TWI666275B

TWI666275B - 附有鋁薄膜的塑膠用底塗劑、附有鋁薄膜的塑膠及附有鋁薄膜的塑膠膜、以及模內成形用裝飾膜和插入成形用裝飾膜

Info

Publication number: TWI666275B
Application number: TW104132219A
Authority: TW
Inventors: 山崎彰寬; 東本徹
Original assignee: 日商荒川化學工業股份有限公司
Priority date: 2014-09-30
Filing date: 2015-09-30
Publication date: 2019-07-21
Also published as: KR20160038855A; CN105462467B; JP6011828B2; CN105462467A; JP2016074888A; KR102392747B1; TW201627430A

Abstract

本發明的問題在於提供一種新穎的底塗劑，即便將附有鋁薄膜的塑膠放置於高溫高濕下，鋁薄膜與塑膠基材之黏合性也不會降低，並且，在鋁薄膜面上不會產生白化部分或透明斑點等。

為了解決此問題，作為前述底塗劑，本發明使用一種組成物，其含有：特定的丙烯酸系共聚物(A)，其玻璃轉移溫度是0~100℃，並且羥基當量是0.8~3.5meq/g；異氰酸酯組成物(B)，其包含三異氰酸酯類(b1)與二醇類及/或水(b2)之反應物，並且異氰酸基當量是1~10meq/g；及，含環氧基的矽化合物(C)，其由特定的含環氧基的烷氧基矽烷(c1)及/或含環氧基的半矽氧烷(c2)所構成，該含環氧基的半矽氧烷(c2)是使該含環氧基的烷氧基矽烷(c1)進行水解反應和縮合反應而成。

Description

附有鋁薄膜的塑膠用底塗劑、附有鋁薄膜的塑膠及附有鋁薄膜的塑膠膜、以及模內成形用裝飾膜和插入成形用裝飾膜

本發明有關一種底塗劑、使用該底塗劑而獲得的附有鋁薄膜的塑膠和附有鋁薄膜的塑膠膜、以及以該塑膠膜作為構件之模內成形和插入成形用裝飾膜，該底塗劑是用來使鋁薄膜黏合於塑膠基材上。

附有鋁薄膜的塑膠，是指在塑膠基材的表面形成有由鋁所構成的薄膜。尤其，在塑膠膜表面積層有數十nm左右厚度的鋁薄膜之附有鋁薄膜的塑膠，是作為模內成形或插入成形用裝飾膜的構件而被讚賞和使用，且能夠對成形品賦予金屬感或鏡面感等設計性，因此，近年來被提供用於例如行動電話或音響產品、個人電腦、汽車內裝零件等各種電子產品的殼體。

此外，為了使鋁薄膜與塑膠基材黏合，大多使用以各種聚合物作為主成分的底塗劑。

例如專利文獻1中記載一種底塗劑，其包含多元醇與多異氰酸酯，該多元醇具有特定的玻璃轉移溫度和羥基當量，若藉由此底塗劑，能夠使塑膠膜與鋁薄膜之黏合性良好。

又，專利文獻2中記載一種底塗劑，其包含特定的羥基濃度的丙烯酸系共聚物和多異氰酸酯，該丙烯酸系共聚物是由特定的(甲基)丙烯酸烷酯及含羥基的(甲基)丙烯酸酯所構成。並且，若藉由此底塗劑，不僅能夠使塑膠膜與蒸鍍鋁膜之黏合性良好，即便將該附有鋁薄膜的塑膠膜放置在高溫狀態下，也能夠使鋁薄膜不產生白化(泛白)。

[先前技術文獻] (專利文獻)

專利文獻1：日本特開2009-227837號公報

專利文獻2：日本特開2011-132521號公報

然而，若將使用專利文獻1的底塗劑而獲得的附有鋁薄膜的塑膠放置在高溫高濕狀態下，則有下述問題：塑膠基材與鋁薄膜之黏合性降低、或在鋁薄膜上產生白化部分。

又，若將專利文獻2的附有鋁薄膜的塑膠放置在高溫高濕狀態下，則發現下述問題：如第2圖所示，鋁薄膜會產生多數微小的透明部分(以下亦稱為「透明斑點」)等。

本發明的問題在於提供一種新穎的底塗劑，即便在高溫高濕下，鋁薄膜與塑膠基材之黏合性也不會降低，並且在鋁薄膜上不會產生白化部分或透明斑點。

本發明人認為，前述「透明斑點」是由鋁與水的某種反應物所形成，且其在可見光區域為透明，因此，如第2圖所示，才會看起來像是在鋁薄膜上產生無數微小的孔。

並且，研究能夠解決透明斑點的問題並且維持黏合性和耐白化性的手段，結果發現，在包含特定的丙烯酸多元醇與多異氰酸酯之底塗劑中，進一步添加特定的含環氧基之矽烷化合物，藉此可獲得能夠解決前述問題的底塗劑。

亦即，本發明有關一種附有鋁薄膜的塑膠用底塗劑，其含有：丙烯酸系共聚物(A)，其是不含羥基的(甲基)丙烯酸烷酯類(a1)與含羥基的(甲基)丙烯酸烷酯類(a2)之反應物，玻璃轉移溫度是0~100℃，並且羥基當量是0.8~3.5meq/g；異氰酸酯組成物(B)，其包含三異氰酸酯類(b1)與二醇類及/或水(b2)之反應物，並且異氰酸基當量是1~10meq/g；及，含環氧基的矽化合物(C)，其由含環氧基的烷氧基矽烷(c1)及/或含環氧基的半矽氧烷(c2)所構成，該含環氧基的烷氧基矽烷(c1)是以通式(1)也就是X-Si(R¹)_a(OR²)_3-a來表示(式(1)中，X表示包含環氧基之碳數1~8的烴基，R¹表示氫或碳數1~8的烴基，R²表示碳數1~8的烴基，a表示0或1)，而該含環氧基的半矽氧烷(c2)是使該含環氧基的烷氧基矽烷(c1)進行水解反應和縮合反應而成。

又，本發明亦有關一種附有鋁薄膜的塑膠，其具有塑膠基材(塑膠膜除外)、由前述底塗劑所構成之層、及鋁薄膜層。

又，本發明亦有關一種附有鋁薄膜的塑膠膜，其具有塑膠膜、由前述底塗劑所構成之層、及鋁薄膜層。

又，本發明亦有關一種模內成形用裝飾膜和插入成形用裝飾膜，這些裝飾膜是以前述附有鋁薄膜的塑膠膜作為構件。

本發明的底塗劑是透明的組成物，在室溫下的使用期限也較長。若藉由該底塗劑，能夠使鋁薄膜與塑膠基材之起始黏合性(以下亦僅稱為起始黏合性)、在高溫高濕下的鋁薄膜與塑膠基材之黏合性(以下亦稱為耐濕熱黏合性)、以及鋁薄膜面的耐白化性和耐透明斑點性(以下依序亦僅稱為耐白化性、耐透明斑點性)為良好。

本發明的附有鋁薄膜的塑膠(膜狀的塑膠除外)的起始黏合性、耐濕熱黏合性、耐白化性及耐透明斑點性皆良好。該附有鋁薄膜的塑膠，可提供用於例如瓶罐或蓋、行動電話或音響產品、個人電腦、汽車內裝零件等各種電子產品的殼體等用途。

同樣地，本發明的附有鋁薄膜的塑膠膜的起始黏合性、耐濕熱黏合性、耐白化性及耐透明斑點性皆良好。該附有鋁薄膜的塑膠膜，適合於例如模內成形用或插入成形用裝飾膜的構件，此外，適合作為氣阻膜(gas barrier film)等包裝材、或透明導電薄片、膜電容器(film capacitor)、標示用標籤的構件。

第1圖是實施例1的蒸鍍鋁PET膜的蒸鍍面的顯微鏡照片(400倍)，極為平滑，可知未產生透明斑點。

第2圖是比較例1的蒸鍍鋁PET膜的蒸鍍面的顯微鏡照片(400倍)，可知蒸鍍面上已產生透明斑點。

本發明的底塗劑是一種組成物，其是以特定的丙烯酸系共聚物(A)(以下亦稱為(A)成分)、異氰酸組成物(B)(以下亦稱為(B)成分)、及含環氧基的矽化合物(C)(以下亦稱為(C)成分)作為必要成分。

(A)成分是一種共聚物，其是使不含羥基的(甲基)丙烯酸烷酯類(a1)(以下亦稱為(a1)成分)與含羥基的(甲基)丙烯酸烷酯類(a2)(以下亦稱為(a2)成分)進行反應而成。

作為(a1)成分，只要是分子內不具有羥基的(甲基)丙烯酸烷酯，並無特別限制，可使用各種公知的(甲基)丙烯酸烷酯。具體而言，可列舉例如：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸二級丁酯、(甲基)丙烯酸三級丁酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸十六烷酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯、(甲基)丙烯酸十八烷酯、(甲基)丙烯酸二十烷酯、(甲基)丙烯酸二十二烷酯、(甲基)丙烯酸環戊酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸環戊酯、及(甲基)丙烯酸異冰片基酯等；這些化合物可單獨使用1種，或將2種以上組合使用。其中，從特別有助於提升本發明的底塗劑的耐透明斑點性的觀點而言，較佳是烷基的碳數為1~20左右的(甲基)丙烯酸烷酯。又，藉由將不同的烷基的碳數之(a1)成分合併使用，能夠調節(A)成分的玻璃轉移溫度等物性。

(a2)成分是必須使用的單體，只要是分子內具有羥基的(甲基)丙烯酸烷酯，並無特別限制，可使用各種公知的(甲基)丙烯酸烷酯，該(a2)成分的目的在於，對(A)成分賦予羥基，而使其與(B)成分和(C)成分進行反應。具體而言，可列舉例如：(甲基)丙烯酸羥甲酯、(甲基)丙烯酸羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丁酯、(甲基)丙烯酸3-羥丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯、(甲基)丙烯酸羥基環己酯、(甲基)丙烯酸4-(羥甲基)環己基甲酯、及2-羥基丙酸4-(羥甲基)環己基甲酯等；這些化合物可單獨使用1種，或將2種以上組合使用。其中，從本發明的底塗劑的使用期限等觀點而言，較佳是羥烷基的碳數為1~4左右的(甲基)丙烯酸烷酯。

再者，在本發明中，作為(A)成分的構成單體，可將不符合(a1)成分和(a2)成分中任一者之單體(以下亦稱為(a3)成分)合併使用。具體而言，可列舉例如：(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸2-羧乙酯、(甲基)丙烯酸3-羧丙酯、(甲基)丙烯酸4-羧丁酯、3-丁烯酸、4-戊烯酸、5-己烯酸、馬來酸、巴豆酸、馬來酸酐、富馬酸、及伊康酸等α,β不飽和羧酸類；苯乙烯、α-甲基苯乙烯、及三級丁基苯乙烯等苯乙烯類；2,4,4-三甲基-1-戊烯、3-甲基-1-丁烯、3-甲基1-戊烯、1-己烯、乙烯基環己烷、及2-甲基乙烯基環己烷等α烯烴；(甲基)烯丙醇、4-戊烯-1-醇、1-甲基-3-丁烯-1-醇、及5-己烯-1-醇等不飽和醇；(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯、及(甲基)丙烯酸4-甲基苄酯等(甲基)丙烯酸芳酯；(甲基)丙烯酸二甲基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基胺基丙酯、(甲基)丙烯酸二乙基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基胺基丙酯、(甲基)丙烯酸二乙基胺基丙酯等(甲基)丙烯酸二烷基胺基烷酯、以及二甲基胺基乙基(甲基)丙烯醯胺、二乙基胺基乙基(甲基)丙烯醯胺、二甲基胺基丙基(甲基)丙烯醯胺及二乙基胺基丙基(甲基)丙烯醯胺等二烷基胺基烷基(甲基)丙烯醯胺及其鹽；N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、雙丙酮(甲基)丙烯醯胺、異丙基(甲基)丙烯醯胺、2-(甲基)丙烯醯胺基-2-甲基丙磺酸、2-(甲基)丙烯醯胺基-2-甲基丙酸及其鹽等鏈轉移性單體；乙烯胺、(甲基)丙烯酸胺基乙酯、烯丙硫醇、及(甲基)丙烯酸環氧丙酯等其他單官能單體；亞甲基雙(甲基)丙烯醯胺、伸乙基雙(甲基)丙烯醯胺、及六亞甲基雙(甲基)丙烯醯胺等雙(甲基)丙烯醯胺；乙二醇二(甲基)丙烯酸酯及二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯等二(甲基)丙烯酸酯；己二酸二乙烯酯及癸二酸二乙烯酯等二乙烯酯；二烯丙基二甲基銨、鄰苯二甲酸二烯丙酯、氯橋酸二烯丙酯(diallyl chlorendate)、及二乙烯基苯等二官能性單體；1,3,5-三丙烯醯基六氫-s-三、異三聚氰酸三烯丙酯、三烯丙基胺、偏苯三甲酸三烯丙酯、及N,N-二烯丙基丙烯醯胺等三官能性單體；四羥甲基甲烷四丙烯酸酯、均苯四甲酸四烯丙酯、及N,N,N’,N’-四烯丙基-1,4-二胺基丁烷等四官能性單體；丙烯腈及甲基丙烯腈等丙烯腈；丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、N-羥甲基丙烯醯胺、及N-羥甲基甲基丙烯醯胺等丙烯醯胺等。

作為(A)成分的構成單體，僅使用(a1)成分和(a2)成分時，這些成分的使用比例並無特別限定，一般是如以下所述。

(a1)成分：一般是45~97莫耳%左右，較佳是65~90莫耳%左右

(a2)成分：一般是3~45莫耳%左右，較佳是10~35莫耳%左右

又，將(a3)成分與(a1)成分和(a2)成分一起合併使用時，這些成分的使用比例亦無特別限定，一般是如以下所述。

(a1)成分：一般是65~90莫耳%左右，較佳是70~85莫耳%左右

(a2)成分：一般是5~35莫耳%左右，較佳是10~30莫耳%左右

(a3)成分：一般是1~20莫耳%左右，較佳是1~15莫耳%左右

(A)成分可依各種公知的方法來製造。具體而言，例如，只要在無溶劑下或在有機溶劑(D)(以下亦稱為(D)成分)中，一般是在自由基聚合起始劑的存在下，於80~180℃左右，使(a1)成分和(a2)成分、以及視需要而使用之前述(a3)成分進行共聚合反應1~10小時左右即可。

作為(D)成分，可列舉例如：甲基乙基酮、甲基異丁基酮、及環己酮等酮系溶劑；甲苯及二甲苯等芳香族系溶劑；甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、及丁醇等低分子醇系溶劑；乙二醇二甲基醚、二乙二醇二甲基醚、三乙二醇二甲基醚、二乙二醇甲基乙基醚、二乙二醇二乙基醚、及丙二醇單甲基醚乙酸酯等二醇醚系溶劑；乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸甲賽璐蘇、乙酸賽璐蘇等酯系溶劑；Solvesso#100及Solvesso#150(皆為商品名，艾克森美孚公司製造)等石油系溶劑；其他氯仿及二甲基甲醯胺等；該(D)成分的使用量，是在使包含(A)成分之溶液的固形成分重量成為10~50重量%左右的範圍內。

作為前述自由基聚合起始劑，可列舉例如：過氧化氫、過硫酸銨、過硫酸鉀、過氧苯甲酸三級丁酯、過氧化二異丙苯、過氧化月桂基、2,2’-偶氮雙異丁腈、及2,2’-偶氮雙異丁酸二甲酯等；該自由基聚合起始劑的使用量，相對於構成(A)成分之單體的總重量，一般在是0.1~2重量%左右的範圍內。

如此進行而獲得的(A)成分，其玻璃轉移溫度是0~100℃，並且羥基當量是0.8~3.5meq/g。這樣的(A)成分能夠與(B)成分和(C)成分很好地互溶，因此本發明的底塗劑是透明的，並且在室溫下也能夠長期保存。又，藉由使這樣的(A)成分與(B)成分和(C)成分進行反應，能夠使前述起始黏合性、耐濕熱黏合性、耐白化性及耐透明斑點性良好。從該觀點而言，(A)成分的玻璃轉移溫度較佳是25~80℃左右，羥基當量較佳是1~2.5meq/g左右。

又，合併使用前述(a3)成分時，尤其，若考慮到耐白化性，(A)成分的酸價一般是0.06~0.4meq/g左右，較佳是0.09~0.18meq/g左右。

又，(A)成分的其他物性並無特別限定，從前述底塗劑的起始黏合性、耐濕熱黏合性、耐白化性及耐透明斑點性的觀點而言，重量平均分子量一般是3000~100000左右，較佳是10000~80000左右。

(B)成分是一種組成物，其包含三異氰酸酯類(b1)(以下亦稱為(b1)成分)與二醇類(b2)(以下亦稱為(b2)成分)之反應物。

作為(b1)成分，較佳是各種公知的作為二異氰酸酯的聚合物之三異氰酸酯。作為該二異氰酸酯，可列舉例如：甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、及二甲苯二異氰酸酯等芳香族二異氰酸酯；六亞甲基二異氰酸酯、三甲基六亞甲基二異氰酸酯、及離胺酸二異氰酸酯等脂肪族二異氰酸酯；以及，二環己基甲烷二異氰酸酯、異佛酮二異氰酸酯、1,4-環己烷二異氰酸酯、氫化二甲苯二異氰酸酯、及氫化甲苯二異氰酸酯等脂環式二異氰酸酯。又，作為該聚合物，可列舉異三聚氰酸酯體(1,3,5-三-2,4,6-(1H,3H,5H)三酮體)或加成物。其中，尤其從耐濕熱性、耐白化性及耐透明斑點性的觀點而言，較佳是芳香族二異氰酸酯的異三聚氰酸酯體及/或加成物。

作為(b2)成分，可列舉各種公知的二醇及/或水。作為二醇，具體而言，可列舉例如：乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、辛二醇、二丙二醇、聚乙二醇、及聚丙二醇等。其中，尤其從與鋁薄膜之黏合性的觀點而言，較佳是碳數2~20左右的烷二醇(伸烷二醇)及/或水，更佳是碳數2~8左右的烷二醇及/或水，特佳是4~8的烷二醇及/或水。

(B)成分可藉由各種公知的胺酯化反應來製造。(b1)成分與(b2)成分的使用比例並無特別限定，尤其從與鋁薄膜之黏合性的觀點而言，一般而言，(b1)成分的異氰酸基(NCO’)與(b2)成分中的二醇類的羥基(OH’)之當量比[NCO’/OH’]，一般是在5~20左右的範圍內，較佳是在10~20左右的範圍內即可。另一方面，使用水(H₂O)作為(b2)成分時，是在(b1)成分的異氰酸基與水分子進行反應後，經由去二氧化碳(CO₂↑)過程，而生成一級胺基(-NH₂)。繼而，該一級胺基會與另一個(b1)成分的NCO’基進行反應。此處，在這一連串的反應過程中，1莫耳的水分子會消耗2莫耳的(b1)成分的異氰酸基。因此，使用水(H₂O)作為(b2)成分時，是將其當成具有2個羥基，來計算前述當量比[NCO’/OH’]。反應時，可視需要而使用不會與異氰酸基反應的有機溶劑，例如前述酮系溶劑或二醇醚系溶劑、酯系溶劑。

如此進行而獲得的(B)成分，從本發明的底塗劑的互溶性或使用期限、起始黏合性、耐濕熱黏合性、耐白化性及耐透明斑點性的觀點而言，該(B)成分的異氰酸基當量是1~10meq/g左右，較佳是3~6meq/g左右。

再者，在本發明中，可視需要而將前述二異氰酸酯或離胺酸三異氰酸酯等(b1)成分以外的三異氰酸酯、六官能的多異氰酸酯(商品名「DURANATE MHG-80B」，旭化成化學股份有限公司製造)等，與(B)成分一起使用。

(A)成分和(B)成分的使用比例並無特別限制，若考慮到本發明的底塗劑的互溶性或使用期限，尤其是考慮到耐白化性和耐透明斑點性，一般而言，(A)成分的羥基當量與(B)成分的異氰酸基當量之比值[NCO/OH]是在1~6左右的範圍內，較佳是在2~5左右的範圍內。

作為(C)成分，可使用各種公知的含環氧基的矽化合物。具體而言，可列舉例如含環氧基的烷氧基矽烷(c1)(以下亦稱為(c1)成分)及/或含環氧基的半矽氧烷(c2)(以下亦稱為(c2)成分)，該(c1)成分是以通式(1)也就是X-Si(R¹)_a(OR²)_3-a來表示(式(1)中，X表示包含環氧基之碳數1~8的烴基，R¹表示氫或碳數1~8的烴基，R²表示碳數1~8的烴基，a表示0或1)，而該(c2)成分是使該(c1)成分進行水解反應和縮合反應而成。

作為(c1)成分，可列舉例如：3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基三乙氧基矽烷、及3-環氧丙氧基丙基三丙氧基矽烷等環氧丙氧基丙基三烷氧基矽烷；以及，2-(3,4-環氧基環己基)乙基三甲氧基矽烷、2-(3,4-環氧基環己基)乙基三乙氧基矽烷、及2-(3,4-環氧基環己基)乙基三丙氧基矽烷等(環氧基環己基)乙基三烷氧基矽烷等；這些化合物可將2種以上組合使用。

再者，若使用前述通式(1)中的X為例如異氰酸基、或烷基和苯基等烴基之化合物，來取代(c1)成分，前述耐濕熱黏合性、耐白化性及耐透明斑點性的均衡則容易變不佳。

(c2)成分是一種半矽氧烷，其是使(c1)成分進行水解反應和縮合反應而成。又，為了調節該(c2)成分的環氧基的含量，除了前述(c1)成分之外，亦可將下述化合物作為原料：甲基三甲氧基矽烷、甲基三乙氧基矽烷、乙基三甲氧基矽烷、乙基三乙氧基矽烷、苯基三甲氧基矽烷、及苯基三乙氧基矽烷等不含環氧基的烷基三烷氧基矽烷(以下亦稱為(c1’)成分)。

要獲得(c2)成分，首先，使(c1)成分及視需要而使用之(c1’)成分進行水解反應。具體而言，例如，只要在水和催化劑的存在下，使(c1)成分及視需要而使用之(c1’)成分進行水解反應即可。再者，水的量並無特別限定，一般是使[水解反應所使用之水的莫耳數]/[(c1)成分及視需要而使用之(c1’)所含的烷氧基的合計莫耳數](莫耳比)成為0.4~10左右的量，較佳是成為1左右的量。又，作為催化劑，可列舉例如酸性催化劑(鹽酸、硫酸、硝酸等無機酸；甲酸、乙酸等有機酸)或鹼性催化劑(1,8-二氮-雙環[5.4.0]十一碳-7-烯、2-乙基-4-甲基咪唑等有機鹽；以及，氨及氫氧化鈉等無機鹽)，且該催化劑的使用量，一般而言，相對於(c1)成分與視需要而使用之(c1’)成分的總重量，是在0.1~25重量%左右的範圍內，較佳是在1~10重量%左右的範圍內。水解反應的條件亦無特別限定，一般而言，反應溫度是0~100℃左右，較佳是20~60℃左右，反應時間是1分鐘~2小時左右。

又，在前述水解反應時，可使用前述有機溶劑，尤其，前述醇系溶劑或二醇醚較適當。

藉由進一步使所獲得的水解反應物進行縮合反應，來獲得目標之(c2)成分。縮合反應的條件並無特別限定，一般而言，反應溫度是40~150℃左右，較佳是60~100℃左右，反應時間是30分鐘~12小時左右。又，縮合反應時亦可使用前述有機溶劑。

(c2)成分的個數並無特別限定，例如[(c2)成分中的未反應的羥基和烷氧基的莫爾數]/[(c1)成分和視需要而使用之(c1’)成分原本所含的烷氧基的莫耳數]一般是0.3以下，環氧基的當量以固形成份來換算是100~600g/eq左右，並且非揮發成分是50~90重量%左右。再者，可自所獲得的(c2)成分，依需要而在減壓下將殘留的醇、水、催化劑及溶劑等去除。

再者，若使用前述通式(1)中的X為甲氧基或乙氧基等烷氧基之化合物的部分縮合物或其水解物、或各種公知的二氧化矽粒子，來取代(c2)成分，本發明所期望的功效，尤其是前述底塗劑的起始黏合性、耐濕熱黏合性、耐白化性及耐透明斑點性則會難以取得均衡。

(C)成分的使用量並無特別限定，相對於(A)成分與(B)成分合計100重量份(固形成份換算)，一般是3~20重量份(固形成份換算)左右，一般而言，較佳是5~15重量份(固形成份換算)左右。若在該範圍內，則會使前述底塗劑的起始黏合性、耐濕熱黏合性、耐白化性及耐透明斑點性特別良好。

本發明的底塗劑，較佳是作成前述(D)成分的溶液來使用，而其固形成分重量一般是5~50重量%左右。又，在本發明的底塗劑中，此外可添加胺酯化催化劑(錫系、三級胺系等)、路易士酸催化劑、整平劑、抗氧化劑及紫外線吸收劑等添加劑、或作為稀釋溶劑之前述(D)成分。

本發明的附有鋁薄膜的塑膠是一種結構體，其具有各種公知的塑膠基材(塑膠膜除外)、由本發明的底塗劑所構成之層、及鋁薄膜層。

作為前述塑膠基材，可列舉例如：聚酯(聚對苯二甲酸乙二酯(PET)等)、聚氯乙烯、聚醯胺、聚醯亞胺、聚碳酸酯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)、聚乙烯、及聚丙烯等。其中，若考慮到與底塗層之黏合性等，較佳是聚酯。又，該塑膠的形狀並無特別限定，可以是例如球狀、圓柱狀、圓筒狀、長方體狀、板狀，亦可具有凹凸或曲面。

本發明的附有鋁薄膜的塑膠膜是一種複合基材，其具有各種公知的塑膠膜、由本發明的底塗劑所構成之層、及鋁薄膜層。

作為前述塑膠膜，可列舉例如：聚酯膜、聚氯乙烯膜、聚醯胺膜、聚醯亞胺膜、聚碳酸酯膜、聚乙烯膜、及聚丙烯膜等。其中，若考慮到與底塗層之黏合性等，較佳是聚酯膜。

再者，在前述塑膠基材和前述塑膠膜上，可預先設置有脫模層、硬塗層、硬塗層用固著層、圖案油墨層等功能層。

底塗層可藉由下述方式獲得：在前述塑膠基材或前述塑膠膜上，藉由各種公知的塗佈手段，來塗佈本發明的底塗劑，且一般是在80~185℃左右，使其加熱硬化10秒~5分鐘左右。該塗佈手段並無特別限定，可列舉例如：噴霧器、輥式塗佈機(roll coater)、逆輥式塗佈機(reverse-roll coater)、凹版塗佈機(gravure coater)、刮刀式塗佈機、棒塗佈機(bar coater)、點狀塗佈機(dot coater)等。又，底塗劑的塗佈量亦無特別限定，一般而言，以乾燥固形成分計，是0.01~10g/m²左右。

鋁薄膜層可藉由下述方式獲得：在硬化底塗層上，藉由各種公知的薄膜成形法，來進一步形成鋁晶種。作為該薄膜形成法，可列舉各種物理性方法(真空熱蒸鍍、濺鍍等)或化學性方法(化學氣相反應等)。又，鋁薄膜層的厚度並無特別限定，一般是5~500nm左右，較佳是5~50nm左右。

在本發明的附有鋁薄膜的塑膠和附有鋁薄膜的塑膠膜中，可視其用途而設置有其他功能性層。例如，在將該膜提供用於模內成形用裝飾膜或插入成形用裝飾膜時，於塑膠膜層與底塗層之間，可設置脫模層、硬塗層、硬塗層用固著層、及圖案油墨層等。又，在鋁薄膜層上亦可設置黏著劑層。

[實施例]

以下透過實施例和比較例來更詳細說明本發明，但是本發明的範圍並不受限於這些實施例和比較例。

又，實施例中的「份」表示重量基準。又，玻璃轉移溫度是使用市售的測定器具(商品名「DSC8230B」，理學電機股份有限公司製造)所測定而得之值。羥基當量和異氰酸基量是由原料的投入量所計算出之計算值。又，重量平均分子量是使用市售的凝膠滲透層析儀(商品名「HLC-8220GPC」，東曹股份有限公司製造)所測定而得之值。又，第1~2圖中的顯微鏡照片是使用市售的雷射共軛焦顯微鏡(商品名「VK-9500」，基恩斯股份有限公司製造)所拍攝而得。

<調配(A)成分>

(製造例1)

在具備攪拌機、溫度計、回流冷卻管、滴液漏斗、及氮氣導入管之反應容器中，投入192.0份的甲基丙烯酸甲酯、7.2份的丙烯酸正丁酯、40.8份的丙烯酸2-羥乙酯、及360份的甲基乙基酮，並將反應系設定成80℃。繼而，投入1.2份的偶氮雙異丁腈，且保溫在80℃附近5小時。繼而，投入2.4份的偶氮雙異丁腈，且進一步將反應系保溫在相同溫度附近4小時。之後，將反應系冷卻至室溫為止，藉此獲得丙烯酸系共聚物(A-1)的溶液(非揮發成分為30%)，其玻璃轉移溫度為70℃，羥基當量為1.42meq/g(羥基價為80mgKOH/g)，且重量平均分子量為50000。

(製造例2)

在與製造例1相同的反應容器中，投入189.6份的甲基丙烯酸甲酯、4.8份的丙烯酸正丁酯、45.6份的甲基丙烯酸2-羥乙酯、及360.0份的甲基乙基酮，並將反應系設定成80℃。繼而，投入1.2份的偶氮雙異丁腈，且保溫在80℃附近5小時。繼而，投入2.4份的偶氮雙異丁腈，且進一步將反應系保溫在相同溫度附近4小時。之後，將反應系冷卻至室溫為止，藉此獲得丙烯酸系共聚物(A-2)的溶液(非揮發成分為30%)，其玻璃轉移溫度為90℃，羥基當量為1.42meq/g(羥基價為80mgKOH/g)，且重量平均分子量為50000。

(製造例3)

在與製造例1相同的反應容器中，投入117.6份的甲基丙烯酸甲酯、81.6份的丙烯酸正丁酯、40.8份的丙烯酸2-羥乙酯、及360.0份的甲基乙基酮，並將反應系設定成80℃。繼而，投入1.2份的偶氮雙異丁腈，且保溫在80℃附近5小時。繼而，投入2.4份的偶氮雙異丁腈，且進一步將反應系保溫在相同溫度附近4小時。之後，將反應系冷卻至室溫為止，藉此獲得丙烯酸系共聚物(A-3)的溶液(非揮發成分為30%)，其玻璃轉移溫度為10℃，羥基當量為1.42meq/g(羥基價為80mgKOH/g)，且重量平均分子量為55000。

(製造例4)

在與製造例1相同的反應容器中，投入194.4份的甲基丙烯酸甲酯、14.4份的丙烯酸正丁酯、31.2份的丙烯酸2-羥乙酯、及360.0份的甲基乙基酮，並將反應系設定成80℃。繼而，投入1.2份的偶氮雙異丁腈，且保溫在80℃附近5小時。繼而，投入2.4份的偶氮雙異丁腈，且進一步將反應系保溫在相同溫度附近4小時。之後，將反應系冷卻至室溫為止，藉此獲得丙烯酸系共聚物(A-4)的溶液(非揮發成分為30%)，其玻璃轉移溫度為70℃，羥基當量為1.07meq/g(羥基價為60mgKOH/g)，且重量平均分子量為50000。

(製造例5)

在與製造例1相同的反應容器中，投入201.6份的甲基丙烯酸甲酯、4.8份的丙烯酸正丁酯、33.6份的甲基丙烯酸2-羥乙酯、及360.0份的甲基乙基酮，並將反應系設定成80℃。繼而，投入1.2份的偶氮雙異丁腈，且保溫在80℃附近5小時。繼而，投入2.4份的偶氮雙異丁腈，且進一步將反應系保溫在相同溫度附近4小時。之後，將反應系冷卻至室溫為止，藉此獲得丙烯酸系共聚物(A-5)的溶液(非揮發成分為30%)，其玻璃轉移溫度為90℃，羥基當量為1.07meq/g(羥基價為60mgKOH/g)，且重量平均分子量為52000。

(製造例6)

在與製造例1相同的反應容器中，投入70.8份的甲基丙烯酸甲酯、84.0份的丙烯酸正丁酯、64.8份的丙烯酸2-羥乙酯、20.4份的苯乙烯、及360.0份的甲基乙基酮，並將反應系設定成80℃。繼而，投入1.2份的偶氮雙異丁腈，且保溫在80℃附近5小時。繼而，投入2.4份的偶氮雙異丁腈，且進一步將反應系保溫在相同溫度附近4小時。之後，將反應系冷卻至室溫為止，藉此獲得丙烯酸系共聚物(A-6)的溶液(非揮發成分為30%)，其玻璃轉移溫度為0℃，羥基當量為2.31meq/g(羥基價為130mgKOH/g)，且重量平均分子量為55000。

(製造例7)

在與製造例1相同的反應容器中，投入148.8份的甲基丙烯酸甲酯、60.0份的丙烯酸正丁酯、31.2份的丙烯酸2-羥乙酯、及360.0份的甲基乙基酮，並將反應系設定成80℃。繼而，投入1.2份的偶氮雙異丁腈，且保溫在80℃附近5小時。繼而，投入2.4份的偶氮雙異丁腈，且進一步將反應系保溫在相同溫度附近4小時。之後，將反應系冷卻至室溫為止，藉此獲得丙烯酸系共聚物(A-7)的溶液(非揮發成分為30%)，其玻璃轉移溫度為30℃，羥基當量為1.07meq/g(羥基價為60mgKOH/g)，且重量平均分子量為50000。

(製造例8)

在與製造例1相同的反應容器中，投入166.8份的甲基丙烯酸甲酯、8.4份的丙烯酸正丁酯、24.0份的丙烯酸硬脂基酯、40.8份的丙烯酸2-羥乙酯、及360.0份的甲基乙基酮，並將反應系設定成80℃。繼而，投入1.2份的偶氮雙異丁腈，且保溫在80℃附近5小時。繼而，投入2.4份的偶氮雙異丁腈，且進一步將反應系保溫在相同溫度附近4小時。之後，將反應系冷卻至室溫為止，藉此獲得丙烯酸系共聚物(A-8)的溶液(非揮發成分為30%)，其玻璃轉移溫度為60℃，羥基當量為1.42meq/g(羥基價為80mgKOH/g)，且重量平均分子量為53000。

(製造例9)

在與製造例1相同的反應容器中，投入184.8份的甲基丙烯酸甲酯、7.2份的丙烯酸正丁酯、40.8份的丙烯酸2-羥乙酯、7.2份的丙烯酸、及360.0份的甲基乙基酮，並將反應系設定成80℃。繼而，投入偶氮雙異丁腈1.2份，且保溫在80℃附近5小時。繼而，投入2.4份的偶氮雙異丁腈，且進一步將反應系保溫在相同溫度附近4小時。之後，將反應系冷卻至室溫為止，藉此獲得丙烯酸系共聚物(A-9)的溶液(非揮發成分為30%)，其玻璃轉移溫度為70℃，羥基當量為1.42meq/g(羥基價為80mgKOH/g)，羧基當量0.41meq/g(酸價為23mgKOH/g)，且重量平均分子量為54000。

(製造例10)

在與製造例1相同的反應容器中，投入184.8份的甲基丙烯酸甲酯、7.2份的丙烯酸正丁酯、40.8份的丙烯酸2-羥乙酯、7.2份的甲基丙烯酸、及360.0份的甲基乙基酮，並將反應系設定成80℃。繼而，投入1.2份的偶氮雙異丁腈，且保溫在80℃附近5小時。繼而，投入2.4份的偶氮雙異丁腈，且進一步將反應系保溫在相同溫度附近4小時。之後，將反應系冷卻至室溫為止，藉此獲得丙烯酸系共聚物(A-10)的溶液(非揮發成分為30%)，其玻璃轉移溫度為70℃，羥基當量為1.42meq/g(羥基價為80mgKOH/g)，羧基當量0.34meq/g(酸價為19mgKOH/g)，且重量平均分子量為55000。

(比較製造例1)

在與製造例1相同的反應容器中，投入177.6份的甲基丙烯酸甲酯、20.9份的丙烯酸正丁酯、17.5份的丙烯酸2-羥乙酯、24.0份的苯乙烯、及360.0份的甲基乙基酮，並將反應系設定成80℃。繼而，投入1.2份的偶氮雙異丁腈，且保溫在80℃附近5小時。繼而，投入2.4份的偶氮雙異丁腈，且進一步將反應系保溫在相同溫度附近4小時。之後，將反應系冷卻至室溫為止，藉此獲得丙烯酸系共聚物(i)的溶液(非揮發成分為30%)，其玻璃轉移溫度為70℃，羥基當量為0.62meq/g(羥基價為35mgKOH/g)，且重量平均分子量為45000。

(比較製造例2)

在與製造例1相同的反應容器中，投入123.6份的甲基丙烯酸甲酯、16.8份的丙烯酸正丁酯、99.6份的丙烯酸2-羥乙酯、以及360.0份的甲基乙基酮，並將反應系設定成80℃。繼而，投入1.2份的偶氮雙異丁腈，且保溫在80℃附近5小時。繼而，投入2.4份的偶氮雙異丁腈，且進一步將反應系保溫在相同溫度附近4小時。之後，將反應系冷卻至室溫為止，藉此獲得丙烯酸系共聚物(ii)的溶液(非揮發成分為30%)，其玻璃轉移溫度為30℃，羥基當量為3.56meq/g(羥基價為200mgKOH/g)，且重量平均分子量為48000。

[表1]

MMA：甲基丙烯酸甲酯

nBA：丙烯酸正丁酯

SMA：丙烯酸硬脂基酯

HEA：丙烯酸2-羥乙酯

HEMA：甲基丙烯酸2-羥乙酯

AA：丙烯酸

MAA：甲基丙烯酸

St：苯乙烯

<調配(B)成分>

(製造例11)

在與製造例1相同的反應容器中，投入445.5份的甲苯二異氰酸酯的異三聚氰酸酯體(商品名「CORONATE 2030」，異氰酸基當量3.8meq/g)、5.0份的1,6-己二醇、及308.6份的甲基乙基酮，並在60℃實施胺酯化反應3小時。之後，冷卻至室溫，藉此獲得異氰酸酯組成物(B-1)(異氰酸基當量為3.3meq/g)。

(製造例12)

在與製造例1相同的反應容器中，投入445.5份的前述CORONATE 2030、0.75份的水、273.5份的甲基乙基酮、25.2份的丙二醇單甲基醚乙酸酯，並在60℃實施胺酯化反應3小時。之後，冷卻至室溫，藉此獲得異氰酸酯組成物(B-2)(異氰酸基當量3.3meq/g)。

<調配(c2)成分>

在與製造例1相同的反應容器中，投入300g的作為(c1)成分之3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷(信越化學工業股份有限公司製造，商品名「KBM-403」)、71.8g的離子交換水([水解反應所用的水的莫耳數]/[3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷所含的烷氧基的合計莫耳數](莫耳比)=1.05)、1.5g的95%甲酸、100g的甲苯，並在室溫下使其進行水解反應30分鐘。再者，水解反應中的[藉由使3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷進行水解反應而產生的羥基的莫耳數]/[3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷原本所含的烷氧基的莫耳數](莫耳比)是0.9。在水解反應後，使反應系升溫至70℃為止，此時水解所產生的甲醇開始被餾除至反應系外。花費30分鐘升溫至75℃為止，來餾除縮合反應所產生的水。進一步在75℃反應30分鐘，之後添加100g的二乙二醇二甲基醚，並在50℃一面階段性降低壓力一面減壓3小時，來餾除殘留的甲醇、水、甲酸、甲苯。進而添加二乙二醇二甲基醚來使固形成分濃度成為15%，而獲得1500g的含有環氧基的半矽氧烷(c2)(以下亦稱為(c2)成分)的溶液。(c2)的環氧當量是1200g/eq(以固形成分換算為180g/eq)。

<調配底塗劑>

(實施例1)

將10.0份的(A-1)成分、8.6份的(B-1)成分(NCO/OH=2.0)、0.56份的作為(c1)成分的含環氧基的烷氧基矽烷(商品名「KBM-403」，信越化學工業股份有限公司製造)、及10.6份的甲基乙基酮充分地混合，來調配底塗劑。

(實施例2)

將10.0份的(A-2)成分、8.6份的(B-1)成分(NCO/OH=2.0)、0.56份的KBM-403、及10.6份的甲基乙基酮充分地混合，來調配底塗劑。

(實施例3)

將10.0份的(A-3)成分、8.6份的(B-1)成分(NCO/OH=2.0)、0.56份的KBM-403、及10.6份的甲基乙基酮充分地混合，來調配底塗劑。

(實施例4)

將10.0份的(A-4)成分、6.5份的(B-1)成分(NCO/OH=2.0)、0.5份的KBM-403、及10.2份的甲基乙基酮充分地混合，來調配底塗劑。

(實施例5)

(實施例6)

將10.0份的(A-6)成分、14.0份的(B-1)成分(NCO/OH=2.0)、0.72份的KBM-403、及14.8份的甲基乙基酮充分地混合，來調配底塗劑。

(實施例7)

將10.0份的(A-7)成分、6.5份的(B-1)成分(NCO/OH=2.0)、0.5份的KBM-403、及10.2份的甲基乙基酮充分地混合，來調配底塗劑。

(實施例8)

將10.0份的(A-8)成分、8.6份的(B-1)成分(NCO/OH=2.0)、0.56份的KBM-403、及10.6份的甲基乙基酮充分地混合，來調配底塗劑。

(實施例9)

將10.0份的(A-9)成分、8.6份的(B-1)成分(NCO/OH=2.0)、0.56份的KBM-403、及10.6份的甲基乙基酮充分地混合，來調配底塗劑。

(實施例10)

將10.0份的(A-10)成分、8.6份的(B-1)成分(NCO/OH=2.0)、0.56份的KBM-403、及10.6份的甲基乙基酮充分地混合，來調配底塗劑。

(實施例11)

將10.0份的(A-1)成分、8.6份的(B-1)成分(NCO/OH=2.0)、0.7份的前述調配例所獲得的(c2)成分、及11.4份的甲基乙基酮充分地混合，來調配底塗劑。

(實施例12)

將10.0份的(A-1)成分、8.6份的(B-1)成分(NCO/OH=2.0)、0.35份的前述調配例所獲得的(c2) 成分、及10.7份的甲基乙基酮充分地混合，來調配底塗劑。

(實施例13)

將10.0份的(A-1)成分、8.6份的(B-1)成分(NCO/OH=2.0)、0.28份的KBM-403、及10.4份的甲基乙基酮充分地混合，來調配底塗劑。

(實施例14)

將10.0份的(A-1)成分、8.6份的(B-1)成分(NCO/OH=2.0)、0.84份的KBM-403、及12.6份的甲基乙基酮充分地混合，來調配底塗劑。

(實施例15)

將10.0份的(A-1)成分、4.3份的(B-1)成分(NCO/OH=1.0)、0.21份的KBM-403、及8.3份的甲基乙基酮充分地混合，來調配底塗劑。

(實施例16)

將10.0份的(A-1)成分、12.8份的(B-1)成分(NCO/OH=3.0)、0.34份的KBM-403、及12.7份的甲基乙基酮充分地混合，來調配底塗劑。

(實施例17)

將10.0份的(A-1)成分、6.5份的(B-2)成分(NCO/OH=2.0)、0.5份的KBM-403、及10.6份的甲基乙基酮充分地混合，來調配底塗劑。

(比較例1)

將10.0份的(i)成分、3.8份的(B-1)成分(NCO/OH=2.0)、0.42份的KBM-403、及8.6份的甲基乙基酮充分地混合，來調配底塗劑。

(比較例2)

將10.0份的(ii)成分、10.7份的(B-1)成分(NCO/OH=2.0)、0.63份的KBM-403、及12.8份的甲基乙基酮充分地混合，來調配底塗劑。

(比較例3)

將10.0份的(A-1)成分、8.6份的(B-1)成分(NCO/OH=2.0)、0.56份的用來取代(c1)成分之3-異氰酸基丙基三乙氧基矽烷(商品名「KBE-9007」，信越化學工業股份有限公司製造)、及11.5份的甲基乙基酮充分地混合，來調配底塗劑。

(比較例4)

將10.0份的(A-1)成分、8.6份的(B-1)成分(NCO/OH=2.0)、0.56份的用來取代(c1)成分之參(三甲氧基矽基丙基)異三聚氰酸酯(商品名「KBM-9659」，信越化學工業股份有限公司製造)、及11.5份的甲基乙基酮充分地混合，來調配底塗劑。

(比較例5)

將10.0份的(A-1)成分、8.6份的(B-1)成分(NCO/OH=2.0)、0.56份的用來取代(c1)成分之癸基三甲氧基矽烷(商品名「KBM-3103」，信越化學工業股份有限公司製造)、及11.5份的甲基乙基酮充分地混合，來調配底塗劑。

(比較例6)

將10.0份的(A-1)成分、8.6份的(B-1)成分(NCO/OH=2.0)、0.56份的用來取代(c1)成分之苯基基三甲氧基矽烷(商品名「KBM-103」，信越化學工業股份有限公司製造)、及11.5份的甲基乙基酮充分地混合，來調配底塗劑。

(比較例7)

將10.0份的(A-1)成分、8.6份的(B-1)成分(NCO/OH=2.0)、0.56份的用來取代(c1)成分之甲基基三甲氧基矽烷(商品名「KBM-13」，信越化學工業股份有限公司製造)、及11.5份的甲基乙基酮充分地混合，來調配底塗劑。

(比較例8)

將10.0份的(A-1)成分、8.6份的(B-1)成分(NCO/OH=2.0)、0.56份的用來取代(c1)成分之矽酸甲酯低聚物(商品名「MKC Silicate MS-51」，三菱化學股份有限公司製造)、及11.5份的甲基乙基酮充分地混合，來調配底塗劑。

(比較例9)

將10.0份的(A-1)成分、8.6份的(B-1)成分(NCO/OH=2.0)、1.86份的用來取代(c2)成分之有機矽溶膠(organosilica sol，商品名「MEK-ST」，日產化學工業股份有限公司製造)、及10.2份的甲基乙基酮充分地混合，來調配底塗劑。

(比較例10)

將10.0份的(A-1)成分、7.5份的CORONATE 2030(NCO/OH=2.0)、0.68份的KBM-403、及10.6份的甲基乙基酮充分地混合，來調配底塗劑。

<製作試驗用面板>

在脫模處理後的聚對苯二甲酸乙二酯膜上，以乾燥、硬化後的膜厚成為5μm的方式，以棒塗佈機來塗佈市售的硬塗劑(商品名「ARONIX M305」，是季戊四醇三丙烯酸酯與季戊四醇四丙烯酸酯之混合物，東亞合成股份有限公司製造)，並以照度100mj/cm²來實施硬化處理。繼而，在硬塗層上，以乾燥膜厚成為1μm的方式，以棒塗佈機來塗佈實施例1的底塗劑。

繼而，以順風乾燥機來對所獲得的塗佈膜進行硬化處理(150℃、60秒)。繼而，對該塗佈膜使用市售的蒸鍍裝置(商品名「NS-1875-Z」，西山製作所股份有限公司製造)，而獲得蒸鍍層厚度為50nm的蒸鍍鋁膜。

繼而，在蒸鍍鋁層上，以乾燥膜厚成為1μm的方式，以棒塗佈機來塗佈氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物系黏著劑(商品名「Kanebirakku L-CM」，Kaneka Corporation製造)。繼而，以順風乾燥機來對所獲得的塗佈膜進行乾燥處理(80℃、10秒)。將該塗佈膜熱轉印至市售的壓克力板上，而作為實施例1的試驗用面板來使用。其他實施例和比較例的底塗劑亦以相同方式進行，來製作試驗用面板。

(起始黏合性)

各試驗用面板，是在硬塗層面上，以美工刀割出100個的方格，並貼上膠帶(商品名「CELLOTAPE(註冊商標)」，NICHIBAN Co.,Ltd.製造)，並強力地朝垂直方向剝離，但是鋁面並未剝落。(各表中表示為5)

(濕熱黏合性)

將各試驗用面板放置在65℃、95%×24小時的恆溫恆濕條件下後的黏合性，是依照與上述起始黏合性相同的方法，並依據以下基準來進行評估。

5…無法確認到剝離。

4…在鋁面上確認到小於5%的剝離。

3…在鋁面上確認到5%以上~小於20%的剝離。

2…在鋁面上確認到20%以上~小於50%的剝離。

1…在鋁面上確認到50%以上~100%的剝離。

(耐白化性)

將各試驗用面板放置在65℃、95%×24小時的恆溫恆濕條件下後，依據以下基準來目視評估白化狀態。

5…在鋁面上未發生白化，且維持金屬光澤。

4…在鋁面上部分發生些微白化，但是幾乎維持金屬光澤。

3…在鋁面整體發生些微白化，且可觀察到若干金屬光澤消失。

2…在鋁面整體發生強烈白化，且可觀察到金屬光澤消失。

1…在鋁面整體發生更強烈白化，且金屬光澤已完全消失。

(耐透明斑點性)

將各試驗用面板放置在65℃、95%×24小時的恆溫恆濕條件下後，依據以下基準來目視評估鋁層的透明斑點狀態。

5…在鋁面上未發生透明斑點。

4…在鋁面上部分發生透明斑點。

3…在鋁面整體發生些微透明斑點。

2…在鋁面整體發生多數透明斑點。

1…在鋁面整體發生多數較大的透明斑點。

[表2]

Claims

一種附有鋁薄膜的塑膠用底塗劑，其含有：丙烯酸系共聚物(A)，其是不含羥基的(甲基)丙烯酸烷酯類(a1)與含羥基的(甲基)丙烯酸烷酯類(a2)之反應物，玻璃轉移溫度是0~100℃，並且羥基當量是0.8~3.5meq/g；異氰酸酯組成物(B)，其包含三異氰酸酯類(b1)與二醇類及/或水(b2)之反應物，並且異氰酸基當量是1~10meq/g；及，含環氧基的矽化合物(C)，其由含環氧基的烷氧基矽烷(c1)及/或含環氧基的半矽氧烷(c2)所構成，該含環氧基的烷氧基矽烷(c1)是以通式(1)也就是X-Si(R¹)_a(OR²)_3-a來表示，式(1)中，X表示包含環氧基之碳數1~8的烴基，R¹表示氫或碳數1~8的烴基，R²表示碳數1~8的烴基，a表示0或1，而該含環氧基的半矽氧烷(c2)是使該含環氧基的烷氧基矽烷(c1)進行水解反應和縮合反應而成。
如請求項1所述之底塗劑，其中，(a1)成分的烷基的碳數是1~20。
如請求項1或2所述之底塗劑，其中，(a2)成分的羥烷基的碳數是1~4。
如請求項1所述之底塗劑，其中，(b1)成分是芳香族二異氰酸酯的三聚物，並且(b2)成分是碳數2~8的烷二醇。
如請求項1所述之底塗劑，其中，(A)成分的羥基當量與(B)成分的異氰酸基當量之比值也就是NCO/OH是1~6。
如請求項1所述之底塗劑，其中，相對於(A)成分與(B)成分合計100重量份，(C)成分的使用量是3~20重量份。
如請求項1所述之底塗劑，其中，該底塗劑是作成有機溶劑(D)的溶液來使用。
一種附有鋁薄膜的塑膠，其具有：塑膠基材，其中塑膠膜除外；由如請求項1~7中任一項所述之底塗劑所構成之層；及，鋁薄膜層。
一種附有鋁薄膜的塑膠膜，其具有塑膠膜、由如請求項1~7中任一項所述之底塗劑所構成之層、及鋁薄膜層。
一種模內成形用裝飾膜，其是以如請求項9所述之附有鋁薄膜的塑膠膜作為構件。
一種插入成形用裝飾膜，其是以如請求項9所述之附有鋁薄膜的塑膠膜作為構件。