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TWI849275B - 模具清掃用樹脂組成物 - Google Patents

模具清掃用樹脂組成物 Download PDF

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TWI849275B
TWI849275B TW109146998A TW109146998A TWI849275B TW I849275 B TWI849275 B TW I849275B TW 109146998 A TW109146998 A TW 109146998A TW 109146998 A TW109146998 A TW 109146998A TW I849275 B TWI849275 B TW I849275B
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compound
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resin
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吉村勝則
岩田惇
福西陽一
Original Assignee
日商日本電石工業股份有限公司
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    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C33/00Moulds or cores; Details thereof or accessories therefor
    • B29C33/70Maintenance
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  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Moulds For Moulding Plastics Or The Like (AREA)

Abstract

一種模具清掃用樹脂組成物,含有:三聚氰胺系樹脂、填充材、酸性化合物、及選自於由分子量係500以下之醯亞胺化合物及分子量係500以下之脲化合物構成之群組中之至少1種的化合物;上述酸性化合物,係與上述醯亞胺化合物相異的化合物;上述醯亞胺化合物及上述脲化合物之合計含有質量相對於上述酸性化合物之含有質量的比係落在0.01以上且100.0以下的範圍內。

Description

模具清掃用樹脂組成物
本揭示係關於模具清掃用樹脂組成物。
近年,伴隨著以智慧型手機為代表之行動裝置的高功能化,半導體的小型化亦進展。又,因為伴隨著人力不足及成本刪減而急速進展著作業機器人的普及、汽車的電氣化等,隨著使用之半導體的種類及數量激增,半導體的更新頻率亦增加。伴隨此種狀況,可對應封裝體之多腔設計、半導體圖案之複雜化等的模具正普及。
伴隨著近年半導體密封樹脂之成形作業之效率化的要求,亦針對用於清掃成形模具之樹脂組成物(所謂的模具清掃用樹脂組成物)要求清掃作業的效率化。為了有效率地進行成形模具之清掃作業,期望模具清掃用樹脂組成物展現如迅速地遍及成形模具內部的每個角落的高流動性。關於控制模具清掃用樹脂組成物之流動性的方法,有人進行了若干報導。
例如日本特開2019-126966號公報中,藉由使用封端羧酸作為三聚氰胺系樹脂之硬化劑,即便在低溫仍實現了會展現為了遍及成形模具內部的每個角落所必要的流動性(所謂合適的流動性)的模具清掃用樹脂組成物。 又,日本特開2017-177623號公報中,藉由使用多種硬化觸媒,實現了取得硬化與流動性之平衡的模具清掃用樹脂組成物。 又,國際公開第2013/011876號中,藉由使用平均粒徑、粒徑之標準偏差、粒徑之平均縱橫比(aspect ratio)、及粒徑之縱橫比之標準偏差落在特定範圍的無機填充材,實現了會展現能遍及模具內部空隙之每個角落之良好的流動性的模具清掃用樹脂組成物。
[發明所欲解決之課題]
成形模具中,隨著多腔設計、小型化、及圖案之複雜化的進展,僅控制模具清掃用樹脂組成物之流動性,難以使模具清掃用樹脂組成物遍及成形模具內部之每個角落。因此,做出應對,提高將模具清掃用樹脂組成物注入模具之柱塞的速度、壓力等。但,因為此應對,在清掃成形模具時,模具清掃用樹脂組成物會容易侵入成形模具之合模面、摩擦面等間隙中而產生毛邊。若產生毛邊,在將半導體密封樹脂予以成形時,會發生作業性之降低、成形物之污染、成形物之品質不均勻等不佳的情況。 因此,針對模具清掃用樹脂組成物,除了優異的清掃性能以外,亦要求不易產生毛邊的性質。
關於上述方面,日本特開2019-126966號公報、日本特開2017-177623號公報、及國際公開第2013/011876號中,並未著眼於任何有關模具清掃用樹脂組成物中之毛邊產生的問題。
本揭示之一實施形態所欲解決的課題,係提供不易產生毛邊,且清掃性能優異的模具清掃用樹脂組成物。 [解決課題之手段]
用於解決課題之具體手段,係包含以下態樣。 <1>一種模具清掃用樹脂組成物,含有: 三聚氰胺系樹脂, 填充材, 酸性化合物,及 選自於由分子量係500以下之醯亞胺化合物及分子量係500以下之脲化合物構成之群組中之至少1種的化合物; 該酸性化合物,係與該醯亞胺化合物相異的化合物; 該醯亞胺化合物及該脲化合物之合計含有質量相對於該酸性化合物之含有質量的比係落在0.01以上且100.0以下的範圍內。 <2>如<1>之模具清掃用樹脂組成物,其中,該酸性化合物、該醯亞胺化合物、及該脲化合物之合計含量相對於該三聚氰胺系樹脂及該填充材之合計100質量份係落在0.1質量份以上且12.0質量份以下的範圍內。 <3>如<1>或<2>之模具清掃用樹脂組成物,其中,該醯亞胺化合物係選自於由鄰苯二甲醯亞胺、琥珀醯亞胺、焦蜜石醯亞胺、1,2,3,6-四氫鄰苯二甲醯亞胺、及1,2-環己烷二羧醯亞胺構成之群組中之至少1種,且該脲化合物係選自於由脲、1-甲基脲、1-乙基脲、1,1-二甲基脲、及1,3-二甲基脲構成之群組中之至少1種。 <4>如<1>至<3>中任一項之模具清掃用樹脂組成物,其中,該酸性化合物為具有羧基之化合物。 <5>如<1>至<3>中任一項之模具清掃用樹脂組成物,其中,該酸性化合物為選自於由苯甲酸、酒石酸、鹽酸、胺磺酸、及偏苯三甲酸構成之群組中之至少1種。 <6>如<1>至<5>中任一項之模具清掃用樹脂組成物,其中,該酸性化合物之含量相對於該三聚氰胺系樹脂及該填充材之合計100質量份係落在0.01質量份以上且5.0質量份以下的範圍內。 <7>如<1>至<6>中任一項之模具清掃用樹脂組成物,包含金屬皂。 <8>如<1>至<7>中任一項之模具清掃用樹脂組成物,包含潤滑劑。 [發明之效果]
根據本揭示之一實施形態,提供不易產生毛邊,且清掃性能優異的模具清掃用樹脂組成物。
以下,針對本揭示之具體的實施形態進行詳細說明。但,本揭示不受以下實施形態任何限定,可在本揭示之目的範圍內,適當地加以變更而實施。
本揭示中使用「~」表示的數值範圍,係指分別包含「~」前後記載之數值作為最小值及最大值的範圍。 在本揭示階段性記載之數值範圍中,於某數值範圍記載之上限值或下限值,亦可替代為其他階段性記載之數值範圍的上限值或下限值。又,在本揭示記載之數值範圍中,於某數值範圍記載之上限值或下限值,亦可替代為實施例中所示之數值。 本揭示中,2以上之較為理想的態樣的組合,係更為理想的態樣。 本揭示中,各成分的量,在存在有複數種該當於各成分之物質的情況下,除非另有指明,係指複數種之物質的合計量。
本揭示中,所謂「成形模具之內部表面」,係指與利用成形模具所成形之被成形物接觸的區域。
[模具清掃用樹脂組成物] 本揭示之模具清掃用樹脂組成物(以下,亦簡單稱作「樹脂組成物」。)含有三聚氰胺系樹脂、填充材、酸性化合物、以及選自於由分子量係500以下之醯亞胺化合物(以下,亦稱作「特定醯亞胺化合物」。)及分子量係500以下之脲化合物(以下,亦稱作「特定脲化合物」。)構成之群組中之至少1種的化合物,酸性化合物係與特定醯亞胺化合物相異的化合物,特定醯亞胺化合物及特定脲化合物之合計含有質量相對於酸性化合物之含有質量的比係落在0.01以上且100.0以下的範圍內。 以下,在本揭示中有時會將特定醯亞胺化合物及特定脲化合物總稱為「特定化合物」。
含有三聚氰胺系樹脂與硬化觸媒之模具清掃用樹脂組成物中的硬化反應,係以如下方式進行。首先,模具清掃用樹脂組成物中含有的三聚氰胺系樹脂藉由加熱而熔融。然後,硬化觸媒作用於熔融之三聚氰胺系樹脂,使模具清掃用樹脂組成物硬化。通常,模具清掃用樹脂組成物之硬化速度,會很大程度地受硬化觸媒之含量所影響。模具清掃用樹脂組成物中含有之硬化觸媒的量若多,模具清掃用樹脂組成物之硬化速度會變快,流動性會降低。成形模具中,隨著多腔設計、小型化、及圖案之複雜化的進展,僅調整硬化觸媒之含量,難以控制模具清掃用樹脂組成物之流動性。又,僅控制模具清掃用樹脂組成物之流動性,難以使模具清掃用樹脂組成物遍及成形模具內部之每個角落。因此,近年做出應對,提高將模具清掃用樹脂組成物注入模具之柱塞的速度、壓力等。但,因為此應對,在清掃成形模具時,模具清掃用樹脂組成物會容易侵入成形模具之合模面、摩擦面等間隙中而產生毛邊。若產生毛邊,在將半導體密封樹脂予以成形時,會發生作業性之降低、成形物之污染、成形物之品質不均勻等不佳的情況。
與此相對,本揭示之模具清掃用樹脂組成物,因為以特定範圍之質量比包含作為硬化觸媒之酸性化合物與特定醯亞胺化合物及特定脲化合物中之至少一者,所以在清掃成形模具時不易產生毛邊,且清掃性能優異。 本揭示之模具清掃用樹脂組成物可發揮此種效果之理由,尚不明瞭,但本案發明人們係推測如下。但,以下推測並不對本揭示之模具清掃用樹脂組成物作限定性的解釋,係作為一例進行說明。
據認為本揭示之模具清掃用樹脂組成物中,酸性化合物係發揮加速硬化速度的作用,另一方面,特定醯亞胺化合物及特定脲化合物係發揮延遲硬化速度的作用。因此,據認為若將本揭示之模具清掃用樹脂組成物予以加熱,在硬化段階會並存有分子量較大(換言之,分子鏈長)的硬化物與分子量較小(換言之,分子鏈短)的硬化物。據推測此等分子量相異的硬化物會適度地互相交纏,抑制過度的黏度降低,藉此使模具清掃用樹脂組成物之流動性成為適度,其結果,會抑制模具清掃用樹脂組成物侵入成形模具之間隙,並抑制毛邊的產生。又,據認為因為模具清掃用樹脂組成物之流動性成為適度,模具清掃用樹脂組成物遍及成形模具內部之每個角落,所以會有效地發揮三聚氰胺系樹脂所致之優異的清掃性能。 另外,雖然詳細的機制並不明確,但藉由本揭示之模具清掃用樹脂組成物,可發揮使成形時產生之甲醛的量降低的效果。
<三聚氰胺系樹脂> 本揭示之樹脂組成物,含有三聚氰胺系樹脂。 本揭示之樹脂組成物中,三聚氰胺系樹脂有助於清掃性能。 三聚氰胺系樹脂具有極性高的羥甲基。據認為含有三聚氰胺系樹脂之樹脂組成物中,三聚氰胺系樹脂具有之極性高的羥甲基會作用於來自於包含以環氧樹脂為代表之熱硬化性樹脂之密封成形材料的污垢(以下,亦稱作「污染物質」。),藉此發揮清掃性能之效果。
本揭示中所謂「三聚氰胺系樹脂」,係指選自於由三聚氰胺樹脂、三聚氰胺-苯酚共縮合物、及三聚氰胺-脲共縮合物構成之群組中之至少1種。
三聚氰胺樹脂,係三𠯤化合物、與醛化合物的縮合物。 就三𠯤化合物而言,可列舉如三聚氰胺、苯胍胺、乙醯胍胺等。 就醛化合物而言,可列舉如甲醛、多聚甲醛、乙醛等。 就三聚氰胺樹脂而言,來自於三𠯤化合物之重複單元、與來自於醛化合物之重複單元的莫耳比(來自於三𠯤化合物之重複單元/來自於醛化合物之重複單元)為1/1.2~1/4較為理想。
三聚氰胺-苯酚共縮合物係三𠯤化合物、苯酚化合物、與醛化合物的共縮合物。 就苯酚化合物而言,可列舉如苯酚、甲酚、二甲苯酚、乙基苯酚、及丁基苯酚等。 就三聚氰胺-苯酚共縮合物而言,來自於三𠯤化合物之重複單元與來自於苯酚化合物之重複單元的莫耳比(來自於三𠯤化合物之重複單元/來自於苯酚化合物之重複單元)為1/0.3~1/1較為理想。 又,就三聚氰胺-苯酚共縮合物而言,來自於三𠯤化合物之重複單元與來自於醛化合物之重複單元的莫耳比(來自於三𠯤化合物之重複單元/來自於醛化合物之重複單元)為1/1~1/3較為理想。
三聚氰胺-脲共縮合物係三𠯤化合物、脲化合物、與醛化合物的共縮合物。 就脲化合物而言,可列舉如脲、硫脲、乙烯脲等。
三聚氰胺系樹脂可利用公知的方法進行製造。 例如,就三聚氰胺樹脂而言,係將三聚氰胺結晶與甲醛在莫耳比(三聚氰胺結晶/甲醛)1/1.2~1/4、加熱溫度70℃~100℃、pH7~7.5的條件下進行攪拌後,進行冷卻,於60℃之條件使其反應直到反應產物之3質量%水溶液呈白濁為止的時間(例如,1小時)。然後,將氫氧化鈉添加於獲得之反應產物中,直到pH變成8.0~9.0之後,進行冷卻,藉此可製造三聚氰胺樹脂。
就三聚氰胺系樹脂而言,可使用市售品。 就三聚氰胺系樹脂之市售品的例子而言,可列舉如NIPPON CARBIDE INDUSTRIES(股)之Nikaresin(註冊商標)S-166、Nikaresin(註冊商標)S-176、Nikaresin(註冊商標)S-260、Nikaresin(註冊商標)S-305等。
本揭示之樹脂組成物,可僅含有1種三聚氰胺系樹脂,亦可含有2種以上。
本揭示之樹脂組成物中之三聚氰胺系樹脂的含量,並無特別限制,例如相對於樹脂組成物之全固體成分100質量份,為10質量份以上且90質量份以下的範圍較為理想,為15質量份以上且85質量份以下的範圍更為理想,為20質量份以上且80質量份以下的範圍更甚理想,為25質量份以上且75質量份以下的範圍特別理想。 本揭示中,所謂「樹脂組成物之全固體成分」,在樹脂組成物不包含溶劑(例如,水;以下亦同。)的時候,係指樹脂組成物的全部質量;在樹脂組成物包含溶劑的時候,係指從樹脂組成物將溶劑去除後之殘渣的質量。
<填充材> 本揭示之樹脂組成物,含有填充材。 若本揭示之樹脂組成物含有填充材,會適當地保持樹脂組成物之成形物的強度,所以可使在清掃後從成形模具將樹脂組成物之成形物去除時的作業性改善。 填充材可為有機填充材及無機填充材中之任意者。
(有機填充材) 就有機填充材而言,可列舉如紙漿、木粉、及合成纖維等。 這些當中,就有機填充材而言,為紙漿特別理想。 就紙漿而言,可列舉如木材紙漿(針葉樹紙漿、闊葉樹紙漿等)、非木材紙漿(秸稈、竹、甘蔗渣、棉等)等。這些紙漿可為化學紙漿及機械紙漿中之任意者。
本揭示之樹脂組成物含有紙漿作為有機填充材時,紙漿係以利用三聚氰胺系樹脂進行含浸處理後之紙漿的形式使用較為理想。 利用三聚氰胺系樹脂進行含浸處理後之紙漿,會是三聚氰胺系樹脂之至少一部分滲入紙漿纖維之間隙中的狀態,或是三聚氰胺系樹脂之至少一部分被覆紙漿纖維之表面之一部分或全部的狀態。 利用三聚氰胺系樹脂進行含浸處理後之紙漿,可藉由將紙漿含浸於含有三聚氰胺系樹脂之水溶液之後,再使其乾燥而獲得。
紙漿之大小,並無特別限制。 紙漿之大小,例如纖維長落在5μm以上且1000μm以下的範圍較為理想,落在10μm以上且200μm以下的範圍更為理想。 若紙漿之大小落在上述範圍內,因為會更適當地保持樹脂組成物之成形物的強度,所以能使在清掃後從成形模具將樹脂組成物之成形物去除時的作業性更為改善。又,若紙漿之大小落在上述範圍內,會有樹脂組成物之流動性更為適當的傾向。 紙漿之纖維長,係依循對應於ISO16065-2:2007之JIS P8226-2:2011之規定的方法所測定之數值。
就紙漿而言,可使用市售品。 就紙漿之市售品的例子而言,可列舉如日本製紙(股)之「NSPP1」(商品名,針葉樹紙漿)、「LDPT」(商品名,闊葉樹紙漿)。
本揭示之樹脂組成物,含有有機填充材作為填充材時,可僅含有1種有機填充材,亦可含有2種以上。
本揭示之樹脂組成物含有有機填充材作為填充材時,有機填充材之含量並無特別限制,例如相對於樹脂組成物之全固體成分100質量份,為2質量份以上且50質量份以下的範圍較為理想,為2質量份以上且30質量份以下的範圍更為理想,為2質量份以上且15質量份以下的範圍更甚理想。 本揭示之樹脂組成物中之有機填充材的含量,若相對於樹脂組成物之全固體成分100質量份係落在上述範圍內,因為可更適當地保持樹脂組成物之成形物的強度,所以能使在清掃後從成形模具將樹脂組成物之成形物去除時的作業性更為改善。又,本揭示之樹脂組成物中之有機填充材的含量,若相對於樹脂組成物之全固體成分100質量份係落在上述範圍內,會有樹脂組成物之流動性更為適當的傾向。
(無機填充材) 無機填充材,不只因保持樹脂組成物之成形物之適當的強度而有助於作業性的改善,亦因針對成形模具內部表面之物理性研磨作用而有助於清掃性能的改善。 就無機填充材而言,可列舉如碳化矽、氧化矽(所謂之二氧化矽;以下亦同。)、碳化鈦、氧化鈦、碳化硼、氧化硼、氧化鋁、氧化鎂、氧化鈣、碳酸鈣等。 這些當中,就無機填充材而言,考量製備樹脂組成物時能良好地與三聚氰胺系樹脂進行混合的觀點,選自於由碳化矽、氧化矽、碳化鈦、氧化鈦、碳化硼、氧化硼、氧化鋁、氧化鎂、及氧化鈣構成之群組中之至少1種較為理想,選自於由氧化矽及氧化鈦構成之群組中之至少1種更為理想。 雖然也與成形模具之材質及狀態有關所以不能一概而論,但氧化矽及氧化鈦係硬度適當,考量可抑制成形模具內部表面及澆口部分的磨耗,以及抑制損傷發生的觀點係更為理想。
上述例示之無機填充材的硬度(所謂新莫氏硬度),碳化矽為13,氧化矽為8,碳化鈦為9,氧化鈦為8,碳化硼為14,氧化硼為3,氧化鋁為12,氧化鎂為4,氧化鈣為3。
就無機填充材而言,可使用市售品。 就無機填充材之市售品的例子而言,可列舉如新日鐵住金化學(股)微米社(Nippon Steel & Sumikin Materials Co., Ltd. Micron Co.)之「S440-4」、「HS-202」、「HS-204」、「UF-320」(均為商品名,且均為非晶質二氧化矽)、瀬戶窯業原料(股)之純矽石粉(商品名,結晶質二氧化矽)等。
本揭示之樹脂組成物,含有無機填充材作為填充材時,可僅含有1種無機填充材,亦可含有2種以上。
本揭示之樹脂組成物含有無機填充材作為填充材時,無機填充材之含量並無特別限制,例如相對於樹脂組成物之全固體成分100質量份,為5質量份以上且30質量份以下的範圍較為理想,為10質量份以上且25質量份以下的範圍更為理想。 本揭示之樹脂組成物中之無機填充材的含量,若相對於樹脂組成物之全固體成分100質量份係落在上述範圍內,因為可更適當地保持樹脂組成物之成形物的強度,所以能使在清掃後從成形模具將樹脂組成物之成形物去除時的作業性更為改善。又,本揭示之樹脂組成物中之無機填充材的含量,若相對於樹脂組成物之全固體成分100質量份係落在上述範圍內,會有樹脂組成物之流動性更為適當的傾向。
<酸性化合物> 本揭示之樹脂組成物,含有酸性化合物。 本揭示之樹脂組成物中,酸性化合物可作為三聚氰胺系樹脂的硬化觸媒而發揮功能。 酸性化合物只要是能使三聚氰胺系樹脂硬化的物質即可,典型可列舉如布忍斯特酸。 又,酸性化合物係與特定醯亞胺化合物相異的化合物。換言之,該當於特定醯亞胺化合物的化合物,並不包含在此酸性化合物中。
酸性化合物可為有機酸,亦可為無機酸。 就係有機酸的酸性化合物而言,可列舉如苯甲酸、酒石酸、胺磺酸、偏苯三甲酸、均苯三甲酸、乙酸、二十二酸、棕櫚酸、水楊酸、鄰甲基苯甲酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、己二酸、草酸、2-苯基琥珀酸、1,2-環己烷二羧酸、癸二酸等。 就係無機酸的酸性化合物而言,可列舉如鹽酸、硫酸、磷酸等。
就酸性化合物而言,例如考量抑制毛邊產生及清掃性能的觀點,選自於由苯甲酸、酒石酸、鹽酸、胺磺酸、及偏苯三甲酸構成之群組中之至少1種較為理想,選自於由苯甲酸、酒石酸、胺磺酸、及偏苯三甲酸構成之群組中之至少1種更為理想。
又,酸性化合物,為具有羧基的化合物較為理想。 若酸性化合物為具有羧基的化合物,相較於酸性化合物為不具有羧基的化合物的情況,會有毛邊更不易產生的傾向。又,雖然詳細的機制並不明確,會有使樹脂組成物成形時產生之甲醛的量更為降低的傾向。
就具有羧基的化合物而言,上述之酸性化合物中之苯甲酸、酒石酸、偏苯三甲酸、均苯三甲酸、乙酸、二十二酸、棕櫚酸、水楊酸、鄰甲基苯甲酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、己二酸、草酸、2-苯基琥珀酸、1,2-環己烷二羧酸、癸二酸等係該當。
本揭示之樹脂組成物,可僅含有1種酸性化合物,亦可含有2種以上。
本揭示之樹脂組成物中之酸性化合物的含量,並無特別限制,例如相對於三聚氰胺系樹脂及填充材(亦即,有機填充材及無機填充材)之合計100質量份,為0.01質量份以上且5.0質量份以下的範圍較為理想,為0.02質量份以上且3.0質量份以下的範圍更為理想,為0.03質量份以上且2.0質量份以下的範圍更甚理想,為0.03質量份以上且1.0質量份以下的範圍特別理想。 本揭示之樹脂組成物中之酸性化合物的含量,若相對於三聚氰胺系樹脂及填充材(亦即,有機填充材及無機填充材)之合計100質量份係落在上述範圍內,會有毛邊更不易產生的傾向。又,本揭示之樹脂組成物中之酸性化合物的含量,若相對於三聚氰胺系樹脂及填充材(亦即,有機填充材及無機填充材)之合計100質量份係落在上述範圍內,會有樹脂組成物展現更優異的清掃性能的傾向。
<特定化合物> 本揭示之樹脂組成物,含有選自於由分子量係500以下之醯亞胺化合物(亦即,特定醯亞胺化合物)及分子量係500以下之脲化合物(亦即,特定脲化合物)構成之群組中之至少1種的化合物(亦即,特定化合物)。 本揭示之樹脂組成物中,特定化合物係有助於硬化速度的調整。
本揭示之樹脂組成物,就特定化合物而言,可僅含有特定醯亞胺化合物,亦可僅含有特定脲化合物,亦可含有特定醯亞胺化合物及特定脲化合物兩者。
特定醯亞胺化合物之分子量為500以下,為50以上且500以下的範圍較為理想,為50以上且400以下的範圍更為理想,為50以上且300以下的範圍更甚理想。 特定醯亞胺化合物之分子量為500以下,即意味著排除了所謂的高分子化合物。例如,特定醯亞胺化合物並不包含醯亞胺樹脂。
就特定醯亞胺化合物而言,並無特別限制,可列舉如鄰苯二甲醯亞胺(分子量:147)、琥珀醯亞胺(分子量:99)、焦蜜石醯亞胺(分子量:216)、1,2,3,6-四氫鄰苯二甲醯亞胺(分子量:151)、1,2-環己烷二羧醯亞胺(分子量:153)、馬來醯亞胺(分子量:97)、4-胺基鄰苯二甲醯亞胺(分子量:162)、3,3-二甲基戊二醯亞胺(分子量:141)、N-(環己基硫代)鄰苯二甲醯亞胺(分子量:261)等。 另外,1,2,3,6-四氫鄰苯二甲醯亞胺存在有順式體及反式體之異構體,但本揭示中之1,2,3,6-四氫鄰苯二甲醯亞胺可為順式體及反式體中之任意者,亦可為這些異構體的混合物。
就特定醯亞胺化合物而言,例如為選自於由鄰苯二甲醯亞胺、琥珀醯亞胺、焦蜜石醯亞胺、1,2,3,6-四氫鄰苯二甲醯亞胺、及1,2-環己烷二羧醯亞胺構成之群組中之至少1種較為理想,為選自於由鄰苯二甲醯亞胺、琥珀醯亞胺、1,2,3,6-四氫鄰苯二甲醯亞胺、及1,2-環己烷二羧醯亞胺構成之群組中之至少1種更為理想,為選自於由琥珀醯亞胺及1,2,3,6-四氫鄰苯二甲醯亞胺構成之群組中之至少1種更甚理想,為1,2,3,6-四氫鄰苯二甲醯亞胺特別理想。 另外,就特定醯亞胺化合物而言,例如考量使毛邊產生的抑制更甚改善的觀點,為選自於由鄰苯二甲醯亞胺及琥珀醯亞胺構成之群組中之至少1種較為理想。 又,就特定醯亞胺化合物而言,例如考量使清掃性能更甚改善的觀點,為選自於由琥珀醯亞胺、1,2,3,6-四氫鄰苯二甲醯亞胺、及1,2-環己烷二羧醯亞胺構成之群組中之至少1種較為理想。
本揭示之樹脂組成物,含有特定醯亞胺化合物作為特定化合物時,可僅含有1種特定醯亞胺化合物,亦可含有2種以上。
特定脲化合物之分子量為500以下,為50以上且500以下的範圍較為理想,為50以上且200以下的範圍更為理想。 特定脲化合物之分子量為500以下,即意味著排除了所謂的高分子化合物。例如,特定脲化合物並不包含脲樹脂。
就特定脲化合物而言,並無特別限制,可列舉如脲(分子量:60)、1-甲基脲(分子量:74)、1-乙基脲(分子量:88)、1,1-二甲基脲(分子量:88)、1,3-二甲基脲(分子量:88)、丁基脲(分子量:116)、2,5-二硫代雙脲(分子量:150)、(4-乙氧基苯基)脲(分子量:180)等。
就特定脲化合物而言,例如為選自於由脲、1-甲基脲、1-乙基脲、1,1-二甲基脲、及1,3-二甲基脲構成之群組中之至少1種較為理想,為選自於由脲、1,1-二甲基脲及1,3-二甲基脲構成之群組中之至少1種更為理想,為選自於由脲及1,3-二甲基脲構成之群組中之至少1種更甚理想,為脲特別理想。 另外,就特定脲化合物而言,例如考量使清掃性能更甚改善的觀點,為選自於由1,1-二甲基脲及1,3-二甲基脲構成之群組中之至少1種較為理想,再考量使毛邊產生的抑制更甚改善的觀點,為1,3-二甲基脲更為理想。
本揭示之樹脂組成物,含有特定脲化合物作為特定化合物時,可僅含有1種特定脲化合物,亦可含有2種以上。
本揭示之樹脂組成物中之特定化合物的含量(亦即,特定醯亞胺化合物及特定脲化合物的合計含量),並無特別限制,例如相對於三聚氰胺系樹脂及填充材(亦即,有機填充材及無機填充材)之合計100質量份,為0.01質量份以上且7.0質量份以下的範圍較為理想,為0.1質量份以上且5.0質量份以下的範圍更為理想,為0.1質量份以上且4.0質量份以下的範圍更甚理想,為0.1質量份以上且3.0質量份以下的範圍特別理想。 本揭示之樹脂組成物中之特定化合物的含量(亦即,特定醯亞胺化合物及特定脲化合物之合計含量),若相對於三聚氰胺系樹脂及填充材(亦即,有機填充材及無機填充材)之合計100質量份係落在上述範圍內,會有毛邊更不易產生的傾向。又,本揭示之樹脂組成物中之特定化合物的含量(亦即,特定醯亞胺化合物及特定脲化合物的合計含量),若相對於三聚氰胺系樹脂及填充材(亦即,有機填充材及無機填充材)之合計100質量份係落在上述範圍內,會有樹脂組成物展現更優異的清掃性能的傾向。
本揭示之樹脂組成物中,特定化合物之含有質量(亦即,特定醯亞胺化合物及特定脲化合物之合計含有質量)相對於酸性化合物之含有質量的比(特定化合物的含有質量/酸性化合物的含有質量),為0.01以上且100.0以下的範圍,為0.02以上且90.0以下的範圍較為理想,為0.5以上且80.0以下的範圍更為理想,為1.5以上且70.0以下的範圍更甚理想,為3.0以上且60.0以下的範圍特別理想。 本揭示之樹脂組成物,若特定化合物之含有質量/酸性化合物之含有質量落在上述範圍內,會有毛邊不易產生的傾向。又,本揭示之樹脂組成物,若特定化合物之含有質量/酸性化合物之含有質量落在上述範圍內,會有展現優異的清掃性能的傾向。
本揭示之樹脂組成物中,酸性化合物、特定醯亞胺化合物、及特定脲化合物的合計含量,相對於三聚氰胺系樹脂及填充材(亦即,有機填充材及無機填充材)的合計100質量份,為0.1質量份以上且12.0質量份以下的範圍較為理想,為0.2質量份以上且7.0質量份以下的範圍更為理想,為0.3質量份以上且6.0質量份以下的範圍更甚理想,為0.4質量份以上且5.0質量份以下的範圍特別理想。 本揭示之樹脂組成物,若酸性化合物、特定醯亞胺化合物、及特定脲化合物的合計含量,相對於三聚氰胺系樹脂及填充材(亦即,有機填充材及無機填充材)的合計100質量份係落在上述範圍內,會有毛邊不易產生的傾向。又,本揭示之樹脂組成物,若酸性化合物、特定醯亞胺化合物、及特定脲化合物的合計含量,相對於三聚氰胺系樹脂及填充材(亦即,有機填充材及無機填充材)的合計100質量份係落在上述範圍內,會有展現優異的清掃性能的傾向。
<金屬皂> 本揭示之樹脂組成物,含有金屬皂較為理想。 若本揭示之樹脂組成物含有金屬皂,則因為在清掃成形模具時樹脂組成物的流動性會改善,三聚氰胺系樹脂會容易作用於存在於成形模具內部表面上的污垢,所以樹脂組成物能發揮更優異的清掃性能。又,若本揭示之樹脂組成物含有金屬皂,則因為樹脂組成物與存在於成形模具內部表面上之污垢的親和性會提高,所以樹脂組成物能發揮更優異的清掃性能。
就金屬皂而言,並無特別限制,可列舉如由脂肪酸與金屬構成之脂肪酸金屬鹽。 構成脂肪酸金屬鹽的脂肪酸,可為飽和脂肪酸及不飽和脂肪酸中之任意者,較理想為飽和脂肪酸。 構成脂肪酸金屬鹽之脂肪酸的碳數,並無特別限制,例如為12~20較為理想,為14~18更為理想。 就碳數12~20的脂肪酸而言,具體可列舉如碳數12的月桂酸(IUPAC名:十二烷酸)、碳數14的肉豆蔻酸(IUPAC名:十四烷酸)、碳數16的棕櫚酸(IUPAC名:十六烷酸)、碳數18的硬脂酸(IUPAC名:十八烷酸)、碳數18的油酸(IUPAC名:順式-9-十八烷酸)、碳數20的花生酸(IUPAC名:二十烷酸)等。 構成脂肪酸金屬鹽的金屬,並無特別限制,例如為選自於由鋅、鋁、鎂、及鈣構成之群組中之至少1種較為理想,為鋅更為理想。
就脂肪酸金屬鹽之具體例而言,可列舉如硬脂酸鋅、肉豆蔻酸鋅、月桂酸鋅、棕櫚酸鋅、硬脂酸鋁、油酸鎂、硬脂酸鎂、硬脂酸鈣、12-羥基硬脂酸鈉、二十八酸鉀、月桂酸鋰等。
本揭示之樹脂組成物含有金屬皂時,可僅含有1種金屬皂,亦可含有2種以上。
本揭示之樹脂組成物含有金屬皂時,金屬皂之含量並無特別限制,例如,相對於三聚氰胺系樹脂及填充材(亦即,有機填充材及無機填充材)之合計100質量份,為0.1質量份以上且5.0質量份以下的範圍較為理想,為0.1質量份以上且4.0質量份以下的範圍更為理想,為0.1質量份以上且3.0質量份以下的範圍更甚理想。 本揭示之樹脂組成物中之金屬皂的含量,若相對於三聚氰胺系樹脂及填充材(亦即,有機填充材及無機填充材)之合計100質量份為0.1質量份以上,則因為在清掃成形模具時樹脂組成物的流動性會改善,三聚氰胺系樹脂更容易作用於存在於成形模具內部表面上的污垢,所以樹脂組成物能發揮更優異的清掃性能。又,本揭示之樹脂組成物中之金屬皂的含量,若相對於三聚氰胺系樹脂及填充材(亦即,有機填充材及無機填充材)之合計100質量份為0.1質量份以上,則因為樹脂組成物與存在於成形模具內部表面上之污垢的親和性進一步提高,所以樹脂組成物能發揮更優異的清掃性能。
若含有三聚氰胺系樹脂之樹脂組成物含有過剩的金屬皂,會有剩餘的金屬皂殘留在成形模具中而對成形模具造成污染的情況。 本揭示之樹脂組成物中之金屬皂的含量,若相對於三聚氰胺系樹脂及填充材(亦即,有機填充材及無機填充材)之合計100質量份為5.0質量份以下,會有起因於剩餘的金屬皂之成形模具的污染更不易發生的傾向。
<潤滑劑> 本揭示之樹脂組成物,含有潤滑劑(但,排除該當於上述之金屬皂者。)較為理想。 本揭示之樹脂組成物中,潤滑劑係有助於使製備樹脂組成物時之各成分的分散性改善、以及使清掃成形模具時之樹脂組成物的流動性改善。
就潤滑劑而言,可列舉如脂肪醯胺系潤滑劑。 就脂肪醯胺系潤滑劑而言,可列舉如月桂醯胺、肉豆蔻醯胺、芥醯胺、油醯胺、硬脂醯胺等飽和或不飽和單醯胺型潤滑劑,亞甲基雙硬脂醯胺、伸乙基雙硬脂醯胺、伸乙基雙油醯胺等飽和或不飽和雙醯胺型潤滑劑等。
本揭示之樹脂組成物含有潤滑劑時,可僅含有1種潤滑劑,亦可含有2種以上。
本揭示之樹脂組成物含有潤滑劑時,潤滑劑的含量,並無特別限制,例如相對於三聚氰胺系樹脂及填充材(亦即,有機填充材及無機填充材)之合計100質量份,為0.1質量份以上且0.6質量份以下的範圍較為理想,為0.2質量份以上且0.5質量份以下的範圍更為理想。
<其他成分> 本揭示之樹脂組成物,在不損及本揭示之效果的範圍內,視需要亦可含有所述成分以外的成分(所謂的其他成分)。 就其他成分而言,可列舉如著色劑(例如,染料及顏料)、抗氧化劑等各種添加劑。
本揭示之樹脂組成物含有其他成分時,樹脂組成物中之其他成分的含量,可適當地在會發揮本揭示之效果的範圍內進行設定。
[樹脂組成物之製備方法] 本揭示之樹脂組成物的製備方法,並無特別限制。 本揭示之樹脂組成物,例如可藉由將三聚氰胺系樹脂、填充材、酸性化合物、特定量之特定化合物(亦即,選自於由特定醯亞胺化合物及特定脲化合物構成之群組中之至少1種的化合物)、及視需要之金屬皂、潤滑劑等任意成分進行混合來予以製備。 另外,此處所謂之「特定量」,係指使特定醯亞胺化合物及特定脲化合物之合計摻合質量相對於酸性化合物之摻合質量的比(特定醯亞胺化合物及特定脲化合物之合計摻合質量/酸性化合物之摻合質量)落在0.01以上且100.0以下的範圍的量。 就混合方法而言,並無特別限制,可列舉如使用揉合機、螺條攪拌器、漢塞混合機(henschel mixer)、球磨機、輥揉合機、擂潰機、轉鼓機等公知的混合機的混合方法。
[用途] 本揭示之樹脂組成物,例如可理想地使用在將來自於含有以環氧樹脂、聚矽氧樹脂、三聚氰胺樹脂、脲樹脂、及酚醛樹脂為代表之熱硬化性樹脂之密封成形材料的污垢從成形模具之內部表面予以去除的用途。 本揭示之樹脂組成物,藉由轉移成形來對成形模具之內部表面進行清掃,作為所謂的轉移式模具清掃用樹脂組成物係特別理想。
[模具清掃方法] 本揭示之樹脂組成物,通常係加工成錠片狀而使用於成形模具之內部表面的清掃作業。 具體而言,在成形模具上配置引線框架之後,將錠片狀之樹脂組成物插入槽部,進行合模之後,以柱塞予以注入。此時,將槽部之樹脂組成物經由流道部通往澆口部,流入空腔內部中。經過預定的成形時間之後,打開模具,將與引線框架成為一體之成形物,亦即,含有污垢之樹脂組成物的成形物予以去除,藉此清掃成形模具之內部表面。 [實施例]
以下,利用實施例對本揭示進行更具體的說明。本揭示在不超越其主旨的情況下,並不受以下實施例所限定。
[三聚氰胺系樹脂之製備] [製造例A:含紙漿之三聚氰胺-甲醛樹脂] 將三聚氰胺480質量份、及甲醛(37質量%水溶液)522質量份在加熱溫度70℃~100℃、pH7~7.5的條件下進行攪拌之後,進行冷卻,並在60℃的條件使其反應1小時。然後,將氫氧化鈉水溶液添加於獲得之反應產物中直到pH成為8.0~9.0之後,進行冷卻,藉此獲得含三聚氰胺-甲醛樹脂的水溶液。將作為有機填充材之針葉樹紙漿[商品名:NSPP1、日本製紙(股)]248質量份添加於獲得之含三聚氰胺-甲醛樹脂的水溶液中,進行混練之後,進行減壓乾燥,再予以粉末化,藉此獲得含紙漿之三聚氰胺-甲醛樹脂(紙漿含有率:28質量%)。
[樹脂組成物之製備] [實施例1] 將作為三聚氰胺系樹脂的製造例A之含紙漿之三聚氰胺-甲醛樹脂30質量份(三聚氰胺-甲醛樹脂係21.6質量份)及三聚氰胺-甲醛樹脂[商品名:Nikaresin(註冊商標)S-166、NIPPON CARBIDE INDUSTRIES(股)]50質量份、作為無機填充材的氧化矽[商品名:純矽石粉、結晶質二氧化矽、瀬戶窯業原料(股)]20質量份、作為酸性化合物的苯甲酸[富士軟片和光純藥(股)]0.12質量份、作為特定醯亞胺化合物的鄰苯二甲醯亞胺[東京化成工業(股)]1.00質量份、以及作為金屬皂的硬脂酸鋅[商品名:ZINC STEARATE GF200、日油(股)]1.13質量進料於球磨機中進行粉碎。然後,將獲得之粉碎物、及作為潤滑劑之伸乙基雙硬脂醯胺[商品名:ALFLOW(註冊商標)H50T、日油(股)]0.36質量份加入Nauta混合機中,進行攪拌,藉此獲得實施例1之樹脂組成物。
[實施例2~實施例11] 將實施例1中樹脂組成物之組成變更成表1所示之組成,除此以外,進行與實施例1同樣的操作,獲得實施例2~實施例11之各樹脂組成物。
[實施例12~實施例18] 將實施例1中樹脂組成物之組成變更成表2所示之組成,除此以外,進行與實施例1同樣的操作,獲得實施例12~實施例18之各樹脂組成物。
[實施例19~實施例29] 將實施例1中樹脂組成物之組成變更成表3所示之組成,除此以外,進行與實施例1同樣的操作,獲得實施例19~實施例29之各樹脂組成物。
[實施例30~實施例39] 將實施例1中樹脂組成物之組成變更成表4所示之組成,除此以外,進行與實施例1同樣的操作,獲得實施例30~實施例39之各樹脂組成物。
[實施例40~實施例44] 將實施例1中樹脂組成物之組成變更成表5所示之組成,除此以外,進行與實施例1同樣的操作,獲得實施例40~實施例44之各樹脂組成物。
[實施例45~實施例53] 將實施例1中樹脂組成物之組成變更成表6所示之組成,除此以外,進行與實施例1同樣的操作,獲得實施例45~實施例53之各樹脂組成物。
[比較例1~比較例7] 將實施例1中樹脂組成物之組成變更成表7所示之組成,除此以外,進行與實施例1同樣的操作,獲得比較例1~比較例7之各樹脂組成物。
將以如上方式獲得之各樹脂組成物各自加工成直徑14mm之錠片狀。將獲得之錠片狀之樹脂組成物作為評價用樹脂組成物而用於評價。
[評價] 1.毛邊產生抑制性 毛邊產生抑制性,係藉由在刻意地提高模具之成形壓力的條件下,將各樹脂組成物予以成形來進行評價。 使用轉移型自動成形機[商品名:GP-PRO sf40、第一精工(股)]及SOIC(Small Outline Integrated Circuit)之模具[封裝體之大小:4.9mm×3.9mm、第一精工(股)],在模具溫度175℃、保持時間60秒、成形時間180秒、行程時間2秒、及成形壓力10torr(≒1.33kPa)的條件下,將評價用樹脂組成物予以成形。 成形後,以目視觀察刻在鄰接於流道(所謂樹脂組成物的流道)之封裝體間的10個小室(圖1A中以點線所圍之區域A),對毛邊產生的有無及程度進行確認。然後,基於確認結果,依循下列評價基準針對毛邊產生抑制性進行評價。另外,評價係採用所觀察之14處的區域A之中最多毛邊產生的區域的觀察結果。 若評價結果為「A」、「B」、或「C」的話,在實用上便沒有問題。另外,最不易產生毛邊的樹脂組成物,係評價結果為「A」的樹脂組成物。 將結果顯示於表1~表7中。
供於參考,將顯示評價結果為「A」之一例的照片顯示於圖1A中,又,將顯示評價結果為「D」之一例的照片顯示於圖1B中。另外,在各圖式中使用相同符號表示之構成要素,係指為相同的構成要素。 如圖1A所示,評價結果為「A」時,刻在鄰接於流道10之封裝體20間的10個小室30所存在的區域A中,並無毛邊產生。另一方面,評價結果為「D」時,如圖1B所示,刻在鄰接於流道10之封裝體20間的10個小室30所存在的區域A中,可確認毛邊40產生,且毛邊40將小室30覆蓋。
(評價基準) A:10個小室之中,被毛邊完全覆蓋的小室為0個或1個。 B:10個小室之中,被毛邊完全覆蓋的小室為2個或3個。 C:10個小室之中,被毛邊完全覆蓋的小室為4個或5個。 D:10個小室之中,被毛邊完全覆蓋的小室為6個~10個。
2.清掃性能 使用轉移型自動成形機[商品名:GP-PRO sf40、第一精工(股)]及QFP(Quad Flat Package)之模具[封裝體之大小:28mm×28mm、第一精工(股)],在模具溫度175℃、保持時間0.5秒、成形時間90秒、行程時間10秒、及成形壓力35torr(≒4.67kPa)的條件下,使用半導體用環氧樹脂密封材料[商品名:CEL-9240 HF10、日立化成(股)],將QFP進行400次成形,藉此使污垢附著於成形模具之內部表面上。 使用此附著有污垢之成形模具,並將成形時間設定為180秒,除此以外,以與上述半導體用環氧樹脂密封材料之成形條件(具體而言,係模具溫度、保持時間、成形時間、行程時間、及成形壓力之條件)同樣的方式,重複成形實施例及比較例之各樹脂組成物,並進行成形模具之清掃。然後,測定可將附著於成形模具之內部表面的污垢完全除去為止所需要的成形次數(以下,亦稱作「次數」。),將此次數作為用於評價樹脂組成物之清掃性能的指標。污垢是否完全除去,係以目視確認來進行判斷。 可將附著於成形模具之內部表面的污垢完全除去為止所需要的重複成形次數(亦即,次數),越小則表示越優異的清掃性能。若次數為3以下,在實用上便沒有問題。另外,針對產生樹脂組成物不遍及成形模具內部之每個角落的狀況,所謂的未填充的狀況者,將其評價為「NG」,判斷為不具清掃性能。 將結果顯示於表1~表7中。
3.流動性 流動性係表示樹脂組成物之流動性的一個指標,可利用螺旋流動長度(spiral flow length)(流動長)的數值進行判斷。本評價中,利用依循ASTM D-3123之方法測定樹脂組成物的螺旋流動長度(單位:cm)。具體而言,使用轉移型成形機[型式:MF-O70、techno marushichi(股)],測定在依ASTM D-3123規定之螺旋流測定用模具的流路中,以模具溫度175℃、夾持壓17.5Mpa、及轉移壓1.96Mpa的條件,注入評價用樹脂組成物時的螺旋流動長度。然後,基於測定之螺旋流動長度的數值,依循下列評價基準,對樹脂組成物之流動性進行評價。 螺旋流動長度的數值越大,表示樹脂組成物的流動性越高。若螺旋流動長度為35cm~75cm,在實用上便沒有問題。 將結果顯示於表1~表7中。
4.遊離之甲醛濃度 遊離之甲醛濃度的測定中,係使用亞硫酸鈉法。具體而言,利用以下方法進行測定。 滴加3滴玫紅酸溶液於0.5mol/L(公升;以下亦同)之亞硫酸鈉水溶液50mL中,獲得赤褐色的溶液。另外,赤褐色係來自於玫紅酸的顏色。然後,使用滴定管將0.1mol/L之鹽酸水溶液滴加於獲得之赤褐色溶液中,使赤褐色的顏色消失。然後,將評價用樹脂組成物2g加入赤褐色的顏色消失的溶液中之後,進行攪拌,獲得粉紅色的白濁溶液。然後,使用滴定管將0.1mol/L之鹽酸水溶液滴加於獲得之粉紅色的白濁溶液中,並基於下式,由直到溶液之粉紅色消失之時點為止所滴加的鹽酸水溶液的量(所謂的滴定量),求得遊離之甲醛濃度。 將結果顯示於表1、表3、及表7中。
遊離之甲醛濃度[單位:質量%]=(H×F×C×30.03)/S H[單位:ml]:0.1mol/L之鹽酸水溶液的滴定量 F:0.1mol/L之鹽酸水溶液的效價 C[單位:mol/L]:鹽酸水溶液的濃度 S[單位:g]:評價用樹脂組成的量 30.03:甲醛的式量
[表1]
  實施例1 實施例2 實施例3 實施例4 實施例5 實施例6 實施例7 實施例8 實施例9 實施例10 實施例11
組成[質量份] 三聚氰胺系樹脂 或 三聚氰胺系樹脂+有機填充材 含紙漿之三聚氰胺-甲醛樹脂 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30
三聚氰胺-甲醛樹脂(S-166) 50 50 50 50 50 50 50 50 50 50 50
三聚氰胺-甲醛樹脂(S-176) - - - - - - - - - - -
無機填充材 氧化矽 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20
相對於三聚氰胺系樹脂及填充材(有機填充材+無機填充材)之合計100質量份的量[質量份]
酸性化合物 苯甲酸 0.12 0.12 0.12 0.12 0.12 0.12 - - - - -
酒石酸 - - - - - - 0.12 0.12 - - -
鹽酸 - - - - - - - - 0.12 - -
胺磺酸 - - - - - - - - - 0.12 -
偏苯三甲酸 - - - - - - - - - - 0.12
特定醯亞胺化合物 鄰苯二甲醯亞胺 1.00 - - - - - - - - - -
琥珀醯亞胺 - 1.00 - - - 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50
順式-1,2,3,6-四氫鄰苯二甲醯亞胺 - - 1.00 - - - - - - - -
1,2,3,6-四氫鄰苯二甲醯亞胺 - - - 1.00 - - - - - - -
1,2-環己烷二羧醯亞胺 - - - - 1.00 - - - - - -
特定脲化合物 - - - - - - - - - - -
1-甲基脲 - - - - - - - - - - -
1-乙基脲 - - - - - - - - - - -
1,1-二甲基脲 - - - - - - - - - - -
1,3-二甲基脲 - - - - - - - - - - -
比較化合物 脲樹脂(商品名:Leadlite) - - - - - - - - - - -
單乙醇胺 - - - - - - - - - - -
金屬皂 硬脂酸鋅 1.13 1.13 1.13 1.13 1.13 1.13 1.13 - 1.13 1.13 1.13
肉豆蔻酸鋅 - - - - - - - 1.13 - - -
潤滑劑 伸乙基雙硬脂醯胺 0.36 0.36 0.36 0.36 0.36 0.36 0.36 0.36 0.36 0.36 0.36
酸性化合物、特定醯亞胺化合物、及特定脲化合物相對於三聚氰胺系樹脂及填充材(有機填充材+無機填充材)之合計100質量份的合計含量[質量份] 1.12 1.12 1.12 1.12 1.12 0.62 0.62 0.62 0.62 0.62 0.62
特定醯亞胺化合物及特定脲化合物之合計含有質量相對於酸性化合物之含有質量的比 8.33 8.33 8.33 8.33 8.33 4.17 4.17 4.17 4.17 4.17 4.17
評 價 毛邊產生抑制性 A A B B B A A A B A A
清掃性能 3 2 2 2 2 2 2 2 3 3 2
流動性 55 58 56 57 56 53 54 53 48 53 52
遊離之甲醛濃度[質量%] 0.09 0.07 0.07 0.07 0.08 - - - - - -
[表2]
  實施例12 實施例 13 實施例 14 實施例 15 實施例 16 實施例 17 實施例 18
組成[質量份]   三聚氰胺系樹脂 或 三聚氰胺系樹脂+有機填充材 含紙漿之三聚氰胺-甲醛樹脂 30 30 30 30 30 30 30
三聚氰胺-甲醛樹脂(S-166) 50 50 50 50 50 50 50
三聚氰胺-甲醛樹脂(S-176) - - - - - - -
無機填充材 氧化矽 20 20 20 20 20 20 20
相對於三聚氰胺系樹脂及填充材(有機填充材+無機填充材)之合計100質量份的量[質量份]
酸性化合物 苯甲酸 0.12 0.13 0.12 0.12 0.08 0.10 0.12
酒石酸 - - - - - 0.10 -
鹽酸 - - - - - - -
胺磺酸 - - - - - - -
偏苯三甲酸 - - - - - - -
特定醯亞胺化合物 鄰苯二甲醯亞胺 - - 0.10 1.00 0.02 - -
琥珀醯亞胺 5.88 6.40 - 1.00 - 0.02 0.50
順式-1,2,3,6-四氫鄰苯二甲醯亞胺 - - - - - - -
1,2,3,6-四氫鄰苯二甲醯亞胺 - - - - - - -
1,2-環己烷二羧醯亞胺 - - - - - - -
特定脲化合物 - - - - - - 0.50
1-甲基脲 - - - - - - -
1-乙基脲 - - - - - - -
1,1-二甲基脲 - - - - - - -
1,3-二甲基脲 - - - - - - -
比較化合物 脲樹脂(商品名:Leadlite) - - - - - - -
單乙醇胺 - - - - - - -
金屬皂 硬脂酸鋅 1.13 1.13 1.13 1.13 1.13 1.13 1.13
肉豆蔻酸鋅 - - - - - - -
潤滑劑 伸乙基雙硬脂醯胺 0.36 0.36 0.36 0.36 0.36 0.36 0.36
酸性化合物、特定醯亞胺化合物、及特定脲化合物相對於三聚氰胺系樹脂及填充材(有機填充材+無機填充材)之合計100質量份的合計含量[質量份] 6.00 6.53 0.22 2.12 0.10 0.22 1.12
特定醯亞胺化合物及特定脲化合物之合計含有質量相對於酸性化合物之含有質量的比 49.00 49.23 0.83 16.67 0.25 0.10 8.33
評 價 毛邊產生抑制性 C C B B C C A
清掃性能 3 3 3 3 3 3 2
流動性 66 68 53 56 44 40 58
遊離之甲醛濃度[質量%] - - - - - - -
[表3]
  實施例19 實施例20 實施例21 實施例22 實施例23 實施例24 實施例25 實施例26 實施例27 實施例28 實施例29
組成[質量份] 三聚氰胺系樹脂 或 三聚氰胺系樹脂+有機填充材 含紙漿之三聚氰胺-甲醛樹脂 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30
三聚氰胺-甲醛樹脂(S-166) 50 50 50 50 50 50 50 50 50 50 50
三聚氰胺-甲醛樹脂(S-176) - - - - - - - - - - -
無機填充材 氧化矽 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20
相對於三聚氰胺系樹脂及填充材(有機填充材+無機填充材)之合計100質量份的量[質量份]
酸性化合物 苯甲酸 0.12 0.12 0.12 0.12 0.12 0.12 - - - - -
酒石酸 - - - - - - 0.12 0.12 - - -
鹽酸 - - - - - - - - 0.12 - -
胺磺酸 - - - - - - - - - 0.12 -
偏苯三甲酸 - - - - - - - - - - 0.12
特定醯亞胺化合物 鄰苯二甲醯亞胺 - - - - - - - - - - -
琥珀醯亞胺 - - - - - - - - - - -
順式-1,2,3,6-四氫鄰苯二甲醯亞胺 - - - - - - - - - - -
1,2,3,6-四氫鄰苯二甲醯亞胺 - - - - - - - - - - -
1,2-環己烷二羧醯亞胺 - - - - - - - - - - -
特定脲化合物 2.00 - - - - - - - - - -
1-甲基脲 - 2.00 - - - - - - - - -
1-乙基脲 - - 2.00 - - - - - - - -
1,1-二甲基脲 - - - 2.00 - - - - - - -
1,3-二甲基脲 - - - - 2.00 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50
比較化合物 脲樹脂(商品名:Leadlite) - - - - - - - - - - -
單乙醇胺 - - - - - - - - - - -
金屬皂 硬脂酸鋅 1.13 1.13 1.13 1.13 1.13 1.13 1.13 - 1.13 1.13 1.13
肉豆蔻酸鋅 - - - - - - - 1.13 - - -
潤滑劑 伸乙基雙硬脂醯胺 0.36 0.36 0.36 0.36 0.36 0.36 0.36 0.36 0.36 0.36 0.36
酸性化合物、特定醯亞胺化合物、及特定脲化合物相對於三聚氰胺系樹脂及填充材(有機填充材+無機填充材)之合計100質量份的合計含量[質量份] 2.12 2.12 2.12 2.12 2.12 0.62 0.62 0.62 0.62 0.62 0.62
特定醯亞胺化合物及特定脲化合物之合計含有質量相對於酸性化合物之含有質量的比 16.67 16.67 16.67 16.67 16.67 4.17 4.17 4.17 4.17 4.17 4.17
評 價 毛邊產生抑制性 B B B B A A A A B A A
清掃性能 3 3 3 2 2 3 3 3 3 3 2
流動性 59 62 61 61 62 56 54 54 55 55 55
遊離之甲醛濃度[質量%] 0.05 0.06 0.06 0.05 0.05 - - - - - -
[表4]
  實施例30 實施例31 實施例32 實施例33 實施例34 實施例35 實施例36 實施例37 實施例38 實施例39
組成[質量份] 三聚氰胺系樹脂 或 三聚氰胺系樹脂 +有機填充材 含紙漿之三聚氰胺-甲醛樹脂 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30
三聚氰胺-甲醛樹脂(S-166) - - - - - 50 50 50 50 50
三聚氰胺-甲醛樹脂(S-176) 50 50 50 50 50 - - - - -
無機填充材 氧化矽 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20
相對於三聚氰胺系樹脂及填充材(有機填充材+無機填充材)之合計100質量份的量[質量份]
酸性化合物 苯甲酸 - - - - - 0.12 0.13 0.08 0.12 0.20
酒石酸 0.12 0.12 - - - - - - - -
鹽酸 - - 0.12 - - - - - - -
胺磺酸 - - - 0.12 - - - - - -
偏苯三甲酸 - - - - 0.12 - - - - -
特定醯亞胺化合物 鄰苯二甲醯亞胺 - - - - - - - - - -
琥珀醯亞胺 - - - - - - - - - -
順式-1,2,3,6-四氫鄰苯二甲醯亞胺 - - - - - - - - - -
1,2,3,6-四氫鄰苯二甲醯亞胺 - - - - - - - - - -
1,2-環己烷二羧醯亞胺 - - - - - - - - - -
特定脲化合物 - - - - - - - - 1.00 -
1-甲基脲 - - - - - - - - - -
1-乙基脲 - - - - - - - - - -
1,1-二甲基脲 - - - - - - - - - -
1,3-二甲基脲 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 5.58 6.40 0.02 1.00 0.02
  比較化合物 脲樹脂(商品名:Leadlite) - - - - - - - - - -
    單乙醇胺 - - - - - - - - - -
  金屬皂 硬脂酸鋅 1.13 - 1.13 1.13 1.13 1.13 1.13 1.13 1.13 1.13
    肉豆蔻酸鋅 - 1.13 - - - - - - - -
  潤滑劑 伸乙基雙硬脂醯胺 0.36 0.36 0.36 0.36 0.36 0.36 0.36 0.36 0.36 0.36
酸性化合物、特定醯亞胺化合物、及特定脲化合物相對於三聚氰胺系樹脂及填充材(有機填充材+無機填充材)之合計100質量份的合計含量[質量份] 0.62 0.62 0.62 0.62 0.62 5.70 6.53 0.10 2.12 0.22
特定醯亞胺化合物及特定脲化合物之合計含有質量相對於酸性化合物之含有質量的比 4.17 4.17 4.17 4.17 4.17 46.50 49.23 0.25 16.67 0.10
評 價 毛邊產生抑制性 A A B A A C C C B C
清掃性能 3 3 3 3 2 3 3 3 3 3
流動性 53 52 56 54 56 71 75 51 64 43
遊離之甲醛濃度[質量%] - - - - - - - - - -
[表5]
  實施例 40 實施例 41 實施例 42 實施例 43 實施例 44
組成[質量份] 三聚氰胺系樹脂 或 三聚氰胺系樹脂+有機填充材 含紙漿之三聚氰胺-甲醛樹脂 30 30 30 30 30
三聚氰胺-甲醛樹脂(S-166) 50 50 50 50 50
三聚氰胺-甲醛樹脂(S-176) - - - - -
無機填充材 氧化矽 20 20 20 20 20
相對於三聚氰胺系樹脂及填充材(有機填充材+無機填充材)之合計100質量份的量[質量份]
酸性化合物 苯甲酸 0.12 0.13 0.08 0.12 0.20
酒石酸 - - - - -
鹽酸 - - - - -
胺磺酸 - - - - -
偏苯三甲酸 - - - - -
特定醯亞胺化合物 鄰苯二甲醯亞胺 - - - - -
琥珀醯亞胺 - - - - -
順式-1,2,3,6-四氫鄰苯二甲醯亞胺 - - - - -
1,2,3,6-四氫鄰苯二甲醯亞胺 - - - - -
1,2-環己烷二羧醯亞胺 - - - - -
特定脲化合物 - - - 1.00 -
1-甲基脲 - - - - -
1-乙基脲 - - - - -
1,1-二甲基脲 - - - - -
1,3-二甲基脲 5.58 6.40 0.02 1.00 0.02
比較化合物 脲樹脂(商品名:Leadlite) - - - - -
單乙醇胺 - - - - -
金屬皂 硬脂酸鋅 1.13 1.13 1.13 1.13 1.13
肉豆蔻酸鋅 - - - - -
潤滑劑 伸乙基雙硬脂醯胺 0.36 0.36 0.36 0.36 0.36
酸性化合物、特定醯亞胺化合物、及特定脲化合物相對於三聚氰胺系樹脂及填充材(有機填充材+無機填充材)之合計100質量份的合計含量[質量份] 5.70 6.53 0.10 2.12 0.22
特定醯亞胺化合物及特定脲化合物之合計含有質量相對於酸性化合物之含有質量的比 46.50 49.23 0.25 16.67 0.10
評 價 毛邊產生抑制性 C C C B C
清掃性能 3 3 3 3 3
流動性 71 75 51 64 43
遊離之甲醛濃度[質量%] - - - - -
[表6]
  實施例 45 實施例 46 實施例 47 實施例 48 實施例 49 實施例 50 實施例 51 實施例 52 實施例 53
組成[質量份] 三聚氰胺系樹脂 或 三聚氰胺系樹脂 +有機填充材 含紙漿之三聚氰胺-甲醛樹脂 30 30 30 30 30 30 30 30 30
三聚氰胺-甲醛樹脂(S-166) 50 50 50 50 50 50 50 50 50
三聚氰胺-甲醛樹脂(S-176) - - - - - - - - -
無機填充材 氧化矽 20 20 20 20 20 20 20 20 20
相對於三聚氰胺系樹脂及填充材(有機填充材+無機填充材)之合計100質量份的量[質量份]
酸性化合物 苯甲酸 0.01 0.02 0.03 1.00 3.00 5.00 0.01 0.03 5.00
酒石酸 - - - - - - - - -
鹽酸 - - - - - - - - -
胺磺酸 - - - - - - - - -
偏苯三甲酸 - - - - - - - - -
特定醯亞胺化合物 鄰苯二甲醯亞胺 - - - - - - - - -
琥珀醯亞胺 1.00 1.50 2.00 4.00 4.00 7.00 - - -
順式-1,2,3,6-四氫鄰苯二甲醯亞胺 - - - - - - - - -
1,2,3,6-四氫鄰苯二甲醯亞胺 - - - - - - - - -
1,2-環己烷二羧醯亞胺 - - - - - - - - -
特定脲化合物 - - - - - - - - -
1-甲基脲 - - - - - - - - -
1-乙基脲 - - - - - - - - -
1,1-二甲基脲 - - - - - - - - -
1,3-二甲基脲 - - - - - - 1.00 2.00 7.00
比較化合物 脲樹脂(商品名:Leadlite) - - - - - - - - -
單乙醇胺 - - - - - - - - -
金屬皂 硬脂酸鋅 1.13 1.13 1.13 1.13 1.13 1.13 1.13 1.13 1.13
肉豆蔻酸鋅 - - - - - - - - -
潤滑劑 伸乙基雙硬脂醯胺 0.36 0.36 0.36 0.36 0.36 0.36 0.36 0.36 0.36
酸性化合物、特定醯亞胺化合物、及特定脲化合物相對於三聚氰胺系樹脂及填充材(有機填充材+無機填充材)之合計100質量份的合計含量[質量份] 1.01 1.52 2.03 5.00 7.00 12.00 1.01 2.03 12.00
特定醯亞胺化合物及特定脲化合物之合計含有質量相對於酸性化合物之含有質量的比 100.00 75.00 66.67 4.00 1.33 1.40 100.00 66.67 1.40
評 價 毛邊產生抑制性 C C B B C C C B C
清掃性能 3 2 2 2 3 3 2 2 3
流動性 74 70 66 53 45 40 67 64 42
遊離之甲醛濃度[質量%] - - - - - - - - -
[表7]
  比較例 1 比較例 2 比較例 3 比較例 4 比較例 5 比較例 6 比較例 7
組成[質量份] 三聚氰胺系樹脂 或 三聚氰胺系樹脂 +有機填充材 含紙漿之三聚氰胺-甲醛樹脂 30 30 30 30 30 30 30
三聚氰胺-甲醛樹脂(S-166) 50 50 50 50 50 50 50
三聚氰胺-甲醛樹脂(S-176) - - - - - - -
無機填充材 氧化矽 20 20 20 20 20 20 20
相對於三聚氰胺系樹脂及填充材(有機填充材+無機填充材)之合計100質量份的量[質量份]
酸性化合物 苯甲酸 0.12 0.12 0.12 0.12 15.00 0.10 0.10
酒石酸 - - - - - - -
鹽酸 - - - - - - -
胺磺酸 - - - - - - -
偏苯三甲酸 - - - - - - -
特定醯亞胺化合物 鄰苯二甲醯亞胺 - - - - - - -
琥珀醯亞胺 - - - - 0.10 15.00 12.00
順式-1,2,3,6-四氫鄰苯二甲醯亞胺 - - - - - - -
1,2,3,6-四氫鄰苯二甲醯亞胺 - - - - - - -
1,2-環己烷二羧醯亞胺 - - - - - - -
特定脲化合物 - - - - - - -
1-甲基脲 - - - - - - -
1-乙基脲 - - - - - - -
1,1-二甲基脲 - - - - - - -
1,3-二甲基脲 - - - - - - -
比較化合物 脲樹脂(商品名:Leadlite) - - 2.00 - - - -
單乙醇胺 - 1.00 - 2.00 - - -
金屬皂 硬脂酸鋅 1.13 1.13 1.13 1.13 1.13 1.13 1.13
肉豆蔻酸鋅 - - - - - - -
潤滑劑 伸乙基雙硬脂醯胺 0.36 0.36 0.36 0.36 0.36 0.36 0.36
酸性化合物、特定醯亞胺化合物、及特定脲化合物相對於三聚氰胺系樹脂及填充材(有機填充材+無機填充材)之合計100質量份的合計含量[質量份] - - - - 15.10 15.10 12.10
特定醯亞胺化合物及特定脲化合物之合計含有質量相對於酸性化合物之含有質量的比 - - - - 0.007 150.00 120.00
評 價 毛邊產生抑制性 D D D D D D D
清掃性能 4 5 5 5 NG 5 5
流動性 39 65 39 74 10 94 91
遊離之甲醛濃度[質量%] 0.15 - - - - - -
表1~表7中,組成之欄位中記載的「-」,係指不含有該當於該欄位之成分。 表1~表7中,酸性化合物、特定醯亞胺化合物、特定脲化合物、比較化合物、金屬皂、及潤滑劑之組成之欄位的數值,係顯示相對於三聚氰胺系樹脂及填充材(有機填充材+無機填充材)之合計100質量份的量(質量份)。 表7中,「酸性化合物、特定醯亞胺化合物、及特定脲化合物相對於三聚氰胺系樹脂及填充材(有機填充材+無機填充材)之合計100質量份的合計含量」的欄位、及「特定醯亞胺化合物及特定脲化合物之合計含有質量相對於酸性化合物之含有質量的比」的欄位中記載的「-」,係指因為不含有係本揭示之樹脂組成物之必要成分的酸性化合物,所以未將數值算出。 表1~表7中,評價之欄位中記載的「-」,係指未進行該當於該欄位之評價。
表1~表7中記載之各成分的詳細說明,係如下所示。 <三聚氰胺系樹脂+有機填充材> 「含紙漿之三聚氰胺-甲醛樹脂」[製造例A] <三聚氰胺系樹脂> 「三聚氰胺-甲醛樹脂(S-166)」[商品名:Nikaresin(註冊商標)S-166、NIPPON CARBIDE INDUSTRIES(股)] 「三聚氰胺-甲醛樹脂(S-176)」[商品名:Nikaresin(註冊商標)S-176、NIPPON CARBIDE INDUSTRIES(股)] <無機填充材> 「氧化矽」[商品名:純矽石粉、結晶質二氧化矽、瀬戶窯業原料(股)]
<酸性化合物> 「苯甲酸」[富士軟片和光純藥(股)、單羧酸] 「酒石酸」[富士軟片和光純藥(股)、二羧酸] 「鹽酸」[富士軟片和光純藥(股)] 「胺磺酸」[富士軟片和光純藥(股)] 「偏苯三甲酸」[富士軟片和光純藥(股)、三羧酸]
<特定醯亞胺化合物> 「鄰苯二甲醯亞胺」[分子量:147、東京化成工業(股)] 「琥珀醯亞胺」[分子量:99、東京化成工業(股)] 「順式-1,2,3,6-四氫鄰苯二甲醯亞胺」[分子量:151、順式體、東京化成工業(股)] 「1,2,3,6-四氫鄰苯二甲醯亞胺」[分子量:151、順式體及反式體之混合物、富士軟片和光純藥(股)] 「1,2-環己烷二羧醯亞胺」[分子量:153、東京化成工業(股)] <特定脲化合物> 「脲」[分子量:60、東京化成工業(股)] 「1-甲基脲」[分子量:74、東京化成工業(股)] 「1-乙基脲」[分子量:88、東京化成工業(股)] 「1,1-二甲基脲」[分子量:88、東京化成工業(股)] 「1,3-二甲基脲」[分子量:88、東京化成工業(股)] <比較化合物> 「脲樹脂(商品名:Leadlite)」[重量平均分子量:800、台和(股)] 「單乙醇胺」[富士軟片和光純藥(股)]
<金屬皂> 「硬脂酸鋅」[商品名:ZINC STEARATE GF200、日油(股)] 「肉豆蔻酸鋅」[商品名:POWDERBASE M、日油(股)] <潤滑劑> 「伸乙基雙硬脂醯胺」[商品名:ALFLOW(註冊商標)H50T、日油(股)]
如表1~表6所示,實施例1~實施例53之樹脂組成物不易產生毛邊,且清掃性能優異。又,實施例1~實施例53之樹脂組成物,係展現適當的流動性。又,從與比較例1之樹脂組成物的對比中,可得知實施例1~實施例5及實施例19~實施例23之樹脂組成物中,甲醛的生成量係降低。
另一方面,如表7所示,不含有特定醯亞胺化合物及特定脲化合物之比較例1~比較例4之樹脂組成物,相較於實施例之樹脂組成物,係容易產生毛邊,且清掃性能差。又,特定醯亞胺化合物及特定脲化合物之合計含有質量相對於酸性化合物之含有質量的比未達0.01之比較例5的樹脂組成物、以及超過100.0之比較例6及比較例7的樹脂組成物,相較於實施例的樹脂組成物,係容易產生毛邊,且清掃性能差。 利用含有脲樹脂來替代特定脲化合物之比較例3的樹脂組成物,毛邊係顯著地產生,相較於含有特定脲化合物之實施例的樹脂組成物,清掃性能係顯著地差。就理由而言,據推測係因為若樹脂組成物含有脲樹脂,會優先發生脲樹脂與三聚氰胺系樹脂的縮合反應,脲樹脂會被納入交聯結構中,而不會如含有特定脲化合物的情況成為黏度適當的樹脂組成物。
10:流道 20:封裝體 30:小室 40:毛邊 A:區域
[圖1A]係顯示實施例中毛邊產生之抑制性之評價結果為「A」之一例的照片。 [圖1B]係顯示實施例中毛邊產生之抑制性之評價結果為「D」之一例的照片。

Claims (8)

  1. 一種模具清掃用樹脂組成物,含有: 三聚氰胺系樹脂, 填充材, 酸性化合物,及 選自於由分子量係500以下之醯亞胺化合物及分子量係500以下之脲化合物構成之群組中之至少1種的化合物; 該酸性化合物,係與該醯亞胺化合物相異的化合物; 該醯亞胺化合物及該脲化合物之合計含有質量相對於該酸性化合物之含有質量的比係落在0.01以上且100.0以下的範圍內。
  2. 如請求項1之模具清掃用樹脂組成物,其中,該酸性化合物、該醯亞胺化合物、及該脲化合物之合計含量相對於該三聚氰胺系樹脂及該填充材之合計100質量份係落在0.1質量份以上且12.0質量份以下的範圍內。
  3. 如請求項1或2之模具清掃用樹脂組成物,其中,該醯亞胺化合物係選自於由鄰苯二甲醯亞胺、琥珀醯亞胺、焦蜜石醯亞胺、1,2,3,6-四氫鄰苯二甲醯亞胺、及1,2-環己烷二羧醯亞胺構成之群組中之至少1種,且該脲化合物係選自於由脲、1-甲基脲、1-乙基脲、1,1-二甲基脲、及1,3-二甲基脲構成之群組中之至少1種。
  4. 如請求項1或2之模具清掃用樹脂組成物,其中,該酸性化合物為具有羧基之化合物。
  5. 如請求項1或2之模具清掃用樹脂組成物,其中,該酸性化合物為選自於由苯甲酸、酒石酸、鹽酸、胺磺酸、及偏苯三甲酸構成之群組中之至少1種。
  6. 如請求項1或2之模具清掃用樹脂組成物,其中,該酸性化合物之含量相對於該三聚氰胺系樹脂及該填充材之合計100質量份係落在0.01質量份以上且5.0質量份以下的範圍內。
  7. 如請求項1或2之模具清掃用樹脂組成物,包含金屬皂。
  8. 如請求項1或2之模具清掃用樹脂組成物,包含潤滑劑。
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