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TWI572691B - 紫外線硬化型樹脂組成物、硬化物及物品 - Google Patents

紫外線硬化型樹脂組成物、硬化物及物品 Download PDF

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TWI572691B
TWI572691B TW101138594A TW101138594A TWI572691B TW I572691 B TWI572691 B TW I572691B TW 101138594 A TW101138594 A TW 101138594A TW 101138594 A TW101138594 A TW 101138594A TW I572691 B TWI572691 B TW I572691B
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本橋隼
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日本化藥股份有限公司
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Description

紫外線硬化型樹脂組成物、硬化物及物品
本發明係有關於一種有用於光學透明構件的貼合的紫外線硬化型樹脂組成物。
近年來，在液晶顯示器、電漿顯示器、有機EL顯示器等顯示裝置的顯示畫面，貼合觸控面板而使其能夠畫面輸入之顯示裝置係被廣泛地利用。該顯示裝置係在其顯示畫面上積層觸控面板，該觸控面板係以透明電極為相對向的方式將形成有透明電極之玻璃板或樹脂製薄膜貼合者，而且，在觸控面板的觸控面係具有積層玻璃製或樹脂製的透明保護板而成之結構。又，在不具有觸控面板之顯示裝置中，係成為在顯示畫面上積層玻璃或樹脂製的透明保護板而成之結構。
對在觸控面板中之形成有透明電極之玻璃板或薄膜的觸控面貼合玻璃或樹脂製的透明保護板，或是對顯示裝置及其畫面貼合透明保護板，或是對顯示裝置及其畫面貼合觸控面板等，係具有使用雙面黏著薄片之技術，但是有氣泡容易進入之問題。有提案揭示一種使用光硬化型樹脂組成物貼合之技術作為代替雙面黏著薄片之技術(專利文獻1至3)。
另一方面，顯示裝置的薄型化和大畫面化係進展中。因此，例如，觸控面板的透明保護板或基板，以及在顯示裝置中之顯示畫面用的玻璃板或樹脂製透明板等亦逐漸變薄。因此，在上述的積層或貼合中，使用光硬化型樹脂組成物而貼合時，由於該樹脂組成物的硬化收縮，而有觸控面板和顯示畫面產生變形之問題。又，在被接著物中之兩者的材質係如玻璃/丙烯酸樹脂、玻璃/聚碳酸酯樹脂等而不同之情況，因為兩材質的熱膨張和吸濕性的差異，在耐濕熱試驗，有接著面剝落之問題。為了解決該等問題，要求一種能夠抑制硬化時收縮且提供對基材的接著性及柔軟性優良的硬化物之光硬化型樹脂組成物。但是、將在專利文獻1所記載之聚異戊二烯使用作為主成分時，在進行再加工(rework)時，必須使用庚烷、己烷等有機溶劑來除去，而有再加工性變差之問題。又，使用如專利文獻2所記載之具有環烷骨架的環氧樹脂時，柔軟性變差，在如專利文獻3所記載之組成物中，硬化時的黄變亦被擔心。因此，專利文獻1至3係無法得到滿足者。
先前技術文獻 專利文獻
[專利文獻1]國際公開第2010/027041號
[專利文獻2]日本特開2010-248387號公報
[專利文獻3]日本特表2011-511851號公報
本發明之目的係提供一種紫外線硬化型樹脂組成物，其能夠得到硬化性優良、硬化時的收縮小，硬化物的透明性、與基材的 接著性及柔軟性優良之光學透明接著劑，提供一種使用該紫外線硬化型樹脂組成物而得到之光學構件、例如觸控面板或顯示裝置、以及將其等組入之電子機器等。
為了解決前述課題，本發明者等重複專心研討的結果，發現一種含有具有下述式(1)的結構之化合物、(甲基)丙烯酸酯化合物、及光聚合起始劑之紫外線硬化型樹脂組成物，達成上述的課題，而完成了本發明。
亦即，本發明係有關於以下(1)至(22)者。
(1)一種紫外線硬化型樹脂組成物，其係含有具有下述通式(1)所表示的結構之化合物(A)、(甲基)丙烯酸酯化合物(B)、及光聚合起始劑(C)，
式中，n係0至40的整數，m係10至80的整數，R1及R2各自可以相同亦可以不同，且係碳數1至18的烷基、碳數2至18的烯基、碳數2至18的炔基、或碳數5至18的芳基。
(2)如上述(1)之紫外線硬化型樹脂組成物，其中R1及R2分別獨立地為碳數1至10的烷基或碳數3至10的烯基。
(3)如上述(1)之紫外線硬化型樹脂組成物，其中上述化合物(A)係選自由聚丙二醇二烯丙基醚、聚丙二醇二甲基醚、聚丙二醇二丁基醚、聚丙二醇烯丙基丁基醚、聚乙二醇-聚丙二醇二烯丙基醚、 聚乙二醇-聚丙二醇二丁基醚及聚乙二醇-聚丙二醇烯丙基丁基醚所組成群組之至少一種。
(4)如上述(1)至(3)項中任一項之紫外線硬化型樹脂組成物，其中含有具有1個(甲基)丙烯醯基之(甲基)丙烯酸酯化合物(B’)或具有2個(甲基)丙烯醯基之(甲基)丙烯酸酯化合物作為(甲基)丙烯酸酯化合物(B)。
(5)如上述(1)至(4)項中任一項之紫外線硬化型樹脂組成物，其中含有胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(D)作為(甲基)丙烯酸酯化合物(B)。
(6)如上述(1)至(5)項中任一項之紫外線硬化型樹脂組成物，其中含有胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(D)及具有1個(甲基)丙烯醯基之(甲基)丙烯酸酯化合物(B’)作為(甲基)丙烯酸酯化合物(B)。
(7)如上述(1)至(6)項中任一項之紫外線硬化型樹脂組成物，其中前述化合物(A)的含量為10至60重量%，光聚合起始劑(C)的含量為0.2至5重量%，剩餘部分為(甲基)丙烯酸酯化合物(B)。
(8)如上述(6)之紫外線硬化型樹脂組成物，其中含有選自由(甲基)丙烯酸碳數10至30烷酯；聚C2至C4伸烷基二醇(甲基)丙烯酸酯；聚環氧丙烷改性(甲基)丙烯酸壬基苯酯；具有羥基之(甲基)丙烯酸碳數1至5烷酯；丙烯醯基嗎啉；(甲基)丙烯酸四氫糠酯及(甲基)丙烯酸二環戊烯氧基乙酯所組成群組之至少一種作為具有1個(甲基)丙烯醯基之(甲基)丙烯酸酯化合物(B’)。
(9)如上述(4)至(8)項中任一項之紫外線硬化型樹脂組成物，其中含有選自由(甲基)丙烯酸月桂酯、2-乙基己基卡必醇丙烯酸酯、丙烯醯基嗎啉、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸四氫糠酯、(甲基)丙烯酸異硬脂酯、聚環氧丙烷改性(甲基)丙烯酸壬基苯酯、 (甲基)丙烯酸二環戊烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸異硬脂酯、(甲基)丙烯酸2-癸基十四烷酯所組成群組之至少一種作為具有1個(甲基)丙烯醯基之(甲基)丙烯酸酯化合物(B’)。
(10)如上述(4)至(9)項中任一項之紫外線硬化型樹脂組成物，其中含有選自由聚丙二醇二烯丙基醚、聚丙二醇二甲基醚、聚丙二醇二丁基醚、聚丙二醇烯丙基丁基醚、聚乙二醇-聚丙二醇二烯丙基醚、聚乙二醇-聚丙二醇二丁基醚及聚乙二醇-聚丙二醇烯丙基丁基醚所組成群組之至少一種作為上述化合物(A)，而且含有選自由(甲基)丙烯酸月桂酯、2-乙基己基卡必醇丙烯酸酯、丙烯醯基嗎啉、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸四氫糠酯、(甲基)丙烯酸異硬脂酯、聚環氧丙烷改性(甲基)丙烯酸壬基苯酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸異硬脂酯、(甲基)丙烯酸2-癸基十四烷酯所組成群組之至少一個作為具有1個(甲基)丙烯醯基之(甲基)丙烯酸酯化合物(B’)。
(11)如上述(1)至(10)項中任一項之紫外線硬化型樹脂組成物，其中含有具有1個(甲基)丙烯醯基之(甲基)丙烯酸酯化合物(B’)及胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(D)，且通式(1)中之m為10至50的整數。
(12)如上述(1)至(11)項中任一項之紫外線硬化型樹脂組成物，其中胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(D)係聚醚多元醇、與聚異氰酸酯及含羥基的(甲基)丙烯酸酯之反應物。
(13)如上述(1)至(12)項中任一項之紫外線硬化型樹脂組成物，其中含有胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(D)及具有1個(甲基)丙烯醯基之(甲基)丙烯酸酯化合物(B’)作為(甲基)丙烯酸酯化合物(B)，且相對於組成物的總量，含有1至60重量%之上述化合物(A)，20至 80重量%之胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(D)，10至70重量%之具有1個(甲基)丙烯醯基之(甲基)丙烯酸酯化合物(B’)，及0.2至5重量%之光聚合起始劑(C)。
(14)如上述(13)項之紫外線硬化型樹脂組成物，其中相對於樹脂組成物的總量，具有1個(甲基)丙烯醯基之(甲基)丙烯酸酯化合物(B’)與胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(D)的合計含量為至少40重量%。
(15)如上述(1)至(14)項中任一項之紫外線硬化型樹脂組成物，其中硬化收縮率為3.0%以下。
(16)如上述(6)至(15)項中任一項之紫外線硬化型樹脂組成物，其中(i)上述化合物(A)係選自由聚丙二醇二烯丙基醚、聚丙二醇二甲基醚、聚丙二醇二丁基醚、聚丙二醇烯丙基丁基醚、聚乙二醇-聚丙二醇二烯丙基醚、聚乙二醇-聚丙二醇二丁基醚及聚丙二醇-聚丙二醇烯丙基丁基醚所組成群組之至少一種，(ii)含有選自由(甲基)丙烯酸月桂酯、2-乙基己基卡必醇丙烯酸酯、丙烯醯基嗎啉、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸四氫糠酯、(甲基)丙烯酸異硬脂酯、聚環氧丙烷改性(甲基)丙烯酸壬基苯酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸異硬脂酯、(甲基)丙烯酸2-癸基十四烷酯所組成群組之至少一種作為具有1個(甲基)丙烯醯基之(甲基)丙烯酸酯化合物(B’)，(iii)胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(D)係聚醚多元醇、與聚異氰酸酯及含羥基的(甲基)丙烯酸酯的反應物。
(17)如上述(6)至(16)項中任一項之紫外線硬化型樹脂組成物，其中胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(D)的重量平均分子量為7000至 25000。
(18)如上述(6)至(17)項中任一項之紫外線硬化型樹脂組成物，其中上述化合物(A)係通式(1)中之R1及R2各自可以相同亦可以不同，R1及R2為碳數1至10的烷基或碳數3至10的烯基之化合物，胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(D)係聚醚多元醇、與聚異氰酸酯及含羥基的(甲基)丙烯酸酯之反應物，該反應物的重量平均分子量為7000至25000，且含有胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(D)及具有1個(甲基)丙烯醯基之(甲基)丙烯酸酯化合物(B’)作為(甲基)丙烯酸酯化合物(B)，而且，相對於組成物的總量，含有1至60重量%之上述化合物(A)，20至80重量%之胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(D)，10至70重量%之具有1個(甲基)丙烯醯基之(甲基)丙烯酸酯化合物(B’)，及0.2至5重量%之光聚合起始劑(C)，而且相對於組成物的總量，具有1個(甲基)丙烯醯基之(甲基)丙烯酸酯化合物(B’)與胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(D)的合計含量為40至90重量%。
(19)一種光學構件，其係藉由如上述(1)至(18)項中任一項之紫外線硬化型樹脂組成物的硬化物層，接著有至少二個光學基材者。
(20)一種硬化物，其係對如上述(1)至(18)項中任一項之紫外線硬化型樹脂組成物照射活性能量線而得到者。
(21)一種觸控面板，其係藉由如上述(1)至(18)項中任一項之紫外線硬化型樹脂組成物的硬化物層，接著有至少二個光學基材者。
(22)一種具有保護用光學基材或觸控面板之顯示裝置，其係藉由如上述(1)至(18)項中任一項之紫外線硬化型樹脂組成物的硬化物層，接著有保護用光學基材或觸控面板與顯示裝置者。
依照本發明，能夠提供一種紫外線硬化型樹脂組成物、使用該樹脂組成物的硬化物層貼合而成之光學構件，其中該紫外線硬化型樹脂組成物係能夠使用作為硬化性優良、硬化時的收縮小、硬化物透明性、與基材的接著性及柔軟性優良之光學透明接著劑。
本發明之紫外線硬化型樹脂組成物(以下，稱為本發明的樹脂組成物、或本發明的組成物)係含有具有以通式(1)表示的結構之化合物(A)、(甲基)丙烯酸酯化合物(B)及光聚合起始劑(C)。
本發明之樹脂組成物係含有具有以下述通式(1)表示的結構之化合物(A)，
式中，n表示0至40的整數，m表示10至80的整數，R1及R2各自可以相同亦可以不同，R1及R2係碳數1至18的烷基、碳數2至18的烯基、碳數2至18的炔基、碳數5至18的芳基。
在式(1)中，作為較佳的一個態樣，能夠舉出n為0、或n為5至40，較佳是10至30之態樣。m係以20至80為佳，以30至70為較佳。在此，從賦予與基材的密著性且使與胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的相溶性提升之觀點來看，m/(m+n)較佳是0.2至1，更佳是0.4至1。
又，R1及R2較佳是分別獨立地為碳數1至18的烷基或碳數2至18的烯基，更佳是碳數1至10的烷基或碳數3至10的烯基。再更佳是R1及R2分別獨立地為碳數1至6的烷基或碳數3至5的烯基。最佳的一個態樣係n為5至40，m為10至40，R1及R2的任一個為丁基且另外一個為烯丙基，或是n為0，m為20至80，R1及R2分別獨立地為碳數1至4的烷基，較佳是甲基之態樣。
具有以通式(1)表示的結構之化合物(A)係能夠賦予接著劑的柔軟性。作為具有以通式(1)表示的結構之化合物(A)，只要係n為0至40的整數，m為10至80的範圍，即可沒有限制地使用。
作為該化合物(A)的具體例，例如可舉出聚丙二醇二烯丙基醚、聚丙二醇二甲基醚、聚丙二醇二丁基醚、聚丙二醇烯丙基丁基醚、聚乙二醇-聚丙二醇二烯丙基醚、聚乙二醇-聚丙二醇二丁基醚、聚乙二醇-聚丙二醇烯丙基丁基醚。
該化合物(A)亦能夠以市售品的方式而容易地取得。例如能夠以聚乙二醇-聚丙二醇烯丙基丁基醚(UNISAFE PKA-5015、PKA-5016、PKA-5017、日油股份有限公司製)、聚丙二醇二烯丙基醚(UNISAFE PKA-5018、日油股份有限公司製)的方式取得。特別是聚乙二醇-聚丙二醇烯丙基丁基醚(PKA-5016、PKA-5017、日油股份有限公司製)係因為與胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的相溶性優良，乃是較佳。
該該化合物(A)的數量平均分子量通常為100至10000，以500至8000為佳，以1000至8000為較佳，以1500至5000為特佳。因為數量平均分子量太小時，柔軟性、接著性有變差之可能性，太大時，相溶性有變差之可能性。
在本發明的光硬化型透明接著劑組成物中之該化合物(A)的重量比率，係以1重量%至60重量%左右為佳，以10重量%至50重量%左右為特佳。太少時柔軟性變差，太多時硬化性變差。
在本發明的組成物中，係含有(甲基)丙烯酸酯化合物(B)(以下亦稱為(B)成分)。只要是(甲基)丙烯酸酯化合物且只要是眾所周知者，沒有特別限定而能夠使用。
作為(甲基)丙烯酸酯化合物(B)，係以具有1或2個(甲基)丙烯醯基之(甲基)丙烯酸酯化合物為佳，以該等成分，(B)成分係以成為100重量%的情況為較佳。
特別是作為(B)成分，係以下述之具有1個(甲基)丙烯醯基之(甲基)丙烯酸酯化合物(B’)(以下亦稱為(B’)成分)及後述胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(D)(以下亦稱為(D)成分)為佳。其他的多官能(甲基)丙烯酸酯亦能夠使用。作為較佳態樣，能夠舉出相對於(甲基)丙烯酸酯化合物(B)的總量，(B’)成分與(D)成分的合計含量為50至100重量%(以下只要未特別註明，則%係意味著重量%)，較佳是70至100%，更佳是90至100%之態樣。剩餘部分係其他的(甲基)丙烯酸酯化合物。最佳是(B)成分係由上述兩者所構成之情況(兩者合計，(B)成分為100%之情況)。
又，在本說明書中，所謂「(甲基)丙烯酸酯」係意味著甲基丙烯酸酯及丙烯酸酯的任一者或兩者。
作為本發明的樹脂組成物所含有之(甲基)丙烯酸酯化合物(B)，係適合使用具有1個(甲基)丙烯醯基之(甲基)丙烯酸酯化合物(B’)。
具體上係能夠舉出(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸異戊 酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸鯨蠟酯、(甲基)丙烯酸異肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸十三烷酯、(甲基)丙烯酸2-癸基十四烷酯等(甲基)丙烯酸碳數5至30烷酯，較佳是(甲基)丙烯酸碳數10至30烷酯；(甲基)丙烯酸苯甲酯、(甲基)丙烯酸四氫糠酯、丙烯醯基嗎啉、(甲基)丙烯酸苯基環氧丙酯、(甲基)丙烯酸三環癸烷酯、丙烯酸二環戊烯酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸異莰酯、(甲基)丙烯酸二環戊酯、丙烯酸1-金剛烷酯、丙烯酸2-甲基-2-金剛烷酯、丙烯酸2-乙基-2-金剛烷酯、甲基丙烯酸1-金剛烷酯、(甲基)丙烯酸二環戊二烯氧基乙酯等具有環狀結構之(甲基)丙烯酸酯，較佳是具有含有3至10個碳原子且可以含有氧原子或氮原子的任一者或兩者之3至10員環、較佳是同3至10員脂肪族環或苯甲基之(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯等具有羥基之(甲基)丙烯酸碳數1至5烷酯；乙氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、2-乙基己基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯(別名2-乙基己基卡必醇(甲基)丙烯酸酯)、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚環氧丙烷改性(甲基)丙烯酸壬基苯酯等聚伸烷基二醇(甲基)丙烯酸酯或聚伸烷基二醇改性(甲基)丙烯酸壬基苯酯，較佳是聚C2至C4伸烷基二醇(甲基)丙烯酸酯或聚環氧丙烷改性(甲基)丙烯酸壬基苯酯；環氧乙烷改性苯氧基化磷酸(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷改性丁氧基化磷酸(甲基)丙烯酸酯及環氧乙烷改性辛氧基化磷酸(甲基)丙烯酸酯等環氧乙烷改性-苯氧基化或C3至C10烷氧基化-磷酸(甲基)丙烯酸酯等。
作為(B’)成分之較佳化合物，能夠舉出(甲基)丙烯酸碳數10 至30烷酯；聚C2至C4伸烷基二醇(甲基)丙烯酸酯；聚環氧丙烷改性(甲基)丙烯酸壬基苯酯；具有羥基之(甲基)丙烯酸碳數1至5烷酯；丙烯醯基嗎啉；(甲基)丙烯酸四氫糠酯或/及(甲基)丙烯酸二環戊烯氧基乙酯。
尤其是以(甲基)丙烯酸碳數10至30烷酯、2-乙基己基卡必醇丙烯酸酯、丙烯醯基嗎啉、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸四氫糠酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯氧基乙酯、聚環氧丙烷改性(甲基)丙烯酸壬基苯酯(例如環氧丙烷2至10莫耳改性(甲基)丙烯酸壬基苯酯)為佳。特別是從樹脂的柔軟性之觀點來看，以(甲基)丙烯酸碳數10至30烷酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯氧基乙酯、聚環氧丙烷改性(甲基)丙烯酸壬基苯酯(例如環氧丙烷2至10莫耳改性(甲基)丙烯酸壬基苯酯)、(甲基)丙烯酸四氫糠酯為佳。
另一方面，從使對玻璃的密著性提升之觀點來看，以具有羥基之(甲基)丙烯酸碳數1至5烷酯、丙烯醯基嗎啉為佳，以丙烯醯基嗎啉為特佳。
(B’)成分係以上述的較佳化合物且以全部(100%)構成時為較佳。
作為(甲基)丙烯酸碳數10至30烷酯，較佳化合物係(甲基)丙烯酸碳數12至25烷酯，具體上係從上述例示的(甲基)丙烯酸月桂酯至(甲基)丙烯酸2-癸基十四烷酯為止之例示化合物，最佳是(甲基)丙烯酸月桂酯及(甲基)丙烯酸2-癸基十四烷酯。
本發明的樹脂組成物係在不損害本發明特性之範圍，能夠含有多官能(甲基)丙烯酸酯化合物。例如能夠舉出二(甲基)丙烯酸三環癸烷二羥甲基酯、二烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲 基)丙烯酸酯、聚四亞甲基二醇二(甲基)丙烯酸酯、環氧烷改性雙酚A型二(甲基)丙烯酸酯、己內酯改性羥基三甲基乙酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯及環氧乙烷改性磷酸二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基辛烷三(甲基)丙烯酸酯等三羥甲基C2至C10烷三(甲基)丙烯酸酯，三羥甲基丙烷聚乙氧基三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷聚丙氧基三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷聚乙氧基聚丙氧基三(甲基)丙烯酸酯等三羥甲基C2至C10烷聚烷氧基三(甲基)丙烯酸酯，參[(甲基)丙烯醯氧基乙基]異三聚氰酸酯、新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷改性三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、環氧丙烷改性三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等環氧烷改性三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇聚乙氧基四(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇聚丙氧基四(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、雙三羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。
在本發明中，為了抑制硬化收縮，以使用1或2官能的(甲基)丙烯酸酯為佳。
為了使硬化收縮較小，本發明的樹脂組成物係作為胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(D)以外的(B)成分，相對於該(D)成分以外的(B)成分之總量，含有前述(B’)成分至少50重量%，以至少70重量%為佳，較佳是至少80重量%，更佳是至少90重量%，最佳是100重量%。
在本發明的樹脂組成物中，除了該等胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(D)以外的(B)成分，係能夠使用1種或是以任意比例混合2種以 上而使用。除了胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(D)以外的(B)成分，在本發明的光硬化型透明接著劑組成物中之重量比率，通常為5至70重量%，較佳是5至50重量%，更佳是10至40%。
以具有1個(甲基)丙烯醯基之(甲基)丙烯酸酯化合物(B’)為上述含量時為特佳。
除了胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(D)以外之上述(B)成分的含量太少時，缺乏硬化性，太多時，收縮變大。
能夠使本發明的組成物含有之胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(D)，只要是胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，任一種均能夠使用。較佳是藉由使多元醇、聚異氰酸酯及含羥基的(甲基)丙烯酸酯反應而得到之胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。更佳是具有聚醚結構之聚醚胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。
作為在胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的合成所使用之多元醇，例如可舉出新戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇等碳數1至10的伸烷基二醇，三羥甲基丙烷、新戊四醇等三醇，三環癸烷二羥甲基、雙[羥甲基]-環己烷等具有環狀骨架之醇等，藉由該等多元醇與多元酸(例如，琥珀酸、酞酸、六氫酞酸酐、對酞酸、己二酸、壬二酸、四氫酞酸酐等)反應而得到之聚酯多元醇、藉由多元醇與ε-己內酯反應而得到之己內酯醇、聚碳酸酯多元醇(例如藉由1,6-己二醇與碳酸二苯酯反應而得到之聚碳酸酯二醇等)或聚醚多元醇(例如聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亞甲基二醇、環氧乙烷改性雙酚A等)等。從硬化後的樹脂的柔軟性之觀點來看，以聚醚多元醇為佳。從與(A)成分的相溶性之觀點來看，以聚丙二醇為較佳，從對基材的密著性之觀點來看， 以分子量為2000以上的聚丙二醇為特佳。
作為有機聚異氰酸酯，例如可舉出異佛爾酮二異氰酸酯、六亞甲二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷-4,4’-二異氰酸酯或二環戊基二異氰酸酯等。
從透明性的觀點來看，以異佛爾酮二異氰酸酯或甲苯二異氰酸酯為佳。
又，作為含羥基的(甲基)丙烯酸酯，例如能夠使用(甲基)丙烯酸羥基乙酯、(甲基)丙烯酸羥基丙酯、(甲基)丙烯酸羥基丁酯等(甲基)丙烯酸羥基C2至C4烷酯、單(甲基)丙烯酸二羥甲基環己酯、羥基己內酯(甲基)丙烯酸酯等。
前述反應係例如，如以下方式進行。亦即，在多元醇中其羥基每1當量，將有機聚異氰酸酯以使其異氰酸酯基較佳成為1.1至2.0當量、更佳成為1.1至1.5當量的方式混合，且於反應溫度較佳是70至90℃使其反應來合成胺甲酸酯寡聚物。其次，胺甲酸酯寡聚物的異氰酸酯基每1當量，將羥基(甲基)丙烯酸酯化合物以使其羥基較佳成為1至1.5當量的方式混合，且於70至90℃使其反應而能夠得到設作目標之胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。
作為胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(D)的重量平均分子量，係以7000至25000左右為佳，以10000至20000為較佳。重量平均分子量太小時，收縮變大，重量平均分子量太大時，硬化性變缺乏。
在本發明的樹脂組成物中，該等(D)成分係能夠使用1種或以任意比例混合2種以上而使用。(D)成分在本發明的光硬化型透明接著劑組成物中之重量比率，通常為20至80重量%，較佳是25至50重量%。
在本發明的樹脂組成物中，上述(D)成分與前述具有1個(甲基)丙烯醯基之(甲基)丙烯酸酯化合物(B’)的合計含量相較於該樹脂組成物的總量，以至少40重量%為佳，較佳是至少50重量%。
本發明的樹脂組成物係能夠含有具有聚異戊二烯或/及聚丁二烯骨架之(甲基)丙烯酸酯寡聚物作為(甲基)丙烯酸酯化合物(B)。作為具有聚異戊二烯或/及聚丁二烯骨架之(甲基)丙烯酸酯寡聚物，只要係眾所周知者，沒有特別限定而可使用。
作為上述具有聚異戊二烯或/及聚丁二烯骨架之(甲基)丙烯酸酯寡聚物，能夠適合使用(a)首先合成異戊二烯聚合物、丁二烯聚合物或該等的共聚合物，其次，使該等的聚合物與不飽和酸酐反應，且隨後，藉由使所得到的聚合物中的一部分或全部，與羥基(甲基)丙烯酸酯化合物反應而得到之寡聚物，或是(b)使羥基末端異戊二烯聚合物、羥基末端丁二烯聚合物或該等的共聚合物與不飽和羧酸或其衍生物反應而得到之寡聚物。
首先，針對(a)首先合成異戊二烯聚合物、丁二烯聚合物或該等的共聚合物，其次，使該等的聚合物與不飽和酸酐反應，隨後，藉由使得到的聚合物中的一部分或全部與羥基(甲基)丙烯酸酯化合物反應而得到之寡聚物進行說明。
作為上述異戊二烯聚合物、丁二烯聚合物，可以使用將異戊二烯及/或丁二烯的1種類藉由單獨聚合而得到之異戊二烯聚合物或丁二烯聚合物，亦可以使用藉由使異戊二烯及丁二烯的混合物共聚合而得到之異戊二烯-丁二烯共聚合物。以下，將該等一併簡稱為寡聚物用聚合物。
作為使其聚合之方法，係藉由將異戊二烯及/或丁二烯，以甲 基鋰、乙基鋰、第二丁基鋰、正丁基鋰、戊基鋰等烷基鋰，鈉萘錯合物作為起始劑進行陰離子聚合而能夠得到，亦能夠藉由將過氧化苯甲醯等過氧化物、偶氮雙異丁腈等偶氮雙腈化合物作為起始劑而進行自由基聚合而製造。
又，該等聚合反應係能夠在己烷、庚烷、甲苯、二甲苯等溶劑的存在下，於-100℃至200℃反應0.5至100小時而進行。
本發明所使用之前述寡聚物用聚合物的數量平均分子量，從賦予柔軟性之觀點來看，通常為2000至100000，以5000至50000為佳，以20000至50000為特佳。
其次，使藉由上述的方法而得到之寡聚物用聚合物與不飽和酸酐反應。該反應係例如能夠藉由將前述聚合物及不飽和酸酐，在己烷、庚烷、甲苯、二甲苯等溶劑等對反應為惰性的溶劑之存在下、或無溶劑下通常使其於常溫至300℃反應0.5至100小時而進行。
作為不飽和酸酐，例如能夠使用順丁烯二酸酐、酞酸酐、六氫酞酸酐、甲基六氫酞酸酐等。
該酸酐的使用量通常相對於前述寡聚物用聚合物100重量份，以0.1至200重量份的範圍為佳，以在0.1至100重量份的範圍內為較佳。
藉由酸酐基對前述聚合物的反應之加成，係藉由以上述的條件使其反應，通常，每1分子的加成數為1至30個的範圍，以2至20個的範圍為佳。
其次，藉由使上述聚合物所導入之酸酐基的一部分或全部，與羥基(甲基)丙烯酸酯化合物反應，而能夠得到具有聚異戊二烯 骨架之(甲基)丙烯酸酯寡聚物、具有聚丁二烯骨架之(甲基)丙烯酸酯寡聚物、或具有聚異戊二烯-聚丁二烯共聚合物骨架之(甲基)丙烯酸酯寡聚物。
反應係能夠在己烷、庚烷等溶劑或無溶劑下，通常係將羥基(甲基)丙烯酸酯化合物以使其羥基較佳成為1至1.5當量的方式混合，且於20至200℃使其反應0.1至100小時而得到。
作為羥基(甲基)丙烯酸酯化合物，係例如能夠使用(甲基)丙烯酸羥基乙酯、(甲基)丙烯酸羥基丙酯、(甲基)丙烯酸羥基丁酯等(甲基)丙烯酸羥基C2至C4烷酯，單(甲基)丙烯酸二羥甲基環己酯、羥基己內酯(甲基)丙烯酸酯等。
其次，針對獲得(b)使含有羥基之異戊二烯聚合物、丁二烯聚合物或該等的共聚合物與不飽和羧酸或其衍生物反應而得到之寡聚物之方法進行說明。
藉由使羥基末端異戊二烯聚合物、羥基末端丁二烯聚合物、或羥基末端異戊二烯-丁二烯共聚合物的一部分或全部與不飽和羧酸或其衍生物反應，能夠得到具有聚異戊二烯骨架之(甲基)丙烯酸酯寡聚物、具有聚丁二烯骨架之(甲基)丙烯酸酯寡聚物、或具有異戊二烯-丁二烯共聚合物骨架之(甲基)丙烯酸酯寡聚物。
反應係能夠在己烷、庚烷等溶劑下或無溶劑下，通常與不飽和羧酸或其衍生物於20至200℃反應0.1至100小時而得到。
作為不飽和羧酸或其衍生物，例如能夠使用丙烯酸、甲基丙烯酸、順丁烯二酸、α-乙基丙烯酸、反丁烯二酸、伊康酸、檸康酸、四氫酞酸、甲基四氫酞酸等不飽和羧酸，及該等之酸鹵化物、醯胺、醯亞胺、酐、酯等衍生物。
作為如此進行而得到之化合物的具體例，能夠例示KURARAY公司製UC-203(異戊二烯聚合物的順丁烯二酸酐加成物與甲基丙烯酸2-羥基乙酯的酯化物寡聚物)、日本曹達公司製NISSO-PB TE-2000(兩末端甲基丙烯酸酯改性丁二烯系寡聚物)等。
在本發明的樹脂組成物中，該等具有聚異戊二烯、聚丁二烯骨架之(甲基)丙烯酸酯寡聚物係能夠使用1種或以任意比例混合2種以上而使用。具有聚異戊二烯、聚丁二烯骨架之(甲基)丙烯酸酯寡聚物在本發明的紫外線硬化型接著劑中之重量比率，通常為5至90重量%，以20至80重量%為佳，較佳是25至50重量%。
(甲基)丙烯酸酯寡聚物可以併用上述胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(D)，且依照情況，亦可以使用以代替胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(D)。
作為在本發明的組成物所含有之光聚合起始劑(C)，係沒有特別限定，例如能夠舉出1-羥基環己基苯基酮(IRGACURE(註冊商標、以下相同)184；BASF製)、2-羥基-2-甲基-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙醇寡聚物(ESACURE ONE；Lamberti製)、1-[4-(2-羥基乙氧基)-苯基]-2-羥基-2-甲基-1-丙烷-1-酮(IRGACURE-2959；BASF製)、2-羥基-1-{4-[4-(2-羥基-2-甲基-丙醯基)-苯甲基]-苯基}-2-甲基-丙烷-1-酮(IRGACURE-127；BASF製)、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮(IRGACURE-651；BASF製)、2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮(DAROCUR(註冊商標、以下相同)1173；BASF製)、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-(N-嗎啉基)丙烷-1-酮(IRGACURE-907；BASF製)、氧基-苯基-乙酸2-[2-側氧基-2-苯基-乙醯氧基-乙氧基]-乙酯與氧基-苯基-乙酸2-[2-羥基-乙氧基]-乙酯的混合物(IRGACURE-754；BASF 製)、2-苯甲基-2-二甲胺基-1-(4-(N-嗎啉基)苯基)-丁烷-1-酮、2-氯噻噸酮、2,4-二甲基噻噸酮、2,4-二異丙基噻噸酮、異丙基噻噸酮、2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基氧化膦、雙(2,6-二甲氧基苯甲醯基)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦等。從透明性來看，以1-羥基環己基苯基酮(IRGACURE-184；BASF製)、2-羥基-2-甲基-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙醇寡聚物)(ESACURE KIP-150；Lamberti製)、苯基乙醛酸甲酯(DAROCUR MBF；BASF製)、氧基-苯基-乙酸2-[2-側氧基-2-苯基-乙醯氧基-乙氧基]-乙酯與氧基-苯基-乙酸2-[2-羥基-乙氧基]-乙酯的混合物(IRGACURE-754；BASF製)為佳。又，從使接著劑內部硬化性良好之觀點來看，以2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦(SPEEDCURE TPO；LAMBSON公司製)為佳。
在本發明的樹脂組成物中，該等(C)成分係能夠使用1種或以任意比例混合2種以上而使用。(C)成分在本發明的光硬化型透明接著劑組成物中之重量比率，通常為0.2至5重量%，較佳是2至5重量%。
在此，為了使透明性提升，而僅使用2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦作為光聚合起始劑時，在本發明的光硬化型透明接著劑組成物中之重量比率，通常以0.3至1.0重量%為佳，以0.3至0.8重量%為特佳。
而且，作為除了上述(A)、(B)及(C)以外的其他成分，亦能夠依照需要將能夠當作光聚合起始助劑之胺類等與上述的光聚合起始劑併用。作為能夠使用之胺類等，可舉出苯甲酸2-二甲胺基乙酯、二甲胺基苯乙酮、對二甲胺基苯甲酸乙酯或對二甲胺基苯甲 酸異戊酯等。使用該胺類等光聚合起始助劑時，本發明的接著用樹脂組成物中的含量通常為0至5重量%，添加時係0.005至5重量%，較佳是0.01至3重量%。
又，作為其他成分，係依照需要能夠含有氧雜環丁烷化合物。能夠使用之氧雜環丁烷化合物只要是眾所周知者，沒有特別限定。
作為氧雜環丁烷化合物的具體例，例如可舉出4-雙[(3-乙基-3-氧雜環丁烷基甲氧基)甲基]苯、4-雙[(3-甲基-3-氧雜環丁烷基甲氧基)甲基]苯、3-甲基-3-環氧丙基氧雜環丁烷、3-乙基-3-羥甲基氧雜環丁烷、3-甲基-3-羥甲基氧雜環丁烷、二(1-乙基(3-氧雜環丁烷基))甲基醚、3-乙基-3-(苯氧基甲基)氧雜環丁烷、3-(環己氧基)甲基-3-乙基氧雜環丁烷、伸苯二甲基雙氧雜環丁烷、苯酚酚醛清漆氧雜環丁烷等。只要是通常所使用之氧雜環丁烷化合物，則不限於該等。該等係可以單獨使用，亦可以使用2種以上。
在本發明的紫外線硬化型接著劑中，該等氧雜環丁烷化合物係能夠使用1種或以任意比例混合2種以上而使用。氧雜環丁烷化合物在本發明的光硬化型接著劑組成物中之重量比率，通常為0至70重量%，添加時係5至70重量%，較佳是5至50重量%。
又，本發明的組成物在不損害本發明的特性之範圍，能夠使用環氧(甲基)丙烯酸酯作為其他成分。環氧(甲基)丙烯酸酯係具有使硬化性提升和使硬化物的硬度、硬化速度提升之功能。又，作為環氧(甲基)丙烯酸酯，只要是藉由使環氧丙基醚型環氧化合物與(甲基)丙烯酸反應而得到者，任一種均能夠使用，作為適合使用之用以得到環氧(甲基)丙烯酸酯之環氧丙基醚型環氧化合物，能夠舉出雙酚A或是其環氧烷加成物的二環氧丙基醚、雙酚F或 是其環氧烷加成物的二環氧丙基醚、氫化雙酚A或是其環氧烷加成物的二環氧丙基醚、氫化雙酚F或是其環氧烷加成物的二環氧丙基醚、乙二醇二環氧丙基醚、丙二醇二環氧丙基醚、新戊二醇二環氧丙基醚、丁二醇二環氧丙基醚、己二醇二環氧丙基醚、環己烷二甲醇二環氧丙基醚、聚丙二醇二環氧丙基醚等。
環氧(甲基)丙烯酸酯係能夠藉由使該等環氧丙基醚型環氧化合物與(甲基)丙烯酸，以如下述的條件反應來得到。
相對於環氧丙基醚型環氧化合物的環氧基1當量，係使(甲基)丙烯酸以0.9至1.5莫耳、較佳是0.95至1.1莫耳的比率反應。反應溫度係以80至120℃為佳，反應時間係10至35小時左右。為了促進反應，例如以使用三苯膦、TAP、三乙醇胺、氯化四乙基銨等觸媒為佳。又，反應中，為了防止聚合，能夠使用例如對甲氧基苯酚、甲基氫醌等作為聚合抑制劑。
作為在本發明中能夠適合使用之環氧(甲基)丙烯酸酯，係由雙酚A型的環氧化合物所得到之雙酚A型環氧(甲基)丙烯酸酯。在本發明中，作為環氧(甲基)丙烯酸酯(G)的重量平均分子量，係以500至10000為佳。
在本發明的樹脂組成物中，該等環氧(甲基)丙烯酸酯係能夠使用1種或以任意比例混合2種以上而使用。環氧(甲基)丙烯酸酯在本發明的光硬化型透明接著劑組成物中之重量比率，通常為0至90重量%，添加時係5至90重量%，較佳是10至85重量%。
在本發明的樹脂組成物中，作為其他成分，係能夠依照需要而使用柔軟化成分。作為能夠使用之柔軟化成分，具體上可舉出具有聚異戊二烯、聚丁二烯骨架之(甲基)丙烯酸酯寡聚物或其酯 化物、聚合物、寡聚物、酞酸酯類、磷酸酯類、二醇酯類、脂肪族二元酸酯類、脂肪酸酯類、檸檬酸酯類、環氧系可塑劑、蓖麻油類、萜烯系氫化樹脂等。作為寡聚物、聚合物的例子，能夠例示聚異戊二烯系、聚丁二烯系或二甲苯系的寡聚物或聚合物。
此種柔軟化成分在光硬化型透明接著劑組成物中之重量比率，通常為10至80重量%，較佳是10至70重量%。
又，能夠使用(甲基)丙烯酸聚合物作為柔軟化成分。
(甲基)丙烯酸聚合物係可舉出以丙烯酸系或甲基丙烯酸系單體作為原料而聚合而成之聚合物、或該單體以外之其他的聚合性單體與該單體之共聚合物，且能夠藉由溶液聚合、懸浮聚合、塊狀聚合等通常的方法製造。
作為特佳製造方法，係以在高溫連續地進行自由基聚合而製造為佳。具體上係藉由以下的製程而製造者。首先，相對於丙烯酸系或甲基丙烯酸系單體，使其混合微量的聚合起始劑及微量的溶劑。然後於150℃以上的溫度，使其在高壓下反應10分鐘以上。隨後，能夠使用分離機將未反應成分與反應而得到的(甲基)丙烯酸聚合物分離而得到。
在此，因為若聚合起始劑混入，則保存安定性有變差之可能性，故以邊將溶劑餾去、邊進行反應，或是將(甲基)丙烯酸聚合物分離而得到之後，將溶劑餾去為佳。
就作為(甲基)丙烯酸聚合物的原料而使用之丙烯酸系或甲基丙烯酸系單體而言，可舉出(甲基)丙烯酸、α-乙基丙烯酸；(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸第二丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、 (甲基)丙烯酸2-乙基丁酯、(甲基)丙烯酸1,3-二甲基丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸3-乙氧基丙酯、(甲基)丙烯酸3-乙氧基丁酯、(甲基)丙烯酸二甲基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸羥基丁酯、(甲基)丙烯酸α-(羥甲基)乙酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苯甲酯、(甲基)丙烯酸苯基乙酯等酯系(甲基)丙烯酸酯等，該等能夠使用1種或2種以上。
作為可以共聚合之其他聚合性單體，能夠使用具有不飽和雙鍵之眾所周知的化合物，例如，苯乙烯、3-硝基苯乙烯、4-甲氧基苯乙烯；α-甲基苯乙烯、β-甲基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、α-乙基苯乙烯、α-丁基苯乙烯、α-己基苯乙烯等烷基苯乙烯類；4-氯苯乙烯、3-氯苯乙烯、3-溴苯乙烯等鹵化苯乙烯類；巴豆酸、α-甲基巴豆酸、α-乙基巴豆酸、異巴豆酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸、伊康酸、檸康酸、中康酸、戊烯二酸等具有不飽和雙鍵之羧酸類。
該等之中，從對組成物的其他成分之溶解性、硬化物的接著性方面來看，作為丙烯酸系或甲基丙烯酸系單體，係以(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯等(甲基)丙烯酸C1至C10烷酯，(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸羥基丁酯等具有羥基之(甲基)丙烯酸C1至C10烷酯為佳，作為其他的聚合性單體，係以苯乙烯等為佳。
在本發明中，作為(甲基)丙烯酸聚合物的重量平均分子量，係1500至30000，較佳是3000至20000、特佳是5000至15000。重量平均分子量太小時，硬化物的接著性有變差之傾向，另一方 面，太大時，因為不容易溶解於其他單體中，或是產生白濁，乃是不佳。
(甲基)丙烯酸聚合物係能夠以市售品方式而容易取得。例如，可舉出東亞合成股份有限公司製「ARUFON系列」，能夠以UP-1170、UH-2190的方式取得。
(甲基)丙烯酸聚合物在本發明的光硬化型接著劑組成物中之重量比率通常為20重量%至95重量%，以50重量%至95重量%為佳，以70重量%至95重量%左右為較佳，70重量%至90重量%為特佳。
本發明的樹脂組成物可以進一步依照需要而添加抗氧化劑、有機溶劑、矽烷偶合劑、聚合抑制劑、調平劑、抗靜電劑、表面潤滑劑、螢光増白劑、光安定劑(例如，受阻胺化合物等)、填料等添加劑作為其他成分。
作為抗氧化劑的具體例，例如可舉出BHT、2,4-雙-(正辛硫基)-6-(4-羥基-3,5-二-第三丁基苯胺基)-1,3,5-三、新戊四醇-肆[3-(3,5-二-第三丁基-4-羥苯基)丙酸酯]、2,2-硫基-二伸乙基雙[3-(3,5-二-第三丁基-4-羥苯基)丙酸酯]、三乙二醇-雙[3-(3-第三丁基-5-甲基-4-羥苯基)丙酸酯]、1,6-己二醇-雙[3-(3-第三丁基-5-甲基-4-羥苯基)丙酸酯]、十八烷基-3-(3,5-二-第三丁基-4-羥苯基)丙酸酯、N,N-六亞甲基雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基-氫化桂皮醯胺)、1,3,5-三甲基-2,4,6-參(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲基)苯、參(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲基)-異三聚氰酸酯、辛基化二苯基胺、2,4-雙[(辛硫基)甲基-O-甲酚、異辛基-3-(3,5-二-第三丁基-4-羥苯基)丙酸酯]、二丁基羥基甲苯等。
作為有機溶劑具體例，例如可舉出甲醇、乙醇、異丙醇等醇類，二甲碸、二甲基亞碸、四氫呋喃、二烷、甲苯、二甲苯等。
作為矽烷偶合劑的具體例，例如可舉出3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷、N-(2-胺乙基)3-胺丙基甲基二甲氧基矽烷、γ-氫硫基丙基三甲氧基矽烷、N-(2-胺乙基)3-胺丙基甲基三甲氧基矽烷、3-胺丙基三乙氧基矽烷、3-氫硫基丙基三甲氧基矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷、N-(2-(乙烯基苯甲基胺基)乙基)3-胺丙基三甲氧基矽烷鹽酸鹽、3-甲基丙醯氧基丙基三甲氧基矽烷、3-氯丙基甲基二甲氧基矽烷、3-氯丙基三甲氧基矽烷等矽烷系偶合劑；異丙基(N-乙基胺乙基胺基)鈦酸鹽、異丙基三異硬脂醯基鈦酸鹽、二(二辛基焦磷酸酯)氧基乙酸鈦、四異丙基二(二辛基亞磷酸酯)鈦酸鹽、新烷氧基三(對-N-(β-胺乙基)胺苯基)鈦酸鹽等鈦系偶合劑；Zr-乙醯丙酮鹽、Zr-甲基丙烯酸鹽、Zr-丙酸鹽、新烷氧基鋯酸鹽、新烷氧基參新癸醯基鋯酸鹽、新烷氧基參(十二烷醯基)苯磺醯基鋯酸鹽、新烷氧基參(伸乙二胺乙基)鋯酸鹽、新烷氧基參(間胺基苯基)鋯酸鹽、碳酸銨鋯、Al-乙醯丙酮鹽、Al-甲基丙烯酸鹽、AI-丙酸鹽等鋯、或是鋁系偶合劑等。
作為聚合抑制劑的具體例，可舉出對甲氧基苯酚、甲基氫醌等。
作為光安定劑的具體例，例如可舉出1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基醇、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基醇、(甲基)丙烯酸1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基酯(ADEKA(股)製、LA-82)、肆(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶 基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸鹽、肆(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸鹽、1,2,3,4-丁烷四羧酸及1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶醇及3,9-雙(2-羥基-1,1-二甲基乙基)-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷的混合酯化物、癸二酸雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(十一烷氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)羧酸酯、甲基丙烯酸2,2,6,6,-四甲基-4-哌啶基酯、雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、4-苯甲醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、1-[2-[3-(3,5-二-第三丁基-4-羥苯基)丙醯氧基]乙基]-4-[3-(3,5-二-第三丁基-4-羥苯基)丙醯氧基]-2,2,6,6-四甲基哌啶、甲基丙烯酸1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶酯、雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)[[3,5-雙(1,1-二甲基乙基)-4-羥苯基]甲基]丁基丙二酸酯、癸二酸雙(2,2,6,6-四甲基-1(辛氧基)-4-哌啶基)酯、1,1-二甲基乙基氫過氧化物與辛烷的反應生成物、N,N’,N’’,N’’’-肆-(4,6-雙-(丁基-(N-甲基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)胺基)-三-2-基)-4,7-二氮雜癸烷-1,10-二胺、二丁胺．1,3,5-三．N,N’-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基-1,6-六亞甲二胺與N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)丁基胺的聚縮合物、聚[[6-(1,1,3,3-四甲基丁基)胺基-1,3,5-三-2,4-二基][(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞胺基]六亞甲基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞胺基)]、琥珀酸二甲酯與4-羥基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶乙醇的聚合物、2,2,4,4-四甲基-20-(β-月桂氧基羰基)乙基-7-氧雜-3,20-二氮雜二螺[5.1.1.1.2]二十一烷-21-酮、β-丙胺酸，N,-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-十二烷酯/十四烷酯、N-乙醯基-3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)吡咯啶-2,5-二酮、2,2,4,4-四甲基-7-氧雜-3,20-二氮雜二螺[5,1,11,2]二十一烷-21-酮、2,2,4,4-四甲基-21- 氧雜-3,20-二氮雜二環-[5,1,11,2]-二十一烷-20-丙酸十二烷酯/十四烷酯、丙二酸[(4-甲氧基苯基)-亞甲基]-雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇的高級脂肪酸酯、1,3-苯二羧基醯胺，N,N’-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)等受阻胺系，奧他苯酮(octabenzone)等二苯基酮系化合物，2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚、2-(2-羥基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-3-(3,4,5,6-四氫酞醯亞胺-甲基)-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(3-第三丁基-2-羥基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2-羥基-3,5-二-第三戊基苯基)苯并三唑、3-(3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-第三丁基-4-羥苯基)丙酸甲酯與聚乙二醇的反應生成物、2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-十二烷基-4-甲基苯酚等苯并三唑系化合物，2,4-二-第三丁基苯基-3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲酸酯等苯甲酸酯系，2-(4,6-二苯基-1,3,5-三-2-基)-5-[(己基)氧基]苯酚等三系化合物等，以受阻胺系化合物為特佳。
作為填料的具體例，例如可舉出結晶二氧化矽、熔融二氧化矽、氧化鋁、鋯石、矽酸鈣、碳酸鈣、碳化矽、氮化矽、氮化硼、氧化鋯、矽酸鎂石(forsterite)、塊滑石(steatite)、尖晶石(spinel)、二氧化鈦、滑石等的粉體或使該等球形化而成之珠粒等。
因為各種添加劑係任意成分，通常亦可以是零。各種添加劑存在於組成物中時，各種添加劑在光硬化型透明接著劑組成物中之重量比率係0.01至3重量%，以0.01至1重量%為佳，較佳是0.02至0.5重量%。
為了使相溶性、密著性提升，本發明之樹脂組成物係以具有丙烯骨架之成分組合為佳。
具體上，含有通式(1)之m的值/(m的值+n的值)為0.4至1.0的化合物、及由聚丙二醇所得到的胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯之樹脂組成物係能夠適合使用。
本發明的樹脂組成物係將前述之各成分於常溫至80℃進行混合溶解而能夠得到，且能夠依照需要藉由過濾等操作將夾雜物除去。考慮塗布性，本發明的接著用樹脂組成物係以使在25℃的黏度成為300至15000mPa．s的範圍之方式，適當地調節成分的調配比為佳。
本發明之樹脂組成物的硬化收縮率係以3.0%以下為佳，以2.0%以下為特佳。藉此，在紫外線硬化型樹脂組成物硬化時，能夠減低樹脂硬化物所蓄積的內部應力，能夠有效地防止在基材與由紫外線硬化型樹脂組成物的硬化物所構成之層的界面產生應變。
又，玻璃等基材太薄時，因為硬化收縮率較大時，硬化時的翹曲變大，會對顯示性能造成重大的不良影響，從該觀點而言，硬化收縮率係以較少為佳。
本發明之樹脂組成物的硬化物(厚度200μm)在400nm至800nm的平均透射率係以90%以上為佳。透射率太低時，因為光線係不容易透射，使用於顯示裝置時，視認性低落。
又，因為硬化物在400至450nm之透射率高時，能夠進一步期待視認性的提升，在400至450nm的透射率係以90%以上為佳。透射率以越高為越佳，上限係以達到100%為佳。實際上係99%以下。
本發明之樹脂組成物係含有具有以通式(1)表示的結構之化 合物、胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、具有1個(甲基)丙烯醯基之(甲基)丙烯酸酯，且再加工性優良。
通常，為了進行再加工，係將所貼合的基材加熱之後，使用金屬線(wire)切入接著劑層而進行基材與接著劑層的剝離。此時，為了容易剝離而使用溶劑，在本發明中，因為組成物的成分係剝離性優良，即便使用異丙醇等醇類作為溶劑仍能夠容易地進行剝離。
以下，例示本發明之樹脂組成物的較佳態樣。
(i)一種紫外線硬化型樹脂組成物，其係含有式(1)的化合物(A)、(甲基)丙烯酸酯化合物(B)及光聚合起始劑(C)之紫外線硬化型樹脂組成物，其中式(1)之化合物(A)的分子量為100至10000。
(ii)如上述(i)之紫外線硬化型樹脂組成物，其中式(1)之化合物(A)的分子量為500至8000。
(iii)如上述(i)之紫外線硬化型樹脂組成物，其中式(1)之化合物(A)的分子量為1000至8000。
(iv)如上述(i)之紫外線硬化型樹脂組成物，其中式(1)之化合物(A)的分子量為1500至5000。
(v)如上述(i)至(iv)項中任一項之紫外線硬化型樹脂組成物，其中在式(1)之化合物(A)中之R1及R2分別獨立地為碳數1至10的烷基或碳數3至10的烯基。
(vi)如上述(v)之紫外線硬化型樹脂組成物，其中R1及R2分別獨立地為碳數1至6的烷基或碳數3至5的烯基。
(vii)如上述(i)至(vi)項中任一項之紫外線硬化型樹脂組成物，其中m/(m+n)為0.2至1。 (viii)如上述(vii)之紫外線硬化型樹脂組成物，其中m/(m+n)為0.4至1。
(ix)如上述(vi)之紫外線硬化型樹脂組成物，其中n為5至40、m為10至40，R1及R2任一個為丁基，另外一個為烯丙基，或是n為0，m為20至80，R1及R2分別獨立地為碳數1至4的烷基，較佳是甲基。
(x)如上述(vi)之紫外線硬化型樹脂組成物，其中上述化合物(A)係選自由聚丙二醇二烯丙基醚、聚丙二醇二甲基醚、聚丙二醇二丁基醚、聚丙二醇烯丙基丁基醚、聚乙二醇-聚丙二醇二烯丙基醚、聚乙二醇-聚丙二醇二丁基醚及聚乙二醇-聚丙二醇烯丙基丁基醚所組成群組之至少一個。
(xi)如上述(i)至(x)項中任一項之紫外線硬化型樹脂組成物，其中含有胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(D)及具有1個(甲基)丙烯醯基之(甲基)丙烯酸酯化合物(B’)作為(甲基)丙烯酸酯化合物(B)。
(xii)如上述(xi)之紫外線硬化型樹脂組成物，其中胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(D)的重量平均分子量為7000至25000。
(xiii)如上述(xi)之紫外線硬化型樹脂組成物，其中胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(D)的重量平均分子量為10000至20000。
(xiv)如上述(xi)至(xiii)項中任一項之紫外線硬化型樹脂組成物，其中胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(D)係聚醚多元醇、與聚異氰酸酯及含羥基的(甲基)丙烯酸酯之反應物。
(xv)如上述(xi)至(xiv)項中任一項之紫外線硬化型樹脂組成物，其中含有選自由(甲基)丙烯酸碳數10至30烷酯；聚C2至C4伸烷基二醇(甲基)丙烯酸酯；聚環氧丙烷改性(甲基)丙烯酸壬基苯酯； 具有羥基之(甲基)丙烯酸碳數1至5烷酯；丙烯醯基嗎啉；(甲基)丙烯酸四氫糠酯及(甲基)丙烯酸二環戊烯氧基乙酯所組成群組之至少一種作為具有1個(甲基)丙烯醯基之(甲基)丙烯酸酯化合物(B’)。
(xvi)如上述(xv)之紫外線硬化型樹脂組成物，其中含有選自由(甲基)丙烯酸月桂酯、2-乙基己基卡必醇丙烯酸酯、丙烯醯基嗎啉、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸四氫糠酯、(甲基)丙烯酸異硬脂酯、聚環氧丙烷改性(甲基)丙烯酸壬基苯酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸異硬脂酯、(甲基)丙烯酸2-癸基十四烷酯所組成群組之至少一種作為具有1個(甲基)丙烯醯基之(甲基)丙烯酸酯化合物(B’)。
(xvii)如上述(xi)至(xiv)項中任一項之紫外線硬化型樹脂組成物，其中前述化合物(A)的含量為10至60重量%，光聚合起始劑(C)的含量為0.2至5重量%、剩餘部分為(甲基)丙烯酸酯化合物(B)。
(xviii)如上述(xvii)之紫外線硬化型樹脂組成物，其中相對於(甲基)丙烯酸酯化合物(B)的總量，胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(D)及具有1個(甲基)丙烯醯基之(甲基)丙烯酸酯化合物(B’)的合計含量為50至100重量%。
(xix)如上述(xviii)之紫外線硬化型樹脂組成物，其中相對於(B)成分的總量，(D)成分及(B’)成分的合計含量為90至100重量%。
(xx)如上述(i)至(xix)項中任一項之紫外線硬化型樹脂組成物，其中硬化收縮率為3%以下。
(xxi)如上述(xx)之紫外線硬化型樹脂組成物，其中硬化收縮率為2%以下。 (xxii)如上述(i)至(xxi)項中任一項之紫外線硬化型樹脂組成物，其中厚度200μm的硬化物在400至800nm的平均透射率至少係90%。
(xxiii)如上述(i)至(xxii)項中任一項之紫外線硬化型樹脂組成物，其中厚度200μm的硬化物在400至450nm的平均透射率至少係90%。
本發明之樹脂組成物係使用狹縫塗布器、輥塗布器、旋轉塗布器、網版印刷法等塗布裝置，以使所塗布之樹脂的膜厚度成為10至300μm的方式塗布在其中一個基材且貼合另外一基材，藉由從透明基材側照射活性能量線，例如照射紫外至近紫外(波長200至400nm附近)的光線並進行硬化而能夠使其接著。照射量係以約100至4000mJ/cm2為佳，特佳是200至3000mJ/cm2左右。藉由照射紫外至近紫外的光線之硬化，只要是照射紫外至近紫外的光線之燈，則不管光源如何。例如，可舉出低壓、高壓或是超高壓水銀燈、金屬鹵素燈、(脈衝)氙燈、或無電極燈等。
本發明之樹脂組成物係能夠適合使用於貼合2個以上的光學基材。而且，本發明之光學構件，係能夠藉由貼合上述至少二個光學基材來得到。更詳言之，將至少二個光學基材使用本發明的樹脂組成物貼合之後，藉由對夾在二個光學基材之間之紫外線硬化型樹脂組成物層，照射紫外線以使該樹脂組成物層硬化而作為硬化物層，而能夠得到本發明的光學構件。
光學基材的貼合係例如在其中一個光學基材的貼合面，塗布本發明的樹脂組成物，或是在欲貼合之二個光學基材的貼合面之兩者，塗布本發明的樹脂組成物，而且以二個光學基材的貼合面 將本發明之樹脂組成物的塗布層夾住的方式貼合即可。
作為該光學基材，係沒有特別限定，以板狀或薄片狀的光學基材為佳。作為板狀或薄片狀的光學基材，可舉出下述的包含透明板之板、薄片、顯示體(或顯示體單元)、觸控面板(或觸控面板單元)等作為例子。
作為本發明之較佳光學構件之一，能夠舉出具有保護用光學基材之觸控面板。
例如在觸控面板中，係在其中一側的表面，將2片電極用的ITO膜等具有透明電極之玻璃製或樹脂製的透明薄片狀或透明板狀之光學基材，以透明電極面為相對向的方式，空出少許的間隙而使用接著劑貼合。其中一個光學基材係基板，另外一個光學基材係觸控面用的光學基材。進一步，依照需要而具有在觸控面用的光學基材之觸控面側的表面，藉由接著劑將保護薄片(或板)、圖符薄片(icon sheet)(或板)、或化妝薄片(或板)等保護用光學基材使用接著劑貼合而成之結構。作為本發明的光學構件之觸控面板，係使用本發明的樹脂組成物作為該結構的觸控面板中之至少一個位置的接著劑而得到之觸控面板。因此，該觸控面板係至少二個光學基材為使用本發明之樹脂組成物的硬化物層而接著者。
作為本發明的較佳態樣之觸控面板，能夠舉出在觸控面板的觸控面及其上面，具有藉由本發明的樹脂組成物的硬化物層而接著之保護用光學基材之觸控面板。
又，其他的較佳態樣之一，能夠舉出使具有保護用光學基材的觸控面板藉由本發明之樹脂組成物的硬化物層而接著在顯示面而成之附有觸控面板的顯示裝置。
而且，作為本發明之另外的較佳光學構件之一，能夠舉出含有光學構件之影像顯示用的顯示裝置，其中該光學構件係上述的光學基材之至少二個使用本發明之樹脂組成物的硬化物層而接著之光學構件。作為最有代表性的一個例子，係將保護用光學基材或觸控面板使用本發明之樹脂組成物的硬化物層貼合在影像顯示畫面的表面而成之顯示裝置。此時，在本發明中，光學基材包含貼合前的觸控面板、及顯示體的兩者。
又，本發明的樹脂組成物在觸控面板中，能夠適合使用作為將複數個透明板或薄片貼合之接著劑。
作為透明板或薄片，係能夠使用採用各式各樣的材料之透明板或薄片。
具體上係能夠使用由聚對酞酸乙二酯(PET)、聚碳酸酯(PC)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、PC與PMMA的複合物、玻璃、環烯烴共聚物(COC)、環烯烴聚合物(COP)、三乙酸纖維素(TAC)、丙烯酸樹脂等樹脂(塑膠)所製成之透明板或薄片，以及將其複數片積層而成之偏光板等功能性透明積層板或薄片、由無機玻璃所製成之透明板{無機玻璃板、及其加工品(例如，透鏡、稜鏡、ITO玻璃)}等。
又，在本發明中，板狀或薄片狀的光學基材除了上述透明板或薄片、偏光板等功能性透明積層板或薄片以外，亦包含如觸控面板、或液晶顯示板或LED等顯示體等複數個功能板或薄片的積層體(以下亦稱為功能性積層體)。
在本發明中，以上述之板狀或薄片狀的光學基材為佳。
本發明之樹脂組成物係能夠使用作為將觸控面板與薄片或板 貼合之接著劑。
在此，作為薄片係可舉出圖符薄片、化妝薄片、保護薄片，作為板係可舉出化妝板、保護板。而且，作為薄片或板的材質，能夠應用作為透明板的材質所列舉者。又，作為觸控面板面的材質，可舉出玻璃、PET、PC、PMMA、PC與PMMA的複合體、COC、COP。
本發明之樹脂組成物係能夠適合使用於將光學功能材料貼合在顯示裝置的顯示面。作為顯示裝置，可舉出將偏光板貼附在玻璃之LCD、EL顯示器、EL照明、電子紙、電漿顯示器等顯示裝置。又，作為光學功能材料，可舉出壓克力板、PC板、PET板、PEN板等透明塑膠板，強化玻璃、觸控面板等。
作為貼合透明板之接著材而使用時，為了提升視認性，硬化物的折射率係以1.45至1.55為佳。
在該折射率的範圍內時，能夠使與作為透明板而使用的基材之折射率的差異減低，能夠抑制光的漫反射而使光損失減低。
又，將顯示裝置組入之電子機器，例如電視、小型遊戲機、行動電話、個人電腦等亦包含在本發明之光學構件中，其中該顯示裝置係具有使用本發明的樹脂組成物貼合而成之光學基材(例如光學功能材料)。
以下，下述顯示本發明之光學構件的較佳態樣。
(I)一種光學構件，其係使用本發明之前述(i)至(xxiii)項中任一項之紫外線硬化型樹脂組成物的硬化物層，貼合至少二個光學基材。
(II)如上述(I)之光學構件，其中貼合之光學基材係板狀或薄片狀的光學基材。
(III)如上述(II)之光學構件，其中貼合之其中一個板狀或薄片狀的光學基材係保護用光學基材，另外一個板狀或薄片狀的光學基材係觸控面板，且所得到之光學構件係具有保護用光學基材之觸控面板。
(IV)一種顯示裝置，其係其中一個光學基材係保護用光學基材或觸控面板，另外一個光學基材係顯示裝置，且所得到之光學構件係具有在顯示裝置的顯示畫面上，使用上述硬化物層貼合之保護用光學基材或觸控面板者。
[實施例]
以下，藉由實施例而更具體地說明本發明，但是本發明係不受該等實施例任何制限。
實施例1至11及比較例1
以如下述表1所表示的組成，將各原料化合物混合而調製由均勻的組成所構成之各自的紫外線硬化型樹脂組成物，來得到本發明及比較用的樹脂組成物。
又，在表1中以簡稱表示之各成分係如下述。UNISAFE PKA-5016(商品名)：聚乙二醇-聚丙二醇烯丙基丁基醚(通式(1)中，R1係烯丙基，R2係丁基，n=15，m=15，數量平均分子量為1600之化合物)，日油股份有限公司製UNISAFE PKA-5017(商品名)：聚乙二醇-聚丙二醇烯丙基丁基醚(在通式(1)中，R1係烯丙基，R2係丁基，n=23，m=23，數量平均分子量為2500之化合物)，日油股份有限公司製PPG2000-DME：聚丙二醇二甲基醚(在通式(1)中，R1係甲基，R2係甲基，n=0，m=34，數量平均分子量2000之化合物)PPG4000-DME：聚丙二醇二甲基醚(在通式(1)中，R1係甲基、R2係甲基，n=0，m=68，數量平均分子量4000之化合物)UA-1：聚丙二醇(分子量3000)，使異佛爾酮二異氰酸酯、丙烯酸2-羥基乙酯的3成分為莫耳比1：1.3：2之反應物。
ACMO：丙烯醯基嗎啉，興人股份有限公司製
4-HBA：丙烯酸4-羥基丁酯，大阪有機化學工業股份有限公司製
LA：丙烯酸月桂酯，大阪有機化學工業股份有限公司製
FA-512AS：丙烯酸二環戊烯氧基乙酯，日立化成工業股份有限公司製
THFA：丙烯酸四氫糠酯，大阪有機化學工業股份有限公司製
M-117：環氧丙烷2.5莫耳改性丙烯酸壬基苯酯，東亞合成股份有限公司製
NP-5P：環氧丙烷5莫耳改性丙烯酸壬基苯酯，第一工業製藥股份有限公司製
S-1800A：丙烯酸異硬脂酯，新中村化學工業股份有限公司製
DTD-A：丙烯酸2-癸基十四烷酯、共榮社化學工業股份有限公司製
IRGACURE-184(商品名)：1-羥基環己基苯基酮，BASF公司製
KIP-150(商品名)：2-羥基-2-甲基-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙醇寡聚物，Lamberti公司製
SPEEDCURE TPO(商品名)：2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦，LAMBSON公司製
Z-6062(商品號碼)：3-氫硫基丙基三甲氧基矽烷，TORAY-DOW CORNING公司製
使用所得到之本發明的樹脂組成物而進行以下的評價。
硬化性：
以使所得到之樹脂組成物之膜厚度成為200μm的方式，貼合2片厚度1mm的載玻片。對以載玻片夾住之樹脂組成物，使用 高壓水銀燈(80W/cm、無臭氧)隔著玻璃進行照射2000mJ/cm2的紫外線來使樹脂組成物硬化且確認其硬化狀態。
○…完全硬化
△…半硬化狀態
×…未硬化
硬化收縮率：
將2片塗布有氟系脫模劑之厚度為1mm的載玻片，以使所得到之樹脂組成物的膜厚度成為200μm之方式貼合。對以載玻片夾住之樹脂組成物，使用高壓水銀燈(80W/cm、無臭氧)隔著玻璃進行照射2000mJ/cm2的紫外線使其硬化，來製造膜比重測定用的硬化物。將其依據JIS K7112 B法而測定硬化物的比重(DS)。又，於25℃測定樹脂組成物的液比重(DL)，藉由下式算出硬化收縮率。
硬化收縮率(%)=(DS-DL)÷DS×100
◎…未達2.0%
○…2.0%以上且未達3.0%
×…3.0%以上
接著性：
將厚度0.8mm的載玻片與厚度0.8mm的壓克力板，以使所得到之紫外線硬化型樹脂組成物的膜厚度成為200μm的方式貼合。對以載玻片夾住之樹脂組成物，使用高壓水銀燈(80W/cm、無臭氧)隔著玻璃進行照射2000mJ/cm2的紫外線，來製造評價用試樣。將其於85℃、85%RH環境下放置250小時，且使用目視來確認剝落。
○…未剝落
×…有剝落
柔軟性：
使所得到的紫外線硬化型樹脂組成物充分地硬化，且依據JIS K7215測定橡膠硬度計(Durometer)E硬度，評價柔軟性。
◎…未達10
○…10以上且未達20
×…20以上
透明性： 將2片塗布有氟系脫模劑之厚度為1mm的載玻片，以使所得到之紫外線硬化型樹脂組成物之硬化物層的膜厚度成為200μm的方式貼合。對以載玻片夾住之樹脂組成物，使用高壓水銀燈(80W/cm、無臭氧)隔著玻璃進行照射2000mJ/cm2的紫外線，來製造透明性測定用的硬化物。透明性係使用分光光度計(U-3310、日立High-Technologies股份有限公司)測定400至800nm及400至450nm的透射率。
◎…400至800nm的透射率為90%以上且400至450nm的透射率為90%
○…400至800nm的透射率為90%以上且400至450nm的透射率為88至90%
×…400至800nm的透射率為未達90%
依據表1的結果，能夠確認含有具有以通式(1)表示的結構之聚醚化合物((B)成分)及(甲基)丙烯酸酯化合物((A)成分)之實施例1至11的本發明樹脂組成物，可得到硬化性優良、硬化時的收縮小且硬化物的透明性、與基材的接著性及柔軟性優良之光學透明 接著劑。

Claims (22)

  1. 一種紫外線硬化型樹脂組成物，其係含有具有下述通式(1)所表示的結構之化合物(A)、(甲基)丙烯酸酯化合物(B)、及光聚合起始劑(C)， 式中，n係0至40的整數，m係10至80的整數，R1及R2各自可以相同亦可以不同，且係碳數1至18的烷基、碳數2至18的烯基、碳數2至18的炔基、或碳數5至18的芳基。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之紫外線硬化型樹脂組成物，其中，R1及R2分別獨立地為碳數1至10的烷基或碳數3至10的烯基。
  3. 如申請專利範圍第1項所述之紫外線硬化型樹脂組成物，其中，上述化合物(A)係選自由聚丙二醇二烯丙基醚、聚丙二醇二甲基醚、聚丙二醇二丁基醚、聚丙二醇烯丙基丁基醚、聚乙二醇-聚丙二醇二烯丙基醚、聚乙二醇-聚丙二醇二丁基醚及聚乙二醇-聚丙二醇烯丙基丁基醚所組成群組之至少一種。
  4. 如申請專利範圍第1項所述之紫外線硬化型樹脂組成物，其係含有具有1個(甲基)丙烯醯基之(甲基)丙烯酸酯化合物(B’)或具有2個(甲基)丙烯醯基之(甲基)丙烯酸酯化合物作為(甲基)丙烯酸酯化合物(B)。
  5. 如申請專利範圍第1或4項所述之紫外線硬化型樹脂組成物，其係含有胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(D)作為(甲基)丙烯酸酯化 合物(B)。
  6. 如申請專利範圍第1項所述之紫外線硬化型樹脂組成物，其係含有胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(D)及具有1個(甲基)丙烯醯基之(甲基)丙烯酸酯化合物(B’)作為(甲基)丙烯酸酯化合物(B)。
  7. 如申請專利範圍第1項所述之紫外線硬化型樹脂組成物，其中，前述化合物(A)的含量為10至60重量%，光聚合起始劑(C)的含量為0.2至5重量%，剩餘部分為(甲基)丙烯酸酯化合物(B)。
  8. 如申請專利範圍第6項所述之紫外線硬化型樹脂組成物，其係含有選自由(甲基)丙烯酸碳數10至30烷酯；聚C2至C4伸烷基二醇(甲基)丙烯酸酯；聚環氧丙烷改性(甲基)丙烯酸壬基苯酯；具有羥基之(甲基)丙烯酸碳數1至5烷酯；丙烯醯基嗎啉；(甲基)丙烯酸四氫糠酯及(甲基)丙烯酸二環戊烯氧基乙酯所組成群組之至少一種作為具有1個(甲基)丙烯醯基之(甲基)丙烯酸酯化合物(B’)。
  9. 如申請專利範圍第4項所述之紫外線硬化型樹脂組成物，其係含有選自由(甲基)丙烯酸月桂酯、2-乙基己基卡必醇丙烯酸酯、丙烯醯基嗎啉、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸四氫糠酯、(甲基)丙烯酸異硬脂酯、聚環氧丙烷改性(甲基)丙烯酸壬基苯酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-癸基十四烷酯所組成群組之至少一種作為具有1個(甲基)丙烯醯基之(甲基)丙烯酸酯化合物(B’)。
  10. 如申請專利範圍第5項所述之紫外線硬化型樹脂組成物，其係含有選自由聚丙二醇二烯丙基醚、聚丙二醇二甲基醚、聚丙二醇二丁基醚、聚丙二醇烯丙基丁基醚、聚乙二醇-聚丙二醇二 烯丙基醚、聚乙二醇-聚丙二醇二丁基醚及聚乙二醇-聚丙二醇烯丙基丁基醚所組成群組之至少一種作為上述化合物(A)，且含有選自由(甲基)丙烯酸月桂酯、2-乙基己基卡必醇丙烯酸酯、丙烯醯基嗎啉、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸四氫糠酯、(甲基)丙烯酸異硬脂酯、聚環氧丙烷改性(甲基)丙烯酸壬基苯酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-癸基十四烷酯所組成群組之至少一個作為具有1個(甲基)丙烯醯基之(甲基)丙烯酸酯化合物(B’)。
  11. 如申請專利範圍第1項所述之紫外線硬化型樹脂組成物，其係含有具有1個(甲基)丙烯醯基之(甲基)丙烯酸酯化合物(B’)及胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(D)，且通式(1)中之m為10至50的整數。
  12. 如申請專利範圍第5項所述之紫外線硬化型樹脂組成物，其中，胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(D)係聚醚多元醇、與聚異氰酸酯及含羥基的(甲基)丙烯酸酯之反應物。
  13. 如申請專利範圍第1項所述之紫外線硬化型樹脂組成物，其係含有胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(D)及具有1個(甲基)丙烯醯基之(甲基)丙烯酸酯化合物(B’)作為(甲基)丙烯酸酯化合物(B)，且相對於組成物的總量，含有1至60重量%之上述化合物(A)，20至80重量%之胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(D)，10至70重量%之具有1個(甲基)丙烯醯基之(甲基)丙烯酸酯化合物(B’)，及0.2至5重量%之光聚合起始劑(C)。
  14. 如申請專利範圍第13項所述之紫外線硬化型樹脂組成物，其中，相對於樹脂組成物的總量，具有1個(甲基)丙烯醯基之(甲基)丙烯酸酯化合物(B’)與胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(D)的合 計含量為至少40重量%。
  15. 如申請專利範圍第12項所述之紫外線硬化型樹脂組成物，其中，硬化收縮率為3.0%以下。
  16. 如申請專利範圍第6項所述之紫外線硬化型樹脂組成物，其中，(i)上述化合物(A)係選自由聚丙二醇二烯丙基醚、聚丙二醇二甲基醚、聚丙二醇二丁基醚、聚丙二醇烯丙基丁基醚、聚乙二醇-聚丙二醇二烯丙基醚、聚乙二醇-聚丙二醇二丁基醚及聚丙二醇-聚丙二醇烯丙基丁基醚所組成群組之至少一種，(ii)含有選自由(甲基)丙烯酸月桂酯、2-乙基己基卡必醇丙烯酸酯、丙烯醯基嗎啉、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸四氫糠酯、(甲基)丙烯酸異硬脂酯、聚環氧丙烷改性(甲基)丙烯酸壬基苯酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-癸基十四烷酯所組成群組之至少一個(種)作為具有1個(甲基)丙烯醯基之(甲基)丙烯酸酯化合物(B’)，(iii)胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(D)係聚醚多元醇、與聚異氰酸酯及含羥基的(甲基)丙烯酸酯的反應物。
  17. 如申請專利範圍第6或16項所述之紫外線硬化型樹脂組成物，其中，胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(D)的重量平均分子量為7000至25000。
  18. 如申請專利範圍第6項所述之紫外線硬化型樹脂組成物，其中，上述化合物(A)係通式(1)中之R1及R2各自可以相同亦可以不同、R1及R2為碳數1至10的烷基或碳數3至10的烯基之化合物，胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(D)係聚醚多元醇、與聚異氰酸酯、及含羥基的(甲基)丙烯酸酯之反應物，該反應物的重量 平均分子量為7000至25000，且含有胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(D)及具有1個(甲基)丙烯醯基之(甲基)丙烯酸酯化合物(B’)作為(甲基)丙烯酸酯化合物(B)，而且，相對於組成物的總量，含有1至60重量%之上述化合物(A)，20至80重量%之胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(D)，10至70重量%之具有1個(甲基)丙烯醯基之(甲基)丙烯酸酯化合物(B’)，及0.2至5重量%之光聚合起始劑(C)，而且相對於組成物的總量，具有1個(甲基)丙烯醯基之(甲基)丙烯酸酯化合物(B’)與胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(D)的合計含量為40至90重量%。
  19. 一種光學構件，其係藉由申請專利範圍第1項所述之紫外線硬化型樹脂組成物的硬化物層，接著有至少二個光學基材者。
  20. 一種硬化物，其係對申請專利範圍第1項所述之紫外線硬化型樹脂組成物照射活性能量線而得到者。
  21. 一種觸控面板，其係藉由申請專利範圍第1項所述之紫外線硬化型樹脂組成物的硬化物層，接著有至少二個光學基材者。
  22. 一種具有保護用光學基材或觸控面板之顯示裝置，其係藉由申請專利範圍第1項所述之紫外線硬化型樹脂組成物的硬化物層，接著有保護用光學基材或觸控面板與顯示裝置者。
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