TW201434905A

TW201434905A - 於大氣中氧氣存在下交聯聚合物組合物之方法

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Publication number: TW201434905A
Application number: TW103108559A
Authority: TW
Inventors: Wayne Ranbom; Leonard H Palys
Original assignee: Arkema Inc
Priority date: 2013-03-14
Filing date: 2014-03-12
Publication date: 2014-09-16
Also published as: EP2970605A1; AR095446A1; BR112015022755B1; ES2906554T3; BR112015022755A2; TWI618738B; JP2018119150A; CA2904590A1; JP2016518471A; MX382335B; EP2970605A4; US9644089B2; WO2014158665A1; JP6533843B2; CN105189619A; MX2015012396A; CN105189619B; RU2669844C2; EP2970605B1; RU2015143433A3

Abstract

揭露了一種用於在有機過氧化物配製品存在下交聯彈性體組合物之方法。該有機過氧化物配製品可以包括附加的化合物，這些化合物選自雙、三和更高聚馬來醯亞胺，雙、三和更高聚檸康醯亞胺、過氧化物可交聯的矽彈性體、基於對苯二胺的抗臭氧劑、含硫的有機化合物、以及多硫化物聚合物，其中該含硫的有機化合物係用於藉由硫可固化/可交聯的聚合物的硫固化(交聯)的促進劑。還揭露了製造彈性體物品之方法、減少模具結垢之方法、彈性體組合物、以及由這些彈性體組合物製備的彈性體物品。

Description

於大氣中氧氣存在下交聯聚合物組合物之方法

本發明涉及用於在大氣中的氧氣存在下交聯聚合物組合物之方法以及藉由那些方法製備的產品。

已知用自由基引發劑(有機過氧化物和/或偶氮引發劑)交聯的聚合物和共聚物具有優越的特性，尤其是與藉由硫固化交聯的聚合物相比。這些特性包括高的耐熱老化性、低的壓縮變形、金屬或塗覆金屬板的降低的染污性以及易製造在交聯過程中和長期使用期間具有顏色穩定性的著色產品。這些特性使得使用過氧化物固化具有重要的實際意義。用來自有機過氧化物和偶氮引發劑的自由基固化聚合物的一可能的缺陷係：如果在固化的過程中沒有將空氣從該材料的表面上排除，那麼由於該空氣中的氧氣導致的固化抑制可能產生一發黏的表面。

為了避免使用此類自由基交聯藉由有機過氧化物和/或偶氮引發劑製作的物品上的發黏表面，已經常規的是在固化過程中排除空氣接觸該表面以便避免由氧氣的存在引起的固化抑制。排除氧氣的措施增加了固化步驟的成本和複雜性並且有時(如在蒸汽高壓釜中以及軟管內部中固化的情況下)難以確保空氣和氧氣之完全排除。在一些情況下，製造廠商將願意從硫固化轉變為過氧化物固化並且使用現有的熱風烤箱固化室。在這些情況下用常規的過氧化物系統固化將是不可行的，因為會產生一發黏表面。

美國專利號6,747,099(由此藉由引用以其全文結合在此)揭露了用於在固化時提供一無黏性表面的組合物。

為了簡化並且降低固化步驟的成本和複雜性，已經提出了多種多樣的方法用於防止在自由基交聯的過程中由氧氣導致的表面固化抑制。由於不同的理由，這些方法在實際應用中已經獲得了很少的或沒有獲得成功。具體地，雖然提供了過氧化物(偶氮)固化的最希望的物理特性；150℃下持續70小時的優越的壓縮變形(與約100℃，即先前技術的更低的溫度性能相比)，但是沒有一種方法已經提供了一無黏性表面。

因此，所希望的是擁有可以在大氣中的氧氣完全或部分存在下進行的用於固化聚合物和共聚物的方法。還希望的是擁有可以模制並且不黏附在模具上的彈性體組合物。

本發明涉及用於在完全接觸或部分接觸大氣中的氧氣下並且在一有機過氧化物配製品存在下交聯聚合物組合物的方法。除了至少一種有機過氧化物之外，該有機過氧化物配製品可以包括至少一種附加的化合物，該化合物選自雙、三和更高聚馬來醯亞胺，雙、三和更高聚檸康醯亞胺，過氧化物可交聯的矽彈性體，基於對苯二胺的抗臭氧劑，以及含硫的有機化合物(用於藉由硫可固化/可交聯的聚合物的硫固化(交聯)的促進劑)以及還有硫化合物(多硫化物聚合物)。本發明還涉及含有這些可交聯的聚合物組合物的組合物以及由此類方法生產的產品。

本發明的至少一個實施方式涉及一種用於在氧氣的存在下固化彈性體組合物之方法，該方法包括：A)將至少一種彈性體、至少一種聚合物、以及至少一種有機過氧化物配製品混合以便提供一混合物，其中該彈性體係飽和的或不飽和的，該聚合物係飽和的或不飽和的，並且所述聚合物不包括氯化聚乙烯或氯磺化聚乙烯；並且其中該有機過氧化物配製品包括i)至少一種有機過氧化物，ii)至少一個選自雙、三和更高聚馬來醯亞胺，雙、三和更高聚檸康醯亞胺，以及基於對苯二胺的抗臭氧劑的部分，以及iii)至少一種硫促進劑；並且B)將所述混合物在氧氣存在下固化。

本發明實施方式還涉及一種在氧氣的存在下可固化的彈性體組合物，所述組合物包括：A)至少一種彈性體，該彈性體係飽和的或不飽和的；B)至少一種聚合物，該聚合物係飽和的或不飽和的；C)至少一種有機過氧化物；D)至少一種選自雙、三和更高聚馬來醯亞胺，以及雙、三和更高聚檸康醯亞胺之化合物；以及E)至少一種硫促進劑；其中所述至少一種聚合物不包括氯化聚乙烯或氯磺化聚乙烯。

本發明其他實施方式涉及一種用於製造包括如在此所述的彈性體組合物的物品之方法，該方法包括：將所述彈性體組合物在熱空氣存在下擠出以便形成一未固化的預成型物品；並且將該未固化的預成型物品固化。

本發明實施方式還涉及一種用於在氧氣存在下在該彈性體物品的製造過程中減少模具結垢之方法，該方法包括：A)將一未固化的彈性體組合物提供給一模具，其中該未固化的彈性體組合物包括至少一種有機過氧化物配製品；B)將該彈性體組合物固化以便形成一彈性體物品；並且C)使該固化的彈性體物品從該模具中脫模。

本發明的實施方式還涉及包括一種有機過氧化物配製品的彈性體組合物以及由上述方法製備的產品。

詳細說明

本揭露的一方面涉及一種用於固化彈性體組合物之方法，該方法包括在大氣中的氧氣的完全或部分存在下並且在一有機過氧化物配製品的存在下固化一彈性體組合物，該彈性體組合物包括至少一種單獨使用的或與至少一種聚合物組合在一起使用的彈性體。

如在此所使用的，術語“聚合物”指的是一非彈性體聚合物，該非彈性體聚合物由至少一種單體構成。術語“聚合物”包含均聚物和共聚物，其中術語“共聚物”指的是一非彈性體聚合物，該非彈性體聚合物由至少兩種不同的處於聚合形式的單體構成。例如，根據本揭露的共聚物可以是包括兩種不同的單體的聚合物、包括三種不同的單體的三聚物、或是包括大於三種不同的單體的聚合物。

如在此所使用的，術語“固化”指的是聚合物鏈的交聯以便形成一加固的或硬化的聚合物。

在至少一個實施方式中，該彈性體組合物可以包括一飽和的彈性體、不飽和的彈性體，或飽和的和不飽和的彈性體二者。

類似地，該彈性體組合物的至少一種聚合物可以包括一飽和的聚合物、不飽和的聚合物，或飽和的和不飽和的聚合物二者。

在至少一個實施方式中，該彈性體組合物的聚合物包括一共聚物。在此所揭露的這些實施方式列舉了包括一共聚物的彈性體組合物。然而，如熟習該項技術者可以容易地理解，均聚物可以在任何包括共聚物的實施方式中進行替代，除非明確地相反地指明。

在至少一個實施方式中，該彈性體組合物包括至少一種彈性體和至少一種共聚物。該彈性體和共聚物能夠以在從99：1至1：99、例如像從85：15至15：85、或從75：25至25：75範圍內的重量比存在於該彈性體組合物中。在至少一個實施方式中，該彈性體和共聚物係以50：50的重量比存在於該彈性體組合物中。

根據至少一個實施方式，該彈性體組合物包括至少一種飽和的彈性體。該飽和的彈性體可以選自，例如，乙烯-丙烯三聚物(EPDM)、氟彈性體(FKM、FFKM、FVMQ)(例如Viton®和Dyneon®)、乙烯基矽橡膠(VMQ)、以及其組合。

在該彈性體組合物中可以使用的不飽和彈性體包括，例如，亞硝酸鹽橡膠(NBR)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)、苯乙烯丁二烯橡膠(SBR)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)、聚丁二烯橡膠(BR)、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)、鹵化丙烯腈丁二烯(HNBR)、天然橡膠(NR)、合成聚異戊二烯橡膠(IR)、氯丁橡膠(CR)、聚氯丙烯、溴代丁基橡膠、氯化丁基橡膠、以及其組合。

根據至少一個實施方式，該彈性體組合物包括至少一種不飽和的聚合物。可以使用的不飽和聚合物的非限制性實例包括乙烯與丙烯、丁烯、戊烯、己烷、庚烷、辛烷、以及乙酸乙烯酯的共聚物，例如，線型低密度聚乙烯(LLDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、聚(乙烯乙酸乙烯酯)(EVA)、聚(乙烯丙烯)(EPM)、聚(乙烯辛烯)(Engage®)、聚(乙烯己烯)(Insite Technology®)、聚(乙烯丁烯)Tafmer®、Vamac®聚合物(聚(乙烯甲基丙烯酸酯)、聚(乙烯丙烯酸酯)、以及與丙烯酸的組合)、以及其組合。

在至少一個實施方式中，該彈性體組合物不包括氯化聚乙烯或氯磺化聚乙烯。

當所希望的是一泡沫產品時，該彈性體組合物可以包括一發泡劑。

該固化或交聯步驟能夠以任意常規方式，例如像熱空氣、蒸汽和熱模制進行。

該有機過氧化物配製品包括至少一種有機過氧化物。除了氫過氧化物和液體過氧二碳酸酯之外，所有已知的經受熱分解會產生能夠引發所希望的固化(交聯)反應的自由基的那些有機過氧化物都考慮為適用於在本揭露中使用。非限制性實例包括二烷基過氧化物、二過氧基縮酮、單過氧基碳酸酯、環酮過氧化物、二醯基過氧化物、有機磺醯基過氧化物、過氧化酯以及固體的室溫穩定的過氧二碳酸酯。在至少一個實施方式中，該有機過氧化物係選自二烷基過氧化物、過氧基縮酮、環酮過氧化物以及二醯基過氧化物。

所有這些類的有機過氧化物的過氧化物名稱和物理特性都可以在Jose Sanchez與Terry N.Myers的“有機過氧化物(Organic Peroxides)”，柯克-奧斯莫化工技術百科全書(Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology)，第四版，第18卷(1996)中找到。

示例性二烷基過氧化物引發劑包括：二-三級丁基過氧化物；三級丁基枯基過氧化物；2,5-二(枯基過氧基)-2,5-二甲基己烷；2,5-二(枯基過氧基)-2,5-二甲基己炔-3；4-甲基-4-(三級丁基過氧基)-2-戊醇；4-甲基-4-(三級戊基過氧基)-2-戊醇；4-甲基-4-(枯基過氧基)-2-戊醇；4-甲基-4-(三級丁基過氧基)-2-戊酮；4-甲基-4-(三級戊基過氧基)-2-戊酮；4-甲基-4-(枯基過氧基)-2-戊酮；2,5-二甲基-2,5-二(三級丁基過氧基)己烷； 2,5-二甲基-2,5-二(三級戊基過氧基)己烷；2,5-二甲基-2,5-二(三級丁基過氧基)己炔-3；2,5-二甲基-2,5-二(三級戊基過氧基)己炔-3；2,5-二甲基-2-三級丁基過氧基-5-氫過氧基己烷；2,5-二甲基-2-枯基過氧基-5-氫過氧基己烷；2,5-二甲基-2-三級戊基過氧基-5-氫過氧基己烷；間/對-α,α-二[(三級丁基過氧基)異丙基]苯；1,3,5-三(三級丁基過氧基異丙基)苯；1,3,5-三(三級戊基過氧基異丙基)苯；1,3,5-三(枯基過氧基異丙基)苯；二[1,3-二甲基-3-(三級丁基過氧基)丁基]碳酸酯；二[1,3-二甲基-3-(三級戊基過氧基)丁基]碳酸酯；二[1,3-二甲基-3-(枯基過氧基)丁基]碳酸酯；二-三級戊基過氧化物；三級戊基枯基過氧化物；2,4,6-三(丁基過氧基)-s-三嗪；1,3,5-三[1-(三級丁基過氧基)-1-甲基乙基]苯1,3,5-三-[(三級丁基過氧基)-異丙基]苯；1,3-二甲基-3-(三級丁基過氧基)丁醇；1,3-二甲基-3-(三級戊基過氧基)丁醇；以及其混合物。

示例性的固體的、室溫下穩定的過氧二碳酸酯包括，但不限於：二(2-苯氧基乙基)過氧二碳酸酯；二(4-三級丁基-環己基)過氧二碳酸酯；二豆蔻基過氧二碳酸酯；二苄基過氧二碳酸酯；以及二(異莰基)過氧二碳酸酯。

另一類可以單獨地或與其他的本揭露所考慮的自由基引發劑組合在一起使用的二烷基過氧化物係選自由以下化學式所表示的組的那些：其中，R₄和R₅可以獨立地處於間或對位上並且是相同或不同的並且是選自氫或具有1至6個碳原子的直鏈或支鏈的烷基。二枯基過氧化物和異丙基枯基枯基過氧化物係示例性的。

其他的二烷基過氧化物包括：3-枯基過氧基-1,3-二甲基丁基甲基丙烯酸酯；3-三級丁基過氧基-1,3-二甲基丁基甲基丙烯酸酯；3-三級戊基過氧基-1,3-二甲基丁基甲基丙烯酸酯；三(1,3-二甲基-3-三級丁基過氧基丁氧基)乙烯基矽烷；1,3-二甲基-3-(三級丁基過氧基)丁基N-[1-{3-(1-甲基乙烯基)-苯基}1-甲基乙基]胺基甲酸酯；1,3-二甲基-3-(三級戊基過氧基)丁基N-[1-{3-(1-甲基乙烯基)-苯基}-1-甲基乙基]胺基甲酸酯；1,3-二甲基-3-(枯基過氧基)丁基N-[1-{3-(1-甲基乙烯基)-苯基}-1-甲基乙基]胺基甲酸酯。

在二過氧基縮酮引發劑的組中，較佳的引發劑包括：1,1-二(三級丁基過氧基)-3,3,5-三甲基環己烷；1,1-二(三級丁基過氧基)環己烷；正丁基4,4-二(三級戊基過氧基)戊酸酯；乙基3,3-二(三級丁基過氧基)丁酸酯；2,2-二(三級戊基過氧基)丙烷；3,6,6,9,9-五甲基-3-乙氧基羰基甲基-1,2,4,5-四氧雜環壬烷；正丁基-4,4-雙(三級丁基過氧基)戊酸酯；乙基-3,3-二(三級戊基過氧基)丁酸酯；以及其混合物。

根據本揭露的至少一個實施方式可以使用的其他過氧化物包括過氧化苯甲醯、OO-三級丁基-O-氫-單過氧基-琥珀酸酯以及OO-三級戊基-O-氫-單過氧基-琥珀酸酯。

示例性的環酮過氧化物係具有以下通式(I)、(II)和/或(III)之化合物。

其中，R₁至R₁₀係獨立地選自下組，該組由以下各項組成：氫、C1至C20烷基、C3至C20環烷基、C6至C20芳基、C7至C20芳烷基以及C7至C20烷芳基，這些基團可以包括直鏈或支鏈烷基特性並且R₁至R₁₀各自可以被一個或多個選自以下各項的基團所取代：羥基、C1至C20烷氧基、直鏈或支鏈的 C1至C20烷基、C6至C20芳氧基、鹵素、酯、羧基、氮化物和醯胺基，例如像用於一交聯反應的過氧化物混合物的總活性氧含量的至少20%將來自具有式(I)、(II)和/或(III)的化合物。

適合的環酮過氧化物的一些實例包括：3,6,9,三乙基-3,6,9-三甲基-1,4,7-三過氧基壬烷(或甲基乙基酮過氧化物環狀三聚物)、甲基乙基酮過氧化物環狀二聚物、以及3,3,6,6,9,9-六甲基-1,2,4,5-四氧雜環壬烷。

過氧基酯的示例性實例包括：2,5-二甲基-2,5-二(苯甲醯基過氧基)己烷；三級丁基過苯甲酸酯；三級丁基過氧基乙酸酯；三級丁基過氧基-2-乙基己酸酯；三級戊基過苯甲酸酯；三級戊基過氧基乙酸酯；三級丁基過氧基異丁酸酯；3-羥基-1,1-二甲基三級丁基過氧基-2-乙基己酸酯；OO-三級戊基-O-氫-單過氧基琥珀酸酯；OO-三級丁基-O-氫-單過氧基琥珀酸酯；二-三級丁基二過氧基鄰苯二甲酸酯；三級丁基過氧基(3,3,5-三甲基己酸酯)；1,4-雙(三級丁基過氧基羰基)環己烷；三級丁基過氧基-3,5,5-三甲基己酸酯；三級丁基-過氧基-(順-3-羧基)丙酸酯；烯丙基3-甲基-3-三級丁基過氧基丁酸酯。

示例性單過氧基碳酸酯包括：OO-三級丁基-O-異丙基單過氧基碳酸酯；OO-三級丁基-O-(2-乙基己基)單過氧基碳酸酯；1,1,1-三[2-(三級丁基過氧基-羰基氧基)乙氧基甲基]丙烷；1,1,1-三[2-(三級戊基過氧基-羰基氧基)乙氧基甲基]丙烷；1,1,1-三[2-(枯基過氧基-羰基氧基)乙氧基甲基]丙烷；OO-三級戊基-O-異丙基單過氧基碳酸酯。

示例性二醯基過氧化物包括：二(4-甲基苯甲醯基)過氧化物；二(3-甲基苯甲醯基)過氧化物；二(2-甲基苯甲醯基)過氧化物；過氧化二癸醯；過氧化二月桂醯； 2,4-二溴-苯甲醯基過氧化物；琥珀酸過氧化物。過氧化二苯醯；二(2,4-二氯-苯甲醯基)過氧化物。

在PCT申請公開WO 9703961 A1(1997年2月6日)中所描述的類型的亞胺基過氧化物同樣考慮為適合於使用。

該有機過氧化物配製品和/或混合物還可以包括至少一種附加的化合物，該化合物選自包括以下項的物質：雙、三和更高聚馬來醯亞胺，雙、三和更高聚檸康醯亞胺，如基於對苯二胺的抗臭氧劑，含硫的有機化合物(用於藉由硫可固化/可交聯的聚合物的硫固化(交聯)的促進劑)，以及多硫化物聚合物。在至少一個實施方式中，該有機過氧化物配製品和/或混合物可以還包括偶氮引發劑。

在至少一個實施方式中，該有機過氧化物配製品包括一具有式IV的馬來醯亞胺化合物： (IV)其中，n係1、或2，並且R係二價的、或三價的並且選自下組，該組由以下各項組成：具有從約2至16個碳原子的非環狀脂肪族基團、具有從約5至20個碳原子的環狀脂肪族基團、具有從約6至18個碳原子的芳香族基團以及具有從約7至24個碳原子的烷基芳香族基團，並且其中那些二價、或三價基團可以含有一個或多個雜原子(選自O、N和S)來替代一個碳原子或多個碳原子，並且每一個R₁係相同的並且是氫或具有1至18個碳原子的烷基基團。

熟習該項技術者將認識到落在式IV範圍內的其他的化合物都是固體材料、都是三馬來醯亞胺，雙馬來醯亞胺、三檸康醯亞胺、或雙檸康醯亞胺並且都可以與該有機過氧化物配製品的化合物結合。這些雙馬來醯亞胺和雙檸康醯亞胺都是或者可商購的或可以容易地藉由本領域熟知的方法合成。參見，例如，美國專利號5,494,948、5,616,666、5,292,815以及其中合成法所引用的參考檔，它們各自以其全文結合在此。

這些三馬來醯亞胺和三檸康醯亞胺以及更高聚馬來醯亞胺和檸康醯亞胺可以藉由類似的技術製備，如果它們不是可商購的。例如，該三馬來醯亞胺，N,N',N"-(1,3,5-三嗪-2,4,6-三基)三馬來醯亞胺具有CAS號CAS(67460-81-5)。

一些適用于合成該二、三和更高聚馬來醯亞胺以及類似的檸康醯亞胺的一級胺係多官能的一級胺例如三聚氰胺以及多種聚氧丙烯胺例如聚氧丙烯二胺以及聚氧丙烯三胺(由亨斯邁公司(Huntsman Corporation)以JEFFAMINE商品名出售)。

除了以上特別提及的N,N'-間伸苯基-雙馬來醯亞胺之外，在不限制以上通式(IV)的通用性下，適用於在該有機過氧化物配製品中使用的其他的雙馬來醯亞胺(除了在以上提及的專利中所揭露的那些之外)係：N,N'-伸乙基雙馬來醯亞胺、N,N'-六亞甲基雙馬來醯亞胺、N,N'-十二亞甲基-雙馬來醯亞胺、N,N'-(2,2,4-三甲基六亞甲基)雙馬來醯亞胺、N,N'-(氧-二伸丙基)雙馬來醯亞胺、N,N'-(胺基二丙烯)雙馬來醯亞胺、N,N'-(伸乙基二氧基-二伸丙基)雙馬來醯亞胺、N,N'(1,4-伸環己基)雙馬來醯亞胺、N,N'-(1,3-伸環己基)雙馬來醯亞胺、N,N'-(亞甲基1,4-二伸環己基)雙馬來醯亞胺、N,N'-(異亞丙基-1,4-二伸環己基)雙馬來醯亞胺、N,N'-(氧-1,4-二伸環己基)雙馬來醯亞胺、N,N'-對(伸苯基)雙馬來醯亞胺、N,N'-(鄰伸苯基)雙馬來醯亞胺、N,N'-(1,3-伸萘基)雙馬來醯亞胺、N,N'-(1,4-伸萘基)雙馬來醯亞胺、N,N'(1,5-伸萘基)雙馬來醯亞胺、N,N-(3,3'-二甲基-4,4'-二伸苯基)雙馬來醯亞胺、N,N'-(3,3-二氯-4,4'-聯伸苯基)雙馬來醯亞胺、N,N'-(2,4-吡啶基)雙馬來醯亞胺、N,N'-2,6-吡啶基)雙馬來醯亞胺、N,N'-(1,4-蒽醌二基)雙馬來醯亞胺、N,N'-(間甲伸苯基)雙馬來醯亞胺、N,N'-(對甲伸苯基)雙馬來醯亞胺、N,N'-(4,6-二甲基-1,3-伸苯基)雙馬來醯亞胺、N,N'-(2,3-二甲基-1,4-伸苯基)雙馬來醯亞胺、N,N'-(4,6-二氯-1,3- 伸苯基)雙馬來醯亞胺、N,N'-(5-氯-1,3-伸苯基)雙馬來醯亞胺、N,N'-(5-羥基-1,3-伸苯基)雙馬來醯亞胺、N,N'-(5-甲氧基-1,3-伸苯基)雙馬來醯亞胺、N,N'-(間苯二甲基)雙馬來醯亞胺、N,N'-(p-苯二甲基)雙馬來醯亞胺、N,N'-(亞甲基二-對伸苯基)雙馬來醯亞胺、N,N'-(異亞丙基二-對伸苯基)雙馬來醯亞胺、N,N'-(氧二-對伸苯基)雙馬來醯亞胺、N,N'-(硫二-對伸苯基)雙馬來醯亞胺、N,N'-(二硫二-對伸苯基)雙馬來醯亞胺、N,N'-(磺基二-對伸苯基)雙馬來醯亞胺、N,N'-(羰基二-對伸苯基)雙馬來醯亞胺、α,α-雙-(4-馬來醯亞胺苯基)-間-二異丙苯、α,α-雙-(4-對伸苯基)雙馬來醯亞胺以及α,α-雙-(4-馬來醯亞胺苯基)對-二異丙苯。

在本發明的組合物和方法中，兩種或更多種雙馬來醯亞胺的組合、或雙馬來醯亞胺與三馬來醯亞胺以及與更高聚馬來醯亞胺的組合同樣考慮為等效物並且熟習該項技術者將理解這樣的三和更高聚馬來醯亞胺以及用於實施本發明而在此特別說明的化合物和方法中的它們的取代物係這樣的等效物並且很好地在本發明所考慮的範圍內。

雙檸康醯亞胺(它們可以完全地或部分地取代以上提及的N,N'-間伸苯基雙馬來醯亞胺)包括如以下代表性實例：1,2-N,N'-二亞甲基雙檸康醯亞胺；1,2-N,N'-三亞甲基雙檸康醯亞胺； 1,5-N,N'-2-甲基-五亞甲基)-雙檸康醯亞胺；以及N,N'-甲基伸苯基雙檸康醯亞胺。

雙檸康醯亞胺的混合物和雙馬來醯亞胺與雙檸康醯亞胺的混合物以及包括三馬來醯亞胺的那些同樣可以用於該有機過氧化物配製品。

這些雙檸康醯亞胺都是熟知的化合物並且其中不可商購時，它們可以容易地藉由在本領域中所詳述的方法合成。美國專利號5,292,815在第4欄中提供了此類方法的一詳細清單。如上所述，這些三和更高聚檸康醯亞胺可以藉由類似的方法製備並且在給定揭露的有機過氧化物配製品中被全部或部分取代並且此類化合物和取代物將被熟習該項技術者理解為是在此特別說明的那些的一完全的等效物並且很好地在本發明考慮為等效物的範圍內。

根據至少一個實施方式，該有機過氧化物配製品還可以包括一矽彈性體。在該有機過氧化物配製品中可以使用的矽彈性體包括，例如，不飽和的過氧化物可交聯的矽彈性體(每分子包括至少一個不飽和的位點(例如乙烯基基團))。在一個實施方式中，該矽彈性體包括多個不飽和的位點。一類示例性過氧化物可交聯的矽彈性體包括二甲基乙烯基取代的矽衍生物彈性體，它們在本領域中是熟知的。參見，例如，結合在此的“柯克奧斯莫化工技術百科全書”，第20卷，第943頁及以下，約翰．威利父子出版公司，© 1982。

在至少一個實施方式中，該有機過氧化物配製品還包括一含硫有機化合物，該含硫有機化合物能夠促進聚合物(能夠藉由硫進行交聯)的硫固化。能夠促進聚合物的硫固化的示例性含硫有機化合物在本領域中是熟知的。很多不同類別的這些化合物係已知的並且所有的都考慮為等效物。

範德比爾特橡膠手冊(Vanderbilt Rubber Handbook)(第13版，1990,R.T.範德比爾特有限公司(R.T.Vanderbilt Company,Inc.，)出版商)列出了很多類型。這些類型的示例係苯並噻唑、噻二唑、次磺醯胺、次磺醯亞胺、二硫代胺基甲酸酯、秋蘭姆、咪唑、黃原酸酯和硫脲的衍生物。也包含於該通類硫化合物中的硫促進劑係硫化物、二硫化物(例如二烯丙基二硫化物)、多硫化物和芳基多硫化物化合物例如戊基苯酚多硫化物(如購自阿科瑪公司(Arkema)的VULTAC^® 2.產品)以及其他的硫化物，例如二硫化物和/或其他已知的硫促進的多硫化物磷酸鹽、二硫代磷酸鹽和/或含磷和含硫的化合物。其他已知的但由於成本關係的原因目前沒有用於此類反應的能夠在硫化溫度貢獻硫的含硫有機化合物也被視為等效物。這些的示例係化合物2-(2,4-環戊二烯-1-亞基)-1,3-二硫戊環。

在至少一個實施方式中，一類硫促進劑包括二取代的二硫胺基甲酸的鹽。

這些鹽具有以下通用結構：其中X係一衍生自金屬的離子，該金屬選自由鎳、鈷、鐵、鉻、錫、鋅、銅、鉛、鉍、鎘、硒和碲組成的組，或X係一季銨離子，n可以在從1至6之間變化並且等於該X離子上的形式正電荷的數目，並且R₁和R₂獨立地是具有1至7個碳原子的烷基。

二取代的二硫胺基甲酸的鹽的實例包括：二甲基二硫代胺基甲酸鉍；二乙基二硫代胺基甲酸鎘；二戊基二硫代胺基甲酸鎘；二甲基二硫代胺基甲酸銅；二戊基二硫代胺基甲酸鉛；二甲基二硫代胺基甲酸鉛；二乙基二硫代胺基甲酸硒；二甲基二硫代胺基甲酸硒；二乙基二硫代胺基甲酸碲；五亞甲基二硫代胺基甲酸基呱啶鎓；二戊基二硫代胺基甲酸鋅；二異丁基二硫代胺基甲酸鋅；二乙基二硫代胺基甲酸鋅；二甲基二硫代胺基甲酸鋅；二丁基二硫代胺基甲酸銅；二甲基二硫代胺基甲酸鈉；二乙基二硫代胺基甲酸鈉；二丁基二硫代胺基甲酸鈉；二正丁基二硫代胺基甲酸鋅；二苄基二硫代胺基甲酸鋅。

適用於在該有機過氧化物配製品中使用的一第二類硫促進劑包括秋蘭姆。這些係由二級胺和二硫化碳製成，而且具有以下通用結構：其中R₃係具有從1至約7個碳原子的烷基基團或每個特定氮原子上的這些R₃基團可以連接起來，與它們附接到的氮原子一同形成分別含有4、5或6個碳原子的五、六或七元雜環，並且n可以具有從大於0高達至6的正值。

秋蘭姆硫促進劑的實例包括：四硫化和六硫化二五亞甲基秋蘭姆；二硫化四丁基秋蘭姆；二硫化四甲基秋蘭姆；二硫化四乙基秋蘭姆；單硫化四甲基秋蘭姆；二硫化異丁基秋蘭姆；二硫化二苄基秋蘭姆；二硫化四苄基秋蘭姆；二硫化四異丁基秋蘭姆；單硫化異丁基秋蘭姆；單硫化二苄基秋蘭姆；單硫化四苄基秋蘭姆；單硫化四異丁基秋蘭姆。

各種秋蘭姆的更高的多硫化物也是硫供體。

噻二唑的衍生物係，但不局限於，二巰基噻二唑(2,5-二甲基-1,3,4-噻二唑)的單苯甲醯基衍生物；範德比爾特橡膠公司(Vanderbilt Rubber Company)確定為VANAX^® 189的專有噻二唑；1,2,4-噻二唑、5-乙氧基-3-(三氯甲基)噻二唑；和烷基巰基噻二唑，例如甲基巰基噻二唑。

苯並噻唑的衍生物具有以下通用結構：其中M係兩個硫原子之間的一直接連接的鍵、H、或是一衍生自金屬的離子，該金屬選自由以下各項組成的組：鎳、鈷、鐵、鉻、錫、鋅、銅、鉛、鉍、鎘、硒和碲；並且當M係H時，x係1；當M係兩個硫原子之間的一直接連接的鍵時，x係1或2；並且當M係一衍生自金屬的離子時，x等於該金屬離子的形式化合價；並且如果M係兩個硫原子之間的一直接連接的鍵而且x係1，那麼附接到該M鍵的第二個硫原子還與4-嗎啉基(morpholinyl)基團鍵合。

示例的化合物包括：2-(4-嗎啉代二硫)苯並噻唑、二硫化苯並噻唑、2-巰基-苯並噻唑、二硫化2-巰基苯並噻唑、2-巰基苯並噻唑鈉(sodium-2-mercaptobenzothiazolate)、2-巰基-苯並噻唑鋅、2-巰基-苯並噻唑銅、2-N-環己基胺基苯並噻唑、多硫化N-環己基胺基-2-苯並噻唑、2-雙苯並噻唑-2,2-多硫化物和2-雙苯並噻唑-2,2-二硫化物、雙(2,2'-苯並噻唑基二硫化物)。

次磺醯胺類促進劑也是眾所周知的。示例性實例包括：N-氧二伸乙基-2-苯並噻唑次磺醯胺、N-氧二伸乙基硫代胺基甲醯基-N-氧二伸乙基次磺醯胺、N-環己基-2-苯並噻唑次磺醯胺、N-三級丁基-2-苯並噻唑次磺醯胺、N-環己基-2-苯並噻唑基次磺醯胺、N,N-二環己基苯並噻唑基次磺醯胺、N-三級丁基-2-苯並噻唑次磺醯胺。還有次磺醯亞胺化合物，例如N-三級丁基苯並噻唑-2-次磺醯亞胺。

典型的咪唑包括：2-巰基苯並咪唑、2-巰基甲基苯並咪唑、以及2-巰基苯並咪唑的鋅鹽。

異丙基黃原酸鋅係一典型的黃原酸鹽硫促進劑。

典型的硫脲包括：三甲基硫脲、1,3-二乙基硫脲和1,3-二丁基硫脲、伸乙基硫脲、二烷基硫脲的共混物、二苯基硫脲、二鄰甲苯基硫脲、二甲基硫脲、二乙基硫脲、二丁基硫脲。

烷基酚二硫化物類型的硫促進劑藉由以商品名VULTAC^® 2、VULTAC^® 3和VULTAC^® 5自阿科瑪公司可得的化合物進行說明。

藉由此類化合物如二烷基二硫代磷酸銅、二烷基二硫代磷酸鋅、鋅胺二硫代磷酸鹽、二丁基二硫代磷酸鋅、O,O-二異丙基-二硫代磷酸銅、以及O,O-二異丙基二硫代磷酸鋅來舉例說明硫代磷酸鹽硫促進劑。

其他的各種硫促進劑包括4,4-二硫代二嗎啉、N,N'-己內醯胺二硫化物、以及二硫化二丁基黃原酸酯。

在至少一個實施方式中，該有機過氧化物配製品還包括一偶氮引發劑。該偶氮引發劑係本領域中已知的那些，例如2,2'-偶氮雙-(2-乙醯氧基丙烷)，以藉由熱分解產生能夠誘發所希望的固化(交聯)反應的自由基。美國專利號3,862,107和4,129,531的偶氮引發劑同樣是適合的，這些專利的揭露內容藉由引用結合在此。

熟習該項技術者將能夠輕易地選擇用於該有機過氧化物配製品的各種組分的適合數量，並且將能夠迅速地並且容易地藉由一系列在待固化(交聯)的聚合物的樣品中採用逐漸增大的組分用量的實驗室規模試驗來優化濃度。還可以從同樣的試驗確定優化加工(配混)時間以及溫度等等，最佳固化時間以及溫度也將可以。

在至少一個實施方式中，將提供的式(IV)的化合物類(雙馬來醯亞胺類以及雙檸康醯亞胺類)存在於該有機過氧化物配製品中的量為從約0.2的相對每重量份聚合物的重量份(phr)至約10.0phr，例如，從約1.0phr至約5.0phr、或從約1.5phr至約3.0phr。

在至少一個實施方式中，將提供的能夠促進在能被硫交聯的聚合物類中的硫固化的有機含硫化合物類存在於該有機過氧化物配製品中的量為從約0.01phr至約20phr，例如從約0.1至約10phr，例如從約0.1phr至約5phr，例如從約0.1phr至約1.0phr、或從約0.1phr至約0.5phr。熟習該項技術者應理解的是，這些化合物為兩種類型，將硫供給該硫固化的那些以及僅僅促進硫固化的那些。本發明將任一類別的化合物或其混合物考慮作為等效物。

在商品名VULTAC^®下由阿科瑪(Arkema)出售的類型的烷基酚二硫化物聚合物類可以按以下量值使用：當獨自使用時從約0.5phr至20phr或當與其他硫促進劑組合時從約0.1phr至約10phr。

在至少一個實施方式中，該有機過氧化物以及任選的偶氮引發劑在該有機過氧化物配製品中存在的量為從約0.04至約10phr，例如從約0.1至約5phr，例如從約1至約4phr。

固化必需的時間-溫度條件很大程度上取決於該自由基固化劑的結構。對於這些偶氮引發劑，在美國專利號3,632,107和4,129,531中詳述了適合的條件，這些專利的每一者都以其全文結合在此。

對於本揭露的彈性體組合物，可以藉由進行少量的良好控制下的流變儀研究並且從這些研究的結果中選擇時間/溫度關係係該系統中的自由基引發劑的半衰期值的從五至十五倍的值來確定用於對一特定聚合物組合物進行交聯的適當的時間和溫度條件。

在至少一個實施方式中，在該固化步驟之前、之後以及期間，其他常規的添加劑，諸如抗氧化劑(例如，受阻酚類以及聚合的喹啉衍生物類)、脂肪族工藝用油類、以及其他加工助劑、顏料、染料、增黏劑、蠟類、增強助劑、紫外安定劑、發泡劑以及活化劑和抗臭氧劑也可以存在於這些彈性體組合物中。

在本揭露的至少一個實施方式中的該多硫化物聚合物類係那些已知的多硫化物聚合物類，該多硫化物聚合物類係由α,ω-二鹵烷基(或二鹵雜烷基)化合物與金屬的(例如鹼金屬)多硫化物的反應製備的。常見的可商購的多硫化物聚合物類係液體或固體，係硫醇或羥基封端的，並且衍生自由1,2-二氯乙烷、2,2'-二氯二乙醚或甲醛縮二(2-氯乙醇)與一鹼金屬多硫化物(MS_x)的反應生產的材料，其中M係一鹼金屬離子(例如衍生自鈉的那些)並且x 係大於1且高達約六的數。

本發明考慮，可以按與以前為那些化合物指定的量相等的量用多硫化物聚合物來代替選自基於對苯二胺的抗臭氧劑的化合物以及有機含硫化合物的化合物，或與其混合，該有機含硫化合物選自於由以下各項組成的組：能夠促進能被硫交聯的聚合物的硫固化的有機含硫化合物類(“硫促進劑”)、多硫化物聚合物類以及所述含硫化合物的混合物。由於過量的多硫化物聚合物並不被考慮為有害于本發明的慣例，因此也考慮的是，可以將它們與式(IV)的化合物(雙馬來醯亞胺以及雙檸康醯亞胺)以及任選地與該一種或多種自由基引發劑預共混來形成固體或液體的母料。還可以將該多硫化物聚合物預共混入待固化的聚合物以及式(IV)的化合物中，並且還根據操作者的選擇同時或隨後對該一種或多種自由基引發劑進行共混。與其他硫組合地使用該多硫化物聚合物允許硫促進劑的用量的減少。

在本揭露的至少一個實施方式中，該有機過氧化物配製品包括至少一種有機過氧化物以及：a)至少一種化合物(A)，該化合物選自由有機矽彈性體類以及具有式(I)的化合物組成的組：其中n係1或2，並且R係二價的、或三價的，並且選自由以下各項組成的組：具有從約2至16個碳原子的非環狀脂肪族基團、具有從約5至20個碳原子的環狀脂肪族基團、具有從約6至18個碳原子的芳香族基團以及具有從約7至24個碳原子的烷基芳香族基團，並且其中那些二價的、或三價的基團可以含有一個或多個選自O、N以及S的雜原子，該雜原子取代一個碳原子、或多個碳原子，並且每個R₁係相同的並且是氫或1至18個碳原子的烷基基團；以及(b)至少一種化合物(B)，該化合物選自由基於對苯二胺的抗臭氧劑以及有機含硫化合物類組成的組，該有機含硫化合物類選自由以下各項組成的組：能夠促進能被硫交聯的聚合物的硫固化的有機含硫化合物類(“硫促進劑”)、多硫化物聚合物類以及所述含硫化合物的混合物。

在本揭露的至少一個實施方式中，該有機過氧化物配製品包括四硫化雙亞五亞甲基秋蘭姆(例如SULFADS^®)、N,N'-間伸苯基雙馬來醯亞胺(例如HVA-2)以及1,1-二(三級丁基過氧)-3,3,5-三甲基環己烷(例如LUPEROX^® 231 XL)的混合物，該混合物可以用來使乙烯-丙烯共聚物(VISTALON^® 504)在熱空氣中固化。

為了製備SULFADS^®、HVA-2以及LUPEROX 231 XL的混合物，可以按任何順序將均處乾粉形式(LUPEROX 231 XL處於分散於碳酸鈣上的按重量計40%的過氧化物的形式)的這些組分進行混合，並且然後藉由標準方法(密機、雙輥塑機、擠出機等)將其配混到VISTALON^®聚合物中。也可以將SULFADS^®、HVA-2以及LUPEROX 231 XL同時地或按任何順序依次地直接配合進VISTALON中。可以將SULFADS^®、HVA-2以及LUPEROX^® 231 XL組分中的任意兩種與第三種組分分開地或同時地混合並且配混到VISTALON^®中。如果分開進行，則還可以按將組分加入該聚合物的任何順序來進行這種配混，但如果最後加入該過氧化物，則是較佳的。

一旦完成與VISTALON^®的配混，則對於一開始在室溫下的一薄樣品，可以簡單地藉由將其放置在一熱風烘箱中、在一用於藉由該過氧化物的分解來引發固化的適合溫度下(在這種情況下，合宜地在約365℉(約185℃)下)對該配混混合物進行固化持續一段足以允許產生所希望的交聯度的時間(在這種情況下，合宜地約一分鐘)。

本揭露的至少一個實施方式涉及一種用於製造包括以上所描述的彈性體組合物的物品之方法。在至少一個實施方式中，該物品可以包括一密封件、軟管、或墊片。該方法可以包括將如以上所描述的彈性體組合物擠出以形成未固化的預成型物品，其中該彈性體組合物包括一有機過氧化物配製品，並且使該未固化的預成型物品固化。可以在熱空氣存在的情況下將該彈性體組合物擠出以形成該未固化的預成型件。在至少一個實施方式中，用微波或一蒸汽高壓釜來使該預成型件固化。在至少一個其他實施方式中，在不用微波或蒸汽高壓釜情況下使該預成型件固化。

在至少一個實施方式中，該彈性體組合物可以包括至少一種不飽和彈性體以及至少一種飽和彈性體。

該用於製備物品的方法可以在一熱空氣通道、或任何其他已知的設備中進行。

在至少一個實施方式中，該用於製備物品的方法可以連續進行。與必須由更小的零件拼合在一起而成的密封件相反，連續的製造可以允許一連續物品(例如連續密封件)的生產。

本揭露還涉及根據在此所揭露的方法製造的汽車的、工業的、或住宅的密封件。

本揭露的至少一個實施方式涉及一種用於製造軟管之方法。該方法可以包括在不固化一段長度的軟管的情況下由一彈性體組合物擠出該段長度的軟管。可以收集該段長度的未固化軟管，並且然後例如藉由將該未固化軟管暴露於水蒸氣來使其固化。

本揭露還涉及一種在製造彈性體物品的過程中在氧存在的情況下減少模具結垢之方法。在在先的方法中，存在於模具中的氧會阻止該彈性體的完全反應，留下未固化彈性體的殘留物，該殘留物會積累在該模具中。這種積累物將需要被定期清除。

在至少一個實施方式中，本發明提供了一種用於在氧存在的情況下減少模具結垢之方法，該方法包括將一未固化彈性體組合物供應給一模具，其中該未固化彈性體組合物包括至少一種有機過氧化物配製品。然後可以將該彈性體組合物加熱到一足以使該彈性體組合物固化的溫度以形成一種彈性體物品，接著使該彈性體物品從該模具中脫模。

本揭露還涉及一種用於製造彈性體物品之方法，該彈性體物品由至少一種彈性體以及至少一種不飽和聚合物構成。該方法可以包括在熱空氣存在的情況下將一彈性體組合物擠出並且固化以形成一彈性體物品，其中該彈性體組合物包括一有機過氧化物配製品。

可以根據本揭露的方法製作的示例性彈性體的物品包括O形環、墊片、膜片、密封件、索環、電絕緣體、鞋底、隔板、配件、護罩、片材、帶材、管材等。

在此所描述的實施方式旨在作為本發明的示例而非對其的限制。熟習該項技術者將理解的是，在不脫離本揭露的範圍的情況下可以做出對於本揭露的這些實施方式以及實例的修改。以上描述了使用術語“包括(comprising)”以及其變體的本發明的實施方式。然而，諸位發明人的意圖在於，在不脫離本發明的範圍的情況下，在此所描述的實施方式的任一者中術語“包括(comprising)”可以被“由...組成(consisting of)”以及“基本上由...組成(consisting essentially of)”代替。

下列實例進一步展示了諸位發明人所考慮的用於實施其發明的最佳模式，並且應該被解釋為對本發明的說明而非對其的限制。

圖1示出了聚(乙丙烯)彈性體兩個樣品之對比。

圖2示出了聚(乙烯丙烯二烯)彈性體兩個樣品之對比。

圖3示出了聚(乙丙烯)彈性體與聚(乙烯丙烯二烯)彈性體的共混物兩個樣品之對比。

實例

製備了幾種過氧化物-彈性體組合物並且在一熱風烘箱中在215℃下對其固化15分鐘。

所研究的這些過氧化物-彈性體組合物被標號為“對照”或“空氣-NS”並且在下麵給出。按下列順序研究並且討論了三種彈性體。

1. 聚(乙烯丙烯)彈性體(EPM)組合物

2. 聚(乙烯丙烯二烯)彈性體(EPDM)組合物

3. 54% EPDM彈性體與46% EPM彈性體的一共混物

將這些彈性體-過氧化物組合物的扁平的未固化片材懸掛在設定為215℃的一熱風烘箱中的金屬夾子上並且對其固化15分鐘。15分鐘後，迅速地從該空氣烘爐中取出這些固化的樣品，將其放在工作臺上，並且立即將一塊紙巾牢牢的壓進該片材的很熱的表面中持續一分鐘。然後從該固化的彈性體片材移除該紙巾。將冷卻後的樣品安裝在一張帶標號的卡片紙板上，因此可以得到該表面的圖片。這樣做以藉由黏附到該表面上的白色紙巾纖維的量來可視地判斷該組合物產生不黏表面的能力。還用阿爾法技術(Alpha Technologies)RPA®流變儀對這些彈性體的樣品進行了MH-ML(dN-m)相對交聯度性能的測試。

1. 聚(乙烯丙烯)彈性體(EPM)

Vul-Cup® 40KE：伯格斯黏土(Burgess Clay)上40%的間/對二(三級丁基過氧)二異丙苯(阿科瑪公司)

Sartomer® SR-350：三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(阿科瑪公司)

Vanax® MBM：間-N,N’-伸苯基雙馬來醯亞胺(R.T.範德比爾特公司(R.T.Vanderbilt))

Vanax® A：4,4’-二硫基二嗎啉(R.T.範德比爾特公司)

Vultac® 5：烷基酚二硫化物低聚物類(R.T.範德比爾特公司)

Durax®：N-環己基-2-苯並噻唑次磺醯胺(R.T.範德比爾特公司)

圖1中提供了多種彈性體-過氧化物組合物的圖片，將這些彈性體-過氧化物組合物在一熱風烘箱中在215℃下固化15分鐘並且立即對其表面固化進行一紙巾測試。這種紙巾測試提供了對於完全表面固化的非常好的指示。該彈性體的表面還沒有完全固化處的任何區域都將是特別黏的，並且這些紙巾纖維將黏附到該彈性體組合物的黏的、未固化的表面上。

使用一EPM彈性體-過氧化物共混物的“對照”組合物提供了一非常粗糙的表面，其中相當多的紙巾纖維已黏附到該未固化的黏的表面上。儘管程度比該“對照”組合物更低，但使用EPM的標號為“空氣-NS”的過氧化物-彈性體組合物也產生了不希望的粗糙表面。在兩個樣品上都發現了指示黏的非固化表面的顯著的黏附到該表面上的紙巾纖維。在汽車墊片密封件中，未固化表面區域將會被視為嚴重缺陷。

2. 聚(乙烯丙烯二烯)彈性體(EPDM)

Vul-Cup® 40KE：伯格斯黏土上40%的間/對二(三級丁基過氧)二異丙苯(阿科瑪公司)

Sartomer® SR-350：三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(阿科瑪公司)

Vanax® MBM：間-N,N’-伸苯基雙馬來醯亞胺(R.T.範德比爾特公司)

Vanax® A：4,4’-二硫基二嗎啉(R.T.範德比爾特公司)

Vultac® 5：烷基酚二硫化物低聚物類(R.T.範德比爾特公司)

Durax®：N-環己基-2-苯並噻唑次磺醯胺(R.T.範德比爾特公司)

使用一EPDM彈性體-過氧化物共混物的“對照”組合物提供了一帶有很多黏附的紙巾小顆粒的非常粗糙的表面，表明了差的表面固化。用EPDM的組合物進行固化的標號為“空氣-NS”的樣品係光滑的，帶有紙巾纖維的少許痕跡，表明相當好的表面固化。圖2中示出了實例2的“對照”以及“空氣-NS”樣品的圖片。

3. 54% EPDM彈性體與46% EPM彈性體的共混物

Sartomer® SR-350：三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(阿科瑪公司)

Vanax® MBM：間-N,N’-伸苯基雙馬來醯亞胺(R.T.範德比爾特公司)

Vanax® A：4,4’-二硫基二嗎啉(R.T.範德比爾特公司)

Vultac® 5：烷基酚二硫化物低聚物類(R.T.範德比爾特公司)

Durax®：N-環己基-2-苯並噻唑次磺醯胺(R.T.範德比爾特公司)

圖3示出了使用54% EPDM與46% EPM的共混物、標號為“對照”的過氧化物-彈性體共混物組合物的表面固化性能。與“對照”的#1 EPM和#2 EPDM圖片不同，此#3“對照”組合物提供了最差的表面固化之一，其中相當多的紙巾纖維被黏附到一粗糙的、欠固化的表面上。

相比之下，出人意料地，包含54% EPDM和46% EPM以及本發明的這些成分、標號為“空氣-NS”的本發明的新穎組合物提供了一非常光亮的表面，沒有紙巾纖維黏附到該表面上，表明了優異的表面固化。

在該熱風烘箱中進行固化之前，少量夾帶的空氣氣泡存在於該未固化的樣品片材中，這些空氣氣泡在圖3中作為白色的反射區域出現(由於該樣品的非常光滑並且光亮的表面)。沒有發現黏附到該表面上的紙巾纖維，表明為優異的並且完全的固化表面。總之，如本發明中傳授的使用過氧化物、添加劑、EPM彈性體以及EPDM彈性體的新穎共混物的新穎過氧化物-彈性體組合物#3為該熱空氣固化法提供了一改進的固化組合物，其中出乎預料地得到了完全不黏的、充分固化的彈性體表面。

Claims

一種用於在氧氣存在下固化彈性體組合物之方法，該方法包括以下步驟：A)將至少一種彈性體、至少一種聚合物、以及至少一種有機過氧化物配製品混合以便提供一混合物，其中該彈性體係飽和的或不飽和的，該聚合物係飽和的或不飽和的，並且所述聚合物不包含氯化聚乙烯或氯磺化聚乙烯；並且其中該有機過氧化物配製品包括i)至少一種有機過氧化物，ii)至少一個選自雙、三和更高聚馬來醯亞胺，雙、三和更高聚檸康醯亞胺，以及基於對苯二胺的抗臭氧劑的部分，以及iii)至少一種硫促進劑；B)將所述混合物在氧氣存在下固化。
如申請專利範圍第1項所述之方法，其中該彈性體包括至少一種不飽和的彈性體。
如申請專利範圍第1項所述之方法，其中該聚合物包括至少兩種不同的處於聚合形式的單體。
如申請專利範圍第1項所述之方法，其中該聚合物包括至少一種飽和的聚合物。
如申請專利範圍第4項所述之方法，其中該至少一種飽和的聚合物包括至少兩種不同的處於聚合形式的單體。
如申請專利範圍第1項所述之方法，其中該至少一種有機過氧化物係選自下組，該組由以下各項組成：二烷基過氧化物、二過氧基縮酮、單過氧基碳酸酯、環酮過氧化物、二醯基過氧化物、有機磺醯基過氧化物、過氧化酯以及過氧二碳酸酯。
一種藉由如申請專利範圍第1項所述之方法製備的固化的彈性體組合物。
一種在氧氣存在下可固化的彈性體組合物，所述組合物包括：A)至少一種彈性體，該彈性體係飽和的或不飽和的；B)至少一種聚合物，該聚合物係飽和的或不飽和的；C)至少一種有機過氧化物；D)至少一種選自雙、三和更高聚馬來醯亞胺，以及雙、三和更高聚檸康醯亞胺之化合物；以及E)至少一種硫促進劑；其中所述至少一種聚合物不包括氯化聚乙烯或氯磺化聚乙烯。
如申請專利範圍第8項所述之組合物，其中該至少一種有機過氧化物係選自以下各項：二烷基過氧化物、二過氧基縮酮、單過氧基碳酸酯、環酮過氧化物、二醯基過氧化物、有機磺醯基過氧化物、過氧化酯以及過氧二碳酸酯。
如申請專利範圍第8項所述之組合物，其中該至少一種聚合物包括至少兩種處於聚合形式的單體。
一種用於製造包括如申請專利範圍第8項所述之彈性體組合物的物品之方法，所述方法包括以下步驟：- 將所述彈性體組合物在熱空氣存在下擠出以便形成一未固化的預成型物品；- 固化所述未固化的預成型物品。
如申請專利範圍第11項所述之方法，其中固化所述擠出的預成型物包括使用微波或一蒸汽高壓釜進行固化。
如申請專利範圍第11項所述之方法，其中擠出和固化該彈性體組合物係連續進行的。
如申請專利範圍第11項所述之方法，其中擠出和固化該彈性體組合物係在一熱空氣通道中連續地進行的。
一種根據如申請專利範圍第11項所述之方法製造的密封件、軟管、或墊片。
一種用於製造包括如申請專利範圍第8項所述之彈性體組合物的物品之方法，所述方法包括以下步驟：- 注射模制、壓縮模制或傳遞模制如申請專利範圍第8項所述之組合物。
一種用於在氧氣存在下在該彈性體物品的製造過程中減少模具結垢之方法，該方法包括：A)將一未固化的彈性體組合物提供給一模具，其中該未固化的彈性體組合物包括至少一種有機過氧化物配製品，其中所述至少一種有機過氧化物配製品包括i)至少一種有機過氧化物，ii)至少一個選自雙、三和更高聚馬來醯亞胺，雙、三和更高聚檸康醯亞胺，以及基於對苯二胺的抗臭氧劑的部分，以及iii)至少一種硫促進劑； B)將該彈性體組合物固化以便形成一彈性體物品；並且C)使該固化的彈性體物品從該模具中脫模。
如申請專利範圍第17項所述之方法，其中該至少一種有機過氧化物係選自下組，該組由以下各項組成：二烷基過氧化物、二過氧基縮酮、單過氧基碳酸酯、環酮過氧化物、二醯基過氧化物、有機磺醯基過氧化物、過氧化酯以及過氧二碳酸酯。
如申請專利範圍第17項所述之方法，其中該彈性體組合物包括至少一種飽和的或不飽和的彈性體以及至少一種飽和的或不飽和的聚合物。
如申請專利範圍第19項所述之方法，其中該彈性體組合物進一步包括至少一種選自雙、三和更高聚馬來醯亞胺，以及雙、三和更高聚檸康醯亞胺之化合物，以及至少一種硫促進劑。