TWI467249B - A polarizing element protective film, a polarizing plate and an image display device - Google Patents
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Description
本發明係關於一種偏光元件保護膜、使用其之偏光板及圖像顯示裝置。
作為代表性之圖像顯示裝置的液晶顯示裝置,因其圖像形成方式而必不可少的是於液晶單元之兩側配置偏光板。至於偏光板,通常係於偏光元件之兩面使用接著劑貼合偏光元件保護膜而形成。
作為上述偏光元件保護膜之形成材料,已提出有耐熱性及透明性優異之(甲基)丙烯酸系樹脂。已提出有,為了提昇偏光元件與由(甲基)丙烯酸系樹脂所形成之偏光元件保護膜的接著性,而在偏光元件與偏光元件保護膜之間,利用聚酯系樹脂或聚胺基甲酸酯樹脂形成易接著層(例如,專利文獻1)。但是,存在以下問題:偏光元件與偏光元件保護膜之接著性(尤其是高溫、高濕下之接著性)不充分,或者會產生相位差。
專利文獻1:日本專利特開2007-127893號公報
本發明係為解決上述先前之課題研究而成者,其主要目的在於提供一種光學特性(相位差、霧度)優異,並且偏光元件與保護膜之接著性(尤其是高溫、高濕下之接著性)優異之偏光元件保護膜及偏光板。
本發明之偏光元件保護膜具有(甲基)丙烯酸系樹脂膜、以及配置於該膜之至少單側的易接著層,該易接著層係由水性(甲基)丙烯酸系樹脂分散體所形成。
於較好之實施形態中,上述易接著層之玻璃轉移溫度為20℃以上。於較好之實施形態中,上述(甲基)丙烯酸系樹脂膜所含之(甲基)丙烯酸系樹脂的玻璃轉移溫度為100℃以上。
於較好之實施形態中,上述水性(甲基)丙烯酸系樹脂分散體含有選自由聚(甲基)丙烯酸烷二醇酯、(甲基)丙烯醯嗎啉及羥基烷基(甲基)丙烯醯胺所組成群中之至少1種水溶性單體。
於較好之實施形態中,上述易接著層係藉由在上述(甲基)丙烯酸系樹脂膜上塗佈上述水性(甲基)丙烯酸系樹脂分散體而形成塗佈層,並將形成有該塗佈層之(甲基)丙烯酸系樹脂膜沿至少單軸方向延伸,再進行熱處理而形成。
於較好之實施形態中,面內相位差Δnd為1.0nm以下、厚度方向相位差Rth為3.0nm以下、霧度為1.0%以下。
根據本發明之另一形態,可提供一種偏光板。該偏光板具有偏光元件、以及配置於該偏光元件之至少單側的上述偏光元件保護膜,且以該偏光元件保護膜之易接著層成為該偏光元件側之方式進行配置。於較好之實施形態中,上述偏光板進而具有黏著劑層。
根據本發明之另一形態,可提供一種圖像顯示裝置。該圖像顯示裝置具有上述偏光板。
根據本發明,藉由利用水性(甲基)丙烯酸系樹脂分散體在(甲基)丙烯酸系樹脂膜上形成易接著層,可提供光學特性(相位差、霧度)優異,且偏光元件與偏光元件保護膜之接著性(尤其是高溫.高濕下的接著性)優異的偏光元件保護膜及偏光板。如此之知識見解實際上是供於高溫、高濕下而首次獲得者,係預料之外的優異效果。
以下,對本發明之較好的實施形態進行說明,但本發明並不限定於該等實施形態。
本說明書之術語及符號之定義如下所述。
「nx」係面內折射率達到最大之方向(即,慢軸方向)的折射率,「ny」係於面內與慢軸正交之方向的折射率,「nz」係厚度方向的折射率。
至於面內相位差(Δnd),係將層(膜)之厚度設為d(nm)時,根據Δnd=(nx-ny)×d而求得。
至於厚度方向相位差(Rth),係將層(膜)之厚度設為d(nm)時,根據Rth=(nx-nz)×d而求得。
圖1係本發明之較好實施形態之偏光元件保護膜的概略剖面圖。偏光元件保護膜10具有(甲基)丙烯酸系樹脂膜11以及易接著層12。於本實施形態中,易接著層僅配置於(甲基)丙烯酸系樹脂膜之單側,亦可分別配置於兩側。
上述(甲基)丙烯酸系樹脂膜11係由含有(甲基)丙烯酸系樹脂作為主成分之樹脂組合物所形成。作為(甲基)丙烯酸系樹脂,其玻璃轉移溫度(Tg)較好的是100℃以上,更好的是105℃以上,更好的是110℃以上。藉由含有Tg為100℃以上的(甲基)丙烯酸系樹脂作為主成分,例如可製成於裝入偏光板之情形時的耐久性優異者。
作為上述(甲基)丙烯酸系樹脂,可使用任意適當的(甲基)丙烯酸系樹脂。例如可列舉:聚甲基丙烯酸甲酯等聚(甲基)丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸共聚物、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸酯-(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物(MS樹脂等)、具有脂環族烴基之聚合物(例如,甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸環己酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸降冰片酯共聚物等)。較好地可列舉聚(甲基)丙烯酸甲酯等聚(甲基)丙烯酸C1-6
烷基酯。更好地可列舉以甲基丙烯酸甲酯為主成分(50~100重量%、較好的是70~100重量%)之甲基丙烯酸甲酯系樹脂。
作為上述(甲基)丙烯酸系樹脂之具體例,例如可列舉:三菱麗陽(MITSUBISHI RAYON)公司製造之ACRYPET VH或ACRYPET VRL20A,日本專利特開2007-063541號公報、日本專利特開2004-70296號公報所記載之分子內具有環結構的(甲基)丙烯酸系樹脂,藉由分子內交聯或分子內環化反應而獲得之高Tg(甲基)丙烯酸系樹脂。
上述(甲基)丙烯酸系樹脂膜中之上述(甲基)丙烯酸系樹脂的含量,較好的是50~99重量%,更好的是60~98重量%,更好的是70~97重量%。於(甲基)丙烯酸系樹脂之含量未滿50重量%時,有(甲基)丙烯酸系樹脂本來所具有之高耐熱性、高透明性無法充分反映之虞。於超過99重量%時,有機械強度變差之虞。
上述樹脂組合物除上述(甲基)丙烯酸系樹脂以外,亦可含有任意適當之添加劑。作為添加劑,例如可列舉:穩定劑、潤滑劑、加工助劑、塑化劑、抗氧化劑、耐衝擊助劑、相位差降低劑、紫外線吸收劑、消光劑、抗菌劑、防黴劑、防霧劑、抗靜電劑等。
較好的是使用上述相位差降低劑。作為偏光元件保護膜之光學特性,成為問題的是正面及厚度方向相位差之大小。因此,較好的是於上述樹脂組合物中含有相位差降低劑。作為相位差降低劑,較好的是使用丙烯腈-苯乙烯嵌段共聚物、丙烯腈-苯乙烯嵌段共聚物等含苯乙烯之聚合物。作為相位差降低劑之含量,相對於上述(甲基)丙烯酸系樹脂100重量份,較好的是30重量份以下,更好的是25重量份以下,更好的是20重量份以下。於添加超過30重量份時,有可見光線發生散射或透明性受損,而使作為偏光元件保護膜之特性欠缺之虞。
較好的是使用上述紫外線吸收劑。就保護偏光元件及液晶面板之觀點而言,為了賦予耐候性,較好的是使上述樹脂組合物中含有紫外線吸收劑。至於紫外線吸收劑之熔點,較好的是110℃以上,更好的是120℃以上。若紫外線吸收劑之熔點為110℃以上,則加熱熔融時之揮發較少,並且可抑制膜製造時對輥所造成之污染。作為紫外線吸收劑,尤其好的是使用分子量為400以上之苯并三唑系紫外線吸收劑、分子量為400以上之三系紫外線吸收劑。作為市售品,例如可列舉:「TINUVIN 1577」(汽巴精化(Ciba Specialty Chemicals)公司製造)、「Adekastab LA-31」(旭電化工業公司製造)等。
作為上述(甲基)丙烯酸系樹脂膜之成形方法,可採用任意適當之成形方法。較好地可列舉:擠出成形法(T模法或充氣法等熔融擠出法)、澆鑄成形法(熔融流延法等)、壓延成形法等。至於擠出成形法,無需如乾式層壓法般使加工時所使用之溶劑(例如乾式層壓用接著劑中之有機溶劑)飛散的溶劑乾燥步驟,因而生產性優異。作為擠出成形法,可例示:將上述樹脂組合物供給至與T模相連接之擠出機中而進行熔融混練後,將其擠出,進行水浴冷卻並將其取出而製成膜之方法。擠出機之螺旋類型可為單軸亦可為雙軸。
藉由擠出成形法成形上述(甲基)丙烯酸系樹脂膜時,較好的是直接添加或進行使用母料法之雙軸混練。作為混練方法,例如可列舉:使用東芝機械公司製造之TEM等,較好的是以樹脂溫度在230~270℃之範圍內的方式設定溫度,再進行混練之方法。若溫度上升過高,則有(甲基)丙烯酸系樹脂之分解容易進行之虞。藉由澆鑄成形法(藉由澆鑄之成形)成形本發明之偏光元件保護膜時,較好的是在製備澆鑄溶液時將上述樹脂組合物溶解並摻合。又,較好的是視需要而進行加溫。
上述擠出成形法之擠出成形溫度可設定成任意適當之值。較好的是,將上述樹脂組合物之玻璃轉移溫度設為Tg(℃)時,較好的是(Tg+80)℃~(Tg+180)℃,更好的是(Tg+100)℃~(Tg+150)℃。若擠出成形溫度過低,則存在樹脂無流動性而無法成形之虞。若擠出成形溫度過高,則存在樹脂黏度變低、成形物之厚度變得不均勻等在生產穩定性方面產生問題之虞。
上述(甲基)丙烯酸系樹脂膜可為未延伸膜亦可為延伸膜。為延伸膜時,可為單軸延伸膜亦可為雙軸延伸膜。較好的是單軸延伸膜(例如縱延伸)。其詳細內容於下文之A-3項進行說明。
上述延伸膜之製作條件(延伸溫度、延伸倍率)可設定成任意適當之值。延伸溫度較好的是在上述樹脂組合物之玻璃轉移溫度(Tg)附近。具體而言,較好的是(Tg-30)℃~(Tg+100)℃,更好的是(Tg-20)℃~(Tg+80)℃。若延伸溫度未滿(Tg-30)℃,則有無法獲得充分之延伸倍率之虞。反之,若延伸溫度超過(Tg+100)℃,則有引起樹脂組合物之流動(flow)而無法進行穩定延伸之虞。
以面積比定義之延伸倍率較好的是1.1~25倍,更好的是1.3~10倍,最好的是2.0~5.0倍。若延伸倍率未滿1.1倍,則有無法使韌性隨著延伸而提昇之虞。若延伸倍率超過25倍,則有無法獲得僅提高延伸倍率所產生之效果之虞。
上述易接著層12係由水性(甲基)丙烯酸系樹脂分散體所形成。水性(甲基)丙烯酸系樹脂分散體可代表性地使用乳化劑,使單體組合物乳化聚合而獲得。
上述單體組合物較好的是含有選自由聚(甲基)丙烯酸烷二醇酯、(甲基)丙烯醯嗎啉及羥基烷基(甲基)丙烯醯胺所組成群中之至少1種水溶性單體。藉由使用此種水溶性單體,可獲得偏光元件與偏光元件保護膜之接著性(高溫、高濕下亦優異)更優異之偏光元件保護膜。
作為上述聚(甲基)丙烯酸烷二醇酯之具體例,可列舉:聚乙二醇單丙烯酸酯、聚丙二醇單丙烯酸酯、聚丁二醇單丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇單丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇單丙烯酸酯、甲氧基聚丁二醇單丙烯酸酯、乙氧基聚乙二醇單丙烯酸酯、乙氧基聚丙二醇單丙烯酸酯、乙氧基聚丁二醇單丙烯酸酯等。該等可單獨使用,或將2種以上組合使用。該等中較好的是使用烷基為乙基或丙基者。
作為上述羥基烷基(甲基)丙烯醯胺之具體例,可列舉:N-羥基乙基丙烯醯胺、N-羥基丙基丙烯醯胺、N-羥基異丙基丙烯醯胺、N-1-乙基-2-羥基乙基丙烯醯胺、N-羥基乙氧基乙基丙烯醯胺、N-甲基-N-羥基乙基丙烯醯胺、N-乙基-N-羥基乙基丙烯醯胺、N,N-二羥基乙基丙烯醯胺、1-丙烯醯基-4-羥基哌啶等。該等中較好的是N-羥基乙基丙烯醯胺、N-羥基異丙基丙烯醯胺。
上述單體組合物中除了上述單體以外亦可含有任意適當之其他單體。作為其他單體,例如可列舉:(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯等具有羥基之單體;(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸甲基環己酯、(甲基)丙烯酸第三丁基環己酯、(甲基)丙烯酸環辛酯、(甲基)丙烯酸環十二烷酯、甲基丙烯酸異冰片酯、丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸二環戊酯、丙烯酸二環戊酯、丙烯酸4-羥甲基環己基甲酯、(甲基)丙烯酸4-甲基環己基甲酯、(甲基)丙烯酸環己基甲酯等具有環烷基之單體;(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸α-甲基縮水甘油酯、縮水甘油基烯丙基醚、(甲基)丙烯酸側氧基環己基甲酯、丙烯酸3,4-環氧環己基甲酯、甲基丙烯酸α-甲基縮水甘油酯、甲基丙烯酸3,4-環氧環己基甲酯等具有環氧基之單體。又,作為其他單體,例如可列舉:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯等(甲基)丙烯酸酯類;(甲基)丙烯酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸、丁烯酸、衣康酸、檸康酸、順丁烯二酸酐、順丁烯二酸單甲酯、順丁烯二酸單丁酯、衣康酸單甲酯、衣康酸單丁酯、乙烯基苯甲酸、草酸單羥基乙酯基(甲基)丙烯酸酯、順丁烯二酸二甲酯、順丁烯二酸二乙酯、順丁烯二酸二丁酯、反丁烯二酸二甲酯、反丁烯二酸二乙酯、反丁烯二酸二丁酯等具有羧基之單體;(甲基)丙烯醯基氮丙啶、(甲基)丙烯酸2-氮丙啶基乙酯等具有氮丙啶基之單體;2-異丙烯基-2-唑啉、2-乙烯基-2-唑啉等具有唑啉基之單體;(甲基)丙烯醯胺、N-單乙基(甲基)丙烯醯胺、N-單甲基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N-正丙基(甲基)丙烯醯胺、N-異丙基(甲基)丙烯醯胺、N-正丁基(甲基)丙烯醯胺等丙烯醯胺衍生物類;苯乙烯、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯、氯甲基苯乙烯等苯乙烯衍生物類;(甲基)丙烯腈等具有氰基之單體;(甲基)丙烯酸二甲胺基乙酯、二甲胺基乙基(甲基)丙烯醯胺、乙烯基吡啶、乙烯基咪唑、乙烯基吡咯烷酮等。
作為上述乳化劑,可使用任意適當之乳化劑。較好地可列舉:陰離子性界面活性劑、非離子性界面活性劑、陽離子性界面活性劑、兩性界面活性劑、高分子界面活性劑、分子中具有1個以上可聚合之碳-碳不飽和鍵的聚合性界面活性劑等。該等可單獨使用,或將2種以上組合使用。
作為上述陰離子性界面活性劑,可使用任意適當之陰離子性界面活性劑。較好地可列舉:十二烷基硫酸鈉、十二烷基硫酸鉀等鹼金屬烷基硫酸鹽類;十二烷基硫酸銨等烷基硫酸銨類;十二烷基聚二醇醚硫酸鈉、硫氰酸鈉、磺化石蠟之鹼金屬鹽類;磺化石蠟之銨鹽等烷基磺酸鹽類;月桂酸鈉、三乙醇胺油酸鹽、三乙醇胺松香酸鹽等脂肪酸鹽類;十二烷基苯磺酸鈉、鹼性酚羥基乙烯之鹼金屬硫酸鹽等烷基芳基磺酸鹽類;高級烷基萘磺酸鹽、萘磺酸福馬林縮合物、二烷基磺基琥珀酸鹽、聚氧乙烯烷基硫酸鹽、聚氧乙烯烷基芳基硫酸鹽等。
作為上述非離子性界面活性劑,可使用任意適當之非離子性界面活性劑。較好地可列舉:聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基芳基醚,山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯,甘油之單月桂酸酯等脂肪酸單甘油酯類;聚氧乙烯氧丙烯共聚物,環氧乙烷與脂肪酸胺、醯胺或酸之縮合產物等。
作為上述陽離子性界面活性劑,可使用任意適當之陽離子性界面活性劑。較好地可列舉:烷基氯吡啶、烷基氯化銨等。
作為上述兩性界面活性劑,可使用任意適當之兩性界面活性劑。較好地可列舉:月桂基甜菜鹼、硬脂基甜菜鹼、月桂基二甲基氧化胺等。
作為上述高分子界面活性劑,可使用任意適當之高分子界面活性劑。較好地可列舉:聚乙烯醇、聚(甲基)丙烯酸鈉、聚(甲基)丙烯酸鉀、聚(甲基)丙烯酸銨、聚(甲基)丙烯酸羥基乙酯、聚(甲基)丙烯酸羥基丙酯、作為該等聚合物之構成單位的聚合性單體之2種以上之共聚物或與其他單體之共聚物、冠醚類之相間轉移觸媒等。
作為上述聚合性界面活性劑,可使用任意適當之聚合性界面活性劑。較好地可列舉:2-乙基己基苯磺基琥珀酸丙烯酯鈉、(甲基)丙烯酸聚氧乙烯之硫酸酯、聚氧乙烯烷基丙烯基醚硫酸銨鹽、(甲基)丙烯酸聚氧乙烯酯之磷酸酯等陰離子性聚合性界面活性劑;聚氧乙烯烷基苯醚(甲基)丙烯酸酯、聚氧乙烯烷基醚(甲基)丙烯酸酯等非離子性聚合性界面活性劑等。
作為上述乳化聚合之方法,可採用任意適當之方法。例如可列舉:一併添加單體組合物、乳化劑、聚合起始劑、水性介質而進行聚合的方法,或者所謂單體滴加法、預製乳化液(pre-emulsion)法等。又,可進行種子聚合、核-殼聚合、遞變進料(power feed)聚合等多階段聚合,而使乳液粒子異相結構化。
上述乳化劑之調配量(合計調配量)可設定成任意適當之值。乳化劑之調配量相對於上述單體組合物100重量份,較好的是0.5~10重量份。作為上述水性介質,通常可使用水,視需要可併用低級醇或酮等親水性溶劑。作為上述聚合起始劑,可使用任意適當之聚合起始劑。作為具體例,可列舉:2,2'-偶氮雙異丁腈、2,2'-偶氮雙(2-甲脒基丙烷)‧二鹽酸鹽、4,4'-偶氮雙(4-氰基戊酸)等水溶性偶氮化合物;過硫酸鉀等過硫酸鹽類;過氧化氫、過乙酸、過氧化苯甲醯、過氧化二第三丁基等過氧化物等。該等可單獨使用,或將2種以上組合使用。聚合起始劑之調配量較好的是相對於單體組合物100重量份而為0.01~1重量份。
於進行上述乳化聚合時,為了加快聚合速度,或者在低溫下進行聚合時,可使用亞硫酸氫鈉、氯化亞鐵、抗壞血酸鹽、雕白粉(rongalite)等還原劑。又,於進行上述乳化聚合時,可使用第三(十二烷基)硫醇、正辛基硫醇、正十二烷基硫醇、巰基乙酸、巰基丙酸、2-巰基乙醇等鏈轉移劑。
上述乳化聚合之聚合溫度及聚合時間可設定成任意適當之值。聚合溫度較好的是0~100℃,更好的是50~90℃。聚合時間較好的是1~15小時。
至於上述水性(甲基)丙烯酸系樹脂分散體,為了提昇該分散體之穩定性,較好的是利用中和劑進行中和。水性(甲基)丙烯酸系樹脂分散體之pH值較好的是5~10,更好的是6~9.5,更好的是7~9.5。若pH值未滿5,則有該分散體之穩定性、機械穩定性降低之虞。若pH值得超過10,則有耐水性降低或產生臭氣等在實用性方面產生問題之虞。
作為上述中和劑,可使用任意適當之中和劑。作為具體例,可列舉:氫氧化鈉、氫氧化鉀等鹼金屬化合物類;氫氧化鈣、碳酸鈣等鹼土金屬化合物類;氨水;二甲基胺基乙醇、單甲基胺、二甲基胺、三甲基胺、單乙基胺、二乙基胺、三乙基胺、單丙基胺、二甲基丙基胺、單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、乙二胺、二乙三胺等水溶性有機胺類等。該等中和劑可單獨使用,或將2種以上組合使用。該等中,較好的是使用氨水、或二甲基胺基乙醇、三乙醇胺、三甲基胺等三級胺類,更好的是氨水、或二甲基胺基乙醇、三甲基胺等低沸點胺類。藉由使用此種中和劑,可獲得耐水性優異之易接著層。
上述水性(甲基)丙烯酸系樹脂分散體可含有任意適當之添加劑。作為添加劑,例如可列舉:交聯劑、穩定劑、潤滑劑、加工助劑、塑化劑、耐衝擊助劑、相位差降低劑、紫外線吸收劑、消光劑、抗菌劑、防黴劑、防霧劑、抗靜電劑等。
至於上述水性(甲基)丙烯酸系樹脂分散體之樹脂固形物濃度,較好的是2~35重量%,更好的是4~15重量%。其原因為:於形成易接著層時,可使作業性變得優異。再者,易接著層之形成方法係於下文之A-3項進行說明。
至於由上述水性(甲基)丙烯酸系樹脂分散體所形成之易接著層的玻璃轉移溫度,較好的是20℃以上,更好的是25~100℃,更好的是30~80℃。藉由使易接著層之玻璃轉移溫度為20℃以上,可防止對積層有易接著層之(甲基)丙烯酸系樹脂膜進行輥加工時會發生結塊。又,可獲得與基材(例如偏光元件)之較高之接著性。
至於本發明之偏光元件保護膜,代表性的是藉由以下方式獲得:於上述(甲基)丙烯酸系樹脂膜之至少單面上塗佈上述水性(甲基)丙烯酸系樹脂分散體,並將其乾燥。水性(甲基)丙烯酸系樹脂分散體之塗佈方法可使用任意適當之方法。例如可列舉:反輥塗佈法、凹板塗佈法、吻合式塗佈法、模塗佈法、輥式刷塗法、噴塗法、氣刀塗佈法、線棒塗佈法、PIPE DOCTOR法、含浸塗佈法、簾塗法等。該等方法可單獨使用,或組合使用。
至於上述水性(甲基)丙烯酸系樹脂分散體之塗佈,可在(甲基)丙烯酸系樹脂膜之成形步驟的任意適當階段進行。例如,在未延伸或延伸後(較好的是單軸延伸)之(甲基)丙烯酸系樹脂膜上,塗佈水性(甲基)丙烯酸系樹脂分散體並將其乾燥而形成塗佈層。較好的是將形成有塗佈層之(甲基)丙烯酸系樹脂膜沿至少單軸方向進行延伸,繼而進行熱處理而形成易接著層。具體而言,將形成有塗佈層之膜導入延伸機(例如拉幅延伸機),並進行延伸及熱處理。如此,藉由預先形成塗佈層並進行延伸、熱處理,而利用延伸時之熱量等可使分散於水性溶劑中之(甲基)丙烯酸系樹脂的粒子彼此融合,從而可形成易接著層較緻密的(甲基)丙烯酸系樹脂層。其結果可生產性較佳地獲得偏光元件與偏光元件保護膜之接著性(高溫、高濕下亦優異)更優異、且光學特性亦更優異的偏光元件保護膜。又,所獲得之偏光元件保護膜之機械強度亦優異。相對於此,於延伸(例如雙軸延伸)後之(甲基)丙烯酸系樹脂膜上,僅塗佈水性(甲基)丙烯酸系樹脂分散體並將其乾燥而形成易接著層時,有為了抑制因熱處理所造成之(甲基)丙烯酸系樹脂之透明性惡化或物性變動,而不得不抑制熱量之虞。具體而言,若加熱至(甲基)丙烯酸系樹脂膜之Tg附近,則該膜可發生變形(收縮),因此必須抑制熱量。其結果為,有進行熱交聯反應時熱量不足,而難以形成緻密的(甲基)丙烯酸系樹脂層之虞。又,藉由預先形成塗佈層並進行延伸、熱處理,無需大範圍塗佈水性(甲基)丙烯酸系樹脂分散體,因此可實現極為優異之生產性。
形成上述塗佈層後所進行之延伸較好的是橫延伸。作為形成塗佈層後所進行之延伸的延伸條件,可設定成任意適當之條件。延伸溫度較好的是上述樹脂組合物之玻璃轉移溫度(Tg)附近。具體而言,較好的是(Tg-30)℃~(Tg+100)℃,更好的是(Tg-20)℃~(Tg+80)℃。若延伸溫度未滿(Tg-30)℃,則有無法獲得充分的延伸倍率之虞。反之,若延伸溫度超過(Tg+100)℃,則有引起樹脂組合物流動(flow)而無法進行穩定的延伸之虞。以面積比進行定義之延伸倍率較好的是1.1~25倍,更好的是1.3~10倍,最好的是2.0~5.0倍。若延伸倍率未滿1.1倍,則有無法使韌性隨延伸而提昇之虞。若延伸倍率超過25倍,則有無法獲得僅提高延伸倍率所產生之效果之虞。
本發明之偏光元件保護膜之厚度較好的是20~200μm,更好的是30~180μm,更好的是40~140μm。若厚度為20μm以上,則具有適度之強度、剛性,並且進行層壓或印刷等二次加工時之操作性會變得良好。又,可容易地控制由恢復時之應力而引起之相位差,並穩定且容易地進行製造。若厚度為200μm以下,則變得容易捲取膜,並且變得容易控制生產步驟(例如流水線速度)。
易接著層對(甲基)丙烯酸系樹脂膜之附著量較好的是0.02~0.5g/m2
,更好的是0.1~2g/m2
。若附著量未滿0.02g/m2
,則對接著性幾乎無效果,並且存在加熱或加濕下之接著耐久性會惡化之危險性。易接著層之厚度較好的是20nm~5μm,更好的是100nm~2μm。
上述偏光元件保護膜之面內相位差Δnd較好的是1.0nm以下,更好的是0.9nm以下,尤其好的是0.8nm以下。上述偏光元件保護膜之厚度方向相位差Rth較好的是3.0nm以下,更好的是2.7nm以下,更好的是2.5nm以下,尤其好的是2.3nm以下,最好的是2.0nm以下。
上述偏光元件保護膜之霧度較好的是1.0%以下,更好的是0.9%以下,更好的是0.8%以下,尤其好的是0.7%以下。若上述霧度為1.0%以下,則膜在視覺方面會產生良好之清晰感,於用作窗等採光構件時亦可同時獲得視覺辨識性及採光性。又,於用作顯示裝置之前面板時,亦可良好地視覺辨識顯示內容。因此,工業利用價值較高。
圖2係本發明之較好實施形態之偏光板的概略剖面圖。偏光板100具有偏光元件13、配置於偏光元件13之單側的本發明之偏光元件保護膜10。偏光元件保護膜10係以易接著層12成為偏光元件13側之方式進行配置。偏光元件保護膜10係經由接著劑層14而貼附於偏光元件13上。
雖未作圖示,但於一個實施形態中,偏光板100可在偏光元件13之另一單側配置第2偏光元件保護膜。第2偏光元件保護膜可為本發明之偏光元件保護膜。於另一實施形態中,偏光板100可在偏光元件13之另一單側配置其他功能性賦予膜。
本發明之偏光板進而可具有黏著劑層(有時將此種偏光板稱為「黏著型偏光板」)。黏著劑層代表性的是配置成偏光板之最外層。具體而言,黏著劑層係配置於未配置有上述偏光元件保護膜10(第2偏光元件保護膜)或其他功能性賦予膜之偏光元件之側。藉由採用此種構成,可將本發明之偏光板接著在其他光學膜或液晶單元等光學構件上。作為尤其好之實施形態,係將黏著劑層配置在未配置有上述偏光元件保護膜10之偏光元件之側。
上述偏光元件13代表性的是由聚乙烯醇系樹脂所形成,代表性的是以二色性物質(代表性的是碘、二色性染料)對聚乙烯醇系樹脂膜進行染色並進行單軸延伸。聚乙烯醇系樹脂之聚合度較好的是100~5000,更好的是1400~4000。聚乙烯醇系樹脂膜可藉由任意適當之方法(例如,對將樹脂溶解於水或有機溶劑而得之溶液進行流延成膜之流延法、澆鑄法、擠出法)所成形。偏光元件之厚度可根據使用該偏光元件之圖像顯示裝置之目的或用途而適當設定。代表性的是5~80μm。
作為上述偏光元件之製造方法,可根據目的、使用材料及條件等而採用任意適當之方法。代表性的是採用將上述聚乙烯醇系樹脂膜供於包括膨潤、染色、交聯、延伸、水洗、及乾燥步驟之一系列製造步驟的方法。除乾燥步驟外之各處理步驟中,係藉由在含有各步驟所用之溶液之浴中浸漬聚乙烯醇系樹脂膜而進行處理。膨潤、染色、交聯、延伸、水洗、及乾燥之各處理的順序、次數及是否實施,可根據目的、使用材料及條件等進行適當設定。例如可在一個步驟中同時進行幾個處理,亦可省略特定處理。更詳細而言,例如延伸處理可在染色處理後進行,亦可在染色處理前進行,亦可與膨潤處理、染色處理及交聯處理同時進行。又,例如較好地可採用在延伸處理之前後進行交聯處理。又,例如水洗處理可在全部之處理後均進行,亦可僅在特定處理後進行。
上述膨潤步驟代表性的是藉由將上述聚乙烯醇系樹脂膜浸漬於充滿水之處理浴(膨潤浴)中而進行。藉由該處理可清洗聚乙烯醇系樹脂膜表面之污垢或抗結塊劑,並且藉由使聚乙烯醇系樹脂膜膨潤,可防止染色不均等不均勻性。膨潤浴中可適當添加甘油或碘化鉀等。膨潤浴之溫度的代表例為20~60℃左右,浸漬於膨潤浴中之時間的代表例為0.1~10分鐘左右。
上述染色步驟代表性的是藉由將上述聚乙烯醇系樹脂膜浸漬於含有碘等二色性物質之處理浴(染色浴)中而進行。染色浴之溶液所用的溶劑,通常使用水,亦可添加適量之與水具有相容性之有機溶劑。二色性物質代表性的是使用相對於溶劑100重量份而為0.1~1.0重量份之比例。使用碘作為二色性物質時,染色浴之溶液較好的是進而含有碘化物等助劑。其原因在於可改善染色效率。助劑較好的是使用相對於溶劑100重量份而為0.02~20重量份,更好的是2~10重量份之比例。作為碘化物之具體例,可列舉:碘化鉀、碘化鋰、碘化鈉、碘化鋅、碘化鋁、碘化鉛、碘化銅、碘化鋇、碘化鈣、碘化錫、碘化鈦。染色浴之溫度的代表例為20~70℃左右,浸漬於染色浴中之時間的代表例為1~20分鐘左右。
上述交聯步驟代表性的是藉由將經上述染色處理之聚乙烯醇系樹脂膜浸漬於含有交聯劑之處理浴(交聯浴)中而進行。作為交聯劑,可採用任意適當之交聯劑。作為交聯劑之具體例,可列舉:硼酸、硼砂等硼化合物,乙二醛,戊二醛等。該等可單獨使用,或組合而使用。交聯浴之溶液所用的溶劑通常使用水,亦可添加適量之與水具有相容性之有機溶劑。交聯劑代表性的是使用相對於溶劑100重量份而為1~10重量份之比例。交聯劑之濃度未滿1重量份時,無法獲得充分之光學特性的情況居多。在交聯劑之濃度超過10重量份時,有時在延伸時膜所產生之延伸力會變大,而使所得之偏光板發生收縮。交聯浴之溶液較好的是進而含有碘化物等助劑。其原因在於容易獲得面內均勻之特性。助劑之濃度較好的是0.05~15重量%,更好的是0.5~8重量%。碘化物之具體例與染色步驟之情形相同。交聯浴之溫度的代表例為20~70℃左右,更好的是40~60℃。浸漬於交聯浴之時間的代表例為1秒~15分鐘左右,更好的是5秒~10分鐘。
上述延伸步驟如上所述可在任一階段進行。具體而言,可在染色處理後進行,亦可在染色處理前進行,可與膨潤處理、染色處理及交聯處理同時進行,亦可在交聯處理後進行。聚乙烯醇系樹脂膜之累計延伸倍率必須達到5倍以上,較好的是5~7倍,更好的是5~6.5倍。於累計延伸倍率未滿5倍時,有時難以獲得高偏光度之偏光板。在累計延伸倍率超過7倍時,存在聚乙烯醇系樹脂膜(偏光元件)容易破裂的情況。作為延伸之具體方法,可採用任意適當之方法。例如於採用濕式延伸法時,係將聚乙烯醇系樹脂膜在處理浴(延伸浴)中延伸至所定倍率。作為延伸浴之溶液,較好的是使用在水或有機溶劑(例如乙醇)等溶劑中添加各種金屬鹽、碘、硼或鋅之化合物而成的溶液。
上述水洗步驟代表性的是藉由將實施過上述各種處理之聚乙烯醇系樹脂膜浸漬於處理浴(水洗浴)中而進行。藉由水洗步驟,可將聚乙烯醇系樹脂膜所不需要的殘留物沖洗掉。水洗浴可為純水,亦可為碘化物(例如碘化鉀、碘化鈉)之水溶液。碘化物水溶液之濃度較好的是0.1~10重量%。在碘化物水溶液中可添加硫酸鋅、氯化鋅等助劑。水洗浴之溫度較好的是10~60℃,更好的是30~40℃。浸漬時間之代表例為1秒~1分鐘。水洗步驟可僅進行1次,亦可視需要而進行多次。於實施多次時,用於各處理之水洗浴中所含之添加劑的種類或濃度可適當調整。例如水洗步驟包括:將聚合物膜在碘化鉀水溶液(0.1~10重量%、10~60℃)中浸漬1秒~1分鐘之步驟,以及用純水進行洗滌之步驟。
作為上述乾燥步驟,可採用任意適當之乾燥方法(例如自然乾燥、送風乾燥、加熱乾燥)。例如在加熱乾燥時,乾燥溫度之代表例為20~80℃,乾燥時間之代表例為1~10分鐘。如此可獲得偏光元件。
作為形成上述接著劑層14之接著劑,可採用任意適當之接著劑。較好的是接著劑層14係由含有聚乙烯醇系樹脂以及交聯劑之接著劑組合物所形成。
作為上述聚乙烯醇系樹脂,可使用任意適當之聚乙烯醇系樹脂。例如可列舉:聚乙酸乙烯酯之皂化物、該皂化物之衍生物;乙酸乙烯酯與具有共聚合性之單體的共聚物之皂化物;將聚乙烯醇進行縮醛化、胺基甲酸酯化、醚化、接枝化、磷酸酯化等而成的改性聚乙烯醇。作為上述單體,例如可列舉:順丁烯二酸(酐)、反丁烯二酸、丁烯酸、衣康酸、(甲基)丙烯酸等不飽和羧酸及其酯類;乙烯、丙烯等α-烯烴;(甲基)烯丙基磺酸(鈉)、順丁烯二酸單烷基酯磺酸鈉、順丁烯二酸烷基酯二磺酸鈉、N-羥甲基丙烯醯胺、丙烯醯胺烷基磺酸鹼金屬鹽、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吡咯烷酮衍生物等。該等樹脂可單獨使用或將2種以上組合使用。
至於上述聚乙烯醇系樹脂之平均聚合度,就接著性方面而言較好的是100~3000,更好的是500~3000。至於平均皂化度,就接著性方面而言較好的是85~100莫耳%,更好的是90~100莫耳%。
作為上述聚乙烯醇系樹脂,較好的是含乙醯乙醯基之聚乙烯醇樹脂。其原因在於:含乙醯乙醯基之聚乙烯醇樹脂具有反應性較高之官能基,可進一步提昇偏光元件與保護膜之密著性,並且可提昇偏光板之耐久性。
至於上述含乙醯乙醯基之聚乙烯醇系樹脂,例如可藉由利用任意方法使聚乙烯醇系樹脂與雙乙烯酮反應而獲得。具體例可列舉:向在乙酸等溶劑中分散聚乙烯醇系樹脂而成的分散體中,添加雙乙烯酮之方法;向在二甲基甲醯胺或二烷等溶劑中溶解聚乙烯醇系樹脂而成的溶液中,添加雙乙烯酮之方法;使雙乙烯酮氣體或液狀雙乙烯酮與聚乙烯醇系樹脂直接接觸之方法。
上述含乙醯乙醯基之聚乙烯醇系樹脂的乙醯乙醯基改性度之代表例為0.1莫耳%以上,較好的是0.1~40莫耳%左右,更好的是1~20%。若未滿0.1莫耳%,則有接著劑層之耐水性變得不充分之虞。若超過40莫耳%,則與下述交聯劑之反應點變少,從而耐水性提昇效果較小。再者,乙醯乙醯基改性度係藉由NMR所測得之值。
作為上述交聯劑,可使用任意適當之交聯劑。較好的是具有至少2個與上述聚乙烯醇系樹脂具有反應性之官能基的化合物。例如可列舉:乙二胺、三乙二胺、己二胺等具有伸烷基及2個胺基之烷二胺類(其中較好的是己二胺);甲苯二異氰酸酯、氫化甲苯二異氰酸酯、三羥甲基丙烷甲苯二異氰酸酯加合物、三苯基甲烷三異氰酸酯、亞甲雙(4-苯基甲烷)三異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯及該等之酮肟嵌段物或酚嵌段物等異氰酸酯類;乙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、甘油二縮水甘油醚或甘油三縮水甘油醚、1,6-己二醇二縮水甘油醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚、二縮水甘油基苯胺、二縮水甘油基胺等環氧類;甲醛、乙醛、丙醛、丁醛等單醛類;乙二醛、丙二醛、丁二醛、戊二醛、順丁烯二醛、鄰苯二甲醛等二醛類;羥甲基脲、羥甲基三聚氰胺、烷基化羥甲基脲、烷基化羥甲基化三聚氰胺、乙胍、苯胍與甲醛之縮合物等胺基-甲醛樹脂;鈉、鉀、鎂、鈣、鋁、鐵、鎳等二價金屬、或三價金屬之鹽及其氧化物等。該等中,較好的是三聚氰胺系交聯劑,尤其好的是羥甲基三聚氰胺。
上述交聯劑之含量相對於上述聚乙烯醇系樹脂100重量份,較好的是0.1~35重量份,更好的是10~25重量份。另一方面,為了進一步提昇耐久性,可相對於聚乙烯醇系樹脂100重量份,而含有超過30重量份且46重量份以下之範圍的交聯劑。尤其是在使用含乙醯乙醯基之聚乙烯醇系樹脂時,較好的是含有超過30重量份之交聯劑。藉由含有超過30重量份且46重量份以下之範圍的交聯劑,可提昇耐水性。
上述接著劑組合物進而可含有矽烷偶合劑、鈦偶合劑等偶合劑,各種增黏劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、耐熱穩定劑、耐水解穩定劑等穩定劑等。
上述接著劑層代表性的是藉由在塗佈上述接著劑組合物後,將偏光元件與偏光元件保護膜相貼合併進行乾燥而形成。作為接著劑組合物之塗佈方法,例如可列舉輥塗法、噴霧塗佈法、浸漬塗佈法等。乾燥溫度之代表例為5~150℃,較好的是30~120℃。乾燥時間之代表例為120秒以上,較好的是300秒以上。由上述接著劑組合物所形成之接著劑層的厚度(乾燥後之厚度)若過厚,則於偏光元件保護膜之接著性方面欠佳,因此較好的是0.01~10μm,更好的是0.03~5μm。
作為上述其他功能性賦予膜,例如可列舉:環烯烴系膜、聚醯亞胺系膜、聚烯烴系膜、三乙醯纖維素膜等。其他功能性賦予膜之厚度較好的是20~100μm,更好的是30~80μm。若厚度小於20μm,則膜強度降低而使作業性變差;若厚度大於100μm,則有透光率顯著降低之虞。
作為形成上述黏著劑層之黏著劑,可使用任意適當之黏著劑。例如可列舉:以丙烯酸系聚合物、矽酮系聚合物、聚酯、聚胺基甲酸酯、聚醯胺、聚醚、氟系或橡膠系等之聚合物為基礎聚合物的黏著劑。較好的是使用如丙烯酸系黏著劑般光學透明性優異,表現出適度之黏著特性(潤濕性、凝聚性及接著性),並且耐候性或耐熱性等優異的黏著劑。尤其好的是使用含有碳數為4~12之丙烯酸系聚合物之丙烯酸系黏著劑。
除上述以外,就防止因吸濕而引起之發泡現象或剝離現象、防止因熱膨脹差等而引起之光學特性降低或液晶單元翹曲、進而高品質且耐久性優異之液晶顯示裝置之形成性等方面而言,黏著劑層較好的是吸濕率低且耐熱性優異。
上述黏著劑層可含有添加劑。作為添加劑,例如可列舉:包含天然物或合成物之樹脂類(尤其是增黏性樹脂)、玻璃纖維、玻璃珠、金屬粉、其他無機粉末等之填充劑或顏料、著色劑、抗氧化劑等。又,可為含有微粒子而表現出光擴散性之黏著劑層。
上述黏著劑層之形成方法可採用任意適當之方法。例如可列舉:在溶劑中溶解或分散上述基礎聚合物、添加劑等,將所得之黏著劑溶液以任意適當之展開方式(例如流延方式、塗佈方式等)直接附設於偏光板上或光學構件上的方式;另外,利用上述黏著劑溶液在間隔物上形成黏著劑層,將該黏著劑層自間隔物移至偏光板上或光學構件上之方式等。作為上述溶劑之具體例,可列舉甲苯或乙酸乙酯等溶劑之單獨物或混合物。上述黏著劑溶液中之基礎聚合物濃度的代表例為10~40重量%。
上述黏著劑層可為由不同組成所構成之重疊層。又,在偏光板之兩側配置黏著劑層時,各黏著劑層之組成、構成、厚度等可不同。黏著劑層之厚度可根據使用目的或接著力等而設定成任意適當之值。較好的是1~40μm,更好的是5~30μm,尤其好的是10~25μm。若厚度小於1μm,則耐久性惡化;若厚度大於40μm,則有容易產生由發泡等所引起之凸起或剝離,而導致且外觀不良之虞。
於本發明中,構成偏光板之偏光元件、偏光元件保護膜、接著劑層、黏著劑層等各層可具有紫外線吸收能力。例如可利用水楊酸酯系化合物、苯并苯酚系化合物、苯并三唑系化合物、氰基丙烯酸酯系化合物、鎳錯鹽系化合物等紫外線吸收劑進行處理,藉此賦予紫外線吸收能力。
本發明之圖像顯示裝置具有本發明之偏光板。作為圖像顯示裝置之具體例,可列舉:電致發光(EL)顯示器、電漿顯示器(PD)、場發射顯示器(FED:Field Emission Display)之類的自發光型顯示裝置、液晶顯示裝置。液晶顯示裝置具有液晶單元、以及配置於該液晶單元之至少單側的本發明之偏光板。於將本發明之偏光板配置於液晶單元之單側時,可配置於液晶單元之視覺辨識側,亦可配置於背光側。
以下,藉由實施例具體說明本發明,但本發明並不限定於該等實施例。再者,只要未特別說明,實施例中之份及百分率為重量基準。各評價係以如下方式進行。
依據JIS K7121,使用示差掃描熱量計(日本精工精密(Seiko Instruments)股份有限公司製造,DSC6220),於25~300℃之溫度範圍內以20℃/min之速度進行升溫,將根據DSC曲線所得之外推玻璃轉移開始溫度作為玻璃轉移溫度。
使用王子計測機器(股)製造之自動雙折射計「ROBRA-21ADH」,測定面內相位差Δnd、厚度方向相位差Rth。
依據JIS-K6714,使用村上色彩技術研究所(股)製造之「HAZEMETER HM-150」進行測定。
根據以下基準,對用手將偏光板(100mm×100mm)擰斷時之狀態進行評價。
○:偏光元件與偏光元件保護膜形成一體而不發生剝離。
Δ:於偏光板之端部,在偏光元件與偏光元件保護膜之間可見剝離。
×:於整個偏光板上,在偏光元件與偏光元件保護膜之間可見剝離。
將偏光板(100mm×100mm)於高溫高濕槽中(60℃、95RH%之環境下)放置500小時後,取出偏光板,在室溫下放置12小時。其後,以與上述相同之方法對偏光元件保護膜與偏光元件之接著性進行評價。
向具備滴液漏斗、攪拌機、氮氣導入管、溫度計及回流冷卻機之燒瓶中投入離子交換水400份,一面緩慢吹入氮氣一面於攪拌下升溫至70℃。於該燒瓶中添加含有下述所示之單體的預製乳化液中的5%,充分進行氮氣置換後,添加過硫酸鉀之5%水溶液0.8份,而開始聚合。將反應系內在70℃下保持10分鐘後,在180分鐘內均勻地滴加剩餘之預製乳化液與過硫酸鉀之5%水溶液7.2份。在滴加過程中將反應系內保持於70℃,進而滴加結束後在70℃下攪拌60分鐘,並使之熟化而結束聚合。其後,將反應系內冷卻,在60℃以下,添加作為中和劑的25%氨水直至pH值達到7.6,從而製備水性(甲基)丙烯酸系樹脂分散體(樹脂固形物濃度18.9%)。
甲基丙烯酸甲酯:50份
苯乙烯:10份
甲基丙烯酸環己酯:17份
甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯(平均分子量496):22份
丙烯酸:1份
將具有下述通式(1)中R1
為氫原子、R2
及R3
為甲基的內酯環結構之(甲基)丙烯酸系樹脂{共聚合單體重量比=甲基丙烯酸甲酯/2-(羥基甲基)丙烯酸甲酯=8/2;內酯環化率約為100%}90重量份、與丙烯腈-苯乙烯(AS)樹脂{Toyo AS AS20、東洋苯乙烯(Toyo Styrene)公司製造}10重量份之混合物(Tg 123℃)的顆粒物供於雙軸擠出器,於約280℃下將其熔融擠出為片狀,而獲得厚度為110μm的含內酯環之甲基丙烯酸甲酯之片材。將該未延伸片材加熱至160℃,沿長度方向延伸2.2倍而獲得單軸延伸膜。
繼而,藉由反輥法將上述水性(甲基)丙烯酸系樹脂分散體塗佈於膜之單面上,使乾燥後之膜厚達到700nm,然後藉由拉幅延伸機在150℃下將其沿寬度方向延伸至2.4倍。如此而獲得在厚度為40μm(甲基)丙烯酸系樹脂膜之單面上具有膜厚為300nm、玻璃轉移溫度(Tg)為48℃之易接著層的雙軸延伸膜。
將厚度為80μm之聚乙烯醇膜在5重量%(重量比:碘/碘化鉀=1/10)之碘水溶液中進行染色。繼而,浸漬於含有3重量%之硼酸及2重量%之碘化鉀的水溶液中,進而在含有4重量%之硼酸及3重量%之碘化鉀的水溶液中延伸至5.5倍,然後浸漬於5重量%之碘化鉀水溶液中。其後,利用40℃之烘箱乾燥3分鐘,而獲得厚度為30μm之偏光元件。
將相對於經乙醯乙醯基改性之聚乙烯醇樹脂100重量份(乙醯化度13%)而含有羥甲基三聚氰胺20重量份之水溶液製備成濃度調整為0.5重量%之聚乙烯醇系接著劑水溶液。
在上述偏光元件之兩面上塗佈上述聚乙烯醇系接著劑水溶液,分別貼合上述偏光元件保護膜,並於70℃下乾燥10分鐘。此處,係以偏光元件保護膜之易接著層成為偏光元件側的方式進行帖合。如此而獲得偏光板。
基礎聚合物係使用含有包含丙烯酸丁酯:丙烯酸:丙烯酸-2-羥基乙酯=100:5:0.1(重量比)之共聚物的重量平均分子量為200萬之丙烯酸系聚合物之溶液(固形物30%)。於該丙烯酸系聚合物溶液中,相對於聚合物固形物100份,而添加異氰酸酯系多官能性化合物(日本聚胺酯(NIPPON POLYURETHANE)公司製造,商品名:Coronate L)4份、添加劑(KBM403、信越矽油(Shin-Etsu Silicones)製造)0.5份,進而添加用於調整黏度之溶劑(乙酸乙酯),而製備黏著劑溶液(固形物12%)。
以乾燥後之厚度達到25μm之方式,將該黏著劑溶液塗佈在間隔物(聚對苯二甲酸乙二酯膜:Diafoil MRF38,三菱化學聚酯(Mitsubishi Chemical Polyester)製造)上後,利用熱風循環式烘箱進行乾燥而形成黏著劑層。
在實施例1中所得之偏光板之偏光元件保護膜側,貼合上述黏著劑層而製作黏著型偏光板。
除了在形成易接著層時,使用聚酯水分散體(高松油脂公司製造、「PESRESIN A-520」)代替水性丙烯酸系樹脂分散體以外,以與實施例1相同之方式製作偏光元件保護膜及偏光板。所得之易接著層的玻璃轉移溫度(Tg)為40℃。
對各實施例及比較例中所得之偏光板進行評價,評價結果示於表1。
根據表1可明確,實施例1及2不僅接著性優異,而且耐濕熱性亦優異。另一方面,比較例1之接著性以及耐濕熱性均較差。因此可認為,藉由利用水性(甲基)丙烯酸系樹脂分散體形成易接著層,可使偏光元件與偏光元件保護膜之接著性(尤其是在高溫、高濕下)優異。
又,實施例1及2之偏光元件保護膜之光學特性亦優異。因此可認為,藉由利用水性(甲基)丙烯酸系樹脂分散體形成易接著層,可獲得優異之光學特性以及優異之接著性。
本發明之偏光元件保護膜及偏光板可適用於液晶顯示裝置或自發光型顯示裝置等圖像顯示裝置。
10...偏光元件保護膜
11...(甲基)丙烯酸系樹脂膜
12...易接著層
13...偏光元件
14...接著劑層
100...偏光板
圖1係本發明之一較好實施形態之偏光元件保護膜的概略剖面圖。
圖2係本發明之一較好實施形態之偏光板的概略剖面圖。
10...偏光元件保護膜
11...(甲基)丙烯酸系樹脂膜
12...易接著層
Claims (12)
- 一種偏光元件保護膜,其含有(甲基)丙烯酸系樹脂膜、及配置於該膜之至少單側的易接著層,該易接著層係由水性(甲基)丙烯酸系樹脂分散體所形成,上述水性(甲基)丙烯酸系樹脂分散體含有聚(甲基)丙烯酸烷二醇酯作為水溶性單體。
- 如請求項1之偏光元件保護膜,其中上述易接著層之玻璃轉移溫度為20℃以上。
- 如請求項1或2之偏光元件保護膜,其中上述易接著層係藉由下述方式而形成:在上述(甲基)丙烯酸系樹脂膜上塗佈上述水性(甲基)丙烯酸系樹脂分散體而形成塗佈層,並將形成有該塗佈層之(甲基)丙烯酸系樹脂膜沿至少單軸方向進行延伸,進行熱處理。
- 如請求項1或2之偏光元件保護膜,其中上述(甲基)丙烯酸系樹脂膜所含之(甲基)丙烯酸系樹脂的玻璃轉移溫度為100℃以上。
- 如請求項3之偏光元件保護膜,其中上述(甲基)丙烯酸系樹脂膜所含之(甲基)丙烯酸系樹脂的玻璃轉移溫度為100℃以上。
- 如請求項1或2之偏光元件保護膜,其中面內相位差△nd為1.0nm以下、厚度方向相位差Rth為3.0nm以下、霧度為1.0%以下。
- 如請求項3之偏光元件保護膜,其中面內相位差△nd為1.0nm以下、厚度方向相位差Rth為3.0nm以下、霧度為 1.0%以下。
- 如請求項4之偏光元件保護膜,其中面內相位差△nd為1.0nm以下、厚度方向相位差Rth為3.0nm以下、霧度為1.0%以下。
- 如請求項5之偏光元件保護膜,其中面內相位差△nd為1.0nm以下、厚度方向相位差Rth為3.0nm以下、霧度為1.0%以下。
- 一種偏光板,其具有偏光元件、配置於該偏光元件之至少單側的如請求項1至9項中任一項之偏光元件保護膜,且係以該偏光元件保護膜之易接著層成為該偏光元件側之方式進行配置。
- 如請求項10之偏光板,其進而具有黏著劑層。
- 一種圖像顯示裝置,其含有液晶單元、與配置於該液晶單元之至少單側之如請求項10或11之偏光板。
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