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TWI432852B - 液晶配向劑及液晶顯示元件 - Google Patents

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TWI432852B
TWI432852B TW095125000A TW95125000A TWI432852B TW I432852 B TWI432852 B TW I432852B TW 095125000 A TW095125000 A TW 095125000A TW 95125000 A TW95125000 A TW 95125000A TW I432852 B TWI432852 B TW I432852B
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TW
Taiwan
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liquid crystal
group
crystal alignment
crystal display
polymer
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Application number
TW095125000A
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TW200708863A (en
Inventor
Takayuki Kawaguchi
Tsutomu Kumagai
Michinori Nishikawa
Atsuya Takahashi
Original Assignee
Jsr Corp
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Publication date
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Description

液晶配向劑及液晶顯示元件
本發明涉及液晶配向劑和液晶顯示元件。更具體地說，涉及電特性優異，並且印刷性優異的液晶配向劑以及由其製得之橫電場式液晶顯示元件用液晶配向劑。
一直以來，已知具有TN(扭曲向列)型液晶晶胞的TN型液晶顯示元件，其在通過透明導電膜於表面上形成液晶配向膜的2塊基板之間，形成具有正介電各向異性的向列型液晶層，構成夾層結構的盒，上述液晶分子的長軸從一塊基板向另一塊基板連續地扭轉90度。
並且，還存在STN(超扭曲向列)型液晶顯示元件，其通過添加手性劑，使該液晶分子的長軸達到在基板間處於連續扭轉180度以上跨度的狀態，並利用由此產生的雙折射效應。
與此相對比之下，在橫電場式液晶顯示元件中，驅動液晶的2個電極在基板一側上呈梳齒狀地設置，產生與基板面平行的電場，控製液晶分子。其最大特徵是不使用光學補償薄膜，就能夠獲得與無灰階反轉和色調變化的陰極射線管相匹敵的廣視野角。這些液晶顯示元件中液晶的取向通常由實施磨擦處理的液晶配向膜來顯現。
作為這些液晶顯示元件的液晶配向膜的材料，根據以往技術已知聚醯亞胺、聚醯胺以及聚酯等。特別是聚醯亞胺，由於其在耐熱性、與液晶的親和性、機械強度等方面優異，被用於多數液晶顯示元件中。
最近，開始以液晶顯示元件高精密化為開端的提高顯示品質、低耗電化等的研究，液晶顯示元件的應用範圍也不斷擴大。近年來，除了以前的透射型以外，反射型、半透射型這樣的液晶顯示元件的應用範圍也在擴大。而且，為了使透明導電膜上保持平坦性，先塗布保護膜等有機膜，然後再在其上塗布液晶配向膜。但是，以往的由聚醯亞胺製作的液晶配向膜與保護膜等有機膜之間缺乏親和性，塗布時容易產生排斥，並容易產生氣孔，這些會產生使液晶的取向性和所得液晶顯示元件的電特性下降的問題。
本發明的目的是提供一種液晶配向膜，由作為液晶配向膜有用的聚醯亞胺的前體－聚醯胺酸和聚醯亞胺製得，而且電壓保持率高，並且對保護膜等有機膜的印刷性良好，並提供具有該液晶配向膜的橫電場式液晶顯示元件。
本發明的其他目的和優點可以由以下的說明看出。
根據本發明，本發明的上述目的和優點，第一，由一種液晶配向劑達成，其特徵在於含有(A)具有下述式(I－1)表示的重複單元和下述式(I－2)表示的重複單元的聚合物(以下稱為“特定聚合物”)、分子內具有4個環氧基的化合物以及矽烷偶合劑。
(式中，P1 為4價有機基團，Q1 為2價有機基團)。
(式中，P2 為與P1 不同的4價有機基團，Q2 為2價有機基團)。
根據本發明，本發明的上述目的和優點，第二，由一種橫電場式液晶顯示元件達成，其特徵在於具有由本發明的上述液晶配向劑形成的液晶配向膜。
根據本發明的液晶配向劑，在向保護膜等有機膜狀物上印刷塗布時，沒有印刷不均以及氣孔，印刷性良好，且能夠製得電壓保持率優異的適用於橫電場式液晶顯示元件的液晶配向膜。
並且，具有採用本發明液晶配向劑形成的取向膜的液晶顯示元件，其液晶的取向性和可靠性優異，能夠有效地用於各種裝置，例如可以用於桌上型電腦、手錶、時鐘、計數顯示器、文字處理器、個人電腦、液晶電視機等的顯示裝置中。
以下，對本發明進行詳細地說明。
本發明的液晶配向劑含有具有上述式(I-1)表示的重複單元和上述式(I-2)表示的重複單元的聚合物。該聚合物可以是(1)具有上述式(I-1)表示的重複單元的聚醯胺酸與具有上述式(I-2)表示的重複單元聚醯亞胺的混合物，也可以是(2)上述式(I-1)表示的重複單元和上述式(I-2)表示的重複單元在同一分子中隨機或者嵌段狀鍵合的聚合物(以下稱為“部分醯亞胺化聚合物”)。
上述聚醯胺酸可以通過使四羧酸二酸酐與二胺化合物開環共聚而製得，聚醯亞胺通常由聚醯胺酸脫水閉環而製得。部分醯亞胺化聚合物通常可以通過聚醯胺酸部分脫水閉環的方法或者使醯胺酸預聚物與醯亞胺預聚物鍵合、合成嵌段共聚物的方法製得。
<聚醯胺酸>
[四羧酸二酸酐]
作為四羧酸二酸酐，例如，可以列舉丁烷四羧酸二酸酐、1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酸酐、1,2-二甲基-1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酸酐、1,3-二甲基-1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酸酐、1,3-二氯-1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酸酐、1,2,3,4-四甲基-1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酸酐、1,2,3,4-環戊烷四羧酸二酸酐、1,2,4,5-環己烷四羧酸二酸酐、3,3’,4,4’-二環己基四羧酸二酸酐、2,3,5-三羧基環戊基醋酸二酸酐、3,5,6-三羧基降冰片烷-2-醋酸二酸酐、2,3,4,5-四氫呋喃四羧酸二酸酐、1,3,3a,4,5,9b-六氫-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1,2－c]－呋喃－1,3－二酮、1,3,3a,4,5,9b－六氫－5－乙基－5－(四氫－2,5－二氧代－3－呋喃基)－萘[1,2－c]－呋喃－1,3－二酮、1,3,3a,4,5,9b－六氫－7－甲基－5－(四氫－2,5－二氧代－3－呋喃基)－萘[1,2－c]－呋喃－1,3－二酮、1,3,3a,4,5,9b－六氫－7－乙基－5－(四氫－2,5－二氧代－3－呋喃基)－萘[1,2－c]－呋喃－1,3－二酮、1,3,3a,4,5,9b－六氫－8－甲基－5－(四氫－2,5－二氧代－3－呋喃基)－萘[1,2－c]－呋喃－1,3－二酮、1,3,3a,4,5,9b－六氫－8－乙基－5－(四氫－2,5－二氧代－3－呋喃基)－萘[1,2－c]－呋喃－1,3－二酮、1,3,3a,4,5,9b－六氫－5,8－二甲基－5－(四氫－2,5－二氧代－3－呋喃基)－萘[1,2－c]－呋喃－1,3－二酮、5－(2,5－二氧代四氫呋喃亞甲基)－3－甲基－3－環己烯－1,2－二羧酸二酸酐、雙環[2,2,2]－辛－7－烯－2,3,5,6－四羧酸二酸酐、3－氧雜雙環[3.2.1]辛烷－2,4－二酮－6－螺－3’－(四氫呋喃－2’,5’－二酮)、下述式(I)和(II)表示的化合物等脂肪族和脂環式四羧酸二酸酐， (式中，R1 和R3 代表具有芳香環的2價有機基團，R2 和R4 代表氫原子或者烷基，多個存在的R2 和R4 各自可以相同，也可以不同)；均苯四酸二酐、3,3’,4,4’－二苯酮四羧酸二酸酐、3,3’,4,4’－二苯基碸四羧酸二酸酐、1,4,5,8－萘四羧酸二酸酐、2,3,6,7－萘四羧酸二酸酐、3,3’,4,4’－二苯基醚四羧酸二酸酐、3,3’,4,4’－二甲基二苯基矽烷四羧酸二酸酐、3,3’,4,4’－四苯基矽烷四羧酸二酸酐、1,2,3,4－呋喃四羧酸二酸酐、4,4’－二(3,4－二羧基苯氧基)二苯基硫醚二酸酐、4,4’－二(3,4－二羧基苯氧基)二苯基碸二酸酐、4,4’－二(3,4－二羧基苯氧基)二苯基丙烷二酸酐、3,3’,4,4’－全氟異亞丙基二鄰苯二甲酸二酸酐、3,3’,4,4’－聯苯四羧酸二酸酐、二(鄰苯二甲酸)苯膦氧化物二酸酐、對－亞苯基－二(三苯基鄰苯二甲酸)二酸酐、間－亞苯基－二(三苯基鄰苯二甲酸)二酸酐、二(三苯基鄰苯二甲酸)－4,4’－二苯醚二酸酐、二(三苯基鄰苯二甲酸)－4,4’－二苯基甲烷二酸酐、乙二醇－二(脫水偏苯三酸酯)、丙二醇－二(脫水偏苯三酸酯)、1,4－丁二醇－二(脫水偏苯三酸酯)、1,6－己二醇－二(脫水偏苯三酸酯)、1,8－辛二醇－二(脫水偏苯三酸酯)、2,2－二(4－羥苯基)丙烷－二(脫水偏苯三酸酯)、下述式(1)~(4)表示的化合物等芳香族四羧酸二酸酐。它們可以1種單獨或者多種組合使用。
其中，從能夠表現出良好的液晶配向性的角度出發，較佳為丁烷四羧酸二酸酐、1,2,3,4－環丁烷四羧酸二酸酐、1,3－二甲基－1,2,3,4－環丁烷四羧酸二酸酐、1,2,3,4－環戊烷四羧酸二酸酐、1,2,4,5－環己烷四羧酸二酸酐、2,3,5－三羧基環戊基醋酸二酸配、5－(2,5－二氧代四氫呋喃亞甲基)－3－甲基－3－環己烯－1,2－二羧酸二酸酐、1,3,3a,4,5,9b－六氫－5－(四氫－2,5－二氧代－3－呋喃基)－萘[1,2－c]－呋喃－1,3－二酮、1,3,3a,4,5,9b－六氫－8－甲基－5－(四氫－2,5－二氧代－3－呋喃基)－萘[1,2－c]－呋喃－1,3－二酮、1,3,3a,4,5,9b－六氫－5,8－二甲基－5－(四氫－2,5－二氧代－3－呋喃基)－萘[1,2－c]－呋喃－1,3－二酮、雙環[2,2,2]－辛－7－烯－2,3,5,6－四羧酸二酸酐、3－氧雜雙環[3.2.1]辛烷－2,4－二酮－6－螺－3’－(四氫呋喃－2’,5’－二酮)、均苯四酸二酐、3,3’,4,4’－二苯酮四羧酸二酸酐、3,3’,4,4’－二苯基碸四羧酸二酸酐、1,4,5,8－萘四羧酸二酸酐、上述式(I)表示的化合物中的下述式(5)~(7)表示的化合物以及上述式(II)表示的化合物中的下述式(8)代表的化合物。作為特別較佳為的，可以列舉1,2,3,4－環丁烷四羧酸二酸酐、1,3－二甲基－1,2,3,4－環丁烷四羧酸二酸酐、1,2,4,5－環己烷四羧酸二酸酐、2,3,5－三羧基環戊基醋酸二酸酐、1,3,3a,4,5,9b－六氫－5－(四氫－2,5－二氧代－3－呋喃基)－萘[1,2－c]－呋喃－1,3－二酮、1,3,3a,4,5,9b－六氫－8－甲基－5－(四氫－2,5－二氧代－3－呋喃基)－萘[1,2－c]－呋喃－1,3－二酮、3－氧雜雙環[3.2.1]辛烷－2,4－二酮－6－螺－3’－(四氫呋喃－2’,5’－二酮)、均苯四酸二酐以及下述式(5)表示的化合物。
上述式(I－1)表示的重複單元(醯胺酸單元)中P1 代表的4價有機基團和上述式(I－2)表示的重複單元(醯亞胺單元)中的P2 代表的4價有機基團均是來源於四羧酸二酸酐的基團。它們可以相同，也可以不同，作為上述式(I－1)中的P1 ，較佳為的可以列舉下述式(i)和(i’)各自表示的基團。P2 較佳為的可以列舉具有脂環骨架的基團，特別較佳為的可以列舉下述式(ii)和(ii’)各自表示的基團。
(式中，R為鹵素原子、甲基或者乙基，a為0或1的整數，b為0~6的整數，c為0~4的整數，以及d為0~5的整數)。
若要例示各重複單元中較佳為的四羧酸二酸酐的具體例子，作為構成醯胺酸單元的四羧酸二酸酐，可以列舉1,2,3,4－環丁烷四羧酸二酸酐、1,2－二甲基－1,2,3,4－環丁烷四羧酸二酸酐、1,3－二甲基－1,2,3,4－環丁烷四羧酸二酸酐、1,3－二氯－1,2,3,4－環丁烷四羧酸二酸酐、1,2,3,4－四甲基－1,2,3,4－環丁烷四羧酸二酸酐、1,2,4,5－環己烷四羧酸二酸酐、均苯四酸二酐等。作為構成醯亞胺單元的四羧酸二酸酐可以列舉脂環式四羧酸二酸酐，特別是2,3,5－三羧基環戊基醋酸二酸酐、1,3,3a,4,5,9b－六氫－5－(四氫－2,5－二氧代－3－呋喃基)－萘[1,2－c]－呋喃－1,3－二酮、1,3,3a,4,5,9b－六氫－8－甲基－5－(四氫－2,5－二氧代－3－呋喃基)－萘[1,2－c]－呋喃－1,3－二酮、1,3,3a,4,5,9b－六氫－7－甲基－5－(四氫－2,5－二氧代－3－呋喃基)－萘[1,2－c]－呋喃－1,3－二酮、1,3,3a,4,5,9b－六氫－5－甲基－5－(四氫－2,5－二氧代－3－呋喃基)－萘[1,2－c]－呋喃－1,3－二酮、1,3,3a,4,5,9b－六氫－5,8－二甲基－5－(四氫－2,5－二氧代－3－呋喃基)－萘[1,2－c]－呋喃－1,3－二酮等，其中，更佳為2,3,5－三羧基環戊基醋酸二酸酐、1,3,3a,4,5,9b－六氫－5－(四氫－2,5－二氧代－3－呋喃基)－萘[1,2－c]－呋喃－1,3－二酮和1,3,3a,4,5,9b－六氫－8－甲基－5－(四氫－2,5－二氧代－3－呋喃基)－萘[1,2－c]－呋喃－1,3－二酮。
[二胺化合物]
作為上述聚醯胺酸合成中使用的二胺化合物，可以列舉例如對－苯二胺、間－苯二胺、4,4’－二氨基二苯基甲烷、4,4’－二氨基二苯乙烷、4,4’－二氨基二苯硫醚、4,4’－二氨基二苯基碸、3,3’－二甲基－4,4’－二氨基聯苯、4,4’－二氨基苯甲醯苯胺、4,4’－二氨基二苯醚、1,5－二氨基萘、3,3－二甲基－4,4’－二氨基聯苯、5－氨基－1－(4’－氨基苯基)－1,3,3－三甲基茚滿、6－氨基－1－(4’－氨基苯基)－1,3,3－三甲基茚滿、3,4’－二氨基二苯基醚、3,3’－二氨基二苯酮、3,4’－二氨基二苯酮、4,4’－二氨基二苯酮、2,2－二[4－(4－氨基苯氧基)苯基]丙烷、2,2－二[4－(4－氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2,2－二[4－氨基苯基]六氟丙烷、2,2－二[4－(4－氨基苯氧基)苯基]碸、1,4－二(4－氨基苯氧基)苯、1,3－二(4－氨基苯氧基)苯、1,3－二(3－氨基苯氧基)苯、9,9－二(4－氨基苯基)－10－氫蒽、2,7－二氨基芴、9,9－二(4－氨基苯基)芴、4,4’－亞甲基－二(2－氯苯胺)、2,2’,5,5’－四氯－4,4’－二氨基聯苯、2,2’－二氯－4,4’－二氨基－5,5’－二甲氧基聯苯、3,3’－二甲氧基－4,4’－二氨基聯苯、1,4,4’－(對－亞苯基異亞丙基)二苯胺、4,4,－(間－亞苯基異亞丙基)二苯胺、2,2,－二[4－(4－氨基－2－三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙烷、4,4’－二氨基－2,2’－二(三氟甲基)聯苯、4,4’－二[(4－氨基－2－三氟甲基)苯氧基]－八氟聯苯等芳香族二胺；1,1－間苯二甲胺、1,3－丙二胺、丁二胺、戊二胺、己二胺、庚二胺、辛二胺、壬二胺、4,4－二氨基庚二胺、1,4－二氨基環己烷、異佛爾酮二胺、四氫二環戊亞二烯二胺、六氫－4,7－甲撐茚二亞甲基二胺、三環[6.2.1.02 , 7 ]－十一碳烯二甲二胺、4,4’－亞甲基二(環己胺)等脂肪族和脂環式二胺；2,3－二氨基吡啶、2,6－二氨基吡啶、3,4－二氨基吡啶、2,4－二氨基嘧啶、5,6－二氨基－2,3－二氰基吡嗪、5,6－二氨基－2,4－二羥基嘧啶、2,4－二氨基－6－二甲氨基－1,3,5－三嗪、1,4－二(3－氨基丙基)呱嗪、2,4－二氨基－6－異丙氧基－1,3,5－三嗪、2,4－二氨基－6－甲氧基－1,3,5－三嗪、2,4－二氨基－6－苯基－1,3,5－三嗪、2,4－二氨基－6－甲基－s－三嗪、2,4－二氨基－1,3,5－三嗪、4,6－二氨基－2－乙烯基－s－三嗪、2,4－二氨基－5－苯基噻唑、2,6－二氨基嘌呤、5,6－二氨基－1,3－二甲基尿嘧啶、3,5－二氨基－1,2,4－三唑、6,9－二氨基－2－乙氧基吖啶乳酸酯、3,8－二氨基－6－苯基菲啶、1,4－二氨基呱嗪、3,6－二氨基吖啶、二(4－氨基苯基)苯基胺以及下述式(III)~(IV)表示的化合物等分子內具有2個伯氨基以及該伯氨基以外的氮原子的二胺， (式中，R5 代表選自吡啶、嘧啶、三嗪、呱啶以及呱嗪的具有含氮原子環狀結構的1價有機基團，X代表2價的有機基團)。
(式中，R6 代表選自吡啶、嘧啶、三嗪、呱啶以及呱嗪的具有含氮原子環狀結構的2價有機基團，X代表2價的有機基團，多個存在的X可以相同也可以不同)；下述式(V)表示的單取代苯二胺類；下述式(VI)表示的二氨基有機矽氧烷； (式中，R7 表示選自－O－、－COO－、－OCO－、－NHCO－、－CONH－以及－CO－的2價有機基團，R8 表示具有選自類固醇骨架、三氟甲基以及氟的基團的1價有機基團或者碳原子數為6~30的烷基)。
(式中，R9 表示碳原子數為1~12的烴基，多個存在的R9 各自可以相同也可以不同，p為1~3的整數，q為1~20的整數)；下述式(9)~(13)表示的化合物等。這些二胺化合物可以單獨或者多種組合使用。
(式中，y為2~12的整數，z為1~5的整數)。
其中，較佳為對－苯二胺、4,4’－二氨基二苯基甲烷、4,4’－二氨基二苯硫醚、1,5－二氨基萘、2,7－二氨基芴、4,4’－二氨基二苯醚、2,2－二[4－(4－氨基苯氧基)苯基]丙烷、9,9－二(4－氨基苯基)芴、2,2－二[4－(4－氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2,2－二[4－氨基苯基]六氟丙烷、4,4’－(對－亞苯基二異亞丙基)二苯胺、4,4’－(間－亞苯基二異亞丙基)二苯胺、1,4－環己烷二胺、4,4’－亞甲基二(環己胺)、1,4－二(4－氨基苯氧基)苯、4,4’－二(4－氨基苯氧基)聯苯、上述式(9)~(13)表示的化合物、2,6－二氨基吡啶、3,4－二氨基吡啶、2,4－二氨基嘧啶、3,6－二氨基吖啶、上述式(III)表示的化合物中的下述式(14)表示的化合物、上述式(IV)表示的化合物中的下述式(15)表示的化合物以及上述式(V)表示的化合物中的下述式(16)~(21)表示的化合物。
[聚醯胺酸的合成反應]
供給聚醯胺酸合成反應的四羧酸二酸酐與二胺化合物的使用比率，較佳為相對於1當量二胺化合物中所含的氨基，使四羧酸二酸酐的酸酐基為0.2~2.0當量的比率，更較佳為0.3~1.2當量的比率。
聚醯胺酸的合成反應，在有機溶劑中通常於-20~150℃、更較佳為於0~100℃的溫度條件下進行。這裏，作為有機溶劑，只要能夠溶解合成的聚醯胺酸，則對其沒有特別的限製，例如可以例示N-甲基-2-吡咯烷酮、N,N-二甲基乙醯胺、N,N-二甲基甲醯胺、二甲基亞碸、γ-丁內酯、四甲基脲、六甲基磷醯三胺等非質子極性溶劑；間甲基酚、二甲苯酚、苯酚、鹵代苯酚等酚類溶劑。此外，有機溶劑的用量(a)通常較佳為使四羧酸二酸酐與二胺化合物的總量(b)相對於反應溶液的總量(a+b)為0.1~30重量%的量。
[不良溶劑]
此外，在不使生成的聚醯胺酸析出的範圍內，上述有機溶劑中還可以聯合使用聚醯胺酸的不良溶劑醇類、酮類、酯類、醚類、鹵代烴類、烴類等。作為這種不良溶劑的具體例子，可以列舉例如甲醇、乙醇、異丙醇、環己醇、乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、三甘醇、乙二醇單甲醚、乳酸乙酯、乳酸丁酯、丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、環己酮、醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丁酯、甲氧基丙酸甲酯、乙氧基丙酸乙酯、草酸二乙酯、丙二酸二乙酯、乙醚、 乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、乙二醇正丙醚、乙二醇異丙醚、乙二醇正丁醚、乙二醇二甲基醚、乙二醇乙醚乙酸酯、二甘醇二甲醚、二甘醇二乙醚、二甘醇單甲醚、二甘醇單乙醚、二甘醇單甲醚乙酸酯、二甘醇單乙醚乙酸酯、四氫呋喃、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、1,4-二氯丁烷、三氯乙烷、氯苯、鄰二氯苯、己烷、庚烷、辛烷、苯、甲苯、二甲苯等。
如上所述，得到溶解了聚醯胺酸的反應溶液。然後，將該反應溶液投入到大量的不良溶劑中，得到析出物。通過減壓乾燥該析出物可得聚醯胺酸。並且，再次將該聚醯胺酸溶解於有機溶劑中，然後用不良溶劑使其析出，通過進行一次或者幾次此步驟，可以精製聚醯胺酸。
[醯亞胺化聚合物]
構成本發明液晶配向劑的醯亞胺化聚合物可以通過將上述聚醯胺酸脫水閉環而製得。聚醯胺酸的脫水閉環可以通過(i)加熱聚醯胺酸的方法，或者(ii)將聚醯胺酸溶解於有機溶劑中，向該溶液中加入脫水劑和脫水閉環催化劑並根據需要加熱的方法進行。
上述(i)的加熱聚醯胺酸的方法中反應溫度通常為50~200℃，較佳為60~170℃。當反應溫度不足50℃時，脫水閉環反應不能進行完全，如果反應溫度超過200℃，會出現所得醯亞胺化聚合物的分子量下降的情況。
另一方面，在上述(ii)的向聚醯胺酸溶液中加入脫水劑和脫水閉環催化劑的方法中，作為脫水劑，可以使用例如 醋酸酐、丙酸酐、三氟乙酸酐等酸酐。脫水劑的用量，相對於1莫耳聚醯胺酸重複單元，較佳為0.01~20莫耳。此外，作為脫水閉環催化劑，可以使用例如吡啶、三甲基吡啶、二甲基吡啶、三乙胺等叔胺。但是，並不局限於這些。脫水閉環催化劑的用量，相對於1莫耳所用脫水劑，較佳為0.01~10莫耳。此外，作為脫水閉環反應中使用的有機溶劑，可以列舉作為聚醯胺酸合成中所用溶劑而例示的有機溶劑。並且，脫水閉環反應的反應溫度通常為0~180℃，較佳為10~150℃。此外，通過對如此得到的反應溶液進行與聚醯胺酸精製方法同樣的操作，可以精製醯亞胺化聚合物。
[部分醯亞胺]
<含醯亞胺基的聚醯胺酸>
本發明中所用的含醯亞胺基的聚醯胺酸為具有上述聚醯胺酸部分醯亞胺化而得到的結構，本發明中所用含醯亞胺基的聚醯胺酸中較佳為的醯亞胺化率為30%以上，更佳為50%以上。這裏，所謂“醯亞胺化率”是指相對於聚合物中重複單元的總數，形成醯亞胺環的重複單元數的比率用百分比表示的值。此時，醯亞胺環的一部分還可以是異醯亞胺環。
作為合成含醯亞胺基的聚醯胺酸的方法，可以使用(i)通過加熱上述聚醯胺酸部分地脫水閉環而合成的方法、(ii)通過將上述聚醯胺酸溶於有機溶劑中，向該溶液中加入脫水劑和脫水閉環催化劑並根據需要加熱進行部分地脫水閉 環而合成的方法，或者(iii)通過將四羧酸二酐、二胺化合物以及二異氰酸酯化合物混合，並根據需要加熱進行縮合而合成的方法。
在上述(i)的方法中，反應溫度通常為300℃以下，較佳為100~250℃。如果反應溫度超過300℃，會出現所得含醯亞胺基的聚醯胺酸的分子量降低的情況。
另一方面，作為在上述(ii)的方法中所用的脫水劑，可以使用例如醋酸酐、丙酸酐、三氟乙酸酐等酸酐。脫水劑的用量，相對於1莫耳聚醯胺酸重複單元，較佳為0.2~20莫耳。此外，作為脫水閉環催化劑，可以使用例如吡啶、三甲基吡啶、二甲基吡啶、三乙胺等叔胺。但是，並不局限於這些。並且，醯亞胺化催化劑的用量，相對於1莫耳所用脫水劑，較佳為0.1~10莫耳。此外，作為脫水閉環反應中使用的有機溶劑，可以列舉作為聚醯胺酸合成中所用溶劑而例示的有機溶劑。並且，脫水閉環的反應溫度通常為0~180℃，較佳為60~150℃。此外，通過對如此得到的反應溶液進行與聚醯胺酸精製方法同樣的操作，可以精製含醯亞胺基的聚醯胺酸。
作為上述(iii)的反應中所用的二異氰酸酯化合物的具體例子，可以列舉六亞甲基二異氰酸酯等脂肪族二異氰酸酯；環己烷-1,2-二異氰酸酯、1-甲基環己烷-2,4-二異氰酸酯、1,2-二甲基環己烷-ω,ω’-二異氰酸酯、1,4-二甲基環己烷-ω,ω’-二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、1,3,5-三甲基-2-丙基環己烷-1ω,2ω-二異氰酸酯、二環己基甲烷 -4,4’-二異氰酸酯等脂環式二異氰酸酯；二苯基甲烷-4,4’-二異氰酸酯、1,3-亞苯基二異氰酸酯、1,4-亞苯基二異氰酸酯、1-甲基-2,4-亞苯基二異氰酸酯、1-甲基-2,6-亞苯基二異氰酸酯、下述式(22)~(26)表示的二異氰酸酯等芳香族二異氰酸酯。
其中，作為較佳為的可以列舉二環己基甲烷-4,4’-二異氰酸酯、二苯基甲烷-4,4’-二異氰酸酯、1-甲基-2,4-亞苯基二異氰酸酯、1-甲基-2,6-亞苯基二異氰酸酯。它們可以單獨或者多種組合使用。另外，上述(iii)的反應並不特別地必需催化劑，反應溫度通常為50~200℃，較佳為100~160℃。
[末端修飾]
<末端修飾型聚合物>
上述聚醯胺酸和含醯亞胺基的聚醯胺酸還可以是進行了分子量調節的末端修飾型聚合物。通過使用該末端修飾型聚合物，可以在不損害本發明效果的前提下改善液晶配向劑的塗布特性等。這種末端修飾型聚合物可以通過在聚醯胺酸的合成時，向反應體系中加入一元酸酐、單胺化合物、單異氰酸酯化合物等而合成。其中，作為一元酸酐，可以列舉例如馬來酸酐、鄰苯二甲酸酐、衣康酸酐、正癸基琥珀酸酐、正十二烷基琥珀酸酐、正十四烷基琥珀酸酐、正十六烷基琥珀酸酐等。此外，作為單胺化合物，可以列舉例如苯胺、環己胺、正丁胺、正戊胺、正己胺、正庚胺、正辛胺、正壬胺、正癸胺、正十一烷胺、正十二烷胺、正十三烷胺、正十四烷胺、正十五烷胺、正十六烷胺、正十七烷胺、正十八烷胺、正二十烷胺等。此外，作為單異氰酸酯化合物，可以列舉例如異氰酸苯酯、異氰酸萘基酯等。
[對數粘度]
<聚合物的對數粘度>
如上所得的聚醯胺酸和含醯亞胺基的聚醯胺酸，其對數粘度(η ln)值通常為0.05~10dl/g，較佳為0.05~5dl/g。
本發明中對數粘度(η ln)值是通過使用N-甲基-2-吡咯烷酮作為溶劑，在30℃下對濃度為0.5g/100ml的溶液進行粘度測定，由下式(i)求得的值。
[液晶配向劑]
本發明的液晶配向劑通常由上述聚合物溶解於有機溶劑中而構成。另外，在構成本發明液晶配向劑的聚合物中，作為上述式(I-1)表示的重複單元：上述式(I-2)表示的重複單元的比率，較佳為1：9~5：5。
作為構成本發明液晶配向劑的有機溶劑，可以列舉作為聚醯胺酸合成反應中所用溶劑而例示的溶劑。此外，還可以適當地選擇作為在聚醯胺酸合成反應時能夠聯用的溶劑而例示的不良溶劑進行聯合使用。
本發明的液晶配向劑中固體成分濃度考慮粘性、揮發性等而進行選擇，較佳為1~10重量%的範圍。也就是說，本發明液晶配向劑塗布於基板表面，形成作為液晶配向膜的塗膜，當固體成分濃度不足1重量%時，導致該塗膜的厚度過小，難以得到良好的液晶配向膜。當固體成分濃度超過10重量%時，導致塗膜厚度過厚，難以得到良好的液晶配向膜，並且，液晶配向劑的粘性增大，則塗布特性容易變差。此外，配製本發明液晶配向劑時的溫度較佳為0℃~200℃，更佳為20℃~60℃。
本發明的液晶配向劑，相對於100重量份特定聚合物，至少含有2重量份分子內具有4個環氧基的化合物(以下，也稱為“含環氧基的化合物”)。
作為含環氧基的化合物，較佳為的可以列舉例如 1,3,5,6-四縮水甘油基-2,4-己二醇、N,N,N’,N’-四縮水甘油基-間-苯二甲胺、1,3-二(N,N-二縮水甘油基氨基甲基)環己烷、N,N,N’,N’-四縮水甘油基-4,4’-二氨基二苯基甲烷、N,N,N’,N’-四縮水甘油基-4,4’-二氨基二苯基醚、N,N,N’,N’-四縮水甘油基-對-苯二甲胺、N,N,N’,N’-四縮水甘油基-3,4’-二氨基二苯基甲烷、N,N,N’,N’-四縮水甘油基-1,3-丙烷二胺、N,N,N’,N’-四縮水甘油基-4,4’-二氨基庚二胺、1,3-二(N,N-二縮水甘油基氨基乙基)環己烷、N,N,N’,N’-四縮水甘油基-2,2’-二甲基-4,4’-二氨基聯苯等。作為這種環氧化合物的含量，相對於100重量份取向劑中所含特定聚合物，較佳為2~40重量份，更佳為5~30重量份。
並且，本發明的液晶配向劑還可以含有具有官能性矽烷的化合物(以下，也稱為“矽烷偶合劑”)。作為矽烷偶合劑，較佳為下述式(I-4)表示的矽烷偶合劑，YR3 SiR3-m Xm (I-4)(式中，Y為具有氨基的有機基團，R3 是碳原子數為1~10的2價烴基，R是碳原子數為1~5的烷基，X代表OR4 表示的烷氧基或者OCOR5 表示的烷氧羰基(其中R4 和R5 是碳原子數為1~10的烷基)，m代表1~3的整數)。
作為這種矽烷偶合劑，可以列舉例如3-氨基丙基三甲氧基矽烷、3-氨基丙基三乙氧基矽烷、2-氨基丙基三甲氧基矽烷、2-氨基丙基三乙氧基矽烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基矽烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二 甲氧基矽烷、3-脲基丙基三甲氧基矽烷、3-脲基丙基三乙氧基矽烷、N-乙氧羰基-3-氨基丙基三甲氧基矽烷、N-乙氧羰基-3-氨基丙基三乙氧基矽烷、N-三乙氧基矽烷基丙基三亞乙基三胺、N-三甲氧基矽烷基丙基三亞乙基三胺、10-三甲氧基矽烷基-1,4,7-三氮雜癸烷、10-三乙氧基矽烷基-1,4,7-三氮雜癸烷、9-三甲氧基矽烷基-3,6-二氮雜壬基乙酸酯、9-三乙氧基矽烷基-3,6-二氮雜壬基乙酸酯、N-苄基-3-氨基丙基三甲氧基矽烷、N-苄基-3-氨基丙基三乙氧基矽烷、N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基矽烷、N-苯基-3-氨基丙基三乙氧基矽烷、N-二(氧乙烯基)-3-氨基丙基三甲氧基矽烷、N-二(氧乙烯基)-3-氨基丙基三乙氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、3-[2-(3-三甲氧基矽烷基丙基氨基)乙基氨基]丙酸甲酯等。
這些矽烷偶合劑的混合比率，相對於100重量份特定聚合物，通常為0.01~5重量份，較佳為0.1~3重量份，更佳為0.5~2重量份。如果不足0.01重量份，則會出現印刷性改善效果不夠的情況，如果超過5重量份，則會出現粘度增大的情況。
<液晶顯示元件>
使用本發明液晶配向劑而得到的液晶顯示元件可以通過例如以下的方法製造。
(1)通過例如輥塗機法、旋塗機法、印刷法、噴墨法等方法，將本發明的液晶配向劑塗布在設有形成圖案的透明導電膜的基板的一面上，接著，通過對塗布面進行加熱 形成塗膜。其中，作為基板，可以使用例如浮法玻璃、鈉鈣玻璃等玻璃；聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁酯、聚醚碸、聚碳酸酯等塑膠製透明基板。作為基板一面上所設置的透明導電膜，可以使用氧化錫(SnO2 )製的NESA膜(美國PPG公司注冊商標)、氧化銦-氧化錫(In2 O3 -SnO2 )製的ITO膜等。這些透明導電膜的圖案形成，可以採用光刻蝕法和預先使用掩膜的方法。在液晶配向劑的塗布時，為了進一步改善基板表面和透明導電膜與塗膜的粘合性，還可以在基板的表面上預先塗布含官能性矽烷的化合物或含官能性鈦的化合物等。塗布液晶配向劑後的加熱溫度較佳為80~300℃，更佳為120~250℃。另外，含聚醯胺酸的本發明液晶配向劑，通過塗布後除去有機溶劑，形成作為取向膜的塗膜，或通過進一步加熱進行脫水閉環，可以形成進一步醯亞胺化的塗膜。形成的塗膜的厚度通常為0.001~1μm，較佳為0.005~0.5μm。
(2)對所形成的塗膜表面用纏有例如尼龍、人造纖維、棉花等纖維製布的輥以一定的方向摩擦進行磨擦處理。這樣，製成賦予塗膜以液晶分子取向能的液晶配向膜。
此外，通過對由本發明液晶配向劑形成的液晶配向膜進行例如專利特開平6-222366號公報或專利特開平6-281937號公報中所示的部分照射紫外線而使預傾斜角改變的處理，或者專利特開平5-107544號公報中所示的在進行了磨擦處理的液晶配向膜表面上部分地形成保護膜，以與之前磨擦處理不同的方向進行磨擦處理後，除去保護膜，使液晶配向膜的液晶配向能改變的處理，由此能夠改善液晶顯示元件的視場特性。
(3)製造2塊如上所述形成液晶配向膜的基板，將2塊基板通過間隙(晶胞間隙)相對放置，使各自的液晶配向膜中磨擦方向相互垂直或者逆平行，將2塊基板周邊部位用密封劑進行貼合。向由基板表面和密封劑分割出的晶胞間隙內注充液晶，封閉注入孔，形成液晶晶胞。然後，在液晶晶胞的外表面，即構成液晶晶胞的透明基板側貼合偏光板，製得液晶顯示元件。
其中，作為密封劑，可以使用例如作為固化劑和隔板的含氧化鋁球的環氧樹脂等。
作為液晶，可以列舉向列型液晶和碟狀型液晶。其中較佳為向列型液晶，可以使用例如希夫氏堿類液晶、氧化偶氮基類液晶、聯苯類液晶、苯基環已烷類液晶、酯類液晶、三聯苯類液晶、聯苯基環己烷類液晶、嘧啶類液晶、二氧六環類液晶、雙環辛烷類液晶、立方烷類液晶等。此外，這些液晶中還可以添加例如氯化膽固醇、膽固醇壬酸脂、膽固醇碳酸酯等膽固醇型液晶和以商品名“C－15”、“CB－15”(Merck公司製)銷售的對掌異構物劑等而進行使用。並且，還可以使用對－癸氧基苯亞甲基－對－氨基－2－甲基丁基肉桂酸酯等強介電性液晶。
此外，作為液晶晶胞外表面上貼合的偏光板，可以列舉一邊將聚乙烯醇延伸取向一邊吸收碘所得的稱作為H膜的偏振膜夾在醋酸纖維保護膜中而製成的偏光板或者H膜本身製成的偏光板。
【實施例】
以下通過實施例對本發明進行更具體的說明，但本發明並不局限於這些實施例。實施例和比較例中電壓保持率按照下述方法進行評價。
[電壓保持率]
在167毫秒的時間跨度內，給液晶顯示元件施加5V的電壓，電壓施加時間為60微秒，測定從電壓解除至167毫秒後的電壓保持率。測定裝置使用(股)東陽科技製的VHR－1。電壓保持率為95%以上時評價為“好”，除此之外的情況評價為“不好”。
合成例1
將作為四羧酸二酸酐的2,3,5－三羧基環戊基醋酸二酐224.17g(1.0莫耳)和作為二胺化合物的對－苯二胺108.14g(1.0莫耳)溶於4500g N－甲基－2－吡咯烷酮中，在60℃下反應6小時。接著，將反應溶液倒入至大過量的甲醇中，使反應產物沉澱。然後，用甲醇洗滌，通過在減壓下於40℃乾燥15小時，由此得到380g對數粘度為0.75dl/g的聚醯胺酸。將30g所得聚醯胺酸溶解於570g N－甲基－2－吡咯烷酮中，加入23.4g吡啶和18.1g醋酸酐，在110℃下使其脫水閉環4小時，與上述同樣地進行沉澱、洗滌、減壓，得到18.2g對數粘度為0.68dl/g的聚醯亞胺(其作為“聚醯亞胺(A－1)”)。
合成例2
在合成例1中，除了使用198.27g(1.0莫耳)4,4’－二氨基二苯基甲烷作為二胺化合物以外，與合成例1同樣地操作，得到390g對數粘度為0.55dl/g的聚醯胺酸。將30g所得聚醯胺酸溶解於570g N－甲基－2－吡咯烷酮中，加入5.7g吡啶和7.4g醋酸酐，在110℃下使其脫水閉環4小時，與上述同樣地進行沉澱、洗滌、減壓，得到20.5g對數粘度為0.49dl/g的聚醯亞胺(其作為“聚醯亞胺(A－2)”)。
合成例3
在合成例1中，除了使用200.24g(1.0莫耳)4,4’－二氨基二苯基醚作為二胺化合物以外，與合成例1同樣地操作，得到390g對數粘度為0.52dl/g的聚醯胺酸。將30g所得聚醯胺酸溶解於570g N－甲基－2－吡咯烷酮中，加入5.7g吡啶和7.4g醋酸酐，在110℃下使其脫水閉環4小時，與上述同樣地進行沉澱、洗滌、減壓，得到18.5g對數粘度為0.48dl/g的聚醯亞胺(其作為“聚醯亞胺(A－3)”)。
合成例4
在合成例1中，除了使用75.69g(0.7莫耳)對－苯二胺和59.48g(0.3莫耳)4,4’－二氨基二苯基甲烷作為二胺化合物以外，與合成例1同樣地操作，得到390g對數粘度為0.56dl/g的聚醯胺酸。將30g所得聚醯胺酸溶解於570g N甲基－2－吡咯烷酮中，加入5.7g吡啶和7.4g醋酸酐，在110℃下使其脫水閉環4小時，與上述同樣地進行沉澱、洗滌、減壓，得到17.5g對數粘度為0.50dl/g的聚醯亞胺(其作為“聚醯亞胺(A－4)”)。
合成例5
在合成例1中，除了使用86.51g(0.8莫耳)對－苯二胺和40.04g(0.2莫耳)4,4’－二氨基二苯基醚作為二胺化合物以外，與合成例1同樣地操作，得到390g對數粘度為0.70 dl/g的聚醯胺酸。將30g所得聚醯胺酸溶解於570g N－甲基－2－吡咯烷酮中，加入5.7g吡啶和7.4g醋酸酐，在110℃下使其脫水閉環4小時，與上述同樣地進行沉澱、洗滌、減壓，得到19.8g對數粘度為0.61dl/g的聚醯亞胺(其作為“聚醯亞胺(A－5)”)。
合成例6
在合成例1中，除了使用112.08g(0.5莫耳)2,3,5－三羧基環戊基醋酸二酐和157.14g(0.5莫耳)1,3,3a,4,5,9b－六氫－8－甲基－5－(四氫－2,5－二氧代－3－呋喃基)－萘[1,2－c]－呋喃－1,3－二酮作為四羧酸二酸酐，108.14g(1.0莫耳)對－苯二胺作為二胺化合物以外，與合成例1同樣地操作，得到390g對數粘度為0.8dl/g的聚醯胺酸。將30g所得聚醯胺酸溶解於570g N－甲基－2－吡咯烷酮中，加入5.7g吡啶和7.4g醋酸酐，在110℃下使其脫水閉環4小時，與上述同樣地進行沉澱、洗滌、減壓，得到18.3g對數粘度為0.68dl/g的聚醯亞胺(其作為“聚醯亞胺(A－6)”)。
合成例7
在合成例1中，除了使用86.51g(0.8莫耳)對－苯二胺和82.1g(0.2莫耳)2,2－二[4－(4－氨基苯氧基)苯基]丙烷作為二胺化合物以外，與合成例1同樣地操作，得到390g對數粘度為0.61dl/g的聚醯胺酸。將30g所得聚醯胺酸溶解於570gN－甲基－2－吡咯烷酮中，加入5.7g吡啶和7.4g醋酸酐，在110℃下使其脫水閉環4小時，與上述同樣地進行沉澱、洗滌、減壓，得到19.2g對數粘度為0.53dl/g的聚醯亞胺(其作為“聚醯亞胺(A－7)”)。
合成例8
在合成例1中，除了使用112.08g(0.5莫耳)2,3,5－三羧基環戊基醋酸二酐和157.14g(0.5莫耳)1,3,3a,4,5,9b－六氫－5－甲基－5－(四氫－2,5－二氧代－3－呋喃基)－萘[1,2－c]－呋喃－1,3－二酮作為四羧酸二酸酐，95.71g(0.885莫耳)對－苯二胺和24.85g(0.1莫耳)二氨基丙基四甲基二矽氧烷作為二胺化合物，2.793g(0.03莫耳)苯胺作為單胺以外，與合成例1同樣地操作，得到390g對數粘度為0.85dl/g的聚醯胺酸。將30g所得聚醯胺酸溶解於570g N－甲基－2－吡咯烷酮中，加入5.7g吡啶和7.4g醋酸酐，在110℃下使其脫水閉環4小時，與上述同樣地進行沉澱、洗滌、減壓，得到18.5g對數粘度為0.70dl/g的聚醯亞胺(其作為聚醯亞胺(A－8))。
實施例1
將100重量份合成例1中製得的聚醯亞胺(A－1)、10重量份N,N,N’,N’－四縮水甘油基－4,4’－二氨基二苯基甲烷以及0.75重量份3－[2－(3－三甲氧基矽烷基丙基氨基)乙基氨基]丙酸甲酯溶解於γ－丁內酯/N－甲基－2－吡咯烷酮混合溶劑(重量比90/10)中，製成固體成分濃度為4重量%的溶液，充分攪拌後，將該溶液用孔徑為1 μ m的濾器過濾，配製出本發明的液晶配向劑。將如上配製的本發明液晶配向劑用旋塗機塗布於梳齒狀地設置在厚度為1mm的玻璃基板一面上的ITO膜製透明導電膜上，在180℃下乾燥1小時，形成乾燥膜厚為0.08 μ m的被覆膜。對形成的塗膜面採用裝有纏繞尼龍布的輥的磨擦機進行磨擦處理，製成液晶配向膜。其中，磨擦處理條件為：輥轉速為400rpm、操作臺(stage)移動速度為3cm/秒，絨毛擠入長度為0.4mm。(該基板作為“基板A”)。
將如上配製的本發明液晶配向劑用旋塗機塗布於厚度為1mm的玻璃基板一面上，在180℃下乾燥1小時，形成乾燥膜厚為0.08 μ m的被覆膜。將該基板在倍率為20倍的顯微鏡下進行觀察時，沒有發現印刷不均和小孔缺陷，印刷性良好。
將所形成的塗膜面採用裝有纏繞尼龍布的輥的磨擦機進行磨擦處理，製成液晶配向膜。其中，磨擦處理條件為：輥轉速為400rpm、操作臺移動速度為3cm/秒，絨毛擠入長度為0.4mm。(該基板作為“基板B”)。
在基板A和B的塗膜面外緣部位，通過絲網印刷法塗布含有直徑為17 μ m的氧化鋁球的環氧樹脂粘合劑後，使各自的液晶配向膜中的磨擦方向相互逆平行而將2塊基板通過間隙相對地設置，使外緣部位之間接觸壓合，並使粘合劑固化。
然後，通過液晶注入口向一對基板之間填充向列型液晶(Merck社製，MLC－2019)後，用環氧類黏合劑將液晶注入口封閉，在基板外側的兩面上貼合偏光板，使偏光板的偏振方向與各自基板的液晶配向膜的磨擦方向一致，製成液晶顯示元件。
對所得液晶顯示元件的電壓保持率進行評價。電壓保持率顯示出95%以上的良好數值，沒有發現施加電壓後的對比度不均和顯示缺陷等。
實施例2~8和比較例1~3
將在合成例2~8中所製得的聚醯亞胺(A－2)~(A－8)、各種含環氧基的化合物和矽烷偶合劑溶於以γ－丁內酯為主要成分的混合溶劑中，製得固體成分濃度為4.0%的溶液，將該溶液用孔徑為1 μ m的濾器過濾，配製出本發明的液晶配向劑，與實施例1同樣地在基板上形成被覆膜，觀察有無印刷不均和小孔缺陷，進一步製成液晶顯示元件，對電壓保持率進行評價。結果列於表1。

Claims (5)

  1. 一種橫電場式液晶顯示元件用液晶配向劑，其特徵在於含有(A)具有下述式(I-1)表示的重複單元和下述式(I-2)表示的重複單元的聚合物、分子內具有4個環氧基的化合物以及官能性矽烷化合物，該(A)聚合物中，下述式(I-1)表示的重複單元：下述式(I-2)表示的重複單元之比例為1：9~5：5，且相對於100重量份的(A)聚合物，該分子內具有4個環氧基的化合物之含量為2~40重量份，該官能性矽烷化合物之含量為0.01~5重量份，但是，該(A)聚合物係下述式(I-1)表示的重複單元和下述式(I-2)表示的重複單元在同一分子中結合而成之部分醯亞胺化聚合物，該(A)聚合物係不含有聚醯胺酸， 式中，P1 為4價的有機基團，Q1 為2價的有機基團， 式中，P2 為與P1 可不同亦可相同的4價有機基團，Q2 為2價有機基團。
  2. 如申請專利範圍第1項之橫電場式液晶顯示元件用液晶 配向劑，其中分子內具有4個環氧基的化合物為從下述式(I-3)表示的化合物所組成的群中選出的至少1種含環氧基化合物， 式中，R2 代表2價的有機基團。
  3. 如申請專利範圍第1項之橫電場式液晶顯示元件用液晶配向劑，其中官能性矽烷化合物為從下述式(I-4)表示的化合物所組成的群中選出的矽烷偶合劑，YR3 SiR3-m Xm (I-4)式中，Y為具有胺基的有機基團，R3 是碳原子數為1~10的2價烴基，R是碳原子數為1~5的烷基，X代表OR4 表示的烷氧基或者OCOR5 表示的烷氧羰基，其中R4 和R5 是碳原子數為1~10的烷基，m代表1~3的整數。
  4. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之橫電場式液晶顯示元件用液晶配向劑，其中產生聚合物(A)的四羧酸二酸酐包括1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酸酐、1,3-二甲基-1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酸酐、2,3,5-三羧基環戊基醋酸二酸酐、1,3,3a,4,5,9b-六氫-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮或者1,3,3a,4,5,9b-六氫-8-甲基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、均苯四酸酐中的任意一者。
  5. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之橫電場式液晶顯示元件用液晶配向劑，其係用於製造橫電場式液晶顯示元件用的液晶配向膜。
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