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TWI848199B - 作為光學材料之保存期限延長的本體聚合型多環烯烴組成物 - Google Patents

作為光學材料之保存期限延長的本體聚合型多環烯烴組成物 Download PDF

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TWI848199B
TWI848199B TW109147122A TW109147122A TWI848199B TW I848199 B TWI848199 B TW I848199B TW 109147122 A TW109147122 A TW 109147122A TW 109147122 A TW109147122 A TW 109147122A TW I848199 B TWI848199 B TW I848199B
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methyl
alkyl
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branched
thiazol
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Inventor
阿列克 伯透非
Original Assignee
日商住友電木股份有限公司
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Abstract

根據本發明之實施形態包括一種組成物，其包含潛伏性有機釕化合物及吡啶化合物、以及進行開環移位聚合（ROMP）之一種以上單體，上述組成物曝光於合適的光化輻射下時會形成實質上透明的膜。上述組成物在溫度高達80℃的環境條件下保存數天時非常穩定，並且僅在曝光於光化輻射下時進行本體聚合。因此，本發明的組成物可用於包括3D列印材料、塗料、封裝膠、填充劑、調平劑等之各種光電應用中。

Description

作為光學材料之保存期限延長的本體聚合型多環烯烴組成物
根據本發明的實施形態，通常有關一種根據需要與分散有無機奈米粒子之組成物組合使用之本體聚合型單組分多環烯烴單體組成物，該組成物具有高光學透明度且顯示出與光學感測器、發光二極體（LED）、有機發光二極體（OLED）、3D列印材料等光學裝置上之層的折射率匹配之適當的折射率。更具體而言，本發明有關一種包含降莰烯（NB）系烯烴單體之單組分穩定型組成物，其在環境溫度至80℃的溫度範圍內具有長期保存穩定性且僅在曝光於合適的光化輻射下和/或以高於80℃的溫度加熱時進行本體聚合以形成透明光學層，該透明光學層可用於包括3D列印材料、封裝膠、塗料及填充劑之各種光電應用中。 ［相關申請的交叉引用］
本申請主張2020年1月02日提交之美國臨時申請案第62/956,463號、2020年4月21日提交之美國臨時申請案63/013,041號的權益，其全部內容藉由引用併入本說明書中。 發明背景
有機發光二極體（OLED）在包括平板電視機和其他可撓式顯示器之各種應用中變得越來越重要。然而，現有的OLED，尤其是底部發光OLED具有生成光子中僅大約一半入射到玻璃基板，而25%則被釋放到大氣中之缺點。另一半光子被導波而在OLED積層體（stack）內消散。該種光子損失主要因有機層（n=1.7～1.9）與玻璃基板（n=1.5）之間的折射率（n）的失配而產生。使基板（n=1.8）與有機層的折射率匹配，並擴大發射區域至陰極的距離來抑制電漿損失，藉此能夠將入射到基板中之光增加至80～90%。例如參照G.Gaertner et al.,Proc.Of SPIE,Vol.6999,69992T pp 1-12（2008）。
另外，OLED亦遇到了其他挑戰，亦即OLED由有機材料形成時，通常會對濕氣、氧、溫度及其他極端惡劣的條件敏感。因此，需保護OLED免受該等極端惡劣的環境條件的影響。例如，參照美國專利第US2012/0009393 A1號。
為了解決本領域所面臨之一些問題，美國專利第8,263,235號中公開了一種發光層的用途，該發光層由至少一種有機發光材料和不具有芳香環之脂肪族化合物形成，並且發射光的折射率在1.4～1.6範圍內。上述專利中記載之脂肪族化合物通常習知為高溫下不穩定的各種聚烷基醚等，可參照Rodriguez et al.,I & EC Product Research and Development,Vol.1,No.3,206-210（1962）中的例子。
美國專利第9,944,818號中公開了一種本體聚合型雙組分組成物，其能夠調整為所需折射率，並且適合作為填料和保護塗層材料，因此可用於製造各種OLED裝置。雖然該方法可提供某些優點，但仍存在雙組分體系的缺點，另外有機聚合物無法單獨提供OLED應用所需之高折射率。進而，仍需要一種本體聚合型組成物，其在室溫至高達80℃的範圍內之溫度下穩定數天以能夠在各種處理條件下保存，例如將液體組成物保存在3D列印機內之光聚合固化（Vat Photopolymerization）3D列印及OLED製造條件，但將液體組成物置於合適的光解條件和/或高溫下時會立即進行聚合。
因此，仍需要一種填充材料，其輔助OLED的折射率且顯示出高透明度和良好的熱性質以及其他各種所需性質。另外，該種有機填料需要易於形成永久性保護塗層，並且能夠用作分配在該種OLED層或光聚合固化（Vat Photopolymerization）3D列印操作中之單組分組成物。
因此，本發明的目的在於提供一種可解決本領域所面臨之困難的組成物。更具體而言，本發明的目的在於提供一種在3D列印物的製作和/或OLED裝置的製造條件下進行本體聚合之單組分組成物。本發明的另一目的在於提供一種穩定的本體聚合型單組分組成物，其在一般保存條件下或非一般保存條件（包括溫度高達約80℃）下沒有黏度變化，僅在例如利用輻射和/或熱製程等3D物體或OLED裝置的最終製造製程條件下進行本體聚合。
以下，對本發明的其他目的適用範圍進行詳細說明。 ［發明效果］
現已發現，藉由使用單組分填料組成物，能夠製造具有透明光學層之3D物體或OLED裝置，該透明光學層具有至今未能實現的性質：折射率在1.4～1.8或更高的範圍內；高度的無色光學透明度；填充劑層的所需膜厚通常在10～20μm的範圍內，但能夠根據所需應用調整為更薄或更厚的膜厚；與OLED積層體，尤其與陰極層（位於OLED積層體的頂部的非常薄的層）之間的互換性；與OLED積層體上的製劑（formulation）的聚合之間的互換性，包括快速聚合時間及能夠進行光解處理；及對OLED積層體和玻璃蓋的黏著力；等。亦重要的是，可預期本發明的組成物在通常要求低黏度之OLED層中顯示出優異之均勻的調平性。另外，本發明的組成物由於其剛性多環烯烴結構而亦可預期顯示出低收縮率。另外，若本發明的組分在應用中進行快速本體聚合，則不會留下任何可能損壞OLED積層體之短效小分子（fugitive small molecule）。通常，不需要採用其他小分子添加劑，因此更有利。更重要的是，本發明的組成物在大氣環境條件（包括在高達80℃下數小時至數天）下穩定（亦即黏度沒有變化），僅在UV曝光下進行本體聚合。最重要的是，本發明的組成物顯示出優異之保存期限穩定性，因此本發明的組成物的初始黏度可以保持數天（至少5～10天）。
有利的是，本發明的組成物亦可以與“液晶滴注（one drop fill）”（通常被稱為“ODF”）互換。在通常用於製造頂部發光OLED裝置之常規ODF製程中，塗佈特殊光學流體來增強裝置到頂部蓋玻璃之間透光性，並且藉由ODF方法分配流體。該方法有可能因被稱為ODF而引起誤解，但通常是將幾滴或幾根材料分散在密封線（seal line）內。被塗佈之後，該流體會隨著頂部玻璃的積層，以與黏晶（die-attach）型環氧樹脂類似的方式擴散。該製程通常在真空下進行以防止空氣滯留。本發明提供一種藉由短時間內的快速流動而容易且均勻地塗佈基板的低黏度材料。更有利的是，本發明可以克服現有技術所面臨之缺陷，尤其在ODF方法中使用單組分比使用雙組分更方便的缺陷。
本說明書中所使用之術語具有以下含義：
若沒有特別說明限於一個指示對象，則本說明書中使用的冠詞“一種（a/an）”、“該（the）”包括複數個指示對象。
若沒有特別說明，則由於本說明書及說明書所附申請專利範圍中所用之涉及成分的量、反應條件等的所有數目、數值和/或表述受到獲得前述值所遇到之各種測量不確定性，因此均應理解為在所有情況下由術語“約（about）”修飾。
本說明書中公開的數值範圍為連續，且包括該範圍的最小值及最大值，以及前述最小值與最大值之間的每一個值。另外，範圍係指整數時，包括前述範圍的最小值與最大值之間的每一個整數。另外，提供複數個範圍來描述特性或特徵時，可以組合前述範圍。換言之，若沒有特別說明，則本說明書中所公開之所有範圍應理解為包括其所具有的任何範圍及所有子範圍。例如，從“1～10”的指定範圍應視為包括最小值1與最大值10之間的任何範圍及所有的子範圍。範圍1～10的示例性子範圍包括但不限於1～6.1、3.5～7.8、5.5～10等。
本說明書中所使用之“烴基（hydrocarbyl）”係指含有碳原子及氫原子之基團，非限定性例子為烷基、環烷基、芳基、芳烷基、烷芳基及烯基。術語“鹵代烴基（halohydrocarbyl）”係指至少一個氫經鹵素取代之烴基。術語“全鹵烴基（perhalocarbyl）”係指所有的氫經鹵素取代之烴基。
本說明書中所使用之表述“烷基”係指具有規定碳原子數之飽和、直鏈或支鏈烴取代基。烷基的具體例包括甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、三級丁基等。例如，衍生表述“烷氧基”、“硫代烷基”、“烷氧基烷基”、“羥基烷基”、“烷基羰基”、“烷氧基羰基烷基”、“烷氧基羰基”、“二苯烷基”、“苯烷基”、“苯基羧基烷基”及“苯氧基烷基”亦須據此解釋。
本說明書中所使用之表述“環烷基”包括所有習知之環狀基。“環烷基”的代表性例子包括但不限於環丙基、環丁基、環戊基、環己基、環庚基、環辛基等。例如，衍生表述“環烷氧基”、“環烷基烷基”、“環烷基芳基”及“環烷基羰基”亦須據此解釋。
本說明書中所使用之表述“全鹵代烷基”係指上述烷基，其中在該烷基中的所有氫原子被選自氟、氯、溴或碘的鹵素原子取代。例示性例子包括三氟甲基、三氯甲基、三溴甲基、三碘甲基、五氟乙基、五氯乙基、五溴乙基、五碘乙基及直鏈或支鏈七氟丙基、七氯丙基、七溴丙基、九氟丁基、九氯丁基、十一氟戊基、十一氯戊基、十三氟己基、十三氯己基等。衍生表述“全鹵代烷氧基”亦須據此解釋。本說明書中記載之某些烷基（例如“（C1 -C6 ）烷基”可以部分被氟化，亦即前述烷基中之僅一部分氫原子被氟原子取代）亦須據此解釋。
本說明書中所使用之表述“醯基”應具有與“烷醯基”相同的含義，其亦能夠以結構表示為“R-CO-”，其中R為具有規定碳原子數之“烷基”。另外，“烷基羰基”的含義應與本說明書中記載之“醯基”相同。具體而言，“（C1 -C4 ）醯基”係指甲醯基、乙醯基（acetyl/ethanoyl）、丙醯基、正丁醯基等。例如，衍生表述“醯氧基”及“醯氧基烷基”亦須據此解釋。
本說明書中所使用之表述“芳基”係指經取代或未經取代之苯基或萘基。經取代之苯基或經取代之萘基的具體例包括鄰-甲苯基、對-甲苯基、間-甲苯基、1,2-二甲苯基、1,3-二甲苯基、1,4-二甲苯基、1-甲基萘基、2-甲基萘基等。“經取代之苯基”或“經取代之萘基”亦包括本說明書中進一步定義或該領域中習知之任何可能的取代基。
本說明書中所使用之表述“芳基烷基”係指上述芳基進一步連接於上述烷基。代表性例子包括苄基、苯基乙基、2-苯基丙基、1-萘基甲基、2-萘基甲基等。
本說明書中所使用之表述“烯基”係指具有規定碳原子數且至少具有一個碳碳雙鍵之非環狀、直鏈或支鏈的烴鏈，並包括乙烯基和直鏈或支鏈丙烯基、丁烯基、戊烯基及己烯基。例如，衍生表述“芳基烯基”及5員或6員“雜芳基烯基”亦須據此解釋。該等衍生表述的例示性例子包括呋喃-2-乙烯基、苯基乙烯基、4-甲氧基苯基乙烯基等。
本說明書中所使用之表述“雜芳基”包括所有習知之包含雜原子之芳香族基團。代表性5員雜芳基包括呋喃基、噻吩基或苯硫基、吡咯基、異吡咯基、吡唑基、咪唑基、噁唑基、噻唑基、異噻唑基等。代表性6員雜芳基包括吡啶基、嗒𠯤基、嘧啶基、吡𠯤基、三𠯤基等基團。雙環雜芳基的代表性例子包括苯並呋喃基、苯並苯硫基、吲哚基、喹啉基、異喹啉基、噌啉基、苯並咪唑基、吲唑基、吡啶呋喃基、吡啶噻吩基等。
“鹵素”或“鹵代（halo）”係指氯、氟、溴及碘。
廣義上來講，認為術語“經取代（substituted）”包括有機化合物的所有可允許之取代基。本說明書中所公開之一些具體實施形態中，術語“經取代”係指經一個以上的獨立地選自包括以下之群組中之取代基取代：（C1 -C6 ）烷基、（C2 -C6 ）烯基、（C1 -C6 ）全氟烷基、苯基、羥基、-CO2 H、酯、醯胺、（C1 -C6 ）烷氧基、（C1 -C6 ）硫代烷基及（C1 -C6 ）全氟烷氧基。然而，本領域技術人員習知之任何其他合適的取代基亦能夠適用於該等實施形態中。
應注意的是，在本說明書的正文、方案、實施例及表中具有不滿足化合價之任何原子被假定具有適當數目之氫原子以滿足前述化合價。
術語“潛伏性有機過渡金屬觸媒”係指有機過渡金屬化合物在特殊的（通常為大氣環境條件）溫度下顯示出很小的催化活性或沒有催化活性，並且在熱或光或兩者下引發該種活性。通常，觸媒的催化活性能夠長時間（能夠維持5天或更長時間）保持潛伏性，尤其在室溫或更低溫度的暗環境中保存時。更高的溫度和/或光線可能會促進催化活性。
術語“衍生”係指聚合重複單元例如由根據通式（I）或（IV）的多環降莰烯型單體聚合而成（形成），其中所得聚合物係開環移位聚合（ROMP）而得到者，例如由降莰烯型單體的2,3雙鍵如下開環聚合而得到。
因此，根據本發明之實施，提供一種單組分組成物，其包含：
a）通式（I）的一種以上的單體：（I）
其中：
m為0、1或2的整數；
R1 、R2 、R3 及R4 相同或不同，且各自獨立地選自包括氫、鹵素、甲基、乙基、直鏈或支鏈（C3 -C16 ）烷基、全氟（C1 -C12 ）烷基、羥基（C1 -C16 ）烷基、（C3 -C12 ）環烷基、（C6 -C12 ）雙環烷基、（C7 -C14 ）三環烷基、（C6 -C10 ）芳基、（C6 -C10 ）芳基（C1 -C6 ）烷基、全氟（C6 -C10 ）芳基、全氟（C6 -C10 ）芳基（C1 -C6 ）烷基、三（C1 -C6 ）烷氧基矽基及通式（A）的基團之群組： -Z-Aryl （A）
其中：
Z為鍵或選自包括以下之群組中之基團：
（CR5 R6 ）a 、O（CR5 R6 ）a 、（CR5 R6 ）a O、（CR5 R6 ）a -O-（CR5 R6 ）b 、（CR5 R6 ）a -O-（SiR5 R6 ）b 、（CR5 R6 ）a -（CO）O-（CR5 R6 ）b 、（CR5 R6 ）a -O（CO）-（CR5 R6 ）b 、（CR5 R6 ）a -（CO）-（CR5 R6 ）b ，其中a和b為可以相同或不同之整數，且各自獨立地為1～12；
R5 與R6 相同或不同，且各自獨立地選自包括氫、甲基、乙基、直鏈或支鏈（C3 -C6 ）烷基、羥基、甲氧基、乙氧基、直鏈或支鏈（C3 -C6 ）烷氧基、乙醯氧基、（C2 -C6 ）醯基、羥基甲基、羥基乙基、直鏈或支鏈羥基（C3 -C6 ）烷基、苯基及苯氧基之群組：
芳基為苯基或經一個以上的選自包括以下之群組中之基團取代之苯基：甲基、乙基、直鏈或支鏈（C3 -C6 ）烷基、羥基、甲氧基、乙氧基、直鏈或支鏈（C3 -C6 ）烷氧基、乙醯氧基、（C2 -C6 ）醯基、羥基甲基、羥基乙基、直鏈或支鏈羥基（C3 -C6 ）烷基、苯基及苯氧基；
b）有機釕化合物，選自包括通式（II）的化合物和通式（III）的化合物之群組：（II）（III）
其中
L係P（R）3 ，其中各R獨立地選自包括甲基、乙基、直鏈或支鏈（C3 -C6 ）烷基、（C3 -C8 ）環烷基及（C6 -C10 ）芳基之群組；
R7 與R8 相同或不同，並且各自獨立地選自包括氫、甲基、乙基、直鏈或支鏈（C3 -C6 ）烷基、甲氧基、乙氧基及直鏈或支鏈（C3 -C6 ）烷氧基之群組；
R9 選自包括甲基、乙基、直鏈或支鏈（C3 -C6 ）烷基、（C6 -C10 ）芳基及（C6 -C10 ）芳基（C1 -C6 ）烷基之群組；
Ar1 、Ar2 及Ar3 相同或不同，並且各自獨立地選自包括經取代或未經取代之苯基、經取代或未經取代之聯苯基及經取代或未經取代之萘基之群組，其中上述各取代基獨立地選自包括甲基、乙基及直鏈或支鏈（C3 -C6 ）烷基之群組；
c）選自包括如下群組之化合物：通式（IVa）的化合物、通式（IVb）的化合物、通式（Va）的化合物、通式（Vb）的化合物及通式（Vc）的化合物：（IVa）；（IVb）；（Va）；（Vb）；及（Vc）；
其中
n為0～4的整數；
x為2～5的整數；
y為4～12的整數；
各R10 獨立地選自包括氫、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基及三級丁基之群組；
R11 選自包括甲基、乙基、直鏈或支鏈（C3 -C6 ）烷基、（C6 -C10 ）芳基、甲氧基、乙氧基、直鏈或支鏈（C3 -C6 ）烷氧基、（C6 -C10 ）芳氧基及鹵素之群組；
各R12 獨立地選自包括異丙基、異丁基、三級丁基、異戊基及支鏈（C5 -C8 ）烷基之群組；以及
d）通式（VI）的光活性化合物：（VI）
其中
Y係鹵素；且
R30 與R31 相同或不同，且各自獨立地選自包括氫、甲基、乙基、直鏈或支鏈（C3 -C12 ）烷基、（C3 -C12 ）環烷基、（C6 -C12 ）雙環烷基、（C7 -C14 ）三環烷基、（C6 -C10 ）芳基、（C6 -C10 ）芳基（C1 -C3 ）烷基、（C1 -C12 ）烷氧基、（C3 -C12 ）環烷氧基、（C6 -C12 ）雙環烷氧基、（C7 -C14 ）三環烷氧基、（C6 -C10 ）芳氧基（C1 -C3 ）烷基及（C6 -C10 ）芳氧基之群組；且
前述組成物在室溫下呈透明液體形態。
本說明書中所使用之芳基可進一步包括如下：
下述通式的經取代或未經取代之聯苯基： 下述通式的經取代或未經取代之萘基： 下述通式的經取代或未經取代之聯三苯基： 下述通式的經取代或未經取代之蒽基： 下述通式的經取代或未經取代之茀基：；
其中Rx 在每次出現時獨立地選自甲基、乙基、直鏈或支鏈（C3 -C12 ）烷基或（C6 -C10 ）芳基。
如上所述，通式（I）的單體具有至少1.5的折射率。該組成物在室溫下呈透明液體形態。如上所述，本發明的組成物在室溫至80℃的範圍內之溫度下穩定，因此提供優異之保存期限穩定性。本說明書中所用之“穩定”係指，本發明的組成物在室溫至80℃範圍內之溫度下保存時保持透明且不會產生任何黏度增加，尤其在沒有任何光照的琥珀色容器中等暗環境中。因此，在一些實施形態中，本發明的組成物在低於80℃的溫度下保存超過4天時，黏度不會發生任何變化。因此，在一些實施形態中，本發明的組成物在低於80℃的溫度下保存超過4天時，黏度增加低於5%。在另一些實施形態中，本發明的組成物在低於80℃的溫度下保存至少4天～10天時，黏度增加低於10%。
本發明中所採用之單體在文獻中有記載，或者能夠藉由本領域技術人員習知之任何方法進行製備來製造該種或類似類型的單體。
另外，本說明書中記載之單體容易進行本體聚合，亦即以聚合時不使用任何溶劑之非摻雜形態，在開環移位本體聚合（ROMP）條件下使用特定過渡金屬觸媒（例如有機釕和有機鋨化合物）進行本體聚合。例如參照R.H.Grubbs et al.,Handbook of Metathesis,Ed.:Wiley-VCH,Weinheim,Germany,2003,R.H.Grubbs et al.,Acc.Chem.Res.2001,34,18-29,R.H.Grubbs et al.,Angew.Chem.Int.Ed.,2006,45, 3760-3765。並且，參照美國專利第6,838,489號，其相關部分藉由引用併入本說明書中。本說明書中所使用之術語“本體聚合”應具有本領域普遍認可的含義。亦即，通常在實質上不存在溶劑之條件下進行聚合反應。然而，在一些情況下，反應介質中存在少量溶劑。例如，可以使用該種少量溶劑來溶解潛伏性觸媒和/或活化劑，或者將其輸送到反應介質中。並且，可以使用一些溶劑來降低單體的黏度。能夠在反應介質中使用之溶劑的量相對與所採用之溶劑的總重量，可以在0～5重量%的範圍內。本發明中能夠採用溶解觸媒、活化劑和/或單體之任何合適的溶劑。該種溶劑的例子包括烷烴、環烷烴、甲苯、THF、二氯甲烷、二氯乙烷等。
有利的是，現已發現一種以上單體本身能夠用於溶解潛伏性觸媒以及活化劑，因此可避免使用溶劑。另外，一種單體本身能夠用作其他單體的溶劑，因此不需要追加溶劑。例如，若通式（I）的第一單體在室溫下為固體，則在室溫下為液體的通式（I）的第二單體能夠用作固體的通式（I）的第一單體的溶劑，反之亦然。因此，在該種情況下，本發明的組成物中能夠採用一種以上單體。
現已發現通式（I）的單體可用作折射率低或高的材料，在與所需基板上的組成物的應用不同的溫度和/或條件下進行本體聚合而獲得之聚合物膜賦予低或高的折射率。組成物的折射率能夠根據所使用之單體的類型進行調整。因此，在一些實施形態中，所使用之通式（I）的單體的折射率至少為1.5。在另一些實施形態中，通式（I）的單體的折射率高於1.5。在另一些實施形態中，通式（I）的單體的折射率在約1.5～1.6的範圍內。在又一些實施形態中，通式（I）的單體的折射率高於1.55、高於1.6或高於1.65。在另一些實施形態中，折射率甚至高於1.7。
在又一些實施形態中，所使用之通式（I）的單體的折射率低於1.5。在另一些實施形態中，通式（I）的單體的折射率低於1.4。在另一些實施形態中，通式（I）的單體的折射率在約1.3～1.5的範圍內。在又一些實施形態中，通式（I）的單體的折射率低於1.45、低於1.4或低於1.35。在另一些實施形態中，本發明的組成物的黏度甚至可以低於1.3。組成物的折射率的所有該種組合均屬於本發明的一部分。
通常，本發明的組成物顯示出低黏度，其可以低於100厘泊或更低。在一些實施形態中，本發明的組成物的黏度低於80厘泊。在另一些實施形態中，本發明的組成物的黏度在約10～100厘泊的範圍內。在又一些實施形態中，本發明的組成物的黏度低於70cP、低於60cP、低於40cP、低於20cP。在另一些實施形態中，本發明的組成物的黏度甚至可以低於20cP。
本發明的組成物含有兩種以上的單體時，例如該等能夠以帶來包括折射率改善或黏度改善或兩者之預期效果之任何所需量存在。因此，通式（I）的第一單體與通式（II）的第二單體的莫耳比可以為1:99～99:1。在一些實施形態中，通式（I）的第一單體與通式（I）的第二單體的莫耳比在5:95～95:5的範圍內；在另一些實施形態中，該莫耳比為10:90～90:10；該莫耳比為20:80～80:20；該莫耳比為30:70～70:30；該莫耳比為60:40～40:60；該莫耳比為50:50等。同樣地，採用通式（I）的多於兩種的不同單體時，能夠使用帶來預期的結果之任何比例的該種單體。
通常，根據本發明之組成物包含上述通式（I）的一種以上的單體，如下所述，若需要通式（I）的更多彼此不同的單體，則可以選擇各種實施形態的組成物以對該實施形態賦予預期用途所需之性質，藉此能夠根據各種特定用途調整該實施形態。
例如，如上所述，藉由適當組合通式（I）的不同單體，能夠將組成物調整為具有所需之折射率、黏度及光透射性質。另外，如本說明書進一步所述，可能需要包括其他聚合材料或單體材料例如無機奈米粒子，該無機奈米粒子根據最終用途而提供所需光學性質。因此，本發明的組成物亦能夠包括帶來該種預期效果之其他高折射率聚合材料和/或奈米粒子。該種聚合物的例子無任何限制地包括聚（α-甲基苯乙烯）、聚（乙烯基-甲苯）、α-甲基苯乙烯與乙烯基-甲苯的共聚物等。下面將進一步詳細地描述奈米粒子的例子。
有利的是，本發明的組成物能夠進一步含有更多單體。在一些實施形態中，根據本發明之組成物亦可以含有選自通式（VII）的單體中之一種以上的單體。
通式（VII）的單體係：（VII）
其中：
o為0～2的整數；
D為SiR21 R22 R23 或選自以下之基團： -（CH2 ）c -O-SiR21 R22 R23 （E）； -（CH2 ）c -SiR21 R22 R23 （F）；及 -（SiR21 R22 ）c -O-SiR21 R22 R23 （G）；其中
c為1～10的整數，且其中一個以上的CH2 任意被（C1 -C10 ）烷基、（C1 -C10 ）全氟烷基或（C6 -C14 ）芳基取代；
R18 、R19 及R20 相同或不同，且各自獨立地選自氫、鹵素及烴基，其中烴基選自甲基、乙基、直鏈或支鏈（C3 -C12 ）烷基、（C3 -C12 ）環烷基、（C6 -C12 ）雙環烷基、（C7 -C14 ）三環烷基、（C6 -C10 ）芳基、（C6 -C10 ）芳基（C1 -C3 ）烷基、（C1 -C12 ）烷氧基、（C3 -C12 ）環烷氧基、（C6 -C12 ）雙環烷氧基、（C7 -C14 ）三環烷氧基、（C6 -C10 ）芳氧基（C1 -C3 ）烷基或（C6 -C10 ）芳氧基；且
R21 、R22 及R23 各自獨立地為甲基、乙基、直鏈或支鏈（C3 -C9 ）烷基、經取代或未經取代之（C6 -C14 ）芳基、甲氧基、乙氧基，直鏈或支鏈（C3 -C9 ）烷氧基或經取代或未經取代之（C6 -C14 ）芳氧基。
現已發現，在本發明的這一方面，通式（VII）的單體進一步提供益處。亦即，取決於單體性質之通式（VII）的單體可對組成物賦予高或低的折射率，因此能夠進行調整以滿足需要。另外，通式（VII）的單體通常會提高黏附特性，因此能夠用作“黏合調節劑”。最後，通式（VII）的單體可顯示出對潛伏性觸媒和/或活化劑的低黏度及良好的溶解性以及各種其他優點。
在一些實施形態中，本發明的組成物包含通式（I）的互不相同的第一單體及第二單體，前述通式（I）的第一單體及第二單體中的一個具有至少1.5的折射率和低於100cP的黏度，前述第一單體可完全與前述第二單體混溶而形成透明溶液。然而，如上所述，通式（VII）的任意一個以上單體均能夠用於本發明的該實施形態。
在一些實施形態中，本發明的組成物亦可以包含通式（VIII）的一種以上單體：（VIII）
其中
R16 與R17 相同或不同，並且各自獨立地選自包括氫、甲基、乙基、直鏈或支鏈（C3 -C6 ）烷基、甲氧基、乙氧基、直鏈或支鏈（C3 -C6 ）烷氧基、乙醯氧基、（C2 -C6 ）醯基、苯基及苯氧基之群組；或
R16 和R17 與該等所連接之碳原子一同形成任選包含一個以上的雙鍵之（C5 -C7 ）碳環；
R18 為氫、鹵素、甲基、乙基、直鏈或支鏈（C3 -C16 ）烷基、（C6 -C10 ）芳基、（C6 -C10 ）芳基（C1 -C6 ）烷基、羥基、甲氧基、乙氧基、直鏈或支鏈（C3 -C16 ）烷氧基、（C6 -C10 ）芳氧基、（C6 -C10 ）芳基（C1 -C6 ）烷氧基、-O（CO）R19 及-O（CO）OR19 ，其中R19 為甲基、乙基、直鏈或支鏈（C3 -C16 ）烷基、（C6 -C10 ）芳基及（C6 -C10 ）芳基（C1 -C6 ）烷基。
因此，本發明的組成物中能夠採用在通式（I）或通式（VII）的單體的範圍內之任意單體。通式（I）或通式（VII）的單體的代表性例子無任何限制地包括如下： 5-（4-苯基丁基）雙環[2.2.1]庚-2-烯； 5-（3-苯基丙基）雙環[2.2.1]庚-2-烯； 5-苯乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯（PENB）； 5-（芐氧基）雙環[2.2.1]庚-2-烯； 5-己基雙環[2.2.1]庚-2-烯（HexylNB）； 5-辛基雙環[2.2.1]庚-2-烯（OctNB）； 5-癸基雙環[2.2.1]庚-2-烯（DecNB）； 2-環己基-四環十二碳烯（CyclohexylTD）； 2-環己基甲基-1,2,3,4,4a,5,8,8a-八氫-1,4:5,8-二甲橋萘； 2-環己基乙基-1,2,3,4,4a,5,8,8a-八氫-1,4:5,8-二甲橋萘； （1,2,3,4,4a,5,8,8a-八氫-1,4:5,8-二甲橋萘-2-基）乙酸甲酯（TDMeOAc）； 四環十二碳二烯（TDD）； 四環十二碳烯（TD）； 3a,4,4a,5,8,8a,9,9a-八氫-1H-4,9:5,8-二甲基環戊二烯并[b]萘（環戊二烯三聚體之一，CPD3，亦稱為TCPD1）； 5-降莰烯基甲基丁香酚乙酸酯（EuAcNB）； 5-降莰烯基甲基丁香酚（EuOHNB）； （雙環[2.2.1]庚-5-烯-2-基甲氧基）（甲基）二苯基矽烷（NBCH2 OSiMePh2 ）； （雙環[2.2.1]庚-5-烯-2-基甲氧基）（乙基）二苯基矽烷； （雙環[2.2.1]庚-5-烯-2-基甲氧基）（乙基）（甲基）（苯基）矽烷； （雙環[2.2.1]庚-5-烯-2-基甲氧基）二甲基（苯基）矽烷； 雙環[2.2.1]庚-5-烯-2-基三甲氧基矽烷（TMSNB）； 雙環[2.2.1]庚-5-烯-2-基三乙氧基矽烷（TESNB,NBSi（OC2 H5 ）3 ）； 雙環[2.2.1]庚-5-烯-2-基（三級丁氧基）二甲氧基矽烷； （2-（雙環[2.2.1]庚-5-烯-2-基）乙基）三甲氧基矽烷； （2-（雙環[2.2.1]庚-5-烯-2-基）乙基）三甲氧基矽烷； NB（MeOH）2 ； PhAcNB； 四環十二碳烯（TD）； 5-（苯氧基甲基）雙環[2.2.1]庚-2-烯（NBMeOPh）； 5-（（[1,1'-聯苯]-2-基氧基）甲基）雙環[2.2.1]庚-2-烯（NBMeOPhPh）； 5-（2-（[1，1'-聯苯]-2-基氧基）乙基）雙環[2.2.1]庚-2-烯（NBEtOPhPh）； 2-苯基-四環十二碳烯（PhTD）； 2-苄基-1,2,3,4,4a,5,8,8a-八氫-1,4:5,8-二甲橋萘； 2-苯乙基-1,2,3,4,4a,5,8,8a-八氫-1,4:5,8-二甲橋萘（PETD）； 2-丁基-1,2,3,4,4a,5,8,8a-八氫-1,4:5,8-二甲橋萘（ButylTD）； 2-己基-1,2,3,4,4a,5,8,8a-八氫-1,4:5,8-二甲橋萘（HexylTD）； 2-辛基-1,2,3,4,4a,5,8,8a-八氫-1,4:5,8-二甲橋萘（OctylTD）；及 2-癸基-1,2,3,4,4a,5,8,8a-八氫-1,4:5,8-二甲橋萘（DecylTD）。
通式（VIII）的單體的代表性例子無任何限制地包括如下： 雙環戊二烯（DCPD）； 4,4a,4b,5,8,8a,9,9a-八氫-1H-1,4:5,8-二亞甲基茀（環戊二烯三聚體之一，TCPD2）； 1-甲氧基-雙環戊二烯； 1-（正丁氧基）-雙環戊二烯； 1-（正辛氧基）-雙環戊二烯； 3a,4,7,7a-四氫-1H-4,7-亞甲基茚-1-基乙酸酯； 3a,4,7,7a-四氫-1H-4,7-亞甲基茚-1-基苯甲酸酯； 3a,4,7,7a-四氫-1H-4,7-亞甲基茚-1-基2-苯乙酸酯；及 3a,4,7,7a-四氫-1H-4,7-二亞甲基茚-1-基3-苯丙酸酯。
如上所述，本發明的組成物包含通式（II）或（III）的至少一種有機釕化合物，在將組成物曝光於合適的光化輻射下時，該有機釕化合物會在ROMP條件下進行本說明書中記載之本體聚合。通常，該等通式（II）或（III）的有機釕化合物具有“潛伏性”且僅在特定條件下被活化。另外，本說明書中所使用之“潛伏性”係指，將本發明的組成物在溫度高達80℃的環境條件下保存時，用於本發明的組成物中之有機釕觸媒會長時間保持非活性狀態。因此，在一些實施形態中，在低於80℃的溫度下保存時，有機釕觸媒保持潛伏性超過4天。在另一些實施形態中，在低於50℃的溫度下保存時，有機釕觸媒保持潛伏性4天～10天。
通常，可引起通式（II）或（VII）的單體之開環移位聚合之通式（II）或通式（III）的任意潛伏性有機釕化合物均能夠用於本發明的組成物中。更具體而言，能夠使用在環境溫度下顯示微小活性或幾乎不顯示活性之有機釕化合物。亦即，在室溫或接近室溫的溫度下穩定之潛伏性觸媒更適於本發明的組成物。如上所述，潛伏性觸媒可藉由各種條件活化，包括但不限於熱活化、酸活化、光活化及化學活化。化學活化可包括熱酸產生劑或光酸產生劑的使用。
適用於本發明的組成物之幾種潛伏性觸媒在文獻中有記載，或者能夠藉由本領域任何習知之製程容易製備。例如，參照Grubbs,et al.,Organometallics,2011,30（24）:6713-6717；Sutar et al.,Angew.Chem.Int.Ed.2016,55,764-767；Leitgeh,et al.,Monatsh Chem（2014）145:1513-1517；van Hensbergen,et al.,J.Mater.Chem.C.2015,3,693-702；Grubbs,et al.,J.Am.Chem.Soc.,2009,131,203802039；Zak,et al.,Eur.J.Inorg.Chem.,2014,1131-1136；Gawin,et al.,ACS Catal.2017,7,5443-5449。該等觸媒的另一些例子亦能夠參照美國專利第9,328,132號，其相關部分藉由引用併入本文中。
因此，在一些實施形態中，本發明的組成物包含通式（II）或（III）的有機釕化合物，其中：
L選自包括P（iPr）3 、P（tert-Bu）3 、 PCy3 及PPh3 之群組；
R7 與R8 相同或不同，且各自獨立地選自包括氫、甲基、乙基及異丙基之群組；
R9 選自包括氫、甲基、乙基及異丙基之群組；
Ar1 、Ar2 及Ar3 相同或不同，並且各自獨立地選自包括苯基、2,4-二甲基苯基、2,6-二甲基苯基、2,4-二乙基苯基、2,6-二乙基苯基、2,6-二（異丙基）苯基及2,4,6-三甲基苯基之群組。
因此，在通式（II）的有機釕化合物或通式（III）的有機釕化合物的範圍內之一些例示性潛伏性觸媒無任何限制地選自包括以下之群組： 1,3-雙（2,4,6-三甲基苯基咪唑烷-2-基亞基）-（2-氧代亞苄基）-2-（（（2,6-二異丙基苯基-亞胺基）甲基）苯氧基）釕（Ru-1）。 1,3-雙（2,4,6-三甲基苯基咪唑烷-2-基亞基）-（2-氧代亞苄基）-2-（（（2,6-二甲基苯基-亞胺基）甲基）苯氧基）釕（Ru-2）； 1,3-雙（2,4,6-三甲基苯基咪唑烷-2-基亞基）-（2-氧代亞苄基）-2-（（（2,6-二乙基苯基-亞胺基）甲基）苯氧基）釕（Ru-3）； 1,3-雙（2,6-二異丙基苯基咪唑烷-2-基亞基）-（2-氧代亞苄基）-2-（（（2,6-二異丙基苯基-亞胺基）甲基）苯氧基）釕（Ru-4）； 1,3-雙（2,4,6-三甲基苯基咪唑烷-2-基亞基）-（3-苯基-1H-茚-1-基亞基）-2-（甲硫基）苯氧基-三苯基膦氯化釕（Ru-5）；及 1,3-雙（2,4,6-三甲基苯基咪唑烷-2-基亞基）-（2-氧代亞苄基）-2-（（（2,4-二甲基苯基-亞胺基）甲基）苯氧基）釕（Ru-6）。
如上所述，本發明的組成物亦包含選自包括通式（IVa）的化合物、通式（IVb）的化合物、通式（Va）的化合物、通式（Vb）的化合物及通式（Vc）的化合物之群組中之至少一種化合物。在通式（IVa）、（IVb）、（Va）、（Vb）或（Vc）的化合物的範圍內之任意化合物均能夠用於本發明的組成物中。在一些實施形態中，本發明的組成物包含通式（IVa）、（IVb）、（Va）、（Vb）或（Vc）的化合物中的至少一種，其中：
n為0～2的整數；
x為2～3的整數；
y為6～8的整數；
各R10 獨立地選自包括甲基、乙基、異丙基及三級丁基之群組；且
R11 選自包括甲基、乙基、異丙基、三級丁基、苯基、甲氧基、乙氧基、苯氧基、氟及氯之群組。
各R12 獨立地選自包括異丙基、異丁基、三級丁基及異戊基之群組。
通式（IVa）的化合物、通式（IVb）的化合物、通式（Va）的化合物、通式（Vb）的化合物或通式（IVc）的化合物的非限定性例子選自包括如下之群組：
N,N-二甲基吡啶-4-胺（DMAP）；
N,N-二乙基吡啶-4-胺；
N,N-二異丙基吡啶-4-胺；
N,N-二-三級丁基吡啶-4-胺；
N,N-二甲基-2-甲基吡啶-4-胺；
N,N-二-三級丁基-2-甲基吡啶-4-胺；
2-甲氧基-N,N-二甲基吡啶-4-胺；
2-氟-N,N-二甲基吡啶-4-胺；
N,N-二甲基喹啉-4-胺；
2,6-二-三級丁基吡啶（DBP）；
2,6-二-異丙基吡啶；
2,6-二-異丁基吡啶；
2,6-二-異戊基吡啶；
N,N-2-三甲基喹啉-4-胺；
2-甲氧基-N,N-二甲基喹啉-4-胺；
2-氯-N,N-二甲基喹啉-4-胺；
1,8-雙（二甲基胺基）萘（Proton-sponge® ）；
1,8-雙（二乙基胺基）萘；
1,8-雙（二異丙基胺基）萘；
雙（1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基）癸二酸鹽；
雙（1,2,2,6,6-五乙基-4-哌啶基）癸二酸鹽（HALS）；
雙（1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基）己二酸鹽；
雙（1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基）辛二酸鹽；及
雙（1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基）十三烷二酸鹽。
如上所述，本發明的組成物進一步包含置於合適的光解條件下時能夠活化通式（II）或（III）的有機釕化合物之化合物。現已發現，一些習知之光活性化合物能夠用於此目的，例如由結構式（VI）表示之經取代之𠮿酮衍生物一類。
通式（VI）的化合物的代表性例子可例舉如下： 1-氯-4-甲氧基-9H-噻噸-9-酮； 1-氯-4-乙氧基-9H-噻噸-9-酮； 1-氯-4-丙氧基-9H-噻噸-9-酮（由Lambson公司以CPTX的品名銷售）； 1-氯-2-丙氧基-9H-噻噸-9-酮； 1-氯-2-乙氧基-9H-噻噸-9-酮； 1-氯-2-甲氧基-9H-噻噸-9-酮； 1-氯-4-甲基-9H-噻噸-9-酮； 1-氯-4-乙基-9H-噻噸-9-酮； 1-溴-4-丙氧基-9H-噻噸-9-酮；及 1-氯-4-苯氧基-9H-噻噸-9-酮。
在本發明的另一方面，進一步提供一種本說明書中記載之包含奈米粒子分散物之組成物。亦即，在本發明的此方面，組成物包含本說明書中記載之通式（I）的一種以上單體、通式（II）的有機釕化合物或通式（III）的有機釕化合物、通式（IVa）、（IVb）、（Va）、（Vb）或（Vc）的化合物中的至少一種、通式（VI）的化合物及奈米粒子分散物。該組成物在曝光於合適的光化輻射（通常，在約240nm～410nm的波長）下進行開環移位本體聚合（ROMP）以形成透明膜。
如上所述，現已發現，藉由適當地組合使用通式（II）的化合物或通式（III）的化合物和通式（IVa）、（IVb）、（Va）、（Vb）或（Vc）的化合物中的至少一種，在將組成物曝光於合適的輻射下或加熱至高溫或者同時實施這兩者時，能夠引發單體的本體聚合。
能夠帶來預期結果之任意量的通式（II）或（III）的有機釕化合物均能夠用於本發明的組成物中。通常，單體與通式（II）或（III）的化合物之莫耳比在10,000:1～5,000:1或更小的範圍內。在另一些實施形態中，單體與通式（II）的化合物之莫耳比為15,000:1、20,000:1或更高。
能夠帶來預期結果之通式（IVa）、（IVb）、（Va）、（Vb）或（Vc）的任意量的化合物均能夠用於本發明的組成物中。通常，通式（II）或（III）的化合物與通式（IVa）、（IVb）、（Va）、（Vb）或（Vc）的化合物之莫耳比為1:50或更高。在另一些實施形態中，通式（II）或通式（III）的化合物與通式（IVa）、（IVb）、（Va）、（Vb）或（Vc）的化合物之莫耳比為1:10、1:15、1:20,1:25、1:30、1:40等。
在一些實施形態中，本發明的組成物在暴光於合適的UV輻射下時，進行本體聚合而形成實質上透明的膜。單體進行本體聚合而形成之膜實質上對可見光透明。亦即，大部分可見光會透射膜。在一些實施形態中，由本發明的組成物形成之該種膜顯示出90%以上的可見光透射率。在另一些實施形態中，由本發明的組成物形成之該種膜顯示出95%以上的可見光透射率。
在又一實施形態中，本發明的組成物在80℃～100℃的溫度下曝光於合適的UV輻射時，進行本體聚合而形成實質上透明的膜。
在一些實施形態中，通式（VI）的化合物能夠在電磁輻射的特定波長（通常在約240nm～400nm的範圍內）下被活化。因此，在該電磁輻射下具有活性的任意化合物均能夠用於本發明的組成物中，該化合物在3D製作方法中穩定。在一些實施形態中，用於活化通式（VI）的化合物之輻射波長為260nm。在另一些實施形態中，活化通式（VI）的化合物之輻射波長為310nm。在又一些實施形態中，活化通式（VI）的化合物之輻射波長為395nm。
然而，能夠活化通式（II）或（III）的潛伏性有機釕化合物之任意其他習知之光活性化合物亦能夠用於本發明的組成物中。所有該等化合物均為本發明的一部分。
在本發明的一些實施形態中，本發明的組成物可以進一步包含能夠使通式（II）或（III）的有機釕化合物活化之其他光敏劑化合物以促進通式（I）的單體及（若存在）通式（VII）的單體的本體聚合。以此為目的，在本發明的組成物中能夠使用任何合適的敏化劑化合物。該等合適的敏化劑化合物包括光敏劑，例如蒽、菲、䓛、苯并芘、苊、紅熒烯、芘、氧雜蒽酮、陰丹士林及該等的混合物。在一些實施例中，合適的敏化劑組分包括該等的混合物。通常，光敏劑從輻射光源吸收能量並將該能量轉移到本發明的組成物中使用之所需基板/反應物中。
根據本發明之組成物可進一步含有用於改善組成物及由其製造之產物的性質之任意添加劑。該種任意添加劑的例子可包括抗氧化劑和增效劑。在本發明的組成物中能夠使用帶來預期效果之任意抗氧化劑。該種抗氧化劑的非限定性例子包括季戊四醇四（3-（3,5-二-三級丁基-4-羥基苯基）丙酸酯）（IRGANOX™ 1010，來自BASF）、3,5-雙（1,1-二甲基乙基）-4-羥基-十八烷基酯苯丙酸（IRGANOX™ 1076，來自BASF公司）及硫代二伸乙基雙[3-（3,5-二-三級丁基-4-羥基-苯基）丙酸酯]（IRGANOX™ 1035，來自BASF公司）。該種增效劑的非限定性例子包括一些提供如下附加效果之助抗氧劑，例如藉由防止自氧化來防止本發明的組成物的降解並延長主抗氧化劑的效用。該種增效劑的例子包括由BASF公司以IRGAFOS 168銷售之三（2,4-二-三級丁基苯基）亞磷酸鹽等。
在本發明的另一些實施形態中，本發明的組成物包含2-己基-1,2,3,4,4a,5,8,8a-八氫-1,4:5,8-二甲橋萘（HexylTD）、1-氯-4-丙氧基-9H-噻噸-9-酮（CPTX）、N,N-二甲基吡啶-4-胺（DMAP）及1,3-雙（2,4,6-三甲基苯基咪唑烷-2-基亞基）-（2-氧代亞苄基）-2-（（（2,6-二異丙基苯基-亞胺基）甲基）苯氧基）釕（Ru-1）的混合物。
在本發明的又一些實施形態中，本發明的組成物包含5-苯乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯（PENB）、1-氯-4-丙氧基-9H-噻噸-9-酮（CPTX）、N,N-二甲基吡啶-4-胺（DMAP）及1,3-雙（2,4,6-三甲基苯基咪唑烷-2-基亞基）-（2-氧代亞苄基）-2-（（（2,6-二異丙基苯基-亞胺基）甲基）苯氧基）釕（Ru-1）的混合物。
在本發明的又一些實施形態中，本發明的組成物包含2-己基-1,2,3,4,4a,5,8,8a-八氫-1,4:5,8-二甲橋萘（HexylTD）、5-苯乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯（PENB）、1-氯-4-丙氧基-9H-噻噸-9-酮（CPTX）、N,N-二甲基吡啶-4-胺（DMAP）及1,3-雙（2,4,6-三甲基苯基咪唑烷-2-基亞基）-（2-氧代亞苄基）-2-（（（2,6-二異丙基苯基-亞胺基）甲基）苯氧基）釕（Ru-1）的混合物。
在本發明的又一些實施形態中，本發明的組成物包含2-己基-1,2,3,4,4a,5,8,8a-八氫-1,4:5,8-二甲橋萘（HexylTD）、1-氯-4-丙氧基-9H-噻噸-9-酮（CPTX）、N,N-二甲基吡啶-4-胺（DMAP）及1,3-雙（2,4,6-三甲基苯基咪唑烷-2-基亞基）-（2-氧代亞苄基）-2-（（（2,6-二甲基苯基-亞胺基）甲基）苯氧基）釕（Ru-2）的混合物。
在本發明的又一些實施形態中，本發明的組成物包含2-己基-1,2,3,4,4a,5,8,8a-八氫-1,4:5,8-二甲橋萘（HexylTD）、1-氯-4-丙氧基-9H-噻噸-9-酮（CPTX）、N,N-二甲基吡啶-4-胺（DMAP）及1,3-雙（2,4,6-三甲基苯基咪唑烷-2-基亞基）-（2-氧代亞苄基）-2-（（（2,6-二乙基苯基-亞胺基）甲基）苯氧基）釕（Ru-3）的混合物。
在本發明的又一些實施形態中，本發明的組成物包含2-己基-1,2,3,4,4a,5,8,8a-八氫-1,4:5,8-二甲橋萘（HexylTD）、1-氯-4-丙氧基-9H-噻噸-9-酮（CPTX）、N,N-二甲基吡啶-4-胺（DMAP）及1,3-雙（2,6-二異丙基苯基咪唑烷-2-基亞基）-（2-氧代亞苄基）-2-（（（2,6-二異丙基苯基-亞胺基）甲基）苯氧基）釕（Ru-4）的混合物。
在本發明的又一些實施形態中，本發明的組成物包含2-己基-1,2,3,4,4a,5,8,8a-八氫-1,4:5,8-二甲橋萘（HexylTD）、1-氯-4-丙氧基-9H-噻噸-9-酮（CPTX）、N,N-二甲基吡啶-4-胺（DMAP）及1,3-雙（2,4,6-三甲基苯基咪唑烷-2-基亞基）-（3-苯基-1H-茚-1-基亞基）-2-（甲硫基）苯氧基-三苯基膦氯化釕（Ru-5）的混合物。
在本發明的又一方面，提供一種用於形成實質上透明的膜之套組。在該套組中分配有本發明的組成物。因此，在一些實施形態中提供一種套組，該套組中分散有通式（I）的一種以上單體、通式（II）的有機釕化合物或通式（III）的有機釕化合物、通式（IVa）、（IVb）、（Va）、（Vb）或（Vc）的化合物中的至少一種及通式（VI）的化合物、以及選擇性追加之通式（VII）的單體及本說明書中記載之各種其他添加劑。
因此，在本發明的一些實施形態中，根據本發明之套組包含通式（I）的一種以上單體、通式（II）的有機釕化合物、通式（IVa）的化合物或通式（IVb）的化合物及通式（VI）的化合物。
在又一些實施形態中，根據本發明之套組包含通式（I）的一種以上單體、通式（II）的有機釕化合物、通式（Vb）或（Vc）的化合物、通式（VI）的化合物及本說明書中記載之一種以上添加劑。
在一些實施形態中，前述套組包含如上所述之通式（I）的彼此不同之兩種以上的單體。在另一些實施形態中，本發明的套組包含至少兩種單體，其中第一單體用於促進如上所述之第二單體和/或通式（II）或（III）的有機釕化合物及添加劑的溶解。該實施形態中能夠使用本說明書中記載之通式（I）的任意單體。該等組分中所含有之通式（I）第一單體與第二單體的莫耳比並非固定，可以在1:99～99:1、10:90～90:10、20:80～80:20、30:70～70:30、60:40～40:60或50:50等範圍內。在另一些實施形態中，套組可包含分配有通式（I）的兩種以上彼此不同之單體之組成物。另外，如上所述，通式（I）的第一單體可完全溶解於通式（I）的第二單體而在室溫下形成透明溶液。在一些實施形態中，單體混合物可以在稍高的溫度，例如30℃或40℃或50℃下變成透明溶液。
在本發明的該實施形態的另一方面，本發明的組成物在足夠長時間曝光於合適的輻射下時進行本體聚合以形成聚合物膜。亦即，將本發明的組成物倒在需要封裝之表面或基板上，並曝光於合適的輻射下，以使單體進行聚合而形成固體透明聚合物（可以為透明膜形態）。通常，如以上所述，該種聚合能夠在約240nm～410nm範圍內之波長的光化輻射下進行。亦能夠使組成物曝光於合適的輻射下的同時進行加熱以引發本體聚合。藉由實施本發明，能夠在該種基板上獲得實質上透明的聚合物膜。本說明書中所使用之“實質上透明的膜”係指由本發明的組成物形成之膜在可見光下為光學透明。因此，在本發明的一些實施形態中，該種膜具有至少90%的可見光透射率，在另一些實施形態中，由本發明的組成物形成之膜顯示出至少95%的可見光透射率。
在一些實施形態中，本說明書中記載之套組包含一種組成物，該組成物包含2-己基-1,2,3,4,4a,5,8,8a-八氫-1,4:5,8-二甲橋萘（HexylTD）、1-氯-4-丙氧基-9H-噻噸-9-酮（CPTX）、N,N-二甲基吡啶-4-胺（DMAP）及1,3-雙（2,4,6-三甲基苯基咪唑烷-2-基亞基）-（2-氧代亞苄基）-2-（（（2,6-二異丙基苯基-亞胺基）甲基）苯氧基）釕（Ru-1）的混合物。
在本發明的又一些實施形態中，本說明書中記載之套組包含本發明的組成物，該組成物包含5-苯乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯（PENB）、1-氯-4-丙氧基-9H-噻噸-9-酮（CPTX）、N,N-二甲基吡啶-4-胺（DMAP）及1,3-雙（2,4,6-三甲基苯基咪唑烷-2-基亞基）-（2-氧代亞苄基）-2-（（（2,6-二異丙基苯基-亞胺基）甲基）苯氧基）釕（Ru-1）的混合物。
在本發明的又一些實施形態中，本說明書中記載之套組包含本發明的組成物，該組成物包含2-己基-1,2,3,4,4a,5,8,8a-八氫-1,4:5,8-二甲橋萘（HexylTD）、5-苯乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯（PENB）、1-氯-4-丙氧基-9H-噻噸-9-酮（CPTX）、N,N-二甲基吡啶-4-胺（DMAP）及1,3-雙（2,4,6-三甲基苯基咪唑烷-2-基亞基）-（2-氧代亞苄基）-2-（（（2,6-二異丙基苯基-亞胺基）甲基）苯氧基）釕（Ru-1）的混合物。
在本發明的又一些實施形態中，本說明書中記載之套組包含本發明的組成物，該組成物包含2-己基-1,2,3,4,4a,5,8,8a-八氫-1,4:5,8-二甲橋萘（HexylTD）、1-氯-4-丙氧基-9H-噻噸-9-酮（CPTX）、N,N-二甲基吡啶-4-胺（DMAP）及1,3-雙（2,4,6-三甲基苯基咪唑烷-2-基亞基）-（2-氧代亞苄基）-2-（（（2,6-二甲基苯基-亞胺基）甲基）苯氧基）釕（Ru-2）的混合物。
在本發明的又一些實施形態中，本說明書中記載之套組包含本發明的組成物，該組成物包含2-己基-1,2,3,4,4a,5,8,8a-八氫-1,4:5,8-二甲橋萘（HexylTD）、1-氯-4-丙氧基-9H-噻噸-9-酮（CPTX）、N,N-二甲基吡啶-4-胺（DMAP）及1,3-雙（2,4,6-三甲基苯基咪唑烷-2-基亞基）-（2-氧代亞苄基）-2-（（（2,6-二乙基苯基-亞胺基）甲基）苯氧基）釕（Ru-3）的混合物。
在本發明的又一些實施形態中，本說明書中記載之套組包含本發明的組成物，該組成物包含2-己基-1,2,3,4,4a,5,8,8a-八氫-1,4:5,8-二甲橋萘（HexylTD）、1-氯-4-丙氧基-9H-噻噸-9-酮（CPTX）、N,N-二甲基吡啶-4-胺（DMAP）及1,3-雙（2,6-二異丙基苯基咪唑烷-2-基亞基）-（2-氧代亞苄基）-2-（（（2,6-二異丙基苯基-亞胺基）甲基）苯氧基）釕（Ru-4）的混合物。
在本發明的又一些實施形態中，本說明書中記載之套組包含本發明的組成物，該組成物包含2-己基-1,2,3,4,4a,5,8,8a-八氫-1,4:5,8-二甲橋萘（HexylTD）、1-氯-4-丙氧基-9H-噻噸-9-酮（CPTX）、N,N-二甲基吡啶-4-胺（DMAP）及1,3-雙（2,4,6-三甲基苯基咪唑烷-2-基亞基）-（3-苯基-1H-茚-1-基亞基）-2-（甲硫基）苯氧基-三苯基膦氯化釕（Ru-5）的混合物。
在本發明的另一方面，亦提供一種形成用於製造各種光電裝置之實質上透明的膜之方法，該方法包括以下步驟：
形成均質透明的組成物之步驟，該組成物包含通式（I）的一種以上單體、通式（II）的有機釕化合物或通式（III）的有機釕化合物、通式（IVa）、（IVb）、（Va）、（Vb）或（Vc）的化合物中的至少一種、通式（VI）的化合物、以及選擇性追加之通式（VII）的一種以上單體及本說明書中記載之一種以上添加劑。
用該組成物塗佈合適的基板或者將該組成物倒在合適的基板上以形成膜之步驟；及
將膜曝光於合適的輻射下或加熱至合適的溫度以引發單體的聚合之步驟。
用本發明的組成物塗佈所需基板而形成膜之步驟能夠藉由本說明書中記載之步驟和/或旋塗等本領域技術人員習知之任何塗佈步驟來實施。其他合適的塗佈方法無任何限制地包括噴塗、刮刀塗佈、彎月面塗佈、噴墨塗佈及狹縫塗佈。亦能夠將混合物倒在基板上以形成膜。合適的基板包括可用於電氣、電子或光電子裝置之任何適當的基板，例如半導體基板、陶瓷基板、玻璃基板。
接著，將經塗佈之基板曝光於合適的光化輻射下，亦即曝光於本說明書中記載之波長240nm～410nm範圍內之輻射下以促進本體聚合。在一些實施形態中，將基板曝光於輻射下並在約60℃～約90℃的溫度下烘烤2分鐘～10分鐘。在另一些實施形態中，將基板在約60℃～約90℃的溫度下烘烤5分鐘～20分鐘。
然後，使用本領域技術人員習知之任何方法評估如此形成之膜的光學性質。例如，膜在可見光譜中的折射率能夠藉由橢偏儀法（ellipsometry）來測定。能夠藉由目視觀察來確定膜的光學性能。定量透明度%能夠藉由可見光譜來測量。通常，根據本發明形成之膜顯示出優異之光學透明性質，並且如本說明書中所記載，能夠調整為所需折射率。
因此，在本發明的一些實施形態中，亦提供一種藉由本說明書中記載之組成物的本體聚合獲得之光學透明膜。在另一實施形態中，提供一種包含本說明書中記載之本發明的透明膜之光電子裝置。
如上所述，本發明的組成物能夠用於任意習知之三維（3D）列印技術及其他列印技術。本領域習知之一些3D列印製程包括連續液面生產（CLIP）、逐層法（LBL）、噴墨列印及前端聚合法，例如前端開環移位（FROMP）技術，參照Robertson et al.,Nature,Vol.557,223-227（2018）。
在CLIP法中，經由位於包含本發明的組成物之液體樹脂槽下之透氧、UV可穿透窗口，投射連續的一系列UV圖像（藉由數位光處理（DLP）成像單元或雷射器產生），藉此連續形成3D物體。建立在該窗口上之無氧作用區在先成形部分（advancing part）下方保持液體界面。在上述無氧作用區上方，硬化部分從樹脂槽中連續被抽出。藉由該抽吸產生之抽吸力會同時補充該樹脂槽。如此，能夠製造解析度低於100μm之尺寸到幾厘米的各種不同尺寸的零件。
在3D噴墨列印技術中，本發明的組成物能夠作為可光聚合的油墨組成物在基材上，尤其在矽晶圓上形成線和通孔。因此，能夠利用本發明的組成物製造可用於電子及光電子應用之各種零件。該種應用的非限定性例子包括各種基材上的OLED裝置的製造，該等裝置可在實質上無塵的環境中以高產率生產。本發明的組成物可在該等OLED裝置中用作有機封裝層和/或填充材料。
因此，在本發明的又一些方面，進一步提供一種形成三維物體之方法，該方法包括:
在合適的容器中放入均質透明的組成物之步驟，該組成物包含通式（I）的一種以上單體、通式（II）或（III）的至少一種有機釕化合物、通式（IVa）、（IVb）、（Va）、（Vb）的化合物或通式（Vc）的化合物、通式（VI）的化合物、以及選擇性追加之通式（VII）的單體與本說明書中記載之一種以上添加劑的組合；
從容器內取出組成物的同時曝光於合適的UV輻射之步驟；及
形成三維物體之步驟。
根據本發明之方法形成之3D物體顯示出優異之熱性質和機械性質。通常，該等物體的性質能夠進行調整以適於所預期的最終用途。例如，3D物體的熱性質能夠調整為在180℃以上的溫度下穩定，這取決於形成該等3D物體時所使用之通式（I）的單體的類型（可以與通式（VIII）的單體組合使用）。同樣地，機械性質亦能夠藉由選擇合適的上述單體來調整為所需機械性質。通常，藉由適當調整單體的選擇，能夠製造具有極高衝擊強度之零件。最重要的是本發明的組成物在3D列印條件下穩定，經受高達80℃的溫度長達5～10天範圍內之數天而未發生任何降解和/或過早聚合，因此提供保存期限長期穩定性及其他優點。在一些實施形態中，本發明的組成物在80℃下穩定至少6天。在另一些實施形態中，本發明的組成物在50℃下穩定至少10天。在又一些實施形態中，本發明的組成物在80℃下穩定至少8天。
因此，在本發明的一些實施形態中，亦提供一種包含本發明的組成物之顯示優異之熱性質和機械性質之三維物體。
在另一些實施形態中，本發明的組成物亦能夠藉由將本發明的組成物成像曝光於合適的輻射下或加熱而進行熱圖案化或光圖案化。同樣地，本發明的組成物亦可以用於形成合適的基板上的光壓印或熱壓印。亦即，本發明的組成物能夠用於各種光或熱誘導奈米壓印微影技術（NIL）。例如，藉由在經曝光之圖案化DVD上倒入本發明的組成物之後將塗覆表面曝光於合適的輻射下或加熱，能夠複製數位光碟（DVD）。如以下實施例中詳細記載，藉由曝光，硬化膜能夠從基板上剝離，該基板上形成有原始光盤的複製品。
因此，在一些實施形態中，本發明的組成物在暴露於合適的溫度下（通常為約90℃～約300℃）或合適的UV輻射下時會進行本體聚合。在一些實施形態中，該種NIL在光解條件下進行。首先，將本發明的組成物倒在圖案化DVD等合適的圖案化基板上，之後曝光於合適的光化輻射下，亦即曝光於本說明書中記載之波長240nm～410nm範圍內之輻射下以促進本體聚合。該種光化輻射下的曝光能夠在約25℃～35℃等環境溫度條件或在40℃～80℃以上的高溫下進行。在一些實施形態中，將基板曝光於輻射下並在約60℃～約90℃的溫度下烘烤2分鐘～10分鐘。在另一些實施形態中，將基板在約60℃～約90℃的溫度下烘烤5分鐘～20分鐘。
熱處理可以為數分鐘～幾小時。例如，在一些實施形態中，熱處理時間可以在30分鐘～2小時的範圍內。在另一些實施形態中，用於形成壓印之熱硬化在100℃～250℃的溫度下進行45分鐘～90分鐘。經硬化之聚合物的形態為膜（厚度在約1μm～100μm的範圍內）、薄層或厚層（厚度在約0.1mm～10mm的範圍內）或尺寸不同的任意三維形態，該聚合物實質上不包含任何單體或揮發性低聚物。所獲得之固體形態具有基板形狀，和/或能夠藉由成像曝光進行光圖案化並對由其形成之圖案進行顯影。在一些實施形態中，固體形態為經熱壓印之基板的形狀，在該基板之上形成有壓印。
在本發明的此方面，應進一步注意本發明的組成物可以不包含通式（IV）的化合物或通式（V）的化合物。亦即，在本發明的此方面的一些實施形態中，僅包含通式（I）的一種以上單體、通式（II）或通式（III）的一種以上釕化合物、通式（VI）的一種以上化合物及通式（VII）的一種以上單體。
在以下實施例中，對本發明的一些化合物/單體、聚合物及組成物的製備和使用方法進行詳細說明。具體製備方法在上述一般性說明的製備方法的範圍內，並且用於例示該等一般製備方法。實施例僅用於說明的目的，並不意圖限制本發明的範圍。在實施例和整個說明書中使用之單體與觸媒的比例基於莫耳比。 ［實施例］
本說明書中所使用之以下縮寫係用於說明本發明的具體實施形態中所採用之一些化合物、儀器和/或方法：
HexylTD：2-己基-1,2,3,4,4a,5,8,8a-八氫-1,4:5,8-二甲橋萘；CPD3：3a,4,4a,5,8,8a,9,9a-八氫-1H-4,9:5,8-二甲橋環戊[b]萘；TESNB：雙環[2.2.1]庚-5-烯-2-基三乙氧基矽烷；Ru-1：1,3-雙（2,4,6-三甲基苯基咪唑烷-2-基亞基）-（2-氧代亞苄基）-2-（（（2,6-二異丙基苯基-亞胺基）甲基）苯氧基）釕；CPTX：1-氯-4-丙氧基-9H-噻噸-9-酮；DMAP：N,N-二甲基吡啶-4-胺；DBP：2,6-二-三級丁基吡啶；Proton-sponge® ：1,8-雙（二甲基胺基）萘；HALS：雙（1,2,2,6,6-五乙基-4-哌啶基）癸二酸鹽；Irganox 1076：3,5-雙（1,1-二甲基乙基）-4-羥基-十八烷基酯苯丙酸；Irgafos 168：三（2,4-二-三級丁基苯基）亞磷酸鹽；phr：單體的百分率；TGA：熱重分析法。
本說明書中所使用之各種單體係市售品或者能夠按照共同未決之美國專利申請第9,944,818號中記載之步驟容易製備。
以下實施例證實本發明的組成物在50℃或80℃下穩定數日，並且藉由如下曝光於UV光下而非常容易進行本體聚合。
實施例1
HexylTD的本體聚合
在棕色玻璃瓶中，將CPTX（0.1phr）、Irganox 1076（1phr）、Irgafos 168（0.25phr）、DMAP（1莫耳份）在40℃下經1小時超音波處理而溶解於HexylTD（10,000莫耳份）中，藉此形成了透明溶液。將該溶液用氮氣吹掃了8小時。將Ru-1觸媒（1莫耳份）在手套箱內添加到吹掃溶液中經30分鐘超音波處理以完全溶解觸媒。將組成物在80℃下保持了6天。利用UV DSC（在400nm、250mW/cm2 ）監測了6天的反應熱。溶液的初始黏度為4.5cP（在80℃），6天之後增加到45.3cP。將結果示於表1。
表1
實施例1 第0天 第2天 第3天 第6天
總熱量 409J/g 395J/g 396J/g 312J/g
實施例2
在實施例2中，除了將組成物保持在50℃以外，實質上重複了實施例1的步驟。將以各種時間間隔測定之黏度及反應熱示於表2。
表2
實施例2 第0天 第2天 第5天 第7天
總熱量 410J/g 410J/g 380J/g 380J/g
黏度 8.4cP 8.9cP 9cP 9.3cP
從表1和2的結果可知，本發明的組成物在高達80℃的溫度下穩定且經過數天之後仍保持其反應性。更重要的是從實施例2可知，在50℃下保存7天之後，組成物的黏度實質上未發生變化且反應熱保持相對穩定。
實施例3-5
在實施例3-5中，如下使用通式（IVb）、（Vb）或（Vc）的不同化合物來代替了DMAP，亦即在實施例3中使用了DBP，在實施例4中使用了Proton-sponge® ，在實施例5中使用了HALS，各使用量均為0.2莫耳份，除此以外，實質上重複了實施例2的步驟。將以各種時間間隔測定之反應熱示於表3。
表3
實施例No. 第0天 第2天 第5天 第8天
實施例3 420J/g 430J/g 430J/g 430J/g
實施例4 415J/g 430J/g 430J/g 440J/g
實施例5 410J/g 425J/g 425J/g 420J/g
實施例6-8
在實施例6-8中，將組成物的保存期限穩定性測試延長至19天且在實施例7和8中分別使用觸媒Ru-2及Ru-3來代替了Ru-1，除此以外，實質上重複了實施例2的步驟。將以各種時間間隔測定之反應熱示於表4。
表4
實施例No. 第0天 第2天 第5天 第8天 第12天 第15天 第19天
實施例6 425J/g 415J/g 445J/g 405J/g 365J/g 340J/g 200J/g
實施例7 415J/g 430J/g 430J/g 440J/g 425J/g 400J/g 405J/g
實施例8 410J/g 425J/g 425J/g 420J/g 400J/g 375J/g 300J/g
從表4的資料可知，雖在實施例6和8中，經過15天後觀察到了黏度有所下降，但在所有情況下所測定之黏度基本上未發生變化。而包含Ru-2及DBP之實施例7的組成物表現得更穩定且在50℃下保存19天後仍保持其反應性。
實施例9-11
在實施例9-11中分別使用了2莫耳份的DBP，除此以外，在實施例9-11中實質上重複了實施例6-8的步驟。將以各種時間間隔測定之反應熱示於表5。
表5
實施例No. 第0天 第2天 第5天 第12天 第19天 第27天
實施例9 415J/g 430J/g 415J/g 390J/g 360J/g 114J/g
實施例10 415J/g 440J/g 420J/g 425J/g 405J/g 340J/g
實施例11 425J/g 425J/g 410J/g 400J/g 380J/g 310J/g
從表5的資料再次可知，所測定之黏度在所有情況下基本未發生變化。而包含Ru-2之實施例10的組成物表現得更穩定且在50℃下保存27天後仍保持其反應性。
實施例12
HexylTD/CPD3/TESNB的UV-NIL
在棕色玻璃瓶中，在環境條件下，需要時經過所需時間的超音波處理，將CPTX（0.1phr）溶解於HexylTD（4,500莫耳份）、CPD3（4,500莫耳份）及TESNB（1,000莫耳份）的混合物中，藉此形成了透明溶液。將該溶液用氮氣吹掃了8小時。將Ru-1觸媒（1莫耳份）在手套箱內添加到吹掃溶液中，需要時經過足夠長時間的超音波處理以完全溶解觸媒。用剃刀片分割數位光碟（DVD，Verbatim）的圖案化部分，並用甲醇清洗以露出通道圖案化表面。將如上製備之組成物倒在玻璃基板上，並用朝向溶液之DVD的所露出之通道圖案化表面予以覆蓋。夾持玻璃基板和DVD之後曝光於合適的光化輻射（在400nm、250mW/cm2 ）下，在此期間膜被固化而變硬。然後，將硬化膜從DVD和玻璃基板上剝離。藉由光學顯微鏡觀察了剝離膜。通常，膜上的圖案基本上會與原始團案化DVD相同。
比較例1
在比較例1中，除了未使用DMAP以外，實質上重複了實施例1的步驟。在80℃下保持1天之後，觀察到反應性（100J/g）明顯降低，溶液顏色亦發生了顯著的變化。第二天已無法觀測到反應性。溶液黏度保持6天不變。在室溫下保存溶液時，反應性在3週後開始下降。
雖藉由一些實施例對本發明進行了說明，但不應解釋為受其限制，而應理解為本發明包括如上記載之一般範圍。在不脫離本發明的主旨和範圍之情況下，可以進行各種修改。

Claims (20)

  1. 一種組成物，其係包含：a)通式(I)的一種以上單體：
    Figure 109147122-A0305-02-0047-1
     其中：m為0、1或2的整數；R1、R2、R3及R4相同或不同，且各自獨立地選自包括氫、鹵素、甲基、乙基、直鏈或支鏈(C3-C16)烷基、全氟(C1-C12)烷基、羥基(C1-C16)烷基、(C3-C12)環烷基、(C6-C12)雙環烷基、(C7-C14)三環烷基、(C6-C10)芳基、(C6-C10)芳基(C1-C6)烷基、全氟(C6-C10)芳基、全氟(C6-C10)芳基(C1-C6)烷基、三(C1-C6)烷氧基矽基及通式(A)的基團之群組：-Z-Aryl (A)其中：Z為鍵或選自包括以下之群組中之基團：(CR5R6)a、O(CR5R6)a、(CR5R6)aO、(CR5R6)a-O-(CR5R6)b、(CR5R6)a-O-(SiR5R6)b、(CR5R6)a-(CO)O-(CR5R6)b、(CR5R6)a-O(CO)-(CR5R6)b、(CR5R6)a-(CO)-(CR5R6)b，其中a和b為可以相同或不同之整數，且各自獨立地為1~12；R5與R6相同或不同，且各自獨立地選自包括氫、甲基、乙基、直鏈或支鏈(C3-C6)烷基、羥基、甲氧基、乙氧基、直鏈或支鏈(C3-C6)烷氧基、乙醯氧基、(C2-C6)醯基、羥基甲基、羥基乙基、直鏈或支鏈羥基(C3-C6)烷基、苯基及 苯氧基之群組；芳基為苯基或經一個以上的選自包括以下之群組中之基團取代之苯基：甲基、乙基、直鏈或支鏈(C3-C6)烷基、羥基、甲氧基、乙氧基、直鏈或支鏈(C3-C6)烷氧基、乙醯氧基、(C2-C6)醯基、羥基甲基、羥基乙基、直鏈或支鏈羥基(C3-C6)烷基、苯基及苯氧基；b)有機釕化合物，選自包括通式(II)的化合物和通式(III)的化合物之群組：
    Figure 109147122-A0305-02-0048-2
     其中L係P(R)3，其中各R獨立地選自包括甲基、乙基、直鏈或支鏈(C3-C6)烷基、(C3-C8)環烷基及(C6-C10)芳基之群組；R7與R8相同或不同，並且各自獨立地選自包括氫、甲基、乙基、直鏈或支鏈(C3-C6)烷基、甲氧基、乙氧基及直鏈或支鏈(C3-C6)烷氧基之群組；R9選自包括甲基、乙基、直鏈或支鏈(C3-C6)烷基、(C6-C10)芳基及(C6-C10)芳基(C1-C6)烷基之群組；Ar1、Ar2及Ar3相同或不同，並且各自獨立地選自包括經取代或未經取代之苯基、經取代或未經取代之聯苯基及經取代或未經取代之萘基之群組，其中前述各取代基獨立地選自包括甲基、乙基及直鏈或支鏈(C3-C6)烷基之群組；c)選自包括以下之群組中之化合物：通式(IVa)的化合物、通式(IVb)的化合物、通式(Va)的化合物、通式(Vb)的化合物及通式(Vc)的化合物：
    Figure 109147122-A0305-02-0049-3
     其中n為0~4的整數；x為2~5的整數；y為4~12的整數；各R10獨立地選自包括氫、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基及三級丁基之群組；R11選自包括甲基、乙基、直鏈或支鏈(C3-C6)烷基、(C6-C10)芳基、甲氧基、乙氧基、直鏈或支鏈(C3-C6)烷氧基、(C6-C10)芳氧基及鹵素之群組；各R12獨立地選自包括異丙基、異丁基、三級丁基、異戊基及支鏈(C5-C8)烷基之群組；以及d)通式(VI)的光活性化合物：
    Figure 109147122-A0305-02-0049-4
     其中Y係鹵素；且R30與R31相同或不同，且各自獨立地選自包括氫、甲基、乙基、直鏈或支鏈(C3-C12)烷基、(C3-C12)環烷基、(C6-C12)雙環烷基、(C7-C14)三環烷基、(C6-C10)芳基、(C6-C10)芳基(C1-C3)烷基、(C1-C12)烷氧基、(C3-C12)環烷氧基、(C6-C12)雙環烷氧基、(C7-C14)三環烷氧基、(C6-C10)芳氧基(C1-C3)烷基及(C6-C10)芳氧基之群組；且前述組成物在室溫下呈透明液體形態。
  2. 如請求項1所述之組成物，其中前述組成物包含通式(I)的互不相同的第一單體及第二單體，前述第一單體及第二單體中的一個具有至少1.5的折射率和低於100cP的黏度，並且其中前述第一單體可以完全與前述第二單體混溶而形成透明溶液。
  3. 如請求項1所述之組成物，其中前述組成物在曝光於合適的光化輻射下時形成實質上透明的膜。
  4. 如請求項3所述之組成物，其中前述膜具有90%以上的可見光透射率。
  5. 如請求項3所述之組成物，其中前述膜具有95%以上的可見光透射率。
  6. 如請求項1所述之組成物，其中 前述通式(I)的單體選自包括如下之群組：
    Figure 109147122-A0305-02-0051-5
     5-(4-苯基丁基)雙環[2.2.1]庚-2-烯；
    Figure 109147122-A0305-02-0051-6
     5-(3-苯基丙基)雙環[2.2.1]庚-2-烯；
    Figure 109147122-A0305-02-0051-7
     5-苯乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯(PENB)；
    Figure 109147122-A0305-02-0051-8
     5-(芐氧基)雙環[2.2.1]庚-2-烯；
    Figure 109147122-A0305-02-0051-9
     5-辛基雙環[2.2.1]庚-2-烯(OctNB)；
    Figure 109147122-A0305-02-0051-10
     5-癸基雙環[2.2.1]庚-2-烯(DecNB)；
    Figure 109147122-A0305-02-0051-11
     2-環己基-四環十二碳烯(CyclohexylTD)；
    Figure 109147122-A0305-02-0052-12
     2-環己基甲基-1,2,3,4,4a,5,8,8a-八氫-1,4：5,8-二甲橋萘；
    Figure 109147122-A0305-02-0052-13
     2-環己基乙基-1,2,3,4,4a,5,8,8a-八氫-1,4：5,8-二甲橋萘；
    Figure 109147122-A0305-02-0052-14
     (1,2,3,4,4a,5,8,8a-八氫-1,4：5,8-二甲橋萘-2-基)乙酸甲酯(TDMeOAc)；
    Figure 109147122-A0305-02-0052-15
     5-降莰烯基甲基丁香酚乙酸酯(EuAcNB)；
    Figure 109147122-A0305-02-0052-16
     5-降莰烯基甲基丁香酚(EuOHNB)；
    Figure 109147122-A0305-02-0052-17
     (雙環[2.2.1]庚-5-烯-2-基甲氧基)(甲基)二苯基矽烷(NBCH2OSiMePh2)；
    Figure 109147122-A0305-02-0053-18
     (雙環[2.2.1]庚-5-烯-2-基甲氧基)(乙基)二苯基矽烷；
    Figure 109147122-A0305-02-0053-19
     (雙環[2.2.1]庚-5-烯-2-基甲氧基)(乙基)(甲基)(苯基)矽烷；
    Figure 109147122-A0305-02-0053-20
     (雙環[2.2.1]庚-5-烯-2-基甲氧基)二甲基(苯基)矽烷；
    Figure 109147122-A0305-02-0053-21
     雙環[2.2.1]庚-5-烯-2-基三甲氧基矽烷(TMSNB)；
    Figure 109147122-A0305-02-0053-22
     雙環[2.2.1]庚-5-烯-2-基三乙氧基矽烷(NBSi(OC2H5)3)；
    Figure 109147122-A0305-02-0053-23
     雙環[2.2.1]庚-5-烯-2-基(三級丁氧基)二甲氧基矽烷；
    Figure 109147122-A0305-02-0054-24
     (2-(雙環[2.2.1]庚-5-烯-2-基)乙基)三甲氧基矽烷；
    Figure 109147122-A0305-02-0054-25
     NB(MeOH)2；
    Figure 109147122-A0305-02-0054-26
     PhAcNB；
    Figure 109147122-A0305-02-0054-27
     四環十二碳烯(TD)；
    Figure 109147122-A0305-02-0054-28
     2-苯基-四環十二碳烯(PhTD)；
    Figure 109147122-A0305-02-0054-29
     2-苄基-1,2,3,4,4a,5,8,8a-八氫-1,4：5,8-二甲橋萘；
    Figure 109147122-A0305-02-0054-30
     2-苯乙基-1,2,3,4,4a,5,8,8a-八氫-1,4：5,8-二甲橋萘(PETD)；
    Figure 109147122-A0305-02-0055-31
     2-丁基-1,2,3,4,4a,5,8,8a-八氫-1,4：5,8-二甲橋萘(ButylTD)；
    Figure 109147122-A0305-02-0055-32
     2-己基-1,2,3,4,4a,5,8,8a-八氫-1,4：5,8-二甲橋萘(HexylTD)；
    Figure 109147122-A0305-02-0055-33
     2-辛基-1,2,3,4,4a,5,8,8a-八氫-1,4：5,8-二甲橋萘(OctylTD)；及
    Figure 109147122-A0305-02-0055-34
     2-癸基-1,2,3,4,4a,5,8,8a-八氫-1,4：5,8-二甲橋萘(DecylTD)。
  7. 如請求項1所述之組成物，其中L選自包括P(iPr)3、P(tert-Bu)3、PCy3及PPh3之群組；R7與R8相同或不同，且各自獨立地選自包括氫、甲基、乙基及異丙基之群組；R9選自包括氫、甲基、乙基及異丙基之群組；Ar1、Ar2及Ar3相同或不同，並且各自獨立地選自包括苯基、2,6-二甲基苯基、2,4-二甲基苯基、2,6-二乙基苯基、2,6-二(異丙基)苯基及2,4,6-三甲基苯基之群組。
  8. 如請求項7所述之組成物，其中通式(II)的有機釕化合物或通式(III)的有機釕化合物選自包括如下之群組：
    Figure 109147122-A0305-02-0056-35
     1,3-雙(2,4,6-三甲基苯基咪唑烷-2-基亞基)-(2-氧代亞苄基)-2-(((2,6-二異丙基苯基-亞胺基)甲基)苯氧基)釕；
    Figure 109147122-A0305-02-0056-36
     1,3-雙(2,4,6-三甲基苯基咪唑烷-2-基亞基)-(2-氧代亞苄基)-2-(((2,6-二甲基苯基-亞胺基)甲基)苯氧基)釕；
    Figure 109147122-A0305-02-0056-37
     1,3-雙(2,4,6-三甲基苯基咪唑烷-2-基亞基)-(2-氧代亞苄基)-2-(((2,6-二乙基苯基-亞胺基)甲基)苯氧基)釕；
    Figure 109147122-A0305-02-0057-38
     1,3-雙(2,6-二異丙基苯基咪唑烷-2-基亞基)-(2-氧代亞苄基)-2-(((2,6-二異丙基苯基-亞胺基)甲基)苯氧基)釕；
    Figure 109147122-A0305-02-0057-39
     1,3-雙(2,4,6-三甲基苯基咪唑烷-2-基亞基)-(3-苯基-1H-茚-1-基亞基)-2-(甲硫基)苯氧基-三苯基膦氯化釕；及
    Figure 109147122-A0305-02-0057-41
     1,3-雙(2,4,6-三甲基苯基咪唑烷-2-基亞基)-(2-氧代亞苄基)-2-(((2,4-二甲基苯基-亞胺基)甲基)苯氧基)釕。
  9. 如請求項1所述之組成物，其中n為0~2的整數； 各R10獨立地選自包括甲基、乙基、異丙基及三級丁基之群組；且R11選自包括甲基、乙基、異丙基、三級丁基、苯基、甲氧基、乙氧基、苯氧基、氟及氯之群組。
  10. 如請求項1所述之組成物，其中前述通式(IVa)的化合物選自包括如下之群組：N,N-二甲基吡啶-4-胺；N,N-二乙基吡啶-4-胺；N,N-二異丙基吡啶-4-胺；N,N-二-三級丁基吡啶-4-胺；N,N-二甲基-2-甲基吡啶-4-胺；N,N-二-三級丁基-2-甲基吡啶-4-胺；2-甲氧基-N,N-二甲基吡啶-4-胺；及2-氟-N,N-二甲基吡啶-4-胺。
  11. 如請求項1所述之組成物，其中前述通式(VI)的化合物選自包括如下之群組：
    Figure 109147122-A0305-02-0058-42
     1-氯-4-甲氧基-9H-噻噸-9-酮；
    Figure 109147122-A0305-02-0059-43
     1-氯-4-乙氧基-9H-噻噸-9-酮；
    Figure 109147122-A0305-02-0059-44
     1-氯-4-丙氧基-9H-噻噸-9-酮(由Lambson公司以CPTX的品名銷售)；
    Figure 109147122-A0305-02-0059-45
     1-氯-2-丙氧基-9H-噻噸-9-酮；
    Figure 109147122-A0305-02-0059-46
     1-氯-2-乙氧基-9H-噻噸-9-酮；
    Figure 109147122-A0305-02-0059-47
     1-氯-2-甲氧基-9H-噻噸-9-酮；
    Figure 109147122-A0305-02-0059-48
     1-氯-4-甲基-9H-噻噸-9-酮；
    Figure 109147122-A0305-02-0060-49
     1-氯-4-乙基-9H-噻噸-9-酮；
    Figure 109147122-A0305-02-0060-50
     1-溴-4-丙氧基-9H-噻噸-9-酮；及
    Figure 109147122-A0305-02-0060-51
     1-氯-4-苯氧基-9H-噻噸-9-酮。
  12. 如請求項1所述之組成物，其係選自包括如下之群組：2-己基-1,2,3,4,4a,5,8,8a-八氫-1,4：5,8-二甲橋萘(HexylTD)、1-氯-4-丙氧基-9H-噻噸-9-酮(CPTX)、N,N-二甲基吡啶-4-胺(DMAP)及1,3-雙(2,4,6-三甲基苯基咪唑烷-2-基亞基)-(2-氧代亞苄基)-2-(((2,6-二異丙基苯基-亞胺基)甲基)苯氧基)釕(Ru-1)的混合物；5-苯乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯(PENB)、1-氯-4-丙氧基-9H-噻噸-9-酮(CPTX)、N,N-二甲基吡啶-4-胺(DMAP)及1,3-雙(2,4,6-三甲基苯基咪唑烷-2-基亞基)-(2-氧代亞苄基)-2-(((2,6-二異丙基苯基-亞胺基)甲基)苯氧基)釕(Ru-1)的混合物； 2-己基-1,2,3,4,4a,5,8,8a-八氫-1,4：5,8-二甲橋萘(HexylTD)、5-苯乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯(PENB)、1-氯-4-丙氧基-9H-噻噸-9-酮(CPTX)、N,N-二甲基吡啶-4-胺(DMAP)及1,3-雙(2,4,6-三甲基苯基咪唑烷-2-基亞基)-(2-氧代亞苄基)-2-(((2,6-二異丙基苯基-亞胺基)甲基)苯氧基)釕(Ru-1)的混合物；2-己基-1,2,3,4,4a,5,8,8a-八氫-1,4：5,8-二甲橋萘(HexylTD)、1-氯-4-丙氧基-9H-噻噸-9-酮(CPTX)、N,N-二甲基吡啶-4-胺(DMAP)及1,3-雙(2,4,6-三甲基苯基咪唑烷-2-基亞基)-(2-氧代亞苄基)-2-(((2,6-二甲基苯基-亞胺基)甲基)苯氧基)釕(Ru-2)的混合物；2-己基-1,2,3,4,4a,5,8,8a-八氫-1,4：5,8-二甲橋萘(HexylTD)、1-氯-4-丙氧基-9H-噻噸-9-酮(CPTX)、N,N-二甲基吡啶-4-胺(DMAP)及1,3-雙(2,4,6-三甲基苯基咪唑烷-2-基亞基)-(2-氧代亞苄基)-2-(((2,6-二乙基苯基-亞胺基)甲基)苯氧基)釕(Ru-3)的混合物；2-己基-1,2,3,4,4a,5,8,8a-八氫-1,4：5,8-二甲橋萘(HexylTD)、1-氯-4-丙氧基-9H-噻噸-9-酮(CPTX)、N,N-二甲基吡啶-4-胺(DMAP)及1,3-雙(2,6-二異丙基苯基咪唑烷-2-基亞基)-(2-氧代亞苄基)-2-(((2,6-二異丙基苯基-亞胺基)甲基)苯氧基)釕(Ru-4)的混合物；以及2-己基-1,2,3,4,4a,5,8,8a-八氫-1,4：5,8-二甲橋萘(HexylTD)、1-氯-4-丙氧基-9H-噻噸-9-酮(CPTX)、N,N-二甲基吡啶-4-胺(DMAP)及1,3-雙(2,4,6-三甲基苯基咪唑烷-2-基亞基)-(3-苯基-1H-茚-1-基亞基)-2-(甲硫基)苯氧基-三苯基膦氯化釕(Ru-5)的混合物。
  13. 一種用於形成實質上透明的膜之套組，其係包含：a)通式(I)的一種以上的單體：
    Figure 109147122-A0305-02-0062-52
     其中：m為0、1或2的整數；R1、R2、R3及R4相同或不同，且各自獨立地選自包括氫、鹵素、甲基、乙基、直鏈或支鏈(C3-C16)烷基、全氟(C1-C12)烷基、羥基(C1-C16)烷基、(C3-C12)環烷基、(C6-C12)雙環烷基、(C7-C14)三環烷基、(C6-C10)芳基、(C6-C10)芳基(C1-C6)烷基、全氟(C6-C10)芳基、全氟(C6-C10)芳基(C1-C3)烷基、三(C1-C6)烷氧基矽基及通式(A)的基團之群組：-Z-Aryl (A)其中：Z為鍵或選自包括以下之群組中之基團：(CR5R6)a、O(CR5R6)a、(CR5R6)aO、(CR5R6)a-O-(CR5R6)b、(CR5R6)a-O-(SiR5R6)b、(CR5R6)a-(CO)O-(CR5R6)b、(CR5R6)a-O(CO)-(CR5R6)b、(CR5R6)a-(CO)-(CR5R6)b，其中a和b為可以相同或不同之整數，且各自獨立地為1~12；R5與R6相同或不同，且各自獨立地選自包括氫、甲基、乙基、直鏈或支鏈(C3-C6)烷基、羥基、甲氧基、乙氧基、直鏈或支鏈(C3-C6)烷氧基、乙醯氧基、(C2-C6)醯基、羥基甲基、羥基乙基、直鏈或支鏈羥基(C3-C6)烷基、苯基及苯氧基之群組；芳基為苯基或經一個以上的選自包括以下之群組中之基團取代之苯基：甲基、乙基、直鏈或支鏈(C3-C6)烷基、羥基、甲氧基、乙氧基、直鏈或支鏈(C3-C6)烷氧基、乙醯氧基、(C2-C6)醯基、羥基甲基、羥基乙基、直鏈或支鏈羥基 (C3-C6)烷基、苯基及苯氧基；b)有機釕化合物，選自包括通式(II)的化合物和通式(III)的化合物之群組：
    Figure 109147122-A0305-02-0063-53
     其中L係PR3，其中各R獨立地選自包括甲基、乙基、直鏈或支鏈(C3-C6)烷基、(C3-C8)環烷基及(C6-C10)芳基之群組；R7與R8相同或不同，並且各自獨立地選自包括氫、甲基、乙基、直鏈或支鏈(C3-C6)烷基、甲氧基、乙氧基及直鏈或支鏈(C3-C6)烷氧基之群組；R9選自包括甲基、乙基、直鏈或支鏈(C3-C6)烷基、(C6-C10)芳基及(C6-C10)芳基(C1-C6)烷基之群組；Ar1、Ar2及Ar3相同或不同，並且各自獨立地選自包括經取代或未經取代之苯基、經取代或未經取代之聯苯基及經取代或未經取代之萘基之群組，其中上述各取代基獨立地選自包括甲基、乙基及直鏈或支鏈(C3-C6)烷基之群組；及c)選自包括以下之群組中之化合物：通式(IVa)的化合物、通式(IVb)的化合物、通式(Va)的化合物、通式(Vb)的化合物及通式(Vc)的化合物：
    Figure 109147122-A0305-02-0063-54
    Figure 109147122-A0305-02-0064-55
     其中n為0~4的整數；x為2~5的整數；y為4~12的整數；各R10獨立地選自包括氫、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基及三級丁基之群組；R11選自包括甲基、乙基、直鏈或支鏈(C3-C6)烷基、(C6-C10)芳基、甲氧基、乙氧基、直鏈或支鏈(C3-C6)烷氧基、(C6-C10)芳氧基及鹵素之群組；各R12獨立地選自包括異丙基、異丁基、三級丁基、異戊基及支鏈(C5-C8)烷基之群組；以及d)通式(VI)的光活性化合物：
    Figure 109147122-A0305-02-0064-56
     其中Y係鹵素；且R30與R31相同或不同，且各自獨立地選自包括氫、甲基、乙基、直鏈或支鏈 (C3-C12)烷基、(C3-C12)環烷基、(C6-C12)雙環烷基、(C7-C14)三環烷基、(C6-C10)芳基、(C6-C10)芳基(C1-C3)烷基、(C1-C12)烷氧基、(C3-C12)環烷氧基、(C6-C12)雙環烷氧基、(C7-C14)三環烷氧基、(C6-C10)芳氧基(C1-C3)烷基及(C6-C10)芳氧基之群組。
  14. 如請求項13所述之套組，其中前述通式(I)的單體選自包括如下之群組：
    Figure 109147122-A0305-02-0065-57
     5-(4-苯基丁基)雙環[2.2.1]庚-2-烯；
    Figure 109147122-A0305-02-0065-58
     5-苯乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯(PENB)；
    Figure 109147122-A0305-02-0065-59
     5-己基雙環[2.2.1]庚-2-烯(HexylNB)；
    Figure 109147122-A0305-02-0065-60
     5-辛基雙環[2.2.1]庚-2-烯(OctNB)；
    Figure 109147122-A0305-02-0065-61
     5-癸基雙環[2.2.1]庚-2-烯(DecNB)；
    Figure 109147122-A0305-02-0066-62
     2-苯基-四環十二碳烯(PhTD)；
    Figure 109147122-A0305-02-0066-63
     2-苯乙基-1,2,3,4,4a,5,8,8a-八氫-1,4：5,8-二甲橋萘(PETD)；
    Figure 109147122-A0305-02-0066-64
     2-己基-1,2,3,4,4a,5,8,8a-八氫-1,4：5,8-二甲橋萘(HexylTD)；
    Figure 109147122-A0305-02-0066-65
     2-癸基-1,2,3,4,4a,5,8,8a-八氫-1,4：5,8-二甲橋萘(DecylTD)；
    Figure 109147122-A0305-02-0066-66
     2-環己基-四環十二碳烯(CyclohexylTD)；及
    Figure 109147122-A0305-02-0066-67
     2-環己基乙基-1,2,3,4,4a,5,8,8a-八氫-1,4：5,8-二甲橋萘。
  15. 如請求項13所述之套組，其中前述通式(II)的有機釕化合物或前述通式(III)的有機釕化合物選自包括如下之群組：
    Figure 109147122-A0305-02-0067-68
     1,3-雙(2,4,6-三甲基苯基咪唑烷-2-基亞基)-(2-氧代亞苄基)-2-(((2,6-二異丙基苯基-亞胺基)甲基)苯氧基)釕；
    Figure 109147122-A0305-02-0067-71
     1,3-雙(2,4,6-三甲基苯基咪唑烷-2-基亞基)-(2-氧代亞苄基)-2-(((2,6-二甲基苯基-亞胺基)甲基)苯氧基)釕；
    Figure 109147122-A0305-02-0067-70
     1,3-雙(2,4,6-三甲基苯基咪唑烷-2-基亞基)-(2-氧代亞苄基)-2-(((2,6-二乙基苯基-亞胺基)甲基)苯氧基)釕；
    Figure 109147122-A0305-02-0068-72
     1,3-雙(2,6-二異丙基苯基咪唑烷-2-基亞基)-(2-氧代亞苄基)-2-(((2,6-二異丙基苯基-亞胺基)甲基)苯氧基)釕；
    Figure 109147122-A0305-02-0068-73
     1,3-雙(2,4,6-三甲基苯基咪唑烷-2-基亞基)-(3-苯基-1H-茚-1-基亞基)-2-(甲硫基)苯氧基-三苯基膦氯化釕；及
    Figure 109147122-A0305-02-0068-74
     1,3-雙(2,4,6-三甲基苯基咪唑烷-2-基亞基)-(2-氧代亞苄基)-2-(((2,4-二甲基苯基-亞胺基)甲基)苯氧基)釕。
  16. 如請求項13所述之套組，其中前述通式(IVa)的化合物選自包括如下之群組： N,N-二甲基吡啶-4-胺；N,N-二乙基吡啶-4-胺；N,N-二異丙基吡啶-4-胺；N,N-二-三級丁基吡啶-4-胺；N,N-二甲基-2-甲基吡啶-4-胺；N,N-二-三級丁基-2-甲基吡啶-4-胺；2-甲氧基-N,N-二甲基吡啶-4-胺；及2-氟-N,N-二甲基吡啶-4-胺。
  17. 如請求項13所述之套組，其中前述通式(VI)的化合物選自包括如下之群組：
    Figure 109147122-A0305-02-0069-75
     1-氯-4-甲氧基-9H-噻噸-9-酮；
    Figure 109147122-A0305-02-0069-76
     1-氯-4-乙氧基-9H-噻噸-9-酮；
    Figure 109147122-A0305-02-0069-77
     1-氯-4-丙氧基-9H-噻噸-9-酮(由Lambson公司以CPTX的品名銷售)；
    Figure 109147122-A0305-02-0070-78
     1-氯-2-丙氧基-9H-噻噸-9-酮；
    Figure 109147122-A0305-02-0070-79
     1-氯-2-乙氧基-9H-噻噸-9-酮；
    Figure 109147122-A0305-02-0070-80
     1-氯-2-甲氧基-9H-噻噸-9-酮；
    Figure 109147122-A0305-02-0070-81
     1-氯-4-甲基-9H-噻噸-9-酮；
    Figure 109147122-A0305-02-0070-82
     1-氯-4-乙基-9H-噻噸-9-酮；
    Figure 109147122-A0305-02-0070-83
     1-溴-4-丙氧基-9H-噻噸-9-酮；及
    Figure 109147122-A0305-02-0071-84
     1-氯-4-苯氧基-9H-噻噸-9-酮。
  18. 如請求項13所述之套組，其係包含選自包括如下群組中之混合物：2-己基-1,2,3,4,4a,5,8,8a-八氫-1,4：5,8-二甲橋萘(HexylTD)、1-氯-4-丙氧基-9H-噻噸-9-酮(CPTX)、N,N-二甲基吡啶-4-胺(DMAP)及1,3-雙(2,4,6-三甲基苯基咪唑烷-2-基亞基)-(2-氧代亞苄基)-2-(((2,6-二異丙基苯基-亞胺基)甲基)苯氧基)釕(Ru-1)的混合物；5-苯乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯(PENB)、1-氯-4-丙氧基-9H-噻噸-9-酮(CPTX)、N,N-二甲基吡啶-4-胺(DMAP)及1,3-雙(2,4,6-三甲基苯基咪唑烷-2-基亞基)-(2-氧代亞苄基)-2-(((2,6-二異丙基苯基-亞胺基)甲基)苯氧基)釕(Ru-1)的混合物；2-己基-1,2,3,4,4a,5,8,8a-八氫-1,4：5,8-二甲橋萘(HexylTD)、5-苯乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯(PENB)、1-氯-4-丙氧基-9H-噻噸-9-酮(CPTX)、N,N-二甲基吡啶-4-胺(DMAP)及1,3-雙(2,4,6-三甲基苯基咪唑烷-2-基亞基)-(2-氧代亞苄基)-2-(((2,6-二異丙基苯基-亞胺基)甲基)苯氧基)釕(Ru-1)的混合物；2-己基-1,2,3,4,4a,5,8,8a-八氫-1,4：5,8-二甲橋萘(HexylTD)、1-氯-4-丙氧基-9H-噻噸-9-酮(CPTX)、N,N-二甲基吡啶-4-胺(DMAP)及1,3-雙(2,4,6-三甲基苯基咪唑烷-2-基亞基)-(2-氧代亞苄基)-2-(((2,6-二甲基苯基-亞胺基)甲基)苯氧基)釕(Ru-2)的混合物； 2-己基-1,2,3,4,4a,5,8,8a-八氫-1,4：5,8-二甲橋萘(HexylTD)、1-氯-4-丙氧基-9H-噻噸-9-酮(CPTX)、N,N-二甲基吡啶-4-胺(DMAP)及1,3-雙(2,4,6-三甲基苯基咪唑烷-2-基亞基)-(2-氧代亞苄基)-2-(((2,6-二乙基苯基-亞胺基)甲基)苯氧基)釕(Ru-3)的混合物；2-己基-1,2,3,4,4a,5,8,8a-八氫-1,4：5,8-二甲橋萘(HexylTD)、1-氯-4-丙氧基-9H-噻噸-9-酮(CPTX)、N,N-二甲基吡啶-4-胺(DMAP)及1,3-雙(2,6-二異丙基苯基咪唑烷-2-基亞基)-(2-氧代亞苄基)-2-(((2,6-二異丙基苯基-亞胺基)甲基)苯氧基)釕(Ru-4)的混合物；以及2-己基-1,2,3,4,4a,5,8,8a-八氫-1,4：5,8-二甲橋萘(HexylTD)、1-氯-4-丙氧基-9H-噻噸-9-酮(CPTX)、N,N-二甲基吡啶-4-胺(DMAP)及1,3-雙(2,4,6-三甲基苯基咪唑烷-2-基亞基)-(3-苯基-1H-茚-1-基亞基)-2-(甲硫基)苯氧基-三苯基膦氯化釕(Ru-5)的混合物。
  19. 一種膜，其係包含請求項1所述之組成物。
  20. 一種膜，其係從請求項18所述之套組所形成。
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