CN107814681A - 用于控制和抑制脂肪族单体聚合的添加剂组合物,及其制备和使用方法 - Google Patents
用于控制和抑制脂肪族单体聚合的添加剂组合物,及其制备和使用方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明涉及用于控制并抑制含有丁二烯的脂肪族单体聚合和二聚化的添加剂组合物及其使用方法,该添加剂组合物包括A)选自以下的一种或多种第一成分:a)醌甲基化物(QM),b)包含醌甲基化物的酯衍生物的醌甲基化物(QM)衍生物,c)硝基氧(即,硝酰基)化合物,以及d)其混合物;其特征在于,该组合物进一步包括:B)选自胺和聚胺的一种或多种第二成分,其中所述胺和聚胺选自:i)氧化叔胺,ii)羟基烷基叔胺,iii)聚醚胺,以及iv)其混合物。在一个实施例中,本发明也涉及通过采用当前提供的组合物控制并抑制含有丁二烯的脂肪族单体聚合和二聚化的方法,在另一实施例中,本发明涉及当前提供的组合物的制备方法。
Description
技术领域
本发明涉及用于控制并抑制含有丁二烯的脂肪族单体聚合的添加剂组合物,其中该组合物包括:
A)选自以下的一种或多种第一成分:
a)醌甲基化物(QM),包含醌甲基化物的酯衍生物的醌甲基化物(QM)衍生物
b)硝基氧(即,硝酰基)化合物,以及
c)其混合物;
其中,该组合物进一步包括:
B)选自胺和聚胺的一种或多种第二成分,其中所述胺和聚胺选自:
i)氧化叔胺,
ii)羟基烷基叔胺,
iii)聚醚胺,以及
iv)其混合物。
在一个实施例中,本发明涉及使用本发明的所述组合物控制并抑制丁二烯聚合。
在另一实施例中,本发明涉及用于控制并抑制丁二烯聚合的本发明组合物的制备方法。
在另一实施例中,本发明涉及通过采用本发明的所述组合物控制并抑制丁二烯聚合的方法,其中含有丁二烯的液流用本发明的所述组合物处理。
背景技术
在烃处理中,丁二烯聚合是令人关注的问题,因为它会造成不需要的聚合物的形成,并导致终产物产量减少,从而使得该工艺不经济。另外,丁二烯还会二聚化,这进一步扩大浪费,并由此进一步增加生产成本。
现有技术公开了使用醌甲基化物(QM)或包括4-苯亚甲基-2,6-二叔丁基环己-2,5-二烯酮(4-benzylidene-2,6-di-tert-butylcyclohexa-2,5-dienone)的其衍生物,和使用包括1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-醇或4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基(或4羟基哌啶氧化物或4HT)的硝基氧(即,硝酰基)化合物作为聚合抑制剂。PCT公布文献WO2002/33026(PCT/US2001/30954)和美国公布文献US 2009/0114878A1公开了醌烃基化物/甲基化物和硝酰基化合物的组合。然而,发明人已经发现[参考实施例]使用QM或其衍生物,或包括4HT的硝基氧的主要问题是必须使用较高量的这些物质以达到商业上可接受的(工业上可接受的)抑制水平,并且由于QM或其衍生物和包括4HT的硝基氧的性质不稳定,如此较高量不仅导致工艺成本增加,而且导致不希望的产品的形成。
因此,该行业的目标是可以使现有技术的组合物的成分的用量,特别是QM或其衍生物和包括4HT的硝基氧(即,硝酰基)化合物的用量最小化或者减少的添加剂组合物。在降低这些成分的消耗方向上的任何努力将减轻该行业的问题,并且得到的组合物既经济,对人类也安全。
发明需求
因此,仍然需要有效的添加剂组合物及其使用和制备方法,以及采用所述组合物控制并抑制含有丁二烯的脂肪族单体聚合和控制并抑制含有丁二烯的脂肪族单体二聚化的方法,其中所述添加剂组合物不仅适于实质上控制并抑制丁二烯聚合,而且还适于控制并抑制含有丁二烯的脂肪族单体二聚化,并且还包括使QM或其衍生物,和硝基氧(即,硝酰基)化合物的量实质上减少或最小化。
本发明解决的问题
因此,本发明的目的在于通过提供有效的添加剂组合物及其使用和制备方法,以及用于控制并抑制含有丁二烯的脂肪族单体聚合和用于控制并抑制含有丁二烯的脂肪族单体二聚化的方法,提供解决上述现有工业问题的方案,其中该添加剂组合物不仅适于实质上控制并抑制丁二烯聚合,而且还适于控制并抑制含有丁二烯的脂肪族单体二聚化,并且还包括使QM或其衍生物,和硝基氧(即,硝酰基)化合物的量实质上减少或最小化。
本发明的目标
因此,本发明的主要目标在于提供有效的添加剂组合物,及其使用和制备方法,以及用于控制并抑制含有丁二烯的脂肪族单体聚合和用于控制并抑制含有丁二烯的脂肪族单体二聚化的方法,其中所述添加剂组合物不仅适于实质上控制并抑制丁二烯聚合,而且还适于控制并抑制含有丁二烯的脂肪族单体二聚化,并且还包括使选自QM或其衍生物,和硝基氧(即,硝酰基)化合物,及其混合物中的一种或多种化合物(该化合物可以称为“第一成分”或“成分A”或“化合物A”)的量实质上减少或最小化,该硝基氧(即,硝酰基)化合物包括1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-醇或4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基(或4羟基哌啶氧化物或4HT,下文可以称为4HT)。
本发明另一主要目标在于提供上述添加剂组合物,及其使用和制备方法,以及控制并抑制含有丁二烯的脂肪族单体聚合和二聚化的方法,其中相比于包括选自QM或其衍生物,和含有4HT的硝基氧(即,硝酰基)化合物,及其混合物中的一种或多种化合物的现有技术组合物的用量,为了实现控制并抑制含有丁二烯的脂肪族单体聚合和二聚化的相同或更好的商业可接收水平所需的所述添加剂组合物的用量相对较低。
本发明的另一目标在于提供上述添加剂组合物,及其使用和制备方法,以及控制并抑制含有丁二烯的脂肪族单体聚合和二聚化的方法,其中所述添加剂组合物包括使选自醌甲基化物(QM)或含有醌甲基化物酯衍生物的醌甲基化物(QM)衍生物,和含有4HT的硝基氧(即,硝酰基)化合物,及其混合物中的一种或多种化合物(该化合物可以称为“第一成分”或“成分A”或“化合物A”)的量实质上减少或最小化,并且该添加剂组合物进一步包括一种或多种化合物,其中该一种或多种化合物可以称为“第二成分”或“成分B”或“化合物B”,该“第二成分”或“成分B”或“化合物B”选自胺或聚胺。
结合实施例,本发明的其它目标和优势将在下文更明显,其中实施例并不限制本发明的范围。
发明内容
本发明主要目的在于提供一种添加剂组合物,及其使用和制备方法,以及控制并抑制含有丁二烯的脂肪族单体聚合和二聚化的方法,其中该添加剂组合物包括使以下物质的量减少或最小化:
选自以下的一种或多种第一成分:
a)醌甲基化物(QM),
b)包含醌甲基化物的酯衍生物的醌甲基化物(QM)衍生物,
c)硝基氧(即,硝酰基)化合物,以及
d)其混合物;
其中,该添加剂组合物进一步包括选自胺或聚胺的一种或多种第二成分,其中所述胺或聚胺选自:
i)氧化叔胺,
ii)羟基烷基叔胺,
iii)聚醚胺,以及
iv)其混合物.
因此,本发明的组合物不仅经济,而且环保。
因此,本发明的目的也在于提高选自QM或其衍生物,和含有4HT的硝基氧(即,硝酰基)化合物,及其混合物的化合物在包括更高温度的更大温度范围的性能。
因此,本发明的目的也在于提高选自QM或其衍生物,和含有4HT的硝基氧(即,硝酰基)化合物,及其混合物的化合物在包括更高温度的更大温度范围和存在空气的情况下的性能。
具体实施方式
为了克服现有技术的上述问题和实现本发明的上述目标的目的,本发明已经发现,当选自以下的一种或多种胺或聚胺:
i)氧化叔胺,
ii)羟基烷基叔胺,
iii)聚醚胺,以及
iv)其混合物,
添加至包括选自QM或其衍生物,或含有4HT的硝基氧(即,硝酰基)化合物,及其混合物的化合物(第一成分)的组合物中时,那么不仅实质上提高化合物(第一成分)控制和抑制聚合和二聚化的效率,还将含有丁二烯的脂肪族单体的聚合和二聚化,令人惊讶且不可预期地,控制并抑制在工业可接受水平,并且使第一成分的用量实质上减少和最小化,这使本发明组合物经济并且环保。
此外,本发明涉及用于控制并抑制含有丁二烯的脂肪族单体聚合和二聚化的添加剂组合物,其包括:
A)选自以下的一种或多种第一成分:
a)醌甲基化物(QM),
b)包含醌甲基化物的酯衍生物的醌甲基化物(QM)衍生物,
c)硝基氧(即,硝酰基)化合物,以及
d)其混合物;
其中,该组合物进一步包括:
B)选自胺和聚胺的一种或多种第二成分,其中所述胺和聚胺选自:
i)氧化叔胺,
ii)羟基烷基叔胺,
iii)聚醚胺,以及
iv)其混合物.
根据本发明的一个优选实施例,氧化叔胺可以指的是丙烯氧化胺的氧化聚合胺,该氧化叔胺包括N,N,N′,N′-四(2-羟丙基)乙二胺)
根据本发明的一个优选实施例,羟基烷基叔胺可以指的是羟基烷基叔胺的氧化聚合胺,该羟基烷基叔胺包括三(2-羟丙基)胺(TIPA)。
因此,根据一个优选实施例,本发明涉及用于控制并抑制含有丁二烯的脂肪族单体聚合和二聚化的添加剂组合物,其包括:
A)选自以下的一种或多种第一成分:
a)醌甲基化物(QM),
b)包含醌甲基化物的酯衍生物的醌甲基化物(QM)衍生物,
c)硝基氧(即,硝酰基)化合物,以及
d)其混合物;
其中,该组合物进一步包括:
B)选自胺和聚胺的一种或多种第二成分,其中所述胺和聚胺选自:
i)氧化叔胺,
ii)羟基烷基叔胺,
iii)聚醚胺,以及
iv)其混合物.
其中,氧化叔胺包括N,N,N′,N′-四(2-羟丙基)乙二胺)并且该羟基烷基叔胺包括三(2-羟丙基)胺(TIPA)。
当前所述的第一成分可以称为本组合物的成分A,并且上述第二成分可以称为本组合物的成分B。
根据本发明的一个优选实施例,硝基氧(即,硝酰基)化合物包括1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-醇或4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基(或4羟基哌啶氧化物或4HT,下文可以称为4HT)。
已经发现,当本发明的组合物包括一种或多种所述胺或聚合胺(成分B),所述成分A控制并抑制含有丁二烯的脂肪族单体聚合和二聚化的效率实质上令人惊讶且不可预期地提高至可接受水平,同时使所述成分A的用量实质上减少或最小化,从而使本发明的组合物相对更经济和环保。
根据本发明的一个实施例,本发明的组合物包括:
a)占I)重量约40至约99.75%的一种或多种所述化合物(成分A);以及
b)占II)重量约0.25至约60%的所述胺或聚合胺或其混合物(成分B)。
根据本发明的一个优选实施例,添加至含有丁二烯的液流的本发明组合物的量占含有丁二烯的单体的液流的重量选自从约0.01ppm至约2000ppm变化,和从约1ppm至约2000ppm变化。
可以注意到,丁二烯可以与其它单体一起存在于液流中。本发明适于控制并抑制含有丁二烯的脂肪族单体聚合,以及控制并抑制含有丁二烯而不含芳香族单体的脂肪族单体二聚化。
因此,在另一实施例中,本发明也涉及使用在此所述,参见全文的本发明的所述添加剂组合物控制并抑制含有丁二烯的脂肪族单体聚合和二聚化的方法,其中包括一种或多种所述成分A和一种或多种所述成分B的所述添加剂组合物添加至包括含有丁二酸的单体的液流中。
具体地,在第二实施例中,本发明涉及使用在此所述,参见全文的本发明的所述添加剂组合物控制并抑制含有丁二烯的脂肪族单体聚合和二聚化的方法,其中添加剂组合物添加至包括含有丁二烯的脂肪族单体而不包括芳香族单体的液流中,该添加剂组合物包括:
A)选自以下的一种或多种成分A:
a)醌甲基化物(QM),
b)包含醌甲基化物的酯衍生物的醌甲基化物(QM)衍生物,
c)硝基氧(即,硝酰基)化合物,以及
d)其混合物;
其中,该组合物进一步包括:
B)选自胺和聚胺的一种或多种成分B,其中所述胺和聚胺选自:
i)氧化叔胺,
ii)羟基烷基叔胺,
iii)聚醚胺,以及
iv)其混合物.
根据本发明的一个实施例,氧化叔胺包括N,N,N′,N′-四(2-羟丙基)乙二胺)
根据本发明的一个实施例,羟基烷基叔胺包括三(2-羟丙基)胺(TIPA)。
根据本发明的一个实施例,使用本发明的所述添加剂组合物的方法包括将占单体重量选自从约0.01ppm至约2000ppm,和从约1ppm至约2000ppm变化的用量的所述组合物添加至含有丁二酸而不含芳香族单体的单体液流中。
根据本发明的一个优选实施例,一种或多种成分A和一种或多种成分B分别或在混合后添加至单体液流中。
可以注意到,本文全文述及的本发明的组合物的所有特征被认为已经包括在使用本发明的所述添加剂组合物的方法中。
因此,在第三实施例中,本发明也涉及通过采用本文全文述及的本发明的所述添加剂组合物控制并抑制含有丁二烯而不含芳香族单体的脂肪族单体的聚合和二聚化的方法,其中,包括含有丁二烯而不含芳香族单体的单体的液流用包括一种或多种所述成分A和一种或多种所述成分B的本发明的添加剂组合物处理。
特别地,在第三实施例中,本发明涉及用于控制并抑制含有丁二烯而不含芳香族单体的脂肪族单体聚合和二聚化的方法,其中,所述单体用本文全文述及的本发明的添加剂组合物处理,并且,该添加剂组合物包括:
A)选自以下的一种或多种成分A:
a)醌甲基化物(QM),
b)包含醌甲基化物的酯衍生物的醌甲基化物(QM)衍生物,
c)硝基氧(即,硝酰基)化合物,以及
d)其混合物;
其中,该组合物进一步包括:
B)选自胺和聚胺的一种或多种成分B,其中所述胺和聚胺选自:
i)氧化叔胺,
ii)羟基烷基叔胺,
iii)聚醚胺,以及
iv)其混合物.
根据本发明的一个实施例,氧化叔胺包括N,N,N′,N′-四(2-羟丙基)乙二胺)
根据本发明的一个实施例,羟基烷基叔胺包括三(2-羟丙基)胺(TIPA)。
根据本发明的一个优选实施例,通过采用本发明的所述添加剂组合物控制并抑制含有丁二烯而不含芳香族单体的脂肪族单体聚合和二聚化的方法包括将占单体重量选自从约0.01ppm至约2000ppm,和从约1ppm至约2000ppm变化的用量的所述组合物添加至含有丁二酸的单体液流中。
根据本发明的一个优选实施例,一种或多种成分A和一种或多种成分B分别或在混合后添加至单体液流中。
可以注意到,本文全文述及的本发明组合物的所有特征被认为已经包括在通过采用本发明的所述添加剂组合物控制并抑制含有丁二烯而不含芳香族单体的脂肪族单体聚合和二聚化的方法中。
根据本发明的一个实施例。本发明的组合物可以与包括含有丁二烯而不含芳香族单体的单体的液流在液流在进入处理系统之前或在液流已经进入处理系统之后混合,但优选在其处理开始前将该组合物添加至包括含有丁二烯的单体的液流中,从而使含有丁二烯的脂肪族单体聚合和二聚化得以避免或最小化。
根据本发明的一个实施例,本组合物可以在选自从约50℃至约180℃,和从约60℃至约180℃变化的大范围温度使用。
本发明的添加剂组合物可以用制备该组合物的任何已知方式制备。
因此,在第三实施例中,本发明也涉及用于控制并抑制含有丁二烯(而不含芳香族单体)的脂肪族单体聚合和二聚化的、本文全文述及的本发明的添加剂组合物的制备方法,其中一种或多种成分A与一种或多种所述成分B单独混合或在混合后混合。
特别地,在第四实施例中,本发明涉及用于控制并抑制含有丁二烯而不含芳香族单体的脂肪族单体聚合和二聚化的、本文全文述及的本发明的添加剂组合物的制备方法,其中所述方法包括:
(A)混合选自以下的一种或多种成分A:
a)醌甲基化物(QM),
b)包含醌甲基化物的酯衍生物的醌甲基化物(QM)衍生物,
c)硝基氧(即,硝酰基)化合物,以及
d)其混合物;
其中,该化合物进一步与以下物质混合:
B)选自胺和聚胺的一种或多种成分B,其中所述胺和聚胺选自:
i)氧化叔胺,
ii)羟基烷基叔胺,
iii)聚醚胺,以及
iv)其混合物.
根据本发明的一个实施例,氧化叔胺包括N,N,N′,N′-四(2-羟丙基)乙二胺)
根据本发明的一个实施例,羟基烷基叔胺包括三(2-羟丙基)胺(TIPA)。
根据本发明的一个实施例,本发明的添加剂组合物的制备方法包括将一种或多种成分B与一种或多种所述成分A单独混合或在混合后混合。
根据本发明的一个实施例,制备的组合物可以在选自从约50℃至约180℃,和从约60℃至约180℃变化的大范围温度使用。
应该注意到,根据本发明,该液流包括含有丁二烯的脂肪族单体而不包括芳香族单体,并且该液流可以指的是单体液流或丁二烯液流。
应该注意到,本文全文述及的本发明的组合物的所有特征被认为已经包括在本发明的添加剂组合物的制备方法中。
可以注意到,在此使用的术语或用语“第一成分”或“化合物”或“所述化合物”或“化合物A”或“成分A”意指并包括如下物质:
选自以下的一种或多种化合物:
a)醌甲基化物(QM),
b)包含醌甲基化物的酯衍生物的醌甲基化物(QM)衍生物,
c)硝基氧(即,硝酰基)化合物,以及
d)其混合物;
可以注意到,在此使用的术语或用语“胺”或“所述胺”或“聚胺”或“所述聚胺”或“第二成分”或“化合物B”或“成分B”意指并包括如下物质:
i)氧化叔胺,
ii)羟基烷基叔胺,
iii)聚醚胺,以及
iv)其混合物.
本发明另外的优势和实施例将在下文中变得更明白。
现在通过实施例描述本发明,其中实施例不限制本发明的范围,而是展示实施本发明的方式及最好的方式。
实验:
在以下实验中,凝胶是交联的聚丁二烯或仅仅是丁二烯聚合物或聚丁二烯,而二聚物是乙烯基环己烯,乙烯基环己烯由两个丁二烯环化合物缩合形成,并且用量以重量%表示。
实验-I
条件:高压锅(100ml容量)
样品:1,3-丁二烯
温度:120℃
时间:4小时
电机的转速:1000rpm
净化气体:氮气(总体15公斤,在120℃压力为35-36kgs)
表-I
表1的本发明组合物-1的上述实验确定:比起200ppmQM,通过添加仅仅1.5ppmTIPA,只需17ppm QM就实现对1,3-丁二烯聚合100%控制/抑制,从而节省约183ppm(约91.5%)QM,证明本组合物令人惊讶且无法预期的技术优势。
表1的本发明组合物-1的上述实验还确定包括QM和TIPA的本组合物另外控制丁二烯二聚化。已经发现,比起使用现有技术的添加剂时,对控制丁二烯二聚化仅具有约47.3%的效率,包括300ppm QM和75ppm TIPA的本组合物对控制丁二烯二聚化具有约78%的效率,而包括200ppm QM和50ppm TIPA的本组合物对控制丁二烯二聚化具有约70%的效率,这证明本组合物令人惊讶且无法预期的技术优势。
表1的本发明组合物-2的上述实验确定:比起18ppm TEMPO,添加仅仅1.5ppmTIPA,只需7.5ppm TEMO就实现对1,3-丁二烯聚合100%控制/抑制,从而节省约10.5ppm(约58.33%)TEMPO,证明本组合物令人惊讶且无法预期的技术优势。
表1的本发明组合物-2的上述实验还确定:包括TEMPO和TIPA的本组合物另外控制丁二烯二聚化。已经发现,比起使用现有技术的添加剂时,不能控制丁二烯二聚化,包括200ppm TEMPO和50ppm TIPA的本组合物对控制丁二烯二聚化具有约48.5%的效率,而包括200ppm TEMPO和10ppm TIPA的本组合物对控制丁二烯二聚化具有约36.1%的效率,这证明本组合物令人惊讶且无法预期的技术优势。
实验-II
条件:高压锅(100ml容量)
样品:1,3-丁二烯(没有深管气缸)
温度:140℃
时间:变化
电机的转速:1000rpm
净化气体:氮气(15公斤氮封,在140℃压力为48-49kgs)表–II
表2的本发明组合物-1的上述实验确定:比起使用50ppm现有技术添加剂,实现对1,3-丁二烯聚合约43.9%控制/抑制,包括60ppm QM和15ppm TIPA的本组合物实现对1,3-丁二烯聚合100%控制/抑制,而包括55ppm QM和5ppm TIPA的本组合物实现对1,3-丁二烯聚合约84.6%控制/抑制,并且包括40ppm QM和10ppm TIPA的本组合物实现对1,3-丁二烯聚合约77.5%控制/抑制,这证明本组合物令人惊讶且无法预期的技术优势。
表2的本发明组合物-2的上述实验确定:比起75ppm的TEMPO,添加仅仅10ppmTIPA,只需40ppm TEMO就实现对1,3-丁二烯聚合100%控制/抑制,从而节省约35ppm(约46.6%)TEMPO,并且当使用现有技术添加剂时,那么只实现对1,3-丁二烯聚合76.1%控制/抑制,证明本组合物令人惊讶且无法预期的技术优势。
因此,上述所有实验发现确定已经实现解决控制并抑制丁二烯聚合,并另外控制丁二烯二聚化,同时使现有技术的添加剂的用量减少或最小化的工业问题的方案。
此外,上述实验发现还确定当前提供的组合物的协同作用,令人惊讶且不可预期的效果。
上述所有实验还确定本组合物能实现控制并抑制含有丁二烯而不含芳香族单体的单体液流聚合的好得多的效率,另外能用与现有技术添加剂相同的用量控制丁二烯二聚化,从而意味着,本发明产生经济和环境效益。
上述实验结果还确定当前提供的组合物远优于现有技术添加剂,并且比现有技术添加剂具有技术优势和令人惊讶的效果。
还可以注意到,在数值或数值范围前出现并在此采用的术语“约”并不是扩大相应的数值或数值范围,以及主张的发明,但发明所属领域中允许的实验误差包括在本发明的范围内。
还可以注意到,通过在实验室规模上进行的上述实验,描述了本发明。本领域技术人员显而易见能修改本发明以使其适应商业规模而不脱离其范围,并且本发明的此种应用也包括在其范围中。
Claims (7)
1.添加剂组合物,其用于控制并抑制含有丁二烯的脂肪族单体的聚合和用于控制并抑制含有丁二烯的脂肪族单体的二聚化,所述组合物由以下成分组成:
A)选自以下各项的一种或多种第一成分:
a)醌甲基化物(QM),
b)包含醌甲基化物的酯衍生物的醌甲基化物(QM)衍生物,
c)硝基氧化合物,以及
d)以上各项的混合物;
和
B)一种或多种第二成分,其选自以下各项中的一种或多种:
(i)氧化叔胺,
(ii)羟基烷基叔胺,
(iii)聚醚胺,其包括一种或多种聚醚胺;及
(iv)其混合物。
2.根据权利要求1所述的添加剂组合物,其特征在于,氧化叔胺包括N,N,N′,N′-四(2-羟丙基)乙二胺
3.根据权利要求1所述的添加剂组合物,其特征在于,羟基烷基叔胺包括三(2-羟丙基)胺(TIPA)。
4.根据权利要求1所述的添加剂组合物,其特征在于,硝基氧化合物包括1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-醇(4HT)。
5.根据前述权利要求1~4中任一项所述的添加剂组合物,其特征在于,所述组合物包括:
a)占I)重量40至99.75%的所述一种或多种第一成分;以及
b)占II)重量0.25至60%的所述第二成分。
6.根据前述权利要求1~4中任一项所述的添加剂组合物,其特征在于,所述流不含芳香族单体。
7.根据前述权利要求1至4中任一项所述的添加剂组合物,其特征在于,所述流不含芳香族单体。
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|---|---|---|---|---|
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| WO2020014596A1 (en) | 2018-07-13 | 2020-01-16 | Ecolab Usa Inc. | Composition for inhibiting monomer polymerization comprising a nitroxide inhibitor, a quinone methide retarder and an amine stabilizer |
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Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002094884A2 (en) * | 2001-05-22 | 2002-11-28 | Ge Betz, Inc. | Methods and compositions for inhibiting polymerization of vinyl monomers |
| CN101102984A (zh) * | 2004-12-03 | 2008-01-09 | 科聚亚公司 | 作为聚合抑制剂的与含氮氧自由基的化合物或c-亚硝基苯胺结合的芳族磺酸、胺和硝基酚 |
| CN101189203A (zh) * | 2005-06-17 | 2008-05-28 | 科聚亚公司 | 作为聚合抑制剂的邻亚硝基苯酚 |
| CN103764686A (zh) * | 2011-08-26 | 2014-04-30 | 多尔夫凯塔尔化学制品(I)私人有限公司 | 用于控制及抑制苯乙烯聚合反应的添加剂组合物、及其制备和使用方法 |
| CN103998404A (zh) * | 2011-12-26 | 2014-08-20 | 多尔夫凯塔尔化学制品(I)私人有限公司 | 用于控制及抑制芳香族乙烯基单体聚合的改良的基于胺的添加剂组合物,及其使用方法 |
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Family Cites Families (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5290888A (en) * | 1990-07-20 | 1994-03-01 | Ciba-Geigy Corporation | Process for stabilizing ethylenically unsaturated compounds and stabilized monomer compositions |
| RU2129112C1 (ru) * | 1997-03-25 | 1999-04-20 | Открытое акционерное общество "Ангарский завод полимеров" | Способ ингибирования термополимеризации стирола |
| RU2152377C1 (ru) * | 1998-07-29 | 2000-07-10 | Открытое акционерное общество "Ангарский завод полимеров" | Ингибирующая композиция термополимеризации стирола |
| US6200461B1 (en) * | 1998-11-05 | 2001-03-13 | Betzdearborn Inc. | Method for inhibiting polymerization of ethylenically unsaturated hydrocarbons |
| KR100763663B1 (ko) * | 1999-12-03 | 2007-10-04 | 유니로얄 캐미칼 캄파니, 인크. | 중합 및 폴리머 성장을 억제하기 위한 조성물 및 방법 |
| US6403850B1 (en) * | 2000-01-18 | 2002-06-11 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | Inhibition of polymerization of unsaturated monomers |
| US7045647B2 (en) * | 2000-10-16 | 2006-05-16 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | Blends of quinone alkide and nitroxyl compounds and polymerization inhibitors |
| US6525147B1 (en) * | 2001-06-20 | 2003-02-25 | Baker Hughes Incorporated | Use of diamines and alkanolamines to inhibit unsaturated monomer polymerization |
| WO2003106390A1 (en) * | 2002-06-13 | 2003-12-24 | A H Marks & Company Limited | Polymerisation inhibitor |
| ATE449128T1 (de) * | 2004-05-26 | 2009-12-15 | Basf Se | Flammenschutzmittel |
| US7696290B2 (en) * | 2004-12-03 | 2010-04-13 | Crompton Corporation | Aromatic sulfonic acids, amines, and nitrophenols in combination with nitroxyl radical-containing compounds or C-nitrosanilines as polymerization inhibitors |
| DE102007052891A1 (de) * | 2007-11-02 | 2009-05-07 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zur Stabilisierung von olefinisch ungesättigten Monomeren |
| US7651635B1 (en) * | 2009-02-05 | 2010-01-26 | Nalco Company | Polymer inhibition of vinyl aromatic monomers using a quinone methide/alkyl hydroxylamine combination |
| US9090526B2 (en) * | 2011-06-13 | 2015-07-28 | Nalco Company | Synergistic combination for inhibiting polymerization of vinyl monomers |
| KR101625049B1 (ko) * | 2011-11-29 | 2016-05-27 | 도르프 케탈 케미칼즈 (인디아) 프라이비트 리미티드 | 스티렌의 중합의 조절 및 억제를 위한 아민 기반 첨가제 조성물 및 그 이용 방법 |
| SG11201403026XA (en) * | 2011-12-09 | 2014-07-30 | Dorf Ketal Chemicals India Private Ltd | Improved additives composition for control and inhibition of polymerization of aromatic vinyl monomers, and method of use thereof |
| US9234057B2 (en) * | 2012-08-24 | 2016-01-12 | Dorf Ketal Chemicals (India) Private Limited | Composition of quinone methide derivatives and amines for control and inhibition of polymerization of monomers, and method of preparation and use thereof |
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Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002094884A2 (en) * | 2001-05-22 | 2002-11-28 | Ge Betz, Inc. | Methods and compositions for inhibiting polymerization of vinyl monomers |
| CN101102984A (zh) * | 2004-12-03 | 2008-01-09 | 科聚亚公司 | 作为聚合抑制剂的与含氮氧自由基的化合物或c-亚硝基苯胺结合的芳族磺酸、胺和硝基酚 |
| CN101189203A (zh) * | 2005-06-17 | 2008-05-28 | 科聚亚公司 | 作为聚合抑制剂的邻亚硝基苯酚 |
| CN103764686A (zh) * | 2011-08-26 | 2014-04-30 | 多尔夫凯塔尔化学制品(I)私人有限公司 | 用于控制及抑制苯乙烯聚合反应的添加剂组合物、及其制备和使用方法 |
| CN104350095A (zh) * | 2011-12-02 | 2015-02-11 | 多尔夫凯塔尔化学制品(I)私人有限公司 | 用于控制及抑制苯乙烯聚合的基于胺与氮氧化物的添加剂组合物及其使用方法 |
| CN103998404A (zh) * | 2011-12-26 | 2014-08-20 | 多尔夫凯塔尔化学制品(I)私人有限公司 | 用于控制及抑制芳香族乙烯基单体聚合的改良的基于胺的添加剂组合物,及其使用方法 |
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|---|---|
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