TWI442101B - 液晶顯示裝置用彩色濾光片基板及液晶顯示裝置 - Google Patents
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Description
本發明係關於液晶顯示裝置用彩色濾光片基板、及具備此彩色濾光片基板之液晶顯示裝置,尤其關於高對比與斜視認性併存之液晶顯示裝置用彩色濾光片基板及液晶顯示裝置。
近年來,正被要求液晶顯示器等之薄型顯示裝置之更高畫質化、省電力化及低價格化,於彩色濾光片中係開始被要求充分的色純度、明度及高對比。
尤其,在顯示對比為2000以上之大型電視或高畫質監視器方面,係變得被要求於高正面對比的同時,對於包含斜向的視角特性之高度的顯示品質水準。為如此之高對比與改善視認性,使從正面來看液晶顯示裝置時之白顯示與黑顯示之差,即所謂正面對比提升的同時,為減低從斜向來看時之色變化或黑顯示之著色而有必要改善斜視認性。
此外,根據電視、監視器、行動電話用顯示裝置等各種之應用,彩色濾光片的顏色(紅色、綠色、藍色等)係常被要求微妙地調整,無關如此之色調整,被要求廣視角及高品質之黑顯示。
作為斜視認性之改善技術,揭示於紅色像素、綠色像素、藍色像素等的著色層之遲滯附上差而改善斜視認性之技術(例如參照日本特開平5-196930號公報)。此外,進行以於著色層使於側鏈含有具有平面構造基的高分子,或於著色層使含有高分子與具有正負相反的雙折射率之複折射減低粒子,而使彩色濾光片所具有之遲滯量減低之嘗試(例如,參照日本特開2000-136253號公報及特開2000-187114號公報)。
此外,進行以於著色層添加遲滯調整劑,並使每個著色像素具有不同之遲滯,而設置與彩色濾光片層不同之聚合型液晶層,並於每個子像素不改變厚度,而改善液晶顯示裝置之黑狀態的視角補償(斜視認性)之嘗試(例如,參照日本特開2008-20905號公報、特開2008-40486號公報、及特開2008-145868號公報)。
然而,在如此之以往的技術,係若要控制顯示像素之遲滯,則有使得彩色濾光片之以物性為首之各種特性變化這樣的問題。不知為何,若於擔負著色高分子薄膜中之顏料的載體的作用之高分子導入具有平面構造基之側鏈,則降低膜密度、機械強度、耐藥品性等,並於藉由微影法形成圖案之情形,變化曝光靈敏度或顯影適性,有產生製造上之缺陷一事。
例如,於日本特開2008-145868號公報所揭示之遲滯調整劑,係具有於波長250 nm以上且400 nm以下之光吸收,因此有外加曝光量之必要,從而使生產性受不良影響。此外,另外添加此等遲滯調整劑或複折射減低粒子,係變成添加於顯現膜強度無益之物質,有劣化膜之機械強度、耐藥品性、密著性等之情形。此外,近來在高畫質之液晶顯示裝置方面,係不僅正面視認,斜視認中亦被要求高濃度之純黑顯示,合併起來,係被要求極高之對比。
本發明者們,係為得到極高之對比、純黑顯示、及高品質之斜視認性,發現有必要設定彩色濾光片之所有各色著色像素中厚度方向之位相差(phase difference)Rth為接近0,更具體來說係0nm至3nm。然而,以往的紅色顏料係具有較大的雙折射率△n,因此將Rth接近0係為困難。此外,綠色著色層中,因所含之綠色顏料或黃色顏料作為雙折射率之絕對值亦具有大的值,而與紅色著色層相同,將Rth接近0係為困難。
此外,一邊維持5000以上且甚至是9000以上的高彩色濾光片對比的同時,確保微影適性,合併起來,要得到可解除斜視認性之厚度方向位相差的絕對值為3nm以下之彩色濾光片係為困難。
在具有不同於一般之雙折射率以至厚度方向位相差Rth的透明樹脂薄膜,係可由重疊來調整Rth,即成立所謂加法性。在液晶顯示裝置用彩色濾光片中,亦由重疊具有不同厚度方向位相差Rth之著色層,而可確認與透明樹脂薄膜差不多相同的加法性。但是,在用於彩色濾光片形成的將顏料多色混合分散之顏料分散體,係雖然關於顏料之混合的加法性大致有被確認之傾向,但還不到完全地確認加法性,多為經驗上地進行對應。
此外,即使是相同顏料號的同色顏料,根據製造方法或製造生產者之不同而有厚度方向位相差Rth不同一事,於製造感光性著色組成物時產生混亂。
本發明之目的係提供即使微妙地進行色調整,亦可得到高對比、廣視角、及紮實之黑顯示的彩色濾光片基板。
本發明之進一步其他的目的係提供組裝此等彩色濾光片基板的液晶顯示裝置。
根據本發明的第1態樣,提供一種彩色濾光片基板,其特徵為具備透明基板,與於此透明基板上所形成之多色著色像素,並於顯示9000以上之彩色濾光片對比的彩色濾光片基板中,前述多色著色像素之各自係藉由含兩種以上的顏料的感光性著色組成物而形成,前述兩種以上的顏料,係由下式(1)表示之顏料分散體的雙折射率與感光性著色組成物中之顏料的含量為滿足下述(a)、(b)、及(c)之全部條件的同時,前述著色像素之由下式(2)表示之厚度方向位相差Rth的絕對值為於0 nm至3 nm的範圍。
(a)雙折射率Δn之絕對值小於0.011之顏料的含量相對於該感光性著色組成物中之顏料的總量為34質量%以上且100質量%以下,
(b)雙折射率Δn之絕對值小於0.011之顏料的含量>雙折射率Δn之絕對值為0.011以上且小於0.016之顏料的含量≧0,
(c)雙折射率Δn之絕對值為0.011以上且小於0.016之顏料的含量≧雙折射率Δn之絕對值為0.016以上且0.055以下之顏料的含量≧0。
Δn=nxy
-nz
‧‧‧式(1)
(式中,nxy
係表示平均面內折射率、nz
係表示厚度方向之折射率)
Rth={(Nx+Ny)/2-Nz}×d ‧‧‧式(2)
(式中,Nx係表示著色層之平面內x方向的折射率、Ny係表示著色層之平面內y方向的折射率、Nz係表示著色層之厚度方向的折射率。在此,Nx係設Nx≧Ny之遲相軸、d係著色層之厚度(nm)。)
根據本發明之第2態樣,提供以具備關於本發明的第1態樣之彩色濾光片基板,色差Δu’v’為0.02以下為特徵之液晶顯示裝置。
以下,對本發明之實施形態詳細地說明。
在本說明書中,光學特性值係如下定義。
nxy
:光的振動方向與薄膜的膜面平行之情形之折射率的平均
nz
:光的振動方向與薄膜的膜面垂直之情形的折射率
d:薄膜的膜厚
雙折射率Δn=nxy
-nz
厚度方向位相差Rth=Δn×d
折射率、雙折射率、及厚度方向位相差,係使用在藉由感光性著色組成物所製成之薄膜的透射光峰之波長中的測定值。例如,在紅色著色層係610 nm、在綠色著色層係545 nm、在藍色著色層係450 nm。
本說明書中,顏料分散體係含多種顏料、分散劑(包含色素衍生物)、透明樹脂、溶劑,屬於固體粒子之顏料為於液中被分散穩定化者。此外,即使為相同顏料組成之顏料分散體,使用不同透明樹脂或不同分散劑之顏料分散體,係不同種之顏料分散體。再者,著色組成物係於上述顏料分散體含有多官能單體、感光性樹脂、非感光性樹脂、聚合起始劑、溶劑等之者。另外,將感光性樹脂及非感光性樹脂等可用於本發明之高透明性的有機樹脂總稱為透明樹脂。
以下,說明關於本發明之一實施形態之彩色濾光片基板。
用於關於本發明之一實施形態之彩色濾光片基板的著色像素之形成的感光性著色組成物,係含有透明樹脂、與顏料分散體之雙折射率Δn的絕對值為於0以上且0.055以下之範圍的兩種以上的顏料。在具有使用如此之感光性著色組成物所製造之著色像素的彩色濾光片基板,係以各色著色像素之厚度方向位相差Rth的絕對值成為於0 nm至3 nm的範圍地調整兩種以上的顏料之含量。
Rth={(Nx+Ny)/2-Nz}×d
(式中,Nx係表示著色像素層之平面內x方向的折射率、Ny係表示著色像素層之平面內y方向的折射率、Nz係表示著色像素層之厚度方向的折射率。在此,Nx係設Nx≧Ny之遲相軸、d係著色像素層之厚度(nm)。)
亦即,藉由將兩種以上的顏料之含量在下述條件之範圍內調整,可將各色著色層之厚度方向之位相差Rth的絕對值設為0 nm至3 nm之範圍。
(a)雙折射率Δn之絕對值小於0.011之顏料的含量相對於該感光性著色組成物中之顏料的總量為34質量%以上且100質量%以下,
(b)雙折射率Δn之絕對值小於0.011之顏料的含量>雙折射率Δn之絕對值為0.011以上且小於0.016之顏料的含量≧0,
(c)雙折射率Δn之絕對值為0.011以上且小於0.016之顏料的含量≧雙折射率Δn之絕對值為0.016以上且0.055以下之顏料的含量≧0。
如以上一般而構成之彩色濾光片基板中,前述多色著色像素之各自係可做為顯示8000以上的單色著色層對比者。
此外,前述多色著色像素之一為紅色像素,含於形成該紅色像素之感光性著色組成物之兩種以上的顏料,可使用C.I.顏料紅254、C.I.顏料紅177、及C.I.顏料黃150。
此外,前述多色著色像素之一為紅色像素,含於形成該紅色像素之感光性著色組成物之兩種以上的顏料,可使用C.I.顏料紅254、C.I.顏料紅177、及C.I.顏料黃138。
此外,前述多色著色像素之一為綠色像素,含於形成該綠色像素之感光性著色組成物之兩種以上的顏料,可使用C.I.顏料綠58與C.I.顏料黃150。
此外,前述多色著色像素之一為綠色像素,含於形成該綠色像素之感光性著色組成物之兩種以上的顏料,可使用C.I.顏料綠36、C.I.顏料綠58、及C.I.顏料黃150。
此外,前述多色著色像素之一為藍色像素,含於形成該藍色像素之感光性著色組成物之兩種以上的顏料,可使用C.I.顏料藍15:6及C.I.顏料紫23。
此外,前述多色著色像素之一為藍色像素,含於形成該藍色像素之感光性著色組成物之兩種以上的顏料,可使用C.I.顏料藍15:6及C.I.顏料紫23,同時形成該藍色像素之感光性著色組成物係可進一步含有由下述化學式表示之色素衍生物。
CuPc:銅酞青殘基
根據以上之本發明之一實施形態,將各自之著色像素,以指定比例包含雙折射率Δn之絕對值為小於0.011之顏料分散體、0.11以上且小於0.016之顏料分散體、及0.016以上且0.055以下之顏料分散體,且藉由使用前述著色像素之厚度方向位相差Rth之絕對值為於0 nm以上且3 nm以下之範圍的顏料分散體而形成,不使微影適性或以物性為首之各特性變化而控制遲滯成為可能,藉此,可得到具有適於構件之組合或液晶之驅動方式之Rth的彩色濾光片基板。
此外,以將各著色像素之Rth接近0 nm,而變得可提供視角特性優越、極高對比之液晶顯示裝置。或者,將各著色像素之Rth保持為小而使微妙地色調整變得可能。
再此外,本發明之一實施形態中藉由指定顏料分散體混合量與顏料組合,變得可提供顯示8000以上之高單色著色層對比,或者9000以上之高彩色濾光片對比,並斜視認性優良之液晶顯示裝置。
關於本發明之一實施形態的彩色濾光片基板中,例如,可使用雙折射率Δn之絕對值為小於0.011之顏料A、折射率Δn之絕對值為0.011以上且小於0.016之顏料B、及雙折射率Δn之絕對值為0.016以上且0.055以下之顏料C的顏料作為兩種以上的顏料,使顏料A的含量設為相對於感光性著色組成物中之顏料的總量34質量%以上且100質量%以下,並使各顏料的含量設為顏料A>顏料B≧顏料C≧0。
另外,所謂兩種以上的顏料,可為顏料A、顏料B、顏料C之任兩種以上且但亦可為顏料A、顏料B、顏料C之各自為兩種以上。
此情形,於顏料A的含量為相對於感光性著色組成物中之顏料的總量小於34質量%的情形,此外,各顏料的含量不滿足上述不等式之情形,要將各色著色像素之厚度方向位相差Rth的絕對值設為0 nm至3 nm之範圍變得困難。
具備如此之彩色濾光片基板的液晶顯示裝置,係顯示高對比與優良斜視認性。於厚度方向位相差Rth之絕對值為大於3 nm之情形,在以高顯示品質為目的之液晶面板中,液晶或其他光學構件之設計變得困難,斜視認性或者對比降低。
本發明者們,針對為形成彩色濾光片之著色像素所使用的感光性著色組成物潛心研究的結果,發現確定顏料分散體之雙折射率,且以調整其顏料分散體之混合比率,並控制遲滯,而在形成上述彩色濾光片構成構件上顯示優良之性能。亦即,此等感光性著色組成物,係具有優良之靈敏度及顯影性,又藉由光照射及/或燒結而硬化後之塗膜的厚度方向位相差Rth之絕對值為於0 nm至3 nm的範圍,於與基板之密著性、硬度、耐溶劑性、及耐鹼性優異,為可解決全部上述之以往的技術之課題者。
所形成之著色像素的厚度方向位相差Rth之絕對值為大過3 nm之情形,斜視認性劣化。
顏料之雙折射率,亦即作成顏料分散膜時之該薄膜的雙折射率,係即使視其顏料之製法或細微化時之處理法等亦不同,而以Δn可變為0.01以上者而言舉出例如C.I.顏料黃150、185、C.I.顏料藍15:6等,以Δn可變為-0.01以下者而言舉出例如C.I.顏料紅177、C.I.顏料黃138等。
兩種以上的顏料係亦可為分光分布不同者之組合,但兩者中分光分布為相同,或者極接近實質上看作相同的程度之情形,即使改變應控制遲滯之顏料組成物中之兩種以上的顏料之比率,要保持感光性著色組成物及其所構成之著色層(著色像素)的顏色固定變得容易之故,由於著色組成物及彩色濾光片之設計變得更容易而為方便的。
通常,液晶顯示裝置用彩色濾光片基板係於透明基板上形成黑色矩陣,於藉由此黑色矩陣所區分之區域,形成紅色像素、綠色像素、及藍色像素之3色著色像素。另外,不限於此等3色,補色之組合亦佳,或者亦可為含補色或他色之3色以上的多色彩色濾光片。
另外,於得到良好的正面視認性,尤其黑顯示中黑濃度之高緊密之黑色,係使用著色像素為顏料分散型之感光性著色組成物所形成之彩色濾光片的情形,以顏料的1次粒子粒度分布而言,較佳為個數粒度分布之累計曲線中累計量相當於全體之50%的粒徑d50為40 nm以下,更佳為d50為30 nm以下。藉由顏料的1次粒子粒徑d50為如此之範圍,可得到不僅從斜向,從正面方向之視認性良好的液晶顯示裝置。
以紅色像素而言,例如,可使用C.I.顏料紅7、14、41、48:2、48:3、48:4、81:1、81:2、81:3、81:4、146、168、177、178、179、184、185、187、200、202、208、210、246、254、255、264、270、272、279等之紅色顏料,亦可併用黃色顏料或橙色顏料。
以黃色顏料而言,舉出C.I.顏料黃1、2、3、4、5、6、10、12、13、14、15、16、17、18、24、31、32、34、35、35:1、36、36:1、37、37:1、40、42、43、53、55、60、61、62、63、65、73、74、77、81、83、93、94、95、97、98、100、101、104、106、108、109、110、113、114、115、116、117、118、119、120、123、126、127、128、129、147、151、152、153、154、155、156、161、162、164、166、167、168、169、170、171、172、173、174、175、176、177、179、180、181、182、187、188、193、194、199、198、213、214等。
以橙色顏料而言,舉出C.I.顏料橘36、43、51、55、59、61、71、73等。
顏料之使用量係以顏料之合計重量作為基準,例如,將二酮吡咯并吡咯系紅色顏料設為0質量%以上且90質量%以下,較佳為10質量%以上且60質量%以下,將蒽醌系紅色顏料設為10質量%以上且70質量%以下、較佳為34質量%以上且70質量%以下,從像素之色相或明度、膜厚、對比等方面看來為佳,尤其,著眼於對比之情形,以將二酮吡咯并吡咯系紅色顏料設為25質量%以上且60質量%以下,將蒽醌系紅色顏料設為34質量%以上且70質量%以下為更佳。
此外,於紅色像素係因調整色相之目的可含有黃色顏料或橙色顏料,但從高對比化方面看來以使用偶氮金屬錯合物系黃色顏料為佳。
其使用量係將顏料之合計重量作為基準以5質量%以上且25質量%以下為佳,於小於5質量%之情形,係充分地提升明度等之色相調整變得困難,於大於30質量%之情形,係由於色相過於偏向黃感,色再現性變差。
上述中,以二酮吡咯并吡咯系紅色顏料而言之C.I.顏料紅254、以蒽醌系紅色顏料而言之C.I.顏料紅177、以偶氮金屬錯合物系黃色顏料而言之C.I.顏料黃150從優良之耐光性、耐熱性、透明性、及著色力等方面看來為合適。
於綠色像素方面,可使用例如C.I.顏料綠7、10、36、37、58等之綠色顏料,亦可併用黃色顏料。以黃色顏料而言,可使用與在紅色像素之處所舉之顏料同樣者。
綠色像素為,在此等顏料之中含鹵化金屬酞青系綠色顏料、偶氮系黃色顏料、及喹酞酮系黃色顏料之中之至少一種,由於要得到任意之Rth變得容易故佳。因為,鹵化金屬酞青綠色顏料係藉由選擇中心金屬而為某程度上可控制Rth(G),所以,例如中心金屬為銅之情形,Rth係變成負值,中心金屬為鋅之情形,係Rth之值較銅為中心金屬時可從0往正值變大。此外,偶氮系黃色顏料係無關細微化處理,得到正的Rth(G),喹酞酮系黃色顏料係無關細微化處理,得到負的Rth(G),由併用此等而容易得到所想要的Rth。
關於綠色像素,亦係各顏料之使用量以顏料之合計重量作為基準,將鹵化金屬酞青系綠色顏料設為30質量%以上且90質量%以下,將偶氮系黃色顏料及/或喹酞酮系黃色顏料設為0質量%以上且60質量%以下,較佳為5質量%以上且60質量%以下,從像素之色相或明度、膜厚等方面看來為佳。
再者,更佳為將鹵化金屬酞青系綠色顏料設為50質量%以上且85質量%以下,將偶氮系黃色顏料設為5質量%以上45質量%以下,將喹酞酮系黃色顏料設為5質量%以上45質量%以下。特佳為將鹵化鋅酞青(C.I.顏料綠58)作為主要顏料,以34質量%以上的比例使用。
上述中,以鹵化金屬酞青系綠色顏料而言之C.I.顏料綠7、36、58、以偶氮系黃色顏料而言之C.I.顏料黃150、以喹酞酮系黃色顏料而言之C.I.顏料黃138從優良之耐光性、耐熱性、透明性、及著色力等方面看來為合適。藉由將鹵化鋅酞青(C.I.顏料綠58)作為主要顏料使用,綠色像素之厚度方向位相差Rth變小、斜視認性提升。因綠色係人的眼睛之可見度為高,其效果係尤其顯著。
於藍色像素方面,可使用例如C.I.顏料藍15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6、16、22、60、64等之藍色顏料,亦可併用紫色顏料。以紫色顏料而言,舉出C.I.顏料紫1、19、23、27、29、30、32、37、40、42、50等。
藍色像素為於在此等顏料之中含金屬酞青系藍色顏料與二(dioxazine)系紫色顏料之中的一種類以上之情形,得到從負接近於0之Rth變得容易。各顏料之使用量係將顏料之合計重量作為基準,將金屬酞青系藍色顏料設為50質量%以上且100質量%以下,將二系紫色顏料設為0質量%以上且49質量%以下,較佳為1質量%以上且49質量%以下,從像素之色相或明度、膜厚等之方面看來為佳,再者,更佳為將金屬酞青系藍色顏料設為50質量%以上且98質量%以下,將二系紫色顏料設為2質量%以上且25質量%以下。
上述中,以金屬酞青系藍色顏料而言之C.I.顏料藍15:6、以二系紫色顏料而言之C.I.顏料紫23,從優良之耐光性、耐熱性、透明性、及著色力等之方面為合適。
本發明中,可使顏料分散體為含單色顏料、分散劑(包含色素衍生物)、樹脂、溶劑,且使為固體粒子的顏料為於液中分散穩定化者。再者用於本發明之感光性著色組成物,係可使其為含上述顏料分散體之多種、多官能單體、感光性樹脂乃至非感光性樹脂、聚合起始劑、及溶劑者。於用於為將顏料分散‧穩定化之色素衍生物,係導入為吸附於顏料之吸附基、親和性基,並被要求與含有於感光性著色組成物之感光性樹脂‧非感光性樹脂等之透明樹脂之相溶性。
於將顏料分散於為顏料載體的透明樹脂以及有機溶劑中之情形,係有必要使其含有為使顏料分散之分散劑及界面活性劑。以分散劑而言,使用界面活性劑、顏料‧染料等之色素之中間體、或者色素衍生物、Solsperse(商品名)等,具有吸附於顏料之性質的顏料親和性部位、與有與透明樹脂之相溶性的部位,並作用為吸附於顏料、穩定化顏料對透明樹脂之分散者。本發明中,色素衍生物係關聯於以感光性著色組成物而言之流動性‧分散穩定性、及以著色層而言之塗膜均一性‧對比提升而完成重要的職責。
具體而言,使用聚胺基甲酸酯、聚丙烯酸酯等之聚羧酸酯、不飽和聚醯胺、聚羧酸、聚羧酸(部分)胺鹽、聚羧酸銨鹽、聚羧酸烷胺鹽、聚矽氧烷、長鏈聚胺基醯胺磷酸鹽、含羥基之聚羧酸酯、或此等之改質物、藉由聚(低級伸烷基亞胺)與具有游離羧基之聚酯的反應所形成之醯胺或其鹽等之油性分散劑、(甲基)丙烯酸-苯乙烯共聚物、(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-順丁烯二酸共聚物、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯啶酮等之水溶性樹脂或水溶性高分子化合物、聚酯系、改質聚丙烯酸酯系、氧化乙烯/氧化丙烯加成化合物、磷酸酯系等,此等係可單獨或混合兩種以上使用。
分散劑之添加量係不為特別被限定者,但相對於顏料之調配量100質量%,較佳為設為1質量%以上、10質量%以下。此外,著色組成物係較佳為以離心分離、燒結過濾器、薄膜過濾器等之手段,進行5μm以上之粗大粒子,較佳為1μm以上之粗大粒子,進一步較佳為0.5μm以上之粗大粒子及混入之灰塵之除去。
以界面活性劑而言,舉出聚氧乙烯烷醚硫酸鹽、十二基苯磺酸鈉、苯乙烯-丙烯酸共聚物之鹼鹽、烷基萘磺酸鈉、烷基二苯醚二磺酸鈉、月桂基硫酸單乙醇胺、月桂基硫酸三乙醇胺、月桂基硫酸銨、硬脂酸單乙醇胺、硬脂酸鈉、月桂基硫酸鈉、苯乙烯-丙烯酸共聚物之單乙醇胺、聚氧乙烯烷醚磷酸酯等之陰離子性界面活性劑;聚氧乙烯油醚、聚氧乙烯月桂醚、聚氧乙烯壬基苯醚、聚氧乙烯烷醚磷酸酯、聚氧乙烯脫水山梨醇單硬脂酸酯、聚乙二醇單月桂酸酯等之非離子性界面活性劑;烷基四級銨鹽或該等之氧化乙烯加成物等之陽離子性界面活性劑;烷基二甲基胺基乙酸甜菜鹼等之烷基甜菜鹼、烷基咪唑啉等之兩性界面活性劑,此等係可單獨或混合兩種以上使用。
以丙烯酸系樹脂而言,可例示以下者。
丙烯酸系樹脂,係舉出例如使用(甲基)丙烯酸;(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸三級丁酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸月桂酯等之烷基(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸羥基乙酯、(甲基)丙烯酸羥基丙酯等之含羥基的(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸環氧丙酯等之含醚基的(甲基)丙烯酸酯;及(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸異莰酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯酯等之脂環式(甲基)丙烯酸酯等作為單體而得之聚合物。另外,以上舉出之單體係可單獨或併用兩種以上而使用。再者,亦可為與可與此等單體共聚的苯乙烯、環己基順丁烯二醯亞胺、及苯基順丁烯二醯亞胺等之化合物的共聚物。
此外,可藉由例如將(甲基)丙烯酸等之具有乙烯性不飽和基之羧酸共聚合,使環氧丙基甲基丙烯酸等之含有環氧基及不飽和雙鍵的化合物與所獲得之共聚物反應,或於與環氧丙基甲基丙烯酸等之含環氧基之(甲基)丙烯酸酯的聚合物、或其與其他(甲基)丙烯酸酯之共聚物附加(甲基)丙烯酸等之含羧酸之化合物,得到具有感光性之樹脂。
再者,藉由例如於羥基乙基甲基丙烯酸酯等之單體的具有羥基之聚合物,使其甲基丙烯醯氧基乙基異氰酸酯等之具有異氰酸酯基及乙烯性不飽和基的化合物反應,亦可得到具有感光性之樹脂。
此外,如上所述一般,使具有多個羥基之羥基乙基甲基丙烯酸等之共聚物與多元酸酐反應,於共聚物導入羧基,可得到具有羧基之樹脂。其製造方法係不為僅限於上述記載之方法者。
作為用於上述反應之酸酐的例子,舉出例如丙二酸酐、丁二酸酐、順丁烯二酸酐、依康酸酐、酞酸酐、四氫酞酸酐、六氫酞酸酐、甲基四氫酞酸酐、及苯偏三酸酐等。
上述之丙烯酸系樹脂的固體成分酸價係較佳為20 mgKOH/g以上且180 mgKOH/g以下。於酸價較20 mgKOH/g為小之情形,感光性樹脂組成物之顯影速度過慢而於顯影所要的時間變多,成為生產性差之傾向。此外,於固體成分酸價較180 mgKOH/g為大之情形,相反地顯影速度過快,成為產生在顯影後的圖案剝離或圖案缺欠之缺陷之傾向。
再者,上述丙烯酸系樹脂具有感光性之情形,此丙烯酸樹脂之雙鍵當量較佳為100以上,更佳為100以上且2000以下,最佳為100以上且1000以下。於雙鍵當量大於2000之情形,係有不能得到充分之光硬化性之情形。
作為光聚合性單體之例,舉出(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸環己酯、聚二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、三(甲基)丙烯酸新戊四醇酯、三(甲基)丙烯酸三羥甲基丙烷酯、六(甲基)丙烯酸二新戊四醇酯、(甲基)丙烯酸三環癸酯、(甲基)丙烯酸三聚氰胺酯、(甲基)丙烯酸環氧酯等之各種丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸、苯乙烯、乙酸乙烯酯、(甲基)丙烯酸醯胺、N-羥基甲基(甲基)丙烯酸醯胺、丙烯腈等。
此外,較佳為使用使多官能異氰酸酯於具有羥基之(甲基)丙烯酸酯反應所獲得之具有(甲基)丙烯醯基之多官能胺基甲酸酯丙烯酸酯。另外,具有羥基之(甲基)丙烯酸酯與多官能異氰酸酯之組合係為任意,不為特別被限定者。此外,多官能胺基甲酸酯丙烯酸酯是可單獨使用一種,亦可組合兩種以上使用。
以光聚合起始劑而言,舉出4-苯氧基二氯苯乙酮、4-三級丁基-二氯苯乙酮、二乙氧基苯乙酮、1-(4-異丙基苯基)-2-羥基-2-甲基丙-1-酮、1-羥基環己基苯基酮、2-苄基-2-二甲基胺基-1-(4-(N-嗎啉基)苯基)-丁-1-酮等之苯乙酮系化合物、苯偶姻(benzoin)、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻異丙醚、苄基二甲基縮酮等之苯偶姻系化合物、二苯基酮、苯甲醯基苯甲酸、苯甲醯基苯甲酸甲酯、4-苯基二苯基酮、羥基二苯基酮、丙烯酸化二苯基酮、4-苯甲醯基-4’-甲基二苯基硫醚等之二苯基酮系化合物、噻噸酮、2-氯噻噸酮、2-甲基噻噸酮、異丙基噻噸酮、2,4-二異丙基噻噸酮等之噻噸酮系化合物、2,4,6-三氯-s-三、2-苯基-4,6-雙(三氯甲基)-s-三、2-(對甲氧基苯基)-4,6-雙(三氯甲基)-s-三、2-(對甲苯基)-4,6-雙(三氯甲基)-s-三、2-向日葵基-4,6-雙(三氯甲基)-s-三、2,4-雙(三氯甲基)-6-苯乙烯基-s-三、2-(萘-1-基)-4,6-雙(三氯甲基)-s-三、2-(4-甲氧基-萘-1-基)-4,6-雙(三氯甲基)-s-三、2,4-三氯甲基-(向日葵基)-6-三、2,4-三氯甲基(4’-甲氧基苯乙烯)-6-三等之三系化合物、1,2-辛二酮,1-[4-(苯基硫)-,2-(O-苯甲醯基肟)]、O-(乙醯基)-N-(1-苯基-2-側氧基-2-(4’-甲氧基-萘基)亞乙基)羥基胺等之肟酯系化合物、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦等之膦系化合物、9,10-菲醌、樟腦醌、乙基蒽醌等之醌系化合物、硼酸酯系化合物、咔唑系化合物、咪唑系化合物、二茂鈦(titanocene)系化合物等。
此等係可單獨以一種或者組合兩種以上使用。
其較佳為併用聚合起始劑與光增感劑。亦可將α-醯氧基酯、醯基氧化膦、乙醛酸甲基苯基酯、苄基、9,10-菲醌、樟腦醌、乙基蒽醌、4,4’-二乙基異二苯酞內酯、3,3’,4,4’-四(三級丁基過氧羰基)二苯基酮、4,4’-二乙基胺基二苯基酮等之化合物作為增感劑而併用。
可使增感劑相對於光聚合起始劑100質量份,含有0.1質量份以上、60質量份以下之量。
於可採用於本發明之透明樹脂,可併用在可見光區域之400 nm以上且700 nm以下之全波長區域中較佳為具有80%以上且更佳為95%以上之透過率的感光性透明樹脂及/或非感光性透明樹脂。
於透明樹脂,係包含熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、及感光性樹脂,以熱可塑性樹脂而言,舉出例如,丁縮醛樹脂、苯乙烯-順丁烯二酸共聚物、氯化聚乙烯、氯化聚丙烯、聚氯乙烯、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙酸乙烯酯、聚胺基甲酸酯系樹脂、聚酯樹脂、丙烯酸系樹脂、酸醇樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚醯胺樹脂、橡膠系樹脂、環化橡膠系樹脂、纖維素類、聚丁二烯、聚乙烯、聚丙烯、聚醯亞胺樹脂等。此外,以熱硬化性樹脂而言,舉出例如,環氧基樹脂、苯胍(benzoguanamine)樹脂、松香改質順丁烯二酸樹脂、松香改質反丁烯二酸樹脂、三聚氰胺樹脂、脲樹脂、酚樹脂等。熱硬化性樹脂係亦可使用下述之三聚氰胺樹脂與含有異氰酸酯基之化合物所反應者。
(式中,R1
至R6
係各自表示氫原子或CH2
OR(R係表示氫原子或烷基,於R1
至R6
中可為相同或不同),R1
至R6
係可為相同或不同)。
亦可併用兩種以上之均聚物或共聚物。此外,於上述以外可使用具有1,3,5-三環之化合物的例如記載於特開2001-166144公報者。
又亦較佳為使用於下表示之化合物。
(R7
至R14
係各自獨立地為氫原子、烷基、烯基、芳基或雜環基,特佳為氫原子)。
以用於上述之反應的含有異氰酸酯基之化合物之例而言,可使用芳族、脂族或脂環族之各種習知之異氰酸酯類。
可例示例如,1,5-伸萘基二異氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、4,4’-二苯基二甲基甲烷二異氰酸酯、4,4’-二苄基異氰酸酯、二烷基二苯基甲烷二異氰酸酯、四烷基二苯基甲烷二異氰酸酯、1,3-伸苯基二異氰酸酯、1,4-伸苯基二異氰酸酯、伸甲苯基二異氰酸酯、伸二甲苯基二異氰酸酯、間四甲基伸二甲苯基二異氰酸酯等之芳族聚異氰酸酯、丁烷-1,4-二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、異伸丙基二異氰酸酯、亞甲基二異氰酸酯、2,2,4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯、2,4,4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯等之脂族聚異氰酸酯、環己烷-1,4-二異氰酸酯、異佛酮二異氰酸酯、離胺酸二異氰酸酯、二環己基甲烷-4,4’-二異氰酸酯、1,3-雙(異氰酸酯甲基)環己烷、甲基環己烷二異氰酸酯等之脂環族聚異氰酸酯、將二聚酸之羧基轉為異氰酸酯基之二體二異氰酸酯等。
此外,於使感光性賦予於該熱硬化性樹脂之情形,可合適地使用含有異氰酸酯基與雙鍵性基之化合物,可例示2-丙烯醯氧基乙基異氰酸酯、2-甲基丙烯醯氧基乙基異氰酸酯、1’1-(雙丙烯醯氧基甲基)乙基異氰酸酯等。
以用於上述之反應的酸酐之例而言,舉出丙二酸酐、丁二酸酐、順丁烯二酸酐、依康酸酐、酞酸酐、六氫酞酸酐、四氫酞酸酐、甲基四氫酞酸酐等。
於熱硬化性樹脂中,有其酸價以固體成分換算為3 mgKOH/g以上且60 mgKOH/g以下之必要,若為20 mgKOH/g以上且50 mgKOH/g以下則更佳。從而,酸酐之加成反應係以使酸價成為此範圍內的定量地反應。
若熱硬化性樹脂之酸價小於3 mgKOH/g,有於鹼顯影中變為顯影不良之虞,若酸價較60 mgKOH/g變大則於鹼顯影中曝光部分之表面為顯影液所侵蝕,容易產生感光性樹脂組成物之長期保存穩定性降低等之缺陷。上述之熱硬化性樹脂係可藉由以下方法任一者而調製。
(1) 將含有三聚氰胺樹脂及異氰酸酯基之化合物在加溫下混合反應之方法。
(2) 將含有三聚氰胺樹脂及異氰酸酯基之化合物在加溫下混合反應後,進一步將酸酐在加溫下混合反應之方法。
(3) 將三聚氰胺樹脂及酸酐在加溫下混合反應之方法。
此外,亦可包含使用蒸發器等作為前處理餾去低沸點醇化合物之步驟、與將溶劑置換為適於感光性樹脂組成物之溶劑之步驟。
一般而言,三聚氰胺樹脂等之熱硬化性樹脂係熱反應性高,一般亦於長期保存穩定性為差之故,難以於感光性著色組成物中多量地使用。然而,於上述之熱硬化性樹脂中,由於將於三聚氰胺樹脂骨架中存在多個的熱反應性基之幾個使用於與含有異氰酸酯基之化合物或酸酐之反應,可得到熱反應性適度地降低,並感光性著色組成物之長期保存穩定性變好的效果。此外,前述與含有異氰酸酯基之化合物或酸酐之反應的結果,三聚氰胺樹脂之聚合物鏈變長,三聚氰胺樹脂骨架的自由活動被束縛之故,亦有保存穩定性提升之優點。
藉由前述與含有異氰酸酯基之化合物或酸酐的反應,可於鹼顯影型的感光性著色組成物將必要之鹼顯影性及/或感光性賦予至三聚氰胺樹脂。如此因有鹼顯影性及/或感光性而提升與基板之密著性,並可實現於顯影步驟中不產生缺陷之製程邊際良好的感光性著色組成物。
更甚者,因於感光性著色組成物含有前述熱硬化性樹脂,不僅可賦予充分的耐熱性於經硬化之塗膜,亦可賦予耐溶劑性、耐鹼性之機能。
復加,藉由使其適量含有前述熱硬化性樹脂,可降低含於顏料或其他微粒子、及/或在其製造步驟中所含之離子性不純物的溶出,或改善電特性。
此外,藉由適量添加熱硬化性樹脂,前述熱硬化性樹脂所具有之芳香環為電子性之作用,可調整經硬化之膜的電特性。此結果為可提供即使長時間顯示亦無烙印或色偏、電特性優異之液晶顯示裝置。
於感光性著色組成物,係可使其含有當作鏈轉移劑之作用的多官能硫醇。多官能硫醇係只要為具有硫醇基2個以上之化合物即可,舉出例如,己烷二硫醇、癸烷二硫醇、1,4-丁烷二醇雙硫丙酸酯、1,4-丁烷二醇雙硫羥乙酸酯、乙二醇雙硫羥乙酸酯、乙二醇雙硫丙酸酯、三羥甲基丙烷參硫羥乙酸酯、三羥甲基丙烷參硫丙酸酯、三羥甲基丙烷參(3-巰基丁酸酯)、新戊四醇四硫羥乙酸酯、新戊四醇四硫丙酸酯、三巰基丙酸參(2-羥基乙基)異氰酸酯、1,4-二甲基巰基苯、2、4、6-三巰基-s-三、2-(N,N-二丁基胺基)-4,6-二巰基-s-三等。
此等之多官能硫醇係可使用一種或混合兩種以上。多官能硫醇係可以相對於感光性著色組成物中之顏料100質量份為0.2質量份以上且150質量份以下,較佳為0.2質量份以上且100質量份以下之量來使用。
於感光性著色組成物,係可使其含有為使組成物之經時黏度穩定化的儲存穩定劑。以儲存穩定劑而言,舉出例如苄基三甲基氯、二乙基羥基胺等之氯化四級銨、乳酸、草酸等之有機酸及其甲基醚、三級丁基兒茶酚、三乙基膦、三苯基膦等之有機膦、亞磷酸鹽等。儲存穩定劑係可以相對於感光性著色組成物中之顏料100質量份為0.1質量份以上且10質量份以下之量來含有。
此外,於前述感光性著色組成物,係亦可含有為提高與基板之密著性的矽烷偶合劑等之密著提升劑。以矽烷偶合劑而言,舉出乙烯參(β-甲氧基乙氧基)矽烷、乙烯乙氧基矽烷、乙烯三甲氧基矽烷等之乙烯矽烷類、γ-甲基丙烯氧基丙基三甲氧基矽烷等之(甲基)丙烯酸矽烷類、β-(3,4-環氧基環己基)乙基三甲氧基矽烷、β-(3,4-環氧基環己基)甲基三甲氧基矽烷、β-(3,4-環氧基環己基)乙基三乙氧基矽烷、β-(3,4-環氧基環己基)甲基三乙氧基矽烷、γ-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、γ-環氧丙氧基丙基三乙氧基矽烷等之環氧基矽烷類、N-β(胺基乙基)γ-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-β(胺基乙基)γ-胺基丙基三乙氧基矽烷、N-β(胺基乙基)γ-胺基丙基甲基二乙氧基矽烷、γ-胺基丙基三乙氧基矽烷、γ-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-苯基-γ-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-苯基-γ-胺基丙基三乙氧基矽烷等之胺基矽烷類、γ-巰基丙基三甲氧基矽烷、γ-巰基丙基三乙氧基矽烷等之硫矽烷類等。矽烷偶合劑係可使其以相對於感光性著色組成物中之顏料100質量份為0.01質量份以上且100質量份以下之量來含有。
於前述感光性著色組成物,係因假設可均一地塗布至基板上,而調配水或有機溶劑等之溶劑。此外,本發明之組成物為彩色濾光片之著色層的情形,溶劑係亦具有使顏料均一地分散之機能。以溶劑而言,舉出例如環己酮、乙基賽路蘇乙酸酯、丁基賽路蘇乙酸酯、1-甲氧基-2-丙基乙酸酯、二乙二醇二甲基醚、乙基苯、乙二醇二乙基醚、二甲苯、乙基賽路蘇、甲基-正戊酮、丙二醇單甲基醚、甲苯、甲基乙基酮、乙酸乙酯、甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇、異丁酮、石油系溶劑等,將此等單獨或混合使用。溶劑係可使其以相對於著色組成物中之顏料100質量份為800質量份以上且4000質量份以下,較佳為1000質量份以上且2500質量份以下之量來使用。
感光性著色組成物係可藉由周知之方法來調製。例如,含有光聚合性單體、熱硬化性樹脂、顏料、分散劑、及溶劑之感光性著色組成物,係可藉由以下的方法來調製。
(1)於光聚合性單體及本發明之熱硬化性樹脂、或者將此等溶解於溶劑之溶液,添加並使預先將顏料與分散劑混合而調製之顏料分散體分散,再添加剩下的成分。
(2)於光聚合性單體及本發明之熱硬化性樹脂、或者將此等溶解於溶劑之溶液,將顏料分散體與分散劑分別添加並使其分散後,添加剩下的成分。
(3)於光聚合性單體及本發明之熱硬化性樹脂、或者將此等溶解於溶劑之溶液,使顏料分散後,添加顏料分散劑,再添加剩下的成分。
(4)調製2種類之光聚合性單體及本發明之熱硬化性樹脂、或者將此等溶解於溶劑之溶液,並預先分別使顏料與分散劑分散,再將此等混合,並添加剩下的成分。另外,顏料與分散劑之中一方亦可僅分散於溶劑。
在此,光聚合性單體及本發明之熱硬化性樹脂、或者對將此等溶解於溶劑之溶液的顏料或分散劑之分散係可使用三輥輥磨機、二輥輥磨機、砂磨機、捏合機、溶解器、高速混合器、均質混合器(homomixer)、磨碎機等之各種分散裝置來進行。此外,為使分散良好地進行,亦可添加各種界面活性劑來進行分散。
此外,將顏料與分散劑預先混合而調製顏料分散體之情形,亦可僅將粉末顏料與粉末分散劑混合,但較佳為採用(a)以捏合機、輥、磨碎機、超磨機(super mill)等之各種粉碎機機械地混合、(b)使顏料分散於溶劑後,添加含分散劑之溶液,並使分散劑吸附於顏料表面、(c)將顏料與分散劑共溶解於硫酸等之有強溶解力之溶媒後,使用水等之貧溶媒使其共沉澱等之混合方法。色素衍生物係較佳為亦可於顏料分散體之混合時,或作為感光性著色組成物之光阻化時混合分散。
以下,說明關於彩色濾光片用著色層之形成方法,而本發明中,將紅色著色層、綠色著色層、藍色著色層配設於黑色矩陣之開口部的像素單位,各自叫做紅色像素、綠色像素、藍色像素。
第1圖係關於本發明之第1實施形態的彩色濾光片之概略剖面圖。
如於第1圖所示一般,於基板1上,係藉由周知之方法形成有將鉻等之金屬或是感光性黑色樹脂組成物圖案化而成的黑色矩陣2。以使用之基板1而言,透明基板為合適,具體而言,合適地使用玻璃板或、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙烯酞酸酯等之樹脂基板。此外,於玻璃板或樹脂板之表面,係為液晶面板化後之液晶驅動,亦可形成有氧化銦、氧化錫、氧化鋅、氧化鎵、氧化銻等之金屬氧化物的組合所構成之透明電極。
著色像素之形成係如下而進行。一開始,於基板1上的由黑色矩陣2所區分的區域,藉由噴塗法、旋塗法、輥塗等,將上述之感光性著色組成物均一地塗布,並使其乾燥。接著,藉由微影法,將所獲得之感光性著色組成物的塗膜形成圖案。亦即,經由具有所想要的遮光圖案之光罩照射紫外線、電子線等之活性能量線而曝光後,藉由使用有機溶劑或鹼水溶液等之顯影液顯影而形成圖案。在此,曝光步驟中,係含於被照射活性能量線的部分之感光性著色組成物層的光聚合性單體聚合並硬化。此外,於含有感光性樹脂之情形,係此感光性樹脂亦交聯並硬化。
此外,為使曝光靈敏度提升,亦可於形成感光性著色組成物層後,將水溶性或者鹼水溶性樹脂(例如聚乙烯醇或水溶性丙烯酸樹脂等)之溶液塗布於表面,並使其乾燥,形成抑制因氧所致之聚合阻礙的膜後,進行曝光。
於顯影步驟中,係以藉由顯影液洗掉未被照射活性能量線的部分,來形成所想要的圖案。以顯影處理方法而言,可適用沖淋顯影法、噴霧顯影法、浸漬(dip)顯影法、浸置(液池)顯影法等。另外,以顯影液而言,碳酸鈉、苛性鈉等之水溶液,或二甲基苄基胺、三乙醇胺等之有機鹼溶液等之鹼顯影液成為主流。此外,以顯影液而言,根據需要可使用添加消泡劑或界面活性劑者。
對其他顏色重複同樣的操作,可製造彩色濾光片。亦即,如於第1圖所示一般,於基板1上之由黑色矩陣2區分之區域,形成紅色像素3R、綠色像素3G、藍色像素3B。由此等紅色像素3R、綠色像素3G、及藍色像素3B、與黑色矩陣2構成著色層。
進一步於此等著色像素上,可形成為將液晶顯示裝置之胞間隙(cell gap)均一化的間隔物等。間隔物係理想為形成於對應黑色矩陣上之位置。
接著,說明關於具備以上所說明之彩色濾光片的液晶顯示裝置。
第2圖係關於本發明之第2實施態樣的液晶顯示裝置之概略剖面圖。
示於第2圖之液晶顯示裝置4係TFT驅動型液晶顯示裝置的典型例,具備分離對向貼合之一對透明基板,於該等之間係封入液晶(LC)。
本發明中,以液晶(LC)而言,可使用TN(Twisted Nematic)、STN(Super Twisted Nematic)、IPS(In-Plane switching)、VA(Vertical Alignment)、OCB(Optically Compensated Birefringence)等之各種液晶。亦可將彩色濾光片上或者TFT所形成之基板側的透明電極(像素電極)形成為梳齒狀或線條狀,使用被稱為FFS(Fringe Field Switching)之液晶驅動方法。
於第1透明基板6之內面形成有彩色濾光片11。構成彩色濾光片11之紅色像素、綠色像素及藍色像素係由黑色矩陣(未圖示)所分離。根據需要形成透明保護膜(未圖示)覆蓋彩色濾光片11,進一步於其上形成由導電性複合氧化物所構成之透明電極層12,設置配向層13覆蓋透明電極層12。另外,以導電性複合氧化物而言,可適用被稱為ITO之氧化銦‧氧化錫系或、氧化鋅系等之透明的金屬氧化物。
另一方面,於第2透明基板5之內面,係形成有TFT(薄膜電晶體)陣列7,同時於其上係形成有例如由ITO所構成之透明電極層8。於透明電極層8之上,係設有配向層9。此外,於透明基板6之外面,係形成有含位相差薄膜於結構中之偏光板14。此外,於透明基板5之外面,係形成有偏光板10。另外,於偏光板10之下方,係設有具備三波長燈15之背光單元16。
接著,表示本發明之實施例及比較例,對本發明具體地說明,但本發明係不為被限定於此等者。此外,因在本發明使用之材料係對光極為敏感,故有必要防止因自然光等之不需要的光所致之感光,讓全部的操作在黃色、或紅色燈下進行。另外,在實施例及比較例中,所謂「份」意指「重量份或質量份」。此外,顏料的代號係表示染料索引號數,例如,「PG36」係表示「C.I.顏料綠(Pigment Green)36」,「PY150」係表示「C.I.顏料黃(Pigment Yellow)150」。
將在以下的實施例使用之色素衍生物表示於下表1。
a) 細微化顏料的製造
藉由以下的方法製造在實施例及比較例使用之細微化顏料。然後,以從電子顯微鏡照片直接計測一次粒子的大小之一般方法測定所獲得之顏料的平均一次粒徑。
具體而言,以穿透型電子顯微鏡JEM-2010(日本電子股份有限公司製)拍攝視野內之粒子,並計測構成二維畫像上的凝集體之個別的顏料之一次粒子的短軸徑與長軸徑,並將平均設為其顏料粒子之粒徑。
接著,對100個以上的顏料粒子,將各自之粒子的體積(重量)與所求得之粒徑的直方體近似而求出,將體積平均粒徑設為平均一次粒徑。此時,試料之前述著色組成物係將此超音波分散於溶媒而後以前述顯微鏡拍攝粒子。另外,電子顯微鏡係即使穿透型(TEM)或掃描型(SEM)之任一亦得同樣的結果。在此說的一次粒徑,係表示在個數粒度分布的累計曲線中累計量相當於全體的50%之粒徑(圓相當徑)。
將100份二酮吡咯并吡咯系紅色顏料PR254(汽巴精化公司製「IRGAPHOR RED B-CF」;R-1)、18份色素衍生物(D-1)、1000份經粉碎之食鹽、及120份二乙二醇裝入不鏽鋼製1加侖捏合機(井上製作所公司製),在60℃捏合10小時。
將此混合物投入於2000份溫水,並一邊加熱至約80℃,同時以高速混合器攪拌約1小時作成漿狀,重複過濾、水洗而除去食鹽及溶劑後,在80℃乾燥24小時,得到115份的鹽磨(salt milling)處理顏料(R-2)。將所獲得之顏料的一次粒徑示於下表2。
將100份蒽醌系紅色顏料PR177(汽巴精化公司製「Chromophthal red A2B」)、8份色素衍生物(D-2)、700份經粉碎之食鹽、及180份二乙二醇裝入不鏽鋼製1加侖捏合機(井上製作所公司製),在70℃捏合4小時。將此混合物投入於4000份溫水,並一邊加熱至約80℃同時以高速混合器攪拌約1小時作成漿狀,重複過濾、水洗而除去食鹽及溶劑後,在80℃乾燥24小時,得到102份的鹽磨處理顏料(R-3)。將所獲得之顏料的一次粒徑示於下表2。
將三級戊醇170份在氮氣體環境下裝填至磺化燒瓶。添加11.04份鈉,然後將此混合物加熱至92℃以上且102℃以下。一邊將經熔融之鈉激烈地攪拌同時於100℃以上且107℃以下保持一晚。
於所獲得之溶液,將44.2份4-氯苄腈及37.2份琥珀酸二異丙酯在80℃以上且98℃以下之中以2小時導入在80℃中經溶解於50份三級戊醇中之溶液。導入後,將此反應混合物在80℃中進一步攪拌3小時,並於同時滴入添加4.88份琥珀酸二異丙酯。將此反應混合物冷卻至室溫,並添加到270份甲醇、200份水、及48.1份濃硫酸的20℃之混合物,並繼續在20℃中攪拌6小時。將此紅色混合物過濾,並將殘留物以甲醇與水洗淨後,以80℃乾燥,得到46.7份紅色顏料(R-4)。將所獲得之二酮吡咯并吡咯系紅色顏料的一次粒徑示於下表2。
將120份鹵化銅酞青系綠色顏料PG36(東洋油墨製造公司製「Lionol green 6YK」)、1600份經粉碎之食鹽、及270份二乙二醇裝入於不鏽鋼製1加侖捏合機(井上製作所公司製)。在70℃捏合12小時。
將此混合物投入於溫水5000份,一邊加熱至約70℃同時以高速混合器攪拌約1小時作成漿狀,重複過濾、水洗而除去食鹽及溶劑後,在80℃乾燥24小時,得到117份鹽磨處理顏料(G-1)。
將所獲得之顏料的一次粒徑於示下表2。
溶解46份鋅酞青於356份氯化鋁及6份氯化鈉的200℃熔融鹽,冷卻至130℃並攪拌1小時。將反應溫度昇溫至180℃,並將溴以每1小時10份滴入10小時。其後,將氯以每1小時0.8份導入5小時。
將此反應液緩緩注入於3200份水之後,過濾、水洗而得到107.8份粗製鹵化鋅酞青顏料。於粗製鹵化鋅酞青顏料之1分子內所含之平均溴化數係14.1個、平均氯數係1.9個。另外,該實施例中,不為限定溴化數者。
將120份所獲得之粗製鹵化鋅酞青顏料、1600份經粉碎之食鹽、及270份二乙二醇裝入不鏽鋼製1加侖捏合機(井上製作所公司製),在70℃捏合12小時。
將此混合物投入於5000份溫水,一邊加熱至約70℃同時以高速混合器攪拌約1小時作成漿狀,重複過濾、水洗而除去食鹽及溶劑後,在80℃乾燥24小時,得到117份鹽磨處理顏料(G-2)。將所獲得之顏料的一次粒徑於示下表2。
將160份黃色顏料(C.I.顏料黃138、BASF公司製「PALIOTOL YELLOW K0961HD」)、1600份氯化鈉、及270份二乙二醇(東京化成公司製)裝入不鏽鋼製1加侖捏合機(井上製作所公司製),在60℃捏合15小時間。接著,將此混合物投入於約5公升的溫水,一邊加熱至約70℃同時以高速混合器攪拌約1小時作成漿狀後,過濾、水洗而除去氯化鈉及二乙二醇,在80℃乾燥24小時,得到157份鹽磨處理顏料(Y-1)。
於可分離燒瓶裝入150份水,進一步一邊攪拌同時裝入63份35%鹽酸,調製鹽酸溶液。一邊注意發泡同時裝入38.7份苯磺醯基肼,追加冰直到液溫成為0℃以下。冷卻後,以30分鐘裝入19份亞硝酸鈉,在0℃以上且15℃以下之間攪拌30分鐘後,裝入胺磺酸直到在碘化鉀澱粉紙變得不認為著色。
接著,添加25.6份巴比妥酸後,昇溫至55℃,就這樣攪拌2小時。接著,投入25.6份巴比妥酸,並昇溫至80℃之後投入氫氧化鈉直到pH變為5。進一步在80℃攪拌3小時後,降低至70℃,進行過濾、溫水洗淨。
將所獲得之壓濾餅於1200份的溫水重漿化後,在80℃攪拌2小時。其後,以原本的溫度進行過濾,以80℃的水2000份進行溫水洗淨,確認苯磺醯胺移動至濾液側。將所獲得之壓濾餅在80℃乾燥,得到61.0份偶氮巴比妥酸二鈉鹽。
接著,於可分離燒瓶裝入200份水,進一步一邊攪拌同時將8.1份所獲得之偶氮巴比妥酸二鈉鹽粉末部投入並分散。均一地分散後,將溶液昇溫至95℃,並添加5.7份三聚氰胺、1.0份二烯丙基胺基三聚氰胺。
再者,把將6.3份氯化鈷(II)6水合物溶解於30份水之綠色溶液以30分鐘滴入。滴入結束後,在90℃進行錯合物化1.5小時。
其後,將pH調整至5.5,進一步添加將4份二甲苯、0.4份油酸鈉、16份水預先攪拌作成20.4份乳化狀態之溶液,進一步加溫攪拌4小時。冷卻至70℃後,迅速地過濾,並重複70℃溫水洗直到可洗淨無機鹽。
其後,經過乾燥、粉碎的步驟,得到14份偶氮系黃色顏料(Y-2)。所獲得顏料之一次粒徑示於下表2。
將100份銅酞青系藍色顏料PB15:6(東洋油墨製造公司製「Lionol blue ES」)、800份經粉碎之食鹽、及100份二乙二醇裝入不鏽鋼製1加侖捏合機(井上製作所公司製),在70℃捏合12小時。
將此混合物投入3000份溫水,並一邊加熱至約70℃同時以高速混合器攪拌約1小時作成漿狀,重複過濾、水洗而除去食鹽及溶劑後,在80℃乾燥24小時,得到98份鹽磨處理顏料(B-1)。將所獲得之顏料的一次粒徑於示下表2。
將300份LIONOGEN VIOLET RL(東洋油墨製造公司製)投入於3000份96%硫酸並攪拌1小時後,注入於5℃的水。攪拌1小時後,過濾、在溫水洗淨直到洗淨液成為中性,並在70℃乾燥。將120份所獲得之酸糊化(acid pasting)處理顏料、1600份氯化鈉、及100份二乙二醇(東京化成公司製)裝入不鏽鋼製1加侖捏合機(井上製作所公司製),在90℃捏合18小時。接著,將此混合物投入於約5公升的溫水,一邊加熱至約70℃同時以高速混合器攪拌約1小時作成漿狀後,過濾、水洗除去氯化鈉及二乙二醇,在80℃乾燥24小時,得到118份鹽磨處理顏料(V-1)。
b) 丙烯酸樹脂溶液之調製
於反應容器放入800份環己酮,於容器一邊注入氮氣一邊加熱至100℃,在同溫度以1小時滴入下述之單體及熱聚合起始劑之混合物而進行聚合反應。
苯乙烯 70.0份
甲基丙烯酸 10.0份
甲基丙烯酸甲酯 65.0份
甲基丙烯酸丁酯 65.0份
偶氮雙異丁腈 10.0份
滴入後,進一步使其在100℃反應3小時後,添加以50份環己酮將2.0份偶氮雙異丁腈溶解者,並進一步在100℃繼續反應1小時而合成樹脂溶液。
經冷卻至室溫後,將約2g樹脂溶液進行圖案形成,180℃加熱乾燥20分鐘並測定不揮發成分,於先前所合成之樹脂溶液以使不揮發成分成為20%的添加環己酮,而調製丙烯酸樹脂溶液。
c) 雙折射率Δn之測定
將於下表3顯示之顏料分散試料用於雙折射率之測定。將顏料分散試料各自在玻璃基板上以成為膜厚1μm塗膜而塗布,乾燥後在230℃烘焙30分鐘。從形成顏料分散試料之塗膜的玻璃基板之法線方向傾斜45°之方位測定遲滯Δ(λ),並從使用此值所獲得之3維折射率,使用下式算出雙折射率Δn。以分光橢圓儀M-220(日本分光製)測定Nx、Ny、Nz,並由下式算出Δn。但是,在紅色像素以610 nm、在綠色像素以550 nm、在藍色像素以450 nm之波長進行測定。另外,顏料分散試料係單色顏料分散體,是為測定雙折射率而調製者。本發明中,顏料之雙折射率係設為藉由該測定之在顏料分散試料之雙折射率Δn。
Rth={(Nx+Ny)/2-Nz}×d
Δn=nxy
-nz
(式中,nxy
係平均面內折射率、nz
係厚度方向之折射率)
將所獲得之值於下表3顯示。
另外,RS-1、RS-2、及RS-4係皆為使用相同的紅色顏料之二酮吡咯并吡咯系紅色顏料,但如上述之顏料製造例所示一般,由於製造方法不同,Δn之值不同。
d) 顏料分散體之調製
將示於下表4之組成(重量比)的混合物均一地攪拌混合後,使用直徑1mm的鋯珠,以砂磨機分散5小時後,以5μm的過濾器過濾得到紅色、綠色、藍色顏料分散體。
其後,將示於下表5之組成的混合物均一地攪拌混合後,以5μm的過濾器過濾,得到感光性著色組成物。
e) 厚度方向位相差值Rth
用以下之次序製作各色塗膜,並測定厚度方向位相差值。
將示於上述表5之各色著色組成物藉由旋塗法塗於玻璃基板後,在清淨烘箱中在70℃預烘焙20分鐘。接著,將此基板冷卻至室溫後,使用超高壓汞燈曝光紫外線。其後,將此基板使用23℃的碳酸鈉水溶液噴霧顯影後,以離子交換水洗淨並風乾。其後,在清淨烘箱中,在230℃進行30分鐘後烘焙,得到各色像素用之塗膜。乾燥塗膜的膜厚係皆為1.8μm。
厚度方向位相差值係使用位相差測定裝置(大塚電子公司製「RETS-100」),將塗膜從形成之基板的法線方向傾斜45°之方位測定遲滯Δn(λ),從使用此值所獲得之3維折射率藉由下式算出厚度方向位相差值(Rth)。但是,在紅色像素係在610 nm、在綠色像素係在545 nm、在藍色像素係在450 nm的波長進行測定。
Rth={(Nx+Ny)/2-Nz}×d
(式中,Nx係著色層的平面內x方向之折射率,Ny係著色層的平面內y方向之折射率,Nz係著色層的厚度方向之折射率,Nx係設Nx≧Ny之遲相軸。d係著色層之厚度(nm)。)
將藉由示於上述表5之各色感光性著色組成物製作的各色塗膜(著色層)之厚度方向位相差值Rth示於下表6。此外,於液晶顯示裝置所使用之位相差板、液晶材料之厚度方向位相差值Rth、與著色層之厚度方向位相差值Rth之組合中,使在黑顯示時的從斜向看見時之液晶顯示裝置的變色變得最少之情形,著色層之厚度方向位相差值Rth的絕對值為3≦Rth≦0。
將上述評價結果示於下表6。
f) 對比測定
將形成於透明基板上之各色像素挾於2片偏光板之間,從一邊的偏光板側貼上背光,以亮度計測定穿透偏光板之光的亮度,藉由在偏光板為平行狀態中之光的亮度(Lp)與在直交狀態中之光的亮度(Lc)的比算出對比C(=Lp/Lc)。同樣地,CR係在紅色著色層(塗膜)之對比的值、CG係在綠色著色層(塗膜)之對比的值、CB係在藍色著色層(塗膜)之對比的值。CS係為只有不形成彩色濾光片(著色層)之透明基板之對比的值。
彩色濾光片對比測定係於黑色矩陣上形成紅色像素、綠色像素、藍色像素之3色的彩色濾光片基板,並以上式算出之值。將3色一起測定之彩色濾光片對比,係實際上直接關係液晶顯示裝置之畫質全體之故,較各色著色層之對比的值更為重要。
CS與各著色層之對比比,於例如滿足CR/CS>0.45,且CG/CS>0.45,且CB/CS>0.45之情形,液晶顯示裝置之黑顯示時的正面視認性變為優異者。亦即,可再現漏光少之紮實的黑顯示。不滿足CR/CS>0.45且CG/CS>0.45且CB/CS>0.45之情形,黑顯示時的漏光變多,便得不到正面視認性優良之液晶顯示裝置。
再者,藉由使各色之遲滯差小,變為斜視認性與正面視認性皆優之液晶顯示裝置。另外,即使滿足CR/CS>0.45且CG/CS>0.45且CB/CS>0.45,各色的遲滯差大之情形,有斜視認性不充分一事。用於實施例之著色層的各自之對比比,係使用較0.45為大者。
另外,對比測定係使用色彩亮度計(例如,TOPCON公司製「BM-5A」),例如將以2°視野之偏光板為平行狀態中之光的亮度(Lp)與直交狀態中之光的亮度(Lc),以形成於透明基板上之單一塗膜之著色層或只有透明基板夾入偏光板之形式各自測定。偏光板係使用例如日東電工公司製「NPF-SEG1224DU」。此外,以背光之光源而言,使用例如亮度=1937 cd/m2
、XYZ表色系色度圖中色度座標(x,y)為(0.316,0.301)、色溫=6525K、色度偏差duv=-0.0136之特性者。
4. 靈敏度評價
將示於上述表6之各感光性著色組成物的靈敏度如下評價。
亦即,一開始於玻璃基板上將所獲得之感光性組成物藉由旋塗法塗布後,在70℃進行15分鐘預烘焙,形成膜厚2.3μm之塗膜。接著,以於曝光光源使用紫外線之近曝光方式,經由具備50μm之細線圖案的光罩進行紫外線曝光。曝光量係設為30、40、50、60、70、80、90、100mJ/cm2
之8個等級。
接著,使用1.25質量%之碳酸鈉溶液沖淋顯影後,水洗並在230℃進行20分鐘的加熱處理,完成圖案形成。
將所獲得之著色像素之膜厚除以未曝光‧未顯影部分之膜厚(2.3μm)而算出其殘膜率。然後,將曝光量作為橫軸、顯影後殘膜率作為縱軸畫出曝光靈敏度曲線。從所獲得之曝光靈敏度曲線,將殘膜率達到80%以上之最小曝光量設為飽和曝光量,並以下述之基準評價靈敏度。
○:飽和曝光量為50 mJ/cm2
以下
△:飽和曝光量為大於50且小於100 mJ/cm2
×:飽和曝光量為大於100mJ/cm2
。
g)圖案形成性評價
將在各實施例及比較例中之感光性著色組成物之圖案形成性能如下進行評價。
亦即,一開始,於玻璃基板上將為形成黑色矩陣的黑色感光性組成物藉由旋塗法塗布,並在70℃進行15分的預烘焙,形成膜厚2.3μm之塗布膜。接著,以於曝光光源使用紫外線之近接曝光方式,經由具備寬10μm線寬之線條圖案的光罩進行紫外線曝光。曝光量係以前述之飽和曝光量來進行。
接著,使用1.25質量%之碳酸鈉溶液沖淋顯影後水洗。顯影時間係各自設為要將未曝光的塗布膜沖洗之適當時間。接著,在230℃加熱處理20分鐘而製造試驗用基板。
將示於上述表6之各色感光性著色組成物組合,藉由示於下述之方法製作彩色濾光片。
首先,將感光性紅色組成物(著色組RR-5)藉由旋塗法,塗於預先形成黑色矩陣之玻璃基板後,在清淨烘箱中,以70℃預烘焙20分鐘。接著,將此基板冷卻至室溫後,使用超高壓汞燈,經由光罩曝光紫外線。
其後,將此基板使用23℃的碳酸鈉水溶液噴霧顯影後,以離子交換水洗淨並風乾。進一步在清淨烘箱中以230℃進行30分鐘後烘焙,於基板上形成線條狀之紅色像素。
接著,使用感光性綠色組成物(GR-4),同樣地形成綠色像素,進一步使用感光性藍色組成物(BR-1)形成藍色像素,得到彩色濾光片1。各色像素之形成膜厚係皆為2.0μm。
於所獲得之彩色濾光片上,形成保護膜(overcoat)層及透明電極,進一步於其上形成聚醯亞胺配向層。另一方面,於另一(第2)玻璃基板之一邊的表面形成TFT陣列及像素電極。
使如此準備之兩個玻璃基板以電極層彼此相對地對向,一邊經由間隔物將兩基板的間隔保持一定,同時對齊位置,並將液晶組成物注入用開口部留下而將周圍以密封劑密封。從開口部注入VA用液晶,將開口部密封,作為液晶胞。
於此液晶胞之外側兩面貼付偏光板。於偏光板係使用設有可廣視角顯示地最適化的光學補償層者。
將如此製作之液晶顯示裝置與背光單元組合得到VA(垂直配向)顯示模式液晶面板。
除了使用記載於下表7之感光性著色組成物作為感光性著色組成物以外係與實施例1同樣地得到彩色濾光片2至5。使用此彩色濾光片而製作液晶顯示裝置。
使所製作之液晶顯示裝置黑顯示,目視觀察從液晶面板之法線方向(略垂直方向)及法線方向傾斜45°之方位(斜)漏出之光(直交透過光;漏光)的量。又以TOPCON公司製BM-5A測定從黑顯示時之略垂直方向來看時的色度(u(⊥)、v(⊥))與從顯示面的法線方向傾斜直到最大60°之方位來看時的色度(u(45)、v(45)),並算出色差Δu’v’,求出在0≦θ≦60°之Δu’v’之最大值。
評價等級係如以下,將其結果示於下表7。
色差Δu’v’若為0.02以下,在目視水準可理解為純粹的黑。若大過0.02,則看到例如稍帶紅色,或者帶紫色之黑,不佳。關於本發明之實施例1至3的液晶顯示裝置係皆以低於0.02之小色差而表示能夠紮實地黑顯示。
○:視認性評價之斜變色Δu’v’為0.02以下
×:視認性評價之斜變色Δu’v’較0.02為大
由上述表7,可知將下述彩色濾光片用於液晶顯示裝置之實施例1至3之斜向的視認性為良好。該彩色濾光片為使用含雙折射率Δn之絕對值為所定之值的兩種以上的顏料之感光性樹脂組成物而形成之紅色像素、綠色像素、及藍色像素的厚度方向位相差值為在0 nm以上且3 nm以下之範圍內之彩色濾光片。
相對於此,在比較例1及2,可知係由於雙折射率Δn之絕對值為所定之值的3種顏料之含量為在本發明之範圍外,紅色像素、及綠色像素的厚度方向位相差之絕對值不為在0 nm至3 nm之範圍內,因而斜向的視認性差。
此外,將實施例1至3、比較例1及2中之Δu’v’、著色像素之單色對比、彩色濾光片對比(CF對比)之結果示於下表8。
由上述表8,實施例1至3的彩色濾光片對比係較比較例1及2為高,顯示本發明之有效性。
1...基板
2...黑色矩陣
3R...紅色像素
3G...綠色像素
3B...藍色像素
4...液晶顯示裝置
5...第2透明基板
6...第1透明基板
7...TFT(薄膜電晶體)陣列
8...透明電極層
9...配向層
10...偏光板
11...彩色濾光片
12...透明電極層
13...配向層
14...偏光板
15...三波長燈
16...背光單元
LC...液晶
第1圖表示關於本發明的第1實施態樣之彩色濾光片的概略剖面圖。
第2圖表示關於本發明的第2實施態樣之液晶顯示裝置之一例的概略剖面圖。
1...基板
2...黑色矩陣
3R...紅色像素
3G...綠色像素
3B...藍色像素
Claims (9)
- 一種彩色濾光片基板,其具備透明基板與於此透明基板上所形成的多色著色像素,且於顯示9000以上的彩色濾光片對比之彩色濾光片基板中,該多色著色像素之各自係藉由含有兩種以上的顏料之感光性著色組成物而形成,該兩種以上的顏料,藉由下式(1)表示之顏料分散體之雙折射率與感光性著色組成物中之顏料的含量為滿足下列(a)、(b)、及(c)全部的條件,同時該著色像素的由下式(2)表示之厚度方向位相差(phase difference)Rth之絕對值為在0nm至3nm的範圍:(a)雙折射率△n之絕對值小於0.011之顏料的含量相對於該感光性著色組成物中之顏料的總量為34質量%以上且100質量%以下,(b)雙折射率△n之絕對值小於0.011之顏料的含量>雙折射率△n之絕對值為0.011以上且小於0.016之顏料的含量≧0,(c)雙折射率△n之絕對值為0.011以上且小於0.016之顏料的含量≧雙折射率△n之絕對值為0.016以上且0.055以下之顏料的含量≧0;△n=nxy -nz ...式(1)(式中,nxy 係表示平均面內折射率,nz 係表示厚度方向之折射率)Rth={(Nx+Ny)/2-Nz}×d...式(2) (式中,Nx係表示構成著色像素之著色層的平面內x方向之折射率,Ny係表示構成著色像素之著色層的平面內y方向之折射率,Nz係表示構成著色像素之著色層的厚度方向之折射率;在此Nx係設Nx≧Ny之遲相軸,d係著色層之厚度(nm))。
- 如申請專利範圍第1項之彩色濾光片基板,其中該多色之著色像素之各自係顯示8000以上之單色著色層對比。
- 如申請專利範圍第1項之彩色濾光片基板,其中該多色之著色像素之一為紅色像素,含於形成該紅色像素之感光性著色組成物的兩種以上的顏料為C.I.顏料紅254、C.I.顏料紅177、及C.I.顏料黃150。
- 如申請專利範圍第1項之彩色濾光片基板,其中該多色之著色像素之一為紅色像素,含於形成該紅色像素之感光性著色組成物的兩種以上的顏料為C.I.顏料紅254、C.I.顏料紅177、及C.I.顏料黃138。
- 如申請專利範圍第1項之彩色濾光片基板,其中該多色之著色像素之一為綠色像素,含於形成該綠色像素之感光性著色組成物的兩種以上的顏料為C.I.顏料綠58與C.I.顏料黃150。
- 如申請專利範圍第1項之彩色濾光片基板,其中該多色之著色像素之一為綠色像素,含於形成該綠色像素之感光性著色組成物的兩種以上的顏料為C.I.顏料綠36、 C.I.顏料綠58、及C.I.顏料黃150。
- 如申請專利範圍第1項之彩色濾光片基板,其中該多色之著色像素之一為藍色像素,含於形成該藍色像素之感光性著色組成物的兩種以上的顏料為C.I.顏料藍15:6及C.I.顏料紫23。
- 如申請專利範圍第1項之彩色濾光片基板,其中該多色之著色像素之一為藍色像素,含於形成該藍色像素之感光性著色組成物的兩種以上的顏料為C.I.顏料藍15:6及C.I.顏料紫23,該形成藍色像素之感光性著色組成物係進一步含有下述由化學式表示之色素衍生物
CuPc:銅酞青殘基。 - 一種液晶顯示裝置,其具備如申請專利範圍第1項之彩色濾光片基板,色差△u’v’為0.02以下。
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