等形成。还可以由二氧化硅系材料形成硬涂层。
上述防反射层(低折射率层)的表面可以形成润滑层。润滑层具有赋予低折射率层表面以润滑性、改善耐划伤性的功能。润滑层可使用聚有机硅氧烷(例如有机硅油)、天然蜡、石油蜡、高级脂肪酸金属盐、氟系润滑剂或其衍生物来形成。润滑层的厚度优选为2~20nm。
使用上述聚合物粘合剂时,还可以同时使用有机溶剂,作为该有机溶剂,没有特殊限定,可以适当使用公知的各种溶剂,可列举出例如异丙醇等醇类;甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、丁基溶纤剂、丁基二乙二醇等醚醇类;丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮、环己酮、二丙酮醇等酮类;醋酸乙酯、醋酸丁酯、醋酸甲氧基乙酯等酯类;丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯等丙烯酸酯类;2,2,3,3-四氟丙醇等氟化醇类;己烷、苯、甲苯、二甲苯等烃类;二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿等氯代烃类等。这些有机溶剂可以单独或混合使用。
另外,上述底涂层、防反射层、硬涂层、润滑层、过滤器层等可通过通常的涂布方法形成。作为涂布方法,可列举出浸渍涂布法、气刀涂布法、帘式涂布法、辊涂法、绕线棒涂布法、凹版涂布法、使用料斗的挤压涂布法(美国专利第2681294号说明书记载)等。可以将二个以上的层通过同时涂布来形成。关于同时涂布法,美国专利第2761791号、美国专利第2941898号、美国专利第3508947号、美国专利第3526528号的各说明书及原崎勇次著「コーティング工学」253頁(1973年朝倉書店発行)中有记载。
实施例
以下举出实施例及比较例对本发明进一步进行详细地说明,但本发明并不限定于这些实施例等。
〔实施例1-1~1-54〕化合物No.1~7、17~21、30~38、40、42、43、46、47、55~72及No.96~107的制造
将假吲哚中间体0.01摩尔及吡啶或乙腈16g混合,滴加醋酸酐0.012摩尔,在室温~50℃下搅拌1小时。加入活性亚甲基化合物0.01摩尔及三乙胺0.02摩尔,在室温~50℃下搅拌1~3小时。将得到的固体用甲醇回流进行精制,将固体在120℃下干燥得到目标物。
将分析结果示于〔表1-1〕~〔表1-3〕、〔表2-1〕~〔表2-4〕。
表1-1
| 实施例 | 化合物 | λmax/nm | ε | 分解点(℃) | 收率(%) |
| 实施例1-1 | 化合物No.1 | 478.0 | 106000 | 340.0 | 70.8 |
| 实施例1-2 | 化合物No.2 | 437.0 | 83200 | 263.5 | 60.0 |
| 实施例1-3 | 化合物No.3 | 488.0 | 87700 | 350.3 | 65.4 |
| 实施例1-4 | 化合物No.4 | 502.0 | 147000 | 335.7 | 55.4 |
| 实施例1-5 | 化合物No.5 | 478.5 | 80000 | 327.0 | 18.2 |
| 实施例1-6 | 化合物No.6 | 500.5 | 99300 | 328.9 | 41.1 |
| 实施例1-7 | 化合物No.7 | 445.0 | 118000 | 351.7 | 16.8 |
| 实施例1-8 | 化合物No.17 | 478.5 | 104000 | 330.3 | 33.6 |
| 实施例1-9 | 化合物No.18 | 478.5 | 80000 | 230.0 | 42.0 |
| 实施例1-10 | 化合物No.19 | 467.0 | 99000 | 330.0 | 17.8 |
| 实施例1-11 | 化合物No.20 | 500.0 | 106000 | 303.0 | 5.0 |
| 实施例1-12 | 化合物No.21 | 444.0 | 88000 | 291.0 | 3.8 |
| 实施例1-13 | 化合物No.30 | 459.5 | 54000 | 323.2 | 83.4 |
| 实施例1-14 | 化合物No.31 | 476.5 | 46500 | 288.3 | 54.4 |
| 实施例1-15 | 化合物No.32 | 449.0 | - | - | 75.0 |
| 实施例1-16 | 化合物No.33 | 473.0 | - | - | 90.0 |
| 实施例1-17 | 化合物No.34 | 473.0 | 53000 | 316.2 | 33.8 |
| 实施例1-18 | 化合物No.35 | 427.0 | 27600 | 241.0 | 85.3 |
| 实施例1-19 | 化合物No.36 | 487.0 | 57600 | 304.6 | 50.5 |
| 实施例1-20 | 化合物No.37 | 466.5 | 56300 | 285.9 | 55.0 |
| 实施例1-21 | 化合物No.38 | 183.0 | 59500 | 232.5 | 69.3 |
| 实施例1-22 | 化合物No.40 | 479.0 | 43900 | 271.1 | 14.8 |
| 实施例1-23 | 化合物No.42 | 483.5 | 61600 | 326.0 | 22.6 |
| 实施例1-24 | 化合物No.43 | 482.0 | 56600 | 338.7 | 10.0 |
| 实施例1-25 | 化合物No.46 | 477.5 | 121000 | 344.7 | 35.5 |
表1-2
| 实施例 | 化合物 | λmax/nm | ε | 分解点(℃) | 收率(%) |
| 实施例1-26 | 化合物No.47 | 471.0 | 86700 | 333.0 | 67.2 |
| 实施例1-27 | 化合物No.57 | 485.0 | 59200 | 254.3 | 80.3 |
| 实施例1-28 | 化合物No.58 | 468.0 | 37500 | 267.2 | 53.4 |
| 实施例1-29 | 化合物No.59 | 475.0 | 41100 | 289.2 | 80.9 |
| 实施例1-30 | 化合物No.60 | 474.5 | 56100 | 294.0 | 71.7 |
| 实施例1-31 | 化合物No.61 | 476.5 | 96800 | 346.8 | 97.5 |
| 实施例1-32 | 化合物No.62 | 477.0 | 113000 | 338.7 | 27.7 |
| 实施例1-33 | 化合物No.63 | 478.5 | 188000 | 328.0 | 22.2 |
| 实施例1-34 | 化合物No.64 | 495.0 | 73700 | 253.5 | 64.0 |
| 实施例1-35 | 化合物No.65 | 496.0 | 202000 | 329.0 | 22.7 |
| 实施例1-36 | 化合物No.66 | 484.5 | 163000 | 336.4 | 42.1 |
| 实施例1-37 | 化合物No.67 | 489.5 | 98000 | 338.1 | 14.0 |
| 实施例1-38 | 化合物No.68 | 476.5 | 40300 | 314.0 | 48.7 |
| 实施例1-39 | 化合物No.69 | 487.5 | 61000 | 336.7 | 22.5 |
| 实施例1-40 | 化合物No.70 | 509.5 | 57000 | 250.4 | 54.2 |
| 实施例1-41 | 化合物No.71 | 481.0 | 36700 | 266.1 | 47.1 |
| 实施例1-42 | 化合物No.72 | 486.0 | 40600 | 269.4 | 70.7 |
| 实施例1-43 | 化合物No.96 | 477.5 | 109000 | 346.3 | 37.4 |
| 实施例1-44 | 化合物No.97 | 473.5 | 100000 | 322.5 | 12.2 |
表1-3
| 实施例 | 化合物 | λmax/nm | ε | 分解点(℃) | 收率(%) |
| 实施例1-45 | 化合物No.98 | 476 | 99800 | 310.8 | 66.1 |
| 实施例1-46 | 化合物No.99 | 463.5 | 89500 | 316.8 | 68.8 |
| 实施例1-47 | 化合物No.100 | 473.5 | 93300 | 320.3 | 16.0 |
| 实施例1-48 | 化合物No.101 | 481 | 53200 | 300.5 | 29.4 |
| 实施例1-49 | 化合物No.102 | 483 | 116000 | 313.3 | 25.9 |
| 实施例1-50 | 化合物No.103 | 479 | 113000 | 312.3 | 26.7 |
| 实施例1-51 | 化合物No.104 | 472.5 | 90200 | 323.2 | 18.9 |
| 实施例1-52 | 化合物No.105 | 491.5 | 96500 | 313.0 | 12.1 |
| 实施例1-53 | 化合物No.106 | 481 | 118000 | 315.5 | 27.3 |
| 实施例1-54 | 化合物No.107 | 460 | 79000 | 344.0 | 19.9 |
表2-1
表2-2
表2-3
表2-4
〔实施例1-55〕化合物No.84的制造
将化合物No.31的0.2g及离子交换水20g混合,滴加氢氧化钠水溶液,使溶液均一化。向其中加入氯化钡2水合物0.062g的水溶液,搅拌30分钟。对得到的固体进行过滤、水洗、干燥,得到目标物0.19g(收率为82.5%)。
〔实施例1-56〕化合物No.85的制造
除了代替氯化钡2水合物而使用硫酸铜5水合物以外,与实施例1-43同样地进行,得到目标物0.07g(收率为33.3%)。
〔实施例1-57〕化合物No.86的制造
除了代替化合物31而使用化合物38、代替氯化钡2水合物而使用磷钨酸以外,与实施例1-43同样地进行,得到目标物0.16g(收率为60.0%)。
〔实施例2-1~2-6及比较例2-1〕
将化合物No.1、No.30、No.31、No.34、No.40、No.46及比较化合物No.1的0.5wt%丙酮溶液0.4g与聚甲基丙烯酸甲酯(以下也称为PMMA)的25wt%甲苯溶液3.0g混合,进行15分钟的超声波照射,制备涂布液。
[化学式35]
比较化合物No.1
对于上述得到的涂布液,用棒涂机#30将该涂布液涂布到经易密合处理的188μm厚的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜上,然后在70℃下干燥15分钟,制作滤光器(膜厚为7~8μm)。
〔评价例2-1~2-6及比较评价例2-1〕
对实施例2-1~2-6及比较例2-1中得到的本发明或比较例的滤光器用氙气耐光性试验机(SUGA试验机株式会社制Table San TS-2)照射光48小时,对耐光性进行评价。评价中,测定光照射前后的各滤光器的吸收极大波长下的吸光度,将初始值(光照射前)作为100,算出光照射后的相对值(吸光度保持率),比较耐光性。将结果示于[表3]
表3
| 化合物(染料) | 吸光度保持率 | |
| 评价例1-1 | 化合物No.1 | 67.2 |
| 评价例1-2 | 化合物No.30 | 76.8 |
| 评价例1-3 | 化合物No.31 | 74.1 |
| 评价例1-4 | 化合物No.34 | 74.7 |
| 评价例1-5 | 化合物No.40 | 85.0 |
| 评价例1-6 | 化合物No.46 | 81.7 |
| 比较评价例1-1 | 比较化合物No.1 | 3 |
从[表3]可知,比较评价例1-1的滤光器的耐光性差,而评价例1-1~1-6的滤光器的耐光性优异。
Claims (11)
1.下述通式(I)表示的份菁化合物,
式中,R1、R2、R3、R4、R6、R7及R8各自独立地表示氢原子、羟基、硝基、氰基、卤素原子、羧基、磺酸基、碳原子数为1~20的烷基、碳原子数为6~30的芳基、碳原子数为7~30的芳烷基、碳原子数为8~30的芳基链烯基、碳原子数为2~30的含杂环基团或茂金属基,
R5表示氢原子、碳原子数为1~20的烷基、碳原子数为6~30的芳基、碳原子数为7~30的芳烷基、碳原子数为8~30的芳基链烯基或碳原子数为2~30的含杂环基团,
R9表示氢原子、碳原子数为1~20的烷基或氰基,
X表示>CR10R11、氧原子或硫原子,
R10及R11各自独立地表示碳原子数为1~20的烷基、碳原子数为6~30的芳基、碳原子数为7~30的芳烷基、碳原子数为8~30的芳基链烯基、碳原子数为2~30的含杂环基团或茂金属基,
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10及R11表示的碳原子数为1~20的烷基或R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R10及R11表示的碳原子数为7~30的芳烷基或碳原子数为8~30的芳基链烯基中的亚甲基有时在氧原子不相邻的条件下被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-COS-、-OCS-、-SO2-、-NH-、-CONH-、-NHCO-、-SO2-NH-、-NH-SO2-、-N=CH-或-CH=CH―取代,
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10及R11表示的基团的烷基部分有时具有分支侧链,有时为环状烷基,有时具有取代基,
R1与R2、R2与R3、R3与R4、R4与R5、R1与R10、R6与R8、R8与R9或R10与R11分别有时一起形成环,所形成的环有时具有取代基,
G表示氧原子、硫原子或选自下述<组1>中的基团,
A在m=1时,不为原子键,在m≥2时,表示单键、氮原子、-NR12-、氧原子、硫原子、-SO2-、-SO-、磷原子、-PR13-、Em+(J-)m、(M+)mLm-或满足下述(i)~(v)中的任一条件的有机基团,E表示m价的阳离子,J表示一价的阴离子,M表示一价的阳离子,L表示m价的阴离子,
R12及R13各自独立地表示氢原子、碳原子数为1~8的烷基、碳原子数为6~30的芳基、碳原子数为7~30的芳烷基或碳原子数为8~30的芳基链烯基,
R12及R13表示的烷基、芳基、芳烷基或芳基链烯基有时被卤素原子、羟基或硝基取代,有时具有形成了盐的取代基,R12及R13表示的烷基、芳烷基或芳基链烯基中的亚甲基有时在氧原子不相邻的条件下被-COO-、-O-、-OCO-、-NHCO-、-NH-或-CONH-取代,
m为1~6,m≥2时,A与R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8及R9中的任1个以上的取代基连接,多个的R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、n、X及G可以相同也可以不同,n为0或1;
<组1>
式中,R及R’各自独立地表示碳原子数为1~10的烷基、碳原子数为7~30的芳烷基或碳原子数为6~208~30的芳基,*是指在*部分处与邻接的基团键合;
(i)m=2、A由下述通式(1)表示;
*-Z1-X1-Z2-* (1)
式中,X1表示-NR14-、二价的碳原子数为1~35的脂肪族烃基、二价的碳原子数为3~35的脂环式烃基、二价的碳原子数为6~35的含芳香环烃基、二价的碳原子数为2~35的含杂环基团或下述(1-A)~(1-C)中的任一个表示的基团,
Z1及Z2各自独立地表示直接键、-O-、-S-、-SO2-、-SO-、-NR14-、-PR15-、-CO-、或它们的组合,
R14及R15各自独立地表示氢原子、碳原子数为1~10的烷基、碳原子数为6~30的芳基、碳原子数为7~30的芳烷基或碳原子数为8~30的芳基链烯基,
R14及R15表示的烷基、芳基、芳烷基或芳基链烯基有时被卤素原子、羟基或硝基取代,
R14及R15表示的烷基、芳烷基或芳基链烯基中的亚甲基有时在氧原子不相邻的条件下被-COO-、-O-、-OCO-、-NHCO-、-NH-或-CONH-取代,*表示在*部分处与邻接的基团键合;
其中,上述通式(1)表示的基团在碳原子数为1~35的范围内;
式中,R21表示有时被碳原子数为1~10的烷基或烷氧基取代的苯基、或碳原子数为3~10的环烷基,R22表示碳原子数为1~10的烷基、碳原子数为1~10的烷氧基、碳原子数为2~10的链烯基或卤素原子,
R21及R22表示的烷基、烷氧基或链烯基被卤素原子取代或者无取代,
d为0~4的整数,*是指在*部分处与邻接的基团键合;
式中的*是指在*部分处与邻接的基团键合;
式中,R23及R24各自独立地表示碳原子数为1~10的烷基、碳原子数为6~30的芳基、碳原子数为6~30的芳氧基、碳原子数为6~30的芳基硫基、碳原子数为6~30的芳基链烯基、碳原子数为7~30的芳烷基、碳原子数为8~30的芳基链烯基、碳原子数为2~30的含杂环基团或卤素原子,
R23及R24表示的烷基、芳基、芳氧基、芳基硫基、芳基链烯基、芳烷基或含杂环基团被卤素原子取代或无取代,
R23及R24表示的烷基、芳烷基或芳基链烯基中的亚甲基有时在氧原子不相邻的条件下被不饱和键、-O-或-S-取代,
R23有时在邻接的R23之间形成环,
e表示0~4的数,f表示0~8的数,g表示0~4的数,h表示0~4的数,g与h的总数为2~4,*是指在*部分处与邻接的基团键合;
(ii)m=3、A由下述通式(2)表示;
式中,X2表示被R25取代了的碳原子、三价的碳原子数为1~35的脂肪族烃基、三价的碳原子数为3~35的脂环式烃基、三价的碳原子数为6~35的含芳香环烃基或三价的碳原子数为2~35的含杂环基团,
R25表示氢原子、碳原子数为1~8的烷基、碳原子数为6~30的芳基、碳原子数为7~30的芳烷基或碳原子数为8~30的芳基链烯基,
X2表示的脂肪族烃基有时在氧原子不相邻的条件下被-COO-、-O-、-OCO-、-NHCO-、-NH-、-CONH-、-O-CONH-或-NHCO-O-取代,
Z1~Z3各自独立地与上述通式(1)中的Z1及Z2表示的基团相同,*是指在*部分处与邻接的基团键合,
其中,上述通式(2)表示的基团在碳原子数为1~35的范围内;
(iii)m=4、A由下述通式(3)表示;
式中,X3表示碳原子、四价的碳原子数为1~35的脂肪族烃基、四价的碳原子数为3~35的脂环式烃基、四价的碳原子数为6~35的含芳香环烃基或四价的碳原子数为2~35的含杂环基团,
X3表示的脂肪族烃基有时在氧原子不相邻的条件下被-COO-、-O-、-OCO-、-NHCO-、-NH-、-CONH-、-O-CONH-或-NHCO-O-取代,
Z1~Z4各自独立地与上述通式(1)中的Z1及Z2表示的基团相同,*是指在*部分处与邻接的基团键合;
其中,上述通式(3)表示的基团在碳原子数为1~35的范围内;
(iv)m=5、A由下述通式(4)表示;
式中,X4表示五价的碳原子数为2~35的脂肪族烃基、五价的碳原子数为3~35的脂环式烃基、五价的碳原子数为6~35的含芳香环烃基或五价的碳原子数为2~35的含杂环基团,
X4表示的脂肪族烃基有时在氧原子不相邻的条件下被-COO-、-O-、-OCO-、-NHCO-、-NH-、-CONH-、-O-CONH-或-NHCO-O-取代,
Z1~Z5各自独立地与上述通式(1)中的Z1及Z2表示的基团相同,*是指在*部分处与邻接的基团键合;
其中,上述通式(4)表示的基团在碳原子数为2~35的范围内;
(v)m=6、A由下述通式(5)表示;
式中,X5表示六价的碳原子数为2~35的脂肪族烃基、六价的碳原子数为3~35的脂环式烃基、六价的碳原子数为6~35的含芳香环烃基或六价的碳原子数为2~35的含杂环基团,
X5表示的脂肪族烃基有时在氧原子不相邻的条件下被-COO-、-O-、-OCO-、-NHCO-、-NH-、-CONH-、-O-CONH-或-NHCO-O-取代,
Z1~Z6各自独立地与上述通式(1)中的Z1及Z2表示的基团相同,*是指在*部分处与邻接的基团键合;
其中,上述通式(5)表示的基团在碳原子数为2~35的范围内。
2.根据权利要求1所述的份菁化合物,其为下述通式(II)表示的份菁化合物,
式中,环D表示五元环或六元环;环D表示的五元环或六元环有时与其他环稠合、有时被取代,R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、X、G、A及m与上述通式(I)中的含义相同,m≥2时,多个的R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、X、D及G可以相同,也可以不同。
3.根据权利要求1或2所述的份菁化合物,其为下述通式(III)表示的份菁化合物,
式中,X11、X12及X13各自独立地表示-O-、-S-、-C(=O)-、-C(=S)-、-N(R31)-、-N=或-C(R32)=,
X11与X12或X12与X13之间的键是单键、双键或共轭双键,
R31表示氢原子、碳原子数为1~20的烷基、碳原子数为6~30的芳基、碳原子数为7~30的芳烷基、碳原子数为8~30的芳基链烯基或碳原子数为2~30的含杂环基团,
R31表示的烷基、芳基、芳烷基或芳基链烯基有时被卤素原子、羟基、羧基、磺酸基、硝基、磺胺基或N上键合有烷基的磺胺基取代,该羧基及磺酸基有时形成盐,
R31表示的烷基、芳烷基或芳基链烯基中的亚甲基有时在氧原子不相邻的条件下被-COO-、-O-、-OCO-、-NHCO-、-NH-、-CONH-、-SO2-NH-或-NH-SO2-取代,
R32表示碳原子数为1~20的烷基、碳原子数为6~30的芳基、碳原子数为7~30的芳烷基或碳原子数为8~30的芳基链烯基,
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、X、A及m与上述通式(1)中的含义相同,m≥2时,多个的R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、X11、X12及X13可以相同,也可以不同。
4.根据权利要求1或2所述的份菁化合物,其为下述通式(IV)表示的份菁化合物,
式中,X14、X15、X16及X17各自独立地表示-O-、-S-、-C(=O)-、-C(=S)-、-N(R35)-、―C(R36)(R37)-、-N=或-C(R38)=,
X14与X15、X15与X16或X16与X17之间的键为单键、双键或共轭双键,
R35各自独立地表示氢原子、碳原子数为1~20的烷基、碳原子数为6~30的芳基、碳原子数为7~30的芳烷基、碳原子数为8~30的芳基链烯基或碳原子数为2~30的含杂环基团,
R35表示的烷基、芳基、芳烷基或芳基链烯基有时被卤素原子、羟基、羧基、磺酸基或硝基取代,该羧基及磺酸基有时形成盐,
R35表示的烷基、芳烷基或芳基链烯基中的亚甲基有时在氧原子不相邻的条件下被-COO-、-O-、-OCO-、-NHCO-、-NH-、-CONH-、-SO2-NH-或-NH-SO2-取代,
R36、R37及R38各自独立地表示氢原子、碳原子数为1~20的烷基、碳原子数为6~30的芳基、碳原子数为7~30的芳烷基或碳原子数为8~30的芳基链烯基,
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、X、A及m与上述通式(I)中的含义相同。
5.根据权利要求1~3中任一项所述的份菁化合物,其为下述通式(V)表示的份菁化合物,
式中,R1、R2、R3、R4、R6、R7及X与上述通式(1)中的含义相同,X11、X12及X13与上述通式(III)中的含义相同,X1、Z1及Z2与上述通式(1)中的含义相同。
6.根据权利要求1、2或4中任一项所述的份菁化合物,其为下述通式(VI)表示的份菁化合物,
式中,R1、R2、R3、R4、R6、R7及X与上述通式(1)中的含义相同,X14、X15、X16及X17与上述通式(IV)中的含义相同,X1、Z1及Z2与上述通式(1)中的含义相同。
7.根据权利要求1~3中任一项所述的份菁化合物,其为下述通式(VII)表示的份菁化合物,
式中,R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及X与上述通式(1)中的含义相同,
X11与上述通式(III)中的含义相同,
R31与上述通式(III)中的X13由-N(R31)-表示时的R31相同,
R1、R2、R3、R4、R5及R31中的任一个以上选自具有下述取代基的基团:硝基;被羟基、羧基、磺酸基或卤素原子取代的或无取代的碳原子数为1~20的烷基;碳原子数为1~20的烷基中的亚甲基被-SO2-NH-或-NH-SO2-取代而成的基团;被羟基、羧基或磺酸基取代而成的碳原子数为6~30的芳基;被羟基、羧基或磺酸基取代而成的碳原子数为7~30的芳烷基或碳原子数为8~30的芳基链烯基;碳原子数为1~20的烷基、碳原子数为6~30的芳基、碳原子数为8~30的芳烷基、碳原子数为7~30的芳烷基、或碳原子数为8~30的芳基链烯基形成了盐的取代基。
8.根据权利要求1、2或4中任一项所述的份菁化合物,其为下述通式(VIII)表示的份菁化合物,
式中,R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及X与上述通式(1)中的含义相同,
R35与上述通式(IV)中的X15及X17由-N(R35)-表示时的R35相同,多个的R35相同或不同,R1、R2、R3、R4、R5及R35中的一个以上选自具有下述取代基的基团:硝基;被羟基、羧基、磺酸基或卤素原子取代的或无取代的碳原子数为1~20的烷基;碳原子数为1~20的烷基中的亚甲基被-SO2-NH-或-NH-SO2-取代而成的基团;被羟基、羧基或磺酸基取代而成的碳原子数为6~30的芳基;被羟基、羧基或磺酸基取代而成的碳原子数为7~30的芳烷基;被羟基、羧基或磺酸基取代而成的碳原子数为8~30的芳基链烯基;碳原子数为1~20的烷基、碳原子数为6~30的芳基、碳原子数为7~30的芳烷基或碳原子数为8~30的芳基链烯基形成了盐的取代基。
9.一种组合物,其含有权利要求1~8中任一项所述的份菁化合物。
10.一种光学薄膜,其使用了权利要求9所述的组合物。
11.一种滤光器,其使用了权利要求9所述的组合物。
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