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TWI598391B - 硬化性樹脂組合物 - Google Patents

硬化性樹脂組合物 Download PDF

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TWI598391B
TWI598391B TW101123049A TW101123049A TWI598391B TW I598391 B TWI598391 B TW I598391B TW 101123049 A TW101123049 A TW 101123049A TW 101123049 A TW101123049 A TW 101123049A TW I598391 B TWI598391 B TW I598391B
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白川政和
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住友化學股份有限公司
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Description

硬化性樹脂組合物
本發明係關於一種硬化性樹脂組合物。
近年來之液晶顯示面板等中，為形成感光性間隔物或保護層，而使用硬化性樹脂組合物。作為該種硬化性樹脂組合物，已知有作為樹脂而僅包含甲基丙烯酸與丙烯酸3,4-環氧三環[5.2.1.02,6]癸酯之共聚物之組合物(JP2010-106154-A)。
先前以來所揭示之硬化性樹脂組合物中，將於基板上塗佈該硬化性樹脂組合物而形成之塗膜置於高溫高濕之環境中之情形時，存在該塗膜與基板之密接性未必可充分滿足之情形。
本發明提供以下之[1]~[5]。
[1]一種硬化性樹脂組合物，其包含(A)、(B)及(C)：(A)係共聚物，其包括源自選自由不飽和羧酸及不飽和羧酸酐所組成群中之至少一種之結構單元，及源自具有環氧乙烷基及乙烯性不飽和鍵之單體之結構單元；(B)係選自由縮水甘油醚型環氧樹脂及縮水甘油酯型環氧樹脂所組成群中之至少一種；(C)係選自由多元羧酸酐及多元羧酸所組成群中之至少一種化合物。
[2]如[1]之硬化性樹脂組合物，其進而包含具有選自由 丙烯醯基及甲基丙烯醯基所組成群中之至少一種基之化合物。
[3]如[1]或[2]之硬化性樹脂組合物，其進而包含抗氧化劑。
[4]一種塗膜，其係藉由如[1]至[3]中任一項之硬化性樹脂組合物而形成者。
[5]一種顯示裝置，其包含如[4]之塗膜。
根據本發明，可提供即便於置於高溫高濕之環境中之情形時，亦可製造與基板之密接性優異之塗膜之硬化性樹脂組合物。
本說明書中，作為各成分而例示之化合物，只要無特殊聲明，可單獨或組合使用。
本發明之硬化性樹脂組合物包含一種共聚物(以下有時稱作「聚合物(A)」)，該共聚物包括源自選自由不飽和羧酸及不飽和羧酸酐所組成群中之至少一種之結構單元，及源自具有環氧乙烷基及乙烯性不飽和鍵之單體之結構單元。
作為聚合物(A)，例如可列舉：聚合物[A1]：其係選自由不飽和羧酸及不飽和羧酸酐所組成群中之至少一種(a)(以下有時稱作「(a)」)，與具有環氧乙烷基及乙烯性不飽和鍵之單體(b)(以下有時稱作「(b)」)聚合而成之共聚物；聚合物[A2]：其係(a)、(b)及可與(a)及(b)共聚之單體 (c)(其中，(a)與(b)為不同之單體)(以下有時稱作「(c)」)聚合而成之共聚物；等。
作為(a)，具體而言，可列舉：丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、鄰乙烯基苯甲酸、間乙烯基苯甲酸、對乙烯基苯甲酸等不飽和單羧酸類；馬來酸、富馬酸、檸康酸、中康酸、衣康酸、3-乙烯基鄰苯二甲酸、4-乙烯基鄰苯二甲酸、3,4,5,6-四氫鄰苯二甲酸、1,2,3,6-四氫鄰苯二甲酸、二甲基四氫鄰苯二甲酸、1,4-環己烯二甲酸等不飽和二羧酸類；5-降冰片烯-2,3-二甲酸甲酯、5-羧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二羧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-5-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-5-乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-6-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-6-乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯等含有羧基之雙環不飽和化合物類；馬來酸酐、檸康酸酐、衣康酸酐、3-乙烯基鄰苯二甲酸酐、4-乙烯基鄰苯二甲酸酐、3,4,5,6-四氫鄰苯二甲酸酐、1,2,3,6-四氫鄰苯二甲酸酐、二甲基四氫鄰苯二甲酸酐、雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二甲酸酐(雙環庚烯二甲酸酐)等不飽和二羧酸酐類；琥珀酸單[2-(甲基)丙烯醯氧基乙基]酯、鄰苯二甲酸單[2-(甲基)丙烯醯氧基乙基]酯等二元以上之多元羧酸之不飽和單[(甲基)丙烯醯氧基烷基]酯類；如α-(羥甲基)丙烯酸之類之同一分子中含有羥基及羧基 之不飽和丙烯酸酯類等。
該等之中，就共聚反應性之方面或鹼性溶解性之方面而言，可較佳地使用丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸酐等。
本說明書中，所謂「(甲基)丙烯酸」，表示選自由丙烯酸及甲基丙烯酸所組成群中之至少一種。「(甲基)丙烯醯基」及「(甲基)丙烯酸酯」等記法亦具有相同之含義。
本發明中，作為具有環氧乙烷基及乙烯性不飽和鍵之單體(b)，例如可列舉：具有將不飽和鏈式脂肪族烴環氧化而成之結構及乙烯性不飽和鍵之單體(b1)(以下有時稱作「(b1)」)，或具有將不飽和脂環式烴環氧化而成之結構及乙烯性不飽和鍵之單體(b2)(以下有時稱作「(b2)」)。
本發明中，較佳為(b)為具有環氧乙烷基與(甲基)丙烯醯氧基之單體。又，較佳為(b)為(b2)。
作為(b1)，具體而言，可列舉：(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸β-甲基縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸β-乙基縮水甘油酯、縮水甘油基乙烯醚、鄰乙烯基苄基縮水甘油醚、間乙烯基苄基縮水甘油醚、對乙烯基苄基縮水甘油醚、α-甲基-鄰乙烯基苄基縮水甘油醚、α-甲基-間乙烯基苄基縮水甘油醚、α-甲基-對乙烯基苄基縮水甘油醚、2,3-雙(縮水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,4-雙(縮水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,5-雙(縮水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,6-雙(縮水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,3,4-三(縮水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,3,5-三(縮水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,3,6-三(縮水甘油氧基甲基)苯乙烯、3,4,5-三(縮水甘油氧基甲基)苯乙 烯、2,4,6-三(縮水甘油氧基甲基)苯乙烯、於日本專利特開平7-248625號公報中所記載之化合物等。
作為(b2)，可列舉一氧化乙烯環己烯、1,2-環氧-4-乙烯基環己烷(例如，Celloxide 2000；Daicel Chemical Industries股份有限公司製造)、丙烯酸3,4-環氧環己基甲酯(例如，Cyclomer A400；Daicel Chemical Industries股份有限公司製造)、甲基丙烯酸3,4-環氧環己基甲酯(例如，Cyclomer M100；Daicel Chemical Industries股份有限公司製造)、式(I)所表示之化合物、式(II)所表示之化合物等。
式(I)及式(II)中，R1及R2互相獨立地表示氫原子、或碳數1~4之烷基，該烷基所含有之氫原子可被羥基取代。
X1及X2互相獨立地表示單鍵、-R3-、＊-R3-O-、＊-R3-S-、＊-R3-NH-。
R3表示碳數1~6之烷二基。
＊表示與O之鍵結鍵。
作為碳數1~4之烷基，具體而言可列舉：甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第二丁基、第三丁基等。
作為羥烷基，可列舉：羥甲基、1-羥乙基、2-羥乙基、1-羥丙基、2-羥丙基、3-羥丙基、1-羥基-1-甲基乙基、2-羥基-1-甲基乙基、1-羥丁基、2-羥丁基、3-羥丁基、4-羥 丁基等。
作為R1及R2，較佳為可列舉氫原子、甲基、羥甲基、1-羥乙基、2-羥乙基，更佳為可列舉氫原子、甲基。
作為烷二基，可列舉亞甲基、伸乙基、丙烷-1,2-二基、丙烷-1,3-二基、丁烷-1,4-二基、戊烷-1,5-二基、己烷-1,6-二基等。
作為X1及X2，較佳為可列舉單鍵、亞甲基、伸乙基、＊-CH2-O-、＊-CH2CH2-O-，更佳為可列舉單鍵、＊-CH2CH2-O-。再者，＊表示與O之鍵結鍵。
作為式(I)所表示之化合物，可列舉式(I-1)~式(I-15)所表示之化合物等。較佳為式(I-1)、式(I-3)、式(I-5)、式(I-7)、式(I-9)、式(I-11)~式(I-15)所表示之化合物，更佳為式(I-1)、式(I-7)、式(I-9)、式(I-15)所表示之化合物。
作為式(II)所表示之化合物，可列舉式(II-1)~式(II-15)所表示之化合物等。較佳為式(II-1)、式(II-3)、式(II-5)、式(II-7)、式(II-9)、式(II-11)~式(II-15)所表示之化合物，更佳為式(II-1)、式(11-7)、式(II-9)、式(II-15)所表示之化合物。
式(I)所表示之化合物及式(II)所表示之化合物可分別單獨使用。又，亦可以任意之比率將該等混合。於混合之情形時，以莫耳比計，其混合比率較佳為式(I)所表示之化合物：式(II)所表示之化合物，為5：95~95：5，更佳為10：90~90：10，進而較佳為20：80~80：20。
作為(c)，例如可列舉：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸第二丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯等(甲基)丙烯酸烷基酯類；(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸2-甲基環己酯、(甲基)丙烯酸三環[5.2.1.02,6]癸烷-8-基酯(於該技術領域中，作為慣用名，稱作(甲基)丙烯酸雙環戊酯)、(甲基)丙烯酸三環[5.2.1.02,6]癸烯-8-基酯(於該技術領域中，作為慣用名，稱作(甲基)丙烯酸雙環戊烯酯)、(甲基)丙烯酸雙環戊氧基乙酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯等(甲基)丙烯酸環烷基 酯類；(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯等(甲基)丙烯酸芳基或芳烷基酯類；馬來酸二乙酯、富馬酸二乙酯、衣康酸二乙酯等二羧酸二酯；(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯等(甲基)丙烯酸羥基烷基酯類；雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-(2'-羥乙基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-甲氧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-乙氧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二羥基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二(羥甲基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二(2'-羥乙基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二甲氧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二乙氧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基-5-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基-5-乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥甲基-5-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-第三丁氧基羰基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-環己氧基羰基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-苯氧基羰基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-雙(第三丁氧基羰基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-雙(環己氧基羰基)雙環[2.2.1]庚-2-烯等雙環不飽和化合物類；N-苯基馬來醯亞胺、N-環己基馬來醯亞胺、N-苄基馬來醯亞胺、N-丁二醯亞胺基-3-馬來醯亞胺苯甲酸酯、N-丁二醯亞胺基-4-馬來醯亞胺丁酸酯、N-丁二醯亞胺基-6-馬來醯亞胺己酸酯、N-丁二醯亞胺基-3-馬來醯亞胺丙酸 酯、N-(9-吖啶基)馬來醯亞胺等二羰基醯亞胺衍生物類；苯乙烯、α-甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、對甲氧基苯乙烯等苯乙烯類；丙烯腈、甲基丙烯腈等丙烯腈類；氯乙烯、偏二氯乙烯、乙酸乙烯酯等乙烯化合物類；丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺等丙烯醯胺類；1,3-丁二烯、異戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯等二烯化合物類；3-甲基-3-甲基丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷、3-甲基-3-丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷、3-乙基-3-甲基丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷、3-乙基-3-丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷、3-甲基-3-甲基丙烯醯氧基乙基氧雜環丁烷、3-甲基-3-丙烯醯氧基乙基氧雜環丁烷、3-乙基-3-甲基丙烯醯氧基乙基氧雜環丁烷、3-乙基-3-丙烯醯氧基乙基氧雜環丁烷等含氧雜環丁基之(甲基)丙烯酸酯類；丙烯酸四氫糠酯(例如，Viscoat V# 150，大阪有機化學工業股份有限公司製造)、甲基丙烯酸四氫糠酯等含四氫呋喃基之(甲基)丙烯酸酯類等。
該等之中，就共聚反應性及鹼性溶解性之方面而言，較佳為苯乙烯、(甲基)丙烯酸雙環戊烯酯、N-苯基馬來醯亞胺、N-環己基馬來醯亞胺、N-苄基馬來醯亞胺及雙環[2.2.1]庚-2-烯。
聚合物[A1]中，源自各單體之結構單元之比率相對於構成聚合物[A1]之結構單元之總莫耳數，較佳為處於以下之範圍。
源自(a)之結構單元：5~60莫耳%(更佳為10~50莫耳%)
源自(b)之結構單元：40~95莫耳%(更佳為50~90莫耳%)
若聚合物[A1]之結構單元之比率處於上述之範圍，則有硬化性樹脂組合物之保存穩定性、所得之塗膜之耐化學品性、耐熱性及機械強度優異之傾向。
聚合物[A1]例如可參考於文獻「高分子合成之實驗法」(大津隆行著，化學同人發行所股份有限公司，第1版第1刷，1972年3月1日發行)中所記載之方法及於該文獻中所記載之引用文獻而製造。
具體而言，可例示將特定量之(a)及(b)、聚合起始劑及溶劑等加入反應容器中，藉由氮氣將氧氣取代，藉此於脫氧氣環境下，一面攪拌，一面進行加熱及保溫之方法。再者，此處所使用之聚合起始劑及溶劑等並無特別限定，可使用於該領域中通常所使用之任一者。作為聚合起始劑，例如可列舉：偶氮化合物(2,2'-偶氮雙異丁腈、2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)等)或有機過氧化物(過氧化苯甲醯等)，作為溶劑，只要為可溶解各單體者即可，作為本發明之硬化性樹脂組合物之溶劑(E)，可使用後面敍述之溶劑等。
再者，所得之共聚物，可直接使用反應後之溶液，亦可使用經濃縮或稀釋之溶液，亦可使用藉由再沈澱等方法而以固體(粉體)之形態取出者。尤其是，作為本聚合時之溶劑，藉由使用與後面敍述之溶劑(E)相同之溶劑，可將反應後之溶液直接用於製備硬化性樹脂組合物，而可將硬化性樹脂組合物之製造步驟簡化。
聚合物[A2]中，源自各單體之結構單元之比率相對於構成聚合物[A2]之全部結構單元之總莫耳數，較佳為處於以下之範圍。
源自(a)之結構單元：2~40莫耳%(更佳為5~35莫耳%)
源自(b)之結構單元：2~95莫耳%(更佳為5~80莫耳%)
源自(c)之結構單元：1~65莫耳%(更佳為1~60莫耳%)
又，源自(a)之結構單元與源自(b)之結構單元之總計相對於構成聚合物[A2]之全部結構單元之總莫耳數，較佳為70~99莫耳%，更佳為90~99莫耳%。
若聚合物[A2]之結構單元之比率處於上述之範圍，則有硬化性樹脂組合物之保存穩定性、所得之塗膜之耐化學品性、耐熱性及機械強度優異之傾向。
聚合物[A2]可藉由與聚合物[A1]相同之方法而製造。
作為聚合物[A1]之具體例，可列舉(甲基)丙烯酸/式(I-1)所表示之化合物(以下有時簡稱為「式(I-1)」。式(I-2)等其他亦相同)之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-2)之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-3)之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-4)之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-5)之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-6)之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-7)之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-8)之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-9)之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-10)之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-11)之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-12)之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-13)之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-14)之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-15)之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-1)之共 聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-2)之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-3)之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-4)之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-5)之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-6)之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-7)之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-8)之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-9)之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-10)之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-11)之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-12)之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-13)之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-14)之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-15)之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/式(II-1)之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-2)/式(II-2)之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-3)/式(II-3)之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-4)/式(II-4)之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-5)/式(II-5)之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-6)/式(II-6)之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-7)/式(II-7)之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-8)/式(II-8)之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-9)/式(II-9)之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-10)/式(II-10)之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-11)/式(II-11)之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-12)/式(II-12)之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-13)/式(II-13)之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-14)/式(II-14)之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-15)/式(II-15)之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/式(I-7)之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/式(II-7)之共聚物、丁烯酸/式(I-1)之共聚物、丁烯酸/式(I-2)之共聚物、丁烯酸/式(I-3)之共聚物、丁烯酸/式(I-4)之共聚物、丁烯酸/式(I-5)之共聚物、丁烯酸/式(I-6)之共聚物、丁烯 酸/式(I-7)之共聚物、丁烯酸/式(I-8)之共聚物、丁烯酸/式(I-9)之共聚物、丁烯酸/式(I-10)之共聚物、丁烯酸/式(I-11)之共聚物、丁烯酸/式(I-12)之共聚物、丁烯酸/式(I-13)之共聚物、丁烯酸/式(I-14)之共聚物、丁烯酸/式(I-15)之共聚物、丁烯酸/式(II-1)之共聚物、丁烯酸/式(II-2)之共聚物、丁烯酸/式(II-3)之共聚物、丁烯酸/式(II-4)之共聚物、丁烯酸/式(II-5)之共聚物、丁烯酸/式(II-6)之共聚物、丁烯酸/式(II-7)之共聚物、丁烯酸/式(II-8)之共聚物、丁烯酸/式(II-9)之共聚物、丁烯酸/式(II-10)之共聚物、丁烯酸/式(II-11)之共聚物、丁烯酸/式(II-12)之共聚物、丁烯酸/式(II-13)之共聚物、丁烯酸/式(II-14)之共聚物、丁烯酸/式(II-15)之共聚物、馬來酸/式(I-1)之共聚物、馬來酸/式(I-2)之共聚物、馬來酸/式(I-3)之共聚物、馬來酸/式(I-4)之共聚物、馬來酸/式(I-5)之共聚物、馬來酸/式(I-6)之共聚物、馬來酸/式(I-7)之共聚物、馬來酸/式(I-8)之共聚物、馬來酸/式(I-9)之共聚物、馬來酸/式(I-10)之共聚物、馬來酸/式(I-11)之共聚物、馬來酸/式(I-12)之共聚物、馬來酸/式(I-13)之共聚物、馬來酸/式(I-14)之共聚物、馬來酸/式(I-15)之共聚物、馬來酸/式(II-1)之共聚物、馬來酸/式(II-2)之共聚物、馬來酸/式(II-3)之共聚物、馬來酸/式(II-4)之共聚物、馬來酸/式(II-5)之共聚物、馬來酸/式(II-6)之共聚物、馬來酸/式(II-7)之共聚物、馬來酸/式(II-8)之共聚物、馬來酸/式(II-9)之共聚物、馬來酸/式(II-10)之共聚物、馬來酸/式 (II-11)之共聚物、馬來酸/式(II-12)之共聚物、馬來酸/式(II-13)之共聚物、馬來酸/式(II-14)之共聚物、馬來酸/式(II-15)之共聚物、(甲基)丙烯酸/馬來酸酐/式(I-1)之共聚物、(甲基)丙烯酸/馬來酸酐/式(I-2)之共聚物、(甲基)丙烯酸/馬來酸酐/式(I-3)之共聚物、(甲基)丙烯酸/馬來酸酐/式(I-4)之共聚物、(甲基)丙烯酸/馬來酸酐/式(I-5)之共聚物、(甲基)丙烯酸/馬來酸酐/式(I-6)之共聚物、(甲基)丙烯酸/馬來酸酐/式(I-7)之共聚物、(甲基)丙烯酸/馬來酸酐/式(I-8)之共聚物、(甲基)丙烯酸/馬來酸酐/式(I-9)之共聚物、(甲基)丙烯酸/馬來酸酐/式(I-10)之共聚物、(甲基)丙烯酸/馬來酸酐/式(I-11)之共聚物、(甲基)丙烯酸/馬來酸酐/式(I-12)之共聚物、(甲基)丙烯酸/馬來酸酐/式(I-13)之共聚物、(甲基)丙烯酸/馬來酸酐/式(I-14)之共聚物、(甲基)丙烯酸/馬來酸酐/式(I-15)之共聚物、(甲基)丙烯酸/馬來酸酐/式(II-1)之共聚物、(甲基)丙烯酸/馬來酸酐/式(II-2)之共聚物、(甲基)丙烯酸/馬來酸酐/式(II-3)之共聚物、(甲基)丙烯酸/馬來酸酐/式(II-4)之共聚物、(甲基)丙烯酸/馬來酸酐/式(II-5)之共聚物、(甲基)丙烯酸/馬來酸酐/式(II-6)之共聚物、(甲基)丙烯酸/馬來酸酐/式(II-7)之共聚物、(甲基)丙烯酸/馬來酸酐/式(II-8)之共聚物、(甲基)丙烯酸/馬來酸酐/式(II-9)之共聚物、(甲基)丙烯酸/馬來酸酐/式(II-10)之共聚物、(甲基)丙烯酸/馬來酸酐/式(II-11)之共聚物、(甲基)丙烯酸/馬來酸酐/式(II-12)之共聚物、(甲基)丙烯酸/馬來酸酐/式(II-13)之共聚物、(甲基)丙烯酸/馬來 酸酐/式(II-14)之共聚物、(甲基)丙烯酸/馬來酸酐/式(II-15)之共聚物等。
作為聚合物[A2]之具體例，可列舉(甲基)丙烯酸/式(I-1)/(甲基)丙烯酸甲酯之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-2)/(甲基)丙烯酸甲酯之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-3)/(甲基)丙烯酸甲酯之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-4)/(甲基)丙烯酸甲酯之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-5)/(甲基)丙烯酸甲酯之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-6)/(甲基)丙烯酸甲酯之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-7)/(甲基)丙烯酸甲酯之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-8)/(甲基)丙烯酸甲酯之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-9)/(甲基)丙烯酸甲酯之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-10)/(甲基)丙烯酸甲酯之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-11)/(甲基)丙烯酸甲酯之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-12)/(甲基)丙烯酸甲酯之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-13)/(甲基)丙烯酸甲酯之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-14)/(甲基)丙烯酸甲酯之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-15)/(甲基)丙烯酸甲酯之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-1)/(甲基)丙烯酸甲酯之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-2)/(甲基)丙烯酸甲酯之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-3)/(甲基)丙烯酸甲酯之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-4)/(甲基)丙烯酸甲酯之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-5)/(甲基)丙烯酸甲酯之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-6)/(甲基)丙烯酸甲酯之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-7)/(甲基)丙烯酸甲酯之共聚 物、(甲基)丙烯酸/式(II-8)/(甲基)丙烯酸甲酯之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-9)/(甲基)丙烯酸甲酯之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-10)/(甲基)丙烯酸甲酯之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-11)/(甲基)丙烯酸甲酯之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-12)/(甲基)丙烯酸甲酯之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-13)/(甲基)丙烯酸甲酯之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-14)/(甲基)丙烯酸甲酯之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-15)/(甲基)丙烯酸甲酯之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/(甲基)丙烯酸雙環戊酯之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-1)/(甲基)丙烯酸雙環戊酯之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/式(II-1)/(甲基)丙烯酸雙環戊酯之共聚物、丁烯酸/式(I-1)/(甲基)丙烯酸雙環戊酯之共聚物、馬來酸/式(I-1)/(甲基)丙烯酸雙環戊酯之共聚物、(甲基)丙烯酸/馬來酸酐/式(I-1)/(甲基)丙烯酸雙環戊酯之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/(甲基)丙烯酸甲酯/(甲基)丙烯酸雙環戊酯之共聚物、丁烯酸/式(II-1)/(甲基)丙烯酸雙環戊酯之共聚物、馬來酸/式(II-1)/(甲基)丙烯酸雙環戊酯之共聚物、(甲基)丙烯酸/馬來酸酐/式(II-1)/(甲基)丙烯酸雙環戊酯之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-1)/(甲基)丙烯酸甲酯/(甲基)丙烯酸雙環戊酯之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/(甲基)丙烯酸苯酯之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-1)/(甲基)丙烯酸苯酯之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/式(II-1)/(甲基)丙烯酸苯酯之共聚物、丁烯酸/式(I-1)/(甲基)丙烯酸苯酯之共聚物、馬來酸/式(I-1)/(甲基)丙烯酸苯酯之共聚物、(甲基)丙烯酸/馬來酸酐/ 式(I-1)/(甲基)丙烯酸苯酯之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/(甲基)丙烯酸甲酯/(甲基)丙烯酸苯酯之共聚物、丁烯酸/式(II-1)/(甲基)丙烯酸苯酯之共聚物、馬來酸/式(II-1)/(甲基)丙烯酸苯酯之共聚物、(甲基)丙烯酸/馬來酸酐/式(II-1)/(甲基)丙烯酸苯酯之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-1)/(甲基)丙烯酸甲酯/(甲基)丙烯酸苯酯之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/馬來酸二乙酯之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-1)/馬來酸二乙酯之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/式(II-1)/馬來酸二乙酯之共聚物、丁烯酸/式(I-1)/馬來酸二乙酯之共聚物、馬來酸/式(I-1)/馬來酸二乙酯之共聚物、(甲基)丙烯酸/馬來酸酐/式(I-1)/馬來酸二乙酯之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/(甲基)丙烯酸甲酯/馬來酸二乙酯之共聚物、丁烯酸/式(II-1)/馬來酸二乙酯之共聚物、馬來酸/式(II-1)/馬來酸二乙酯之共聚物、(甲基)丙烯酸/馬來酸酐/式(II-1)/馬來酸二乙酯之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-1)/(甲基)丙烯酸甲酯/馬來酸二乙酯之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-1)/(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/式(II-1)/(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯之共聚物、丁烯酸/式(I-1)/(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯之共聚物、馬來酸/式(I-1)/(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯之共聚物、(甲基)丙烯酸/馬來酸酐/式(I-1)/(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/(甲基)丙烯酸甲酯/(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯之共聚物、丁烯酸/式(II-1)/(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯之共 聚物、馬來酸/式(II-1)/(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯之共聚物、(甲基)丙烯酸/馬來酸酐/式(II-1)/(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-1)/(甲基)丙烯酸甲酯/(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/雙環[2.2.1]庚-2-烯之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-1)/雙環[2.2.1]庚-2-烯之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/式(II-1)/雙環[2.2.1]庚-2-烯之共聚物、丁烯酸/式(I-1)/雙環[2.2.1]庚-2-烯之共聚物、馬來酸/式(I-1)/雙環[2.2.1]庚-2-烯之共聚物、(甲基)丙烯酸/馬來酸酐/式(I-1)/雙環[2.2.1]庚-2-烯之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/(甲基)丙烯酸甲酯/雙環[2.2.1]庚-2-烯之共聚物、丁烯酸/式(II-1)/雙環[2.2.1]庚-2-烯之共聚物、馬來酸/式(II-1)/雙環[2.2.1]庚-2-烯之共聚物、(甲基)丙烯酸/馬來酸酐/式(II-1)/雙環[2.2.1]庚-2-烯之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-1)/(甲基)丙烯酸甲酯/雙環[2.2.1]庚-2-烯之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/N-環己基馬來醯亞胺之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-1)/N-環己基馬來醯亞胺之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/式(II-1)/N-環己基馬來醯亞胺之共聚物、丁烯酸/式(I-1)/N-環己基馬來醯亞胺之共聚物、馬來酸/式(I-1)/N-環己基馬來醯亞胺之共聚物、(甲基)丙烯酸/馬來酸酐/式(I-1)/N-環己基馬來醯亞胺之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/(甲基)丙烯酸甲酯/N-環己基馬來醯亞胺之共聚物、丁烯酸/式(II-1)/N-環己基馬來醯亞胺之共聚物、馬來酸/式(II-1)/N-環己基馬來醯亞胺之共聚物、(甲基)丙烯酸/馬來酸酐/式(II-1)/N-環己基馬來 醯亞胺之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-1)/(甲基)丙烯酸甲酯/N-環己基馬來醯亞胺之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/苯乙烯之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-1)/苯乙烯之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/式(II-1)/苯乙烯之共聚物、丁烯酸/式(I-1)/苯乙烯之共聚物、馬來酸/式(I-1)/苯乙烯之共聚物、(甲基)丙烯酸/馬來酸酐/式(I-1)/苯乙烯之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/(甲基)丙烯酸甲酯/苯乙烯之共聚物、丁烯酸/式(II-1)/苯乙烯之共聚物、馬來酸/式(II-1)/苯乙烯之共聚物、(甲基)丙烯酸/馬來酸酐/式(II-1)/苯乙烯之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-1)/(甲基)丙烯酸甲酯/苯乙烯之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/N-環己基馬來醯亞胺/苯乙烯之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-1)/N-環己基馬來醯亞胺/苯乙烯之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/式(II-1)/N-環己基馬來醯亞胺/苯乙烯之共聚物、丁烯酸/式(I-1)/N-環己基馬來醯亞胺/苯乙烯之共聚物、馬來酸/式(I-1)/N-環己基馬來醯亞胺/苯乙烯之共聚物、(甲基)丙烯酸/馬來酸酐/式(I-1)/N-環己基馬來醯亞胺/苯乙烯之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(I-1)/(甲基)丙烯酸甲酯/N-環己基馬來醯亞胺/苯乙烯之共聚物、丁烯酸/式(II-1)/N-環己基馬來醯亞胺/苯乙烯之共聚物、馬來酸/式(II-1)/N-環己基馬來醯亞胺/苯乙烯之共聚物、(甲基)丙烯酸/馬來酸酐/式(II-1)/N-環己基馬來醯亞胺/苯乙烯之共聚物、(甲基)丙烯酸/式(II-1)/(甲基)丙烯酸甲酯/N-環己基馬來醯亞胺/苯乙烯之共聚物等。
聚合物(A)之聚苯乙烯換算之重量平均分子量較佳為 3,000~100,000，更佳為5,000~50,000，進而較佳為5,000~20,000，尤佳為5,000~10,000。若聚合物(A)之重量平均分子量處於上述之範圍，則有硬化性樹脂組合物之塗佈性良好之傾向。
聚合物(A)之分子量分佈[重量平均分子量(Mw)/數量平均分子量(Mn)]較佳為1.1~6.0，更佳為1.2~4.0。若分子量分佈處於上述之範圍，則所得之塗膜有耐化學品性優異之傾向。
聚合物(A)之酸值較佳為30 mg-KOH/g以上180 mg-KOH/g以下，更佳為40 mg-KOH/g以上150 mg-KOH/g以下，尤佳為50 mg-KOH/g以上135 mg-KOH/g以下。此處酸值係以用以中和聚合物1 g所必需之氫氧化鉀之量(mg)而測定之值，可藉由使用氫氧化鉀水溶液進行滴定而求出。若聚合物(A)之酸值處於上述之範圍，則所得之塗膜有與基板之密接性優異之傾向。
聚合物(A)之含量相對於聚合物(A)於環氧樹脂(B)之總計含量，較佳為50~99質量%，更佳為60~95質量%。若聚合物(A)之含量處於上述之範圍，則所得之塗膜有與基板之密接性優異之傾向。
本發明之硬化性樹脂組合物包含選自由縮水甘油醚型環氧樹脂及縮水甘油酯型環氧樹脂所組成群中之至少一種環氧樹脂(B)(以下有時稱作「環氧樹脂(B)」)。
縮水甘油醚型環氧樹脂係具有縮水甘油醚基之環氧樹脂，可藉由使酚類或多元醇等與表氯醇反應而製造。
作為縮水甘油醚型環氧樹脂，具體而言，例如可列舉雙酚A型環氧樹脂、雙酚F型環氧樹脂、聯苯型環氧樹脂、苯酚酚醛清漆型環氧樹脂、鄰甲酚酚醛清漆型環氧樹脂、三羥基苯基甲烷型環氧樹脂等。
縮水甘油酯型環氧樹脂可藉由使鄰苯二甲酸衍生物或脂肪酸等之羰基與表氯醇反應而製造。
作為縮水甘油酯型環氧樹脂，例如，可列舉由對羥基苯甲酸、間羥基苯甲酸、對苯二甲酸等芳香族羧酸衍生之縮水甘油酯型環氧樹脂等。
用於本發明之硬化性樹脂組合物之環氧樹脂(B)較佳為芳香族環氧樹脂，較佳為雙酚A型環氧樹脂、雙酚F型環氧樹脂、苯酚酚醛清漆型環氧樹脂、鄰甲酚酚醛清漆型環氧樹脂、多酚型環氧樹脂等縮水甘油醚型環氧樹脂。其中，尤佳為雙酚A型環氧樹脂。
如上述之類之縮水甘油醚型環氧樹脂可藉由使用先前公知之方法，於強鹼之存在下使相對應之酚類與表氯醇進行縮合而製造。該反應可藉由業者公知之先前方法而進行。又，亦可使用市售品。作為雙酚A型環氧樹脂之市售品，例如，可使用jER157S70、Epikote 1001、Epikote 1002、Epikote 1003、Epikote 1004、Epikote 1007、Epikote 1009、Epikote 1010、Epikote 828(三菱化學股份有限公司製造)等。作為雙酚F型環氧樹脂之市售品，例如，可使用Epikote 807(三菱化學股份有限公司製造)、YDF-170(東都化成股份有限公司製造)等。作為苯酚酚醛清漆型環氧樹 脂之市售品，例如，可使用Epikote 152、Epikote 154(三菱化學股份有限公司製造)、EPPN-201、PPN-202(日本化藥股份有限公司製造)、DEN-438(Dow Chemical公司製造)等。作為鄰甲酚酚醛清漆型環氧樹脂之市售品，例如，可使用EOCN-125S、EOCN-103S、EOCN-104S、EOCN-1020、EOCN-1025、EOCN-1027(日本化藥股份有限公司製造)等。作為多酚型環氧樹脂之市售品，例如，可使用Epikote 1032H60、Epikote YX-4000(三菱化學股份有限公司製造)等。
環氧樹脂(B)之環氧當量較佳為100~500 g/eq，更佳為150~400 g/eq。此處，環氧當量係由每個環氧基之環氧樹脂之分子量而定義。環氧當量例如可藉由JIS K7236所規定之方法而測定。
環氧樹脂(B)之酸值通常為未達30 mg-KOH/g，更佳為10 mg-KOH/g以下。
又，環氧樹脂(B)之重量平均分子量較佳為300~10,000，更佳為400~6,000，進而較佳為500~4,800。
環氧樹脂(B)之含量相對於聚合物(A)與環氧樹脂(B)之總計含量，較佳為1~50質量%，更佳為5~40質量%。若聚合物(A)之含量處於上述之範圍，則所得之塗膜有與基板之密接性優異之傾向。
又，聚合物(A)與環氧樹脂(B)之總計含量相對於硬化性樹脂組合物之固形物成分，較佳為50~98質量%，更佳為55~85質量%。若該總計含量處於上述之範圍，則所得之 塗膜有耐化學品性優異之傾向。此處，所謂硬化性樹脂組合物之固形物成分，係指自硬化性樹脂組合物將溶劑(E)除去之量。
本發明之硬化性樹脂組合物包含選自由多元羧酸酐及多元羧酸所組成群中之至少一種化合物(以下有時稱作「化合物(C)」)。所謂多元羧酸，為具有兩個以上羧基之化合物，所謂多元羧酸酐，為多元羧酸之酐。化合物(C)較佳為分子量3000以下，更佳為1000以下。
作為上述多元羧酸酐，例如可列舉：馬來酸酐、琥珀酸酐、戊二酸酐、檸康酸酐、衣康酸酐、2-十二烷基琥珀酸酐、2-(2辛-3-烯基)琥珀酸酐、2-(2,4,6-三甲基壬-3-烯基)琥珀酸酐、1,2,3-丙三甲酸酐、1,2,3,4-丁烷四甲酸二酐等鏈狀多元羧酸酐；3,4,5,6-四氫鄰苯二甲酸酐、1,2,3,6-四氫鄰苯二甲酸酐、二甲基四氫鄰苯二甲酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、4-甲基六氫鄰苯二甲酸酐、降冰片烯二甲酸酐、甲基雙環[2.2.1]庚烷-2,3-二甲酸酐、雙環[2.2.1]庚烷-2,3-二甲酸酐、雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二甲酸酐(雙環庚烯二甲酸酐)、甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二甲酸酐、環戊烷四甲酸二酐等脂環式多元羧酸酐；鄰苯二甲酸酐、3-乙烯基鄰苯二甲酸酐、4-乙烯基鄰苯二甲酸酐、均苯四甲酸酐、偏苯三甲酸酐、二苯甲酮四甲酸二酐、3,3',4,4'-二苯基碸四甲酸二酐、乙二醇雙(脫水偏苯三酸酯)、丙三醇三(脫水偏苯三酸酯)、丙三醇雙(脫水 偏苯三酸酯)單乙酸酯、1,3,3a,4,5,9b-六氫-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)萘[1,2-c]呋喃-1,3-二酮等芳香族多元羧酸酐；等。
亦可使用ADEKA HARDENER-EH-700(商品名(下同)，ADEKA股份有限公司製造)、RIKACID-HH、RIKACID-TH、RIKACID-MH、RIKACID-MH-700(新日本理化股份有限公司製造)、EPIKURE 126、EPIKURE YH-306、EPIKURE DX-126(Yuka Shell Epoxy股份有限公司製造)等市售品。
作為上述多元羧酸，可列舉：草酸、丙二酸、己二酸、癸二酸、富馬酸、酒石酸、檸檬酸及衍生鏈狀多元羧酸酐之多元羧酸等鏈狀多元羧酸；環己烷二甲酸、及衍生脂環式多元羧酸酐之多元羧酸等脂環式多元羧酸；間苯二甲酸、對苯二甲酸、1,4,5,8-萘四甲酸、及衍生芳香族多元羧酸酐之多元羧酸等芳香族多元羧酸；等。
該等多元羧酸酐及多元羧酸可單獨使用，亦可併用兩種以上。
其中，就塗膜之耐熱性優異、尤其是可見光區域中之透明性難以降低之方面而言，較佳為鏈狀羧酸酐及脂環式多元羧酸酐，更佳為脂環式多元羧酸酐。
本發明之硬化性樹脂組合物中之化合物(C)之含量相對於聚合物(A)100質量份，較佳為1~30質量%，更佳為3~20質量%。若化合物(C)之含量處於上述之範圍內，則有塗膜 之耐熱性及密接性優異，即便於在存在微小雜質之基板上形成塗膜之情形時，亦難以產生自該微小雜質成同心圓狀擴大之不均的塗膜之耐化學品性亦優異之傾向。
較佳為本發明之硬化性樹脂組合物含有抗氧化劑(D)。作為抗氧化劑(D)，例如，可列舉：丙烯酸2-第三丁基-6-(3-第三丁基-2-羥基-5-甲基苄基)-4-甲基苯基酯、丙烯酸2-[1-(2-羥基-3,5-二-第三戊基苯基)乙基]-4,6-二-第三戊基苯基酯、6-[3-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙氧基]-2,4,8,10-四-第三丁基二苯并[d,f][1,3,2]二[口+咢]磷環庚烷、3,9-雙[2-{3-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙醯氧基}-1,1-二甲基乙基]-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷、2,2'-亞甲基雙(6-第三丁基-4-甲基苯酚)、4,4'-亞丁基雙(6-第三丁基-3-甲基苯酚)、4,4'-硫代雙(2-第三丁基-5-甲基苯酚)、2,2'-硫代雙(6-第三丁基-4-甲基苯酚)、3,3'-硫代二丙酸二月桂酯、3,3'-硫代二丙酸二肉豆蔻酯、3,3'-硫代二丙酸二硬脂酯、季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)、1,3,5-三(3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基)-1,3,5-三-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮、3,3',3",5,5',5"-六-第三丁基-a,a',a"-(均三甲苯-2,4,6-三基)三-對甲酚、季戊四醇四[3-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、2,6-二-第三丁基-4-甲基苯酚等。亦可使用IRGANOX3114(Ciba Japan公司製造)等市售品。
抗氧化劑(D)之含量相對於聚合物(A)100質量份，通常為0.1質量份以上5質量份以下，較佳為0.5質量份以上3質 量份以下。若抗氧化劑(D)之含量處於上述之範圍內，則所得之塗膜有耐熱性及鉛筆硬度優異之傾向。若抗氧化劑(D)之含量超過上述範圍，則有塗膜之鉛筆硬度降低之虞。
較佳為本發明之硬化性樹脂組合物含有具有選自由丙烯醯基及甲基丙烯醯基所組成群中之至少一種基(以下有時稱作「(甲基)丙烯醯基」)之化合物(F)(以下有時稱作「(甲基)丙烯化合物(F)」)。本發明之硬化性樹脂組合物藉由含有(甲基)丙烯化合物(F)，有塗膜之硬度、耐化學品性得以提高之傾向。
作為具有一個(甲基)丙烯醯基之(甲基)丙烯化合物(F)，可列舉與作為上述(a)、(b)及(c)而列舉之化合物相同者，其中，較佳為(甲基)丙烯酸酯。
作為具有兩個(甲基)丙烯醯基之(甲基)丙烯化合物(F)，可列舉：1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、雙酚A之雙(丙烯醯氧基乙基)醚、乙氧基化雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、3-甲基戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等。
作為具有三個以上(甲基)丙烯醯基之(甲基)丙烯化合物(F)，可列舉三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三 (甲基)丙烯酸酯、三(2-羥乙基)異氰尿酸酯三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇八(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯與酸酐之反應物、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯與酸酐之反應物、三季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯與酸酐之反應物、己內酯改性三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、己內酯改性季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、己內酯改性三(2-羥乙基)異氰尿酸酯三(甲基)丙烯酸酯、己內酯改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、己內酯改性二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、己內酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己內酯改性三季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、己內酯改性三季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、己內酯改性三季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己內酯改性三季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯、己內酯改性三季戊四醇八(甲基)丙烯酸酯、己內酯改性季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯與酸酐之反應物、己內酯改性二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯與酸酐之反應物、己內酯改性三季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯與酸酐之反應物等。
作為(甲基)丙烯化合物(F)，較佳為具有三個以上(甲基)丙烯醯基之(甲基)丙烯化合物(F)，更佳為二季戊四醇六 (甲基)丙烯酸酯。
(甲基)丙烯化合物(F)之含量相對於聚合物(A)100質量份，較佳為20~100質量份，更佳為25~70質量份。若(甲基)丙烯化合物(F)之含量處於上述之範圍，則有所得之塗膜之平滑性、可靠性及機械強度成為良好之傾向。
較佳為本發明之硬化性樹脂組合物含有溶劑(E)。
溶劑(E)並無特別限定，可使用該領域中通常所使用之溶劑。例如，可自酯溶劑(分子內含有-COO-、不含-O-之溶劑)、醚溶劑(分子內含有-O-、不含-COO-之溶劑)、醚酯溶劑(分子內含有-COO-與-O-之溶劑)、酮溶劑(分子內含有-CO-、不含-COO-之溶劑)、醇溶劑、芳香族烴溶劑、醯胺溶劑、二甲基亞碸等中選擇而使用。
作為酯溶劑，可列舉乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯、2-羥基異丁酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、甲酸戊酯、乙酸異戊酯、丙酸丁酯、丁酸異丙酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸丙酯、乙醯乙酸甲酯、乙醯乙酸乙酯、環己醇乙酸酯、γ-丁內酯等。
作為醚溶劑，可列舉乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單丙醚、乙二醇單丁醚、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇單丁醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚、丙二醇單丙醚、丙二醇單丁醚、3-甲氧基-1-丁醇、3-甲氧基-3-甲基丁醇、四氫呋喃、四氫吡喃、1,4-二烷、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇甲基乙基 醚、二乙二醇二丙醚、二乙二醇二丁醚、苯甲醚、苯乙醚、甲基苯甲醚等。
作為醚酯溶劑，可列舉甲氧基乙酸甲酯、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸丙酯、2-乙氧基丙酸甲酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-甲氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-乙氧基-2-甲基丙酸乙酯、乙酸3-甲氧基丁酯、乙酸3-甲基-3-甲氧基丁酯、丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單乙醚乙酸酯、丙二醇單丙醚乙酸酯、乙二醇單甲醚乙酸酯、乙二醇單乙醚乙酸酯、二乙二醇單乙醚乙酸酯、二乙二醇單丁醚乙酸酯等。
作為酮溶劑，可列舉4-羥基-4-甲基-2-戊酮、丙酮、2-丁酮、2-庚酮、3-庚酮、4-庚酮、4-甲基-2-戊酮、環戊酮、環己酮、異佛爾酮等。
作為醇溶劑，可列舉甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、己醇、環己醇、乙二醇、丙二醇、丙三醇等。
作為芳香族烴溶劑，可列舉苯、甲苯、二甲苯、均三甲苯等。
作為醯胺溶劑，N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N-甲基。吡咯烷酮等。
該等溶劑可單獨使用，亦可組合兩種以上而使用。
上述溶劑中，就塗佈性、乾燥性之方面而言，較佳為1 atm中之沸點為120℃以上180℃以下之有機溶劑。其中，較佳為丙二醇單甲醚、丙二醇單甲醚乙酸酯、二乙二醇甲基乙基醚、乙酸3-甲氧基丁酯、3-甲氧基-1-丁醇及含有該等之混合溶劑。
硬化性樹脂組合物中之溶劑(E)之含量相對於硬化性樹脂組合物，較佳為60~95質量%，更佳為70~95質量%。換言之，硬化性樹脂組合物之固形物成分較佳為5~40質量%，更佳為5~30質量%。若溶劑(E)之含量處於上述之範圍，則有塗佈了硬化性樹脂組合物之膜之平坦性較高之傾向。
本發明之硬化性樹脂組合物亦可含有界面活性劑(G)。作為界面活性劑，例如可列舉聚矽氧系界面活性劑、氟系界面活性劑、含有氟原子之聚矽氧系界面活性劑等。
作為聚矽氧系界面活性劑，可列舉含有矽氧鍵之界面活性劑。
具體而言，可列舉Toray Silicone DC3PA、Toray Silicone SH7PA、Toray Silicone DC11PA、Toray Silicone SH21PA、Toray Silicone SH28PA、Toray Silicone SH29PA、Toray Silicone SH30PA、聚醚改性聚矽氧油SH8400(商品名，Dow Corning Toray股份有限公司製造)、KP321、KP322、KP323、KP324、KP326、KP340、KP341(信越化學工業股份有限公司製造)、TSF400、TSF401、TSF410、TSF4300、TSF4440、TSF4445、TSF-4446、TSF4452、TSF4460(Momentive Performance Materials Japan有限公司製造)等。
作為氟系界面活性劑，可列舉具有氟碳鏈之界面活性劑。
具體而言，可列舉Fluorinert(註冊商標)FC430、Fluorinert FC431(Sumitomo 3M股份有限公司製造)、Megafac(註冊商標)F142D、Megafac F171、Megafac F172、Megafac F173、Megafac F177、Megafac F183、Megafac R30(DIC股份有限公司製造)、Eftop(註冊商標)EF301、Eftop EF303、Eftop EF351、Eftop EF352(Mitsubishi Materials Electronic Chemicals股份有限公司製造)、Surflon(註冊商標)S381、Surflon S382、Surflon SC101、Surflon SC105(旭硝子股份有限公司製造)、E5844(大金精密化學研究所股份有限公司製造)等。
作為含有氟原子之聚矽氧系界面活性劑，可列舉具有矽氧鍵及氟碳鏈之界面活性劑。具體而言，可列舉Megafac(註冊商標)R08、Megafac BL20、Megafac F475、Megafac F477、Megafac F443(DIC股份有限公司製造)等。較佳可列舉Megafac(註冊商標)F475。
相對於硬化性樹脂組合物，界面活性劑(G)為0.001質量%以上0.2質量%以下，較佳為0.002質量%以上0.1質量%以下，更佳為0.01質量%以上0.05質量%以下。藉由於該範圍中含有界面活性劑，可提高塗膜之平坦性。
本發明之硬化性樹脂組合物中，視需要而亦可含有填充劑、其他高分子化合物、熱自由基產生劑、紫外線吸收 劑、鏈轉移劑、密接性促進材料、硬化促進劑等添加劑。
作為填充劑，可列舉玻璃、二氧化矽、氧化鋁等。
作為其他高分子化合物，可列舉馬來醯亞胺樹脂等熱硬化性樹脂或聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚乙二醇單烷基醚、聚丙烯酸氟烷基酯、聚酯、聚胺基甲酸酯等熱塑性樹脂等。
作為熱自由基產生劑，具體而言，可列舉2,2'-偶氮雙(2-甲基戊腈)、2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)等。
作為紫外線吸收劑，具體而言，可列舉2-(3-第三丁基-2-羥基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、烷氧基二苯甲酮等。
作為鏈轉移劑，可列舉十二烷硫醇、2,4-二苯基-4-甲基-1-戊烯等。
作為密接促進劑，例如可列舉：乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)矽烷、3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基甲基二乙氧基矽烷、2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷、3-氯丙基甲基二甲氧基矽烷、3-氯丙基三甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、3-巰基丙基三甲氧基矽烷、3-磺醯基丙基三甲氧基矽烷、3-異氰酸酯基丙基三乙氧基矽烷、N-2-(胺基乙基)-3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、N-2-(胺基乙基)-3-胺基丙基甲基二乙氧基矽烷、N-2-(胺基乙基)-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-2-(胺基乙基)-3-胺基丙基甲基二乙氧基矽烷、3-胺基丙基三甲氧基矽烷、3-胺基丙基三乙氧基矽烷、N- 苯基-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-苯基-3-胺基丙基三乙氧基矽烷等。
作為硬化促進劑，例如可列舉：1-甲基咪唑、2-甲基咪唑、2-羥甲基咪唑、2-甲基-4-羥甲基咪唑、5-羥甲基-4-甲基咪唑、2-乙基咪唑、2-十一烷基咪唑、2-十七烷基咪唑、1,2-二甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、4-羥甲基-2-苯基咪唑、2-苯基咪唑、2-苯基-2-羥甲基咪唑、1-苄基-4-甲基咪唑、1-苄基-4-甲基咪唑、1-苄基-4-苯基咪唑、1-苄基-5-羥甲基咪唑、2-(對羥基苯基)咪唑、1-氰基甲基-2-甲基咪唑、1-(2-氰基乙基)-2-羥甲基咪唑、2,4-二苯基咪唑、1-氰基甲基-2-十一烷基咪唑、1-氰基甲基-2-乙基-4-甲基咪唑、1-氰基甲基-2-苯基咪唑、1-(2-氰基乙基)-2-乙基-4-甲基咪唑等。
本發明之硬化性樹脂組合物實質上不含有光聚合起始劑。即，本發明之硬化性樹脂組合物中，光聚合起始劑相對於組合物總體之含量為例如未達1質量%，較佳為未達0.5質量%。作為光聚合起始劑，可列舉烷基苯酮化合物、三化合物、醯基氧化膦化合物及肟化合物等。
又，本發明之硬化性樹脂組合物實質上不含有顏料及染料等著色劑。即，本發明之硬化性樹脂組合物中，著色劑相對於組合物總體之含量為例如未達1質量%，較佳為未達0.5質量%。
又，本發明之硬化性樹脂組合物於填充至光程長度為1 cm之石英比色皿中，使用分光光度計，於測定波長 400~700 nm之條件下測定穿透率之情形時，平均穿透率較佳為70%以上，更佳為80%以上。
將本發明之硬化性樹脂組合物製成塗膜時，塗膜之平均穿透率較佳為90%以上，更佳為95%以上。該平均穿透率係相對於加熱硬化(例如，100~250℃、5分鐘~3小時)後之厚度為3 μm之塗膜，使用分光光度計，於測定波長400~700 nm之條件下進行測定之情形之平均值。藉此，可提供可見光區域中之透明性優異之塗膜。
本發明之硬化性樹脂組合物可藉由利用先前公知之方法，將共聚物(A)、環氧樹脂(B)及化合物(C)、視需要而添加之(甲基)丙烯化合物(F)、溶劑(E)及其他成分攪拌、混合而製造。較佳為混合後藉由孔徑0.05~1.0 μm左右之過濾器進行過濾。
將本發明之硬化性樹脂組合物塗佈於基板上，利用熱使之硬化，藉此可製作塗膜。
作為基板，例如可列舉玻璃、金屬、塑膠等，亦可於基板上形成彩色濾光片、各種絕緣膜或導電膜、驅動電路等。
較佳為使用旋轉塗佈機、狹縫式&旋轉塗佈機、狹縫式塗佈機、噴墨機、輥式塗佈機、浸漬塗佈機等各種塗佈裝置，將本發明之硬化性樹脂組合物塗佈於基板上。
較佳為於塗佈後，進行真空乾燥或預烘烤，將溶劑等揮發成分除去。
較佳為於150~240℃下，對除去了揮發成分之塗佈膜進 行10~120分鐘之後烘烤，藉此可形成塗膜。
以上述方式所得之塗膜例如可用作液晶顯示裝置、有機EL(Electro Luminescence，電致發光)顯示裝置或電子紙所使用之保護層。又，亦可用於觸控面板等顯示裝置用構件。根據本發明，可實現以較高之良率製造具備高品質之塗膜之顯示裝置。
實施例
以下，藉由實施例對本發明進行更加詳細地說明。例中之「%」及「份」，若無特殊標記，則為質量%及質量份。
合成例1
以0.02 L/min使氮氣流入具備回流冷卻器、滴液漏斗及攪拌機之燒瓶內，形成氮氣環境，加入140質量份之二乙二醇乙基甲基醚，一面攪拌一面加熱至70℃。繼而，將甲基丙烯酸40質量份、丙烯酸3,4-環氧三環[5.2.1.02,6]癸酯(式(I-1)所表示之化合物及式(II-1)所表示之化合物之混合物，莫耳比=50：50)360質量份溶解於二乙二醇乙基甲基醚190質量份中，製備溶液。使用滴液泵，將所得之溶解液歷經4小時滴加至保溫於70℃之燒瓶內。
另一方面，將聚合起始劑2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)30質量份溶解於二乙二醇乙基甲基醚240質量份中，將所得之溶液使用另外滴液泵歷經5小時滴加至燒瓶內。聚合起始劑之溶液之滴加結束後，於70℃保持4小時，其後冷卻至室溫，獲得固形物成分42.6質量%、酸值60 mg-KOH/g(固形物成分換算)之共聚物(樹脂Aa)之溶液。所得 之樹脂Aa之重量平均分子量(Mw)為8.0×103，分子量分佈(Mn/Mw)為1.91。
合成例2
以0.02 L/min使氮氣流入具備回流冷卻器、滴液漏斗及攪拌機之燒瓶內，形成氮氣環境，加入3-甲氧基-1-丁醇200份及乙酸3-甲氧基丁酯105份，一面攪拌一面加熱至70℃。繼而，將甲基丙烯酸60份、丙烯酸3,4-環氧三環[5.2.1.02,6]癸酯(式(I-1)所表示之化合物及式(II-1)所表示之化合物、以莫耳比計為50：50之混合物)240份溶解於乙酸3-甲氧基丁酯140份，製備溶液，使用滴液漏斗將該溶解液歷經4小時滴加至保溫於70℃之燒瓶內。
另一方面，將聚合起始劑2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)30份溶解於乙酸3-甲氧基丁酯225份中，將所得之溶液使用另外滴液漏斗歷經4小時滴加至燒瓶內。聚合起始劑之溶液之滴加結束後，於70℃保持4小時，其後冷卻至室溫，獲得固形物成分32.6%、酸值110 mg-KOH/g(固形物成分換算)之共聚物(樹脂Ab)之溶液。所得之樹脂Ab之重量平均分子量Mw為1.34×104，分子量分佈(Mn/Mw)為2.50。
所得之樹脂Aa及Ab之重量平均分子量(Mw)及數量平均分子量(Mn)之測定係使用GPC(gel permeation chromatography，凝膠滲透層析)法，於以下之條件下進行。
裝置：K2479(島津製作所股份有限公司製造)
管柱：SHIMADZU Shim-pack GPC-80M
管柱溫度：40℃
溶劑：THF(tetrahydrofuran，四氫呋喃)
流速：1.0 mL/min
檢測器：RI(Refractive Index，折射率)
校正用標準物質：TSK STANDARD POLYSTYRENE F-40、F-4、F-288、A-2500、A-500(Tosoh股份有限公司製造)
將上述所得之聚苯乙烯換算之重量平均分子量及數量平均分子量之比(Mw/Mn)作為分子量分佈。
(實施例1~7及比較例1~2)
將表1之組合物混合，獲得硬化性樹脂組合物。
環氧樹脂(B)：雙酚A型環氧樹脂(jER157S70；三菱化學股份有限公司製造)
化合物(C1)：1,2,3,6-四氫鄰苯二甲酸酐(RIKACID TH；新日本理化股份有限公司製造；下述式所表示之化合物)
化合物(C2)：六氫鄰苯二甲酸酐(RIKACID HH；新日本理化股份有限公司製造；下述式所表示之化合物)
化合物(C3)：4-甲基六氫鄰苯二甲酸酐(RIKACID MH；新日本理化股份有限公司製造；下述式所表示之化合物)
化合物(C4)：5-降冰片烯-2,3-二甲酸酐(和光純藥工業股份有限公司製造；下述式所表示之化合物)
化合物(C5)：偏苯三甲酸酐(關東化學股份有限公司製造)
抗氧化劑(D)：1,3,5-三(4-羥基-3,5-二-第三丁基苄基)-1,3,5-三-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮(IRGANOX3114；Ciba Japan股份有限公司製造)
(甲基)丙烯化合物(F)：二季戊四醇六丙烯酸酯(KAYARAD DPHA；日本化藥股份有限公司製造)
界面活性劑(G)：聚醚改性聚矽氧油(Dow Corning Toray股份有限公司製造；SH8400)
聚合起始劑(H1)：Cb；2,2'-雙(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基-1,2'-聯咪唑(B-CIM；保土谷化學股份有限公司製造)
聚合起始助劑(H2)：C2a；2-(2-萘甲醯基亞甲基)-3-甲基苯并噻唑啉
聚合起始助劑(H3)：季戊四醇四丙酸酯(PEMP；SC有機化學股份有限公司製造)
<組合物之穿透率>
分別使用紫外可見近紅外分光光度計(V-650；日本分光股份有限公司製造)(石英比色皿、光程長度；1 cm)，對所得之硬化性樹脂組合物之400~700 nm中之平均穿透率(%)進行測定。將結果示於表2。
<實施例1~7及比較例1之塗膜製作方法>
利用中性清潔劑、水及異丙醇依序對2英吋見方之玻璃基板(Eagle XG；Corning公司製造)進行清洗，然後進行乾燥。以後烘烤後之膜厚達到2.0 μm之方式將硬化性樹脂組合物旋轉塗佈於該玻璃基板上，繼而在潔淨烘箱中，於90℃下預烘烤10分鐘。其後，於230℃下加熱40分鐘，從而獲得膜。
<比較例2之塗膜製作方法>
利用中性清潔劑、水及醇依序對2英吋見方之玻璃基板(Eagle XG；Corning公司製造)進行清洗，然後進行乾燥。以200 mJ/cm2之曝光量(405 nm)將硬化性樹脂組合物曝光，並以顯影、水洗、後烘烤後之膜厚達到2.0 μm之方式，旋轉塗佈於該玻璃基板上，繼而在潔淨烘箱中，於90℃下預烘烤3分鐘。冷卻後，於大氣環境下，使用曝光機(TME-150RSK；TOPCON股份有限公司製造；光源：超高壓水銀燈)，以100 mJ/cm2之曝光量(405 nm基準)對該塗佈有硬化性樹脂組合物之基板進行光照射。再者，此時之對硬化性樹脂組合物之照射係使來自超高壓水銀燈之放射光通過光學濾光片(LU0400；朝日分光股份有限公司製造)，將400 nm以下之光截止而使用。光照射後，於25℃ 下將上述塗膜於含有非離子系界面活性劑0.12%與氫氧化鉀0.04%之水系顯影液中浸漬100秒而進行顯影、水洗後，在烘箱中於220℃下加熱20分鐘，從而獲得膜。
<塗膜之平均穿透率>
使用顯微分光測光裝置(OSP-SP200；OLYMPUS公司製造)，對所得之塗膜之400 nm中之穿透率(%)及400~700 nm中之平均穿透率(%)進行測定。將結果示於表2。
<耐熱性>
於240℃下對所得之塗膜進行4小時加熱處理，對加熱前後之400 nm中之穿透率進行測定，根據下式，求出穿透率變化(%)。均是越接近100%，則表明加熱前後塗膜之著色或脫色越小。將結果示於表2。
穿透率變化(%)：(加熱後之穿透率(%)/加熱前之穿透率(%))×100
<密接性>
將玻璃基板替換為附帶ITO之玻璃基板，除此以外，進行與上述相同之操作，於附帶ITO之玻璃基板上製作塗膜。對該塗膜進行壓力鍋試驗(溫度120℃、濕度100%、壓力2 atm；飽和型壓力鍋PC-305S；平山製作所股份有限公司製造)2小時後，藉由JIS K-5400-1990之8.5.3附著性網格膠帶法，評價塗膜對附帶ITO之玻璃基板之密接性。將網格100個中殘留於基板上之網格數作為密接性(個)，將其示於表2。
如表2所示般可確認，由含有化合物(C)之本發明之硬化性樹脂組合物而得之塗膜，即便於高溫高濕環境中，與基板之密接性亦優異。
藉由利用由該種硬化性樹脂組合物而形成之塗膜，可製造耐久性優異之顯示裝置。
根據本發明，可提供即便於置於高溫高濕之環境中之情形時，亦可製造與基板之密接性優異之塗膜之硬化性樹脂組合物。

Claims (5)

  1. 一種硬化性樹脂組合物，其包含(A)、(B)及(C)：(A)係共聚物，其包括源自選自由不飽和羧酸及不飽和羧酸酐所組成群中之至少一種之結構單元，及源自具有環氧乙烷基及乙烯性不飽和鍵之單體之結構單元；(B)係選自由縮水甘油醚型環氧樹脂及縮水甘油酯型環氧樹脂所組成群中之至少一種；(C)係選自由多元羧酸酐及多元羧酸所組成群中之至少一種化合物。
  2. 如請求項1之硬化性樹脂組合物，其進而包含具有選自由丙烯醯基及甲基丙烯醯基所組成群中之至少一種基之化合物。
  3. 如請求項1或2之硬化性樹脂組合物，其進而包含抗氧化劑。
  4. 一種塗膜，其係藉由如請求項1至3中任一項之硬化性樹脂組合物而形成者。
  5. 一種顯示裝置，其包含如請求項4之塗膜。
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