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TWI665265B - 偶氮化合物及含有該化合物之染料系偏光膜，以及偏光板 - Google Patents

偶氮化合物及含有該化合物之染料系偏光膜，以及偏光板 Download PDF

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TWI665265B
TWI665265B TW104110059A TW104110059A TWI665265B TW I665265 B TWI665265 B TW I665265B TW 104110059 A TW104110059 A TW 104110059A TW 104110059 A TW104110059 A TW 104110059A TW I665265 B TWI665265 B TW I665265B
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polarizing plate
substituent
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樋下田貴大
西口卓斗
中村光則
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日商日本化藥股份有限公司
日商寶來技術有限公司
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Abstract

本發明係關於一種有用的偶氮化合物，作為使用於偏光性能及耐久性優異，且在可見光區域中之色漏少之偏光板，及使用其之車載用途用之淺灰(neutral gray)偏光板之二色性色素。
更具體而言，本發明係關於一種以下式(1)表示之偶氮化合物或其鹽，
〔式中，R1~R4各獨立表示氫原子、碳數1~5之烷基、碳數1~5之烷氧基、磺基、或具有磺基之碳數1~5之烷氧基，X表示具有取代基之胺基、具有取代基之苯甲醯基胺基、具有取代基之苯基胺基、具有取代基之苯基偶氮基、或具有取代基之萘并三唑基，m表示3或4，n表示 1或2，p表示1、2或3〕。

Description

偶氮化合物及含有該化合物之染料系偏光膜，以及偏光板
本發明係關於新穎之偶氮化合物及含有該等之染料系偏光膜，以及偏光板。
具有光之透過、遮蔽的功能之偏光板，係與具有光之開關的功能之液晶同時為液晶顯示器(Liquid Crystal Display：LCD)等顯示裝置之基本構成要素。該LCD之適用領域亦自初期時之電子計算機及時鐘等小型機器，擴大至筆記型電腦、文字處理機、液晶投影機、液晶電視、汽車導航及屋內外之量測機器等。且亦可適用於具有偏光功能之透鏡，且已應用於辨識性提高之太陽眼鏡，或近年來對應於3D電視之偏光眼鏡等。由於如上述之偏光板之用途擴大到廣泛的範圍，故使用條件亦係自低溫~高溫、低濕度~高濕度、低光量~高光量之寬廣條件下使用，因此要求偏光性能高且耐久性優異之偏光板。
現在，偏光膜之製造係藉由使經延伸配向之聚乙烯醇或其衍生物之薄膜或聚氯乙烯薄膜之脫鹽酸或聚 乙烯醇系薄膜之脫水而生成聚烯並配向之聚烯系薄膜等之偏光膜基材上，作為偏光元件係以碘或二色性染料染色乃至含有該等而製造。該等中，作為偏光元件而使用碘之碘系偏光膜雖偏光性能優異，但對水及熱較弱，於高溫、高濕狀態下長時間使用時，其耐久性有問題。為提高耐久性考慮有以甲醛或含硼酸之水溶液處理，或使用透濕度低的高分子薄膜作為保護膜之方法等，但其效果並不充分。一方面，作為偏光元件而使用二色性染料之染料系偏光膜相較於碘系偏光膜，其耐濕性及耐熱性雖優異，但一般偏光性能並不足。
於對高分子薄膜吸附數種二色性染料並配向之中性色偏光膜中，使兩片偏光膜以其配向方向正交之方式重疊之狀態(正交位置)，若於可見光區域之波長區域中有特定波長的光漏(色漏)，則將偏光膜安裝於液晶面板時，有於暗狀態液晶顯示之色相會產生變化的情形。於是，為了防止將偏光膜安裝於液晶顯示裝置時，由於在暗狀態下之特定波長色漏引起之液晶顯示之變色，於高分子薄膜中吸著配向數種二色性染料所成之中性色偏光膜中，必須使可見光區域之波長區域之正交位置之透過率(正交透過率)均一樣減低。
直至近年來，為了提高液晶顯示器影像之鮮明性故以高亮度顯示影像。搭載該顯示器之油電混合車或行動終端等，由於要求拉長電池之驅動時間，故液晶顯示器製造商為了降低消耗電力而要求偏光性能仍良好之淺灰 偏光板以使得即使亮度下降仍可提高影像鮮明性。然而，車用液晶顯示器由於夏天車內處於高溫高濕環境下，故亦要求偏光度無變化之偏光板。以往係使用偏光性能良好且呈現淺灰之碘系偏光板。然而，碘系偏光板係如前述碘為偏光子故有耐光性、耐熱性、耐濕熱性不足之問題。為解決此問題，而使用以染料系之二色性色素作為偏光子之淺灰之偏光板，但淺灰之偏光板為能夠平均地提高可見光波長領域全區域之透過率、偏光性能，通常組合使用三原色之色素。因此需要針對各三原色每個開發出偏光性能良好之二色性色素。
然而，各家公司之每個液晶顯示器之光源之亮線均不同。因此在開發偏光性能良好之二色性色素時，重要的是設計與亮線之波長吻合之色素之波長，故三原色之色素在各自有限之波長區域中必須具有優異之偏光性能。
如上述之染料系偏光膜之製造所用之染料列舉為例如專利文獻1至專利文獻5等所記載之水溶性偶氮化合物。
〔先前技術文獻〕 〔專利文獻〕
〔專利文獻1〕日本專利第2622748號公報
〔專利文獻2〕日本特開第2001-33627號公報
〔專利文獻3〕日本專利第5366947號公報
〔專利文獻4〕日本特開2003-327858號公報
〔專利文獻5〕日本特開2005-255846號公報
〔非專利文獻〕
〔非專利文獻1〕染料化學；細田豐著
本發明目的之一係提供一種具有優異偏光性能及耐濕性‧耐熱性‧耐光性之高性能偏光板。另外，本發明之其他目的係提供一種在高分子薄膜中吸收‧配向兩種以上之二色性染料所成之中性色偏光板，在可見光區域之波長區域中亦無正交位置色漏，且具有優異偏光性能及耐濕性、耐熱性、耐光性之高性能偏光板。
本發明又一目的係提供一種車載液晶顯示器用之淺灰偏光板，其為明亮度及偏光性能、耐久性及耐光性均良好之高性能偏光板。
本發明人等為達成該目的而進行積極研究之結果，發現含有特定偶氮化合物或其鹽之偏光膜及偏光板具有優異之偏光性能及耐濕性、耐熱性、耐光性，因而完成本發明。
亦即本發明為：
(1)一種偶氮化合物或其鹽，其係以下述式(1)表示：
(式中，R1~R4各獨立表示氫原子、碳數1~5之烷基、碳數1~5之烷氧基、磺基、或具有磺基之碳數1~5之烷氧基，X表示具有取代基之胺基、具有取代基之苯甲醯基胺基、具有取代基之苯基胺基、具有取代基之苯基偶氮基、或具有取代基之萘并三唑基，m表示3或4，n表示1或2，p表示1、2或3)。
(2)如(1)所記載之偶氮化合物或其鹽，其中X係以下述式(2)表示之苯基胺基，
(式中，R5及R6各獨立表示氫原子、甲基、甲氧基、磺基、胺基或取代之胺基)。
(3)如(1)所記載之偶氮化合物或其鹽，其中X係以下述式(3)表示之苯甲醯基胺基，
(式中，R7表示氫原子、羥基、胺基或取代之胺基)。
(4)如(1)所記載之偶氮化合物或其鹽，其中X係以下述式(4)表示之萘并三唑基，
(式中，o表示1或2)。
(5)如(1)所記載之偶氮化合物或其鹽，其中X係以下述式(5)表示之苯基偶氮基，
(式中，R8~R10各獨立表示氫原子、羥基、碳數1~5之烷基、碳數1~5之烷氧基、胺基、或取代之胺基)。
(6)如(1)至(5)中任一項所記載之偶氮化合物 或其鹽，其中R1及R2為氫原子。
(7)如(1)至(6)中任一項所記載之偶氮化合物或其鹽，其中R3及R4各獨立為氫原子、甲基、甲氧基、或具有磺基之碳數1~5之烷氧基。
(8)如(1)所記載之偶氮化合物或其鹽，其係以下述式(6)表示，
(式中，R1~R4、X、m、n、p表示與式(1)相同之意義)。
(9)一種染料系偏光膜，其包含含有如(1)至(8)中任一項所記載之偶氮化合物或其鹽之偏光膜基材。
(10)一種染料系偏光膜，其包含含有如(1)至(8)中任一項所記載之偶氮化合物或其鹽、以及1種以上之該等以外之有機染料之偏光膜基材。
(11)一種染料系偏光膜，其包含含有2種以上之如(1)至(8)中任一項所記載之偶氮化合物或其鹽、以及1種以上之該等以外之有機染料之偏光膜基材。
(12)如(9)至(11)中任一項所記載之染料系偏光膜，其中偏光膜基材係由聚乙烯醇樹脂或其衍生物所成 之薄膜。
(13)一種染料系偏光板，其係藉由將透明保護層貼合於如(9)至(12)中任一項所記載之染料系偏光膜之至少一面上而得。
(14)一種液晶顯示用偏光板，其係使用如(9)至(13)中任一項所記載之染料系偏光膜或染料系偏光板。
(15)一種車載用途用淺灰偏光板，其係使用如(9)至(13)中任一項所記載之染料系偏光膜或染料系偏光板。
(16)一種液晶顯示裝置，其係使用如(13)至(15)中任一項所記載之染料系偏光板。
本發明之偶氮化合物或其鹽係有用作為偏光膜用之染料。因此含有該等化合物之偏光膜具有與使用碘之偏光膜匹敵之高的偏光性能，且耐久性亦優異。因此，使用於各種液晶顯示體及液晶投影機用，或需要高的偏光性能與耐久性之車載用途、各種環境下使用之工業計量儀器類之顯示用途。
本發明之偶氮化合物，係以上述式(1)表示。上述式(1)中，R1~R4各獨立表示氫原子、碳數1~5之烷基、碳數1~5之烷氧基、磺基、或具有磺基之碳數 1~5之烷氧基，X表示具有取代基之胺基、具有取代基之苯甲醯基胺基、具有取代基之苯基胺基、具有取代基之苯基偶氮基、或具有取代基之萘并三唑基，m表示3或4，n表示1或2，p表示1、2或3。
以下，針對式(1)之化合物加以說明。以下之取代基等中，碳數1~5稱為「低級」。
又，以下中，「取代基」包含氫原子，但方便起見以「取代基」加以說明。
上述式(1)之構造的下述式(7)係m表示3或4，n表示1或2之任一整數，且m較好為3，n較好為1，最好m為3且n為1。具有磺基之低級烷基之取代位置較好為2-、4-位之任一者，最好為4位。更好磺基之取代位置為2-、4-、7-位之任一位置或任兩位置，更好為2-位、4-位、2,7-位，最好為2-位，下述式(7)之苯甲醯基胺基之對式(7)中之萘基之取代位置較好為6-、7-位，最好為6-位。下述式(7)之苯甲醯基胺基中之取代基R1、R2各獨立表示氫原子、低級烷基、低級烷氧基、磺基、或具有磺基之低級烷氧基，更好為氫原子、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、磺基，又，具有磺基之低級烷氧基為直鏈烷氧基，磺基之取代位置為烷氧基末端，更好為3-磺基丙氧基、4-磺基丁氧基。最好為氫原子、甲基、甲氧基、3-磺基丙氧基。至於取代位置較好為僅2-位、僅5-位、2-位與6-位之組合、2-位與5-位之組合、3-位與5-位之組合，最好為僅2-位、僅5-位、以下述式(7)表示之2-位與5-位 之組合。又，前述中，所謂僅2-位、僅5-位表示僅2-位或5-位上具有1個氫原子以外之取代基。
(式中，R1、R2、m、n表示與式(1)者中相同之意義)。
X表示具有取代基之苯甲醯基胺基、具有取代基之苯基胺基、具有取代基之苯基偶氮基、或具有取代基之萘并三唑基，但X為具有取代基之苯甲基醯胺基、具有取代基之苯基胺基、或具有取代基之苯基偶氮基時，作為其取代基較好為氫原子、低級烷基、低級烷氧基、羥基、羧基、磺基、胺基或取代之胺基，為具有取代基之萘并三唑基時，其取代基較好為磺基。
式(1)中，X較好為下述式(2)~(5)之構造。
(式中，R5及R6各獨立表示氫原子、甲基、甲氧基、磺基、胺基或取代之胺基)。
(式中，R7表示氫原子、羥基、胺基或取代之胺基)。
(式中，o表示1或2)。
(式中，R8~R10各獨立表示氫原子、羥基、碳數1~5之烷基、碳數1~5之烷氧基、胺基、或取代之胺基)。
X為具有取代基之苯基胺基時，其取代基較好 為氫原子、甲基、甲氧基、胺基、取代之胺基、或磺基，至於取代位置並無特別限制，但較好至少1個取代基為相對於胺基為對-位。
X為具有取代基之苯甲醯基胺基時，其取代基較好為氫原子、胺基、取代之胺基、羥基，最好為氫原子、胺基。取代位置並無特別限制，但較好為對-位。
X為具有取代基之苯基偶氮基時，其取代基較好為羥基、胺基、取代之胺基、甲基、甲氧基、羧基，最好為羥基。
R3及R4各獨立表示氫原子、低級烷基、低級烷氧基、磺基、或具有磺基之低級烷氧基，較好為氫原子、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、磺基，又具有磺基之低級烷氧基為直鏈烷氧基，磺基之取代位置為烷氧基末端，更好為3-磺基丙氧基、4-磺基丁氧基。最好為氫原子、甲基、甲氧基、3-磺基丙氧基。p為2或3時，各R3及各R4係獨立選擇。至於取代位置較好為僅2-位、僅5-位、2-位與6-位之組合、2-位與5-位之組合、3-位與5-位之組合，最好為僅2-位、僅5-位、以下述式(6)表示之2-位與5-位之組合。又，前述中，所謂僅2-位、僅5-位表示僅2-位或5-位上具有1個氫原子以外之取代基。
(式中，m、n、p、R1~R4、X表示與式(1)中者相同之意義)。
接著，本發明中使用之以上述式(1)表示之偶氮化合物之具體例列舉於下。又，式中之磺基、羧基及羥基係以游離酸形式表示。
以上述式(1)表示之偶氮化合物或其鹽可依照專利文獻3、非專利文獻1所記載之通常具有磺基之烷氧化、偶氮染料之製法，藉由進行中間體之合成、重氮化、偶合而可容易地製造。
具體之製造方法為藉由與專利文獻3、pp11相同之製法，使如以下述式(A)表示之胺基苯甲醯基胺基萘酚磺酸類予以磺烷化而得之中間體的下述式(B)之胺基苯甲醯基胺基-磺基烷氧基萘磺酸類經偶氮化後，與下述式(C)之苯胺類進行一次偶合，而獲得以下述式(D)表示之單偶氮胺基化合物。
(式中，n、R1及R2表示與上述式(1)中者相同之意義)。
(式中，n、m、R1及R2表示與上述式(1)中者相同之意義)。
(式中，R3及R4表示與上述式(1)中者相同之意義)。
(式中，m、n、R1~R4表示與上述式(1)中者相同之意義)。
為了獲得p為1之上述式(1)之偶氮化合物，其次，使該單偶氮胺基化合物(D)重氮化後，與下述式(E)之萘酚類進行二次偶合而獲得上述式(1)之偶氮化合物。
(式中，X表示與上述式(1)中相同之意義)。
為了獲得p為2之上述式(1)之偶氮化合物，使單偶氮胺基化合物(D)重氮化後，與下述式(F)之苯胺類進行二次偶合而獲得以下述式(G)表示之雙偶氮胺基化合物。
(式中，R3及R4表示與上述式(1)中者相同之意義)。
(式中，m、n、R1~R4表示與上述式(1)中者相同之意義)。
該雙偶氮胺基化合物(G)經重氮化後，與上述式(E)之萘酚類進行三次偶合而獲得上述式(1)偶氮化合物。
為了獲得p為3之上述式(1)之偶氮化合物，使以上述式(G)表示之雙偶氮胺基化合物重氮化後，與下述式(H)之苯胺類進行三次偶合，獲得以下述式(I)表示之參偶氮胺基化合物。
(式中，R3及R4表示與上述式(1)中者相同之意義)。
(式中，m、n、R1~R4表示與上述式(1)中者相同之意義)。
該參偶氮胺基化合物(I)經重氮化後，與以上述式(E)表示之萘酚類進行四次偶合，而獲得上述式(1)之偶氮化合物。
上述反應中，重氮化步驟係藉由於重氮成分之鹽酸、硫酸等無機酸水溶液或懸浮液中混合亞硝酸鈉等亞硝酸鹽之順序，或者藉由將亞硝酸鹽添加於重氮成分之中性或弱鹼性水溶液中，且使之與無機酸混合之相反順序進行。重氮化之溫度宜為-10~40℃。且，與苯胺類之偶合步驟係使鹽酸、乙酸等酸性水溶液與上述各重氮液混合，在溫度-10~40℃及pH2~7之酸性條件下進行。
偶合所得之單偶氮化合物、雙偶氮化合物及參偶氮化合物係直接過濾取出或藉由酸析或鹽析析出並過濾取出，或可以溶液或懸浮液直接進行隨後步驟。重氮鎓鹽為難溶性而成為懸浮液時亦可經過濾，且作為壓濾餅於隨後偶合步驟中使用。
一次、二次或三次偶合所用之具有R3及R4之取代基之苯胺類中，含有具有磺基之烷氧基的苯胺類之具體製造方法可藉專利文獻3、pp35所示之製法使酚類磺烷化及藉由還原獲得磺基烷氧基苯胺類，且可於偶合步驟中使用。
單、雙或參偶氮胺基化合物之重氮化物，與以式(E)表示之萘酚類之二次、三次或四次偶合反應係在溫度-10~40℃下，於pH7~10之自中性至鹼性條件下進行。反應結束後，藉鹽析析出且過濾取出。且需要純化時，只要重複鹽析或使用有機溶劑自水中析出即可。純化所使用之有機溶劑為例如甲醇、乙醇等醇類、丙酮等酮類等水溶性有機溶劑。
又，本發明中以上述式(1)表示之偶氮化合物除作為游離酸使用以外，亦可使用偶氮化合物之鹽。該等鹽列舉為如鋰鹽、鈉鹽、鉀鹽之鹼金屬鹽、銨鹽、胺鹽等有機鹽。一般使用鈉鹽。
用以合成以上述式(1)表示之水溶性染料之起始原料之胺基苯甲醯基胺基-磺基烷氧基萘磺酸類之取代基具體而言於萘側舉例為磺基、具有磺基之低級烷氧 基、具有取代基之胺基苯甲醯基。具有磺基之低級烷氧基以直鏈烷氧基較佳，磺基之取代位置較好為烷氧基末端。此處，所謂低級烷氧基較好表示碳數1~4之烷氧基，具有磺基之烷氧基中，以3-磺基丙氧基、4-磺基丁氧基之任一者較佳。具有取代基之胺基苯甲醯基之取代基係表示氫原子、低級烷基、低級烷氧基、磺基、或具有磺基之低級烷氧基，更好為氫原子、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、磺基，又，具有磺基之低級烷氧基為直鏈烷氧基，磺基之取代位置為烷氧基末端，更好為3-磺基丙氧基、4-磺基丁氧基。最好為氫原子、甲基、甲氧基、3-磺基丙氧基。至於取代位置較好為僅2-位、僅5-位、2-位與6-位之組合、2-位與5-位之組合、3-位與5-位之組合，最好為僅2-位、僅5-位、以上述式(7)表示之苯甲醯基側之2-位與5-位之組合。又，前述中，所謂僅2-位、僅5-位表示僅2-位或5-位上具有1個氫原子以外之取代基。以上述式(B)表示之胺基苯甲醯基胺基-磺基烷氧基萘磺酸類列舉為7-(4-胺基苯甲醯基胺基)-4-(3-磺基丙氧基)萘-2-磺酸、7-(4-胺基苯甲醯基胺基)-4-(4-磺基丁氧基)萘-2-磺酸、6-(4-胺基苯甲醯基胺基)-4-(3-磺基丙氧基)萘-2-磺酸、6-(4-胺基苯甲醯基胺基)-4-(4-磺基丁氧基)萘-2-磺酸、3-(4-胺基苯甲醯基胺基)-5-(3-磺基丙氧基)萘-2,7-二磺酸、3-(4-胺基苯甲醯基胺基)-5-(4-磺基丁氧基)萘-2,7-二磺酸、6-(4-胺基苯甲醯基胺基)-3-(3-磺基丙氧基)萘-1-磺酸、6-(4-胺基苯甲醯基胺基) -3-(4-磺基丁氧基)萘-1-磺酸、6-(4-胺基-3-甲基苯甲醯基胺基)-4-(3-磺基丙氧基)萘-2-磺酸、6-(4-胺基-3-甲基苯甲醯基胺基)-4-(4-磺基丁氧基)萘-2-磺酸、6-(4-胺基-3-甲氧基苯甲醯基胺基)-4-(3-磺基丙氧基)萘-2-磺酸、6-(4-胺基-3-甲基苯甲醯基胺基)-4-(4-磺基丁氧基)萘-2-磺酸、7-(4-胺基-3-甲氧基苯甲醯基胺基)-4-(3-磺基丙氧基)萘-2-磺酸、6-[4-胺基-2-甲基-5-(3-磺基丙氧基)苯甲醯基胺基]-4-(3-磺基丙氧基)萘-2-磺酸、7-(4-胺基-3-甲基苯甲醯基胺基)-4-(3-磺基丙氧基)萘-2-磺酸、7-(4-胺基-3-甲基苯甲醯基胺基)-4-(4-磺基丁氧基)萘-2-磺酸、7-(4-胺基-3-甲氧基苯甲醯基胺基)-4-(4-磺基丁氧基)萘-2-磺酸、3-(4-胺基-3-甲基苯甲醯基胺基)-5-(3-磺基丙氧基)萘-2,7-二磺酸、3-(4-胺基-3-甲氧基苯甲醯基胺基)-5-(3-磺基丙氧基)萘-2,7-二磺酸、3-(4-胺基-3-甲基苯甲醯基胺基)-5-(4-磺基丁氧基)萘-2,7-二磺酸、6-(4-胺基-2,5-二甲基苯甲醯基胺基)-3-(4-磺基丙氧基)萘-1-磺酸、6-(4-胺基-3-甲氧基苯甲醯基胺基)-3-(3-磺基丙氧基)萘-1-磺酸等。
為一次、二次或三次偶合成份之可具有取代基(R3及R4)之苯胺類中之取代基表示氫原子、低級烷基、低級烷氧基或具有磺基之低級烷氧基，較好為氫原子、甲基、甲氧基或3-磺基丙氧基、4-磺基丁氧基，更好為氫原子、甲基、甲氧基或3-磺基丙氧基。該等取代基可 為1或2個鍵結。其鍵結位置相對於胺基為2-位、3-位、及2-位與5-位、3-位與5-位、或2-位與6-位，但以3-位及2-位與5-位較佳。含有具有磺基之低級烷氧基之苯胺類列舉為3-(2-胺基-4-甲基苯氧基)丙烷-1-磺酸、3-(2-胺基苯氧基)丙烷-1-磺酸、3-(2-胺基-4-甲基苯氧基)丁烷-1-磺酸等。該等以外之苯胺類列舉為例如苯胺、2-甲基苯胺、3-甲基苯胺、2-乙基苯胺、3-乙基苯胺、2,5-二甲基苯胺、2,5-二乙基苯胺、2-甲氧基苯胺、3-甲氧基苯胺、2-甲氧基-5-甲基苯胺、2,5-二甲氧基苯胺、3,5-二甲基苯胺、2,6-二甲基苯胺或3,5-二甲氧基苯胺等。該等苯胺類之胺基亦可經保護。至於保護基為例如ω-甲烷磺基。p為2時，一次偶合所使用之苯胺類與二次偶合所使用之苯胺類可相同亦可不同。p為3時，一次偶合所使用之苯胺類與二次及/或三次偶合所使用之苯胺類可相同亦可不同。
為二次、三次或四次偶合成分之具有X之萘酚類中之X為具有取代基之苯基胺基、具有取代基之苯甲醯基胺基、具有取代基之苯基偶氮基或具有取代基之萘并三唑基，其取代基較好分別為氫原子、低級烷基、低級烷氧基、羥基、羧基、磺基或經取代之胺基。
X為具有取代基之苯基胺基時，較好為式(2)所示之具有取代基(R5、R6)之苯基胺基。取代基(R5、R6)各自獨立表示氫原子、甲基、甲氧基、磺基、胺基或取代之胺基，更好為氫原子、甲基、甲氧基或胺 基，又更好至少1個取代基相對於胺基為對-位。列舉為例如苯基胺基、4-甲基苯基胺基、4-甲氧基苯基胺基、4-胺基苯基胺基、4-胺基-2-磺基苯基胺基、4-胺基-3-磺基苯基胺基、4-磺基甲基胺基苯基胺基或4-羧基乙基胺基苯基胺基等。
X為具有取代基之苯甲醯胺基時，較好為式(3)所示之具有取代基(R7)之苯甲醯胺基。取代基(R7)表示氫原子、羥基、胺基或取代之胺基，較好為氫原子、胺基、取代之胺基，取代位置更好為對-位。具有取代基之苯甲基醯胺基列舉為例如苯甲醯基胺基、4-胺基苯甲醯基胺基、4-羥基苯甲醯基胺基或4-羧基乙基胺基苯甲醯基胺基等。
X為具有取代基之萘并三唑基時，較好為式(4)所示之具有磺基之萘并三唑基。o表示1或2，較好為2，列舉為例如6,8-二磺基萘并三唑基、7,9-二磺基萘并三唑基、7-磺基萘并三唑基或5-磺基萘并三唑基等。
X為具有取代基之苯基偶氮基時，較好為式(5)所示之具有取代基(R8~R10)之苯基偶氮基。取代基(R8~R10)各獨立表示氫原子、羥基、低級烷基、低級烷氧基、胺基、或取代之胺基，較好為1取代，至於取代基更好為羥基、胺基、或取代之胺基。具有取代基之苯基偶氮基列舉為例如2-甲基苯基偶氮基、3-甲基苯基偶氮基、2,5-二甲基苯基偶氮基、3-甲氧基苯基偶氮基、2-甲氧基-5-甲基苯基偶氮基、2,5-二甲氧基苯基偶氮基、4-胺 基苯基偶氮基、4-羥基苯基偶氮基或4-羧基乙基胺基苯基偶氮基等，較好為4-胺基苯基偶氮基、4-羥基苯基偶氮基、或4-羧基乙基胺基苯基偶氮基。
又，本發明之染料系偏光膜或染料系偏光板中，除單獨或併用複數種以上述式(1)表示之偶氮化合物或其鹽使用以外，亦可視需要併用一種以上之其他有機染料。併用之有機染料並無特別限制，但以與本發明之偶氮化合物或其鹽之吸收波長區域不同之波長區域中具有吸收特性之染料即二色性高者較佳。列舉代表例為例如CI直接黃12、CI直接黃28、CI直接黃44、CI直接橙26、CI直接橙39、CI直接橙71、CI直接橙107、CI直接紅2、CI直接紅31、CI直接紅79、CI直接紅81、CI直接紅247、CI直接綠80、CI直接綠59及專利文獻1~7中所述之染料等，更好依據目的使用如專利文獻1~7所記載之對偏光板用所開發之染料。該等色素係作為游離酸，或鹼金屬鹽(例如Na鹽、K鹽、Li鹽)、銨鹽、胺類之鹽使用。
依據必要，併用其他有機染料時，作為目的之偏光膜，隨著中性色偏光膜、液晶投影機用彩色偏光膜、其他彩色偏光膜而定，分別調配之染料種類有所不同。其調配比例並無特別限制，但通常以上述式(1)之偶氮化合物或其鹽之質量為基準，上述有機染料之至少一種以上之合計在0.1~10質量份之範圍內使用較佳。
以式(1)表示之偶氮化合物或其鹽與視需要 之其他有機染料一起以習知方法含於偏光膜基材(例如高分子薄膜)中並配向之液晶一起混合或藉由塗佈方法配向，而可製造具有各種顏色或中性色之偏光膜。所得偏光板可作成附有保護膜之偏光板，可依據需要設有保護層或AR(抗反射)層及支撐體等，而可使用於液晶投影機、電子計算機、時鐘、筆記型電腦、文字處理機、液晶電視、汽車導航及屋內外之計量儀器或顯示器等、透鏡或眼鏡中。
本發明之染料系偏光膜中使用之偏光膜基材(高分子薄膜)可為由聚乙烯醇樹脂或其衍生物所成之薄膜，具體例為聚乙烯醇或其衍生物，及利用如乙烯、丙烯之烯烴、或巴豆酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸之不飽和羧酸等使該等之任一種予以改質而成者等。其中，由聚乙烯醇或其衍生物所成之薄膜就染料之吸附性及配向性之觀點而言可較好地使用。基材厚度通常為30~100μm，較好為50~80μm左右。
使該種偏光膜基材(高分子薄膜)中含有上述式(1)之偶氮化合物或其鹽，通常係採用將高分子薄膜染色之方法。染色係例如下述般進行。首先，將本發明之偶氮化合物或其鹽及依據需要之該等以外之染料溶解於水中而調製染料浴。染料浴中之染料濃度並無特別限制，但通常在0.001~10質量%左右之範圍內選擇。且，依據需要亦可使用染色助劑，例如可適當使用0.1~10質量%左右濃度之硫酸鈉(芒硝)。將高分子薄膜浸漬在如此調製之 染料浴中1~10分鐘進行染色。染色溫度較好為40~80℃左右。
上述式(1)之偶氮化合物或其鹽之配向，係藉由將如上述將經染色之高分子薄膜延伸而進行。延伸之方法可使用例如濕式法、乾式法等習知之任一種方法。高分子薄膜之延伸亦可視情況在染色之前進行。該情況下，係在染色時點進行水溶性染料之配向。含有並配向水溶性染料之高分子薄膜，可視需要以習知方法進行硼酸處理等之後實施。該等後處理係為了改善偏光膜之光線透過率及偏光度而進行。硼酸處理之條件隨著所用之高分子薄膜之種類及所用之染料種類而不同，但通常硼酸水溶液之硼酸濃度設為0.1~15質量%，較好為1~10質量%之範圍，處理係在30~80℃，較好在40~75℃之溫度範圍內浸漬0.5~10分鐘而進行。進而視情況可以含有陽離子系高分子化合物之水溶液一併進行固色處理。
如此獲得之本發明之染料系偏光膜可在其單面或兩面上貼合光學透明性及機械強度優異之透明保護膜而成為偏光板。形成保護膜之材料除可使用例如纖維素乙酸酯系薄膜或丙烯酸系薄膜以外，另可使用如四氟化乙烯/六氟化丙烯系共聚物之氟系薄膜、由聚酯樹脂、聚烯烴樹脂或聚醯胺系樹脂所成之薄膜等。較好使用三乙醯纖維素(TAC)薄膜或環烯烴系薄膜。保護膜之厚度通常為40~200μm。
偏光膜與保護膜貼合所用之接著劑列舉為聚乙烯醇系 接著劑、胺基甲酸酯乳液系接著劑、丙烯酸系接著劑、聚酯-異氰酸酯系接著劑等，以聚乙烯醇系接著劑較佳。
本發明之染料系偏光板之表面可進一步設有透明保護層。保護層列舉為例如丙烯酸系或聚矽氧烷系之硬塗層或胺基甲酸酯系之保護層等。且，為了更提高單板光透過率，較好在該保護層上設置AR層。AR層可藉由例如使二氧化矽、氧化鈦等物質藉蒸鍍或濺射處理而形成，且可藉由薄薄地塗佈氟系物質而形成。而且，本發明之染料系偏光板亦可貼附相位差板作為橢圓偏光板而使用。
如此構成之本發明之染料系偏光板具有中性色，在可見光區域之波長區域中無正交位置之色漏，偏光性能優異，而且在高溫、高濕狀態下亦不會引起變色或偏光性能降低，而具有在可見光領域中正交位置之光漏少之特徵。
本發明中之車載用途用之淺灰偏光板係一起含有以上述式(1)表示之偶氮化合物或其鹽以及依據需要之進而前述其他有機染料作為二色性分子者。又，本發明之液晶投影機用之彩色偏光板中使用之偏光膜亦可藉前述本發明之染料系偏光膜之製造方法段落中所述之方法製造，進而貼附保護膜作成偏光板，且依據需要設有保護層或AR及支撐體等，而作為車載用途用之淺灰偏光板使用。
液晶投影機用之彩色偏光板為在該偏光板之 必要波長區域(A.使用超高壓水銀燈時；藍色頻道用420~500nm，綠色頻道500~580nm，紅色頻道600~680nm，B.使用3原色LED燈時之鋒值波長；藍色頻道用430~450nm，綠色頻道520~535nm，紅色頻道620~635nm)之單板平均光透過率為39%以上，正交位置之平均光透過率為0.4%以下，更好為該偏光板之必要波長區域之單板平均光透過率為41%以上，正交位置之平均光透過率為0.3%以下，更好為0.2%以下。最好，該偏光板之必要波長區域之單板平均光透過率為42%以上，正交位置之平均光透過率為0.1%以下。本發明之液晶投影機用彩色偏光片係如上述具有明亮度及優異偏光性能者。
又，單板平均光透過率係使自然光入射於未設置AR層及透明玻璃板等支撐體之一片偏光板(以下稱為偏光板時係以相同意義使用)時在特定波長區域之光線透過率之平均值。正交位置之平均光透過率係使自然光入射於使配向方向於正交位置而配置之兩片偏光板時之特定波長區域之光線透過率之平均值。
本發明之車載用途用之淺灰偏光板係於由偏光膜與保護膜所成之偏光板上設置前述AR層，成為附AR層之偏光板者，進而更好為貼附於透明樹脂等之支撐體上而成之附AR層及支撐體之偏光板。
本發明之車載用途用淺灰偏光板係作為通常之附支撐體之偏光板使用。支撐體為了貼附偏光板，較好為具有平面部者，且由於為光學用途，較好為透明基板。 透明基板大致分成無機基板與有機基板，列舉為鈉鈣玻璃、硼矽酸玻璃、水晶基板、藍寶石基板、尖晶石基板等無機基板，或丙烯酸系、聚碳酸酯、聚對苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲基乙二酯、環烯烴聚合物等有機基板，但以有機基板較佳。透明基板之厚度或大小為期望尺寸即可。且，附透明基板之偏光板中為了更改善單板光透過率，較好在其支撐體面或偏光板面之一者或兩者上設置AR層。
製造車載用途用之附支撐體之彩色偏光板時，只要於例如支撐體平面部上塗佈透明之接著(黏著)劑，接著將本發明之染料系偏光板貼附於該塗佈面上即可。又，亦可在偏光板上塗佈透明接著(黏著)劑，接著在該塗佈面上貼附支撐體。此處使用之接著(黏著)劑較好為例如丙烯酸酯系者。又，使用該偏光板作為橢圓偏光板時，通常將相位差板側貼附於支撐體側，但亦可將偏光板側貼附於透明基板。
亦即，使用本發明之染料系偏光板之車載用途用液晶顯示器係在液晶元件之入射側或射出側之任一者或兩者上配置本發明之染料系偏光板。該偏光板可接觸於液晶元件，亦可不接觸，但就耐久性之觀點而言以不接觸較佳。於射出側，當偏光板與液晶元件接觸時，可使用本發明之染料系偏光板作為液晶元件之支撐體。偏光板不與液晶元件接觸時，較好使用利用液晶元件以外之支撐體之本發明之染料系偏光板。且，就耐久性之觀點而言，較好在液晶元件之入射側或射出側之任一者上配置本發明之染 料系偏光板，進而較好將本發明之染料系偏光板之偏光板面配置在在液晶元件側，將支撐體面配置在光源側。而且，液晶元件之入射側為光源側，相反側稱為射出側。
使用本發明之染料系偏光板之車載用途用液晶顯示器中，使用之液晶元件較好為例如主動基質型且在形成有電極及TFT之透明基板與形成有對向電極之透明基板之間封入液晶而形成者。自冷陰極管燈或白色LED等光源發射之光通過淺灰偏光板，接著通過液晶元件、彩色濾光片，再通過淺灰偏光板而投影於顯示畫面上。
如此構成之車載用途用淺灰偏光板具有偏光性能優異，進而具有即使在車內之高溫、高濕狀態下亦不會引起變色或偏光性能降低之特徵。
〔實施例〕
以下，以實施例更詳細說明本發明，但該等僅為例示者，絕不用於限制本發明。例中之%及份若未特別說明則為質量基準。
(實施例1)
將6-(4-胺基苯甲醯基胺基)-4-羥基萘-2-磺酸39.8份添加於水400份中，接著添加乙酸酐11.3份，在30~50℃攪拌3小時。再於其中添加12.7份之丙烷磺內酯，邊以碳酸鈉維持在pH7~10邊在70~90℃反應4小時。接著，添加35%鹽酸15.6份，在40~80℃攪拌2小時，放冷 至10~20℃後，經過濾，獲得以下述式(80)表示之胺基苯甲醯基胺基-磺基丙氧基萘磺酸48.1份。
將6-(4-胺基苯甲醯基胺基)-4-(3-磺基丙氧基)萘-2-磺酸48.1份添加於水500份中，冷卻至10℃以下，添加35%鹽酸31.3份，接著添加亞硝酸鈉6.9份，在5~10℃攪拌1小時，進行重氮化。接著，添加溶解於稀鹽酸水中之3-甲基苯胺12.1份，邊在10~30℃攪拌，邊添加碳酸鈉成為pH3，再攪拌完成偶合反應，經過濾，獲得以下述式(81)表示之單偶氮胺基化合物49.0份。
將所得單偶氮胺基化合物49.0份添加於水400份中，以氫氧化鈉溶解，在10~30℃添加35%鹽酸25.0份，接著添加亞硝酸鈉5.5份，在20~30℃攪拌1小時，進行重氮化。另一方面將7-(4-胺基苯甲醯基胺基)-4-羥基萘-2-磺酸28.7份添加於水50份中，以碳酸鈉作成弱鹼性 而溶解，將先前獲得之參偶氮胺基化合物之重氮化物保持在pH8~10並注入於該液體中，經攪拌，完成偶合反應。以氯化鈉鹽析，經過濾獲得以上述式(8)表示之雙偶氮化合物38.7份。該化合物之20%吡啶水溶液中之極大吸收波長為516nm。
(實施例2)
除了將6-(4-胺基苯甲醯基胺基)-4-羥基萘-2-磺酸39.8份變更為7-(4-胺基苯甲醯基胺基)-4-羥基萘-2-磺酸39.8份以外，餘與實施例1之第一步驟同樣，獲得以下述式(82)表示之胺基苯甲醯基胺基-磺基丙氧基萘磺酸48.1份。
除了將6-(4-胺基苯甲醯基胺基)-4-(3-磺基丙氧基)萘-2-磺酸48.1份變更為7-(4-胺基苯甲醯基胺基)-4-(3-磺基丙氧基)萘-2-磺酸48.1份，且將3-甲基苯胺12.1份變更為2,5-二甲基苯胺12.1份以外，餘與實施例1之第二步驟同樣，獲得以下述式(83)表示之單偶氮胺基化合物49.0份。
將所得單偶氮胺基化合物49.0份添加於水400份中，以氫氧化鈉溶解，在10~30℃添加35%鹽酸25.0份，接著添加亞硝酸鈉5.5份，在20~30℃攪拌1小時，進行重氮化。接著，添加溶解於稀鹽酸水中之2,5-二甲基苯胺9.7份，邊在20~30℃攪拌，邊添加碳酸鈉成為pH3，再攪拌完成偶合反應，經過濾獲得以下述式(84)表示之雙偶氮胺基化合物41.7份。
將所得雙偶氮胺基化合物41.7份添加於水250份中，以氫氧化鈉溶解，在20~30℃添加35%鹽酸17.5份，接著添加亞硝酸鈉3.9份，在20~30℃攪拌1小時，進行重氮化。另一方面將7-苯基胺基-4-羥基萘-2-磺酸17.7份添加於水50份中，以碳酸鈉成為弱鹼性而溶解，將先前獲得之參偶氮胺基化合物之重氮化物保持在pH8~10並注入於該液體中，經攪拌，完成偶合反應。以氯化鈉鹽析， 經過濾獲得以上述式(32)表示之參偶氮化合物30.0份。該化合物之20%吡啶水溶液中之極大吸收波長為564nm。
(實施例3)
除了將實施例2之三次偶合劑自7-苯基胺基-4-羥基萘-2-磺酸17.7份變更為7-(4-胺基-3-磺基苯基胺基)-4-羥基萘-2-磺酸23.0份以外，餘與實施例2同樣，獲得以上述式(33)表示之參偶氮化合物32.7份。該化合物之20%吡啶水溶液中之極大吸收波長為575nm。
(實施例4)
除了將實施例2之第一步驟之起始原料自7-(4-胺基苯甲醯基胺基)-4-羥基萘-2-磺酸環變更為6-(4-胺基苯甲醯基胺基)-4-羥基萘-2-磺酸以外，餘與實施例2之第一步驟同樣，獲得6-(4-胺基苯甲醯基胺基)-4-(3-磺基丙氧基)萘-2-磺酸48.1份。
第二步驟以後，除了以上述式(82)表示之胺基苯甲醯基胺基-磺基丙氧基萘磺酸48.1份變更為6-(4-胺基苯甲醯基胺基)-4-(3-磺基丙氧基)萘-2-磺酸48.1份，且將一次偶合劑自2,5-二甲基苯胺12.1份變更為3-甲基苯胺10.7份，將二次偶合劑自2,5-甲基苯胺9.7份變更為3-甲基苯胺6.0份，將三次偶合劑自7-苯基胺基-4-羥基萘-2-磺酸17.7份變更為7-(4-胺基苯甲醯基胺 基)-4-羥基萘-2-磺酸20.1份以外，餘與實施例2同樣，獲得以上述式(34)表示之參偶氮化合物30.4份。該化合物之20%吡啶水溶液中之極大吸收波長為528nm。
(實施例5)
與實施例2之第一步驟同樣，獲得以上述式(82)表示之胺基苯甲醯基胺基-磺基丙氧基萘磺酸48.1份。
除了將2,5-二甲基苯胺12.1份變更為2-磺基丙氧基-5-甲基苯胺24.5份以外，餘與實施例2之第二步驟同樣，獲得以下述式(85)表示之單偶氮胺基化合物58.9份。
除了將上述式(83)之單偶氮胺基化合物49.0份變更為上述式(85)之單偶氮胺基化合物58.9份以外，餘與實施例2之第三步驟同樣，獲得以下述式(86)表示之雙偶氮胺基化合物48.6份。
將所得雙偶氮胺基化合物48.6份添加於水250份中，以氫氧化鈉溶解，在20~30℃添加35%鹽酸17.5份，接著添加亞硝酸鈉3.9份，在20~30℃攪拌1小時，進行重氮化。接著添加溶解於稀鹽酸水中之2,5-二甲基苯胺6.8份，邊在20~30℃攪拌，邊添加碳酸鈉成為pH3.5，再攪拌完成偶合反應，經過濾獲得以下述式(87)表示之參偶氮胺基化合物33.6份。
將所得參偶氮胺基化合物33.6份添加於水200份中，以氫氧化鈉溶解，在20~30℃添加35%鹽酸10.5份，接著添加亞硝酸鈉2.3份，在20~30℃攪拌1小時，進行重氮化。另一方面將7-苯基胺基-4-羥基萘-2-磺酸10.6份添加於水50份中，以碳酸鈉成為弱鹼性而溶解，將先前獲得之參偶氮胺基化合物之重氮化物保持在pH8~10並注入於該液體中，經攪拌，完成偶合反應。以氯化鈉鹽析， 經過濾獲得以上述式(56)表示之肆偶氮化合物22.3份。該化合物之20%吡啶水溶液中之極大吸收波長為575nm。
(實施例6)
將厚度75μm之聚乙烯醇浸漬於濃度0.03%之實施例1中獲得之上述式(8)之化合物及濃度0.1%之硫酸鈉之45℃水溶液中4分鐘。使該薄膜在3%硼酸水溶液中於50℃延伸5倍，保持在繃緊狀態直接水洗、乾燥，獲得偏光膜。
所得偏光膜之極大吸收波長為531nm，偏光率為99.9%，具有高偏光率。
又，試驗方法敘述於下。
偏光膜之極大吸收波長之測定及偏光率之計算係使用分光光度計(日立製作所製之U-4100)測定偏光入射時之平行透過率、以及正交透過率且進行計算。此處所謂平行透過率(Ky)係表示絕對偏光子之吸收軸與偏光膜之吸收軸平行時之透過率，所謂正交透過率(Kz)係表示絕對偏光子之吸收軸與偏光膜之吸收軸正交時之透過率，各波長之平行透過率及正交透過率係在380至780nm間以間隔1nm測定。使用各測定之值，由下述式(i)算出各波長之偏光率，獲得380至780nm間最高時之偏光率與其最大吸收波長(nm)。
【數1】偏光率(%)=[(Ky-Kz)/(Ky+Kz)]×100 (i)
(實施例7、8、9及10)
與上述式(8)之化合物同樣，使用實施例2、3、4及5所記載之偶氮化合物，與實施例6同樣獲得偏光膜。所得偏光膜之極大吸收波長及偏光率示於表1。如表1，使用該等化合物作成之偏光膜均具有高的偏光率。
(實施例11)
作為表示影像品質之一指標有顯示白色顯示與黑色顯示之亮度差之對比度，以實施例1所得之化合物作為原料由實施例6所得之偏光膜之510nm~560nm間之平均對比度示於表2。此處所謂510nm~560nm間之平均對比度係測定510nm~560nm間之各波長之平行透過率與正交透過率，且算出各平均平行透過率與平均正交透過率。平均平行透過率為510nm~560nm間之平均平行透過率(Ave.510-560nmKy) =510nm~560nm間之各波長之Ky之和/測定點數，平均正交透過率為510nm~560nm間之平均正交透過率(Ave.510-560nmKz)=510nm~560nm間之各波長之Kz之和/測定點數，藉此分別計算出。表示其平均平行透過率與平均正交透過率之比(510nm~560nm間之平均對比度=510nm~560nm間之平均平行透過率(Ave.510-560nmKy)/510nm~560nm間之平均正交透過率(Ave.510-560nmKz))，該值愈大表示510nm~560nm間之偏光板之偏光性能愈優異。亦即意指在淺灰偏光板中，某特定波長範圍之偏光性能優異。如表1所示，使用實施例1之化合物作成之偏光膜具有高對比度。
(比較例1)
使用與專利文獻4之實施例2同樣合成之化合物(4)取代實施例1之化合物，與本發明之實施例6同樣製作偏光膜，且與實施例11同樣算出510nm~560nm間之平均對比度。
如表1所示，本發明之化合物相對於比較例1顯示高的對比性，偏光性能優異。
(比較例2)
使用與專利文獻5之段落[0077]所記載之方法同樣合成之化合物(I-3)取代實施例1之化合物，與本發明之實施例6同樣製作偏光膜，且與實施例11同樣算出510nm~560nm間之平均對比度。
如表1所示，本發明之化合物相對於比較例2顯示高的對比度，偏光性能優異。
(實施例12及13)
與實施例11同樣，以實施例2獲得之化合物作為原料於實施例7所得之偏光膜之560nm~600nm間之平均對比度(實施例12)及以實施例3獲得之化合物作為原料於實施例8所得之偏光膜之560nm~600nm間之平均對比度(實施例13)示於表3。
(比較例3)
使用與專利文獻4之實施例2同樣合成之化合物(4)取代實施例2之化合物，與本發明之實施例6同樣製作偏光膜，且與實施例12及13同樣算出560nm~600nm間之平均對比度。
如表3所示，本發明之化合物相對於比較例3均顯示較高的對比度，且偏光性能優異。
(比較例4)
使用與專利文獻5之段落[0077]所記載之方法同樣合成之化合物(I-3)取代實施例2之化合物，與本發明之實施例6同樣製作偏光膜，且與實施例12及13同樣算出560nm~600nm間之平均對比度。
如表3所示，本發明之化合物相對於比較例4均顯示較高的對比度，且偏光性能優異。
(實施例14)
與實施例11同樣，以實施例5所得之化合物作為原料於實施例10所得之偏光膜之550nm~600nm間之平均對比度示於表4。
(比較例5)
使用與專利文獻4之實施例2同樣合成之化合物(4)取代實施例5之化合物，與本發明之實施例10同樣製作偏光膜，且與實施例14同樣算出550nm~600nm間之平均對比度。
如表4所示，本發明之化合物相對於比較例5顯示較高的對比度，且偏光性能優異。
(比較例6)
使用與專利文獻5之段落[0077]所記載之方法同樣合成之化合物(I-3)取代實施例5之化合物，與本發明之實施例10同樣製作偏光膜，且與實施例14同樣算出550nm~600nm間之平均對比度。
如表4所示，本發明之化合物相對於比較例6顯示較高的對比度，且偏光性能優異。
(實施例15)
除了將「濃度0.03%之實施例1中獲得之上述式(8)之化合物及濃度0.1%之硫酸鈉之45℃水溶液」變更為「濃度0.2%之實施例1中獲得之上述式(8)之化合物、濃度0.07%之C.I.直接橙39、濃度0.02%之C.I.直接藍67及濃度0.1%之硫酸鈉之45℃水溶液」以外，餘與實施例6同樣製作偏光膜。所得偏光膜之極大吸收波長為555nm，在380~600nm之單板平均透過率為42%，正交位置之平均光透過率為0.02%，具有高的偏光度。
透過聚乙烯醇水溶液之接著劑將三乙醯基纖維素薄膜(TAC薄膜；富士相片薄膜公司製；商品名TD-80U)層合於該偏光膜之兩面，獲得使用黏著劑之附AR支撐體之本發明之染料系偏光板(淺灰偏光板)。本實施例之偏光板具有高的偏光率，且即使在高溫且高濕狀態下在長時間內仍顯示耐久性。且對於長時間暴露之耐光性亦優異。
(實施例16)
除了將「濃度0.03%之實施例1中獲得之上述式(8)之化合物及濃度0.1%之硫酸鈉之45℃水溶液」變更為「濃度0.2%之實施例2中獲得之上述式(32)之化合物、濃度0.07%之C.I.直接橙39、濃度0.02%之C.I.直接紅81及濃度0.1%之硫酸鈉之45℃水溶液」以外，餘與實施例6同樣製作偏光膜。所得偏光膜之極大吸收波長為 555nm，在380~600nm之單板平均透過率為42%，正交位置之平均光透過率為0.02%，具有高的偏光度。
透過聚乙烯醇水溶液之接著劑將三乙醯基纖維素薄膜(TAC薄膜；富士相片薄膜公司製；商品名TD-80U)層合於該偏光膜之兩面，獲得使用黏著劑之附AR支撐體之本發明之染料系偏光板(淺灰偏光板)。本實施例之偏光板具有高的偏光率，且即使在高溫且高濕狀態下在長時間內仍顯示耐久性。且對於長時間暴露之耐光性亦優異。
(實施例17)
除了將「濃度0.03%之實施例1中獲得之上述式(8)之化合物及濃度0.1%之硫酸鈉之45℃水溶液」變更為「濃度0.2%之實施例5中獲得之上述式(56)之化合物、濃度0.07%之C.I.直接橙39、濃度0.02%之C.I.直接紅81及濃度0.1%之硫酸鈉之45℃水溶液」以外，餘與實施例6同樣製作偏光膜。所得偏光膜之極大吸收波長為555nm，在380~600nm之單板平均透過率為42%，正交位置之平均光透過率為0.02%，具有高的偏光度。
透過聚乙烯醇水溶液之接著劑將三乙醯基纖維素薄膜(TAC薄膜；富士相片薄膜公司製；商品名TD-80U)層合於該偏光膜之兩面，獲得使用黏著劑之附AR支撐體之本發明之染料系偏光板(淺灰偏光板)。本實施例之偏光板具有高的偏光率，且即使在高溫且高濕狀態下在長時間內仍顯示耐久性。且對於長時間暴露之耐光性亦優異。

Claims (16)

  1. 一種偶氮化合物或其鹽，其係以下述式(1)表示：(式中，R1~R4各獨立表示氫原子、碳數1~5之烷基、碳數1~5之烷氧基、磺基、或具有磺基之碳數1~5之烷氧基，X表示具有取代基之胺基、具有取代基之苯甲醯基胺基、具有取代基之苯基胺基、具有取代基之苯基偶氮基、或具有取代基之萘并三唑基，m表示3或4，n表示1或2，p表示1、2或3)。
  2. 如請求項1之偶氮化合物或其鹽，其中X係以下述式(2)表示之苯基胺基，(式中，R5及R6各獨立表示氫原子、甲基、甲氧基、磺基、胺基或取代之胺基)。
  3. 如請求項1之偶氮化合物或其鹽，其中X係以下述式(3)表示之苯甲醯基胺基，(式中，R7表示氫原子、羥基、胺基或取代之胺基)。
  4. 如請求項1之偶氮化合物或其鹽，其中X係以下述式(4)表示之萘并三唑基，(式中，o表示1或2)。
  5. 如請求項1之偶氮化合物或其鹽，其中X係以下述式(5)表示之苯基偶氮基，(式中，R8~R10各獨立表示氫原子、羥基、碳數1~5之烷基、碳數1~5之烷氧基、胺基、或取代之胺基)。
  6. 如請求項1至5中任一項之偶氮化合物或其鹽，其中R1及R2為氫原子。
  7. 如請求項1之偶氮化合物或其鹽，其中R3及R4各獨立為氫原子、甲基、甲氧基、或具有磺基之碳數1~5之烷氧基。
  8. 如請求項1之偶氮化合物或其鹽，其係以下述式(6)表示，(式中，R1~R4、X、m、n、p表示與式(1)相同之意義)。
  9. 一種染料系偏光膜，其包含含有如請求項1至8中任一項之偶氮化合物或其鹽之偏光膜基材。
  10. 一種染料系偏光膜，其包含含有如請求項1至8中任一項之偶氮化合物或其鹽、以及1種以上之該等以外之有機染料之偏光膜基材。
  11. 一種染料系偏光膜，其包含含有2種以上之如請求項1至8中任一項之偶氮化合物或其鹽、以及1種以上之該等以外之有機染料之偏光膜基材。
  12. 如請求項9至11中任一項之染料系偏光膜，其中偏光膜基材係由聚乙烯醇樹脂或其衍生物所成之薄膜。
  13. 一種染料系偏光板，其係藉由將透明保護層貼合於如請求項9至12中任一項之染料系偏光膜之至少一面上而得。
  14. 一種液晶顯示用偏光板，其係使用如請求項9至13中任一項之染料系偏光膜或染料系偏光板。
  15. 一種車載用途用淺灰偏光板，其係使用如請求項9至13中任一項之染料系偏光膜或染料系偏光板。
  16. 一種液晶顯示裝置，其係使用如請求項13至15中任一項之染料系偏光板。
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