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TWI429591B - 施用弱酸之製備經表面反應碳酸鈣的方法，所得產物及其用途 - Google Patents

施用弱酸之製備經表面反應碳酸鈣的方法，所得產物及其用途 Download PDF

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TWI429591B
TWI429591B TW99119389A TW99119389A TWI429591B TW I429591 B TWI429591 B TW I429591B TW 99119389 A TW99119389 A TW 99119389A TW 99119389 A TW99119389 A TW 99119389A TW I429591 B TWI429591 B TW I429591B
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Patrick A C Gane
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Description

施用弱酸之製備經表面反應碳酸鈣的方法，所得產物及其用途
本發明係關於基於研磨天然碳酸鈣(GNCC)之經表面反應碳酸鈣產物的技術領域。
在實踐中，碳酸鈣出於各種目的(諸如用於造紙以及水性漆及油漆的塗料、填料、增效劑及顏料)而大量用於造紙、油漆、橡膠及塑膠工業中及水處理中，且尤其用作移除無機物質(諸如重金屬)及/或醫藥廢料(諸如多環化合物、膽固醇及/或內分泌干擾化合物(EDC)之手段。
在過去的十年間，已開發出一類新穎的碳酸鈣衍生物，其稱為「經表面反應碳酸鈣」，且其提供許多有利的應用性質。
「經表面反應碳酸鈣」為包含碳酸鈣及不溶性、至少部分結晶之非碳酸鈣鹽的物質，該非碳酸鈣鹽自碳酸鈣之至少一部分的表面延伸。形成該至少部分結晶之非碳酸鈣鹽的鈣離子主要源自亦用以形成經表面反應碳酸鈣核心之起始碳酸鈣物質。
在此項技術中，已提出製備此等經表面反應碳酸鈣產物之多種方法。
US 6,666,953 B1係關於一種含有經一或多種pKa 小於2.5之H3 O+ 離子提供者及氣態CO2 處理之天然碳酸鈣的顏料、填料或礦物質，以便當其用作紙張之顏料或塗料填料時，可降低該紙張之重量而表面積恆定、物理性質無損失。
不同的WO 2005/121257 A2揭示一種製備乾礦物質顏料之方法，該乾礦物質顏料特徵在於其含有一種由碳酸鈣與以下者之多重反應原位形成的產物：中強至強酸、及原位形成及/或自外部供應之氣態CO2 、及式R-X之至少一種化合物。同樣，WO 2004/083316 A1提及用於造紙應用(諸如紙漿填充及/或紙張塗佈)中之礦物質顏料，其含有一種由碳酸鈣與以下者之間經雙重及/或多重反應原位形成的產物：該碳酸鹽與一或多種中強至強H3 O+ 離子供體之反應產物、該碳酸鹽與原位形成及/或來自外部供應之氣態CO2 之反應產物、至少一種矽酸鋁及/或至少一種合成二氧化矽及/或至少一種矽酸鈣及/或至少一種單價矽酸鹽(諸如矽酸鈉及/或矽酸鉀及/或矽酸鋰，較佳諸如矽酸鈉)及/或至少一種氫氧化鋁及/或至少一種鋁酸鈉及/或鋁酸鉀。
以上技術受到熟習此項技術者之特別關注，因為該等技術提供一種藉由使至少部分結晶之鈣鹽可控沈積於GNCC上來構造表面且顯著增加GNCC起始物質之比表面積的手段，因此該沈積物質之鈣源為GNCC礦物質本身。
然而，各者皆涉及使用特徵為pKa 小於2.5(在20℃下量測)的中強至強酸。許多列為適用中強至強酸的酸為無機酸且較佳酸尤其包括磷酸。
首先，若既定加合物之利用度及價格易隨時間變化，包括熟習此項技術者必須計劃之意外變化，則熟習此項技術者仍需持續關注施用替代加合物來製備經表面反應碳酸鈣物質的新穎方法。
其次，對於國際化學品安全規劃小組(International Programme on Chemical Safety)與歐盟委員會(European Commission)合作制定之職業性暴露極限(occupational exposure limit)，且尤其根據由國際職業安全及健康資訊中心(International Occupational Safety and Health Information Centre，CIS)出版之磷酸的國際化學品安全卡(International Chemical Safety Card，ICSC)，該酸與對應於小於1 ppm(時間加權平均值(TWA))之極低臨限值(TLV)相關聯。此意味當施用該酸時，尤其在工業規模上施用該酸時，需要採取特定及通常繁重之防護措施。熟習此項技術者此外瞭解涉及此低TLV物質之法規隨時間而變得更嚴格之風險，潛在地使其使用不可行。
面對以上所述，本申請人已驚人地發現一種製備經表面反應碳酸鈣、但避免強行施用中強至強酸(諸如磷酸)的方法，該經表面反應碳酸鈣的比表面積擴展潛力與根據US 6,666,953 B1所製備的經表面反應碳酸鈣相當。
本發明方法在於加合物之特定、意外選擇，該等加合物根據特定順序之步驟配料。
亦即，在水性環境中製備經表面反應碳酸鈣之該方法包含以下步驟：
a)提供至少一種研磨天然碳酸鈣(GNCC)；
b)提供至少一種水溶性酸；
c)提供氣態CO2 ；
d)使步驟a)之該GNCC與步驟b)之該酸及與步驟c)之該CO2 接觸；
該方法特徵在於：
(i)步驟b)之該酸之各者在20℃下量測時具有大於2.5且小於或等於7之pKa ，該pKa 與該酸之第一可用氫之游離相關，且當該第一可用氫失去時所形成的相應陰離子能夠形成水溶性鈣鹽；
(ii)在使該酸與該GNCC接觸之後，另外提供至少一種水溶性鹽，其在含氫鹽情形下、在20℃下量測時具有大於7之pKa ，該pKa 與第一可用氫之游離相關，且該鹽之陰離子能夠形成水不溶性鈣鹽。當先前技術提及使碳酸鈣與弱酸接觸時，其係鑒於完全不同之目標且係根據與本發明方法根本不同之方法。
特別是US 5,584,923、US 5,647,902、US 5,711,799、WO 97/08247 A1及WO 98/20079 A1分別描述被賦予抗酸性以使其能夠在製造中性至弱酸性紙張中用作填充物質之碳酸鈣及製備此等抗酸性碳酸鈣之方法。本申請人指出抗酸性完全與本發明目標不一致，其中本發明方法施用酸作用於且釋放GNCC之鈣離子，該等鈣離子此後用於擴展表面積。
US 5,043,017同樣係關於碳酸鈣，其係藉由添加鈣螯合劑及共軛鹼(諸如六偏磷酸鈉)之一、隨後添加酸(其可為弱酸)而具有酸穩定性。該文獻不僅如上所述提及形成抗酸性碳酸鈣之目標，而且強調在饋入弱酸之前向碳酸鈣中饋入鈣螯合劑或共軛鹼的重要性。
WO 99/02608 A1描述一種製備抗酸性沈澱碳酸鈣之高含固量漿料的方法，其中用化學添加劑(諸如鋁酸鈉)處理固態漿料以賦予碳酸鈣抗酸性。
為完整起見，本申請人意欲提及申請號為07 123 077.5之未公開歐洲專利申請案，其係關於一種製備基於PCC之經表面反應碳酸鈣的方法。
因此，先前技術似乎未提及製備基於GNCC之高表面積經表面反應碳酸鈣物質、同時避免施用pKa 小於2.5(如在20℃下所量測)之中強至強酸(諸如磷酸)的經濟方法。
本發明旨在提供一種如本申請案中所述及申請專利範圍中所定義之製備經表面反應碳酸鈣的方法。
因此，本申請案之一目的為在水性環境中製備經表面反應碳酸鈣之方法，該方法包含以下步驟：
a)提供至少一種研磨天然碳酸鈣(GNCC)；
b)提供至少一種水溶性酸；
c)提供氣態CO2 ；
d)使步驟a)之該GNCC與步驟b)之該酸及與步驟c)之該CO2 接觸；
該方法特徵在於：
(i)步驟b)之該酸之各者在20℃下量測時具有大於2.5且小於或等於7之pKa ，該pKa 與該酸之第一可用氫之游離相關，且當該第一可用氫失去時所形成的相應陰離子能夠形成水溶性鈣鹽；
(ii)在使該酸與該GNCC接觸之後，另外提供至少一種水溶性鹽，其在含氫鹽情形下、在20℃下量測時具有大於7之pKa ，該pKa 與第一可用氫之游離相關，且該鹽之陰離子能夠形成水不溶性鈣鹽。
「研磨天然碳酸鈣(GNCC)」在本發明之意義上為自天然來源、大理石、白堊或石灰石獲得且經由處理(諸如有或無助磨劑下之研磨、篩分及/或濕法分級及/或乾法分級(例如經由旋風器))所加工的碳酸鈣。出於本申請案之目的，「水不溶性」物質定義為一種物質，將其與去離子水混合且在20℃下經0.2 μm孔徑之過濾器過濾，回收濾液，在95至100℃下蒸發100 g該濾液後，得到小於或等於0.1 g所回收固態物質。「水溶性」物質定義為一種物質，在95至100℃下蒸發100 g該濾液之後可回收大於0.1 g所回收固態物質。
「酸」在本發明之意義上定義為布忍斯特-洛瑞酸，亦即其為H3 O+ 離子提供者。「酸式鹽」定義為部分由除氫以外之正電性元素中和的含氫鹽。「鹽」定義為由陰離子及陽離子形成的電中性離子化合物。
出於本申請案之目的，pKa 為表示與既定酸中之既定可離子化氫相關之酸解離常數的符號，且指示在既定溫度下該氫自水中處於平衡狀態之該酸自然解離的程度。此等pKa 值可見於參考教科書中，諸如Harris,D.C.「Quantitative Chemical Analysis：第3版」,1991,W.H. Freeman ＆ Co.(USA),ISBN 0-7167-2170-8。
根據本發明，「經表面反應碳酸鈣」為包含碳酸鈣及上文(ii)項下該水溶性鹽之一或多種陰離子之不可溶、至少部分結晶之鈣鹽的物質。在較佳具體實例中，不溶性鈣鹽自碳酸鈣之至少一部分的表面延伸。形成該陰離子之該至少部分結晶之鈣鹽的鈣離子主要源自起始碳酸鈣物質。此等鹽可包括OH陰離子及/或結晶水。
關於步驟a)之較佳具體實例
在本發明方法之步驟a)中，提供至少一種研磨天然碳酸鈣(GNCC)。
該GNCC較佳係選自由大理石、白堊、方解石、白雲石、石灰石及其混合物組成之群。
在較佳具體實例中，如根據下文實施例章節中所提供之量測方法所量測，步驟a)之該GNCC的重量中值直徑為0.01至10μm，且更佳為0.5至2μm。
在另一較佳具體實例中，GNCC呈水性GNCC懸浮液形式提供。
在該較佳具體實例中，如根據下文實施例章節中所述之量測方法所量測，該懸浮液pH值小於11，且更佳小於10.5。
水性碳酸鈣懸浮液固體含量以懸浮液重量計，較佳大於或等於10wt%且更加在10wt%與80wt%之間。本申請人說明，在極高固體含量情形下，步驟d)期間及隨後發生的反應需要充足的水。水性碳酸鈣懸浮液固體含量以懸浮液 重量計，更佳在16wt%至60wt%範圍內，且甚至更佳在16wt%至40wt%範圍內。
此外可藉由添加分散劑使懸浮液穩定。可使用熟習此項技術者已知的習知分散劑。分散劑可為陰離子、陽離子或非離子分散劑。較佳分散劑為聚丙烯酸。
關於步驟b)之較佳具體實例
本發明方法之步驟b)提及提供至少一種水溶性酸。該酸之各者在20℃下量測時具有大於2.5且小於或等於7之pKa ，該pKa 與該酸之第一可用氫之游離相關，且該第一可用氫失去時所形成的相應陰離子能夠形成水溶性鈣鹽。
在較佳具體實例中，該水溶性酸具有介於2.6與5之間的pKa 。
在更佳具體實例中，該水溶性酸係選自由乙酸、甲酸、丙酸及其混合物組成之群。在甚至更佳具體實例中，該水溶性酸係選自由乙酸、甲酸及其混合物組成之群。在最佳具體實例中，該水溶性酸為乙酸。
步驟b)之該水溶性酸的總劑量較佳對應於在步驟a)中所提供之每平方公尺GNCC上，酸中氫原子至少為1.5×10-4 mol，總劑量更佳對應於在步驟a)中所提供之每平方公尺GNCC上，酸中氫原子為2×10-4 至12×10-4 mol，且總劑量最佳對應於在步驟a)中所提供之每平方公尺GNCC上，酸中氫原子為3×10-4 至10×10-4 mol。
若與該GNCC接觸之水溶性鹽包含一或多個氫原子，考慮該鹽之等效莫耳數氫原子(計算假定氫離子完全解 離，不論實際pKa 與鹽之氫原子相關)，則可降低步驟b)之水溶性酸的劑量。在此情形下，水溶性酸的劑量應使得基於水溶性酸及基於含氫鹽之氫原子的總等效莫耳數對應於在步驟a)中所提供之每平方公尺GNCC上，酸中氫原子至少為1.5×10-4 mol，更佳對應於在步驟a)中所提供之每平方公尺GNCC上，酸中氫原子為2×10-4 至12×10-4 mol，且最佳對應於在步驟a)中所提供之每平方公尺GNCC上，酸中氫原子為3×10-4 至10×10-4 mol。
或者，步驟b)之該水溶性酸的總劑量以步驟a)中所提供之GNCC之乾重計，較佳對應於5至40wt%之等效純酸，總劑量以步驟a)中所提供之GNCC之乾重計，更佳對應於10至30wt%之等效純酸，且總劑量以步驟a)中所提供之GNCC之乾重計，最佳對應於15至25wt%之等效純酸。步驟b)之該水溶性酸較佳呈水溶液形式提供，該水溶液具有對應於25至75%且更佳40至60%的酸濃度，酸濃度以等效純酸重量相對於溶液總重量確定。
關於步驟c)之較佳具體實例
根據本發明方法之步驟c)，提供氣態CO2 。
作為酸與GNCC接觸的結果，所需二氧化碳可由碳酸鹽原位形成。或者或另外，二氧化碳可自外部來源供應。
在整個反應期間，氣態二氧化碳在水性懸浮液中之濃度以體積計應使得(懸浮液體積)：(氣態CO2 體積)比率為1：0.05至1：20，甚至更佳為1：0.05至1：5。
關於步驟d)之較佳具體實例本發明方法之步驟d)提 及使步驟a)之該GNCC與步驟b)之該酸及與步驟c)之該CO2 接觸。
該酸較佳在一或多個步驟中添加至該GNCC中。在向該酸中添加該GNCC之情形下，需要有序地向一小份該酸中添加一小份該GNCC且重複該額外過程直至所有該GNCC皆與所有該酸接觸為止。
酸處理與二氧化碳處理可同時進行且當使用酸時可自動進行。亦可首先進行本發明之酸處理，隨後用自外部來源供應之二氧化碳處理。
酸可逐滴或一步添加至GNCC中。在逐滴添加情形下，該添加歷時較佳在10分鐘內。更佳一步添加該酸。
關於水溶性鹽之較佳具體實例
在步驟d)期間使步驟b)之該酸與步驟a)之該GNCC接觸之後，另外提供至少一種水溶性鹽，其在含氫鹽情形下、在20℃下量測時具有大於7之pKa ，該pKa 與第一可用氫之游離相關，且該鹽之陰離子能夠形成水不溶性鈣鹽。
該水溶性鹽之陽離子較佳係選自由鉀、鈉、鋰及其混合物組成之群。在較佳具體實例中，該陽離子為鈉。應注意，視陰離子電荷而定，可存在一種以上該等陽離子以提供電中性離子化合物。
該水溶性鹽之陰離子較佳係選自由磷酸鹽、磷酸二氫鹽、磷酸單氫鹽、草酸鹽、矽酸鹽、其混合物及其水合物組成之群。在更佳具體實例中，該陰離子係選自由磷酸鹽、磷酸二氫鹽、磷酸單氫鹽、其混合物及其水合物組成之群。 在最佳具體實例中，該陰離子係選自由磷酸二氫鹽、磷酸單氫鹽、其混合物及其水合物組成之群。
該水溶性鹽之該陰離子的總劑量較佳對應於在步驟a)中所提供之每平方公尺GNCC上，陰離子至少為5×10-5 莫耳。該水溶性鹽之該陰離子的總劑量更佳對應於在步驟a)中所提供之每平方公尺GNCC上，陰離子為5×10-5 至50×10-5 莫耳，且甚至更佳對應於在步驟a)中所提供之每平方公尺GNCC上，陰離子為10×10-5 至30×10-5 莫耳。
水溶性鹽可逐滴或一步添加。在逐滴添加情形下，該添加歷時較佳在10分鐘內。更佳一步添加該鹽。
反應環境
步驟d)及添加該水溶性鹽較佳在攪拌式反應器中、在使得形成實質性層流之攪拌條件下進行。步驟d)及添加該水溶性鹽較佳在溫度為50℃以上且較佳60℃以上之水性環境中進行。
根據本發明方法獲得之產物
在添加該至少一種水溶性鹽之後，在20℃下量測之水性懸浮液pH值通常可達到大於6.0，較佳大於6.5，更佳大於7.0，甚至更佳大於7.5之值。換言之，所得呈水性懸浮液形式的經表面反應碳酸鈣具有大於6.0，較佳大於6.5，更佳大於7.0，甚至更佳大於7.5之pH值。若使水性懸浮液達到平衡，則pH值通常大於7。當水性懸浮液連續攪拌足夠的時段時，較佳1小時至10小時，更佳1至5小時，可調整pH值大於6.0而無需添加鹼。
或者，在達到平衡狀態(其在大於7之pH值下發生)之前，可在二氧化碳處理之後藉由添加鹼使水性懸浮液pH值增至大於6之值。可使用任一種習知鹼，諸如氫氧化鈉或氫氧化鉀。
所得經表面反應碳酸鈣懸浮液可經濃縮，視情況濃縮至經表面反應碳酸鈣產物達成乾燥之程度。若上述水性懸浮液經脫水，則所得固態(亦即含有足夠少的水以致其不呈流體形式，或甚至無水)經表面反應碳酸鈣可呈餅、顆粒或粉末形式。該固態產物可另外用脂肪酸或其他疏水劑/親油劑處理。該固態產物可用水洗滌。
從而獲得經表面反應碳酸鈣之懸浮液，其中該經表面反應碳酸鈣包含該至少一種水溶性鹽之陰離子之不可溶、較佳至少部分結晶之鈣鹽，其較佳自步驟a)中所提供之碳酸鈣之至少一部分的表面延伸。
在較佳具體實例中，根據下文實施例章節中所提供之量測方法所量測，經由本發明方法獲得之經表面反應碳酸鈣的比表面積為大於20m2 /g，例如20m2 /g至200m2 /g，更佳大於30m2 /g，例如30m2 /g至150m2 /g，且甚至更佳大於80m2 /g。在較佳具體實例中，經表面反應碳酸鈣之BET比表面積在20至150m2 /g或30至200m2 /g之範圍內且中值粒徑在0.1至50μm之範圍內。
此外，如根據下文實施例章節中所提供之量測方法所量測，經表面反應碳酸鈣的中值粒徑較佳為0.1至50μm，較佳1至25μm，更佳3至15μm，甚至更佳5至12μm。經由汞細孔計法(mercury porosimetry)所量測，經表面反應天然碳酸鈣之粒子內孔隙率較佳在20 vol%至40 vol%之範圍內。根據以下方案、經由汞細孔計法測定粒子內孔隙率：如下用經表面反應天然碳酸鈣之懸浮液製備壓錠：對懸浮液施加恆定壓力數小時以便經由0.025 μm精細過濾膜過濾而釋放水，從而產生壓實顏料錠。自裝置移除壓錠且在烘箱中在80℃下乾燥24小時。乾燥後，即使用Micromeritics Autopore IV汞細孔計、經由汞細孔計法、針對孔隙率及孔徑分佈對各錠塊之單個部分進行特性化。汞之最大施加壓力為414 MPa，相當於0.004 μm(亦即~nm)之拉普拉斯(Laplace)喉徑。相對於汞之壓縮、穿透計之膨脹及樣品固相之壓縮性來校正壓汞(mercury intrusion)量測結果。需要區分粒子內孔與粒子間孔。為此，需要確認壓錠結構在孔徑分佈上為離散可分開的，亦即具有基本上不重疊的尺寸，以使粒子間與粒子內孔徑可區分。量測方法之進一步詳情描述於Transport in Porous Media (2006) 63: 239-259中。
本發明之經表面反應碳酸鈣或該經表面反應碳酸鈣之漿料可用於紙張、面紙、塑膠、油漆中或用作控制釋放劑或水處理劑。
較佳使經由本發明方法獲得之經表面反應碳酸鈣經由熟習此項技術者已知的習知手段與欲純化之水接觸，例如工業廢水、飲用水、城市廢水、釀酒廠廢水或造紙工業水。
經表面反應碳酸鈣可呈水性懸浮液(例如上述懸浮液)形式添加。或者，其可呈任一適當固體形式(例如呈顆粒或粉末形式或呈餅形式)添加至欲純化之水中。
水可能含有有機雜質，例如由人類排泄物、有機物質、土壤、界面活性劑產生之有機雜質；以及無機雜質，特定言之，重金屬雜質，諸如含鐵或錳之化合物。可用本發明之純化方法自水中移除的有害組分亦包括微生物，諸如細菌、真菌、古菌(archaea)；或原生生物。
以下實施例意欲說明本發明而非限制其範疇。
實施例
量測方法以下量測方法用於評估實施例及申請專利範圍中所給出之參數。
物質之比表面積(SSA)
藉由在250℃下加熱30分鐘之時段使樣品處於良好狀態之後，使用氮氣、經由根據ISO 9277之BET法量測比表面積。在此等量測之前，樣品經過濾、沖洗且在烘箱中在90-100℃下乾燥至少12小時，隨後在杵臼中粉碎，且接著置放於130℃下之質量天平中直至觀察到恆重為止。
非表面反應碳酸鈣粒狀物質(亦即GNCC)之粒徑分佈(直徑<X之粒子的質量%)及重量中值粒徑( d 50 )
經由沈積法(亦即分析重力場中之沈積行為)測定粒狀物質(諸如GNCC)之重量中值粒徑及粒徑質量分佈。量測用SedigraphTM 5120進行。方法及儀器為熟習此項技術者所知且通常用於測定填料及顏料之粒徑。量測在0.1 wt%Na4 P2 O7 之水溶液中進行。使用高速攪拌器及超音波分散樣品。
經表面反應碳酸鈣之中值粒徑( d 50 )
使用Malvern Mastersizer 2000雷射繞射系統(Laser Diffraction System)測定經表面反應碳酸鈣之中值粒徑。水性漿料之pH值
在25℃下使用標準pH計量測水性懸浮液之pH值。
水性漿料之固體含量
使用Mettler-Toledo市售之水分分析器HR73(Moisture Analyser HR73)測定漿料固體含量(亦稱為「乾重」)，設定如下：溫度120℃、自動關閉3、標準乾燥、漿料5-20 g。實施例1以下實施例說明先前技術且涉及GNCC與磷酸之接觸。
藉由向20 L不鏽鋼反應器中添加水及未分散白堊 (d 50 為1 μm，其中90%粒子的直徑小於2 μm(Sedigraph))來製備碳酸鈣懸浮液，以使得所得水性懸浮液的固體含量相對於懸浮液總重量對應於16乾重%。隨後使該懸浮液溫度達到並維持在70℃。
在使得形成實質性層流之約1000 rpm攪拌下，經由蠕動泵歷時10分鐘向碳酸鈣懸浮液中添加對應於10重量%(以碳酸鈣乾重計)及每平方公尺GNCC約3×10 - 4 莫耳等效氫 之量的呈10%溶液形式之磷酸 。在此添加之後，觀察到CO2 氣泡形成且向上通過懸浮液。
再攪拌懸浮液5分鐘。
使所得懸浮液靜置隔夜。產物SSA=24.0 m2 /g且d 50 =3.5 μm(Malvern)。
實施例2以下實施例說明先前技術且涉及GNCC與磷酸之接觸。
藉由向100 L不鏽鋼反應器中添加水及未分散白堊 (d 50 為3 μm，其中33%粒子的直徑小於2 μm(Sedigraph))來製備碳酸鈣懸浮液，以使得所得水性懸浮液的固體含量相對於懸浮液總重量對應於16乾重%。隨後使該懸浮液溫度達到並維持在70℃。
在使得形成實質性層流之約1000 rpm攪拌下，經由蠕動泵歷時10分鐘向碳酸鈣懸浮液中添加對應於25重量%(以碳酸鈣乾重計)及每平方公尺GNCC約2.6×10 -4 莫耳等效氫 之量的呈30%溶液形式之磷酸 。在此添加之後，觀察到CO2 氣泡形成且向上通過懸浮液。
再攪拌懸浮液5分鐘。
使所得懸浮液靜置隔夜。產物SSA=34.5 m2 /g且d 50 =7.9 μm(Malvern)。
實施例3以下實施例說明先前技術且涉及GNCC與磷酸之接觸。
藉由在20 L不鏽鋼反應器中添加水及分散大理石 (d 50 為0.7 μm，其中90%粒子的直徑小於2 μm(Sedigraph))來製備碳酸鈣懸浮液，以使得所得水性懸浮液的固體含量相對於懸浮液總重量對應於16乾重%。隨後使該懸浮液溫度達到並維持在70℃。
在使得形成實質性層流的約1000 rpm攪拌下，經由蠕動泵歷時10分鐘向碳酸鈣懸浮液中添加對應於30重量%(以碳酸鈣乾重計)及每平方公尺GNCC約9×10 - 4 莫耳等效氫 之量的呈10%溶液形式之磷酸 。在此添加之後，觀察到CO2 氣泡形成且向上通過懸浮液。
再攪拌懸浮液5分鐘。使所得懸浮液靜置隔夜。產物SSA=35.0 m2 /g且d 50 =3.9 μm(Malvern)。
實施例4以下實施例說明本發明。
藉由在20 L不鏽鋼反應器中添加水及未分散白堊 (d 50 為3 μm，其中33%粒子的直徑小於2 μm(Sedigraph))來製備碳酸鈣懸浮液，以使得所得水性懸浮液的固體含量相對於懸浮液總重量對應於16乾重%。隨後使該懸浮液溫度達到並維持在70℃。
在使得形成實質性層流的約1000 rpm攪拌下，經由分液漏斗歷時1分鐘向碳酸鈣懸浮液中添加對應於18.4重量%(以碳酸鈣乾重計)及每平方公尺GNCC 3×10 -4 莫耳等效氫 之量的呈50%溶液形式之乙酸 。在此添加之後，觀察到CO2 氣泡形成且向上通過懸浮液。
隨後，經由蠕動泵歷時10分鐘向碳酸鈣懸浮液中添加對應於47.8重量%(以碳酸鈣乾重計)及每平方公尺GNCC 3×10 -4 莫耳H 2 PO 4 陰離子 之量的呈30%溶液形式之NaH 2 PO 4 .2H 2 O 。在此添加之後，再攪拌懸浮液5分鐘。
使所得懸浮液靜置隔夜。產物SSA=72.4 m2 /g且d 50 =7.1 μm(Malvern)。
實施例5
以下實施例說明本發明。
藉由在20 L不鏽鋼反應器中添加水及分散大理石 (d 50 為0.7 μm，其中90%粒子的直徑小於2 μm(Sedigraph))來製備碳酸鈣懸浮液，以使得所得水性懸浮液的固體含量相對於懸浮液總重量對應於16乾重%。隨後使該懸浮液溫度達到並維持在70℃。
在使得形成實質性層流的約1000 rpm攪拌下，經由分液漏斗歷時1分鐘向碳酸鈣懸浮液中添加對應於18.4重量%(以碳酸鈣乾重計)及每平方公尺GNCC 3×10 -4 莫耳等效氫 之量的呈50%溶液形式之乙酸 。在此添加之後，觀察到CO2 氣泡形成且向上通過懸浮液。
隨後，經由蠕動泵歷時10分鐘向碳酸鈣漿料中添加對應於47.8重量%(以碳酸鈣乾重計)及每平方公尺GNCC 3×10 -4 莫耳H 2 PO 4 陰離子 之量的呈30%溶液形式之NaH 2 PO 4 .2H 2 O 。在此添加之後，再攪拌懸浮液5分鐘。
使所得懸浮液靜置隔夜。產物SSA=81.6 m2 /g且d 50 =6.8 μm(Malvern)。
實施例6以下實施例說明本發明。
藉由在20 L不鏽鋼反應器中添加水及未分散白堊 (d 50 為3 μm，其中33%粒子的直徑小於2 μm(Sedigraph))來製備碳酸鈣懸浮液，以使得所得水性懸浮液的固體含量相對於懸浮液總重量對應於16乾重%。隨後使該懸浮液溫度達到並維持在70℃。
在使得形成實質性層流的約1000 rpm攪拌下，經由分液漏斗歷時1分鐘向碳酸鈣懸浮液中添加對應於36.8重量%(以碳酸鈣乾重計)及每平方公尺GNCC 6×10 - 4 莫耳等效氫 之量的呈50%溶液形式之乙酸 。在此添加之後，觀察到CO2 氣泡形成且向上通過懸浮液。
隨後，經由蠕動泵歷時10分鐘向碳酸鈣懸浮液中添加對應於43.5重量%(以碳酸鈣乾重計)及每平方公尺GNCC 3×10 -4 莫耳HPO 4 陰離子 之量的呈30%溶液/漿料形式之NaH 2 PO 4 。在此添加之後，再攪拌懸浮液5分鐘。
使所得懸浮液靜置隔夜。產物SSA=69.6 m2 /g且d 50 =7.5 μm(Malvern)。
實施例7以下實施例說明本發明。
藉由在20-L不鏽鋼反應器中添加水及未分散白堊 (d 50 為3 μm，其中33%粒子的直徑小於2 μm(Sedigraph))來製備碳酸鈣懸浮液，以使得所得水性懸浮液的固體含量相對於懸浮液總重量對應於16乾重%。此後使該懸浮液溫度達到並維持在70℃。
在使得形成實質性層流的約1000 rpm攪拌下，經由分液漏斗歷時1分鐘向碳酸鈣懸浮液中添加對應於6.1重量%(以碳酸鈣乾重計)及每平方公尺GNCC 1×10 -4 莫耳等效氫 之量的呈50%溶液形式之乙酸 。在此添加之後，觀察到CO2 氣泡形成且向上通過懸浮液。
隨後，經由蠕動泵歷時10分鐘向碳酸鈣漿料中添加對應於15.9重量%(以碳酸鈣乾重計)及每平方公尺GNCC 1×10 - 4 莫耳H 2 PO 4 陰離子 之量的呈30%溶液形式之NaH 2 PO 4 .2H 2 O 。在此添加之後，再攪拌懸浮液5分鐘。
使所得懸浮液靜置隔夜。產物SSA=33.5 m2 /g且d 50 =6.0 μm(Malvern)。
**所有酸量皆以每平方公尺GNCC之等效氫莫耳數給出且所有鹽量皆以每平方公尺GNCC之相應陰離子莫耳數給出
***添加至GNCC中之所有酸及鹽中的等效氫原子皆以每平方公尺GNCC之等效氫莫耳數給出。

Claims (61)

  1. 一種在水性環境中製備經表面反應碳酸鈣之方法，其包含以下步驟：a)提供至少一種研磨天然碳酸鈣(GNCC)；b)提供至少一種水溶性酸；c)提供氣態CO2 ；d)使步驟a)之該GNCC與步驟b)之該酸及與步驟c)之該CO2 接觸；其特徵在於：(i)步驟b)之該酸之各者在20℃下量測時具有大於2.5且小於或等於7之pKa ，該pKa 與該酸之第一可用氫之游離相關，且該第一可用氫失去時所形成的相應陰離子能夠形成水溶性鈣鹽；(ii)在使該酸與該GNCC接觸之後，另外提供至少一種水溶性鹽，其在含氫鹽情形下、在20℃下量測時具有大於7之pKa ，該pKa 與該第一可用氫之游離相關，且該鹽之陰離子能夠形成水不溶性鈣鹽。
  2. 如申請專利範圍第1項之方法，其特徵在於該GNCC係選自由大理石、白堊、方解石、白雲石、石灰石及其混合物組成之群。
  3. 如申請專利範圍第1項或第2項之方法，其特徵在於步驟a)之該GNCC的重量中值直徑為0.01至10μm。
  4. 如申請專利範圍第3項之方法，其特徵在於步驟a)之該GNCC的重量中值直徑為0.5至2μm。
  5. 如申請專利範圍第1項或第2項之方法，其特徵在於該GNCC係呈水性GNCC懸浮液形式提供。
  6. 如申請專利範圍第5項之方法，其特徵在於該懸浮液之pH值小於11。
  7. 如申請專利範圍第6項之方法，其特徵在於該懸浮液之pH值小於10.5。
  8. 如申請專利範圍第5項之方法，其特徵在於以該懸浮液之重量計，該懸浮液的固體含量大於或等於10wt%。
  9. 如申請專利範圍第8項之方法，其特徵在於以該懸浮液之重量計，該懸浮液的固體含量介於10wt%與80wt%之間。
  10. 如申請專利範圍第8項之方法，其特徵在於以該懸浮液之重量計，該懸浮液的固體含量在16wt%至60wt%之範圍內。
  11. 如申請專利範圍第8項之方法，其特徵在於以該懸浮液之重量計，該懸浮液的固體含量在16wt%至40wt%之範圍內。
  12. 如申請專利範圍第5項之方法，其特徵在於藉由添加分散劑使該懸浮液穩定。
  13. 如申請專利範圍第1項或第2項之方法，其特徵在於步驟b)之該水溶性酸具有介於2.6與5之間的pKa 。
  14. 如申請專利範圍第1項或第2項之方法，其特徵在於該水溶性酸係選自由乙酸、甲酸、丙酸及其混合物組成之群。
  15. 如申請專利範圍第14項之方法，其特徵在於該水溶性酸係選自由乙酸、甲酸及其混合物組成之群。
  16. 如申請專利範圍第14項之方法，其特徵在於該水溶性酸為乙酸。
  17. 如申請專利範圍第1項或第2項之方法，其特徵在於該水溶性酸的總劑量對應於在步驟a)中所提供之每平方公尺GNCC上，酸中氫原子至少為1.5×10-4 莫耳。
  18. 如申請專利範圍第17項之方法，其特徵在於該水溶性酸的總劑量對應於在步驟a)中所提供之每平方公尺GNCC上，酸中氫原子為2×10-4 至12×10-4 莫耳。
  19. 如申請專利範圍第17項之方法，其特徵在於該水溶性酸的總劑量對應於在步驟a)中所提供之每平方公尺GNCC上，酸中氫原子為3×10-4 至10×10-4 莫耳。
  20. 如申請專利範圍第1項或第2項之方法，其特徵在於步驟b)之該水溶性酸的總劑量以步驟a)中所提供之GNCC之乾重計，對應於5至40wt%之等效純酸。
  21. 如申請專利範圍第20項之方法，其特徵在於步驟b)之該水溶性酸的總劑量以步驟a)中所提供之GNCC之乾重計，對應於10至30wt%之等效純酸。
  22. 如申請專利範圍第20項之方法，其特徵在於步驟b)之該水溶性酸的總劑量以步驟a)中所提供之GNCC之乾重計，對應於15至25wt%之等效純酸。
  23. 如申請專利範圍第1項或第2項之方法，其特徵在於步驟b)之該水溶性酸呈水溶液形式提供，該水溶液具有 對應於25至75%的酸濃度，該酸濃度以等效純酸重量相對於溶液總重量確定。
  24. 如申請專利範圍第23項之方法，其特徵在於步驟b)之該水溶性酸呈水溶液形式提供，該水溶液具有對應於40至60%的酸濃度，該酸濃度以等效純酸重量相對於溶液總重量確定。
  25. 如申請專利範圍第1項或第2項之方法，其特徵在於在步驟d)期間，步驟b)之該酸以一或多步方式添加至該GNCC中。
  26. 如申請專利範圍第25項之方法，其特徵在於在步驟d)期間，步驟b)之該酸以一步方式添加至該GNCC中。
  27. 如申請專利範圍第1項或第2項之方法，其特徵在於該水溶性鹽之陽離子係選自由鉀、鈉、鋰及其混合物組成之群。
  28. 如申請專利範圍第27項之方法，其特徵在於該水溶性鹽之陽離子為鈉。
  29. 如申請專利範圍第1項或第2項之方法，其特徵在於該水溶性鹽之陰離子係選自由磷酸鹽、磷酸二氫鹽、磷酸單氫鹽、草酸鹽、矽酸鹽、其混合物及其水合物組成之群。
  30. 如申請專利範圍第29項之方法，其特徵在於該水溶性鹽之陰離子係選自由磷酸鹽、磷酸二氫鹽、磷酸單氫鹽、其混合物及其水合物組成之群。
  31. 如申請專利範圍第29項之方法，其特徵在於該水溶 性鹽之陰離子係選自由磷酸二氫鹽、磷酸單氫鹽、其混合物及其水合物組成之群。
  32. 如申請專利範圍第1項或第2項之方法，其特徵在於該水溶性鹽之陰離子的總劑量對應於在步驟a)中所提供之每平方公尺GNCC上，陰離子至少為5×10-5 莫耳。
  33. 如申請專利範圍第32項之方法，其特徵在於該水溶性鹽之陰離子的總劑量對應於在步驟a)中所提供之每平方公尺GNCC上，陰離子為5×10-5 至50×10-5 莫耳。
  34. 如申請專利範圍第32項之方法，其特徵在於該水溶性鹽之陰離子的總劑量對應於在步驟a)中所提供之每平方公尺GNCC上，陰離子為10×10-5 至30×10-5 莫耳。
  35. 如申請專利範圍第1項或第2項之方法，其特徵在於該水溶性鹽以一步方式添加。
  36. 如申請專利範圍第1項或第2項之方法，其特徵在於步驟d)及添加該水溶性鹽在攪拌式反應器中、在使得形成實質性層流之攪拌條件下進行。
  37. 如申請專利範圍第1項或第2項之方法，其特徵在於步驟d)及添加該水溶性鹽在溫度為50℃以上之水性環境中進行。
  38. 如申請專利範圍第37項之方法，其特徵在於步驟d)及添加該水溶性鹽在溫度為60℃以上之水性環境中進行。
  39. 如申請專利範圍第1項或第2項之方法，其特徵在於在步驟d)之後濃縮該水性懸浮液。
  40. 一種經表面反應碳酸鈣之水性懸浮液，其根據如申 請專利範圍第1項至第39項中任一項之方法獲得。
  41. 如申請專利範圍第40項之水性懸浮液，其特徵在於在20℃下量測，該水性懸浮液之pH值大於6.0。
  42. 如申請專利範圍第41項之水性懸浮液，其特徵在於在20℃下量測，該水性懸浮液之pH值大於6.5。
  43. 如申請專利範圍第41項之水性懸浮液，其特徵在於在20℃下量測，該水性懸浮液之pH值大於7.0。
  44. 如申請專利範圍第41項之水性懸浮液，其特徵在於在20℃下量測，該水性懸浮液之pH值大於7.5。
  45. 如申請專利範圍第40項或第41項之水性懸浮液，其特徵在於該經表面反應碳酸鈣之比表面積大於20m2 /g。
  46. 如申請專利範圍第45項之水性懸浮液，其特徵在於該經表面反應碳酸鈣之比表面積大於30m2 /g。
  47. 如申請專利範圍第45項之水性懸浮液，其特徵在於該經表面反應碳酸鈣之比表面積大於80m2 /g。
  48. 如申請專利範圍第40項或第41項之水性懸浮液，其特徵在於該經表面反應碳酸鈣之比表面積在20m2 /g至200m2 /g之範圍內。
  49. 如申請專利範圍第48項之水性懸浮液，其特徵在於該經表面反應碳酸鈣之比表面積在30m2 /g至150m2 /g之範圍內。
  50. 如申請專利範圍第40項或第41項之水性懸浮液，其特徵在於該經表面反應碳酸鈣之比表面積在20m2 /g至150m2 /g之範圍內且中值粒徑在0.1至50μm之範圍內。
  51. 如申請專利範圍第40項或第41項之水性懸浮液，其特徵在於該經表面反應碳酸鈣之比表面積在30m2 /g至200m2 /g之範圍內且中值粒徑在0.1至50μm之範圍內。
  52. 如申請專利範圍第40項或第41項之水性懸浮液，其特徵在於該經表面反應碳酸鈣之中值粒徑為0.1至50μm。
  53. 如申請專利範圍第52項之水性懸浮液，其特徵在於該經表面反應碳酸鈣之中值粒徑為1至25μm。
  54. 如申請專利範圍第52項之水性懸浮液，其特徵在於該經表面反應碳酸鈣之中值粒徑為3至15μm。
  55. 如申請專利範圍第52項之水性懸浮液，其特徵在於該經表面反應碳酸鈣之中值粒徑為5至12μm。
  56. 如申請專利範圍第40項或第41項之水性懸浮液，其特徵在於經由汞細孔計法所量測，該經表面反應碳酸鈣之粒子內孔隙率在20vol%至40vol%範圍內。
  57. 一種固態經表面反應碳酸鈣，其藉由乾燥如申請專利範圍第40項至第56項中任一項之水性懸浮液而獲得。
  58. 一種經處理之表面反應碳酸鈣，其藉由脂肪酸或其他疏水劑/親油劑處理如申請專利範圍第57項之固態經表面反應碳酸鈣而獲得。
  59. 一種如申請專利範圍第40項至第56項中任一項之水性懸浮液中之經表面反應碳酸鈣的用途，其用於紙張、面紙、塑膠、油漆中或作為控制釋放劑或水處理劑。
  60. 一種如申請專利範圍第57項之固態經表面反應碳 酸鈣的用途，其用於紙張、面紙、塑膠、油漆中或作為控制釋放劑或水處理劑。
  61. 一種如申請專利範圍第58項之經處理之表面反應碳酸鈣的用途，其用於紙張、面紙、塑膠、油漆中或作為控制釋放劑或水處理劑。
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Families Citing this family (154)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ME01441B (me) 2009-06-15 2012-12-31 Omya Development Ag Postupak za dobijanje površinski izreagovanog kalcijum karbonata primenom slabe kiseline
DK2537883T3 (da) * 2011-06-20 2014-05-26 Imerys Minerals Ltd Fremgangsmåder og sammensætninger i forbindelse med genanvendelse af polymeraffald
EP2557129B1 (en) 2011-08-09 2018-02-28 Omya International AG Surface-treated calcium carbonate for binding and bioremediating hydrocarbon-containing compositions
PT2565165T (pt) * 2011-08-31 2016-11-01 Omya Int Ag Remineralização de água dessalinizada e doce por dosagem de uma solução de carbonato de cálcio em água doce
ES2548911T3 (es) * 2011-11-04 2015-10-21 Omya International Ag Proceso para la purificación de agua y/o drenado de lodos y/o sedimentos usando un carbonato de calcio de superficie tratada
TWI625129B (zh) 2011-11-10 2018-06-01 歐米亞國際公司 新穎的經塗布控釋活性劑載體
EP3075376A1 (en) 2011-11-10 2016-10-05 Omya International AG New coated controlled release active agent carriers
EP2596702B1 (en) 2011-11-25 2015-05-27 Omya International AG Process for stabilizing bacterial content of aqueous ground natural calcium carbonate and/or precipitated calcium carbonate and/or dolomite and/or surface-reacted calcium carbonate-comprising mineral preparations
CN103284929B (zh) * 2012-02-23 2015-08-12 黄曦 一种护肤品及其制备方法
PL2662416T3 (pl) * 2012-05-11 2015-12-31 Omya Int Ag Obróbka materiałów zawierających węglan wapnia, w celu zwiększenia zawartości wypełniacza w papierze
SI2679638T1 (sl) * 2012-06-28 2015-11-30 Omya International Ag Vodna mineralna in/ali polnilna in/ali pigmentna suspenzija z visoko vrednostjo trdnih delcev v kislinskem ph okolju
EP2684916B1 (en) 2012-07-13 2016-04-27 Omya International AG Surface modified calcium carbonate containing minerals and its use
PL2719376T3 (pl) 2012-10-12 2015-08-31 Omya Int Ag Gastroretencyjny preparat leku oraz sposoby dostarczania i sposób jego wytwarzania z użyciem funkcjonalizowanego węglanu wapnia
DK2719373T3 (en) 2012-10-12 2017-07-03 Omya Int Ag Fast dissolving solid dosage formulation comprising functionalized calcium carbonate and process for the preparation thereof
HUE034765T2 (en) 2012-12-28 2018-02-28 Omya Int Ag CaCO3, polyester for nonwovens and fibers
FI127761B (en) 2013-02-28 2019-02-15 Nordkalk Oy Ab Preparation of salt particles from precipitated calcium carbonate
KR101466225B1 (ko) * 2013-04-24 2014-12-10 한국지질자원연구원 방해석의 표면개질화 방법
SI2801555T1 (sl) 2013-05-07 2017-02-28 Omya International Ag Prečiščevanje vode in odvodnjavanje blata z uporabo površinsko obdelanega kalcijevega karbonata in filosilikata, uporaba kombinacije površinsko obdelanega kalcijevega karbonata in filosilikata in kompozitnega materiala
ES2703729T3 (es) * 2013-05-24 2019-03-12 Omya Int Ag Instalación para la preparación de una solución de hidrogenocarbonato de calcio adecuada para la remineralización del agua
EP2883573B2 (en) * 2013-12-13 2020-10-28 Omya International AG Abrasive cleaning composition
EP2886291A1 (en) 2013-12-23 2015-06-24 Omya International AG Polymer composition by continuous filler slurry extrusion
ES2654466T3 (es) 2014-03-03 2018-02-13 Omya International Ag Barrera de aceite mineral
EP2921173A1 (en) * 2014-03-21 2015-09-23 Omya International AG Surface-reacted calcium carbonate for desensitizing teeth
PT2926797T (pt) 2014-03-31 2017-12-13 Omya Int Ag Carbonato de cálcio reagido superficialmente para remineralização e branqueamento dentário
ES2626081T3 (es) 2014-05-26 2017-07-21 Omya International Ag Procedimiento para preparar un material de superficie modificada
EP2949708B1 (en) 2014-05-30 2018-04-04 Omya International AG Method for the production of granules comprising surface-reacted calcium carbonate
EP2957603A1 (en) 2014-06-20 2015-12-23 Omya International AG Method for the production of granules comprising surface-reacted calcium carbonate
KR20170016398A (ko) * 2014-05-30 2017-02-13 옴야 인터내셔널 아게 표면 반응된 탄산칼슘을 포함하는 과립의 제조 방법
PT2957301T (pt) * 2014-06-20 2017-07-06 Omya Int Ag Método de controlo de odores
TR201810896T4 (tr) 2014-07-01 2018-08-27 Omya Int Ag Çok filamentli polyester elyaflar.
EP2975078A1 (en) 2014-08-14 2016-01-20 Omya International AG Surface-treated fillers for breathable films
ES2667337T3 (es) 2014-09-22 2018-05-10 Omya International Ag Carbonato de calcio tratado mediante reacción superficial para su uso como agente antiapelmazante
SI3018176T1 (en) 2014-11-07 2018-07-31 Omya International Ag A process for the preparation of flocculating fillers
ES2723284T3 (es) 2014-11-07 2019-08-23 Omya Int Ag Un procedimiento para la preparación de partículas de carga floculadas
ES2660425T3 (es) 2014-12-02 2018-03-22 Omya International Ag Proceso para la producción de un material compactado, material así producido y uso del mismo
PL3033944T3 (pl) 2014-12-16 2018-07-31 Omya International Ag Węglan wapnia do ochrony roślin
EP3034070A1 (en) 2014-12-18 2016-06-22 Omya International AG Method for the production of a pharmaceutical delivery system
EP3045503A1 (en) 2015-01-15 2016-07-20 Omya International AG Surface-treated calcium carbonate with improved stability in environments with a pH of 4.5 to 7
RS56736B1 (sr) 2015-03-13 2018-03-30 Omya Int Ag Postupak za ink-džet štampu
EP3067214B1 (en) 2015-03-13 2017-12-20 Omya International AG Method for creating a hidden pattern
EP3070057A1 (en) * 2015-03-16 2016-09-21 Omya International AG Process for the purification of water
EP3069713A1 (en) 2015-03-20 2016-09-21 Omya International AG Dispersible dosage form
EP3072687A1 (en) 2015-03-24 2016-09-28 Omya International AG Easy to disperse calcium carbonate to improve hot tack strength
PL3085742T3 (pl) 2015-04-20 2018-07-31 Omya International Ag Mieszanka węglanów wapnia zawierająca cząstki modyfikowanego powierzchniowo węglanu wapnia (mcc) oraz cząstki wytrącanego węglanu wapnia (pcc) oraz jej zastosowania
ES2690413T3 (es) 2015-06-10 2018-11-20 Omya International Ag Uso de carbonato cálcico tratado mediante reacción superficial como agente antibloqueo
TR201810471T4 (tr) 2015-06-23 2018-08-27 Omya Int Ag Poliolefinlerin alfa nükleasyonu için yüzey işlemi görmüş dolgu malzemesi ürünü.
EP3173247A1 (en) 2015-11-24 2017-05-31 Omya International AG Printed watermark
EP3173522A1 (en) 2015-11-24 2017-05-31 Omya International AG Method of tagging a substrate
EP3176222A1 (en) 2015-12-01 2017-06-07 Omya International AG Method for the production of granules comprising surface-reacted calcium carbonate
EP3176204A1 (en) 2015-12-02 2017-06-07 Omya International AG Surface-treated fillers for ultrathin breathable films
EP3175835A1 (en) 2015-12-04 2017-06-07 Omya International AG Oral care composition for remineralisation and whitening of teeth
EP3184644A1 (en) 2015-12-22 2017-06-28 Omya International AG Microbial cell viability assay for detection of or determining slurry contamination
EP3183969A1 (en) 2015-12-22 2017-06-28 Omya International AG Metal oxides and/or hydrates thereof for stabilising an aqueous preparation against microbial growth
EP3183965A1 (en) 2015-12-23 2017-06-28 Omya International AG Composition for aquatic pest control
EP3192838A1 (en) 2016-01-14 2017-07-19 Omya International AG Treatment of surface-reacted calcium carbonate
EP3192837B1 (en) 2016-01-14 2020-03-04 Omya International AG Wet surface treatment of surface-modified calcium carbonate
EP3192850B1 (en) 2016-01-14 2018-10-03 Omya International AG Use of surface-treated calcium carbonate as oxygen scavenger
EP3192839B1 (en) 2016-01-14 2023-03-08 Omya International AG Alkoxysilane treatment of a calcium carbonate-comprising material
ES2683552T3 (es) 2016-03-04 2018-09-26 Omya International Ag Gavión, muro acústico que comprende dicho gavión, y método de implementación de dicho gavión
EP3216510A1 (en) 2016-03-07 2017-09-13 Omya International AG A particulate earth alkali carbonate-comprising material for nox uptake
EP3257501A1 (en) 2016-06-14 2017-12-20 Tillotts Pharma AG Multiple unit dosage form comprising a core with individual core units covered by a mucoadhesive material, and an enteric core coating
EP3260114A1 (en) 2016-06-21 2017-12-27 Omya International AG Method for the production of a dosage form
EP3260115A1 (en) 2016-06-21 2017-12-27 Omya International AG Method for the production of a dosage form
ES2697908T3 (es) 2016-06-24 2019-01-29 Omya Int Ag Carbonato de calcio tratado en superficie como adyuvante de extrusión
EP3269361A1 (en) 2016-07-14 2018-01-17 Omya International AG Dosage form
EP3275537A1 (en) 2016-07-25 2018-01-31 Omya International AG Surface-modified calcium carbonate as carrier for transition metal-based catalysts
EP3275946A1 (en) 2016-07-25 2018-01-31 Omya International AG Post treatment of surface-reacted calcium carbonate with different functional cations
EP3275947A1 (en) 2016-07-25 2018-01-31 Omya International AG Surface-reacted calcium carbonate with functional cations
CN109661419B (zh) * 2016-09-08 2022-05-27 谢菲尔考克有限两合公司 抑制性碳酸钙添加剂
AU2017324192B2 (en) * 2016-09-08 2021-11-25 Karl Leibinger Asset Management Gmbh & Co. Kg Method for producing an implant comprising calcium carbonate-containing composite powder having microstructured particles having inhibiting calcium carbonate
JP7133545B2 (ja) 2016-09-08 2022-09-08 カール ライビンガー メディツィンテヒニーク ゲーエムベーハー ウント コーカーゲー 微細構造粒子を有する炭酸カルシウム含有複合粉末を使用するインプラントの製造方法
EP3293011A1 (en) 2016-09-13 2018-03-14 Omya International AG Method for manufacturing a water-insoluble pattern
EP3293322A1 (en) 2016-09-13 2018-03-14 Omya International AG Slip resistant product
EP3311665A1 (en) 2016-10-21 2018-04-25 Omya International AG Use of surface-reacted calcium carbonate for preparing supersaturated aqueous systems
WO2018095515A1 (en) 2016-11-22 2018-05-31 Omya International Ag Surface-treated fillers for biaxially oriented polyester films
ES2764676T3 (es) 2016-12-21 2020-06-04 Omya Int Ag Rellenos tratados en la superficie para películas de poliéster
EP3360601A1 (en) 2017-02-09 2018-08-15 Omya International AG Functionalized calcium carbonate for sun protection boosting
EP3366740A1 (en) 2017-02-24 2018-08-29 Omya International AG Mineral oil barrier
EP3385335A1 (en) * 2017-04-03 2018-10-10 Omya International AG Pigment composition comprising surface modified calcium carbonate and ground natural calcium carbonate
EP3385046A1 (en) 2017-04-07 2018-10-10 Omya International AG In-line coated decorative wood-based boards
EP3400810A1 (en) 2017-05-11 2018-11-14 Omya International AG Surface-reacted calcium carbonate in food
EP3403505A1 (en) 2017-05-16 2018-11-21 Omya International AG Biocide free preservation
EP3406455A1 (en) 2017-05-23 2018-11-28 Omya International AG Method for producing water-insoluble quantum dot patterns
EP3418064A1 (en) 2017-06-22 2018-12-26 Omya International AG Tamper-proof medium for thermal printing
EP3501298A1 (en) 2017-12-22 2019-06-26 Omya International AG Surface-reacted calcium carbonate as extrusion aid
EP3517178A1 (en) 2018-01-26 2019-07-31 Omya International AG Surface-reacted calcium carbonate for modifying the biomechanical properties of the skin
EP3517176A1 (en) 2018-01-26 2019-07-31 Omya International AG Surface-reacted calcium carbonate for the use as skin appearance modifier
EP3520798A1 (en) * 2018-01-31 2019-08-07 Omya International AG Use of functionalized calcium carbonate as active ingredient
EP3542897A1 (en) 2018-03-23 2019-09-25 Omya International AG Method for transesterification of carboxylic acid esters
EP3572456A1 (en) 2018-05-23 2019-11-27 Omya International AG Surface-treated fillers for polyester films
US11040898B2 (en) 2018-06-05 2021-06-22 The Regents Of The University Of California Buffer-free process cycle for CO2 sequestration and carbonate production from brine waste streams with high salinity
EP3594289A1 (en) 2018-07-13 2020-01-15 Omya International AG Surface-reacted calcium carbonate for stabilizing mint oil
EP3598105A1 (en) 2018-07-20 2020-01-22 Omya International AG Method for detecting phosphate and/or sulphate salts on the surface of a substrate or within a substrate, use of a lwir detecting device and a lwir imaging system
EP3599223A1 (en) 2018-07-24 2020-01-29 Omya International AG Heavy metal removal using minerals being functionalized with adsorption enhancers
EP3599224A1 (en) 2018-07-24 2020-01-29 Omya International AG Particulate mineral materials functionalized with reducing agents for lowering the amount of heavy metal contaminants from an aqueous medium
EP3599016A1 (en) 2018-07-24 2020-01-29 Omya International AG Heavy metal removal using minerals being functionalized with thiols
EP3620498A1 (en) 2018-09-10 2020-03-11 Omya International AG Moisture-capturing, -storing, and/or -releasing composition
WO2020058252A1 (en) 2018-09-17 2020-03-26 Omya International Ag High performance excipient comprising co-processed microcrystalline cellulose and surface-reacted calcium carbonate
EP3623428A1 (en) 2018-09-17 2020-03-18 Omya International AG Compacted polymer-based filler material for plastic rotomoulding
EP3622966A1 (en) 2018-09-17 2020-03-18 Omya International AG High performance excipient comprising co-processed microcrystalline cellulose and surface-reacted calcium carbonate
EP3682901A1 (en) 2019-01-21 2020-07-22 Omya International AG High performance excipient comprising co-processed microcrystalline cellulose and surface-reacted calcium carbonate
CN109593386B (zh) * 2019-01-14 2020-12-11 上海第二工业大学 一种改性重质碳酸钙、制备方法及其应用
EP3693339A1 (en) 2019-02-01 2020-08-12 Omya International AG Production of surface-reacted calcium salts by grinding induced conversion
EP3725851A1 (en) * 2019-04-16 2020-10-21 Omya International AG Process for preparing surface-reacted calcium carbonate
EP3750950A1 (en) 2019-06-12 2020-12-16 Omya International AG Chemical foaming of pvc with surface-reacted calcium carbonate (mcc) and/or hydromagnesite
EP4397394A1 (en) 2019-06-14 2024-07-10 The Regents Of The University Of California Alkaline cation enrichment and water electrolysis to provide comineralization and global-scale carbon management
EP3753409A1 (en) 2019-06-18 2020-12-23 Omya International AG Use of urea as an antimicrobial additive in an aqueous suspension
AR119243A1 (es) 2019-07-08 2021-12-01 Omya Int Ag Composición seca cosmética y/o para el cuidado de la piel
CN110452558B (zh) * 2019-08-28 2020-12-08 广西合山市华纳新材料科技有限公司 一种制备硬质pvc用纳米碳酸钙的方法
CN110511597A (zh) * 2019-09-18 2019-11-29 上海第二工业大学 一种多孔碳酸钙塑料填充材料及其制备方法
EP3798199A1 (en) 2019-09-26 2021-03-31 Omya International AG Fertilizer comprising phosphate rock powder and surface-reacted calcium carbonate
BR112022005125A2 (pt) 2019-09-26 2022-06-21 Omya Int Ag Sistema catalítico, método para fabricar um sistema catalítico, usos de um sistema catalítico e de um carreador sólido, e, grânulos, peças moldadas ou extrudados
EP3855162A1 (en) 2020-01-21 2021-07-28 Omya International AG Lwir imaging system for detecting an amorphous and/or crystalline structure of phosphate and/or sulphate salts on the surface of a substrate or within a substrate and use of the lwir imaging system
WO2021175658A1 (en) 2020-03-03 2021-09-10 Omya International Ag Anticaking agent
TW202200206A (zh) 2020-04-28 2022-01-01 瑞士商歐米亞國際公司 包含表面反應碳酸鈣作為賦形劑之顆粒
JP7738010B2 (ja) 2020-04-28 2025-09-11 オムヤ インターナショナル アクチェンゲゼルシャフト 自由流動性顆粒の製造方法
ES3001507T3 (en) 2020-05-04 2025-03-05 Omya Int Ag Dry compositions and/or emulsions for chemical and physical sun protection and use thereof
KR20230008726A (ko) 2020-05-08 2023-01-16 옴야 인터내셔널 아게 식품 포장재를 위한 항미생물 활성 성분을 포함하는 코팅
US20230233424A1 (en) 2020-05-29 2023-07-27 Omya International Ag Use of a mineral blend as cosmetic agent for wet cosmetic compositions
EP3928859A1 (en) 2020-06-23 2021-12-29 Omya International AG Surface-reacted calcium carbonate in a process for the production of a loaded microcapsule
EP4171515A1 (en) 2020-06-25 2023-05-03 Omya International AG Co-ground active(s) comprising product comprising surface-reacted calcium carbonate
US20230257555A1 (en) 2020-07-03 2023-08-17 Omya International Ag Low noise biodegradable breathable films
US20230220185A1 (en) 2020-07-16 2023-07-13 Omya International Ag Reinforced fluoropolymer
CA3178667A1 (en) 2020-07-16 2022-01-20 Tobias Keller Alkaline earth metal minerals as carriers for surfactants in drilling fluids
KR20230042006A (ko) 2020-07-16 2023-03-27 옴야 인터내셔널 아게 강화된 엘라스토머 조성물
BR112023000809A2 (pt) 2020-07-16 2023-03-28 Omya Int Ag Composição formada a partir de um material compreendendo carbonato de cálcio ou magnésio e uma composição de tratamento de superfície compreendendo pelo menos um composto reticulável
MX2023000612A (es) 2020-07-16 2023-02-13 Omya Int Ag Uso de un relleno poroso para reducir la permeabilidad a gases de una composicion de elastomero.
AR123009A1 (es) 2020-07-20 2022-10-19 Omya Int Ag Agente estabilizante para composición probiótica
US20230220211A1 (en) 2020-07-22 2023-07-13 Omya International Ag Pickering emulsions
CA3188419A1 (en) 2020-10-01 2022-04-07 Jamal FTOUNI Method for performing a condensation reaction using a surface-reacted calcium carbonate catalyst
US20240026160A1 (en) 2020-10-21 2024-01-25 Omya International Ag Surface-reacted calcium carbonate functionalized with iron oxide species for cosmetic, paint and coating applications
CA3194107A1 (en) 2020-11-25 2022-06-02 Michael Knerr Ultrafine surface-treated fillers for thin breathable films
WO2022112565A1 (en) 2020-11-30 2022-06-02 Omya International Ag Polymer compositions, related methods, and related products
US12345634B2 (en) 2020-12-23 2025-07-01 Omya International Ag Method and apparatus for detecting an amorphous and/or crystalline structure of phosphate and/or sulphate salts on the surface of a substrate or within a substrate
MX2023006401A (es) 2021-01-25 2023-06-12 Omya Int Ag Recubrimientos que comprenden carbonato de calcio que reacciona en la superficie y un eliminador de oxigeno para mejorar la vida util de los alimentos.
US20240307276A1 (en) 2021-02-18 2024-09-19 Omya International Ag Anti-pollution agent
EP4067424A1 (en) 2021-03-29 2022-10-05 Omya International AG Thermally conductive fillers
EP4079813A1 (en) 2021-04-23 2022-10-26 Omya International AG Buffer composition comprising a first and a second buffer component
EP4347721A1 (en) 2021-06-02 2024-04-10 Omya International AG Aqueous coating composition
US20250084021A1 (en) 2021-07-12 2025-03-13 Omya International Ag Process for preparing an alcohol using a surface-reacted calcium carbonate catalyst
EP4412579A1 (en) 2021-10-04 2024-08-14 Omya International AG Composition comprising a surface-reacted calcium carbonate and a tannin
WO2023069947A2 (en) 2021-10-18 2023-04-27 The Regents Of The University Of California Seawater electrolysis enables mg(oh)2 production and co2 mineralization
WO2023158879A1 (en) 2022-02-21 2023-08-24 Carbonbuilt Methods and systems for biomass-derived co 2 sequestration in concrete and aggregates
EP4508020A1 (en) 2022-04-12 2025-02-19 CarbonBuilt Process for production of hydraulic-carbonating binder systems through mechanochemical activation of minerals
EP4532610A1 (en) 2022-05-25 2025-04-09 Omya International AG White uv-absorbing surface-reacted calcium carbonate doped with a titanium species
US20250353658A1 (en) 2022-06-07 2025-11-20 Omya International Ag Porous coatings comprising minerals and an oxygen scavenger for improving food shelf life
US20250197778A1 (en) 2022-06-15 2025-06-19 Omya International Ag Storage stabilization agent for aqueous home care formulations
CN119421931A (zh) 2022-06-15 2025-02-11 欧米亚国际集团 用于使含水组合物稳定的储存稳定剂、用于稳定的方法及其用途
CN120051604A (zh) 2022-10-18 2025-05-27 欧米亚国际集团 液体浸渍的经表面改性的材料
CN121152831A (zh) 2023-04-28 2025-12-16 Omya国际股份公司 PET纤维中的聚丙烯(PP)-CaCO3母料
WO2024251828A1 (en) 2023-06-06 2024-12-12 Omya International Ag Method for producing a bioceramic material
EP4567167A1 (en) 2023-12-07 2025-06-11 Omya International AG Electrospun fibers comprising surface-reacted calcium carbonate and active ingredients
WO2025132417A1 (en) 2023-12-19 2025-06-26 Omya International Ag Granular material comprising a carboxymethylcellulose binder
EP4663618A1 (en) 2024-06-12 2025-12-17 Omya International AG Thermally conductive mineral blend

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5835934B2 (ja) * 1976-11-02 1983-08-05 協和化学工業株式会社 第２リン酸カルシウム−炭酸カルシウム複合構造体及びその製法
JPS5437099A (en) * 1977-08-27 1979-03-19 Shiraishi Chuo Kenkiyuushiyo K Method of improving surface property of calicium carbonate
US4659385A (en) * 1982-08-23 1987-04-21 Costopoulos Nick G Building material manufacturing from fly ash
SU1198001A1 (ru) 1983-12-15 1985-12-15 Предприятие П/Я А-7815 Способ получени гидрофобного карбоната кальци дл наполнени поливинилхлоридных композиций
US5043017A (en) 1990-03-09 1991-08-27 Pfizer Inc. Acid-stabilized calcium carbonate, process for its production and method for its use in the manufacture of acidic paper
US5164006A (en) * 1991-04-08 1992-11-17 Ecc America Inc. Method for preparing acid resistant calcium carbonate pigments
US5531821A (en) 1995-08-24 1996-07-02 Ecc International Inc. Surface modified calcium carbonate composition and uses therefor
US5593488A (en) 1995-08-24 1997-01-14 Ecc International Inc. Acid resistant calcium carbonate composition and uses therefor
US5647902A (en) 1995-10-20 1997-07-15 Ecc International Inc. Stabilized calcium carbonate composition using sodium carbonate and mixtures of acids and uses therefor
US5711799A (en) 1996-03-13 1998-01-27 Ecc International Inc. Acid tolerant calcium carbonate composition and uses therefor
CN1242793A (zh) * 1996-11-05 2000-01-26 英格瓷国际有限公司 用硅酸钠和一种或多种弱酸或矾稳定的碳酸钙组合物
US6083317A (en) * 1996-11-05 2000-07-04 Imerys Pigments, Inc. Stabilized calcium carbonate composition using sodium silicate and one or more weak acids or alum and uses therefor
US6228161B1 (en) 1996-12-30 2001-05-08 Minerals Technologies Inc. Use of calcium carbonate in an acidic aqueous media
JP2990261B2 (ja) * 1997-03-07 1999-12-13 工業技術院長 被覆炭酸カルシウム粒子の製造方法
US5913973A (en) 1997-07-08 1999-06-22 Ecc International Inc. Method for producing high solids aqueous acid-resistant calcium carbonate suspensions and product thereof
FR2787802B1 (fr) * 1998-12-24 2001-02-02 Pluss Stauffer Ag Nouvelle charge ou pigment ou mineral traite pour papier, notamment pigment contenant du caco3 naturel, son procede de fabrication, compositions les contenant, et leurs applications
FR2852600B1 (fr) 2003-03-18 2005-06-10 Nouveau pigment mineral contenant du carbonate de calcium, suspension aqueuse le contenant et ses usages
FR2871474B1 (fr) * 2004-06-11 2006-09-15 Omya Development Ag Nouveau pigment mineral sec contenant du carbonate de calcium, suspension aqueuse le contenant et ses usages
FR2921568B1 (fr) * 2007-09-28 2014-07-25 Coatex Sas Utilisation d'acide phosphorique pour reduire la quantite de dispersant libre, dans un procede de concentration de carbonate de calcium dans l'eau
EP2070991B1 (en) * 2007-12-12 2010-09-08 Omya Development AG Process to make surface-reacted precipitated calcium carbonate
ME01441B (me) 2009-06-15 2012-12-31 Omya Development Ag Postupak za dobijanje površinski izreagovanog kalcijum karbonata primenom slabe kiseline

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