TWI657075B - 用於控制和抑制脂肪族單體聚合的添加劑組合物，及其製備和使用方法 - Google Patents
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Abstract
本發明涉及用於控制並抑制含有丁二烯的脂肪族單體聚合和二聚化的添加劑組合物及其使用方法，該添加劑組合物包括A)選自以下的一種或多種第一成分：a)醌甲基化物(QM)，b)包含醌甲基化物的酯衍生物的醌甲基化物(QM)衍生物，c)硝基氧(即，硝醯基)化合物，以及d)其混合物；其特徵在於，該組合物進一步包括：B)選自胺和聚胺的一種或多種第二成分，其中所述胺和聚胺選自：i)氧化叔胺，ii)羥基烷基叔胺，iii)聚醚胺，以及iv)其混合物。在一個實施例中，本發明也涉及通過採用當前提供的組合物控制並抑制含有丁二烯的脂肪族單體聚合和二聚化的方法，在另一實施例中，本發明涉及當前提供的組合物的製備方法。
Description
本發明涉及用於控制並抑制含有丁二烯的脂肪族單體聚合的添加劑組合物，其中該組合物包括：A)選自以下的一種或多種第一成分：a)醌甲基化物(QM)，包含醌甲基化物的酯衍生物的醌甲基化物(QM)衍生物b)硝基氧(即，硝醯基)化合物，以及c)其混合物；其中，該組合物進一步包括：B)選自胺和聚胺的一種或多種第二成分，其中所述胺和聚胺選自：i)氧化叔胺，ii)羥基烷基叔胺，iii)聚醚胺，以及iv)其混合物。
在一個實施例中，本發明涉及使用本發明的所述組合物控制並抑制丁二烯聚合。
在另一實施例中，本發明涉及用於控制並抑制丁二烯聚合的本發明組合物的製備方法。
在另一實施例中，本發明涉及通過採用本發明的所述組合物控制並抑制丁二烯聚合的方法，其中含有丁二烯的液流用本發明的所述組合物處理。
在烴處理中，丁二烯聚合是令人關注的問題，因為它會造成
不需要的聚合物的形成，並導致終產物產量減少，從而使得該工藝不經濟。另外，丁二烯還會二聚化，這進一步擴大浪費，並由此進一步增加生產成本。
現有技術公開了使用醌甲基化物(QM)或包括4-苯亞甲基-2,6-二叔丁基環己-2,5-二烯酮(4-benzylidene-2,6-di-tert-butylcyclohexa-2,5-dienone)的其衍生物，和使用包括1-氧基-2,2,6,6-四甲基呱啶-4-醇或4-羥基-2,2,6,6-四甲基呱啶-1-氧基(或4羥基呱啶氧化物或4HT)的硝基氧(即，硝醯基)化合物作為聚合抑制劑。然而，發明人已經發現[參考實施例]使用QM或其衍生物，或包括4HT的硝基氧的主要問題是必須使用較高量的這些物質以達到商業上可接受的(工業上可接受的)抑制水準，並且由於QM或其衍生物和包括4HT的硝基氧的性質不穩定，如此較高量不僅導致工藝成本增加，而且導致不希望的產品的形成。
因此，該行業的目標是可以使現有技術的組合物的成分的用量，特別是QM或其衍生物和包括4HT的硝基氧(即，硝醯基)化合物的用量最小化或者減少的添加劑組合物。在降低這些成分的消耗方向上的任何努力將減輕該行業的問題，並且得到的組合物既經濟，對人類也安全。
因此，仍然需要有效的添加劑組合物及其使用和製備方法，以及採用所述組合物控制並抑制含有丁二烯的脂肪族單體聚合和控制並抑制含有丁二烯的脂肪族單體二聚化的方法，其中所述添加劑組合物不僅適於實質上控制並抑制丁二烯聚合，而且還適於控制並抑制含有丁二烯的脂肪族單體二聚化，並且還包括使QM或其衍生物，和硝基氧(即，硝醯基)化合物的量實質上減少或最小化。
因此，本發明的目的在於通過提供有效的添加劑組合物及其使用和製備方法，以及用於控制並抑制含有丁二烯的脂肪族單體聚合和用於控制並抑制含有丁二烯的脂肪族單體二聚化的方法，提供解決上述現有工業問題的方案，其中該添加劑組合物不僅適於實質上控制並抑制丁二烯聚合，而且還適於控制並抑制含有丁二烯的脂肪族單體二聚化，並且還包
括使QM或其衍生物，和硝基氧(即，硝醯基)化合物的量實質上減少或最小化。
因此，本發明的主要目標在於提供有效的添加劑組合物，及其使用和製備方法，以及用於控制並抑制含有丁二烯的脂肪族單體聚合和用於控制並抑制含有丁二烯的脂肪族單體二聚化的方法，其中所述添加劑組合物不僅適於實質上控制並抑制丁二烯聚合，而且還適於控制並抑制含有丁二烯的脂肪族單體二聚化，並且還包括使選自QM或其衍生物，和硝基氧(即，硝醯基)化合物，及其混合物中的一種或多種化合物(該化合物可以稱為“第一成分”或“成分A”或“化合物A”)的量實質上減少或最小化，該硝基氧(即，硝醯基)化合物包括1-氧基-2,2,6,6-四甲基呱啶-4-醇或4-羥基-2,2,6,6-四甲基呱啶-1-氧基(或4羥基呱啶氧化物或4HT，下文可以稱為4HT)。
本發明另一主要目標在於提供上述添加劑組合物，及其使用和製備方法，以及控制並抑制含有丁二烯的脂肪族單體聚合和二聚化的方法，其中相比於包括選自QM或其衍生物，和含有4HT的硝基氧(即，硝醯基)化合物，及其混合物中的一種或多種化合物的現有技術組合物的用量，為了實現控制並抑制含有丁二烯的脂肪族單體聚合和二聚化的相同或更好的商業可接收水準所需的所述添加劑組合物的用量相對較低。
本發明的另一目標在於提供上述添加劑組合物，及其使用和製備方法，以及控制並抑制含有丁二烯的脂肪族單體聚合和二聚化的方法，其中所述添加劑組合物包括使選自醌甲基化物(QM)或含有醌甲基化物酯衍生物的醌甲基化物(QM)衍生物，和含有4HT的硝基氧(即，硝醯基)化合物，及其混合物中的一種或多種化合物(該化合物可以稱為“第一成分”或“成分A”或“化合物A”)的量實質上減少或最小化，並且該添加劑組合物進一步包括一種或多種化合物，其中該一種或多種化合物可以稱為“第二成分”或“成分B”或“化合物B”，該“第二成分”或“成分B”或“化合物B”選自胺或聚胺。
結合實施例，本發明的其它目標和優勢將在下文更明顯，其中實施例並不限制本發明的範圍。
本發明主要目的在於提供一種添加劑組合物，及其使用和製備方法，以及控制並抑制含有丁二烯的脂肪族單體聚合和二聚化的方法，其中該添加劑組合物包括使以下物質的量減少或最小化：選自以下的一種或多種第一成分：a)醌甲基化物(QM)，b)包含醌甲基化物的酯衍生物的醌甲基化物(QM)衍生物，c)硝基氧(即，硝醯基)化合物，以及d)其混合物；其中，該添加劑組合物進一步包括選自胺或聚胺的一種或多種第二成分，其中所述胺或聚胺選自：i)氧化叔胺，ii)羥基烷基叔胺，iii)聚醚胺，以及iv)其混合物
因此，本發明的組合物不僅經濟，而且環保。
因此，本發明的目的也在於提高選自QM或其衍生物，和含有4HT的硝基氧(即，硝醯基)化合物，及其混合物的化合物在包括更高溫度的更大溫度範圍的性能。
因此，本發明的目的也在於提高選自QM或其衍生物，和含有4HT的硝基氧(即，硝醯基)化合物，及其混合物的化合物在包括更高溫度的更大溫度範圍和存在空氣的情況下的性能。
為了克服現有技術的上述問題和實現本發明的上述目標的目的，本發明已經發現，當選自以下的一種或多種胺或聚胺：i)氧化叔胺，ii)羥基烷基叔胺，iii)聚醚胺，以及
iv)其混合物，添加至包括選自QM或其衍生物，或含有4HT的硝基氧(即，硝醯基)化合物，及其混合物的化合物(第一成分)的組合物中時，那麼不僅實質上提高化合物(第一成分)控制和抑制聚合和二聚化的效率，還將含有丁二烯的脂肪族單體的聚合和二聚化，令人驚訝且不可預期地，控制並抑制在工業可接受水準，並且使第一成分的用量實質上減少和最小化，這使本發明組合物經濟並且環保。
此外，本發明涉及用於控制並抑制含有丁二烯的脂肪族單體聚合和二聚化的添加劑組合物，其包括：A)選自以下的一種或多種第一成分：a)醌甲基化物(QM)，b)包含醌甲基化物的酯衍生物的醌甲基化物(QM)衍生物，c)硝基氧(即，硝醯基)化合物，以及d)其混合物；其中，該組合物進一步包括：B)選自胺和聚胺的一種或多種第二成分，其中所述胺和聚胺選自：i)氧化叔胺，ii)羥基烷基叔胺，iii)聚醚胺，以及iv)其混合物
根據本發明的一個優選實施例，氧化叔胺可以指的是丙烯氧化胺的氧化聚合胺，該氧化叔胺包括N,N,N′,N′-四(2-羥丙基)乙二胺)(Quadrol®)。
根據本發明的一個優選實施例，羥基烷基叔胺可以指的是羥基烷基叔胺的氧化聚合胺，該羥基烷基叔胺包括三(2-羥丙基)胺(TIPA)。
因此，根據一個優選實施例，本發明涉及用於控制並抑制含有丁二烯的脂肪族單體聚合和二聚化的添加劑組合物，其包括：A)選自以下的一種或多種第一成分：a)醌甲基化物(QM)，
b)包含醌甲基化物的酯衍生物的醌甲基化物(QM)衍生物，c)硝基氧(即，硝醯基)化合物，以及d)其混合物；其中，該組合物進一步包括：B)選自胺和聚胺的一種或多種第二成分，其中所述胺和聚胺選自：i)氧化叔胺，ii)羥基烷基叔胺，iii)聚醚胺，以及iv)其混合物
其中，氧化叔胺包括N,N,N′,N′-四(2-羥丙基)乙二胺)(Quadrol®)，並且該羥基烷基叔胺包括三(2-羥丙基)胺(TIPA)。
當前所述的第一成分可以稱為本組合物的成分A，並且上述第二成分可以稱為本組合物的成分B。
根據本發明的一個優選實施例，硝基氧(即，硝醯基)化合物包括1-氧基-2,2,6,6-四甲基呱啶-4-醇或4-羥基-2,2,6,6-四甲基呱啶-1-氧基(或4羥基呱啶氧化物或4HT，下文可以稱為4HT)。
已經發現，當本發明的組合物包括一種或多種所述胺或聚合胺(成分B)，所述成分A控制並抑制含有丁二烯的脂肪族單體聚合和二聚化的效率實質上令人驚訝且不可預期地提高至可接受水準，同時使所述成分A的用量實質上減少或最小化，從而使本發明的組合物相對更經濟和環保。
根據本發明的一個實施例，本發明的組合物包括：a)占I)重量約40至約99.75%的一種或多種所述化合物(成分A)；以及b)占II)重量約0.25至約60%的所述胺或聚合胺或其混合物(成分B)。
根據本發明的一個優選實施例，添加至含有丁二烯的液流的本發明組合物的量占含有丁二烯的單體的液流的重量選自從約0.01ppm至約2000ppm變化，和從約1ppm至約2000ppm變化。
可以注意到，丁二烯可以與其它單體一起存在於液流中。本
發明適於控制並抑制含有丁二烯的脂肪族單體聚合，以及控制並抑制含有丁二烯而不含芳香族單體的脂肪族單體二聚化。
因此，在另一實施例中，本發明也涉及使用在此所述，參見全文的本發明的所述添加劑組合物控制並抑制含有丁二烯的脂肪族單體聚合和二聚化的方法，其中包括一種或多種所述成分A和一種或多種所述成分B的所述添加劑組合物添加至包括含有丁二酸的單體的液流中。
具體地，在第二實施例中，本發明涉及使用在此所述，參見全文的本發明的所述添加劑組合物控制並抑制含有丁二烯的脂肪族單體聚合和二聚化的方法，其中添加劑組合物添加至包括含有丁二烯的脂肪族單體而不包括芳香族單體的液流中，該添加劑組合物包括：A)選自以下的一種或多種成分A：a)醌甲基化物(QM)，b)包含醌甲基化物的酯衍生物的醌甲基化物(QM)衍生物，c)硝基氧(即，硝醯基)化合物，以及d)其混合物；其中，該組合物進一步包括：B)選自胺和聚胺的一種或多種成分B，其中所述胺和聚胺選自：i)氧化叔胺，ii)羥基烷基叔胺，iii)聚醚胺，以及iv)其混合物
根據本發明的一個實施例，氧化叔胺包括N,N,N′,N′-四(2-羥丙基)乙二胺)(Quadrol®)。
根據本發明的一個實施例，羥基烷基叔胺包括三(2-羥丙基)胺(TIPA)。
根據本發明的一個實施例，使用本發明的所述添加劑組合物的方法包括將占單體重量選自從約0.01ppm至約2000ppm，和從約1ppm至約2000ppm變化的用量的所述組合物添加至含有丁二酸而不含芳香族單體的單體液流中。
根據本發明的一個優選實施例，一種或多種成分A和一種或多種成分B分別或在混合後添加至單體液流中。
可以注意到，本文全文述及的本發明的組合物的所有特徵被認為已經包括在使用本發明的所述添加劑組合物的方法中。
因此，在第三實施例中，本發明也涉及通過採用本文全文述及的本發明的所述添加劑組合物控制並抑制含有丁二烯而不含芳香族單體的脂肪族單體的聚合和二聚化的方法，其中，包括含有丁二烯而不含芳香族單體的單體的液流用包括一種或多種所述成分A和一種或多種所述成分B的本發明的添加劑組合物處理。
特別地，在第三實施例中，本發明涉及用於控制並抑制含有丁二烯而不含芳香族單體的脂肪族單體聚合和二聚化的方法，其中，所述單體用本文全文述及的本發明的添加劑組合物處理，並且，該添加劑組合物包括：A)選自以下的一種或多種成分A：a)醌甲基化物(QM)，b)包含醌甲基化物的酯衍生物的醌甲基化物(QM)衍生物，c)硝基氧(即，硝醯基)化合物，以及d)其混合物；其中，該組合物進一步包括：B)選自胺和聚胺的一種或多種成分B，其中所述胺和聚胺選自：i)氧化叔胺，ii)羥基烷基叔胺，iii)聚醚胺，以及iv)其混合物
根據本發明的一個實施例，氧化叔胺包括N,N,N′,N′-四(2-羥丙基)乙二胺)(Quadrol®)。
根據本發明的一個實施例，羥基烷基叔胺包括三(2-羥丙基)胺(TIPA)。
根據本發明的一個優選實施例，通過採用本發明的所述添加
劑組合物控制並抑制含有丁二烯而不含芳香族單體的脂肪族單體聚合和二聚化的方法包括將占單體重量選自從約0.01ppm至約2000ppm，和從約1ppm至約2000ppm變化的用量的所述組合物添加至含有丁二酸的單體液流中。
根據本發明的一個優選實施例，一種或多種成分A和一種或多種成分B分別或在混合後添加至單體液流中。
可以注意到，本文全文述及的本發明組合物的所有特徵被認為已經包括在通過採用本發明的所述添加劑組合物控制並抑制含有丁二烯而不含芳香族單體的脂肪族單體聚合和二聚化的方法中。
根據本發明的一個實施例。本發明的組合物可以與包括含有丁二烯而不含芳香族單體的單體的液流在液流在進入處理系統之前或在液流已經進入處理系統之後混合，但優選在其處理開始前將該組合物添加至包括含有丁二烯的單體的液流中，從而使含有丁二烯的脂肪族單體聚合和二聚化得以避免或最小化。
根據本發明的一個實施例，本組合物可以在選自從約50℃至約180℃，和從約60℃至約180℃變化的大範圍溫度使用。
本發明的添加劑組合物可以用製備該組合物的任何已知方式製備。
因此，在第三實施例中，本發明也涉及用於控制並抑制含有丁二烯(而不含芳香族單體)的脂肪族單體聚合和二聚化的、本文全文述及的本發明的添加劑組合物的製備方法，其中一種或多種成分A與一種或多種所述成分B單獨混合或在混合後混合。
特別地，在第四實施例中，本發明涉及用於控制並抑制含有丁二烯而不含芳香族單體的脂肪族單體聚合和二聚化的、本文全文述及的本發明的添加劑組合物的製備方法，其中所述方法包括：(A)混合選自以下的一種或多種成分A：a)醌甲基化物(QM)，b)包含醌甲基化物的酯衍生物的醌甲基化物(QM)衍生物，c)硝基氧(即，硝醯基)化合物，以及
d)其混合物；其中，該化合物進一步與以下物質混合：B)選自胺和聚胺的一種或多種成分B，其中所述胺和聚胺選自：i)氧化叔胺，ii)羥基烷基叔胺，iii)聚醚胺，以及iv)其混合物
根據本發明的一個實施例，氧化叔胺包括N,N,N′,N′-四(2-羥丙基)乙二胺)(Quadrol®)。
根據本發明的一個實施例，羥基烷基叔胺包括三(2-羥丙基)胺(TIPA)。
根據本發明的一個實施例，本發明的添加劑組合物的製備方法包括將一種或多種成分B與一種或多種所述成分A單獨混合或在混合後混合。
根據本發明的一個實施例，製備的組合物可以在選自從約50℃至約180℃，和從約60℃至約180℃變化的大範圍溫度使用。
應該注意到，根據本發明，該液流包括含有丁二烯的脂肪族單體而不包括芳香族單體，並且該液流可以指的是單體液流或丁二烯液流。
應該注意到，本文全文述及的本發明的組合物的所有特徵被認為已經包括在本發明的添加劑組合物的製備方法中。
可以注意到，在此使用的術語或用語“第一成分”或“化合物”或“所述化合物”或“化合物A”或“成分A”意指並包括如下物質：選自以下的一種或多種化合物：a)醌甲基化物(QM)，b)包含醌甲基化物的酯衍生物的醌甲基化物(QM)衍生物，c)硝基氧(即，硝醯基)化合物，以及d)其混合物；可以注意到，在此使用的術語或用語“胺”或“所述胺”或“聚胺”
或“所述聚胺”或“第二成分”或“化合物B”或“成分B”意指並包括如下物質：i)氧化叔胺，ii)羥基烷基叔胺，iii)聚醚胺，以及iv)其混合物
本發明另外的優勢和實施例將在下文中變得更明白。
現在通過實施例描述本發明，其中實施例不限制本發明的範圍，而是展示實施本發明的方式及最好的方式。
實驗：
在以下實驗中，凝膠是交聯的聚丁二烯或僅僅是丁二烯聚合物或聚丁二烯，而二聚物是乙烯基環己烯，乙烯基環己烯由兩個丁二烯環化合物縮合形成，並且用量以重量%表示。
實驗-I
條件：高壓鍋(100ml容量)
樣品：1,3-丁二烯
溫度：120℃
時間：4小時
電機的轉速：1000rpm
淨化氣體：氮氣(總體15公斤，在120℃壓力為35-36kgs)
表1的本發明組合物-1的上述實驗確定：比起200ppmQM，通過添加僅僅1.5ppm TIPA，只需17ppm QM就實現對1,3-丁二烯聚合100%控制/抑制，從而節省約183ppm(約91.5%)QM，證明本組合物令人驚訝且無法預期的技術優勢。
表1的本發明組合物-1的上述實驗還確定包括QM和TIPA的本組合物另外控制丁二烯二聚化。已經發現，比起使用現有技術的添加劑時，對控制丁二烯二聚化僅具有約47.3%的效率，包括300ppm QM和75ppm TIPA的本組合物對控制丁二烯二聚化具有約78%的效率，而包括200ppm QM和50ppm TIPA的本組合物對控制丁二烯二聚化具有約70%的效率，這證明本組合物令人驚訝且無法預期的技術優勢。
表1的本發明組合物-2的上述實驗確定：比起18ppm TEMPO，添加僅僅1.5ppm TIPA，只需7.5ppm TEMO就實現對1,3-丁二烯聚合100%控制/抑制，從而節省約10.5ppm(約58.33%)TEMPO，證明本組
合物令人驚訝且無法預期的技術優勢。
表1的本發明組合物-2的上述實驗還確定：包括TEMPO和TIPA的本組合物另外控制丁二烯二聚化。已經發現，比起使用現有技術的添加劑時，不能控制丁二烯二聚化，包括200ppm TEMPO和50ppm TIPA的本組合物對控制丁二烯二聚化具有約48.5%的效率，而包括200ppm TEMPO和10ppm TIPA的本組合物對控制丁二烯二聚化具有約36.1%的效率，這證明本組合物令人驚訝且無法預期的技術優勢。
實驗-II
條件：高壓鍋(100ml容量)
樣品：1,3-丁二烯(沒有深管氣缸)
溫度：140℃
時間：變化
電機的轉速：1000rpm
淨化氣體：氮氣(15公斤氮封，在140℃壓力為48-49kgs)
表2的本發明組合物-1的上述實驗確定：比起使用50ppm現有技術添加劑，實現對1,3-丁二烯聚合約43.9%控制/抑制，包括60ppm QM和15ppm TIPA的本組合物實現對1,3-丁二烯聚合100%控制/抑制，而包括55ppm QM和5ppm TIPA的本組合物實現對1,3-丁二烯聚合約84.6%控制/抑制，並且包括40ppm QM和10ppm TIPA的本組合物實現對1,3-丁二烯聚合約77.5%控制/抑制，這證明本組合物令人驚訝且無法預期的技術優勢。
表2的本發明組合物-2的上述實驗確定：比起75ppm的TEMPO，添加僅僅10ppm TIPA，只需40ppm TEMO就實現對1,3-丁二烯聚合100%控制/抑制，從而節省約35ppm(約46.6%)TEMPO，並且當使用現有技術添加劑時，那麼只實現對1,3-丁二烯聚合76.1%控制/抑制，證明本組合物令人驚訝且無法預期的技術優勢。
因此，上述所有實驗發現確定已經實現解決控制並抑制丁二烯聚合，並另外控制丁二烯二聚化，同時使現有技術的添加劑的用量減少或最小化的工業問題的方案。
此外，上述實驗發現還確定當前提供的組合物的協同作用，令人驚訝且不可預期的效果。
上述所有實驗還確定本組合物能實現控制並抑制含有丁二烯而不含芳香族單體的單體液流聚合的好得多的效率，另外能用與現有技術添加劑相同的用量控制丁二烯二聚化，從而意味著，本發明產生經濟和環境效益。
上述實驗結果還確定當前提供的組合物遠優於現有技術添加劑，並且比現有技術添加劑具有技術優勢和令人驚訝的效果。
還可以注意到，在數值或數值範圍前出現並在此採用的術語“約”並不是擴大相應的數值或數值範圍，以及主張的發明，但發明所屬領域中允許的實驗誤差包括在本發明的範圍內。
還可以注意到，通過在實驗室規模上進行的上述實驗，描述了本發明。本領域技術人員顯而易見能修改本發明以使其適應商業規模而不脫離其範圍，並且本發明的此種應用也包括在其範圍中。
Claims (25)
- 一種添加劑組合物，其用於控制並抑制含有丁二烯的脂肪族單體的聚合和用於控制並抑制含有丁二烯的脂肪族單體的二聚化，所述組合物組成自：A)選自包含以下各項的群組的一種或多種的一第一成分A：a)醌甲基化物(QM)，b)包含醌甲基化物的酯衍生物的醌甲基化物(QM)衍生物，c)硝基氧化合物，以及d)一以上各項的混合物；以及B)選自包含以下各項的群組的一種或多種的一第二成分B：i)氧化叔胺，ii)羥基烷基叔胺，iii)聚醚胺，iv)聚胺，以及v)一以上各項的混合物。
- 根據請求項1所述的添加劑組合物，其特徵在於，氧化叔胺包括N,N,N′,N′-四(2-羥丙基)乙二胺(Quadrol®)。
- 根據請求項1所述的添加劑組合物，其特徵在於，羥基烷基叔胺包括三(2-羥丙基)胺(TIPA)。
- 根據請求項1所述的添加劑組合物，其特徵在於，硝基氧化合物包括1-氧基-2,2,6,6-四甲基呱啶-4-醇(4HT)。
- 根據請求項1所述的添加劑組合物，其特徵在於，所述組合物包括：a)占重量40至99.75%的所述一種或多種第一成分A；以及b)占重量0.25至60%的所述一種或多種第二成分B。
- 根據請求項1所述的添加劑組合物，其特徵在於，所述組合物的量占含有丁二烯的脂肪族單體的液流的重量包含從0.01ppm至2000ppm變化，或從1ppm至2000ppm變化。
- 根據請求項1所述的添加劑組合物，其特徵在於，所述液流不含芳香族單體。
- 一種使用添加劑組合物控制並抑制含有丁二烯的脂肪族單體的聚合、和控制並抑制含有丁二烯的脂肪族單體的二聚化的方法，其中所述添加劑組合物添加至含有丁二烯的脂肪族單體的液流中，所述添加劑組合物組成自：A)選自包含以下各項的群組的一種或多種的一第一成分A：a)醌甲基化物(QM)，b)包含醌甲基化物的酯衍生物的醌甲基化物(QM)衍生物，c)硝基氧化合物，以及d)一以上各項的混合物；以及B)選自包含以下各項的群組的一種或多種的一第二成分B：i)氧化叔胺，ii)羥基烷基叔胺，iii)聚醚胺，iv)聚胺，以及v)一以上各項的混合物。
- 根據請求項8所述的方法，其特徵在於，所述氧化叔胺包括N,N,N′,N′-四(2-羥丙基)乙二胺(Quadrol®)。
- 根據請求項8所述的方法，其特徵在於，所述羥基烷基叔胺包括三(2-羥丙基)胺(TIPA)。
- 根據請求項8所述的方法，其特徵在於，所述硝基氧化合物包括1-氧基-2,2,6,6-四甲基呱啶-4-醇(4HT)。
- 根據請求項8所述的方法，其特徵在於，所述組合物包括：a)占重量40至99.75%的所述一種或多種第一成分A；以及b)占重量0.25至60%的所述一種或多種第二成分B。
- 根據請求項8所述的方法，其特徵在於，添加至含有丁二烯的脂肪族單體的液流中的所述組合物的量占所述液流重量包含從0.01ppm至2000ppm變化，或從1ppm至2000ppm變化。
- 根據請求項8所述的方法，其特徵在於，所述成分A和所述成分B分別或在混合後添加至所述液流中。
- 根據請求項8所述的方法，其特徵在於，所述液流不含芳香族單體。
- 一種用於控制並抑制含有丁二烯的脂肪族單體的聚合、和用於控制並抑制含有丁二烯的脂肪族單體的二聚化的方法，其中，所述單體的液流用添加劑組合物處理，所述添加劑組合物組成自：A)選自包含以下各項的群組的一種或多種的一第一成分A：a)醌甲基化物(QM)，b)包含醌甲基化物的酯衍生物的醌甲基化物(QM)衍生物，c)硝基氧化合物，以及d)一以上各項的混合物；以及B)選自包含以下各項的群組的一種或多種的一第二成分B：i)氧化叔胺，ii)羥基烷基叔胺，iii)聚醚胺，iv)聚胺，以及v)一以上各項的混合物。
- 根據請求項16所述的方法，其特徵在於，所述氧化叔胺包括N,N,N′,N′-四(2-羥丙基)乙二胺(Quadrol®)。
- 根據請求項16所述的方法，其特徵在於，所述羥基烷基叔胺包括三(2-羥丙基)胺(TIPA)。
- 根據請求項16所述的方法，其特徵在於，所述硝基氧化合物包括1-氧基-2,2,6,6-四甲基呱啶-4-醇(4HT)。
- 根據請求項16所述的方法，其特徵在於，所述組合物包括：a)占重量40至99.75%的所述一種或多種第一成分A；以及b)占重量0.25至60%的所述一種或多種第二成分B。
- 根據請求項16所述的方法，其特徵在於，添加至含有丁二烯的脂肪族單體的液流中的所述組合物的量占所述液流重量包含從0.01ppm至2000ppm變化，或從1ppm至2000ppm變化。
- 根據請求項16所述的方法，其特徵在於，所述成分A和所述成分B分別或在混合後添加至所述液流中。
- 根據請求項16所述的方法，其特徵在於，所述液流不含芳香族單體。
- 根據請求項16所述的方法，其特徵在於，聚合溫度包含從50℃至180℃，或從60℃至180℃變化的溫度。
- 一種前述請求項1至7中任何一項所述的添加劑組合物的製備方法，所述添加劑組合物用於控制並抑制含有丁二烯的脂肪族單體的聚合、和用於控制並抑制含有丁二烯的脂肪族單體的二聚化，其中所述方法包括：(A)混合選自包含以下各項的群組的一種或多種第一成分A：a)醌甲基化物(QM)，b)包含醌甲基化物的酯衍生物的醌甲基化物(QM)衍生物，c)硝基氧化合物，以及d)一以上各項的混合物；與B)選自包含以下各項的群組的一種或多種第二成分B：i)氧化叔胺，ii)羥基烷基叔胺，iii)聚醚胺，iv)聚胺，以及v)一以上各項的混合物。
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