[go: up one dir, main page]

ME01441B - Postupak za dobijanje površinski izreagovanog kalcijum karbonata primenom slabe kiseline - Google Patents

Postupak za dobijanje površinski izreagovanog kalcijum karbonata primenom slabe kiseline

Info

Publication number
ME01441B
ME01441B MEP-2012-61A MEP6112A ME01441B ME 01441 B ME01441 B ME 01441B ME P6112 A MEP6112 A ME P6112A ME 01441 B ME01441 B ME 01441B
Authority
ME
Montenegro
Prior art keywords
acid
mpkk
water
calcium carbonate
suspension
Prior art date
Application number
MEP-2012-61A
Other languages
German (de)
English (en)
French (fr)
Inventor
Patrick Arthur Charles Gane
Daniel E Gerard
Original Assignee
Omya Development Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Omya Development Ag filed Critical Omya Development Ag
Publication of ME01441B publication Critical patent/ME01441B/me

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/60—Additives non-macromolecular
    • C09D7/61—Additives non-macromolecular inorganic
    • C09D7/62—Additives non-macromolecular inorganic modified by treatment with other compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
    • C01B32/90—Carbides
    • C01B32/914—Carbides of single elements
    • C01B32/942—Calcium carbide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/68—Treatment of water, waste water, or sewage by addition of specified substances, e.g. trace elements, for ameliorating potable water
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/24—Acids; Salts thereof
    • C08K3/26—Carbonates; Bicarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/02—Compounds of alkaline earth metals or magnesium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/02—Compounds of alkaline earth metals or magnesium
    • C09C1/021—Calcium carbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/02—Compounds of alkaline earth metals or magnesium
    • C09C1/021—Calcium carbonates
    • C09C1/022—Treatment with inorganic compounds
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/03—Non-macromolecular organic compounds
    • D21H17/05—Non-macromolecular organic compounds containing elements other than carbon and hydrogen only
    • D21H17/14—Carboxylic acids; Derivatives thereof
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/63—Inorganic compounds
    • D21H17/67—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/63—Inorganic compounds
    • D21H17/67—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments
    • D21H17/675—Oxides, hydroxides or carbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/80—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/12—Surface area
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/24—Acids; Salts thereof
    • C08K3/26—Carbonates; Bicarbonates
    • C08K2003/265—Calcium, strontium or barium carbonate
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/63—Inorganic compounds
    • D21H17/67—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments
    • D21H17/69—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments modified, e.g. by association with other compositions prior to incorporation in the pulp or paper

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
  • Removal Of Specific Substances (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)

Description

Opis
Ovaj pronalazak se odnosi na oblast tehnike proizvoda površinski izreagovanih kalcijum karbonata koji su bazirani na mlevenom prirodnom kalcijum karbonatu (MPKK).
U praksi se kalcijum karbonat koristi u velikim količinama u industriji papira, boja, gume i plastike za različte namene kao što su premazi, punioci, produživači i pigmenti za proizvodnju papira kao i za vodene lakove i boje i u preradi vode, i kao važno sredstvo za uklanjanje neorganskih materija kao što su teški metali i/ili farmaceutski otpad kao što su policiklična jedinjenja, holesterol i/ili jedinjenja koja remete endokrini sistem (EDC).
U proteklih deset godina je razvijena nova klasa derivata kalcijum karbonata pod nazivom „površinski izreagovani kalcijum karbonat" koji ima nekoliko prednosti u pirmeni.
„Površinski izreagovani kalcijum karbonat" je materijal koji se sastoji od kalcijum karbonata i nerastvorne, bar delimično kristalne, ne-karbonatne soli kalcijuma koja se pruža iz površine bar jednog dela kalcijum karbonata. Kalcijumovi joni koji sačinjavaju navedenu bar delimično kristalnu ne-karbonatnu so u najvećoj meri su poreklom iz polaznog kalcijum karbonatnog materijala koji takođe ima i ulogu jezgra površinski izreagovanog kalcijum karbonata.
U stanju tehnike je predloženo nekoliko pristupa u dobijanju takvog površinski izreagovanog kalcijum karbonata.
US 6, 666, 953 B1 se odnosi na jedan pigment, punilac ili mineral koji sadrži prirodni kalcijum karbonat, tretiran sa jednim ili više donora H30+ jona koji imaju pKa manju od 2, 5 i gasovitim CO2, koji omogućuje da ako se koristi kao pigment ili površinski punilac može da se smanji težina papira po jedinici površine bez gubljenja fizičkih karakteristika za navedeni papir.
Varijanta WO 2005/121257 A2 opisuje metod za proizvodnju suvog mineralnog pigmenta karakterističnog po tome što sadrži proizvod dobijen in situ višestrukom reakcijom kalcijum karbonata sa srednje jakom do jakom kiselinom i sa gasovitim CO2 koji nastaje in situ i/ili iz spoljnjeg izvora, zajedno sa najmanje jednim jedinjenjem formule R-X.
Slično, WO 2004/083316 A1 se odnosi na mineralne pigmente koji sadrže proizvod koji se formira in situ dvostrukom ili višestrukom reakcijom između kalcijum karbonata i produkta ili produkata reakcije navedenog karbonata sa jednim ili više srednje jakih do jakih donora H30+ jona i produktom ili produktima reakcije navedenog karbonata sa gasovitim CO2 koji nastaje in situ i/ili koji se dovodi spolja, i najmanje jednim aluminijum silikatom i/ili najmanje jednim sintetskim silicijum dioksidom i/ili najmanje jednim kalcijum silikatom i/ili najmanje jednom monovalentnom soli silikata kao što je natrijum silikat i/ili kalijum silikat i/ili litijum silikat, poželjno kao što je natrijum silikat i/ili najmanje jednim aluminijum hidroksidom i/ili najmanje jednim natrijum i/ili kalijum aluminatom, koji se koriste u proizvodnji papira, kao što je maseno punjenje i/ili prevlačenje papira.
Gore navedene tehnologije su od posebnog interesa osobu iz struke jer one mogu obezbediti načine za strukturiranje površine i značajno povećanje specifične površine MPKK polaznog materijala putem kontrolisanog nanošenja na površinu jedne bar delimično kristalne soli kalcijuma, i to tako da je izvor kalcijuma za ovaj deponovani materijal sam MPKK mineral.
Međutim, svi oni uključuju upotrebu srednje do jake kiseline koju karakteriše pKa manju od 2, 5 meren na 20° C. Mnoge od kiselina koje se navode kao korisne srednje jake do jake kiseline su mineralne kiseline, a poželjne kiseline većinom uključuju fosfornu kiselinu.
Prvo, osoba iz struke ostaje trajno zainteresovana za nove procese za dobijanje površinski izreagovanih kaicijum karbonatnih materijala koji uvode alternativne adukte, s tim da se dostupnost i cena tog adukta vremenom menjaju, uključujući neočekivane promene koje osoba iz struke mora planirati.
Drugo, s obzirom na granice izlaganja (hemijskim supstancama) na radu utvrđene u kooperaciji između Međunarodnog programa o bezbednosti hemikalija i Evropske Komisije, i značajno u skladu sa Internacionalnom kartom hemijske bezbednosti (ICSC) za fosfornu kiselinu koju je objavio Međunarodni informacioni centar za bezbednost i zdravlje na radu (CIS), ova kiselina je povezana sa vrlo niskom graničnom vrednošću praga (TLV) koja iznosi manje od 1 ppm kao graničnu vrednost dugotrajnog izlaganja (TWA). Iz toga proističe da se kod upotrebe ove kiseline moraju preduzeti posebne i često tegobne mere predostrožnosti, naročito u industrijskim razmerama. Štaviše, osoba iz struke je svesna rizika da će regulativa koja pokriva supstance sa tako niskim TLV vremenom biti sve strožija, što može potencijalno učiniti njihovu upotrebu nepraktičnom.
Suočeni sa gore navedenim, podnosilac ove prijave je iznenadno otkrio postupak za dobijanje površinski izreagovanog kaicijum karbonata koji ima potencijal za razvijanje površine uporediv sa površinski izreagovanim kalcijum karbonatom dobijenim u skladu sa US 6, 666, 953 B1, ali uz izbegavanje obavezne primene srednje jakih do jakih kiselina kao što je fosforna kiselina.
Ovaj inventivni postupak se zasniva naročito na neočekivanom izboru adukata koji se mogu dozirati u skladu sa specifičnim redosledom koraka.
Naime, ovaj postupak za dobijanje površinski izreagovanog kalcijum karbonata u vodenoj sredini sastoji se od sledećih koraka:
a) obezbeđenje najmanje jednog mlevenog prirodnog kalcijum karbonata (MPKK);
b) obezbeđenje najmanje jedne kiseline rastvorne u vodi;
c) obezbeđenje gasovitog CO2;
d) dovođenje u kontakt navedenog MPKK iz koraka a) sa kiselinom navedenom u koraku b) i sa CO2 navedenim u koraku c);
naznačeno time što:
(i) navedena(e) kiselina(e) iz koraka b) svaka ima pKa veću od 2, 5 i manje ili jednako 7, mereno na 20° C, vezano za jonizaciju njihovog prvog dostupnog vodonika, a odgovarajući anjon koji nastaje gubitkom prvog dostupnog vodonika može da formira kalcijumove soli rastvorne u vodi;
(ii) posle dovođeneja u kontakt kiseline(a) sa navedenim MPKK, sa jonizacijom prvog dostupnog vodonika asocira najmanje jedna so rastvorna u vodi, koja u slučaju soli koja sadrži vodonik ima pKa veću od 7, mereno na 20° C, a dodatno se obezbeđuje jedan anjon soli koji može da formira vodo-nerastvorne soli kalcijuma.
Kada se u stanju tehnike pominje dovođenje u kontakt kalcijum karbonata sa slabom kiselinom, to je u smislu potpuno različitog cilja i prema postupcima koji se fundamentalno razlikuju od postupka ovog pronalaska.
Naime, US 5, 584, 923, US 5, 647, 902, US 5, 711, 799, WO 97/08247 A1 i WO 98/20079 A1, respektivno, opisuju kalcijum karbonate koji su učinjeni otpornim na kiseline da bi se omogućila njihova upotreba kao punioca u proizvodnji neutralnog do slabo kiselog papira, i na postupak za dobijanje takvih kiselo-otpornih kalcijum karbonata. Podnosilac prijave ističe da je otpornost na kiseline potpuno suprotna cilju ovog pronalaska, gde postupak uključuje kiselinu koja deluje na i oslobađa jone kalcijuma iz MPKK, koji potom služe u razvijanju površine.
US 5, 043, 017 se slično odnosi na kalcijum karbonat, kiselo-stabilizovan dodavanjem nekog helatnog sredstva za kalcijum i konjugovane baze, kao što je natrijum heksametafosfat, posle čega se dodaje kiselina, koja može biti slaba kiselina. Ne samo da ovaj dokument navodi, kao i gore, kao cilj formiranje kiselootpornog kalcijum karbonata, već štaviše ističe značaj da se pre dodavanja slabe kiseline kalcijum karbonatu dodaje helatno sredstvo za kalcijum ili konjugovana baza.
WO 99/02608 A1 opisuje metod za proizvodnju čvrste suspenzije kiselootpornog istaloženog kalcijum karbonata sa visokim sadržajem čvrste materije, gde se suspenzija tretira sa hemijskim aditivom, kao što je natrijum aluminat, radi postizanja otpornosti kalcijum karbonata na kiseline.
Radi kompletnosti, podnosilac prijave želi da navede neobjavljenu Evropsku patentnu prijavu podnetu pod brojem 07 123 077 5, koja se odnosi na postupak dobijanja površinski izreagovanog kalcijum karbonata na bazi PCC (istaloženi kalcijum karbonat).
Stoga izgleda da prethodna tehnika ništa ne kazuje u pogledu ekonomičnih metoda za dobijanje površinski izreagovanog kalcijum karbonatnog materijala na bazi MPKK sa visoko razvijenom površinom uz izbegavanje upotrebe srednje jakih do jakih kjiselina koje imaju pKa manju od 2, 5 mereno na 20° C, kao što je fosforna kiselina.
Ovaj pronalazak ima za cilj obezbeđenje takvog postupka za dobijanje površinski izreagovanog kalcijum karbonata kako je opisano u ovoj prijavi i definisano u patentnim zahtevima.
Shodno tome, jedan od ciljeva ove prijave je postupak za dobijanje površinski izreagovanog kalcijum karbonata u vodenoj sredini koji se sastoji od sledećih koraka:
a) obezbeđenje najmanje jednog mlevenog prirodnog kalcijum karbonata (MPKK);
b) obezbeđenje najmanje jedne kiseline rastvome u vodi;
c) obezbeđenje gasovitog CO2;
d) dovođenje u kontakt navedenog MPKK iz koraka a) sa kiselinom navedenom u koraku b) i sa CO2 navedenim u koraku c);
naznačeno time što:
(i) navedena(e) kiselina(e) iz koraka b) svaka ima pKa veću od 2, 5 i manje ili jednako 7, mereno na 20° C, vezano za jonizaciju njihovog prvog dostupnog vodonika, a odgovarajući anjon koji nastaje gubitkom prvog dostupnog vodonika može da formira kalcijumove soli rastvorne u vodi;
(ii) posle dovođeneja u kontakt kiseline(a) sa navedenim MPKK, sa jonizacijom prvog dostupnog vodonika asocira najmanje jedna so rastvorna u vodi, koja u slučaju soli koja sadrži vodonik ima pKa veću od 7, mereno na 20° C, a dodatno se obezbeđuje jedan anjon soli koji može da formira vodo-nerastvorne soli kalcijuma.
„Mleveni prirodni kalcijum karbonat" (MPKK) u ovom pronalasku znači kalcijum karbonat koji se dobija iz prirodnih izvorišta, mermer, kreda ili krečnjak, i koji se obrađuje postupcima kao što su mlevenje sa ili bez dodataka za mlevenje, prosejava i/ili klasifikuje vlažnim i/ili suvim postupkom, npr. pomoću ciklona.
,, Vodo-nerastvorni“ materijal u ovom pronalasku znači materijal koji, kada se pomeša sa dejonizovanom vodom i filtrira na filteru koji ima pore veličine 0, 2 μm na 20 °C da bi se dobio tečan filtrat, daje na 100 g navedenog tečnog filtrata manje ili jednako 0, 1 g ostatka čvrstog materijala posle uparavanja na 95 do 100 °C.,, Vodo-rastvorni“ materijali imaju značenje materijala koji od 100 g navedenog tečnog filtrata daju ostatak veći od 0, 1 g čvrstog ostatka posle uparavanja na 95 do 100 °C.
Kiselina" u ovom pronalasku ima značenje Bronsted-Lowry-eve kiseline, što znači, da je to donor H30+ jona. „Kisela so'' se definiše kao so koja sadrži vodonik koja je parcijalno neutralisana nekim elektropozitivnim elementom koji nije vodonik. „So“ se definiše kao elektro neutralno jonsko jedinjenje koje čine anjoni i katjoni.
U ovoj prijavi pKa je simbol koji predstavlja konstantu disocijacije kiseline vezanu za dati vodonik koji može da jonizuje u datoj kiselini, i predstavlja indikator stepena prirodne disocijacije ovog vodonika iz ove kiseline u ravnoteži u vodi na datoj temperaturi. Takve pKa vrednosti mogu se naći u referentnim knjigama kao što je Harris, D. C. "Quantitative Chemical Analysis: 3rd Edition", 1991, W. H. Freeman & Co. (USA), ISBN 0-7167-2170-8.
U skladu sa ovim pronalaskom, “površinski izreagovani kalcijum karbonat” je material koji se sastoji od kalcijum karbonata i nerastvorne, bar delimično kristalne, kalcijumove soli sa jednim ili više anjona gore navedene vodo-nerastvome soli pod (ii). U poželjnoj realizaciji, ova nerastvorna kalcijumova so se pruža iz površine bar dela kalcijum karbonata. Ovi kalcijumovi joni, koji formiraju navedenu bar delimično kristalnu kalcijumovu so navedenog anjona, potiču najvećim delom od polaznog kalcijum karbonatnog materijala. Takve soli mogu sadržati OH- anjone i/ili kristalnu vodu.
Poželjne realizacije koie se odnose na korak a)
U koraku a) postupka prema ovom pronalasku obezbeđen je najmanje jedan mleveni prirodni kalcijum karbonat (MPKK).
Poželjno, navedeni MPKK se bira iz grupe koju čine mermer, kreda, kalcit, dolomit, krečnjak i njihove smeše.
U poželjnoj realizaciji, navedeni MPKK iz koraka a) ima izmereni srednji prečnik od 0, 01 do 10 μm, i više poželjno od 0, 5 do 2 μm, mereno prema metodu za merenje koji je naveden u odeljku Primeri u daljem tekstu.
U još jednoj poželjnoj realizaciji, MPKK se dobija u obliku vodene MPKK suspenzije.
U ovoj poželjnoj realizaciji, navedena suspenzija ima pH manje od 11, i još poželjnije manje od 10, 5, mereno prema metodu navedenom u daljem tekstu u odeljku Primeri.
Poželjno, vodena suspenzija kalcijum karbonata ima sadržaj čvrstih materija veći ili jednak 10 mas% i još poželjnije između 10 mas % i 80 mas %, bazirano na masi suspenzije. Podnosilac prijave želi da napomene da je u slučaju vrlo visokih sadržaja čvrstih materija neophodno obezbediti dovoljnu količinu vode da bi se omogućile reakcije u toku i posle koraka d). Još poželjnije, vodena suspenzija kalcijum karbonata ima sadržaj čvrstih materija u granicama od 16 mas % do 60 mas % i čak još poželjnije u granicama od 16 mas % do 40 mas %, bazirano na masi suspenzije.
Ova suspenzija može štaviše da se stabilizuje dodavanjem disperzanata. Mogu se upotrebiti uobičajena sredstva za dispergovanje koja su poznata osobi iz štuke. Ova sredstva za dispergovanje mogu biti anjonska, katjonska i nejonogena. Poželjno sredstvo za dispergovanje je poliakrilna kiselina.
Poželjne realizacije koie se odnose na korak b)
Korak b) prema postupku ovog pronalaska odnosi se na obezbeđenje najmanje jedne vodo-rastvorne kiseline. Svaka(e) navedena(e) kiselina(e) mora da ima pKa veću od 2, 5 i manje ili jednako 7, mereno na 20°C, vezano za jonizaciju njenog prvog dostupnog vodonika, i odgovarajući anjon koji nastaje gubitkom ovog prvog dostupnog vodonika koji je sposoban da stvara vodo-rastvorne kalcijumove soli.
U poželjnoj realizaciji, navedena(e) vodo-rastvorna(e) kiselina(e) ima(ju) pKa između 2, 6 i 5.
U još poželjnijoj realizaciji, navedena(e) vodo-rastvorna(e) kiselina(e) se bira(ju) iz grupe koju čine sirćetna kiselina, mravlja kiselina, propanska kiselina i njihove smeše. U čak još poželjnijoj realizaciji, navedena(e) vodo-rastvorna(e) kiselina(e) se bira(ju) iz grupe koju čine sirćetna kiselina, mravlja kiselina i njihove smeše. U najpoželjnijoj realizaciji, navedena vodo-rastvorna kiselina je sirćetna kiselina.
Navedena(e) vodo-rastvorna(e) kiselina(e) iz koraka b) se poželjno dozira(ju) u ukupnoj količini koja odgovara najmanje 1, 5 x KT-4 mol atoma vodonika u kiselini/m2 MPKK obezbeđenog u koraku a), još poželjnije u ukupnoj količini koja odgovara količini od 2 x 10-4 do 12 x 10-4 mol atoma vodonika u kiselini/m2 MPKK obezbeđenom u koraku a), a najpoželjnije od 3 x 1CT-4 do 10 x 1CT-4 mol atoma vodonika u kiselini/m2 MPKK obezbeđenog u koraku a).
Ako vodo-rastvorna so koja je u kontaktu sa navedenim MPKK sadrži jedan ili više atoma vodonika, vodo-rastvorna kiselina iz koraka b) se može dozirati u manjoj količini uzimajući u obzir molski ekvivalent atoma vodonika soli obračunat pod uslovima potpune dosocijacije jona vodonika, nezavisno od aktuelne pKa vezane za atome vodonika iz soli. U takvom slučaju vodo-rastvorna kiselina će se dozirati u takvoj količini da ukupni molski ekvivalent atoma vodonika, baziran na vodo-rastvornoj kiselini i soli koja sadrži vodonik, odgovara najmanje 1, 5 x 10"4 mol atoma vodonika u kiselini/m2 MPKK obezbeđenog u koraku a), još poželjnije u ukupnoj količini koja odgovara količini od 2 x 10-4 do 12 x 10-4 mol atoma vodonika u kiselini/m2 MPKK obezbeđenog u koraku a), i najpoželjnije od 3 x KT-4 do 10 x 1CT-4 mol atoma vodonika u kiselini/m2 MPKK obezbeđenog u koraku a).
Alternativno, navedena(e) vodo-rastvorna(e) kiselina(e) iz koraka b) se poželjno dozira(ju) u ukupnoj količini koja odgovara količini od 5 do 40 mas % ekvivalenta čiste kiseline bazirano na masi suvog MPKK obezbeđenog u koraku a), još poželjnije u ukupnoj količini koja odgovara količini od 10 do 30 mas % ekvivalenta čiste kiseline bazirano na masi suvog MPKK obezbeđenog u koraku a), i najpoželjnije u ukupnoj količini koja odgovara količini od 15 do 25 mas % ekvivalenta čiste kiseline na bazi mase suvog MPKK obezbeđenog u koraku a).
Navedena(e) vodo-rastvorna(e) kiselina(e) iz koraka b) se poželjno obezbeđuje(u) u obliku vodenog rastvora koji ima koncentraciju kiseline, određenu kao ekvivalent mase čiste kiseline prema masi ukupnog rastvora, koja se nalazi između 25 i 75 %, i još poželjnije od 40 do 60 %.
Poželjne realizacije koie se odnose na korak c)
Prema koraku c) postupka prema ovom pronalasku, obezbeđuje se gasoviti CO2.
Potreban ugljen dioksid se može formirati in situ iz karbonata kao rezultat dovođenja u kontakt kiseline sa MPKK. Alternativno ili dodatno, ugljen dioksid se može dopremiti iz nekog spoljnjeg izvora.
Poželjno, koncentracija gasovitog ugljen dioksida u vodenoj suspenziji tokom reakcije je, u zapreminskom odnosu, takva da odnos (zapremina suspenzije): (zapremina gasovitog CO2) bude od 1: 0, 05 do 1: 20, čak još poželjnije
1: 0, 05 do 1: 5.
Poželjne realizacije koie se odnose na korak d)
Korak d) prema postupku ovog pronalaska odnosi se na dovođenje u kontakt navedenog MPKK iz koraka a) sa navedenom kiselinom iz koraka b) i sa navedenim CO2 iz koraka c).
Poželjno je da se navedena(e) kiselina(e) dodaje(u), u jednom ili više koraka, u navedeni MPKK.
U slučaju kada se navedeni MPKK dodaje u kiselinu(e), neophodno je da se produži postupak dodavanja frakcije navedenog MPKK u frakciju navedene kiseline(a), i ponavljanje ovog dodatnog postupka sve dok se sav navedeni MPKK dovede u kontakt sa navedenom(im) kiselinom(ama).
Tretiranje kiselinom i tretiranje sa ugljen dioksidom se može vršiti istovremeno, a dešava se automatski kada se koristi kiselina. Takođe je moguće da se prvo izvrši tretiranje nekom kiselinom ovog pronalaska, a posle toga tretiranje ugljen dioksidom koji se dovodi iz spoljnjeg izvora.
Dodavanje kiseline u MPKK može se vršiti ukapavanjem ili odjednom. U slučaju da se dodaje kap po kap, poželjno je da se ovo dodavanje dešava u periodu od 10 minuta. Poželjnije je da se kiselina doda odjednom.
Poželjne realizacije koie se odnose na vodo-rastvornu so
Posle dovođenja u kontakt navedene(ih) kiseline(a) iz koraka b) sa navedenim MPKK iz koraka a) tokom korak d), nastaje najmanje jedna vodo-rastvoma so, koja u slučaju da je so koja sadrži vodonik ima pKa veću od 7, mereno na 20°C, povezano sa jonizacijom prvog dostupnog vodonika, i dodatno anjon soli koji je sposoban da formira vodo-nerastvome soli kalcijuma.
Katjon navedene vodo-nerastvorne soli se poželjno bira iz grupe koju čine kalijum, natrijum, litijum i njihove smeše. U još poželjnijoj realizaciji, navedeni katjon je natrijum. Treba napomenuti da u zavisnosti od elektronskog naboja anjona, za dobijanje elektro-jonski neutralnog jedinjenja može biti potreban jedan ili više navedenih katjona.
Anjon navedene(ih) vodo-rastvorne(ih) soli se poželjno bira iz grupe koju čine fosfat, dihidrogen fosfat, monohidrogen fosfat, oksalat, silikat, njihove smeše i hidrati. U još poželjnijoj realizaciji, navedeni anion se bira iz grupe koju čine fosfat, dihidrogen fosfat, monohidrogen fosfat, njihove smeše i hidrati. U najpoželjnijoj realizaciji, navedeni anion se bira iz grupe koju čine dihidrogen fosfat, monohidrogen fosfat, njihove smeše i hidrati.
Navedeni anjon navedene(ih) vodo-rastvorne(ih) soli se poželjno dozira(ju) u ukupnoj količini koja odgovara količini od najmanje 5 x 10-5 mol anjona/m2 MPKK obezbeđenog u koraku a). Još poželjnije, navedeni anion navedene(ih) vodo-rastvorne(ih) soli se dozira(ju) u ukupnoj količini koja odgovara količini od 5 x 10-5 do 50 x 10-5 mol anjona/m2 MPKK obezbeđenog u koraku a), a čak još poželjnije u ukupnoj količini koja odgovara od 10 x 10-5 do 30 x 10-5 mol anjona/m2 MPKK obezbeđenog u koraku a).
Dodavanje vodo-rastvorne soli se može vršiti ukapavanjem ili odjednom. U slučaju dodavanja ukapavanjem, poželjno je da se ovo dodavanje završi u roku od 10 minuta. Poželjnije je da se navedena so doda odjednom.
Reakciona sredina
Korak d) i dodavanje navedene(ih) vodo-rastvorne(ih) soli se poželjno dešava u reaktoru sa mešanjem u takvim uslovma mešanja da se u osnovi razvija laminarno strujanje.
Korak d) i dodavanje navedene(ih) vodo-rastvorne(ih) soli se poželjno dešava u vodenoj sredini čija je temperatura iznad 50°C, i poželjno preko 60°C.
Proizvod dobijen u procesu
Posle dodavanja navedene bar jedne vodo-rastvorne soli pH vodene suspenzije mereno na 20°C, obično mora da dostigne vrednost veću od 6, 0, poželjno iznad 6, 5, još poželjnije veću od 7, 0, čak još poželjnije veću od 7, 5. Drugim rečima, dobija se površinski izreagovani kalcijum karbonat u vodenoj suspenziji čija je pH vrednost iznad 6, 0, poželjno iznad 6, 5, još poželjnije iznad 7, 0, čak još poželjnije iznad 7, 5. Ako se vodena suspenzija ostavi da dostigne ravnotežne uslove, pH vrednost obično bude veća od 7. Vrednost pH veća od 6, 0 može se postići bez dodavanja baze ako se mešanje vodene suspenzije nastavi dovoljno dugo, poželjno 1 h do 10 h, još poželjnije 1 do 5 h.
Alternativno, pre dostizanja ravnotežnog stanja, koje se javlja pri pH većem od 7, vrednost pH vodene suspenzije se može povećati na vrednost iznad 6 dodavanjem baze posle tretiranja ugljen dioksidom. Može se upotrebiti bilo koja uobičajena baza kao što je natrijum hidroksid ili kalijum hidroksid.
Dobijena suspenzija površinski izreagovanog kalcijum karbonata se može koncentrisati, opcionalno do stupnja kada se dobije suv površinski izreagovani kalcijum karbonat. Ako se iz gore opisane vodene suspenzije ukloni voda, dobijena čvrsta materija (tj. koja sadrži dovoljno malo vode tako da nije u tečnom stanju, ili čak bez vode) površinski izreagovani kalcijum karbonat može biti u obliku kolača, granula ili praha. Ovaj čvrsti proizvod se može dodatno tretirati masnim kiselinama ili drugim hodrofobirajućim/oleofilirajućim sredstvima. Ovaj čvrst proizvod se može prati vodom.
Tako, dobija se suspenzija površinski izreagovanog kalcijum karbonata, kod koje se navedeni površinski izreagovani kalcijum karbonat sastoji od nerastvorne, poželjno bar delimično kristalne, kalcijumove soli anjona navedene bar jedne vodo-rastvorne soli, koji se poželjno pružaju sa površine bar jednog dela kalcijum karbonata; obezbeđenog u koraku a).
Prema jednom aspektu, površinski izreagovani kalcijum karbonat dobijen prema postupku ovog pronalaska ima specifičnu provršinu veću od 20 m2/g, npr. 20 m2/g do 200 m2/g, još poželjnije više od 30 m2/g, npr. 30 m2/g do 150 m2/g i čak još poželjnije više od 80 m2/g, mereno prema metodu merenja koji je naveden u daljem tekstu u odeljku Primeri.
Prema još jednom aspektu, ovaj površinski izreagovani kalcijum karbonat ima specifičnu BET površinu u granicama od 20 do 150 m2/g ili 30 do 200 m2/g i srednji prečnik zrna u granicama od 0, 1 do 50 μm.
Nadalje, površinski izreagovani kalcijum karbonat može imati srednji prečnik zrna od 0, 1 do 50 μm, poželjno od 1 do 25 μm, još poželjnije od 3 do 15 μm, čak još poželjnije od 5 do 12 μm mereno prema metodu koji je dat u daljem tekstu u odeljku Primeri.
Površinski izreagovani prirodni kalcijum karbonat može imati unutarčestičnu poroznost u granicama od 20 %vol do 40 %vol, merenu živinim porozimetrom. Unutarčestična poroznost se pomoću živinog porozimetra određuje u skladu sa sledećim protokolom: od suspenzije površinski izreagovanog prirodnog kalcijum karbonata se naprave tablete delovanjem konstantnim pritiskom na suspenziju tokom nekoliko časova tako da se oslobodi voda putem filtracije kroz filtersku membranu finoće 0, 025 μm iz čega nastaje kompaktna tableta pigmenta. Ove tablete se uklone iz aparata i osuše u pećnici na 80° C tokom 24 h. Kada se osuše, jedinične porcije iz svakog od tabletnih blokova se karakterišu pomoću živine porozimetrije na poroznost i distribuciju veličine pora upotrebom Micromeritics Autopore IV živinog porozimetra. Najveći primenjen pritisak žive je 414 MPa, ekvivalentan sa Laplasovim prečnikom otvora pore od 0, 004 μm (tj. -nm). Merenja prodiranja žive se koriguju za komprimovanje žive, ekspanziju penetrometra i kompresibilnost čvrste faze uzorka. Unutarčestične pore se moraju razlikovati od međučestičnih pora. Zbog toga se mora potvrditi da se struktura tablete može razdvojiti prema distribuciji veličine pora, tj. po veličini preko koje se suštinski ne preklapaju, tako da veličine međučestičnih i unutarčestičnih pora budu prepoznatljive. Dalji detalji o metodu merenja opisani su u Transport in Porous Media (2006) 63: 239-259.
Površinski izreagovani kalcijum karbonat ili suspenzija navedenog površinski izreagovanog kalcijum karbonata mogu se koristiti u industriji papira, toaletnog papira, plastike boja ili kao sredstvo za kontrolu ispuštanja ili tretman vode.
Površinski izreagovani kalcijum karbonat dobijen prema postupku ovog pronalaska može se dovesti u kontakt sa vodom koju treba prečistiti, npr. industrijsku otpadnu vodu, vodu za piće, gradsku otpadnu vodu, otpadnu vodu iz pivara, ili vodu u industriji papira, na bilo koji uobičajen način poznat osobi iz struke.
Površinski izreagovani kalcijum karbonat se može dodavati u obliku vodene suspenzije, npr. suspenzije koja je gore opisana. Alternativno, može se dodavati vodi koju treba prečistiti u bilo kom pogodnom čvrstom obliku, npr. u obliku granula ili praha ili u obliku pogače.
Voda može sadržavati organske nečistoće, npr. koje su rezultat humanog otpada, organskih materijala, zemljišta, površinski aktivnih materija kao i neorganskih nečistoća, naročito nečistoća teških metala kao što su jedinjenja koja sadrže gvožđe ili mangan. Štetne komponente koje se mogu ukloniti iz vode postupkom prečišćavanja ovog pronalaska takođe uključuju mikroorganizme kao što su
bakterije, gljivice, archaea, ili protista.
Sledeći primeri su namenjeni ilustrovanju ovog pronalaska bez ograničavanja njegovog obima.
PRIMERI
Metodi merenia
Za određivanje parametara koji su dati u primerima i patentnim zahtevima korišćeni su sledeći metodi merenja.
Specifična površina (SSA) materijala
Specifična površina se meri putem BET metoda prema ISO 9277 upotrebom azota, posle kondicioniranja uzorka zagrevanjem na 250°C tokom perioda od 30 min. Pre takvih merenja, uzorak se filtrira, ispira i suši na temperaturi od 90-100°C u peći tokom najmanje 12 h pre njihovog drobljenja pomoću tučka i avana, a potom se stavlja na vagu na 130°C do postizanja konstantne mase.
Distribucija veličine zma (mas % čestica sa prečnikom < X) izmereni srednji prečnik zrna (d50) čestičnog materijala površinski ne-izreagovanog kalcijum karbonata (tj. MPKK)
Izmereni srednji prečnik zrna i distribucija masenog prečnika zrna čestičnog materijala se, kao što je MPKK, određuje metodom sedimentacije, tj. analizom ponašanja pri sedimentaciji u gravitacionom polju. Merenje se vrši pomoću Sedigraph™ 5120.
Metod i instrument su poznati osobi iz struke i uobičajeno se koriste za određivanje veličine zrna punioca i pigmenata. Merenje se vrši u vodenom rastvoru 0, 1 mas % Na4P2O7. Uzorci se disperguju upotrebom brze mešalice i ultrazvuka.
Srednji prečnik zrna (dso) površinski izreagovanog kalcijum karbonata
Srednji prečnik zrna provršinski izreagovanog kalcijum karbonata se određuje upotrebom Malvem Mastersizer 2000 Laser Diffraction System.
pH vodene suspenzije
Vrednost pH vodene suspenzije se meri upotrebom standardnog pH-metra na približno 25°C.
Sadržaj čvrstih materija u vodenoj suspenziji
Sadržaj čvrstih materija u suspenziji (poznat takođe i kao "suva masa") određuje se upotrebom analizatora vlage Moisture Analyser HR73 koji je komercijalizovao Mettler-Toledo sa sledećim podešavanjima: temperatura 120°C, automatsko isključivanje 3, standardno sušenje, 5-20 g suspenzije.
Primer 1
Sledeći primer ilustruje prethodno stanje tehnike, i uključuje dovođenje u kontakt MPKK sa fosfornom kiselinom.
Pripremi se suspenzija kalcijum karbonata dodavanjem vode i nedispergovane krede (koja ima d50 od 1 μm, gde 90 % čestica ima prečnik manji od 2 μm (Sedigraph)) u 20-L reaktor od nerđajućeg čelika, tako da dobijena vodena suspenzija ima sadržaj čvrstih materija koji odgovara 16 % suve mase prema ukupnoj masi suspenzije. Temperatura ove suspenzije se potom dovede i održava na 70°C.
U uslovima mešanja pri oko 1000 min-1 tako da se uspostavlja suštinski laminarno strujanje, dodaje se fosforna kiselina u obliku 10 % rastvora u suspenziju kalcijum karbonata pomoću peristaltičke pumpe tokom perioda od 10 minuta u količini koja odgovara 10 % mas. u odnosu na suvu masu kalcijum karbonata i približno 3 x 10-4 mol ekvivalenata vodonika/m2 MPKK. Posle ovog dodavanja, zapaža se formiranje mehurića gasovitog CO2 i njihovo kretanje naviše kroz suspenziju.
Ova suspenzija se meša tokom dodatnih 5 minuta.
Nastala suspenzija se ostavi da se slegne preko noći. Proizvod ima SSA = 24, 0 m2/g i dso = 3, 5 μm (Malvem).
Primer 2
Sledeći primer ilustruje prethodno stanje tehnike i uključuje dovođenje u kontakt MPKK sa fosfornom kiselinom.
Pripremi se suspenzija kalcijum karbonata dodavanjem vode i nedispergovane krede (koja ima d50 od 3 μm, gde 33 % čestica ima prečnik manji od 2 μm (Sedigraph)) u 100-L reaktor od nerđajućeg čelika, tako da dobijena vodena suspenzija ima sadržaj čvrstih materija koji odgovara 16 % suve mase u odnosu na ukupnu masu suspenzije. Temperatura ove suspenzije se potom dovede i održava na 70°C.
U uslovima mešanja pri oko 1000 min1 tako da se uspostavi suštinski laminarno strujanje, fosforna kiselina u obliku 30 % rastvora dodaje se u suspenziju kalcijum karabonata putem peristaltičke pumpe tokom perioda od 10 min u količini koja odgovara 25% mas. u odnosu na masu suvog kalcijum karbonata i približno 2, 6 x 10-4 mol ekvivalenata vodonika/m2 MPKK. Posle ovog dodavanja se opaža formiranje mehurića gasovitog CO2 i njihovo kretanje naviše kroz suspenziju.
Suspenzija se mesa dodatnih 5 minuta.
Nastala suspenzija se ostavi da se slegne preko noći. Proizvod ima SSA = 34, 5 m2/g i d50 = 7, 9 μm (Malvern).
Primer 3
Sledeći primer ilustruje prethodno stanje tehnike, i uključuje dovođenje u kontakt MPKK sa fosfornom kiselinom.
Pripremi se suspenzija kalcijum karbonata dodavanjem vode i dispergovanog mermera (koji ima d5o od 0, 7 μm, gde 90 % čestica ima prečnik manji od 2 μm (Sedigraph)) u 20-L reaktor od nerđajućeg čelika, tako da dobijena vodena suspenzija ima sadržaj čvrstih materija koji odgovara 16 % suve mase u odnosu na ukupnu masu suspenzije. Temperatura ove suspenzije se potom dovede i održava na 70°C.
U uslovima mešanja pri oko 1000 min'1 tako da se uspostavi suštinski laminamo strujanje, fosforna kiselina u obliku 10 % rastvora se dodaje u suspenziju kalcijum karbonata putem peristaltičke pumpe tokom perioda od 10 minuta u količini koja odgovara 30 % mas. u odnosu na suvu masu kalcijum karbonata i približno 9 x10-4 mol ekvivalenata vodonika/m2 MPKK.
Posle ovog dodavanja, zapaža se razvijanje mehurića CO2 i njihovo kretanje naviše kroz suspenziju.
Suspenzija se meša dodatnih 5 minuta.
Nastala suspenzija se ostavi da se slegne preko noći. Proizvod ima SSA = 35, 0 m2/g i d50 = 3, 9 μm (Malvern).
Primer 4
Sledeći primer ilustruje ovaj pronalazak.
Pripremi se suspenzija kalcijum karbonata dodavanjem vode i nedispergovane krede (koja ima dso od 3 μm, gde 33 % čestica ima prečnik manji od 2 μm (Sedigraph)) u 20-L reaktor od nerđajućeg čelika, tako da nastala vodena suspenzija ima sadržaj čvrstih materija koji odgovara 16 % suve mase prema ukupnoj masi suspenzije. Temperatura ove suspenzije se potom dovede i održava na 70°C.
U uslovima mešanja pri oko 1000 min'1 tako da se uspostavi suštinski laminarno strujanje, sirćetna kiselina u obliku 50 % rastvora se dodaje u suspenziju kalcijum karbonata preko levka za odvajanje tokom perioda od 1 min u količini koja odgovara 18, 4% mas. u odnosu na suvu masu kalcijum karbonata i 3 x10-4 mol ekvivalenta vodonika/m2 MPKK. Posle ovog dodavanja, zapaža se razvijanje mehurića CO2 i njihovo kretanje naviše kroz suspenziju.
Posle toga, NaH2PO4. 2H20 u obliku 30 % rastvora se dodaje putem peristaltičke pumpe u suspenziju kalcijum karbonata tokom 10 minuta u količini koja odgovara 47, 8 % mas. u odnosu na suvu masu kalcijum karbonata i 3 x 10-4 mol H2P04 anjona/ m2 MPKK. Posle ovog dodavanja, suspenzija se meša dodatnih 5 minuta.
Nastala suspenzija se ostavi da se slegne preko noći. Proizvod ima SSA = 72, 4 m2/g i d50 = 7, 1 μm (Malvern).
Primer 5
Sledeći primer ilustruje ovaj pronalazak.
Pripremi se suspenzija kalcijum karbonata dodavanjem vode i dispergovanog mermera (koji ima d50 od 0, 7 μm, gde 90 % čestica ima prečnik manji od 2 μm) u 20-L reaktor od nerđajućeg čelika, tako da nastala vodena suspenzija ima sadržaj čvrstih materija koji odgovara 16 % suve mase u odnosu na ukupnu masu suspenzije. Temperatura ove suspenzije se potom dovede i održava na 70°C.
U uslovima mešanja pri približno 1000 min'1 tako da se uspostavi suštinski laminamo strujanje, sirćetna kiselina u obliku 50 % rastvora se dodaje u suspenziju kalcijum karbonata preko levka za odvajanje tokom perioda od 1 minuta u količini koja odgovara 18, 4% mas. u odnosu na suvu masu kalcijum karbonata i 3 x10-4 ekvivalenata vovodnika/m2 MPKK. Posle ovog dodavanja, zapaža se razvijanje mehurića CO2 i njihovo kretanje naviše kroz suspenziju.
Posle toga, NaH2P04. 2H20 u obliku 30 % rastvora se dodaje preko peristaltičke pumpe u suspenziju kalcijum karbonata tokom perioda od 10 minuta u količini koja odgovara 47, 8% mas. u odnosu na suvu masu kalcijum karbonata i 3 x 10-4 mol H2PO4 anjona/m2 MPKK. Posle ovog dodavanja, suspenzija se meša dodatnih 5 minuta.
Nastala suspenzija se ostavi da se slegne preko noći. Proizvod ima SSA = 81, 6 m2/g i d50 = 6, 8 μm (Malvern).
Primer 6
Sledeći primer ilustruje ovaj pronalazak.
Pripremi se suspenzija kalcijum karbonata dodavanjem vode i nedispergovane krede (koja ima d50 od 3 μm, gde 33 % čestica ima prečnik manji od 2 μm (Sedigraph)) u 20-L reaktor od nerđajućeg čelika, tako da dobijena vodena suspenzija ima sadržaj čvrstih materija koji odgovara 16 % suve mase u odnosu na ukupnu masu suspenzije. Temperatura ove suspenzije se potom dovede i održava na 70°C.
U uslovima mešanja pri oko 1000 min'1 tako da se uspostavi suštinski laminamo strujanje, sirćetna kiselina u obliku 50 % rastvora se dodaje u suspenziju kalcijum karbonata preko levka za odvajanje tokom perioda od 1 minuta u količini koja odgovara 36, 8% mas. u osnosu na masu suvog kalcijum karbonata i 6 x10-4 mol ekvivalenata vodonika/m2 MPKK. Posle ovog dodavanja, zapaža se razvijanje mehurića CO2 i njihovo kretanje naviše kroz suspenziju.
Posle toga, Na2HP04 u obliku 30 % rastvora/suspenzije dodaje se putem peristaltičke pumpe u suspenziju kalcijum karbonata u toku perioda od 10 minuta u količini koja odgovara 43, 5 % mas. u odnosu na masu kalcijum karbonata i 3 x 10-4 mol HPO4 anjona/m2 MPKK. Posle ovog dodavanja, suspenzija se mesa još dodatnih 5 minuta.
Nastala suspenzija se ostavi da se slegne preko noći. Proizvod ima SSA = 69, 6 m2/g i d50 = 7, 5 μm (Malvern).
Primer 7
Sledeći primer ilustruje ovaj pronalazak.
Pripremi se suspenzija kalcijum karbonata dodavanjem vode i nedispergovane krede (koja ima d50 od 3 μm, gde 33 % čestica ima prečnik manji od 2 μm (Sedigraph)) u 20-L reaktor od nerđajućeg čelika, tako da dobijena vodena suspenzija ima sadržaj čvrstih materija koji odgovara 16 % suve mase u odnosu na ukupnu masu suspenzije. Temperatura ove suspenzije se potom dovede i održava na 70°C.
U uslovima mešanja pri oko 1000 min'1 tako da se uspostavi suštinski laminamo strujanje, sirćetna kiselina u obliku 50 % rastvora se dodaje u suspenziju kalcijum karbonata preko levka za odvajanje tokom perioda od 1 minuta u količini koja odgovara 6, 1 % mas. u odnosu na masu kalcijum karbonata i 1 x 10-4 mol ekvivalenata vodonika/m2 MPKK. Posle ovog dodavanja, zapaža se razvijanje mehurića CO2 i njihovo kretanje naviše kroz suspenziju.
Posle toga, NaH2P04. 2H20 u obliku 30 % rastvora dodaje se putem peristaltičke pumpe u suspenziju kalcijum karbonata tokom perioda od 10 minuta u količini koja odgovara 15, 9 % mas. u odnosu na masu kalcijum karbonata i 1 x 10-4 mol H2PO4 anjona/m2 MPKK. Posle ovog dodavanja, suspenzija se meša tokom dodatnih 5 minuta.
Nastala suspenzija se ostavi da se slegne preko noći. Proizvod ima SSA = 33, 5 m2/g i d50 = 6, 0 μm (Malvern).
Tabela 1* *

Claims (20)

1.    Postupak za dobijanje površinski izreagovanog kalcijum karbonata u vodenoj sredini koji se sastoji od sledećih koraka: a)    obezbeđenje najmanje jednog mlevenog prirodnog kalcijum karbonata (MPKK); b)    obezbeđenje najmanje jedne vodo-rastvorne kiseline; c)    obezbeđenje gasovitog CO2; d)    dovođenje u kontakt navedenog MPKK iz koraka a) sa navedenom kiselinom iz koraka b) i sa navedenim CO2 iz koraka c); naznačen time, što: (i)    navedena(e) kiselina(e) iz koraka b) svaka ima(ju) pKa veću od 2, 5 i manju ili jednaku 7, mereno na 20°C, vezanu za jonizaciju njihovog prvog dostupnog vodonika, a odgovarajući anjon koji nastaje gubitkom ovog prvog dostupnog vodonika može da formira vodo-rastvorne kalcijumove soli; (ii)    posle dovođenja u kontakt navedene(ih) kiseline(a) sa navedenim MPKK, nastaje najmanje jedna vodo-rastvorna so, koja u slučaju soli koja sadrži vodonik ima pKa veću od 7, mereno na 20°C, vezanu za jonizaciju prvog dostupnog vodonika, i dodatno anjon soli koji je sposoban da formira vodo-nerastvorne kalcijumove soli.
2.    Postupak prema zahtevu 1, naznačen time, što se navedeni MPKK bira iz grupe koju čine mermer, kreda, kalcit, dolomit, krečnjak i njihove smeše.
3.    Postupak prema zahtevu 1 ili 2, naznačen time, što navedeni MPKK iz koraka a) ima izmereni srednji prečnik od 0, 01 do 10 μm, i. još poželjnije od 0, 5 do 2 μm.
4.    Postupak prema bilo kom od zahteva 1 do 3, naznačen time, što se navedeni MPKK dobija u obliku vodene suspenzije MPKK.
5.    Postupak prema zahtevu 4, naznačen time, što navedena suspenzija ima pH manji od 11, a još poželjnije manji od 10, 5.
6.    Postupak prema zahtevu 4 ili 5, naznačen time, što navedena suspenzija ima sadržaj čvrstih materija veći ili jednak 10 mas. %, poželjno između 10 mas. % i 80 mas. %, poželjnije u granicama od 16 mas. % do 60 mas. % i još poželjnije u granicama od 16 mas. % do 40 mas. %, bazirano na masi suspenzije.
7.    Postupak prema bilo kom od zahteva 4 do 6, naznačen time, što je navedena suspenzija stabilizovana dodavanjem sredstva za dispergovanje.
8.    Postupak prema bilo kom od zahteva 1 do 7, naznačen time, što navedena(e) vodo-rastvorna(e) kiselina(e) iz koraka b) ima(ju) pKa između 2, 6 i 5.
9.    Postupak prema bilo kom od zahteva 1 do 7, naznačen time, što se navedena(e) vodo-rastvorna(e) kiselina(e) bira(ju) iz grupe koju čine sirćetna kiselina, mravlja kiselina, propanska kiselina i njihove smeše, još poželjnije se bira(ju) iz grupe koju čine sirćetna kiselina, mravlja kiselina i njihove smeše, i najpoželjnije je sirćetna kiselina.
10.    Postupak prema bilo kom od zahteva 1 do 9, naznačen time, što se navedena(e) vodo-rastvorna(e) kiselina(e) dozira(ju) u ukupnoj količini koja odgovara količini od najmanje 1, 5 x 10-4 mol atoma vodonika u kiselini/m2 MPKK obezbeđenom u koraku a), još poželjnije u ukupnoj količini koja odgovara količini od 2 x 10-4 do 12 x 10-4 mol atoma vodonika u kiselini/m2 MPKK obezbeđenog u koraku a), i najpoželjnije od 3 x 10-4 do 10 x 10-4 mol atoma vodonika u kiselini/m2 MPKK obezbeđenog u koraku a).
11.    Postupak prema bilo kom od zahteva 1 do 9, naznačen time, što se navedena(e) vodo-rastvorna(e) kiselina(e) iz koraka b) dozira(ju) u ukupnoj količini koja odgovara količini od 5 do 40 mas. % ekvivalenta čiste kiseline bazirano na suvoj masi MPKK obezbeđenog u koraku a), još poželjnije u ukupnoj količini koja odgovara količini od 10 do 30 mas. % ekvivalenata čiste kiseline bazirano na suvoj masi MPKK obezbeđenog u koraku a), i najpoželjnije u ukupnoj količini koja odgovara količini od 15 do 25 mas. % ekvivalenta čiste kiseline bazirano na suvoj masi MPKK obezbeđenog u koraku a).
12.    Postupak prema bilo kom od zahteva 1 do 11, naznačen time, što se navedena(e) vodo-rastvorna(e) kiselina(e) iz koraka b) obezbeđuju u obliku vodenog rastvora koji ima koncentraciju kiseline, određenu kao ekvivalentna masa čiste kiseline u masi ukupnog rastvora, koja odgovara od 25 do 75 %, i još poželjnije od 40 do 60 %.
13.    Postupak prema bilo kom od zahteva 1 do 12, naznačen time, što se tokom koraka d), navedena(e) kiselina(e) iz koraka b) dodaje(u) u navedeni MPKK u jednom ili više koraka, poželjno u jednom koraku.
14.    Postupak prema bilo kom od zahteva 1 do 13, naznačen time, što se katjon navedene(ih) vodo-rastvorne(ih) soli bira iz grupe koju čine kalijum, natrijum, litijum i njihove smeše, i još poželjnije je natrijum.
15.    Postupak prema bilo kom od zahteva 1 do 14, naznačen time, što se anjon navedene(ih) vodo-rastvorne(ih) soli bira iz grupe koju čine fosfat, dihidrogen fosfat, monohidrogen fosfat, oksalat, silikat, njihove smeše i hidrati, još poželjnije iz grupe koju čine fosfat, dihidrogen fosfat, monohidrogen fosfat, njihove smeše i hidrati, i najpoželjnije iz grupe koju čine dihidrogen fosfat, monohidrogen fosfat, njihove smeše i hidrati.
16.    Postupak prema bilo kom od zahteva 1 do 15, naznačen time, što se anjon navedene(ih) vodo-rastvorne(ih) soli dozira u ukupnoj količini koja odgovara količini od najmanje 5 x 10-5 mol anjona/m2 MPKK obezbeđenog u koraku a), poželjno u ukupnoj količini koja odgovara 5 x 10-5 do 50 x 10-5 mol anjona/m2 MPKK obezbeđenog u koraku a), i još poželjnije u ukupnoj količini koja odgovara 10 x 10-5 do 30 x 10-5 mol anjona/m2 MPKK obezbeđenog u koraku a).
17.    Postupak prema bilo kom od zahteva 1 do 16, naznačen time, što se navedena(e) vodo-rastvorna(e) so(li) dodaju u jednom koraku.
18.    Postupak prema bilo kom od zahteva 1 do 17, naznačen time, što se korak d) i dodavanje navedene(ih) vodo-rastvorne(ih) soli poželjno odvija u reaktoru sa mešanjem u takvim uslovima mešanja pre čemu se uspostavlja suštinski laminarno strujanje.
19.    Postupak prema bilo kom od zahteva 1 do 18, naznačen time, što se korak d) i dodavanje navedene(ih) vodo-rastvorne(ih) soli poželjno odvija u vodenoj sredini koja ima temperaturu iznad 50°C, i poželjno iznad 60°C.
20.    Postupak prema bilo kom od zahteva 1 do 19, naznačen time, što se posle koraka d) vodena suspenzija koncentruje.
MEP-2012-61A 2009-06-15 2009-06-15 Postupak za dobijanje površinski izreagovanog kalcijum karbonata primenom slabe kiseline ME01441B (me)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP20090162727 EP2264108B1 (en) 2009-06-15 2009-06-15 Process to prepare a surface-reacted calcium carbonate implementing a weak acid

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ME01441B true ME01441B (me) 2012-12-31

Family

ID=40907322

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
MEP-2012-61A ME01441B (me) 2009-06-15 2009-06-15 Postupak za dobijanje površinski izreagovanog kalcijum karbonata primenom slabe kiseline

Country Status (25)

Country Link
US (4) US9096761B2 (me)
EP (2) EP2264108B1 (me)
JP (1) JP5584290B2 (me)
KR (1) KR101399737B1 (me)
CN (1) CN102459470B (me)
AT (1) ATE545682T1 (me)
AU (1) AU2010261441B2 (me)
BR (1) BRPI1013114B1 (me)
CA (1) CA2765343C (me)
CO (1) CO6440525A2 (me)
DK (2) DK2264108T3 (me)
ES (2) ES2382628T3 (me)
HR (2) HRP20160139T1 (me)
HU (1) HUE028686T2 (me)
ME (1) ME01441B (me)
MX (1) MX2011013574A (me)
NZ (1) NZ597478A (me)
PL (2) PL2264108T3 (me)
PT (2) PT2264108E (me)
RS (1) RS52297B (me)
RU (1) RU2520452C2 (me)
SI (2) SI2264108T1 (me)
TW (1) TWI429591B (me)
UY (1) UY32708A (me)
WO (1) WO2010146530A1 (me)

Families Citing this family (154)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ME01441B (me) 2009-06-15 2012-12-31 Omya Development Ag Postupak za dobijanje površinski izreagovanog kalcijum karbonata primenom slabe kiseline
DK2537883T3 (da) * 2011-06-20 2014-05-26 Imerys Minerals Ltd Fremgangsmåder og sammensætninger i forbindelse med genanvendelse af polymeraffald
EP2557129B1 (en) 2011-08-09 2018-02-28 Omya International AG Surface-treated calcium carbonate for binding and bioremediating hydrocarbon-containing compositions
PT2565165T (pt) * 2011-08-31 2016-11-01 Omya Int Ag Remineralização de água dessalinizada e doce por dosagem de uma solução de carbonato de cálcio em água doce
ES2548911T3 (es) * 2011-11-04 2015-10-21 Omya International Ag Proceso para la purificación de agua y/o drenado de lodos y/o sedimentos usando un carbonato de calcio de superficie tratada
TWI625129B (zh) 2011-11-10 2018-06-01 歐米亞國際公司 新穎的經塗布控釋活性劑載體
EP3075376A1 (en) 2011-11-10 2016-10-05 Omya International AG New coated controlled release active agent carriers
EP2596702B1 (en) 2011-11-25 2015-05-27 Omya International AG Process for stabilizing bacterial content of aqueous ground natural calcium carbonate and/or precipitated calcium carbonate and/or dolomite and/or surface-reacted calcium carbonate-comprising mineral preparations
CN103284929B (zh) * 2012-02-23 2015-08-12 黄曦 一种护肤品及其制备方法
PL2662416T3 (pl) * 2012-05-11 2015-12-31 Omya Int Ag Obróbka materiałów zawierających węglan wapnia, w celu zwiększenia zawartości wypełniacza w papierze
SI2679638T1 (sl) * 2012-06-28 2015-11-30 Omya International Ag Vodna mineralna in/ali polnilna in/ali pigmentna suspenzija z visoko vrednostjo trdnih delcev v kislinskem ph okolju
EP2684916B1 (en) 2012-07-13 2016-04-27 Omya International AG Surface modified calcium carbonate containing minerals and its use
PL2719376T3 (pl) 2012-10-12 2015-08-31 Omya Int Ag Gastroretencyjny preparat leku oraz sposoby dostarczania i sposób jego wytwarzania z użyciem funkcjonalizowanego węglanu wapnia
DK2719373T3 (en) 2012-10-12 2017-07-03 Omya Int Ag Fast dissolving solid dosage formulation comprising functionalized calcium carbonate and process for the preparation thereof
HUE034765T2 (en) 2012-12-28 2018-02-28 Omya Int Ag CaCO3, polyester for nonwovens and fibers
FI127761B (en) 2013-02-28 2019-02-15 Nordkalk Oy Ab Preparation of salt particles from precipitated calcium carbonate
KR101466225B1 (ko) * 2013-04-24 2014-12-10 한국지질자원연구원 방해석의 표면개질화 방법
SI2801555T1 (sl) 2013-05-07 2017-02-28 Omya International Ag Prečiščevanje vode in odvodnjavanje blata z uporabo površinsko obdelanega kalcijevega karbonata in filosilikata, uporaba kombinacije površinsko obdelanega kalcijevega karbonata in filosilikata in kompozitnega materiala
ES2703729T3 (es) * 2013-05-24 2019-03-12 Omya Int Ag Instalación para la preparación de una solución de hidrogenocarbonato de calcio adecuada para la remineralización del agua
EP2883573B2 (en) * 2013-12-13 2020-10-28 Omya International AG Abrasive cleaning composition
EP2886291A1 (en) 2013-12-23 2015-06-24 Omya International AG Polymer composition by continuous filler slurry extrusion
ES2654466T3 (es) 2014-03-03 2018-02-13 Omya International Ag Barrera de aceite mineral
EP2921173A1 (en) * 2014-03-21 2015-09-23 Omya International AG Surface-reacted calcium carbonate for desensitizing teeth
PT2926797T (pt) 2014-03-31 2017-12-13 Omya Int Ag Carbonato de cálcio reagido superficialmente para remineralização e branqueamento dentário
ES2626081T3 (es) 2014-05-26 2017-07-21 Omya International Ag Procedimiento para preparar un material de superficie modificada
EP2949708B1 (en) 2014-05-30 2018-04-04 Omya International AG Method for the production of granules comprising surface-reacted calcium carbonate
EP2957603A1 (en) 2014-06-20 2015-12-23 Omya International AG Method for the production of granules comprising surface-reacted calcium carbonate
KR20170016398A (ko) * 2014-05-30 2017-02-13 옴야 인터내셔널 아게 표면 반응된 탄산칼슘을 포함하는 과립의 제조 방법
PT2957301T (pt) * 2014-06-20 2017-07-06 Omya Int Ag Método de controlo de odores
TR201810896T4 (tr) 2014-07-01 2018-08-27 Omya Int Ag Çok filamentli polyester elyaflar.
EP2975078A1 (en) 2014-08-14 2016-01-20 Omya International AG Surface-treated fillers for breathable films
ES2667337T3 (es) 2014-09-22 2018-05-10 Omya International Ag Carbonato de calcio tratado mediante reacción superficial para su uso como agente antiapelmazante
SI3018176T1 (en) 2014-11-07 2018-07-31 Omya International Ag A process for the preparation of flocculating fillers
ES2723284T3 (es) 2014-11-07 2019-08-23 Omya Int Ag Un procedimiento para la preparación de partículas de carga floculadas
ES2660425T3 (es) 2014-12-02 2018-03-22 Omya International Ag Proceso para la producción de un material compactado, material así producido y uso del mismo
PL3033944T3 (pl) 2014-12-16 2018-07-31 Omya International Ag Węglan wapnia do ochrony roślin
EP3034070A1 (en) 2014-12-18 2016-06-22 Omya International AG Method for the production of a pharmaceutical delivery system
EP3045503A1 (en) 2015-01-15 2016-07-20 Omya International AG Surface-treated calcium carbonate with improved stability in environments with a pH of 4.5 to 7
RS56736B1 (sr) 2015-03-13 2018-03-30 Omya Int Ag Postupak za ink-džet štampu
EP3067214B1 (en) 2015-03-13 2017-12-20 Omya International AG Method for creating a hidden pattern
EP3070057A1 (en) * 2015-03-16 2016-09-21 Omya International AG Process for the purification of water
EP3069713A1 (en) 2015-03-20 2016-09-21 Omya International AG Dispersible dosage form
EP3072687A1 (en) 2015-03-24 2016-09-28 Omya International AG Easy to disperse calcium carbonate to improve hot tack strength
PL3085742T3 (pl) 2015-04-20 2018-07-31 Omya International Ag Mieszanka węglanów wapnia zawierająca cząstki modyfikowanego powierzchniowo węglanu wapnia (mcc) oraz cząstki wytrącanego węglanu wapnia (pcc) oraz jej zastosowania
ES2690413T3 (es) 2015-06-10 2018-11-20 Omya International Ag Uso de carbonato cálcico tratado mediante reacción superficial como agente antibloqueo
TR201810471T4 (tr) 2015-06-23 2018-08-27 Omya Int Ag Poliolefinlerin alfa nükleasyonu için yüzey işlemi görmüş dolgu malzemesi ürünü.
EP3173247A1 (en) 2015-11-24 2017-05-31 Omya International AG Printed watermark
EP3173522A1 (en) 2015-11-24 2017-05-31 Omya International AG Method of tagging a substrate
EP3176222A1 (en) 2015-12-01 2017-06-07 Omya International AG Method for the production of granules comprising surface-reacted calcium carbonate
EP3176204A1 (en) 2015-12-02 2017-06-07 Omya International AG Surface-treated fillers for ultrathin breathable films
EP3175835A1 (en) 2015-12-04 2017-06-07 Omya International AG Oral care composition for remineralisation and whitening of teeth
EP3184644A1 (en) 2015-12-22 2017-06-28 Omya International AG Microbial cell viability assay for detection of or determining slurry contamination
EP3183969A1 (en) 2015-12-22 2017-06-28 Omya International AG Metal oxides and/or hydrates thereof for stabilising an aqueous preparation against microbial growth
EP3183965A1 (en) 2015-12-23 2017-06-28 Omya International AG Composition for aquatic pest control
EP3192838A1 (en) 2016-01-14 2017-07-19 Omya International AG Treatment of surface-reacted calcium carbonate
EP3192837B1 (en) 2016-01-14 2020-03-04 Omya International AG Wet surface treatment of surface-modified calcium carbonate
EP3192850B1 (en) 2016-01-14 2018-10-03 Omya International AG Use of surface-treated calcium carbonate as oxygen scavenger
EP3192839B1 (en) 2016-01-14 2023-03-08 Omya International AG Alkoxysilane treatment of a calcium carbonate-comprising material
ES2683552T3 (es) 2016-03-04 2018-09-26 Omya International Ag Gavión, muro acústico que comprende dicho gavión, y método de implementación de dicho gavión
EP3216510A1 (en) 2016-03-07 2017-09-13 Omya International AG A particulate earth alkali carbonate-comprising material for nox uptake
EP3257501A1 (en) 2016-06-14 2017-12-20 Tillotts Pharma AG Multiple unit dosage form comprising a core with individual core units covered by a mucoadhesive material, and an enteric core coating
EP3260114A1 (en) 2016-06-21 2017-12-27 Omya International AG Method for the production of a dosage form
EP3260115A1 (en) 2016-06-21 2017-12-27 Omya International AG Method for the production of a dosage form
ES2697908T3 (es) 2016-06-24 2019-01-29 Omya Int Ag Carbonato de calcio tratado en superficie como adyuvante de extrusión
EP3269361A1 (en) 2016-07-14 2018-01-17 Omya International AG Dosage form
EP3275537A1 (en) 2016-07-25 2018-01-31 Omya International AG Surface-modified calcium carbonate as carrier for transition metal-based catalysts
EP3275946A1 (en) 2016-07-25 2018-01-31 Omya International AG Post treatment of surface-reacted calcium carbonate with different functional cations
EP3275947A1 (en) 2016-07-25 2018-01-31 Omya International AG Surface-reacted calcium carbonate with functional cations
CN109661419B (zh) * 2016-09-08 2022-05-27 谢菲尔考克有限两合公司 抑制性碳酸钙添加剂
AU2017324192B2 (en) * 2016-09-08 2021-11-25 Karl Leibinger Asset Management Gmbh & Co. Kg Method for producing an implant comprising calcium carbonate-containing composite powder having microstructured particles having inhibiting calcium carbonate
JP7133545B2 (ja) 2016-09-08 2022-09-08 カール ライビンガー メディツィンテヒニーク ゲーエムベーハー ウント コーカーゲー 微細構造粒子を有する炭酸カルシウム含有複合粉末を使用するインプラントの製造方法
EP3293011A1 (en) 2016-09-13 2018-03-14 Omya International AG Method for manufacturing a water-insoluble pattern
EP3293322A1 (en) 2016-09-13 2018-03-14 Omya International AG Slip resistant product
EP3311665A1 (en) 2016-10-21 2018-04-25 Omya International AG Use of surface-reacted calcium carbonate for preparing supersaturated aqueous systems
WO2018095515A1 (en) 2016-11-22 2018-05-31 Omya International Ag Surface-treated fillers for biaxially oriented polyester films
ES2764676T3 (es) 2016-12-21 2020-06-04 Omya Int Ag Rellenos tratados en la superficie para películas de poliéster
EP3360601A1 (en) 2017-02-09 2018-08-15 Omya International AG Functionalized calcium carbonate for sun protection boosting
EP3366740A1 (en) 2017-02-24 2018-08-29 Omya International AG Mineral oil barrier
EP3385335A1 (en) * 2017-04-03 2018-10-10 Omya International AG Pigment composition comprising surface modified calcium carbonate and ground natural calcium carbonate
EP3385046A1 (en) 2017-04-07 2018-10-10 Omya International AG In-line coated decorative wood-based boards
EP3400810A1 (en) 2017-05-11 2018-11-14 Omya International AG Surface-reacted calcium carbonate in food
EP3403505A1 (en) 2017-05-16 2018-11-21 Omya International AG Biocide free preservation
EP3406455A1 (en) 2017-05-23 2018-11-28 Omya International AG Method for producing water-insoluble quantum dot patterns
EP3418064A1 (en) 2017-06-22 2018-12-26 Omya International AG Tamper-proof medium for thermal printing
EP3501298A1 (en) 2017-12-22 2019-06-26 Omya International AG Surface-reacted calcium carbonate as extrusion aid
EP3517178A1 (en) 2018-01-26 2019-07-31 Omya International AG Surface-reacted calcium carbonate for modifying the biomechanical properties of the skin
EP3517176A1 (en) 2018-01-26 2019-07-31 Omya International AG Surface-reacted calcium carbonate for the use as skin appearance modifier
EP3520798A1 (en) * 2018-01-31 2019-08-07 Omya International AG Use of functionalized calcium carbonate as active ingredient
EP3542897A1 (en) 2018-03-23 2019-09-25 Omya International AG Method for transesterification of carboxylic acid esters
EP3572456A1 (en) 2018-05-23 2019-11-27 Omya International AG Surface-treated fillers for polyester films
US11040898B2 (en) 2018-06-05 2021-06-22 The Regents Of The University Of California Buffer-free process cycle for CO2 sequestration and carbonate production from brine waste streams with high salinity
EP3594289A1 (en) 2018-07-13 2020-01-15 Omya International AG Surface-reacted calcium carbonate for stabilizing mint oil
EP3598105A1 (en) 2018-07-20 2020-01-22 Omya International AG Method for detecting phosphate and/or sulphate salts on the surface of a substrate or within a substrate, use of a lwir detecting device and a lwir imaging system
EP3599223A1 (en) 2018-07-24 2020-01-29 Omya International AG Heavy metal removal using minerals being functionalized with adsorption enhancers
EP3599224A1 (en) 2018-07-24 2020-01-29 Omya International AG Particulate mineral materials functionalized with reducing agents for lowering the amount of heavy metal contaminants from an aqueous medium
EP3599016A1 (en) 2018-07-24 2020-01-29 Omya International AG Heavy metal removal using minerals being functionalized with thiols
EP3620498A1 (en) 2018-09-10 2020-03-11 Omya International AG Moisture-capturing, -storing, and/or -releasing composition
WO2020058252A1 (en) 2018-09-17 2020-03-26 Omya International Ag High performance excipient comprising co-processed microcrystalline cellulose and surface-reacted calcium carbonate
EP3623428A1 (en) 2018-09-17 2020-03-18 Omya International AG Compacted polymer-based filler material for plastic rotomoulding
EP3622966A1 (en) 2018-09-17 2020-03-18 Omya International AG High performance excipient comprising co-processed microcrystalline cellulose and surface-reacted calcium carbonate
EP3682901A1 (en) 2019-01-21 2020-07-22 Omya International AG High performance excipient comprising co-processed microcrystalline cellulose and surface-reacted calcium carbonate
CN109593386B (zh) * 2019-01-14 2020-12-11 上海第二工业大学 一种改性重质碳酸钙、制备方法及其应用
EP3693339A1 (en) 2019-02-01 2020-08-12 Omya International AG Production of surface-reacted calcium salts by grinding induced conversion
EP3725851A1 (en) * 2019-04-16 2020-10-21 Omya International AG Process for preparing surface-reacted calcium carbonate
EP3750950A1 (en) 2019-06-12 2020-12-16 Omya International AG Chemical foaming of pvc with surface-reacted calcium carbonate (mcc) and/or hydromagnesite
EP4397394A1 (en) 2019-06-14 2024-07-10 The Regents Of The University Of California Alkaline cation enrichment and water electrolysis to provide comineralization and global-scale carbon management
EP3753409A1 (en) 2019-06-18 2020-12-23 Omya International AG Use of urea as an antimicrobial additive in an aqueous suspension
AR119243A1 (es) 2019-07-08 2021-12-01 Omya Int Ag Composición seca cosmética y/o para el cuidado de la piel
CN110452558B (zh) * 2019-08-28 2020-12-08 广西合山市华纳新材料科技有限公司 一种制备硬质pvc用纳米碳酸钙的方法
CN110511597A (zh) * 2019-09-18 2019-11-29 上海第二工业大学 一种多孔碳酸钙塑料填充材料及其制备方法
EP3798199A1 (en) 2019-09-26 2021-03-31 Omya International AG Fertilizer comprising phosphate rock powder and surface-reacted calcium carbonate
BR112022005125A2 (pt) 2019-09-26 2022-06-21 Omya Int Ag Sistema catalítico, método para fabricar um sistema catalítico, usos de um sistema catalítico e de um carreador sólido, e, grânulos, peças moldadas ou extrudados
EP3855162A1 (en) 2020-01-21 2021-07-28 Omya International AG Lwir imaging system for detecting an amorphous and/or crystalline structure of phosphate and/or sulphate salts on the surface of a substrate or within a substrate and use of the lwir imaging system
WO2021175658A1 (en) 2020-03-03 2021-09-10 Omya International Ag Anticaking agent
TW202200206A (zh) 2020-04-28 2022-01-01 瑞士商歐米亞國際公司 包含表面反應碳酸鈣作為賦形劑之顆粒
JP7738010B2 (ja) 2020-04-28 2025-09-11 オムヤ インターナショナル アクチェンゲゼルシャフト 自由流動性顆粒の製造方法
ES3001507T3 (en) 2020-05-04 2025-03-05 Omya Int Ag Dry compositions and/or emulsions for chemical and physical sun protection and use thereof
KR20230008726A (ko) 2020-05-08 2023-01-16 옴야 인터내셔널 아게 식품 포장재를 위한 항미생물 활성 성분을 포함하는 코팅
US20230233424A1 (en) 2020-05-29 2023-07-27 Omya International Ag Use of a mineral blend as cosmetic agent for wet cosmetic compositions
EP3928859A1 (en) 2020-06-23 2021-12-29 Omya International AG Surface-reacted calcium carbonate in a process for the production of a loaded microcapsule
EP4171515A1 (en) 2020-06-25 2023-05-03 Omya International AG Co-ground active(s) comprising product comprising surface-reacted calcium carbonate
US20230257555A1 (en) 2020-07-03 2023-08-17 Omya International Ag Low noise biodegradable breathable films
US20230220185A1 (en) 2020-07-16 2023-07-13 Omya International Ag Reinforced fluoropolymer
CA3178667A1 (en) 2020-07-16 2022-01-20 Tobias Keller Alkaline earth metal minerals as carriers for surfactants in drilling fluids
KR20230042006A (ko) 2020-07-16 2023-03-27 옴야 인터내셔널 아게 강화된 엘라스토머 조성물
BR112023000809A2 (pt) 2020-07-16 2023-03-28 Omya Int Ag Composição formada a partir de um material compreendendo carbonato de cálcio ou magnésio e uma composição de tratamento de superfície compreendendo pelo menos um composto reticulável
MX2023000612A (es) 2020-07-16 2023-02-13 Omya Int Ag Uso de un relleno poroso para reducir la permeabilidad a gases de una composicion de elastomero.
AR123009A1 (es) 2020-07-20 2022-10-19 Omya Int Ag Agente estabilizante para composición probiótica
US20230220211A1 (en) 2020-07-22 2023-07-13 Omya International Ag Pickering emulsions
CA3188419A1 (en) 2020-10-01 2022-04-07 Jamal FTOUNI Method for performing a condensation reaction using a surface-reacted calcium carbonate catalyst
US20240026160A1 (en) 2020-10-21 2024-01-25 Omya International Ag Surface-reacted calcium carbonate functionalized with iron oxide species for cosmetic, paint and coating applications
CA3194107A1 (en) 2020-11-25 2022-06-02 Michael Knerr Ultrafine surface-treated fillers for thin breathable films
WO2022112565A1 (en) 2020-11-30 2022-06-02 Omya International Ag Polymer compositions, related methods, and related products
US12345634B2 (en) 2020-12-23 2025-07-01 Omya International Ag Method and apparatus for detecting an amorphous and/or crystalline structure of phosphate and/or sulphate salts on the surface of a substrate or within a substrate
MX2023006401A (es) 2021-01-25 2023-06-12 Omya Int Ag Recubrimientos que comprenden carbonato de calcio que reacciona en la superficie y un eliminador de oxigeno para mejorar la vida util de los alimentos.
US20240307276A1 (en) 2021-02-18 2024-09-19 Omya International Ag Anti-pollution agent
EP4067424A1 (en) 2021-03-29 2022-10-05 Omya International AG Thermally conductive fillers
EP4079813A1 (en) 2021-04-23 2022-10-26 Omya International AG Buffer composition comprising a first and a second buffer component
EP4347721A1 (en) 2021-06-02 2024-04-10 Omya International AG Aqueous coating composition
US20250084021A1 (en) 2021-07-12 2025-03-13 Omya International Ag Process for preparing an alcohol using a surface-reacted calcium carbonate catalyst
EP4412579A1 (en) 2021-10-04 2024-08-14 Omya International AG Composition comprising a surface-reacted calcium carbonate and a tannin
WO2023069947A2 (en) 2021-10-18 2023-04-27 The Regents Of The University Of California Seawater electrolysis enables mg(oh)2 production and co2 mineralization
WO2023158879A1 (en) 2022-02-21 2023-08-24 Carbonbuilt Methods and systems for biomass-derived co 2 sequestration in concrete and aggregates
EP4508020A1 (en) 2022-04-12 2025-02-19 CarbonBuilt Process for production of hydraulic-carbonating binder systems through mechanochemical activation of minerals
EP4532610A1 (en) 2022-05-25 2025-04-09 Omya International AG White uv-absorbing surface-reacted calcium carbonate doped with a titanium species
US20250353658A1 (en) 2022-06-07 2025-11-20 Omya International Ag Porous coatings comprising minerals and an oxygen scavenger for improving food shelf life
US20250197778A1 (en) 2022-06-15 2025-06-19 Omya International Ag Storage stabilization agent for aqueous home care formulations
CN119421931A (zh) 2022-06-15 2025-02-11 欧米亚国际集团 用于使含水组合物稳定的储存稳定剂、用于稳定的方法及其用途
CN120051604A (zh) 2022-10-18 2025-05-27 欧米亚国际集团 液体浸渍的经表面改性的材料
CN121152831A (zh) 2023-04-28 2025-12-16 Omya国际股份公司 PET纤维中的聚丙烯(PP)-CaCO3母料
WO2024251828A1 (en) 2023-06-06 2024-12-12 Omya International Ag Method for producing a bioceramic material
EP4567167A1 (en) 2023-12-07 2025-06-11 Omya International AG Electrospun fibers comprising surface-reacted calcium carbonate and active ingredients
WO2025132417A1 (en) 2023-12-19 2025-06-26 Omya International Ag Granular material comprising a carboxymethylcellulose binder
EP4663618A1 (en) 2024-06-12 2025-12-17 Omya International AG Thermally conductive mineral blend

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5835934B2 (ja) * 1976-11-02 1983-08-05 協和化学工業株式会社 第２リン酸カルシウム−炭酸カルシウム複合構造体及びその製法
JPS5437099A (en) * 1977-08-27 1979-03-19 Shiraishi Chuo Kenkiyuushiyo K Method of improving surface property of calicium carbonate
US4659385A (en) * 1982-08-23 1987-04-21 Costopoulos Nick G Building material manufacturing from fly ash
SU1198001A1 (ru) 1983-12-15 1985-12-15 Предприятие П/Я А-7815 Способ получени гидрофобного карбоната кальци дл наполнени поливинилхлоридных композиций
US5043017A (en) 1990-03-09 1991-08-27 Pfizer Inc. Acid-stabilized calcium carbonate, process for its production and method for its use in the manufacture of acidic paper
US5164006A (en) * 1991-04-08 1992-11-17 Ecc America Inc. Method for preparing acid resistant calcium carbonate pigments
US5531821A (en) 1995-08-24 1996-07-02 Ecc International Inc. Surface modified calcium carbonate composition and uses therefor
US5593488A (en) 1995-08-24 1997-01-14 Ecc International Inc. Acid resistant calcium carbonate composition and uses therefor
US5647902A (en) 1995-10-20 1997-07-15 Ecc International Inc. Stabilized calcium carbonate composition using sodium carbonate and mixtures of acids and uses therefor
US5711799A (en) 1996-03-13 1998-01-27 Ecc International Inc. Acid tolerant calcium carbonate composition and uses therefor
CN1242793A (zh) * 1996-11-05 2000-01-26 英格瓷国际有限公司 用硅酸钠和一种或多种弱酸或矾稳定的碳酸钙组合物
US6083317A (en) * 1996-11-05 2000-07-04 Imerys Pigments, Inc. Stabilized calcium carbonate composition using sodium silicate and one or more weak acids or alum and uses therefor
US6228161B1 (en) 1996-12-30 2001-05-08 Minerals Technologies Inc. Use of calcium carbonate in an acidic aqueous media
JP2990261B2 (ja) * 1997-03-07 1999-12-13 工業技術院長 被覆炭酸カルシウム粒子の製造方法
US5913973A (en) 1997-07-08 1999-06-22 Ecc International Inc. Method for producing high solids aqueous acid-resistant calcium carbonate suspensions and product thereof
FR2787802B1 (fr) * 1998-12-24 2001-02-02 Pluss Stauffer Ag Nouvelle charge ou pigment ou mineral traite pour papier, notamment pigment contenant du caco3 naturel, son procede de fabrication, compositions les contenant, et leurs applications
FR2852600B1 (fr) 2003-03-18 2005-06-10 Nouveau pigment mineral contenant du carbonate de calcium, suspension aqueuse le contenant et ses usages
FR2871474B1 (fr) * 2004-06-11 2006-09-15 Omya Development Ag Nouveau pigment mineral sec contenant du carbonate de calcium, suspension aqueuse le contenant et ses usages
FR2921568B1 (fr) * 2007-09-28 2014-07-25 Coatex Sas Utilisation d'acide phosphorique pour reduire la quantite de dispersant libre, dans un procede de concentration de carbonate de calcium dans l'eau
EP2070991B1 (en) * 2007-12-12 2010-09-08 Omya Development AG Process to make surface-reacted precipitated calcium carbonate
ME01441B (me) 2009-06-15 2012-12-31 Omya Development Ag Postupak za dobijanje površinski izreagovanog kalcijum karbonata primenom slabe kiseline

Also Published As

Publication number Publication date
UY32708A (es) 2011-01-31
TW201105583A (en) 2011-02-16
BRPI1013114B1 (pt) 2019-01-15
PT2443202E (pt) 2016-03-18
AU2010261441A1 (en) 2012-02-02
KR101399737B1 (ko) 2014-05-27
NZ597478A (en) 2012-12-21
US9593244B2 (en) 2017-03-14
RS52297B (sr) 2012-12-31
HUE028686T2 (en) 2016-12-28
ES2560785T3 (es) 2016-02-22
DK2443202T3 (en) 2016-03-21
RU2012101307A (ru) 2013-07-27
EP2264108A1 (en) 2010-12-22
US9234102B2 (en) 2016-01-12
CA2765343A1 (en) 2010-12-23
KR20120037468A (ko) 2012-04-19
SI2264108T1 (sl) 2012-06-29
HRP20120396T1 (hr) 2012-06-30
SI2443202T1 (sl) 2016-02-29
PL2443202T3 (pl) 2016-06-30
RU2520452C2 (ru) 2014-06-27
US20120186492A1 (en) 2012-07-26
DK2264108T3 (da) 2012-05-29
EP2443202B1 (en) 2015-12-23
CN102459470B (zh) 2013-11-20
MX2011013574A (es) 2012-01-27
TWI429591B (zh) 2014-03-11
WO2010146530A1 (en) 2010-12-23
CA2765343C (en) 2017-01-03
BRPI1013114A2 (pt) 2017-06-13
JP2012530042A (ja) 2012-11-29
CO6440525A2 (es) 2012-05-15
US20150225568A1 (en) 2015-08-13
ES2382628T3 (es) 2012-06-12
US20150166792A1 (en) 2015-06-18
AU2010261441B2 (en) 2013-12-19
PL2264108T3 (pl) 2012-07-31
CN102459470A (zh) 2012-05-16
HRP20160139T1 (hr) 2016-03-11
PT2264108E (pt) 2012-05-23
US9096761B2 (en) 2015-08-04
JP5584290B2 (ja) 2014-09-03
EP2264108B1 (en) 2012-02-15
EP2443202A1 (en) 2012-04-25
US20150218382A1 (en) 2015-08-06
ATE545682T1 (de) 2012-03-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ME01441B (me) Postupak za dobijanje površinski izreagovanog kalcijum karbonata primenom slabe kiseline
CA2765344C (en) Process for preparing surface-reacted calcium carbonate and its use
EP3070057A1 (en) Process for the purification of water