TWI523881B

TWI523881B - Hardened film

Info

Publication number: TWI523881B
Application number: TW099100580A
Authority: TW
Inventors: Kazuo Takebe
Original assignee: Sumitomo Chemical Co
Priority date: 2009-01-20
Filing date: 2010-01-11
Publication date: 2016-03-01
Also published as: KR20100085850A; CN101792568A; KR101759740B1; JP5350208B2; JP2010189623A; TW201037004A

Description

硬化膜

本發明係關於硬化膜。

近年來在液晶顯示面板等當中，基板尺寸逐漸往大型化發展，通常在形成有彩色像素、半導體元件等之基板面上，為了埋填該表面的凹凸使基板表面達到平坦化，係藉由旋轉塗佈法、狹縫及旋轉法等來形成硬化性樹脂組成物。

另一方面，就生產性提升、對大型畫面之因應等觀點來看，係針對可節省硬化性樹脂組成物溶液的液量，並形成高品質之均一的硬化膜之方法進行探討。

形成高品質之均一的硬化膜之方法，例如有提出一種藉由下列樹脂組成物來形成硬化膜之方法，此樹脂組成物，為相對於特定樹脂，使用3-甲氧基-1-丁醇以及乙酸3-甲氧基丁酯作為溶劑之樹脂組成物(例如專利文獻1)。

[專利文獻1]日本特開2006-193718號公報

然而，當將使用上述溶劑之樹脂組成物運用在代表性的塗佈方法之擠壓式(亦稱為非旋轉式)塗佈法等時，在溶劑爭發時會導致樹脂組成物中所含之微小氣泡的突沸，此般突沸會使氣泡顯現於塗膜表面，可能有造成凹陷狀的缺陷之情形。

本發明之目的在於提供一種能夠抑制起因於溶劑突沸之缺陷等的產生，且涵蓋全體具有優良的平坦性之硬化膜。

亦即，本發明係提供下列[1]～[9]者。

[1].一種硬化膜，其係從樹脂組成物所製得，該樹脂組成物係含有樹脂(A)、界面活性劑(B)及溶劑(C)，且實質上不含聚合性單體及著色劑，界面活性劑(B)的含量相對於固形份量為0.005質量%～0.5質量%。

[2].如[1]之硬化膜，其中，界面活性劑(B)為含有選自由矽原子及氟原子所組成之群組中的至少1種原子之界面活性劑。

[3].如[1]或[2]之硬化膜，其中，樹脂(A)為至少將不飽和羧酸及/或不飽和羧酸酐(A1)，與具有碳數2～4的環狀醚鍵結之單體(A2)進行聚合而組成之共聚物。

[4].如[3]之硬化膜，其中，具有碳數2～4的環狀醚鍵結之單體(A2)為具有環氧乙烷基之單體。

[5].如[3]或[4]之硬化膜，其中，具有碳數2～4的環狀醚鍵結之單體(A2)為具有脂肪族多環式環氧基之單體。

[6].如[3]～[5]中任一項之硬化膜，其中，具有碳數2～4的環狀醚鍵結之單體(A2)係選自由式(I)所表示之化合物及式(II)所表示之化合物所組成之群組中的至少1種化合物；

[式(I)及式(II)中，R₁及R₂分別獨立地表示氫原子或羥基可經取代之碳數1～4的烷基；X¹及X²分別獨立地表示單鍵、碳數1～6的伸烷基或-(CH₂)_s-X'-(CH₂)_t-，X'表示-S-、-O-或-NH-，s及t分別獨立地表示0～6的整數，惟s+t=6]。

[7].如[1]至[6]中任一項之硬化膜，其中，溶劑(C)為含有二乙二醇丁醚乙酸酯之溶劑。

[8].如[7]之硬化膜，其中，溶劑(C)為相對於溶劑全量的二乙二醇丁醚乙酸酯之含量是1～40質量%之溶劑。

[9].一種顯示裝置，其係含有[1]至[8]中任一項之硬化膜。

本發明之硬化膜係從樹脂組成物所製得，該樹脂組成物係含有樹脂(A)、界面活性劑(B)及溶劑(C)，且實質上不含聚合性單體及著色劑，界面活性劑(B)的含量相對於固形份量為0.005質量%～0.5質量%。在此，所謂固形份量，是指樹脂組成物中之去除溶劑後的成分之合計。

本發明中所用之樹脂組成物，係含有樹脂(A)、界面活性劑(B)及溶劑(C)。

本發明中所用之樹脂(A)並無特別限定，較佳為可依據光及熱之至少一方的作用來表示出反應性者。

樹脂(A)例如有下列共聚物[K1]～[K4]等。

[K1]將不飽和羧酸及/或不飽和羧酸酐(A1)(以下有僅記載為「(A1)」時)，與具有碳數2～4的環狀醚鍵結之單體(A2)(以下有僅記載為「(A2)」時)進行聚合而組成之共聚物。

[K2]將(A1)與(A2)與單體(A3)進行聚合而組成之共聚物。在此，單體(A3)(以下有僅記載為「(A3)」時)為可與(A1)及/或(A2)進行共聚合之單體且非(A1)及/或(A2)之單體。

[K3]在(A1)與(A3)之共聚物中，將來自(A1)之羧基的一部分與來自(A2)之碳數2～4的環狀醚鍵結進行反應而製得之共聚物。

[K4](A1)與(A3)之共聚物。

此等當中，樹脂(A)較佳為[K1]將(A1)與(A2)進行聚合而組成之共聚物。

不飽和羧酸及/或不飽和羧酸酐(A1)，例如有脂肪族不飽和羧酸及/或不飽和羧酸酐等。具體而言，例如有：丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸等之不飽和單羧酸類；順丁烯二酸、富馬酸、檸康酸、中康酸、衣康酸等之不飽和二羧酸類；以及此等不飽和二羧酸類的酐類；琥珀酸單[2-(甲基)丙烯醯氧基乙基]酯、鄰苯二甲酸單[2-(甲基)丙烯醯氧基乙基]酯等之2價以上的多價羧酸之不飽和單[(甲基)丙烯醯氧基烷基]酯類；5-羧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二羧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-5-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-5-乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-6-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-6-乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二羧基雙環[2.2.1]庚-2-烯酐(降冰片烯二酸酐)等之含羧基或羧酸酐之雙環[2.2.1]庚-2-烯類；丙烯酸α-(羥甲基)酯等之於同一分子中含有羥基及羧基之不飽和丙烯酸酯類等。

當中就共聚合反應性及鹼溶解性之觀點來看，較佳為丙烯酸、甲基丙烯酸或順丁烯二酸酐等。

此等可單獨使用或組合2種以上來使用。本說明書中，在無特別限定時，所例示之化合物、成分、劑等，均可單獨使用或組合2種以上來使用。

此外，本說明書中，所謂「(甲基)丙烯酸」，係表示選自由丙烯酸及甲基丙烯酸所組成之群組中的至少1種。「(甲基)丙烯醯基」及「(甲基)丙烯酸酯」等之記載亦具有相同涵義。

具有碳數2～4的環狀醚鍵結之單體(A2)，例如，只要具有選自由具有碳數2～4的環狀醚鍵結之基(例如環氧乙烷基、環氧丁烷基及四氫呋喃基)所組成之群組中的至少1種基即可，此外，較佳為具有不飽和鍵之單體。

(A2)，例如有具有環氧乙烷基之單體、具有環氧丁烷基之單體、具有四氫呋喃基之單體等。

前述具有環氧乙烷基之單體，例如有具有選自由脂肪族環氧基及脂環式環氧基所組成之群組中的至少1種基之聚合性化合物。

具有環氧乙烷基之單體，較佳為具有選自由脂肪族環氧基及脂環式環氧基所組成之群組中的至少1種基，且具有不飽和鍵之化合物。

脂肪族環氧基，是指具有將鏈式烯烴予以環氧化之構造的基。

具有脂肪族環氧基之化合物，具體而言，例如有(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸β-甲基縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸β-乙基縮水甘油酯、縮水甘油乙烯醚、日本特開平7-248625號公報所記載之下列式(III)所表示之化合物等。

(式(III)中，R¹¹～R¹³分別獨立地表示氫原子或碳數1～10的烷基，m為1~5的整數)。

在此，烷基例如有甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、二級丁基、三級丁基、1-甲基-正丙基、2-甲基-正丙基、三級丁基、正戊基、1-甲基-正丁基、2-甲基-正丁基、3-甲基-正丁基、1,1-二甲基-正丙基、1,2-二甲基-正丙基、2,2-二甲基-正丙基、正己基、環己基等。

於任一化學構造式中，雖因碳數而有所不同，但在無特別限定時，取代基等的例示，於本說明書全體中均可同樣適用。此外，可採用直鏈或分枝兩者者，亦包含當中任一種者。

前述式(III)所表示之化合物，例如有鄰乙烯基苯甲基縮水甘油醚、間乙烯基苯甲基縮水甘油醚、對乙烯基苯甲基縮水甘油醚、α-甲基-鄰乙烯基苯甲基縮水甘油醚、α-甲基-間乙烯基苯甲基縮水甘油醚、α-甲基-對乙烯基苯甲基縮水甘油醚、2,3-二縮水甘油氧基甲基苯乙烯、2,4-二縮水甘油氧基甲基苯乙烯、2,5-二縮水甘油氧基甲基苯乙烯、2,6-二縮水甘油氧基甲基苯乙烯、2,3,4-三縮水甘油氧基甲基苯乙烯、2,3,5-三縮水甘油氧基甲基苯乙烯、2,3,6-三縮水甘油氧基甲基苯乙烯、3,4,5-三縮水甘油氧基甲基苯乙烯、2,4,6-三縮水甘油氧基甲基苯乙烯。

脂環式環氧基，是指具有將環式烯烴予以環氧化之構造的基。

具有脂環式環氧基之化合物，例如有具有脂肪族單環式環氧基之單體、具有脂肪族多環式環氧基之單體等。具有脂肪族單環式環氧基之單體，是指具備具有將單環性的環式烯烴予以環氧化之構造的基之聚合性化合物。此外，具有脂肪族多環式環氧基之單體，是指具備具有將多環性的環式烯烴予以環氧化之構造的基之聚合性化合物。此等具有環氧基之單體，較佳為在選自由脂肪族單環式環氧基及脂肪族多環式環氧基所組成之群組中的至少1種環上具有環氧基，且具有不飽和鍵之化合物，尤佳為具有選自由脂肪族單環式環氧基及脂肪族多環式環氧基所組成之群組中的至少1種，且具有(甲基)丙烯醯氧基之化合物。

前述單環性的環式烯烴，例如有環戊烯、環己烯、環庚烯、環辛烯等。當中較佳為碳數5～7的化合物。

具有脂肪族單環式環氧基之單體，具體而言，例如有乙烯基環己烯單氧化物1,2-環氧基-4-乙烯基環己烷(例如Celloxide 2000;Daicel化學工業公司製)、丙烯酸3,4-環氧基環環己基甲酯(例如Cyclomer A400;Daicel化學工業公司製)、甲基丙烯酸3,4-環氧基環己基甲酯(例如Cyclomer M100;Daicel化學工業公司製)等。

前述多環性的環式烯烴，例如有二環戊烯、三環癸烯、降莰烯、異降莰烯、雙環辛烯、雙環壬烯、雙環十一烯、三環十一烯、雙環十二烯、三環十二烯、等。當中較佳為碳數8～12的化合物。

具有脂肪族多環式環氧基之單體，具體而言，例如有丙烯酸3,4-環氧基降莰酯、甲基丙烯酸3,4-環氧基降莰酯、選自由式(I)所表示之化合物及式(II)所表示之化合物所組成之群組中的至少1種化合物等。

式(I)及式(II)中，R¹及R²分別獨立地表示氫原子或羥基可經取代之碳數1～4的烷基。

X¹及X²分別獨立地表示單鍵、碳數1～6的伸烷基或-(CH₂)_s-X'-(CH₂)_t-，X'表示-S-、-O-或-NH-，s及t分別獨立地表示0～6的整數，惟s+t=6。

R¹及R²，具體而言，例如有氫原子；甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、二級丁基、三級丁基等之烷基；羥甲基、1-羥乙基、2-羥乙基、1-羥丙基、2-羥丙基、3-羥丙基、1-羥甲基乙基、1-羥基-1-甲基乙基、1-羥丁基、2-羥丁基、3-羥丁基、4-羥丁基等之經羥基取代的烷基。

當中較佳為氫原子、甲基、羥甲基、1-羥乙基、2-羥乙基。尤佳為氫原子、甲基。

X¹及X²，具體而言，例如有單鍵；亞甲基、伸乙基、伸丙基等之伸烷基；硫伸烷基、氧伸烷基、亞胺伸烷基等之含異質原子的伸烷基。具體而言，例如有氧亞甲基、氧伸乙基、氧伸丙基、硫亞甲基、硫伸乙基、硫伸丙基、亞胺亞甲基、亞胺伸乙基、亞胺伸丙基等。

當中較佳為單鍵、亞甲基、伸乙基、氧亞甲基、氧伸乙基。尤佳為單鍵、氧伸乙基。

選自由式(I)所表示之化合物及式(II)所表示之化合物所組成之群組中的至少1種化合物，較佳為下列選自由式(I')所表示之化合物及式(II')所表示之化合物所組成之群組中的至少1種化合物。

式(I')及式(II')中，R^1'及R^2'分別與前述R¹及R²同義。

式(I)所表示之化合物，例如有式(I-1)~式(I-15)所表示之化合物等。較佳為式(I-1)、式(I-3)、式(I-5)、式(I-7)、式(I-9)、式(I-11)～式(I-15)，尤佳為式(I-1)、式(I-7)、式(I-9)、式(I-15)。

式(II)所表示之化合物，例如有式(II-1)～式(II-15)所表示之化合物等。較佳為式(II-1)、式(II-3)、式(II-5)、式(II-7)、式(II-9)、式(II-11)～式(II-15)，尤佳為式(II-1)、式(II-7)、式(II-9)、式(II-15)。

選自由式(I)所表示之化合物及式(II)所表示之化合物所組成之群組中的至少1種化合物，可分別地單獨使用。此外，可以任意比例來混合使用。當混合時，該混合比例，以莫耳比較佳為式(I)：式(II)為5：95～95：5，尤佳為10：90～90：10，更佳為20：80～80：20。

前述具有環氧丁烷基之單體，例如是指具有環氧丁烷基之聚合性化合物。具有環氧丁烷基之單體，較佳為具有環氧丁烷基且具有不飽和鍵之化合物，尤佳為具有環氧丁烷基且具有(甲基)丙烯醯氧基之化合物。

具有環氧丁烷基之單體，具體而言，例如有3-甲基-3-甲基丙烯氧基甲基環氧丁烷、3-甲基-3-丙烯氧基甲基環氧丁烷、3-乙基-3-甲基丙烯氧基甲基環氧丁烷、3-乙基-3-丙烯氧基甲基環氧丁烷、3-甲基-3-甲基丙烯氧基乙基環氧丁烷、3-甲基-3-丙烯氧基乙基環氧丁烷、3-乙基-3-甲基丙烯氧基乙基環氧丁烷或3-乙基-3-丙烯氧基乙基環氧丁烷等。

前述具有四氫呋喃基之單體，例如是指具有四氫呋喃基之聚合性化合物。具有四氫呋喃基之單體，較佳為具有四氫呋喃基且具有不飽和鍵之化合物，尤佳為具有四氫呋喃基且具有(甲基)丙烯醯氧基之化合物。

前述具有四氫呋喃基之單體，具體而言，例如有丙烯酸四氫呋喃酯(例如Viscoat V#150、大阪有機化學工業公司製)、甲基丙烯酸四氫呋喃酯等。

可進行共聚合之單體(A3)，例如有：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸二級丁酯、(甲基)丙烯酸三級丁酯等之(甲基)丙烯酸烷酯類；(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸2-甲基環己酯、(甲基)丙烯酸三環[5.2.1.0^2,6]癸烷-8-酯(該技術領域中，慣用名稱為(甲基)丙烯酸二環戊酯)、(甲基)丙烯酸二環戊氧基乙酯、(甲基)丙烯酸異莰酯等之(甲基)丙烯酸環狀烷酯類；(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苯甲酯等之(甲基)丙烯酸芳酯類；丙烯酸苯酯、丙烯酸苯甲酯等之丙烯酸芳酯類；順丁烯二酸二乙酯、富馬酸二乙酯、衣康酸二乙酯等之二羧酸二酯；(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯等之羥烷酯類；雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-(2'-羥乙基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-甲氧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-乙氧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二羥基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二(羥甲基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二(2'-羥乙基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二甲氧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二乙氧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基-5-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基-5-乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥甲基-5-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-三級丁氧基羰基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-環己氧基羰基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-苯氧基羰基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二(三級丁氧基羰基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二(環己氧基羰基)雙環[2.2.1]庚-2-烯等之雙環不飽和化合物類；N-甲基順丁烯二醯亞胺、N-乙基順丁烯二醯亞胺、N-丙基順丁烯二醯亞胺等之N-烷基順丁烯二醯亞胺；N-環戊基順丁烯二醯亞胺、N-環己基順丁烯二醯亞胺、N-環辛基順丁烯二醯亞胺等之N-環烷基順丁烯二醯亞胺；N-金剛烷基順丁烯二醯亞胺、N-降莰基順丁烯二醯亞胺等之經N-交聯碳環式基取代之順丁烯二醯亞胺；N-苯基順丁烯二醯亞胺等之N-芳基順丁烯二醯亞胺；N-苯甲基順丁烯二醯亞胺等之N-芳烷基順丁烯二醯亞胺；N-琥珀醯亞胺基-3-順丁烯二醯亞胺苯甲酸酯、N-琥珀醯亞胺基-4-順丁烯二醯亞胺丁酸酯、N-琥珀醯亞胺基-6-順丁烯二醯亞胺己酸酯、N-琥珀醯亞胺基-3-順丁烯二醯亞胺丙酸酯、N-(9-吖啶基)順丁烯二醯亞胺等之二羰基醯亞胺衍生物類；苯乙烯、α-甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、對甲氧基苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、氯乙烯、偏二氯乙烯、丙烯醯胺、乙酸乙烯酯、1,3-丁二烯、異戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯等。

當中就共聚合反應性及鹼溶解性之觀點來看，較佳為苯乙烯、N-苯基順丁烯二醯亞胺、N-環己基順丁烯二醯亞胺、N-苯甲基順丁烯二醯亞胺、雙環[2.2.1]庚-2-烯等。

此般樹脂(A)，例如可參考文獻「高分子合成的實驗法(高分子合成的實驗法)」(大津隆行著發行所化學同人公司第1版第1刷1972年3月1日發行)所記載之方法，以及該文獻中所記載之引用文獻來製造出。

具體而言，將特定量之構成共聚物之單體(A1)及(A2)、任意的(A3)、聚合起始劑及溶劑投入於反應容器中，藉由氮來取代氧，在氧的不存在下進行攪拌、加熱、保溫而藉此製得聚合物。投入方法、反應溫度及時間等聚合條件，可考量到製造設備、聚合所產生的發熱量等來適當地調整。

在此所用之聚合起始劑及溶劑，可使用在該領域中一般被使用者。例如可使用後述聚合起始劑及溶劑(C)等。

所製得之聚合物，可直接使用反應後的溶液，或是使用經濃縮或稀釋之溶液，或是使用經由再沉澱等方法而擷取為固體者。

尤其在進行聚合時，藉由使用後述溶劑(C)作為溶劑，可直接使用反應後的溶液，所以可簡化製程。

共聚物[K1]，其各單體的比例，較佳是相對於構成共聚物[K1]之單體的合計莫耳數，以莫耳分率計為位於下列範圍。

(A1)5～95莫耳%，較佳為10～90莫耳%。

(A2)5～95莫耳%，較佳為10～90莫耳%。

當莫耳分率位於此範圍時，保存安定性、顯影性、耐溶劑性、耐熱性以及機械強度有變得良好之傾向。

此外，共聚物[K2]，其各單體的比例，較佳是相對於構成共聚物[K2]之單體的合計莫耳數，以莫耳分率計為位於下列範圍。

(A1)2～40莫耳%，較佳為5～35莫耳%。

(A2)2～95莫耳%，較佳為5～80莫耳%。

(A3)1～65莫耳%，較佳為1～60莫耳%。

共聚物[K3]可經由兩階段的步驟來製造出。

首先，使(A1)及(A3)藉由與上述方法為相同之方法進行共聚合而製得共聚物。

此時，各單體的比例，較佳是相對於構成樹脂之單體的合計莫耳數，以莫耳分率計為位於下列範圍。

(A1)5～50莫耳%，較佳為10～45莫耳%。

(A3)50～95莫耳%，較佳為55～90莫耳%。

接著將(A1)及來自(A3)的共聚物之(A1)的羧酸及/或羧酸酐的一部分，與來自(A2)之環氧基、環氧丁烷基或四氫呋喃基進行反應。

因此，接著將燒瓶內的環境氣體從氮取代為氧，將(A2)、反應觸媒及聚合禁止劑等加入於燒瓶內，例如在60～130℃中持續進行1～10小時的反應。投入方法、反應溫度及時間等反應條件，可考量到製造設備、聚合所產生的發熱量等來適當地調整。

此時之(A2)的莫耳數，較適合是相對於(A1)的莫耳數為5～80莫耳%，較佳為10～75莫耳%，尤佳為15～70莫耳%。

當各單體的比例位於此範圍時，保存安定性、顯影性、耐溶劑性、耐熱性、機械強度以及感度的均衡有變得良好之傾向。

反應觸媒，較適合者例如有用作為羧基與環氧基、環氧丁烷基或四氫呋喃基之反應觸媒者。具體有三(二甲基胺乙基)酚等。

反應觸媒的用量，例如相對於(A1)～(A3)的合計量以質量基準計為0.001～5質量%。

聚合禁止劑例如有對苯二酚。

聚合禁止劑的用量，例如相對於(A1)～(A3)的合計量以質量基準計為0.001～5質量%。

共聚物[K4]，其各單體的比例，較佳是相對於構成共聚物[K4]之單體的合計莫耳數，以莫耳分率計為位於下列範圍。

(A1)2～40莫耳%，較佳為5～35莫耳%。

(A2)60～98莫耳%，較佳為65～95莫耳%。

樹脂(A)之經聚苯乙烯換算之重量平均分子量，較佳為3,000～100,000，尤佳為5,000～50,000。當樹脂(A)的重量平均分子量位於此範圍時，塗佈性有變得良好之傾向。

樹脂(A)的分散度(分子量分布)[重量平均分子量(Mw)/數量平均分子量(Mn)]，較佳為1.1～6.0，尤佳為1.2～4.0。當分散度位於此範圍時，塗佈性有變得優良之傾向。

本發明之樹脂組成物所能夠使用之樹脂(A)的含量，相對於樹脂組成物中的固形份，以質量分率計較佳為5～99質量%，尤佳為10～70質量%。當樹脂(A)的含量位於此範圍時，耐溶劑性、耐熱性以及機械強度有變得良好之傾向。

本發明中所用之界面活性劑(B)，並無特別限定，例如有選自由矽原子及氟原子所組成之群組中的至少1種原子之界面活性劑。具體而言，例如有聚矽氧烷系界面活性劑、氟系界面活性劑、具有氟原子之聚矽氧烷系界面活性劑等。當中較佳為具有氟原子之聚矽氧烷系界面活性劑。藉由使用此般界面活性劑(B)，與樹脂組成物中的其他成分及其含量配合，可抑制組成物中所含有之微小氣泡的產生。其結果可有效地抑制溶劑蒸發時的突沸。

聚矽氧烷系界面活性劑，例如為具有矽氧烷鍵結之界面活性劑。具體而言，例如有Toray Silicone DC3PA、同SH7PA、同DC11PA、同SH21PA、同SH28PA、同SH29PA、同SH30PA、經聚醚改質之矽油SH8400(商品名稱：Toray Silicone;Dow Corning Toray公司製)、KP321、KP322、KP323、KP324、KP326、KP340、KP341(信越化學工業公司製)、TSF400、TSF401、TSF410、TSF4300、TSF4440、TSF4445、TSF-4446、TSF4452、TSF4460(Momentive Performance Materials合資公司製)等。

氟系界面活性劑，例如為具有氟碳鏈之界面活性劑。具體而言，例如有Fluorinert(註冊商標)FC430、同FC431(Sumitomo 3M公司製)、Megafac(註冊商標)F142D、同F171、同F172、同F173、同F177、同F183、同R30、F489(DIC公司製)、EF-TOP(註冊商標)EF301、同EF303、同EF351、同EF352(三菱Material電子化成公司製)、Surflon(註冊商標)S381、同S382、同SC101、同SC105(Asahi Glass公司製)、E5844(Daikin Fine Chemical研究所製)、BM-1000、BM-1100(均為商品名稱：BM Chemie公司製)等。

具有氟原子之聚矽氧烷系界面活性劑，例如為具有矽氧烷鍵結及氟碳鏈之界面活性劑。具體而言，例如有Megafac(註冊商標)R08、同BL20、同F475、同F443(DIC公司製)等。較佳為Megafac(註冊商標)F475。

界面活性劑(B)，相對於本發明之樹脂組成物的固形份量為0.005～0.5質量%，較佳為0.01～0.2質量%，尤佳為0.01～0.1質量%，更佳為0.01～0.07質量%。藉由在此範圍內含有界面活性劑(B)，不僅可使平坦性達到良好，並且如上述般，可有效地防止突沸。

本發明中所用之溶劑(C)，例如有在樹脂組成物的領域中所用之各種有機溶劑。

具體例子有：乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單丙醚及乙二醇單丁醚般之乙二醇單烷醚類；二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇乙基甲醚、二乙二醇二丙醚、二乙二醇二丁醚等之二乙二醇二烷醚類；甲基溶纖劑乙酸酯、乙基溶纖劑乙酸酯、乙二醇單丁醚乙酸酯、乙二醇單乙醚乙酸酯等之乙二醇烷醚乙酸酯類；丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單乙醚乙酸酯、丙二醇單丙醚乙酸酯、甲氧丁基乙酸酯、甲氧戊基乙酸酯等之伸烷二醇烷醚乙酸酯類；丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚、丙二醇單丙醚、丙二醇單丁醚等之丙二醇單烷醚類；丙二醇二甲醚、丙二醇二乙醚、丙二醇乙基甲醚、丙二醇二丙醚、丙二醇丙基甲醚、丙二醇乙基丙醚等之丙二醇二烷醚類；丙二醇甲醚丙酸酯、丙二醇乙醚丙酸酯、丙二醇丙醚丙酸酯、丙二醇丁醚丙酸酯等之丙二醇烷醚丙酸酯類；甲氧丁基醇、乙氧丁基醇、丙氧丁基醇、丁氧丁基醇等之丁二醇單烷醚類；乙酸甲氧丁酯、乙酸乙氧丁酯、乙酸丙氧丁酯、乙酸丁氧丁酯等之丁二醇單烷醚乙酸酯類；丙酸甲氧丁酯、丙酸乙氧丁酯、丙酸丙氧丁酯、丙酸丁氧丁酯等之丁二醇單烷醚丙酸酯類；二丙二醇二甲醚、二丙二醇二乙醚、二丙二醇甲基乙醚等之二丙二醇二烷醚類；苯、甲苯、二甲苯、三甲苯等之芳香族烴類；丁酮、丙酮、甲基戊酮、甲基異丁酮、環己酮等之酮類；乙醇、丙醇、丁醇、己醇、環己醇、乙二醇、甘油等之醇類；乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、2-羥基丙酸乙酯、2-羥基-2-甲基丙酸甲酯、2-羥基-2-甲基丙酸乙酯、羥基乙酸甲酯、羥基乙酸乙酯、羥基乙酸丁酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丙酯、乳酸丁酯、3-羥基丙酸甲酯、3-羥基丙酸乙酯、3-羥基丙酸丙酯、3-羥基丙酸丁酯、2-羥基-3-甲基丁酸甲酯、甲氧乙酸甲酯、甲氧乙酸乙酯、甲氧乙酸丙酯、甲氧乙酸丁酯、乙氧乙酸甲酯、乙氧乙酸乙酯、乙氧乙酸丙酯、乙氧乙酸丁酯、丙氧乙酸甲酯、丙氧乙酸乙酯、丙氧乙酸丙酯、丙氧乙酸丁酯、丁氧乙酸甲酯、丁氧乙酸乙酯、丁氧乙酸丙酯、丁氧乙酸丁酯、2-甲氧丙酸甲酯、2-甲氧丙酸乙酯、2-甲氧丙酸丙酯、2-甲氧丙酸丁酯、2-乙氧丙酸甲酯、2-乙氧丙酸乙酯、2-乙氧丙酸丙酯、2-乙氧丙酸丁酯、2-丁氧丙酸甲酯、2-丁氧丙酸乙酯、2-丁氧丙酸丙酯、2-丁氧丙酸丁酯、3-甲氧丙酸甲酯、3-甲氧丙酸乙酯、3-甲氧丙酸丙酯、3-甲氧丙酸丁酯、3-乙氧丙酸甲酯、3-乙氧丙酸乙酯、3-乙氧丙酸丙酯、3-乙氧丙酸丁酯、3-丙氧丙酸甲酯、3-丙氧丙酸乙酯、3-丙氧丙酸丙酯、3-丙氧丙酸丁酯、3-丁氧丙酸甲酯、3-丁氧丙酸乙酯、3-丁氧丙酸丙酯、3-丁氧丙酸丁酯等之酯類；四氫呋喃、哌喃等之環狀醚基類；γ-丁內酯等之環狀醚類等。

溶劑(C)較佳為含有二乙二醇丁醚乙酸酯之溶劑。

此外，就塗佈性、乾燥性及防突沸之觀點來看，除了二乙二醇丁醚乙酸酯之外，較佳為更含有伸烷二醇烷醚乙酸酯類；甲氧丁醇及乙氧丁醇等之醇類；環己酮等之酮類；3-乙氧丙酸乙酯、3-甲氧丙酸甲酯、3-甲氧乙酸甲酯、3-乙氧乙酸乙酯、3-甲氧乙酸丁酯、3-乙氧乙酸丁酯等之酯類。

溶劑(C)的含量，相對於樹脂組成物，以質量分率計較佳為60～90質量%，尤佳為65～85質量%。當溶劑(C)的含量位於此範圍，在藉由後述的各種塗佈裝置進行塗佈時，可預見能夠使塗佈性變得良好。

尤其是，較佳係將二乙二醇丁醚乙酸酯的含量設為相對於溶劑以質量分率計為1～40質量%，更佳為5～25質量%。

本發明中所用之樹脂組成物，實質上不含聚合性單體。本發明中所用之樹脂組成物中，聚合性單體相對於組成物全體之含量，例如以質量分率計為未滿1質量%，較佳為未滿0.5質量%。聚合性單體，例如為具有不飽和鍵之單官能單體、二官能單體或三官能以上的多官能單體等。

單官能單體，例如有(甲基)丙烯酸壬基苯基卡必醇酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基卡必醇酯、(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸2-(2-乙氧乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸四氫呋喃酯、(甲基)丙烯酸己內酯、(甲基)丙烯酸環氧化壬酚酯、(甲基)丙烯酸丙氧化壬酚酯或N-乙烯基咯烷酮等。

二官能單體，例如有二(甲基)丙烯酸1,3-丁二醇酯、(甲基)丙烯酸1,3-丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸1,6-己二醇酯、二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸二乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯、二(甲基)丙烯酸三乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸四乙二醇酯、二丙烯酸聚乙二醇酯、雙酚A之雙(丙烯醯氧基乙基)醚、二(甲基)丙烯酸環氧化雙酚A酯、二(甲基)丙烯酸丙氧化新戊二醇酯、二(甲基)丙烯酸乙氧化新戊二醇酯或二(甲基)丙烯酸3-甲基戊二醇酯等。

三官能以上的多官能單體，例如有三(甲基)丙烯酸三羥甲基丙烷酯、三(甲基)丙烯酸新戊四醇酯、三(甲基)丙烯酸三(2-羥乙基)異氰尿酸酯、三(甲基)丙烯酸乙氧化三羥甲基丙烷酯、三(甲基)丙烯酸丙氧化三羥甲基丙烷酯、四(甲基)丙烯酸新戊四醇酯、五(甲基)丙烯酸二新戊四醇酯、六(甲基)丙烯酸二新戊四醇酯、四(甲基)丙烯酸三新戊四醇酯、五(甲基)丙烯酸三新戊四醇酯、六(甲基)丙烯酸三新戊四醇酯、七(甲基)丙烯酸三新戊四醇酯、八(甲基)丙烯酸三新戊四醇酯、三(甲基)丙烯酸新戊四醇酯與酸酐之反應物、五(甲基)丙烯酸二新戊四醇酯與酸酐之反應物、七(甲基)丙烯酸三新戊四醇酯與酸酐之反應物、經己內酯改質之三(甲基)丙烯酸三羥甲基丙烷酯、經己內酯改質之三(甲基)丙烯酸新戊四醇酯、經己內酯改質之三(甲基)丙烯酸三(2-羥乙基)異氰尿酸酯、經己內酯改質之四(甲基)丙烯酸新戊四醇酯、經己內酯改質之五(甲基)丙烯酸二新戊四醇酯、經己內酯改質之六(甲基)丙烯酸二新戊四醇酯、經己內酯改質之四(甲基)丙烯酸三新戊四醇酯、經己內酯改質之五(甲基)丙烯酸三新戊四醇酯、經己內酯改質之六(甲基)丙烯酸三新戊四醇酯、經己內酯改質之七(甲基)丙烯酸三新戊四醇酯、經己內酯改質之八(甲基)丙烯酸三新戊四醇酯、經己內酯改質之三(甲基)丙烯酸新戊四醇酯與酸酐之反應物、經己內酯改質之五(甲基)丙烯酸二新戊四醇酯與酸酐之反應物、或經己內酯改質之七(甲基)丙烯酸三新戊四醇酯與酸酐之反應物等。

本發明中所用之樹脂組成物，實質上不含顏料及染料等之著色劑。本發明中所用之樹脂組成物中，著色劑相對於組成物全體之含量，以質量分率計一般為未滿1質量%，較佳為未滿0.5質量%。

本發明中所用之樹脂組成物中，可含有選自由羧酸酐及具有至少2個羧基之化合物所組成之群組中的至少1種化合物。具有2個羧基之化合物，例如有多價羧酸酐、多價羧酸等。

羧酸酐，亦可理想理地使用市售之由無色的酸酐所形成之環氧樹脂硬化劑。具體而言，例如有Adeka Hardner EH-700(商品名稱(以下相同)、旭電化工業公司製)、Rikacid-HH、同MH-700(新日本理化公司製)、EPIKINI YH-126、同YH-306、同DX-126(Yuka Shell Epoxy公司製)等。

多價羧酸酐，例如有：衣康酸酐、琥珀酸酐、檸康酸酐、十二烯基琥珀酸酐、1,2,3-丙三甲酸酐、順丁烯二酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、甲基四氫鄰苯二甲酸酐、降莰烯二羧酸、降冰片烯二酸酐等之脂肪族二羧酸酐；1,2,3,4-丁烷四羧酸二酐、環戊烷四羧酸二酐等之脂肪族多價羧酸二酐；鄰苯二甲酸酐、苯均四羧基二酸酐、偏苯三甲酸酐、二苯基酮四羧酸酐等之芳香族多價羧酸酐；乙二醇雙偏苯三甲酸酯、甘油三偏苯三甲酸酯等之含酯基之酸酐等。

當中就可見光區域中的透明性高之觀點來看，較佳為鄰苯二甲酸酐、偏苯三甲酸酐。

多價羧酸，例如有：琥珀酸、戊二酸、己二酸、丁烷四羧酸、順丁烯二酸、衣康酸等之脂肪族多價羧酸；六氫鄰苯二甲酸、1,2-環己烷羧酸、1,2,4-環己烷三羧酸、環戊烷四羧酸等之脂環族多價羧酸；鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、偏苯三甲酸、苯均四羧基二酸1,4,5,8-萘四羧酸、二苯基酮四羧酸等之芳香族多價羧酸等。

當中就可見光區域中的透明性高之觀點來看，較佳為鄰苯二甲酸、偏苯三甲酸。

本發明中所用之樹脂組成物中，選自由羧酸酐及具有至少2個羧基之化合物所組成之群組中的至少1種化合物的含量，相對於樹脂(A)的合計量，以質量分率計較佳為0.1～20質量%，尤佳為未滿1～15質量%。當此化合物位於此範圍時，可提升塗膜的可靠度。

本發明中所用之樹脂組成物，亦可含有陽離子聚合起始劑。

陽離子聚合起始劑，亦可使用由鎓陽離子與來自路易斯酸的陰離子所構成者。

鎓陽離子的具體例子，有二苯基錪鹽、雙(對甲苯基)錪鹽、雙(對三級丁基苯基)錪鹽、雙(對辛基苯基)錪鹽、雙(對十八基苯基)錪鹽、雙(對辛氧基苯基)錪鹽、雙(對十八氧基苯基)錪鹽、苯基(對十八氧基苯基)錪鹽、(對甲苯基)(對異丙基苯基)錪鹽、三苯基鋶鹽、三(對甲苯基)鋶鹽、三(對異丙基苯基)鋶鹽、三(2,6-二甲基苯基)鋶鹽、三(對三級丁基苯基)鋶鹽、三(對氰苯基)鋶鹽、三(對氯苯基)鋶鹽、或是二甲基(三(三氯甲基)甲基)鋶鹽等。

較佳的鎓陽離子，例如為雙(對甲苯基)錪鹽、(對甲苯基)(對異丙基苯基)錪鹽、雙(對三級丁基苯基)錪鹽、三苯基鋶鹽或三(對三級丁基苯基)鋶鹽等。

前述來自路易斯酸的陰離子的具體例子，有六氟磷酸鹽、六氟砷酸鹽、六氟銻酸鹽或四(五氟苯基)硼酸鹽。

此等鎓陽離子與來自路易斯酸的陰離子可任意地組合。

陽離子聚合起始劑的具體例子，有二苯基錪鹽六氟磷酸鹽、雙(對甲苯基)錪鹽六氟磷酸鹽、雙(對三級丁基苯基)錪鹽六氟磷酸鹽、雙(對辛基苯基)錪鹽六氟磷酸鹽、雙(對十八基苯基)錪鹽六氟磷酸鹽、雙(對辛氧基苯基)錪鹽六氟磷酸鹽、雙(對十八氧基苯基)錪鹽六氟磷酸鹽、苯基(對十八氧基苯基)錪鹽六氟磷酸鹽、(對甲苯基)(對異丙基苯基)錪鹽六氟磷酸鹽、甲基萘基錪鹽六氟磷酸鹽、乙基萘基錪鹽六氟磷酸鹽、三苯基鋶鹽六氟磷酸鹽、三(對甲苯基)鋶鹽六氟磷酸鹽、三(對異丙基苯基)鋶鹽六氟磷酸鹽、三(2,6-二甲基苯基)鋶鹽六氟磷酸鹽、三(對三級丁基苯基)鋶鹽六氟磷酸鹽、三(對氰苯基)鋶鹽六氟磷酸鹽、三(對氯苯基)鋶鹽六氟磷酸鹽、二甲基萘基鋶鹽六氟磷酸鹽、二乙基萘基鋶鹽六氟磷酸鹽、二甲基(三(三氯甲基)甲基)鋶鹽六氟磷酸鹽；二苯基錪鹽六氟砷酸鹽、雙(對甲苯基)錪鹽六氟砷酸鹽、雙(對三級丁基苯基)錪鹽六氟砷酸鹽、雙(對辛基苯基)錪鹽六氟砷酸鹽、雙(對十八基苯基)錪鹽六氟砷酸鹽、雙(對辛氧基苯基)錪鹽六氟砷酸鹽、雙(對十八氧基苯基)錪鹽六氟砷酸鹽、苯基(對十八氧基苯基)錪鹽六氟砷酸鹽、(對甲苯基)(對異丙基苯基)錪鹽六氟砷酸鹽、甲基萘基錪鹽六氟砷酸鹽、乙基萘基錪鹽六氟砷酸鹽、三苯基鋶鹽六氟砷酸鹽、三(對甲苯基)鋶鹽六氟砷酸鹽、三(對異丙基苯基)鋶鹽六氟砷酸鹽、三(2,6-二甲基苯基)鋶鹽六氟砷酸鹽、三(對三級丁基苯基)鋶鹽六氟砷酸鹽、三(對氰苯基)鋶鹽六氟砷酸鹽、三(對氯苯基)鋶鹽六氟砷酸鹽、二甲基萘基鋶鹽六氟砷酸鹽、二乙基萘基鋶鹽六氟砷酸鹽、二甲基(三(三氯甲基)甲基)鋶鹽六氟砷酸鹽；二苯基錪鹽六氟銻酸鹽、雙(對甲苯基)錪鹽六氟銻酸鹽、雙(對三級丁基苯基)錪鹽六氟銻酸鹽、雙(對辛基苯基)錪鹽六氟銻酸鹽、雙(對十八基苯基)錪鹽六氟銻酸鹽、雙(對辛氧基苯基)錪鹽六氟銻酸鹽、雙(對十八氧基苯基)錪鹽六氟銻酸鹽、苯基(對十八氧基苯基)錪鹽六氟銻酸鹽、(對甲苯基)(對異丙基苯基)錪鹽六氟銻酸鹽、甲基萘基錪鹽六氟銻酸鹽、乙基萘基錪鹽六氟銻酸鹽、三苯基鋶鹽六氟銻酸鹽、三(對甲苯基)鋶鹽六氟銻酸鹽、三(對異丙基苯基)鋶鹽六氟銻酸鹽、三(2,6-二甲基苯基)鋶鹽六氟銻酸鹽、三(對三級丁基苯基)鋶鹽六氟銻酸鹽、三(對氰苯基)鋶鹽六氟銻酸鹽、三(對氯苯基)鋶鹽六氟銻酸鹽、二甲基萘基鋶鹽六氟銻酸鹽、二乙基萘基鋶鹽六氟銻酸鹽、二甲基(三(三氯甲基)甲基)鋶鹽六氟銻酸鹽；二苯基錪鹽四(五氟苯基)硼酸鹽、雙(對甲苯基)錪鹽四(五氟苯基)硼酸鹽、雙(對三級丁基苯基)錪鹽四(五氟苯基)硼酸鹽、雙(對辛基苯基)錪鹽四(五氟苯基)硼酸鹽、雙(對十八基苯基)錪鹽四(五氟苯基)硼酸鹽、雙(對辛氧基苯基)錪鹽四(五氟苯基)硼酸鹽、雙(對十八氧基苯基)錪鹽四(五氟苯基)硼酸鹽、苯基(對十八氧基苯基)錪鹽四(五氟苯基)硼酸鹽、(對甲苯基)(對異丙基苯基)錪鹽四(五氟苯基)硼酸鹽、甲基萘基錪鹽四(五氟苯基)硼酸鹽、乙基萘基錪鹽四(五氟苯基)硼酸鹽、三苯基鋶鹽四(五氟苯基)硼酸鹽、三(對甲苯基)鋶鹽四(五氟苯基)硼酸鹽、三(對異丙基苯基)鋶鹽四(五氟苯基)硼酸鹽、三(2,6-二甲基苯基)鋶鹽四(五氟苯基)硼酸鹽、三(對三級丁基苯基)鋶鹽四(五氟苯基)硼酸鹽、三(對氰苯基)鋶鹽四(五氟苯基)硼酸鹽、三(對氯苯基)鋶鹽四(五氟苯基)硼酸鹽、二甲基萘基鋶鹽四(五氟苯基)硼酸鹽、二乙基萘基鋶鹽四(五氟苯基)硼酸鹽、二甲基(三(三氯甲基)甲基)鋶鹽四(五氟苯基)硼酸鹽等。

較佳為雙(對甲苯基)錪鹽六氟磷酸鹽、(對甲苯基)(對異丙基苯基)錪鹽六氟磷酸鹽、雙(對三級丁基苯基)錪鹽六氟磷酸鹽、三苯基鋶鹽六氟磷酸鹽、三(對三級丁基苯基)鋶鹽六氟磷酸鹽、雙(對甲苯基)錪鹽六氟砷酸鹽、(對甲苯基)(對異丙基苯基)錪鹽六氟砷酸鹽、雙(對三級丁基苯基)錪鹽六氟砷酸鹽、三苯基鋶鹽六氟砷酸鹽、三(對三級丁基苯基)鋶鹽六氟砷酸鹽、雙(對甲苯基)錪鹽六氟銻酸鹽、(對甲苯基)(對異丙基苯基)錪鹽六氟銻酸鹽、雙(對三級丁基苯基)錪鹽六氟銻酸鹽、三苯基鋶鹽六氟銻酸鹽、三(對三級丁基苯基)鋶鹽六氟銻酸鹽、雙(對甲苯基)錪鹽四(五氟苯基)硼酸鹽、(對甲苯基)(對異丙基苯基)錪鹽四(五氟苯基)硼酸鹽、雙(對三級丁基苯基)錪鹽四(五氟苯基)硼酸鹽、三苯基鋶鹽四(五氟苯基)硼酸鹽、三(對三級丁基苯基)鋶鹽四(五氟苯基)硼酸鹽等。

更佳為雙(對甲苯基)錪鹽六氟銻酸鹽、(對甲苯基)(對異丙基苯基)錪鹽六氟銻酸鹽、雙(對三級丁基苯基)錪鹽六氟銻酸鹽、三苯基鋶鹽六氟銻酸鹽、三(對三級丁基苯基)鋶鹽六氟銻酸鹽、雙(對甲苯基)錪鹽四(五氟苯基)硼酸鹽、(對甲苯基)(對異丙基苯基)錪鹽四(五氟苯基)硼酸鹽、雙(對三級丁基苯基)錪鹽四(五氟苯基)硼酸鹽、三苯基鋶鹽四(五氟苯基)硼酸鹽、三(對三級丁基苯基)鋶鹽四(五氟苯基)硼酸鹽等。

陽離子聚合起始劑的含量，相對於樹脂組成物的固形份，以質量分率計較佳為0.1～40質量%，尤佳為1～30質量%。

當陽離子聚合起始劑的合計量位於此範圍時，有可縮短硬化時間之傾向。

本發明中所用之樹脂組成物中，可因應必要，併用填充劑、樹脂(A)以外的高分子化合物、密著促進劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、光安定劑、抗凝聚劑、鏈轉移劑等之添加劑。

填充劑例如有玻璃、二氧化矽、氧化鋁等。

樹脂(A)以外的高分子化合物，例如有環氧樹脂、順丁烯二醯亞胺樹脂等之硬化性樹脂，或是聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚乙二醇單烷醚、丙烯酸聚氯烷酯、聚酯、聚胺基甲酸酯等之熱可塑性樹脂等。

密著促進劑較佳為矽烷化合物。具體而言，例如有乙烯基三甲氧矽烷、乙烯基三乙氧矽烷、乙烯基三(2-甲氧乙氧)矽烷、N-(2-胺乙基)-3-胺丙基甲基二甲氧矽烷、N-(2-胺乙基)-3-胺丙基三甲氧矽烷、3-胺丙基三甲氧矽烷、3-環氧丙氧基丙基三甲氧矽烷、3-環氧丙氧基丙基甲基二甲氧矽烷、2-(3,4-環氧基環己基)乙基三甲氧矽烷、3-氯丙基甲基二甲氧矽烷、3-氯丙基三甲氧矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧矽烷、3-巰基丙基三甲氧矽烷等。

抗氧化劑例如有丙烯酸2-三級丁基-6-(3-三級丁基-2-羥基-5-甲基苯甲基)-4-甲基苯酯、丙烯酸2-[1-(2-羥基-3,5-二-三級戊基苯基)乙基]-4,6-二-三級戊基苯酯、6-[3-(3-三級丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙氧基]-2,4,8,10-四-三級丁基二苯[d,f][1,3,2]二噁磷環庚烷、3,9-雙[2-{3-(3-三級丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙醯氧基}-1,1-二甲基乙基]-2,4,8,10-四氧雜螺旋[5.5]十一烷、2,2'-亞甲基雙(6-三級丁基-4-甲基酚)、4,4'-伸丁基雙(6-三級丁基-3-甲基酚)、4,4'-硫雙(2-三級丁基-5-甲基酚)、2,2'-硫雙(6-三級丁基-4-甲基酚)、二月桂基3,3'-硫二丙酸酯、二肉荳蔻基3,3'-硫二丙酸酯、二硬脂基3,3'-硫二丙酸酯、新戊四醇四(3-月桂基硫丙酸酯)、1,3,5-三(3,5-二-三級丁基-4-羥基苯甲基)-1,3,5-三氮雜苯-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮、3,3',3",5,5',5"-六-三級丁基-A1',a"-(三甲苯-2,4,6-三基)三-對甲酚、新戊四醇四[3-(3,5-二-三級丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、2,6-二-三級丁基-4-甲基酚等。

紫外線吸收劑例如有2-(2-羥基-5-三級丁基苯基)-2H-苯並三唑、辛基-3-[3-三級丁基-4-羥基-5-(5-氯-2H-苯並三唑-2-基)苯基]丙酸酯、2-[4-[(2-羥基-3-十二氧基丙基)氧基]-2-羥基苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基苯基-1,3,5-三氮雜苯、2-[4-[(2-羥基-3-(2'-乙基)己基)氧基]-2-羥基苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基苯基-1,3,5-三氮雜苯、2,4-雙(2-羥基-4-丁基氧基苯基)-6-(2,4-雙-丁基氧基苯基)-1,3,5-三氮雜苯、2-(2-羥基-4-[1-辛氧基羰基乙氧基]苯基)4,6-雙(4-苯基苯基)-1,3,5-三氮雜苯、2-(2H-苯並三唑-2-基)-4,6-雙(1-甲基-1-苯基乙基)酚、2-(2H-苯並三唑-2-基)-6-(1-甲基-1-苯基乙基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)酚、2-(3-三級丁基-2-羥基-5-甲基苯基)-5-氯苯並三唑或烷氧基二苯基酮。

光安定劑例如有由琥珀酸與(4-羥基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-基)乙醇所形成之高分子，N,N',N'',N'''-四(4,6-雙(丁基-(N-甲基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)胺基)三氮雜苯-2-基)-4,7-二氮雜癸烷-1,10-二胺，癸二酸、與雙(2,2,6,6-四甲基-1-(辛氧基)-4-哌啶基)酯、與1,1-二甲基乙基過氫氧化物之反應物，雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-[[3,5-雙(1,1-二甲基乙基)-4-羥基苯基]甲基]丁基丙二酸酯，2,4-雙[N-丁基-N-(1-環己基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)胺基]-6-(2-羥乙基胺)-1,3,5-三氮雜苯，雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯或甲基(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯等。

抗凝聚劑例如有聚丙烯酸鈉等。

鏈轉移劑例如有十二基硫醇、2,4-二苯基-4-甲基-1-戊烷等。

本發明中所用之樹脂組成物，其固形份量較佳為10～30質量%，尤佳為12～28質量%，更佳為15～25質量%。藉由設定於此範圍時，可提升塗膜的可靠度。種種塗佈方法，即使是擠壓法，亦不易產生缺陷等，而能夠形成平坦的硬化膜。

此外，本發明中所用之樹脂組成物，當填入於光路徑長為1cm的石英單元，並使用分光光度計，在測定波長400～700nm的條件下測定透射率時，平均透射率一般為70%以上，較佳為80%以上。

本發明中所用之樹脂組成物，當形成硬化膜時，硬化膜的平均透射率一般為90%以上，較佳為95%以上。此平均透射率，是使用分光光度計，在測定波長400～700nm的條件下對經加熱硬化(例如100～250℃、5分鐘～3小時)後之厚度3μm的硬化膜進行測定時之平均值。藉此，可提供在可見光區域中的透明性優良之硬化膜。

本發明中所用之樹脂組成物，如後述般，藉由塗佈於基材，例如玻璃、金屬、塑膠等基板、或是形成有彩色濾光片、各種絕緣或導電膜、驅動電路等之基板上，可形成平坦的硬化膜。該硬化膜通常經由乾燥、硬化而組成者。此外，亦可將此等硬化膜形成為顯示裝置等之構成零件的一部分。

接著說明硬化膜的製法。

首先，將本發明中所用之樹脂組成物，塗佈於基材或是由先前所形成之樹脂組成物的固形份所形成之層上。

塗佈方法並無特別限定，例如可使用旋轉塗佈機、擠壓及旋轉塗佈機、擠壓式塗佈機(亦有稱為壓模塗佈機、淋幕流動塗佈機、非旋轉式塗佈機時)、噴墨塗佈機、輥塗佈機、浸漬塗佈機等的塗佈來進行。

當中就溶解性、防乾燥、防異物產生等觀點來看，較佳為依據擠壓式塗佈法之塗佈，亦即運用擠壓及旋轉塗佈機以及擠壓式塗佈機等。

接著，較佳係進行乾燥或預烘烤以去除溶劑等之揮發成分。藉此可製得平滑的未硬化膜。尤其適合進行減壓乾燥。在此的減壓乾燥，例如有在50～150Pa的壓力下，於20～25℃的溫度範圍中進行者。

此時之未硬化膜的膜厚並無特別限定，可藉由所用之材料、用途等來適當地調整，例如為0.1～30μm，較佳為1～20μm，更佳為1～6μm。

乾燥後，藉由進行後烘烤，可製得平坦化膜等之硬化膜。後烘烤，較佳例如為150～230℃的溫度範圍、10～180分鐘。

尤其本發明中所用之樹脂組成物，可藉由使用擠壓式塗佈機塗佈於基板上來形成膜，並將形成於基板上之膜進行減壓乾燥，而用以製得平坦化膜等之硬化膜所用。

根據本發明，可形成一種能夠抑制起因於溶劑突沸之缺陷等的產生，且涵蓋全體具有優良的平坦性之硬化膜。

此外，藉由使用此般硬化膜，可製得高品質的顯示裝置。

本發明之硬化膜，例如可理想地運用在透明膜，尤其是構成彩色濾光片或陣列基板的一部分之透明膜等。此外，此等透明膜可用作為平坦化膜，而運用在具有平坦化膜等作為其構成零件的一部分之彩色濾光片、陣列基板等，以及具備此等平坦化膜、彩色濾光片及/或陣列基板等之顯示裝置，例如液晶顯示裝置，有機電致發光顯示裝置等，並且能夠以高良率來製造出具備高品質的平坦化膜等之顯示裝置。

實施例

以下係藉由實施例來更詳細說明本發明之樹脂組成物，但本發明並不限定於此等實施例。此外，以下的實施例及比較例中，表示含量或用量之%及份，在無特別限定時，為質量基準。

樹脂Aa的合成

以0.02L/分的流速將氮氣流入至具備回流冷卻器、滴入漏斗及攪拌機之1L的燒瓶內以形成氮氣環境，加入3-甲氧基-1-丁醇59質量份及乙酸3-甲氧基丁酯81質量份，一邊攪拌一邊加熱至70℃。

接著將甲基丙烯酸40質量份，以及丙烯酸3,4-環氧基三環[5.2.1.0^2,6]癸酯(將式(I-1)所表示之化合物及式(II-1)所表示之化合物以莫耳比50：50混合之混合物)360質量份，溶解於3-甲氧基-1-丁醇80質量份及乙酸3-甲氧基丁酯110質量份而調製出溶液。使用滴入泵浦，花4小時將此溶解液滴入至保溫於70℃之燒瓶內。

另一方面，使用其他滴入泵浦，將於3-甲氧基-1-丁醇101質量份及乙酸3-甲氧基丁酯139質量份中溶解有作為聚合起始劑的2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)36質量份之溶液，花5小時滴入至燒瓶內。聚合起始劑溶液的滴入結束後，在70℃下保持4小時，然後冷卻至室溫，製得固形份42.5質量%、酸價56mg-KOH/g之共聚物(樹脂Aa)的溶液。所製得之樹脂Aa的重量平均分子量(Mw)為7.6×10³，分散度為2.01。

樹脂Ab的合成

以0.02L/分的流速將氮氣流入至具備回流冷卻器、滴入漏斗及攪拌機之1L的燒瓶內以形成氮氣環境，加入3-甲氧基-1-丁醇56質量份及乙酸3-甲氧基丁酯84質量份，一邊攪拌一邊加熱至70℃。

接著將甲基丙烯酸40質量份，以及丙烯酸3,4-環氧基三環[5.2.1.0^2,6]癸酯(將式(I-1)所表示之化合物及式(II-1)所表示之化合物以莫耳比50：50混合之混合物)360質量份，溶解於3-甲氧基-1-丁醇76質量份及乙酸3-甲氧基丁酯114質量份而調製出溶液。使用滴入泵浦，花4小時將此溶解液滴入至保溫於70℃之燒瓶內。

另一方面，使用其他滴入泵浦，將於3-甲氧基-1-丁醇96質量份及乙酸3-甲氧基丁酯144質量份中溶解有作為聚合起始劑的2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)14質量份之溶液，於4小時之間滴入至燒瓶內。聚合起始劑溶液的滴入結束後，在70℃下保持4小時，然後冷卻至室溫，製得固形份42.3質量%、酸價57mg-KOH/g(固形份換算)之共聚物(樹脂Ab)的溶液。所製得之樹脂Ab的重量平均分子量Mw為1.9×10⁴，分散度為2.65。

上述樹脂的重量平均分子量(Mw)及數量平均分子量(Mn)，係使用GPC法，於下列條件中進行測定。

裝置：K2479(島津製作所製)

管柱：SHIMADZU Shim-pack GPC-80M

管柱溫度：40℃

溶劑：THF(四氫呋喃)

流速：1.0mL/min

檢測器：RI

將上述所得之經聚苯乙烯換算之重量平均分子量及數量平均分子量的比，設為分散度(Mw/Mn)。

實施例1

將含有所製得之樹脂Aa的樹脂溶液(A)235份(固形份換算100份)、氟系界面活性劑的Megafac F-489(DIC公司製)(B)0.01份、Irganox 3114(Chiba Japan公司製)0.8份以及溶劑(二乙二醇丁醚乙酸酯、乙酸3-甲氧基丁酯及3-甲氧基-1-丁醇的重量比為10：45：45之混合物)予以混合，而獲得固形份濃度為19.3質量%之樹脂組成物1。

實施例2

將含有所製得之樹脂Aa的樹脂溶液(A)235份(固形份換算100份)、Megafac F-489(DIC公司製)(B)0.05份、Irganox 3114(Chiba Japan公司製)0.8份以及溶劑(二乙二醇丁醚乙酸酯、乙酸3-甲氧基丁酯及3-甲氧基-1-丁醇的重量比為10：45：45之混合物)予以混合，而獲得固形份濃度為19.3質量%之樹脂組成物2。

實施例3

將含有所製得之樹脂Ab的樹脂溶液(A)236份(固形份換算100份)、Megafac F-489(DIC公司製)(B)0.01份、Irganox 3114(Chiba Japan公司製)0.8份以及溶劑(二乙二醇丁醚乙酸酯、乙酸3-甲氧基丁酯及3-甲氧基-1-丁醇的重量比為20：40：40之混合物)予以混合，而獲得固形份濃度為19.3質量%之樹脂組成物3。

實施例4

將含有樹脂Ab的樹脂溶液(A)236份(固形份換算100份)、Megafac F-489(DIC公司製)(B)0.05份、Irganox 3114(Chiba Japan公司製)0.8份以及溶劑(二乙二醇丁醚乙酸酯、乙酸3-甲氧基丁酯及3-甲氧基-1-丁醇的重量比為10：45：45之混合物)予以混合，而獲得固形份濃度為19.3質量%之樹脂組成物4。

實施例5

將含有所製得之樹脂Ab的樹脂溶液(A)236份(固形份換算100份)、Megafac F-489(DIC公司製)(B)0.05份、Irganox 3114(Chiba Japan公司製)0.8份以及溶劑(二乙二醇丁醚乙酸酯、乙酸3-甲氧基丁酯及3-甲氧基-1-丁醇的重量比為20：40：40之混合物)予以混合，而獲得固形份濃度為19.3質量%之樹脂組成物5。

實施例6

將含有所製得之樹脂Ab的樹脂溶液(A)236份(固形份換算100份)、聚矽氧烷系界面活性劑的SH8400(Dow Corning Toray公司製)(B)0.05份、Irganox 3114(Chiba Japan公司製)0.8份以及溶劑(二乙二醇丁醚乙酸酯、乙酸3-甲氧基丁酯及3-甲氧基-1-丁醇的重量比為10：45：45之混合物)予以混合，而獲得固形份濃度為19.3質量%之樹脂組成物6。

實施例7

將含有所製得之樹脂Ab的樹脂溶液(A)236份(固形份換算100份)、Megafac F-489(DIC公司製)(B)0.05份、SH8400(Dow Corning Toray公司製)(B)0.05份、Irganox 3114(Chiba Japan公司製)0.8份以及溶劑(二乙二醇丁醚乙酸酯、乙酸3-甲氧基丁酯及3-甲氧基-1-丁醇的重量比為10：45：45之混合物)予以混合，而獲得固形份濃度為19.3質量%之樹脂組成物7。

實施例8

將含有所製得之樹脂Aa的樹脂溶液(A)235份(固形份換算100份)、Megafac F-489(DIC公司製)(B)0.01份、Irganox 3114(Chiba Japan公司製)0.8份以及溶劑(二乙二醇丁醚乙酸酯、乙酸3-甲氧基丁酯及3-甲氧基-1-丁醇的重量比為1：49.5：49.5之混合物)予以混合，而獲得樹脂組成物8。

實施例9

將含有所製得之樹脂Aa的樹脂溶液(A)235份(固形份換算100份)、Megafac F-489(DIC公司製)(B)0.01份、Irganox 3114(Chiba Japan公司製)0.8份以及溶劑(二乙二醇丁醚乙酸酯、乙酸3-甲氧基丁酯及3-甲氧基-1-丁醇的重量比為40：30：30之混合物)予以混合，而獲得樹脂組成物9。

比較例1

將含有樹脂Aa的樹脂溶液(A)235份(固形份換算100份)、Irganox 3114(Chiba Japan公司製)0.8份以及溶劑(二乙二醇丁醚乙酸酯、乙酸3-甲氧基丁酯及3-甲氧基-1-丁醇的重量比為10：45：45之混合物)予以混合，而獲得固形份濃度為19.3質量%之樹脂組成物10。

對於實施例1～9以及比較例1中所製得之各項樹脂組成物，進行下列評估。

＜突沸評估＞

將5cm×5cm的玻璃基板(Corning公司製Eagle 2000)，依序以中性洗劑、水及乙醇加以洗淨後進行乾燥。使用旋轉塗佈機，在600rpm及10秒鐘的條件下，將實施例1～9以及比較例1的樹脂組成物塗佈於此玻璃基板上。然後藉由減壓乾燥機(VCD Microtek公司製)減壓至130Pa並進行乾燥。冷卻後，以反射型光學顯微鏡觀察塗膜表面。該結果如第2表所示。

以未產生突沸時為○，產生突沸時為×。

對於產生突沸者，由於無法獲得平滑的凸膜，所以中止階差評估。

＜階差評估＞

評估基板的製作

以第1表所示之比例混合各成分，並獲得著色樹脂組成物1。

將5cm×5cm的玻璃基板(Corning公司製Eagle 2000)，依序以中性洗劑、水及乙醇加以洗淨後進行乾燥。藉由旋轉塗佈法將著色樹脂組成物1塗佈於此玻璃基板上。接著於潔淨爐中，在90℃中進行3分鐘的預烘烤。冷卻後，將塗佈有此著色樹脂組成物1之基板與石英玻璃製之光罩的間隔設為100μm，使用曝光機(TME-150RSK;Topcon公司製、光源；超高壓水銀燈)，於大氣環境下以100mJ/cm²的曝光量(365nm基準)進行光照射。此時對著色樹脂組成物之照射，係使來自超高壓水銀燈的幅射光通過光學濾光片(UV-35;Asahi Techno Glass公司製)來使用。此外，光罩係使用在同一平面上形成有圖型(交互地具有透光部與遮光部分別為100μm的線狀圖型)之光罩。

光照射後，在23℃中將上述塗膜浸漬在含有非離子系界面活性劑0.12%與氫氧化鉀0.04%之水系顯影液中為時80秒以進行顯影，水洗後，於烤爐中在220℃中進行20分鐘的後烘烤，而製作出交互地具有100μm的著色線部與及100μm的間距部之評估用基板。著色樹脂組成物的膜厚為1.36μm。

使用旋轉塗佈機，在600rpm及10秒鐘的條件下，將實施例1～9的樹脂組成物塗佈於此評估用基板。然後藉由減壓乾燥機(Microtek公司製)減壓至1.0torr並進行乾燥後，載置於設定在95℃之加熱板上，於該上方進行2分鐘預烘烤以形成塗膜。然後在230℃中進行20分鐘的加熱使其硬化。冷卻後，使用探針式膜厚計(Veeco公司製DEKTAK 6M)，測定最大膜厚及最小膜厚，並算出階差(=最大膜厚-最小膜厚)。該結果如第2表所示。

若階差較底層的膜厚還小，則設為良好。

＜膜的平均透射率＞

使用各樹脂組成物，以使硬化後的膜厚成為3μm之方式，藉由下列手法來製作出硬化膜。藉由二乙二醇正丁醚乙酸酯，以成為固形份20質量%之方式來稀釋樹脂組成物。藉由旋轉塗佈法，以使硬化後的膜厚成為3μm之方式來塗佈，經過100℃×10分鐘的預烘烤後以220℃×20分鐘予以加熱硬化。

對於所製得之各硬化膜，使用顯微分光測光裝置(OSP-SP200;OLYMPUS公司製)，測定出400～700nm的平均透射率(%)。

透射率愈高者，係意味著吸收愈小。

第2表中，界面活性劑的含量(%)，為相對於界面活性劑的固形份量之含量(%)，二乙二醇丁醚乙酸酯的含量(質量%)，為相對於溶劑全量之二乙二醇丁醚乙酸酯的含量(質量%)。

此外，平均透射率(%)為3μm的膜厚之波長400～700nm中的平均透射率(%)。

產業上之可利用性：

本發明之硬化膜，其涵蓋大面積的面全體為平坦，且幾乎不會產生起因於溶劑突沸之缺陷等。此外，由於具有高透射率，所以可理想地運用在用以配合保護膜、絕緣膜、著色圖形的膜厚之塗佈層等之顯示裝置中所用的平坦化膜等用途。

Claims

一種硬化膜，其係從樹脂組成物所製得，該樹脂組成物係含有樹脂(A)、界面活性劑(B)及有機溶劑(C)，前述樹脂(A)為至少將脂肪族不飽和羧酸及/或脂肪族不飽和羧酸酐(A1)與具有選自脂肪族環氧基、脂環式環氧基、環氧乙烷基及四氫呋喃基所組成之群組中的至少1種之單體(A2)進行聚合而組成之共聚物，前述界面活性劑(B)為含有選自由矽原子及氟原子所組成之群組中的至少1種原子之界面活性劑，前述界面活性劑(B)的含量相對於固形份量為0.005質量%~0.5質量%，且聚合性單體及著色劑的含量，對前述組成物全體而言分別未達1質量%。
如申請專利範圍第1項之硬化膜，其中，前述單體(A2)為具有環氧乙烷基之單體。
如申請專利範圍第1項之硬化膜，其中，前述單體(A2)為具有脂肪族多環式環氧基之單體。
如申請專利範圍第1項之硬化膜，其中，前述單體(A2)係選自由式(I)所表示之化合物及式(II)所表示之化合物所組成之群組中的至少1種化合物； [式(I)及式(II)中，R₁及R₂分別獨立地表示氫原子或羥基可經取代之碳數1~4的烷基；X₁及X₂分別獨立地表示單鍵、碳數1~6的伸烷基或-(CH₂)_s-X'-(CH₂)_t-，X'表示-S-、-O-或-NH-，s及t分別獨立地表示0~6的整數，惟s+t=6]。
如申請專利範圍第1項之硬化膜，其中，前述有機溶劑(C)為含有二乙二醇丁醚乙酸酯之溶劑。
如申請專利範圍第5項之硬化膜，其中，前述有機溶劑(C)為相對於溶劑全量的二乙二醇丁醚乙酸酯之含量是1~40質量%之溶劑。
一種顯示裝置，其係含有如申請專利範圍第1至6項中任一項之硬化膜。